WO2014087968A1 - カチオン性基含有セルロースエーテル - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a cationic group-containing cellulose ether, a surfactant composition containing the same, a hair cleansing composition, a skin cleansing composition, a hair conditioning composition, and a hair treatment composition.
- Hair is damaged by the living environment (sunlight, UV, heat, drying), daily hair care (hair washing, brushing, heat from a dryer), chemical treatment (coloring, permanent, etc.), and the hair is wet.
- a large frictional force is generated on the surface, and squeaks and tangles are felt during hair washing.
- hair cosmetics in addition to the basic function of removing dirt on the hair, in order to improve the fingering, slidability, and continuity of slipping during rinsing, as a conditioning agent, it is generally represented by cationized hydroxyethyl cellulose.
- a cationic polymer is blended.
- Patent Document 1 discloses a water-soluble cationic polysaccharide substituted with hydrophobe (hydrophobic).
- glycidol is reacted with a cellulosic starting material, followed by quaternization / alkylation.
- the water-soluble cationic polysaccharide manufactured by the above etc. is illustrated.
- the aqueous solution of the cationic polysaccharide is capable of strong viscosity and forming, and is useful as a hair composition such as shampoo and rinse.
- Patent Document 2 substituted with a quaternary nitrogen-containing substituent containing 0.0003 to 0.08 mol of an alkyl or arylalkyl group having 8 to 24 carbon atoms per mol of anhydroglucose unit.
- Cellulose ethers and hair care compositions such as shampoos containing the same are disclosed, which improve combing properties when wet and dry.
- Patent Document 3 includes cationized glycerolated cellulose in which the average addition mole number of the cationic group is 0.2 to 0.5 and the average addition mole number of the glycerol group is 1 to 2.58.
- a hair cosmetic composition is disclosed, and it is mentioned that the hair combing property is excellent at the time of washing.
- the present invention provides the following [1] to [10].
- [1] It has a main chain derived from anhydroglucose represented by the following general formula (1), and the substitution degree of the cationized oxyalkylene group per anhydroglucose unit is 0.01 or more and 1.0 or less.
- Substitution of a group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms and having a glycerol group substitution degree of 0.5 to 5.0 and represented by the following general formulas (6) to (8)
- a cationic group-containing cellulose ether having a degree of 0.0001 or more and 0.2 or less.
- R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a substituent composed of one or more structural units selected from the group consisting of the following formulas (2) to (8), or a hydrogen atom.
- n represents the average degree of polymerization of the main chain derived from anhydroglucose, and is a number from 100 to 12000.
- the structural unit represented by the formula (2) or (3) represents a cationized oxyalkylene group
- the structural unit represented by the formula (4) or (5) represents a glycerol group
- R 4 to R 9 are each independently a straight chain or branched chain having 1 to 3 carbon atoms.
- X - and Y -each represents an anion
- r and s are each an integer of 0 to 3.
- R 10 and R 11 are each independently a linear or branched group having 1 to 5 carbon atoms.
- R 12 is substituted with an alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, or methyl group having 3 to 7 carbon atoms.
- p represents an integer of 0 or 1.
- the oxygen atom is bonded to a hydrogen atom or a carbon atom of the structural unit.
- a skin cleansing composition containing the cationic group-containing cellulose ether of [1], a surfactant, and water.
- a hair conditioning agent composition comprising the cationic group-containing cellulose ether of the above [1], a surfactant, an oil agent, and water.
- a hair treatment composition containing the cationic group-containing cellulose ether of [1] and at least one treatment agent selected from hair dyes, oxidizing agents, alkaline agents, and keratin reducing agents.
- a method for washing hair wherein the hair is washed with the hair cleansing composition of [3], and then rinsed and dried.
- [8] A method for cleaning the skin, wherein the skin is cleaned using the skin cleansing composition of [4], and then rinsed and dried.
- [9] A hair conditioning method in which the hair conditioning agent composition according to [5] is applied to the hair after washing the hair with a cleaning agent.
- [10] A method for treating hair, wherein the hair treatment composition according to [6] is contacted with hair and then rinsed and dried.
- the present invention has an anhydroglucose-derived main chain represented by the general formula (1), and the degree of substitution of the cationized oxyalkylene group per anhydroglucose unit is 0.01 or more and 1.0 or less. And a degree of substitution of the glycerol group of 0.5 or more and 5.0 or less and a group containing a hydrocarbon group of 3 to 7 carbon atoms represented by the general formulas (6) to (8). Cationic group-containing cellulose ether having a substitution degree of 0.001 or more and 0.2 or less, and a surfactant composition, a hair cleaning composition, a skin cleaning composition, a hair conditioning composition, and hair containing the same It is related with a processing agent composition.
- the present invention When the present invention is formulated into a hair cleansing composition, it can impart excellent slipperiness at the time of rinsing and its long-lasting feeling, fingering property, softness, and coat feeling.
- a skin cleansing composition Cationic group-containing cellulose ether capable of imparting excellent moisturizing feeling after drying, and surfactant composition, hair cleansing composition, skin cleansing composition, hair conditioning composition and hair treatment containing the same It is an object to provide an agent composition.
- the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by the specific cationic group-containing cellulose ether.
- the cationic group-containing cellulose provided by the present invention When the cationic group-containing cellulose provided by the present invention is blended in a hair cleansing composition, the foam softness during washing, the finger's fingering property, softness, and excellent slipperiness during hair rinsing and its persistence. A feeling, softness, fingering property, coat feeling, moist feeling after drying, and uniformity can be imparted.
- the cationic group-containing cellulose provided by the present invention is blended in a skin cleanser composition, the skin can be washed with the composition, and then an excellent moisturizing feeling can be imparted to the dried skin.
- the cationic group-containing cellulose provided by the present invention When the cationic group-containing cellulose provided by the present invention is blended in a hair conditioning agent composition, it has an excellent presence when the composition is applied, excellent slipperiness when rinsing, softness, and a coating feeling after drying. Can be granted.
- the cationic group-containing cellulose provided by the present invention is blended in a hair treatment composition, after treatment with the composition, the hair upon rinsing has good slipperiness, coat feeling and softness, and further a conditioning agent. It is possible to impart slipperiness, coat feeling and softness after rinsing.
- these effects are also referred to as effects of the present invention.
- the cationic group-containing cellulose ether of the present invention (hereinafter also referred to as “CCE”) has a main chain derived from anhydroglucose represented by the following general formula (1), and is cationized per anhydroglucose unit.
- the degree of substitution of the oxyalkylene group is 0.01 or more and 1.0 or less
- the degree of substitution of the glycerol group is 0.5 or more and 5.0 or less
- the substitution degree of the group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms is 0.0001 to 0.2.
- R 1 , R 2 and R 3 are each independently a substituent consisting of one or more structural units selected from the group consisting of the following formulas (2) to (8), or a hydrogen atom Indicates.
- n represents the average degree of polymerization of the main chain derived from anhydroglucose, and is a number from 100 to 12,000.
- the structural unit represented by the formula (2) or (3) represents a cationized oxyalkylene group
- the structural unit represented by the formula (4) or (5) represents a glycerol group
- the formula (6) represents a group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms.
- R 4 to R 9 each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms
- X ⁇ and Y ⁇ represent anions
- r and s are integers of 0 to 3 inclusive.
- R 10 and R 11 each independently represents a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms.
- R 12 represents an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, or a phenyl group which may be substituted with a methyl group having 3 to 7 carbon atoms, and p represents an integer of 0 or 1.
- the oxygen atom is bonded to a hydrogen atom or a carbon atom of the structural unit.
- the CCE of the present invention has a predetermined amount of a group containing a hydrocarbon group having 3 or more and 7 or less carbon atoms (hereinafter, “group containing a hydrocarbon group” is also referred to as “hydrocarbon group-containing group”). Compared with the case of having a hydrocarbon group-containing group having 8 or more carbon atoms, the hydrophobicity is moderately increased. Therefore, the CCE of the present invention having a hydrocarbon group-containing group having 3 or more and 7 or less carbon atoms is likely to precipitate and adheres appropriately to hair and skin.
- the CCE of the present invention when blended in a hair cleansing composition, it is excellent in slipperiness during hair rinsing, its long-lasting feeling, softness, coat feeling, moist feeling after drying, and uniformity.
- the composition after the skin is washed, it is possible to impart an excellent moisturizing feeling to the dried skin.
- a hair conditioning agent composition when formulated into a hair conditioning agent composition, it has excellent presence when applied to the hair, slipperiness and softness when rinsing the hair, and a coating feeling after drying. After that, there is an effect that it is excellent in slipperiness, coat feeling and softness of the hair at the time of rinsing.
- the combination of the structural units is not particularly limited, and a plurality of one type of structural unit selected from the formulas (2) to (8) may be bonded, or 2 selected from the formulas (2) to (8). Up to 7 types of structural units may be bonded.
- R 1 is a substituent having two or more groups selected from a cationized oxyalkylene group, a glycerol group, and a group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms
- the bonding mode may be block bonding, random bonding, or alternating bonding, but block bonding is preferable from the viewpoint of ease of production.
- the terminal carbon atom is an oxygen atom of the hydroxyl group of the main chain derived from anhydroglucose.
- the aforementioned substituents R 1 has the formula (2) - ( This is the same as in the case of the substituent consisting of one or more structural units selected from 8).
- the aforementioned substituents R 1 has the formula (2) - ( This is the same as in the case of the substituent consisting of one or more structural units selected from 8).
- the substituents R 1 , R 2 , and R 3 are independent of each other and may be the same as or different from each other. As long as the effects of the present invention are not impaired, the substituent R 1 may contain a structural unit other than the structural units of the formulas (2) to (8).
- R 4 to R 9 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Specific examples thereof include a methyl group, an ethyl group, Examples include n-propyl group and isopropyl group. In these, a methyl group or an ethyl group is preferable from a viewpoint of the availability of a reaction agent, and a methyl group is more preferable.
- X ⁇ and Y ⁇ represent an anion which is a counter ion of a quaternary ammonium ion.
- X ⁇ and Y ⁇ are not particularly limited as long as they are anions. Specific examples include alkyl sulfate ions having 1 to 3 carbon atoms, sulfate ions, phosphate ions, fatty acid ions having 1 to 3 carbon atoms, and halides. One or more selected from ions may be mentioned. Among these, from the viewpoint of ease of production, one or more selected from alkyl sulfate ions having 1 to 3 carbon atoms, sulfate ions, and halide ions are preferable, and halide ions are more preferable.
- halide ion examples include one or more selected from fluoride ion, chloride ion, bromide ion and iodide ion. From the viewpoint of the water solubility and chemical stability of CCE, chloride ion and bromide ion. 1 or more types selected from are preferred, and chloride ions are more preferred.
- r and s each represent an integer of 0 or more and 3 or less. From the viewpoint of easy availability of raw materials, r and s are preferably 1.
- the group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms refers to a structural unit represented by the general formulas (6) to (8).
- the effects of the present invention can be imparted.
- the feeling of the coat means that the surface of the hair is coated with a gel-like material having excellent lubricity, and if the feeling of the coat is excellent, it is possible to more strongly feel the slip and persistence that are the effects of the present invention.
- the group containing a hydrocarbon group having 3 or more and 7 or less carbon atoms is represented by the general formulas (6) and (7), particularly from the viewpoint of imparting a coating feeling when used in a hair cleaning composition.
- One or more structural units selected from structural units are preferred.
- R 10 and R 11 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a linear or branched alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms. Therefore, the formulas (6) and (7) contain a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms.
- R 10 and R 11 include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, vinyl Group, 1-propenyl group, 2-propenyl group, 1-butenyl group, 2-butenyl group, 1-pentenyl group, 2-pentenyl group and the like.
- an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms from the viewpoint of water-solubility of CCE and from the viewpoint of imparting the effects of the present invention, particularly from the viewpoint of imparting a coating feeling when used in a hair cleaning composition, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms is preferable, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is more preferable, a methyl group or an ethyl group is further preferable, and an ethyl group is still more preferable.
- R 12 is an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group, or a phenyl group optionally substituted by a methyl group having 3 to 7 carbon atoms.
- a C3-C6 alkyl group, an alkenyl group, and a phenyl group are preferable, and a C3-C6 alkyl group and an alkenyl group are preferable.
- One or more selected are more preferable, and an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is more preferable.
- MS (N +) degree of substitution of the cationized oxyalkylene group
- MS (N +) degree of substitution of the cationized oxyalkylene group
- MS (N +) is measured and calculated by the method described in Examples below.
- MS (N +) in the CCE of the present invention is 0.01 or more and 1.0 or less. If MS (N +) is within this range, the effects of the present invention can be obtained.
- MS (N +) is preferably 0.04 or more, more preferably 0.05 or more, still more preferably 0.07 or more, still more preferably 0.09 or more, still more preferably 0.10 or more, Still more preferably 0.12 or more, still more preferably 0.15 or more, still more preferably 0.17 or more, still more preferably 0.18 or more, preferably 0.90 or less, more preferably 0.00. 75 or less, more preferably 0.65 or less, even more preferably 0.60 or less, even more preferably 0.50 or less, and still more preferably 0.35 or less.
- Good slipperiness and durability when rinsing hair Is more preferably 0.30 or less, still more preferably 0.22 or less, and still more preferably 0.20 or less.
- MS (N +) is preferably 0.04 to The range is 0.60, more preferably 0.07 to 0.30, still more preferably 0.09 to 0.20, and still more preferably 0.17 to 0.20. Further, from the viewpoint of obtaining softness at the time of rinsing the hair cleaning composition, MS (N +) is preferably in the range of 0.15 to 0.75, more preferably in the range of 0.35 to 0.75. More preferably, it is in the range of 0.40 to 0.65.
- the degree of substitution of glycerol groups is the average value of the number of glycerol groups present in the CCE molecule per anhydroglucose unit constituting the main chain.
- MS (Gly) is measured and calculated by the method described in Examples below.
- the MS (Gly) of the CCE of the present invention is 0.5 or more and 5.0 or less. If MS (Gly) is within this range, the effects of the present invention can be obtained. Moreover, if MS (Gly) is this range, since the solubility to the surfactant composition of CCE is high, a mixing
- MS (Gly) is preferably 0.6 or more, more preferably 0.7 or more, still more preferably 0.8 or more, still more preferably 1.0 or more, and still more preferably 1.2 or more. , Still more preferably 1.3 or more, still more preferably 1.8 or more, still more preferably 2.1 or more. From the above viewpoint and the viewpoint of the cost of the CCE of the present invention, MS (Gly) is preferably 4.0 or less, more preferably 3.8 or less, still more preferably 3.0 or less, and still more preferably 2.3 or less. is there.
- MS is obtained from the viewpoint of obtaining good slipperiness, persistence, fingering, softness, coat feeling and moisturizing feeling when rinsing the hair cleaning composition, and ease of blending.
- 0.5 to 4.0 more preferably in the range of 0.5 to 3.8, even more preferably in the range of 0.6 to 2.3, and even more preferably in the range of 1.0 to 2.3.
- the range is more preferably 1.8 to 2.3.
- the degree of substitution of a group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms refers to the formulas (6) to ( The average value of the number of groups containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms represented by 8) per one anhydroglucose unit constituting the main chain.
- MS (HC) is measured and calculated by the method described in Examples below.
- the MS (HC) of the CCE of the present invention is 0.0001 or more and 0.2 or less. If MS (HC) is in this range, the effects of the present invention can be obtained.
- MS (HC) is preferably 0.0005 or more, more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.02 or more, and still more preferably 0.03 or more. It is. From the above viewpoint and the viewpoint of the production cost of the CCE of the present invention, MS (HC) is preferably 0.15 or less, more preferably 0.10 or less, still more preferably 0.06 or less, and still more preferably 0.00. 05 or less, more preferably 0.04 or less. Further, from the above viewpoint and the viewpoint of the production cost of the CCE of the present invention, MS (HC) is preferably in the range of 0.0005 to 0.2, more preferably in the range of 0.005 to 0.15, and still more preferably.
- MS (N +), MS (Gly), and MS (HC) of CCE can be measured by the method described in Examples described later.
- the CCE of the present invention preferably has a cation charge density of 0.05 mmol / g or more, more preferably 0.15 mmol / g or more, still more preferably 0.2 mmol / g or more, From the viewpoint of obtaining the above-mentioned good slipperiness and sustainability, 0.3 mmol / g or more is even more preferable.
- the cation charge density is preferably 2.0 mmol / g or less, more preferably 1.6 mmol / g or less.
- the cationic charge density is preferably 0.05 to 2.0 mmol / g, more preferably 0.15 to 1.5 mmol / g, and still more preferably 0.2 to 1.2 mmol. / G, more preferably 0.3 to 0.9 mmol / g.
- the cationic charge density is preferably 0.6 to 2.0 mmol / g, more preferably 1.1 to 1.6 mmol / g, still more preferably. It is 1.2 to 1.6 mmol / g, more preferably 1.35 to 1.6 mmol / g.
- CCE of this invention when using CCE of this invention for a hair-cleaning composition, when silicone oil, such as a dimethylpolysiloxane (dimethicone), is contained as an oil agent (C) mentioned later, the one where the cation charge density of CCE is higher. It is preferable because the residual amount of silicone oil such as dimethicone after treating the hair is improved. The moist feeling is improved by improving the residual amount of silicone oil such as dimethicone on the hair.
- silicone oil such as a dimethylpolysiloxane (dimethicone)
- C oil agent
- the cationic charge density of CCE is preferably 0.4 mmol / g or more, more preferably 0.8 mmol / g or more, and 1.0 mmol / g.
- the above is more preferable, 1.2 mmol / g or more is still more preferable, and 1.3 mmol / g or more is still more preferable.
- 2.0 mmol / g or less is preferable.
- the cationic charge density of CCE is preferably 0.4 to 2.0 mmol / g, more preferably 0.8 to 2.0 mmol / g, and still more preferably 1.0 to 2.0 mmol / g. 1.2 to 2.0 mmol / g is more preferable, and 1.3 to 2.0 mmol / g is still more preferable.
- the persistence of silicone oil such as dimethicone on the hair can be specifically evaluated by the method described in the examples.
- the cation charge density means the number of moles of a cationic group contained per 1 g of CCE, and is calculated from the following formula.
- the average polymerization degree n of the main chain derived from anhydroglucose refers to the viscosity average polymerization degree measured by the copper-ammonia method described in Examples.
- the etherification reaction is performed in an inert gas such as nitrogen, the depolymerization of cellulose does not proceed, and the average degree of polymerization of the raw material cellulose and CCE can be regarded as equivalent.
- the average degree of polymerization of cellulose which is a raw material of CCE is regarded as the average degree of polymerization n of CCE.
- the average degree of polymerization of a cellulose means the viscosity average degree of polymerization of a cellulose, and can be specifically measured by the method as described in an Example.
- the average degree of polymerization n is 100 or more, preferably 200 or more, more preferably 500 or more, and still more preferably 1000 or more.
- the average degree of polymerization n is 12000 or less, preferably 10,000 or less, more preferably 5000 or less, still more preferably. Is 2500 or less.
- the average degree of polymerization n is preferably in the range of 200 to 10,000, more preferably in the range of 500 to 5000, and still more preferably in the range of 1000 to 2500.
- the CCE of the present invention comprises a cellulose having a cationizing agent (hereinafter also simply referred to as “cationizing agent”) corresponding to the cationized oxyalkylene group of the CCE of the present invention, a glycerolating agent, and a carbon number of 3 or more and 7 or less. It can be produced by reacting with an introducing agent of a group containing a hydrocarbon group (hereinafter also simply referred to as “hydrocarbon group-containing group”).
- the order of the cationization reaction, the glycerolation reaction, and the introduction reaction of the hydrocarbon group-containing group is not particularly limited, any of which may be performed first, may be performed simultaneously, or may be performed repeatedly in any order. Also good.
- the cationized oxyalkylene group or the hydrocarbon group-containing group is first introduced into the cellulose, the yield of the glycerolation reaction based on the glycerolating agent is likely to decrease. Thereafter, it is preferable to carry out a cationization reaction and a hydrocarbon group-containing group introduction reaction.
- cellulose has high crystallinity and therefore lacks reactivity. Therefore, it is preferable to reduce the crystallinity and improve the reactivity before the reaction.
- the cellulose, the glycerolating agent, the cationizing agent, and the hydrocarbon group-containing group-introducing agent used for the CCE production raw material of the present invention will be described in detail.
- the average degree of polymerization of the raw material cellulose is preferably 100 or more, more preferably 200 or more, still more preferably 500 or more, still more preferably 1000 or more, and from the same viewpoint, preferably 12000 or less, More preferably, it is 10,000 or less, More preferably, it is 5000 or less, More preferably, it is 2500 or less.
- the average degree of polymerization of the raw material cellulose is preferably in the range of 100 to 12000, more preferably in the range of 200 to 10,000, still more preferably in the range of 500 to 5000, and still more preferably in the range of 1000 to 2500. It is.
- the average degree of polymerization of the raw material cellulose refers to the viscosity average degree of polymerization measured by the copper-ammonia method described in the examples.
- the shape of the raw material cellulose is not particularly limited as long as the introduction into the production apparatus is not hindered, but from the viewpoint of operation, it is preferably a sheet shape, a pellet shape, a chip shape, a cotton shape, or a powder shape. , Cotton or powder is more preferred, and cotton or powder is even more preferred.
- Chip-like cellulose can be obtained, for example, by cutting raw material cellulose.
- Cotton-like or powdery cellulose can be obtained, for example, by subjecting raw material cellulose or raw material cellulose subjected to a cutting treatment to a pulverization treatment after performing a drying treatment as necessary.
- a cutting treatment As a pretreatment for the pulverization treatment.
- a method for cutting the raw material cellulose an appropriate method can be selected depending on the type and shape of the raw material cellulose. For example, a method using one or more cutting machines selected from a shredder, a slitter cutter, and a rotary cutter can be given. It is done.
- a shredder or a slitter cutter As a cutting machine, it is preferable to use a shredder or a slitter cutter as a cutting machine, and it is more preferable to use a slitter cutter from a viewpoint of productivity.
- the slitter cutter is a cutting machine that cuts vertically with a roll cutter in the longitudinal direction along the longitudinal direction of the sheet to make an elongated strip shape, and then cuts it shortly along the width direction of the sheet with a fixed blade and a rotating blade.
- a slitter cutter By using a slitter cutter, the shape of the raw material cellulose can be changed to a dice shape.
- a sheet pelletizer manufactured by Horai Co., Ltd. can be preferably used. When this apparatus is used, the sheet-like raw material cellulose can be cut into about 1 to 20 mm square.
- the rotary cutter is composed of a rotary blade and a screen, and by using the rotary cutter, raw cellulose that is cut by the rotary blade into a size smaller than the mesh of the screen can be easily obtained.
- a fixed blade may be provided as necessary, and cutting may be performed with a rotary blade and a fixed blade.
- the size of the coarsely pulverized product obtained can be controlled by changing the opening of the screen.
- the screen opening is preferably 1 to 70 mm, more preferably 2 to 50 mm, and still more preferably 3 to 40 mm.
- the opening of the screen is 1 mm or more, a coarsely pulverized product having an appropriate bulkiness is obtained, and the handleability is improved. If the opening of the screen is 70 mm or less, the subsequent pulverization process has an appropriate size as a pulverization raw material, and thus the load can be reduced.
- the size of the raw material cellulose obtained after the cutting treatment is preferably 1 mm square or more, more preferably 2 mm square or more.
- the water content when pulverizing raw material cellulose is preferably as low as possible.
- the lower limit of the water content during the pulverization treatment is 0% by mass with respect to the raw material cellulose, but from the viewpoint of productivity, the water content is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass. As mentioned above, More preferably, it is 0.1 mass% or more.
- the water content is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less.
- raw material cellulose such as commercially available pulps, papers used as biomass resources, woods, plant stems / leaves, plant shells and the like contain water exceeding 5% by mass, and usually 5 to 30%. It contains about mass% moisture. Therefore, it is preferable to adjust the moisture content of the raw material cellulose by drying the raw material cellulose, preferably the raw material cellulose obtained after the cutting treatment.
- a known drying means may be appropriately selected.
- hot air heat receiving drying method hot air heat receiving drying method, conductive heat receiving drying method, dehumidified air drying method, cold air drying method, microwave drying method, infrared drying method, sun drying method , Vacuum drying method, freeze drying method and the like.
- a known dryer can be appropriately selected and used.
- “Introduction to Powder Engineering” Edited by Japan Powder Industry Technology Association, Powder Technology Information Center 1995) page 176 And the like.
- These drying methods and dryers may be used alone or in combination of two or more.
- the drying process can be either a batch process or a continuous process, but a continuous process is desirable from the viewpoint of productivity.
- a conductive heat receiving horizontal stirring dryer is preferable from the viewpoint of heat transfer efficiency.
- a biaxial horizontal stirrer is preferable from the viewpoint of the stability of continuous discharge because fine powder is hardly generated.
- a biaxial horizontal stirrer / dryer a biaxial paddle dryer manufactured by Nara Machinery Co., Ltd. can be preferably used.
- the temperature in the drying treatment cannot be determined unconditionally depending on the drying means, drying time, etc., but is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 25 ° C. or higher, still more preferably 50 ° C. or higher, and preferably 250 ° C. or lower. More preferably, it is 180 degrees C or less, More preferably, it is 150 degrees C or less.
- the treatment time is preferably 0.01 hours or longer, more preferably 0.02 hours or longer, and preferably 2 hours or shorter, more preferably 1 hour or shorter.
- the drying treatment may be performed under reduced pressure as necessary.
- the pressure is preferably 1 kPa or more, more preferably 50 kPa or more, and preferably 120 kPa or less, more preferably 105 kPa or less.
- the pulverizer include a high pressure compression roll mill, a roll mill such as a roll rotating mill, a vertical roller mill such as a ring roller mill, a roller race mill or a ball race mill, a rolling ball mill, a vibration ball mill, a vibration rod mill, and a vibration tube.
- Container driven medium mill such as mill, planetary ball mill or centrifugal fluidizing mill, tower pulverizer, stirring tank mill, medium stirring mill such as flow tank mill or annular mill, compaction such as high speed centrifugal roller mill and ang mill
- Examples include a shear mill, a mortar, a stone mill, a mass collider, a fret mill, an edge runner mill, a knife mill, a pin mill, and a cutter mill.
- a container-driven medium mill or a medium stirring mill is preferable, and a container-driven medium mill is more preferable.
- a vibration mill such as a vibration ball mill, a vibration rod mill, or a vibration tube mill is more preferable, and a vibration rod mill is still more preferable.
- the pulverization method may be either batch type or continuous type.
- the material of the apparatus used for the pulverization treatment and the material of the medium for example, iron, stainless steel, alumina, zirconia, silicon carbide, silicon nitride, glass, etc., from the viewpoint of the pulverization efficiency of the raw material cellulose, Iron, stainless steel, zirconia, silicon carbide and silicon nitride are preferable, and iron or stainless steel is particularly preferable from the viewpoint of industrial use.
- the outer diameter of the rod is preferably 0.1 mm or more, more preferably 0.5 mm from the viewpoint of grinding efficiency.
- the rod filling rate varies depending on the type of vibration mill, but is preferably 10% or more, more preferably 15% or more, and still more preferably 50% or more, from the viewpoint of cellulose grinding efficiency and productivity. And preferably 97% or less, more preferably 95% or less. From the same viewpoint, the filling rate of the rod is preferably 10 to 97%, more preferably 15 to 97%, and still more preferably 50 to 95%. When the filling rate is within this range, the contact frequency between the cellulose and the rod is improved, and the grinding efficiency can be improved without disturbing the movement of the medium.
- the filling rate refers to the apparent volume of the rod relative to the volume of the stirring section of the vibration mill.
- the temperature during the pulverization treatment is not particularly limited, but is preferably ⁇ 100 ° C. or higher, more preferably 0 ° C. or higher, and still more preferably 10 ° C. or higher, from the viewpoint of cellulose decomposition suppression and operation cost. From this viewpoint, it is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower, and further preferably 70 ° C. or lower. From the same viewpoint, the temperature during the pulverization treatment is preferably ⁇ 100 to 200 ° C., more preferably 0 to 100 ° C., and still more preferably 10 to 70 ° C.
- the pulverization time varies depending on the pulverizer used, the amount of energy used, and the like, but is usually from 10 seconds to 12 hours.
- the pulverization time is preferably 15 seconds or more, more preferably 20 seconds or more from the viewpoint of sufficiently pulverizing the raw material cellulose or cotton, and from the viewpoint of productivity, preferably 3 hours or less, more preferably 1 It is not longer than time, more preferably not longer than 20 minutes. From the same viewpoint, the pulverization time is preferably 15 seconds to 3 hours, more preferably 15 seconds to 1 hour, and still more preferably 20 seconds to 20 minutes.
- Glycerol; 1 or more types chosen from glycerol carbonate etc. are mentioned. Among these, glycidol is preferable from the viewpoint of no salt by-product and reactivity.
- These glycerolating agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of the glycerolating agent to be used may be appropriately selected in consideration of the desired MS (Gly).
- anhydroglucose unit of the raw cellulose
- AGU anhydroglucose unit
- it is preferably 60 mol or less, more preferably 50 mol or less, still more preferably 45 mol or less, and still more preferably 40 mol or less.
- the amount of the glycerolating agent to be used is preferably 0.2 to 60 mol, more preferably 1 to 50 mol, still more preferably 3 to 45 mol, and still more preferably 1 mol of AGU of the raw material cellulose.
- the amount is preferably 4 to 40 mol, and more preferably 5 to 40 mol.
- the amount of the glycerolating agent to be used is preferably 10 to 60 mol relative to 1 mol of AGU of the raw material cellulose, More preferably, it is 10 to 50 mol.
- the method for adding the glycerolating agent may be any of batch, intermittent and continuous, but continuous addition is preferred from the viewpoint of increasing the reaction yield of the glycerolating agent to the raw material cellulose.
- R 13 to R 18 and preferred embodiments thereof are the same as R 4 to R 9 in general formulas (2) and (3).
- t, u and preferred embodiments thereof are the same as r in the formula (2) and s in the formula (3).
- Q ⁇ , W ⁇ and preferred embodiments thereof are the same as X ⁇ in the formula (2) and Y ⁇ in the formula (3).
- Z represents a halogen atom.
- R 13 to R 18 may be the same or different from each other.
- Specific examples of the compound represented by the general formula (9) or (10) include chloride, bromide or iodide of glycidyltrimethylammonium, glycidyltriethylammonium and glycidyltripropylammonium, and 3-chloro-2- Hydroxypropyltrimethylammonium, 3-chloro-2-hydroxypropyltriethylammonium, or 3-chloro-2-hydroxypropyltripropylammonium chloride, 3-bromo-2-hydroxypropyltrimethylammonium, 3-bromo-2- Hydroxypropyltriethylammonium or 3-bromo-2-hydroxypropyltripropylammonium bromide, 3-iodo-2-hydroxypropyltrimethylammonium, 3-iodo, respectively 2-hydroxypropyl triethyl ammonium, or 3-iodo-2-hydroxypropyl respectively iodide tripropyl ammonium.
- chloride or bromide of glycidyltrimethylammonium or glycidyltriethylammonium; 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium or 3-chloro-2- Preferred is one or more selected from hydroxypropyltriethylammonium chloride; 3-bromo-2-hydroxypropyltrimethylammonium or bromide of 3-bromo-2-hydroxypropyltriethylammonium, glycidyltrimethylammonium chloride and 3-chloro-2
- One or more selected from -hydroxypropyltrimethylammonium chloride is more preferable, and glycidyltrimethylammonium chloride is more preferable.
- These cationizing agents can be used alone or in combination of two or more.
- AGU1 of the raw material cellulose Preferably, it is 0.01 mol or more, more preferably 0.03 mol or more, still more preferably 0.05 mol or more, and from the same viewpoint, preferably 60 mol or less, more preferably 35 mol or less, relative to mol. More preferably, it is 10 mol or less, More preferably, it is 5 mol or less.
- the amount of the cationizing agent to be used is preferably 0.01 to 60 mol, more preferably 0.01 to 35 mol, still more preferably 0.03 to 10 mol, and still more preferably 0. .05 to 5 moles.
- the amount of the cationizing agent used is preferably 5 to 60 moles relative to 1 mole of AGU of the raw material cellulose. The amount is more preferably 10 to 60 mol, still more preferably 20 to 60 mol.
- the method of adding the cationizing agent may be any of batch, intermittent and continuous.
- the hydrocarbon group-containing group-introducing agent used in the production of the CCE of the present invention may be any one that can introduce the structural units represented by the general formulas (6) to (8).
- Examples of the introducing agent capable of introducing the structural unit represented by the general formula (6) or (7) include compounds represented by the following general formula (11) or (12).
- R 19 , R 20 and preferred embodiments thereof are the same as R 10 in general formula (6) and R 11 in general formula (7).
- A represents a halogen atom.
- Specific examples of the compound represented by the general formula (11) include propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,2-epoxypentane, 1,2-epoxyhexane, and 1,2-epoxyheptane. Is mentioned.
- Specific examples of the compound represented by the general formula (12) include carbon numbers such as 1-chloro-2-propanol, 1-chloro-2-butanol, 1-chloro-hexanol, and 1-bromo-2-butanol. 3 or more and 7 or less 1-halo-2-alkanol is mentioned.
- the compound represented by the general formula (11) is preferable from the viewpoint of no salt by-product during the reaction, the availability of raw materials, and chemical stability, and the water-solubility of CCE, and From the viewpoint of obtaining the effects of the present invention, at least one selected from propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,2-epoxypentane and 1,2-epoxyhexane is preferable, and propylene oxide and 1,2-butylene are preferred. One or more selected from oxides are more preferable, and 1,2-butylene oxide is still more preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
- Examples of the introducing agent capable of introducing the structural unit represented by the general formula (8) include compounds represented by the following general formula (13), (14), or (15).
- R 21 , R 22 , R 23 , R 24 and preferred embodiments thereof are the same as R 12 in the general formula (8).
- q and preferred embodiments thereof are the same as p in the general formula (8).
- B represents a halogen atom.
- R 23 and R 24 may be different but are preferably the same.
- Specific examples of the compound represented by the general formula (13) include 1-chloro-propane, 1-bromo-propane, 1-chloro-butane, 1-bromo-butane, 1-chloro-pentane, and 1-bromo.
- -Alkanes alkenes having 3 to 7 carbon atoms, such as pentane, 1-chloro-hexane, 1-bromo-hexane, 1-chloro-heptane, 1-bromo-heptane, 1-chloro-3-butene, benzyl chloride, etc.
- Examples thereof include arylalkane halides; carboxylic acid halides having 4 to 8 carbon atoms such as butanoic acid chloride and hexanoic acid chloride. Among these, it is preferable to use an alkane halide having 3 to 7 carbon atoms.
- Specific examples of the compound represented by the general formula (14) include an alkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, pentyl glycidyl ether, hexyl glycidyl ether, and heptyl glycidyl ether.
- Examples thereof include glycidyl ether; glycidyl ether having an alkenyl group having 3 to 7 carbon atoms; phenyl glycidyl ether, tolyl glycidyl ether, benzyl glycidyl ether, and the like.
- Specific examples of the compound represented by the general formula (15) include carboxylic acid anhydrides having an alkyl group having 3 to 7 carbon atoms such as butanoic acid anhydride and hexanoic acid anhydride.
- the compound represented by the general formula (13) or (14) is preferable, and the water solubility of the CCE and the present invention.
- one or more selected from a halogenated alkane having 3 to 7 carbon atoms and a glycidyl ether having an alkyl group having 3 to 7 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 3 to 7 carbon atoms Is more preferable, one or more selected from propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, pentyl glycidyl ether, and hexyl glycidyl ether is more preferable, and at least one selected from propyl glycidyl ether and butyl glycidyl ether is still more preferable. preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
- the amount of the hydrocarbon group-containing group-introducing agent to be used may be appropriately selected in consideration of the desired MS (HC) and reaction yield. From the viewpoint of obtaining the water-solubility of CCE and the effects of the present invention.
- the amount is preferably 0.01 mol or more, more preferably 0.03 mol or more, still more preferably 0.1 mol or more, and from the same viewpoint, preferably 5 mol or less, more preferably 1 mol or more with respect to 1 mol of AGU of the raw material cellulose. Is 3 mol or less, more preferably 2 mol or less.
- the amount of the hydrocarbon group-containing group-introducing agent to be used is preferably 0.01 to 5 mol, more preferably 0.03 to 3 mol, still more preferably relative to 1 mol of AGU of the raw material cellulose. Is 0.1 to 2 moles.
- the method for adding the hydrocarbon group-containing group introduction agent may be any of batch, intermittent, and continuous.
- the CCE of the present invention is preferably obtained by reacting powdered cellulose or cotton-like cellulose obtained by the above pulverization treatment with the above-mentioned glycerolating agent, cationizing agent and hydrocarbon group-containing group-introducing agent.
- CCE can be obtained by carrying out the reaction of cationization, cationization and introduction of a hydrocarbon group-containing group. These reactions are all carried out in the presence of an alkali compound.
- the alkali compound used in the reaction include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and lithium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide, trimethylamine, and triethylamine.
- alkali metal hydroxides or alkaline earth metal hydroxides are preferred from the viewpoint of reaction rate of glycerolation reaction, cationization reaction and introduction reaction of hydrocarbon group-containing group, and alkali metal hydroxides are preferred. Are more preferable, and sodium hydroxide and potassium hydroxide are more preferable.
- alkali compounds can be used alone or in combination of two or more. There is no particular limitation on the method of adding the alkali compound, and batch addition or divided addition may be used. In addition, the alkali compound may be added in a solid state or may be added as an aqueous solution.
- the amount of the alkali compound used in the glycerolation reaction is the same as that of a monovalent basic compound such as an alkali metal hydroxide or a compound having one tertiary amine in the molecule.
- a monovalent basic compound such as an alkali metal hydroxide or a compound having one tertiary amine in the molecule.
- it is preferably 0.2 mol or more, more preferably 0.7 mol or more, more preferably 0.1 mol or more, based on 1 mol of AGU of the raw material cellulose.
- the amount of the alkali compound used in the glycerolation reaction is preferably 0.2 to 2.0 mol, more preferably 0.7 to 1.3 mol, relative to 1 mol of AGU of the raw material cellulose. More preferably, it is 0.8 to 1.2 mol.
- the amount of the alkali compound used in each of the cationization reaction and the hydrocarbon-containing group introduction reaction is the reaction selectivity of the reactant when the alkali compound is a monovalent base compound.
- the amount is preferably 0.01 mol or more, more preferably 0.05 mol or more, still more preferably 0.1 mol or more, with respect to 1 mol of AGU of the raw material cellulose.
- the amount is 0 mol or less, more preferably 0.8 mol or less, and still more preferably 0.5 mol or less.
- the amount of the alkali compound used in each of the cationization reaction and the introduction reaction of the hydrocarbon-containing group is preferably relative to 1 mol of AGU of the raw material cellulose when the alkali compound is a monovalent basic compound. Is from 0.01 to 1.0 mol, more preferably from 0.05 to 0.8 mol, still more preferably from 0.1 to 0.5 mol.
- the preferable amount of the alkali compound used when the cationization reaction and the introduction reaction of the hydrocarbon-containing group are simultaneously performed is also the same as the amount of the alkali compound used for each of the cationization reaction and the introduction reaction of the hydrocarbon-containing group. It is.
- the alkali compound used in the glycerolation reaction, cationization reaction, or hydrocarbon group-containing group introduction reaction is a polyvalent base such as an alkaline earth metal hydroxide
- the preferred range of the amount of the alkali compound used is The range of the preferable amount of the alkali compound in each of the above reactions is a range obtained by dividing the range by the polyvalent base valence.
- the alkali compound used is calcium hydroxide (divalent base)
- the amount of calcium hydroxide used in the glycerolation reaction is improved in the reaction activity of cellulose, except in the case of the method (i), and
- it is preferably 0.1 mol or more, more preferably 0.35 mol or more, still more preferably 0.4 mol or more, relative to 1 mol of AGU of the raw material cellulose. From this viewpoint, it is preferably 1.0 mol or less, more preferably 0.65 mol or less, and still more preferably 0.6 mol or less.
- the amount of the alkali compound used in the glycerolation reaction is preferably 0.1 to 1.0 mol, based on 1 mol of AGU of the raw material cellulose.
- the amount is preferably 0.35 to 0.65 mol, more preferably 0.4 to 0.6 mol.
- the CCE of the present invention is preferably obtained by reacting powdered cellulose or cotton-like cellulose obtained by the above pulverization treatment with the above-mentioned glycerolating agent, cationizing agent and hydrocarbon group-containing group-introducing agent. It can be obtained by carrying out the reaction of introducing a cationization reaction, a cationization reaction and a hydrocarbon group-containing group.
- the glycerolation reaction, the cationization reaction, and the introduction reaction of the hydrocarbon group-containing group are collectively referred to as “reaction at the time of CCE production”.
- the glycerolating agent, the cationizing agent, and the hydrocarbon group-containing group introduction agent there are no particular limitations on the form of the glycerolating agent, the cationizing agent, and the hydrocarbon group-containing group introduction agent. If the glycerolating agent, cationizing agent and hydrocarbon group-containing group introduction agent are in a liquid state, they may be used as they are, or diluted with a glycerolating agent such as water or a non-aqueous solvent or a good solvent such as a cationizing agent. It may be used in the form.
- a glycerolating agent such as water or a non-aqueous solvent or a good solvent such as a cationizing agent. It may be used in the form.
- Non-aqueous solvents used for dilution include generally used secondary or tertiary lower alcohols having 3 to 4 carbon atoms such as isopropanol and tert-butanol; carbon numbers such as acetone, methyl ethyl ketone, and methyl isobutyl ketone.
- Examples include ketones having 6 or less; ethers such as tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether; aprotic polar solvents such as dimethyl sulfoxide.
- Each reaction at the time of CCE production is performed in the method (ii) by using a solvent capable of dissolving cellulose at the time of reaction and dissolving the raw material cellulose, but also in the methods (i) and (iii), From the viewpoint of the reaction yield of the glycerolating agent, the cationizing agent and the hydrocarbon group-containing group-introducing agent, it can also be carried out in the presence of a non-aqueous solvent.
- a non-aqueous solvent the same non-aqueous solvent as described above can be used.
- the amount of these nonaqueous solvents used is preferably 100% by mass or more, more preferably 1000% by mass or more, still more preferably 5000% by mass or more, based on the raw material cellulose, from the viewpoint of the effect of adding the nonaqueous solvent. From the viewpoint of productivity and reaction yield, it is preferably 100000 mass% or less, more preferably 50000 mass% or less, still more preferably 20000 mass% or less. From the same viewpoint, the amount of the non-aqueous solvent used is preferably 100 to 100,000% by mass, more preferably 1000 to 50000% by mass, and still more preferably 5000 to 20000% by mass with respect to the raw material cellulose.
- a mixer such as a Readyge mixer capable of stirring, a mixer such as a so-called kneader used for kneading powder, a high-viscosity substance, a resin, etc. Can do.
- the temperature at the time of reaction of each reaction during CCE production is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, further preferably 30 ° C. or higher, from the viewpoint of reaction rate. Further, in view of inhibiting decomposition of the glycerolating agent, cationizing agent, or hydrocarbon group-containing group introduction agent, the temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 100 ° C.
- the temperature during the reaction is preferably 0 to 200 ° C., more preferably 20 to 100 ° C., and still more preferably 30 to 80 ° C.
- the reaction time is usually from 0.1 hours to 72 hours, and from the viewpoint of reaction yield and productivity, preferably 0.2 hours or more, more preferably 0.5 hours or more, still more preferably 1 hour or more, more More preferably, it is 3 hours or more.
- reaction time is preferably 0.2 to 36 hours, more preferably 0.5 to 18 hours, still more preferably 1 to 12 hours, and still more preferably 3 to 8 hours.
- inert gas atmosphere such as nitrogen
- the alkali can be neutralized with an acid.
- an acid inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and phosphoric acid, and organic acids such as acetic acid and lactic acid can be used.
- CCE obtained after completion of all the reactions at the time of CCE production is separated by filtration or the like as necessary, or washed with hot water, hydrous isopropyl alcohol, hydrous acetone solvent, etc.
- a purification method such as reprecipitation purification, centrifugation, or dialysis can be used.
- the CCE of the present invention is a surfactant composition containing the CCE of the present invention (hereinafter also referred to as component (A)), a surfactant (hereinafter also referred to as component (B)), and water. It can be applied to a hair cleaning composition, a skin cleaning composition, a hair conditioning composition or a hair treatment composition.
- the hair cleanser composition has soft foams at the time of washing, fingering properties of the hair, softness, excellent slipperiness at the time of rinsing the hair, It gives the feeling of persistence, softness, coat feeling, moist feeling after drying, and uniformity.
- the skin cleanser composition can be given an excellent moisturizing feeling after washing and drying the skin.
- the CCE of the present invention is applied to a hair conditioning agent composition, it imparts an excellent presence at the time of applying the hair, an excellent slipperiness at the time of rinsing and its long lasting feeling, softness, and a coating feeling after drying. Can do.
- the feeling of coating after drying refers to a feeling that is close to the feel of healthy hair without any damage, which is felt when the hair is coated with a conditioning component.
- the CCE of the present invention is a hair treatment composition such as a hair dye composition, a hair bleaching composition, a permanent wave composition, a straight permanent composition, a long-lasting hair setting composition, and a hair straightener composition. It can be applied to things.
- the hair treatment composition has good slipperiness, a feeling of coating and a softness at the time of rinsing after treatment, and hair after being treated with a conditioning agent. Sliding property at the time of rinsing, coat feeling and softness can be imparted.
- the surfactant composition of the present invention contains the CCE of the present invention, a surfactant and water.
- the content of CCE in the surfactant composition of the present invention is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.00% from the viewpoint of imparting the effects of the present invention. 1% by mass or more. From the viewpoint of handling properties of the surfactant composition, it is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less. From the above viewpoint, the content of CCE in the surfactant composition is preferably 0.01 to 10% by mass, more preferably 0.05 to 5% by mass, and still more preferably 0.1 to 1%. % By mass.
- the CCE contained in the surfactant composition of the present invention preferably has an MS (N +) of 0.04 or more and 0.6 or less, and an MS (Gly) of 0.00.
- the CCE is 5 or more and 4.0 or less and the MS (HC) is 0.005 or more and 0.15 or less.
- the surfactant composition of the present invention contains one or more surfactants.
- any surfactant can be used as long as it is usually used in pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, toiletries, miscellaneous goods and the like.
- Specific examples include one or more selected from anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants.
- the anionic surfactant is preferably at least one selected from sulfate ester salts, sulfonate salts, carboxylate salts, phosphate ester salts and amino acid salts having a hydrophobic site.
- sulfate esters having a hydrophobic site such as alkyl sulfates, alkenyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfates; sulfosuccinic acid Hydrophobic sites such as alkyl ester salts, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salts, alkane sulfonates, acyl isethionates, acyl methyl taurates, and internal olefin sulfonates having 12 to 24 carbon atoms to be described later Sulfonates: higher fatty acid salts having 8 to 16 carbon atoms, carboxylates having a hydrophobic site such as alkyl ether acetates represented by the following general formula (I); alkyl phosphates, polyoxyalkylene
- R represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms
- a represents a number of 4 to 16
- M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium or Indicates organic ammonium
- the anionic surfactant obtains the effects of the present invention from the viewpoints of detergency, foamability and foam quality of the surfactant composition. From the viewpoint, it is preferable to have an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms as the hydrophobic site.
- the alkyl group or alkenyl group has more preferably 10 or more carbon atoms, and more preferably 16 or less carbon atoms.
- alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene lauryl ether sulfate (laureth- (1) ammonium sulfate, laureth- (1) sodium sulfate, laureth- (2) sodium sulfate
- Polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as laureth- (3) sodium sulfate
- higher fatty acid salts having 8 to 16 carbon atoms, such as potassium laurate, sodium laurate, sodium myristate, potassium myristate and potassium palmitate
- Alkyl ether acetates represented by the above general formula (I) such as laureth- (4.5) sodium acetate, laureth- (10) sodium acetate
- sulfosuccinic acid alkyl ester salts such as sodium laureth-2 sulfosuccinate
- N- Acyl-L-glutami Olefins such as sodium glutamate (sodium cocoyl
- the surfactant composition of the present invention has a viewpoint of environmental stability and low irritation, improved detergency, improved foam quality, improved foamability, good foam sustainability and Improving rinsability, fingering at the time of hair washing, slipperiness at the time of rinsing and its lasting feeling, moistness and uniformity after drying, viewpoint of imparting cohesion, moisturizing feeling after drying of the skin, From the viewpoint of imparting a moist feeling, an internal olefin sulfonate having 12 to 24 carbon atoms (hereinafter also simply referred to as “internal olefin sulfonate”) may be contained.
- the internal olefin sulfonate is a sulfonate obtained by sulfonating, neutralizing and hydrolyzing an internal olefin (olefin having a double bond inside the olefin chain) as a raw material.
- the internal olefin has a broad meaning including a case where a so-called ⁇ -olefin containing a trace amount of a double bond is located at the 1st position of the carbon chain.
