JP2015025113A - カチオン性基含有セルロースエーテル - Google Patents
カチオン性基含有セルロースエーテル Download PDFInfo
- Publication number
- JP2015025113A JP2015025113A JP2014007934A JP2014007934A JP2015025113A JP 2015025113 A JP2015025113 A JP 2015025113A JP 2014007934 A JP2014007934 A JP 2014007934A JP 2014007934 A JP2014007934 A JP 2014007934A JP 2015025113 A JP2015025113 A JP 2015025113A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hair
- less
- group
- mass
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/193—Mixed ethers, i.e. ethers with two or more different etherifying groups
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/22—Peroxides; Oxygen; Ozone
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/08—Preparations for bleaching the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
- C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
- C08B11/14—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals with nitrogen-containing groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/20—Post-etherification treatments of chemical or physical type, e.g. mixed etherification in two steps, including purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B15/00—Preparation of other cellulose derivatives or modified cellulose, e.g. complexes
- C08B15/05—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur
- C08B15/06—Derivatives containing elements other than carbon, hydrogen, oxygen, halogens or sulfur containing nitrogen, e.g. carbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
- C08L1/08—Cellulose derivatives
- C08L1/26—Cellulose ethers
- C08L1/28—Alkyl ethers
- C08L1/288—Alkyl ethers substituted with nitrogen-containing radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
- A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
- A61K2800/5426—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
【解決手段】[1]アンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.01以上1.0以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上5.0以下であり、かつ炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する特定構造の基の置換度が0.001以上0.2以下であるカチオン性基含有セルロースエーテル、[2]前記カチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤及び水を含有する界面活性剤組成物、[3]前記カチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤及び水を含有する毛髪洗浄剤組成物、皮膚洗浄剤組成物、毛髪コンディショニング剤組成物、及び毛髪処理剤組成物である。
【選択図】なし
Description
例えば特許文献1には、ハイドロフォーブ(疎水)置換した水溶性カチオン多糖類が開示され、実施例には、セルロース系出発物質にグリシドールを反応させた後、第四級化/アルキル化を行うこと等により製造された水溶性カチオン多糖類が例示されている。また、該カチオン多糖類の水溶液は強い粘性化、フォーミング等を可能とし、シャンプー、リンス等の毛髪用組成物としても有用であることが挙げられている。
特許文献2には、アンヒドログルコース単位1モルあたり0.0003〜0.08モルの、炭素数8〜24のアルキル又はアリールアルキル基を含む置換基、及び第四級窒素含有置換基で置換されているセルロースエーテル、及びこれを含むシャンプー等のヘアケア組成物が開示され、湿潤時及び乾燥時の櫛とき性を向上させることが開示されている。
また、特許文献3には、カチオン性基の平均付加モル数が0.2〜0.5であり、グリセロール基の平均付加モル数が1〜2.58である、カチオン化グリセロール化セルロースを含む毛髪化粧料組成物が開示され、洗浄時の毛髪のくし通り性に優れることが挙げられている。
本発明は、毛髪洗浄剤組成物に配合すると、すすぎ時に優れたすべり性とその持続感、並びにコート感を付与することができるカチオン性基含有セルロースエーテル、並びにそれを含有する界面活性剤組成物、毛髪洗浄剤組成物、皮膚洗浄剤組成物、毛髪コンディショニング剤及び毛髪処理剤組成物を提供することを課題とする。
すなわち、本発明は、次の[1]〜[10]を提供する。
[1]下記一般式(1)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.01以上1.0以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上5.0以下であり、かつ下記一般式(6)〜(8)で表される、炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基の置換度が0.001以上0.2以下であるカチオン性基含有セルロースエーテル。
[2]前記[1]のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する界面活性剤組成物。
[3]前記[1]のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する毛髪洗浄剤組成物。
[4]前記[1]のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する皮膚洗浄剤組成物。
[5]前記[1]のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、油剤、及び水を含有する毛髪コンディショニング剤組成物。
[6]前記[1]のカチオン性基含有セルロースエーテル、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる1種以上の処理剤を含有する毛髪処理剤組成物。
[7]前記[3]の毛髪洗浄剤組成物を用いて毛髪を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、毛髪の洗浄方法。
[8]前記[4]の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、皮膚の洗浄方法。
[9]洗浄剤を用いて毛髪を洗浄した後、前記[5]の毛髪コンディショニング剤組成物を毛髪に適用する、毛髪のコンディショニング方法。
[10]前記[6]の毛髪処理剤組成物を用いて毛髪を処理した後、すすぎ、乾燥する、毛髪の処理方法。
本発明により提供されるカチオン性基含有セルロースは、皮膚洗浄剤組成物に配合すると、該組成物により皮膚を洗浄した後、乾燥後の皮膚に優れた保湿感を付与することができる。
本発明により提供されるカチオン性基含有セルロースは、毛髪コンディショニング剤組成物に配合すると、該組成物を塗布した時に優れた存在感、すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、柔らかさ、乾燥後のコート感を付与することができる。
本発明により提供されるカチオン性基含有セルロースは、毛髪処理剤組成物に配合すると、該組成物で処理した後、すすぎ時の毛髪に、良好なすべり性、コート感及び柔らかさ、更にコンディショニング剤で処理した後のすすぎ時のすべり性、コート感及び柔らかさを付与することができる。以下、これらの効果を本発明の効果ともいう。
また本発明によれば、洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り性、柔らかさ、毛髪のすすぎ時のすべり性とその持続感、柔らかさ、並びにコート感、乾燥時のしっとり感、均一性に優れた毛髪洗浄剤組成物、皮膚を洗浄した後、乾燥後の皮膚に優れた保湿感を付与する皮膚洗浄剤組成物、毛髪に塗布した時の存在感、毛髪のすすぎ時のすべり性と柔らかさ、乾燥後のコート感に優れた毛髪コンディショニング剤組成物、及び毛髪処理後、すすぎ時の毛髪のすべり性、コート感及び柔らかさ、更にコンディショニング剤で処理した後のすすぎ時のすべり性、コート感及び柔らかさに優れた毛髪処理剤組成物を提供することができる。
本発明のカチオン性基含有セルロースエーテル(以下、「CCE」ともいう)は、下記一般式(1)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.01以上1.0以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上5.0以下であり、かつ下記一般式(6)〜(8)で表される、炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基の置換度が0.001以上0.2以下である。
本発明のCCEが本発明の効果を奏する理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明のCCEは、炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基を有することにより、直鎖の炭化水素基含有基を有するCCEに比べて適度に疎水性が増す。そのため分岐炭化水素基含有基を有する本発明のCCEは析出しやすくなり、毛髪や皮膚に適度に付着する。その結果、本発明のCCEを毛髪洗浄剤組成物に配合すると、毛髪のすすぎ時のすべり性とその持続感、柔らかさ、並びにコート感、乾燥時のしっとり感、均一性に優れ、皮膚洗浄剤組成物に配合すると、皮膚を洗浄した後、乾燥後の皮膚に優れた保湿感を付与することができる。また、毛髪コンディショニング剤組成物に配合すると、毛髪に塗布した時の存在感、毛髪のすすぎ時のすべり性と柔らかさ、乾燥後のコート感に優れ、毛髪処理剤組成物に配合すると、毛髪処理後、すすぎ時の毛髪のすべり性、コート感及び柔らかさに優れるという効果を奏する。
前記一般式(1)において、置換基R1が、式(2)〜(8)から選ばれる1種以上の構造単位からなる置換基である場合、置換基R1は、式(2)〜(8)から選ばれる複数の構造単位からなる置換基であってもよいし、式(2)〜(8)から選ばれるただ1つの構造単位の酸素原子に、水素原子が結合した置換基であってもよい。
また、置換基R1が、式(2)〜(7)から選ばれる複数の構造単位からなる置換基である場合、構造単位同士は、一方の構造単位の酸素原子と他方の構造単位の炭素原子とで結合しており、他の構造単位の炭素原子と結合していない酸素原子、例えば置換基の末端に位置する酸素原子は、水素原子と結合している。
また、構造単位の組み合わせに特に限定はなく、式(2)〜(8)から選ばれる1種の構造単位が複数結合していてもよいし、式(2)〜(8)から選ばれる2〜7種の構造単位が結合していてもよい。一般式(1)中、R1がカチオン化オキシアルキレン基、グリセロール基、及び炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基から選ばれる2種以上の基を有する置換基である場合、結合様式は、ブロック結合、ランダム結合、又は交互結合のいずれであってもよいが、製造の容易さの観点から、ブロック結合であることが好ましい。
置換基R2が式(2)〜(8)から選ばれる1種以上の構造単位からなる置換基である場合の該置換基の態様は、前述の置換基R1が式(2)〜(8)から選ばれる1種以上の構造単位からなる置換基である場合の態様と同様である。
置換基R3が式(2)〜(8)から選ばれる1種以上の構造単位からなる置換基である場合の該置換基の態様は、前述の置換基R1が式(2)〜(8)から選ばれる1種以上の構造単位からなる置換基である場合の態様と同様である。
置換基R1、R2、及びR3はそれぞれ独立であり、互いに同一でもよく異なってもいてもよい。
なお、本発明の効果を損なわない範囲であれば、置換基R1は、式(2)〜(8)の構造単位以外の構造単位を含んでいてもよい。
前記式(2)及び(3)において、R4〜R9は、それぞれ独立に炭素数1以上3以下の直鎖又は分岐のアルキル基であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基及びイソプロピル基が挙げられる。これらの中では、反応剤の入手性の観点から、メチル基又はエチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
前記式(2)及び(3)において、X-及びY-は、4級アンモニウムイオンの対イオンであるアニオンを示す。X-及びY-はアニオンであれば特に限定されず、具体例としては炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数1以上3以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選ばれる1種以上等が挙げられる。
これらの中では、製造の容易さの観点から、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン及びハロゲン化物イオンから選ばれる1種以上が好ましく、ハロゲン化物イオンがより好ましい。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンから選ばれる1種以上が挙げられるが、CCEの水溶性及び化学的安定性の観点から、塩化物イオン及び臭化物イオンから選ばれる1種以上が好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
r及びsは0以上3以下の整数を示す。原料の入手の容易さの観点から、r及びsは1であることが好ましい。
本発明において、炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基とは、前記一般式(6)〜(8)で表される構造単位をいう。分岐炭化水素基の炭素数は、本発明の効果を付与する観点から、好ましくは8以上16以下であり、より好ましくは8以上14以下であり、更に好ましくは8以上12以下である。
本発明のCCEが該構造単位を有することで、特に毛髪洗浄剤組成物に用いた際に、毛髪すすぎ時における優れたすべり性とその持続感、柔らかさに加え、優れたコート感を付与することができる。本発明においてすすぎ時のコート感とは毛髪の表面がジェル状の潤滑性に優れた物質でコーティングされたような感触をいい、コート感が優れると、本発明の効果であるすべりと持続感をより強く感じることができる。
また、前記式(8)において、R12は炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基であり、原料の入手性の観点から、炭素数8以上18以下の分岐アルキル基又は分岐アルケニル基が好ましい。R12としては、例えば、2−メチルヘプチル基、2−エチルヘキシル基、3−エチルヘキシル基、2−メチルオクチル基、2−エチルオクチル基、イソデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソヘキサデシル基、イソオクタデシル基、イソオクテニル基、イソデセニル基、イソトリデセニル基、イソテトラデセニル基、イソヘキサデセニル基、イソオクタデセニル基等が挙げられる。これらの中では、CCEの水溶性、及び毛髪洗浄剤組成物に用いた際の、毛髪すすぎ時における優れたすべり性、その持続感及びコート感等の本発明の効果を付与する観点から、R12は炭素数8以上16以下の分岐アルキル基又は分岐アルケニル基が好ましく、炭素数8以上14以下の分岐アルキル基又は分岐アルケニル基がより好ましく、炭素数8以上12以下の分岐アルキル基又は分岐アルケニル基が更に好ましく、炭素数8以上12以下の分岐アルキル基がより更に好ましい。また、特に毛髪洗浄剤組成物に用いた際のすべり性、その持続感、及びコート感等の本発明の効果を付与する観点から、R12は2−エチルヘキシル基又はイソデシル基が更に好ましく、2−エチルヘキシル基がより更に好ましい。
化学的安定性の観点から、pは0であることが好ましい。
すなわち、式(8)は、好ましくは2−エチルヘキシル基、イソデシル基であり、より好ましくは2−エチルヘキシル基である。
本発明において、カチオン化オキシアルキレン基の置換度(以下、「MS(N+)」ともいう)とは、CCEの分子中に存在するカチオン化オキシアルキレン基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位1つあたりに対する平均値をいう。MS(N+)は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明のカチオン性基含有セルロースエーテルにおけるMS(N+)は0.01以上1.0以下である。MS(N+)がこの範囲であれば、本発明の効果を得ることができる。この観点から、MS(N+)は好ましくは0.05以上、より好ましくは0.08以上、更に好ましくは0.11以上、より更に好ましくは0.16以上、より更に好ましくは0.18以上、より更に好ましくは0.20以上であり、好ましくは0.9以下、より好ましくは0.7以下、更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.35以下、より更に好ましくは0.32以下、より更に好ましくは0.28以下、より更に好ましくは0.25以下である。
本発明においてグリセロール基の置換度(以下、「MS(Gly)」ともいう)とは、CCE分子中に存在するグリセロール基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位1つあたりに対する平均値をいう。MS(Gly)は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明のカチオン性基含有セルロースエーテルのMS(Gly)は0.5以上5.0以下である。MS(Gly)がこの範囲であれば、本発明の効果を得ることができる。また、MS(Gly)がこの範囲であれば、CCEの界面活性剤組成物への溶解性が高いため、配合が容易である。これらの観点から、MS(Gly)は好ましくは0.6以上、より好ましくは0.7以上、更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましくは1.8以上、より更に好ましくは2.0以上である。上記観点及び本発明のCCEのコストの観点から、MS(Gly)は好ましくは4.0以下、より好ましくは3.5以下、更に好ましくは3.0以下、より更に好ましくは2.5以下、より更に好ましくは2.4以下、より更に好ましくは2.3以下、より更に好ましくは2.2以下である。
本発明において、炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基の置換度(以下、「MS(HC)」ともいう)とは、CCE分子中に存在する、前記式(6)〜(8)で表される炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基の数の、主鎖を構成するアンヒドログルコース単位1つあたりに対する平均値をいう。MS(HC)は、後述の実施例に記載の方法により測定され、算出される。
本発明のカチオン性基含有セルロースエーテルのMS(HC)は0.001以上0.2以下である。MS(HC)がこの範囲であれば、本発明の効果を得ることができる。この観点から、MS(HC)は好ましくは0.002以上、より好ましくは0.005以上、更に好ましくは0.01以上である。上記の観点及び本発明のCCEの製造コストの観点から、MS(HC)は好ましくは0.15以下、より好ましくは0.10以下であり、上記の良好なすべり性及びその持続感を得る観点から、更に好ましくは0.08以下、より更に好ましくは0.06以下、より更に好ましくは0.05以下、より更に好ましくは0.04以下、より更に好ましくは0.03以下である。
本発明のCCEは、本発明の効果を得る観点から、カチオン電荷密度が好ましくは0.05ミリモル/g以上、より好ましくは0.15ミリモル/g以上、更に好ましくは0.2ミリモル/g以上であり、上記の良好なすべり性、及び持続感を得る観点から、より更に好ましくは0.3ミリモル/g以上である。同様の観点から、カチオン電荷密度は好ましくは2.0ミリモル/g以下、より好ましくは1.7ミリモル/g以下、更に好ましくは1.5ミリモル/g以下であり、上記の良好なすべり性、及び持続感を得る観点から、より更に好ましくは1.2ミリモル/g以下、より更に好ましくは1.0ミリモル/g以下、より更に好ましくは0.9ミリモル/g以下である。
本発明において、カチオン電荷密度とは、CCE1gあたりに含まれる、カチオン性基のモル数をいい、下記計算式より算出される。
カチオン電荷密度(ミリモル/g)=窒素含有量(%)÷14×10
(式中、窒素含有量(%)は実施例記載の方法にて測定される。)
本発明のCCEは、セルロースを原料として、カチオン化オキシアルキレン基、グリセロール基、炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基を導入することにより得られる。これら置換基の導入反応を、窒素等の不活性ガス存在下で行った場合、セルロースの解重合は進行せず、原料セルロースとCCEの平均重合度を同等とみなすことができる。本発明においては、CCEの原料であるセルロースの平均重合度をCCEの平均重合度nであるとみなす。また本発明においては、セルロースの平均重合度とは、セルロースの粘度平均重合度のことをいい、具体的には実施例に記載の方法で測定することができる。
前記平均重合度nは、本発明の効果を得る観点から、100以上であり、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、更に好ましくは1000以上である。また、上記の観点、本発明のCCE、及びCCEを配合した組成物のハンドリング性の観点から、前記平均重合度nは、12000以下であり、好ましくは10000以下、より好ましくは5000以下、更に好ましくは2500以下である。
本発明のCCEは、本発明の効果を得る観点から、25℃における1質量%水溶液粘度が、好ましくは10mPa・s以上、より好ましくは20mPa・s以上、更に好ましくは50mPa・s以上、より更に好ましくは100mPa・s以上である。また、本発明のCCE、及びCCEを配合した組成物のハンドリング性向上の観点から、25℃における1質量%水溶液粘度が、好ましくは10000mPa・s以下、より好ましくは5000mPa・s以下、更に好ましくは3000mPa・s以下であり、より更に好ましくは2000mPa・s以下である。なお、CCEの水溶液粘度は実施例に記載の方法で測定される。
本発明のCCEは、セルロースを、本発明のCCEのカチオン化オキシアルキレン基に対応するカチオン化剤(以下、単に「カチオン化剤」ともいう)、グリセロール化剤、及び炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基(以下、単に「炭化水素基含有基」ともいう)の導入剤と反応させることにより製造できる。ここで、カチオン化反応、グリセロール化反応、及び炭化水素基含有基の導入反応の順序は特に限定されず、いずれを先に行ってもよく、同時に行ってもよく、任意の順序で繰り返し行ってもよい。カチオン化オキシアルキレン基、又は、炭化水素基含有基のセルロースへの導入を先に行った場合、グリセロール化剤基準のグリセロール化反応の収率は低下しやすいため、最初にグリセロール化反応を行い、その後にカチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を行うことが好ましい。
一般にセルロースは高い結晶性を持つため、反応性に乏しい。よって、反応前にその結晶性を低下させ、反応性を改善させる処理を行うことが好ましい。そのようなCCEの製造方法としては、例えば、以下の方法(i)〜(iii)を挙げることができる。
方法(i):一般にアルセル化又はマーセル化と呼ばれる活性化方法、すなわち、原料セルロースと大量の水、及び大過剰のアルカリ金属水酸化物を混合して、アルカリセルロースを得た後、グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤と反応させる方法。
方法(ii):セルロースを、例えば、テトラブチルアンモニウムフルオリドを含むジメチルスルホキシド、パラホルムアルデヒドを含むジメチルスルホキシド、塩化リチウムを含むジメチルアセトアミド等の溶媒、「セルロースの事典、編者:セルロース学会、発行所:株式会社朝倉書店」、Macromol.Chem.Phys.201,627−631(2000)等に記載されるセルロースの溶解が可能な溶媒を用い、原料セルロースを溶解させ、その後原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤を反応させる方法。
方法(iii):前記(i)や(ii)の方法のように、過剰のアルカリやセルロースを溶解可能な特殊な溶媒を用いず、粉末状、又は綿状の原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤をアルカリ共存下に反応させる方法。
以下、本発明のCCEの製造原料に用いられるセルロース、グリセロール化剤、カチオン化剤、炭化水素基含有基の導入剤、及び活性化法等について述べる。
本発明のCCEの原料に用いられるセルロース(以下、「原料セルロース」ともいう)の種類に特に制限はないが、セルロース純度、重合度、及び入手の容易さの観点から、各種木材チップ;木材から製造されるウッドパルプ、綿の種子の周囲の繊維から得られるコットンリンターパルプ等のパルプ類が好ましい。
原料セルロースの平均重合度は、本発明の効果を得る観点から、好ましくは100以上、より好ましくは200以上、更に好ましくは500以上、より更に好ましくは1000以上であり、上記の観点、本発明のCCE、及びCCEを配合した組成物のハンドリング性の観点から、好ましくは12000以下、より好ましくは10000以下、更に好ましくは5000以下、より更に好ましくは2500以下である。
原料セルロースの平均重合度とは、実施例に記載の銅−アンモニア法等により測定される粘度平均重合度をいう。
原料セルロースの形状は、製造装置内への導入に支障がない限り特に限定されないが、操作上の観点から、シート状、ペレット状又はチップ状や、綿状、粉末状であることが好ましく、チップ状、綿状又は粉末状がより好ましく、綿状又は粉末状が更に好ましい。チップ状セルロースは、例えば原料セルロースを、裁断処理することで得ることができる。綿状または粉末状セルロースは、例えば原料セルロース又は裁断処理を行った原料セルロースを、必要に応じて乾燥処理を行った後、粉砕処理することで得ることができる。
原料セルロースの種類や形状によっては、粉砕処理の前処理として裁断処理を行うことが好ましい。原料セルロースを裁断する方法は、原料セルロースの種類や形状により適宜の方法を選択することができるが、例えば、シュレッダー、スリッターカッター及びロータリーカッターから選ばれる1種以上の裁断機を使用する方法が挙げられる。
シート状の原料セルロースを用いる場合、裁断機としてシュレッダー又はスリッターカッターを使用することが好ましく、生産性の観点から、スリッターカッターを使用することがより好ましい。
スリッターカッターは、シートの長手方向に沿った縦方向にロールカッターで縦切りして、細長い短冊状とし、次に、固定刃と回転刃でシートの幅方向に短く横切りする裁断機であって、スリッターカッターを用いることにより、原料セルロースの形状をさいの目形状にすることができる。スリッターカッターとしては、株式会社ホーライ製のシートペレタイザを好ましく使用でき、この装置を使用すると、シート状の原料セルロースを約1〜20mm角に裁断することができる。