- the resulting product is mainly a mixture of these, and some of them are hydroxyalkane sulfonates having a hydroxy group at the end of the carbon chain, or olefin sulfonic acids having a double bond at the end of the carbon chain. There may be a trace amount of salt.
- each of these products and mixtures thereof are collectively referred to as internal olefin sulfonates.
- the hydroxyalkanesulfonate is referred to as a hydroxy form of internal olefin sulfonate (hereinafter also referred to as HAS), and the olefin sulfonate is referred to as an olefin form of internal olefin sulfonate (hereinafter also referred to as IOS).
- HAS internal olefin sulfonate
- IOS olefin form of internal olefin sulfonate
- the number of carbon atoms of the internal olefin sulfonate improves the foaming property, foam persistence and rinsing property of the surfactant composition, and gives the slipping property when rinsing the hair, and the uniformity and cohesiveness after drying. From the viewpoint of imparting a moisturizing feeling and a moist feeling after the skin is dried, it is preferably 12 or more, more preferably 14 or more, and still more preferably 16 or more. In addition, the carbon number of the internal olefin sulfonate is determined from the viewpoint of imparting fingering property during hair washing, slipperiness and continuity when rinsing hair, moistness and uniformity after drying, and cohesiveness.
- hydroxy bodies and olefin bodies having various carbon numbers are derived from internal olefins used as raw materials, and hydroxy bodies and olefin bodies having carbon numbers other than those described above may be included.
- An internal olefin sulfonate may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
- an internal olefin sulfonate having 16 carbon atoms and an internal olefin sulfonate having 18 carbon atoms are used. It is preferable to use in combination.
- the mass ratio of the content of the internal olefin sulfonate having 16 carbon atoms and the content of the internal olefin sulfonate having 18 carbon atoms is preferably 50/50 to 99/1, more preferably 60/40 to 95/5, still more preferably 70/30 from the above viewpoint. It is ⁇ 90 / 10, more preferably 75/25 to 90/10, still more preferably 75/25 to 85/15, and still more preferably 78/22 to 85/15.
- the mass ratio can be measured by a high performance liquid chromatography mass spectrometer (hereinafter abbreviated as “HPLC-MS”). Specifically, an internal olefin sulfonate having 16 carbon atoms and an internal olefin sulfonate having 18 carbon atoms are separated from the internal olefin sulfonate or the resulting surfactant composition by HPLC, and each is MS. The mass ratio can be determined from the HPLC-MS peak area.
- HPLC-MS high performance liquid chromatography mass spectrometer
- the content of the internal olefin sulfonate having a sulfonic acid group at the 2-position with respect to the total amount of the internal olefin sulfonate in the surfactant composition of the present invention is improved in foamability, foam quality and rinsing properties, hair From the viewpoints of imparting fingering properties during washing, slipperiness and continuity of hair rinsing, moist feeling and uniformity after drying, cohesiveness, moisturizing feeling after skin drying, moist feeling , Preferably 25% by mass or less, more preferably 23% by mass or less, preferably 5% from the viewpoint of reducing production costs, improving productivity and maintaining foam durability and fingering at the time of washing the hair.
- the content of the internal olefin sulfonate having a sulfonic acid group at the 2-position can be measured by a method such as nuclear magnetic resonance spectrum. Specifically, it can be measured by a method using gas chromatography described in Examples described later.
- the internal olefin sulfonate is preferably a mixture of a hydroxy form and an olefin form.
- the mass ratio of the hydroxy content of the internal olefin sulfonate and the content of the olefin of the internal olefin sulfonate (hydroxy / olefin) in the surfactant composition is a viewpoint of improving productivity and reducing impurities. Therefore, it is preferably 50/50 to 100/0, more preferably 70/30 to 100/0, and still more preferably 75/25 to 95/5.
- the mass ratio of the content of the hydroxy form of the internal olefin sulfonate and the content of the olefin form of the internal olefin sulfonate in the surfactant composition of the present invention is the internal olefin sulfonate or the surface activity containing this. It can measure by the method as described in an Example, after isolate
- the internal olefin sulfonate can be obtained by sulfonating a raw material internal olefin having 12 to 24 carbon atoms, neutralizing, and then hydrolyzing.
- the conditions for sulfonation, neutralization, and hydrolysis are not particularly limited.
- Japanese Patent No. 1633184, Japanese Patent No. 2625150, Tenside Surf. Det. Reference can be made to the conditions described in 31 (5) 299 (1994).
- the raw material internal olefin refers to an olefin having a double bond substantially inside the olefin chain as described above.
- the number of carbon atoms in the raw material internal olefin improves the foaming property, foam persistence and rinsing property of the surfactant composition, and provides the slipperiness during hair rinsing, as well as uniformity and cohesion after drying, skin From the viewpoint of imparting a moisturizing feeling and a moist feeling after drying, it is preferably 12 or more, more preferably 14 or more, and still more preferably 16 or more.
- the internal olefin used as a raw material may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
- the content of the internal olefin in which the double bond is present at the 2-position in the raw material internal olefin improves the foaming property, the persistence of the foam and the rinsing property, the fingering property when washing the hair, and the slipping property when rinsing the hair.
- From the viewpoint of providing a feeling of persistence, moist feeling after drying, uniformity and cohesiveness, moisturizing feeling after drying of the skin, and moist feeling preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass.
- the distribution of double bonds in the raw material internal olefin can be measured by, for example, a gas chromatograph mass spectrometer (hereinafter abbreviated as “GC-MS”). Specifically, each component having a different carbon chain length and double bond position is accurately separated by a gas chromatograph analyzer (hereinafter abbreviated as “GC”), and each is separated by a mass spectrometer (hereinafter abbreviated as “MS”). ), The double bond position can be identified, and the respective ratios can be determined from the GC peak area.
- GC-MS gas chromatograph mass spectrometer
- the sulfonation reaction can be carried out by reacting 1.0 to 1.2 mol of sulfur trioxide gas with 1 mol of the raw material internal olefin.
- the reaction temperature is preferably 20 to 40 ° C.
- Neutralization is performed by reacting an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide, ammonia, 2-aminoethanol, etc. in an amount of 1.0 to 1.5 mole times the theoretical value of the sulfonic acid group.
- an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide, ammonia, 2-aminoethanol, etc.
- the hydrolysis reaction may be performed at 90 to 200 ° C. for 30 minutes to 3 hours in the presence of water. These reactions can be performed continuously. Moreover, after completion
- the raw material internal olefin having a distribution of 12 to 24 carbon atoms may be used for sulfonation, neutralization, and hydrolysis treatment, and it has a single carbon number.
- the raw material internal olefin may be used for sulfonation, neutralization, and hydrolysis, and a plurality of types of internal olefin sulfonates having different carbon numbers produced in advance may be mixed as necessary.
- Nonionic surfactants include polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbit fatty acid esters, polyoxyethylene glycerin fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl ethers, Polyethylene glycol type nonionic surfactants such as oxyalkylene (hardened) castor oil and polyhydric alcohol type nonionic surfactants such as sucrose fatty acid ester, polyglycerin alkyl ether, polyglycerin fatty acid ester, alkylglycoside, and the like And fatty acid alkanolamides.
- the nonionic surfactant preferably has an alkyl group or alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms as a hydrophobic site from the viewpoint of imparting the effects of the present invention.
- polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether (laureth-3), polyoxyethylene hydrogenated castor oil, coconut oil fatty acid monoethanolamide, and fatty acid alkanols such as coconut oil fatty acid N-methyl monoethanolamide
- amides and alkyl glycosides such as lauryl glucoside are preferred
- one or more selected from polyoxyalkylene alkyl ethers and fatty acid alkanolamides are more preferred
- selected from polyoxyethylene alkyl ethers and fatty acid monoalkanolamides 1 or more types are more preferable
- 1 or more types chosen from polyoxyethylene lauryl ether and coconut oil fatty acid monoethanolamide are still more preferable.
- amphoteric surfactant examples include betaine surfactants such as imidazoline betaines, alkyldimethylaminoacetic acid betaines, fatty acid amidopropyl betaines, and sulfobetaines, and amine oxide surfactants such as alkyldimethylamine oxides.
- betaine surfactants such as imidazoline betaines, alkyldimethylaminoacetic acid betaines, fatty acid amidopropyl betaines, and sulfobetaines
- amine oxide surfactants such as alkyldimethylamine oxides.
- imidazoline-based betaines alkyldimethylaminoacetic acid betaines, fatty acid amidopropyl betaines, and alkylhydroxysulfobetaines
- lauryl One or more selected from carboxymethylhydroxyimidazolium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl be
- cationic surfactant examples include quaternary ammonium salts, pyridinium salts, or tertiary amines having a hydrocarbon group having 12 to 28 carbon atoms which may be separated by an amide group, an ester group, or an ether group. Examples thereof include salts of mineral acids or organic acids.
- mono-long-chain alkyltrimethylammonium salts such as cetyltrimethylammonium salt, stearyltrimethylammonium salt, behenyltrimethylammonium salt, okdadecyloxypropyltrimethylammonium salt, distearyldimethylammonium salt, diisotetradecyldimethylammonium
- Di-long-chain alkyldimethylammonium salts such as salts, mono-long-chain alkyldimethylamine salts such as stearyldimethylamine, behenyldimethylamine, octadecyloxypropyldimethylamine, dimethylaminopropyl stearamide hydrochloride, citric acid or lactate Is mentioned.
- mono long-chain alkyltrimethylammonium salts such as behenyltrimethylammonium chloride and cetyltrimethylammonium chloride are preferable
- the surfactant content in the surfactant composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and further preferably 5% by mass from the viewpoint of imparting the effects of the present invention. From the same viewpoint, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and still more preferably 36% by mass or less. From the above viewpoint, the content of the surfactant is preferably 0.1 to 80% by mass, more preferably 1 to 80% by mass, still more preferably 5 to 50% by mass, and still more preferably 5 to 36%. It is the range of mass%.
- the mass ratio of CCE to surfactant is preferably 0.0002 or more, more preferably 0.001 from the viewpoint of imparting the effects of the present invention. From the same viewpoint, it is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, and still more preferably 2 or less.
- the content of water in the surfactant composition of the present invention is preferably 10% by mass or more, more preferably 40% by mass or more in the surfactant composition, from the viewpoint of imparting the effects of the present invention. 5 mass% or less is preferable.
- ⁇ Cationic polymers other than CCE> The surfactant composition of the present invention, when applied to a hair cleaning composition, the softness of foam at the time of washing the hair, the finger's fingering, the softness, and the slipperiness at the time of rinsing and its persistence, From the viewpoint of softness, coating feeling, and further improving the moisturizing feeling after drying when used in a skin cleanser composition, a cationic polymer other than CCE (hereinafter also referred to as component (D)) is included. be able to.
- the cationic polymer refers to a polymer having a substituent (cationic group) that becomes a cation under the conditions of use of the surfactant composition of the present invention. Examples of the cationic group include a quaternary ammonium group and primary to tertiary amino groups.
- Examples of the cationic polymer other than CCE include one or more selected from cationic galactomannan, cationized hydroxyalkyl cellulose, cationized starch, and a cationic synthetic polymer synthesized by radical polymerization.
- Cationic galactomannan is a polymer having a cationic group introduced into a galactomannan polysaccharide, and preferably a cationic polymer having a quaternary nitrogen-containing group introduced.
- Cationic galactomannan can be obtained by reacting a galactomannan polysaccharide with a cationizing agent.
- Cationic galactomannans include cationized tara gum such as Katchinal CTR-100 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.); Cationized Koroha gum such as Toho Chemical Co., Ltd .; Jaguar C-13S, Jaguar C-14S, Jaguar C-17, Jaguar C-500, Jaguar C-162, Jaguar EXCEL sold by Rhodia N-Hance BF17, N-Hance 3215, N-Hance CCG450, N-Hance 3196, N-Hance BF13, N-Hance CG13, N-Hance CCG45, N-Hance 3000, and Aqua sold by Ashland Cationic guar gums such as Cat PF618, AquaCat CG518, N-Hance HPCG 1000; Cationic gums such as Sensomer CT-250 polymer and Sensomer CT-400 polymer sold by Lubrizol; Cationic fenugreek gum Gum; and cationized burdock grass.
- cationized tara gum such
- the surfactant composition of the present invention when applied to a hair cleaning composition, the foam softness during hair cleaning, the finger's fingering, softness, and slipperiness during hair rinsing and its persistence
- a skin cleanser composition preferably cationized tara gum, cationized locust bean gum, cationized coroha gum, cationized guar gum, cation It is a cassia gum.
- Examples of the cationized hydroxyalkyl cellulose include cationized hydroxyethyl cellulose (hereinafter also referred to as “C-HEC”) and cationized hydroxypropyl cellulose (hereinafter also referred to as “C-HPC”).
- C-HEC cationized hydroxyethyl cellulose
- C-HPC cationized hydroxypropyl cellulose
- the cationized hydroxyalkyl cellulose can be obtained by adding a cationic group and an alkyleneoxy group to cellulose.
- a quaternary ammonium group is preferable.
- C-HEC examples include UCARE JR125, UCARE JR400, UCARE JR30M, UCARE LR400, UCARE LR30M, SOFTCAT SL-5, SOFTCAT SL-30, SOFTCAT SL-60, SOFTCAT SL, sold by Dow Chemical. -100, SOFTCAT SX-400X, SOFTCAT SX-1300H, SOFTCAT SX-1300X, SOFTCAT SK-H, SOFTCAT SK-MH, and the like.
- Cationized hydroxypropyl cellulose is produced by reacting cellulose with a cationizing agent and propylene oxide.
- International Publication No. 2012/091072 can be referred to.
- the cationized starch refers to starch obtained by introducing a quaternary nitrogen-containing group into starch. Cationized starch is obtained by reacting starch with a cationizing agent. As the cationic group, a quaternary ammonium group is preferable. Commercial products of cationized starch include Sensomer® CI-50 sold by Lubrizol.
- Examples of the cationic synthetic polymer synthesized by radical polymerization include, for example, methacryloxyalkyl quaternary ammonium salt-acrylamide copolymer such as Merquat 5 (manufactured by Lubrizol); Merquat 550, Merquat 740, Merquat 2200, and Merquat S (all manufactured by Lubrizol).
- methacryloxyalkyl quaternary ammonium salt-acrylamide copolymer such as Merquat 5 (manufactured by Lubrizol); Merquat 550, Merquat 740, Merquat 2200, and Merquat S (all manufactured by Lubrizol).
- a cationic polymer other than CCE when the surfactant composition of the present invention is applied to a hair cleaning composition, the softness of foam at the time of washing the hair, following the finger of the hair, the softness, And cationic galactomannan, cationized hydroxyalkyl cellulose, cationized starch, and a cationic synthetic polymer synthesized by radical polymerization from the viewpoint of slipperiness during hair rinsing and its long-lasting feeling, softness, and coating feeling. More than species are preferred.
- Cationic polymers other than CCE may be used alone or in combination of two or more.
- the content of the cationic polymer other than CCE in the surfactant composition of the present invention is the softness of foam when washing the hair when the surfactant composition of the present invention is applied to the hair cleansing composition, hair From the viewpoints of following the finger, softness, and slipperiness when rinsing the hair and its long lasting feeling, softness, coat feeling, and moisturizing feeling after drying the skin when applied to a skin cleanser composition, the present invention
- the surfactant composition preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.10% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more, and still more.
- it is 0.3 mass% or more,
- the mass ratio of CCE to cationic polymer other than CCE in the surfactant composition is the hair when the surfactant composition of the present invention is applied to a hair cleaning composition.
- the surfactant composition of the present invention can contain an oil agent (hereinafter also referred to as component (C)) as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the oil agent is an oily component that is usually used in pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, toiletries, miscellaneous goods, etc., and has a solubility in water of 100 g of water at 20 ° C. of slightly water-soluble or water-insoluble. Any oily oil can be used.
- As an oil when the surfactant composition of the present invention is used, it is dissolved in 100 g of water at 20 ° C. from the viewpoint of imparting the effects of the present invention, particularly excellent moist feeling, uniformity and moisturizing feeling after drying.
- the amount is preferably 0.5 g or less, and more preferably 0.1 g or less.
- the oil agent from the above viewpoint, (i) ester oil, (ii) silicone oil, (iii) ether oil, (iv) hydrocarbon oil, (v) higher alcohol, and (vi) hydroxyl group are substituted. It is preferably at least one selected from carboxylic acids having a hydrocarbon group having 17 to 23 carbon atoms.
- ester oil As the ester oil, when the surfactant composition of the present invention is used, from the viewpoint of imparting the effects of the present invention, particularly excellent moist feeling, uniformity and moisturizing feeling after drying, the following general formula (16) An ester oil represented by (17) or (19), a hydrophobic carboxylic acid ester of dipentaerythritol, and a dialkyl carbonate compound represented by the following general formula (20) are preferred.
- R 25 represents a linear or branched alkyl group having 7 to 22 carbon atoms
- R 26 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms.
- the number of carbon atoms of R 25 in the general formula (16) is preferably 10 or more from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when the surfactant composition of the present invention is used. Preferably it is 12 or more, preferably 20 or less, more preferably 18 or less.
- the number of carbon atoms of R 26 is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, from the above viewpoint.
- R 26 is more preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 18 carbon atoms which may be separated by a phenyl group.
- ester oil represented by the general formula (16) examples include beeswax, lanolin, reduced lanolin, lanolin fatty acid octyldodecyl, eicosenate caprylyl, 2-ethylhexanoate myristyl, 2-ethylhexanoate cetyl, 2-ethyl Stearyl hexanoate, octyl octoate, lauryl octoate, myristyl octoate, isocetyl octoate, octyl propyl heptanoate, cetostearyl isononanoate, isononyl isononanoate, isotridecyl isononanoate, methyl laurate, hexyl laurate, octyl laurate , Isopropyl myristate, octyl myristate, myristy
- ester oils represented by the general formula (16) from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when using the surfactant composition of the present invention, octyl laurate, Isopropyl myristate, octyl myristate, myristyl myristate, isopropyl palmitate, 2-ethylhexyl palmitate, octyl palmitate, cetyl palmitate, methyl stearate, 2-ethylhexyl stearate, octyl stearate, isocetyl stearate, stearic acid
- stearyl butyl stearate, isotridecyl stearate, and 2-ethylhexyl hydroxystearate
- myristyl myristate isopropyl palmitate, cetyl palmitate, stearyl stearate
- One or more selected are more selected are more selected are more selected are
- R 27 , R 28 and R 29 are each independently a hydrogen atom or a group represented by the following general formula (18), and all of them are not hydrogen atoms.
- -CO-R 30 (18)
- R 30 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 22 carbon atoms, which may be divided by a carboxylic acid ester group and optionally substituted by a hydroxyl group.
- the carbon number of R 30 is preferably 8 or more and 20 from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when the surfactant composition of the present invention is used. Hereinafter, it is more preferably 8 or more and 18 or less.
- ester oil represented by the general formula (17) examples include castor oil, cacao oil, mink oil, avocado oil, olive oil, sunflower oil, camellia oil, kyounin oil, almond oil, wheat germ oil, theobro magundiflor. Sesame seed oil, grape seed oil, babas oil, jojoba oil, macadamia nut oil, yucha oil, shea fat oil, camellia seed oil, meadow foam oil, glyceryl tribehenate, triisostearin and the like.
- sunflower oil and avocado are used from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when the surfactant composition of the present invention is used.
- One or more selected from oil, camellia oil, macadamia nut oil, and shea fat oil are more preferable, and one or more selected from sunflower oil, avocado oil, and macadamia nut oil are more preferable.
- R 31 represents a hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms containing at least one substituted or unsubstituted aromatic ring
- R 32 is a straight chain or branched chain having 1 to 25 carbon atoms.
- AO represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms
- m represents a number of 1 to 50.
- m is 2 or more, m AO groups are the same.
- R 31 in the general formula (19) is an aromatic having 6 to 12 carbon atoms from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when the surfactant composition of the present invention is used.
- a hydrocarbon group is preferable, an aromatic hydrocarbon group having 6 to 10 carbon atoms is more preferable, and a benzyl group is further preferable.
- R 32 is preferably an alkyl group having 7 or more carbon atoms, more preferably an alkyl group having 11 or more carbon atoms, preferably an alkyl group having 21 or less carbon atoms, more preferably 15 carbon atoms.
- the following alkyl groups are examples of the following alkyl groups.
- the AO group is preferably a propyleneoxy group
- m is preferably 1 or more and 10 or less, and more preferably 1 or more and 5 or less.
- the ester oil represented by the general formula (19) include propylene oxide 3 mol adduct of benzyl alcohol and ester of myristic acid (manufactured by Croda: Crodamol STS), propylene oxide 3 mol adduct of benzyl alcohol Examples include esters of 2-ethylhexanoic acid (manufactured by Croda: Kurodamol SFX), and propylene oxide 3-mol adduct of benzyl alcohol and myristic acid ester are preferable.
- the hydrophobic carboxylic acid ester of dipentaerythritol means a compound obtained by dehydration condensation of dipentaerythritol and one or more hydrophobic carboxylic acids.
- the hydrophobic carboxylic acid may have a hydroxyl group.
- Specific examples of the hydrophobic carboxylic acid include palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, rosin acid, and the like. From the viewpoint of availability, an ester composed of a mixed acid of hydroxystearic acid, stearic acid and rosin acid and dipentaerythritol is preferred.
- R 33 —O— (CH 2 CH 2 O) v—CO— (OCH 2 CH 2 ) w-OR 34 (20)
- R 33 and R 34 each represent a linear or branched alkyl group and / or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms, and v and w are each 0 or 1 or more and 50 or less.
- R 33 and R 34 in the general formula (20) are alkyls having 8 or more carbon atoms from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when the surfactant composition of the present invention is used.
- v and w are preferably 0 or 1 or more and 5 or less, and more preferably 0.
- dioctyl carbonate manufactured by Cognis Co., Ltd .: cethiol CC is preferable.
- ester oils other than the above include esters of polyvalent carboxylic acids and alcohols, esters of polyhydric alcohols and fatty acids excluding glycerin, dipentaerythritol and saccharides, and esters of saccharides and fatty acids.
- diisopropyl dimer propanediol dicaprate, diisopropyl adipate, diethoxyethyl succinate, 2-ethylhexyl succinate, polysoy fatty acid sucrose, polybehenate sucrose, tetraisostearate sucrose, hydroxyalkyl ( C16-18) Hydroxy dimer linoleyl ether, pentaerythryl tetrastearate, glycol distearate and the like, and sucrose tetraisostearate is preferred.
- Silicone oils include dimethylpolysiloxane and dimethiconol (dimethylpolysiloxane having a hydroxyl group at the terminal) from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when the surfactant composition of the present invention is used.
- Siloxane), and amino-modified silicone dimethylpolysiloxane having an amino group in the molecule
- polyether-modified silicone glyceryl-modified silicone, amino-derivative silicone, silicone wax, and silicone elastomer are preferable, and high polymerization More preferred are dimethylpolysiloxane, dimethiconol, amino-modified silicone, and polyether-modified silicone.
- the viscosity at 25 ° C. of the silicone oil is preferably 10 mm 2 / s or more and 15 million mm 2 / s or less from the viewpoints described above and from the viewpoint of dispersibility when preparing the surfactant composition.
- ether oil As the ether oil, from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when using the surfactant composition of the present invention, a dialkyl ether compound represented by the following general formula (21): Or the polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the following general formula (22) is preferable.
- R 35 —O—R 36 (21) (In the formula, R 35 and R 36 each represent a linear or branched alkyl group and / or alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms.)
- R 35 and R 36 in the general formula (21) are alkyls having 8 or more carbon atoms from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when the surfactant composition of the present invention is used. Group is preferable, an alkyl group having 18 or less carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 12 or less carbon atoms is more preferable.
- dioctyl ether manufactured by Cognis: cethiol OE
- R 37 preferably has 8 or more carbon atoms from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when the surfactant composition of the present invention is used. Further, the carbon number of R 37 is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, and still more preferably 12 or less.
- the average added mole number r is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and still more preferably 3 or more from the above viewpoint.
- the average added mole number r is preferably 13 or less, and more preferably 10 or less. In view of the above, the average added mole number s is preferably 5 or less, more preferably 1 or less, and still more preferably 0.
- polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the general formula (22) examples include polyoxypropylene hexyl ether, polyoxypropylene octyl ether having an average addition mole number r of oxypropylene group of 1 to 15, Polyoxypropylene 2-ethylhexyl ether, polyoxypropylene decyl ether, polyoxypropylene isodecyl ether, polyoxypropylene lauryl ether, polyoxypropylene myristyl ether, polyoxypropylene palmityl ether, polyoxypropylene cetyl ether, polyoxypropylene stearyl ether Ether, polyoxypropylene isostearyl ether, polyoxypropylene octyl decyl ether, polyoxypropylene icosyl ether, polyethylene Polyoxypropylene behenyl ether.
- polyoxypropylene octyl ether polyoxypropylene decyl ether
- polyoxypropylene lauryl ether having an average addition mole number r of oxypropylene group of 3 or more and 10 or less. The above is more preferable.
- hydrocarbon oil a saturated or unsaturated hydrocarbon having 20 or more carbon atoms is used from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when the surfactant composition of the present invention is used.
- hydrocarbon oils include squalene, squalane, liquid paraffin, liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, ⁇ -olefin oligomer, cycloparaffin, polybutene, petrolatum, paraffin wax, microcrystalline wax, polyethylene wax, and ceresin.
- it is at least one selected from squalane, liquid paraffin, petrolatum, and paraffin wax, and more preferably at least one selected from squalane, liquid paraffin, and paraffin wax.
- (V) higher alcohol a linear or branched alkyl group having 6 to 22 carbon atoms from the viewpoint of excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling when the surfactant composition of the present invention is used.
- the alcohol which has an alkenyl group is preferable.
- the number of carbon atoms of the alkyl group or the alkenyl group is more preferably 8 or more, still more preferably 12 or more, more preferably 20 or less, still more preferably 18 or less.
- higher alcohols include hexyl alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, octyl alcohol, decyl alcohol, isodecyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, palmityl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, 2-octyldodeca Nord, icosyl alcohol, and behenyl alcohol.
- 1 or more types chosen from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol are preferable, and 1 or more types chosen from myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol are more preferable.
- a carboxylic acid having a hydrocarbon group having 17 to 23 carbon atoms that may be substituted with a hydroxyl group an excellent moist feeling after drying when the surfactant composition of the present invention is used.
- a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 17 to 23 carbon atoms is preferable.
- carboxylic acid having a hydrocarbon group having 17 to 23 carbon atoms that may be substituted with a hydroxyl group include stearic acid, oleic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, behenic acid, rosin acid, and the like. .
- stearic acid, oleic acid, isostearic acid, hydroxystearic acid, and behenic acid is preferable, and at least one selected from stearic acid, oleic acid, and isostearic acid is preferable.
- the said oil agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
- the content of the oil agent in the surfactant composition is preferably 0.01% by mass in the surfactant composition from the viewpoints of the effects of the present invention, in particular, excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling. More preferably, it is 0.05 mass% or more, More preferably, it is 0.1 mass% or more, More preferably, it is 0.5 mass% or more, More preferably, it is 1.0 mass% or more. From the viewpoint of suppressing the sticky feeling after using the surfactant of the present invention, the content of the oil agent in the surfactant composition is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass. % Or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less.
- the mass ratio of CCE to oil agent in the surfactant composition [CCE / oil agent] is preferably 0.001 or more from the viewpoint of the effect of the present invention, particularly excellent moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling. More preferably, it is 0.005 or more, More preferably, it is 0.01 or more, More preferably, it is 0.03 or more, Preferably it is 5 or less, More preferably, it is 1 or less, More preferably, it is 0.6 or less.
- glycerin In the surfactant composition of the present invention, glycerin, a humectant, and a polysaccharide that are usually blended in a hair cleansing composition, skin cleansing composition, hair conditioning composition or hair treatment composition.
- a dye, an oxidizing agent, an alkali agent, a keratin reducing agent and the like can be appropriately blended as necessary.
- ⁇ Method for producing surfactant composition There is no restriction
- the dosage form of the surfactant composition of the present invention is not particularly limited, and may be any dosage form such as liquid, foam, paste, cream, solid, powder, etc. It is preferable to be in the form of a paste, cream or cream, and it is particularly preferable to be in the form of a liquid. When the liquid is used, it is preferable to use polyethylene glycol, ethanol or the like in addition to water as the liquid medium.
- the surfactant composition of the present invention can be used as a hair cleaning composition, a skin cleaning composition, a hair conditioning agent, and a hair treatment agent, and exhibits excellent effects.
- the surfactant composition of the present invention can be used as a hair cleansing composition.
- the hair cleansing composition of the present invention contains the CCE of the present invention, a surfactant and water.
- the preferable range of the content of CCE in the hair cleansing composition of the present invention is the same as the preferable range of the content of CCE in the aforementioned surfactant composition.
- the CCE contained in the hair cleansing composition of the present invention is preferably a cation per anhydroglucose unit from the viewpoint of imparting slipperiness during hair rinsing and its long lasting feeling, coat feeling, fingering property and softness.
- the degree of substitution of the oxyalkylene group (MS (N +)) is 0.04 or more and 0.60 or less
- the degree of substitution of the glycerol group (MS (Gly)) is 0.5 or more and 4.0 or less
- MS (Gly) is 0.5 or more and 3.8 or less
- MS (HC) is 0.005 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is 0.09 or more and 0.00.
- MS (Gl ) Is 0.6 or more and 2.3 or less
- MS (HC) is 0.005 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is 0.17 or more and 0.20 or less
- MS (Gly) is 1.8 or more and 2.3 or less
- MS (HC) is 0.03 or more and 0.04 or less CCE.
- CCE contained in the hair cleaning composition of the present invention is preferably MS (N +) of 0.15 or more and 0.75 or less, MS (Gly) is 0.6 or more and 2.3 or less and MS (HC) is 0.005 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is 0.35 or more and 0.75 or less.
- CCE having MS (Gly) of 1.8 or more and 2.3 or less and MS (HC) of 0.03 or more and 0.04 or less, more preferably MS (N +) of 0.55 or more. 0.65 or less, and MS (Gly) is 1.8 or more. Less and, and MS (HC) of 0.03 to 0.04 of the CCE.
- CCE is preferably MS from the viewpoint of obtaining fingering properties during hair washing, slipperiness and continuity when rinsing hair, moist feeling after drying, and uniformity.
- N + is 0.04 or more and 0.60 or less
- MS (Gly) is 0.5 or more and 4.0 or less
- MS (HC) is 0.01 or more and 0.10 or less, more preferably.
- CCE having MS (N +) of 0.07 to 0.50, MS (Gly) of 0.7 to 3.8, and MS (HC) of 0.01 to 0.06, More preferably, MS (N +) is 0.09 or more and 0.35 or less, MS (Gly) is 1.0 or more and 3.8 or less, and MS (HC) is 0.01 or more and 0.06 or less.
- CCE more preferably MS (N +) is 0.10 or more and 0.20 or less MS (Gly) is 1.0 or more and 2.3 or less, and MS (HC) is 0.02 or more and 0.06 or less, more preferably MS (N +) is 0.12 or more and 0.
- MS (Gly) is 1.3 or more and 2.3 or less
- MS (HC) is 0.02 or more and 0.06 or less, more preferably MS (N +) is 0.2.
- the CCE is 18 or more and 0.20 or less
- the MS (Gly) is 2.1 or more and 2.3 or less
- the MS (HC) is 0.02 or more and 0.04 or less.
- the oil agent contains silicone oil such as dimethylpolysiloxane (dimethicone)
- MS (N +) is preferably 0.40 or more and 0.90 or less from the viewpoint of the persistence and moist feeling of the silicone oil on the hair.
- MS (Gly) is 0.6 or more and 3.0 or less, and MS (HC) is 0.01 or more and 0.06 or less, more preferably MS (N +) is 0.45 or more and 0.00. 80 or less, MS (Gly) is 0.7 or more and 2.5 or less, and MS (HC) is 0.02 or more and 0.05 or less, more preferably MS (N +) is 0.50 or more.
- the CCE is 0.75 or less, MS (Gly) is 0.8 or more and 2.3 or less, and MS (HC) is 0.03 or more and 0.04 or less.
- CCE is the softness of foam when washing hair, the fingering and softness of hair, the slipperiness when rinsing hair and its persistence
- MS (N +) is preferably 0.04 or more and 0.60 or less
- MS (Gly) is 0.5 or more and 4.0 or less
- MS (HC ) Is CCE of 0.01 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is 0.09 or more and 0.60 or less
- MS (Gly) is 0.6 or more and 3.8 or less
- MS (HC) is CCE of 0.01 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is 0.09 or more and 0.50 or less
- MS (Gly) is 1.0 or more and 3.8 or less
- MS (HC) is 0.01 or more and 0.10 or less CCE, more preferably MS (N +) is 0.15 or more and 0.30 or less
- any surfactant can be used as long as it is usually used in pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, toiletries, miscellaneous goods, and the like.
- the embodiment is the same as the preferred embodiment of the surfactant described in the section of the surfactant composition.
- the surfactant used in the hair cleaning composition is preferably an anionic surfactant described in the section of the surfactant composition, It is 1 or more types chosen from a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant, and it is more preferable to use 2 or 3 types together.
- Preferred embodiments of the anionic surfactant, the nonionic surfactant, and the amphoteric surfactant are the same as the preferred embodiments in the section of the surfactant composition.
- the preferred embodiment of the content of the surfactant in the hair cleansing composition of the present invention is the same as the preferred embodiment of the content of the surfactant described in the section of the surfactant composition.
- Softness of foam at the time of washing using the hair cleansing composition of the present invention finger fingering property, softness, excellent slipperiness at the time of rinsing hair, softness, fingering property,
- the content of the surfactant is more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, and still more preferably 20% by mass or less. More preferably, it is 8 mass% or more, More preferably, it is 10 mass% or more.
- mass ratio of CCE to surfactant In the hair cleansing composition of the present invention, a preferred embodiment of the mass ratio of CCE to surfactant [CCE / surfactant] is a preferred embodiment of the mass ratio of CCE to surfactant described in the section of surfactant. It is the same. Softness of foam at the time of washing using the hair cleansing composition of the present invention, finger fingering property, softness, excellent slipperiness and continuity when rinsing hair, softness, fingering property, In addition, from the viewpoint of imparting a coating feeling, a moist feeling after drying, and uniformity, the mass ratio of CCE to surfactant is more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.2 or less, and still more preferably 0.00. It is 1 or less, More preferably, it is 0.005 or more, More preferably, it is 0.010 or more, More preferably, it is 0.015 or more.
- a preferred embodiment of the content of water in the hair cleansing composition of the present invention is the same as the preferred embodiment described in the section of the surfactant composition.
- the hair cleansing composition of the present invention comprises the softness of foam when washing the hair, the fingering and softness of the hair, the slipperiness when rinsing the hair, and the duration when the hair cleansing composition of the present invention is used.
- a cationic polymer other than CCE can be contained.
- a preferable embodiment of the type of cationic polymer other than CCE is the same as the preferable embodiment of the type of cationic polymer other than CCE described in the section of the surfactant composition.
- Cationic polymers other than CCE may be used alone or in combination of two or more.
- the preferred embodiment of the content of the cationic polymer other than CCE in the hair cleansing composition of the present invention and the mass ratio of CCE to the cationic polymer other than CCE [cationic polymer other than CCE / CCE] is the surfactant. It is the same as that of the preferable aspect of content of cationic polymers other than CCE and the mass ratio of CCE with respect to cationic polymers other than CCE as described in the term of a composition.
- the hair cleansing composition of the present invention contains an oil agent from the viewpoint of imparting fingering property at the time of hair washing, slipperiness at the time of rinsing and its long lasting feeling, moist feeling after drying, uniformity and moisturizing feeling. Can do.
- uniformity means that the touch is uniform from the root of the hair bundle to the hair tip.
- the preferable aspect of the kind of oil agent is the same as the preferable aspect of the kind of oil agent as described in the section of the surfactant composition.
- An oil agent may be used independently and can also use 2 or more types.
- the preferred embodiment of the content of the oil in the hair cleansing composition of the present invention and the mass ratio of CCE to the oil [CCE / oil] is the content of the oil described in the section of the surfactant composition and the CCE relative to the oil. This is the same as the preferred embodiment of the mass ratio.
- glycerin glycerin, humectant, polysaccharide, polypeptide, pearlizing agent, solvent, dye, fragrance, edetacetate, etc.
- Chelating agents such as citrate, pH adjusters, preservatives, anti-dandruff agents such as zinc pyrithione and piroctone olamine, and the like can be appropriately blended as necessary.
- the pH of the hair cleansing composition of the present invention is preferably from 2 to 12, and more preferably from 3 to 10, from the viewpoint of imparting the effects of the present invention.
- the dosage form of the hair cleaning composition of the present invention is not particularly limited, and can be any dosage form such as liquid, foam, paste, cream, solid, powder, etc. Preferably, it is in the form of a paste, cream or cream, and more preferably in the form of a liquid.
- the present invention also provides a method for washing hair that is rinsed and dried after washing the hair using the hair cleansing composition of the present invention.
- cleaning method of hair A well-known method can be used.
- the surfactant composition of the present invention can be used as a skin cleanser composition.
- the skin cleansing composition of the present invention contains the CCE of the present invention, a surfactant and water.
- the preferred range of the CCE content in the skin cleansing composition of the present invention is the same as the preferred range of the CCE content in the aforementioned surfactant composition.
- the CCE in the skin cleansing composition of the present invention preferably has an MS (N +) of 0.04 or more and 0.60 or less and an MS (Gly) of 0.00 from the viewpoint of imparting an excellent moisturizing feeling after drying.
- MS (HC) CCE of 5 or more and 4.0 or less and MS (HC) of 0.0005 or more and 0.15 or less, more preferably MS (N +) of 0.07 or more and 0.50 or less, and MS (Gly) is CCE of 0.7 to 3.8 and MS (HC) of 0.005 to 0.10, more preferably MS (N +) of 0.10 to 0.50, MS (Gly ) Is 1.0 or more and 3.0 or less and MS (HC) is 0.01 or more and 0.10 or less.
- any surfactant can be used as long as it is usually used in pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, toiletries, miscellaneous goods, and the like.
- the embodiment is the same as the preferred embodiment of the surfactant described in the section of the surfactant composition.
- the anionic surfactant, nonionic surfactant described in the section of the surfactant composition, And at least one selected from amphoteric surfactants is more preferred.
- anionic surfactant nonionic surfactant, and amphoteric surfactant are the same as the preferred embodiments in the section of the surfactant composition, and further, polyoxyethylene alkyl ether sulfate. Salt; higher fatty acid having 8 to 16 carbon atoms or salt thereof; sulfonate having a hydrophobic site such as acyl isethionate and acylmethyl taurate; amino acid salt having a hydrophobic site such as acyl glycine and acyl sarcosine 1 or more selected from nonionic surfactants such as fatty acid monoalkanolamides, amphoteric surfactants such as fatty acid amidopropyl betaines and imidazoline-based betaines, and laureth- (2) sulfuric acid Polyoxyethylene alkyl ether sulfate such as sodium, laurate, myristic acid And higher fatty acid salts having 8 to 16 carbon atoms such as palmitate, acyl iseth
- a preferred embodiment of the content of the surfactant in the skin cleansing composition of the present invention is the same as the preferred embodiment of the content of the surfactant described in the section of the surfactant composition.
- the skin cleansing composition of the present invention is more preferably 8% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, and more preferably 36% by mass or less, from the viewpoint of imparting excellent moisturizing feeling after drying. It is.
- a preferred embodiment of the mass ratio of CCE to surfactant is a preferred embodiment of the mass ratio of CCE to surfactant described in the section of surfactant. It is the same. From the viewpoint of imparting a moisturizing feeling after skin washing and drying with the skin cleansing composition of the present invention, it is more preferably 0.005 or more, more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.1 or less, and still more. Preferably it is 0.05 or less.
- the preferred embodiment of the water content in the skin cleansing composition of the present invention is the same as the preferred embodiment of the water content described in the section of the surfactant composition. From the viewpoint of imparting a moisturizing feeling after skin cleaning and drying with the skin cleansing composition of the present invention, it is more preferably 40% by mass or more, more preferably 95% by mass or less, and still more preferably 90% by mass or less.
- a cationic polymer other than CCE can be contained.
- a preferable embodiment of the type of cationic polymer other than CCE is the same as the preferable embodiment of the type of cationic polymer other than CCE described in the section of the surfactant composition.
- the cationic polymer other than CCE is more preferably a cationized guar gum or a cationic synthetic polymer.
- Cationic polymers other than CCE may be used alone or in combination of two or more.
- the preferred embodiment of the content of the cationic polymer other than CCE in the skin cleansing composition of the present invention and the mass ratio of CCE to the cationic polymer other than CCE [cationic polymer other than CCE / CCE] is the surfactant. It is the same as the content of the cationic polymer other than CCE and the mass ratio of CCE to the cationic polymer other than CCE described in the section of the composition.
- the skin cleansing composition of the present invention can contain an oil from the viewpoint of imparting a moist feeling and a moisturizing feeling after washing.
- the preferable aspect of the kind of oil agent is the same as that of the preferable aspect of the kind as described in the term of the said surfactant composition.
- the oil agent is more preferably at least one selected from ester oils and hydrocarbon oils, and 1 selected from sunflower oil and petrolatum. More than species are more preferred.
- the preferable aspect of content of the oil agent in the skin cleansing composition of this invention is the same as the preferable aspect of content of the oil agent in the said surfactant composition.
- the content of the oil agent is more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass. It is as follows.
- mass ratio of CCE and oil In the skin cleansing composition of the present invention, a preferred embodiment of the mass ratio of CCE to oil (CCE / oil) is the same as the mass ratio of CCE to oil in the surfactant composition. From the viewpoint of imparting a moist and moisturizing feeling after washing, the mass ratio of CCE to the oil agent is more preferably 0.01 or more, more preferably 0.3 or less, and still more preferably 0.1 or less.
- glycerin glycerin, humectant, polysaccharide, polypeptide, pearlizing agent, solvent, dye, fragrance, edetacetate, etc.
- a chelating agent such as citrate, a pH adjuster, a preservative, and the like can be appropriately blended as necessary.
- the pH of the skin cleansing composition of the present invention is preferably from 2 to 12, and more preferably from 3 to 10, from the viewpoint of imparting the effects of the present invention.
- the dosage form of the skin cleansing composition of the present invention is not particularly limited, and can be any dosage form such as liquid, foam, paste, cream, solid, powder, etc. Preferably, it is in the form of a paste, cream or cream, and more preferably in the form of a liquid.
- the present invention also provides a method for cleaning the skin which is rinsed and dried after the skin is cleaned using the skin cleansing composition of the present invention.
- cleaning method of skin A well-known method can be used.
- Specific examples of the skin cleansing composition of the present invention include body shampoo, hand wash, face wash, and makeup remover. Among these, considering the effects of the present invention, it is preferably used as a body shampoo, hand wash, or face wash.
- the surfactant composition of the present invention can be applied to a hair conditioning agent composition.
- the hair conditioning agent composition of the present invention contains the CCE of the present invention, a surfactant, an oil agent and water.
- the preferred range of the CCE content in the hair conditioning agent composition of the present invention is the same as the preferred range of the CCE content in the aforementioned surfactant composition.
- the content of CCE in the hair conditioning agent composition is preferably from the viewpoint of providing a presence when applying the hair conditioning agent composition of the present invention, slipperiness during rinsing, softness, and a feeling of coat after drying. Is 0.05 mass% or more, more preferably 0.1 mass% or more, still more preferably 0.2 mass% or more, still more preferably 0.3 mass% or more, preferably 3 mass% or less, more preferably Is 2% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, and still more preferably 0.5% by mass or less.
- CCE in the hair conditioning agent composition of the present invention is preferably MS (N +) from the viewpoint of imparting presence when applying the hair conditioning agent composition, slipperiness during rinsing, softness, and coating feeling after drying.
- MS (N +) is 0.04 or more and 0.60 or less
- MS (Gly) is 0.5 or more and 4.0 or less
- MS (HC) is 0.01 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is from 0.17 to 0.60
- MS (Gly) is from 0.8 to 3.8
- MS (HC) is from 0.02 to 0.06, more preferably CCE having MS (N +) of 0.17 or more and 0.30 or less, MS (Gly) of 2.0 or more and 3.8 or less
- MS (HC) of 0.02 or more and 0.06 or less Even more preferably, MS (N +) is 0.
- the feeling of coating after drying refers to the feeling that the hair surface is coated with a film-like substance.
- any surfactant in the hair conditioning agent composition of the present invention can be used as long as it is usually used in pharmaceuticals, quasi drugs, cosmetics, toiletries, miscellaneous goods, and the like.
- the embodiment is the same as the preferred embodiment of the surfactant described in the section of the surfactant composition.
- the cationic property described in the section of the surfactant composition A surfactant is more preferred.
- a cationic surfactant and a nonionic surfactant may be used in combination.
- Preferred embodiments of the cationic surfactant are the same as the preferred embodiments in the section of the surfactant composition, and further, behenyltrimethylammonium salt, stearyltrimethylammonium salt, stearoxypropyltrimethylammonium salt, cetyltrimethylammonium salt One or more selected from distearyldimethylammonium salt stearamidopropyldimethylamine and behenamidopropyldimethylamine are preferable.
- a preferred embodiment of the content of the surfactant in the hair conditioning composition of the present invention is the same as the preferred embodiment of the content of the surfactant described in the section of the surfactant composition.
- Including the presence of a surfactant in the hair conditioning agent composition from the viewpoint of providing a presence when the hair conditioning agent composition of the present invention is applied to the hair, slipperiness during rinsing, softness, and a feeling of coating after drying.
- the amount is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, and preferably 20% by mass.
- it is more preferably 10% by mass or less, further preferably 5% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less.
- a preferred embodiment of the mass ratio of CCE to surfactant is a preferred embodiment of the mass ratio of CCE to surfactant described in the section of surfactant. It is the same. From the viewpoint of providing a presence when the hair conditioning agent composition of the present invention is applied, slipperiness at the time of rinsing, softness, and a coating feeling after drying, preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more. More preferably, it is 0.15 or more, preferably 1.5 or less, more preferably 1.0 or less, still more preferably 0.5 or less, and still more preferably 0.35 or less.
- the preferred embodiment of the water content in the hair conditioning agent composition of the present invention is the same as the preferred embodiment of the water content described in the section of the surfactant composition. From the viewpoint of providing a presence when the hair conditioning agent composition of the present invention is applied, slipperiness at the time of rinsing, softness, and a coating feeling after drying, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more. More preferably, it is 88% by mass or more, preferably 95% by mass or less, more preferably 93% by mass or less.
- the hair conditioning agent composition of the present invention contains an oil agent from the viewpoint of imparting moist feeling, uniformity and moisturizing feeling to the hair after drying.
- the preferable aspect of the kind of oil agent is the same as that of the preferable aspect of the kind as described in the term of the said surfactant composition.
- the oil agent is preferably used in combination with one or more selected from ester oil, silicone oil, ether oil, hydrocarbon oil and higher alcohol. More preferably, cetyl alcohol and stearyl alcohol are used in combination with at least one selected from silicone oil, ether oil and hydrocarbon oil.
- the preferable aspect of content of the oil agent in the hair conditioning agent composition of this invention is the same as the preferable aspect of content of the oil agent in the said surfactant composition.
- the content of the oil agent in the hair conditioning agent composition is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, and still more preferably from the viewpoint of imparting moist feeling, uniformity and moisturizing feeling to the hair after drying. It is 5 mass% or more, preferably 15 mass% or less, more preferably 12 mass% or less.
- the preferred embodiment of the mass ratio of CCE to oil agent [CCE / oil agent] is the same as the mass ratio of CCE to oil agent in the surfactant composition.
- the mass ratio of CCE to oil is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, still more preferably 0.025 or more, preferably 0.3 or less, more preferably 0.10.
- it is more preferably 0.06 or less.
- glycerin glycerin, humectant, polysaccharide, polypeptide, pearlizing agent, solvent, pigment, fragrance, edetacetate, etc.
- a chelating agent such as citrate, a pH adjuster, a preservative, and the like can be appropriately blended as necessary.
- the pH of the hair conditioning agent composition of the present invention is at least pH 1 from the viewpoint of presence when applied, slipperiness at the time of rinsing, softness, coating feeling after drying, and stability of the conditioner.
- pH 2 or higher is more preferable
- pH 3 or higher is further preferable
- pH 10 or lower is preferable
- pH 8 or lower is more preferable
- pH 6 or lower is still more preferable.
- the pH of the hair conditioning agent composition of the present invention is preferably 1 to 10, more preferably 2 to 8, and more preferably 3 to 6.
- the dosage form of the hair conditioning agent composition of the present invention is not particularly limited, and may be any dosage form such as liquid, foam, paste, cream, solid, powder, etc. Preferably, it is in the form of a paste, cream or cream, and more preferably in the form of a liquid.
- hair conditioning method There is no limitation in particular in the hair conditioning method by the hair conditioning agent composition of this invention, A well-known method can be used. For example, after the hair is washed with a cleaning agent, the conditioning agent composition of the present invention may be applied to the hair. In addition, as said cleaning agent, a well-known hair cleaning agent and the hair cleaning composition of this invention can be used. Specific examples of the hair conditioning agent composition of the present invention include hair rinses, treatments, hair conditioners, non-washing type hair conditioners, hair creams, conditioning gels, conditioning foams and the like.