ロータリーカッターを使用する場合、得られる粗粉砕物の大きさは、スクリーンの目開きを変えることにより、制御することができる。
原料セルロースを粉砕処理する際の水分含量は、少ない方が好ましい。粉砕処理時の水分含量の下限は、原料セルロースに対して0質量%であるが、生産性の観点から、該水分含量は、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、更に好ましくは0.1質量%以上である。また、原料セルロースの粉砕効率の観点から、該水分含量は好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは4質量%以下、より更に好ましくは2質量%以下である。
一般に、市販のパルプ類、バイオマス資源として利用される紙類、木材類、植物茎・葉類、植物殻類等の原料セルロースは、5質量%を超える水分を含有しており、通常5〜30質量%程度の水分を含有している。したがって、原料セルロース、好ましくは裁断処理後に得られる原料セルロースの乾燥処理を行うことによって、原料セルロースの水分含量を調整することが好ましい。
上記の乾燥方法において、公知の乾燥機を適宜選択して使用することができ、例えば、「粉体工学概論」(社団法人日本粉体工業技術会編集 粉体工学情報センター1995年発行) 176頁に記載の乾燥機等が挙げられる。
これらの乾燥方法及び乾燥機は1種でも又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。乾燥処理はバッチ処理、連続処理のいずれでも可能であるが、生産性の観点から連続処理が望ましい。
乾燥処理における温度は、乾燥手段、乾燥時間等により一概には決定できないが、好ましくは10℃以上、より好ましくは25℃以上、更に好ましくは50℃以上であり、また、好ましくは250℃以下、より好ましくは180℃以下、更に好ましくは150℃以下である。処理時間としては好ましくは0.01時間以上、より好ましくは0.02時間以上であり、また、好ましくは2時間以下、より好ましくは1時間以下である。必要に応じて減圧下で乾燥処理を行ってもよく、圧力としては、好ましくは1kPa以上、より好ましくは50kPa以上であり、また、好ましくは120kPa以下、より好ましくは105kPa以下である。
粉砕処理で用いられる粉砕機に特に制限はなく、原料セルロースを粉末化又は綿状化できる装置であればよい。
粉砕機の具体例としては、高圧圧縮ロールミルや、ロール回転ミル等のロールミル、リングローラーミル、ローラーレースミル又はボールレースミル等の竪型ローラーミル、転動ボールミル、振動ボールミル、振動ロッドミル、振動チューブミル、遊星ボールミル又は遠心流動化ミル等の容器駆動媒体ミル、塔式粉砕機、攪拌槽式ミル、流通槽式ミル又はアニュラー式ミル等の媒体攪拌式ミル、高速遠心ローラーミルやオングミル等の圧密せん断ミル、乳鉢、石臼、マスコロイダー、フレットミル、エッジランナーミル、ナイフミル、ピンミル、カッターミル等が挙げられる。
これらの中では、セルロースの粉砕効率、生産性、及び後のグリセロール化等の導入剤の効率の観点から、容器駆動式媒体ミル又は媒体攪拌式ミルが好ましく、容器駆動式媒体ミルがより好ましく、振動ボールミル、振動ロッドミル又は振動チューブミル等の振動ミルが更に好ましく、振動ロッドミルがより更に好ましい。粉砕方法としては、バッチ式、連続式のどちらでもよい。
原料セルロースの粉砕効率の観点から、用いる装置が振動ミルであって、媒体がロッドの場合には、ロッドの外径は、粉砕効率の観点から好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.5mm以上であり、同様の観点から、好ましくは100mm以下、より好ましくは50mm以下である。
ロッドの充填率は、振動ミルの機種により好適な範囲が異なるが、セルロースの粉砕効率、及び生産性の観点から、好ましくは10%以上、より好ましくは15%以上、更に好ましくは50%以上であり、また好ましくは97%以下、より好ましくは95%以下である。
充填率がこの範囲内であれば、セルロースとロッドとの接触頻度が向上するとともに、媒体の動きを妨げずに、粉砕効率を向上させることができる。ここで充填率とは、振動ミルの攪拌部の容積に対するロッドの体積をいう。
粉砕処理の時間は、原料セルロースが粉末化又は綿状化されるよう、適宜調整すればよい。粉砕処理の時間は、用いる粉砕機や使用するエネルギー量等によって変わるが、通常10秒間以上12時間以下である。原料セルロースを十分に粉末化又は綿状化させる観点から、粉砕処理時間は好ましくは15秒間以上、より好ましくは1分間以上であり、生産性の観点から、好ましくは3時間以下、より好ましくは1時間以下、更に好ましくは20分間以下である。
本発明のCCEの製造に用いられるグリセロール化剤としては、グリシドール;3−クロロ−1,2−プロパンジオール、3−ブロモ−1,2−プロパンジオール等の3−ハロ−1,2−プロパンジオール;グリセリン;グリセリンカーボネートから選ばれる1種以上等が挙げられる。これらの中では、塩が副生しないこと、及び反応性の観点から、グリシドールが好ましい。
これらのグリセロール化剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
使用するグリセロール化剤の量は、所望するMS(Gly)を考慮して適宜選択すればよいが、CCEの水溶性、及び本発明の効果を得る観点から、原料セルロースのアンヒドログルコース単位(以下、「AGU」ともいう)1モルに対し、好ましくは0.2モル以上、より好ましくは1モル以上、更に好ましくは3モル以上、より更に好ましくは4モル以上であり、上記の観点及びCCEの製造コストの観点から、好ましくは60モル以下、より好ましくは50モル以下、更に好ましくは45モル以下、より更に好ましくは40モル以下である。
グリセロール化剤の添加方法は、一括、間欠、連続のいずれでもよいが、原料セルロースへのグリセロール化剤の反応収率を高める観点から、連続添加が好ましい。
本発明のCCEの製造に用いられるカチオン化剤としては、下記一般式(9)又は(10)で表される化合物等が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、グリシジルトリメチルアンモニウム又はグリシジルトリエチルアンモニウムの塩化物又は臭化物;3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの塩化物;3−ブロモ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム又は3−ブロモ−2−ヒドロキシプロピルトリエチルアンモニウムの臭化物から選ばれる1種以上が好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド及び3−クロロ−2−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドから選ばれる1種以上がより好ましく、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドが更に好ましい。
これらのカチオン化剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
カチオン化剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
本発明のCCEの製造に用いられる炭化水素基含有基の導入剤としては、前記一般式(6)〜(8)で表される構造単位を導入できるものであればよい。
前記一般式(6)又は(7)で表される構造単位を導入しうる導入剤としては、下記一般式(11)又は(12)で表される化合物等が挙げられる。
前記一般式(11)で表される化合物の具体例としては、1,2−エポキシ−5−メチルへプタン、1,2−エポキシ−6−メチルへプタン等の、分岐炭化水素基を有する炭素数8以上18以下の1,2−エポキシアルカン又は1,2−エポキシアルケン等が挙げられる。前記一般式(12)で表される化合物の具体例としては、1−クロロ−5−メチルへプタン−2−オール、1−クロロ−6−メチルへプタン−2−オール等の、分岐炭化水素基を有する炭素数8以上18以下の1−ハロ−2−アルカノール又は1−ハロ−2−アルケノール等が挙げられる。
これらの中では、反応時に塩の副生がない点、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点から、前記一般式(11)で表される化合物が好ましい。
これらは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
前記一般式(13)で表される化合物の具体例としては、2−メチルヘプチルハライド、2−エチルヘキシルハライド、3−エチルヘキシルハライド、2−メチルオクチルハライド、2−エチルオクチルハライド、イソデシルハライド、イソトリデシルハライド、イソテトラデシルハライド、イソヘキサデシルハライド、イソオクタデシルハライド、イソオクテニルハライド、イソデセニルハライド、イソトリデセニルハライド、イソテトラデセニルハライド、イソヘキサデセニルハライド、イソオクタデセニルハライド等の炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を有するハロゲン化物;炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を有するカルボン酸ハロゲン化物等が挙げられる。
前記一般式(14)で表される化合物の具体例としては、2−メチルヘプチルグリシジルエーテル、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル、3−エチルヘキシルグリシジルエーテル、2−メチルオクチルグリシジルエーテル、2−エチルオクチルグリシジルエーテル、イソデシルグリシジルエーテル、イソトリデシルグリシジルエーテル、イソテトラデシルグリシジルエーテル、イソヘキサデシルグリシジルエーテル、イソオクタデシルグリシジルエーテル等の炭素数8以上18以下の分岐アルキル基を有するグリシジルエーテル;イソオクテニルグリシジルエーテル、イソデセニルグリシジルエーテル、イソトリデセニルグリシジルエーテル、イソテトラデセニルグリシジルエーテル、イソヘキサデセニルグリシジルエーテル、イソオクタデセニルグリシジルエーテル等の炭素数8以上18以下の分岐アルケニル基を有するグリシジルエーテル等が挙げられる。
前記一般式(15)で表される化合物の具体例としては、前記炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を有するカルボン酸の無水物等が挙げられる。
これらの中では、原料の入手の容易性及び得られるCCEの化学的安定性の観点から、前記一般式(14)で表される化合物が好ましく、CCEの水溶性、及び本発明の効果を得る観点から、炭素数8以上18以下の分岐アルキル基を有するグリシジルエーテルが好ましく、炭素数8以上14以下の分岐アルキル基を有するグリシジルエーテルがより好ましく、炭素数8以上12以下の分岐アルキル基を有するグリシジルエーテルが更に好ましく、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル及びイソデシルグリシジルエーテルから選ばれる1種以上がより更に好ましく、2−エチルヘキシルグリシジルエーテルがより更に好ましい。
これらは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
炭化水素基含有基の導入剤の添加方法は一括、間欠、連続のいずれでもよい。
本発明のCCEは、好ましくは上記粉砕処理を行って得られた粉末セルロース又は綿状セルロースと、前記のグリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤とを反応させて、グリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応を行うことにより得ることができる。これらの反応は、いずれもアルカリ化合物共存下で行う。該反応で用いられるアルカリ化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の3級アミン類等が挙げられる。これらの中ではグリセロール化反応、カチオン化反応及び炭化水素基含有基の導入反応の反応速度の観点から、アルカリ金属水酸化物、又はアルカリ土類金属水酸化物が好ましく、アルカリ金属水酸化物がより好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが更に好ましい。これらのアルカリ化合物は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
アルカリ化合物の添加方法に特に限定はなく、一括添加でも、分割添加でもよい。また、アルカリ化合物は固体状態で添加してもよく、水溶液としてから添加してもよい。
前記方法(i)の場合を除き、カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応においてそれぞれに用いられるアルカリ化合物の量は、アルカリ化合物が1価の塩基化合物の場合は、反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのAGU1モルに対して、好ましくは0.01モル以上、より好ましくは0.05モル以上、更に好ましくは0.1モル以上であり、同様の観点から、好ましくは1.0モル以下、より好ましくは0.8モル以下、更に好ましくは0.5モル以下である。
なお、カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応を同時に行う場合に用いられるアルカリ化合物の好ましい量も、上記カチオン化反応及び炭化水素含有基の導入反応においてそれぞれに用いられるアルカリ化合物の量と同じである。
グリセロール化反応、カチオン化反応、または炭化水素基含有基の導入反応において用いられるアルカリ化合物がアルカリ土類金属水酸化物などの多価塩基である場合、用いられるアルカリ化合物の量の好ましい範囲は、上記それぞれの反応におけるアルカリ化合物の好ましい量の範囲を、該多価塩基価数で除した範囲である。例えば用いられるアルカリ化合物が水酸化カルシウム(2価の塩基)である場合、グリセロール化反応において用いられる水酸化カルシウムの量は、前記方法(i)の場合を除き、セルロースの反応活性の向上、及びグリセロール化反応剤の反応選択性の観点から、原料セルロースのAGU1モルに対して、好ましくは0.1モル以上、より好ましくは0.35モル以上、更に好ましくは0.4モル以上であり、同様の観点から、好ましくは1.0モル以下、より好ましくは0.65モル以下、更に好ましくは0.6モル以下である。
CCE製造時の各反応において、それぞれグリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の添加時の形態に特に制限はない。グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤が液体状態である場合はそのまま用いてもよいし、水や非水溶剤等の、グリセロール化剤やカチオン化剤の良溶剤で希釈した形で用いてもよい。
希釈に用いる非水溶剤としては、一般的に使用されるイソプロパノール、tert−ブタノール等の2級又は3級の炭素数3以上4以下の低級アルコール;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等の炭素数3以上6以下のケトン;テトラヒドロフラン、1,4−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル;ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶剤等が挙げられる。
CCE製造時の各反応は、前記方法(ii)においては、反応時にセルロースの溶解が可能な溶媒を用い、原料セルロースを溶解させて反応を行うが、方法(i)及び(iii)においても、グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の反応収率の観点から、非水溶剤の存在下に行うこともできる。その非水溶剤としては、上記と同じ非水溶剤を用いることができる。
これらの非水溶剤の使用量は、非水溶剤の添加効果の観点から、原料セルロースに対し、好ましくは100質量%以上、より好ましくは1000質量%以上、更に好ましくは5000質量%以上であり、生産性及び反応収率の観点から、好ましくは100000質量%以下、より好ましくは50000質量%以下、更に好ましくは20000質量%以下である。
CCE製造時の各反応の反応時の温度は、反応速度の観点から、好ましくは0℃以上、より好ましくは20℃以上、更に好ましくは30℃以上である。また、グリセロール化剤、カチオン化剤、又は炭化水素基含有基の導入剤の分解抑制から、好ましくは200℃以下、より好ましくは100℃以下、更に好ましくは80℃以下である。
CCE製造時の各反応の反応時間は、グリセロール化剤、カチオン化剤及び炭化水素基含有基の導入剤の反応速度等により適宜調整すればよい。反応時間は通常0.1時間以上72時間以下であり、反応収率及び生産性の観点から、好ましくは0.2時間以上、より好ましくは0.5時間以上、更に好ましくは1時間以上、より更に好ましくは3時間以上である。また、好ましくは36時間以下、より好ましくは18時間以下、更に好ましくは12時間以下、より更に好ましくは8時間以下である。
なお、CCE製造時の各反応は、着色、及びアンヒドログルコース由来の主鎖の分子量低下を抑制する観点から、それぞれ必要に応じて窒素等の不活性ガス雰囲気で行うことが好ましい。
CCE製造時のすべての反応終了後に得られたCCEは、必要に応じて、濾過等により分別したり、熱水、含水イソプロピルアルコール、含水アセトン溶媒等で洗浄して未反応のカチオン化剤、グリセロール化剤、炭化水素基含有基の導入剤、並びにこれらの反応剤由来の副生物、中和等により副生した塩類を除去したりしてから使用することもできる。その他、精製方法としては、再沈殿精製、遠心分離、透析等一般的な精製方法を用いることができる。
なお本発明において乾燥後のコート感とは、毛髪がコンディショニング成分にコーティングされることで感じられる、傷みのない健常な毛髪の感触に近づく感じをいう。
また本発明のCCEは、染毛剤組成物、毛髪脱色剤組成物、パーマネントウェーブ剤組成物、ストレートパーマ剤組成物、持続性毛髪セット剤組成物、縮毛矯正剤組成物等の毛髪処理組成物に応用することができる。本発明のCCEを毛髪処理剤組成物に応用した場合には、毛髪処理剤組成物に、処理後のすすぎ時の良好なすべり性、コート感及び柔らかさ、更にコンディショニング剤で処理した後の毛髪すすぎ時のすべり性、コート感及び柔らかさを付与することができる。
本発明の界面活性剤組成物は、本発明のCCE、界面活性剤及び水を含有する。
<CCE>
本発明の界面活性剤組成物中におけるCCEの含有量は、本発明の効果を付与する観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上である。また、界面活性剤組成物のハンドリング性の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である。また、これらの観点から、界面活性剤組成物中のCCEの含有量は、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.05〜5質量%、更に好ましくは0.05〜1質量%である。
本発明の界面活性剤組成物中の界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができる。具体的には、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる1種又は2種以上が挙げられる。
陰イオン性界面活性剤としては、疎水性部位を有する硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸エステル塩、及びアミノ酸塩から選ばれる1種以上が好ましい。
具体的には、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の疎水性部位を有する硫酸エステル塩;スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩、アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート、及び後述する炭素数12以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩等の疎水性部位を有するスルホン酸塩;炭素数8以上16以下の高級脂肪酸塩、下記一般式(I)で示されるアルキルエーテル酢酸塩等の疎水性部位を有するカルボン酸塩;アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩等の疎水性部位を有するリン酸エステル塩;アシルグルタミン酸塩、アラニン誘導体、グリシン誘導体、アルギニン誘導体等の疎水性部位を有するアミノ酸塩等が挙げられる。
(式中、Rは炭素数4以上22以下のアルキル基を示し、aは4以上16以下の数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す)
本発明の界面活性剤組成物は、陰イオン性界面活性剤として、環境に対する安定性及び低刺激性等の観点、洗浄力向上、泡質向上、起泡性向上、良好な泡の持続性及びすすぎ性の向上と、毛髪においては洗浄時の指通り性、すすぎ時のすべり性及びその持続感、乾燥後のしっとり感や均一性、まとまり性を付与する観点、皮膚においてはしっとり感を付与する観点から、炭素数12以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(以下、単に「内部オレフィンスルホン酸塩」ともいう。)を含有してもよい。
内部オレフィンスルホン酸塩は1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
この場合、本発明の界面活性剤組成物中、炭素数16の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量と炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の質量比(炭素数16の内部オレフィンスルホン酸塩/炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩)は、上記の観点から、好ましくは50/50〜99/1であり、より好ましくは60/40〜95/5であり、更に好ましくは70/30〜90/10であり、更に好ましくは75/25〜90/10であり、また更に好ましくは75/25〜85/15であり、また更に好ましくは78/22〜85/15である。
なお、前記質量比は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計(以下、「HPLC−MS」と省略)により測定できる。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩、又は得られる界面活性剤組成物から、HPLCにより炭素数16の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩を分離し、それぞれをMSにかけることで同定し、そのHPLC−MSピーク面積から質量比を求めることができる。
なお、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、核磁気共鳴スペクトル等の方法により測定することができる。具体的には、後記の実施例に記載のガスクロマトグラフィーを用いた方法により測定できる。
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン(硬化)ヒマシ油等のポリエチレングリコール型非イオン性界面活性剤と、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド等の多価アルコール型非イオン性界面活性剤、及び脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
非イオン性界面活性剤は、本発明の効果を付与する観点から、疎水性部位として炭素数8以上20以下のアルキル基又はアルケニル基を有することが好ましい。
これらの中では、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミド及びアルキルグリコシドから選ばれる1種以上が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル及び脂肪酸アルカノールアミドから選ばれる1種以上が好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエチレンセトステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、及びヤシ油脂肪酸N−メチルモノエタノールアミド等の脂肪酸モノアルカノールアミドから選ばれる1種以上がより好ましい。
両性界面活性剤としては、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤、及びアルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果を付与する観点から、イミダゾリン系ベタイン、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、及びアルキルヒドロキシスルホベタインから選ばれる1種以上が好ましく、具体的には、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシイミダゾリウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン及びラウリルヒドロキシスルホベタインから選ばれる1種以上が好ましい。
陽イオン性界面活性剤としては、アミド基、エステル基又はエーテル基で分断されていてもよい炭素数12以上28以下の炭化水素基を有する第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、又は3級アミンの鉱酸又は有機酸の塩が挙げられる。具体的には、セチルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、オクダデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等のモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩や、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジイソテトラデシルジメチルアンモニウム塩等のジ長鎖アルキルジメチルアンモニウム塩や、ステアリルジメチルアミン、ベヘニルジメチルアミン、オクタデシロキシプロピルジメチルアミン、ジメチルアミノプロピルステアリン酸アミドの塩酸、クエン酸又は乳酸塩等のモノ長鎖アルキルジメチルアミン塩が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果を付与する観点から、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム等のモノ長鎖アルキルトリメチルアンモニウム塩が好ましい。
本発明の界面活性剤組成物中の界面活性剤の含有量は、本発明の効果を付与する観点から、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上であり、同様の観点から、好ましくは80質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは36質量%以下である。また、上記の観点から、本発明の界面活性剤組成物中の界面活性剤の含有量は、好ましくは0.01〜80質量%、より好ましくは0.1〜50質量%、更に好ましくは0.1〜36質量%の範囲である。
本発明の界面活性剤組成物において、界面活性剤に対するCCEの質量比[CCE/界面活性剤]は、本発明の効果を付与する観点から、0.0002以上が好ましく、0.005以上がより好ましく、また、10以下が好ましく、5以下がより好ましく、3以下が更に好ましい。また、上記の観点から、[CCE/界面活性剤]は0.0002〜10が好ましく、0.0002〜5がより好ましく、0.005〜3が更に好ましい。
本発明の界面活性剤組成物中の水の含有量は、本発明の効果を付与する観点から、界面活性剤組成物中において10質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、99.5質量%以下が好ましい。
また、上記の観点から、水の含有量は10〜99.5質量%が好ましく、40〜99.5質量%がより好ましい。
本発明の界面活性剤組成物は、毛髪洗浄剤組成物に応用した際の、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感の観点、すすぎ性をさらに向上する観点、本発明の界面活性剤組成物を毛髪洗浄剤組成物又は毛髪コンディショニング剤組成物に用いた際の、すすぎ時やタオルドライ後の毛髪に柔らかさを付与する観点、皮膚洗浄剤組成物に用いた際の、乾燥後の保湿感をさらに向上する観点から、CCE以外のカチオン性ポリマーを含有させることができる。本発明においてカチオン性ポリマーとは、本発明の界面活性剤組成物の使用時の条件において陽イオンとなる置換基(カチオン性基)を有するポリマーをいう。カチオン性基としては、例えば第4級アンモニウム基や、第1〜3級アミノ基が挙げられる。
カチオン性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナン多糖にカチオン性基を導入したポリマーであり、好ましくは第4級窒素含有基を導入したカチオン性ポリマーである。カチオン性ガラクトマンナンは、ガラクトマンナン多糖とカチオン化剤とを反応させることにより得ることができる。
カチオン性ガラクトマンナンとしては、カチナールCTR−100(東邦化学工業株式会社製)等のカチオン化タラガム;カチナールCLB−100(東邦化学工業株式会社製)等のカチオン化ローカストビーンガム;カチナールCG−100(東邦化学工業株式会社製)等のカチオン化コロハガム;ローディア社より販売されている、ジャガーC−13S、ジャガーC−14S、ジャガーC−17、ジャガーC−500、ジャガーC−162、ジャガーEXCEL、またアシュランド社より販売されているN−Hance BF17、N−Hance 3215、N−Hance CCG450、N−Hance 3196、N−Hance BF13、N−Hance CG13、N−Hance CCG45、N−Hance 3000、AquaCat PF618、AquaCat CG518、N−Hance HPCG1000等のカチオン化グアーガム;ルブリゾール社より販売されている、Sensomer CT−250 polymer、Sensomer ST−400 polymer等のカチオン化カッシアガム;カチオン化アメリカサイカチガム;及びカチオン化ゴウシュウアオギリ等が挙げられる。
このうち、本発明の界面活性剤組成物を毛髪洗浄剤組成物に応用した際の、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感の観点、皮膚洗浄剤組成物に応用した際の、皮膚を洗浄した後の皮膚乾燥後の保湿感の観点から、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化コロハガム、カチオン化グアーガム、カチオン化カッシアガムがより好ましく、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化グアーガム、カチオン化カッシアガムが更に好ましく、カチオン化グアーガムがより更に好ましい。
カチオン化ヒドロキシプロピルセルロースは、セルロースにカチオン化剤とプロピレンオキシドを反応させることにより製造され、詳細な製造方法については、例えば国際公開第2012/091072号を参照することができる。
なかでも、本発明の界面活性剤組成物を毛髪洗浄剤組成物に応用した際の、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感の観点から、ジアリル4級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体、ジアリル4級アンモニウム塩−アクリルアミド−アクリル酸共重合体、メタクリルアミドアルキル4級アンモニウム塩−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、メタクリルアミドアルキル4級アンモニウム塩−アクリル酸−アクリルアミド共重合体、ジアリル4級アンモニウム塩−ビニルピロリドン−ビニルイミダゾール共重合体、又はそれらの架橋化共重合体が好ましく、ジアリル4級アンモニウム塩−アクリルアミド共重合体がより好ましい。
CCE以外のカチオン性ポリマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を用いることもできる。
また、上記の観点から、本発明の界面活性剤組成物中のCCE以外のカチオン性ポリマーの含有量は、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.02〜2質量%、更に好ましくは0.05〜0.5質量%である。
本発明の界面活性剤組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、油剤を含有することができる。
油剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる油性成分であって、20℃における水100gに対する溶解量が0g以上1g以下である難水溶性又は非水溶性の油剤であれば、いずれも用いることができる。油剤としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際に、本発明の効果、特に乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、20℃の水100gに対する溶解量が0.5g以下が好ましく、0.1g以下がより好ましい。
油剤としては、前記の観点から、(i)エステル油、(ii)シリコーン油、(iii)エーテル油、(iv)炭化水素油、(v)高級アルコール、及び(vi)水酸基が置換していてもよい炭素数17以上23以下の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる1種以上であることが好ましい。
エステル油としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際に、本発明の効果、特に乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、下記一般式(16)、(17)又は(19)で表されるエステル油、及びジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステル、並びに下記一般式(20)で表されるジアルキルカーボネート化合物が好ましい。
R25−COO−R26 (16)
(式中、R25は炭素数8以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、R26は炭素数1以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
一般式(16)のR25の炭素数は、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、10以上が好ましく、12以上がより好ましく、20以下が好ましく、18以下がより好ましい。また、R25の炭素数は、上記の観点から、10〜20が好ましく、12〜18がより好ましい。
R26の炭素数は、上記の観点から、1以上が好ましく、20以下が好ましく、18以下がより好ましい。また、R26の炭素数は、上記の観点から、1〜20が好ましく、1〜18がより好ましい。R26は、フェニル基で分断されていてもよい炭素数1以上18以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基がより好ましい。
−CO−R30 (18)
(式中、R30は、カルボン酸エステル基で分断されていてもよく、水酸基が置換していてもよい炭素数8以上22以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
一般式(18)において、R30の炭素数は、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、8以上20以下が好ましく、8以上18以下がより好ましい。
R31O−(AO)m−COR32 (19)
(式中、R31は置換又は無置換である少なくとも1つの芳香環を含有する炭素数6以上20以下の炭化水素基を示し、R32は炭素数1以上25以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。AOは、炭素数2以上4以下のオキシアルキレン基を示し、mは1以上50以下の数である。mが2以上の場合、m個のAO基は、同一でも異なっていてもよい。)
一般式(19)のR31は、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数6以上12以下の芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数6以上10以下の芳香族炭化水素基がより好ましく、ベンジル基が更に好ましい。
R32は、上記の観点から、好ましくは炭素数7以上のアルキル基、より好ましくは炭素数11以上のアルキル基であり、また、好ましくは炭素数21以下のアルキル基、より好ましくは炭素数15以下のアルキル基である。また、R32は、炭素数7〜21のアルキル基が好ましく、炭素数11〜15のアルキル基がより好ましい。
AO基は、上記の観点から、プロピレンオキシ基が好ましく、mは1以上10以下が好ましく、1以上5以下がより好ましい。
一般式(19)で表されるエステル油の好適例としては、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド3モル付加体とミリスチン酸のエステル(クローダ社製:クロダモルSTS)、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド3モル付加体と2−エチルヘキサン酸のエステル(クローダ社製:クロダモルSFX)等が挙げられる。
ジペンタエリスリトールの疎水性カルボン酸エステルとは、ジペンタエリスリトールと1つ以上の疎水性カルボン酸の脱水縮合により得られる化合物をいい、ここで疎水性カルボン酸とは、水酸基を有していてもよい炭素数15以上23以下の炭化水素基を有するカルボン酸をいう。疎水性カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ロジン酸等が挙げられる。
入手性の観点から、ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸及びロジン酸の混合酸とジペンタエリスリトールからなるエステルが好ましい。
R33−O−(CH2CH2O)v−CO−(OCH2CH2)w−OR34 (20)
(式中、R33及びR34は、それぞれ炭素数6以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び/又はアルケニル基を示し、v及びwはそれぞれ0又は1以上50以下の数である。)
一般式(20)のR33及びR34は、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数8以上のアルキル基が好ましく、また、炭素数18以下のアルキル基が好ましく、炭素数12以下のアルキル基がより好ましい。また、R33及びR34は、上記の観点から、炭素数6〜18のアルキル基が好ましく、炭素数8〜12のアルキル基がより好ましい。
v及びwは、上記の観点から、0又は1以上5以下の数が好ましく、0がより好ましい。
一般式(20)で表されるジアルキルカーボネート化合物の好適例としては、ジオクチルカーボネート(コグニス社製:セチオールCC)等が挙げられる。
シリコーン油としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール(末端にヒドロキシル基を有するジメチルポリシロキサン)、及びアミノ変性シリコーン(分子内にアミノ基を有するジメチルポリシロキサン)、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、シリコーンワックス、及びシリコーンエラストマーから選ばれる1種以上が好ましい。
シリコーン油の25℃における粘度は、上記の観点及び界面活性剤組成物調製時の分散性の観点から、10mm2/s以上1500万mm2/s以下が好ましい。
エーテル油としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、下記一般式(21)で表されるジアルキルエーテル化合物、もしくは下記一般式(22)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物が好ましい。
R35−O−R36 (21)
(式中、R35及びR36は、それぞれ炭素数6以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基及び/又はアルケニル基を示す。)
一般式(21)のR35及びR36は、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数8以上のアルキル基が好ましく、また、炭素数18以下のアルキル基が好ましく、炭素数12以下のアルキル基がより好ましい。また、R35及びR36は、上記と同様の観点から、炭素数6〜18のアルキル基が好ましく、炭素数8〜12のアルキル基がより好ましい。
一般式(21)で表されるジアルキルエーテル化合物の好適例としては、ジオクチルエーテル(コグニス社製:セチオールOE)等が挙げられる。
R37−O−(PO)r(EO)s−H (22)
(式中、R37は炭素数6以上22以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を示す。POはオキシプロピレン基を示し、EOはオキシエチレン基を示す。また、POの平均付加モル数rは0.1以上15以下の数を示し、EOの平均付加モル数sは0以上10以下の数を示す。sが0でない場合、PO及びEOの付加形式は、ランダムであってもブロックであってもよく、POとEOの付加順序も問わない。)
一般式(22)において、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、R37の炭素数は8以上が好ましい。また、R37の炭素数は20以下が好ましく、18以下がより好ましく、12以下が更に好ましい。また、上記の観点から、R37の炭素数は6〜20が好ましく、炭素数6〜18がより好ましく、炭素数8〜12が更に好ましい。
平均付加モル数rは、上記の観点から、1以上が好ましく、2以上がより好ましく、3以上が更に好ましい。また、平均付加モル数rは、13以下が好ましく、10以下がより好ましい。
平均付加モル数sは、上記の観点から、5以下が好ましく、1以下がより好ましく、0が更に好ましい。
これらの中では、上記の観点から、オキシプロピレン基の平均付加モル数rが、3以上10以下であるポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルから選ばれる1種以上がより好ましい。
炭化水素油としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数20以上の飽和又は不飽和の炭化水素が好ましい。
炭化水素油の具体例としては、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、シクロパラフィン、ポリブテン、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、セレシンが挙げられ、毛髪のまとまり感の観点から、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、ワセリン、パラフィンワックスが好ましく、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、及びパラフィンワックスから選ばれる1種以上がより好ましい。
高級アルコールとしては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数6以上22以下の直鎖又は分岐のアルキル基又はアルケニル基を有するアルコールが好ましい。該アルキル基又は該アルケニル基の炭素数は8以上がより好ましく、12以上が更に好ましく、また、20以下がより好ましく、18以下が更に好ましい。上記の観点から、該アルキル基又は該アルケニル基の炭素数は8〜20がより好ましく、12〜18が更に好ましい。
高級アルコールの具体例としては、ヘキシルアルコール、2−エチルヘキシルアルコール、オクチルアルコール、デシルアルコール、イソデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、2−オクチルドデカノール、イコシルアルコール、ベヘニルアルコールが挙げられる。
これらの中では、上記の観点から、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及び2−オクチルドデカノールから選ばれる1種以上が好ましい。
水酸基が置換していてもよい炭素数17以上23以下の炭化水素基を有するカルボン酸の炭化水素基としては、本発明の界面活性剤組成物を用いた際の、乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、炭素数17以上23以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。
水酸基が置換していてもよい炭素数17以上23以下の炭化水素基を有するカルボン酸の具体例としては、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン酸、ロジン酸等が挙げられる。これらの中では、上記の観点から、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、及びベヘニン酸から選ばれる1種以上が好ましく、ステアリン酸、オレイン酸及びイソステアリン酸から選ばれる1種以上がより好ましい。
上記油剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
油剤としては、本発明の効果、特に乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、好ましくは、一般式(17)で表されるエステル油、ジメチルポリシロキサン、一般式(22)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数12〜18の高級アルコール、炭素数20以上の飽和又は不飽和の炭化水素である。
界面活性剤組成物中の油剤の含有量は、本発明の効果、特に乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、界面活性剤組成物中、0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上が更に好ましい。本発明の界面活性剤使用後のべたつき感を抑制する観点から、界面活性剤組成物中の油剤の含有量は、30質量%以下が好ましく、20質量%以下がより好ましく、15質量%以下が更に好ましい。また、界面活性剤組成物中の油剤の含有量は、上記の観点から、0.01〜30質量%が好ましく、0.05〜20質量%がより好ましく、0.1〜15質量%が更に好ましい。
界面活性剤組成物中の油剤に対するCCEの質量比[CCE/油剤]は、本発明の効果、特に乾燥後の優れたしっとり感、均一性及び保湿感の観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.005以上、更に好ましくは0.01以上であり、また、好ましくは5以下、より好ましくは1以下、更に好ましくは0.6以下である。また、上記観点から、界面活性剤組成物中の油剤に対するCCEの質量比は、好ましくは0.001〜5、より好ましくは0.005〜1、更に好ましくは0.01〜0.6である。
本発明の界面活性剤組成物中には、更に、通常、毛髪洗浄剤組成物、皮膚洗浄剤組成物、毛髪コンディショニング剤組成物又は毛髪処理剤組成物に配合されるグリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、噴射剤、エデト酸塩や、クエン酸塩等のキレート剤、pH調整剤、防腐剤、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン等の抗フケ剤、染髪用染料、酸化剤、アルカリ剤、ケラチン還元剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
本発明の界面活性剤組成物の製造方法に特に制限はなく、常法により製造することができる。具体的には、例えば、水及び界面活性剤を加温して混合し、均一溶解確認後、CCEを添加し混合する。なお、CCE及び界面活性剤の添加順序は逆でもよい。
CCEは、必要に応じて、予め水に分散又は溶解させた後に添加できる。
油剤、カチオン性ポリマーの他グリセリン等の保湿剤、パール化剤、pH調製剤、香料、色素等の成分は必要に応じて添加されるが、添加時期に限定はなく、界面活性剤、CCEの混合前後のどちらであってもよいし、また同時であってもよい。
また、本発明の界面活性剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることが特に好ましい。液体状とする場合には、液体媒体として水の他、ポリエチレングリコール、エタノール等を用いるのが好ましい。
本発明の界面活性剤組成物は、毛髪洗浄剤組成物として用いることができる。
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、本発明のCCE、界面活性剤及び水を含有する。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲は、前述の界面活性物組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲と同様である。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中のCCEは、毛髪すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、並びにコート感を付与する観点から、好ましくはMS(N+)が0.05以上0.30以下かつMS(Gly)が0.6以上2.4以下かつMS(HC)が0.001以上0.06以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.16以上0.28以下かつMS(Gly)が1.8以上2.3以下かつMS(HC)が0.002以上0.05以下のCCE、更に好ましくはMS(N+)が0.20以上0.25以下かつMS(Gly)が2.0以上2.2以下かつMS(HC)が0.01以上0.03以下のCCEである。
毛髪洗浄剤組成物が油剤を含む場合、CCEは、毛髪洗髪時の優れた指通り、毛髪すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、乾燥後のしっとり感と均一性を付与する観点から、好ましくはMS(N+)が0.05以上0.7以下かつMS(Gly)が1.8以上2.4以下かつMS(HC)が0.001以上0.06以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.11以上0.35以下かつMS(Gly)が1.8以上2.2以下かつMS(HC)が0.002以上0.05以下のCCE、更に好ましくはMS(N+)が0.18以上0.32以下かつMS(Gly)が2.0以上2.2以下かつMS(HC)が0.005以上0.04以下のCCEである。
毛髪洗浄剤組成物がCCE以外のカチオン性ポリマーを含む場合、CCEは、毛髪洗髪時の優れた指通り、毛髪の柔らかさ、泡の柔らかさ、毛髪すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、毛髪の柔らかさ、並びにコート感を付与する観点から、好ましくはMS(N+)が0.05以上0.7以下かつMS(Gly)が1.6以上2.4以下かつMS(HC)が0.005以上0.05以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.05以上0.28以下かつMS(Gly)が1.8以上2.3以下かつMS(HC)が0.005以上0.03以下のCCE、更に好ましくはMS(N+)が0.20以上0.25以下かつMS(Gly)が2.0以上2.2以下かつMS(HC)が0.01以上0.03以下のCCEである。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中の界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができ、その好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いた際の、毛髪洗浄時の優れた指通り、毛髪の柔らかさ、泡の柔らかさ、毛髪すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、柔らかさ、コート感、乾燥後の優れたしっとり感、均一性を付与する観点から、前記界面活性剤組成物の項に記載の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる1種以上がより好ましい。陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項のそれぞれの好ましい態様と同様であり、更に、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸N−メチルモノエタノールアミド等の脂肪酸モノアルカノールアミド、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタイン及びラウリルジメチルアミド酢酸ベタイン等のアルキルジメチルアミノ酢酸ベタインから選ばれる1種以上が好ましい。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の含有量の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いた際の、毛髪洗浄時の優れた指通り、毛髪の柔らかさ、泡の柔らかさ、毛髪すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、柔らかさ並びにコート感、乾燥後の優れたしっとり感、均一性を付与する観点から、界面活性剤の含有量は30質量%以下がより好ましく、25質量%以下が更に好ましく、同様の観点から、5質量%以上がより好ましく、10質量%以上が更に好ましい。また、上記の観点から、5〜30質量%がより好ましく、10〜25質量%が更に好ましい。
本発明の毛髪洗浄剤組成物において、界面活性剤に対するCCEの質量比[CCE/界面活性剤]の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤に対するCCEの質量比の好ましい態様と同様である。毛髪洗浄剤組成物に用いた際に、毛髪洗浄時の優れた指通り、毛髪の柔らかさ、泡の柔らかさ、毛髪すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、柔らかさ並びにコート感、乾燥後の優れたしっとり感、均一性を付与する観点から、0.01以上がより好ましく、0.3以下がより好ましく、0.05以下が更に好ましい。また、上記の観点から、0.005〜0.3がより好ましく、0.01〜0.05が更に好ましい。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中の水の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いた際の、毛髪洗髪時の優れた指通り、毛髪の柔らかさ、泡の柔らかさ、毛髪すすぎ時のすべり性とその持続感、柔らかさ並びにコート感、乾燥後の優れたしっとり感、均一性を付与する観点から、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上が更に好ましく、95質量%以下がより好ましく、90質量%以下が更に好ましい。また、上記の観点から、60〜95質量%がより好ましく、70〜90質量%が更に好ましい。
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、毛髪洗浄剤組成物に応用した際の、毛髪洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、柔らかさ、及び毛髪すすぎ時におけるすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感の観点、すすぎ性をさらに向上する観点、すすぎ時やタオルドライ後の毛髪に柔らかさを付与する観点から、CCE以外のカチオン性ポリマーを含有させることができる。CCE以外のカチオン性ポリマーの具体例、及び好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載のCCE以外のカチオン性ポリマーの具体例、及び好ましい態様と同様である。CCE以外のカチオン性ポリマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を用いることもできる。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中のCCE以外のカチオン性ポリマーの含有量、CCE以外のカチオン性ポリマーに対するCCEの質量比[CCE/CCE以外のカチオン性ポリマー]、及びそれらの好ましい様態は、それぞれ、前記界面活性剤組成物の項に記載のものと同様である。