- the hair treatment composition of the present invention refers to a hair dye composition, a hair bleaching composition, a permanent wave composition, a straight permanent composition, a continuous hair set composition, and a hair straightener composition. In the broad sense, it means a treatment agent composition.
- the hair treatment composition of the present invention contains CCE and one or more treatment agents selected from hair dyes, oxidizing agents, alkaline agents, and keratin reducing agents (hereinafter also referred to as component (E)). .
- component (E) keratin reducing agents
- Representative examples of the hair treatment composition of the present invention include a hair dye composition and a permanent composition.
- the “hair dye composition” is a concept including a hair dye composition containing a dye and a hair bleach composition not containing a dye, and includes a dye composition that decolorizes and dyes hair.
- the “perm agent composition” is a concept including a permanent wave agent composition, a straight perm agent composition, and a hair straightener composition.
- CCE in the hair treatment composition of the present invention is preferably MS (from the viewpoint of imparting slipperiness, coat feeling and softness to the rinsed hair after treatment when used as a hair dye composition.
- N + is 0.04 or more and 0.60 or less
- MS (Gly) is 0.5 or more and 4.0 or less
- MS (HC) is 0.01 or more and 0.10 or less, more preferably CCE having MS (N +) of 0.04 or more and 0.22 or less, MS (Gly) of 1.0 or more and 3.0 or less, and MS (HC) of 0.01 or more and 0.10 or less
- MS (HC) of 0.02 or more and 0.06 or less.
- the content of CCE in the hair treatment composition of the present invention imparts good slipperiness, coat feeling and softness to the hair after rinsing after treatment, for example, when used as a hair dye composition.
- a hair dye composition preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.1% by mass or more, from the above viewpoints and from the viewpoint of the handleability of the hair treatment composition.
- it is 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 2 mass% or less, More preferably, it is 1 mass% or less.
- the hair treatment composition is a multi-drug type used by mixing two or more agents, from the viewpoint of imparting good slipperiness, coat feeling and softness to the hair at the time of rinsing after the hair treatment, It is preferable to mix CCE with the first agent.
- the content of the treatment agent (E) in the hair treatment composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more from the viewpoint of expressing the function of the treatment agent composition. Further, it is preferably 1% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less.
- the mass ratio of CCE to the treatment agent [CCE / treatment agent] is a good slip property and coat on the hair after rinsing with the hair treatment composition of the present invention. From the viewpoint of imparting feeling and softness, it is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.02 or more, preferably 3 or less, more preferably 1 or less, and further Preferably it is 0.5 or less, More preferably, it is 0.2 or less.
- the hair dye can be used in a hair treatment composition such as a hair dye composition.
- Hair dyes include direct dyes and oxidative dye intermediates.
- the direct dye is not particularly limited as long as it is usually used in cosmetics, and examples thereof include nitro dyes, anthraquinone dyes, acid dyes, oil-soluble dyes, and basic dyes. Specific examples of these dyes include those described in International Publication No. 2011/040632.
- the above direct dyes can be used alone or in combination of two or more.
- the content of the direct dye in the hair treatment composition is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and more preferably 0.01% by mass or more, from the viewpoint of dyeability to the hair.
- it is 0.1 mass% or more,
- it is 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less, More preferably, it is 2 mass% or less.
- oxidation dye intermediate known precursors and couplers that are usually used in hair dyes can be used. Specific examples of the precursor and the coupler include those described in International Publication No. 2011/040632.
- the above oxidation dye intermediates can be used alone or in combination of two or more.
- the content of the oxidation dye intermediate is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.1% in the hair treatment composition from the viewpoint of dyeability to hair. % By mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less. It is.
- the oxidizing agent can be used in a hair treatment composition such as a hair dye composition or a permanent composition.
- a hair treatment composition such as a hair dye composition or a permanent composition.
- the oxidizing agent used in the hair dye composition include hydrogen peroxide, hydrogen peroxide or oxygen peroxide urea peroxide, melamine peroxide, sodium perborate, potassium perborate, sodium percarbonate, A potassium percarbonate etc. are mentioned, It can use individually or in combination of 2 or more types. From the viewpoint of dyeability to hair, hydrogen peroxide is preferable.
- the oxidizing agent is blended with the second permanent wave agent for use in combination with the first permanent wave agent.
- the oxidizing agent used in the permanent wave second agent examples include potassium bromate, sodium bromate, sodium perborate, hydrogen peroxide, and the like. These oxidizing agents can be used alone or in combination of two or more.
- the content of the oxidizing agent in the hair treatment composition is the hair cut when used as a hair coloring composition, a hair coloring property when used as a hair coloring composition, and a permanent composition. From the viewpoint of efficiently recombining the disulfide bonds of the keratin, it is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, and even more preferably 3% by mass. That's it.
- the content of the oxidizing agent is preferably 20% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, still more preferably 9% by mass or less, and still more preferably 6% by mass or less, from the viewpoint of reducing hair damage and scalp irritation. is there.
- the alkaline agent can be used in a hair treatment composition such as a hair dye composition and a permanent composition.
- the alkali agent include sodium hydroxide, ammonia and salts thereof; alkanolamines and salts thereof such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol and 2-aminobutanol; 1,3-propanediamine and the like
- alkanediamine and salts thereof include alkanediamine and salts thereof; carbonates such as guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, and the like.
- the hair treatment composition of the present invention when using the hair treatment composition of the present invention as a hair dye composition, the hair dyeing property and decoloring viewpoint of the hair, and a keratin reducing agent when used as a permanent composition
- a keratin reducing agent when used as a permanent composition
- it is preferably at least one selected from ammonia and salts thereof, alkanolamine and salts thereof, and sodium hydrogen carbonate.
- the content of the alkaline agent is such that when the hair treatment composition of the present invention is used as a hair dye composition, keratin reduction when used as a permanent composition, from the viewpoint of hair dyeability and depigmentation of hair.
- it is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less.
- the keratin reducing agent is used in a hair treatment composition such as a permanent composition.
- the keratin reducing agent can cleave the disulfide bond of keratin constituting the hair.
- the hair treatment composition containing such a keratin reducing agent can be preferably used as the permanent wave first agent in the permanent composition.
- the keratin reducing agent include thioglycolic acid and derivatives thereof, thiolactic acid and derivatives thereof, cysteine and derivatives thereof, or salts thereof, thioglyceryl alkyl ethers of the following formula (23) or salts thereof, and those of the following formula (24). Examples include mercaptoalkylamides and salts thereof.
- R 38 OCH 2 CH (OH) CH 2 SH (23)
- R 38 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group or a lower alkoxy lower alkyl group.
- x is a number from 0 to 5
- y is a number from 0 to 3
- z is a number from 2 to 5.
- y and z are not 0 at the same time.
- the keratin reducing agent include thioglycolic acid, ammonium thioglycolate, glyceryl thioglycolate ester, L-cysteine, D-cysteine, N-acetylcysteine, ammonium salts of these cysteines, monoethanol of these cysteines
- examples include ethanolamine salts such as amine, diethanolamine, and triethanolamine, thioglyceryl alkyl ethers such as ethoxyhydroxypropanethiol, methoxyethoxyhydroxypropanethiol, and isopropoxyethoxyhydroxypropanethiol, mercaptoethylpropanamide, and mercaptoethylgluconamide.
- Said keratin reducing agent can be used individually or in combination of 2 or more types.
- the content of the keratin reducing agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably in the hair treatment composition from the viewpoint of cleaving disulfide bonds of keratin constituting the hair and obtaining a good permanent permeation. It is 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more. Further, from the same viewpoint as described above, the content of the keratin reducing agent is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, more preferably in the hair treatment composition. It is 8 mass% or less.
- the hair treatment composition of the present invention preferably contains CCE and water as a solvent or dispersion medium for the treatment agent.
- the content of water in the hair treatment composition is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.
- the hair treatment composition of the present invention can contain a surfactant from the viewpoint of improving the slipperiness, coat feeling and softness of the hair after rinsing after treatment.
- a surfactant from the viewpoint of improving the slipperiness, coat feeling and softness of the hair after rinsing after treatment.
- Specific surfactant types, surfactant contents, and preferred embodiments thereof are the same as those described in the section of the surfactant composition.
- the content of the surfactant in the hair treatment composition of the present invention is preferably 0.3% by mass or more, more preferably from the viewpoint of the slipperiness, coat feeling and softness of the hair after rinsing after treatment. It is 0.5 mass% or more, More preferably, it is 1 mass% or more, Preferably it is 20 mass% or less, More preferably, it is 10 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less.
- nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil
- anionic interfaces such as polyoxyethylene alkyl ether sulfate and higher fatty acid salts are used.
- the hair treatment composition of the present invention can contain an oil agent from the viewpoint of improving the slipperiness, coat feeling and softness of the hair after rinsing after treatment.
- Specific types of oil agents, oil agent contents, and preferred embodiments thereof are the same as those described in the section of the surfactant composition.
- the content of the oil agent in the hair treatment composition of the present invention is from the viewpoint of the slipperiness of the hair at the time of rinsing after treatment, the coat feeling and softness, the moist feeling of the hair after treatment drying, and the moisturizing feeling.
- the oil agent higher alcohols such as cetyl alcohol and stearyl alcohol are preferable from the above viewpoint.
- the hair treatment agent composition when the hair treatment composition is a multi-drug type used by mixing two or more agents, preferred contents of CCE, treatment agent, surfactant or oil agent are all The preferable content of CCE, treatment agent, surfactant, or oil agent with respect to the total amount of the agent.
- glycerin glycerin, humectant, polysaccharide, polypeptide, pearlizing agent, solvent, dye, fragrance, propellant, edet, etc.
- Acetates, chelating agents such as citrate, pH adjusters, preservatives, anti-dandruff agents such as zinc pyrithione and piroctone olamine, and the like can be appropriately blended as necessary.
- ⁇ Method for producing hair treatment composition> There is no restriction
- the dosage form of the hair treatment composition of the present invention is not particularly limited, and can be any dosage form such as liquid, foam, paste, cream, solid, powder, etc. Preferably, it is in the form of a paste, cream or cream, and more preferably in the form of a liquid.
- the hair treatment method using the hair treatment composition of the present invention is not particularly limited, and a known method can be used.
- the hair treatment agent composition of the present invention can be treated by bringing it into contact with the hair and then rinsing and drying.
- the hair dye composition of the present invention is one or more treatment agents selected from CCE and hair dyes, oxidizing agents, and alkaline agents. Containing.
- the hair-treatment agent composition of this invention is a hair dye composition.
- the hair dye composition include the following one-pack hair dye compositions (a) and (b) and the following multi-pack hair dye compositions (c) and (d). Can be mentioned.
- B A one-pack hair dye composition containing no oxidant and no hair dye.
- a two-component hair dye composition comprising a first agent containing an alkali agent and / or a hair dye, and a second agent containing an oxidizing agent.
- D A three-component hair dye composition comprising a first agent containing an alkaline agent and / or a hair dye, a second agent containing an oxidizing agent, and a third agent containing an oxidizing aid. object.
- the content ratio (mass ratio) of the first agent and the second agent [first agent / second agent] is preferably 2/8 to 6/4. 3/7 to 5/5 is more preferable, and 3.5 / 6.5 to 4.5 / 5.5 is still more preferable.
- the hair dye composition can be applied to any type such as those used at room temperature and those used by heating.
- the preferred range of the CCE content is the same as the preferred embodiment of the CCE content used in the hair treatment composition.
- the mass ratio of CCE to treatment agent [CCE / treatment agent] is the same as the mass ratio of CCE to treatment agent in the hair treatment composition. It is.
- a preferred embodiment of the type and content of the hair dye used in the hair dye composition is the same as the preferred embodiment of the type and content of the hair dye used in the hair treatment composition.
- the hair dye composition may not contain a dye for hair dyeing.
- the preferable aspect of the kind and content of the oxidizing agent used for the hair dye composition is the same as the preferred aspect of the kind and content of the oxidizing agent used for the hair treatment composition.
- alkaline agent The preferable aspect of the kind and content of the alkaline agent used for a hair dye composition is the same as the preferable aspect of the kind and content of the alkaline agent used for the said hair treatment composition.
- the hair treatment composition of this invention is a hair dye composition
- the preferred embodiment of the water content is the same as the preferred embodiment of the water content in the hair treatment composition.
- the preferred type of surfactant type and content is the type and content of surfactant when the hair treatment composition contains a surfactant.
- the amount is the same as the preferred embodiment.
- the pH of the hair dye composition is preferably 3 or more and 9 or less in the case of a one-component hair dye in order to suppress damage to skin and hair.
- the pH is preferably from 8 to 13, and in the second agent, the pH is preferably from 2 to 5.
- the pH is preferably 8 or more and 13 or less, and in the second agent, the pH is preferably 2 or more and 5 or less.
- the pH can be adjusted using a known pH adjusting agent.
- the hair dye composition can contain the components described in the other components of the hair treatment composition as other components.
- the permanent composition contains CCE, and contains a keratin reducing agent, an oxidizing agent, and an alkaline agent as the treatment agent.
- the permanent agent composition is a two-part type consisting of a first agent containing a keratin reducing agent and a second agent containing an oxidizing agent.
- the use amount ratio (mass ratio) of the first agent and the second agent [first agent / second agent] is preferably 3/7 to 7/3, more preferably 4/6 to 6/4. 4.5 / 5.5 to 5.5 / 4.5 is more preferable.
- the permanent composition can be applied to any type, such as those used at room temperature, those used by heating, those intended for wave formation, and those intended for straightening hair. .
- CCE The preferred embodiment of the CCE content in the permanent composition is the same as the preferred embodiment of the CCE content used in the hair treatment composition.
- CCE is preferably added to the first agent from the viewpoint of imparting good slipperiness, coat feeling and softness to the hair after rinsing after treatment.
- Keratin reducing agent A preferred embodiment of the type and content of the keratin reducing agent used in the permanent composition is the same as the preferred embodiment of the type and content of the keratin reducing agent used in the hair treatment composition.
- the oxidizing agent used in the permanent agent composition is blended in the second agent.
- the preferable aspect of the kind and content of the oxidizing agent used in the permanent agent composition is the same as the preferable aspect of the kind and content of the oxidizing agent used in the hair treatment composition.
- alkaline agent The preferable aspect of the kind and content of the alkaline agent used for a permanent agent composition is the same as the preferable aspect of the kind and content of the alkaline agent used for the said hair treatment composition.
- the pH of the permanent composition is preferably 6 or more and 12 or less for the first agent, and preferably 3 or more and 9 or less for the second agent in order to suppress damage to skin and hair.
- the pH can be adjusted using a known pH adjusting agent.
- water Even when the hair treatment composition of the present invention is a permanent composition, it is preferable to contain water.
- the preferred embodiment of the water content is the same as the preferred embodiment of the water content in the hair treatment composition.
- the preferred type of surfactant type and content is the type and content of the surfactant when the hair treatment composition contains the surfactant. This is the same as the preferred embodiment.
- the permanent agent composition can contain the components described in the other components of the hair treatment composition in addition to the oil agent as other components.
- the present invention relates to the following cationic group-containing cellulose ether, a surfactant composition containing the same, a hair cleansing composition, a skin cleansing composition, a hair conditioning composition, and a hair treatment composition.
- a hair cleansing composition a hair cleansing composition
- a skin cleansing composition a hair conditioning composition
- a hair treatment composition a hair treatment composition.
- R 1 , R 2 and R 3 each independently represents a substituent composed of one or more structural units selected from the group consisting of the following formulas (2) to (8), or a hydrogen atom.
- n represents the average degree of polymerization of the main chain derived from anhydroglucose, and is a number from 100 to 12000.
- the structural unit represented by the formula (2) or (3) represents a cationized oxyalkylene group
- the structural unit represented by the formula (4) or (5) represents a glycerol group
- R 4 to R 9 are each independently a straight chain or branched chain having 1 to 3 carbon atoms.
- X - and Y -each represents an anion
- r and s are each an integer of 0 to 3.
- R 10 and R 11 are each independently a linear or branched group having 1 to 5 carbon atoms.
- R 12 is substituted with an alkyl group, alkenyl group, aralkyl group, or methyl group having 3 to 7 carbon atoms.
- p represents an integer of 0 or 1.
- the oxygen atom is bonded to a hydrogen atom or a carbon atom of the structural unit.
- the cation charge density is 0.05 mmol / g or more, preferably 0.15 mmol / g or more, more preferably 0.2 mmol / g or more, still more preferably 0.3 mmol / g or more, and 2.0 mmol / g.
- g or less preferably 1.6 mmol / g or less, more preferably 1.5 mmol / g or less, still more preferably 1.2 mmol / g or less, still more preferably 0.9 mmol / g or less, and 0.05 to 2.0 mmol / g, preferably 0.15-1.5 mmol / g, more preferably 0.2-1.2 mmol / g, still more preferably 0.3-0.9 mmol / g, ⁇ 1 > Cationic group-containing cellulose ether.
- the cationic charge density is preferably 0.6 to 2.0 mmol / g, more preferably 1.1 to 1.6 mmol / g, still more preferably 1.2 to 1.6 mmol / g, and still more preferably 1.35 to 1.6 mmol / g of the cationic group-containing cellulose ether of the above ⁇ 1>.
- the cation charge density is preferably 0.4 mmol / g or more, more preferably 0.8 mmol / g or more, still more preferably 1.0 mmol / g or more, still more preferably 1.2 mmol / g or more, and even more.
- it is 1.3 mmol / g or more, preferably 2.0 mmol / g or less, preferably 0.4 to 2.0 mmol / g, more preferably 0.8 to 2.0 mmol / g. More preferably 1.0 to 2.0 mmol / g, still more preferably 1.2 to 2.0 mmol / g, and still more preferably 1.3 to 2.0 mmol / g, the cation of the above ⁇ 1> Group-containing cellulose ether.
- the degree of substitution (MS (N +)) of the cationized oxyalkylene group per anhydroglucose unit is 0.04 or more, preferably 0.05 or more, more preferably 0.07 or more, and still more preferably 0.8. 09 or more, more preferably 0.10 or more, still more preferably 0.12 or more, still more preferably 0.15 or more, still more preferably 0.17 or more, still more preferably 0.18 or more, 0.90 or less, preferably 0.75 or less, more preferably 0.65 or less, still more preferably 0.60 or less, still more preferably 0.50 or less, still more preferably 0.35 or less, and even more preferably 0.
- the degree of substitution of the cationized oxyalkylene group per anhydroglucose unit (MS (N +)) is preferably in the range of 0.15 to 0.75, more preferably in the range of 0.35 to 0.75.
- Degree of substitution of glycerol group per unit of anhydroglucose is 0.6 or more, more preferably 0.7 or more, still more preferably 0.8 or more, and still more preferably 1.0. Or more, more preferably 1.2 or more, even more preferably 1.3 or more, still more preferably 1.8 or more, still more preferably 2.1 or more, 4.0 or less, preferably 3.8 Or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.3 or less, and also in the range of 0.5 to 4.0, preferably in the range of 0.5 to 3.8, more preferably 0.6.
- the degree of substitution (MS (HC)) of a group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms per anhydroglucose unit is 0.0005 or more, preferably 0.005 or more, more preferably 0. 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, still more preferably 0.03 or more, and 0.15 or less, preferably 0.10 or less, more preferably 0.06 or less, more preferably 0.05 or less. More preferably 0.04 or less, in the range of 0.0005 to 0.2, preferably in the range of 0.005 to 0.15, more preferably in the range of 0.005 to 0.10, still more preferably 0.
- the cationic ether containing a cationic group according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7> above, which is in the range of 0.02 to 0.05, more preferably in the range of 0.03 to 0.04.
- the average degree of polymerization n is 200 or more, preferably 500 or more, more preferably 1000 or more, 10,000 or less, preferably 5000 or less, more preferably 2500 or less, in the range of 200 to 10,000, preferably 500.
- R 4 to R 9 are methyl group, ethyl group, n-propyl group, or isopropyl group, preferably methyl group or ethyl group, more preferably methyl group.
- X ⁇ and Y ⁇ are one or more selected from alkyl sulfate ions, sulfate ions and halide ions having 1 to 3 carbon atoms, preferably halide ions.
- the cationic group-containing cellulose ether according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 10>, which is one or more selected from the above, more preferably one or more selected from the chloride ion and the bromide ion, and still more preferably the chloride ion. .
- the group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms is one or more structural units selected from the structural units represented by the general formulas (6) and (7) above ⁇ 1 >- ⁇ 11> a cationic group-containing cellulose ether.
- R 10 and R 11 are alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms or alkenyl groups having 2 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms.
- the cationic group-containing cellulose ether according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, which is an alkyl group, more preferably a methyl group or an ethyl group, and still more preferably an ethyl group.
- R 12 is one or more selected from an alkyl group, an alkenyl group, and a phenyl group having 3 to 6 carbon atoms, preferably an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and
- the raw material cellulose is reacted with a glycerolating agent, a cationizing agent, and an introduction agent of a group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms, and preferably, a glycerolation reaction is performed first, and thereafter
- a cationic group-containing cellulose ether according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 14>, wherein a cationic group-containing cellulose ether having a carbon number of 3 to 7 is introduced.
- the method for producing a cationic group-containing cellulose ether according to ⁇ 15> which is any one of the following methods (i) to (iii): Method (i): After mixing raw material cellulose, a large amount of water, and a large excess of alkali metal hydroxide to obtain alkali cellulose, a glycerolating agent, a cationizing agent, and carbonization having 3 to 7 carbon atoms A method of reacting with a group-introducing agent containing a hydrogen group.
- Raw cellulose is dissolved in a solvent capable of dissolving cellulose, selected from dimethyl sulfoxide containing tetrabutylammonium fluoride, dimethyl sulfoxide containing paraformaldehyde, dimethylacetamide containing lithium chloride, and then raw material cellulose and glycerol A method of reacting an agent, a cationizing agent, and a group-introducing agent containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms.
- a solvent capable of dissolving cellulose selected from dimethyl sulfoxide containing tetrabutylammonium fluoride, dimethyl sulfoxide containing paraformaldehyde, dimethylacetamide containing lithium chloride, and then raw material cellulose and glycerol A method of reacting an agent, a cationizing agent, and a group-introducing agent containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms.
- glycerolating agent is at least one selected from glycidol, 3-halo-1,2-propanediol, glycerin, and glycerin carbonate, and is preferably glycidol.
- the amount of the glycerolating agent to be used is 0.2 mol or more, preferably 1 mol or more, more preferably 3 mol or more, still more preferably 4 mol or more, relative to 1 mol of anhydroglucose unit of the raw material cellulose.
- the cationic group-containing cellulose ether according to any one of the above ⁇ 15> to ⁇ 17>, which is 50 mol, more preferably 3 to 45 mol, still more preferably 4 to 40 mol, and still more preferably 5 to 40 mol. Production method. ⁇ 19>
- the amount of the glycerolating agent to be used is preferably 10 to 60 mol, more preferably 10 to 50 mol, relative to 1 mol of anhydroglucose unit of the raw material cellulose.
- the cationizing agent is at least one selected from the compounds represented by the general formulas (9) and (10), preferably chloride or bromide of glycidyltrimethylammonium or glycidyltriethylammonium; 3-chloro-2 One or more selected from chloride of 3-hydroxypropyltrimethylammonium or 3-chloro-2-hydroxypropyltriethylammonium; bromide of 3-bromo-2-hydroxypropyltrimethylammonium or 3-bromo-2-hydroxypropyltriethylammonium; More preferably, it is one or more selected from glycidyltrimethylammonium chloride and 3-chloro-2-hydroxypropyltrimethylammonium chloride, and more preferably glycidyltrimethylammonium chloride.
- the amount of the cationizing agent used is 0.01 mol or more, preferably 0.03 mol or more, more preferably 0.05 mol or more, preferably 60 mol or less, preferably 1 mol of AGU of the raw material cellulose. Is 35 mol or less, preferably 10 mol or less, more preferably 5 mol or less, 0.01 to 60 mol, preferably 0.01 to 35 mol, preferably 0.03 to 10 mol, more preferably 0.00.
- the amount of the cationizing agent to be used is preferably 5 to 60 mol, more preferably 10 to 60 mol, still more preferably 20 to 60 mol, relative to 1 mol of AGU of the raw material cellulose.
- ⁇ 23> One or more selected from the compounds represented by the above general formulas (11) and (12), preferably the above general formula (11), as the introduction agent of a group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms. 11), more preferably one or more selected from propylene oxide, 1,2-butylene oxide, 1,2-epoxypentane and 1,2-epoxyhexane, more preferably propylene oxide and 1,
- the method for producing a cationic group-containing cellulose ether according to any one of the above ⁇ 15> to ⁇ 22>, which is one or more selected from 2-butylene oxide, more preferably 1,2-butylene oxide.
- ⁇ 24> One or more selected from the compounds represented by the general formulas (13), (14) and (15) as the introducing agent for the group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms, preferably One or more compounds selected from the compounds represented by the general formula (13) or (14), more preferably a halide of an alkane having 3 to 7 carbon atoms and a glycidyl ether having an alkyl group having 3 to 7 carbon atoms.
- glycidyl ether having an alkyl group having 3 to 7 carbon atoms, more preferably one or more selected from propyl glycidyl ether, butyl glycidyl ether, pentyl glycidyl ether, and hexyl glycidyl ether, more preferably propyl.
- propyl glycidyl ether butyl glycidyl ether
- pentyl glycidyl ether pentyl glycidyl ether
- hexyl glycidyl ether more preferably propyl.
- the amount of the introducing agent for the group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms to be used is 0.01 mol or more, preferably 0.03 mol or more, more preferably 1 mol of AGU of the raw material cellulose. Is 0.1 mol or more, 5 mol or less, preferably 3 mol or less, more preferably 2 mol or less, 0.01 to 5 mol, preferably 0.03 to 3 mol, more preferably 0.1 mol.
- a surfactant composition comprising the cationic group-containing cellulose ether according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14>, a surfactant, and water.
- the content of the cationic group-containing cellulose ether is 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more in the surfactant composition. % By mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass.
- the cationic group-containing cellulose ether is preferably a cationized oxyalkylene group substitution degree per anhydroglucose unit (MS (N +)) of 0.04 or more and 0.6 or less, and a glycerol group substitution degree ( MS (Gly)) is 0.5 or more and 4.0 or less, and the degree of substitution (MS (HC)) of a group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms is 0.005 or more and 0.15 or less.
- MS (N +) cationized oxyalkylene group substitution degree per anhydroglucose unit
- MS (Gly) glycerol group substitution degree
- MS (HC) degree of substitution of a group containing a hydrocarbon group having 3 to 7 carbon atoms
- the surfactant is preferably one or more selected from an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant.
- the surfactant composition according to any one of 26> to ⁇ 28>.
- the content of ⁇ 30> surfactant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and preferably 80% by mass in the surfactant composition. Or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 36% by mass or less, preferably 0.1 to 80% by mass, more preferably 1 to 80% by mass, still more preferably 5 to 50% by mass, and still more.
- the surfactant composition according to any one of the above ⁇ 26> to ⁇ 29> preferably in the range of 5 to 36% by mass.
- the mass ratio of the cationic group-containing cellulose ether to the surfactant is 0.0002 or more, preferably 0.001 or more, more preferably 0.003 or more, 10 or less, preferably 5 or less, more preferably
- the content of ⁇ 32> water is preferably 10% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and preferably 99.5% by mass or less in the surfactant composition, ⁇ 26> to ⁇ 31>
- the surfactant composition according to any of the above.
- a cationic polymer other than the cationic group-containing cellulose ether preferably selected from cationic galactomannan, cationized hydroxyalkyl cellulose, cationized starch, and cationic synthetic polymer synthesized from radical polymerization
- the mass ratio of the cationic group-containing cellulose ether to the cationic polymer other than the cationic group-containing cellulose ether [cationic group-containing cellulose ether / cationic polymer other than the cationic group-containing cellulose ether] is preferably 0.00.
- the amount of the oil agent dissolved in 100 g of water at 20 ° C. is preferably 0 g or more, preferably 1 g or less, more preferably 0.5 g or less, still more preferably 0.1 g or less, in the above ⁇ 37> Surfactant composition.
- the oil agent is preferably substituted with (i) ester oil, (ii) silicone oil, (iii) ether oil, (iv) hydrocarbon oil, (v) higher alcohol, and (vi) hydroxyl group.
- the surfactant composition according to the above ⁇ 37> or ⁇ 38> which is at least one selected from carboxylic acids having a good hydrocarbon group having 17 to 23 carbon atoms.
- the content of ⁇ 40> oil is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably 0% in the surfactant composition. 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less. More preferably, the surfactant composition according to any one of the above ⁇ 37> to ⁇ 39>, which is 3% by mass or less.
- Mass ratio of cationic group-containing cellulose ether to oil agent [cationic group-containing cellulose ether / oil agent] is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, and still more preferably 0.01 or more.
- the surfactant composition according to any one of the above ⁇ 26> to ⁇ 41> which is used as a hair cleansing composition, skin cleansing composition, hair conditioning agent or hair treatment composition.
- a hair cleansing composition comprising the cationic group-containing cellulose ether according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14>, a surfactant, and water.
- the content of the cationic group-containing cellulose ether is 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, in the hair cleaning composition. % By mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass.
- the cationic group-containing cellulose ether is preferably such that MS (N +) is 0.04 or more and 0.60 or less, MS (Gly) is 0.5 or more and 4.0 or less, and MS (HC) 0.005 or more and 0.15 or less cationic group-containing cellulose ether, more preferably MS (N +) is 0.07 or more and 0.30 or less, and MS (Gly) is 0.5 or more and 3.8 or less.
- MS (HC) MS (HC) of 0.005 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is 0.09 or more and 0.20 or less, and MS (Gly) is 0.00.
- MS (HC) is 0.005 or more and 0.10 or less cationic group-containing cellulose ether, and still more preferably MS (N +) is 0.17 or more and 0.20 or less.
- the cationic group-containing cellulose ether is preferably such that MS (N +) is 0.15 or more and 0.75 or less, MS (Gly) is 0.6 or more and 2.3 or less, and MS (HC) Is a cationic group-containing cellulose ether having a molecular weight of 0.005 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is 0.35 or more and 0.75 or less, and MS (Gly) is 1.0 or more and 2.3 or less.
- MS (HC) is a cationic group-containing cellulose ether having 0.03 or more and 0.04 or less, more preferably MS (N +) is 0.55 or more and 0.65 or less.
- MS ( ly) is a cationic group-containing cellulose ether having a molecular weight of 1.8 to 2.3 and MS (HC) of 0.03 to 0.04, either of the above ⁇ 43> or ⁇ 44> Hair cleaning composition.
- the content of ⁇ 47> surfactant is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and still more preferably 8% by mass in the hair cleaning composition. More preferably, it is 10% by mass or more, preferably 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 36% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25%.
- the hair cleaner composition according to any one of the above ⁇ 43> to ⁇ 46>, wherein the composition is not more than mass%, more preferably not more than 20 mass%.
- the mass ratio of the cationic group-containing cellulose ether to the surfactant [cationic group-containing cellulose ether / surfactant] is more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.2 or less, and still more preferably.
- Surfactant is preferably one or more selected from anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants, more preferably anions.
- One or more selected from an ionic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant, and more preferably two or three surfactants are used in combination.
- the hair cleaner composition according to any one of the above.
- Anionic surfactant is preferably alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, higher fatty acid salt having 8 to 16 carbon atoms, alkyl ether acetate represented by the following general formula (I),
- the above ⁇ 49> which is at least one selected from sulfosuccinic acid alkyl ester salts, acyl glutamates, glycine derivatives, ⁇ -olefin sulfonates having 14 to 16 carbon atoms and internal olefin sulfonates having 12 to 24 carbon atoms.
- Hair cleansing composition is preferably alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, higher fatty acid salt having 8 to 16 carbon atoms, alkyl ether acetate represented by the following general formula (I),
- the above ⁇ 49> which is at least one selected from sulfosuccinic acid alkyl ester salts, acyl glutamates
- R represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms
- a represents a number of 4 to 16
- M represents a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium or Indicates organic ammonium
- the nonionic surfactant is preferably at least one selected from polyethylene glycol type nonionic surfactant, polyhydric alcohol type nonionic surfactant, and fatty acid alkanolamide, more preferably polyoxy One or more selected from alkylene alkyl ethers, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, fatty acid alkanolamides, and alkyl glycosides, more preferably one or more selected from polyoxyalkylene alkyl ethers and fatty acid alkanolamides, and even more preferably polyoxyethylene
- the hair cleaner composition according to the above ⁇ 49> which is one or more selected from alkyl ethers and fatty acid monoalkanolamides.
- Amphoteric surfactant is preferably at least one selected from betaine surfactants and amine oxide surfactants, preferably imidazoline betaines, alkyldimethylaminoacetic acid betaines, fatty acid amidopropyl betaines, and alkylhydroxys
- betaine surfactants and amine oxide surfactants preferably imidazoline betaines, alkyldimethylaminoacetic acid betaines, fatty acid amidopropyl betaines, and alkylhydroxys
- sulfobetaines which is at least one selected from lauryl carboxymethylhydroxyimidazolium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine and lauryl hydroxysulfobetaine.
- a quaternary ammonium salt a pyridinium salt having a hydrocarbon group having 12 to 28 carbon atoms, which may be preferably separated by an amide group, an ester group or an ether group, and One or more kinds selected from mineral acid or organic acid salts of tertiary amines, more preferably one kind selected from mono-long-chain alkyltrimethylammonium salts, di-long-chain alkyldimethylammonium salts, and mono-long-chain alkyldimethylamine salts
- the above-mentioned ⁇ 49> hair cleaning composition The above-mentioned ⁇ 49> hair cleaning composition.
- the content of ⁇ 54> water is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less in the hair cleaning composition.
- the cationic group-containing cellulose ether is preferably such that MS (N +) is 0.04 or more and 0.60 or less, MS (Gly) is 0.5 or more and 4.0 or less, and MS (HC) Is a cationic group-containing cellulose ether having a molecular weight of 0.01 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is 0.09 or more and 0.60 or less, and MS (Gly) is 0.6 or more and 3.8 or less.
- MS (G y) is from 1.2 to 3.0 and MS (HC) is from 0.02 to 0.06 cationic group-containing cellulose ether, more preferably MS (N +) is from 0.17 to 0.
- ⁇ 21> which is a cationic group-containing cellulose ether having a molecular weight of .21 or less, MS (Gly) of 2.1 or more and 2.3 or less, and MS (HC) of 0.02 or more and 0.04 or less.
- Hair cleansing composition is a cationic group-containing cellulose ether having a molecular weight of .21 or less, MS (Gly) of 2.1 or more and 2.3 or less, and MS (HC) of 0.02 or more and 0.04 or less.
- cationic polymers other than cationic group-containing cellulose ether preferably selected from cationic galactomannan, cationized hydroxyalkyl cellulose, cationized starch, and cationic synthetic polymer synthesized from radical polymerization
- the content of the cationic polymer other than the cationic group-containing cellulose ether is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.8% by mass in the hair cleaning composition.
- the hair cleansing composition according to any one of the above ⁇ 55> to ⁇ 57>, wherein the composition is at most mass%, more preferably at most 0.5 mass%.
- the mass ratio of the cationic group-containing cellulose ether to the cationic polymer other than the cationic group-containing cellulose ether [cationic group-containing cellulose ether / cationic polymer other than the cationic group-containing cellulose ether] is preferably 0.00.
- the cationic group-containing cellulose ether is preferably MS (N +) of 0.04 or more and 0.60 or less, MS (Gly) of 0.5 or more and 4.0 or less, and MS (HC) Is a cationic group-containing cellulose ether having a molecular weight of 0.01 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is 0.07 or more and 0.50 or less, and MS (Gly) is 0.7 or more and 3.8 or less.
- MS (HC) is 0.01 to 0.06 cationic group-containing cellulose ether, more preferably MS (N +) is 0.10 to 0.20 , MS (G y) is 1.0 or more and 2.3 or less and MS (HC) is 0.02 or more and 0.06 or less cationic group-containing cellulose ether, more preferably MS (N +) is 0.12 or more and 0.
- the hair cleaning composition according to the above ⁇ 60> which is an ether.
- the cationic group-containing cellulose ether preferably has MS (N +) of 0.40 or more and 0.90 or less, MS (Gly) of 0.6 or more and 3.0 or less, and MS (HC) Is 0.01 to 0.06 cationic group-containing cellulose ether, more preferably MS (N +) is 0.45 to 0.80, and MS (Gly) is 0.7 to 2.5. And a cationic group-containing cellulose ether having MS (HC) of 0.02 or more and 0.05 or less, more preferably MS (N +) is 0.50 or more and 0.75 or less, and MS (Gly) is 0.00.
- the hair cleaner composition according to the above ⁇ 60> which is a cationic group-containing cellulose ether having a molecular weight of 8 or more and 2.3 or less and an MS (HC) of 0.03 or more and 0.04 or less.
- the amount of the oil agent dissolved in 100 g of water at 20 ° C. is preferably 0 g or more, preferably 1 g or less, more preferably 0.5 g or less, still more preferably 0.1 g or less.
- the oil agent is preferably substituted with (i) ester oil, (ii) silicone oil, (iii) ether oil, (iv) hydrocarbon oil, (v) higher alcohol, and (vi) hydroxyl group.
- the hair cleansing composition according to any one of the above ⁇ 60> to ⁇ 63> which is at least one selected from carboxylic acids having a hydrocarbon group having 17 to 23 carbon atoms.
- the content of ⁇ 65> oil is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and still more preferably 0% in the hair cleaning composition. 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, still more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less. More preferably, the hair cleaning composition according to any one of the above ⁇ 60> to ⁇ 64>, which is 3% by mass or less.
- Mass ratio of cationic group-containing cellulose ether to oil agent is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, and still more preferably 0.01 or more. More preferably, it is 0.03 or more, preferably 5 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.6 or less, the hair cleaning composition according to any one of the above ⁇ 60> to ⁇ 65> .
- the content of ⁇ 68> cationic group-containing cellulose ether is 0.01% by mass or more, preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more in the skin cleanser composition. % By mass or less, preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less, 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 1% by mass.
- the cationic group-containing cellulose ether is preferably such that MS (N +) is 0.04 or more and 0.60 or less, MS (Gly) is 0.5 or more and 4.0 or less, and MS (HC) 0.0005 or more and 0.15 or less cationic group-containing cellulose ether, more preferably MS (N +) is 0.07 or more and 0.50 or less, and MS (Gly) is 0.7 or more and 3.8 or less.
- the content of ⁇ 70> surfactant in the skin cleanser composition is preferably 8% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and preferably 36% by mass or less, ⁇ 67> to ⁇ 69>.
- the mass ratio of the cationic group-containing cellulose ether to the surfactant [cationic group-containing cellulose ether / surfactant] is more preferably 0.005 or more, more preferably 0.3 or less, still more preferably.
- the skin cleanser composition according to any one of the above ⁇ 67> to ⁇ 70>, wherein is 0.1 or less, more preferably 0.05 or less.
- Surfactant is preferably polyoxyethylene alkyl ether sulfate, higher fatty acid having 8 to 16 carbon atoms or a salt thereof, acyl isethionate, acylmethyl taurate, acyl glycine, acyl sarcosine, fatty acid mono One or more selected from alkanolamides, fatty acid amidopropyl betaines and imidazoline betaines, more preferably laureth- (2) sodium sulfate, laurate, myristate, palmitate, sodium cocoyl isethionate, cocoyl methyltaurine
- the skin cleansing composition according to any one of the above ⁇ 67> to ⁇ 71>, which is at least one selected from sodium, sodium cocoylglycine, potassium lauroyl sarcosine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, and sodium cocoamphoacetate.
- ⁇ 73> The above ⁇ 67> to ⁇ 72>, wherein the content of ⁇ 73> water is preferably 40% by mass or more, preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less in the skin cleanser composition.
- a cationic polymer other than the cationic group-containing cellulose ether is preferably at least one selected from cationic synthetic guar gum and cationic synthetic polymer synthesized by radical polymerization. object.
- the content of the cationic polymer other than the cationic group-containing cellulose ether is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.8% by mass in the skin cleanser composition. 10% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, preferably 5% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1.0%.
- the skin cleansing composition according to the above ⁇ 74> or ⁇ 75> which is not more than mass%, more preferably not more than 0.5 mass%.
- the mass ratio of the cationic group-containing cellulose ether to the cationic polymer other than the cationic group-containing cellulose ether [cationic group-containing cellulose ether / cationic polymer other than the cationic group-containing cellulose ether] is preferably 0.00. 05 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.5 or more, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 2 or less, and still more preferably
- the skin cleanser composition according to any one of the above ⁇ 74> to ⁇ 76>, wherein is 1 or less.
- the amount of the oil agent dissolved in 100 g of water at 20 ° C. is preferably 0 g or more, preferably 1 g or less, more preferably 0.5 g or less, still more preferably 0.1 g or less, in the above ⁇ 78> Skin cleansing composition.
- the content of the ⁇ 81> oil agent is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less in the skin cleanser composition.
- Mass ratio of cationic group-containing cellulose ether to oil agent [cationic group-containing cellulose ether / oil agent] is preferably 0.01 or more, preferably 0.3 or less, more preferably 0.1 or less.
- the above-mentioned skin cleanser composition is one or more selected from body shampoo, hand wash, face wash, and makeup remover, preferably one or more selected from body shampoo, hand wash, and face wash, ⁇ 67> to ⁇ 82> any one of the skin cleansing compositions.
- a hair conditioning agent composition comprising the cationic group-containing cellulose ether according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14>, a surfactant, an oil agent, and water.
- the content of the ⁇ 85> cationic group-containing cellulose ether is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.2% by mass or more, in the hair conditioning agent composition. More preferably, it is 0.3% by mass or more, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less, ⁇ 84> A hair conditioning agent composition.
- the cationic group-containing cellulose ether is preferably MS (N +) of 0.04 or more and 0.60 or less, MS (Gly) of 0.5 or more and 4.0 or less, and MS (HC) Is a cationic group-containing cellulose ether having a molecular weight of 0.01 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is 0.17 or more and 0.60 or less, and MS (Gly) is 0.8 or more and 3.8 or less.
- MS (HC) is 0.02 to 0.06 cationic group-containing cellulose ether, more preferably MS (N +) is 0.18 to 0.22 , MS (G The hair conditioning agent according to ⁇ 84> or ⁇ 85> above, wherein y) is a cationic group-containing cellulose ether having a molecular weight of 2.1 to 2.3 and MS (HC) of 0.02 to 0.04. Composition.
- the content of the surfactant is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, and still more preferably in the hair conditioning agent composition. Is 1.5% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less, ⁇ 84> to ⁇ 86>
- the hair conditioning agent composition according to any one of ⁇ 88> The mass ratio of the cationic group-containing cellulose ether to the surfactant [cationic group-containing cellulose ether / surfactant] is preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, and still more preferably 0.8. Any of the above ⁇ 84> to ⁇ 87>, which is 15 or more, preferably 1.5 or less, more preferably 1.0 or less, still more preferably 0.5 or less, and still more preferably 0.35 or less. Hair conditioning agent composition.
- the surfactant is preferably a cationic surfactant, more preferably a combination of a cationic surfactant and a nonionic surfactant, ⁇ 84> to ⁇ 88> above Any hair conditioning agent composition.
- Cationic surfactant is preferably behenyltrimethylammonium salt, stearyltrimethylammonium salt, stearoxypropyltrimethylammonium salt, cetyltrimethylammonium salt, distearyldimethylammonium salt stearamidepropyldimethylamine, behenamidopropyl
- the hair conditioning agent composition according to any one of the above ⁇ 84> to ⁇ 89>, which is at least one selected from dimethylamine.
- the content of ⁇ 91> water is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, still more preferably 88% by mass or more, and preferably 95% by mass or less, in the hair conditioning agent composition.
- the amount of the oil agent dissolved in 100 g of water at 20 ° C. is preferably 0 g or more, preferably 1 g or less, more preferably 0.5 g or less, still more preferably 0.1 g or less.
- the oil agent is preferably a combination of at least one selected from ester oils, silicone oils, ether oils and hydrocarbon oils and higher alcohols, more preferably ester oils, silicone oils, ether oils, hydrocarbons.
- the content of the ⁇ 94> oil agent is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, preferably 15% by mass or less, more preferably in the hair conditioning agent composition.
- Mass ratio of cationic group-containing cellulose ether to oil agent [cationic group-containing cellulose ether / oil agent] is preferably 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, and further preferably 0.025 or more.
- the hair conditioning agent composition according to any one of ⁇ 84> to ⁇ 94> preferably 0.3 or less, more preferably 0.10 or less, and still more preferably 0.06 or less.
- the hair conditioning agent composition is preferably pH 1 or more, more preferably pH 2 or more, further preferably pH 3 or more, preferably pH 10 or less, more preferably pH 8 or less, and further preferably pH 6 or less. 84> to ⁇ 95>.
- the hair conditioning agent according to any of the above ⁇ 84> to ⁇ 96>, wherein the hair conditioning agent composition is a hair rinse, a treatment, a hair conditioner, a hair conditioner that is not washed away, a hair cream, a conditioning gel, or a conditioning foam.
- Agent composition is a hair rinse, a treatment, a hair conditioner, a hair conditioner that is not washed away, a hair cream, a conditioning gel, or a conditioning foam.
- ⁇ 98> Contains the cationic group-containing cellulose ether of any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 14>, and one or more treatment agents selected from hair dyes, oxidizing agents, alkaline agents, and keratin reducing agents. Hair treatment composition.
- the hair treatment composition is a hair dye composition or a permanent composition, and the hair dye composition contains a dye, a hair dye composition that does not contain a dye, and hair.
- the ⁇ 100> cationic group-containing cellulose ether is preferably such that MS (N +) is 0.04 or more and 0.60 or less, MS (Gly) is 0.5 or more and 4.0 or less, and MS (HC) Is a cationic group-containing cellulose ether having a molecular weight of 0.01 to 0.10, more preferably MS (N +) is 0.04 to 0.22, and MS (Gly) is 1.0 to 3.0. And a cationic group-containing cellulose ether having an MS (HC) of 0.01 or more and 0.10 or less, more preferably MS (N +) is 0.12 or more and 0.22 or less, and MS (Gly) is 2.
- the hair treatment composition according to the above ⁇ 98> or ⁇ 99> which is a cationic group-containing cellulose ether having a molecular weight of 1 to 2.3 and MS (HC) of 0.02 to 0.06.
- the content of the ⁇ 101> cationic group-containing cellulose ether is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, and still more preferably 0.1% by mass or more in the hair treatment composition.
- the hair treatment according to any one of ⁇ 98> to ⁇ 100> preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.
- Agent composition preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, further preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.
- the hair treatment composition is preferably a multi-drug type in which two or more agents are used in combination, and the first agent contains a cationic group-containing cellulose ether.
- a hair treatment composition is preferably a multi-drug type in which two or more agents are used in combination, and the first agent contains a cationic group-containing cellulose ether.
- the content of ⁇ 103> treatment agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, preferably 20% by mass in the hair treatment agent composition. % Or less, more preferably 15% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less, the hair treatment composition according to any one of the above ⁇ 98> to ⁇ 102>.
- Mass ratio of cationic group-containing cellulose ether to treating agent [cationic group-containing cellulose ether / treating agent] is preferably 0.005 or more, more preferably 0.01 or more, and still more preferably 0.02 or more.
- the hair treatment agent according to any one of the above ⁇ 98> to ⁇ 103> which is preferably 3 or less, more preferably 1 or less, still more preferably 0.5 or less, and still more preferably 0.2 or less. Composition.
- the content of the direct dye is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, preferably in the hair treatment composition.
- the hair treatment composition according to the above ⁇ 105> or ⁇ 106> which is 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less.
- ⁇ 108> The hair treatment composition according to any one of the above ⁇ 105> to ⁇ 107>, wherein the oxidation dye intermediate is one or more selected from a precursor and a coupler.
- the content of the ⁇ 109> oxidative dye intermediate is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, still more preferably 0.1% by mass or more, and still more in the hair treatment composition.
- it is 0.2% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and still more preferably 2% by mass or less.
- the oxidizing agent used in the hair dye composition is preferably selected from hydrogen peroxide, urea peroxide, melamine peroxide, sodium perborate, potassium perborate, sodium percarbonate, and potassium percarbonate.
- the oxidizing agent used in the permanent wave agent is blended in the permanent wave second agent, and is one or more selected from potassium bromate, sodium bromate, sodium perborate, hydrogen peroxide, and the like.
- the content of the oxidizing agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 2% by mass or more, and even more preferably 3% by mass in the hair treatment composition.
- % Or more preferably 20% by mass or less, more preferably 12% by mass or less, still more preferably 9% by mass or less, and still more preferably 6% by mass or less, and any one of the above ⁇ 98> to ⁇ 111> Hair treatment composition.
- the alkali agent is preferably one or more selected from sodium hydroxide, ammonia and salts thereof, alkanolamine and salts thereof, alkanediamine and salts thereof, and carbonates, more preferably ammonia and salts thereof and alkanols.