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、洗浄時の指通り性、、すすぎ時のすべり性とその持続感、乾燥後のしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、油剤を含有させることができる。なお本発明において均一性とは、毛束の根元から毛先の部分まで感触が均一であることを示す。
油剤の具体例、及び好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の具体例、及び好ましい態様と同様である。洗浄後の毛髪にしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、油剤としては、シリコーン油、及びエーテル油から選ばれる1種以上がより好ましく、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ジメチルポリシロキサン、及び前記一般式(22)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテルから選ばれる1種以上が更に好ましい。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中の油剤の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物中の油剤の含有量の好ましい態様と同様である。洗浄後の毛髪にしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、油剤の含有量は、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上が更に好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下が更に好ましい。
本発明の毛髪洗浄剤組成物において、油剤に対するCCEの質量比[CCE/油剤]の好ましい態様は、界面活性剤組成物中の油剤に対するCCEの質量比と同様である。
本発明の毛髪洗浄剤組成物中には、更に、通常、毛髪洗浄剤組成物に配合されるグリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、エデト酸塩や、クエン酸塩等のキレート剤、pH調整剤、防腐剤、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン等の抗フケ剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
また、本発明の毛髪洗浄剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。
本発明はまた、本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いて毛髪を洗浄した後、すすぎ、乾燥する毛髪の洗浄方法を提供する。
毛髪の洗浄方法に特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
本発明の界面活性剤組成物は、皮膚洗浄剤組成物として用いることができる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、本発明のCCE、界面活性剤及び水を含有する。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲は、前述の界面活性物組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲と同様である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中のCCEは、乾燥後に優れた保湿感を付与する観点から、好ましくはMS(N+)が0.05以上0.30以下かつMS(Gly)が0.5以上2.4以下かつMS(HC)が0.002以上0.03以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.05以上0.25以下かつMS(Gly)が0.5以上2.2以下かつMS(HC)が0.002以上0.02以下のCCEである。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中の界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができ、その好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の好ましい態様と同様である。本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いた際、乾燥後に優れた保湿感を付与する観点から、前記界面活性剤組成物の項に記載の陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤から選ばれる1種以上がより好ましい。陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び両性界面活性剤の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項のそれぞれの好ましい態様と同様であり、更に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩;炭素数8以上16以下の高級脂肪酸又はその塩;アシルイセチオネート、アシルメチルタウレート等の疎水性部位を有するスルホン酸塩;ココイルグリシン、ラウロイルサルコシン等の疎水性部位を有するアミノ酸塩;ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸N−メチルモノエタノールアミド等の脂肪酸モノアルカノールアミド;ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタイン;ラウリルカルボキシメチルヒドロキシイミダゾリウムベタイン等のイミダゾリン系ベタインから選ばれる1種以上が好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中の界面活性剤の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の含有量の好ましい態様と同様である。本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いた際、乾燥後に優れた保湿感を付与する観点から、5質量%以上がより好ましく、10質量%以上が更に好ましい。また、本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いた際、乾燥後に優れた保湿感を付与する観点から、5〜36質量%がより好ましく、10〜36質量%が更に好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、界面活性剤に対するCCEの質量比[CCE/界面活性剤]の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤に対するCCEの質量比の好ましい態様と同様である。本発明の皮膚洗浄剤組成物による皮膚洗浄後の保湿感の観点から、0.3以下がより好ましく、0.05以下が更に好ましい。また本発明の皮膚洗浄剤組成物による皮膚洗浄後の保湿感の観点から、0.005〜0.3がより好ましく、0.005〜0.05が更に好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中の水の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の好ましい態様と同様である。本発明の皮膚洗浄剤組成物による皮膚洗浄後に保湿感を付与する観点から、95質量%以下がより好ましく、90質量%以下が更に好ましい。また、本発明の皮膚洗浄剤組成物による皮膚洗浄後に保湿感を付与する観点から、40〜95質量%がより好ましく、40〜90質量%が更に好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物による洗浄、乾燥後の保湿感をさらに向上する観点から、CCE以外のカチオン性ポリマーを含有させることができる。CCE以外のカチオン性ポリマーの具体例、及び好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載のCCE以外のカチオン性ポリマーの具体例、及び好ましい態様と同様である。CCE以外のカチオン性ポリマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を用いることもできる。CCE以外のカチオン性ポリマーは、カチオン化グアーガム、カチオン化ヒドロキシエチルセルロースが好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中のCCE以外のカチオン性ポリマーの含有量、CCEの含有量とCCE以外のカチオン性ポリマーの含有量の質量比[CCE/CCE以外のカチオン性ポリマー]、及びそれらの好ましい様態は、それぞれ、前記界面活性剤組成物の項に記載のものと同様である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物は、洗浄後にしっとり感及び保湿感を付与する観点から、油剤を含有することができる。油剤の具体例、及び好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の具体例、及び好ましい態様と同様である。本発明の皮膚洗浄剤組成物による洗浄後にしっとり感及び保湿感を付与する観点から、油剤としては、エステル油、炭化水素油、及び水酸基が置換していてもよい炭素数17以上23以下の炭化水素基を有するカルボン酸から選ばれる1種以上がより好ましく、ひまわり油及びワセリンから選ばれる1種以上が更に好ましい。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中の油剤の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物中の油剤の含有量の好ましい態様と同様である。乾燥後の優れたしっとり感及び保湿感の観点から、油剤の含有量は、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは、2質量%以上、更に好ましくは4質量%以上である。また、乾燥後の優れたしっとり感及び保湿感の観点から、油剤の含有量は、好ましくは0.5〜15質量%、より好ましくは2〜15質量%以、更に好ましくは4〜15質量%である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物において、油剤に対するCCEの質量比[CCE/油剤]の好ましい態様は、界面活性剤組成物中の油剤に対するCCEの質量比と同様である。乾燥後の優れたしっとり感及び保湿感の観点から、油剤に対するCCEの質量比は好ましくは0.3以下、より好ましくは0.1以下であり、また、好ましくは0.01〜0.3、より好ましくは0.01〜0.1である。
本発明の皮膚洗浄剤組成物中には、更に、通常、皮膚洗浄剤組成物に配合されるグリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、エデト酸塩や、クエン酸塩等のキレート剤、pH調整剤、防腐剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
また、本発明の皮膚洗浄剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。
本発明はまた、本発明の皮膚洗浄剤組成物を用いて身体を洗浄した後、すすぎ、乾燥する皮膚の洗浄方法を提供する。
皮膚の洗浄方法としては特に制限はなく、公知の方法を用いることができる。
本発明の皮膚洗浄剤組成物の具体例としては、ボディシャンプー、ハンドウォッシュ、洗顔料、メイク落としが挙げられる。このうち、本発明の効果を考慮すると、ボディシャンプー、ハンドウォッシュ、洗顔料として用いることが好ましい。
本発明の界面活性剤組成物は、毛髪コンディショニング剤組成物に応用することができる。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物は、本発明のCCE、界面活性剤、油剤及び水を含有する。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲は、前述の界面活性物組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲と同様である。
毛髪コンディショニング剤組成物を塗布した際の良好な存在感、すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、柔らかさ、乾燥後の優れたコート感を付与する観点から、本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中のCCEは好ましくはMS(N+)が0.05以上0.5以下かつMS(Gly)が0.5以上2.5以下かつMS(HC)が0.005以上0.05以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.05以上0.28以下かつMS(Gly)が1.8以上2.4以下かつMS(HC)が0.01以上0.03以下のCCE、更に好ましくはMS(N+)が0.20以上0.25以下かつMS(Gly)が2.0以上2.2以下かつMS(HC)が0.01以上0.03以下のCCEである。
本発明において乾燥後のコート感とは毛髪の表面に皮膜状の物質でコーティングされたような感触をいう。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中の界面活性剤としては、通常、医薬品、医薬部外品、化粧料、トイレタリー、雑貨等で用いられる界面活性剤であればいずれも用いることができ、その好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪コンディショニング剤組成物を塗布した際の良好な存在感、すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、柔らかさ、乾燥後の優れたコート感を付与する観点から、前記界面活性剤組成物の項に記載の陽イオン性界面活性剤がより好ましい。陽イオン性界面活性剤の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項の好ましい態様と同様であり、更に、べヘニルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上が好ましい。
本発明の毛髪コンディショング剤組成物中の界面活性剤の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤の含有量の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪コンディショニング剤組成物を毛髪に塗布した際の良好な存在感、すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、柔らかさ、乾燥後の優れたコート感を付与する観点から、20質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましい。また、上記の観点から、0.1〜20質量%がより好ましく、0.1〜10質量%が更に好ましい。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物において、界面活性剤に対するCCEの質量比[CCE/界面活性剤]の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の界面活性剤に対するCCEの質量比の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪コンディショニング剤組成物を塗布した時の良好な存在感、すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、柔らかさ、乾燥後の優れたコート感を付与する観点から、0.05以上がより好ましく、1以下がより好ましく、0.5以下が更に好ましい。また、上記の観点から、0.05〜1がより好ましく、0.05〜0.5が更に好ましい。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中の水の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の好ましい態様と同様である。本発明の毛髪コンディショニング剤組成物を塗布した時の良好な存在感、すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、柔らかさ、乾燥後の優れたコート感を付与する観点から、70質量%以上がより好ましく、80質量%以上が更に好ましい。また、本発明の毛髪コンディショニング剤組成物を塗布した時の良好な存在感、すすぎ時の優れたすべり性とその持続感、柔らかさ、乾燥後の優れたコート感を付与する観点から、70〜99.5質量%がより好ましく、80〜99.5質量%が更に好ましい。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物は、乾燥後の毛髪にしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、油剤を含有する。油剤の具体例、及び好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載の具体例、及び好ましい態様と同様である。乾燥後の毛髪にしっとり感及び保湿感を付与する観点から、油剤としては、シリコーン油及び高級アルコールから選ばれる1種以上がより好ましく、ジメチルポリシロキサン、セチルアルコール及びステアリルアルコールから選ばれる1種以上が更に好ましい。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中の油剤の含有量の好ましい態様は、前記界面活性剤組成物中の油剤の含有量の好ましい態様と同様である。油剤の含有量は、乾燥後の毛髪にしっとり感、均一性及び保湿感を付与する観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下であり、また、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.1〜8質量%である。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物において、油剤に対するCCEの質量比[CCE/油剤]の好ましい態様は、界面活性剤組成物中の油剤に対するCCEの質量比と同様である。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物中には、更に、通常、毛髪コンディショニング剤組成物に配合されるグリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、エデト酸塩や、クエン酸塩等のキレート剤、pH調整剤、防腐剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物のpHは、塗布した時の存在感、すすぎ時の柔らかさ、すすぎ時のすべり性とその持続感、乾燥後のコート感を付与する観点、及びコンディショナーの安定性の観点から、pH1以上が好ましく、pH2以上がより好ましく、pH3以上が更に好ましく、またpH10以下が好ましく、pH8以下がより好ましく、pH6以下が更に好ましい。また、上記の観点から、1〜10が好ましく、2〜8が好ましく、3〜6がより好ましい。
また、本発明の毛髪コンディショニング剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物による毛髪コンディショニング方法に特に限定はなく、公知の方法を用いることができる。例えば、洗浄剤を用いて毛髪を洗浄した後、毛髪に、本発明のコンディショニング剤組成物を塗布すればよい。なお、上記洗浄剤としては、公知の毛髪洗浄剤や、本発明の毛髪洗浄剤組成物を用いることができる。
本発明の毛髪コンディショニング剤組成物の具体例としては、ヘアリンス、トリートメント、ヘアコンディショナー、洗い流さないタイプのヘアコンディショナー、ヘアクリーム、コンディショニングジェル、コンディショニングフォーム等が挙げられる。
本発明の毛髪処理剤組成物とは、染毛剤組成物、毛髪用脱色剤組成物、パーマネントウェーブ剤組成物、ストレートパーマ剤組成物、持続性毛髪セット剤組成物、縮毛矯正剤組成物等を含む広義の処理剤組成物を意味する。
本発明の毛髪処理剤組成物は、CCE、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる1種以上の処理剤を含有する。
本発明の毛髪処理剤組成物がCCEを含有することで、処理すすぎ時の毛髪に、良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与することができる。
本発明の毛髪処理剤組成物中のCCEは、毛髪染毛剤組成物として用いた場合の処理後のすすぎ時の毛髪に、良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与する観点から、好ましくはMS(N+)が0.05以上0.32以下かつMS(Gly)が0.6以上2.3以下かつMS(HC)が0.001以上0.05以下のCCE、より好ましくはMS(N+)が0.11以上0.32以下かつMS(Gly)が0.7以上2.0以下かつMS(HC)が0.002以上0.03以下のCCEである。
本発明の毛髪処理剤組成物中のCCEの含有量は、例えば毛髪染毛剤組成物として用いた場合の処理後のすすぎ時の毛髪に、良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与する観点から、0.01質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、また毛髪処理剤組成物のハンドリング性の観点から10質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、1質量%以下が更に好ましい。また本発明の毛髪処理剤組成物中のCCEの含有量は、上記の観点から、0.01〜10質量%が好ましく、0.05〜2質量%がより好ましく、0.05〜1質量%が更に好ましい。
なお、毛髪処理剤組成物が二剤以上を混合して用いる多剤型である場合には、毛髪処理後のすすぎ時の毛髪に良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与する観点から、第1剤にCCEを配合することが好ましい。
染毛用染料は、毛髪染毛剤組成物等の毛髪処理剤組成物に用いることができる。
染毛用染料には、直接染料と酸化染料中間体が含まれる。
直接染料としては、通常、化粧料等で用いられるものであれば特に制限はなく、ニトロ染料、アントラキノン染料、酸性染料、油溶性染料、塩基性染料等が挙げられる。
これらの染料の具体例としては、国際公開第2011/040632号に記載されているものが挙げられる。上記直接染料は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
毛髪処理剤組成物中の直接染料の含有量は、毛髪への染色性の観点から、毛髪処理剤組成物中0.005質量%以上が好ましく、0.01質量%以上がより好ましく、また、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。また、毛髪処理剤組成物中の直接染料の含有量は、毛髪への染色性の観点から、0.005〜10質量%が好ましく、0.01〜5質量%がより好ましい。
プレカーサー及びカップラーの具体例としては、国際公開第2011/040632号に記載されているものがあげられる。上記酸化染料中間体は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
酸化染料中間体の含有量は、毛髪への染色性の観点から、毛髪処理剤組成物中0.01質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、又、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。
酸化剤は、毛髪染毛剤組成物、パーマ剤組成物等の毛髪処理剤組成物に用いることができる。
酸化剤としては、過酸化水素、過酸化水素又は酸素の発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウムや過炭酸カリウム等の過炭酸塩、臭素酸カリウムや臭素酸ナトリウム等の臭素酸塩が挙げられる。
これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
毛髪処理剤組成物中の酸化剤の含有量は、毛髪染毛剤組成物として用いた場合の毛髪染毛性、脱色性の観点、及びパーマ剤組成物として用いた場合に、切断された毛髪内のケラチンのジスルフィド結合を効率的に再結合させる観点から、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましい。酸化剤の含有量は、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、20質量%以下が好ましく、12質量%以下がより好ましい。
アルカリ剤は、毛髪染毛剤組成物、パーマ剤組成物等の毛髪処理剤組成物に用いることができる。
アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、アンモニア及びその塩;モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチルプロパノール、2−アミノブタノール等のアルカノールアミン及びその塩;1,3−プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩;炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられる。アルカリ剤としては、本発明の毛髪処理剤組成物を毛髪染毛剤組成物として用いた際の、毛髪の染毛性、脱色性の観点、及びパーマ剤組成物として用いた際のケラチン還元剤の作用を向上させる観点から、アンモニア及びその塩、アルカノールアミン及びその塩、並びに炭酸水素ナトリウムから選ばれる1種以上であることが好ましい。
アルカリ剤の含有量は、本発明の毛髪処理剤組成物を毛髪染毛剤組成物として用いた際の、毛髪の染毛性、脱色性の観点、パーマ剤組成物として用いた際のケラチン還元剤の作用を向上させる観点、処理後のカールを保持する観点及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、0.1質量%以上、10質量%以下が好ましい。
ケラチン還元剤は、パーマ剤組成物等の毛髪処理剤組成物に用いられる。ケラチン還元剤は、毛髪を構成するケラチンのジスルフィド結合を開裂させることができる。このようなケラチン還元剤を含む毛髪処理剤組成物は、パーマ剤組成物中、パーマネントウェーブ第1剤として好ましく使用することができる。
ケラチン還元剤としては、チオグリコール酸及びその誘導体、チオ乳酸及びその誘導体、システイン及びその誘導体、又はそれらの塩、下記式(23)のチオグリセリルアルキルエーテル又はその塩、及び下記式(24)のメルカプトアルキルアミド又はその塩等が挙げられる。
R38OCH2CH(OH)CH2SH (23)
(式中、R38は水素原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ低級アルキル基を示す。)
H−(CHOH)x−(CH2)y−CONH(CH2)z−SH (24)
(式中、xは0以上5以下の数であり、yは0以上3以下の数であり、zは2以上5以下の数である。ただし、yとzとは同時に0ではない。)
上記のケラチン還元剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の毛髪処理剤組成物は、CCE、及び処理剤の溶媒、又は分散媒として水を含有することが好ましい。毛髪処理剤組成物中における水の含有量は、10質量%以上、99.5質量%以下が好ましい。
本発明の毛髪処理剤組成物は、処理後のすすぎ時の毛髪の、すべり性、コート感及び柔らかさを向上する目的で、界面活性剤を含有することができる。具体的な界面活性剤の種類、界面活性剤の含有量及びそれらの好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載のものと同様である。処理後のすすぎ時の毛髪の、すべり性、コート感及び柔らかさの観点から、本発明の毛髪処理剤組成物中の界面活性剤の含有量は、1質量%以上がより好ましく、20質量%以下がより好ましく、10質量%以下が更に好ましく、5質量%以下がより更に好ましい。
本発明の毛髪処理剤組成物は、処理後のすすぎ時の毛髪の、すべり性、コート感及び柔らかさを向上する目的で、油剤を含有することができる。具体的な油剤の種類、油剤の含有量及びそれらの好ましい態様は、前記界面活性剤組成物の項に記載のものと同様である。
本発明の毛髪処理剤組成物中には、更に、通常、毛髪処理剤組成物に配合されるグリセリン、保湿剤、多糖類、ポリペプタイド、パール化剤、溶剤、色素、香料、噴射剤、エデト酸塩や、クエン酸塩等のキレート剤、pH調整剤、防腐剤、ジンクピリチオン、ピロクトンオラミン等の抗フケ剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
本発明の毛髪処理剤組成物の製造方法に特に制限はなく、常法により製造することができる。具体的には、例えば、水、CCE、酸化剤及びアルカリ剤を除く処理剤、及びその他成分を混合し、加温して均一溶解させる。溶解確認後、酸化剤及びアルカリ剤を添加し混合する。
CCEは、必要に応じて、予め水に分散又は溶解させた後に添加できる。必要に応じて、パール化剤、pH調製剤、香料、色素等を加え調製することができる。
また、本発明の毛髪処理剤組成物の剤型も特に制限されず、液体状、泡状、ペースト状、クリーム状、固形状、粉末状等、任意の剤型とすることができるが、液体状、ペースト状又はクリーム状とすることが好ましく、液体状とすることがより好ましい。
本発明の毛髪処理剤組成物による毛髪処理方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば本発明の毛髪処理剤組成物を毛髪に接触させて処理した後、すすぎ、乾燥することによって毛髪を処理することができる。
本発明の毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤組成物である場合、毛髪染毛剤組成物は、CCE、並びに染毛用染料、酸化剤、及びアルカリ剤から選ばれる1種以上の処理剤を含有する。以下、本発明の毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤組成物である場合の態様について記載する。
毛髪染毛剤組成物としては、例えば、下記(a)及び(b)の一剤型毛髪染毛剤組成物と、下記(c)及び(d)の多剤型毛髪染毛剤組成物が挙げられる。
(a)染毛用染料と必要により酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤組成物。
(b)染毛用染料を含有せず、酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤組成物。
(c)アルカリ剤及び/又は染毛用染料を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とからなる二剤型毛髪染毛剤組成物。
(d)アルカリ剤及び/又は染毛用染料を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤と、酸化助剤を含有する第3剤とからなる三剤型毛髪染毛剤組成物。
なお、上記(c)二剤型染毛剤においては、第1剤と第2剤の含有量比(質量比)[第1剤/第2剤]は、2/8〜6/4が好ましく、3/7〜5/5がより好ましく、3.5/6.5〜4.5/5.5が更に好ましい。
本発明の毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤組成物である場合、CCEの含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物に用いるCCEの含有量の好ましい範囲と同様である。
本発明の毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤組成物である場合、処理剤に対するCCEの質量比[CCE/処理剤]は、前記毛髪処理剤組成物における処理剤に対するCCEの質量比と同様である。本発明の毛髪処理剤組成物による毛髪処理後のすすぎ時に、良好なすべり性、コート感、及び柔らかさを得る観点から、処理剤に対するCCEの質量比[CCE/処理剤]は、1以下がより好ましく、0.1以下が更に好ましい。
毛髪染毛剤組成物に用いられる染毛用染料の具体例、含有量、及びそれらの好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物に用いられる染毛用染料の具体例、含有量及びそれらの好ましい範囲と同様である。
毛髪染毛剤組成物が、毛髪の脱色を目的とする場合、毛髪染毛剤組成物は染毛用染料を含まなくてもよい。
毛髪染毛剤組成物に用いられる酸化剤の具体例、及びその好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物に用いられる酸化剤の具体例、及びその好ましい範囲と同様である。毛髪の染色性の観点から、酸化剤としては、過酸化水素、過酸化水素又は酸素の発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウムがより好ましく、過酸化水素が更に好ましい。上記酸化剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
毛髪染毛剤組成物中の酸化剤含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物中の酸化剤含有量の好ましい範囲と同様である。酸化剤の含有量は、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、9質量%以下であることがより好ましく、また、毛髪の染色性の観点から、2質量%以上であることがより好ましい。
毛髪染毛剤組成物に用いられるアルカリ剤の具体例、及びその好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物に用いられるアルカリ剤の具体例、及びその好ましい範囲と同様である。毛髪の染毛性、脱色性の観点から、アルカリ剤としては、アンモニア、アルカノールアミン及びそれらの塩がより好ましい。これらは単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
毛髪染毛剤組成物中のアルカリ剤含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物中のアルカリ剤含有量の好ましい範囲と同様である。
本発明の毛髪処理剤組成物が毛髪染毛剤組成物である場合も、水を含有することが好ましい。水の含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物中の水の含有量の好ましい範囲と同様である。
毛髪染毛剤組成物は、処理後のすすぎ時の毛髪の、すべり性、コート感及び柔らかさを向上する目的で、界面活性剤を含有することができる。具体的な界面活性剤の種類、及びその好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物の項に記載のものと同様である。すすぎ時の毛髪の、良好なすべり性、コート感及び柔らかさの向上の観点から、界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤がより好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(ラウレス−2硫酸ナトリウム)等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエチレンセトステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテルが更に好ましい。
毛髪染毛剤組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物が界面活性剤を含有する場合の界面活性剤の含有量の好ましい範囲と同様である。
毛髪染毛剤組成物は、処理後のすすぎ時の毛髪の、すべり性、コート感及び柔らかさを向上する目的で、油剤を含有することができる。具体的な油剤の種類、及びその好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物の項に記載のものと同様である。処理後のすすぎ時の毛髪の、すべり性、コート感及び柔らかさの向上の観点から、油剤としては、高級アルコールがより好ましく、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及び2−オクチルドデカノールから選ばれる1種以上が更に好ましい。
毛髪染毛剤組成物が油剤を含有する場合の油剤の含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物が油剤を含有する場合の油剤の含有量の好ましい範囲と同様である。処理後のすすぎ時の毛髪の、すべり性、コート感及び柔らかさの向上の観点から、油剤の含有量は、1質量%以上がより好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下が更に好ましい。
毛髪染毛剤組成物のpHは、皮膚や毛髪の損傷を抑制するために、一剤型染毛剤ではpH3以上9以下が好ましい。二剤型染毛剤の第1剤では、pH8以上13以下が好ましく、第2剤ではpH2以上5以下が好ましい。三剤型染毛剤の第1剤ではpH8以上13以下が好ましく、第2剤ではpH2以上5以下が好ましい。pHの調整は、公知のpH調整剤を使用して行うことができる。
毛髪染毛剤組成物は、その他の成分として、前記毛髪処理剤組成物のその他の成分に記載した成分を含有することができる。
本発明の毛髪処理剤組成物がパーマ剤組成物である場合、パーマ剤組成物は、CCEを含有し、処理剤としてケラチン還元剤、酸化剤、及びアルカリ剤を含有する。以下、本発明の毛髪処理剤組成物がパーマ剤組成物である場合の態様について、記載する。
パーマ剤組成物は、ケラチン還元剤を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤からなる二剤型である。
パーマ剤において、第1剤と第2剤の使用量比(質量比)[第1剤/第2剤]は、3/7〜7/3が好ましく、4/6〜6/4がより好ましく、4.5/5.5〜5.5/4.5が更に好ましい。
パーマ剤組成物は、室温で使用するもの、加温して使用するもの、ウェーブ形成を目的とするもの、縮毛矯正を目的とするもの等、いずれの形式のものにも適用することができる。
パーマ剤組成物中のCCEの含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物に用いるCCEの含有量の好ましい範囲と同様である。
CCEは処理後のすすぎ時の毛髪に良好なすべり性、コート感及び柔らかさを付与する観点から、第1剤に配合することが好ましい。
パーマ剤組成物中のケラチン還元剤の種類の具体例、及びその好ましい態様と、ケラチン還元剤の含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物中のものと同様である。
パーマ剤組成物において、酸化剤は、第2剤に配合される。パーマ剤組成物に用いられる酸化剤の具体例、及びその好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物に用いられる酸化剤の具体例、及びその好ましい態様と同様である。
毛髪内の切断されたケラチンのジスルフィド結合を十分に再結合させる観点から、酸化剤としては、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム、及び過酸化水素から選ばれる1種以上がより好ましく、臭素酸カリウム、臭素酸ナトリウム、及び過酸化水素から選ばれる1種以上が更に好ましい。酸化剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
パーマ剤組成物中の酸化剤の含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物に用いられる酸化剤の好ましい範囲と同様である。毛髪内の切断されたケラチンのジスルフィド結合を十分に再結合させる観点、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、パーマ剤組成物中の酸化剤の含有量は、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上が更に好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下が更に好ましい。
パーマ剤組成物に用いられるアルカリ剤の具体例、及びその好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物に用いられるアルカリ剤の具体例、及びその好ましい範囲と同様である。
パーマ剤組成物中のアルカリ剤含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物中のアルカリ剤含有量の好ましい範囲と同様であり、毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、5質量%以下がより好ましい。
パーマ剤組成物のpHは、皮膚や毛髪の損傷を抑制するために、第1剤ではpH6以上12以下が好ましく、第2剤ではpH3以上9以下が好ましい。pHの調整は、公知のpH調整剤を使用して行うことができる。
本発明の毛髪処理剤組成物がパーマ剤組成物である場合も、水を含有することが好ましい。水の含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物中の水の含有量の好ましい範囲と同様である。
パーマ剤組成物は、処理後のすすぎ時の毛髪の、すべり性、コート感及び柔らかさを向上する目的で、界面活性剤を含有することができる。具体的な界面活性剤の種類、及びその好ましい態様は、前記毛髪処理剤組成物の項に記載のものと同様である。すすぎ時の毛髪の、良好なすべり性、コート感及び柔らかさの向上の観点から、界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤がより好ましく、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム(ラウレス−2硫酸ナトリウム)等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル及びポリオキシエチレンセトステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテルが更に好ましい。
パーマ剤組成物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量の好ましい範囲は、前記毛髪処理剤組成物が界面活性剤を含有する場合の界面活性剤の含有量の好ましい範囲と同様である。
パーマ剤組成物は、その他の成分として、油剤の他、前記毛髪処理剤組成物のその他の成分に記載した成分を含むことができる。
<1>下記一般式(1)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.01以上1.0以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上5.0以下であり、かつ下記一般式(6)〜(8)で表される、炭素数8以上18以下、好ましくは炭素数8以上16以下、より好ましくは炭素数8以上14以下、更に好ましくは炭素数8以上12以下の分岐炭化水素基を含有する基の置換度が0.001以上0.2以下であるカチオン性基含有セルロースエーテル。
方法(i):原料セルロースと大量の水、及び大過剰のアルカリ金属水酸化物を混合して、アルカリセルロースを得た後、グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基の導入剤と反応させる方法。
方法(ii):テトラブチルアンモニウムフルオリドを含むジメチルスルホキシド、パラホルムアルデヒドを含むジメチルスルホキシド、塩化リチウムを含むジメチルアセトアミドから選ばれる、セルロースを溶解可能な溶媒に原料セルロースを溶解させ、その後原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基の導入剤を反応させる方法。
方法(iii):過剰のアルカリやセルロースを溶解可能な特殊な溶媒を用いず、粉末状、又は綿状の原料セルロースとグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基の導入剤をアルカリ共存下に反応させる方法。
R−O−(CH2CH2O)a−CH2−COOM (I)
(式中、Rは炭素数4以上22以下のアルキル基を示し、aは4以上16以下の数を示し、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す)
(a)染毛用染料と必要により酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤組成物。
(b)染毛用染料を含有せず、酸化剤を含有する一剤型毛髪染毛剤組成物。
(c)アルカリ剤及び/又は染毛用染料を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤とからなる二剤型毛髪染毛剤組成物。
(d)アルカリ剤及び/又は染毛用染料を含有する第1剤と、酸化剤を含有する第2剤と、酸化助剤を含有する第3剤とからなる三剤型毛髪染毛剤組成物。
(1)セルロースの粘度平均重合度の測定(銅アンモニア法)
(i)測定用溶液の調製
メスフラスコ(100mL)に塩化第一銅0.5g、25%アンモニア水20〜30mLを加え、完全に溶解した後に、水酸化第二銅1.0g、及び25%アンモニア水を加えてメスアップし、3時間攪拌し、完全に溶解させた。
(ii)サンプルの調製
メスフラスコ(25mL)に測定サンプルを25mg添加後、フラスコの標線にメニスカスが一致するまで上記で調製した溶液を追加した。これを、6時間攪拌し完全に溶解させた。
(iii)粘度平均重合度の測定
得られた銅アンモニア水溶液をウベローデ粘度計に入れ、恒温槽(20±0.1℃)中で1分間静置した後、液の流下速度を測定した。種々の試料濃度(g/L)の銅アンモニア溶液の流下時間(t(秒))と試料無添加の銅アンモニア水溶液の流下時間(t0(秒))から、下記式に示した相対粘度ηrを求めた。
ηr=t/t0
次に、それぞれの濃度における還元粘度(ηsp/c)を以下の式より求めた。
ηsp/c=(ηr−1)/c (c:試料濃度(g/dL))
更に、還元粘度をc=0に外挿して固有粘度〔η〕を求め、以下の式より粘度平均重合度(n)を求めた。
n=2000×〔η〕
なお、実施例において、CCEの平均重合度及びカチオン化ヒドロキシプロピルセルロース(C−HPC)の平均重合度は、製造に用いた原料セルロースの平均重合度と同一であると見なした。
CCEのグリセロール基の置換度(MS(Gly))、カチオン化オキシアルキレン基の置換度(MS(N+))、炭化水素基含有基の置換度(MS(HC))は、以下の計算式(1)〜(3)の連立方程式により算出した。
−a×(グリセロール基の含有量(%))×MS(HC)+(74.1−74.1×(グリセロール基の含有量(%)))×MS(Gly)−b×(グリセロール基の含有量(%))×MS(N+)=162.1×(グリセロール基の含有量(%))・・・(1)
−a×(窒素含有量(%))×MS(HC)−74.1×(窒素含有量(%))×MS(Gly)+(b−b×窒素含有量(質量%))×MS(N+)=162.1×(窒素含有量(%))・・・(2)
(a−a×(炭化水素基含有基の含有量(%)))×MS(HC)−74.1×(炭化水素基含有基の含有量(%))×MS(Gly)−b×(炭化水素基含有基の含有量(%))×MS(N+)=162.1×(炭化水素基含有基の含有量(%))・・・(3)
(式中、aは炭化水素基含有基の分子量を、bはカチオン化オキシアルキレン基の分子量を示す。)
〔グリセロール基及び炭化水素基含有基の含有量(質量%)の測定〕
CCE中に含有される、グリセロール基の含有量%(質量%)は、Analytical Chemistry, Vol.51, No.13, 2172(1979)、「第十五改正日本薬局方(ヒドロキシプロピルセルロースの分析方法の項)」等に記載の、セルロースエーテルのアルコキシ基の平均付加モル数を分析する手法として知られるZeisel法に準じて算出した。以下に手順を示す。
(i)25mLメスフラスコにn−テトラデカン1mLを加え、o−キシレンを液のメニスカス下面がメスフラスコの標線上縁と一致するまで添加、撹拌して、内標準溶液を調製した。
(ii)精製、乾燥を行ったCCE65mg、アジピン酸65mgを10mLバイアル瓶に精秤し、(i)で調製した内標準溶液2mL、ヨウ化水素酸2mLを加えて密栓した。
(iii)上記バイアル瓶中の混合物を、スターラーチップにより攪拌しながら、150℃のブロックヒーターにて1時間加熱した。
(iv)バイアル瓶中の2相に分離した混合物の上層(o-キシレン層)をガスクロマトグラフ法にて測定し、グリセロール基由来のヨウ化イソプロピル、及び炭化水素基含有基由来の炭化水素基のヨウ化物(例えば、炭化水素基含有基が2−エチルヘキシル基の場合は、ヨウ化2−エチルヘキシル)を定量して、得られた結果からそれぞれCCE中のグリセロール基の含有量(質量%)、及び炭化水素基含有基の含有量(質量%)を算出した。
分析条件は以下の通りであった。
カラム:Agilent社製 HP−1(長さ:30m、内径:0.32mm、膜厚:0.25mm、固定相:100%メチルシロキサン)
カラム温度:40℃(5min)→10℃/min→230℃(5min)
インジェクター温度:210℃、検出器:水素炎イオン検出器(FID)、検出器温度:230℃、打ち込み量:1μL、キャリヤーガス流量:ヘリウム3.0mL/min
〔窒素含有量(質量%)の測定〕(ケルダール法)
精製、乾燥したCCE100mgを精秤し、ここへ硫酸10mL、分解促進剤「ケルタブ錠」(株式会社なかやま理化製作所製)1錠を加え、ケルダール分解装置「K−432」(BUCHI社製)を用いて250℃で30分、300℃で30分、420℃で80分と順に昇温させながら完全分解を行った。分解反応終了後、サンプルにイオン交換水30mLを加え、自動ケルダール蒸留・滴定装置「K−370」(BUCHI社製)を用いて、30%水酸化ナトリウム水溶液40mLを加えアルカリ性とした後、蒸留操作により遊離したアンモニアを1%ホウ酸水溶液中に収集し、0.01N硫酸(和光純薬工業株式会社製、定量分析用)を用いて滴定することにより、CCE中の窒素含有量(質量%)を求めた。
C−HPCのプロピレンオキシ基の置換度、及びカチオン化オキシエチレン基の置換度、は、以下の方法により算出した。
製造例で得られたC−HPCを透析膜(分画分子量1000)により精製後、水溶液を凍結乾燥して精製C−HPCを得た。得られた精製C−HPCの塩素含有量(%)を元素分析によって測定し、C−HPC中に含まれるカチオン化オキシエチレン基の数と対イオンである塩化物イオンの数を同数であると近似して、下記計算式(4)から、C−HPC単位質量中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基の量(a(モル/g))を求めた。
a(モル/g)=元素分析から求められる塩素含有量(%)/(35.5×100) (4)
分析対象がヒドロキシプロピルセルロースではなく精製C−HPCであることを除き、日本薬局方記載の「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」に従って、ヒドロキシプロポキシ基含有量(%)を測定した。下記計算式(5)から、ヒドロキシプロポキシ基含有量〔式量(OC3H6OH)=75.09〕(b(モル/g))を求めた。
b(モル/g)=ガスクロ分析から求められるヒドロキシプロポキシ基含有量(%)/(75.09×100) (5)
得られたa及びbと下記計算式(6)、(7)からカチオン化エチレンオキシ基の置換度(k)及びプロピレンオキシ基の置換度(m)を算出した。
a=k/(162+k×K+m×58) (6)
b=m/(162+k×K+m×58) (7)
〔式中、k及びKは、それぞれ、カチオン化エチレンオキシ基の置換度及び式量を示し、mはプロピレンオキシ基の置換度を示す。〕
直径32mmの円柱状の50mLバイアルに、精製、乾燥を行ったCCE等の各種ポリマー0.5g、イオン交換水49.5gを入れ、6時間かけて攪拌して1%水溶液又は1%分散液を調製し、得られた1%水溶液又は1%分散液に関して目視での溶解性評価を行った。
○;溶解性高(透明)
△;溶解性低(わずかに濁りが生じる)
×;不溶(ゲル)
直径32mmの円柱状の50mLバイアルに、精製、乾燥を行ったCCE等の各種ポリマー0.5g、イオン交換水49.5gを入れ、6時間かけて攪拌して、CCE又は各種ポリマーの1質量%水溶液又は1質量%分散液を調製した。
得られた1質量%水溶液又は1質量%分散液を恒温水槽中で25℃に調節した後、B型粘度計「TVB−10M」(東機産業株式会社製)を用いて、測定温度:25℃、回転数:30rpm、ローター:1、2、3、又は4号の条件で粘度を測定した。
使用ローターの選定にあたっては、測定結果が使用ローターに対する粘度の測定範囲内における上限値の20〜90%の範囲になるローターを選択して測定を行った。
パルプ、綿状セルロース、粉末セルロースの水分含量は、電子式水分計「MOC−120H」(株式会社島津製作所製)を用いて、測定温度120℃で測定した。約1gのサンプルを用い、30秒間の重量変化率が0.1%以下となる点を測定の終点とした。
原料内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー(以下、「GC」という。)により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をGCで分離した。それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求めた。
なお、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。
GC装置:「HP6890」(HEWLETT PACKARD社製)
カラム:「Ultra−Alloy−1HTキャピラリーカラム」30m×250μm×0.15μm(フロンティア・ラボ株式会社製)
検出器:水素炎イオン検出器(FID)
インジェクション温度:300℃
ディテクター温度:350℃
He流量:4.6mL/分
内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体/オレフィン体の質量比は、HPLC−MSにより測定した。具体的には、HPLCによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをMSにかけることで同定した。そのHPLC−MSピーク面積から各々の割合を求めた。
なお、測定に使用した装置及び条件は次の通りである。
HPLC装置:「アジレントテクノロジー1100」(アジレントテクノロジー社製)
カラム:「L−columnODS」4.6×150mm(一般財団法人化学物質評価研究機構製)
サンプル調製:メタノールで1000倍希釈
溶離液A:10mM酢酸アンモニウム添加水
溶離液B:10mM酢酸アンモニウム添加メタノール
グラジェント:0分(A/B=30/70%)→10分(30/70%)→55分(0/100%)→65分(0/100%)→66分(30/70%)→75分(30/70%)
MS装置:「アジレントテクノロジー1100MS SL(G1946D)」
MS検出:陰イオン検出 m/z60−1600、UV240nm
内部オレフィンスルホン酸塩中の原料内部オレフィンの含有量は、GCにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相に原料内部オレフィンを得た。そのGCピーク面積からオレフィン量を定量した。
なお、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。
GC装置:「アジレントテクノロジー6850」(アジレントテクノロジー社製)
カラム:「Ultra−Alloy−1HTキャピラリーカラム」15m×250μm×0.15μm(フロンティア・ラボ株式会社製)
検出器:水素炎イオン検出器(FID)
インジェクション温度:300℃
ディテクター温度:350℃
He流量:3.8mL/分
内部オレフィンスルホン酸塩中の無機化合物の含有量は、電位差滴定及び中和滴定により測定した。Na2SO4の含有量は、硫酸根(SO4 2-)を電位差滴定によって求めることで定量した。また、NaOHの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。
内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基の結合位置は、GCにより測定した。具体的には、得られた内部オレフィンスルホン酸塩に対しトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることでメチルエステル化誘導体とした後、各成分をGCで分離した。それぞれのピーク面積比を質量比として、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を算出した。
なお、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。
GC装置:「アジレントテクノロジー6850」(アジレントテクノロジー社製)
カラム:「HP−1キャピラリーカラム」30m×320μm×0.25μm(アジレントテクノロジー社製)
検出器:水素炎イオン検出器(FID)
インジェクション温度:300℃
ディテクター温度:300℃
He流量:1.0mL/min.
オーブン:60℃(0min.)→10℃/min.→300℃(10min.)