- Keratin reducing agent is preferably thioglycolic acid and derivatives thereof, thiolactic acid and derivatives thereof, cysteine and derivatives thereof, or salts thereof, thioglyceryl alkyl ether of formula (23) or salts thereof, and the above formula One or more selected from mercaptoalkylamides of (24) or salts thereof, more preferably thioglycolic acid, ammonium thioglycolate, glyceryl thioglycolate ester, L-cysteine, D-cysteine, N-acetylcysteine, and these cysteines
- the hair treatment composition according to any one of the above ⁇ 98> to ⁇ 114>, which is one or more selected from ammonium salts, ethanolamine salts, thioglyceryl alkyl ethers, mercaptoethylpropanamides, and mercaptoethyl gluconamides .
- the content of the keratin reducing agent in the hair treatment composition is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and preferably 20% by mass.
- water is contained, and the water content is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, preferably 95% by mass or less, more preferably 90% in the hair treatment composition.
- the hair treatment composition according to any one of ⁇ 98> to ⁇ 116>, wherein the hair treatment composition is not more than% by mass.
- a surfactant is further contained, and the surfactant content in the hair treatment composition is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1% by mass. % Or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less, according to any one of the above ⁇ 98> to ⁇ 117>.
- the above-mentioned surfactant is at least one selected from polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether sulfate, higher fatty acid, and mono long-chain alkyltrimethylammonium salt.
- the hair treatment agent according to any one of the above ⁇ 98> to ⁇ 119>, further comprising an oil agent, wherein the oil agent is preferably a higher alcohol, more preferably one or more selected from cetyl alcohol and stearyl alcohol.
- Composition The content of the ⁇ 121> oil agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably in the hair treatment composition. Is 20 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less, The hair treatment agent composition of said ⁇ 120>.
- Mass ratio of cationic group-containing cellulose ether to oil agent [cationic group-containing cellulose ether / oil agent] is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, and still more preferably 0.01 or more.
- the hair dye composition is preferably a one-pack hair dye composition of the following (a) and (b), and a multi-pack hair dye composition of the following (c) and (d) A hair treatment composition according to any one of the above ⁇ 99> to ⁇ 122>, which is one or more selected from products.
- A A one-pack hair dye composition containing a hair dye and optionally an oxidizing agent.
- a one-pack hair dye composition containing no oxidant and no hair dye (B) A one-pack hair dye composition containing no oxidant and no hair dye.
- C A two-component hair dye composition comprising a first agent containing an alkali agent and / or a hair dye, and a second agent containing an oxidizing agent.
- D A three-component hair dye composition comprising a first agent containing an alkaline agent and / or a hair dye, a second agent containing an oxidizing agent, and a third agent containing an oxidizing aid.
- the content ratio (mass ratio) of the first agent and the second agent [first agent / second agent] is preferably 2/8 to 6/4.
- the hair treatment composition according to the above ⁇ 124> more preferably 3/7 to 5/5, and still more preferably 3.5 / 6.5 to 4.5 / 5.5.
- the pH of the ⁇ 126> hair dye composition is pH 3 or more and 9 or less in the case of a one-component hair dye, and pH 8 or more and 13 or less in the first agent of the two-component hair dye.
- the pH of the second agent is 2 or more and 5 or less
- the first agent of the three-part hair dye is pH 8 or more and 13 or less
- the second agent is pH 2 or more and 5 or less.
- the hair treatment composition according to any one of ⁇ 99> to ⁇ 122>, wherein the permanent agent composition contains a cationic group-containing cellulose ether and a keratin reducing agent, an oxidizing agent, and an alkaline agent as the treatment agent. object.
- the ⁇ 128> perm agent composition is a two-part type consisting of a first agent containing a keratin reducing agent and a second agent containing an oxidizing agent, and the usage ratio (mass ratio) of the first agent and the second agent ) [First agent / second agent] is preferably 3/7 to 7/3, more preferably 4/6 to 6/4, still more preferably 4.5 / 5.5 to 5.5 / 4. 5.
- the hair treatment composition according to ⁇ 127> which is 5.
- ⁇ 129> The hair treatment composition according to ⁇ 127> or ⁇ 128>, wherein the pH of the permanent agent composition is preferably 6 or more and 12 or less for the first agent, and 3 or more and 9 or less for the second agent.
- ⁇ 130> A method for washing hair, wherein the hair is washed with the hair cleansing composition according to any one of the above ⁇ 43> to ⁇ 66>, and then rinsed and dried.
- ⁇ 131> A method for cleaning the skin, wherein the skin is cleaned with the skin cleansing composition according to any one of the above ⁇ 67> to ⁇ 83>, and then rinsed and dried.
- a hair conditioning method wherein hair is washed with a cleaning agent, and then the hair conditioning agent composition according to any one of the above ⁇ 84> to ⁇ 97> is applied to the hair.
- ⁇ 133> A method for treating hair, wherein the hair treatment composition according to any one of the above ⁇ 98> to ⁇ 129> is contacted with hair and then rinsed and dried.
- ⁇ 134> Use of a composition containing the cationic group-containing cellulose ether of any of the above ⁇ 1> to ⁇ 14>, a surfactant, and water for a hair cleansing agent.
- ⁇ 135> Use for the hair cleaning agent of said ⁇ 134> in which a composition contains an oil agent further.
- ⁇ 136> Use of the above ⁇ 134> or ⁇ 135> for a hair cleaning agent, wherein the composition further contains a cationic polymer other than the cationic group-containing cellulose ether.
- composition containing the cationic group-containing cellulose ether of any of the above ⁇ 1> to ⁇ 14>, a surfactant, and water as a skin cleanser.
- ⁇ 138> Use of a composition containing the cationic group-containing cellulose ether according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 14>, a surfactant, an oil agent and water as a hair conditioning agent.
- ⁇ 139> Contains the cationic group-containing cellulose ether of any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 14>, and one or more treatment agents selected from hair dyes, oxidizing agents, alkaline agents, and keratin reducing agents. Use of the composition in a hair treatment agent.
- % means “mass%”.
- groups in which R 10 and R 11 are methyl groups are collectively referred to as “oxypropylene groups” in the following examples, and groups that are ethyl groups are grouped together. These groups are also referred to as “oxybutylene groups”, and groups that are butyl groups are collectively referred to as “oxyhexylene groups”.
- Various physical properties were measured by the following methods.
- ⁇ r t / t 0
- the reduced viscosity ( ⁇ sp / c) at each concentration was determined from the following equation.
- ⁇ sp / c ( ⁇ r ⁇ 1) / c (c: sample concentration (g / dL))
- the viscosity average polymerization degree (n) was determined from the following formula.
- n 2000 ⁇ [ ⁇ ]
- the average degree of polymerization of CCE was considered to be the same as the average degree of polymerization of raw material cellulose used in the production.
- (1-2) Viscosity average polymerization degree of C-HPC A measurement solution was prepared in the same manner as in the preparation of the measurement solution in (i) above, except that C-HPC weighed accurately instead of accurately weighed cellulose was used. did. The measurement was performed in the same manner as the measurement of the viscosity average polymerization degree in (ii) above, except that the concentration in terms of cellulose (g / dL) was used as the concentration of the measurement solution.
- the cellulose equivalent concentration (c cell ) means the mass (g) of the cellulose skeleton contained in 1 dL of the measurement solution, and is defined by the following calculation formula.
- c cell u ⁇ 162 / (162 + k ⁇ K + m ⁇ 58) [Wherein u represents the mass (g) of C-HPC accurately weighed when preparing the measurement solution, and k and K represent the substitution degree and formula weight of the cationized ethyleneoxy group of C-HPC, respectively. M represents the degree of substitution of the propyleneoxy group of C-HPC. ]
- Substitution degree of substitution in CCE calculation of MS Degree of substitution of glycerol group in CCE (MS (Gly)), degree of substitution of cationized oxyalkylene group (MS (N +)), substitution of hydrocarbon group-containing group
- the degree (MS (HC)) was calculated by the following simultaneous equations (1) to (3) except when the hydrocarbon group-containing group was an oxypropylene group.
- the content of glycerol group, nitrogen content, and hydrocarbon group-containing group in the above simultaneous equations are the glycerol group, the nitrogen constituting the cationized oxyalkylene group, and the hydrocarbon group contained in the CCE, respectively.
- the mass% of the containing group is shown and calculated by the following method. [Measurement of content (mass%) of glycerol group and hydrocarbon group-containing group]
- the content% (mass%) of glycerol group contained in CCE is as follows: Analytical Chemistry, Vol. 51, No.
- the upper layer (o-xylene layer) of the mixture separated into two phases in the vial was measured by gas chromatography, and isopropyl iodide derived from glycerol group and hydrocarbon group derived from hydrocarbon group-containing group Iodide (for example, 2-butyliodide when the hydrocarbon group-containing group is an oxybutylene group) is quantified, and from the obtained results, the content (mass%) of glycerol group in CCE, and carbonization, respectively. The content (mass%) of the hydrogen group-containing group was calculated.
- the analysis conditions were as follows.
- the complete decomposition was carried out while increasing the temperature in this order from 250 ° C. for 30 minutes, 300 ° C. for 30 minutes, and 420 ° C. for 80 minutes.
- After completion of the decomposition reaction add 30 mL of ion-exchanged water to the sample, and use an automatic Kjeldahl distillation and titration device “K-370” (manufactured by BUCHI) to make it alkaline by adding 40 mL of 30% aqueous sodium hydroxide, followed by distillation operation
- K-370 automatic Kjeldahl distillation and titration device
- the ammonia released by the above is collected in a 1% boric acid aqueous solution and titrated with 0.01N sulfuric acid (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., for quantitative analysis), whereby the nitrogen content (mass%) in the CCE Asked.
- the hydrocarbon group-containing group is an oxypropylene group
- pretreatment according to the Zeisel method converts not only the glycerol group but also the oxypropylene group into isopropyl iodide.
- the group content cannot be determined independently. Therefore, when the hydrocarbon group-containing group is an oxypropylene group, the content of the oxypropylene group is first determined by the NMR method described below, and then the above [content of the content of glycerol group and hydrocarbon group-containing group]
- the total content of oxypropylene groups and glycerol groups was determined by the method described in (Measurement of (mass%)].
- the content of glycerol groups was determined by subtracting the content of oxypropylene groups determined by the NMR method from the total content.
- the nitrogen content (% by mass) is measured by substituting the obtained content of each substituent into the above formulas (1) to (3) using the method described above and solving the simultaneous equations. , MS (PO), MS (Gly), and MS (N +) were calculated.
- Measurement sample Prepared by compressing pellets with an area of 320 mm 2 ⁇ 1 mm thickness
- X-ray scanning speed 10 ° / min When the obtained crystallinity had a negative value, the crystallinity was 0%.
- the average particle size of powdered cellulose was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device “LA-920” (manufactured by Horiba, Ltd.). As a measurement sample, 0.1 g of powdered cellulose was added to 5 mL of water, and a sample dispersion treated with ultrasonic waves for 1 minute was used. The volume-based median diameter was measured at a temperature of 25 ° C., and this was defined as the average particle diameter. For the average particle size of cellulose, ethanol is added to cellulose using a similar measuring device, the concentration is adjusted so that the transmittance falls within the range of 70-95%, and treated with ultrasonic waves for 1 minute to dissolve NaOH. The sample dispersion was used.
- a (mol / g) chlorine content determined from elemental analysis (%) / (35.5 ⁇ 100) (4)
- GC device “HP6890” (made by HEWLETT PACKARD)
- Detector Hydrogen flame ion detector (FID) Injection temperature: 300 ° C Detector temperature: 350 ° C He flow rate: 4.6 mL / min
- GC device “Agilent Technology 6850” (manufactured by Agilent Technologies) Column: “Ultra-Alloy-1HT capillary column” 15 m ⁇ 250 ⁇ m ⁇ 0.15 ⁇ m (manufactured by Frontier Laboratories)
- Detector Hydrogen flame ion detector (FID) Injection temperature: 300 ° C Detector temperature: 350 ° C He flow rate: 3.8 mL / min
- GC device “Agilent Technology 6850” (manufactured by Agilent Technologies) Column: “HP-1 capillary column” 30 m ⁇ 320 ⁇ m ⁇ 0.25 ⁇ m (manufactured by Agilent Technologies)
- Detector Hydrogen flame ion detector (FID) Injection temperature: 300 ° C Detector temperature: 300 ° C He flow rate: 1.0 mL / min Oven: 60 ° C. (0 min) ⁇ 10 ° C./min ⁇ 300° C. (10 min)
- Viscosity measurement The blended composition was placed in a cylindrical 50 mL vial with a diameter of 32 mm and adjusted to 25 ° C. in a constant temperature water bath. ), The viscosity was measured under the conditions of measurement temperature: 25 ° C., rotation speed: 30 rpm, rotor: 1, 2, 3, or 4. In selecting the rotor to be used, the measurement was performed by selecting a rotor whose measurement result was in the range of 20 to 90% of the upper limit value in the viscosity measurement range for the rotor used.
- the obtained crude internal olefin was transferred to a distillation flask and distilled at 136 to 160 ° C./4.0 mmHg to obtain a C16 internal olefin having an olefin purity of 100%.
- the double bond distribution of the obtained internal olefin was C1 position 1.8 mass%, C2 position 30.4 mass%, C3 position 23.9 mass%, C4 position 16.8 mass%, C5 position 12.0 mass%. %, C6 position 7.4% by mass, C7, position 8 total was 7.8% by mass.
- Production Example B Production of raw material internal olefin B
- 7000 g (25.9 mol) of 1-octadecanol (Calcoal 8098: manufactured by Kao Corporation)
- 700 g of ⁇ -alumina (manufactured by STREM Chemicals, Inc.) as a solid acid catalyst (10 relative to the raw material alcohol)
- the reaction was carried out for 10 hours while flowing nitrogen (7000 mL / min) through the system at 280 ° C. with stirring.
- the alcohol conversion was 100%, and the C18 internal olefin purity was 98.2%.
- the resulting crude internal olefin was transferred to a distillation flask and distilled at an internal temperature of 148 to 158 ° C./0.5 mmHg to obtain an internal olefin having 18 carbon atoms and an olefin purity of 100%.
- the double bond distribution of the obtained internal olefin was C1 position 0.8 mass%, C2 position 31.3 mass%, C3 position 22.9 mass%, C4 position 15.5 mass%, C5 position 10.8 mass%. %, C6 position 7.2 mass%, C7 position 5.3 mass%, C8, and 9th position total was 6.2 mass%.
- Production Example C Production of raw material internal olefin C
- 7000 g (28.9 mol) of 1-hexadecanol (Calcoal 6098: manufactured by Kao Corporation)
- 700 g of ⁇ -alumina (manufactured by STREM Chemicals, Inc.) as a solid acid catalyst (10 relative to the raw material alcohol)
- the reaction was carried out for 5 hours while flowing nitrogen (7000 mL / min) through the system at 280 ° C. with stirring.
- the alcohol conversion after completion of the reaction was 100%, and the C16 internal olefin purity was 99.7%.
- the obtained crude internal olefin was transferred to a distillation flask and distilled at 136 to 160 ° C./4.0 mmHg to obtain a C16 internal olefin having an olefin purity of 100%.
- the double bond distribution of the obtained internal olefin is as follows: C1-position 0.5 mass%, C2-position 16.5 mass%, C3-position 15.4 mass%, C4-position 16.4 mass%, C5-position 17.2 mass%. %, C6 position 14.2% by mass, and C7, position 8 total was 19.8% by mass.
- Production Example D Production of raw material internal olefin D
- 7000 g (25.9 mol) of 1-octadecanol (Calcoal 8098: manufactured by Kao Corporation)
- 1050 g of ⁇ -alumina (manufactured by STREM Chemicals, Inc.) as a solid acid catalyst (15 relative to the raw material alcohol)
- the reaction was carried out for 13 hours while flowing nitrogen (7000 mL / min) through the system at 285 ° C. with stirring.
- the alcohol conversion was 100%, and the C18 internal olefin purity was 98.5%.
- the obtained crude internal olefin was transferred to a distillation flask and distilled at 148 to 158 ° C./0.5 mmHg to obtain an 18-carbon internal olefin having an olefin purity of 100%.
- the double bond distribution of the obtained internal olefin was as follows: C1-position 0.7% by mass, C2-position 16.9% by mass, C3-position 15.9% by mass, C4-position 16.0% by mass, C5-position 14.7% by mass. %, C6 position 11.2 mass%, C7 position 10.2 mass%, C8, and 9th position total was 14.6 mass%.
- Production Example E Production of raw material internal olefin E
- the reaction was carried out for 12.5 hours while flowing nitrogen (200 mL / min) through the system at 120 ° C. with stirring.
- the internal isomerization rate of the ⁇ -olefin was 98.4%
- the C12 internal olefin purity was 92.1%.
- the obtained crude internal olefin was transferred to a distillation flask and distilled at 134 to 138 ° C./75.0-78.8 mmHg to obtain an internal olefin having 12 carbon atoms with an olefin purity of 100%.
- the double bond distribution of the obtained internal olefin is as follows: C1-position 0.5% by mass, C2-position 33.1% by mass, C3-position 23.7% by mass, C4-position 21.2% by mass, C5-position 15.0% by mass. %, C6 position was 6.8% by mass.
- Production Example 1 (Production of internal olefin sulfonate (1)) Using the thin-film sulfonation reactor (inner diameter 14 mm ⁇ , length 4 m), the SO 3 concentration of 2.8 vol% sulfur trioxide gas obtained from Production Example A and the outside of the reactor The sulfonation reaction was performed by passing cooling water at 20 ° C. through the jacket. The SO 3 / internal olefin reaction molar ratio was set to 1.09. The obtained sulfonated product was added to an alkaline aqueous solution to which sodium hydroxide was added so as to be 1.2 times the theoretical acid value (AV), and neutralized by stirring at 30 ° C. for 1 hour.
- AV theoretical acid value
- the neutralized product was hydrolyzed by heating in an autoclave at 160 ° C. for 1 hour to obtain a crude product of sodium olefin sulfonate having 16 carbon atoms.
- 300 g of the obtained crude product was transferred to a separatory funnel, 300 mL of ethanol was added, and 300 mL of petroleum ether was added at one time to extract and remove oil-soluble impurities.
- the inorganic compound (main component is sodium nitrate) precipitated at the oil / water interface by addition of ethanol was also separated and removed from the aqueous phase by the oil / water separation operation, and this operation was performed three times.
- the aqueous phase side was evaporated to dryness to obtain sodium olefin sulfonate having 16 carbon atoms (internal olefin sulfonate (1)).
- Table A-1 shows the mass ratio of the hydroxy body / olefin body and the content of the internal olefin sulfonate having a sulfonic acid group at the 2-position. Further, the content of the raw material internal olefin was less than 100 ppm (less than the GC detection lower limit), and the content of the inorganic compound was 1.9% by mass.
- Production Example 2 (Production of internal olefin sulfonate (2)) A sodium olefin sulfonate having 18 carbon atoms (internal olefin sulfonate (2)) was obtained under the same conditions as in Production Example 1 except that the internal olefin having 18 carbon atoms obtained in Production Example B was used. .
- Table A-1 shows the mass ratio of the hydroxy body / olefin body and the content of the internal olefin sulfonate having a sulfonic acid group at the 2-position. Further, the content of the raw material internal olefin was less than 100 ppm (less than the GC detection lower limit), and the content of the inorganic compound was 0.9% by mass.
- Production Example 3 (Production of internal olefin sulfonate (3)) A sodium olefin sulfonate having 16 carbon atoms (internal olefin sulfonate (3)) was obtained under the same conditions as in Production Example 1 except that the 16-carbon internal olefin obtained in Production Example C was used. .
- Table A-1 shows the mass ratio of the hydroxy body / olefin body and the content of the internal olefin sulfonate having a sulfonic acid group at the 2-position. Further, the content of the raw material internal olefin was less than 100 ppm (less than the GC detection lower limit), and the content of the inorganic compound was 1.3% by mass.
- Production Example 4 (Production of internal olefin sulfonate (4)) Except for using the internal olefin having 18 carbon atoms obtained in Production Example D, sodium olefin sulfonate having 18 carbon atoms (internal olefin sulfonate (4)) was obtained under the same conditions as Production Example 1. .
- Table A-1 shows the mass ratio of the hydroxy body / olefin body and the content of the internal olefin sulfonate having a sulfonic acid group at the 2-position. Further, the content of the raw material internal olefin was less than 100 ppm (less than the GC detection lower limit), and the content of the inorganic compound was 1.7% by mass.
- Production Example 5 (Production of internal olefin sulfonate (5)) A sodium olefin sulfonate having 12 carbon atoms (internal olefin sulfonate (5)) was obtained under the same conditions as in Production Example 1 except that the internal olefin having 12 carbon atoms obtained in Production Example E was used. .
- Table A-1 shows the mass ratio of the hydroxy body / olefin body and the content of the internal olefin sulfonate having a sulfonic acid group at the 2-position. Further, the content of the raw material internal olefin was less than 100 ppm (less than the GC detection lower limit), and the content of the inorganic compound was 0.2% by mass.
- Chip-forming step Sheet-like wood pulp [Biofloc HV + manufactured by Tenbeck Co., Ltd., average polymerization degree 1770, crystallinity 74%, moisture content 7.0%] was obtained with a sheet pelletizer “SGG-220” (manufactured by Horai Co., Ltd.). It was processed into chips of 3-5 mm square.
- the mixture was pulverized for 12 minutes (frequency 20 Hz, amplitude 8 mm, temperature 30 to 70 ° C.) to obtain a powdery mixture of cellulose and GMAC.
- the obtained powder mixture was mixed with 14.8 g (0.2 mol / AGU 1 mol) of a 48% aqueous sodium hydroxide solution in a mortar, and then charged into the batch vibration mill.
- the pulverization process was performed for 120 minutes under the same conditions to obtain 175.6 g of cationized cellulose.
- the reaction-terminated mixture was taken out of the kneader to obtain 140.8 g of a light brown crude C-HPC powder. 10.0 g of this crude C-HPC powder was collected and neutralized with acetic acid.
- the neutralized product was purified with a dialysis membrane (fractional molecular weight 1000), and then the aqueous solution was lyophilized to obtain purified C-HPC (1). . From the elemental analysis of the obtained purified C-HPC (1), the chlorine content was 3.0%. Further, the hydroxypropoxy group content by the “analysis method of hydroxypropyl cellulose” was 32.5%.
- the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group and the degree of substitution of the propyleneoxy group were 0.22 and 1.1, respectively.
- the average degree of polymerization of purified C-HPC (1) was 539. The results are shown in Table A-2.
- Production Example 7 [Production of C-HPC (2)] (1) Production Process of Low Crystalline Powdered Cellulose Sheet wood pulp (Biofloc HV + manufactured by Tenbeck, average polymerization degree 1770, crystallinity 74%, moisture content 7.0%) is shredded by “MSX2000-IVP440F” 3 to 5 mm square chips. Then, the drying process was performed under reduced pressure at 50 ° C. for 12 hours to obtain a chip-like dried pulp (water content 0.4%). Next, 100 g of the obtained chip-shaped dry pulp was put into the batch type vibration mill used in Production Example 1.
- Crushing is performed for 35 minutes at a frequency of 20 Hz, a total amplitude of 8 mm, and a temperature of 30 to 70 ° C., and powdered cellulose (crystallinity 0%, average polymerization degree 836, average particle size 52 ⁇ m, moisture content 1.0%) Obtained.
- Cationization step 46.9 g (0.4 mol / AGU 1 mol) of GMAC was added to 100 g of the powdered cellulose obtained in the above (1) and mixed in a mortar. Thereafter, 5.14 g (0.1 mol / AGU 1 mol) of a 48% aqueous sodium hydroxide solution and 18 g of ion-exchanged water were added and mixed.
- the kneader used in Production Example 1 was charged with the obtained mixture and stirred at 50 ° C. for 4 hours to obtain 170 g of cationized cellulose.
- (3) Hydroxypropylation step The cationized cellulose obtained in (2) above is heated to 70 ° C., and while stirring, 4.7 g (0.1 mol / AGU 1 mol) of 48% aqueous sodium hydroxide is added to the ion 16.4 g of exchange water was added. Furthermore, 101 g of propylene oxide (3.0 mol / AGU 1 mol) was added dropwise, and the reaction was performed for 24 hours until the propylene oxide was consumed and the reflux stopped. After the reaction, the cellulose maintained a fluid powder state.
- Example A1 [Production of CCE (1)]
- Cutting process, drying process and pulverization process of cellulose Sheet wood pulp (manufactured by Tenbeck Co., Biofloc XV18, average polymerization degree 1977) is processed into a chip by processing with a sheet pelletizer (manufactured by Horai Co., Ltd., SGG-220). did. Thereafter, a drying treatment was performed at 80 ° C. for 12 hours to obtain a chip-like dried pulp having a water content of 0.18%. The obtained chip-like cellulose was put into an extreme mill (manufactured by Waring Co., MX-1200XTM type, total volume 150 mL), and pulverized at 20 ° C.
- the precipitated polymer is filtered, washed with 1 L of the above ion-exchange water / acetone / methanol mixed solvent, and dried under reduced pressure (80 ° C., 0.03 kPa, 12 hours) to be glycerolated as a white solid. 13 g of cellulose was obtained.
- Example A2 [Production of CCE (2)]
- Table A-3 shows the changes in sheet wood pulp, which is the raw material cellulose, to BiofloxXV, an average polymerization degree of 1694 from Tenbeck, and addition amounts of glycerolating agent, cationizing agent, and hydrocarbon group-containing group introduction agent. Except that the amount was changed to the same amount as in Example A1, CCE (2) was obtained. The evaluation results are shown in Table A-4.
- Example A3 [Production of CCE (3)]
- sheet wood pulp which is a raw material cellulose
- Tenfloc BioflocHV + and an average polymerization degree of 1550 was changed to Tenfloc BioflocHV + and an average polymerization degree of 1550
- the cellulose chipping / flocculation step of the step (1) was further performed by the following cellulose powdering step: Changed to (1) Cutting process, drying process and pulverization process of cellulose Sheet wood pulp (manufactured by Tenbeck, Biofloc HV +, average polymerization degree 1550) is processed with a shredder (manufactured by Meiko Shokai Co., Ltd., MSX2000-IVP440F) to form a chip. I made it. Thereafter, a drying treatment was performed at 80 ° C.
- Example A1 except that the addition amount of the glycerolating agent, the cationizing agent, and the hydrocarbon group-containing group introduction agent was changed to the amounts shown in Table A-3 using the obtained cellulose powder. In the same manner as above, CCE (3) was obtained. The evaluation results are shown in Table A-4.
- Example A9 [Production of CCE (9)] The same procedure as in Example A2 was conducted except that the addition amount of the glycerolating agent, cationizing agent, and hydrocarbon group-containing group introduction agent was changed to the amount shown in Table A-3. CCE (9) Got. The evaluation results are shown in Table A-4.
- Examples A10 to A18 [Production of CCE (10) to (18)] CCE (10) was carried out in the same manner as in Example A3 except that the addition amount of the glycerolating agent, cationizing agent, and hydrocarbon group-containing group introduction agent was changed to the amounts shown in Table A-3. To (18) were obtained. The evaluation results are shown in Table A-4.
- Examples A19 to A20 [Production of CCE (19) to (20)] Sheet wood pulp, which is a cellulose raw material, was changed to cotton linter pulp (manufactured by Shandong Takami Kasei Co., Ltd., PCS2400, average polymerization degree 2005), addition amount of glycerolating agent, cationizing agent, and hydrocarbon group-containing group introduction agent was performed in the same manner as in Example A1, except that CCEs (19) to (20) were obtained. The evaluation results are shown in Table A-4.
- Example A23 [Production of CCE (23)]
- Cutting process of cellulose, drying process and pulverizing process Sheet-like wood pulp (Biofloc HV + manufactured by Tenbeck Co., Ltd., average polymerization degree 1550) is used as the raw material cellulose, and the chip is applied to a shredder (manufactured by Meiko Shokai Co., Ltd., MSX2000-IVP440F). I made it. Thereafter, a drying treatment was performed at 80 ° C. for 12 hours to obtain a chip-like dried pulp having a water content of 0.18%.
- 920 g of the obtained chip-shaped dried pulp was mixed with a batch-type vibration mill (manufactured by Chuo Kako Co., Ltd., FV-10: container total volume 33 L, rod as ⁇ 30 mm, length 510 mm, circular cross-section SUS304 63 rods, filling rate 70% by volume). Grinding was performed for 10 minutes at a frequency of 20 Hz, a total amplitude of 8 mm, and a temperature of 10 to 40 ° C. to obtain 890 g of cellulose powder (average polymerization degree 1233).
- the precipitated polymer was filtered, washed with 0.5 L of the above ion-exchange water / acetone / methanol mixed solvent, and dried under reduced pressure to obtain 3.5 g of glycerolated cellulose as a white solid.
- reaction solution was neutralized with acetic acid, poured into 1 L of ethanol / isopropanol (7/3 volume ratio, 25 ° C.), the precipitated polymer was filtered, washed with 0.1 L of the above ethanol / isopropanol mixed solvent, By drying under reduced pressure, 0.90 g of CCE (23) was obtained as a white solid.
- Example A28 [Production of CCE (28)]
- the compounds listed in Table A-3 were used as the hydrocarbon group-containing group introduction agent, and the addition amounts of the glycerolating agent, cationizing agent, and hydrocarbon group-containing group introduction agent were shown in Table A-3.
- CCE (28) was obtained in the same manner as in Example A1 except that the amount was changed to the indicated amount. The evaluation results are shown in Table A-4.
- Examples A46 to A48, A58 [Production of CCE (46) to (48), (58)]
- the compounds listed in Table A-3 were used as the hydrocarbon group-containing group introduction agent, and the addition amounts of the glycerolating agent, cationizing agent, and hydrocarbon group-containing group introduction agent were shown in Table A-3.
- CCEs (46) to (48) and (58) were obtained in the same manner as in Example A1 except that the amount was changed to the indicated amount. The evaluation results are shown in Table A-4.
- Examples A49 to A57 [Production of CCE (49) to (57)] The same procedure as in Example A3 was carried out except that the addition amount of the glycerolating agent, cationizing agent, and hydrocarbon group-containing group introduction agent was changed to the amounts shown in Table A-3. CCE (49) To (57) were obtained. The evaluation results are shown in Table A-4.
- Comparative Examples A1, A2, A7 [Production of Cationized Polysaccharide (1), (2), (7)] Except that 1,2-butylene oxide was not added and that the addition amount of the glycerolating agent and cationizing agent was changed to the amounts shown in Table A-3, the same procedure as in Example A3 was performed. The cationized polysaccharides (1), (2) and (7) were obtained. The evaluation results are shown in Table A-4.
- Comparative Examples A3 to A6 [Production of Cationized Polysaccharides (3) to (6)]
- the compounds listed in Table A-3 were used as the hydrocarbon group-containing group introduction agent, and the addition amounts of the glycerolating agent, cationizing agent, and hydrocarbon group-containing group introduction agent were shown in Table A-3.
- Cationized polysaccharides (3) to (6) were obtained in the same manner as in Example A3 except that the amount was changed to the indicated amount. The evaluation results are shown in Table A-4.
- Examples A60 to A90 production and evaluation of hair shampoo) (Manufacturing) CCE (1) to (31) and polyoxyethylene alkylsulfate sodium as a surfactant (manufactured by Kao Corporation, trade name: EMAL 170J (70% aqueous solution), average added mole number of oxyethylene group: 1, alkyl chain Long; C10-16), palm oil fatty acid amidopropylcarbobetaine (product of Kao Corporation, trade name: Amhitoal 55AB (30% aqueous solution), palm oil fatty acid monoethanolamide (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., trade name: Amizole CME) ) was used to prepare a hair shampoo having an effective amount of each component shown in Table A-5 by a conventional method, specifically, CCE was dissolved in water to prepare a 2% polymer solution.
- Comparative Examples A8 to A14 production and evaluation of hair shampoo
- a hair shampoo having the composition shown in Table A-5 was prepared in the same manner as in Example A60 using cationized polysaccharides (1) to (6) and cationized hydroxyethylcellulose (Kao Corporation: Poise C-80M). And evaluated. The results are shown in Table A-5.
- the hair cleanser composition using CCEs (1) to (31) of the present invention was able to impart excellent slipperiness during rinsing, its long-lasting feeling, and a coating feeling.
- Example A91 to A106 Comparative Example A14 (production and evaluation of hair shampoo) (Manufacturing) Using CCE (29), (30) and (32) to (45), the same procedure as in Example A60 was conducted to prepare a hair shampoo whose effective components are shown in Table A-6. (Evaluation) Evaluation was performed in the same manner as in Example A60. The fingering property and softness during rinsing were evaluated according to the following evaluation axes.
- Fingering 7 Very good fingering 6: Very good fingering 5: Good fingering 4: Good fingering 3: Normal (based on the fingering of Comparative Example A14) 2: Bad fingering 1: Very bad fingering / softness 7: Extremely soft 6: Very soft 5: Soft 4: Slightly soft 3: Normal (based on the softness of Comparative Example A14) 2: Hard 1: Very hard
- the hair shampoo (hair cleaner composition) using the CCEs (29), (30) and (32) to (45) of the present invention has excellent slipperiness during rinsing and its long-lasting feeling. It can be seen that fingering property and softness can be imparted.
- Example A107 body shampoo
- a body shampoo having the following composition was produced by a conventional method. Both hands were wetted, and 0.5 mL of the obtained body shampoo was applied to both palms and foamed, then both hands were rinsed in running water for 10 seconds, water drops were wiped off with a towel, and the skin feel after drying was evaluated. As a result, the skin washed and dried with this body shampoo had an excellent moisturizing feeling.
- Example A108 body shampoo
- a body shampoo having the following composition was produced by a conventional method and evaluated in the same manner as in Example A107. As a result, the skin washed and dried with this body shampoo had an excellent moisturizing feeling.
- (Ingredient) (%) Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate * 1 10.0 Palm oil fatty acid amidopropyl betaine * 2 1.5 Palm oil fatty acid monoethanolamide 1.0 Glycerin 2.0 Sodium chloride 1.0 CCE (4) 0.3 Perfume and preservatives Appropriate amount of purified water Balance Total 100.0 * 1: Made by Kao Corporation: EMAL 270J (active ingredient 70%) (The above composition is converted to sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate) * 2: Kao Corporation: Anhitoal 55AB (30% active ingredient) (The above composition is converted to palm oil fatty acid amidopropyl betaine)
- Example A109 body shampoo
- a body shampoo having the following composition was produced by a conventional method and evaluated in the same manner as in Example A107. As a result, the skin washed and dried with this body shampoo had an excellent moisturizing feeling.
- (Ingredient) (%) Lauroyl sarcosine potassium * 1 6.0 Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate * 2 3.3 Propylene glycol 3.2
- coconut oil fatty acid amidopropyl betaine * 3 2.8 Glycol distearate 1.0 Palm oil fatty acid diethanolamide 0.7 CCE (4) 0.3 Fragrance, preservatives
- Appropriate amount pH adjuster (Amount to adjust to pH 6.0)
- the above composition is in terms of potassium lauroyl sarcosine
- 2 Kao Corporation: Emar 270J
- Example A110 face wash
- a face wash having the following composition was produced and evaluated in the same manner as in Example A107.
- the skin washed and dried with this face wash had an excellent moisturizing feeling.
- (Ingredient) (%) Cocoyl methyl taurine sodium * 1 1.4 Lauric acid 28.2 Myristic acid 2.8 Palmitic acid 3.1 Polyethylene glycol-32 * 2 2.0 Glycerin 16.0 CCE (4) 0.3 Perfume, preservatives
- Appropriate amount pH adjuster (Amount to adjust to pH 9.0)
- Examples B1 to B100 production and evaluation of hair shampoo
- component (A) CCE (1) to (3), (5), (6), (8), (10), (13), (15), (27) to (30), (41), Using (43), (45) to (59)
- hair shampoos having the compositions shown in Tables B-1 to B-9 were prepared by a conventional method. Specifically, the component (A) was dissolved or uniformly dispersed in water, an appropriate amount of water and the surfactant (B) were taken in a beaker, heated to 60 ° C., uniformly mixed, and cooled to 50 ° C. Oil agent (C) was added there, and it cooled to 40 degreeC after homogeneous mixing.
- the pearlizing agent was added thereto, stirred and emulsified for 30 minutes, and cooled. Finally, the water evaporated by heating was replenished, and the pH was measured. The pH was adjusted to 5 with a pH adjuster (50% aqueous citric acid solution).
- a pH adjuster 50% aqueous citric acid solution.
- component (A) is dissolved or uniformly dispersed in water, an appropriate amount of water and surfactant (B) are taken in a beaker, heated to 60 ° C. and uniformly mixed, and oil (C ) Was added, mixed uniformly, and cooled to 40 ° C.
- a pearlizing agent was added thereto, stirred and emulsified for 30 minutes, and cooled. Finally, the water evaporated by heating was replenished, and the pH was measured. The pH was adjusted to 5 with a pH adjuster (50% aqueous citric acid solution).
- the hair bundle was washed with a plain shampoo shown below and sufficiently moistened with warm water of 35 to 40 ° C., and then 0.5 g of the hair shampoo of Examples B1 to B100 was applied and washed for 1 minute. Thereafter, it was rinsed with warm water for 30 seconds, moisture was removed with a towel, a hair bundle was prepared with a comb, and further dried with warm air from a dryer, and a hair bundle was prepared with a comb for finishing to obtain an evaluation tress.
- Five panelists evaluated the fingering property at the time of hair washing, the slipperiness at the time of rinsing, the persistence of the slipperiness, the moist feeling after drying, and the uniformity according to the following evaluation criteria and evaluation methods.
- Comparative Examples B1 to B3 production and evaluation of hair shampoo
- a hair shampoo using various polymers shown in Table B-1 instead of the component (A) of Example B1 was prepared in the same manner as in Example B1, and evaluated in the same manner as in Example B1.
- the hair shampoos of Comparative Examples B1 to B3 were similarly adjusted to pH 5.
- the results of evaluating the hair shampoos of Comparative Examples B1 to B3 are shown in Table B-1.
- the hair shampoos (hair-cleaning compositions) of Examples B1 to B100 are easy to handle when washing hair, slippery when rinsing, long-lasting slipperiness, It turns out that it is the outstanding hair shampoo which can give a moist feeling and uniformity.
- Examples B101 to B106 (Dimethicone residue evaluation of hair shampoo) A hair shampoo having the composition shown in Table B-10 was prepared in Example B-1 using CCE (2), (29), (30), (41), (43), (59) as component (A). Prepared in the same manner.
- the hair bundle 1g “BS-BA” (manufactured by Beaulux Co., Ltd .: 10 cm) was washed with the plain shampoo shown above, sufficiently moistened with warm water of 35 to 40 ° C., and then the hair shampoo of Examples B101 to B106 0.1 g was applied and washed for 1 minute.
- Examples B107 to B119, Comparative Example B4 Evaluation of dimethicone residue in hair shampoo
- hair shampoo having the composition shown in Table B-11 was performed using CCE (29), (30), (32) to (41), and (43) as component (A). Prepared in the same manner as in Example B1, and evaluated in the same manner as in Example B101.
- Comparative Example B4 a hair shampoo using the polymer shown in Table B-11 instead of the component (A) in Example B107 was prepared in the same manner as in Example B107, and evaluation was performed in the same manner as in Example B101. It was.
- the results of evaluating the hair shampoos of Examples B107 to B119 and Comparative Example B4 are shown in Table B-11.
- Example B120 body shampoo A body shampoo having the following composition was produced by a conventional method. Both hands were wetted, 0.5 mL of the obtained body shampoo was applied to both hands, foamed, then both hands were rinsed in running water for 10 seconds, water drops were wiped off with a towel, and the skin feel after drying was evaluated. As a result, the skin washed and dried with this body shampoo had an excellent moisturizing feeling.
- Example B121 face wash
- a face wash having the following composition was produced and evaluated in the same manner as in Example B120. As a result, the skin washed and dried with this face wash had an excellent moisturizing feeling.
- (Ingredient) (%) Cocoylglycine sodium * 1 9.4 Sodium cocoamphoacetate * 2 2.5
- Appropriate amount pH adjuster Amount to adjust to pH 7.0
- the above composition is in terms of sodium cocoamphoacetate
- Example B122 face wash
- a face wash having the following composition was produced and evaluated in the same manner as in Example B120. As a result, the skin washed and dried with this face wash had an excellent moisturizing feeling.
- (Ingredient) (%) Cocoyl methyl taurine sodium * 1 1.4 Lauric acid 28.2 Myristic acid 2.8 Palmitic acid 3.1 PEG-32 * 2 2.0 Glycerin 16.0 Vaseline 5.0 CCE (58) 0.3 Perfume and preservatives
- Appropriate amount pH adjuster (Amount to adjust to pH 9.0)
- Examples B123 to B130 production and evaluation of hair shampoo
- CCE (3) as the component (A)
- a hair shampoo having the composition shown in Table B-12 was prepared in the same manner as in Example B1.
- the hair bundle was washed with the above-described plain shampoo and sufficiently moistened with warm water of 35 to 40 ° C., and then 0.5 g of the hair shampoo of Examples B123 to B130 was applied and washed for 1 minute. Thereafter, it was rinsed with warm water for 30 seconds, moisture was removed with a towel, a hair bundle was prepared with a comb, and further dried with warm air from a dryer, and a hair bundle was prepared with a comb for finishing to obtain an evaluation tress.
- Comparative Example B5 production and evaluation of hair shampoo
- a hair shampoo having the composition shown in Comparative Example B5 of Table B-12 was prepared in the same manner as in Example B1 instead of the component (A) in Example B1, and evaluated in the same manner as described above.
- the pH of the hair shampoo of Comparative Example B5 was also adjusted to 5.
- Examples C1 to C83 production and evaluation of hair shampoo
- CCE (A) and a cationic polymer (D) other than the above (A) are dissolved or uniformly dispersed in water, and appropriate amounts of water and surfactant (B) are taken in a beaker and heated to 60 ° C. The mixture was heated and mixed uniformly and cooled to 50 ° C. Finally, the water evaporated by heating was replenished, and the pH was measured. The pH was adjusted to 5 with a pH adjuster (50% aqueous citric acid solution).
- the hair bundle was washed with a plain shampoo shown below and sufficiently moistened with warm water of 35 to 40 ° C., and then 0.5 g of the hair shampoo of Examples C1 to C83 was applied and washed for 1 minute. Thereafter, it was rinsed with warm water for 30 seconds, moisture was removed with a towel, a hair bundle was prepared with a comb, and further dried with warm air from a dryer, and a hair bundle was prepared with a comb for finishing to obtain an evaluation tress.
- 5 panelists evaluated the following evaluation criteria and methods, softness of foam at the time of washing, fingering of hair, softness of hair, slipperiness at the time of rinsing, softness, longevity of slipperiness, coat The feeling was evaluated.
- the feeling of coat means that the surface of the hair is coated with a gel-like substance having excellent lubricity, and if the feeling of coat is excellent, the feeling of slip and persistence, which are the effects of the present invention, will be felt more strongly. Can do. If the comparative score C1 is a reference score of 3 and the average score of the five panelists is 3.4 or more, it can be said that the evaluation clearly has excellent performance.
- Comparative examples C1 to C3 Hair shampoos of Comparative Examples C1 to C3 were prepared in the same manner as in Example C1 so as to have the compositions shown in Table C-1.
- the hair shampoos of Comparative Examples C1 to C3 were similarly adjusted to pH 5. The results are shown in Table C-1.
- the hair shampoos of Examples C1 to C83 have the softness of foam at the time of washing, the finger of the hair, the softness of the hair, the slipperiness at the time of rinsing, the softness, and the slipperiness. It turns out that it is the outstanding hair shampoo which can provide a feeling of persistence and a coat.
- Example C84 hair shampoo A hair shampoo having the following composition was produced and evaluated in the same manner as in Example C1. As a result, the hair washed and dried with this hair shampoo had an excellent moist feeling.
- (Ingredient) (%) Sodium Laureth-1 sulfate * 1 13.0 Palm oil fatty acid amidopropyl betaine * 2 2.0 Coconut oil fatty acid monoethanolamide * 3 1.0 CCE (58) 0.3 Cationized hydroxyethyl cellulose * 4 0.1 Dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer * 5 0.1 Highly polymerized dimethylpolysiloxane * 6 2.0 Amino-modified highly polymerized dimethylpolysiloxane * 7 1.0 PPG-3 caprylyl ether * 8 0.5 Pearling agent * 9 1.0 Perfume and preservatives Appropriate amount of purified water Balance Total 100.0 * 1: Made by Kao Corporation: Emar 170J (active ingredient 70%) * 2: Kao Corporation: Anhitoal
- Example C85 hair shampoo
- a hair shampoo having the following composition was produced and evaluated in the same manner as in Example C1. As a result, the hair washed and dried with this hair shampoo had an excellent moist feeling.
- (Ingredient) (%) Sodium Laureth-1 sulfate * 1 13.0 Palm oil fatty acid amidopropyl betaine * 2 1.5 Coconut oil fatty acid monoethanolamide * 3 1.0 CCE (58) 0.3 C-HPC (1) 0.1 Highly polymerized dimethylpolysiloxane * 4 2.0 PPG-3 caprylyl ether * 5 1.0 Pearling agent * 6 1.0 Perfume and preservatives Appropriate amount of purified water Total 100.0 * 1: Made by Kao Corporation: Emar 170J (active ingredient 70%) * 2: Kao Corporation: Anhitoal 55AB (30% active ingredient) * 3: Kao Corporation Aminone C-11S * 4: Toray Dow Corning Co., Ltd .: BY22-029 (active ingredient 50%) * 5: Kao Corporation:
- Example C86 body shampoo A body shampoo having the following composition was produced by a conventional method. Both hands were wetted, 0.5 mL of the obtained body shampoo was applied to both hands, foamed, then both hands were rinsed in running water for 10 seconds, water drops were wiped off with a towel, and the skin feel after drying was evaluated. As a result, the skin washed and dried with this body shampoo had an excellent moisturizing feeling.
- Example C87 body shampoo A body shampoo having the following composition was produced by a conventional method and evaluated in the same manner as in Example C86. As a result, the skin washed and dried with this body shampoo had an excellent moisturizing feeling.
- (Ingredient) (%) Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate * 1 10.0 Palm oil fatty acid amidopropyl betaine * 2 1.5 Palm oil fatty acid monoethanolamide 1.0 Glycerin 2.0 Sodium chloride 1.0 CCE (48) 0.2 Polyquaternium-10 * 3 0.1 Perfume and preservatives Appropriate amount of purified water Balance Total 100.0 * 1: Made by Kao Corporation: EMAL 270J (active ingredient 70%) (The above composition is converted to sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate) * 2: Kao Corporation: Anhitoal 55AB (30% active ingredient) (The above composition is converted to palm oil fatty acid amidopropyl betaine) * 3: Kao Corporation: Poise C-80M (active
- Example C88 body shampoo
- a body shampoo having the following composition was produced by a conventional method and evaluated in the same manner as in Example C86. As a result, the skin washed and dried with this body shampoo had an excellent moisturizing feeling.
- (Ingredient) (%) Lauroyl sarcosine potassium * 1 6.0 Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate * 2 3.3 Propylene glycol 3.2
- coconut oil fatty acid amidopropyl betaine * 3 2.8 Glycol distearate 1.0 Palm oil fatty acid diethanolamide 0.7 CCE (48) 0.2 Polyquaternium-10 * 4 0.1 Fragrance, preservatives
- Appropriate amount pH adjuster (Amount to adjust to pH 6.0) Appropriate amount Purified water Balance Total 100.0 * 1: Nikko Chemicals Co., Ltd .: NIKKOL Sarcosinate LK-30 (30% active ingredient) (The above composition is in terms of potassium lauroyl sarcosine) * 2:
- Example C89 face wash
- a face wash having the following composition was produced and evaluated in the same manner as in Example C86.
- the skin washed and dried with this face wash had an excellent moisturizing feeling.
- (Ingredient) (%) Cocoyl Methyl Taurine Na * 1 1.4 Lauric acid 28.2 Myristic acid 2.8 Palmitic acid 3.1 PEG-32 * 2 2.0 Glycerin 16.0 CCE (48) 0.2 Polyquaternium-10 * 3 0.1 Perfume and preservatives
- Appropriate amount pH adjuster (Amount to adjust to pH 9.0)
- the above composition is cocoyl methyl taurine sodium equivalent) * 2: NOF Corporation: PEG # 1500 (active ingredient 100%) * 3: Kao Corporation: Poise C-80M (active ingredient 100%)
- Examples C90 to C98 production and evaluation of hair shampoo
- a hair shampoo having the composition shown in Table C-11 was prepared in the same manner as in Example C1, using CCE (58) as component (A).
- the hair bundle was washed with the above-described plain shampoo and sufficiently moistened with warm water of 35 to 40 ° C., and then 0.5 g of the hair shampoo of Examples C90 to C98 was applied and washed for 1 minute. Thereafter, it was rinsed with warm water for 30 seconds, moisture was removed with a towel, a hair bundle was prepared with a comb, and further dried with warm air from a dryer, and a hair bundle was prepared with a comb for finishing to obtain an evaluation tress.
- Comparative Example C4 production and evaluation of hair shampoo
- a hair shampoo having the composition shown in Comparative Example C4 of Table C-11 was prepared in the same manner as in Example C1 instead of the component (A) in Example C1, and evaluated in the same manner as described above.
- the pH of the hair shampoo of Comparative Example C4 was similarly adjusted to 5.
- Examples D1 to D68 Manufacture and evaluation of conditioners
- As component (A), CCE (1) to (3), (6), (8), (10), (13), (27), (28), (30), (41), (46) to Using (50), (57) and (58), conditioners having the compositions shown in Tables D-1 to D-9 were prepared by a conventional method. Specifically, the component (A), an appropriate amount of water, and an appropriate amount of a pH adjuster were taken in a beaker, heated to 80 ° C. and dissolved. The component (B) melt
- the water evaporated by heating was replenished, and the pH was measured.
- the pH was adjusted to 5 with a pH adjuster (50% citric acid aqueous solution and 48% sodium hydroxide aqueous solution) as necessary.
- a pH adjuster 50% citric acid aqueous solution and 48% sodium hydroxide aqueous solution
- component (A) an appropriate amount of water, and an appropriate amount of pH adjuster were placed in a beaker and heated to 80 ° C. to dissolve.
- a mixture of component (B) and component (C) dissolved at 80 ° C. was added and emulsified and stirred for 1 hour.
- the water evaporated by heating was replenished, and the pH was measured.
- the pH was adjusted to 5 with a pH adjuster (50% citric acid aqueous solution and 48% sodium hydroxide aqueous solution) as necessary.
- a pH adjuster 50% citric acid aqueous solution and 48% sodium hydroxide aqueous solution
- 1 g of the conditioner of Examples D1-D68 is applied for 1 minute, rinsed with warm water for 30 seconds, dampened with a towel, and combed.
- the hair bundle was arranged. Then, it dried with the warm air of the dryer, arranged the hair
- Presence at the time of application 5 Strong presence is felt 4: Feeling presence 3: Normal (based on the presence of Comparative Example D1) 2: The presence is weak 1: The presence is not felt / Softness at the time of rinsing 5: Very soft 4: Soft 3: Normal (based on the softness of Comparative Example D1) 2: Hard 1: Very hard and slippery when rinsing 5: Very good slippery 4: Good slippery 3: Normal (based on the slipperiness of Comparative Example D1) 2: Poor slipperiness 1: Very slippery / Coat feeling after drying 5: Feels a strong coat feeling 4: Feels the coat 3: Normal (based on the coat feeling of Comparative Example D1) 2: The coat feeling is weak 1: The coat feeling is not felt
- Comparative Examples D1 to D2 Manufacture and evaluation of conditioners
- Conditioners using various polymers shown in Table D-1 instead of component (A) in Example D1 were prepared and evaluated in the same manner as in Example D1. The results are shown in Table D-1.
- the conditioners of Comparative Examples D1 and D2 were also adjusted to pH 5.
- the conditioners of Examples D1 to D68 are excellent in being able to impart presence when applied, softness during rinsing, slipperiness during rinsing, and coating feeling after drying. It turns out to be a conditioner.
- Example D69 A non-washing type hair conditioner having the following composition was prepared in the same manner as in Example D1.
- (Ingredient) (%) CCE (30) 0.05 Stearyl alcohol 0.4 Highly polymerized dimethylsiloxane * 1 0.1 Behenyltrimethylammonium chloride 0.2 pH adjuster appropriate amount purified water balance Total 100.0 * 1: Toray Dow Corning Co., Ltd .; BY22-060 (effective 60%)
- the hair bundle washed with the plain shampoo used in Example D1 was sufficiently moistened with warm water of 35 to 40 ° C., the hair bundle was drained, dried with warm air from a dryer, and the hair bundle was adjusted with a comb. . 1 g of the hair conditioner of Example D69 was applied to this hair bundle and allowed to adjust. After drying at room temperature, sensory evaluation of the hair bundle was performed. With this hair conditioner, a good coat could be imparted to the hair after drying.
- Example D70 A non-washing type hair conditioner having the following composition was prepared in the same manner as in Example D1.
- (Ingredient) (%) CCE (30) 0.5 Stearyl alcohol 4.0 Highly polymerized dimethylsiloxane * 1 4.0 Cetyltrimethylammonium chloride 5.0 pH adjuster appropriate amount purified water balance Total 100.0 * 1: Toray Dow Corning Co., Ltd .; BY22-060 (effective 60%) added 6.7%
- the hair bundle washed with the plain shampoo used in Example D1 was sufficiently moistened with warm water of 35 to 40 ° C., the hair bundle was drained, dried with warm air from a dryer, and the hair bundle was adjusted with a comb. .
- the hair conditioner 0.1g of Example D70 was apply
- Example E18 and Comparative Example E3 (Production and evaluation of two-component hair dye) A two-component hair dye having the composition shown in Table E-3 was produced in the same manner as in Example E1. The pH of the first agent was 10, and the pH of the second agent was 4. The evaluation of Example E18 was performed in the same manner as in Example E1 with Comparative Example E3 as the reference score 3. The results are shown in Table E-3. Details of components other than the component (A) shown in Table E-3 are as follows.
- Example E18 was able to impart good slipperiness, coat feeling and softness upon treatment rinsing.
- Example E19 and Comparative Example E4 (Production and evaluation of two-component hair dye) A two-pack hair dye having the composition shown in Table E-4 was produced in the same manner as in Example E1. The pH of the first agent was 10, and the pH of the second agent was 4. The evaluation of Example E19 was performed in the same manner as in Example E1 with Comparative Example E4 as the reference score 3. The results are shown in Table E-4. Details of components other than the component (A) shown in Table E-4 are as follows.
- Example E20 and Comparative Examples E5 to E6 (Production and evaluation of two-component hair dye) A two-component hair dye having the composition shown in Table E-5 was produced in the same manner as in Example E1. The pH of the first agent was 10, and the pH of the second agent was 4. In addition, the evaluation of Example E20 was performed in the same manner as in Example E1 with Comparative Example E6 as the reference score 3. The results are shown in Table E-5. Details of components other than the component (A) shown in Table E-5 are as follows.
- Example E20 Cationized hydroxyethyl cellulose (Amerchol: UCARE POLYMER LR30M) ⁇ Dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer (Nalco: Marcote 295) ⁇ CETEARETH-13 (Kao Corporation: Emulgen 220) Stearyltrimethylammonium chloride (Kao Corporation: Cotamine 86W, active ingredient 28%) From Table E-5, it can be seen that the two-component hair colorant of Example E20 was able to impart good slipperiness, coat feeling and softness during the rinsing.
- Example E21 and Comparative Examples E7 to E8 (Production and Evaluation of Permanent Wave Agent) (1) Preparation of first agent Components other than 50% ammonium thioglycolate and 28% ammonia water shown in Table E-6 and an appropriate amount of water were mixed and stirred until they were completely dissolved. 50% ammonium thioglycolate, 28% ammonia water and the remaining water were added and stirred, and completely dissolved to prepare the first agent. The pH was 9. Details of components other than the component (A) shown in Table E-6 are as follows.
- Example E1 Example E1
- Comparative Example E7 Comparative Example E7 as the reference score 3. The same criteria as in Example E1 were used for the slipperiness, coat feeling, and softness during rinsing.
- composition of plain conditioner (Ingredient) (%) Stearoxypropyltrimethylammonium chloride 1.0 Cetyl alcohol 0.6 Stearyl alcohol 2.3 Propylene glycol 1.0 Phenoxyethanol 0.3 Purified water residue Total 100.0
- Example E22 and Comparative Examples E9 to E10 (Production and evaluation of hair straightener) (1) Preparation of first agent Components other than 50% ammonium thioglycolate shown in Table E-7 and an appropriate amount of water were mixed and stirred until completely dissolved. The first agent was prepared by adding 50% ammonium thioglycolate and the remaining water and stirring until completely dissolved. The pH was 9. Details of components other than the component (A) shown in Table E-7 are as follows.
- the pH was 3.
- (3) Evaluation of hair straightener A 26 cm long, 10 g mass hair provided by a Japanese adult female with comb hair was used as a specimen. This was treated with a plain shampoo similar to Example E1, washed with running water and then air dried. 2 g of this hair sample was aligned to a width of 2 cm so as to have a uniform thickness.
- a hair bundle for testing was obtained by fixing one end of hair to a plastic plate having a width of 2 cm with an adhesive. The prepared hair bundle was treated with the same plain shampoo as in Example E1, the moisture was removed with a towel, and the hair bundle was prepared with a comb. 1.5 g of the first agent was applied to the hair bundle, allowed to stand at 25 ° C.
- Example E-7 Comparative Example E9 as the reference score 3. The results are shown in Table E-7.
- Example E22 was able to impart good slipperiness, coat feeling and softness upon treatment rinsing. Moreover, it turns out that the favorable fingering, slipperiness, and a lasting feeling were able to be provided at the time of the hair rinse after a conditioner.
- Example E23 (manufacture and evaluation of a one-component hair dye) CCE (58), hydroxypropylxanthan gum (manufactured by DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd .: Lavo Gum EX) and an appropriate amount of water were mixed and stirred, and heated to 60 ° C. to dissolve. 71% glycolic acid aqueous solution, black 401, orange 205, ethanol, glycerin, Laureth-13 (Kao Co., Ltd .: Emulgen 120), PEG-11 methyl ether dimethicone (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .: KF-6011) Added and stirred until dissolved.
- CCE 58
- hydroxypropylxanthan gum manufactured by DSP Gokyo Food & Chemical Co., Ltd .: Lavo Gum EX
- an appropriate amount of water were mixed and stirred, and heated to 60 ° C. to dissolve. 71% glycolic acid aqueous solution, black
- Example E1 After cooling to 40 ° C., an appropriate amount of water was added and mixed uniformly to produce a one-component hair dye having the composition shown below.
- the pH was 3. 3 g of the hair bundle washed with the same plain shampoo as in Example E1 was dried with warm air from a dryer. 3 g of the one-component hair dye composition was applied to the hair bundle. Thereafter, the hair bundle was allowed to stand at 30 ° C. for 30 minutes to obtain an evaluation tress. Evaluation was performed in the same manner as in Example E1 using the above-described evaluation tress. As a result, good slidability, coat feeling and softness could be imparted during the treatment rinsing. (Ingredient) (%) CCE (58) 1.0 Black 401 No.
- Example E24 (Production and evaluation of one-component hair bleaching agent) A one-component hair dye having the following composition was produced and evaluated.
- CCE 58
- Ores-30 manufactured by Kao Corporation: Emulgen 430
- PEG 60
- -hydrogenated castor oil Kao Corporation: Emanon CH-60 (K)
- polysorbate-40 manufactured by Kao Corporation
- dipropylene glycol EDTA-2-sodium, disodium hydrogen phosphate, phosphoric acid and an appropriate amount of water were mixed and stirred. Heated to 60 ° C. to dissolve completely. Cetyl alcohol heated to 70 ° C. was added and emulsified.
- Example E1 After cooling to 40 ° C., 35% hydrogen peroxide water and the remaining water were added and mixed uniformly to produce a one-component hair dye having the composition shown below.
- the pH was 3. 3 g of the hair bundle washed with the same plain shampoo as in Example E1 was dried with warm air from a dryer, and 3 g of the one-component hair bleaching composition obtained above was applied to the hair bundle. Thereafter, the hair bundle was allowed to stand at 30 ° C. for 30 minutes, and then the hair bundle was allowed to stand at 30 ° C. for 30 minutes to obtain an evaluation tres. Evaluation was performed in the same manner as in Example E1 using the above-described evaluation tress.
- a hair cleansing composition such as a hair shampoo
- the feeling of persistence, fingering property, softness, coat feeling, moist feeling during drying, and uniformity can be imparted.
- a skin cleanser composition such as a body shampoo or face wash
- an excellent moisturizing feeling can be imparted after washing the skin.
- it is blended in the hair conditioning agent composition it can give a good presence when applied, an excellent sliding property when rinsed, softness, and an excellent coating feeling after drying.
- blends with a hair treatment agent composition favorable slipperiness, a coat feeling, and softness can be provided to the hair at the time of the rinse after a process.
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Abstract
Description
例えば特許文献1には、ハイドロフォーブ(疎水)置換した水溶性カチオン多糖類が開示され、実施例には、セルロース系出発物質にグリシドールを反応させた後、第四級化/アルキル化を行うこと等により製造された水溶性カチオン多糖類が例示されている。また、該カチオン多糖類の水溶液は強い粘性化、フォーミング等を可能とし、シャンプー、リンス等の毛髪用組成物としても有用であることが挙げられている。
特許文献2には、アンヒドログルコース単位1モルあたり0.0003~0.08モルの、炭素数8~24のアルキル又はアリールアルキル基を含む置換基、及び第四級窒素含有置換基で置換されているセルロースエーテル、及びこれを含むシャンプー等のヘアケア組成物が開示され、湿潤時及び乾燥時の櫛とき性を向上させることが開示されている。また、特許文献3には、カチオン性基の平均付加モル数が0.2~0.5であり、グリセロール基の平均付加モル数が1~2.58である、カチオン化グリセロール化セルロースを含む毛髪化粧料組成物が開示され、洗浄時の毛髪のくし通り性に優れることが挙げられている。
[1]下記一般式(1)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.01以上1.0以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上5.0以下であり、かつ下記一般式(6)~(8)で表される、炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度が0.0001以上0.2以下であるカチオン性基含有セルロースエーテル。
[2]前記[1]のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する界面活性剤組成物。
[3]前記[1]のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する毛髪洗浄剤組成物。
[4]前記[1]のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する皮膚洗浄剤組成物。
[5]前記[1]のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、油剤、及び水を含有する毛髪コンディショニング剤組成物。
[6]前記[1]のカチオン性基含有セルロースエーテル、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる1種以上の処理剤を含有する毛髪処理剤組成物。
[7]前記[3]の毛髪洗浄剤組成物を用いて毛髪を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、毛髪の洗浄方法。
[8]前記[4]の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、皮膚の洗浄方法。
[9]洗浄剤を用いて毛髪を洗浄した後、前記[5]の毛髪コンディショニング剤組成物を毛髪に塗布する、毛髪のコンディショニング方法。
[10]前記[6]の毛髪処理剤組成物を毛髪に接触させて処理した後、すすぎ、乾燥する、毛髪の処理方法。
本発明は、毛髪洗浄剤組成物に配合すると、すすぎ時に優れたすべり性とその持続感、指通り性、柔らかさ、並びにコート感を付与することができ、皮膚洗浄剤組成物に配合すると、乾燥後に優れた保湿感を付与することができるカチオン性基含有セルロースエーテル、並びにそれを含有する界面活性剤組成物、毛髪洗浄剤組成物、皮膚洗浄剤組成物、毛髪コンディショニング剤組成物及び毛髪処理剤組成物を提供することを課題とする。
本発明者らは、前記特定のカチオン性基含有セルロースエーテルにより、前記課題を解決しうることを見出した。
本発明により提供されるカチオン性基含有セルロースは、皮膚洗浄剤組成物に配合すると、該組成物により皮膚を洗浄した後、乾燥後の皮膚に優れた保湿感を付与することができる。
本発明により提供されるカチオン性基含有セルロースは、毛髪コンディショニング剤組成物に配合すると、該組成物を塗布した時に優れた存在感、すすぎ時の優れたすべり性、柔らかさ、乾燥後のコート感を付与することができる。
本発明により提供されるカチオン性基含有セルロースは、毛髪処理剤組成物に配合すると、該組成物で処理した後、すすぎ時の毛髪に、良好なすべり性、コート感及び柔らかさ、更にコンディショニング剤で処理した後のすすぎ時のすべり性、コート感及び柔らかさを付与することができる。以下、これらの効果を本発明の効果ともいう。
また、本発明によれば、洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り性、柔らかさ、毛髪のすすぎ時のすべり性とその持続感、柔らかさ、並びにコート感、乾燥後のしっとり感、均一性に優れた毛髪洗浄剤組成物、皮膚を洗浄した後、乾燥後の皮膚に優れた保湿感を付与する皮膚洗浄剤組成物、毛髪に塗布した時の存在感、毛髪のすすぎ時のすべり性と柔らかさ、乾燥後のコート感に優れた毛髪コンディショニング剤組成物、及び毛髪処理後、すすぎ時の毛髪のすべり性、コート感及び柔らかさ、更にコンディショニング剤で処理した後のすすぎ時のすべり性、コート感及び柔らかさに優れた毛髪処理剤組成物を提供することができる。
本発明のカチオン性基含有セルロースエーテル(以下、「CCE」ともいう)は、下記一般式(1)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.01以上1.0以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上5.0以下であり、かつ下記一般式(6)~(8)で表される、炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度が0.0001以上0.2以下である。
本発明のCCEが本発明の効果を奏する理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明のCCEは、炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基(以下、「炭化水素基を含有する基」を「炭化水素基含有基」ともいう)を所定量有することによって、炭素数が8以上の炭化水素基含有基を有する場合に比べ、適度に疎水性が増す。そのため、炭素数3以上7以下の炭化水素基含有基を有する本発明のCCEは析出しやすくなり、毛髪や皮膚に適度に付着する。その結果、本発明のCCEを毛髪洗浄剤組成物に配合すると、毛髪のすすぎ時のすべり性とその持続感、柔らかさ、並びにコート感、乾燥後のしっとり感、均一性に優れ、皮膚洗浄剤組成物に配合すると、皮膚を洗浄した後、乾燥後の皮膚に優れた保湿感を付与することができる。また、毛髪コンディショニング剤組成物に配合すると、毛髪に塗布した時の存在感、毛髪のすすぎ時のすべり性と柔らかさ、乾燥後のコート感に優れ、毛髪処理剤組成物に配合すると、毛髪処理後、すすぎ時の毛髪のすべり性、コート感及び柔らかさに優れるという効果を奏する。
前記一般式(1)において、置換基R1が、式(2)~(8)から選ばれる1種以上の構造単位からなる置換基である場合、置換基R1は、式(2)~(8)から選ばれる複数の構造単位からなる置換基であってもよいし、式(2)~(8)から選ばれるただ1つの構造単位の酸素原子に、水素原子が結合した置換基であってもよい。
また、置換基R1が、式(2)~(7)から選ばれる複数の構造単位からなる置換基である場合、構造単位同士は、一方の構造単位の酸素原子と他方の構造単位の炭素原子とで結合しており、他の構造単位の炭素原子と結合していない酸素原子、例えば置換基の末端に位置する酸素原子は、水素原子と結合している。
また、構造単位の組み合わせに特に限定はなく、式(2)~(8)から選ばれる1種の構造単位が複数結合していてもよいし、式(2)~(8)から選ばれる2~7種の構造単位が結合していてもよい。一般式(1)中、R1がカチオン化オキシアルキレン基、グリセロール基、及び炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基から選ばれる2種以上の基を有する置換基である場合、結合様式は、ブロック結合、ランダム結合、又は交互結合のいずれであってもよいが、製造の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
置換基R2が式(2)~(8)から選ばれる1種以上の構造単位からなる置換基である場合の該置換基の態様は、前述の置換基R1が式(2)~(8)から選ばれる1種以上の構造単位からなる置換基である場合の態様と同様である。
置換基R3が式(2)~(8)から選ばれる1種以上の構造単位からなる置換基である場合の該置換基の態様は、前述の置換基R1が式(2)~(8)から選ばれる1種以上の構造単位からなる置換基である場合の態様と同様である。
置換基R1、R2、及びR3はそれぞれ独立であり、互いに同一でもよく異なってもいてもよい。
なお、本発明の効果を損なわない範囲であれば、置換基R1は、式(2)~(8)の構造単位以外の構造単位を含んでいてもよい。
前記式(2)及び(3)において、R4~R9は、それぞれ独立に炭素数1以上3以下の直鎖又は分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。これらの中では、反応剤の入手性の観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
前記式(2)及び(3)において、X-及びY-は、4級アンモニウムイオンの対イオンであるアニオンを示す。X-及びY-はアニオンであれば特に限定されず、具体例としては炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数1以上3以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選ばれる1種以上等が挙げられる。
これらの中では、製造の容易さの観点から、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン及びハロゲン化物イオンから選ばれる1種以上が好ましく、ハロゲン化物イオンがより好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンから選ばれる1種以上が挙げられるが、CCEの水溶性及び化学的安定性の観点から、塩化物イオン及び臭化物イオンから選ばれる1種以上が好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
r及びsは0以上3以下の整数を示す。原料の入手の容易さの観点から、r及びsは1であることが好ましい。
本発明において、炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基とは、前記一般式(6)~(8)で表される構造単位をいう。本発明のCCEが該構造単位を有することで、本発明の効果を付与することができ、特に毛髪洗浄剤組成物に用いた際に、毛髪すすぎ時における優れたすべり感とその持続感に加え、優れた指通り性、柔らかさ、コート感を付与することができる。コート感とは毛髪の表面がジェル状の潤滑性に優れた物質でコーティングされたような感触をいい、コート感が優れると、本発明の効果であるすべりと持続感をより強く感じることができる。
炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基としては、特に毛髪洗浄剤組成物に用いた際のコート感の付与の観点から、前記一般式(6)及び(7)で表される構造単位から選ばれる1つ以上の構造単位が好ましい。
前記式(6)及び(7)において、R10、R11は、それぞれ独立に炭素数1以上5以下の直鎖又は分岐のアルキル基、又は炭素数2以上5以下の直鎖又は分岐のアルケニル基であり、よって、前記式(6)及び(7)は、炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有している。R10、R11の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ビニル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基等が挙げられる。これらの中では、CCEの水溶性の観点、及び本発明の効果を付与する観点、特に毛髪洗浄剤組成物に用いた際のコート感を付与する観点から、炭素数1以上4以下のアルキル基又は炭素数2以上4以下のアルケニル基が好ましく、炭素数1以上4以下のアルキル基がより好ましく、メチル基又はエチル基が更に好ましく、エチル基がより更に好ましい。
また、前記式(8)において、R12は炭素数3以上7以下の、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、又はメチル基が置換していてもよいフェニル基であり、その具体例としては、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、1-プロペニル基、2-プロペニル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、1-ペンテニル基、2-ペンテニル基、1-へキセニル基、2-へキセニル基、1-ヘプテニル基、2-ヘプテニル基、フェニル基、メチルフェニル基、及びベンジル基等が挙げられる。これらの中では、上記の観点から、炭素数3以上6以下の、アルキル基、アルケニル基、及びフェニル基から選ばれる1種以上が好ましく、炭素数3以上6以下の、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる1種以上がより好ましく、炭素数3以上6以下のアルキル基が更に好ましい。
本発明において、カチオン化オキシアルキレン基の置換度(以下、「MS(N+)」ともいう)とは、CCEの分子中に存在するカチオン化オキシアルキレン基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位1つあたりに対する平均値をいう。MS(N+)は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明のCCEにおけるMS(N+)は0.01以上1.0以下である。MS(N+)がこの範囲であれば、本発明の効果を得ることができる。この観点から、MS(N+)は好ましくは0.04以上、より好ましくは0.05以上、更に好ましくは0.07以上、より更に好ましくは0.09以上、より更に好ましくは0.10以上、より更に好ましくは0.12以上、より更に好ましくは0.15以上、より更に好ましくは0.17以上、より更に好ましくは0.18以上であり、好ましくは0.90以下、より好ましくは0.75以下、更に好ましくは0.65以下、より更に好ましくは0.60以下、より更に好ましくは0.50以下、より更に好ましくは0.35以下、毛髪のすすぎ時の良好なすべり性及び持続性を得る観点から、より更に好ましくは0.30以下、より更に好ましくは0.22以下であり、より更に好ましくは0.20以下である。
また、毛髪洗浄剤組成物の毛髪すすぎ時の良好なすべり性、持続感、指通り性、柔らかさ、コート感、及び保湿感を得る観点から、MS(N+)は、好ましくは0.04~0.60の範囲、より好ましくは0.07~0.30の範囲、更に好ましくは0.09~0.20の範囲、より更に好ましくは0.17~0.20の範囲である。
また、毛髪洗浄剤組成物の毛髪すすぎ時の柔らかさを得る観点から、MS(N+)は、好ましくは0.15~0.75の範囲、より好ましくは0.35~0.75の範囲、更に好ましくは0.40~0.65の範囲である。
本発明においてグリセロール基の置換度(以下、「MS(Gly)」ともいう)とは、CCE分子中に存在するグリセロール基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位1つあたりに対する平均値をいう。MS(Gly)は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明のCCEのMS(Gly)は0.5以上5.0以下である。MS(Gly)がこの範囲であれば、本発明の効果を得ることができる。また、MS(Gly)がこの範囲であれば、CCEの界面活性剤組成物への溶解性が高いため、配合が容易である。これらの観点から、MS(Gly)は好ましくは0.6以上、より好ましくは0.7以上、更に好ましくは0.8以上、より更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.3以上、より更に好ましくは1.8以上、より更に好ましくは2.1以上である。上記観点及び本発明のCCEのコストの観点から、MS(Gly)は好ましくは4.0以下、より好ましくは3.8以下、更に好ましくは3.0以下、より更に好ましくは2.3以下である。
また、毛髪洗浄剤組成物の毛髪すすぎ時の良好なすべり性、持続感、指通り性、柔らかさ、コート感、及び保湿感を得る観点、及び配合の容易性の観点からMS(Gly)は好ましくは0.5~4.0の範囲、より好ましくは0.5~3.8の範囲、更に好ましくは0.6~2.3の範囲、より更に好ましくは1.0~2.3の範囲、より更に好ましくは1.8~2.3の範囲である。
本発明において、炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度(以下、「MS(HC)」ともいう)とは、CCE分子中に存在する、前記式(6)~(8)で表される炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位1つあたりに対する平均値をいう。MS(HC)は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明のCCEのMS(HC)は0.0001以上0.2以下である。MS(HC)がこの範囲であれば、本発明の効果を得ることができる。これらの観点から、MS(HC)は好ましくは0.0005以上、より好ましくは0.005以上、更に好ましくは0.01以上、より更に好ましくは0.02以上、より更に好ましくは0.03以上である。上記の観点及び本発明のCCEの製造コストの観点から、MS(HC)は、好ましくは0.15以下、より好ましくは0.10以下、更に好ましくは0.06以下、より更に好ましくは0.05以下、より更に好ましくは0.04以下である。
また、上記の観点及び本発明のCCEの製造コストの観点から、MS(HC)は好ましくは0.0005~0.2の範囲、より好ましくは0.005~0.15の範囲、更に好ましくは0.005~0.10の範囲、より更に好ましくは0.02~0.05の範囲、より更に好ましくは0.03~0.04の範囲である。
本発明において、CCEのMS(N+)、MS(Gly)、MS(HC)は、後述する
実施例に記載の方法により、測定することができる。
本発明のCCEは、本発明の効果を得る観点から、カチオン電荷密度が好ましくは0.05mmol/g以上、より好ましくは0.15mmol/g以上、更に好ましくは0.2mmol/g以上であり、上記の良好なすべり性、及び持続感を得る観点から、0.3mmol/g以上がより更に好ましい。上記の良好なすべり性、持続感、指通り性、柔らかさ、コート感、及び保湿感を得る観点から、カチオン電荷密度は好ましくは2.0mmol/g以下、より好ましくは1.6mmol/g以下、更に好ましくは1.5mmol/g以下、より更に好ましくは1.2mmol/g以下であり、上記の良好なすべり性、及び持続感を得る観点から、より更に好ましくは0.9mmol/g以下である。
また、本発明の効果を得る観点から、カチオン電荷密度は好ましくは0.05~2.0mmol/g、より好ましくは0.15~1.5mmol/g、更に好ましくは0.2~1.2mmol/g、より更に好ましくは0.3~0.9mmol/gである。
また、毛髪洗浄剤組成物の毛髪すすぎ時の柔らかさの観点から、カチオン電荷密度は好ましくは0.6~2.0mmol/g、より好ましくは1.1~1.6mmol/g、更に好ましくは1.2~1.6mmol/g、より更に好ましくは1.35~1.6mmol/gである。
なお、毛髪へのジメチコン等のシリコーン油の残留性は、具体的には実施例に記載の方法により評価することができる。
本発明において、カチオン電荷密度とは、CCE1gあたりに含まれる、カチオン性基のモル数をいい、下記計算式より算出される。
カチオン電荷密度(mmol/g)=MS(N+)/(74.1×MS(Gly)+a×MS(HC)+b×MS(N+)+162.1)×1000
(式中、aは炭化水素基を含有する基の分子量を示し、bはカチオン化オキシアルキレン基の分子量を示す。)
本発明のCCEにおいて、アンヒドログルコース由来の主鎖の平均重合度nとは、実施例に記載の銅-アンモニア法により測定される粘度平均重合度をいう。なお、窒素等の不活性ガス中でエーテル化反応を行うとセルロースの解重合は進行せず、原料セルロースとCCEの平均重合度を同等と見なすことができる。本発明においては、CCEの原料であるセルロースの平均重合度をCCEの平均重合度nであるとみなす。また本発明においては、セルロースの平均重合度とは、セルロースの粘度平均重合度のことをいい、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。
前記平均重合度nは、本発明の効果を得る観点から、100以上であり、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、更に好ましくは1000以上である。また、上記の観点、本発明のCCE、及びCCEを配合した組成物のハンドリング性の観点から、前記平均重合度nは、12000以下であり、好ましくは10000以下、より好ましくは5000以下、更に好ましくは2500以下である。
また、上記の観点から、前記平均重合度nは、好ましくは200~10000の範囲、より好ましくは500~5000の範囲、更に好ましくは1000~2500の範囲である。
本発明のCCEは、セルロースを、本発明のCCEのカチオン化オキシアルキレン基に対応するカチオン化剤(以下、単に「カチオン化剤」ともいう)、グリセロール化剤、及び炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基(以下、単に「炭化水素基含有基」ともいう)の導入剤と反応させることにより製造できる。ここで、カチオン化反応、グリセロール化反応、及び炭化水素基含有基の導入反応の順序は特に限定されず、いずれを先に行ってもよく、同時に行ってもよく、任意の順序で繰り返し行ってもよい。カチオン化オキシアルキレン基、または、炭化水素基含有基のセルロースへの導入を先に行った場合、グリセロール化剤基準のグリセロール化反応の収率は低下しやすいため、最初にグリセロール化反応を行い、その後にカチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を行うことが好ましい。
一般にセルロースは高い結晶性を持つため、反応性に乏しい。よって、反応前にその結晶性を低下させ、反応性を改善させる処理を行うことが好ましい。そのようなCCEの製造方法としては、例えば、以下の方法(i)~(iii)を挙げることができる。
方法(i):一般にアルセル化又はマーセル化と呼ばれる活性化方法、すなわち、原料セルロースと大量の水、及び大過剰のアルカリ金属水酸化物を混合して、アルカリセルロースを得た後、グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤と反応させる方法。
方法(ii):セルロースを、例えば、テトラブチルアンモニウムフルオリドを含むジメチルスルホキシド、パラホルムアルデヒドを含むジメチルスルホキシド、塩化リチウムを含むジメチルアセトアミド等の溶媒、「セルロースの事典、編者:セルロース学会、発行所:株式会社朝倉書店」、Macromol.Chem.Phys.201,627-631(2000)等に記載されるセルロースの溶解が可能な溶媒を用い、原料セルロースを溶解させ、その後原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤を反応させる方法。
方法(iii):前記(i)や(ii)の方法のように、過剰のアルカリやセルロースを溶解可能な特殊な溶媒を用いず、粉末状、又は綿状の原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤をアルカリ共存下に反応させる方法。
以下、本発明のCCEの製造原料に用いられるセルロース、グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤について詳細を述べる。
本発明のCCEの原料に用いられるセルロース(以下、「原料セルロース」ともいう)の種類に特に制限はないが、セルロース純度、重合度、及び入手の容易さの観点から、各種木材チップ;木材から製造されるウッドパルプ、綿の種子の周囲の繊維から得られるコットンリンターパルプ等のパルプ類が好ましい。
原料セルロースの平均重合度は、本発明の効果を得る観点から、好ましくは100以上、より好ましくは200以上、更に好ましくは500以上、より更に好ましくは1000以上であり、同様の観点から、好ましくは12000以下、より好ましくは10000以下、更に好ましくは5000以下、より更に好ましくは2500以下である。
また、上記の観点から、原料セルロースの平均重合度は、好ましくは100~12000の範囲、より好ましくは200~10000の範囲、更に好ましくは500~5000の範囲、より更に好ましくは1000~2500の範囲である。
原料セルロースの平均重合度とは、実施例に記載の銅-アンモニア法等により測定される粘度平均重合度をいう。
原料セルロースの形状は、製造装置内への導入に支障がない限り特に限定されないが、操作上の観点から、シート状、ペレット状又はチップ状や、綿状、粉末状であることが好ましく、チップ状、綿状又は粉末状がより好ましく、綿状又は粉末状が更に好ましい。チップ状セルロースは、例えば原料セルロースを、裁断処理することで得ることができる。綿状又は粉末状セルロースは、例えば原料セルロース又は裁断処理を行った原料セルロースを、必要に応じて乾燥処理を行った後、粉砕処理することで得ることができる。
原料セルロースの種類や形状によっては、粉砕処理の前処理として裁断処理を行うことが好ましい。原料セルロースを裁断する方法は、原料セルロースの種類や形状により適宜の方法を選択することができるが、例えば、シュレッダー、スリッターカッター及びロータリーカッターから選ばれる1種以上の裁断機を使用する方法が挙げられる。
シート状の原料セルロースを用いる場合、裁断機としてシュレッダー又はスリッターカッターを使用することが好ましく、生産性の観点から、スリッターカッターを使用することがより好ましい。
スリッターカッターは、シートの長手方向に沿った縦方向にロールカッターで縦切りして、細長い短冊状とし、次に、固定刃と回転刃でシートの幅方向に沿って短く横切りする裁断機であって、スリッターカッターを用いることにより、原料セルロースの形状をさいの目形状にすることができる。スリッターカッターとしては、株式会社ホーライ社製のシートペレタイザを好ましく使用でき、この装置を使用すると、シート状の原料セルロースを約1~20mm角に裁断することができる。
ロータリーカッターを使用する場合、得られる粗粉砕物の大きさは、スクリーンの目開きを変えることにより、制御することができる。スクリーンの目開きは、1~70mmが好ましく、2~50mmがより好ましく、3~40mmが更に好ましい。スクリーンの目開きが1mm以上であれば、適度な嵩高さを有する粗粉砕物が得られ取扱い性が向上する。スクリーンの目開きが70mm以下であれば、後の粉砕処理において、粉砕原料として適度な大きさを有するために、負荷を低減することができる。
原料セルロースを粉砕処理する際の水分含量は、少ない方が好ましい。粉砕処理時の水分含量の下限は、原料セルロースに対して0質量%であるが、生産性の観点から、該水分含量は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上である。また、原料セルロースの粉砕効率の観点から、該水分含量は好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは4質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下である。
一般に、市販のパルプ類、バイオマス資源として利用される紙類、木材類、植物茎・葉類、植物殻類等の原料セルロースは、5質量%を超える水分を含有しており、通常5~30質量%程度の水分を含有している。したがって、原料セルロース、好ましくは裁断処理後に得られる原料セルロースの乾燥処理を行うことによって、原料セルロースの水分含量を調整することが好ましい。
上記の乾燥方法において、公知の乾燥機を適宜選択して使用することができ、例えば、「粉体工学概論」(社団法人日本粉体工業技術会編集 粉体工学情報センター1995年発行) 176頁に記載の乾燥機等が挙げられる。
これらの乾燥方法及び乾燥機は1種でも又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。乾燥処理はバッチ処理、連続処理のいずれでも可能であるが、生産性の観点から連続処理が望ましい。
乾燥処理における温度は、乾燥手段、乾燥時間等により一概には決定できないが、好ましくは10℃以上、より好ましくは25℃以上、更に好ましくは50℃以上であり、また、好ましくは250℃以下、より好ましくは180℃以下、更に好ましくは150℃以下である。処理時間としては好ましくは0.01時間以上、より好ましくは0.02時間以上であり、また、好ましくは2時間以下、より好ましくは1時間以下である。必要に応じて減圧下で乾燥処理を行ってもよく、圧力としては、好ましくは1kPa以上、より好ましくは50kPa以上であり、また、好ましくは120kPa以下、より好ましくは105kPa以下である。
粉砕処理で用いられる粉砕機に特に制限はなく、原料セルロースを粉末化又は綿状化できる装置であればよい。
粉砕機の具体例としては、高圧圧縮ロールミルや、ロール回転ミル等のロールミル、リングローラーミル、ローラーレースミル又はボールレースミル等の竪型ローラーミル、転動ボールミル、振動ボールミル、振動ロッドミル、振動チューブミル、遊星ボールミル又は遠心流動化ミル等の容器駆動媒体ミル、塔式粉砕機、攪拌槽式ミル、流通槽式ミル又はアニュラー式ミル等の媒体攪拌式ミル、高速遠心ローラーミルやオングミル等の圧密せん断ミル、乳鉢、石臼、マスコロイダー、フレットミル、エッジランナーミル、ナイフミル、ピンミル、カッターミル等が挙げられる。
これらの中では、セルロースの粉砕効率、生産性、及び後のグリセロール化等の導入剤の効率の観点から、容器駆動式媒体ミル又は媒体攪拌式ミルが好ましく、容器駆動式媒体ミルがより好ましく、振動ボールミル、振動ロッドミル又は振動チューブミル等の振動ミルが更に好ましく、振動ロッドミルがより更に好ましい。粉砕方法としては、バッチ式、連続式のどちらでもよい。
原料セルロースの粉砕効率の観点から、用いる装置が振動ミルであって、媒体がロッドの場合には、ロッドの外径は、粉砕効率の観点から好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.5mm以上であり、同様の観点から、好ましくは100mm以下、より好ましくは50mm以下である。
ロッドの充填率は、振動ミルの機種により好適な範囲が異なるが、セルロースの粉砕効率、及び生産性の観点から、好ましくは10%以上、より好ましくは15%以上、更に好ましくは50%以上であり、また好ましくは97%以下、より好ましくは95%以下である。また、同様の観点から、ロッドの充填率は、好ましくは10~97%、より好ましくは15~97%、更に好ましくは50~95%である。
充填率がこの範囲内であれば、セルロースとロッドとの接触頻度が向上するとともに、媒体の動きを妨げずに、粉砕効率を向上させることができる。ここで充填率とは、振動ミルの攪拌部の容積に対するロッドの見かけの体積をいう。
粉砕処理の時間は、原料セルロースが粉末化又は綿状化されるよう、適宜調整すればよい。粉砕処理の時間は、用いる粉砕機や使用するエネルギー量等によって変わるが、通常10秒間以上12時間以下である。原料セルロースを十分に粉末化又は綿状化させる観点から、粉砕処理時間は好ましくは15秒間以上、より好ましくは20秒間以上であり、生産性の観点から、好ましくは3時間以下、より好ましくは1時間以下、更に好ましくは20分間以下である。また、同様の観点から、粉砕処理時間は好ましくは15秒間~3時間、より好ましくは15秒間~1時間、更に好ましくは20秒間~20分間である。
本発明のCCEの製造に用いられるグリセロール化剤としては、グリシドール;3-クロロ-1,2-プロパンジオール、3-ブロモ-1,2-プロパンジオール等の3-ハロ-1,2-プロパンジオール;グリセリン;グリセリンカーボネートから選ばれる1種以上等が挙げられる。これらの中では、塩が副生しないこと、及び反応性の観点から、グリシドールが好ましい。
これらのグリセロール化剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
使用するグリセロール化剤の量は、所望するMS(Gly)を考慮して適宜選択すればよいが、CCEの水溶性、及び本発明の効果を得る観点から、原料セルロースのアンヒドログルコース単位(以下、「AGU」ともいう)1モルに対し、好ましくは0.2モル以上、より好ましくは1モル以上、更に好ましくは3モル以上、より更に好ましくは4モル以上、より更に好ましくは5モル以上であり、上記の観点及びCCEの製造コストの観点から、好ましくは60モル以下、より好ましくは50モル以下、更に好ましくは45モル以下、より更に好ましくは40モル以下である。また、上記観点から、使用するグリセロール化剤の量は、原料セルロースのAGU1モルに対し、好ましくは0.2~60モル、より好ましくは1~50モル、更に好ましくは3~45モル、より更に好ましくは4~40モル、より更に好ましくは5~40モルである。また、柔らかさの観点、毛髪へのジメチコン等のシリコーン油の残留性及びしっとり感向上の観点から、使用するグリセロール化剤の量は、原料セルロースのAGU1モルに対し、好ましくは10~60モル、より好ましくは10~50モルである。
グリセロール化剤の添加方法は、一括、間欠、連続のいずれでもよいが、原料セルロースへのグリセロール化剤の反応収率を高める観点から、連続添加が好ましい。
本発明のCCEの製造に用いられるカチオン化剤としては、下記一般式(9)又は(10)で表される化合物等が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウム又はグリシジルトリエチルアンモニウムの塩化物又は臭化物;3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの塩化物;3-ブロモ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は3-ブロモ-2-ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの臭化物から選ばれる1種以上が好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド及び3-クロロ-2-ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドから選ばれる1種以上がより好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドが更に好ましい。
これらのカチオン化剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
カチオン化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
本発明のCCEの製造に用いられる炭化水素基含有基の導入剤としては、前記一般式(6)~(8)で表される構造単位を導入できるものであればよい。
前記一般式(6)又は(7)で表される構造単位を導入しうる導入剤としては、下記一般式(11)又は(12)で表される化合物等が挙げられる。
前記一般式(11)で表される化合物の具体例としては、プロピレンオキサイド、1,2-ブチレンオキサイド、1,2-エポキシペンタン、1,2-エポキシへキサン、及び1,2-エポキシへプタンが挙げられる。前記一般式(12)で表される化合物の具体例としては、1-クロロ-2-プロパノール、1-クロロ-2-ブタノール、1-クロロ-ヘキサノール、1-ブロモ-2-ブタノール等の炭素数3以上7以下の1-ハロ-2-アルカノールが挙げられる。
これらの中では、反応時に塩の副生がない点、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記一般式(11)で表される化合物が好ましく、CCEの水溶性、及び本発明の効果を得る観点から、プロピレンオキサイド、1,2-ブチレンオキサイド、1,2-エポキシペンタン及び1,2-エポキシへキサンから選ばれる1種以上が好ましく、プロピレンオキサイド及び1,2-ブチレンオキサイドから選ばれる1種以上がより好ましく、1,2-ブチレンオキサイドが更に好ましい。
これらは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
前記一般式(13)で表される化合物の具体例としては、1-クロロ-プロパン、1-ブロモ-プロパン、1-クロロ-ブタン、1-ブロモ-ブタン、1-クロロ-ペンタン、1-ブロモ-ペンタン、1-クロロ-ヘキサン、1-ブロモ-ヘキサン、1-クロロ-ヘプタン、1-ブロモ-ヘプタン、1-クロロ-3-ブテン、ベンジルクロリド等の炭素数3以上7以下のアルカン、アルケン又はアリールアルカンのハロゲン化物;ブタン酸塩化物、ヘキサン酸塩化物等の炭素数4~8のカルボン酸ハロゲン化物等が挙げられる。これらの中では、炭素数3以上7以下のアルカンのハロゲン化物を用いることが好ましい。
前記一般式(14)で表される化合物の具体例としては、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、ヘキシルグリシジルエーテル、及びヘプチルグリシジルエーテル等の炭素数3以上7以下のアルキル基を有するグリシジルエーテル;炭素数3以上7以下のアルケニル基を有するグリシジルエーテル;フェニルグリシジルエーテル、トリルグリシジルエーテル、ベンジルグリシジルエーテル等が挙げられる。
前記一般式(15)で表される化合物の具体例としては、ブタン酸無水物、ヘキサン酸無水物等の炭素数3以上7以下のアルキル基を有するカルボン酸無水物等が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性及び得られるCCEの化学的安定性の観点から、前記一般式(13)又は(14)で表される化合物が好ましく、CCEの水溶性、及び本発明の効果を得る観点から、炭素数3以上7以下のアルカンのハロゲン化物及び炭素数3以上7以下のアルキル基を有するグリシジルエーテルから選ばれる1種以上が好ましく、炭素数3以上7以下のアルキル基を有するグリシジルエーテルがより好ましく、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、及びヘキシルグリシジルエーテルから選ばれる1種以上が更に好ましく、プロピルグリシジルエーテル及びブチルグリシジルエーテルから選ばれる1種以上がより更に好ましい。
これらは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
炭化水素基含有基の導入剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
本発明のCCEは、好ましくは上記粉砕処理を行って得られた粉末セルロース又は綿状セルロースと、前記のグリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤とを反応させて、グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を行うことにより、CCEを得ることができる。
これらの反応は、いずれもアルカリ化合物共存下で行う。該反応で用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の3級アミン類等が挙げられる。これらの中では、グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応の反応速度の観点から、アルカリ金属水酸化物、又はアルカリ土類金属水酸化物が好ましく、アルカリ金属水酸化物がより好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが更に好ましい。これらのアルカリ化合物は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
アルカリ化合物の添加方法に特に限定はなく、一括添加でも、分割添加でもよい。また、アルカリ化合物は固体状態で添加してもよく、水溶液としてから添加してもよい。
前記方法(i)の場合を除き、カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応においてそれぞれに用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物が1価の塩基化合物の場合は、反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのAGU1モルに対して、好ましくは0.01モル以上、より好ましくは0.05モル以上、更に好ましくは0.1モル以上であり、同様の観点から、好ましくは1.0モル以下、より好ましくは0.8モル以下、更に好ましくは0.5モル以下である。また、同様の観点から、カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応においてそれぞれに用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物が1価の塩基化合物の場合、原料セルロースのAGU1モルに対して、好ましくは0.01~1.0モル、より好ましくは0.05~0.8モル、更に好ましくは0.1~0.5モルである。
なお、カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応を同時に行う場合に用いられるアルカリ化合物の好ましい量も、上記カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応においてそれぞれに用いられるアルカリ化合物の量と同じである。
グリセロール化反応、カチオン化反応、または炭化水素基含有基の導入反応において用いられるアルカリ化合物がアルカリ土類金属水酸化物などの多価塩基である場合、用いられるアルカリ化合物の量の好ましい範囲は、上記それぞれの反応におけるアルカリ化合物の好ましい量の範囲を、該多価塩基価数で除した範囲である。例えば用いられるアルカリ化合物が水酸化カルシウム(2価の塩基)である場合、グリセロール化反応において用いられる水酸化カルシウムの量は、前記方法(i)の場合を除き、セルロースの反応活性の向上、及びグリセロール化反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのAGU1モルに対して、好ましくは0.1モル以上、より好ましくは0.35モル以上、更に好ましくは0.4モル以上であり、同様の観点から、好ましくは1.0モル以下、より好ましくは0.65モル以下、更に好ましくは0.6モル以下である。また、同様の観点から、アルカリ化合物が多価塩基である場合、グリセロール化反応において用いられるアルカリ化合物の量は、原料セルロースのAGU1モルに対して、好ましくは0.1~1.0モル、より好ましくは0.35~0.65モル、更に好ましくは0.4~0.6モルである。
CCE製造時の各反応において、それぞれグリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の添加時の形態にも特に制限はない。グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤が液体状態である場合はそのまま用いてもよいし、水や非水溶剤等のグリセロール化剤やカチオン化剤の良溶剤で希釈した形で用いてもよい。