(1)セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程
原料セルロースとしてシート状木材パルプ(テンベック社製Biofloc HV+、平均重合度1550)を用い、シュレッダー「MSX2000−IVP440F」(株式会社明光商会製)にかけてチップ状にした。その後、80℃で12時間乾燥処理を行い、水分含量0.18%のチップ状の乾燥パルプを得た。
次に、得られたチップ状の乾燥パルプ920gを、バッチ式振動ミル「FV−10」(中央化工機株式会社製:容器全容積33L、ロッドとして、φ30mm、長さ510mm、断面形状が円形のSUS304製ロッド63本、充填率70体積%)に投入した。振動数20Hz,全振幅8mm,温度10〜40℃の範囲で10分間粉砕処理を行い、セルロース粉末890g(平均重合度1233)を得た。
(2)グリセロール化反応工程
3つ口丸底フラスコに、ジメチルスルホキシド(和光純薬工業株式会社製)162.0g、テトラ(n−ブチル)アンモニウムフロリド三水和物(TBAF、関東化学株式会社製)33.2gを投入し、均一に溶解させた。これに、上記で得られた粉末状セルロース3.0gを加えて室温で1時間撹拌し、溶解させた。更に、微粉末化した水酸化カリウム1.0g(1.0モル/AGU1モル)を加えてよく分散させた。70℃に昇温した後、窒素気流下で反応液を撹拌しながら、予めグリシドール6.1g(4.4モル/AGU1モル)とジメチルスルホキシド6.1gとを混合した溶液を5時間かけて添加した。滴下終了後、更に70℃のまま1時間撹拌を続け、反応を終了させた。反応終了後酢酸を1.2g(反応前に添加したKOHに対して1.1当量)を加えて中和し、反応溶液を室温まで冷却した後に、遠心分離を行い、得られた上澄み液をイオン交換水/アセトン/メタノール=2/4/4(体積比)の混合溶媒(3L, 25℃)中へ投入した。析出したポリマーをろ過し、上記イオン交換水/アセトン/メタノール混合溶媒1Lで洗浄した後、減圧乾燥(80℃, 0.03kPa,12時間)することで白色の固形物としてグリセロール化されたセルロース3.5gを得た。
(3)カチオン化反応、及び炭化水素基含有基の付加反応工程
3つ口丸底フラスコに、70%ジメチルスルホキシド水溶液67.0gを投入し、上記で得られたグリセロール化されたセルロース1.0gを加えて、室温で撹拌し、均一に溶解させた。その後、48%水酸化ナトリウム水溶液0.07g(0.2モル/AGU1モル)を加えて室温で撹拌した。その後、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(阪本薬品工業株式会社製、含水量20質量%、純度80%)0.43g(0.5モル/AGU1モル)及び炭化水素基含有基の導入剤として2−エチルヘキシルグリシジルエーテル(東京化成工業社製)0.04g(0.05モル/AGU1モル)を、グリセロール化されたセルロース溶液に撹拌しながら添加し、50℃に昇温して5時間反応を行った。その後、反応液を反応前に添加したNaOHに対して1.1当量の酢酸で中和し、500mLのエタノール/イソプロパノール(7/3体積比)中に投入して、析出したポリマーをろ過し、上記エタノール/イソプロパノール混合溶媒500mLで洗浄後、減圧乾燥(80℃, 0.03kPa,12時間)することで白色の固形物としてCCE(1)0.9gを得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量、及び得られたCCE(1)の置換度、1%水溶液粘度及び水溶性評価の結果を表1に示す。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表1記載のとおりに変えた以外は製造例1と同様に行い、CCE(2)を得た。評価結果を表1に示す。
(1)セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程
製造例1の(1)セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程と同様に行った。
(2)グリセロール化及び炭化水素基含有基の付加反応工程
3つ口丸底フラスコに、ジメチルスルホキシド(和光純薬工業株式会社製)111.0g、テトラ(n−ブチル)アンモニウムフロリド三水和物「TBAF」(関東化学株式会社製)22.1gを投入し、均一に溶解させた。これに、上記で得られた粉末状セルロース2.0gを加えて室温で1時間撹拌し、溶解させた。更に、微粉末化した水酸化カリウム0.69g(1.0モル/AGU1モル)を加えてよく分散させた。70℃に昇温した後、窒素気流下で反応液を撹拌しながら、予めグリシドール7.0g(7.7モル/AGU1モル)、2−エチルヘキシルグリシジルエーテル(東京化成工業株式会社製)0.09g(0.04モル/AGU1モル)をジメチルスルホキシド7.09gに溶解した溶液を5時間かけて添加した。滴下終了後、更に70℃のまま1時間撹拌を続け、反応を終了させた。反応終了後酢酸を0.8g(反応前に添加したKOHに対して1.1当量)を加えて中和し、反応溶液を室温まで冷却した後に、遠心分離を行い、得られた上澄み液をイオン交換水/アセトン/メタノール=2/4/4(体積比)の混合溶媒(10L, 25℃)中へ投入した。析出したポリマーをろ過し、上記イオン交換水/アセトン/メタノール混合溶媒1Lで洗浄した後、減圧乾燥(80℃, 0.03kPa,12時間)することで白色の固形物としてグリセロール化されたセルロース2.1gを得た。
(3)カチオン化反応工程
3つ口丸底フラスコに、70%ジメチルスルホキシド水溶液67.0gを投入し、上記で得られたグリセロール化及び炭化水素基含有基が導入されたセルロース1.0gを加えて、室温で撹拌し、均一に溶解させた。その後、48%水酸化ナトリウム水溶液0.07g(0.2モル/AGU1モル)を加えて室温で撹拌した。その後、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(阪本薬品工業株式会社製、含水量20質量%、純度80%)0.48g(0.59モル/AGU1モル)を、グリセロール化されたセルロース溶液に撹拌しながら添加し、50℃に昇温して5時間反応を行った。その後、反応液を反応前に添加したNaOHに対して1.1当量の酢酸で中和し、500mLのエタノール/イソプロパノール(7/3体積比)中に投入して、析出したポリマーをろ過し、上記エタノール/イソプロパノール混合溶媒500mLで洗浄後、減圧乾燥(80℃、0.03kPa、12時間)することで白色の固形物としてCCE(3)0.9gを得た。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量、及び得られたCCE(3)の評価結果を表1に示す。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表1記載の通りに変えた以外は製造例3と同様に行い、CCE(4)〜CCE(7)を得た。評価結果を表1に示す。
(1)セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理
シート状木材パルプ(テンベック社製、BioflocXV18、平均重合度1977)をシートペレタイザー「SGG−220」(株式会社ホーライ製)で処理してチップ状にした。その後、80℃で12時間乾燥処理を行い、水分含量0.18%のチップ状の乾燥パルプを得た。得られたチップ状セルロースをエキストリームミル「MX−1200XTM型」(ワーリング社製、全容量150mL)に投入し、回転数24000rpmにて20℃で30秒間粉砕処理を行い、綿状セルロース(平均重合度1977)を得た。
3つ口丸底フラスコに、ジメチルスルホキシド(和光純薬工業株式会社製)584g、テトラ(n−ブチル)アンモニウムフロリド三水和物「TBAF」(関東化学株式会社製)116.2gを投入し、均一に溶解させた。これに、上記で得られた綿状セルロース7.0gを加えて室温で1時間撹拌し、溶解させた。更に、微粉末化した水酸化カリウム2.4g(1.0モル/AGU1モル)を加えてよく分散させた。70℃に昇温した後、窒素気流下で反応液を撹拌しながら、予めグリシドール124.1g(38.8モル/AGU1モル)とジメチルスルホキシド124.1gとを混合した溶液を5時間かけて添加した。滴下終了後、更に70℃のまま1時間撹拌を続け、反応を終了させた。反応終了後酢酸を2.8g(反応前に添加したKOHに対して1.1当量)を加えて中和し、反応溶液を室温まで冷却した後に、遠心分離を行い、得られた上澄み液をイオン交換水/アセトン/メタノール=2/4/4(体積比)の混合溶媒(10L, 25℃)中へ投入した。析出したポリマーをろ過し、上記イオン交換水/アセトン/メタノール混合溶媒1Lで洗浄した後、減圧乾燥(80℃、0.03kPa、12時間)することで白色の固形物としてグリセロール化されたセルロース13.0gを得た。
3つ口丸底フラスコに、70%ジメチルスルホキシド水溶液99.0gを投入し、上記で得られたグリセロール化されたセルロース1.0gを加えて、室温で撹拌し、均一に溶解させた。その後、20%水酸化ナトリウム水溶液0.15g(0.25モル/AGU1モル)を加えて室温で撹拌した。その後、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(阪本薬品工業株式会社製、含水量20質量%、純度80%)1.96g(3.51モル/AGU1モル)及び炭化水素基含有基の導入剤として2−エチルヘキシルグリシジルエーテル(東京化成工業株式会社製)0.04g(0.07モル/AGU1モル)を、グリセロール化されたセルロース溶液に撹拌しながら添加し、50℃に昇温して5時間反応を行った。その後、反応液を反応前に添加したNaOHに対して1.1当量の酢酸で中和し、500mLのエタノール/イソプロパノール(7/3体積比)中に投入して、析出したポリマーをろ過し、上記エタノール/イソプロパノール混合溶媒500mLで洗浄後、減圧乾燥(80℃、0.03kPa、12時間)することで白色の固形物としてCCE(8)0.9gを得た。評価結果を表1に示す。
シート状木材パルプ、セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程を製造例1記載の方法に変えたこと、及びグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表1記載のとおりに変えたこと以外は製造例8と同様に行い、CCE(9)〜CCE(13)を得た。評価結果を表1に示す。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表1記載のとおりに変えたこと以外は、製造例3と同様に行い、CCE(14)〜CCE(17)を得た。評価結果を表1に示す。
グリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表1記載のとおりに変えたこと以外は、製造例8と同様に行い、CCE(18)〜CCE(20)を得た。評価結果を表1に示す。
なお、製造例20で使用したイソデシルグリシジルエーテルについては、原料としてドデシルアルコール167.4gの代わりにイソデシルアルコール167.4gを用いた点を除いて、特許第3544134号公報の実施例1に記載の方法に従って製造した。
炭化水素基含有基の導入剤として塩化n−オクチル(和光純薬工業株式会社製)を用いたこと、及びグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表1記載のとおりに変えた以外は製造例3と同様に行い、CCE(21)を得た。評価結果を表1に示す。
炭化水素基含有基の導入剤としてステアリルグリシジルエーテル(花王株式会社製)を用いたこと、及びグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表1記載のとおりに変えた以外は製造例3と同様に行い、CCE(22)を得た。評価結果を表1に示す。
炭化水素基含有基の導入剤として塩化n−ドデシル(関東化学株式会社製)を用いたこと、及びグリセロール化剤、カチオン化剤、及び炭化水素基含有基の導入剤の添加量を表1記載のとおりに変えた以外は製造例3と同様に行い、CCE(23)を得た。評価結果を表1に示す。
(1)セルロースの裁断処理、乾燥処理及び粉砕処理工程
製造例1と同様に行い、セルロース粉末(平均重合度1233)を得た。
(2)グリセロール化反応工程
3つ口丸底フラスコに、ジメチルスルホキシド(和光純薬工業株式会社製)389.2g、テトラ(n−ブチル)アンモニウムフロリド三水和物「TBAF」(関東化学株式会社製)77.5gを投入し、均一に溶解させた。これに、上記で得られたセルロース粉末7.0gを加えて室温で1時間撹拌し、溶解させた。更に、微粉末化した水酸化カリウム2.42g(1.0モル/AGU1モル)を加えてよく分散させた。70℃に昇温した後、窒素気流下で反応液を撹拌しながら、予めグリシドール25.6g(8.0モル/AGU1モル)とジメチルスルホキシド25.6gとを混合した溶液を5時間かけて添加した。滴下終了後、更に70℃のまま1時間撹拌を続け、反応を終了させた。
続いて、酢酸で中和し、反応溶液を室温まで冷却した後に、遠心分離を行い、得られた上澄み液をイオン交換水/アセトン/メタノール=2/4/4(体積比)の混合溶媒中へ投入し、析出したポリマーを回収、減圧乾燥することで白色の固形物としてグリセロール化されたセルロース8.82gを得た。
(3)カチオン化反応工程
3つ口丸底フラスコに、50%ジメチルスルホキシド水溶液166.7gを投入し、上記で得られたグリセロール化されたセルロース2.5gを加えて、室温で撹拌し、均一に溶解させた。その後、20%水酸化ナトリウム水溶液0.4g(0.2モル/AGU1モル)を加えて室温で撹拌した。その後、カチオン化剤としてグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(阪本薬品工業株式会社製、含水量20質量%、純度80%)1.46g(0.8モル/AGU1モル)を撹拌添加後、50℃に昇温して5時間反応を行った。その後、反応液を酢酸で中和し、エタノール中に投入して、析出したポリマーを回収、減圧乾燥することで白色の固形物としてCPGC(1)を1.9g得た。評価結果を表1に示す。
グリシドール、及びカチオン化剤の導入剤の添加量をそれぞれ表1に示した量に変更したことを除いては、製造例24と同様に行い、CPGC(2)を得た。評価結果を表1に示す。
(1)チップ化工程
シート状木材パルプ〔テンベック社製Biofloc HV+、平均重合度1770、結晶化度74%、水分含量7.0%〕をシートペレタイザー「SGG−220」(株式会社ホーライ製)で処理して3〜5mm角のチップ状にした。
(2)カチオン化工程
上記(1)で得られたチップ状パルプ100gに、グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド水溶液(阪本薬品工業株式会社製、含水量20%、純度80%)60.8g〔0.65モル/AGU1モル〕を乳鉢で混合した後、バッチ式振動ミル「MB−1」(中央化工機株式会社製:容器全容積3.5L、ロッドとして、φ30mm、長さ218mm、断面形状が円形のSUS304製ロッド13本、充填率57%)に投入した。12分間粉砕処理(振動数20Hz、振幅8mm、温度30〜70℃)を行い、セルロースとGMACの粉末状混合物を得た。
得られた粉末状混合物に、48%水酸化ナトリウム水溶液14.8g(0.2モル/AGU1モル)を乳鉢で混合した後、前記バッチ式振動ミルに投入した。同様の条件にて120分間粉砕処理を行い、カチオン化セルロース175.6gを得た。
(3)ヒドロキシプロピル化工程
熟成後に得られたカチオン化セルロース100g(未中和・未精製品)の入ったニーダーを70℃に昇温し、酸化プロピレン40.8g(2.0モル/AGU1モル、関東化学株式会社製、特級試薬)を攪拌しながら滴下して、酸化プロピレンが消費され還流が止むまで8時間反応を行った。
反応終了混合物をニーダーから取り出し、薄褐色の粗C−HPC粉末140.8gを得た。この粗C−HPC粉末10.0gを採取して酢酸で中和した。プロピレンオキシ基及びカチオン化エチレンオキシ基の置換度を求める目的で、中和物を透析膜(分画分子量1000)により精製後、水溶液の凍結乾燥を行い、精製C−HPCを得た。
得られた精製C−HPCの元素分析より、塩素含有量は3.0%であった。また、前記「ヒドロキシプロピルセルロースの分析法」によるヒドロキシプロポキシ基含有量は32.5%であった。カチオン化エチレンオキシ基の置換度、及びプロピレンオキシ基の置換度は、それぞれ0.22、及び1.10であった。
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール(カルコール6098:花王株式会社製)7000g(28.9モル)、固体酸触媒としてγ−アルミナ(STREM Chemicals,Inc社製)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/分)を流通させながら5時間反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は100%、C16内部オレフィン純度は99.7%であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、136〜160℃/4.0mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数16の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、C1位0.5質量%、C2位16.5質量%、C3位15.4質量%、C4位16.4質量%、C5位17.2質量%、C6位14.2質量%、C7、8位の合計が19.8質量%であった。
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール(カルコール8098:花王株式会社製)7000g(25.9モル)、固体酸触媒としてγ−アルミナ(STREM Chemicals,Inc社製)1050g(原料アルコールに対して15質量%)を仕込み、攪拌下、285℃にて系内に窒素(7000mL/分)を流通させながら13時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は100%、C18内部オレフィン純度は98.5%であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、148〜158℃/0.5mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数18の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、C1位0.7質量%、C2位16.9質量%、C3位15.9質量%、C4位16.0質量%、C5位14.7質量%、C6位11.2質量%、C7位10.2質量%,C8、9位の合計が14.6質量%であった。
攪拌装置付きフラスコに1−ドデセン(リニアレン12:出光興産株式会社製)6000g(35.6モル)、固体酸触媒としてβ−ゼオライト(Zeolyst社製)180g(原料1−ドデセンに対して3.0質量%)を仕込み、攪拌下、120℃にて系内に窒素(200mL/分)を流通させながら12.5時間、反応を行った。反応終了後におけるα−オレフィンの内部異性化率は98.4%、C12内部オレフィン純度は92.1%であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、134〜138℃/75.0−78.8mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数12の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、C1位0.5質量%、C2位33.1質量%、C3位23.7質量%、C4位21.2質量%、C5位15.0質量%、C6位6.8質量%であった。
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール(カルコール6098:花王株式会社製)7000g(28.9モル)、固体酸触媒としてγ−アルミナ(STREM Chemicals,Inc社製)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/分)を流通させながら3時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は100%、C16内部オレフィン純度は99.6%であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、136〜160℃/4.0mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数16の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、C1位1.8質量%、C2位30.4質量%、C3位23.9質量%、C4位16.8質量%、C5位12.0質量%、C6位7.4質量%、C7、8位の合計が7.8質量%であった。
攪拌装置付きフラスコに1−オクタデカノール(カルコール8098:花王株式会社製)7000g(25.9モル)、固体酸触媒としてγ−アルミナ(STREM Chemicals,Inc社製)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/分)を流通させながら10時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は100%、C18内部オレフィン純度は98.2%であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、内温148〜158℃/0.5mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数18の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、C1位0.8質量%、C2位31.3質量%、C3位22.9質量%、C4位15.5質量%、C5位10.8質量%、C6位7.2質量%、C7位5.3質量%,C8、9位の合計が6.2質量%であった。
製造例Aで得られた炭素数16の内部オレフィンを、薄膜式スルホン化反応器(内径14mmφ、長さ4m)を使用してSO3濃度2.8容量%の三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。なお、SO3/内部オレフィン反応モル比は1.09に設定した。
得られたスルホン化物を、理論酸価(AV)に対し1.2モル倍になるよう水酸化ナトリウムを添加したアルカリ水溶液へ添加し、30℃、1時間攪拌して中和した。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。
得られた粗生成物300gを分液漏斗に移し、エタノール300mLを加えた後、1回あたり石油エーテル300mLを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物(主成分は芒硝)も、油水分離操作により水相から分離除去し、この操作を3回行った。水相側を蒸発乾固して、炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(内部オレフィンスルホン酸塩(1))を得た。ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表2に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は100ppm未満(GC検出下限未満)、無機化合物の含有量は1.3質量%であった。
製造例Bで得られた炭素数18の内部オレフィンを用いた以外は、製造例27と同様の条件で、炭素数18の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(内部オレフィンスルホン酸塩(2))を得た。ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表2に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は100ppm未満(GC検出下限未満)、無機化合物の含有量は1.7質量%であった。
製造例Cで得られた炭素数12の内部オレフィンを用いた以外は、製造例27と同様の条件で、炭素数12の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(内部オレフィンスルホン酸塩(3))を得た。ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表2に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は100ppm未満(GC検出下限未満)、無機化合物の含有量は0.2質量%であった。
製造例Dで得られた炭素数16の内部オレフィンを用いた以外は、製造例27と同様の条件で、炭素数16の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(内部オレフィンスルホン酸塩(4))を得た。ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表2に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は100ppm未満(GC検出下限未満)、無機化合物の含有量は1.9質量%であった。
製造例Eで得られた炭素数18の内部オレフィンを用いた以外は、製造例27と同様の条件で、炭素数18の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム(内部オレフィンスルホン酸塩(5))を得た。ヒドロキシ体/オレフィン体の質量比、及び、スルホン酸基が2位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を表2に示す。また、原料内部オレフィンの含有量は100ppm未満(GC検出下限未満)、無機化合物の含有量は0.9質量%であった。
(製造)
CCE(1)〜(13)、(20)及び界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウム(花王株式会社製「エマール170J」(70%水溶液、オキシエチレン基の平均付加モル数;1、アルキル鎖長;C10〜16)、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルカルボベタイン(花王株式会社製「アンヒトール55AB」(30%水溶液))、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド(川研ファインケミカル株式会社製「アミゾール CME」)を用いて、各成分の有効分が表3に示す組成となるヘアシャンプーを常法により調製した。具体的には、CCEを水に溶解させ2%ポリマー溶液を調製した。別途、ポリマー以外の各成分をビーカーに取り、80℃に加温後攪拌し、均一溶解した後に、2%ポリマー溶液を加え、均一混合後冷却し、最後に、加温により蒸発した水分を補充してヘアシャンプーとした。
下記組成の各成分をビーカーに取り、80℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。得られたプレーンシャンプーで人毛髪束(20g;20cm)を洗浄した。洗浄した毛髪を35〜40℃の温水で十分に湿らせた後、表3に示す組成のヘアシャンプー(0.5g)で洗浄し、温水(35〜40℃)ですすいだ。5人のパネラーが、以下の評価基準、評価方法により、毛髪のすすぎ時における、すべり性、すべりの持続感並びにコート感を下記の評価軸に従い評価した。また、毛髪洗浄剤としての総合評価を同様に下記の評価軸に従い評価した。
(成分) (%)
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸Na 11.3
(花王株式会社製「エマールE−27C」(有効分27%)として42.0%)
ヤシ油脂肪酸N−メチルエタノールアミド 3.0
(花王株式会社製「アミノーン C−11S」)
クエン酸 0.2
メチルパラベン 0.3
精製水 バランス
計 100.0
(評価基準)
・すべり性:
7:非常にすべり性がよく、摩擦感が感じられない
6:すべり性が良く、比較例5のヘアシャンプーに比べて摩擦感が非常に少ない