希釈に用いる非水溶剤としては、一般的に使用されるイソプロパノール、tert-ブタノール等の2級又は3級の炭素数3以上4以下の低級アルコール;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の炭素数3以上6以下のケトン;テトラヒドロフラン、1,4-ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル;ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤等が挙げられる。
CCE製造時の各反応は、前記方法(ii)においては、反応時にセルロースの溶解が可
能な溶媒を用い、原料セルロースを溶解させて反応を行うが、方法(i)及び(iii)に
おいても、グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の反応収率の観点から、非水溶剤の存在下に行うこともできる。その非水溶剤としては、上記と同じ非水溶剤を用いることができる。
これらの非水溶剤の使用量は、非水溶剤の添加効果の観点から、原料セルロースに対し、好ましくは100質量%以上、より好ましくは1000質量%以上、更に好ましくは5000質量%以上であり、生産性及び反応収率の観点から、好ましくは100000質量%以下、より好ましくは50000質量%以下、更に好ましくは20000質量%以下である。また、同様の観点から、非水溶剤の使用量は、原料セルロースに対し、好ましくは100~100000質量%、より好ましくは1000~50000質量%、更に好ましくは5000~20000質量%である。
CCE製造時の各反応の反応時の温度は、反応速度の観点から、好ましくは0℃以上、より好ましくは20℃以上、更に好ましくは30℃以上である。また、グリセロール化剤、カチオン化剤、又は炭化水素基含有基の導入剤の分解抑制から、好ましくは200℃以下、より好ましくは100℃以下、更に好ましくは80℃以下である。また、同様の観点から、反応時の温度は、好ましくは0~200℃、より好ましくは20~100℃、更に好ましくは30~80℃である。
CCE製造時の各反応の反応時間は、グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の反応速度等により適宜調整すればよい。反応時間は通常0.1時間以上72時間以下であり、反応収率及び生産性の観点から、好ましくは0.2時間以上、より好ましくは0.5時間以上、更に好ましくは1時間以上、より更に好ましくは3時間以上である。また、好ましくは36時間以下、より好ましくは18時間以下、更に好ましくは12時間以下、より更に好ましくは8時間以下である。また、同様の観点から、反応時間は、好ましくは0.2~36時間、より好ましくは0.5~18時間、更に好ましくは1~12時間、より更に好ましくは3~8時間である。
なお、CCE製造時の各反応は、着色、及びアンヒドログルコース由来の主鎖の分子量低下を抑制する観点から、必要に応じて窒素等の不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
CCE製造時のすべての反応終了後に得られたCCEは、必要に応じて、濾過等により分別したり、熱水、含水イソプロピルアルコール、含水アセトン溶媒等で洗浄して未反応のカチオン化剤、グリセロール化剤、炭化水素基含有基の導入剤、並びにこれらの反応剤由来の副生物、中和等により副生した塩類を除去したりしてから使用することもできる。その他、精製方法としては、再沈殿精製、遠心分離、透析等一般的な精製方法を用いることができる。
なお本発明において乾燥後のコート感とは、毛髪がコンディショニング成分にコーティングされることで感じられる、傷みのない健常な毛髪の感触に近づく感じをいう。
また本発明のCCEは、染毛剤組成物、毛髪脱色剤組成物、パーマネントウェーブ剤組成物、ストレートパーマ剤組成物、持続性毛髪セット剤組成物、縮毛矯正剤組成物等の毛髪処理組成物に応用することができる。本発明のCCEを毛髪処理剤組成物に応用した場合には、毛髪処理剤組成物に、処理後のすすぎ時の良好なすべり性、コート感及び柔らかさ、更にコンディショニング剤で処理した後の毛髪すすぎ時のすべり性、コート感及び柔らかさを付与することができる。
本発明の界面活性剤組成物は、本発明のCCEと界面活性剤と水を含有する。
<CCE>
本発明の界面活性剤組成物中におけるCCEの含有量は、本発明の効果を付与する観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上である。また、界面活性剤組成物のハンドリング性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。また、上記の観点からは、界面活性剤組成物中のCCEの含有量は、好ましくは0.01~10質量%、より好ましくは0.05~5質量%、更に好ましくは0.1~1質量%である。
本発明の界面活性剤組成物は、1種以上の界面活性剤を含有する。
界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができる。具体的には、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。
陰イオン性界面活性剤としては、疎水性部位を有する硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩及びアミノ酸塩から選ばれる1種以上が好ましい。
具体的には、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の疎水性部位を有する硫酸エステル塩;スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、及び後述する炭素数12以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩等の疎水性部位を有するスルホン酸塩;炭素数8以上16以下の高級脂肪酸塩、下記一般式(I)で示されるアルキルエーテル酢酸塩等の疎水性部位を有するカルボン酸塩;アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等の疎水性部位を有するリン酸エステル塩;アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等の疎水性部位を有するアミノ酸塩等が挙げられる。
(式中、Rは炭素数4以上22以下のアルキル基を示し、aは4以上16以下の数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す)
本発明の界面活性剤組成物は、陰イオン性界面活性剤として、環境に対する安定性及び低刺激性等の観点、洗浄力向上、泡質向上、起泡性向上、良好な泡の持続性及びすすぎ性の向上と、毛髪洗浄時の指通り性、毛髪すすぎ時のすべり性とその持続感、並びに乾燥後のしっとり感と均一性、まとまり性を付与する観点、皮膚の乾燥後の保湿感、しっとり感を付与する観点から、炭素数12以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、単に「内部オレフィンスルホン酸塩」ともいう。)を含有してもよい。
内部オレフィンスルホン酸塩は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
この場合、本発明の界面活性剤組成物中、炭素数16の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比(炭素数16の内部オレフィンスルホン酸塩/炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩)は、上記の観点から、好ましくは50/50~99/1であり、より好ましくは60/40~95/5であり、更に好ましくは70/30~90/10であり、更に好ましくは75/25~90/10であり、また更に好ましくは75/25~85/15であり、また更に好ましくは78/22~85/15である。
なお、前記質量比は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計(以下、「HPLC-MS」と省略)により測定できる。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩、又は得られる界面活性剤組成物から、HPLCにより炭素数16の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩を分離し、それぞれをMSにかけることで同定し、そのHPLC-MSピーク面積から質量比を求めることができる。
なお、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、核磁気共鳴スペクトル等の方法により測定することができる。具体的には、後記の実施例に記載のガスクロマトグラフィーを用いた方法により測定できる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油等のポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤と、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の多価アルコール型非イオン性界面活性剤及び脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤は、本発明の効果を付与する観点から、疎水性部位として炭素数8以上20以下のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましい。
これらの中では、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(ラウレス-3)等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド及びヤシ油脂肪酸N-メチルモノエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド、及びラウリルグルコシド等のアルキルグリコシドから選ばれる1種以上が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び脂肪酸アルカノールアミドから選ばれる1種以上がより好ましく、ポリオキシエチレンアルキルエーテル及び脂肪酸モノアルカノールアミドから選ばれる1種以上がより好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドから選ばれる1種以上が更に好ましい。
両性界面活性剤としては、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤、及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果を付与する観点から、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びアルキルヒドロキシスルホベタインから選ばれる1種以上が好ましく、具体的には、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン及びラウリルヒドロキシスルホベタインから選ばれる1種以上が好ましい。
陽イオン性界面活性剤としては、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数12以上28以下の炭化水素基を有する第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、又は3級アミンの鉱酸又は有機酸の塩が挙げられる。具体的には、セチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、オクダデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等のモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩や、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジイソテトラデシルジメチルアンモニウム塩等のジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩や、ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オクタデシロキシプロピルジメチルアミン、ジメチルアミノプロピルステアリン酸アミドの塩酸、クエン酸又は乳酸塩等のモノ長鎖アルキルジメチルアミン塩が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果を付与する観点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム等のモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。
本発明の界面活性剤組成物中の界面活性剤含有量は、本発明の効果を付与する観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、同様の観点から、好ましくは80質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは36質量%以下である。また、上記の観点から、界面活性剤の含有量は、好ましくは0.1~80質量%、より好ましくは1~80質量%、更に好ましくは5~50質量%、より更に好ましくは5~36質量%の範囲である。
本発明の界面活性剤組成物中、界面活性剤に対するCCEの質量比[CCE/界面活性剤]は、本発明の効果を付与する観点から、好ましくは0.0002以上、より好ましくは0.001以上、更に好ましくは0.003以上であり、同様の観点から、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは2以下である。
本発明の界面活性剤組成物中の水の含有量は、本発明の効果を付与する観点から、界面活性剤組成物中において10質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、99.5質量%以下が好ましい。
本発明の界面活性剤組成物は、毛髪洗浄剤組成物に応用した際の、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性とその持続感、柔らかさ、コート感の観点、皮膚洗浄剤組成物に用いた際の、乾燥後の保湿感を更に向上する観点から、CCE以外のカチオン性ポリマー(以下、成分(D)ともいう)を含有させることができる。本発明においてカチオン性ポリマーとは、本発明の界面活性剤組成物の使用時の条件において陽イオンとなる置換基(カチオン性基)を有するポリマーをいう。カチオン性基としては、例えば第4級アンモニウム基や、第1~3級アミノ基が挙げられる。
カチオン性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナン多糖にカチオン性基を導入したポリマーであり、好ましくは第4級窒素含有基を導入したカチオン性ポリマーである。カチオン性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナン多糖とカチオン化剤とを反応させることにより得ることができる。
カチオン性ガラクトマンナンとしては、カチナールCTR-100(東邦化学工業株式会社製)等のカチオン化タラガム;カチナールCLB-100(東邦化学工業株式会社製)等のカチオン化ローカストビーンガム;カチナールCG-100(東邦化学工業株式会社製)等のカチオン化コロハガム;ローディア社より販売されている、ジャガーC-13S、ジャガーC-14S、ジャガーC-17、ジャガーC-500、ジャガーC-162、ジャガーEXCEL、またアシュランド社より販売されているN-Hance BF17、N-Hance 3215、N-Hance CCG450、N-Hance 3196、N-Hance BF13、N-Hance CG13、N-Hance CCG45、N-Hance 3000、AquaCat PF618、AquaCat CG518、N-Hance HPCG1000等のカチオン化グアーガム;ルブリゾール社より販売されている、Sensomer CT-250 polymer、Sensomer CT-400 polymer等のカチオン化カッシアガム;カチオン化フェヌグリークガム;カチオン化アメリカサイカチガム;及びカチオン化ゴウシュウアオギリ等が挙げられる。
このうち、本発明の界面活性剤組成物を毛髪洗浄剤組成物に応用した際の、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性とその持続感、柔らかさ、コート感の観点、皮膚洗浄剤組成物に応用した際の乾燥後の保湿感の観点から、好ましくはカチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化コロハガム、カチオン化グアーガム、カチオン化カッシアガムである。
カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースは、セルロースにカチオン化剤とプロピレンオキシドを反応させることにより製造され、詳細な製造方法については、例えば国際公開第2012/091072号を参照することができる。
CCE以外のカチオン性ポリマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を用いることもできる。
本発明の界面活性剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、油剤(以下、成分(C)ともいう)を含有することができる。
油剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる油性成分であって、20℃における水100gに対する溶解量が0g以上1g以下である難水溶性又は非水溶性の油剤であれば、いずれも用いることができる。油剤としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際に、本発明の効果、特に乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、20℃の水100gに対する溶解量が0.5g以下が好ましく、0.1g以下がより好ましい。
油剤としては、前記の観点から、(i)エステル油、(ii)シリコーン油、(iii)エーテル油、(iv)炭化水素油、(v)高級アルコール、及び(vi)水酸基が置換していてもよい炭素数17以上23以下の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる1種以上であることが好ましい。
エステル油としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際に、本発明の効果、特に乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、下記一般式(16)、(17)又は(19)で表されるエステル油、及びジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステル、並びに下記一般式(20)で表されるジアルキルカーボネート化合物が好ましい。
R25-COO-R26 (16)
(式中、R25は炭素数7以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、R26は炭素数1以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
一般式(16)のR25の炭素数は、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは12以上であり、好ましくは20以下、より好ましくは18以下である。
R26の炭素数は、上記の観点から、好ましくは20以下、より好ましくは18以下である。R26は、フェニル基で分断されていてもよい炭素数1以上18以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。
-CO-R30 (18)
(式中、R30は、カルボン酸エステル基で分断されていてもよく、水酸基が置換していてもよい炭素数8以上22以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
一般式(18)において、R30の炭素数は、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、好ましくは8以上20以下、より好ましくは8以上18以下である。
R31O-(AO)m-COR32 (19)
(式中、R31は置換又は無置換である少なくとも1つの芳香環を含有する炭素数6以上20以下の炭化水素基を示し、R32は炭素数1以上25以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。AOは、炭素数2以上4以下のオキシアルキレン基を示し、mは1以上50以下の数である。mが2以上の場合、m個のAO基は、同一でも異なっていてもよい。)
一般式(19)のR31は、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数6以上12以下の芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数6以上10以下の芳香族炭化水素基がより好ましく、ベンジル基が更に好ましい。
R32は、上記の観点から、好ましくは炭素数7以上のアルキル基、より好ましくは炭素数11以上のアルキル基であり、また、好ましくは炭素数21以下のアルキル基、より好ましくは炭素数15以下のアルキル基である。
AO基は、上記の観点から、プロピレンオキシ基が好ましく、mは1以上10以下が好ましく、1以上5以下がより好ましい。
一般式(19)で表されるエステル油の好適例としては、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド3モル付加体とミリスチン酸のエステル(クローダ社製:クロダモルSTS)、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド3モル付加体と2-エチルヘキサン酸のエステル(クローダ社製:クロダモルSFX)等が挙げられ、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド3モル付加体とミリスチン酸のエステルが好ましい。
ジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルとは、ジペンタエリスリトールと1つ以上の疎水性カルボン酸の脱水縮合により得られる化合物をいい、ここで疎水性カルボン酸とは、水酸基を有していてもよい炭素数15以上23以下の炭化水素基を有するカルボン酸をいう。疎水性カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ロジン酸等が挙げられる。
入手性の観点から、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸及びロジン酸の混合酸とジペンタエリスリトールからなるエステルが好ましい。
R33-O-(CH2CH2O)v-CO-(OCH2CH2)w-OR34 (20)
(式中、R33及びR34は、それぞれ炭素数6以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び/又はアルケニル基を示し、v及びwはそれぞれ0又は1以上50以下の数である。)
一般式(20)のR33及びR34は、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数8以上のアルキル基が好ましく、また、炭素数18以下のアルキル基が好ましく、炭素数12以下のアルキル基がより好ましい。
v及びwは、上記の観点から、0又は1以上5以下の数が好ましく、0がより好ましい。
一般式(20)で表されるジアルキルカーボネート化合物としては、ジオクチルカーボネート(コグニス社製:セチオールCC)が好ましい。
シリコーン油としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール(末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン)、及びアミノ変性シリコーン(分子内にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン)、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、シリコーンワックス、及びシリコーンエラストマーから選ばれる1種以上が好ましく、高重合ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。
シリコーン油の25℃における粘度は、上記の観点及び界面活性剤組成物調製時の分散性の観点から、10mm2/s以上1500万mm2/s以下が好ましい。
エーテル油としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、下記一般式(21)で表されるジアルキルエーテル化合物、もしくは下記一般式(22)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物が好ましい。
R35-O-R36 (21)
(式中、R35及びR36は、それぞれ炭素数6以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び/又はアルケニル基を示す。)
一般式(21)のR35及びR36は、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数8以上のアルキル基が好ましく、また、炭素数18以下のアルキル基が好ましく、炭素数12以下のアルキル基がより好ましい。
一般式(21)で表されるジアルキルエーテル化合物としては、ジオクチルエーテル(コグニス社製:セチオールOE)が好ましい。
R37-O-(PO)r(EO)s-H (22)
(式中、R37は炭素数6以上22以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。POはオキシプロピレン基を示し、EOはオキシエチレン基を示す。また、POの平均付加モル数rは0.1以上15以下の数を示し、EOの平均付加モル数sは0以上10以下の数を示す。sが0でない場合、PO及びEOの付加形式は、ランダムであってもブロックであってもよく、POとEOの付加順序も問わない。)
一般式(22)において、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、R37の炭素数は8以上が好ましい。また、R37の炭素数は20以下が好ましく、18以下がより好ましく、12以下が更に好ましい。
平均付加モル数rは、上記の観点から、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、3以上が更に好ましい。また、平均付加モル数rは、13以下が好ましく、10以下がより好ましい。
平均付加モル数sは、上記の観点から、5以下が好ましく、1以下がより好ましく、0が更に好ましい。
これらの中では、上記の観点から、オキシプロピレン基の平均付加モル数rが、3以上10以下であるポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルから選ばれる1種以上がより好ましい。
炭化水素油としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数20以上の飽和又は不飽和の炭化水素が好ましい。
炭化水素油の具体例としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、シクロパラフィン、ポリブテン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、セレシンが挙げられ、好ましくはスクワラン、流動パラフィン、ワセリン、及びパラフィンワックスから選ばれる1種以上であり、より好ましくはスクワラン、流動パラフィン及びパラフィンワックスから選ばれる1種以上である。
高級アルコールとしては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数6以上22以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールが好ましい。該アルキル基又は該アルケニル基の炭素数はより好ましくは8以上、更に好ましくは12以上であり、また、より好ましくは20以下、更に好ましくは18以下である。
高級アルコールの具体例としては、ヘキシルアルコール、2-エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2-オクチルドデカノール、イコシルアルコール、ベヘニルアルコールが挙げられる。
これらの中では、上記の観点から、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選ばれる1種以上が好ましく、ミリスチルアルコール、セチルアルコール及びステアリルアルコールから選ばれる1種以上がより好ましい。
水酸基が置換していてもよい炭素数17以上23以下の炭化水素基を有するカルボン酸の炭化水素基としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数17以上23以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
水酸基が置換していてもよい炭素数17以上23以下の炭化水素基を有するカルボン酸の具体例としては、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、ロジン酸等が挙げられる。これらの中では、上記の観点から、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、及びベヘニン酸から選ばれる1種以上が好ましく、ステアリン酸、オレイン酸及びイソステアリン酸から選ばれる1種以上がより好ましい。
上記油剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
界面活性剤組成物中の油剤の含有量は、本発明の効果、特に乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、界面活性剤組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.5質量%以上、より更に好ましくは1.0質量%以上である。本発明の界面活性剤使用後のべたつき感を抑制する観点から、界面活性剤組成物中の油剤の含有量は、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下である。
界面活性剤組成物中の油剤に対するCCEの質量比[CCE/油剤]は、本発明の効果、特に乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.005以上、更に好ましくは0.01以上、より更に好ましくは0.03以上であり、また、好ましくは5以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.6以下である。
本発明の界面活性剤組成物中には、更に、通常、毛髪洗浄剤組成物、皮膚洗浄剤組成物、毛髪コンディショニング剤組成物又は毛髪処理剤組成物に配合されるグリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、噴射剤、エデト酢酸塩や、クエン酸塩等のキレート剤、pH調整剤、防腐剤、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン等の抗フケ剤、染髪用染料、酸化剤、アルカリ剤、ケラチン還元剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
本発明の界面活性剤組成物の製造方法に特に制限はなく、常法により製造することができる。具体的には、例えば、水及び界面活性剤を加温して混合し、均一溶解確認後、CCEを添加し混合する。なお、CCE及び界面活性剤の添加順序は逆でもよい。
CCEは、必要に応じて、予め水に分散又は溶解させた後に添加できる。
油剤、カチオン性ポリマーの他グリセリン等の保湿剤、パール化剤、pH調製剤、香料、色素等の成分は必要に応じて添加されるが、添加時期に限定はなく、界面活性剤、CCEの混合前後のどちらであってもよいし、また同時であってもよい。
また、本発明の界面活性剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることが特に好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水の他、ポリエチレングリコール、エタノール等を用いるのが好ましい。
本発明の界面活性剤組成物は、毛髪洗浄剤組成物として用いることができる。
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、本発明のCCE、界面活性剤及び水を含有する。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲は、前述の界面活性物組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲と同様である。
本発明の毛髪洗浄剤組成物に含有されるCCEは、毛髪すすぎ時のすべり性とその持続感、コート感、指通り性及び柔らかさを付与する観点から、好ましくはアンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度(MS(N+))が0.04以上0.60以下であり、グリセロール基の置換度(MS(Gly))が0.5以上4.0以下であり、かつ炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度(MS(HC))が0.005以上0.15以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.07以上0.30以下であり、MS(Gly)が0.5以上3.8以下であり、かつMS(HC)が0.005以上0.10以下のCCE、更に好ましくはMS(N+)が0.09以上0.20以下であり、MS(Gly)が0.6以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.005以上0.10以下のCCE、より更に好ましくはMS(N+)が0.17以上0.20以下であり、MS(Gly)が1.8以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.03以上0.04以下のCCEである。
また、毛髪を処理した後のすすぎ時における柔らかさの観点から、本発明の毛髪洗浄剤組成物に含有されるCCEは、好ましくはMS(N+)が0.15以上0.75以下であり、MS(Gly)が0.6以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.005以上0.10以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.35以上0.75以下であり、MS(Gly)が1.0以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.03以上0.04以下のCCE、更に好ましくはMS(N+)が0.40以上0.65以下であり、MS(Gly)が1.8以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.03以上0.04以下のCCE、より更に好ましくはMS(N+)が0.55以上0.65以下であり、MS(Gly)が1.8以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.03以上0.04以下のCCEである。
また、油剤がジメチルポリシロキサン(ジメチコン)等のシリコーン油を含有する場合は、毛髪へのシリコーン油の残留性及びしっとり感の観点から、好ましくはMS(N+)が0.40以上0.90以下であり、MS(Gly)が0.6以上3.0以下であり、かつMS(HC)が0.01以上0.06以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.45以上0.80以下であり、MS(Gly)が0.7以上2.5以下であり、かつMS(HC)が0.02以上0.05以下のCCE、更に好ましくはMS(N+)が0.50以上0.75以下であり、MS(Gly)が0.8以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.03以上0.04以下のCCEである。
本発明の毛髪洗浄剤組成物に用いる界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができ、その好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いた際の洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り性、柔らかさ、毛髪のすすぎ時に優れたすべり性とその持続感、柔らかさ、指通り性、並びにコート感、乾燥後のしっとり感、均一性を付与する観点から、毛髪洗浄剤組成物に用いる界面活性剤は、好ましくは前記界面活性剤組成物の項に記載の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる1種以上であり、2種または3種を併用することがより好ましい。陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項のそれぞれの好ましい態様と同様である。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の含有量の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いた際の洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り性、柔らかさ、毛髪のすすぎ時に優れたすべり性とその持続感、柔らかさ、指通り性、並びにコート感、乾燥後のしっとり感、均一性を付与する観点から、界面活性剤の含有量は、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは25質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは8質量%以上、更に好ましくは10質量%以上である。
本発明の毛髪洗浄剤組成物において、界面活性剤に対するCCEの質量比[CCE/界面活性剤]の好ましい態様は、前記界面活性剤の項に記載の界面活性剤に対するCCEの質量比の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いた際の洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り性、柔らかさ、毛髪のすすぎ時に優れたすべり性とその持続感、柔らかさ、指通り性、並びにコート感、乾燥後のしっとり感、均一性を付与する観点から、界面活性剤に対するCCEの質量比は、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.2以下、より更に好ましくは0.1以下であり、より好ましくは0.005以上、更に好ましくは0.010以上、より更に好ましくは0.015以上である。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中の水の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いた際の毛髪洗浄時の優れた指通り、毛髪の柔らかさ、泡の柔らかさ、毛髪すすぎ時のすべり性とその持続感、柔らかさ並びにコート感、乾燥後の優れたしっとり感、均一性を付与する観点から、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上が更に好ましく、95質量%以下がより好ましく、90質量%以下が更に好ましい。
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いた際の毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り性及び柔らかさ、毛髪すすぎ時のすべり性とその持続感、毛髪の柔らかさ、並びにコート感を付与する観点から、CCE以外のカチオン性ポリマーを含有させることができる。CCE以外のカチオン性ポリマーの種類の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載のCCE以外のカチオン性ポリマーの種類の好ましい態様と同様である。CCE以外のカチオン性ポリマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を用いることもできる。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中のCCE以外のカチオン性ポリマーの含有量及びCCE以外のカチオン性ポリマーに対するCCEの質量比[CCE/CCE以外のカチオン性ポリマー]の好ましい様態は、前記界面活性剤組成物の項に記載のCCE以外のカチオン性ポリマーの含有量及びCCE以外のカチオン性ポリマーに対するCCEの質量比の好ましい態様と同様である。
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、毛髪洗浄時の指通り性、すすぎ時のすべり性とその持続感、乾燥後のしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、油剤を含有させることができる。なお本発明において均一性とは、毛束の根元から毛先の部分まで感触が均一であることを示す。
油剤の種類の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の油剤の種類の好ましい態様と同様である。油剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を用いることもできる。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中の油剤の含有量及び油剤に対するCCEの質量比[CCE/油剤]の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の油剤の含有量及び油剤に対するCCEの質量比の好ましい態様と同様である。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中には、更に、通常、毛髪洗浄剤組成物に配合されるグリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、エデト酢酸塩や、クエン酸塩等のキレート剤、pH調整剤、防腐剤、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン等の抗フケ剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
また、本発明の毛髪洗浄剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。
本発明はまた、本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いて毛髪を洗浄した後、すすぎ、乾燥する毛髪の洗浄方法を提供する。
毛髪の洗浄方法に特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
本発明の界面活性剤組成物は、皮膚洗浄剤組成物として用いることができる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、本発明のCCE、界面活性剤及び水を含有する。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲は、前述の界面活性物組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲と同様である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中のCCEは、乾燥後に優れた保湿感を付与する観点から、好ましくはMS(N+)が0.04以上0.60以下であり、MS(Gly)が0.5以上4.0以下であり、かつMS(HC)が0.0005以上0.15以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.07以上0.50以下であり、MS(Gly)が0.7以上3.8以下であり、かつMS(HC)が0.005以上0.10以下のCCE、更に好ましくはMS(N+)が0.10以上0.50以下であり、MS(Gly)が1.0以上3.0以下であり、かつMS(HC)が0.01以上0.10以下のCCEである。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中の界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができ、その好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の好ましい態様と同様である。本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いた際、乾燥後に優れた保湿感を付与する観点から、前記界面活性剤組成物の項に記載の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる1種以上がより好ましい。陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項のそれぞれの好ましい態様と同様であり、更に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩;炭素数8以上16以下の高級脂肪酸又はその塩;アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート等の疎水性部位を有するスルホン酸塩;アシルルグリシン、アシルサルコシン等の疎水性部位を有するアミノ酸塩等のアニオン性界面活性剤、脂肪酸モノアルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤、脂肪酸アミドプロピルベタイン及びイミダゾリン系ベタイン等の両性界面活性剤から選ばれる1種以上が好ましく、ラウレス-(2)硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩及びパルミチン酸塩等の炭素数8以上16以下の高級脂肪酸塩、ココイルイセチオン酸ナトリウム等のアシルイセチオネート、ココイルメチルタウリンナトリウム等のアシルメチルタウレート、ココイルグリシンナトリウム等のアシルグリシン、ラウロイルサルコシンカリウム等のアシルサルコシン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウム等のイミダゾリン系ベタインから選ばれる1種以上がより好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の含有量の好ましい態様と同様である。本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いた際、乾燥後に優れた保湿感を付与する観点から、より好ましくは8質量%以上、更に好ましくは10質量%以上であり、より好ましくは36質量%以下である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、界面活性剤に対するCCEの質量比[CCE/界面活性剤]の好ましい態様は、前記界面活性剤の項に記載の界面活性剤に対するCCEの質量比の好ましい態様と同様である。本発明の皮膚洗浄剤組成物による皮膚洗浄、乾燥後に保湿感を付与する観点から、より好ましくは0.005以上であり、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.1以下、より更に好ましくは0.05以下である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中の水の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の水の含有量の好ましい態様と同様である。本発明の皮膚洗浄剤組成物による皮膚洗浄、乾燥後に保湿感を付与する観点から、より好ましくは40質量%以上であり、より好ましくは95質量%以下、更に好ましくは90質量%以下である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物による洗浄、乾燥後の保湿感を更に向上する観点から、CCE以外のカチオン性ポリマーを含有させることができる。CCE以外のカチオン性ポリマーの種類の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載のCCE以外のカチオン性ポリマーの種類の好ましい態様と同様である。本発明の皮膚洗浄剤組成物による洗浄、乾燥後の保湿感を更に向上する観点から、CCE以外のカチオン性ポリマーは、より好ましくはカチオン化グアーガム、カチオン性合成ポリマーである。CCE以外のカチオン性ポリマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を用いることもできる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中のCCE以外のカチオン性ポリマーの含有量及びCCE以外のカチオン性ポリマーに対するCCEの質量比[CCE/CCE以外のカチオン性ポリマー]の好ましい様態は、前記界面活性剤組成物の項に記載のCCE以外のカチオン性ポリマーの含有量及びCCE以外のカチオン性ポリマーに対するCCEの質量比と同様である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、洗浄後にしっとり感及び保湿感を付与する観点から、油剤を含有することができる。油剤の種類の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の種類の好ましい態様と同様である。本発明の皮膚洗浄剤組成物による洗浄後にしっとり感及び保湿感を付与する観点から、油剤としては、エステル油、炭化水素油から選ばれる1種以上がより好ましく、ひまわり油及びワセリンから選ばれる1種以上が更に好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中の油剤の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物中の油剤の含有量の好ましい態様と同様である。洗浄後にしっとり感及び保湿感を付与する観点から、油剤の含有量は、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、油剤に対するCCEの質量比[CCE/油剤]の好ましい態様は、界面活性剤組成物中の油剤に対するCCEの質量比と同様である。洗浄後にしっとり感及び保湿感を付与する観点から、油剤に対するCCEの質量比は、より好ましくは0.01以上であり、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.1以下である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中には、更に、通常、皮膚洗浄剤組成物に配合されるグリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、エデト酢酸塩や、クエン酸塩等のキレート剤、pH調整剤、防腐剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。
本発明はまた、本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄した後、すすぎ、乾燥する皮膚の洗浄方法を提供する。
皮膚の洗浄方法としては特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物の具体例としては、ボディシャンプー、ハンドウォッシュ、洗顔料、メイク落としが挙げられる。このうち、本発明の効果を考慮すると、ボディシャンプー、ハンドウォッシュ、洗顔料として用いることが好ましい。
本発明の界面活性剤組成物は、毛髪コンディショニング剤組成物に応用することができる。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物は、本発明のCCE、界面活性剤、油剤及び水を含有する。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲は、前述の界面活性物組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲と同様である。本発明の毛髪コンディショニング剤組成物を塗布した際の存在感、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、乾燥後のコート感を付与する観点から、毛髪コンディショニング剤組成物中のCCEの含有量は、好ましくは0.05質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上であり、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下である。
毛髪コンディショニング剤組成物を塗布した際の存在感、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、乾燥後のコート感を付与する観点から、本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中のCCEは好ましくはMS(N+)が0.04以上0.60以下であり、MS(Gly)が0.5以上4.0以下であり、かつMS(HC)が0.01以上0.10以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.17以上0.60以下であり、MS(Gly)が0.8以上3.8以下であり、かつMS(HC)が0.02以上0.06以下のCCE、更に好ましくはMS(N+)が0.17以上0.30以下であり、MS(Gly)が2.0以上3.8以下であり、かつMS(HC)が0.02以上0.06以下のCCE、より更に好ましくはMS(N+)が0.18以上0.22以下であり、MS(Gly)が2.1以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.02以上0.04以下のCCE、である。
本発明において乾燥後のコート感とは毛髪の表面に皮膜状の物質でコーティングされたような感触をいう。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中の界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができ、その好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪コンディショニング剤組成物を塗布した際の存在感、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、乾燥後のコート感を付与する観点から、前記界面活性剤組成物の項に記載の陽イオン性界面活性剤がより好ましい。また、陽イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤を併用してもよい。陽イオン性界面活性剤の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項の好ましい態様と同様であり、更に、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミンから選ばれる1種以上が好ましい。
本発明の毛髪コンディショング剤組成物中の界面活性剤の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の含有量の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪コンディショニング剤組成物を毛髪に塗布した際の存在感、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、乾燥後のコート感を付与する観点から、毛髪コンディショニング剤組成物中の界面活性剤の含有量は、好ましくは0.2質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1.0質量%以上、より更に好ましくは1.5質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下である。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物において、界面活性剤に対するCCEの質量比[CCE/界面活性剤]の好ましい態様は、前記界面活性剤の項に記載の界面活性剤に対するCCEの質量比の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪コンディショニング剤組成物を塗布した時の存在感、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、乾燥後のコート感を付与する観点から、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、更に好ましくは0.15以上であり、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.0以下、更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.35以下である。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中の水の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の水の含有量の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪コンディショニング剤組成物を塗布した時の存在感、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、乾燥後のコート感を付与する観点から、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは88質量%以上であり、好ましくは95質量%以下、より好ましくは93質量%以下である。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物は、乾燥後の毛髪にしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、油剤を含有する。油剤の種類の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の種類の好ましい態様と同様である。乾燥後の毛髪にしっとり感及び保湿感を付与する観点から、油剤としては、エステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油から選ばれる1種以上と高級アルコールを併用することが好ましく、エステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油から選ばれる1種以上とセチルアルコール及びステアリルアルコールを併用することがより好ましい。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中の油剤の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物中の油剤の含有量の好ましい態様と同様である。毛髪コンディショニング剤組成物中の油剤の含有量は、乾燥後の毛髪にしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、好ましくは2質量%以上、より好ましくは4質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは15質量%以下、より好ましくは12質量%以下である。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物において、油剤に対するCCEの質量比[CCE/油剤]の好ましい態様は、界面活性剤組成物中の油剤に対するCCEの質量比と同様である。本発明の毛髪コンディショニング剤組成物を塗布した時の存在感、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、乾燥後のコート感を付与する観点、乾燥後の毛髪にしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、油剤に対するCCEの質量比は、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.025以上であり、好ましくは0.3以下、より好ましくは0.10以下、更に好ましくは0.06以下である。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中には、更に、通常、毛髪コンディショニング剤組成物に配合されるグリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、エデト酢酸塩や、クエン酸塩等のキレート剤、pH調整剤、防腐剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物のpHは、塗布した時の存在感、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、乾燥後のコート感を付与する観点、及びコンディショナーの安定性の観点から、pH1以上が好ましく、pH2以上がより好ましく、pH3以上が更に好ましく、またpH10以下が好ましく、pH8以下がより好ましく、pH6以下が更に好ましい。また、上記の観点から、本発明の毛髪コンディショニング剤組成物のpHは、1~10が好ましく、2~8が好ましく、3~6がより好ましい。
また、本発明の毛髪コンディショニング剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物による毛髪コンディショニング方法に特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、洗浄剤を用いて毛髪を洗浄した後、毛髪に、本発明のコンディショニング剤組成物を塗布すればよい。なお、上記洗浄剤としては、公知の毛髪洗浄剤や、本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いることができる。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物の具体例としては、ヘアリンス、トリートメント、ヘアコンディショナー、洗い流さないタイプのヘアコンディショナー、ヘアクリーム、コンディショニングジェル、コンディショニングフォーム等が挙げられる。
本発明の毛髪処理剤組成物とは、染毛剤組成物、毛髪用脱色剤組成物、パーマネントウェーブ剤組成物、ストレートパーマ剤組成物、持続性毛髪セット剤組成物、縮毛矯正剤組成物等を含む広義の処理剤組成物を意味する。
本発明の毛髪処理剤組成物は、CCE、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる1種以上の処理剤(以下、成分(E)ともいう)を含有する。
本発明の毛髪処理剤組成物がCCEを含有することで、処理すすぎ時の毛髪に、良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与することができる。
本発明の毛髪処理剤組成物中のCCEは、毛髪染毛剤組成物として用いた場合の処理後のすすぎ時の毛髪にすべり性、コート感及び柔らかさを付与する観点から、好ましくはMS(N+)が0.04以上0.60以下であり、MS(Gly)が0.5以上4.0以下であり、かつMS(HC)が0.01以上0.10以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.04以上0.22以下であり、MS(Gly)が1.0以上3.0以下であり、かつMS(HC)が0.01以上0.10以下のCCE、更に好ましくはMS(N+)が0.12以上0.22以下であり、MS(Gly)が2.1以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.02以上0.06以下のCCE、である。
本発明の毛髪処理剤組成物中のCCEの含有量は、例えば毛髪染毛剤組成物として用いた場合の処理後のすすぎ時の毛髪に、良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与する観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上であり、上記の観点及び毛髪処理剤組成物のハンドリング性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下である。
なお、毛髪処理剤組成物が二剤以上を混合して用いる多剤型である場合には、毛髪処理後のすすぎ時の毛髪に良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与する観点から、第1剤にCCEを配合することが好ましい。
染毛用染料は、毛髪染毛剤組成物等の毛髪処理剤組成物に用いることができる。
染毛用染料には、直接染料と酸化染料中間体が含まれる。
直接染料としては、通常、化粧料等で用いられるものであれば特に制限はなく、ニトロ染料、アントラキノン染料、酸性染料、油溶性染料、塩基性染料等が挙げられる。
これらの染料の具体例としては、国際公開第2011/040632号に記載されているものが挙げられる。上記直接染料は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
毛髪処理剤組成物中の直接染料の含有量は、毛髪への染色性の観点から、毛髪処理剤組成物中、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは2質量%以下である。
プレカーサー及びカップラーの具体例としては、国際公開第2011/040632号に記載されているものがあげられる。上記酸化染料中間体は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
酸化染料中間体の含有量は、毛髪への染色性の観点から、毛髪処理剤組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下である。
酸化剤は、毛髪染毛剤組成物、パーマ剤組成物等の毛髪処理剤組成物に用いることができる。
毛髪染毛剤組成物に用いられる酸化剤としては、過酸化水素、過酸化水素又は酸素の発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。毛髪への染色性の観点から、過酸化水素が好ましい。
パーマネントウェーブ剤において、酸化剤は、パーマネントウェーブ第1剤と組み合わせて使用するためのパーマネントウェーブ第2剤に配合される。パーマネントウェーブ第2剤に用いられる酸化剤としては、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素等が挙げられる。
これらの酸化剤は単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
毛髪処理剤組成物中の酸化剤の含有量は、毛髪染毛剤組成物として用いた場合の毛髪染毛性、脱色性の観点、及びパーマ剤組成物として用いた場合に、切断された毛髪内のケラチンのジスルフィド結合を効率的に再結合させる観点から、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上である。酸化剤の含有量は、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、好ましくは20質量%以下、より好ましくは12質量%以下、更に好ましくは9質量%以下、より更に好ましくは6質量%以下である。
アルカリ剤は、毛髪染毛剤組成物、パーマ剤組成物等の毛髪処理剤組成物に用いることができる。
アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、アンモニア及びその塩;モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩;1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩;炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。アルカリ剤としては、本発明の毛髪処理剤組成物を毛髪染毛剤組成物として用いた際の、毛髪の染毛性、脱色性の観点、及びパーマ剤組成物として用いた際のケラチン還元剤の作用を向上させる観点から、アンモニア及びその塩、アルカノールアミン及びその塩、並びに炭酸水素ナトリウムから選ばれる1種以上であることが好ましい。
アルカリ剤の含有量は、本発明の毛髪処理剤組成物を毛髪染毛剤組成物として用いた際の、毛髪の染毛性、脱色性の観点、パーマ剤組成物として用いた際のケラチン還元剤の作用を向上させる観点、処理後のカールを保持する観点及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、好ましくは0.1質量%以上、10質量%以下である。
ケラチン還元剤は、パーマ剤組成物等の毛髪処理剤組成物に用いられる。ケラチン還元剤は、毛髪を構成するケラチンのジスルフィド結合を開裂させることができる。このようなケラチン還元剤を含む毛髪処理剤組成物は、パーマ剤組成物中、パーマネントウェーブ第1剤として好ましく使用することができる。
ケラチン還元剤としては、チオグリコール酸及びその誘導体、チオ乳酸及びその誘導体、システイン及びその誘導体、又はそれらの塩、下記式(23)のチオグリセリルアルキルエーテル又はその塩、及び下記式(24)のメルカプトアルキルアミド又はその塩等が挙げられる。
R38OCH2CH(OH)CH2SH (23)
(式中、R38は水素原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ低級アルキル基を示す。)
H-(CHOH)x-(CH2)y-CONH(CH2)z-SH (24)
(式中、xは0以上5以下の数であり、yは0以上3以下の数であり、zは2以上5以下の数である。ただし、yとzとは同時に0ではない。)
上記のケラチン還元剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の毛髪処理剤組成物は、CCE、及び処理剤の溶媒、又は分散媒として水を含有することが好ましい。毛髪処理剤組成物中における水の含有量は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上であり、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。
本発明の毛髪処理剤組成物は、処理後のすすぎ時の毛髪のすべり性、コート感及び柔らかさを向上する観点から、界面活性剤を含有することができる。具体的な界面活性剤の種類、界面活性剤の含有量及びそれらの好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載のものと同様である。
本発明の毛髪処理剤組成物中の界面活性剤の含有量は、処理後のすすぎ時の毛髪のすべり性、コート感及び柔らかさの観点から、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは1質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは10質量%以下、更に好ましくは5質量%以下である。
また、界面活性剤としては、上記の観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤等が好ましい。
本発明の毛髪処理剤組成物は、処理後のすすぎ時の毛髪のすべり性、コート感及び柔らかさを向上する観点から、油剤を含有することができる。具体的な油剤の種類、油剤の含有量及びそれらの好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載のものと同様である。
本発明の毛髪処理剤組成物中の油剤の含有量は、処理後のすすぎ時の毛髪のすべり性、コート感及び柔らかさの観点、処理乾燥後の毛髪のしっとり感、保湿感の観点から、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である。
また、油剤としては、上記の観点から、セチルアルコール、ステアリルアルコール等の高級アルコールが好ましい。
本発明の毛髪処理剤組成物中には、更に、通常、毛髪処理剤組成物に配合されるグリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、噴射剤、エデト酢酸塩や、クエン酸塩等のキレート剤、pH調整剤、防腐剤、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン等の抗フケ剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
本発明の毛髪処理剤組成物の製造方法に特に制限はなく、常法により製造することができる。具体的には、例えば、水、CCE、酸化剤及びアルカリ剤を除く処理剤、及びその他成分を混合し、加温して均一溶解させる。溶解確認後、酸化剤及びアルカリ剤を添加し混合する。
CCEは、必要に応じて、予め水に分散又は溶解させた後に添加できる。必要に応じて、パール化剤、pH調製剤、香料、色素等を加え調製することができる。
また、本発明の毛髪処理剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。
本発明の毛髪処理剤組成物による毛髪処理方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば本発明の毛髪処理剤組成物を毛髪に接触させて処理した後、すすぎ、乾燥することによって毛髪を処理することができる。
本発明の毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤組成物である場合、毛髪染毛剤組成物は、CCE、並びに染毛用染料、酸化剤、及びアルカリ剤から選ばれる1種以上の処理剤を含有する。以下、本発明の毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤組成物である場合の態様について記載する。
毛髪染毛剤組成物としては、例えば、下記(a)及び(b)の一剤型毛髪染毛剤組成物と、下記(c)及び(d)の多剤型毛髪染毛剤組成物が挙げられる。
(a)染毛用染料と必要により酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤組成物。
(b)染毛用染料を含有せず、酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤組成物。
(c)アルカリ剤及び/又は染毛用染料を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とからなる二剤型毛髪染毛剤組成物。
(d)アルカリ剤及び/又は染毛用染料を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤と、酸化助剤を含有する第3剤とからなる三剤型毛髪染毛剤組成物。
なお、上記(c)二剤型染毛剤においては、第1剤と第2剤の含有量比(質量比)[第1剤/第2剤]は、2/8~6/4が好ましく、3/7~5/5がより好ましく、3.5/6.5~4.5/5.5が更に好ましい。
本発明の毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤組成物である場合、CCEの含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物に用いるCCEの含有量の好ましい態様と同様である。
本発明の毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤組成物である場合、処理剤に対するCCEの質量比[CCE/処理剤]は、前記毛髪処理剤組成物における処理剤に対するCCEの質量比と同様である。
毛髪染毛剤組成物に用いられる染毛用染料の種類及び含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物に用いられる染毛用染料の種類及び含有量の好ましい態様と同様である。
毛髪染毛剤組成物が、毛髪の脱色を目的とする場合、毛髪染毛剤組成物は染毛用染料を含まなくてもよい。
毛髪染毛剤組成物に用いられる酸化剤の種類及び含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物に用いられる酸化剤の種類及び含有量の好ましい態様と同様である。
毛髪染毛剤組成物に用いられるアルカリ剤の種類及び含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物に用いられるアルカリ剤の種類及び含有量の好ましい態様と同様である。
本発明の毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤組成物である場合も、水を含有することが好ましい。水の含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物中の水の含有量の好ましい態様と同様である。
毛髪染毛剤組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の種類及び含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物が界面活性剤を含有する場合の界面活性剤の種類及び含有量の好ましい態様と同様である。
毛髪染毛剤組成物が油剤を含有する場合、油剤の種類及び含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物が油剤を含有する場合の油剤の種類及び含有量の好ましい態様と同様である。
毛髪染毛剤組成物のpHは、皮膚や毛髪の損傷を抑制するために、一剤型染毛剤ではpH3以上9以下が好ましい。二剤型染毛剤の第1剤では、pH8以上13以下が好ましく、第2剤ではpH2以上5以下が好ましい。三剤型染毛剤の第1剤ではpH8以上13以下が好ましく、第2剤ではpH2以上5以下が好ましい。pHの調整は、公知のpH調整剤を使用して行うことができる。
毛髪染毛剤組成物は、その他の成分として、前記毛髪処理剤組成物のその他の成分に記載した成分を含有することができる。
本発明の毛髪処理剤組成物がパーマ剤組成物である場合、パーマ剤組成物は、CCEを含有し、処理剤としてケラチン還元剤、酸化剤、及びアルカリ剤を含有する。以下、本発明の毛髪処理剤組成物がパーマ剤組成物である場合の態様について記載する。
パーマ剤組成物は、ケラチン還元剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤からなる二剤型である。
パーマ剤において、第1剤と第2剤の使用量比(質量比)[第1剤/第2剤]は、3/7~7/3が好ましく、4/6~6/4がより好ましく、4.5/5.5~5.5/4.5が更に好ましい。
パーマ剤組成物は、室温で使用するもの、加温して使用するもの、ウェーブ形成を目的とするもの、縮毛矯正を目的とするもの等、いずれの形式のものにも適用することができる。
パーマ剤組成物中のCCEの含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物に用いるCCEの含有量の好ましい態様と同様である。
CCEは処理後のすすぎ時の毛髪に良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与する観点から、第1剤に配合することが好ましい。
パーマ剤組成物に用いられるケラチン還元剤の種類及び含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物に用いられるケラチン還元剤の種類及び含有量の好ましい態様と同様である。
パーマ剤組成物に用いられる酸化剤は、第2剤に配合される。パーマ剤組成物に用いられる酸化剤の種類及び含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物に用いられる酸化剤の種類及び含有量の好ましい態様と同様である。
パーマ剤組成物に用いられるアルカリ剤の種類及び含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物に用いられるアルカリ剤の種類及び含有量の好ましい態様と同様である。
パーマ剤組成物のpHは、皮膚や毛髪の損傷を抑制するために、第1剤ではpH6以上12以下が好ましく、第2剤ではpH3以上9以下が好ましい。pHの調整は、公知のpH調整剤を使用して行うことができる。
本発明の毛髪処理剤組成物がパーマ剤組成物である場合も、水を含有することが好ましい。水の含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物中の水の含有量の好ましい態様と同様である。
パーマ剤組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の種類及び含有量の好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物が界面活性剤を含有する場合の界面活性剤の種類及び含有量の好ましい態様と同様である。
パーマ剤組成物は、その他の成分として、油剤の他、前記毛髪処理剤組成物のその他の成分に記載した成分を含むことができる。
<1>下記一般式(1)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.01以上1.0以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上5.0以下であり、かつ下記一般式(6)~(8)で表される、炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度が0.0001以上0.2以下であるカチオン性基含有セルロースエーテル。
<3>カチオン電荷密度が、好ましくは0.6~2.0mmol/g、より好ましくは1.1~1.6mmol/g、更に好ましくは1.2~1.6mmol/g、より更に好ましくは、1.35~1.6mmol/gである、上記<1>のカチオン性基含有セルロースエーテル。
<4>カチオン電荷密度が、好ましくは0.4mmol/g以上、より好ましくは0.8mmol/g以上、更に好ましくは1.0mmol/g以上、より更に好ましくは1.2mmol/g以上、より更に好ましくは1.3mmol/g以上であり、また、好ましくは2.0mmol/g以下であり、また、好ましくは0.4~2.0mmol/g、より好ましくは0.8~2.0mmol/g、更に好ましくは1.0~2.0mmol/g、より更に好ましくは1.2~2.0mmol/g、より更に好ましくは1.3~2.0mmol/gである、上記<1>のカチオン性基含有セルロースエーテル。
<6>アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度(MS(N+))が、好ましくは0.15~0.75の範囲、より好ましくは0.35~0.75の範囲、更に好ましくは0.40~0.65の範囲である、上記<1>~<5>のいずれかのカチオン性基含有セルロースエーテル。
<11>前記式(2)及び(3)において、X-及びY-が、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン及びハロゲン化物イオンから選ばれる1種以上、好ましくはハロゲン化物イオンから選ばれる1種以上、より好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選ばれる1種以上、更に好ましくは塩化物イオンである、上記<1>~<10>のいずれかのカチオン性基含有セルロースエーテル。
<13>前記式(6)及び(7)において、R10、R11が、炭素数1以上4以下のアルキル基又は炭素数2以上4以下のアルケニル基、好ましくは炭素数1以上4以下のアルキル基、より好ましくはメチル基又はエチル基、更に好ましくはエチル基である、上記<1>~<12>のいずれかのカチオン性基含有セルロースエーテル。
方法(i):原料セルロースと大量の水、及び大過剰のアルカリ金属水酸化物を混合して、アルカリセルロースを得た後、グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の導入剤と反応させる方法。
方法(ii):テトラブチルアンモニウムフルオリドを含むジメチルスルホキシド、パラホルムアルデヒドを含むジメチルスルホキシド、塩化リチウムを含むジメチルアセトアミドから選ばれる、セルロースを溶解可能な溶媒に原料セルロースを溶解させ、その後原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の導入剤を反応させる方法。
方法(iii):過剰のアルカリやセルロースを溶解可能な特殊な溶媒を用いず、粉末状、又は綿状の原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の導入剤をアルカリ共存下に反応させる方法。
<18>使用するグリセロール化剤の量が、原料セルロースのアンヒドログルコース単位1モルに対し、0.2モル以上、好ましくは1モル以上、より好ましくは3モル以上、更に好ましくは4モル以上、より更に好ましくは5モル以上であり、60モル以下、好ましくは50モル以下、より好ましくは45モル以下、更に好ましくは40モル以下であり、好ましくは0.2~60モル、より好ましくは1~50モル、更に好ましくは3~45モル、より更に好ましくは4~40モル、より更に好ましくは5~40モルである、上記<15>~<17>のいずれかのカチオン性基含有セルロースエーテルの製造方法。
<19>使用するグリセロール化剤の量が、原料セルロースのアンヒドログルコース単位1モルに対し、好ましくは10~60モル、より好ましくは10~50モルである、上記<15>~<17>のいずれかのカチオン性基含有セルロースエーテルの製造方法。
<21>使用するカチオン化剤の量が、原料セルロースのAGU1モルに対し、0.01モル以上、好ましくは0.03モル以上、より好ましくは0.05モル以上であり、60モル以下、好ましくは35モル以下、好ましくは10モル以下、より好ましくは5モル以下であり、0.01~60モル、好ましくは0.01~35モル、好ましくは0.03~10モル、より好ましくは0.05~5モルである、上記<15>~<20>のいずれかのカチオン性基含有セルロースエーテルの製造方法。
<22>使用するカチオン化剤の量が、原料セルロースのAGU1モルに対し、好ましくは5~60モル、より好ましくは10~60モル、更に好ましくは20~60モルである、上記<15>~<20>のいずれかのカチオン性基含有セルロースエーテルの製造方法。
<24>炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の導入剤が、前記一般式(13)、(14)及び(15)で表される化合物から選ばれる1種以上、好ましくは前記一般式(13)又は(14)で表される化合物、より好ましくは炭素数3以上7以下のアルカンのハロゲン化物及び炭素数3以上7以下のアルキル基を有するグリシジルエーテルから選ばれる1種以上、更に好ましくは炭素数3以上7以下のアルキル基を有するグリシジルエーテル、より更に好ましくはプロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ペンチルグリシジルエーテル、及びヘキシルグリシジルエーテルから選ばれる1種以上、より更に好ましくはプロピルグリシジルエーテル及びブチルグリシジルエーテルから選ばれる1種以上である、上記<15>~<22>のいずれかのカチオン性基含有セルロースエーテルの製造方法。
<25>使用する炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の導入剤の量が、原料セルロースのAGU1モルに対し、0.01モル以上、好ましくは0.03モル以上、より好ましくは0.1モル以上であり、5モル以下、好ましくは3モル以下、より好ましくは2モル以下であり、0.01~5モル、好ましくは0.03~3モル、より好ましくは0.1~2モルである、上記<15>~<24>のいずれかのカチオン性基含有セルロースエーテルの製造方法。
<28>カチオン性基含有セルロースエーテルが好ましくはアンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度(MS(N+))が0.04以上0.6以下であり、グリセロール基の置換度(MS(Gly))が0.5以上4.0以下であり、かつ炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度(MS(HC))が0.005以上0.15以下のカチオン性基含有セルロースエーテルである、上記<26>又は<27>の界面活性剤組成物。
<30>界面活性剤の含有量が、界面活性剤組成物中、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは80質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは36質量%以下であり、好ましくは0.1~80質量%、より好ましくは1~80質量%、更に好ましくは5~50質量%、より更に好ましくは5~36質量%の範囲である、上記<26>~<29>のいずれかの界面活性剤組成物。
<31>界面活性剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比が0.0002以上、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.003以上であり、10以下、好ましくは5以下、より好ましくは2以下である、上記<26>~<30>のいずれかの界面活性剤組成物。
<34>カチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーが、好ましくはカチオン性ガラクトマンナン、カチオン化ヒドロキシアルキルセルロース、カチオン化デンプン、及びラジカル重合より合成されるカチオン性合成ポリマーから選ばれる1種以上である、上記<33>の界面活性剤組成物。
<35>カチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーの含有量が、界面活性剤組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.10質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上であり、好ましくは5質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1.0質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下である、上記<33>又は<34>の界面活性剤組成物。
<36>カチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーに対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/カチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマー]が、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは0.5以上であり、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1以下である、上記<33>~<35>のいずれかの界面活性剤組成物。
<38>油剤の20℃における水100gに対する溶解量が、好ましくは0g以上であり、好ましくは1g以下、より好ましくは0.5g以下、更に好ましくは0.1g以下である、上記<37>の界面活性剤組成物。
<39>油剤が、好ましくは(i)エステル油、(ii)シリコーン油、(iii)エーテル油、(iv)炭化水素油、(v)高級アルコール、及び(vi)水酸基が置換していてもよい炭素数17以上23以下の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる1種以上である、上記<37>又は<38>の界面活性剤組成物。
<41>油剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/油剤]が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.005以上、更に好ましくは0.01以上、より更に好ましくは0.03以上であり、また、好ましくは5以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.6以下である、上記<37>~<40>のいずれかの界面活性剤組成物。
<45>カチオン性基含有セルロースエーテルが、好ましくはMS(N+)が0.04以上0.60以下であり、MS(Gly)が0.5以上4.0以下であり、かつMS(HC)が0.005以上0.15以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より好ましくはMS(N+)が0.07以上0.30以下であり、MS(Gly)が0.5以上3.8以下であり、かつMS(HC)が0.005以上0.10以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、更に好ましくはMS(N+)が0.09以上0.20以下であり、MS(Gly)が0.6以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.005以上0.10以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より更に好ましくはMS(N+)が0.17以上0.20以下であり、MS(Gly)が1.8以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.03以上0.04以下のカチオン性基含有セルロースエーテルである、上記<43>又は<44>のいずれかの毛髪洗浄剤組成物。
<46>カチオン性基含有セルロースエーテルが、好ましくはMS(N+)が0.15以上0.75以下であり、MS(Gly)が0.6以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.005以上0.10以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より好ましくはMS(N+)が0.35以上0.75以下であり、MS(Gly)が1.0以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.03以上0.04以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、更に好ましくはMS(N+)が0.40以上0.65以下であり、MS(Gly)が1.8以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.03以上0.04以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より更に好ましくはMS(N+)が0.55以上0.65以下であり、MS(Gly)が1.8以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.03以上0.04以下のカチオン性基含有セルロースエーテルである、上記<43>又は<44>のいずれかの毛髪洗浄剤組成物。
<48>界面活性剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/界面活性剤]が、より好ましくは0.5以下、更に好ましくは0.2以下、より更に好ましくは0.1以下であり、より好ましくは0.005以上、更に好ましくは0.010以上、より更に好ましくは0.015以上である、上記<43>~<47>のいずれかの毛髪洗浄剤組成物。
R-O-(CH2CH2O)a-CH2-COOM (I)
(式中、Rは炭素数4以上22以下のアルキル基を示し、aは4以上16以下の数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す)
<56>カチオン性基含有セルロースエーテルが、好ましくはMS(N+)が0.04以上0.60以下であり、MS(Gly)が0.5以上4.0以下であり、かつMS(HC)が0.01以上0.10以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より好ましくはMS(N+)が0.09以上0.60以下であり、MS(Gly)が0.6以上3.8以下であり、かつMS(HC)が0.01以上0.10以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、更に好ましくはMS(N+)が0.09以上0.50以下であり、MS(Gly)が1.0以上3.8以下であり、かつMS(HC)が0.01以上0.10以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より更に好ましくはMS(N+)が0.15以上0.30以下であり、MS(Gly)が1.2以上3.0以下であり、かつMS(HC)が0.02以上0.06以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より更に好ましくはMS(N+)が0.17以上0.21以下であり、MS(Gly)が2.1以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.02以上0.04以下のカチオン性基含有セルロースエーテルである、上記<55>の毛髪洗浄剤組成物。
<58>カチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーの含有量が、毛髪洗浄剤組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.10質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上、より更に好ましくは0.3質量%以上であり、好ましくは5質量%以下、より好ましくは2質量%以下、更に好ましくは1.0質量%以下、より更に好ましくは0.5質量%以下である、上記<55>~<57>のいずれかの毛髪洗浄剤組成物。
<59>カチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーに対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/カチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマー]が、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは0.5以上であり、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1以下である、上記<55>~<58>のいずれかの毛髪洗浄剤組成物。
<62>カチオン性基含有セルロースエーテルが、好ましくはMS(N+)が0.40以上0.90以下であり、MS(Gly)が0.6以上3.0以下であり、かつMS(HC)が0.01以上0.06以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より好ましくはMS(N+)が0.45以上0.80以下であり、MS(Gly)が0.7以上2.5以下であり、かつMS(HC)が0.02以上0.05以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、更に好ましくはMS(N+)が0.50以上0.75以下であり、MS(Gly)が0.8以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.03以上0.04以下のカチオン性基含有セルロースエーテルである、上記<60>の毛髪洗浄剤組成物。
<64>油剤が、好ましくは(i)エステル油、(ii)シリコーン油、(iii)エーテル油、(iv)炭化水素油、(v)高級アルコール、及び(vi)水酸基が置換していてもよい炭素数17以上23以下の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる1種以上である、上記<60>~<63>のいずれかの毛髪洗浄剤組成物。
<66>油剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/油剤]が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.005以上、更に好ましくは0.01以上、より更に好ましくは0.03以上であり、また、好ましくは5以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.6以下である、上記<60>~<65>のいずれかの毛髪洗浄剤組成物。
<69>カチオン性基含有セルロースエーテルが、好ましくはMS(N+)が0.04以上0.60以下であり、MS(Gly)が0.5以上4.0以下であり、かつMS(HC)が0.0005以上0.15以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より好ましくはMS(N+)が0.07以上0.50以下であり、MS(Gly)が0.7以上3.8以下であり、かつMS(HC)が0.005以上0.10以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、更に好ましくはMS(N+)が0.10以上0.50以下であり、MS(Gly)が1.0以上3.0以下であり、かつMS(HC)が0.01以上0.10以下のカチオン性基含有セルロースエーテルである、上記<67>又は<68>の皮膚洗浄剤組成物。
<71>界面活性剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/界面活性剤]が、より好ましくは0.005以上であり、より好ましくは0.3以下、更に好ましくは0.1以下、より更に好ましくは0.05以下である、上記<67>~<70>のいずれかの皮膚洗浄剤組成物。
<72>界面活性剤が、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、炭素数8以上16以下の高級脂肪酸又はその塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、アシルルグリシン、アシルサルコシン、脂肪酸モノアルカノールアミド、脂肪酸アミドプロピルベタイン及びイミダゾリン系ベタインから選ばれる1種以上、より好ましくはラウレス-(2)硫酸ナトリウム、ラウリン酸塩、ミリスチン酸塩、パルミチン酸塩、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ココイルメチルタウリンナトリウム、ココイルグリシンナトリウム、ラウロイルサルコシンカリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ココアンホ酢酸ナトリウムから選ばれる1種以上である、上記<67>~<71>のいずれかの皮膚洗浄剤組成物。
<75>カチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーが、好ましくはカチオン化グアーガム及びラジカル重合より合成されるカチオン性合成ポリマーから選ばれる1種以上である、上記<74>の皮膚洗浄剤組成物。
<77>カチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーに対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/カチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマー]が、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.3以上、より更に好ましくは0.5以上であり、好ましくは10以下、より好ましくは5以下、更に好ましくは2以下、より更に好ましくは1以下である、上記<74>~<76>のいずれかの皮膚洗浄剤組成物。
<80>油剤が、好ましくはエステル油、炭化水素油から選ばれる1種以上、より好ましくはひまわり油及びワセリンから選ばれる1種以上である、上記<78>又は<79>の皮膚洗浄剤組成物。
<82>油剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/油剤]が、好ましくは0.01以上であり、好ましくは0.3以下、より好ましくは0.1以下である、上記<78>~<81>のいずれかの皮膚洗浄剤組成物。
<86>カチオン性基含有セルロースエーテルが、好ましくはMS(N+)が0.04以上0.60以下であり、MS(Gly)が0.5以上4.0以下であり、かつMS(HC)が0.01以上0.10以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より好ましくはMS(N+)が0.17以上0.60以下であり、MS(Gly)が0.8以上3.8以下であり、かつMS(HC)が0.02以上0.06以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、更に好ましくはMS(N+)が0.17以上0.30以下であり、MS(Gly)が2.0以上3.8以下であり、かつMS(HC)が0.02以上0.06以下のカチオン性基含有セルロースエーテル、より更に好ましくはMS(N+)が0.18以上0.22以下であり、MS(Gly)が2.1以上2.3以下であり、かつMS(HC)が0.02以上0.04以下のカチオン性基含有セルロースエーテルである、上記<84>又は<85>の毛髪コンディショニング剤組成物。
<88>界面活性剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/界面活性剤]が、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、更に好ましくは0.15以上であり、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.0以下、更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.35以下である、上記<84>~<87>のいずれかの毛髪コンディショニング剤組成物。
<90>陽イオン性界面活性剤が、好ましくはベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、ジステアリルジメチルアンモニウム塩ステアラミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミンから選ばれる1種以上である、上記<84>~<89>のいずれかの毛髪コンディショニング剤組成物。
<93>油剤が、好ましくはエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油から選ばれる1種以上と高級アルコールを併用することであり、より好ましくはエステル油、シリコーン油、エーテル油、炭化水素油から選ばれる1種以上とセチルアルコール及びステアリルアルコールを併用することである、上記<84>~<92>のいずれかの毛髪コンディショニング剤組成物。
<95>油剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/油剤]が、好ましくは0.01以上、より好ましくは0.02以上、更に好ましくは0.025以上であり、好ましくは0.3以下、より好ましくは0.10以下、更に好ましくは0.06以下である、上記<84>~<94>のいずれかの毛髪コンディショニング剤組成物。
<99>毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤組成物又はパーマ剤組成物であり、毛髪染毛剤組成物が染料を含む毛髪染色剤組成物、染料を含まない毛髪脱色剤組成物及び毛髪を脱色すると共に染める剤組成物であり、パーマ剤組成物がパーマネントウェーブ剤組成物、ストレートパーマ剤組成物及び縮毛矯正剤組成物である、上記<98>の毛髪処理剤組成物。
<101>カチオン性基含有セルロースエーテルの含有量が、毛髪処理剤組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上であり、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは2質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下である、上記<98>~<100>のいずれかの毛髪処理剤組成物。
<102>毛髪処理剤組成物が、好ましくは二剤以上を混合して用いる多剤型であり、第1剤にカチオン性基含有セルロースエーテルを配合する、上記<98>~<101>のいずれかの毛髪処理剤組成物。
<104>処理剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/処理剤]が、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上、更に好ましくは0.02以上であり、また、好ましくは3以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.2以下である、上記<98>~<103>のいずれかの毛髪処理剤組成物。
<106>直接染料が、好ましくはニトロ染料、アントラキノン染料、酸性染料、油溶性染料、及び塩基性染料から選ばれる1種以上である、上記<105>の毛髪処理剤組成物。
<107>直接染料の含有量が、毛髪処理剤組成物中、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上であり、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは2質量%以下である、上記<105>又は<106>の毛髪処理剤組成物。
<108>酸化染料中間体が、プレカーサー及びカップラーから選ばれる1種以上である、上記<105>~<107>のいずれかの毛髪処理剤組成物。
<109>酸化染料中間体の含有量が、毛髪処理剤組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上、より更に好ましくは0.2質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下である、上記<105>~<108>のいずれかの毛髪処理剤組成物。
<111>パーマネントウェーブ剤に用いられる酸化剤が、パーマネントウェーブ第2剤に配合され、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、過酸化水素等がから選ばれる1種以上である、上記<98>~<109>のいずれかの毛髪処理剤組成物。
<112>酸化剤の含有量が、毛髪処理剤組成物中、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.5質量%以上、更に好ましくは2質量%以上、より更に好ましくは3質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは12質量%以下、更に好ましくは9質量%以下、より更に好ましくは6質量%以下である、上記<98>~<111>のいずれかの毛髪処理剤組成物。
<114>アルカリ剤の含有量が、毛髪処理剤組成物中、好ましくは0.1質量%以上、10質量%以下である、上記<98>~<113>のいずれかの毛髪処理剤組成物。
<116>ケラチン還元剤の含有量が、毛髪処理剤組成物中、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは1質量%以上、更に好ましくは3質量%以上であり、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下、更に好ましくは8質量%以下である、上記<98>~<115>のいずれかの毛髪処理剤組成物。
<119>界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸、モノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上である、上記<118>の毛髪処理剤組成物。
<121>油剤の含有量が、毛髪処理剤組成物中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは15質量%以下である、上記<120>の毛髪処理剤組成物。
<122>油剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比[カチオン性基含有セルロースエーテル/油剤]が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.005以上、更に好ましくは0.01以上、より更に好ましくは0.03以上であり、また、好ましくは5以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.6以下である、上記<120>又は<121>の毛髪処理剤組成物。
<124>毛髪染毛剤組成物が、好ましくは下記(a)及び(b)の一剤型毛髪染毛剤組成物、並びに下記(c)及び(d)の多剤型毛髪染毛剤組成物から選ばれる1種以上である、上記<99>~<122>のいずれかの毛髪処理剤組成物。
(a)染毛用染料と必要により酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤組成物。
(b)染毛用染料を含有せず、酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤組成物。
(c)アルカリ剤及び/又は染毛用染料を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とからなる二剤型毛髪染毛剤組成物。
(d)アルカリ剤及び/又は染毛用染料を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤と、酸化助剤を含有する第3剤とからなる三剤型毛髪染毛剤組成物。
<125>上記(c)二剤型染毛剤において、第1剤と第2剤の含有量比(質量比)[第1剤/第2剤]が、好ましくは2/8~6/4、より好ましくは3/7~5/5、更に好ましくは3.5/6.5~4.5/5.5である、上記<124>の毛髪処理剤組成物。
<126>毛髪染毛剤組成物のpHが、一剤型染毛剤ではpH3以上9以下であり、二剤型染毛剤の第1剤ではpH8以上13以下であり、二剤型染毛剤の第2剤ではpH2以上5以下であり、三剤型染毛剤の第1剤ではpH8以上13以下であり、第2剤ではpH2以上5以下である、上記<122>~<124>のいずれかの毛髪処理剤組成物。
<128>パーマ剤組成物が、ケラチン還元剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤からなる二剤型であり、第1剤と第2剤の使用量比(質量比)[第1剤/第2剤]が、好ましくは3/7~7/3、より好ましくは4/6~6/4、更に好ましくは4.5/5.5~5.5/4.5である、上記<127>の毛髪処理剤組成物。
<129>パーマ剤組成物のpHが、第1剤ではpH6以上12以下が好ましく、第2剤ではpH3以上9以下である、上記<127>又は<128>の毛髪処理剤組成物。
<135>組成物が更に油剤を含有する、上記<134>の毛髪洗浄剤への使用。
<136>組成物が更にカチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーを含有する、上記<134>又は<135>の毛髪洗浄剤への使用。
(1)セルロースの粘度平均重合度の測定(銅アンモニア法)
(1-1)セルロース及びCCEの粘度平均重合度
(i)測定用溶液の調製
メスフラスコ(100mL)に塩化第一銅0.5g、25%アンモニア水20~30mLを加え、完全に溶解した後に、水酸化第二銅1.0g、及び25%アンモニア水を加えてメスアップし、3時間攪拌し、完全に溶解させた。
(ii)サンプルの調製
メスフラスコ(25mL)に測定サンプルを25mg添加後、フラスコの標線にメニスカスが一致するまで上記で調製した溶液を追加した。これを、6時間攪拌し完全に溶解させた。
(iii)粘度平均重合度の測定
得られた銅アンモニア水溶液をウベローデ粘度計に入れ、恒温槽(20±0.1℃)中で1分間静置した後、液の流下速度を測定した。種々の試料濃度(g/L)の銅アンモニア溶液の流下時間(t(秒))と試料無添加の銅アンモニア水溶液の流下時間(t0(秒))から、下記式に示した相対粘度ηrを求めた。
ηr=t/t0
次に、それぞれの濃度における還元粘度(ηsp/c)を以下の式より求めた。
ηsp/c=(ηr-1)/c (c:試料濃度(g/dL))
更に、還元粘度をc=0に外挿して固有粘度〔η〕を求め、以下の式より粘度平均重合度(n)を求めた。
n=2000×〔η〕
なお、実施例において、CCEの平均重合度は、製造に用いた原料セルロースの平均重合度と同一であると見なした。
精秤したセルロースの代わりに精秤したC-HPCを用いた点を除き、上記(i)の測定溶液の調製と同様にして測定溶液を調製した。
測定溶液の濃度としてセルロース換算濃度(g/dL)を用いた点を除き、上記(ii)の粘度平均重合度の測定と同様にして測定した。
ここで、セルロース換算濃度(ccell)とは、測定溶液1dL中に含まれるセルロース骨格部分の質量(g)をいい、下記計算式で定義する。
ccell=u×162/(162+k×K+m×58)
〔式中、uは測定溶液の調製時に用いた精秤したC-HPCの質量(g)を示し、k及びKは、それぞれ、C-HPCのカチオン化エチレンオキシ基の置換度及び式量を示し、mはC-HPCのプロピレンオキシ基の置換度を示す。〕
CCEのグリセロール基の置換度(MS(Gly))、カチオン化オキシアルキレン基の置換度(MS(N+))、炭化水素基含有基の置換度(MS(HC))は、炭化水素基含有基がオキシプロピレン基である場合を除き、以下の計算式(1)~(3)の連立方程式により算出した。
-a×(グリセロール基の含有量(%))×MS(HC)+(74.1-74.1×(グリセロール基の含有量(%)))×MS(Gly)-b×(グリセロール基の含有量(%))×MS(N+)=162.1×(グリセロール基の含有量(%))・・・(1)
-a×(窒素含有量(%))×MS(HC)-74.1×(窒素含有量(%))×MS(Gly)+(b-b×窒素含有量(質量%))×MS(N+)=162.1×(窒素含有量(%))・・・(2)
(a-a×(炭化水素基含有基の含有量(%)))×MS(HC)-74.1×(炭化水素基含有基の含有量(%))×MS(Gly)-b×(炭化水素基含有基の含有量(%))×MS(N+)=162.1×(炭化水素基含有基の含有量(%))・・・(3)
(式中、aは炭化水素基含有基の分子量を、bはカチオン化オキシアルキレン基の分子量を示す。
〔グリセロール基及び炭化水素基含有基の含有量(質量%)の測定〕
CCE中に含有される、グリセロール基の含有量%(質量%)は、Analytical Chemistry, Vol.51, No.13, 2172(1979)、「第十五改正日本薬局方(ヒドロキシプロピルセルロースの分析方法の項)」等に記載の、セルロースエーテルのアルコキシ基の平均付加モル数を分析する手法として知られるZeisel法に準じて算出した。以下に手順を示す。
(i)25mLメスフラスコにn-テトラデカン1mLを加え、o-キシレンを液のメニスカス下面がメスフラスコの標線上縁と一致するまで添加、撹拌して、内標準溶液を調製した。
(ii)精製、乾燥を行ったCCE65mg、アジピン酸65mgを10mLバイアル瓶に精秤し、(i)で調製した内標準溶液2mL、ヨウ化水素酸2mLを加えて密栓した。
(iii)上記バイアル瓶中の混合物を、スターラーチップにより攪拌しながら、150℃のブロックヒーターにて1時間加熱した。
(iv)バイアル瓶中の2相に分離した混合物の上層(o-キシレン層)をガスクロマトグラフ法にて測定し、グリセロール基由来のヨウ化イソプロピル、及び炭化水素基含有基由来の炭化水素基のヨウ化物(例えば、炭化水素基含有基がオキシブチレン基の場合は、2-ヨウ化ブチル)を定量して、得られた結果からそれぞれCCE中のグリセロール基の含有量(質量%)、及び炭化水素基含有基の含有量(質量%)を算出した。
分析条件は以下の通りであった。
カラム:Agilent社製 HP-1(長さ:30m、内径:0.32mm、膜厚:0.25mm、固定相:100%メチルシロキサン)
カラム温度:40℃(5min)→10℃/min→230℃(5min)
インジェクター温度:210℃
検出器:水素炎イオン検出器(FID)
検出器温度:230℃
打ち込み量:1μL
キャリヤーガス流量:ヘリウム3.0mL/min
〔窒素含有量(質量%)の測定〕(ケルダール法)
精製、乾燥したCCE100mgを精秤し、ここへ硫酸10mL、分解促進剤「ケルタブ錠」(株式会社なかやま理化製作所製)1錠を加え、ケルダール分解装置「K-432」(BUCHI社製)を用いて250℃で30分、300℃で30分、420℃で80分と順に昇温させながら完全分解を行った。分解反応終了後、サンプルにイオン交換水30mLを加え、自動ケルダール蒸留・滴定装置「K-370」(BUCHI社製)を用いて、30%水酸化ナトリウム水溶液40mLを加えアルカリ性とした後、蒸留操作により遊離したアンモニアを1%ホウ酸水溶液中に収集し、0.01N硫酸(和光純薬工業株式会社製、定量分析用)を用いて滴定することにより、CCE中の窒素含有量(質量%)を求めた。
得られたCCEのオキシプロピレン基の置換度(MS(HC))は、1H-NMRによって算出した。測定方法は以下の通りである。
装置:Mercury400(Varian製)
観測範囲:6410.3Hz データポイント:65536 パルス幅:45° パルス遅延時間:5s 積算:128回 スピン:No spin
内部標準:3-(トリメチルシリル)プロピオン酸-d4 ナトリウム塩(TSP)
検量線作成用試料:ヒドロキシプロピルセルロース(商品名:KLUCEL Hercules社製、オキシプロピレン基の含有量が既知:76.15質量%)
精製、乾燥したCCE10mgを上記内部標準入りのD2O 1gに溶かして上記測定条件で1H-NMR測定を行った。オキシプロピレン基におけるメチル基のシグナル(1.23ppm)からCCE中のオキシプロピレン基の含有量を算出した。
直径32mmの円柱状の50mLバイアルに、精製、乾燥を行ったCCE0.5g、イオン交換水49.5gを入れ、6時間かけて攪拌して1%水溶液又は1%分散液を調製し、得られた1%水溶液又は1%分散液に関して目視での溶解性評価を行った。
○;溶解性高(透明)
△;溶解性低(わずかに濁りが生じる)
×;不溶(白濁)
パルプ、綿状セルロース、粉末セルロースの水分含量は、電子式水分計「MOC-120H」(株式会社島津製作所製)を用いて、測定温度120℃で測定した。約1gのサンプルを用い、30秒間の重量変化率が0.1%以下となる点を測定の終点とした。
「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」(株式会社リガク製)を用いて、以下の条件で測定した回折スペクトルのピーク強度から、下記計算式より算出した。
結晶化度(%)=[(I22.6-I18.5)/I22.6]×100
(式中、I22.6は、X線回折におけるセルロースI型結晶の格子面(002面)(回折角2θ=22.6°)の回折強度を示し、I18.5は、アモルファス部(回折角2θ=18.5°)の回折強度を示す。)
X線光源:Cu/Kα-radiation、管電圧:40kV、管電流:120mA
測定範囲:2θ=5~45°
測定サンプル:面積320mm2×厚さ1mmのペレットを圧縮して作成
X線のスキャンスピード:10°/min
得られた結晶化度が負の値をとった場合は、全て結晶化度0%とした。
粉末セルロースの平均粒径は、レーザー回折/散乱式粒度分布測定装置「LA-920」(株式会社堀場製作所製)を用いて測定した。測定試料として粉末セルロース0.1gを5mLの水に加え、超音波で1分間処理した試料分散液を用いた。体積基準のメジアン径を、温度25℃にて測定し、これを平均粒径とした。
セルロースの平均粒径は、同様の測定装置を用い、セルロースにエタノールを加え、透過率が70-95%の範囲に入るような濃度に調節し、超音波で1分間処理し、NaOHを溶解させた試料分散液を用いた。
製造例で得られたC-HPCを透析膜(分画分子量1000)により精製後、水溶液を凍結乾燥して精製C-HPCを得た。得られた精製C-HPCの塩素含有量(%)を元素分析によって測定し、C-HPC中に含まれるカチオン性基の数と対イオンである塩化物イオンの数を同数であると近似して、下記計算式(4)から、C-HPC単位質量中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基(-CH(Y1)-CH(Y2)O-)の量(a(モル/g))を求めた。
a(モル/g)=元素分析から求められる塩素含有量(%)/(35.5×100) (4)
分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく精製C-HPCであることを除き、日本薬局方記載の「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」に従って、ヒドロキシプロポキシ基含有量(%)を測定した。下記計算式(5)から、ヒドロキシプロポキシ基含有量〔式量(OC3H6OH=75.09〕(b(モル/g)を求めた。
b(モル/g)=ガスクロ分析から求められるヒドロキシプロポキシ基含有量(%)/(75.09×100) (5)
得られたa及びbと下記計算式(6)、(7)からカチオン化エチレンオキシ基の置換度(k)及びプロピレンオキシ基の置換度(m)を算出した。
a=k/(162+k×K+m×58) (6)
b=m/(162+k×K+m×58) (7)
〔式中、k及びKは、それぞれ、カチオン化エチレンオキシ基の置換度及び式量を示し、mはプロピレンオキシ基の置換度を示す。〕
原料内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー(以下、GCという。)により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をGCで分離した。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求めた。
なお、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。
GC装置:「HP6890」(HEWLETT PACKARD社製)
カラム:「Ultra-Alloy-1HTキャピラリーカラム」30m×250μm×0.15μm(フロンティア・ラボ株式会社製)
検出器:水素炎イオン検出器(FID)
インジェクション温度:300℃
ディテクター温度:350℃
He流量:4.6mL/分
内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体/オレフィン体の質量比は、HPLC-MSにより測定した。具体的には、HPLCによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをMSにかけることで同定した。結果、そのHPLC-MSピーク面積から各々の割合を求めた。
なお、測定に使用した装置及び条件は次の通りである。
HPLC装置:「アジレントテクノロジー1100」(アジレントテクノロジー社製)
カラム:「L-columnODS」4.6×150mm(一般財団法人化学物質評価研究機構製)
サンプル調製:メタノールで1000倍希釈
溶離液A:10mM酢酸アンモニウム添加水
溶離液B:10mM酢酸アンモニウム添加メタノール
グラジェント:0分(A/B=30/70%)→10分(30/70%)→55分(0/100%)→65分(0/100%)→66分(30/70%)→75分(30/70%)
MS装置:「アジレントテクノロジー1100MS SL(G1946D)」
MS検出:陰イオン検出 m/z60-1600、UV240nm
内部オレフィンスルホン酸塩中の原料内部オレフィンの含有量は、GCにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相に原料内部オレフィンを得た。結果、そのGCピーク面積からオレフィン量を定量した。
なお、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。
GC装置:「アジレントテクノロジー6850」(アジレントテクノロジー社製)
カラム:「Ultra-Alloy-1HTキャピラリーカラム」15m×250μm×0.15μm(フロンティア・ラボ株式会社製)
検出器:水素炎イオン検出器(FID)
インジェクション温度:300℃
ディテクター温度:350℃
He流量:3.8mL/分
内部オレフィンスルホン酸塩中の無機化合物の含有量は、電位差滴定及び中和滴定により測定した。Na2SO4の含有量は、硫酸根(SO4 2-)を電位差滴定によって求めることで定量した。また、NaOHの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。
内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基の結合位置は、GCにより測定した。具体的には、得られた内部オレフィンスルホン酸塩に対しトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることでメチルエステル化誘導体とした後、各成分をGCで分離した。それぞれのピーク面積比を質量比として、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を算出した。
なお、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。
GC装置:「アジレントテクノロジー6850」(アジレントテクノロジー社製)
カラム:「HP-1キャピラリーカラム」30m×320μm×0.25μm(アジレントテクノロジー社製)
検出器:水素炎イオン検出器(FID)
インジェクション温度:300℃
ディテクター温度:300℃
He流量:1.0mL/分
オーブン:60℃(0分)→10℃/分→300℃(10分)
直径32mmの円柱状の50mLバイアルに、配合した組成物を入れ、恒温水槽中で25℃に調節した後、B型粘度計「TVB-10M」(東機産業株式会社製)を用いて、測定温度:25℃、回転数:30rpm、ローター:1、2、3、又は4号の条件で粘度を測定した。
使用ローターの選定にあたっては、測定結果が使用ローターに対する粘度の測定範囲内における上限値の20~90%の範囲になるローターを選択して測定を行った。
直径32mmの円柱状の50mLバイアルに、配合した組成物5g、イオン交換水45gを入れ、攪拌し、均一に分散させた後、pHメーター「PH METER HM-30G」(東亜ディーケーケー株式会社製)を用いてpH測定を行った。
攪拌装置付きフラスコに1-ヘキサデカノール(カルコール6098:花王株式会社製)7000g(28.9モル)、固体酸触媒としてγ-アルミナ(STREM Chemicals,Inc社製)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/分)を流通させながら3時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は100%、C16内部オレフィン純度は99.6%であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、136~160℃/4.0mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数16の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、C1位1.8質量%、C2位30.4質量%、C3位23.9質量%、C4位16.8質量%、C5位12.0質量%、C6位7.4質量%、C7、8位の合計が7.8質量%であった。
攪拌装置付きフラスコに1-オクタデカノール(カルコール8098:花王株式会社製)7000g(25.9モル)、固体酸触媒としてγ-アルミナ(STREM Chemicals,Inc社製)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/分)を流通させながら10時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は100%、C18内部オレフィン純度は98.2%であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、内温148~158℃/0.5mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数18の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、C1位0.8質量%、C2位31.3質量%、C3位22.9質量%、C4位15.5質量%、C5位10.8質量%、C6位7.2質量%、C7位5.3質量%,C8、9位の合計が6.2質量%であった。
攪拌装置付きフラスコに1-ヘキサデカノール(カルコール6098:花王株式会社製)7000g(28.9モル)、固体酸触媒としてγ-アルミナ(STREM Chemicals,Inc社製)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/分)を流通させながら5時間反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は100%、C16内部オレフィン純度は99.7%であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、136~160℃/4.0mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数16の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、C1位0.5質量%、C2位16.5質量%、C3位15.4質量%、C4位16.4質量%、C5位17.2質量%、C6位14.2質量%、C7、8位の合計が19.8質量%であった。
攪拌装置付きフラスコに1-オクタデカノール(カルコール8098:花王株式会社製)7000g(25.9モル)、固体酸触媒としてγ-アルミナ(STREM Chemicals,Inc社製)1050g(原料アルコールに対して15質量%)を仕込み、攪拌下、285℃にて系内に窒素(7000mL/分)を流通させながら13時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は100%、C18内部オレフィン純度は98.5%であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、148~158℃/0.5mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数18の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、C1位0.7質量%、C2位16.9質量%、C3位15.9質量%、C4位16.0質量%、C5位14.7質量%、C6位11.2質量%、C7位10.2質量%,C8、9位の合計が14.6質量%であった。
攪拌装置付きフラスコに1-ドデセン(リニアレン12:出光興産株式会社製)6000g(35.6モル)、固体酸触媒としてβ-ゼオライト(Zeolyst社製)180g(原料1-ドデセンに対して3.0質量%)を仕込み、攪拌下、120℃にて系内に窒素(200mL/分)を流通させながら12.5時間、反応を行った。反応終了後におけるα-オレフィンの内部異性化率は98.4%、C12内部オレフィン純度は92.1%であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、134~138℃/75.0-78.8mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数12の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、C1位0.5質量%、C2位33.1質量%、C3位23.7質量%、C4位21.2質量%、C5位15.0質量%、C6位6.8質量%であった。
製造例Aで得られた炭素数16の内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器(内径14mmφ、長さ4m)を使用してSO3濃度2.8容量%の三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。なお、SO3/内部オレフィン反応モル比は1.09に設定した。
得られたスルホン化物を、理論酸価(AV)に対し1.2モル倍になるよう水酸化ナトリウムを添加したアルカリ水溶液へ添加し、30℃、1時間攪拌して中和した。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。
得られた粗生成物300gを分液漏斗に移し、エタノール300mLを加えた後、1回あたり石油エーテル300mLを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物(主成分は芒硝)も、油水分離操作により水相から分離除去し、この操作を3回行った。水相側を蒸発乾固して、炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(内部オレフィンスルホン酸塩(1))を得た。ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表A-1に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は100ppm未満(GC検出下限未満)、無機化合物の含有量は1.9質量%であった。
製造例Bで得られた炭素数18の内部オレフィンを用いた以外は、製造例1と同様の条件で、炭素数18の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(内部オレフィンスルホン酸塩(2))を得た。ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表A-1に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は100ppm未満(GC検出下限未満)、無機化合物の含有量は0.9質量%であった。
製造例Cで得られた炭素数16の内部オレフィンを用いた以外は、製造例1と同様の条件で、炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(内部オレフィンスルホン酸塩(3))を得た。ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表A-1に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は100ppm未満(GC検出下限未満)、無機化合物の含有量は1.3質量%であった。
製造例Dで得られた炭素数18の内部オレフィンを用いた以外は、製造例1と同様の条件で、炭素数18の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(内部オレフィンスルホン酸塩(4))を得た。ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表A-1に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は100ppm未満(GC検出下限未満)、無機化合物の含有量は1.7質量%であった。
製造例Eで得られた炭素数12の内部オレフィンを用いた以外は、製造例1と同様の条件で、炭素数12の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(内部オレフィンスルホン酸塩(5))を得た。ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表A-1に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は100ppm未満(GC検出下限未満)、無機化合物の含有量は0.2質量%であった。
(1)チップ化工程
シート状木材パルプ〔テンベック社製Biofloc HV+、平均重合度1770、結晶化度74%、水分含量7.0%〕をシートペレタイザー「SGG-220」(株式会社ホーライ製)で処理して3~5mm角のチップ状にした。
(2)カチオン化工程
上記(1)で得られたチップ状パルプ100gに、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液(阪本薬品工業株式会社製、含水量20%、純度90%以上)(以下「GMAC」という)60.8g〔0.65モル/AGU1モル〕を乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル「MB-1」(中央化工機株式会社製:容器全容積3.5L、ロッドとして、φ30mm、長さ218mm、断面形状が円形のSUS304製ロッド13本、充填率57%)に投入した。12分間粉砕処理(振動数20Hz、振幅8mm、温度30~70℃)を行い、セルロースとGMACの粉末状混合物を得た。
得られた粉末状混合物に、48%水酸化ナトリウム水溶液14.8g(0.2モル/AGU1モル)を乳鉢で混合した後、前記バッチ式振動ミルに投入した。同様の条件にて120分間粉砕処理を行い、カチオン化セルロース175.6gを得た。
(4)ヒドロキシプロピル化工程
熟成後に得られたカチオン化セルロース100g(未中和・未精製品)の入ったニーダーを70℃に昇温し、酸化プロピレン40.8g(2.0モル/AGU1モル、関東化学株式会社製、特級試薬)を攪拌しながら滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで8時間反応を行った。
得られた精製C-HPC(1)の元素分析より、塩素含有量は3.0%であった。また、前記「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」によるヒドロキシプロポキシ基含有量は32.5%であった。カチオン化エチレンオキシ基の置換度、及びプロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ0.22、及び1.1であった。精製C-HPC(1)の平均重合度は539であった。結果を表A-2に示す。
(1)低結晶性粉末セルロースの製造工程
シート状木材パルプ(テンベック社製Biofloc HV+、平均重合度1770、結晶化度74%、水分含量7.0%)をシュレッダー「MSX2000-IVP440F」(株式会社明光商会製)にかけて3~5mm角のチップ状にした。その後、50℃減圧下で12時間乾燥処理を行い、チップ状の乾燥パルプ(水分含量0.4%)を得た。
次に、得られたチップ状の乾燥パルプ100gを、製造例1で使用したバッチ式振動ミルに投入した。振動数20Hz,全振幅8mm,温度30~70℃の範囲で35分粉砕処理を行い、粉末セルロース(結晶化度0%、平均重合度836、平均粒径52μm、水分含量1.0%)を得た。
(2)カチオン化工程
上記(1)で得られた粉末セルロース100gに、GMAC 46.9g(0.4モル/AGU1モル)を添加し、乳鉢で混合した。その後、48%水酸化ナトリウム水溶液5.14g(0.1モル/AGU1モル)、イオン交換水18gを添加し、混合した。製造例1で使用したニーダーに、得られた混合物を仕込み、50℃で4時間撹拌し、カチオン化セルロース170gを得た。
(3)ヒドロキシプロピル化工程
上記(2)で得られたカチオン化セルロースを70℃に加温し、攪拌しながら48%水酸化ナトリウム水溶液を4.7g(0.1モル/AGU1モル)、イオン交換水を16.4g加えた。更に、酸化プロピレン101g(3.0モル/AGU1モル)を滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで24時間反応を行った。反応後、セルロースは流動性のある粉末状態を保っていた。この反応終了品10.0gを採取して酢酸で中和し、薄褐色固体を得た。中和物を透析膜(分画分子量1000)により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製C-HPC(2)を得た。
得られた精製C-HPC(2)の元素分析より、塩素含有量は2.1%であった。また、ヒドロキシプロポキシ基含有量は、49.2%であった。カチオン化エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ0.18及び2.0と算出した。精製C-HPC(2)の平均重合度は832であった。結果を表A-2に示す。
(1)セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程