5:すべり性がよく、比較例5のヘアシャンプーに比べて摩擦感が少ない
4:ややすべり性がよく、比較例5のヘアシャンプーに比べて摩擦感がやや少ない
3:基準(後述する比較例5のヘアシャンプーのすすぎ時のすべり性)
2:すべり性が悪く、比較例5のヘアシャンプーに比べてきしむ
1:全くすべらず、比較例5のヘアシャンプーに比べてきしみが激しい
・持続感:
7:すべり性が50秒間以上持続する
6:すべり性が30秒間以上50秒間未満持続する
5:すべり性が20秒間以上30秒間未満持続する
4:すべり性が10秒間以上20秒間未満持続する
3:すべり性が5秒間以上10秒間未満持続する
2:すべり性が1秒間以上5秒間未満持続する
1:すべり性持続が1秒間未満である。
・すすぎ時のコート感:
7:すすぎ時のコート感が比較例4のヘアシャンプーに比べて非常に優れる
6:すすぎ時のコート感が比較例4のヘアシャンプーに比べて優れる
5:すすぎ時のコート感を比較例4のヘアシャンプーよりも感じる
4:すすぎ時のコート感を比較例4のヘアシャンプーよりもやや感じる
3:基準(後述する比較例4のヘアシャンプーのすすぎ時のコート感)
2:すすぎ時のコート感が比較例4のヘアシャンプーよりも少ない
1:すすぎ時のコート感が全く感じられない
(評価方法)
5人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
製造例21〜23で得られたCCE(21)〜(23)、製造例24で得られたCPGC(1)、及びカチオン化ヒドロキシエチルセルロース(C−HEC;花王株式会社製「ポイズ C−80M」)を用いて、表3に示す組成のヘアシャンプーを実施例1と同様にして調製し、評価した。結果を表3に示す。
下記組成のボディシャンプーを常法により製造した。
両手を濡らし、得られたボディシャンプー0.5mLを両手に塗布し、泡立てた後、その両手を10秒間流水中ですすぎ、タオルで水滴を拭き取り、乾燥後の肌感触を評価した。
その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム *1 6.2
ココイルイセチオン酸ナトリウム *2 5.8
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *3 3.7
グリセリン 3.2
ラウリン酸 4.0
ミリスチン酸 0.5
パルミチン酸 1.5
ステアリン酸 1.5
CCE(1) 0.2
水酸化カリウム 適 量*4
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:花王株式会社製「エマール270J」(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*2:日油株式会社製「ダイヤポンCI」(有効成分100%)
*3:花王株式会社製「アンヒトール55AB」(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
*4:ボディシャンプーのpHを7.3に調整した。
下記組成の洗顔料を製造し、実施例15と同様にして評価した。その結果、この洗顔料で洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ココイルグリシンナトリウム *1 9.4
ココアンホ酢酸ナトリウム *2 2.5
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *3 1.7
ラウリン酸 2.0
グリセリン 6.0
CCE(1) 0.3
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤 適 量*4
精製水 バランス
計 100.0
*1:味の素株式会社製「アミライトGCS−11」(有効成分100%)
*2:日光ケミカルズ株式会社製「NIKKOL AM−101」(有効成分40%)
(上記組成は、ココアンホ酢酸ナトリウム換算)
*3:花王株式会社製「アンヒトール55AB」(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
*4:クエン酸及び水酸化ナトリウムを用いて、洗顔料のpHを9.0に調整した。
下記組成の洗顔料を製造し、実施例15と同様にして評価した。その結果、この洗顔料で洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ココイルメチルタウリンナトリウム *1 1.4
ラウリン酸 28.2
ミリスチン酸 2.8
パルミチン酸 3.1
PEG−32 *2 2.0
グリセリン 16.0
CCE(1) 0.3
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤 適 量*3
精製水 バランス
計 100.0
*1:日光ケミカルズ株式会社製「NIKKOL CMT−30」(有効成分30%)
(上記組成は、ココイルメチルタウリンナトリウム換算)
*2:日油株式会社製「PEG#1500」
*3:クエン酸及び水酸化ナトリウムを用いて、洗顔料のpHを9.0に調整した。
CCE(2)、(3)、(8)〜(13)、(17)〜(20)、及びCPGC(2)を用いて、表4に示す組成となるヘアシャンプーを常法により調製した。
具体的には、CCE又はCPGCを水に溶解又は均一分散させ、適量の水及び界面活性剤をビーカーに取り、60℃に加温して均一混合し、50℃まで冷却した。そこに油剤を加え、均一混合後、40℃まで冷却した。そこにパール化剤を添加し、30分間撹拌乳化し冷却した。最後に、加温により蒸発した水分を補充し、pHを測定した。pH調整剤(50%クエン酸水溶液)でpHを5に調整した。
実施例1に記載のプレーンシャンプーで人毛髪束(20g、20cm)を洗浄し、35〜40℃の温水で十分に湿らせた後、実施例18〜29及び比較例6のシャンプー0.5gを塗布し、1分間洗浄した。その後、温水で30秒間すすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整え、更にドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整えた。
5人のパネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、毛髪洗浄時の指通り性、すすぎ時のすべり性、すべり性の持続感、乾燥後のしっとり感、均一性の評価を行った。評価結果を表4に示す。乾燥後の均一性とは、毛束の根元から毛先の部分まで感触が均一であることを示す。
・洗浄時の指通り性
5:比較例6のヘアシャンプーに比べ指通りが非常に良い
4:比較例6のヘアシャンプーに比べ指通りが良い
3:基準(比較例6のヘアシャンプーの洗浄時の指通り)
2:比較例6のヘアシャンプーに比べ指通りが悪い
1:比較例6のヘアシャンプーに比べ指通りが非常に悪い
・すすぎ時のすべり性
5:比較例6のヘアシャンプーに比べすべりが非常に良い
4:比較例6のヘアシャンプーに比べすべりが良い
3:基準(比較例6のヘアシャンプーのすすぎ時のすべり性)
2:比較例6のヘアシャンプーに比べすべりが悪い
1:比較例6のヘアシャンプーに比べすべりが非常に悪い
・すべり性の持続感
5:比較例6のヘアシャンプーに比べ持続感が非常に強い
4:比較例6のヘアシャンプーに比べ持続感が強い
3:基準(比較例6のヘアシャンプーのすべり性の持続感)
2:比較例6のヘアシャンプーに比べ持続感が弱い
1:比較例6のヘアシャンプーに比べ持続感が非常に弱い
・乾燥後のしっとり感
5:比較例6のヘアシャンプーに比べ非常にしっとり感が強い
4:比較例6のヘアシャンプーに比べしっとり感が強い
3:基準(比較例6のヘアシャンプーの乾燥後のしっとり感)
2:比較例6のヘアシャンプーに比べしっとり感が弱い
1:比較例6のヘアシャンプーに比べしっとり感が非常に弱い
・乾燥後の均一性
5:比較例6のヘアシャンプーに比べ非常に均一性が高い
4:比較例6のヘアシャンプーに比べ均一性が高い
3:基準(比較例6のヘアシャンプーの乾燥後の均一性)
2:比較例6のヘアシャンプーに比べ毛先がぱさつく
1:比較例6のヘアシャンプーに比べ非常に毛先がぱさつく
*1:花王株式会社製「エマール170J」(有効成分70%)
*2:花王株式会社製「アンヒトール55AB」(有効成分30%)
*3:川研ファインケミカル株式会社製「アミゾールCME」
*4:東レ・ダウコーニング株式会社製「BY22−029」(有効成分50%)
*5:花王株式会社製「パールコンセントレート SA−M2」(有効成分20%)
下記組成のボディシャンプーを常法により製造し、実施例15と同様にして評価した。
その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム *1 6.2
ココイルイセチオン酸ナトリウム *2 5.8
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *3 3.7
グリセリン 3.2
ラウリン酸 4.0
ミリスチン酸 0.5
パルミチン酸 1.5
ステアリン酸 1.5
ひまわり油 13.2
CCE(8) 0.2
水酸化カリウム 適 量*4
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:花王株式会社製「エマール270J」(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*2:日油株式会社製「ダイヤポンCI」(有効成分100%)
*3:花王株式会社製「アンヒトール55AB」(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
*4:ボディシャンプーのpHを7.3に調整した。
下記組成の洗顔料を製造し、実施例15と同様にして評価した。その結果、この洗顔料で洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ココイルグリシンナトリウム *1 9.4
ココアンホ酢酸ナトリウム *2 2.5
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *3 1.7
ラウリン酸 2.0
グリセリン 6.0
ワセリン 9.0
CCE(8) 0.3
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤 適 量*4
精製水 バランス
計 100.0
*1:味の素株式会社製「アミライトGCS−11」(有効成分100%)
*2:日光ケミカルズ株式会社製「NIKKOL AM−101」(有効成分40%)
(上記組成は、ココアンホ酢酸ナトリウム換算)
*3:花王株式会社製「アンヒトール55AB」(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
*4:クエン酸及び水酸化ナトリウムを用いて、洗顔料のpHを9.0に調整した。
下記組成の洗顔料を製造し、実施例15と同様にして評価した。その結果、この洗顔料で洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ココイルメチルタウリンナトリウム *1 1.4
ラウリン酸 28.2
ミリスチン酸 2.8
パルミチン酸 3.1
PEG−32 *2 2.0
グリセリン 16.0
ワセリン 5.0
CCE(8) 0.3
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤 適 量*3
精製水 バランス
計 100.0
*1:日光ケミカルズ株式会社製「NIKKOL CMT−30」(有効成分30%)
(上記組成は、ココイルメチルタウリンナトリウム換算)
*2:日油株式会社製「PEG#1500」
*3:クエン酸及び水酸化ナトリウムを用いて、洗顔料のpHを9.0に調整した。
CCEとしてCCE(2)〜(4)、(8)〜(13)、(17)〜(19)を用いて、表5に示す組成となるヘアシャンプーを常法により調製した(実施例33〜50)。また、比較としてCCEを含まない、表5に示す組成となるシャンプーを常法により調製した(比較例7)。
具体的には、CCE、及び前記CCE以外のカチオン性ポリマーを水に溶解又は均一分散させ、適量の水及び界面活性剤をビーカーに取り、60℃に加温して均一混合し、50℃まで冷却した。最後に、加温により蒸発した水分を補充し、pHを測定した。pH調整剤(50%クエン酸水溶液)でpHを5に調整した。
実施例1に記載のプレーンシャンプーで人毛髪束(20g、20cm)を洗浄し、35〜40℃の温水で十分に湿らせた後、実施例33〜50のシャンプー0.5gを塗布し、1分間洗浄した。その後、温水で30秒間すすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整え、更にドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整えた。
5人のパネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、洗浄時の泡の柔らかさ、毛髪の指通り、毛髪の柔らかさ、すすぎ時のすべり性、柔らかさ、すべり性の持続感、コート感の評価を行った。結果を表5に示す。
・洗浄時の泡の柔らかさ
5:比較例7のヘアシャンプーに比べ非常に柔らかい
4:比較例7のヘアシャンプーに比べ柔らかい
3:基準(比較例7のヘアシャンプーの洗浄時の泡の柔らかさ)
2:比較例7のヘアシャンプーに比べ硬い
1:比較例7のヘアシャンプーに比べ非常に硬い
・洗浄時の毛髪の指通り
5:比較例7のヘアシャンプーに比べ非常に指通りが良い
4:比較例7のヘアシャンプーに比べ指通りが良い
3:基準(比較例7のヘアシャンプーの洗浄時の毛髪の指通り)
2:比較例7のヘアシャンプーに比べ指通りが悪い
1:比較例7のヘアシャンプーに比べ非常に指通りが悪い
・洗浄時の毛髪の柔らかさ
5:比較例7のヘアシャンプーに比べ非常に柔らかい
4:比較例7のヘアシャンプーに比べ柔らかい
3:基準(比較例7のヘアシャンプーの洗浄時の毛髪の柔らかさ)
2:比較例7のヘアシャンプーに比べ硬い
1:比較例7のヘアシャンプーに比べ非常に硬い
・すすぎ時のすべり性
5:比較例7のヘアシャンプーに比べすべりが非常に良い
4:比較例7のヘアシャンプーに比べすべりが良い
3:基準(比較例7のヘアシャンプーのすすぎ時のすべり性)
2:比較例7のヘアシャンプーに比べすべりが悪い
1:比較例7のヘアシャンプーに比べすべりが非常に悪い
・すすぎ時の毛髪の柔らかさ
5:比較例7のヘアシャンプーに比べ非常に柔らかい
4:比較例7のヘアシャンプーに比べ柔らかい
3:基準(比較例7のヘアシャンプーのすすぎ時の毛髪の柔らかさ)
2:比較例7のヘアシャンプーに比べ硬い
1:比較例7のヘアシャンプーに比べ非常に硬い
・すべり性の持続感
5:比較例7のヘアシャンプーに比べ持続感が非常に強い
4:比較例7のヘアシャンプーに比べ持続感が強い
3:基準(比較例7のヘアシャンプーのすべり性の持続感)
2:比較例7のヘアシャンプーに比べ持続感が弱い
1:比較例7のヘアシャンプーに比べ持続感が非常に弱い
・すすぎ時のコート感
5:比較例7のヘアシャンプーに比べ非常にコート感が強い
4:比較例7のヘアシャンプーに比べコート感が強い
3:基準(比較例7のヘアシャンプーのすすぎ時のコート感)
2:比較例7のヘアシャンプーに比べコート感が弱い
1:比較例7のヘアシャンプーに比べコート感が非常に弱い
*1:ローディア社製「ジャガーC−13S」
*2:ダウケミカル社製「UCARE LR30M」
*3:製造例25
*4:ダウケミカル社製「SOFTCAT SL−100」
*5:Lubrizol社製「SensomerCT400 polymer」
*6:東邦化学工業株式会社製「カチナール CLB100」
*7:Lubrizol社製「Merquat 550」
*8:花王株式会社製「エマール170J」(有効成分70%)
*9:花王株式会社製「アンヒトール55AB」(有効成分30%)
*10:川研ファインケミカル株式会社製「アミゾールCME」
*11:東レ・ダウコーニング株式会社製「BY22−029」(有効成分50%)
*12:花王株式会社製「パールコンセントレート SA−M2」(有効成分20%)
下記組成のヘアシャンプーを実施例1と同様に製造した。実施例1に記載のプレーンシャンプーで人毛髪束(20g、20cm)を洗浄し、35〜40℃の温水で十分に湿らせた後、前記のヘアシャンプー0.5gを塗布し、1分間洗浄した。その後、温水で30秒間すすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整え、更にドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整えた。このヘアシャンプーで洗浄、乾燥後の毛髪は優れたしっとり感を有していた。
(成分) (%)
ラウレス−1硫酸ナトリウム*1 13.0
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン*2 2.0
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド*3 1.0
CCE(20) 0.3
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース*4 0.1
塩化ジメチルジアリルアンモニウム−アクリルアミド共重合体*5
0.1
高重合ジメチルポリシロキサン*6 2.0
アミノ変性高重合ジメチルポリシロキサン*7 1.0
PPG−3カプリリルエーテル*8 0.5
パール化剤*9 1.0
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:花王株式会社製「エマール170J」(有効成分70%)
*2:花王株式会社製「アンヒトール55AB」(有効成分30%)
*3:花王株式会社製「アミノーンC−11S」
*4:花王株式会社製「ポイズC−80M」
*5:ルブリゾール社製「マーコート550」(有効成分9%)
*6:東レダウコーニング株式会社製「BY22−029」(有効成分50%)
*7:東レダウコーニング株式会社製「SM8904」(有効成分40%)
*8:花王株式会社製「カオーソフケアGP−1」
*9:花王株式会社製「パールコンセントレート SA−M2」
下記組成のヘアシャンプーを実施例1と同様に製造した。実施例18と同様の方法で評価した結果、このヘアシャンプーで洗浄、乾燥後の毛髪は優れたしっとり感を有していた。
(成分) (%)
ラウレス−1硫酸ナトリウム*1 13.0
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン*2 1.5
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド*3 1.0
CCE(20) 0.3
C−HPC 0.1
高重合ジメチルポリシロキサン*4 2.0
PPG−3カプリリルエーテル*5 1.0
パール化剤*6 1.0
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:花王株式会社製「エマール170J」(有効成分70%)
*2:花王株式会社製「アンヒトール55AB」(有効成分30%)
*3:花王株式会社製「アミノーンC−11S」
*4:東レダウコーニング株式会社製「BY22−029」(有効成分50%)
*5:花王株式会社製「カオーソフケアGP−1」
*6:花王株式会社製「パールコンセントレート SA−M2」
下記組成のボディシャンプーを常法により製造し、実施例15と同様にして評価した。
その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ラウリン酸 8.6
ミリスチン酸 8.4
パルミチン酸 2.5
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム *1 2.9
グリセリン 1.9
プロピレングリコール 1.2
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *2 0.9
CCE(4) 0.2
カチオン化グアーガム *3 0.1
水酸化カリウム(pH9.6に調整する量) 適 量
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:花王株式会社製「エマール270J」(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*2:花王株式会社製「アンヒトール55AB」(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
*3:ローディア社製「ジャガーC−13S」(有効成分100%)
下記組成のボディシャンプーを常法により製造し、実施例15と同様に評価した。その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム*1 10.0
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *2 1.5
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド 1.0
グリセリン 2.0
塩化ナトリウム 1.0
CCE(4) 0.2
ポリクオタニウム−10 *3 0.1
香料,防腐剤 適 量
精製水 バランス
計 100.0
*1:花王株式会社製「エマール270J」(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*2:花王株式会社製「アンヒトール55AB」(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
*3:花王株式会社製「ポイズC−80M」(有効成分100%)
下記組成のボディシャンプーを常法により製造し、実施例15と同様に評価した。その結果、このボディシャンプーで洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ラウロイルサルコシンカリウム *1 6.0
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム *2 3.3
プロピレングリコール 3.2
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン *3 2.8
ジステアリン酸グリコール 1.0
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド 0.7
CCE(4) 0.2
ポリクオタニウム−10 *4 0.1
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤 適 量*5
精製水 バランス
計 100.0
*1:日光ケミカルズ株式会社製「NIKKOLサルコシネートLK−30」(有効成分30%)
(上記組成は、ラウロイルサルコシンカリウム換算)
*2:花王株式会社製「エマール270J」(有効成分70%)
(上記組成は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム換算)
*3:花王株式会社製「アンヒトール55AB」(有効成分30%)
(上記組成は、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン換算)
*4:花王株式会社製「ポイズC−80M」(有効成分100%)
*5:クエン酸及び水酸化ナトリウムを用いて、ボディシャンプーのpHを6.0に調整した。
下記組成の洗顔料を製造し、実施例15と同様にして評価した。その結果、この洗顔料で洗浄、乾燥後の肌は優れた保湿感を有していた。
(成分) (%)
ココイルメチルタウリンNa *1 1.4
ラウリン酸 28.2
ミリスチン酸 2.8
パルミチン酸 3.1
PEG−32 *2 2.0
グリセリン 16.0
CCE(4) 0.2
ポリクオタニウム−10 *3 0.1
香料,防腐剤 適 量
pH調整剤 適 量*4
精製水 バランス
計 100.0
*1:日光ケミカルズ株式会社製「NIKKOL CMT−30」(有効成分30%)
(上記組成は、ココイルメチルタウリンナトリウム換算)
*2:日油株式会社製「PEG#1500」(有効成分100%)
*3:花王株式会社製「ポイズC−80M」(有効成分100%)
*4:クエン酸及び水酸化ナトリウムを用いて、洗顔料のpHを9.0に調整した。
CCEとしてCCE(2)〜(4)、(8)〜(19)、CPGC(2)を用いて、表6に示す組成となる毛髪コンディショニング剤組成物(コンディショナー)を常法により調製した。
具体的には、CCE又はCPGC、適量の水、及び適量のpH調整剤(50%クエン酸水溶液)をビーカーに取り、80℃に加温し溶解させた。そこへ、80℃で溶解した界面活性剤を加え、1時間攪拌し乳化した。50℃まで冷却して油剤を加え、均一混合した。最後に、加温により蒸発した水分を補充し、pHを測定した。必要に応じてpH調整剤(50%クエン酸水溶液及び48%水酸化ナトリウム水溶液)でpHを5に調整した。
実施例1に記載のプレーンシャンプーで洗浄した人毛髪束(20g、20cm)を35〜40℃の温水で十分に湿らせた後、実施例57〜71及び比較例8のコンディショナー1gを塗布し、1分間なじませた後、温水で30秒間すすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整えた。その後、ドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整えた。
5人のパネラーが、コンディショナーを毛髪に塗布した時の存在感、すすぎ時の柔らかさ、すべり性の持続感、乾燥後のコート感を評価した。結果を表6に示す。
・塗布時の存在感
5:比較例8のコンディショナーに比べ強く存在感を感じる
4:比較例8のコンディショナーに比べ存在感を感じる
3:基準(比較例8のコンディショナーの塗布時の存在感)
2:比較例8のコンディショナーに比べ存在感が弱い
1:存在感を感じない
・すすぎ時の柔らかさ
5:比較例8のコンディショナーに比べ非常に柔らかい
4:比較例8のコンディショナーに比べ柔らかい
3:基準(比較例8のコンディショナーのすすぎ時の柔らかさ)
2:比較例8のコンディショナーに比べ硬い
1:比較例8のコンディショナーに比べ非常に硬い
・すべり性の持続感
5:比較例8のコンディショナーに比べ持続感が非常に強い
4:比較例8のコンディショナーに比べ持続感が強い
3:基準(比較例8のコンディショナーのすべり性の持続感)
2:比較例8のコンディショナーに比べ持続感が弱い
1:比較例8のコンディショナーに比べ持続感が非常に弱い
・乾燥後のコート感
5:比較例8のコンディショナーに比べ強くコート感を感じる
4:比較例8のコンディショナーに比べコート感を感じる
3:基準((比較例8のコンディショナーの乾燥後のコート感)
2:比較例8のコンディショナーに比べコート感が弱い
1:コート感を感じない
*1:花王株式会社製「コータミン2285E−E」
*2:花王株式会社製「カルコール6098」
*3:花王株式会社製「カルコール8098」
*4:東レ・ダウコーニング株式会社製「BY22−029」(有効成分50%)
実施例57と同様にして下記組成の洗い流さないタイプのヘアコンディショナーを調製した。
(成分) (%)
CCE(20) 0.05
ステアリルアルコール 0.4
高重合ジメチルシロキサン *1 0.1
塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム 0.2
クエン酸 適 量*2
精製水 バランス
計 100.0
*1:東レ・ダウコーニング株式会社製「BY22−060」(有効分60%)
(上記組成は、高重合ジメチルシロキサン換算)
*2:ヘアコンディショナーのpHを5.0に調整した。
その結果、このヘアコンディショナーにより、乾燥後の毛髪に良好なコート感を付与できた。
実施例57と同様にして下記組成の洗い流さないタイプのヘアコンディショナーを調製した。
(成分) (%)
CCE(20) 0.5
ステアリルアルコール 4.0
高重合ジメチルシロキサン *1 4.0
塩化セチルトリメチルアンモニウム 5.0
クエン酸 適 量*2
精製水 バランス
計 100.0
*1:東レ・ダウコーニング株式会社製「BY22−060」(有効分60%)
(上記組成は、高重合ジメチルシロキサン換算)
*2:ヘアコンディショナーのpHを5.0に調整した。
このヘアコンディショナーにより、乾燥後の毛髪に良好なコート感を付与できた。
(1)第1剤の調製