シート状木材パルプ(テンベック社製、BioflocXV18、平均重合度1977)をシートペレタイザー(株式会社ホーライ製、SGG-220)で処理してチップ状にした。その後、80℃で12時間乾燥処理を行い、水分含量0.18%のチップ状の乾燥パルプを得た。得られたチップ状セルロースをエキストリームミル(ワーリング社製、MX-1200XTM型、全容量150mL)に投入し、回転数24000rpmにて20℃で30秒間粉砕処理を行い、綿状セルロース(平均重合度1977)を得た。
(2)グリセロール化反応
3つ口丸底フラスコに、ジメチルスルホキシド(和光純薬工業株式会社製)584g、テトラ(n-ブチル)アンモニウムフロリド三水和物(TBAF、関東化学株式会社製)116gを投入し、均一に溶解させた。これに、上記で得られた綿状セルロース7.0gを加えて室温で1時間撹拌し、溶解させた。更に、微粉末化した水酸化カリウム2.4g(1.0モル/AGU1モル)を加えてよく分散させた。70℃に昇温した後、窒素気流下で反応液を撹拌しながら、グリシドール124g(38.8モル/AGU1モル)の50%ジメチルスルホキシド溶液248gを5時間かけて添加した。滴下終了後、更に70℃のまま1時間撹拌を続け、反応を終了させた。
続いて、反応溶液を室温まで冷却した後に、遠心分離を行い、得られた上澄み液をイオン交換水/アセトン/メタノール=2/4/4(体積比)の混合溶媒(10L, 25℃)中へ投入し、析出したポリマーをろ過し、上記イオン交換水/アセトン/メタノール混合溶媒1Lで洗浄後、減圧乾燥(80℃, 0.03kPa,12時間)することで白色の固形物としてグリセロール化されたセルロース13gを得た。
3つ口丸底フラスコに、70%ジメチルスルホキシド水溶液1089gを投入し、上記で得られたグリセロール化されたセルロース11gを加えて、室温で撹拌し、均一に溶解させた。その後、20%水酸化ナトリウム水溶液1.8g(0.25モル/AGU1モル)を加えて室温で撹拌した。その後、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(阪本薬品工業株式会社製、含水量20質量%、水を差し引いた残余の成分中における純度90%以上)24g(3.51モル/AGU1モル)及び炭化水素基含有基の導入剤として1,2-ブチレンオキサイド(東京化成株式会社製)4.2g(1.63モル/AGU1モル)を、グリセロール化されたセルロース溶液を撹拌しながら、この溶液に添加し、50℃に昇温して5時間反応を行った。その後、反応液を酢酸で中和し、10Lのエタノール/イソプロパノール(7/3体積比)中に投入して、析出したポリマーをろ過し、上記エタノール/イソプロパノール混合溶媒1Lで洗浄後、減圧乾燥(80℃, 0.03kPa,12時間)することで白色の固形物としてCCE(1)17gを得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表A-3に示す。また、得られたCCE(1)の評価結果を表A-4に示す。
原料セルロースであるシート木材パルプをテンベック社製BioflocXV、平均重合度1694に変更したこと、及びグリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A1と同様に行い、CCE(2)を得た。評価結果を表A-4に示す。
実施例A1において、原料セルロースであるシート木材パルプをテンベック社製BioflocHV+、平均重合度1550に変更し、更に工程(1)のセルロースのチップ化・綿状化工程を、下記のセルロースの粉末化工程に変更した。
(1)セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程
シート状木材パルプ(テンベック社製、Biofloc HV+、平均重合度1550)をシュレッダー(株式会社明光商会製、MSX2000-IVP440F)で処理してチップ状にした。その後、80℃で12時間乾燥処理を行い、水分含量0.18%のチップ状の乾燥パルプを得た。
次に、得られたチップ状の乾燥パルプ920gを、バッチ式振動ミル(中央化工機株式会社製、FV-10:容器全容積33L、ロッドとして、φ30mm、長さ510mm、断面形状が円形のSUS304製ロッド63本、充填率70体積%)に投入した。振動数20Hz,全振幅8mm,温度10~40℃の範囲で10分間粉砕処理を行い、セルロース粉末890g(平均重合度1233)を得た。
得られたセルロース粉末を用いて、グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A1と同様に行い、CCE(3)を得た。評価結果を表A-4に示す。
グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A3と同様に行い、CCE(4)~(8)を得た。評価結果を表A-4に示す。
グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A2と同様に行い、CCE(9)を得た。評価結果を表A-4に示す。
グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A3と同様に行い、CCE(10)~(18)を得た。評価結果を表A-4に示す。
セルロース原料であるシート木材パルプをコットンリンターパルプ(山東高蜜化繊社製、PCS2400、平均重合度2005)に変更したこと、グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A1と同様に行い、CCE(19)~(20)を得た。評価結果を表A-4に示す。
グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A3と同様に行い、CCE(21)~(22)を得た。評価結果を表A-4に示す。
(1)セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程
原料セルロースとしてシート状木材パルプ(テンベック社製Biofloc HV+、平均重合度1550)を用い、シュレッダー(株式会社明光商会製、MSX2000-IVP440F)にかけてチップ状にした。その後、80℃で12時間乾燥処理を行い、水分含量0.18%のチップ状の乾燥パルプを得た。
次に、得られたチップ状の乾燥パルプ920gを、バッチ式振動ミル(中央化工機株式会社製、FV-10:容器全容積33L、ロッドとして、φ30mm、長さ510mm、断面形状が円形のSUS304製ロッド63本、充填率70体積%)に投入した。振動数20Hz,全振幅8mm,温度10~40℃の範囲で10分間粉砕処理を行い、セルロース粉末890g(平均重合度1233)を得た。
(2)グリセロール化反応
3つ口丸底フラスコに、ジメチルスルホキシド(和光純薬工業株式会社製)167g、テトラ(n-ブチル)アンモニウムフロリド三水和物(TBAF、関東化学株式会社製)33gを投入し、均一に溶解させた。これに、上記で得られた粉末セルロース3.0gを加えて室温で1時間撹拌し、溶解させた。更に、微粉末化した水酸化カリウム1.0g(1.0モル/AGU1モル)を加えてよく分散させた。70℃に昇温した後、窒素気流下で反応液を撹拌しながら、グリシドール7.3g(5.3モル/AGU1モル)の50%ジメチルスルホキシド溶液15gを5時間かけて添加した。滴下終了後、更に70℃のまま1時間撹拌を続け、反応を終了させた。
続いて、反応溶液を室温まで冷却した後に、遠心分離を行い、得られた上澄み液をイオン交換水/アセトン/メタノール=2/4/4(体積比)の混合溶媒(5L, 25℃)中へ投入し、析出したポリマーをろ過し、上記イオン交換水/アセトン/メタノール混合溶媒0.5Lで洗浄後、減圧乾燥することで白色の固形物としてグリセロール化されたセルロース3.5gを得た。
3つ口丸底フラスコに、70%ジメチルスルホキシド水溶液67gを投入し、上記で得られたグリセロール化されたセルロース1gを加えて、室温で撹拌し、均一に溶解させた。その後、48%水酸化ナトリウム水溶液0.070g(0.20モル/AGU1モル)を加えて室温で撹拌した。その後、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(阪本薬品工業株式会社製、含水量20質量%、水を差し引いた成分中の純度90%以上)0.47g(0.59モル/AGU1モル)を撹拌添加後、50℃に昇温後、5時間反応を行った。その後、反応液を酢酸で中和し、1Lのエタノール/イソプロパノール(7/3体積比, 25℃)中に投入して、析出したポリマーをろ過し、上記エタノール/イソプロパノール混合溶媒0.1Lで洗浄後、減圧乾燥することで、白色の固形物として、グリセロール基及びカチオン性基含有セルロースエーテル1.0gを得た。得られたグリセロール基及びカチオン性基含有セルロースエーテルのMS(N+)、MS(Gly)を上記置換度の算出方法にしたがって算出すると、MS(Gly)=0.64、MS(N+)=0.10であった。
(4)炭化水素基含有基の導入反応
3つ口丸底フラスコに、70%ジメチルスルホキシド水溶液67gを投入し、上記で得られた、グリセロール基及びカチオン性基含有セルロースエーテル1.0gを加えて、室温で撹拌し、均一に溶解させた。その後、48%水酸化ナトリウム水溶液0.070g(0.20モル/AGU1モル)を加えて室温で撹拌した。その後、炭化水素基含有基の導入剤としてプロピレンオキサイド0.060g(0.25モル/AGU1モル)を撹拌添加後、50℃に昇温し、5時間反応を行った。反応液を酢酸で中和し、1Lのエタノール/イソプロパノール(7/3体積比, 25℃)中に投入して、析出したポリマーをろ過し、上記エタノール/イソプロパノール混合溶媒0.1Lで洗浄後、減圧乾燥することで白色の固形物としてCCE(23)を0.90g得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A23と同様に行い、CCE(24)~(27)を得た。評価結果を表A-4に示す。
炭化水素基含有基の導入剤として、表A-3に記載の化合物を用いたこと、及びグリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A1と同様に行い、CCE(28)を得た。評価結果を表A-4に示す。
グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A2と同様に行い、CCE(29)~(31)を得た。評価結果を表A-4に示す。
グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A2と同様に行い、CCE(32)~(45)、(59)を得た。評価結果を表A-4に示す。
炭化水素基含有基の導入剤として、表A-3に記載の化合物を用いたこと、及びグリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A1と同様に行い、CCE(46)~(48)、(58)を得た。評価結果を表A-4に示す。
グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A3と同様に行い、CCE(49)~(57)を得た。評価結果を表A-4に示す。
1,2-ブチレンオキサイドを添加しなかったこと、及びグリセロール化剤、カチオン化剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A3と同様に行い、カチオン化多糖(1)、(2)、(7)を得た。評価結果を表A-4に示す。
炭化水素基含有基の導入剤として、表A-3に記載の化合物を用いたこと、及びグリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤の添加量をそれぞれ表A-3に示した量に変更したことを除いては、実施例A3と同様に行い、カチオン化多糖(3)~(6)を得た。評価結果を表A-4に示す。
実施例A60~A90(ヘアシャンプーの製造、評価)
(製造)
CCE(1)~(31)、及び界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム(花王株式会社製、商品名:エマール170J(70%水溶液)、オキシエチレン基の平均付加モル数;1、アルキル鎖長;C10~16)、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルカルボベタイン(花王株式会社製、商品名:アンヒトール55AB(30%水溶液)、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(川研ファインケミカル株式会社製、商品名:アミゾール CME)を用いて、各成分の有効分が表A-5に示す組成となるヘアシャンプーを常法により調製した。具体的には、CCEを水に溶解させ2%ポリマー溶液を調製した。別途、ポリマー以外の各成分をビーカーに取り、80℃に加温後攪拌し、均一溶解した後に、ポリマー液を加え、均一混合後冷却し、最後に、加温により蒸発した水分を補充してヘアシャンプーとした。
(評価)
下記組成の各成分をビーカーに取り、80℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。得られたプレーンシャンプーで毛束(20g)を洗浄し、35~40℃の温水で十分に湿らせた後、表A-5に示す組成のヘアシャンプー(0.5g)で洗浄し、温水(35~40℃)ですすいだ。このように処理した毛束を評価用トレスとして用い、5人のパネラーが、以下の評価基準、評価方法により、毛髪のすすぎ時における、すべり性、すべりの持続感並びにコート感を下記の評価軸に従い評価した。
(成分) (%)
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Na(エマールE-27C) 11.3
(エマールE-27C(花王株式会社製、有効分27%)として42.0%)
ヤシ油脂肪酸N-メチルエタノールアミド 3.0
(アミノーン C-11S(花王株式会社製))
クエン酸 0.2
メチルパラベン 0.3
精製水 バランス
計 100.0
(評価基準)
・すべり性:
7:非常にすべり性がよく、摩擦感が感じられない
6:すべり性が良く、摩擦感が非常に少ない
5:すべり性がよく、摩擦感が少ない
4:ややすべり性がよく、摩擦感がやや少ない
3:普通(比較例A14のすべり性を基準)
2:すべり性が悪く、きしむ
1:全くすべらず、きしみが激しい
・持続感:
7:すべり性が50秒間以上持続する
6:すべり性が30秒間以上50秒間未満持続する
5:すべり性が20秒間以上30秒間未満持続する
4:すべり性が10秒間以上20秒間未満持続する
3:すべり性が5秒間以上10秒間未満持続する
2:すべり性が1秒間以上5秒間未満持続する
1:すべり性持続が1秒間未満である。
・コート感:
7:コート感が非常に優れる
6:コート感に優れる
5:コート感を感じる
4:コート感をやや感じる
3:普通(比較例A8のコート感を基準)
2:コート感が少ない
1:コート感が全く感じられない
(評価方法)
5人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
カチオン化多糖(1)~(6)、及びカチオン化ヒドロキシエチルセルロース(花王株式会社製:ポイズ C-80M)を用いて、表A-5に示す組成のヘアシャンプーを実施例A60と同様にして調製し、評価した。結果を表A-5に示す。
(製造)
CCE(29)、(30)及び(32)~(45)を用いて、実施例A60と同様に行い、各成分の有効分が表A-6に示すヘアシャンプーを調製した。
(評価)
実施例A60と同様に評価を行った。すすぎ時の指通り性、柔らかさについては、下記の評価軸に従い評価した。
(評価基準)
・指通り性
7:指通りがきわめて良い
6:非常に指通りが良い
5:指通りが良い
4:やや指通りが良い
3:普通(比較例A14の指通り性を基準)
2:指通りが悪い
1:非常に指通りが悪い
・柔らかさ
7:きわめて柔らかい
6:非常に柔らかい
5:柔らかい
4:やや柔らかい
3:普通(比較例A14の柔らかさを基準)
2:硬い
1:非常に硬い
下記組成のボディシャンプーを常法により製造した。
両手を濡らし、得られたボディシャンプー0.5mLを両手のひらに塗布し、泡立てた後、その両手を10秒間流水中ですすぎ、タオルで水滴を拭き取り、乾燥後の肌感触を評価した。
その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ラウリン酸 8.6
ミリスチン酸 8.4
パルミチン酸 2.5
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム *1 2.9
グリセリン 1.9
プロピレングリコール 1.2
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *2 0.9
CCE(4) 0.3
水酸化カリウム(pH9.6に調整する量) 適 量
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1: 花王株式会社製:エマール270J(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*2: 花王株式会社製:アンヒトール55AB(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
下記組成のボディシャンプーを常法により製造し、実施例A107と同様に評価した。その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム*1 10.0
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *2 1.5
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 1.0
グリセリン 2.0
塩化ナトリウム 1.0
CCE(4) 0.3
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1: 花王株式会社製:エマール270J(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*2: 花王株式会社製:アンヒトール55AB(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
下記組成のボディシャンプーを常法により製造し、実施例A107と同様に評価した。その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ラウロイルサルコシンカリウム *1 6.0
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム *2 3.3
プロピレングリコール 3.2
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *3 2.8
ジステアリン酸グリコール 1.0
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.7
CCE(4) 0.3
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤(pH6.0に調製する量) 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1: 日光ケミカルズ株式会社製:NIKKOLサルコシネートLK-30(有効成分30%)
(上記組成は、ラウロイルサルコシンカリウム換算)
*2: 花王株式会社製:エマール270J(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*3: 花王株式会社製:アンヒトール55AB(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
下記組成の洗顔料を製造し、実施例A107と同様にして評価した。その結果、この洗顔料で洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ココイルメチルタウリンナトリウム *1 1.4
ラウリン酸 28.2
ミリスチン酸 2.8
パルミチン酸 3.1
ポリエチレングリコール-32 *2 2.0
グリセリン 16.0
CCE(4) 0.3
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤(pH9.0に調整する量) 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1: 日光ケミカルズ株式会社製:NIKKOL CMT-30(有効成分30%)
(上記組成は、ココイルメチルタウリンナトリウム換算)
*2: 日油株式会社製:PEG#1500
成分(A)としてCCE(1)~(3)、(5)、(6)、(8)、(10)、(13)、(15)、(27)~(30)、(41)、(43)、(45)~(59)を用いて、表B-1~B-9に示す組成となるヘアシャンプーを常法により調製した。
具体的には、成分(A)を水に溶解又は均一分散させ、適量の水及び界面活性剤(B)をビーカーに取り、60℃に加温して均一混合し、50℃まで冷却した。そこに油剤(C)を加え、均一混合後、40℃まで冷却した。そこにパール化剤を添加し、30分間撹拌乳化し冷却した。最後に、加温により蒸発した水分を補充し、pHを測定した。pH調整剤(50%クエン酸水溶液)でpHを5に調整した。
実施例B60~B91に関しては、成分(A)を水に溶解又は均一分散させ、適量の水及び界面活性剤(B)をビーカーに取り、60℃に加温して均一混合し、油剤(C)を加えて均一に混合し、40℃まで冷却した。そこにパール化剤を添加し、30分攪拌乳化し、冷却した。最後に、加温により蒸発した水分を補充し、pHを測定した。pH調整剤(50%クエン酸水溶液)でpHを5に調整した。
5人のパネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、毛髪洗浄時の指通り性、すすぎ時のすべり性、すべり性の持続感、乾燥後のしっとり感、均一性の評価を行った。評価結果を表B-1~B-9に示す。乾燥後の均一性とは、毛束の根元から毛先の部分まで感触が均一であることを示す。
比較例B1を基準スコア3とし、5人のパネラーの平均評点が3.4点以上であれば、その評価において明らかに優れた性能を有するといえる。
(成分) (%)
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Na 11.3
(花王株式会社製:エマールE-27C(有効分27%)として42.0%)
ヤシ油脂肪酸N-メチルエタノールアミド 3.0
(花王株式会社製:アミノーン C-11S)
クエン酸 0.2
メチルパラベン 0.3
精製水 バランス
計 100.0
各成分をビーカーに取り、80℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。
・洗浄時の指通り性
5:指通りが非常に良い
4:指通りが良い
3:指通りが普通(比較例B1の指通り性を基準)
2:指通りが悪い
1:指通りが非常に悪い
・すすぎ時のすべり性
5:すべりが非常に良い
4:すべりが良い
3:すべりが普通(比較例B1のすべり性を基準)
2:すべりが悪い
1:すべりが非常に悪い
・すべり性の持続感
5:持続感が非常に強い
4:持続感が強い
3:普通(比較例B1の持続感を基準)
2:持続感が弱い
1:持続感が非常に弱い
・乾燥後のしっとり感
5:非常にしっとり感が強い
4:しっとり感が強い
3:普通(比較例B1のしっとり感を基準)
2:しっとり感が弱い
1:しっとり感が非常に弱い
・乾燥後の均一性
5:非常に均一性が高い
4:均一性が高い
3:普通(比較例B1の均一性を基準)
2:毛先がぱさつく
1:非常に毛先がぱさつく
実施例B1の成分(A)に代えて表B-1に示す種々のポリマーを用いたヘアシャンプーを実施例B1と同様に調製し、実施例B1と同様にして評価を行った。なお、比較例B1~B3のヘアシャンプーも同様にpHは5に調整した。
比較例B1~B3のヘアシャンプーを評価した結果を表B-1に示す。
成分(A)としてCCE(2)、(29)、(30)、(41)、(43)、(59)を用いて、表B-10に示す組成となるヘアシャンプーを実施例B-1と同様に調製した。
上記に示すプレーンシャンプーで毛束1g「BS-B-A」(ビューラックス社製:10cm)を洗浄し、35~40℃の温水で十分に湿らせた後、実施例B101~B106のヘアシャンプー0.1gを塗布し、1分間洗浄した。その後、温水で30秒間すすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整え、更にドライヤーの温風で乾燥させ、評価用トレスを得た。このトレスを10mLのクロロホルムに10分間、浸漬、攪拌しトレスに吸着したジメチコンを抽出した。この抽出操作を3回行い、抽出液を回収し、溶媒を留去した。残渣に重クロロホルムを加えて溶解させ、1H-NMRによりジメチコンを定量した。結果を表B-10に示す。
実施例B107~B119に関しては、成分(A)としてCCE(29)、(30)、(32)~(41)、(43)を用いて、表B-11に示す組成となるヘアシャンプーを実施例B1と同様に調製し、実施例B101と同様にして評価を行った。
また比較例B4に関しては、実施例B107の成分(A)に代えて表B-11に示すポリマーを用いたヘアシャンプーを実施例B107と同様に調製し、実施例B101と同様にして評価を行った。
実施例B107~B119、比較例B4のヘアシャンプーを評価した結果を表B-11に示す。
下記組成のボディシャンプーを常法により製造した。
両手を濡らし、得られたボディシャンプー0.5mLを両手に塗布し、泡立てた後、その両手を10秒間流水中ですすぎ、タオルで水滴を拭き取り、乾燥後の肌感触を評価した。
その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム *1 6.2
ココイルイセチオン酸ナトリウム *2 5.8
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *3 3.7
グリセリン 3.2
ラウリン酸 4.0
ミリスチン酸 0.5
パルミチン酸 1.5
ステアリン酸 1.5
ひまわり油 13.2
CCE(58) 0.2
水酸化カリウム(pH7.3に調製する量) 適 量
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:花王株式会社製:エマール270J(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*2:日油株式会社製:ダイヤポンCI(有効成分100%)
*3:花王株式会社製:アンヒトール55AB(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
下記組成の洗顔料を製造し、実施例B120と同様にして評価した。その結果、この洗顔料で洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ココイルグリシンナトリウム *1 9.4
ココアンホ酢酸ナトリウム *2 2.5
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *3 1.7
ラウリン酸 2.0
グリセリン 6.0
ワセリン 9.0
CCE(58) 0.3
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤(pH7.0に調製する量) 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:味の素株式会社製:アミライトGCS-11(有効成分100%)
*2:日光ケミカルズ株式会社製:NIKKOL AM-101(有効成分40%)
(上記組成は、ココアンホ酢酸ナトリウム換算)
*3:花王株式会社製:アンヒトール55AB(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
下記組成の洗顔料を製造し、実施例B120と同様にして評価した。その結果、この洗顔料で洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ココイルメチルタウリンナトリウム *1 1.4
ラウリン酸 28.2
ミリスチン酸 2.8
パルミチン酸 3.1
PEG-32 *2 2.0
グリセリン 16.0
ワセリン 5.0
CCE(58) 0.3
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤(pH9.0に調製する量) 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:日光ケミカルズ株式会社製:NIKKOL CMT-30(有効成分30%)
(上記組成は、ココイルメチルタウリンナトリウム換算)
*2:日油株式会社製:PEG#1500
成分(A)としてCCE(3)を用いて、表B-12に示す組成となるヘアシャンプーを実施例B1と同様に調製した。
前述のプレーンシャンプーで毛束を洗浄し、35~40℃の温水で十分に湿らせた後、実施例B123~B130のヘアシャンプー0.5gを塗布し、1分間洗浄した。その後、温水で30秒間すすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整え、更にドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整え、評価用トレスを得た。
5人のパネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、毛髪洗浄時の指通り性、すすぎ時のすべり性、すべり性の持続感、乾燥後のしっとり感、均一性の評価を行った。評価結果を表B-12に示す。
比較例B5を基準スコア3とし、5人のパネラーの平均評点が3.4点以上であれば、その評価において明らかに優れた性能を有するといえる。
・洗浄時の指通り性
5:指通りが非常に良い
4:指通りが良い
3:指通りが普通(比較例B5の指通り性を基準)
2:指通りが悪い
1:指通りが非常に悪い
・すすぎ時のすべり性
5:すべりが非常に良い
4:すべりが良い
3:すべりが普通(比較例B5のすべり性を基準)
2:すべりが悪い
1:すべりが非常に悪い
・すべり性の持続感
5:持続感が非常に強い
4:持続感が強い
3:普通(比較例B5の持続感を基準)
2:持続感が弱い
1:持続感が非常に弱い
・乾燥後のしっとり感
5:非常にしっとり感が強い
4:しっとり感が強い
3:普通(比較例B5のしっとり感を基準)
2:しっとり感が弱い
1:しっとり感が非常に弱い
・乾燥後の均一性
5:非常に均一性が高い
4:均一性が高い
3:普通(比較例B5の均一性を基準)
2:毛先がぱさつく
1:非常に毛先がぱさつく
実施例B1の成分(A)に代えて表B-12の比較例B5に示す組成のヘアシャンプーを実施例B1と同様に調製し、上記と同様にして評価を行った。比較例B5のヘアシャンプーも同様にpHは5に調整した。
CCE(A)としてCCE(1)~(3)、(6)、(8)、(10)、(13)、(27)、(28)、(30)、(41)、(46)~(50)、(57)、(58)を用いて、表C-1~C-10に示す組成となるヘアシャンプーを常法により調製した。
具体的には、CCE(A)、及び前記(A)以外のカチオン性ポリマー(D)を水に溶解又は均一分散させ、適量の水及び界面活性剤(B)をビーカーに取り、60℃に加温して均一混合し、50℃まで冷却した。最後に、加温により蒸発した水分を補充し、pHを測定した。pH調整剤(50%クエン酸水溶液)でpHを5に調整した。
5人のパネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、毛髪の柔らかさ、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感の評価を行った。結果を表C-1~C-10に示す。
なお、コート感とは毛髪の表面がジェル状の潤滑性に優れた物質でコーティングされたような感触をいい、コート感が優れると、本発明の効果であるすべりと持続感をより強く感じることができる。
比較例C1を基準スコア3とし、5人のパネラーの平均評点が3.4点以上であれば、その評価において明らかに優れた性能を有するといえる。
(成分) (%)
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Na 11.3
(花王株式会社製:エマールE-27C(有効分27%)として42.0%)
ヤシ油脂肪酸N-メチルエタノールアミド 3.0
(花王株式会社製:アミノーン C-11S)
クエン酸 0.2
メチルパラベン 0.3
精製水 バランス
計 100.0
各成分をビーカーに取り、80℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。
・洗浄時の泡の柔らかさ
5:非常に柔らかい
4:柔らかい
3:普通(比較例C1の柔らかさを基準)
2:硬い
1:非常に硬い
・洗浄時の毛髪の指通り
5:非常に指通りが良い
4:指通りが良い
3:普通(比較例C1の指通りを基準)
2:指通りが悪い
1:非常に指通りが悪い
・洗浄時の毛髪の柔らかさ
5:非常に柔らかい
4:柔らかい
3:普通(比較例C1の柔らかさを基準)
2:硬い
1:非常に硬い
・すすぎ時のすべり性
5:すべりが非常に良い
4:すべりが良い
3:すべりが普通(比較例C1のすべり性を基準)
2:すべりが悪い
1:すべりが非常に悪い
・すすぎ時の柔らかさ
5:非常に柔らかい
4:柔らかい
3:普通(比較例C1の柔らかさを基準)
2:硬い
1:非常に硬い
・すべり性の持続感
5:持続感が非常に強い
4:持続感が強い
3:普通(比較例C1の持続感を基準)
2:持続感が弱い
1:持続感が非常に弱い
・すすぎ時のコート感
5:非常にコート感が強い
4:コート感が強い
3:普通(比較例C1のコート感を基準)
2:コート感が弱い
1:コート感が非常に弱い
表C-1に示す組成となるように比較例C1~C3のヘアシャンプーを実施例C1と同様にして調製した。なお、比較例C1~C3のヘアシャンプーも同様にpHは5に調整した。結果を表C-1に示す。
*1:ローディア社製:ジャガーC-13S
*2:ダウケミカル社製:SOFTCAT SL-60(ポリクオタニウム-69)
ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド(DMAPA)及び塩化メタクリロイルアミノプロピルラウリルジモニウムから得られる4級アンモニウム塩の重合体
*3:ルブリゾール社製:マーコート550(有効成分9%)(ポリクオタニウム-7)
アクリル酸アミドとジメチルジアリルアンモニウムクロリドから得られる4級アンモニウム塩の重合体
*4:花王株式会社製:エマール270S(有効成分70%)
*5:花王株式会社製:アンヒトール55AB(有効成分30%)
*6:川研ファインケミカル株式会社製:アミゾールCME
下記組成のヘアシャンプーを実施例C1と同様に製造、評価した。その結果、このヘアシャンプーで洗浄、乾燥後の毛髪は優れたしっとり感を有していた。
(成分) (%)
ラウレス-1硫酸ナトリウム *1 13.0
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *2 2.0
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド *3 1.0
CCE(58) 0.3
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース *4 0.1
塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリルアミド共重合体*5
0.1
高重合ジメチルポリシロキサン *6 2.0
アミノ変性高重合ジメチルポリシロキサン *7 1.0
PPG-3カプリリルエーテル *8 0.5
パール化剤 *9 1.0
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:花王株式会社製:エマール170J(有効成分70%)
*2:花王株式会社製:アンヒトール55AB(有効成分30%)
*3:花王株式会社製:アミノーンC-11S
*4:花王株式会社製:ポイズC-80M
*5:ルブリゾール社製:マーコート550(有効成分9%)
*6:東レダウコーニング株式会社製:BY22-029(有効成分50%)
*7:東レダウコーニング株式会社製:SM8904(有効成分40%)
*8:花王株式会社製:カオーソフケアGP-1
*9:花王株式会社製:パールコンセントレートSA-M2
下記組成のヘアシャンプーを実施例C1と同様に製造、評価した。その結果、このヘアシャンプーで洗浄、乾燥後の毛髪は優れたしっとり感を有していた。
(成分) (%)
ラウレス-1硫酸ナトリウム *1 13.0
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *2 1.5
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド *3 1.0
CCE(58) 0.3
C-HPC(1) 0.1
高重合ジメチルポリシロキサン *4 2.0
PPG-3カプリリルエーテル *5 1.0
パール化剤 *6 1.0
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:花王株式会社製:エマール170J(有効成分70%)
*2:花王株式会社製:アンヒトール55AB(有効成分30%)
*3:花王株式会社製:アミノーンC-11S
*4:東レダウコーニング株式会社製:BY22-029(有効成分50%)
*5:花王株式会社製:カオーソフケアGP-1
*6:花王株式会社製:パールコンセントレートSA-M2
下記組成のボディシャンプーを常法により製造した。
両手を濡らし、得られたボディシャンプー0.5mLを両手に塗布し、泡立てた後、その両手を10秒間流水中ですすぎ、タオルで水滴を拭き取り、乾燥後の肌感触を評価した。
その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ラウリン酸 8.6
ミリスチン酸 8.4
パルミチン酸 2.5
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム *1 2.9
グリセリン 1.9
プロピレングリコール 1.2
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *2 0.9
CCE(48) 0.2
カチオン化グアーガム *3 0.1
水酸化カリウム(pH9.6に調製する量) 適 量
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:花王株式会社製:エマール270J(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*2:花王株式会社製:アンヒトール55AB(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
*3:ローディア社製:ジャガーC-13S(有効成分100%)
下記組成のボディシャンプーを常法により製造し、実施例C86と同様に評価した。その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム*1 10.0
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *2 1.5
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 1.0
グリセリン 2.0
塩化ナトリウム 1.0
CCE(48) 0.2
ポリクオタニウム-10 *3 0.1
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:花王株式会社製:エマール270J(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*2:花王株式会社製:アンヒトール55AB(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
*3:花王株式会社製:ポイズC-80M(有効成分100%)
下記組成のボディシャンプーを常法により製造し、実施例C86と同様に評価した。その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ラウロイルサルコシンカリウム *1 6.0
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム *2 3.3
プロピレングリコール 3.2
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *3 2.8
ジステアリン酸グリコール 1.0
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.7
CCE(48) 0.2
ポリクオタニウム-10 *4 0.1
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤(pH6.0に調製する量) 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:日光ケミカルズ株式会社製:NIKKOLサルコシネートLK-30(有効成分30%)
(上記組成は、ラウロイルサルコシンカリウム換算)
*2:花王株式会社製:エマール270J(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*3:花王株式会社製:アンヒトール55AB(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
*4:花王株式会社製:ポイズC-80M(有効成分100%)
下記組成の洗顔料を製造し、実施例C86と同様にして評価した。その結果、この洗顔料で洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ココイルメチルタウリンNa *1 1.4
ラウリン酸 28.2
ミリスチン酸 2.8
パルミチン酸 3.1
PEG-32 *2 2.0
グリセリン 16.0
CCE(48) 0.2
ポリクオタニウム-10 *3 0.1
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤(pH9.0に調製する量) 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:日光ケミカルズ株式会社製:NIKKOL CMT-30(有効成分30%)
(上記組成は、ココイルメチルタウリンナトリウム換算)
*2:日油株式会社製:PEG#1500(有効成分100%)
*3:花王株式会社製:ポイズC-80M(有効成分100%)
成分(A)としてCCE(58)を用いて、表C-11に示す組成となるヘアシャンプーを実施例C1と同様に調製した。
前述のプレーンシャンプーで毛束を洗浄し、35~40℃の温水で十分に湿らせた後、実施例C90~C98のヘアシャンプー0.5gを塗布し、1分間洗浄した。その後、温水で30秒間すすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整え、更にドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整え、評価用トレスを得た。
5人のパネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、毛髪の柔らかさ、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感の評価を行った。結果を表C-11に示す。
比較例C4を基準スコア3とし、5人のパネラーの平均評点が3.4点以上であれば、その評価において明らかに優れた性能を有するといえる。
・洗浄時の泡の柔らかさ
5:非常に柔らかい
4:柔らかい
3:普通(比較例C4の柔らかさを基準)
2:硬い
1:非常に硬い
・洗浄時の毛髪の指通り
5:非常に指通りが良い
4:指通りが良い
3:普通(比較例C4の指通りを基準)
2:指通りが悪い
1:非常に指通りが悪い
・洗浄時の毛髪の柔らかさ
5:非常に柔らかい
4:柔らかい
3:普通(比較例C4の柔らかさを基準)
2:硬い
1:非常に硬い
・すすぎ時のすべり性
5:すべりが非常に良い
4:すべりが良い
3:すべりが普通(比較例C4のすべり性を基準)
2:すべりが悪い
1:すべりが非常に悪い
・すすぎ時の柔らかさ
5:非常に柔らかい
4:柔らかい
3:普通(比較例C4の柔らかさを基準)
2:硬い
1:非常に硬い
・すべり性の持続感
5:持続感が非常に強い
4:持続感が強い
3:普通(比較例C4の持続感を基準)
2:持続感が弱い
1:持続感が非常に弱い
・すすぎ時のコート感
5:非常にコート感が強い
4:コート感が強い
3:普通(比較例C4のコート感を基準)
2:コート感が弱い
1:コート感が非常に弱い
実施例C1の成分(A)に代えて表C-11の比較例C4に示す組成のヘアシャンプーを実施例C1と同様に調製し、上記と同様にして評価を行った。比較例C4のヘアシャンプーも同様にpHは5に調整した。
成分(A)としてCCE(1)~(3)、(6)、(8)、(10)、(13)、(27)、(28)、(30)、(41)、(46)~(50)、(57)、(58)を用いて、表D-1~D-9に示す組成となるコンディショナーを常法により調製した。
具体的には、成分(A)、適量の水、及び適量のpH調整剤をビーカーに取り、80℃に加温し溶解させた。そこへ、80℃で溶解した成分(B)を加え、1時間乳化攪拌した。50℃まで冷却して成分(C)を加え、均一混合した。最後に、加温により蒸発した水分を補充し、pHを測定した。必要に応じてpH調整剤(50%クエン酸水溶液及び48%水酸化ナトリウム水溶液)でpHを5に調整した。
実施例D42~D59に関しては、成分(A)、適量の水、及び適量のpH調整剤をビーカーに取り、80℃に加温し溶解させた。80℃で溶解した成分(B)及び成分(C)の混合物を加え、1時間乳化攪拌した。最後に、加温により蒸発した水分を補充し、pHを測定した。必要に応じてpH調整剤(50%クエン酸水溶液及び48%水酸化ナトリウム水溶液)でpHを5に調整した。
プレーンシャンプーで洗浄した毛束を35~40℃の温水で十分に湿らせた後、実施例D1~D68のコンディショナー1gを1分間塗布し、温水で30秒間すすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整えた。その後、ドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整え、評価用トレスを得た。5人のパネラーが、コンディショナーを毛髪に塗布した時の存在感、すすぎ時の柔らかさ、すすぎ時のすべり性、乾燥後のコート感を評価した。結果を表D-1~D-9に示す。
比較例D1を基準スコア3とし、5人のパネラーの平均評点が3.4点以上であれば、その評価において明らかに優れた性能を有するといえる。
(成分) (%)
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Na 11.3
(花王株式会社製:エマールE-27C(有効分27%)として42.0%)
ヤシ油脂肪酸N-メチルエタノールアミド 3.0
(花王株式会社製:アミノーン C-11S)
クエン酸 0.2
メチルパラベン 0.3
精製水 バランス
計 100.0
各成分をビーカーに取り、80℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。
・塗布時の存在感
5:強く存在感を感じる
4:存在感を感じる
3:普通(比較例D1の存在感を基準)
2:存在感が弱い
1:存在感を感じない
・すすぎ時の柔らかさ
5:非常に柔らかい
4:柔らかい
3:普通(比較例D1の柔らかさを基準)
2:硬い
1:非常に硬い
・すすぎ時のすべり性
5:すべり性が非常に良い
4:すべり性が良い
3:普通(比較例D1のすべり性を基準)
2:すべり性が悪い
1:すべり性が非常に悪い
・乾燥後のコート感
5:強くコート感を感じる
4:コート感を感じる
3:普通(比較例D1のコート感を基準)
2:コート感が弱い
1:コート感を感じない
実施例D1の成分(A)に代えて表D-1に示す種々のポリマーを用いたコンディショナーを実施例D1と同様にして調製し、評価を行った。結果を表D-1に示す。
なお、比較例D1及びD2のコンディショナーもpHは5に調整した。
実施例D1と同様にして下記組成の洗い流さないタイプのヘアコンディショナーを調製した。
(成分) (%)
CCE(30) 0.05
ステアリルアルコール 0.4
高重合ジメチルシロキサン *1 0.1
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム 0.2
pH調製剤 適量
精製水 バランス
計 100.0
*1:東レ・ダウコーニング株式会社製;BY22-060(有効分60%)
実施例D1で用いたプレーンシャンプーで洗浄した毛束を35~40℃の温水で十分に湿らせた後、毛束の水を切り、ドライヤーの温風で乾燥させ、櫛で毛束を整えた。この毛束に実施例D69のヘアコンディショナー1gを塗布し、なじませた。室温で乾燥後、毛束の官能評価を行った。
このヘアコンディショナーにより、乾燥後の毛髪に良好なコートを付与できた。
実施例D1と同様にして下記組成の洗い流さないタイプのヘアコンディショナーを調製した。
(成分) (%)
CCE(30) 0.5
ステアリルアルコール 4.0
高重合ジメチルシロキサン *1 4.0
塩化セチルトリメチルアンモニウム 5.0
pH調製剤 適量
精製水 バランス
計 100.0
*1:東レ・ダウコーニング株式会社製;BY22-060(有効分60%)を6.7%添加
実施例D1で用いたプレーンシャンプーで洗浄した毛束を35~40℃の温水で十分に湿らせた後、毛束の水を切り、ドライヤーの温風で乾燥させ、櫛で毛束を整えた。この毛束の毛先に実施例D70のヘアコンディショナー0.1gを塗布し、なじませた。室温で乾燥後、毛束の官能評価を行った。
このヘアコンディショナーにより、乾燥後の毛髪に良好なコートを付与できた。
(1)第1剤の調製
表E-1~E-2に示す、高級アルコール、28%アンモニア水溶液及びプロピレングリコール以外の成分と適量の水を混合し撹拌した。60℃に加温して完全に溶解させた。そこに、セチルアルコールとプロピレングリコールを予め混合し70℃に加温したものを添加し、30分間乳化させた。40℃まで冷却し、28%アンモニア水溶液と残りの水を添加して均一に混合し、第1剤を調製した。
表E-1~E-2に示す成分(A)及びカチオン化多糖7以外の成分の詳細は以下のとおりである。
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(Amerchol社製:UCARE POLYMER LR30M)
・セテアレス-13(花王株式会社製:エマルゲン220)
・ラウレス-1硫酸ナトリウム(花王株式会社製:エマール170J、有効成分70%)
表E-1~E-2に示す界面活性剤(セテアレス-13及びラウレス-1硫酸ナトリウム)、その他成分(EDTA-2-ナトリウム、リン酸、リン酸水素2ナトリウム)、及び適量の水を混合して撹拌し、60℃に加温して完全に溶解させた。そこに、70℃に加温した高級アルコールを添加し、乳化させた。40℃まで冷却し、35%過酸化水素水溶液と残りの水を添加して均一に混合し、第2剤を調製した。pHは4であった。
ビューラックス社より市販されている化学処理履歴のない長さ30cm、質量10gの毛髪(人毛黒髪 BS-B3A)を利用し、この毛髪検体3gを均一な厚みとなるように2cm幅に引きそろえた。毛髪の片端を2cm幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用毛束とした。
下記組成のプレーンシャンプーで洗浄した上記の毛束をドライヤーの温風で乾燥させた。前記(1)、(2)で得られた第1剤及び第2剤を質量比2:3で混ぜ合わせ、あわせて3gを毛束に塗布した。その後、毛束を30℃で30分間静置し、評価用トレスを得た。
5人のパネラーが、得られた評価用トレスを温水で1分間すすぎ処理を行い、以下に示す評価基準により、毛髪すすぎ時のすべり性、コート感、柔らかさの評価を行った。
結果を表E-1~E-2に示す。
(成分) (%)
ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸Na 11.0
(花王株式会社製:エマールE-27C(有効成分:27%)を40.7%添加)
ヤシ油脂肪酸N-メチルエタノールアミド 3.0
(花王株式会社製:アミノーンC11S)
クエン酸 0.2
メチルパラベン 0.3
精製水 残 余
計 100.0
ポリオキシエチレン(2モル)ラウリルエーテル硫酸Naとヤシ油脂肪酸N-メチルエタノールアミドと適量の水を混合し、均一に溶解させた。更にメチルパラベンを加えて均一に溶解させた。最後に、クエン酸と残りの水を加えて均一に溶解させた。
5人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
・すべり性
5:すべりが非常によい
4:すべりがよい
3:すべりが普通
2:すべりが悪い
1:すべりが非常に悪い
・コート感
5:コート感が非常に優れる
4:コート感が優れる
3:コート感が普通
2:コート感が悪い
1:コート感を全く感じない
・柔らかさ
5:柔らかさが非常によい
4:柔らかさがよい
3:柔らかさが普通
2:柔らかさが悪い
1:柔らかさが感じられない
表E-3に示す組成の二剤型毛髪染毛剤を実施例E1と同様にして製造した。第1剤のpHは10であり、第2剤のpHは4であった。また、実施例E18の評価は、比較例E3を基準スコア3として実施例E1と同様に評価を行った。結果を表E-3に示す。
表E-3に示す成分(A)以外の成分の詳細は以下のとおりである。
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(Amerchol社製:UCARE POLYMER LR30M)
・セテアレス-13(花王株式会社製:エマルゲン220)
・ラウレス-1硫酸ナトリウム(花王株式会社製:エマール170J、有効成分70%)
表E-3より、実施例E18の毛髪染毛剤は、処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できたことが分かる。
表E-4に示す組成の二剤型毛髪染毛剤を実施例E1と同様にして製造した。第1剤のpHは10であり、第2剤のpHは4であった。また、実施例E19の評価は、比較例E4を基準スコア3として実施例E1と同様に評価を行った。結果を表E-4に示す。
表E-4に示す成分(A)以外の成分の詳細は以下のとおりである。
・臭化ヘキサジメスリン(シグマアルドリッチ社製)
・ラウレス-12(花王株式会社製:エマルゲン120)
・オレス-30(花王株式会社製:エマルゲン430)
・ラウレス-3(花王株式会社製:エマルゲン103)
表E-4より、実施例E19の二剤型毛髪染毛剤は、処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できたことが分かる。
表E-5に示す組成の二剤型毛髪染毛剤を実施例E1と同様にして製造した。第1剤のpHは10であり、第2剤のpHは4であった。また、実施例E20の評価は、比較例E6を基準スコア3として実施例E1と同様に評価を行った。結果を表E-5に示す。
表E-5に示す成分(A)以外の成分の詳細は以下のとおりである。
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(Amerchol社製:UCARE POLYMER LR30M)
・塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリルアミド共重合体(ナルコ社製:マーコート295)
・セテアレス-13(花王株式会社製:エマルゲン220)
・塩化ステアリルトリメチルアンモニウム(花王株式会社製:コータミン86W、有効成分28%)
表E-5より、実施例E20の二剤型毛髪染毛剤は、処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できたことが分かる。
(1)第1剤の調製
表E-6に示す、50%チオグリコール酸アンモニウム、28%アンモニア水以外の成分と適量の水とを混合し、完全に溶解するまで撹拌した。50%チオグリコール酸アンモニウム、28%アンモニア水と残りの水を加えて撹拌し、完全に溶解させ、第1剤を調製した。pHは9であった。
表E-6に示す成分(A)以外の成分の詳細は以下のとおりである。
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(Amerchol社製:UCARE POLYMER LR30M)
・塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリルアミド共重合体(ナルコ社製:マーコート295)
・セテアレス-13(花王株式会社製:エマルゲン220)
表E-6に示す、臭素酸ナトリウム、プロピレングリコール、界面活性剤(セテアレス-13、ラウレス-3)、ケラチン加水分解物(株式会社成和化成製:プロモイス(有効分10%)を1.0%添加)と適量の水を混合し、完全に溶解するまで撹拌した。アモジメチコン(東レダウコーニング株式会社製:SM8904(有効分40%)を1.25%添加)を添加し、均一に混合し、第2剤を調製した。pHは7であった。
ビューラックス社より市販されている化学処理履歴のない長さ30cm、質量10gの毛髪(人毛黒髪 BS-B3A)を利用し、この毛髪検体2gを均一な厚みとなるように2cm幅に引きそろえた。毛髪の片端を2cm幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用毛束とした。
作成した毛束を実施例E1と同様のプレーンシャンプーで処理し、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整えた。この毛束を直径9mmのロッド(株式会社ダリヤ製:ベネゼルコールドロッド6号)に巻きつけ、第1剤2gを塗布し、30℃で15分間静置し、3分間温水ですすぎを行った。更に、第2剤を2g塗布し、30℃で15分静置し、ロッドをはずして評価用トレスを得た。
5人のパネラーが、得られた評価用トレスを温水で1分間すすぎ処理を行い、実施例E1と同様に毛髪すすぎ時のすべり性、コート感、柔らかさの評価を行った。また、下記組成のプレーンコンディショナーで処理した後、毛髪すすぎ時の毛髪の指通り、すべり性、持続感の評価を行った。
パーマネントウェーブ剤の評価は、比較例E7を基準スコア3として評価を行った。すすぎ時のすべり性、コート感、柔らかさは実施例E1と同様の基準を用いた。また、コンディショナー処理後のすすぎ時の指通り、すべり性、持続感は下記基準を用いた。結果を表E-6に示す。
表E-6より、実施例E21のパーマネントウェーブ剤は処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できたことが分かる。また、コンディショナー後の毛髪すすぎ時に、良好な指通り、すべり性、持続感を付与できたことが分かる。
(成分) (%)
ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド 1.0
セチルアルコール 0.6
ステアリルアルコール 2.3
プロピレングリコール 1.0
フェノキシエタノール 0.3
精製水 残 余
計 100.0
フェノキシエタノールと適量の水を加えて混合し、80℃まで加温した。そこに、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルアルコール、ステアリルアルコール、プロピレングリコールを予め混合し70℃に加温したものを添加し、乳化させ、常温まで冷却した。
5人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
・コンディショナー後の指通り
5:指通りが非常によい
4:指通りがよい
3:指通りが普通
2:指通りが悪い
1:指通りが非常に悪い
・コンディショナー後のすべり性
5:すべりが非常によい
4:すべりがよい
3:すべりが普通
2:すべりが悪い
1:すべりが非常に悪い
・コンディショナー後の持続感
5:持続感に非常に優れる
4:持続感に優れる
3:持続感を感じる
2:持続感が感じられない
1:持続感が全く感じられない
(1)第1剤の調製
表E-7に示す、50%チオグリコール酸アンモニウム以外の成分と適量の水を混合し、完全に溶解するまで撹拌した。50%チオグリコール酸アンモニウムと残りの水を加えて撹拌し、完全に溶解させ、第1剤を調製した。pHは9であった。
表E-7に示す成分(A)以外の成分の詳細は以下のとおりである。
・カチオン化ヒドロキシエチルセルロース(Amerchol社製:UCARE POLYMER LR30M)
・塩化ジメチルジアリルアンモニウム-アクリルアミド共重合体(ナルコ社製:マーコート295)
・セテアレス-13(花王株式会社製:エマルゲン220)
(2)第2剤の調製
表E-7に示す、乳酸、β-ナフタレンスルホン酸、ベンジルオキシエタノール、エタノール、セテアレス-13と適量の水を混合し、完全に溶解するまで撹拌した。次に48%水酸化ナトリウム水溶液を添加し攪拌混合した。更に35%過酸化水素水と残りの水を加えて攪拌し、完全に溶解させ、第2剤を調製した。pHは3であった。
(3)縮毛矯正剤の評価
日本人成人女性でくせ毛がある人から提供された、長さ26cm、質量10gの毛髪を検体とした。これを実施例E1と同様のプレーンシャンプーで処理し、流水で洗浄した後風乾した。この毛髪検体2gを均一な厚みとなるように2cm幅に引きそろえた。毛髪の片端を2cm幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用毛束とした。
作成した毛束を実施例E1と同様のプレーンシャンプーで処理し、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整えた。この毛束に、第1剤1.5gを塗布し、25℃で15分間静置し、温水で30秒間すすぎ、タオルで水分を拭き取った。その後、130℃に設定した、高温整髪用アイロンで処理した。次いで、第2剤を1.5g塗布し、25℃で5分静置し評価用トレスを得た。
5人のパネラーが、得られた評価用トレスを温水で1分間すすぎ処理を行い、実施例E1と同様に評価を行った。また、実施例E21と同様に、コンディショナー後の毛髪すすぎ時の毛髪の指通り、すべり性、持続感の評価を行った。縮毛矯正剤の評価は、比較例E9を基準スコア3として評価を行った。結果を表E-7に示す。
表E-7より、実施例E22の縮毛矯正剤は処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与できたことが分かる。また、コンディショナー後の毛髪すすぎ時に、良好な指通り、すべり性、持続感を付与できたことが分かる。
CCE(58)、ヒドロキシプロピルキサンタンガム(DSP五協フード&ケミカル株式会社製:ラボーガムEX)と適量の水を混合して撹拌し、60℃に加温して溶解させた。71%グリコール酸水溶液、黒色401号、橙色205号、エタノール、グリセリン、ラウレス-13(花王株式会社製:エマルゲン120)、PEG-11メチルエーテルジメチコン(信越化学工業株式会社製:KF-6011)を添加し、溶解するまで撹拌した。40℃まで冷却し、適量の水を添加して均一に混合し、下記に示す組成の一剤型毛髪染毛剤を製造した。pHは3であった。
実施例E1と同様のプレーンシャンプーで洗浄した毛束3gをドライヤーの温風で乾燥させた。一剤型毛髪染毛剤組成物3gを毛束に塗布した。その後、毛束を30℃で30分間静置し、評価用トレスを得た。
上記評価用トレスを用いて、実施例E1と同様にして評価した。その結果、処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与することができた。
(成分) (%)
CCE(58) 1.0
黒色401号 0.5
燈色205号 0.3
ラウレス-13 0.3
PEG-11メチルエーテルジメチコン 1.6
71%グリコール酸 5.7
エタノール 7.0
グリセリン 1.0
ヒドロキシプロピルキサンタンガム 1.4
精製水 バランス
計 100.0
下記組成の一剤型毛髪染毛剤を製造し、評価を行った。
CCE(58)、オレス-30(花王株式会社製:エマルゲン430)、PEG(60)-水添ヒマシ油(花王株式会社製:エマノーンCH-60(K))、ポリソルベート-40(花王株式会社製:レオドールTW-P120)、ジプロピレングリコール、EDTA-2-ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸と適量の水を混合し撹拌した。60℃まで加温し、完全に溶解させた。70℃に加温したセチルアルコールを添加し、乳化させた。40℃まで冷却し、35%過酸化水素水と残りの水を添加し、均一に混合して、下記に示す組成の一剤型毛髪染毛剤を製造した。pHは3であった。
実施例E1と同様のプレーンシャンプーで洗浄した毛束3gをドライヤーの温風で乾燥させ、上記で得られた一剤型毛髪脱色剤組成物3gを毛束に塗布した。その後、毛束を30℃で30分間静置し、その後、毛束を30℃で30分間静置し、評価用トレスを得た。
上記評価用トレスを用いて、実施例E1と同様にして評価した。その結果、処理すすぎ時に、良好なすべり性とコート感、柔らかさを付与することができた。
(成分) (%)
CCE(58) 0.5
35%過酸化素水 16.8
オレス-30 3.0
PEG(60)-水添ヒマシ油 0.5
ポリソルベート-40 0.5
セチルアルコール 10.0
ジプロピレングリコール 2.0
EDTA-2-ナトリウム 0.1
リン酸水素二ナトリウム 0.1
リン酸 0.2
精製水 バランス
計 100.0
Claims (30)
- 下記一般式(1)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.01以上1.0以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上5.0以下であり、かつ下記一般式(6)~(8)で表される、炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度が0.0001以上0.2以下であるカチオン性基含有セルロースエーテル。
- カチオン電荷密度が0.05mmol/g以上2.0mmol/g以下である、請求項1に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する界面活性剤組成物。
- カチオン性基含有セルロースエーテルの含有量が0.01質量%以上10質量%以下である、請求項3に記載の界面活性剤組成物。
- 界面活性剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比が0.0002以上10以下である、請求項3又は4に記載の界面活性剤組成物。
- 界面活性剤の含有量が1質量%以上80質量%以下である、請求項3~5のいずれかに記載の界面活性剤組成物。
- カチオン性基含有セルロースエーテルのアンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.04以上0.6以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上4.0以下であり、かつ炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度が0.005以上0.15以下である、請求項3~6のいずれかに記載の界面活性剤組成物。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する毛髪洗浄剤組成物。
- カチオン性基含有セルロースエーテルのアンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.07以上0.30以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上3.8以下であり、かつ炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度が0.005以上0.10以下である、請求項8に記載の毛髪洗浄剤組成物。
- 更に油剤を含有する、請求項8に記載の毛髪洗浄剤組成物。
- カチオン性基含有セルロースエーテルのアンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.07以上0.50以下であり、グリセロール基の置換度が0.7以上3.8以下であり、かつ炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度が0.01以上0.06以下である、請求項10に記載の毛髪洗浄剤組成物。
- 更にカチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーを含有する、請求項8に記載の毛髪洗浄剤組成物。
- カチオン性基含有セルロースエーテルのアンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.09以上0.60以下であり、グリセロール基の置換度が0.6以上3.8以下であり、かつ炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度が0.01以上0.10以下である、請求項12に記載の毛髪洗浄剤組成物。
- カチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーに対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比が0.05以上10以下である、請求項12又は13に記載の毛髪洗浄剤組成物。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する皮膚洗浄剤組成物。
- カチオン性基含有セルロースエーテルのアンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.07以上0.50以下であり、グリセロール基の置換度が0.7以上3.8以下であり、かつ炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度が0.005以上0.10以下である、請求項15に記載の皮膚洗浄剤組成物。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、油剤、及び水を含有する毛髪コンディショニング剤組成物。
- カチオン性基含有セルロースエーテルのアンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.17以上0.60以下であり、グリセロール基の置換度が0.8以上3.8以下であり、かつ炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度が0.02以上0.06以下である、請求項17に記載の毛髪コンディショニング剤組成物。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる1種以上の処理剤を含有する毛髪処理剤組成物。
- カチオン性基含有セルロースエーテルのアンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.04以上0.60以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上4.0以下であり、かつ炭素数3以上7以下の炭化水素基を含有する基の置換度が0.01以上0.10以下である、請求項19に記載の毛髪処理剤組成物。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する組成物の毛髪洗浄剤への使用。
- 組成物が更に油剤を含有する、請求項21に記載の毛髪洗浄剤への使用。
- 組成物が更にカチオン性基含有セルロースエーテル以外のカチオン性ポリマーを含有する、請求項21に記載の毛髪洗浄剤への使用。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する組成物の皮膚洗浄剤への使用。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、油剤及び水を含有する組成物の毛髪コンディショニング剤への使用。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる1種以上の処理剤を含有する組成物の毛髪処理剤への使用。
- 請求項8~14に記載の毛髪洗浄剤組成物を用いて毛髪を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、毛髪の洗浄方法。
- 請求項15又は16に記載の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、皮膚の洗浄方法。
- 洗浄剤を用いて毛髪を洗浄した後、請求項17又は18に記載の毛髪コンディショニング剤組成物を毛髪に塗布する、毛髪のコンディショニング方法。
- 請求項19又は20に記載の毛髪処理剤組成物を毛髪に接触させて処理した後、すすぎ、乾燥する、毛髪の処理方法。
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