表7(第1剤)に示す油剤(高級アルコール)、28%アンモニア水溶液及びプロピレングリコール以外の成分と適量の水を混合し撹拌した。60℃に加温して完全に溶解させた。そこに、セチルアルコールとプロピレングリコールを予め混合し70℃に加温したものを添加し、30分間乳化させた。40℃まで冷却し、28%アンモニア水溶液と残りの水を添加して均一に混合し、第1剤を調製した。
表7(第2剤)に示す界面活性剤(セテアレス−13及びラウレス−1硫酸ナトリウム)、その他成分(EDTA−2−ナトリウム、リン酸、リン酸水素2ナトリウム)、及び適量の水を混合して撹拌し、60℃に加温して完全に溶解させた。そこに、70℃に加温した油剤(高級アルコール)を添加し、乳化させた。40℃まで冷却し、35%過酸化水素水溶液と残りの水を添加して均一に混合し、第2剤を調製した。pHは4であった。
ビューラックス社より市販されている化学処理履歴のない長さ30cm、質量10gの毛髪(人毛黒髪 BS−B3A)を利用し、この毛髪検体3gを均一な厚みとなるように2cm幅に引きそろえた。毛髪の片端を2cm幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用毛束とした。
実施例1に記載のプレーンシャンプーで洗浄した上記の毛束をドライヤーの温風で乾燥させた。前記(1)、(2)で得られた第1剤及び第2剤を質量比2:3で混ぜ合わせ、あわせて3gを毛束に塗布した。その後、毛束を30℃で30分間静置した。
5人のパネラーが、得られた評価用トレスを温水で1分間すすぎ処理を行い、以下に示す評価基準により、毛髪すすぎ時のすべり性、コート感、柔らかさの評価を行った。
結果を表7に示す。
・すすぎ時のすべり性
5:比較例9の脱色剤に比べすべりが非常によい
4:比較例9の脱色剤に比べすべりがよい
3:基準(比較例9の脱色剤のすすぎ時のすべり性)
2:比較例9の脱色剤に比べすべりが悪い
1:比較例9の脱色剤に比べすべりが非常に悪い
・すすぎ時のコート感
5:比較例9の脱色剤に比べコート感が非常に優れる
4:比較例9の脱色剤に比べコート感が優れる
3:基準(比較例9の脱色剤のすすぎ時のコート感)
2:比較例9の脱色剤に比べコート感が悪い
1:コート感を全く感じない
・すすぎ時の柔らかさ
5:比較例9の脱色剤に比べ柔らかさが非常によい
4:比較例9の脱色剤に比べ柔らかさがよい
3:基準(比較例9の脱色剤のすすぎ時の柔らかさ)
2:比較例9の脱色剤に比べ柔らかさが悪い
1:柔らかさが感じられない
(1)第1剤の調製
表8に示す、50%チオグリコール酸アンモニウム、28%アンモニア水以外の成分と適量の水とを混合し、完全に溶解するまで撹拌した。50%チオグリコール酸アンモニウム、28%アンモニア水と残りの水を加えて撹拌し、完全に溶解させ、第1剤を調製した。pHは9であった。
表8に示す、臭素酸ナトリウム、プロピレングリコール、界面活性剤(セテアレス−13、ラウレス−3)、ケラチン加水分解物と適量の水を混合し、完全に溶解するまで撹拌した。アモジメチコンを添加し、均一に混合し、第2剤を調製した。pHは7であった。
ビューラックス社より市販されている化学処理履歴のない長さ30cm、質量10gの毛髪(人毛黒髪 BS−B3A)を利用し、この毛髪検体2gを均一な厚みとなるように2cm幅に引きそろえた。毛髪の片端を2cm幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用毛束とした。
作成した毛束を実施例1に記載のプレーンシャンプーで処理し、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整えた。この毛束を直径9mmのロッド(株式会社ダリヤ製、ベネゼルコールドロッド6号)に巻きつけ、第1剤2gを塗布し、30℃で15分間静置し、3分間温水ですすぎを行った。更に、第2剤を2g塗布し、30℃で15分静置し、ロッドをはずした。
5人のパネラーが、得られた評価用トレスを温水で1分間すすぎ処理を行い、比較例10を基準とした他は、実施例1と同様に毛髪すすぎ時のすべり性、コート感、柔らかさの評価を行った。また、下記組成のプレーンコンディショナーで毛髪すすぎ時の毛髪の指通り、すべり性、持続感の評価を行った。
パーマネントウェーブ剤の評価は、比較例10を基準スコア3として評価を行った。結果を表8に示す。
(成分) (%)
ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド 1.0
セチルアルコール 0.6
ステアリルアルコール 2.3
プロピレングリコール 1.0
フェノキシエタノール 0.3
精製水 バランス
計 100.0
フェノキシエタノールと適量の水を加えて混合し、80℃まで加温した。そこに、ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルアルコール、ステアリルアルコール、プロピレングリコールを予め混合し70℃に加温したものを添加し、乳化させ、常温まで冷却した。
5人のパネラーの評価結果を平均して評点を求めた。
・コンディショナー処理後の指通り
5:比較例10のパーマネントウェーブ剤に比べて指通りが非常によい
4:比較例10のパーマネントウェーブ剤に比べて指通りがよい
3:基準(比較例10のコンディショナー処理後の指通り)
2:比較例10のパーマネントウェーブ剤に比べて指通りが悪い
1:比較例10のパーマネントウェーブ剤に比べて指通りが非常に悪い
・コンディショナー処理後のすべり性
5:比較例10のパーマネントウェーブ剤に比べてすべりが非常によい
4:比較例10のパーマネントウェーブ剤に比べてすべりがよい
3:基準(比較例10のコンディショナー処理後のすべり性)
2:比較例10のパーマネントウェーブ剤に比べてすべりが悪い
1:比較例10のパーマネントウェーブ剤に比べてすべりが非常に悪い
・コンディショナー処理後の持続感
5:比較例10のパーマネントウェーブ剤に比べて持続感に非常に優れる
4:比較例10のパーマネントウェーブ剤に比べて持続感に優れる
3:基準(比較例10のコンディショナー処理後の持続感)
2:比較例10のパーマネントウェーブ剤に比べて持続感が感じられない
1:持続感が全く感じられない
(1)第1剤の調製
表9に示す、50%チオグリコール酸アンモニウム以外の成分と適量の水を混合し、完全に溶解するまで撹拌した。50%チオグリコール酸アンモニウムと残りの水を加えて撹拌し、完全に溶解させ、第1剤を調製した。pHは9であった。
(2)第2剤の調製
表9に示す、乳酸、β−ナフタレンスルホン酸、ベンジルオキシエタノール、エタノール、セテアレス−13と適量の水を混合し、完全に溶解するまで撹拌した。次に48%水酸化ナトリウム水溶液を添加し攪拌混合した。さらに35%過酸化水素水と残りの水を加えて攪拌し、完全に溶解させ、第2剤を調製した。pHは3であった。
(3)縮毛矯正剤の評価
日本人成人女性でくせ毛がある人から提供された、長さ26cm、質量10gの毛髪を検体とした。これを実施例1と同様のプレーンシャンプーで処理し、流水で洗浄した後風乾した。この毛髪検体2gを均一な厚みとなるように2cm幅に引きそろえた。毛髪の片端を2cm幅のプラスチック板に接着剤で固定したものを試験用毛束とした。
作成した毛束を実施例1に記載のプレーンシャンプーで処理し、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整えた。この毛束に、第1剤1.5gを塗布し、25℃で15分間静置し、温水で30秒間すすぎ、タオルで水分を拭き取った。その後、130℃に設定した、高温整髪用アイロンで処理した。次いで、第2剤を1.5g塗布し、25℃で5分静置した。
5人のパネラーが、得られたトレスを温水で1分間すすぎ処理を行い、比較例11を基準スコア3とした他は、実施例85と同様に、コンディショナー後の毛髪すすぎ時の毛髪の指通り、すべり性、持続感の評価を行った。縮毛矯正剤の評価は、比較例11を基準スコア3として評価を行った。結果を表9に示す。
CCE(12)、(20)、及びカチオン化グアーガムを用いて、表10に示す組成となるヘアシャンプーを実施例18〜29と同様にして調製した。
実施例1に記載のプレーンシャンプーで人毛髪束(20g、20cm)を洗浄し、35〜40℃の温水で十分に湿らせた後、実施例87〜99及び比較例12のシャンプー0.5gを塗布し、1分間洗浄した。その後、温水で30秒間すすぎ、タオルで水分を取り、櫛で毛束を整え、更にドライヤーの温風で乾燥させ、仕上げに櫛で毛束を整えた。
5人のパネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、毛髪洗浄時の指通り性、すすぎ時のすべり性、すべり性の持続感、乾燥後のしっとり感、均一性の評価を行った。
・洗浄時の指通り性
5:比較例12のヘアシャンプーに比べ指通りが非常に良い
4:比較例12のヘアシャンプーに比べ指通りが良い
3:基準(比較例12のヘアシャンプーの洗浄時の指通り)
2:比較例12のヘアシャンプーに比べ指通りが悪い
1:比較例12のヘアシャンプーに比べ指通りが非常に悪い
・すすぎ時のすべり性
5:比較例12のヘアシャンプーに比べすべりが非常に良い
4:比較例12のヘアシャンプーに比べすべりが良い
3:基準(比較例12のヘアシャンプーのすすぎ時のすべり性)
2:比較例12のヘアシャンプーに比べすべりが悪い
1:比較例12のヘアシャンプーに比べすべりが非常に悪い
・すべり性の持続感
5:比較例12のヘアシャンプーに比べ持続感が非常に強い
4:比較例12のヘアシャンプーに比べ持続感が強い
3:基準(比較例12のヘアシャンプーのすべり性の持続感)
2:比較例12のヘアシャンプーに比べ持続感が弱い
1:比較例12のヘアシャンプーに比べ持続感が非常に弱い
・乾燥後のしっとり感
5:比較例12のヘアシャンプーに比べ非常にしっとり感が強い
4:比較例12のヘアシャンプーに比べしっとり感が強い
3:基準(比較例12のヘアシャンプーの乾燥後のしっとり感)
2:比較例12のヘアシャンプーに比べしっとり感が弱い
1:比較例12のヘアシャンプーに比べしっとり感が非常に弱い
・乾燥後の均一性
5:比較例12のヘアシャンプーに比べ非常に均一性が高い
4:比較例12のヘアシャンプーに比べ均一性が高い
3:基準(比較例12のヘアシャンプーの乾燥後の均一性)
2:比較例12のヘアシャンプーに比べ毛先がぱさつく
1:比較例12のヘアシャンプーに比べ非常に毛先がぱさつく
Claims (14)
- 下記一般式(1)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、該アンヒドログルコース単位あたりのカチオン化オキシアルキレン基の置換度が0.01以上1.0以下であり、グリセロール基の置換度が0.5以上5.0以下であり、かつ下記一般式(6)〜(8)で表される、炭素数8以上18以下の分岐炭化水素基を含有する基の置換度が0.001以上0.2以下であるカチオン性基含有セルロースエーテル。
- カチオン電荷密度が0.05ミリモル/g以上2.0ミリモル/g以下である、請求項1に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する界面活性剤組成物。
- カチオン性基含有セルロースエーテルの含有量が0.01質量%以上10質量%以下である、請求項3に記載の界面活性剤組成物。
- 界面活性剤に対するカチオン性基含有セルロースエーテルの質量比が0.0002以上10以下である、請求項3又は4に記載の界面活性剤組成物。
- 界面活性剤の含有量が0.01質量%以上80質量%以下である、請求項3〜5のいずれかに記載の界面活性剤組成物。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する毛髪洗浄剤組成物。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、及び水を含有する皮膚洗浄剤組成物。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、界面活性剤、油剤、及び水を含有する毛髪コンディショニング剤組成物。
- 請求項1又は2に記載のカチオン性基含有セルロースエーテル、並びに染毛用染料、酸化剤、アルカリ剤、及びケラチン還元剤から選ばれる1種以上の処理剤を含有する毛髪処理剤組成物。
- 請求項7に記載の毛髪洗浄剤組成物を用いて毛髪を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、毛髪の洗浄方法。
- 請求項8に記載の皮膚洗浄剤組成物を用いて皮膚を洗浄した後、すすぎ、乾燥する、皮膚の洗浄方法。
- 洗浄剤を用いて毛髪を洗浄した後、請求項9に記載の毛髪コンディショニング剤組成物を毛髪に適用する、毛髪のコンディショニング方法。
- 請求項10に記載の毛髪処理剤組成物を用いて毛髪を処理した後、すすぎ、乾燥する、毛髪の処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014007934A JP6235912B2 (ja) | 2013-06-20 | 2014-01-20 | カチオン性基含有セルロースエーテル |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013129671 | 2013-06-20 | ||
JP2013129671 | 2013-06-20 | ||
JP2014007934A JP6235912B2 (ja) | 2013-06-20 | 2014-01-20 | カチオン性基含有セルロースエーテル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015025113A true JP2015025113A (ja) | 2015-02-05 |
JP6235912B2 JP6235912B2 (ja) | 2017-11-22 |
Family
ID=50069271
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014007934A Expired - Fee Related JP6235912B2 (ja) | 2013-06-20 | 2014-01-20 | カチオン性基含有セルロースエーテル |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9868793B2 (ja) |
EP (1) | EP3010591B1 (ja) |
JP (1) | JP6235912B2 (ja) |
KR (1) | KR20160021108A (ja) |
BR (1) | BR112015031373A2 (ja) |
TW (1) | TW201501728A (ja) |
WO (1) | WO2014203548A1 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016124974A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 花王株式会社 | カチオン化グリセロール化セルロースの製造方法 |
WO2016194796A1 (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-08 | 高級アルコール工業株式会社 | 毛髪化粧料 |
JP2017203027A (ja) * | 2016-05-10 | 2017-11-16 | 花王株式会社 | 毛髪洗浄剤組成物 |
WO2022071354A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 花王株式会社 | 毛髪用洗浄剤組成物 |
WO2023058538A1 (ja) * | 2021-10-04 | 2023-04-13 | 花王株式会社 | ケラチン物質の処理方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10246583B2 (en) * | 2014-06-03 | 2019-04-02 | Blake Teipel | Cellulose nanocrystal polymer composite |
EP3722497A4 (en) | 2017-12-06 | 2021-09-01 | Kao Corporation | FABRIC TREATMENT COMPOSITION |
CN111433338B (zh) | 2017-12-06 | 2022-09-16 | 花王株式会社 | 纤维制品用清洁剂组合物 |
US11655435B2 (en) | 2017-12-06 | 2023-05-23 | Kao Corporation | Hydroxy alkyl cellulose soil release agent with a cationic group and a C4—C12 hydrophobic group |
US11655434B2 (en) | 2017-12-06 | 2023-05-23 | Kao Corporation | Composition |
CN111448220B (zh) | 2017-12-06 | 2023-03-31 | 花王株式会社 | 多糖衍生物 |
EP4308611A1 (en) * | 2021-03-18 | 2024-01-24 | Kemira OYJ | Method for producing a modified cationized polysaccharide, modified cationized polysaccharide and its use |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61181801A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-14 | ユニオン、カーバイト、コーポレーシヨン | ハイドロフオーブ置換した水溶性カチオン多糖類 |
JP2006527785A (ja) * | 2003-06-17 | 2006-12-07 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション | セルロースエーテル |
WO2014087968A1 (ja) * | 2012-12-03 | 2014-06-12 | 花王株式会社 | カチオン性基含有セルロースエーテル |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3301667A1 (de) | 1983-01-20 | 1984-07-26 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Kationische cellulosederivate, deren herstellung und verwendung in kosmetischen mitteln |
JP2625150B2 (ja) | 1988-04-21 | 1997-07-02 | ライオン株式会社 | インナーオレフィンスルホネートの製法 |
JP3301667B2 (ja) | 1993-12-22 | 2002-07-15 | 東洋エクステリア株式会社 | 折畳み扉 |
JP3544134B2 (ja) | 1999-01-25 | 2004-07-21 | 花王株式会社 | グリセリルエーテルの製造法 |
JP2006052778A (ja) | 2004-08-11 | 2006-02-23 | Ricoh Printing Systems Ltd | カバー部材のヒンジ機構 |
JP5658952B2 (ja) | 2009-09-29 | 2015-01-28 | 花王株式会社 | 毛髪処理剤組成物 |
CN102596166B (zh) * | 2009-11-12 | 2014-12-03 | 花王株式会社 | 毛发化妆品 |
WO2011108505A1 (ja) | 2010-03-02 | 2011-09-09 | 花王株式会社 | カチオン化セルロース及びカチオン化ヒドロキシアルキルセルロースの製造方法 |
JP5814565B2 (ja) | 2010-03-02 | 2015-11-17 | 花王株式会社 | セルロースエーテル及びヒドロキシアルキル化セルロースエーテルの製造方法 |
JP5703117B2 (ja) * | 2010-12-28 | 2015-04-15 | 花王株式会社 | 毛髪処理剤組成物 |
JP5703116B2 (ja) | 2010-12-28 | 2015-04-15 | 花王株式会社 | 皮膚洗浄剤組成物 |
US9456977B2 (en) * | 2012-03-13 | 2016-10-04 | Kao Corporation | Cationized glycerolated cellulose |
JP2014131989A (ja) | 2012-12-03 | 2014-07-17 | Kao Corp | 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物 |
JP2014131991A (ja) | 2012-12-03 | 2014-07-17 | Kao Corp | 毛髪用コンディショニング剤組成物 |
JP2014131988A (ja) | 2012-12-03 | 2014-07-17 | Kao Corp | 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物 |
JP5552567B1 (ja) | 2012-12-03 | 2014-07-16 | 花王株式会社 | カチオン性基含有セルロースエーテル |
JP2014193840A (ja) | 2013-03-01 | 2014-10-09 | Kao Corp | 毛髪処理剤組成物 |
-
2014
- 2014-01-20 BR BR112015031373A patent/BR112015031373A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2014-01-20 KR KR1020157034786A patent/KR20160021108A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-01-20 JP JP2014007934A patent/JP6235912B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2014-01-20 WO PCT/JP2014/051596 patent/WO2014203548A1/en active Application Filing
- 2014-01-20 US US14/899,039 patent/US9868793B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2014-01-20 EP EP14703180.1A patent/EP3010591B1/en not_active Not-in-force
- 2014-02-07 TW TW103104170A patent/TW201501728A/zh unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61181801A (ja) * | 1985-02-01 | 1986-08-14 | ユニオン、カーバイト、コーポレーシヨン | ハイドロフオーブ置換した水溶性カチオン多糖類 |
JP2006527785A (ja) * | 2003-06-17 | 2006-12-07 | ユニオン・カーバイド・ケミカルズ・アンド・プラスティックス・テクノロジー・コーポレイション | セルロースエーテル |
WO2014087968A1 (ja) * | 2012-12-03 | 2014-06-12 | 花王株式会社 | カチオン性基含有セルロースエーテル |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2016124974A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 花王株式会社 | カチオン化グリセロール化セルロースの製造方法 |
WO2016194796A1 (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-08 | 高級アルコール工業株式会社 | 毛髪化粧料 |
JP2016222583A (ja) * | 2015-05-29 | 2016-12-28 | 高級アルコール工業株式会社 | 毛髪化粧料 |
JP2017203027A (ja) * | 2016-05-10 | 2017-11-16 | 花王株式会社 | 毛髪洗浄剤組成物 |
WO2022071354A1 (ja) * | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 花王株式会社 | 毛髪用洗浄剤組成物 |
WO2023058538A1 (ja) * | 2021-10-04 | 2023-04-13 | 花王株式会社 | ケラチン物質の処理方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6235912B2 (ja) | 2017-11-22 |
WO2014203548A1 (en) | 2014-12-24 |
US9868793B2 (en) | 2018-01-16 |
US20160122441A1 (en) | 2016-05-05 |
TW201501728A (zh) | 2015-01-16 |
EP3010591B1 (en) | 2017-04-12 |
BR112015031373A2 (pt) | 2017-07-25 |
KR20160021108A (ko) | 2016-02-24 |
EP3010591A1 (en) | 2016-04-27 |
CN105142731A (zh) | 2015-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6235912B2 (ja) | カチオン性基含有セルロースエーテル | |
TWI600690B (zh) | Cationic cellulose ether | |
JP6243672B2 (ja) | 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物 | |
JP6204670B2 (ja) | カチオン化グリセロール化セルロース | |
EP2500012B1 (en) | Hair cosmetic | |
JP2015030718A (ja) | 界面活性剤組成物 | |
JP5552567B1 (ja) | カチオン性基含有セルロースエーテル | |
JP2004519519A (ja) | ヘアコンディショナおよびスキンコンディショナとしての第4級アンモニウムアルキルヒドロキシエチルセルロースエーテルの使用 | |
EP2659879B1 (en) | Hair treatment agent composition | |
JP2015168666A (ja) | 水性毛髪洗浄剤 | |
JP2014131988A (ja) | 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物 | |
JP2014131989A (ja) | 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物 | |
JP2014193840A (ja) | 毛髪処理剤組成物 | |
JP6204729B2 (ja) | 水溶性ポリマー組成物 | |
US20220226229A1 (en) | Personal cleansing compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20161215 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170718 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171010 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171027 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6235912 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |