TWI600690B - Cationic cellulose ether - Google Patents
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Description
本發明係關於一種含陽離子性基之纖維素醚、含有其之界面活性劑組合物、毛髮洗淨劑組合物、皮膚洗淨劑組合物、毛髮護理劑組合物及毛髮處理劑組合物。
毛髮因生活環境(太陽光之紫外線或熱、乾燥)、日常之護髮行為(洗髮或梳理、由吹風機產生之熱)、化學處理(染色、燙髮等)而受到損傷,若毛髮於潤濕狀態下互相摩擦,則會於表面產生較大之摩擦力,在洗髮過程中感到乾澀或纏結。毛髮化妝料中,除洗掉頭髮之髒污之基本功能以外,亦調配通常以陽離子化羥乙基纖維素為代表的陽離子性聚合物作為護理劑,以提昇沖洗時之梳理性、順滑性、順滑之持續感。
例如專利文獻1中揭示有經疏水性(hydrophobe)取代之水溶性陽離子多糖類,於實施例中,例示有藉由使縮水甘油與纖維素系起始物質反應後,進行四級化/烷化等方法而製造之水溶性陽離子多糖類。又,列舉了該陽離子多糖類之水溶液可高黏性化、起泡等,亦可用作洗髮精、潤絲精等毛髮用組合物。
專利文獻2中揭示有如下之纖維素醚、及包含其之洗髮精等護髮組合物,該纖維素醚係經相對於每1莫耳脫水葡萄糖單元為0.0003~0.08莫耳的含有碳數8~24之烷基或芳基烷基之取代基、及含四級氮之取代基取代者;並且揭示其可提昇濕潤時及乾燥時之梳理性。又,
專利文獻3中揭示有如下之毛髮化妝料組合物,其包含陽離子化甘油化纖維素,該陽離子化甘油化纖維素中,陽離子性基之平均加成莫耳數為0.2~0.5,甘油基之平均加成莫耳數為1~2.58,並且列舉出洗淨時毛髮之梳理性優異。
[專利文獻1]日本專利特開昭61-181801號公報
[專利文獻2]日本專利特表2006-527785號公報
[專利文獻3]德國專利第3301667號說明書
本發明係提供以下之[1]~[10]。
[1]一種含陽離子性基之纖維素醚,其具有下述通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈,每1個該脫水葡萄糖單元之陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.01以上且1.0以下,甘油基之取代度為0.5以上且5.0以下,且下述通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.0001以上且0.2以下,
(式中,R1、R2及R3分別獨立地表示包含選自下述式(2)~(8)所組成之群中之1種以上之結構單元之取代基、或氫原子;n表示源自脫水葡萄糖之主鏈的平均聚合度,為100以上且12000以下之數)
[化2]
(式中,式(2)或(3)所表示之結構單元表示陽離子化氧基伸烷基,式(4)或(5)所表示之結構單元表示甘油基,式(6)~(8)所表示之結構單元表示含有碳數3以上且7以下之烴基之基;R4~R9分別獨立地表示碳數1以上且3以下之直鏈或支鏈之烷基,X-及Y-表示陰離子,r及s為0以上且3以下之整數;R10、R11分別獨立地表示碳數1以上且5以下之直鏈或支鏈之烷基、或者碳數2以上且5以下之直鏈或支鏈之烯基;R12表示碳數3以上且7以下之烷基、烯基、芳烷基、或可經甲基取代之苯基,p表示0或1之整數;於式(2)~(7)所表示之結構單元中,氧原子係與氫原子或上述結構單元之碳原子鍵結)。
[2]一種界面活性劑組合物,其含有如上述[1]之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
[3]一種毛髮洗淨劑組合物,其含有如上述[1]之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
[4]一種皮膚洗淨劑組合物,其含有如上述[1]之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
[5]一種毛髮護理劑組合物,其含有如上述[1]之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、油劑及水。
[6]一種毛髮處理劑組合物,其含有如上述[1]之含陽離子性基之纖維素醚、以及選自染髮用染料、氧化劑、鹼劑、及角蛋白還原劑中之1種以上之處理劑。
[7]一種毛髮之洗淨方法,其係使用如上述[3]之毛髮洗淨劑組合物洗淨毛髮後,進行沖洗、乾燥。
[8]一種皮膚之洗淨方法,其係使用如上述[4]之皮膚洗淨劑組合物洗淨皮膚後,進行沖洗、乾燥。
[9]一種毛髮之護理方法,其係使用洗淨劑洗淨毛髮後,將如上述[5]之毛髮護理劑組合物塗抹於毛髮。
[10]一種毛髮之處理方法,其係使如上述[6]之毛髮處理劑組合物接觸毛髮而實施處理後,進行沖洗、乾燥。
本發明係關於一種含陽離子性基之纖維素醚、以及含有其之界面活性劑組合物、毛髮洗淨劑組合物、皮膚洗淨劑組合物、毛髮護理劑組合物及毛髮處理劑組合物,該含陽離子性基之纖維素醚具有上述通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈,每1個該脫水葡萄糖單元之陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.01以上且1.0以下,甘油基之取代度為0.5以上且5.0以下,且上述通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.001以上且0.2以下。
本發明之課題在於提供一種含陽離子性基之纖維素醚、以及含有其之界面活性劑組合物、毛髮洗淨劑組合物、皮膚洗淨劑組合物、毛髮護理劑組合物及毛髮處理劑組合物,該含陽離子性基之纖維素醚
若調配至毛髮洗淨劑組合物中,則可於沖洗時賦予優異之順滑性及其持續感、梳理性、柔軟性、以及被覆感,若調配至皮膚洗淨劑組合物中,則可於乾燥後賦予優異之保濕感。
本發明者等人發現,藉由上述特定之含陽離子性基之纖維素醚,可解決上述課題。
本發明所提供之含陽離子性基之纖維素若調配至毛髮洗淨劑組合物中,則可賦予洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理性、柔軟性,毛髮沖洗時之優異之順滑性及其持續感、柔軟性、梳理性、以及被覆感,乾燥後之滋潤感、均勻性。
本發明所提供之含陽離子性基之纖維素若調配至皮膚洗淨劑組合物中,則可於使用該組合物洗淨皮膚後,對乾燥後之皮膚賦予優異之保濕感。
本發明所提供之含陽離子性基之纖維素若調配至毛髮護理劑組合物中,則可賦予塗抹該組合物時之優異之存在感,沖洗時之優異之順滑性、柔軟性,乾燥後之被覆感。
本發明所提供之含陽離子性基之纖維素若調配至毛髮處理劑組合物中,則於使用該組合物進行處理後,可對沖洗時之毛髮賦予良好之順滑性、被覆感及柔軟性,進而以護理劑處理後之沖洗時之順滑性、被覆感及柔軟性。以下,亦將該等效果稱為本發明之效果。
又,根據本發明,可提供如下者:毛髮洗淨劑組合物,其於洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理性、柔軟性,毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、柔軟性、以及被覆感,乾燥後之滋潤感、均勻性優異;皮膚洗淨劑組合物,其於洗淨皮膚後,對乾燥後之皮膚賦予優異之保濕感;毛髮護理劑組合物,其塗抹於毛髮時之存在感、毛髮沖洗時之順滑性及柔軟性、乾燥後之被覆感優異;及毛髮處理劑組合物,利用其進行毛髮處理後,沖洗時之毛髮之順滑性、被覆感及柔軟性,進而
以護理劑處理後之沖洗時之順滑性、被覆感及柔軟性優異。
本發明之含陽離子性基之纖維素醚(以下,亦稱為「CCE」)具有下述通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈,每1個該脫水葡萄糖單元之陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.01以上且1.0以下,甘油基之取代度為0.5以上且5.0以下,且下述通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.0001以上且0.2以下。
通式(1)中,R1、R2及R3分別獨立地表示包含選自下述式(2)~(8)所組成之群中之1種以上之結構單元之取代基、或氫原子。n表示源自脫水葡萄糖之主鏈的平均聚合度,為100以上且12000以下之數。
式中,式(2)或(3)所表示之結構單元表示陽離子化氧基伸烷基,式(4)或(5)所表示之結構單元表示甘油基,式(6)~(8)所表示之結構單元表示含有碳數3以上且7以下之烴基之基。R4~R9分別獨立地表示碳數1以上且3以下之直鏈或支鏈之烷基,X-及Y-表示陰離子,r及s為0以上且3以下之整數。R10、R11分別獨立地表示碳數1以上且5以下之直鏈或支鏈之烷基、或者碳數2以上且5以下之直鏈或支鏈之烯基。R12表示碳數3以上且7以下之烷基、烯基、芳烷基、或可經甲基取代之苯基,p表示0或1之整數。於式(2)~(7)所表示之結構單元中,氧原子係與氫原子或上述結構單元之碳原子鍵結。
本發明之CCE發揮本發明之效果的原因尚不明確,但可認為如下。
本發明之CCE藉由具有特定量之含有碳數3以上且7以下之烴基之基(以下,將「含有烴基之基」亦稱為「含烴基之基」),則與具有含碳數8以上的烴基之基之情形相比,疏水性適度增加。因此,具有含碳數3以上且7以下之烴基之基之本發明之CCE變得容易析出,而適度附著於毛髮或皮膚。其結果為,若將本發明之CCE調配至毛髮洗淨劑組合物中,則毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、柔軟性、以及被覆感,乾燥後之滋潤感、均勻性優異;若調配至皮膚洗淨劑組合物中,則洗淨皮膚後,可對乾燥後之皮膚賦予優異之保濕感。又,若調配至毛髮護理劑組合物中,則可發揮塗抹於毛髮時之存在感、毛髮沖洗時之順滑性及柔軟性、乾燥後之被覆感優異之效果;若調配至毛髮處理劑組合物中,則可發揮進行毛髮處理後,沖洗時之毛髮之順滑性、被覆感及柔軟性優異之效果。
上述通式(1)中,取代基R1為包含選自式(2)~(8)中之1種以上之
結構單元之取代基之情形時,取代基R1可為包含選自式(2)~(8)中之複數個結構單元之取代基,亦可為於選自式(2)~(8)中之僅1個結構單元之氧原子上鍵結有氫原子之取代基。
又,於取代基R1為包含選自式(2)~(7)中之複數個結構單元之取代基之情形時,結構單元彼此係以一結構單元之氧原子與另一結構單元之碳原子鍵結,未與其他結構單元之碳原子鍵結之氧原子、例如位於取代基之末端之氧原子則與氫原子鍵結。
又,結構單元之組合並無特別限定,可為將複數個選自式(2)~(8)中之1種結構單元鍵結,亦可為將選自式(2)~(8)中之2~7種結構單元鍵結。通式(1)中,R1為具有選自陽離子化氧基伸烷基、甘油基、及含有碳數3以上且7以下之烴基之基中之2種以上之基的取代基之情形時,鍵結方式可為嵌段鍵結、無規鍵結、或交替鍵結中之任一種,就製造之容易性之觀點而言,較佳為嵌段鍵結。
於取代基R1為包含選自式(2)~(8)中之1種以上之結構單元之取代基之情形時,其末端之碳原子係與源自脫水葡萄糖之主鏈之羥基的氧原子鍵結。
於取代基R2為包含選自式(2)~(8)中之1種以上之結構單元之取代基之情形時,該取代基之態樣與上述之取代基R1為包含選自式(2)~(8)中之1種以上之結構單元之取代基之情形時之態樣相同。
於取代基R3為包含選自式(2)~(8)中之1種以上之結構單元之取代基之情形時,該取代基之態樣與上述之取代基R1為包含選自式(2)~(8)中之1種以上之結構單元之取代基之情形時之態樣相同。
取代基R1、R2、及R3分別獨立,可相互相同亦可不同。
再者,只要在不損及本發明之效果之範圍內,則取代基R1亦可包含式(2)~(8)之結構單元以外之結構單元。
於上述式(2)及(3)中,R4~R9分別獨立地為碳數1以上且3以下之直鏈或支鏈之烷基,作為其具體例,可列舉甲基、乙基、正丙基及異丙基。該等之中,就反應劑之獲得性之觀點而言,較佳為甲基或乙基,更佳為甲基。
於上述式(2)及(3)中,X-及Y-表示作為四級銨離子之相對離子之陰離子。X-及Y-只要為陰離子則並無特別限定,作為具體例,可列舉:選自碳數1以上且3以下之烷基硫酸根離子、硫酸根離子、磷酸根離子、碳數1以上且3以下之脂肪酸根離子、以及鹵化物離子中之1種以上等。
該等之中,就製造之容易性之觀點而言,較佳為選自碳數1以上且3以下之烷基硫酸根離子、硫酸根離子及鹵化物離子中之1種以上,更佳為鹵化物離子。作為鹵化物離子,可列舉選自氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子及碘化物離子中之1種以上,就CCE之水溶性及化學穩定性之觀點而言,較佳為選自氯化物離子及溴化物離子中之1種以上,更佳為氯化物離子。
r及s表示0以上且3以下之整數。就原料之易獲得性之觀點而言,r及s較佳為1。
於本發明中,所謂含有碳數3以上且7以下之烴基之基,係指上述通式(6)~(8)所表示之結構單元。藉由使本發明之CCE具有該結構單元,可賦予本發明之效果,尤其是當用於毛髮洗淨劑組合物時,除毛髮沖洗時之優異之順滑感及其持續感以外,亦可賦予優異之梳理性、柔軟性、被覆感。所謂被覆感,係指毛髮表面如由凝膠狀之潤滑性優異之物質被覆般之觸感,若被覆感優異,則可更強烈地感受到本發明之效果即順滑性及持續感。
作為含有碳數3以上且7以下之烴基之基,尤其就使用於毛髮洗
淨劑組合物時賦予被覆感之觀點而言,較佳為選自上述通式(6)及(7)所表示之結構單元中之1個以上之結構單元。
於上述式(6)及(7)中,R10、R11分別獨立地為碳數1以上且5以下之直鏈或支鏈之烷基、或者碳數2以上且5以下之直鏈或支鏈之烯基,藉此,上述式(6)及(7)含有碳數3以上且7以下之烴基。作為R10、R11之具體例,可列舉:甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基等。該等之中,就CCE之水溶性之觀點、及賦予本發明之效果之觀點、尤其是賦予使用於毛髮洗淨劑組合物時之被覆感之觀點而言,較佳為碳數1以上且4以下之烷基或碳數2以上且4以下之烯基,更佳為碳數1以上且4以下之烷基,進而較佳為甲基或乙基,進而更佳為乙基。
又,於上述式(8)中,R12為碳數3以上且7以下之烷基、烯基、芳烷基、或可經甲基取代之苯基,作為其具體例,可列舉:正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第三丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、正庚基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、苯基、甲基苯基、及苄基等。該等之中,就上述之觀點而言,較佳為選自碳數3以上且6以下之烷基、烯基、及苯基中之1種以上,更佳為選自碳數3以上且6以下之烷基及烯基中之1種以上,更佳為碳數3以上且6以下之烷基。
於本發明中,所謂陽離子化氧基伸烷基之取代度(以下,亦稱為「MS(N+)」),係指CCE之分子中所存在之陽離子化氧基伸烷基之數相對於構成主鏈之每1個脫水葡萄糖單元的平均值。MS(N+)係藉由下述實施例中記載之方法測定並算出。
本發明之CCE中之MS(N+)為0.01以上且1.0以下。只要MS(N+)在該範圍內,便可獲得本發明之效果。就該觀點而言,MS(N+)較佳為0.04以上,更佳為0.05以上,進而較佳為0.07以上,進而更佳為0.09以上,進而更佳為0.10以上,進而更佳為0.12以上,進而更佳為0.15以上,進而更佳為0.17以上,進而更佳為0.18以上,且較佳為0.90以下,更佳為0.75以下,進而較佳為0.65以下,進而更佳為0.60以下,進而更佳為0.50以下,進而更佳為0.35以下,就獲得毛髮沖洗時之良好之順滑性及持續性之觀點而言,進而更佳為0.30以下,進而更佳為0.22以下,進而更佳為0.20以下。
又,就獲得毛髮洗淨劑組合物於毛髮沖洗時之良好之順滑性、持續感、梳理性、柔軟性、被覆感、及保濕感之觀點而言,MS(N+)較佳為0.04~0.60之範圍,更佳為0.07~0.30之範圍,進而較佳為0.09~0.20之範圍,進而更佳為0.17~0.20之範圍。
又,就獲得毛髮洗淨劑組合物於毛髮沖洗時之柔軟性之觀點而言,MS(N+)較佳為0.15~0.75之範圍,更佳為0.35~0.75之範圍,進而較佳為0.40~0.65之範圍。
於本發明中,所謂甘油基之取代度(以下,亦稱為「MS(Gly)」),係指CCE分子中所存在之甘油基之數相對於構成主鏈之每1個脫水葡萄糖單元的平均值。MS(Gly)係藉由下述實施例中記載之方法測定並算出。
本發明之CCE之MS(Gly)為0.5以上且5.0以下。只要MS(Gly)在該範圍內,便可獲得本發明之效果。又,只要MS(Gly)在該範圍內,則CCE於界面活性劑組合物中之溶解性較高,故而容易調配。就該等觀點而言,MS(Gly)較佳為0.6以上,更佳為0.7以上,進而較佳為0.8以上,進而更佳為1.0以上,進而更佳為1.2以上,進而更佳為1.3以上,
進而更佳為1.8以上,進而更佳為2.1以上。就上述觀點及本發明之CCE的成本之觀點而言,MS(Gly)較佳為4.0以下,更佳為3.8以下,進而較佳為3.0以下,進而更佳為2.3以下。
又,就獲得毛髮洗淨劑組合物於毛髮沖洗時之良好之順滑性、持續感、梳理性、柔軟性、被覆感、及保濕感之觀點、以及調配之容易性之觀點而言,MS(Gly)較佳為0.5~4.0之範圍,更佳為0.5~3.8之範圍,進而較佳為0.6~2.3之範圍,進而更佳為1.0~2.3之範圍,進而更佳為1.8~2.3之範圍。
於本發明中,所謂含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度(以下,亦稱為「MS(HC)」),係指CCE分子中所存在之上述式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之數相對於構成主鏈之每1個脫水葡萄糖單元的平均值。MS(HC)係藉由下述實施例中記載之方法測定並算出。
本發明之CCE的MS(HC)為0.0001以上且0.2以下。若MS(HC)在該範圍內,便可獲得本發明之效果。就該等觀點而言,MS(HC)較佳為0.0005以上,更佳為0.005以上,進而較佳為0.01以上,進而更佳為0.02以上,進而更佳為0.03以上。就上述之觀點以及本發明之CCE的製造成本之觀點而言,MS(HC)較佳為0.15以下,更佳為0.10以下,進而較佳為0.06以下,進而更佳為0.05以下,進而更佳為0.04以下。
又,就上述之觀點以及本發明之CCE的製造成本之觀點而言,MS(HC)較佳為0.0005~0.2之範圍,更佳為0.005~0.15之範圍,進而較佳為0.005~0.10之範圍,進而更佳為0.02~0.05之範圍,進而更佳為0.03~0.04之範圍。
於本發明中,CCE之MS(N+)、MS(Gly)、MS(HC)可利用下述之實施例中記載之方法進行測定。
本發明之CCE中,就獲得本發明之效果之觀點而言,陽離子電荷密度較佳為0.05mmol/g以上,更佳為0.15mmol/g以上,進而較佳為0.2mmol/g以上,就上述獲得良好之順滑性、及持續感之觀點而言,進而更佳為0.3mmol/g以上。就上述獲得良好之順滑性、持續感、梳理性、柔軟性、被覆感、及保濕感之觀點而言,陽離子電荷密度較佳為2.0mmol/g以下,更佳為1.6mmol/g以下,進而較佳為1.5mmol/g以下,進而更佳為1.2mmol/g以下,就上述獲得良好之順滑性、及持續感之觀點而言,進而更佳為0.9mmol/g以下。
又,就獲得本發明之效果之觀點而言,陽離子電荷密度較佳為0.05~2.0mmol/g,更佳為0.15~1.5mmol/g,進而較佳為0.2~1.2mmol/g,進而更佳為0.3~0.9mmol/g。
又,就毛髮洗淨劑組合物於毛髮沖洗時之柔軟性之觀點而言,陽離子電荷密度較佳為0.6~2.0mmol/g,更佳為1.1~1.6mmol/g,進而較佳為1.2~1.6mmol/g,進而更佳為1.35~1.6mmol/g。
又,將本發明之CCE用於毛髮洗淨劑組合物之情形時,當含有二甲基聚矽氧烷(聚二甲基矽氧烷(dimethicone))等聚矽氧油作為下述之油劑(C)時,若CCE之陽離子電荷密度較高,則處理毛髮後聚二甲基矽氧烷等聚矽氧油之殘留量提昇,故而較佳。藉由使毛髮上之聚二甲基矽氧烷等聚矽氧油之殘留量提昇,滋潤感提昇。就使毛髮上之聚二甲基矽氧烷等聚矽氧油之殘留性及滋潤感提昇之觀點而言,CCE之陽離子電荷密度較佳為0.4mmol/g以上,更佳為0.8mmol/g以上,進而較佳為1.0mmol/g以上,進而更佳為1.2mmol/g以上,進而更佳為1.3mmol/g以上。又,就獲得毛髮沖洗時之良好之順滑性及其持續感之觀點而言,較佳為2.0mmol/g以下。又,就該等觀點而言,CCE之陽離子電荷密度較佳為0.4~2.0mmol/g,更佳為0.8~2.0mmol/g,進而較
佳為1.0~2.0mmol/g,進而更佳為1.2~2.0mmol/g,進而更佳為1.3~2.0mmol/g。
再者,毛髮上之聚二甲基矽氧烷等聚矽氧油之殘留性具體可藉由實施例中記載之方法進行評價。
於本發明中,所謂陽離子電荷密度,係指每1g之CCE中所含的陽離子性基之莫耳數,可藉由下述計算式算出。
陽離子電荷密度(mmol/g)=MS(N+)/(74.1×MS(Gly)+a×MS(HC)+b×MS(N+)+162.1)×1000
(式中,a表示含有烴基之基之分子量,b表示陽離子化氧基伸烷基之分子量)
於本發明之CCE中,所謂源自脫水葡萄糖之主鏈之平均聚合度n,係指利用實施例中記載之銅-氨法所測得之黏度平均聚合度。再者,若於氮氣等惰性氣體中進行醚化反應,則纖維素不會進行解聚合,可將原料纖維素與CCE之平均聚合度視作同等。於本發明中,可將CCE之原料即纖維素之平均聚合度視為CCE之平均聚合度n。又,於本發明中,所謂纖維素之平均聚合度,係指纖維素之黏度平均聚合度,具體可藉由實施例中記載之方法進行測定。
關於上述平均聚合度n,就獲得本發明之效果之觀點而言,為100以上,較佳為200以上,更佳為500以上,進而較佳為1000以上。又,就上述之觀點,本發明之CCE、及調配有CCE之組合物的操作性之觀點而言,上述平均聚合度n為12000以下,較佳為10000以下,更佳為5000以下,進而較佳為2500以下。
又,就上述之觀點而言,上述平均聚合度n較佳為200~10000之範圍,更佳為500~5000之範圍,進而較佳為1000~2500之範圍。
本發明之CCE可藉由使纖維素、與本發明之CCE的陽離子化氧基伸烷基所對應之陽離子化劑(以下,亦簡稱為「陽離子化劑」)、甘油化劑、以及含有碳數3以上且7以下之烴基之基(以下,亦簡稱為「含烴基之基」)之導入劑反應而製造。此處,陽離子化反應、甘油化反應、及含烴基之基的導入反應之順序並無特別限定,可先進行任一反應,亦可同時進行,亦可以任意之順序反覆進行。於先將陽離子化氧基伸烷基、或含烴基之基導入纖維素之情形時,以甘油化劑為基準之甘油化反應之產率容易降低,故而較佳為首先進行甘油化反應,之後進行陽離子化反應及含烴基之基的導入反應。
由於通常纖維素具有高結晶性,故而缺乏反應性。因此,較佳為於反應前進行降低其結晶性,改善反應性之處理。作為此種CCE之製造方法,例如可列舉以下之方法(i)~(iii)。
方法(i):通常稱為鹼纖維素化或絲光化(mercerization)之活化方法,亦即,將原料纖維素與大量之水、及遠過量之鹼金屬氫氧化物混合,獲得鹼纖維素後,使之與甘油化劑、陽離子化劑、及含烴基之基的導入劑反應之方法。
方法(ii):對纖維素,使用例如包含氟化四丁基銨之二甲基亞碸、包含對甲醛之二甲基亞碸、包含氯化鋰之二甲基乙醯胺等溶劑、「纖維素百科詞典,編者:纖維素學會,出版社:朝倉書店股份有限公司」,Macromol.Chem.Phys.201,627-631(2000)等中記載之可溶解纖維素之溶劑,使原料纖維素溶解,其後使原料纖維素與甘油化劑、陽離子化劑、及含烴基之基的導入劑反應之方法。
方法(iii):並不如上述(i)或(ii)之方法般,使用過剩之鹼或可溶解纖維素之特殊溶劑,而使粉末狀、或絮狀之原料纖維素與甘油化劑、陽離子化劑、及含烴基之基的導入劑於鹼共存下反應之方法。
以下,就本發明之CCE的製造原料中所使用之纖維素、甘油化
劑、陽離子化劑、及含烴基之基的導入劑進行詳細敍述。
本發明之CCE之原料所使用之纖維素(以下,亦稱為「原料纖維素」)的種類並無特別限制,就纖維素純度、聚合度、以及易獲得性之觀點而言,較佳為:各種木材碎片;由木材製造之木漿、由棉籽周圍之纖維獲得之棉短絨紙漿等紙漿類。
關於原料纖維素之平均聚合度,就獲得本發明之效果之觀點而言,較佳為100以上,更佳為200以上,進而較佳為500以上,進而更佳為1000以上,就同樣之觀點而言,較佳為12000以下,更佳為10000以下,進而較佳為5000以下,進而更佳為2500以下。
又,就上述之觀點而言,原料纖維素之平均聚合度較佳為100~12000之範圍,更佳為200~10000之範圍,進而較佳為500~5000之範圍,進而更佳為1000~2500之範圍。
所謂原料纖維素之平均聚合度,係指利用實施例中記載之銅-氨法等所測得之黏度平均聚合度。
關於原料纖維素之形狀,只要不妨礙向製造裝置內導入則並無特別限定,就操作上之觀點而言,較佳為薄片狀、顆粒狀或碎片狀、或絮狀、粉末狀,更佳為碎片狀、絮狀或粉末狀,更佳為絮狀或粉末狀。碎片狀纖維素例如可藉由將原料纖維素進行裁斷處理而獲得。絮狀或粉末狀纖維素例如可藉由將原料纖維素或經裁斷處理後之原料纖維素視需要進行乾燥處理後,實施粉碎處理而獲得。
根據原料纖維素之種類或形狀之不同,有時較佳為進行裁斷處理作為粉碎處理之預處理。裁斷原料纖維素之方法可根據原料纖維素之種類或形狀選擇適宜之方法,例如,可列舉使用選自撕碎機、切條機(slitter cutter)及旋切機(rotary cutter)中之1種以上之裁斷機之方法。
使用薄片狀之原料纖維素之情形時,較佳為使用撕碎機或切條機作為裁斷機,就生產性之觀點而言,更佳為使用切條機。
切條機係利用輥切機,於沿片材之長度方向之縱方向上進行縱切,獲得細長之長條狀,其次,利用固定刀與旋轉刀沿片材之寬度方向橫切成較短之條狀的裁斷機,藉由使用切條機,可將原料纖維素之形狀形成為丁狀。作為切條機,可較佳地使用Horai股份有限公司製造之薄片造粒機,若使用該裝置,則可將薄片狀之原料纖維素裁斷成約1~20mm見方。
將疏伐木材、剪枝木材、建築廢棄木材等木材類、或者薄片狀以外之原料纖維素裁斷之情形時,較佳為使用旋切機。旋切機包含旋轉刀與篩網,藉由使用旋切機,可利用旋轉刀容易地獲得裁斷成篩網之孔徑以下之大小的原料纖維素。再者,視需要亦可設置固定刀,利用旋轉刀與固定刀進行裁斷。
使用旋切機之情形時,所獲得之粗粉碎物之大小可藉由變更篩網之孔徑而進行控制。篩網之孔徑較佳為1~70mm,更佳為2~50mm,更佳為3~40mm。若篩網之孔徑為1mm以上,則獲得具有適度之蓬鬆度的粗粉碎物,操作性提昇。若篩網之孔徑為70mm以下,則於後續之粉碎處理中,由於具有作為粉碎原料而言適度之大小,故而可減低負荷。
作為裁斷處理後所獲得之原料纖維素之大小,就生產性之觀點而言,較佳為1mm見方以上,更佳為2mm見方以上,就減輕後續之粉碎處理中粉碎所需之負荷之觀點以及效率良好且容易地進行下述之乾燥處理之觀點而言,較佳為70mm見方以下,更佳為50mm見方以下。
對原料纖維素進行粉碎處理時之水分含量以較少為佳。粉碎處
理時之水分含量之下限相對於原料纖維素為0質量%,就生產性之觀點而言,該水分含量較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上。又,就原料纖維素之粉碎效率之觀點而言,該水分含量較佳為10質量%以下,更佳為7質量%以下,進而較佳為4質量%以下,進而更佳為2質量%以下。
通常,市售之紙漿類、作為生物質資源利用之紙類、木材類、植物莖/葉類、植物外皮類等原料纖維素含有超過5質量%之水分,通常係含有5~30質量%左右之水分。因此,較佳為藉由對原料纖維素、較佳為裁斷處理後獲得之原料纖維素進行乾燥處理,而調整原料纖維素之水分含量。
作為乾燥方法,只要適宜選擇公知之乾燥方法即可,例如可列舉:熱風受熱乾燥法、傳導受熱乾燥法、除濕空氣乾燥法、冷風乾燥法、微波乾燥法、紅外線乾燥法、太陽光乾燥法、真空乾燥法、冷凍乾燥法等。
上述乾燥方法中,可適宜選擇使用公知之乾燥機,例如可列舉:「粉體工學概論」(社團法人日本粉體工業技術會編輯 粉體工學資訊中心1995年發行)第176頁中記載之乾燥機等。
該等乾燥方法及乾燥機可使用1種,或亦可組合2種以上而使用。乾燥處理為批次處理、連續處理之任一者皆可,但就生產性之觀點而言,較理想為連續處理。
作為連續乾燥機,就傳熱效率之觀點而言,較佳為傳導受熱型之臥式攪拌乾燥機。進而,就難以產生細粉末、連續排出之穩定性之觀點而言,較佳為雙軸之臥式攪拌乾燥機。作為雙軸之臥式攪拌乾燥機,可較佳地使用奈良機械製作所股份有限公司製造之雙軸槳式乾燥機。
乾燥處理中之溫度無法根據乾燥方法、乾燥時間等而一概而
定,較佳為10℃以上,更佳為25℃以上,進而較佳為50℃以上,又,較佳為250℃以下,更佳為180℃以下,進而較佳為150℃以下。處理時間較佳為0.01小時以上,更佳為0.02小時以上,又,較佳為2小時以下,更佳為1小時以下。視需要亦可於減壓下進行乾燥處理,壓力較佳為1kPa以上,更佳為50kPa以上,又,較佳為120kPa以下,更佳為105kPa以下。
粉碎處理中所使用之粉碎機並無特別限制,只要為可將原料纖維素粉末化或絮狀化之裝置即可。
作為粉碎機之具體例,可列舉:高壓壓縮輥磨機、或輥式旋轉磨機等輥磨機;環輥式磨機(ring roller mill)、滾柱軸承環磨機(roller race mill)或球跑軌磨機(ball race mill)等立式輥磨機;轉動球磨機、振動球磨機、振動棒磨機、振動管磨機、行星球磨機或離心流化磨機等容器驅動介質磨機;塔式粉碎機、攪拌槽式磨機、流通槽式磨機或環式磨機等介質攪拌式磨機;高速離心輥磨機或角軋機(angmill)等壓密裁斷磨機;研缽、石磨、Mass Colloider、雙軸式輪輾機(Fret mill)、輪輾機(Edge runner mill)、刀式磨機、銷棒磨機(pin mill)、絞磨機(cutter mill)等。
該等之中,就纖維素之粉碎效率、生產性、以及後續之甘油化等之導入劑之效率之觀點而言,較佳為容器驅動式介質磨機或介質攪拌式磨機,更佳為容器驅動式介質磨機,進而較佳為振動球磨機、振動棒磨機或振動管磨機等振磨機,進而更佳為振動棒磨機。作為粉碎方法,可為批次式、連續式之任一種。
粉碎處理中所使用之裝置之材質、介質之材質並無特別限制,例如可列舉鐵、不鏽鋼、氧化鋁、氧化鋯、碳化矽、氮化矽、玻璃等,就原料纖維素之粉碎效率之觀點而言,較佳為鐵、不鏽鋼、氧化
鋯、碳化矽、氮化矽,進而就工業利用之觀點而言,特佳為鐵或不鏽鋼。
就原料纖維素之粉碎效率之觀點而言,於所使用之裝置為振磨機,介質為棒之情形時,對於棒之外徑,就粉碎效率之觀點而言較佳為0.1mm以上,更佳為0.5mm以上,且就同樣之觀點而言,較佳為100mm以下,更佳為50mm以下。
棒之填充率之較佳範圍根據振磨機之機器種類不同而不同,就纖維素之粉碎效率、及生產性之觀點而言,較佳為10%以上,更佳為15%以上,進而較佳為50%以上,並且,較佳為97%以下,更佳為95%以下。又,就同樣之觀點而言,棒之填充率較佳為10~97%,更佳為15~97%,進而較佳為50~95%。
若填充率在該範圍內,則纖維素與棒之接觸頻率提昇,並且不會妨礙介質之運動,可使粉碎效率提昇。此處,所謂填充率,係指相對於振磨機之攪拌部之容積而言棒之表觀體積。
粉碎處理時之溫度並無特別限定,就抑制纖維素分解之觀點、及操作成本之觀點而言,較佳為-100℃以上,更佳為0℃以上,進而較佳為10℃以上,且就同樣之觀點而言,較佳為200℃以下,更佳為100℃以下,進而較佳為70℃以下。又,就同樣之觀點而言,粉碎處理時之溫度較佳為-100~200℃,更佳為0~100℃,進而較佳為10~70℃。
粉碎處理之時間只要進行適宜調整以將原料纖維素粉末化或絮狀化即可。粉碎處理之時間根據所用之粉碎機或使用之能量之量等而變化,通常為10秒以上且12小時以下。就使原料纖維素充分地粉末化或絮狀化之觀點而言,粉碎處理時間較佳為15秒以上,更佳為20秒以上,就生產性之觀點而言,較佳為3小時以下,更佳為1小時以下,進而較佳為20分鐘以下。又,就同樣之觀點而言,粉碎處理時間較佳為
15秒~3小時,更佳為15秒~1小時,進而較佳為20秒~20分鐘。
作為製造本發明之CCE所使用之甘油化劑,可列舉選自下述中之1種以上等:縮水甘油;3-氯-1,2-丙二醇、3-溴-1,2-丙二醇等3-鹵素-1,2-丙二醇;甘油;甘油碳酸酯。該等之中,就不副產鹽、及反應性之觀點而言,較佳為縮水甘油。
該等甘油化劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
所使用之甘油化劑之量只要考慮所期望之MS(Gly)進行適宜選擇即可,就CCE之水溶性、及獲得本發明之效果之觀點而言,相對於原料纖維素之脫水葡萄糖單元(以下,亦稱為「AGU」)1莫耳,較佳為0.2莫耳以上,更佳為1莫耳以上,進而較佳為3莫耳以上,進而更佳為4莫耳以上,進而更佳為5莫耳以上;就上述之觀點以及CCE之製造成本之觀點而言,較佳為60莫耳以下,更佳為50莫耳以下,進而較佳為45莫耳以下,進而更佳為40莫耳以下。又,就上述觀點而言,所使用之甘油化劑之量相對於原料纖維素之AGU 1莫耳,較佳為0.2~60莫耳,更佳為1~50莫耳,進而較佳為3~45莫耳,進而更佳為4~40莫耳,進而更佳為5~40莫耳。又,就柔軟性之觀點、毛髮上之聚二甲基矽氧烷等聚矽氧油之殘留性以及滋潤感提昇之觀點而言,所使用之甘油化劑之量相對於原料纖維素之AGU 1莫耳,較佳為10~60莫耳,更佳為10~50莫耳。
甘油化劑之添加方法為總括、斷續、連續之任一種皆可,就提高甘油化劑對原料纖維素之反應產率之觀點而言,較佳為連續添加。
作為製造本發明之CCE所使用之陽離子化劑,可列舉下述通式(9)或(10)所表示之化合物等。
[化5]
通式(9)及(10)中,R13~R18及其較佳態樣與上述通式(2)及(3)之R4~R9相同。t、u及其較佳態樣與上述式(2)之r、及上述式(3)之s相同。Q-、W-及其較佳態樣與上述式(2)之X-、及上述式(3)之Y-相同。Z表示鹵素原子。R13~R18可相互相同亦可不同。
作為上述通式(9)或(10)所表示之化合物之具體例,可列舉:縮水甘油基三甲基銨、縮水甘油基三乙基銨、縮水甘油基三丙基銨各自之氯化物、溴化物或碘化物,或3-氯-2-羥丙基三甲基銨、3-氯-2-羥丙基三乙基銨、或3-氯-2-羥丙基三丙基銨各自之氯化物,3-溴-2-羥丙基三甲基銨、3-溴-2-羥丙基三乙基銨、或3-溴-2-羥丙基三丙基銨各自之溴化物,或3-碘-2-羥丙基三甲基銨、3-碘-2-羥丙基三乙基銨、或3-碘-2-羥丙基三丙基銨各自之碘化物。
該等之中,就原料之易獲得性及化學穩定性之觀點而言,較佳為選自縮水甘油基三甲基銨或縮水甘油基三乙基銨之氯化物或溴化物,3-氯-2-羥丙基三甲基銨或3-氯-2-羥丙基三乙基銨之氯化物,3-溴-2-羥丙基三甲基銨或3-溴-2-羥丙基三乙基銨之溴化物中之1種以上;更佳為選自氯化縮水甘油基三甲基銨及氯化3-氯-2-羥丙基三甲基銨中之1種以上;更佳為氯化縮水甘油基三甲基銨。
該等陽離子化劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
所使用之陽離子化劑之量只要考慮所期望之MS(N+)及反應產率進行適宜選擇即可,就CCE之水溶性、及獲得本發明之效果之觀點而言,相對於原料纖維素之AGU 1莫耳較佳為0.01莫耳以上,更佳為
0.03莫耳以上,進而較佳為0.05莫耳以上,就同樣之觀點而言,較佳為60莫耳以下,更佳為35莫耳以下,更佳為10莫耳以下,進而較佳為5莫耳以下。又,就同樣之觀點而言,所使用之陽離子化劑之量較佳為0.01~60莫耳,更佳為0.01~35莫耳,進而較佳為0.03~10莫耳,進而更佳為0.05~5莫耳。又,就柔軟性之觀點、毛髮上之聚二甲基矽氧烷等聚矽氧油之殘留性以及滋潤感提昇之觀點而言,所使用之陽離子化劑之量相對於原料纖維素之AGU 1莫耳,較佳為5~60莫耳,更佳為10~60莫耳,進而較佳為20~60莫耳。
陽離子化劑之添加方法為總括、斷續、連續中之任一種皆可。
作為製造本發明之CCE所使用之含烴基之基的導入劑,只要為可將上述通式(6)~(8)所表示之結構單元導入者即可。
作為可將上述通式(6)或(7)所表示之結構單元導入之導入劑,可列舉下述通式(11)或(12)所表示之化合物等。
通式(11)及(12)中,R19、R20及其較佳態樣與上述通式(6)之R10及上述通式(7)之R11相同。A表示鹵素原子。
作為上述通式(11)所表示之化合物之具體例,可列舉:環氧丙烷、1,2-環氧丁烷、1,2-環氧戊烷、1,2-環氧己烷、及1,2-環氧庚烷。作為上述通式(12)所表示之化合物之具體例,可列舉:1-氯-2-丙醇、1-氯-2-丁醇、1-氯-己醇、1-溴-2-丁醇等碳數3以上且7以下之1-鹵素-
2-烷醇。
該等之中,就反應時不副產鹽之方面、原料之易獲得性及化學穩定性之觀點而言,較佳為上述通式(11)所表示之化合物,就CCE之水溶性、及獲得本發明之效果之觀點而言,較佳為選自環氧丙烷、1,2-環氧丁烷、1,2-環氧戊烷及1,2-環氧己烷中之1種以上,更佳為選自環氧丙烷及1,2-環氧丁烷中之1種以上,更佳為1,2-環氧丁烷。
該等可單獨使用或組合2種以上而使用。
作為可將上述通式(8)所表示之結構單元導入之導入劑,可列舉下述通式(13)、(14)或(15)所表示之化合物等。
通式(13)、(14)及(15)中,R21、R22、R23、R24及其較佳態樣與上述通式(8)之R12相同。q及其較佳態樣與上述通式(8)之p相同。B表示鹵素原子。通式(15)中,R23及R24亦可不同,但較佳為相同。再者,若使用通式(14)所表示之化合物,則可將上述通式(4)或(5)所表示之甘油基、與上述通式(8)所表示之結構單元(其中,p為0)同時導入。
作為上述通式(13)所表示之化合物之具體例,可列舉:1-氯-丙烷、1-溴-丙烷、1-氯-丁烷、1-溴-丁烷、1-氯-戊烷、1-溴-戊烷、1-
氯-己烷、1-溴-己烷、1-氯-庚烷、1-溴-庚烷、1-氯-3-丁烯、氯甲苯等碳數3以上且7以下之烷烴、烯烴或芳基烷烴之鹵化物;丁醯氯、己醯氯等碳數4~8之羧醯鹵等。該等之中,較佳為使用碳數3以上且7以下之烷烴之鹵化物。
作為上述通式(14)所表示之化合物之具體例,可列舉:丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、及庚基縮水甘油醚等具有碳數3以上且7以下之烷基之縮水甘油醚;具有碳數3以上且7以下之烯基之縮水甘油醚;苯基縮水甘油醚、甲苯基縮水甘油醚、苄基縮水甘油醚等。
作為上述通式(15)所表示之化合物之具體例,可列舉:丁酸酐、己酸酐等具有碳數3以上且7以下之烷基之羧酸酐等。
該等之中,就原料之易獲得性及所獲得之CCE之化學穩定性之觀點而言,較佳為上述通式(13)或(14)所表示之化合物,就CCE之水溶性、及獲得本發明之效果之觀點而言,較佳為選自碳數3以上且7以下之烷烴之鹵化物、及具有碳數3以上且7以下之烷基之縮水甘油醚中之1種以上,更佳為具有碳數3以上且7以下之烷基之縮水甘油醚,進而較佳為選自丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、及己基縮水甘油醚中之1種以上,進而更佳為選自丙基縮水甘油醚及丁基縮水甘油醚中之1種以上。
該等可單獨使用或組合2種以上而使用。
所使用之含烴基之基的導入劑之量只要考慮所期望之MS(HC)及反應產率進行適宜選擇即可,就CCE之水溶性、及獲得本發明之效果之觀點而言,相對於原料纖維素之AGU 1莫耳較佳為0.01莫耳以上,更佳為0.03莫耳以上,進而較佳為0.1莫耳以上,就同樣之觀點而言,較佳為5莫耳以下,更佳為3莫耳以下,進而較佳為2莫耳以下。又,就同樣之觀點而言,所使用之含烴基之基的導入劑之量相對於原料纖
維素之AGU 1莫耳,較佳為0.01~5莫耳,更佳為0.03~3莫耳,進而較佳為0.1~2莫耳。
含烴基之基的導入劑之添加方法為總括、斷續、連續中之任一種皆可。
本發明之CCE較佳為藉由下述方式獲得:使進行上述粉碎處理後獲得之粉末纖維素或絮狀纖維素、與上述甘油化劑、陽離子化劑及含烴基之基的導入劑反應,進行甘油化反應、陽離子化反應及含烴基之基的導入反應,藉此可獲得CCE。
該等反應均係於鹼性化合物共存下進行。作為該反應中所使用之鹼性化合物,可列舉:氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等鹼金屬氫氧化物,氫氧化鎂、氫氧化鈣等鹼土金屬氫氧化物,三甲胺、三乙胺等三級胺類等。該等之中,就甘油化反應、陽離子化反應及含烴基之基的導入反應之反應速度之觀點而言,較佳為鹼金屬氫氧化物、或鹼土金屬氫氧化物,更佳為鹼金屬氫氧化物,更佳為氫氧化鈉、氫氧化鉀。該等鹼性化合物可單獨使用或組合2種以上而使用。
鹼性化合物之添加方法並無特別限定,可總括添加,亦可分割添加。又,鹼性化合物可以固體狀態添加,亦可形成水溶液後添加。
除上述方法(i)之情形以外,於鹼性化合物為鹼金屬氫氧化物或分子中具有1個三級胺之化合物等1價之鹼化合物之情形時,就纖維素之反應活性之提昇、及甘油化反應劑之反應選擇性之觀點而言,甘油化反應中所使用之鹼性化合物之量相對於原料纖維素之AGU 1莫耳,較佳為0.2莫耳以上,更佳為0.7莫耳以上,進而較佳為0.8莫耳以上,就同樣之觀點而言,較佳為2.0莫耳以下,更佳為1.3莫耳以下,進而較佳為1.2莫耳以下。又,就同樣之觀點而言,甘油化反應中所使用之鹼性化合物之量相對於原料纖維素之AGU 1莫耳,較佳為0.2~2.0
莫耳,更佳為0.7~1.3莫耳,進而較佳為0.8~1.2莫耳。
除上述方法(i)之情形以外,於鹼性化合物為1價之鹼化合物之情形時,就反應劑之反應選擇性之觀點而言,陽離子化反應及含烴基之基的導入反應中分別使用之鹼性化合物之量相對於原料纖維素之AGU 1莫耳,較佳為0.01莫耳以上,更佳為0.05莫耳以上,進而較佳為0.1莫耳以上,就同樣之觀點而言,較佳為1.0莫耳以下,更佳為0.8莫耳以下,進而較佳為0.5莫耳以下。又,就同樣之觀點而言,於鹼性化合物為1價之鹼化合物之情形時,陽離子化反應及含烴基之基的導入反應中分別使用之鹼性化合物之量相對於原料纖維素之AGU 1莫耳,較佳為0.01~1.0莫耳,更佳為0.05~0.8莫耳,進而較佳為0.1~0.5莫耳。
再者,將陽離子化反應與含烴基之基的導入反應同時進行之情形時所使用的鹼性化合物之較佳量,亦與上述陽離子化反應及含烴基之基的導入反應中分別使用之鹼性化合物之量相同。
當甘油化反應、陽離子化反應、或含烴基之基的導入反應中所使用之鹼性化合物為鹼土金屬氫氧化物等多價鹼時,所使用之鹼性化合物之量的較佳範圍為用上述各個反應中之鹼性化合物之較佳量之範圍,除以該多價鹼價數所得之範圍。例如當所使用之鹼性化合物為氫氧化鈣(2價鹼)時,除上述方法(i)之情形以外,就纖維素之反應活性之提昇、及甘油化反應劑之反應選擇性之觀點而言,甘油化反應中所使用之氫氧化鈣之量相對於原料纖維素之AGU 1莫耳,較佳為0.1莫耳以上,更佳為0.35莫耳以上,進而較佳為0.4莫耳以上,就同樣之觀點而言,較佳為1.0莫耳以下,更佳為0.65莫耳以下,進而較佳為0.6莫耳以下。又,就同樣之觀點而言,當鹼性化合物為多價鹼時,甘油化反應中所使用之鹼性化合物之量相對於原料纖維素之AGU 1莫耳,較佳為0.1~1.0莫耳,更佳為0.35~0.65莫耳,進而較佳為0.4~0.6莫
耳。
本發明之CCE較佳可藉由下述方式而獲得:使進行上述粉碎處理後獲得之粉末纖維素或絮狀纖維素、與上述之甘油化劑、陽離子化劑及含烴基之基的導入劑反應,而進行甘油化反應、陽離子化反應及含烴基之基的導入反應。以下,亦將甘油化反應、陽離子化反應及含烴基之基的導入反應總稱為「CCE製造時之反應」。
於CCE製造時之各反應中,分別對甘油化劑、陽離子化劑及含烴基之基的導入劑之添加時之形態亦無特別限制。於甘油化劑、陽離子化劑及含烴基之基的導入劑為液體狀態之情形時,可直接使用,亦可以用水或非水溶劑等的甘油化劑或陽離子化劑之良溶劑稀釋後之形態使用。
作為稀釋所使用之非水溶劑,可列舉:通常使用之異丙醇、第三丁醇等二級或三級之碳數3以上且4以下之低級醇;丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等碳數3以上且6以下之酮;四氫呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等醚;二甲基亞碸等非質子性極性溶劑等。
對於CCE製造時之各反應,於上述方法(ii)中,係於反應時使用可溶解纖維素之溶劑,使原料纖維素溶解後進行反應,但於方法(i)及(iii)中,就甘油化劑、陽離子化劑及含烴基之基的導入劑之反應產率之觀點而言,亦可於非水溶劑之存在下進行。作為該非水溶劑,可使用與上述相同之非水溶劑。
對於該等非水溶劑之使用量,就非水溶劑之添加效果之觀點而言,相對於原料纖維素較佳為100質量%以上,更佳為1000質量%以上,進而較佳為5000質量%以上;就生產性及反應產率之觀點而言,較佳為100000質量%以下,更佳為50000質量%以下,進而較佳為20000質量%以下。又,就同樣之觀點而言,非水溶劑之使用量相對
於原料纖維素較佳為100~100000質量%,更佳為1000~50000質量%,進而較佳為5000~20000質量%。
作為上述CCE製造時之各反應中所使用之裝置,可列舉:可進行攪拌之Lodige Mixer等混合器,或用於混練粉體、高黏度物質、樹脂等的所謂之捏合機等混合機。
對於CCE製造時之各反應之反應時之溫度,就反應速度之觀點而言,較佳為0℃以上,更佳為20℃以上,進而較佳為30℃以上。又,就抑制甘油化劑、陽離子化劑、或含烴基之基的導入劑分解方面而言,較佳為200℃以下,更佳為100℃以下,進而較佳為80℃以下。又,就同樣之觀點而言,反應時之溫度較佳為0~200℃,更佳為20~100℃,進而較佳為30~80℃。
CCE製造時之各反應之反應時間只要根據甘油化劑、陽離子化劑及含烴基之基的導入劑之反應速度等而適宜調整即可。反應時間通常為0.1小時以上且72小時以下,就反應產率及生產性之觀點而言,較佳為0.2小時以上,更佳為0.5小時以上,進而較佳為1小時以上,進而更佳為3小時以上。又,較佳為36小時以下,更佳為18小時以下,進而較佳為12小時以下,進而更佳為8小時以下。又,就同樣之觀點而言,反應時間較佳為0.2~36小時,更佳為0.5~18小時,進而較佳為1~12小時,進而更佳為3~8小時。
再者,就抑制著色、以及源自脫水葡萄糖之主鏈之分子量降低之觀點而言,CCE製造時之各反應較佳為視需要於氮氣等惰性氣體環境中進行。
反應結束後,可使用酸將鹼中和。將甘油化反應、陽離子化反應及含烴基之基的導入反應分別單獨地進行時,亦可於各反應間進行中和,但就抑制生成中和鹽之觀點而言,較佳為於全部反應結束後進行。作為酸,可使用硫酸、鹽酸、磷酸等無機酸,乙酸、乳酸等有機
酸。
CCE製造時之全部反應結束後所獲得之CCE亦可視需要藉由過濾等加以分離,或者利用熱水、含水異丙醇、含水丙酮溶劑等進行洗淨而將未反應之陽離子化劑、甘油化劑、含烴基之基的導入劑、以及源自該等反應劑之副產物、因中和等而副產之鹽類去除後使用。又,作為精製方法,可使用再沈澱精製、離心分離、透析等一般的精製方法。
本發明之CCE藉由製成含有本發明之CCE(以下,亦稱為成分(A))、界面活性劑(以下,亦稱為成分(B))、及水之界面活性劑組合物,可應用於毛髮洗淨劑組合物、皮膚洗淨劑組合物、毛髮護理劑組合物或毛髮處理劑組合物。將本發明之CCE應用於毛髮洗淨劑組合物之情形時,可對毛髮洗淨劑組合物賦予洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理性、柔軟性,毛髮沖洗時之優異之順滑性、其持續感、柔軟性、及被覆感,乾燥後之滋潤感、均勻性。將本發明之CCE應用於皮膚洗淨劑組合物之情形時,可對皮膚洗淨劑組合物賦予將皮膚洗淨、乾燥後之優異之保濕感。將本發明之CCE應用於毛髮護理劑組合物之情形時,可賦予塗抹於毛髮時之優異之存在感,沖洗時之優異之順滑性及其持續感、柔軟性,乾燥後之被覆感。
再者,於本發明中,所謂乾燥後之被覆感,係指因毛髮由護理成分被覆而感受到之接近於無損傷之健康毛髮之觸感的感覺。
又,本發明之CCE亦可應用於染髮劑組合物、毛髮脫色劑組合物、永久性捲髮劑組合物、直髮劑組合物、持久性整髮劑組合物、捲髮矯正劑組合物等毛髮處理組合物中。將本發明之CCE應用於毛髮處理劑組合物之情形時,可對毛髮處理劑組合物賦予處理後之沖洗時之良好之順滑性、被覆感及柔軟性,進而以護理劑處理後之毛髮沖洗時之順滑性、被覆感及柔軟性。
本發明之界面活性劑組合物含有本發明之CCE、界面活性劑及水。
關於本發明之界面活性劑組合物中之CCE之含量,就賦予本發明之效果之觀點而言,較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上。又,就界面活性劑組合物之操作性之觀點而言,較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為1質量%以下。又,就上述觀點而言,界面活性劑組合物中之CCE之含量較佳為0.01~10質量%,更佳為0.05~5質量%,進而較佳為0.1~1質量%。
就賦予本發明之效果之觀點而言,本發明之界面活性劑組合物中所含的CCE較佳為MS(N+)為0.04以上且0.6以下、MS(Gly)為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.005以上且0.15以下之CCE。
本發明之界面活性劑組合物含有1種以上之界面活性劑。
作為界面活性劑,只要為通常醫藥品、準藥品、化妝料、盥洗品、日用品等中所使用之界面活性劑,則任一者皆可使用。具體而言,可列舉選自陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子界面活性劑、及兩性界面活性劑中之1種或2種以上。
作為陰離子性界面活性劑,較佳為選自具有疏水性部位之硫酸酯鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、磷酸酯鹽及胺基酸鹽中之1種以上。
具體而言,可列舉:烷基硫酸鹽、烯基硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烯基醚硫酸鹽、聚氧伸烷基烷基苯醚硫酸鹽等具有疏水性部位之硫酸酯鹽;磺基琥珀酸烷基酯鹽、聚氧伸烷基磺
基琥珀酸烷基酯鹽、烷烴磺酸鹽、醯基羥乙基磺酸鹽、醯基甲基牛磺酸鹽、及下述之碳數12以上且24以下之內烯烴磺酸鹽等具有疏水性部位之磺酸鹽;碳數8以上且16以下之高級脂肪酸鹽、下述通式(I)所示之烷基醚乙酸鹽等具有疏水性部位之羧酸鹽;烷基磷酸鹽、聚氧伸烷基烷基醚磷酸鹽等具有疏水性部位之磷酸酯鹽;醯基麩胺酸鹽、丙胺酸衍生物、甘胺酸衍生物、精胺酸衍生物等具有疏水性部位之胺基酸鹽等。
R-O-(CH2CH2O)a-CH2-COOM (I)
(式中,R表示碳數4以上且22以下之烷基,a表示4以上且16以下之數,M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)
除上述之碳數12以上且24以下之內烯烴磺酸鹽以外,就界面活性劑組合物之洗淨性、起泡性及泡質之觀點以及獲得本發明之效果之觀點而言,上述陰離子性界面活性劑較佳為具有碳數8以上、20以下之烷基或烯基作為疏水性部位。該烷基或烯基更佳為碳數10以上,又,更佳為碳數16以下。
上述陰離子性界面活性劑中,較佳為選自下述者中之1種以上:月桂基硫酸鈉等烷基硫酸鹽,聚氧乙烯月桂醚硫酸鹽(月桂醇聚醚-(1)硫酸銨、月桂醇聚醚-(1)硫酸鈉、月桂醇聚醚-(2)硫酸鈉、月桂醇聚醚-(3)硫酸鈉)等聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽,月桂酸鉀、月桂酸鈉、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔻酸鉀及棕櫚酸鉀等碳數8以上且16以下之高級脂肪酸鹽,月桂醇聚醚-(4.5)乙酸鈉、月桂醇聚醚-(10)乙酸鈉等上述通式(I)所示之烷基醚乙酸鹽,月桂醇聚醚-2磺基琥珀酸鈉等磺基琥珀酸烷基酯鹽,N-醯基-L-麩胺酸鈉(椰油醯基麩胺酸鈉)等醯基麩胺酸鹽,N-月桂醯肌胺酸鈉等甘胺酸衍生物,碳數14以上且16以下之α-烯烴磺酸鹽(α-olefin sulfonate)及碳數12以上且24以下之內烯烴磺酸鹽等烯烴磺酸鹽。
本發明之界面活性劑組合物中,就對於環境之穩定性及低刺激性等觀點,洗淨力提昇、泡質提昇、起泡性提昇、良好之泡沫之持續性及沖洗性提昇,以及賦予毛髮洗淨時之梳理性、毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、及乾燥後之滋潤感及均勻性、整齊性之觀點,賦予皮膚乾燥後之保濕感、滋潤感之觀點而言,亦可含有碳數12以上且24以下之內烯烴磺酸鹽(以下,亦簡稱為「內烯烴磺酸鹽」)作為陰離子性界面活性劑。
於本發明中,所謂內烯烴磺酸鹽,係指藉由將原料內烯烴(於烯烴鏈之內部具有雙鍵之烯烴)磺化、中和及水解而獲得的磺酸鹽。再者,該內烯烴為廣義之含義,其亦包括含有微量的雙鍵之位置位於碳鏈之1位之所謂α-烯烴的情形。亦即,將內烯烴磺化後,定量地生成β-磺內酯,一部分β-磺內酯變化為γ-磺內酯、烯烴磺酸,進而,該等於中和、水解步驟中轉換為羥基烷烴磺酸鹽、及烯烴磺酸鹽(例如,J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。此處,所獲得之羥基烷烴磺酸鹽之羥基位於烷烴鏈之內部,烯烴磺酸鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。所獲得之產物主要為該等之混合物,又,亦存在其一部分中含有微量的於碳鏈末端具有羥基之羥基烷烴磺酸鹽、或於碳鏈末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽之情形。本說明書中,將該等各產物及其等之混合物總稱為內烯烴磺酸鹽。再者,將羥基烷烴磺酸鹽稱為內烯烴磺酸鹽之羥基體(以下,亦稱為HAS),將烯烴磺酸鹽稱為內烯烴磺酸鹽之烯烴體(以下,亦稱為IOS)。
對於內烯烴磺酸鹽之碳數,就提昇界面活性劑組合物之起泡性、泡沫之持續性及沖洗性,賦予毛髮沖洗時之順滑性、以及乾燥後之均勻性及整齊性之觀點,賦予皮膚乾燥後之保濕感、滋潤感之觀點而言,較佳為12以上,更佳為14以上,進而較佳為16以上。又,對於
內烯烴磺酸鹽之碳數,就賦予毛髮洗淨時之梳理性、毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、以及乾燥後之滋潤感及均勻性、整齊性之觀點,賦予皮膚乾燥後之保濕感、滋潤感之觀點而言,較佳為24以下,更佳為20以下,進而較佳為18以下。該等具有各種碳數之羥基體及烯烴體係源自用作原料之內烯烴,亦可包含具有上述以外之碳數的羥基體及烯烴體。
內烯烴磺酸鹽可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
組合2種以上內烯烴磺酸鹽而使用之情形時,就提昇泡沫之持續性及沖洗性,賦予毛髮洗淨時之梳理性、毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、以及乾燥後之滋潤感及均勻性、整齊性之觀點,賦予皮膚乾燥後之保濕感、滋潤感之觀點而言,較佳為組合碳數16之內烯烴磺酸鹽與碳數18之內烯烴磺酸鹽而使用。
於此情形時,關於本發明之界面活性劑組合物中,碳數16之內烯烴磺酸鹽之含量與碳數18之內烯烴磺酸鹽之含量的質量比(碳數16之內烯烴磺酸鹽/碳數18之內烯烴磺酸鹽),就上述之觀點而言,較佳為50/50~99/1,更佳為60/40~95/5,進而較佳為70/30~90/10,進而較佳為75/25~90/10,又進而較佳為75/25~85/15,又進而較佳為78/22~85/15。
再者,上述質量比可藉由高效液相層析質譜分析儀(以下,簡稱為「HPLC-MS」)進行測定。具體而言,可藉由下述方式求出質量比:藉由HPLC,自內烯烴磺酸鹽、或所獲得之界面活性劑組合物分離出碳數16之內烯烴磺酸鹽及碳數18之內烯烴磺酸鹽,藉由對各者應用MS進行鑑定,且根據該HPLC-MS波峰面積求出質量比。
關於相對於本發明之界面活性劑組合物中之內烯烴磺酸鹽之總量,磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量,就起泡性或泡質、沖洗性之提昇,賦予毛髮洗淨時之梳理性、毛髮沖洗時之順滑性及其持
續感、以及乾燥後之滋潤感及均勻性、整齊性之觀點,賦予皮膚乾燥後之保濕感、滋潤感之觀點而言,較佳為25質量%以下,更佳為23質量%以下,就生產成本減低、生產性提昇之觀點以及賦予泡沫之持續性、毛髮洗淨時之梳理性之觀點而言,較佳為5質量%以上,更佳為8質量%以上。
再者,磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量可藉由核磁共振譜等方法進行測定。具體而言,可藉由下述實施例中記載之使用氣相層析儀之方法進行測定。
內烯烴磺酸鹽較佳為羥基體與烯烴體之混合物。關於界面活性劑組合物中內烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量的質量比(羥基體/烯烴體),就生產性提昇及雜質減低之觀點而言,較佳為50/50~100/0,更佳為70/30~100/0,進而較佳為75/25~95/5。
本發明之界面活性劑組合物中內烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量的質量比可藉由下述方式進行測定:藉由HPLC自內烯烴磺酸鹽或含有該內烯烴磺酸鹽之界面活性劑組合物分離出羥基體及烯烴體後,利用實施例中記載之方法進行測定。
內烯烴磺酸鹽可藉由將碳數12以上且24以下之原料內烯烴磺化後,進行中和,然後進行水解而獲得。磺化、中和、水解之條件並無特別限制,例如可參照日本專利第1633184號公報、日本專利第2625150號公報、Tenside Surf.Det.31(5)299(1994)中記載之條件。
於本發明中,所謂原料內烯烴,如上所述係指實質上於烯烴鏈之內部具有雙鍵之烯烴。對於原料內烯烴之碳數,就提昇界面活性劑組合物之起泡性、泡沫之持續性及沖洗性,賦予毛髮沖洗時之順滑性、以及乾燥後之均勻性及整齊性之觀點,賦予皮膚乾燥後之保濕感、滋潤感之觀點而言,較佳為12以上,更佳為14以上,進而較佳為
16以上,就賦予毛髮洗淨時之梳理性,沖洗時之順滑性及其持續感,以及乾燥後之滋潤感及均勻性、整齊性之觀點,賦予皮膚乾燥後之保濕感、滋潤感之觀點而言,較佳為24以下,更佳為20以下,進而較佳為18以下。作為原料使用之內烯烴可單獨使用1種,亦可組合2種以上而使用。
關於原料內烯烴中雙鍵存在於2位之內烯烴之含量,就提昇起泡性、泡沫之持續性及沖洗性,賦予毛髮洗淨時之梳理性、毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、以及乾燥後之滋潤感及均勻性、整齊性之觀點,賦予皮膚乾燥後之保濕感、滋潤感之觀點而言,較佳為40質量%以下,更佳為35質量%以下,就生產成本減低、生產性提昇之觀點以及賦予泡沫之持續性、毛髮洗淨時之梳理性之觀點而言,較佳為5質量%以上,更佳為9質量%以上,進而較佳為15質量%以上。
原料內烯烴中之雙鍵之分佈可藉由例如氣相層析質譜分析儀(以下,簡稱為「GC-MS」)進行測定。具體而言,可藉由下述方式進行:利用氣相層析分析儀(以下,簡稱為「GC」),將碳鏈長及雙鍵位置不同之各成分準確地分離,藉由對各者應用質譜分析儀(以下,簡稱為「MS」),可鑑定其雙鍵位置,由該GC波峰面積可求出各自之比率。
上述磺化反應可藉由相對於原料內烯烴1莫耳,使1.0~1.2莫耳三氧化硫氣體與之反應而進行。關於反應溫度,較佳為於20~40℃下進行。
中和係藉由使相對於磺酸基之理論值為1.0~1.5莫耳倍量之氫氧化鈉、氨、2-胺基乙醇等的鹼水溶液進行反應而進行。
水解反應只要於水之存在下、90~200℃下進行30分鐘~3小時反應即可。該等反應可連續地進行。並且,反應結束後,可藉由萃取、洗淨等進行精製。
再者,製造內烯烴磺酸鹽(A)時,可使用於碳數12~24中具有分佈之原料內烯烴進行磺化、中和、水解之處理,亦可使用具有單一碳數之原料內烯烴進行磺化、中和、水解之處理,又,亦可視需要將預先製造的具有不同碳數之複數種內烯烴磺酸鹽混合。
作為非離子性界面活性劑,可列舉:聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧伸烷基(氫化)蓖麻油等聚乙二醇型非離子性界面活性劑,與蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基糖苷等多元醇型非離子性界面活性劑及脂肪酸烷醇醯胺等。
對於非離子性界面活性劑,就賦予本發明之效果之觀點而言,較佳為具有碳數8以上且20以下之烷基或烯基作為疏水性部位。
該等之中,較佳為選自聚氧乙烯月桂醚(月桂醇聚醚-3)等聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油、椰子油脂肪酸單乙醇醯胺及椰子油脂肪酸-N-甲基單乙醇醯胺等脂肪酸烷醇醯胺、以及月桂基葡萄糖苷等烷基糖苷中之1種以上;更佳為選自聚氧伸烷基烷基醚及脂肪酸烷醇醯胺中之1種以上;更佳為選自聚氧乙烯烷基醚及脂肪酸單烷醇醯胺中之1種以上;更佳為選自聚氧乙烯月桂醚及椰子油脂肪酸單乙醇醯胺中之1種以上。
作為兩性界面活性劑,可列舉:咪唑啉系甜菜鹼、烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基甜菜鹼、磺基甜菜鹼等甜菜鹼系界面活性劑,及烷基二甲基氧化胺等氧化胺型界面活性劑等。
該等之中,就賦予本發明之效果之觀點而言,較佳為選自咪唑啉系甜菜鹼、烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基甜菜鹼、及
烷基羥基磺基甜菜鹼中之1種以上,具體而言,較佳為選自月桂基羧甲基羥基咪唑鎓甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼及月桂基羥基磺基甜菜鹼中之1種以上。
作為陽離子性界面活性劑,可列舉:具有亦可由醯胺基、酯基或醚基中斷之碳數12以上且28以下之烴基的四級銨鹽、吡啶鎓鹽、或三級胺之無機酸或有機酸之鹽。具體而言,可列舉:鯨蠟基三甲基銨鹽、硬脂基三甲基銨鹽、二十二烷基三甲基銨鹽、十八烷氧基丙基三甲基銨鹽等單長鏈烷基三甲基銨鹽;或二硬脂基二甲基銨鹽、二異十四烷基二甲基銨鹽等二長鏈烷基二甲基銨鹽;或硬脂基二甲基胺、二十二烷基二甲基胺、十八烷氧基丙基二甲基胺、二甲基胺基丙基硬脂醯胺之鹽酸、檸檬酸或乳酸鹽等單長鏈烷基二甲基胺鹽。
該等之中,就賦予本發明之效果之觀點而言,較佳為氯化二十二烷基三甲基銨、氯化鯨蠟基三甲基銨等單長鏈烷基三甲基銨鹽。
關於本發明之界面活性劑組合物中之界面活性劑含量,就賦予本發明之效果之觀點而言,較佳為0.1質量%以上,更佳為1質量%以上,進而較佳為5質量%以上,就同樣之觀點而言,較佳為80質量%以下,更佳為50質量%以下,進而較佳為36質量%以下。又,就上述之觀點而言,界面活性劑之含量較佳為0.1~80質量%,更佳為1~80質量%,進而較佳為5~50質量%,進而更佳為5~36質量%之範圍。
關於本發明之界面活性劑組合物中,CCE相對於界面活性劑之質量比[CCE/界面活性劑],就賦予本發明之效果之觀點而言,較佳為0.0002以上,更佳為0.001以上,進而較佳為0.003以上,就同樣之觀點而言,較佳為10以下,更佳為5以下,進而較佳為2以下。
關於本發明之界面活性劑組合物中之水之含量,就賦予本發明之效果之觀點而言,於界面活性劑組合物中較佳為10質量%以上,更佳為40質量%以上,且較佳為99.5質量%以下。
本發明之界面活性劑組合物中,就應用於毛髮洗淨劑組合物時,進一步提昇毛髮洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理度、柔軟性,及毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、柔軟性、被覆感之觀點,應用於皮膚洗淨劑組合物時,進一步提昇乾燥後之保濕感之觀點而言,可含有CCE以外之陽離子性聚合物(以下,亦稱為成分(D))。於本發明中,所謂陽離子性聚合物,係指具有於本發明之界面活性劑組合物之使用時之條件下變成陽離子之取代基(陽離子性基)的聚合物。作為陽離子性基,例如可列舉四級銨基、或一級~三級胺基。
作為CCE以外之陽離子性聚合物,可列舉選自下述者中之1種以上:陽離子性半乳甘露聚糖、陽離子化羥烷基纖維素、陽離子化澱粉、及藉由自由基聚合所合成之陽離子性合成聚合物。
陽離子性半乳甘露聚糖係於半乳甘露聚糖多糖中導入陽離子性基而成之聚合物,較佳為導入有含四級氮之基的陽離子性聚合物。陽離子性半乳甘露聚糖可藉由使半乳甘露聚糖多糖與陽離子化劑反應而獲得。
作為陽離子性半乳甘露聚糖,可列舉:Catinal CTR-100(東邦化學工業股份有限公司製造)等陽離子化塔拉膠;Catinal CLB-100(東邦化學工業股份有限公司製造)等陽離子化刺槐豆膠;Catinal CG-100(東邦化學工業股份有限公司製造)等陽離子化葫蘆巴膠;由Rhodia公司銷售之JAGUAR C-13S、JAGUAR C-14S、JAGUAR C-17、JAGUAR C-500、JAGUAR C-162、JAGUAR EXCEL,以及由Ashland
公司銷售之N-Hance BF17、N-Hance 3215、N-Hance CCG450、N-Hance 3196、N-Hance BF13、N-Hance CG13、N-Hance CCG45、N-Hance 3000、AquaCat PF618、AquaCat CG518、N-Hance HPCG1000等陽離子化瓜爾膠;Lubrizol公司銷售之Sensomer CT-250 polymer、Sensomer CT-400 polymer等陽離子化肉桂膠;陽離子化香豆膠;陽離子化美國皂莢膠;及陽離子化澳洲蘋婆等。
其中,就將本發明之界面活性劑組合物應用於毛髮洗淨劑組合物時,毛髮洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理度、柔軟性,及毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、柔軟性、被覆感之觀點,應用於皮膚洗淨劑組合物時乾燥後之保濕感之觀點而言,較佳為陽離子化塔拉膠、陽離子化刺槐豆膠、陽離子化葫蘆巴膠、陽離子化瓜爾膠、陽離子化肉桂膠。
作為陽離子化羥烷基纖維素,可列舉:陽離子化羥乙基纖維素(以下,亦稱為「C-HEC」)或陽離子化羥丙基纖維素(以下,亦稱為「C-HPC」)等。陽離子化羥烷基纖維素係藉由於纖維素上加成陽離子性基及伸烷氧基而獲得。作為陽離子性基,較佳為四級銨基。
作為C-HEC之市售品例,可列舉:由Dow Chemical銷售之UCARE JR125、UCARE JR400、UCARE JR30M、UCARE LR400、UCARE LR30M、SOFTCAT SL-5、SOFTCAT SL-30、SOFTCAT SL-60、SOFTCAT SL-100、SOFTCAT SX-400X、SOFTCAT SX-1300H、SOFTCAT SX-1300X、SOFTCAT SK-H、SOFTCAT SK-MH等。
陽離子化羥丙基纖維素係藉由使陽離子化劑及環氧丙烷與纖維素反應而製造,詳細之製造方法可參照例如國際公開第2012/091072號。
所謂陽離子化澱粉,係指於澱粉中導入含四級氮之基後之澱粉。陽離子化澱粉係藉由使陽離子化劑與澱粉反應而獲得。作為陽離
子性基,較佳為四級銨基。作為陽離子化澱粉之市售品,可列舉由Lubrizol公司銷售之Sensomer CI-50等。
作為藉由自由基聚合所合成之陽離子性合成聚合物、例如可列舉:Merquat 5(Lubrizol公司製造)等甲基丙烯醯氧基烷基四級銨鹽-丙烯醯胺共聚物;Merquat 550、Merquat 740、Merquat 2200、Merquat S(均係由Lubrizol公司製造)等二烯丙基四級銨鹽-丙烯醯胺共聚物;Merquat 280、Merquat 295(均係由Lubrizol公司製造)等二烯丙基四級銨鹽-丙烯酸共聚物;Merquat 3330DRY(Lubrizol公司製造)等二烯丙基四級銨鹽-丙烯醯胺-丙烯酸共聚物;Merquat 2001(Lubrizol公司製造)等甲基丙烯醯胺烷基四級銨鹽-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物;Merquat 2003(Lubrizol公司製造)等甲基丙烯醯胺烷基四級銨鹽-丙烯酸-丙烯醯胺共聚物;Luviquat(註冊商標)Sensation(BASF公司製造)等二烯丙基四級銨鹽-乙烯基吡咯啶酮-乙烯基咪唑共聚物;及Sofcare KG-301W(花王股份有限公司製造)、Sofcare KG-101W(花王股份有限公司製造)等上述藉由自由基聚合所合成之陽離子性合成聚合物之交聯化共聚物等。
上述中,作為CCE以外之陽離子性聚合物,就將本發明之界面活性劑組合物應用於毛髮洗淨劑組合物時,毛髮洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理度、柔軟性,及毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、柔軟性、被覆感之觀點而言,較佳為選自陽離子性半乳甘露聚糖、陽離子化羥烷基纖維素、陽離子化澱粉及藉由自由基聚合所合成之陽離子性合成聚合物中之1種以上。
CCE以外之陽離子性聚合物可單獨使用,亦可使用2種以上。
關於本發明之界面活性劑組合物中CCE以外之陽離子性聚合物之含量,就將本發明之界面活性劑組合物應用於毛髮洗淨劑組合物時,毛髮洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理度、柔軟性,及毛髮沖洗時
之順滑性及其持續感、柔軟性、被覆感之觀點,以及應用於皮膚洗淨劑組合物時皮膚乾燥後之保濕感之觀點而言,於本發明之界面活性劑組合物中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.10質量%以上,進而更佳為0.2質量%以上,進而更佳為0.3質量%以上,且較佳為5質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1.0質量%以下,進而更佳為0.5質量%以下。
關於界面活性劑組合物中CCE相對於CCE以外之陽離子性聚合物的質量比[CCE/CCE以外之陽離子性聚合物],就將本發明之界面活性劑組合物應用於毛髮洗淨劑組合物時,毛髮洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理度、柔軟性,及毛髮沖洗時之順滑性、柔軟性,順滑性之持續感,被覆感之觀點,以及應用於皮膚洗淨劑組合物時皮膚洗淨後之保濕感之觀點而言,較佳為0.05以上,更佳為0.1以上,進而較佳為0.3以上,進而更佳為0.5以上,且較佳為10以下,更佳為5以下,進而較佳為2以下,進而更佳為1以下。
本發明之界面活性劑組合物可於不妨礙本發明之效果之範圍內含有油劑(以下,亦稱為成分(C))。
作為油劑,只要為通常醫藥品、準藥品、化妝料、盥洗品、日用品等中所使用之油性成分,且為於20℃之水100g中之溶解度為0g以上且1g以下之水難溶性或非水溶性之油劑,則任一種皆可使用。就使用本發明之界面活性劑組合物時,賦予本發明之效果、尤其是乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,油劑較佳為相對於20℃之水100g之溶解量為0.5g以下,更佳為0.1g以下。
就上述觀點而言,作為油劑,較佳為選自下述者中之1種以上:(i)酯油、(ii)聚矽氧油、(iii)醚油、(iv)烴油、(v)高級醇、及(vi)具有亦可經羥基取代之碳數17以上且23以下之烴基的羧酸。
作為酯油,就使用本發明之界面活性劑組合物時,賦予本發明之效果、尤其是乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為下述通式(16)、(17)或(19)所表示之酯油、及二季戊四醇之疏水性羧酸酯、以及下述通式(20)所表示之碳酸二烷基酯化合物。
R25-COO-R26 (16)
(式中,R25表示碳數7以上且22以下之直鏈或支鏈之烷基,R26表示碳數1以上且22以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基)
關於通式(16)之R25之碳數,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為10以上,更佳為12以上,且較佳為20以下,更佳為18以下。
關於R26之碳數,就上述之觀點而言,較佳為20以下,更佳為18以下。R26更佳為亦可由苯基中斷之碳數1以上且18以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基。
作為通式(16)所表示之酯油之具體例,可列舉:蜂蠟、羊毛脂、還原羊毛脂、羊毛脂脂肪酸辛基十二烷基酯、二十烯酸辛酯、2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸辛酯、辛酸月桂酯、辛酸肉豆蔻酯、辛酸異鯨蠟酯、丙基庚酸辛酯、異壬酸鯨蠟硬脂酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷基酯、月桂酸甲酯、月桂酸己酯、月桂酸辛酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、棕櫚酸辛酯、棕櫚酸鯨蠟酯、油酸甲酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、油酸異丁酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸-2-乙基己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異鯨蠟酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸異十三烷基酯、異硬脂酸異丙酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異硬脂酯、羥
基硬脂酸-2-乙基己酯、油醇芥酸酯等。
通式(16)所表示之酯油之中,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為選自月桂酸辛酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸-2-乙基己酯、棕櫚酸辛酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸-2-乙基己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異鯨蠟酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸異十三烷基酯、羥基硬脂酸-2-乙基己酯中之1種以上,更佳為選自肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸鯨蠟酯、硬脂酸硬脂酯中之1種以上。
(式中,R27、R28及R29分別獨立地為氫原子、或下述通式(18)所示之基,不存在全部為氫原子之情況)
-CO-R30 (18)
(式中,R30表示亦可由羧酸酯基中斷,且亦可經羥基取代之碳數8以上且22以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基)
關於通式(18)中R30之碳數,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為8以上且20以下,更佳為8以上且18以下。
作為通式(17)所表示之酯油之具體例,可列舉:蓖麻油、可可油、貂油、酪梨油、橄欖油、葵花籽油、山茶油、杏仁油、杏仁油、
小麥胚芽油、大花可可樹籽油、葡萄籽油、巴巴蘇油、荷荷芭油、澳洲胡桃油、油茶油、牛油樹油、南山茶籽油、白芒花籽油、甘油三(二十二酸)酯、三異硬脂精等。
通式(17)所表示之酯油之中,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,更佳為選自葵花籽油、酪梨油、山茶油、澳洲胡桃油、牛油樹油中之1種以上,更佳為選自葵花籽油、酪梨油、澳洲胡桃油中之1種以上。
R31O-(AO)m-COR32 (19)
(式中,R31表示含有經取代或未經取代之至少1個芳香環的碳數6以上且20以下之烴基,R32表示碳數1以上且25以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基。AO表示碳數2以上且4以下之氧基伸烷基,m為1以上且50以下之數。於m為2以上之情形時,m個AO基可相同亦可不同)
關於通式(19)之R31,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為碳數6以上且12以下之芳香族烴基,更佳為碳數6以上且10以下之芳香族烴基,更佳為苄基。
關於R32,就上述之觀點而言,較佳為碳數7以上之烷基,更佳為碳數11以上之烷基,又,較佳為碳數21以下之烷基,更佳為碳數15以下之烷基。
關於AO基,就上述之觀點而言,較佳為丙烯氧基(propylene oxy group),m較佳為1以上且10以下,更佳為1以上且5以下。
作為通式(19)所表示之酯油之較佳例,可列舉:苄醇之環氧丙烷3莫耳加成體與肉豆蔻酸之酯(Croda公司製造:CRODAMOL STS)、苄醇之環氧丙烷3莫耳加成體與2-乙基己酸之酯(Croda公司製造:CRODAMOL SFX)等;較佳為苄醇之環氧丙烷3莫耳加成體與肉豆蔻
酸之酯。
所謂二季戊四醇之疏水性羧酸酯,係指藉由將二季戊四醇與1個以上之疏水性羧酸脫水縮合而獲得之化合物,此處,所謂疏水性羧酸,係指含有亦可具有羥基之碳數15以上且23以下之烴基的羧酸。作為疏水性羧酸之具體例,可列舉:棕櫚酸、硬脂酸、油酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、松香酸等。
就獲得性之觀點而言,較佳為包含羥基硬脂酸、硬脂酸及松香酸之混合酸與二季戊四醇之酯。
R33-O-(CH2CH2O)v-CO-(OCH2CH2)w-OR34 (20)
(式中,R33及R34分別表示碳數6以上且22以下之直鏈或支鏈之烷基及/或烯基,v及w分別為0或1以上且50以下之數)
關於通式(20)之R33及R34,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為碳數8以上之烷基,又,較佳為碳數18以下之烷基,更佳為碳數12以下之烷基。
關於v及w,就上述之觀點而言,較佳為0或1以上且5以下之數,更佳為0。
作為通式(20)所表示之碳酸二烷基酯化合物,較佳為碳酸二辛酯(Cognis公司製造:Cetiol CC)。
作為上述以外之酯油,例如可列舉:多元羧酸與醇之酯、或除甘油、二季戊四醇及糖類以外之多元醇與脂肪酸之酯、糖類與脂肪酸之酯等。作為該等之具體例,可列舉:二聚酸二異丙酯、丙二醇二癸酸酯、己二酸二異丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸-2-乙基己酯、蔗糖聚大豆脂肪酸酯、蔗糖聚二十二酸酯、蔗糖四異硬脂酸酯、
羥烷基(C16-18)羥基二聚亞油基醚、季戊四醇四硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯等;較佳為蔗糖四異硬脂酸酯。
作為聚矽氧油,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為選自二甲基聚矽氧烷、聚二甲基矽氧烷(末端具有羥基之二甲基聚矽氧烷)、及胺基改性聚矽氧(分子內具有胺基之二甲基聚矽氧烷)、聚醚改性聚矽氧、甘油基改性聚矽氧、胺基衍生物聚矽氧、聚矽氧蠟、及聚矽氧彈性體中之1種以上;更佳為高聚二甲基聚矽氧烷、聚二甲基矽氧烷、胺基改性聚矽氧、聚醚改性聚矽氧。
關於聚矽氧油於25℃下之黏度,就上述之觀點以及製備界面活性劑組合物時之分散性之觀點而言,較佳為10mm2/s以上且1500萬mm2/s以下。
作為醚油,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為下述通式(21)所表示之二烷基醚化合物、或下述通式(22)所表示之聚氧伸烷基烷基醚化合物。
R35-O-R36 (21)
(式中,R35及R36分別表示碳數6以上且22以下之直鏈或支鏈之烷基及/或烯基)
關於通式(21)之R35及R36,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為碳數8以上之烷基,又,較佳為碳數18以下之烷基,更佳為碳數12以下之烷基。
作為通式(21)所表示之二烷基醚化合物,較佳為二辛醚(Cognis公司製造:Cetiol OE)。
R37-O-(PO)r(EO)s-H (22)
(式中,R37表示碳數6以上且22以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基。PO表示氧基伸丙基(oxypropylene group),EO表示氧基伸乙基。又,PO之平均加成莫耳數r表示0.1以上且15以下之數,EO之平均加成莫耳數s表示0以上且10以下之數。於s不為0之情形時,PO及EO之加成形式可為無規亦可為嵌段,PO與EO之加成順序亦不論)
通式(22)中,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,R37之碳數較佳為8以上。又,R37之碳數較佳為20以下,更佳為18以下,更佳為12以下。
關於平均加成莫耳數r,就上述之觀點而言,較佳為1以上,更佳為2以上,更佳為3以上。又,平均加成莫耳數r較佳為13以下,更佳為10以下。
關於平均加成莫耳數s,就上述之觀點而言,較佳為5以下,更佳為1以下,更佳為0。
作為通式(22)所表示之聚氧伸烷基烷基醚化合物之具體例,可列舉:氧基伸丙基之平均加成莫耳數r為1以上且15以下之聚氧丙烯己醚、聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯-2-乙基己醚、聚氧丙烯癸醚、聚氧丙烯異癸醚、聚氧丙烯月桂醚、聚氧丙烯肉豆蔻醚、聚氧丙烯棕櫚醚、聚氧丙烯鯨蠟醚、聚氧丙烯硬脂醚、聚氧丙烯異硬脂醚、聚氧丙烯辛基癸醚、聚氧丙烯二十烷基醚、聚氧丙烯二十二烷基醚。
該等之中,就上述之觀點而言,更佳為選自下述者中之1種以上:氧基伸丙基之平均加成莫耳數r為3以上且10以下之聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚、及聚氧丙烯月桂醚。
作為烴油,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為碳數20以上之飽和或不飽和之烴。
作為烴油之具體例,可列舉:角鯊烯、角鯊烷、液態石蠟、液態異烷烴、重質液態異烷烴、α-烯烴低聚物、環烷、聚丁烯、凡士林、石蠟、微晶蠟、聚乙烯蠟、純地蠟;較佳為選自角鯊烷、液態石蠟、凡士林、及石蠟中之1種以上;更佳為選自角鯊烷、液態石蠟及石蠟中之1種以上。
作為高級醇,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為具有碳數6以上且22以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基的醇。該烷基或該烯基之碳數更佳為8以上,進而較佳為12以上,又,更佳為20以下,進而較佳為18以下。
作為高級醇之具體例,可列舉:己醇、2-乙基己醇、辛醇、癸醇、異癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕櫚醇、鯨蠟醇、硬脂醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇、二十烷醇、二十二烷醇。
該等之中,就上述之觀點而言,較佳為選自月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇及二十二烷醇中之1種以上;更佳為選自肉豆蔻醇、鯨蠟醇及硬脂醇中之1種以上。
作為具有亦可經羥基取代之碳數17以上且23以下之烴基的羧酸之烴基,就使用本發明之界面活性劑組合物時,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為碳數17以上且23以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基。
作為具有亦可經羥基取代之碳數17以上且23以下之烴基的羧酸之具體例,可列舉:硬脂酸、油酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、二十二酸、松香酸等。該等之中,就上述之觀點而言,較佳為選自硬脂酸、油酸、異硬脂酸、羥基硬脂酸、及二十二酸中之1種以上;更佳為選自硬脂酸、油酸及異硬脂酸中之1種以上。
上述油劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
關於界面活性劑組合物中之油劑之含量,就本發明之效果、尤其是乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,於界面活性劑組合物中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為0.5質量%以上,進而更佳為1.0質量%以上。就抑制使用本發明之界面活性劑後之黏膩感之觀點而言,界面活性劑組合物中之油劑之含量較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而更佳為5質量%以下,進而更佳為3質量%以下。
關於界面活性劑組合物中之CCE相對於油劑之質量比[CCE/油劑],就本發明之效果、尤其是乾燥後之優異之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,較佳為0.001以上,更佳為0.005以上,進而較佳為0.01以上,進而更佳為0.03以上,又,較佳為5以下,更佳為1以下,進而較佳為0.6以下。
本發明之界面活性劑組合物中,可進一步視需要適宜調配下述物質:通常毛髮洗淨劑組合物、皮膚洗淨劑組合物、毛髮護理劑組合物或毛髮處理劑組合物中調配之甘油、保濕劑、多糖類、多肽、珠光劑、溶劑、色素、香料、推進劑、乙二胺四乙酸鹽、或檸檬酸鹽等螯
合劑、pH值調整劑、防腐劑、硫代嘧啶氧鋅、吡羅克酮乙醇胺等抗頭皮屑劑、染髮用染料、氧化劑、鹼劑、角蛋白還原劑等。
本發明之界面活性劑組合物之製造方法並無特別限制,可藉由常法進行製造。具體而言,例如,將水及界面活性劑加溫混合,確認均勻溶解後,添加CCE且混合。再者,CCE及界面活性劑之添加順序亦可相反。
CCE視需要可預先分散或溶解於水中之後添加。
除油劑、陽離子性聚合物以外,視需要添加甘油等保濕劑、珠光劑、pH值調整劑、香料、色素等成分,但添加時間並無限定,可於混合界面活性劑、CCE之前後之任一時間添加,又,亦可同時添加。
又,本發明之界面活性劑組合物之劑型亦無特別限制,可為液體狀、泡沫狀、糊狀、乳膏狀、固體狀、粉末狀等任意之劑型,較佳為液體狀、糊狀或乳膏狀,特佳為液體狀。為液體狀之情形時,液體介質除水之外,較佳為使用聚乙二醇、乙醇等。
本發明之界面活性劑組合物可用作毛髮洗淨劑組合物、皮膚洗淨劑組合物、毛髮護理劑及毛髮處理劑,且可發揮優異之效果。
本發明之界面活性劑組合物可用作毛髮洗淨劑組合物。
本發明之毛髮洗淨劑組合物含有本發明之CCE、界面活性劑及水。
本發明之毛髮洗淨劑組合物中之CCE之含量之較佳範圍,係與上述界面活性物組合物中之CCE之含量之較佳範圍相同。
關於本發明之毛髮洗淨劑組合物中所含的CCE,就賦予毛髮沖洗
時之順滑性及其持續感、被覆感、梳理性及柔軟性之觀點而言,較佳為每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度(MS(N+))為0.04以上且0.60以下,甘油基之取代度(MS(Gly))為0.5以上且4.0以下,且含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度(MS(HC))為0.005以上且0.15以下之CCE;更佳為MS(N+)為0.07以上且0.30以下,MS(Gly)為0.5以上且3.8以下,且MS(HC)為0.005以上且0.10以下之CCE;進而較佳為MS(N+)為0.09以上且0.20以下,MS(Gly)為0.6以上且2.3以下,且MS(HC)為0.005以上且0.10以下之CCE;進而更佳為MS(N+)為0.17以上且0.20以下,MS(Gly)為1.8以上且2.3以下,且MS(HC)為0.03以上且0.04以下之CCE。
又,就處理毛髮後沖洗時之柔軟性之觀點而言,本發明之毛髮洗淨劑組合物中所含的CCE較佳為MS(N+)為0.15以上且0.75以下,MS(Gly)為0.6以上且2.3以下,且MS(HC)為0.005以上且0.10以下之CCE;更佳為MS(N+)為0.35以上且0.75以下,MS(Gly)為1.0以上且2.3以下,且MS(HC)為0.03以上且0.04以下之CCE;進而較佳為MS(N+)為0.40以上且0.65以下,MS(Gly)為1.8以上且2.3以下,且MS(HC)為0.03以上且0.04以下之CCE;進而更佳為MS(N+)為0.55以上且0.65以下,MS(Gly)為1.8以上且2.3以下,且MS(HC)為0.03以上且0.04以下之CCE。
於毛髮洗淨劑組合物含有油劑之情形時,就獲得毛髮洗淨時之梳理性,毛髮沖洗時之順滑性及其持續感,乾燥後之滋潤感、均勻性之觀點而言,CCE較佳為MS(N+)為0.04以上且0.60以下,MS(Gly)為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之CCE;更佳為MS(N+)為0.07以上且0.50以下,MS(Gly)為0.7以上且3.8以下,且MS(HC)為0.01以上且0.06以下之CCE;進而較佳為MS(N+)為0.09以上且0.35以下,MS(Gly)為1.0以上且3.8以下,且MS(HC)為0.01以上且
0.06以下之CCE;進而更佳為MS(N+)為0.10以上且0.20以下,MS(Gly)為1.0以上且2.3以下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之CCE;進而更佳為MS(N+)為0.12以上且0.20以下,MS(Gly)為1.3以上且2.3以下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之CCE;進而更佳為MS(N+)為0.18以上且0.20以下,MS(Gly)為2.1以上且2.3以下,且MS(HC)為0.02以上且0.04以下之CCE。
又,於油劑含有二甲基聚矽氧烷(聚二甲基矽氧烷)等聚矽氧油之情形時,就毛髮上之聚矽氧油之殘留性及滋潤感之觀點而言,較佳為MS(N+)為0.40以上且0.90以下,MS(Gly)為0.6以上且3.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.06以下之CCE;更佳為MS(N+)為0.45以上且0.80以下,MS(Gly)為0.7以上且2.5以下,且MS(HC)為0.02以上且0.05以下之CCE;進而較佳為MS(N+)為0.50以上且0.75以下,MS(Gly)為0.8以上且2.3以下,且MS(HC)為0.03以上且0.04以下之CCE。
於毛髮洗淨劑組合物包含CCE以外之陽離子性聚合物之情形時,就賦予毛髮洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理性及柔軟性,毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、毛髮之柔軟性、及被覆感之觀點而言,CCE較佳為MS(N+)為0.04以上且0.60以下,MS(Gly)為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之CCE;更佳為MS(N+)為0.09以上且0.60以下,MS(Gly)為0.6以上且3.8以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之CCE;進而較佳為MS(N+)為0.09以上且0.50以下,MS(Gly)為1.0以上且3.8以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之CCE;進而更佳為MS(N+)為0.15以上且0.30以下,MS(Gly)為1.2以上且3.0以下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之CCE;進而更佳為MS(N+)為0.17以上且0.21以下,MS(Gly)為2.1以上且2.3以下,且MS(HC)為0.02以上且0.04以下之CCE。
作為本發明之毛髮洗淨劑組合物中所使用之界面活性劑,只要為通常醫藥品、準藥品、化妝料、盥洗品、日用品等中所使用之界面活性劑,則任一者皆可使用,其較佳態樣與上述界面活性劑組合物之項中記載的界面活性劑之較佳態樣相同。就使用本發明之毛髮洗淨劑組合物時,賦予洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理性、柔軟性,毛髮沖洗時之優異之順滑性及其持續感、柔軟性、梳理性、及被覆感,乾燥後之滋潤感、均勻性之觀點而言,毛髮洗淨劑組合物中所使用之界面活性劑較佳為選自上述界面活性劑組合物之項中記載的陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑中之1種以上,更佳為將2種或3種併用。陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項之各較佳態樣相同。
本發明之毛髮洗淨劑組合物中之界面活性劑之含量之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的界面活性劑之含量之較佳態樣相同。就使用本發明之毛髮洗淨劑組合物時,賦予洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理性、柔軟性,毛髮沖洗時之優異之順滑性及其持續感、柔軟性、梳理性、及被覆感,乾燥後之滋潤感、均勻性之觀點而言,界面活性劑之含量更佳為30質量%以下,進而較佳為25質量%以下,進而更佳為20質量%以下,更佳為8質量%以上,進而較佳為10質量%以上。
本發明之毛髮洗淨劑組合物中,CCE相對於界面活性劑之質量比[CCE/界面活性劑]之較佳態樣,係與上述界面活性劑之項中記載的CCE相對於界面活性劑之質量比之較佳態樣相同。就使用本發明之毛髮洗淨劑組合物時,賦予洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理性、柔
軟性,毛髮沖洗時之優異之順滑性及其持續感、柔軟性、梳理性、及被覆感,乾燥後之滋潤感、均勻性之觀點而言,CCE相對於界面活性劑之質量比更佳為0.5以下,進而較佳為0.2以下,進而更佳為0.1以下,且更佳為0.005以上,進而較佳為0.010以上,進而更佳為0.015以上。
本發明之毛髮洗淨劑組合物中之水之含量之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的較佳態樣相同。就使用本發明之毛髮洗淨劑組合物時,賦予毛髮洗淨時之優異之梳理度、毛髮之柔軟性、泡沫之柔軟性,毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、柔軟性及被覆感,乾燥後之優異之滋潤感、均勻性之觀點而言,更佳為60質量%以上,進而較佳為70質量%以上,且更佳為95質量%以下,更佳為90質量%以下。
本發明之毛髮洗淨劑組合物中,就使用本發明之毛髮洗淨劑組合物時,賦予毛髮洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理性及柔軟性,毛髮沖洗時之順滑性及其持續感、毛髮之柔軟性、及被覆感之觀點而言,可含有CCE以外之陽離子性聚合物。CCE以外之陽離子性聚合物之種類之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的CCE以外之陽離子性聚合物之種類之較佳態樣相同。CCE以外之陽離子性聚合物可單獨使用,亦可使用2種以上。
本發明之毛髮洗淨劑組合物中之CCE以外之陽離子性聚合物之含量以及CCE相對於CCE以外之陽離子性聚合物的質量比[CCE/CCE以外之陽離子性聚合物]之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的CCE以外之陽離子性聚合物之含量以及CCE相對於CCE以外之陽離子性聚合物的質量比之較佳態樣相同。
本發明之毛髮洗淨劑組合物中,就賦予毛髮洗淨時之梳理性,沖洗時之順滑性及其持續感,乾燥後之滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,可含有油劑。再者,本發明中所謂均勻性,表示自髮束之根部至髮端部分觸感均勻。
油劑之種類之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的油劑之種類之較佳態樣相同。油劑可單獨使用,亦可使用2種以上。
本發明之毛髮洗淨劑組合物中之油劑之含量以及CCE相對於油劑之質量比[CCE/油劑]之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的油劑之含量以及CCE相對於油劑之質量比之較佳態樣相同。
本發明之毛髮洗淨劑組合物中,可進一步視需要適宜調配下述物質:通常毛髮洗淨劑組合物中調配之甘油、保濕劑、多糖類、多肽、珠光劑、溶劑、色素、香料、乙二胺四乙酸鹽、或檸檬酸鹽等螯合劑、pH值調整劑、防腐劑、硫代嘧啶氧鋅、吡羅克酮乙醇胺等抗頭皮屑劑等。
關於本發明之毛髮洗淨劑組合物之pH值,就賦予本發明之效果之觀點而言,較佳為pH值2以上且12以下,更佳為pH值3以上且10以下。
又,本發明之毛髮洗淨劑組合物之劑型亦無特別限制,可為液體狀、泡沫狀、糊狀、乳膏狀、固體狀、粉末狀等任意之劑型,較佳為液體狀、糊狀或乳膏狀,更佳為液體狀。
又,本發明提供一種毛髮之洗淨方法,其係使用本發明之毛髮洗淨劑組合物洗淨毛髮後,進行沖洗、乾燥。
毛髮之洗淨方法並無特別限制,可使用公知之方法。
本發明之界面活性劑組合物可用作皮膚洗淨劑組合物。
本發明之皮膚洗淨劑組合物含有本發明之CCE、界面活性劑及水。
本發明之皮膚洗淨劑組合物中之CCE之含量之較佳範圍,係與上述界面活性物組合物中之CCE之含量之較佳範圍相同。
關於本發明之皮膚洗淨劑組合物中之CCE,就賦予乾燥後優異之保濕感之觀點而言,較佳為MS(N+)為0.04以上且0.60以下,MS(Gly)為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.0005以上且0.15以下之CCE;更佳為MS(N+)為0.07以上且0.50以下,MS(Gly)為0.7以上且3.8以下,且MS(HC)為0.005以上且0.10以下之CCE;進而較佳為MS(N+)為0.10以上且0.50以下,MS(Gly)為1.0以上且3.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之CCE。
作為本發明之皮膚洗淨劑組合物中之界面活性劑,只要為通常醫藥品、準藥品、化妝料、盥洗品、日用品等中所使用之界面活性劑,則任一者皆可使用,其較佳態樣與上述界面活性劑組合物之項中記載的界面活性劑之較佳態樣相同。就使用本發明之皮膚洗淨劑組合物時,賦予乾燥後優異之保濕感之觀點而言,更佳為選自上述界面活性劑組合物之項中記載的陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑中之1種以上。陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項之各較佳態樣相同,進而,較佳為選自下述者中之1種以上:聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽,碳數8以上且16以下之高級脂肪酸或其
鹽,醯基羥乙基磺酸鹽、醯基甲基牛磺酸鹽等具有疏水性部位之磺酸鹽,醯基甘胺酸、醯基肌胺酸等具有疏水性部位之胺基酸鹽等陰離子性界面活性劑;脂肪酸單烷醇醯胺等非離子性界面活性劑;脂肪醯胺丙基甜菜鹼及咪唑啉系甜菜鹼等兩性界面活性劑;更佳為選自下述者中之1種以上:月桂醇聚醚-(2)硫酸鈉等聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽,月桂酸鹽、肉豆蔻酸鹽及棕櫚酸鹽等碳數8以上且16以下之高級脂肪酸鹽,椰油醯基羥乙基磺酸鈉等醯基羥乙基磺酸鹽,椰油醯基甲基牛磺酸鈉等醯基甲基牛磺酸鹽,椰油醯基甘胺酸鈉等醯基甘胺酸,月桂醯肌胺酸鉀等醯基肌胺酸,椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼等脂肪醯胺丙基甜菜鹼,椰油醯兩性基乙酸鈉等咪唑啉系甜菜鹼。
本發明之皮膚洗淨劑組合物中之界面活性劑之含量之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的界面活性劑之含量之較佳態樣相同。就使用本發明之皮膚洗淨劑組合物時,賦予乾燥後優異之保濕感之觀點而言,更佳為8質量%以上,進而較佳為10質量%以上,且更佳為36質量%以下。
本發明之皮膚洗淨劑組合物中,CCE相對於界面活性劑之質量比[CCE/界面活性劑]之較佳態樣,係與上述界面活性劑之項中記載的CCE相對於界面活性劑之質量比之較佳態樣相同。就利用本發明之皮膚洗淨劑組合物將皮膚洗淨、乾燥後賦予保濕感之觀點而言,CCE相對於界面活性劑之質量比[CCE/界面活性劑]更佳為0.005以上,更佳為0.3以下,進而較佳為0.1以下,進而更佳為0.05以下。
本發明之皮膚洗淨劑組合物中之水之含量之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的水之含量之較佳態樣相同。就利用
本發明之皮膚洗淨劑組合物將皮膚洗淨、乾燥後賦予保濕感之觀點而言,更佳為40質量%以上,更佳為95質量%以下,進而較佳為90質量%以下。
就使利用本發明之皮膚洗淨劑組合物洗淨、乾燥後之保濕感進一步提昇之觀點而言,可含有CCE以外之陽離子性聚合物。CCE以外之陽離子性聚合物之種類之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的CCE以外之陽離子性聚合物之種類之較佳態樣相同。就使利用本發明之皮膚洗淨劑組合物洗淨、乾燥後之保濕感進一步提昇之觀點而言,CCE以外之陽離子性聚合物更佳為陽離子化瓜爾膠、陽離子性合成聚合物。CCE以外之陽離子性聚合物可單獨使用,亦可使用2種以上。
本發明之皮膚洗淨劑組合物中之CCE以外之陽離子性聚合物之含量以及CCE相對於CCE以外之陽離子性聚合物的質量比[CCE/CCE以外之陽離子性聚合物]之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的CCE以外之陽離子性聚合物之含量以及CCE相對於CCE以外之陽離子性聚合物的質量比相同。
本發明之皮膚洗淨劑組合物中,就洗淨後賦予滋潤感及保濕感之觀點而言,可含有油劑。油劑之種類之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的種類之較佳態樣相同。就利用本發明之皮膚洗淨劑組合物洗淨後賦予滋潤感及保濕感之觀點而言,油劑更佳為選自酯油、烴油中之1種以上,更佳為選自葵花籽油及凡士林中之1種以上。
本發明之皮膚洗淨劑組合物中之油劑之含量之較佳態樣,係與
上述界面活性劑組合物中之油劑之含量之較佳態樣相同。就洗淨後賦予滋潤感及保濕感之觀點而言,油劑之含量更佳為3質量%以上,進而較佳為5質量%以上,且較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下。
本發明之皮膚洗淨劑組合物中,CCE相對於油劑之質量比[CCE/油劑]之較佳態樣,係與界面活性劑組合物中之CCE相對於油劑之質量比相同。就洗淨後賦予滋潤感及保濕感之觀點而言,CCE相對於油劑之質量比更佳為0.01以上,且更佳為0.3以下,進而較佳為0.1以下。
本發明之皮膚洗淨劑組合物中,可進一步視需要適宜調配下述物質:通常皮膚洗淨劑組合物中調配之甘油、保濕劑、多糖類、多肽、珠光劑、溶劑、色素、香料、乙二胺四乙酸鹽、或檸檬酸鹽等螯合劑、pH值調整劑、防腐劑等。
關於本發明之皮膚洗淨劑組合物之pH值,就賦予本發明之效果之觀點而言,較佳為pH值2以上且12以下,更佳為pH值3以上且10以下。
又,本發明之皮膚洗淨劑組合物之劑型亦無特別限制,可為液體狀、泡沫狀、糊狀、乳膏狀、固體狀、粉末狀等任意之劑型,較佳為液體狀、糊狀或乳膏狀,更佳為液體狀。
又,本發明提供一種皮膚之洗淨方法,其係使用本發明之皮膚洗淨劑組合物洗淨皮膚後,進行沖洗、乾燥。
皮膚之洗淨方法並無特別限制,可使用公知之方法。
作為本發明之皮膚洗淨劑組合物之具體例,可列舉:沐浴乳、
洗手乳、洗面乳、卸妝乳。其中,考慮到本發明之效果,較佳為用作沐浴乳、洗手乳、洗面乳。
本發明之界面活性劑組合物可應用於毛髮護理劑組合物。
本發明之毛髮護理劑組合物含有本發明之CCE、界面活性劑、油劑及水。
本發明之毛髮護理劑組合物中之CCE之含量之較佳範圍,係與上述界面活性物組合物中之CCE之含量之較佳範圍相同。就賦予塗抹本發明之毛髮護理劑組合物時之存在感,沖洗時之順滑性、柔軟性,乾燥後之被覆感之觀點而言,毛髮護理劑組合物中之CCE之含量較佳為0.05質量%以上,更佳為0.1質量%以上,進而較佳為0.2質量%以上,進而更佳為0.3質量%以上,且較佳為3質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1質量%以下,進而更佳為0.5質量%以下。
就賦予塗抹毛髮護理劑組合物時之存在感,沖洗時之順滑性、柔軟性,乾燥後之被覆感之觀點而言,本發明之毛髮護理劑組合物中之CCE較佳為MS(N+)為0.04以上且0.60以下,MS(Gly)為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之CCE;更佳為MS(N+)為0.17以上且0.60以下,MS(Gly)為0.8以上且3.8以下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之CCE;進而較佳為MS(N+)為0.17以上且0.30以下,MS(Gly)為2.0以上且3.8以下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之CCE;進而更佳為MS(N+)為0.18以上且0.22以下,MS(Gly)為2.1以上且2.3以下,且MS(HC)為0.02以上且0.04以下之CCE。
於本發明中,所謂乾燥後之被覆感,係指毛髮表面如由皮膜狀之物質被覆般之觸感。
作為本發明之毛髮護理劑組合物中之界面活性劑,只要為通常醫藥品、準藥品、化妝料、盥洗品、日用品等中所使用之界面活性劑,則任一者皆可使用,其較佳態樣與上述界面活性劑組合物之項中記載的界面活性劑之較佳態樣相同。就賦予塗抹本發明之毛髮護理劑組合物時之存在感,沖洗時之順滑性、柔軟性,乾燥後之被覆感之觀點而言,更佳為上述界面活性劑組合物之項中記載的陽離子性界面活性劑。又,亦可將陽離子性界面活性劑與非離子性界面活性劑併用。陽離子性界面活性劑之較佳態樣係與上述界面活性劑組合物之項之較佳態樣相同,進而,較佳為選自下述者中之1種以上:二十二烷基三甲基銨鹽、硬脂基三甲基銨鹽、硬脂氧基丙基三甲基銨鹽、鯨蠟基三甲基銨鹽、二硬脂基二甲基銨鹽、硬脂醯胺丙基二甲基胺、二十二醯胺丙基二甲基胺。
本發明之毛髮護理劑組合物中之界面活性劑之含量之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的界面活性劑之含量之較佳態樣相同。就賦予將本發明之毛髮護理劑組合物塗抹於毛髮時之存在感,沖洗時之順滑性、柔軟性,乾燥後之被覆感之觀點而言,毛髮護理劑組合物中之界面活性劑之含量較佳為0.2質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1.0質量%以上,進而更佳為1.5質量%以上,且較佳為20質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下,進而更佳為3質量%以下。
本發明之毛髮護理劑組合物中,CCE相對於界面活性劑之質量比[CCE/界面活性劑]之較佳態樣,係與上述界面活性劑之項中記載的CCE相對於界面活性劑之質量比之較佳態樣相同。就賦予塗抹本發明之毛髮護理劑組合物時之存在感,沖洗時之順滑性、柔軟性,乾燥後
之被覆感之觀點而言,較佳為0.05以上,更佳為0.10以上,進而較佳為0.15以上,且較佳為1.5以下,更佳為1.0以下,進而較佳為0.5以下,進而更佳為0.35以下。
本發明之毛髮護理劑組合物中之水之含量之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的水之含量之較佳態樣相同。就賦予塗抹本發明之毛髮護理劑組合物時之存在感,沖洗時之順滑性、柔軟性,乾燥後之被覆感之觀點而言,較佳為70質量%以上,更佳為80質量%以上,進而較佳為88質量%以上,且較佳為95質量%以下,更佳為93質量%以下。
就對乾燥後之毛髮賦予滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,本發明之毛髮護理劑組合物含有油劑。油劑之種類之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中記載的種類之較佳態樣相同。就對乾燥後之毛髮賦予滋潤感及保濕感之觀點而言,油劑較佳為將選自酯油、聚矽氧油、醚油、烴油中之1種以上與高級醇併用,更佳為將選自酯油、聚矽氧油、醚油、烴油中之1種以上與鯨蠟醇及硬脂醇併用。
本發明之毛髮護理劑組合物中之油劑之含量之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物中之油劑之含量之較佳態樣相同。就對乾燥後之毛髮賦予滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,毛髮護理劑組合物中之油劑之含量較佳為2質量%以上,更佳為4質量%以上,進而較佳為5質量%以上,且較佳為15質量%以下,更佳為12質量%以下。
本發明之毛髮護理劑組合物中,CCE相對於油劑之質量比[CCE/油劑]之較佳態樣,係與界面活性劑組合物中之CCE相對於油劑之質
量比相同。就賦予塗抹本發明之毛髮護理劑組合物時之存在感,沖洗時之順滑性、柔軟性,乾燥後之被覆感之觀點,對乾燥後之毛髮賦予滋潤感、均勻性及保濕感之觀點而言,CCE相對於油劑之質量比較佳為0.01以上,更佳為0.02以上,進而較佳為0.025以上,且較佳為0.3以下,更佳為0.10以下,進而較佳為0.06以下。
本發明之毛髮護理劑組合物中,可進一步視需要適宜調配下述物質:通常毛髮護理劑組合物中調配之甘油、保濕劑、多糖類、多肽、珠光劑、溶劑、色素、香料、乙二胺四乙酸鹽、或檸檬酸鹽等螯合劑、pH值調整劑、防腐劑等。
關於本發明之毛髮護理劑組合物之pH值,就賦予塗抹時之存在感,沖洗時之順滑性、柔軟性,乾燥後之被覆感之觀點,以及護髮素之穩定性之觀點而言,較佳為pH值1以上,更佳為pH值2以上,進而較佳為pH值3以上,又,較佳為pH值10以下,更佳為pH值8以下,更佳為pH值6以下。又,就上述之觀點而言,本發明之毛髮護理劑組合物之pH值較佳為1~10,較佳為2~8,更佳為3~6。
又,本發明之毛髮護理劑組合物之劑型亦無特別限制,可為液體狀、泡沫狀、糊狀、乳膏狀、固體狀、粉末狀等任意之劑型,較佳為液體狀、糊狀或乳膏狀,更佳為液體狀。
利用本發明之毛髮護理劑組合物之毛髮護理方法並無特別限定,可使用公知之方法。例如,使用洗淨劑洗淨毛髮後,將本發明之護理劑組合物塗抹於毛髮上即可。再者,作為上述洗淨劑,可使用公知之毛髮洗淨劑、或本發明之毛髮洗淨劑組合物。
作為本發明之毛髮護理劑組合物之具體例,可列舉:頭髮用潤
絲精(hair rinse)、修護素(treatment)、頭髮用護髮素(hair conditioner)、免沖洗型頭髮用護髮素、髮霜、護髮凝膠、護髮泡沫等。
本發明之毛髮處理劑組合物係表示廣義之處理劑組合物,包括染髮劑組合物、毛髮用脫色劑組合物、永久性捲髮劑組合物、直髮劑組合物、持久性整髮劑組合物、捲髮矯正劑組合物等。
本發明之毛髮處理劑組合物含有CCE、以及選自染髮用染料、氧化劑、鹼劑、及角蛋白還原劑中之1種以上之處理劑(以下,亦稱為成分(E))。
藉由使本發明之毛髮處理劑組合物含有CCE,可對處理沖洗時之毛髮賦予良好之順滑性、被覆感及柔軟性。
作為本發明之毛髮處理劑組合物之具有代表性之形態,可列舉毛髮染髮劑組合物及燙髮劑組合物。再者,所謂「毛髮染髮劑組合物」,其概念包含含有染料之毛髮染色劑組合物與不含染料之毛髮脫色劑組合物,亦包含將毛髮脫色並染色之化學劑組合物。所謂「燙髮劑組合物」,其概念包含永久性捲髮劑組合物、直髮劑組合物、捲髮矯正劑組合物。
關於本發明之毛髮處理劑組合物中之CCE,就用作毛髮染髮劑組合物時對處理後之沖洗時之毛髮賦予順滑性、被覆感及柔軟性之觀點而言,較佳為MS(N+)為0.04以上且0.60以下,MS(Gly)為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之CCE;更佳為MS(N+)為0.04以上且0.22以下,MS(Gly)為1.0以上且3.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之CCE;進而較佳為MS(N+)為0.12以上且0.22以下,MS(Gly)為2.1以上且2.3以下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之
CCE。
關於本發明之毛髮處理劑組合物中之CCE之含量,例如就用作毛髮染髮劑組合物時對處理後之沖洗時之毛髮賦予良好之順滑性、被覆感及柔軟性之觀點而言,較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上;就上述之觀點以及毛髮處理劑組合物之操作性之觀點而言,較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為2質量%以下,進而更佳為1質量%以下。
再者,於毛髮處理劑組合物為將二劑以上混合使用之多劑型之情形時,就對毛髮處理後沖洗時之毛髮賦予良好之順滑性、被覆感及柔軟性之觀點而言,較佳為將CCE調配至第1劑中。
關於本發明之毛髮處理劑組合物中之處理劑(E)之含量,就表現處理劑組合物之功能之觀點而言,較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,且較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下。
關於本發明之毛髮處理劑組合物中,CCE相對於處理劑之質量比[CCE/處理劑],就對利用本發明之毛髮處理劑組合物進行毛髮處理後之沖洗時之毛髮賦予良好之順滑性、被覆感、及柔軟性之觀點而言,較佳為0.005以上,更佳為0.01以上,進而較佳為0.02以上,又,較佳為3以下,更佳為1以下,進而較佳為0.5以下,進而更佳為0.2以下。
染髮用染料可用於毛髮染髮劑組合物等毛髮處理劑組合物中。
染髮用染料包含直接染料與氧化染料中間體。
作為直接染料,只要為通常化妝料等中所使用者則並無特別限制,可列舉:硝基染料、蒽醌染料、酸性染料、油溶性染料、鹼性染料等。
作為該等染料之具體例,可列舉國際公開第2011/040632號中所
記載者。上述直接染料可單獨使用或組合2種以上而使用。
關於毛髮處理劑組合物中之直接染料之含量,就對毛髮之染色性之觀點而言,於毛髮處理劑組合物中較佳為0.005質量%以上,更佳為0.01質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,又,較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為2質量%以下。
作為氧化染料中間體,可使用染髮劑中通常使用的公知之前驅物(precursor)及偶合劑(coupler)。
作為前驅物及偶合劑之具體例,可列舉國際公開第2011/040632號中所記載者。上述氧化染料中間體可單獨使用或組合2種以上而使用。
關於氧化染料中間體之含量,就對毛髮之染色性之觀點而言,於毛髮處理劑組合物中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為0.2質量%以上,又,較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為3質量%以下,進而更佳為2質量%以下。
氧化劑可使用於毛髮染髮劑組合物、燙髮劑組合物等毛髮處理劑組合物。
作為用於毛髮染髮劑組合物之氧化劑,可列舉過氧化氫、過氧化氫或氧之發生劑即過氧化脲、過氧化三聚氰胺、過硼酸鈉、過硼酸鉀、過碳酸鈉、過碳酸鉀等,可單獨使用或組合2種以上而使用。就對毛髮之染色性之觀點而言,較佳為過氧化氫。
永久性捲髮劑中,將氧化劑調配至永久性捲髮第2劑中,該永久性捲髮第2劑係用以與永久性捲髮第1劑組合使用。作為用於永久性捲髮第2劑中之氧化劑,可列舉:溴酸鉀、溴酸鈉、過硼酸鈉、過氧化氫等。
該等氧化劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
關於毛髮處理劑組合物中之氧化劑之含量,就用作毛髮染髮劑組合物時之毛髮染色性、脫色性之觀點,以及用作燙髮劑組合物時,使切斷後之毛髮內的角蛋白之雙硫鍵高效率地再鍵結之觀點而言,較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為2質量%以上,進而更佳為3質量%以上。就減低毛髮損傷或頭皮刺激之觀點而言,氧化劑之含量較佳為20質量%以下,更佳為12質量%以下,進而較佳為9質量%以下,進而更佳為6質量%以下。
鹼劑可使用於毛髮染髮劑組合物、燙髮劑組合物等毛髮處理劑組合物。
作為鹼劑,可列舉:氫氧化鈉、氨及其鹽;單乙醇胺、異丙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、2-胺基丁醇等烷醇胺及其鹽;1,3-丙二胺等烷烴二胺及其鹽;碳酸胍、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等碳酸鹽等。就將本發明之毛髮處理劑組合物用作毛髮染髮劑組合物時毛髮之染色性、脫色性之觀點,以及使用作燙髮劑組合物時之角蛋白還原劑之作用提昇之觀點而言,鹼劑較佳為選自氨及其鹽、烷醇胺及其鹽、及碳酸氫鈉中之1種以上。
關於鹼劑之含量,就將本發明之毛髮處理劑組合物用作毛髮染髮劑組合物時毛髮之染色性、脫色性之觀點,使用作燙髮劑組合物時之角蛋白還原劑之作用提昇之觀點,保持處理後之捲曲之觀點以及減低毛髮損傷或頭皮刺激之觀點而言,較佳為0.1質量%以上、10質量%以下。
角蛋白還原劑係用於燙髮劑組合物等毛髮處理劑組合物。角蛋白還原劑可使構成毛髮之角蛋白之雙硫鍵斷鍵。於燙髮劑組合物中,
包含此種角蛋白還原劑之毛髮處理劑組合物可較佳地用作永久性捲髮第1劑。
作為角蛋白還原劑,可列舉:硫代乙醇酸及其衍生物、硫代乳酸及其衍生物、半胱胺酸及其衍生物、或其等之鹽、下述式(23)之硫代甘油基烷基醚或其鹽、及下述式(24)之巰基烷基醯胺或其鹽等。
R38OCH2CH(OH)CH2SH (23)
(式中,R38表示氫原子、低級烷基或低級烷氧基低級烷基)
H-(CHOH)x-(CH2)y-CONH(CH2)z-SH (24)
(式中,x為0以上且5以下之數,y為0以上且3以下之數,z為2以上且5以下之數。但y與z不同時為0)
作為角蛋白還原劑之具體例,可列舉:硫代乙醇酸、硫代乙醇酸銨、硫代乙醇酸甘油酯;L-半胱胺酸、D-半胱胺酸、N-乙醯基半胱胺酸,該等半胱胺酸類之銨鹽,該等半胱胺酸類之單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等乙醇胺鹽類;乙氧基羥基丙硫醇、甲氧基乙氧基羥基丙硫醇、異丙氧基乙氧基羥基丙硫醇等硫代甘油基烷基醚;巰基乙基丙醯胺、巰基乙基葡糖醯胺等。
上述角蛋白還原劑可單獨使用或組合2種以上而使用。
關於角蛋白還原劑之含量,就使構成毛髮之角蛋白之雙硫鍵斷鍵,獲得定型良好之燙髮性之觀點而言,於毛髮處理劑組合物中較佳為0.1質量%以上,更佳為1質量%以上,進而較佳為3質量%以上。又,就與上述同樣之觀點而言,角蛋白還原劑之含量於毛髮處理劑組合物中較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下。
本發明之毛髮處理劑組合物較佳為含有水作為CCE、及處理劑之溶劑、或作為分散介質。毛髮處理劑組合物中之水之含量較佳為50質
量%以上,更佳為70質量%以上,且較佳為95質量%以下,更佳為90質量%以下。
就使處理後沖洗時之毛髮之順滑性、被覆感及柔軟性提昇之觀點而言,本發明之毛髮處理劑組合物可含有界面活性劑。具體的界面活性劑之種類、界面活性劑之含量及其等之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中所記載者相同。
關於本發明之毛髮處理劑組合物中之界面活性劑之含量,就處理後沖洗時之毛髮之順滑性、被覆感及柔軟性之觀點而言,較佳為0.3質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,且較佳為20質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。
又,就上述之觀點而言,界面活性劑較佳為聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油等非離子性界面活性劑,聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、高級脂肪酸鹽等陰離子性界面活性劑,單長鏈烷基三甲基銨鹽等陽離子性界面活性劑等。
就使處理後沖洗時之毛髮之順滑性、被覆感及柔軟性提昇之觀點而言,本發明之毛髮處理劑組合物可含有油劑。具體的油劑之種類、油劑之含量及其等之較佳態樣,係與上述界面活性劑組合物之項中所記載者相同。
關於本發明之毛髮處理劑組合物中之油劑之含量,就處理後沖洗時之毛髮之順滑性、被覆感及柔軟性之觀點,處理乾燥後之毛髮之滋潤感、保濕感之觀點而言,較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為5質量%以上,且較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下。
又,就上述之觀點而言,油劑較佳為鯨蠟醇、硬脂醇等高級醇。
再者,上述毛髮處理劑組合物中,於毛髮處理劑組合物為將二劑以上混合使用之多劑型之情形時,所謂CCE、處理劑、界面活性劑、或油劑之較佳含量,係指相對於全部劑之合計量,CCE、處理劑、界面活性劑、或油劑之較佳含量。
本發明之毛髮處理劑組合物中,可進一步視需要適宜調配下述物質:通常毛髮處理劑組合物中調配之甘油、保濕劑、多糖類、多肽、珠光劑、溶劑、色素、香料、推進劑、乙二胺四乙酸鹽、或檸檬酸鹽等螯合劑、pH值調整劑、防腐劑、硫代嘧啶氧鋅、吡羅克酮乙醇胺等抗頭皮屑劑等。
本發明之毛髮處理劑組合物之製造方法並無特別限制,可藉由常法進行製造。具體而言,例如將水、CCE、除氧化劑及鹼劑以外之處理劑、及其他成分混合,加溫使之均勻溶解。確認溶解後,添加混合氧化劑及鹼劑。
CCE視需要可預先分散或溶解於水中後添加。視需要加入珠光劑、pH值調整劑、香料、色素等,藉此製備本發明之毛髮處理劑組合物。
又,本發明之毛髮處理劑組合物之劑型亦無特別限制,可為液體狀、泡沫狀、糊狀、乳膏狀、固體狀、粉末狀等任意之劑型,較佳為液體狀、糊狀或乳膏狀,更佳為液體狀。
利用本發明之毛髮處理劑組合物的毛髮處理方法並無特別限定,可使用公知之方法。例如,可使本發明之毛髮處理劑組合物接觸
毛髮而實施處理後,進行沖洗、乾燥,藉此處理毛髮。
於本發明之毛髮處理劑組合物為毛髮染髮劑組合物之情形時,毛髮染髮劑組合物含有CCE、以及選自染髮用染料、氧化劑、及鹼劑中之1種以上之處理劑。以下,就本發明之毛髮處理劑組合物為毛髮染髮劑組合物之情形的態樣進行記載。
作為毛髮染髮劑組合物,例如可列舉:下述(a)及(b)之一劑型毛髮染髮劑組合物、及下述(c)及(d)之多劑型毛髮染髮劑組合物。
(a)含有染髮用染料及視需要之氧化劑的一劑型毛髮染髮劑組合物。
(b)不含染髮用染料,且含有氧化劑的一劑型毛髮染髮劑組合物。
(c)包含含有鹼劑及/或染髮用染料的第1劑、與含有氧化劑的第2劑的二劑型毛髮染髮劑組合物。
(d)包含含有鹼劑及/或染髮用染料的第1劑、含有氧化劑的第2劑、及含有氧化助劑的第3劑的三劑型毛髮染髮劑組合物。
再者,上述(c)二劑型染髮劑中,第1劑與第2劑之含量比(質量比)[第1劑/第2劑]較佳為2/8~6/4,更佳為3/7~5/5,更佳為3.5/6.5~4.5/5.5。
毛髮染髮劑組合物對於在室溫下使用、加溫後使用等任一形式均可適用。
於本發明之毛髮處理劑組合物為毛髮染髮劑組合物之情形時,CCE之含量之較佳範圍係與上述毛髮處理劑組合物中所使用之CCE之含量之較佳態樣相同。
於本發明之毛髮處理劑組合物為毛髮染髮劑組合物之情形時,
CCE相對於處理劑之質量比[CCE/處理劑],係與上述毛髮處理劑組合物中之CCE相對於處理劑之質量比相同。
毛髮染髮劑組合物中所使用的染髮用染料之種類及含量之較佳態樣,係與上述毛髮處理劑組合物中所使用的染髮用染料之種類及含量之較佳態樣相同。
於毛髮染髮劑組合物係以毛髮脫色為目的之情形時,毛髮染髮劑組合物亦可不含染髮用染料。
毛髮染髮劑組合物中所使用的氧化劑之種類及含量之較佳態樣,係與上述毛髮處理劑組合物中所使用的氧化劑之種類及含量之較佳態樣相同。
毛髮染髮劑組合物中所使用的鹼劑之種類及含量之較佳態樣,係與上述毛髮處理劑組合物中所使用的鹼劑之種類及含量之較佳態樣相同。
於本發明之毛髮處理劑組合物為毛髮染髮劑組合物之情形時,亦較佳為含有水。水之含量之較佳態樣係與上述毛髮處理劑組合物中之水之含量之較佳態樣相同。
於毛髮染髮劑組合物含有界面活性劑之情形時,界面活性劑之種類及含量之較佳態樣,係與上述毛髮處理劑組合物含有界面活性劑之情形時的界面活性劑之種類及含量之較佳態樣相同。
於毛髮染髮劑組合物含有油劑之情形時,油劑之種類及含量之
較佳態樣,係與上述毛髮處理劑組合物含有油劑之情形時的油劑之種類及含量之較佳態樣相同。
關於毛髮染髮劑組合物之pH值,為抑制皮膚或毛髮之損傷,一劑型染髮劑較佳為pH值3以上且9以下。二劑型染髮劑之第1劑較佳為pH值8以上且13以下,第2劑較佳為pH值2以上且5以下。三劑型染髮劑之第1劑較佳為pH值8以上且13以下,第2劑較佳為pH值2以上且5以下。pH值可使用公知之pH值調整劑進行調整。
毛髮染髮劑組合物中,可含有上述毛髮處理劑組合物之其他成分中所記載之成分作為其他成分。
於本發明之毛髮處理劑組合物為燙髮劑組合物之情形時,燙髮劑組合物含有CCE,且含有角蛋白還原劑、氧化劑、及鹼劑作為處理劑。以下,就本發明之毛髮處理劑組合物為燙髮劑組合物之情形之態樣進行記載。
燙髮劑組合物為二劑型,其包含含有角蛋白還原劑的第1劑、及含有氧化劑的第2劑。
燙髮劑中,第1劑與第2劑之使用量比(質量比)[第1劑/第2劑]較佳為3/7~7/3,更佳為4/6~6/4,更佳為4.5/5.5~5.5/4.5。
燙髮劑組合物對於下述任一形式均可適用:在室溫下使用、加溫後使用、用以形成波浪、用以矯正捲髮等。
燙髮劑組合物中之CCE之含量之較佳態樣,係與上述毛髮處理劑組合物中所使用之CCE之含量之較佳態樣相同。
就對處理後沖洗時之毛髮賦予良好之順滑性、被覆感及柔軟性
之觀點而言,較佳為將CCE調配至第1劑中。
燙髮劑組合物中所使用的角蛋白還原劑之種類及含量之較佳態樣,係與上述毛髮處理劑組合物中所使用的角蛋白還原劑之種類及含量之較佳態樣相同。
用於燙髮劑組合物中之氧化劑係調配至第2劑中。燙髮劑組合物中所使用的氧化劑之種類及含量之較佳態樣,係與上述毛髮處理劑組合物中所使用的氧化劑之種類及含量之較佳態樣相同。
燙髮劑組合物中所使用的鹼劑之種類及含量之較佳態樣,係與上述毛髮處理劑組合物中所使用的鹼劑之種類及含量之較佳態樣相同。
關於燙髮劑組合物之pH值,為抑制皮膚或毛髮之損傷,第1劑較佳為pH值6以上且12以下,第2劑較佳為pH值3以上且9以下。pH值可使用公知之pH值調整劑進行調整。
於本發明之毛髮處理劑組合物為燙髮劑組合物之情形時,亦較佳為含有水。水之含量之較佳態樣係與上述毛髮處理劑組合物中之水之含量之較佳態樣相同。
於燙髮劑組合物含有界面活性劑之情形時,界面活性劑之種類及含量之較佳態樣,係與上述毛髮處理劑組合物含有界面活性劑之情形時的界面活性劑之種類及含量之較佳態樣相同。
燙髮劑組合物中,除油劑之外,可含有上述毛髮處理劑組合物之其他成分中所記載之成分作為其他成分。
關於上述實施形態,本發明揭示以下之含陽離子性基之纖維素醚、含有其之界面活性劑組合物、毛髮洗淨劑組合物、皮膚洗淨劑組合物、毛髮護理劑及毛髮處理劑組合物。
<1>一種含陽離子性基之纖維素醚,其具有下述通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈,每1個該脫水葡萄糖單元之陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.01以上且1.0以下,甘油基之取代度為0.5以上且5.0以下,且下述通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.0001以上且0.2以下,
(式中,R1、R2及R3分別獨立地表示包含選自下述式(2)~(8)所組成之群中之1種以上之結構單元之取代基、或氫原子;n表示源自脫水葡萄糖之主鏈的平均聚合度,為100以上且12000以下之數)
(式中,式(2)或(3)所表示之結構單元表示陽離子化氧基伸烷基,式(4)或(5)所表示之結構單元表示甘油基,式(6)~(8)所表示之結構單元表示含有碳數3以上且7以下之烴基之基;R4~R9分別獨立地表示碳數1以上且3以下之直鏈或支鏈之烷基,X-及Y-表示陰離子,r及s為0以上且3以下之整數;R10、R11分別獨立地表示碳數1以上且5以下之直鏈或支鏈之烷基、或者碳數2以上且5以下之直鏈或支鏈之烯基;R12表示碳數3以上且7以下之烷基、烯基、芳烷基、或可經甲基取代之苯基,p表示0或1之整數;於式(2)~(7)所表示之結構單元中,氧原子係與氫原子或上述結構單元之碳原子鍵結)。
<2>如上述<1>之含陽離子性基之纖維素醚,其陽離子電荷密度為0.05mmol/g以上,較佳為0.15mmol/g以上,更佳為0.2mmol/g以上,進而較佳為0.3mmol/g以上,且為2.0mmol/g以下,較佳為1.6mmol/g以下,更佳為1.5mmol/g以下,進而較佳為1.2mmol/g以下,進而較佳為0.9mmol/g以下,又,為0.05~2.0mmol/g,較佳為0.15~1.5mmol/g,更佳為0.2~1.2mmol/g,進而較佳為0.3~0.9mmol/g。
<3>如上述<1>之含陽離子性基之纖維素醚,其陽離子電荷密度較佳為0.6~2.0mmol/g,更佳為1.1~1.6mmol/g,進而較佳為1.2~1.6mmol/g,進而更佳為1.35~1.6mmol/g。
<4>如上述<1>之含陽離子性基之纖維素醚,其陽離子電荷
密度較佳為0.4mmol/g以上,更佳為0.8mmol/g以上,進而較佳為1.0mmol/g以上,進而更佳為1.2mmol/g以上,進而更佳為1.3mmol/g以上,並且較佳為2.0mmol/g以下,又,較佳為0.4~2.0mmol/g,更佳為0.8~2.0mmol/g,進而較佳為1.0~2.0mmol/g,進而更佳為1.2~2.0mmol/g,進而更佳為1.3~2.0mmol/g。
<5>如上述<1>至<4>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚,其中每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度(MS(N+))為0.04以上,較佳為0.05以上,更佳為0.07以上,進而較佳為0.09以上,進而更佳為0.10以上,進而更佳為0.12以上,進而更佳為0.15以上,進而更佳為0.17以上,進而更佳為0.18以上,且為0.90以下,較佳為0.75以下,更佳為0.65以下,進而較佳為0.60以下,進而更佳為0.50以下,進而較佳為0.35以下,進而更佳為0.30以下,進而更佳為0.22以下,進而更佳為0.20以下,又,為0.04~0.60之範圍,較佳為0.07~0.30之範圍,更佳為0.09~0.20之範圍,進而較佳為0.17~0.20之範圍。
<6>如上述<1>至<5>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚,其中每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度(MS(N+))較佳為0.15~0.75之範圍,更佳為0.35~0.75之範圍,進而較佳為0.40~0.65之範圍。
<7>如上述<1>至<6>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚,其中每1個脫水葡萄糖單元的甘油基之取代度(MS(Gly))為0.6以上,更佳為0.7以上,進而較佳為0.8以上,進而更佳為1.0以上,進而更佳為1.2以上,進而更佳為1.3以上,進而更佳為1.8以上,進而更佳為2.1以上,且為4.0以下,較佳為3.8以下,更佳為3.0以下,進而較佳為2.3以下,又,為0.5~4.0之範圍,較佳為0.5~3.8之範圍,更佳為0.6~2.3之範圍,進而較佳為1.0~2.3之範圍,進而更佳為1.8~2.3
之範圍。
<8>如上述<1>至<7>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚,其中每1個脫水葡萄糖單元的含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度(MS(HC))為0.0005以上,較佳為0.005以上,更佳為0.01以上,進而較佳為0.02以上,進而更佳為0.03以上,且為0.15以下,較佳為0.10以下,更佳為0.06以下,進而較佳為0.05以下,進而較佳為0.04以下,並且為0.0005~0.2之範圍,較佳為0.005~0.15之範圍,更佳為0.005~0.10之範圍,進而較佳為0.02~0.05之範圍,進而更佳為0.03~0.04之範圍。
<9>如上述<1>至<8>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚,其平均聚合度n為200以上,較佳為500以上,更佳為1000以上,且為10000以下,較佳為5000以下,更佳為2500以下,並且為200~10000之範圍,較佳為500~5000之範圍,更佳為1000~2500之範圍。
<10>如上述<1>至<9>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚,其中於上述式(2)及(3)中,R4~R9為甲基、乙基、正丙基、或異丙基,較佳為甲基或乙基,更佳為甲基。
<11>如上述<1>至<10>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚,其中於上述式(2)及(3)中,X-及Y-為選自碳數1以上且3以下之烷基硫酸根離子、硫酸根離子及鹵化物離子中之1種以上,較佳為選自鹵化物離子中之1種以上,更佳為選自氯化物離子及溴化物離子中之1種以上,進而較佳為氯化物離子。
<12>如上述<1>至<11>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚,其中含有碳數3以上且7以下之烴基之基為選自上述通式(6)及(7)所表示之結構單元中之1個以上之結構單元。
<13>如上述<1>至<12>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚,其中於上述式(6)及(7)中,R10、R11為碳數1以上且4以下之烷基或
碳數2以上且4以下之烯基,較佳為碳數1以上且4以下之烷基,更佳為甲基或乙基,進而較佳為乙基。
<14>如上述<1>至<11>、或<13>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚,其中於上述式(8)中,R12為選自碳數3以上且6以下之烷基、烯基、及苯基中之1種以上,較佳為選自碳數3以上且6以下之烷基及烯基中之1種以上,更佳為碳數3以上且6以下之烷基。
<15>一種含陽離子性基之纖維素醚之製造方法,其係製造如上述<1>至<14>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚,該製造方法係使原料纖維素與甘油化劑、陽離子化劑、及含有碳數3以上且7以下之烴基之基之導入劑反應,較佳為首先進行甘油化反應,然後進行陽離子化反應及含有碳數3以上且7以下之烴基之基之導入反應。
<16>如上述<15>之含陽離子性基之纖維素醚之製造方法,其為以下之方法(i)~(iii)之任一者:方法(i):將原料纖維素與大量之水、及遠過量之鹼金屬氫氧化物混合,獲得鹼纖維素後,使之與甘油化劑、陽離子化劑、及含有碳數3以上且7以下之烴基之基之導入劑反應之方法;方法(ii):使原料纖維素溶解於選自包含氟化四丁基銨之二甲基亞碸、包含對甲醛之二甲基亞碸、包含氯化鋰之二甲基乙醯胺中之可溶解纖維素之溶劑中,其後使原料纖維素與甘油化劑、陽離子化劑、及含有碳數3以上且7以下之烴基之基之導入劑反應之方法;方法(iii):並不使用過剩之鹼或可溶解纖維素之特殊溶劑,而使粉末狀、或絮狀之原料纖維素與甘油化劑、陽離子化劑、及含有碳數3以上且7以下之烴基之基之導入劑於鹼共存下反應之方法。
<17>如上述<15>或<16>之含陽離子性基之纖維素醚之製造方法,其中甘油化劑為選自縮水甘油、3-鹵素-1,2-丙二醇、甘油、甘油碳酸酯中之1種以上,較佳為縮水甘油。
<18>如如上述<15>至<17>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚之製造方法,其中所使用之甘油化劑之量係相對於原料纖維素之脫水葡萄糖單元1莫耳為0.2莫耳以上,較佳為1莫耳以上,更佳為3莫耳以上,進而較佳為4莫耳以上,進而更佳為5莫耳以上,且為60莫耳以下,較佳為50莫耳以下,更佳為45莫耳以下,進而較佳為40莫耳以下,較佳為0.2~60莫耳,更佳為1~50莫耳,進而較佳為3~45莫耳,進而更佳為4~40莫耳,進而更佳為5~40莫耳。
<19>如上述<15>至<17>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚之製造方法,其中所使用之甘油化劑之量相對於原料纖維素之脫水葡萄糖單元1莫耳較佳為10~60莫耳,更佳為10~50莫耳。
<20>如上述<15>至<19>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚之製造方法,其中陽離子化劑為選自上述通式(9)及(10)所表示之化合物中之1種以上;較佳為選自縮水甘油基三甲基銨或縮水甘油基三乙基銨之氯化物或溴化物,3-氯-2-羥丙基三甲基銨或3-氯-2-羥丙基三乙基銨之氯化物,3-溴-2-羥丙基三甲基銨或3-溴-2-羥丙基三乙基銨之溴化物中之1種以上;更佳為選自氯化縮水甘油基三甲基銨及氯化3-氯-2-羥丙基三甲基銨中之1種以上,進而較佳為氯化縮水甘油基三甲基銨。
<21>如上述<15>至<20>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚之製造方法,其中所使用之陽離子化劑之量相對於原料纖維素之AGU 1莫耳為0.01莫耳以上,較佳為0.03莫耳以上,更佳為0.05莫耳以上,且為60莫耳以下,較佳為35莫耳以下,較佳為10莫耳以下,更佳為5莫耳以下,並且為0.01~60莫耳,較佳為0.01~35莫耳,較佳為0.03~10莫耳,更佳為0.05~5莫耳。
<22>如上述<15>至<20>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚之製造方法,其中所使用之陽離子化劑之量相對於原料纖維素之
AGU 1莫耳,較佳為5~60莫耳,更佳為10~60莫耳,進而較佳為20~60莫耳。
<23>如上述<15>至<22>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚之製造方法,其中含有碳數3以上且7以下之烴基之基之導入劑為選自上述通式(11)及(12)所表示之化合物中之1種以上,較佳為上述通式(11)所表示之化合物,更佳為選自環氧丙烷、1,2-環氧丁烷、1,2-環氧戊烷及1,2-環氧己烷中之1種以上,進而較佳為選自環氧丙烷及1,2-環氧丁烷中之1種以上,進而更佳為1,2-環氧丁烷。
<24>如上述<15>至<22>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚之製造方法,其中含有碳數3以上且7以下之烴基之基之導入劑為選自上述通式(13)、(14)及(15)所表示之化合物中之1種以上,較佳為上述通式(13)或(14)所表示之化合物,更佳為選自碳數3以上且7以下之烷烴之鹵化物及具有碳數3以上且7以下之烷基之縮水甘油醚中之1種以上,進而較佳為具有碳數3以上且7以下之烷基之縮水甘油醚,進而更佳為選自丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、及己基縮水甘油醚中之1種以上,進而更佳為選自丙基縮水甘油醚及丁基縮水甘油醚中之1種以上。
<25>如上述<15>至<24>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚之製造方法,其中所使用的含有碳數3以上且7以下之烴基之基之導入劑之量相對於原料纖維素之AGU 1莫耳為0.01莫耳以上,較佳為0.03莫耳以上,更佳為0.1莫耳以上,且為5莫耳以下,較佳為3莫耳以下,更佳為2莫耳以下,並且為0.01~5莫耳,較佳為0.03~3莫耳,更佳為0.1~2莫耳。
<26>一種界面活性劑組合物,其含有如上述<1>至<14>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
<27>如上述<26>之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基
之纖維素醚的含量於界面活性劑組合物中為0.01質量%以上,較佳為0.05質量%以上,更佳為0.1質量%以上,且為10質量%以下,較佳為5質量%以下,更佳為1質量%以下,並且為0.01~10質量%,較佳為0.05~5質量%,更佳為0.1~1質量%。
<28>如上述<26>或<27>之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚較佳為每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度(MS(N+))為0.04以上且0.6以下,甘油基之取代度(MS(Gly))為0.5以上且4.0以下,且含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度(MS(HC))為0.005以上且0.15以下之含陽離子性基之纖維素醚。
<29>如上述<26>至<28>中任一項之界面活性劑組合物,其中界面活性劑較佳為選自陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑中之1種或2種以上。
<30>如上述<26>至<29>中任一項之界面活性劑組合物,其中界面活性劑之含量於界面活性劑組合物中較佳為0.1質量%以上,更佳為1質量%以上,進而較佳為5質量%以上,且較佳為80質量%以下,更佳為50質量%以下,進而較佳為36質量%以下,並且較佳為0.1~80質量%,更佳為1~80質量%,進而較佳為5~50質量%,進而更佳為5~36質量%之範圍。
<31>如上述<26>至<30>中任一項之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於界面活性劑的質量比為0.0002以上,較佳為0.001以上,更佳為0.003以上,且為10以下,較佳為5以下,更佳為2以下。
<32>如上述<26>至<31>中任一項之界面活性劑組合物,其中水之含量於界面活性劑組合物中較佳為10質量%以上,更佳為40質量%以上,且較佳為99.5質量%以下。
<33>如上述<26>至<32>中任一項之界面活性劑組合物,其進而含有含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物。
<34>如上述<33>之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物較佳為選自陽離子性半乳甘露聚糖、陽離子化羥烷基纖維素、陽離子化澱粉、及藉由自由基聚合所合成之陽離子性合成聚合物中之1種以上。
<35>如上述<33>或<34>之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物之含量於界面活性劑組合物中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.10質量%以上,進而更佳為0.2質量%以上,進而更佳為0.3質量%以上,且較佳為5質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1.0質量%以下,進而更佳為0.5質量%以下。
<36>如上述<33>至<35>中任一項之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物的質量比[含陽離子性基之纖維素醚/含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物]較佳為0.05以上,更佳為0.1以上,進而較佳為0.3以上,進而更佳為0.5以上,且較佳為10以下,更佳為5以下,進而較佳為2以下,進而更佳為1以下。
<37>如上述<26>至<36>中任一項之界面活性劑組合物,其進而含有油劑。
<38>如上述<37>之界面活性劑組合物,其中油劑於20℃之水100g中之溶解度較佳為0g以上,且較佳為1g以下,更佳為0.5g以下,進而較佳為0.1g以下。
<39>如上述<37>或<38>之界面活性劑組合物,其中油劑較佳為選自下述者中之1種以上:(i)酯油、(ii)聚矽氧油、(iii)醚油、(iv)烴油、(v)高級醇、及(vi)具有亦可經羥基取代之碳數17以上且23
以下之烴基的羧酸。
<40>如上述<37>至<39>中任一項之界面活性劑組合物,其中油劑之含量於界面活性劑組合物中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為0.5質量%以上,進而更佳為1.0質量%以上,且較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而更佳為5質量%以下,進而更佳為3質量%以下。
<41>如上述<37>至<40>中任一項之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於油劑的質量比[含陽離子性基之纖維素醚/油劑]較佳為0.001以上,更佳為0.005以上,進而較佳為0.01以上,進而更佳為0.03以上,又,較佳為5以下,更佳為1以下,進而較佳為0.6以下。
<42>如上述<26>至<41>中任一項之界面活性劑組合物,其係用作毛髮洗淨劑組合物、皮膚洗淨劑組合物、毛髮護理劑或毛髮處理劑組合物。
<43>一種毛髮洗淨劑組合物,其含有如上述<1>至<14>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
<44>如上述<43>之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚的含量於毛髮洗淨劑組合物中為0.01質量%以上,較佳為0.05質量%以上,更佳為0.1質量%以上,且為10質量%以下,較佳為5質量%以下,更佳為1質量%以下,並且為0.01~10質量%,較佳為0.05~5質量%,更佳為0.1~1質量%。
<45>如上述<43>或<44>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚較佳為MS(N+)為0.04以上且0.60以下,MS(Gly)為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.005以上且0.15以下之含陽離子性基之纖維素醚,更佳為MS(N+)為0.07以上且0.30以下,
MS(Gly)為0.5以上且3.8以下,且MS(HC)為0.005以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而較佳為MS(N+)為0.09以上且0.20以下,MS(Gly)為0.6以上且2.3以下,且MS(HC)為0.005以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而更佳為MS(N+)為0.17以上且0.20以下,MS(Gly)為1.8以上且2.3以下,且MS(HC)為0.03以上且0.04以下之含陽離子性基之纖維素醚。
<46>如上述<43>或<44>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚較佳為MS(N+)為0.15以上且0.75以下,MS(Gly)為0.6以上且2.3以下,且MS(HC)為0.005以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚,更佳為MS(N+)為0.35以上且0.75以下,MS(Gly)為1.0以上且2.3以下,且MS(HC)為0.03以上且0.04以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而較佳為MS(N+)為0.40以上且0.65以下,MS(Gly)為1.8以上且2.3以下,且MS(HC)為0.03以上且0.04以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而更佳為MS(N+)為0.55以上且0.65以下,MS(Gly)為1.8以上且2.3以下,且MS(HC)為0.03以上且0.04以下之含陽離子性基之纖維素醚。
<47>如上述<43>至<46>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中界面活性劑之含量於毛髮洗淨劑組合物中較佳為0.1質量%以上,更佳為1質量%以上,進而較佳為5質量%以上,進而更佳為8質量%以上,進而更佳為10質量%以上,且較佳為80質量%以下,更佳為50質量%以下,進而較佳為36質量%以下,進而更佳為30質量%以下,進而更佳為25質量%以下,進而更佳為20質量%以下。
<48>如上述<43>至<47>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於界面活性劑的質量比[含陽離子性基之纖維素醚/界面活性劑]更佳為0.5以下,進而較佳為0.2以下,進而更佳為0.1以下,且更佳為0.005以上,進而較佳為0.010以上,進
而更佳為0.015以上。
<49>如上述<43>至<48>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中界面活性劑較佳為選自陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑中之1種以上,更佳為選自陰離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑、及兩性界面活性劑中之1種以上,進而較佳為將2種或3種界面活性劑併用。
<50>如上述<49>之毛髮洗淨劑組合物,其中陰離子性界面活性劑較佳為選自烷基硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、碳數8以上且16以下之高級脂肪酸鹽、下述通式(I)所示之烷基醚乙酸鹽、磺基琥珀酸烷基酯鹽、醯基麩胺酸鹽、甘胺酸衍生物、碳數14以上且16以下之α-烯烴磺酸鹽及碳數12以上且24以下之內烯烴磺酸鹽中之1種以上;R-O-(CH2CH2O)a-CH2-COOM (I)
(式中,R表示碳數4以上且22以下之烷基,a表示4以上且16以下之數,M表示氫原子、鹼金屬、鹼土金屬(1/2原子)、銨或有機銨)。
<51>如上述<49>之毛髮洗淨劑組合物,其中非離子性界面活性劑較佳為選自聚乙二醇型非離子性界面活性劑、多元醇型非離子性界面活性劑、及脂肪酸烷醇醯胺中之1種以上,更佳為選自聚氧伸烷基烷基醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油、脂肪酸烷醇醯胺、烷基糖苷中之1種以上,進而較佳為選自聚氧伸烷基烷基醚及脂肪酸烷醇醯胺中之1種以上,進而更佳為選自聚氧乙烯烷基醚及脂肪酸單烷醇醯胺中之1種以上。
<52>如上述<49>之毛髮洗淨劑組合物,其中兩性界面活性劑較佳為選自甜菜鹼系界面活性劑及氧化胺型界面活性劑中之1種以上,較佳為選自咪唑啉系甜菜鹼、烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、脂肪醯胺丙基甜菜鹼、及烷基羥基磺基甜菜鹼中之1種以上,進而較佳為
選自月桂基羧甲基羥基咪唑鎓甜菜鹼、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼及月桂基羥基磺基甜菜鹼中之1種以上。
<53>如上述<49>之毛髮洗淨劑組合物,其中陽離子性界面活性劑較佳為選自具有亦可由醯胺基、酯基或醚基中斷之碳數12以上且28以下之烴基的四級銨鹽、吡啶鎓鹽、及三級胺之無機酸或有機酸之鹽中之1種以上,更佳為選自單長鏈烷基三甲基銨鹽、二長鏈烷基二甲基銨鹽、及單長鏈烷基二甲基胺鹽中之1種以上。
<54>如上述<43>至<53>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中水之含量於毛髮洗淨劑組合物中較佳為60質量%以上,更佳為70質量%以上,且較佳為95質量%以下,更佳為90質量%以下。
<55>如上述<43>至<54>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其進而含有含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物。
<56>如上述<55>之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚較佳為MS(N+)為0.04以上且0.60以下,MS(Gly)為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚,更佳為MS(N+)為0.09以上且0.60以下,MS(Gly)為0.6以上且3.8以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而較佳為MS(N+)為0.09以上且0.50以下,MS(Gly)為1.0以上且3.8以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而更佳為MS(N+)為0.15以上且0.30以下,MS(Gly)為1.2以上且3.0以下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而更佳為MS(N+)為0.17以上且0.21以下,MS(Gly)為2.1以上且2.3以下,且MS(HC)為0.02以上且0.04以下之含陽離子性基之纖維素醚。
<57>如上述<55>或<56>之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物較佳為選自陽離子性半乳
甘露聚糖、陽離子化羥烷基纖維素、陽離子化澱粉、及藉由自由基聚合所合成之陽離子性合成聚合物中之1種以上。
<58>如上述<55>至<57>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物之含量於毛髮洗淨劑組合物中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.10質量%以上,進而更佳為0.2質量%以上,進而更佳為0.3質量%以上,且較佳為5質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1.0質量%以下,進而更佳為0.5質量%以下。
<59>如上述<55>至<58>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物的質量比[含陽離子性基之纖維素醚/含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物]較佳為0.05以上,更佳為0.1以上,進而較佳為0.3以上,進而更佳為0.5以上,且較佳為10以下,更佳為5以下,進而較佳為2以下,進而更佳為1以下。
<60>如上述<43>至<59>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其進而含有油劑。
<61>如上述<60>之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚較佳為MS(N+)為0.04以上且0.60以下,MS(Gly)為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚,更佳為MS(N+)為0.07以上且0.50以下,MS(Gly)為0.7以上且3.8以下,且MS(HC)為0.01以上且0.06以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而較佳為MS(N+)為0.09以上且0.35以下,MS(Gly)為1.0以上且3.8以下,且MS(HC)為0.01以上且0.06以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而更佳為MS(N+)為0.10以上且0.20以下,MS(Gly)為1.0以上且2.3以下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而更佳為MS(N+)為0.12以上且0.20以下,MS(Gly)為1.3以上且2.3以
下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而更佳為MS(N+)為0.18以上且0.20以下,MS(Gly)為2.1以上且2.3以下,且MS(HC)為0.02以上且0.04以下之含陽離子性基之纖維素醚。
<62>如上述<60>之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚較佳為MS(N+)為0.40以上且0.90以下,MS(Gly)為0.6以上且3.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.06以下之含陽離子性基之纖維素醚,更佳為MS(N+)為0.45以上且0.80以下,MS(Gly)為0.7以上且2.5以下,且MS(HC)為0.02以上且0.05以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而較佳為MS(N+)為0.50以上且0.75以下,MS(Gly)為0.8以上且2.3以下,且MS(HC)為0.03以上且0.04以下之含陽離子性基之纖維素醚。
<63>如上述<60>至<62>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中油劑於20℃之水100g中之溶解度較佳為0g以上,且較佳為1g以下,更佳為0.5g以下,進而較佳為0.1g以下。
<64>如上述<60>至<63>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中油劑較佳為選自(i)酯油、(ii)聚矽氧油、(iii)醚油、(iv)烴油、(v)高級醇、及(vi)具有亦可經羥基取代之碳數17以上且23以下之烴基的羧酸中之1種以上。
<65>如上述<60>至<64>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中油劑之含量於毛髮洗淨劑組合物中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為0.5質量%以上,進而更佳為1.0質量%以上,且較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而更佳為5質量%以下,進而更佳為3質量%以下。
<66>如上述<60>至<65>中任一項之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於油劑的質量比[含陽離子性基之纖維素醚/油劑]較佳為0.001以上,更佳為0.005以上,進而較佳為0.01
以上,進而更佳為0.03以上,又,較佳為5以下,更佳為1以下,進而較佳為0.6以下。
<67>一種皮膚洗淨劑組合物,其含有如上述<1>至<14>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
<68>如上述<67>之皮膚洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚的含量於皮膚洗淨劑組合物中為0.01質量%以上,較佳為0.05質量%以上,更佳為0.1質量%以上,且為10質量%以下,較佳為5質量%以下,更佳為1質量%以下,並且為0.01~10質量%,較佳為0.05~5質量%,更佳為0.1~1質量%。
<69>如上述<67>或<68>之皮膚洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚較佳為MS(N+)為0.04以上且0.60以下,MS(Gly)為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.0005以上且0.15以下之含陽離子性基之纖維素醚,更佳為MS(N+)為0.07以上且0.50以下,MS(Gly)為0.7以上且3.8以下,且MS(HC)為0.005以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而較佳為MS(N+)為0.10以上且0.50以下,MS(Gly)為1.0以上且3.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚。
<70>如上述<67>至<69>中任一項之皮膚洗淨劑組合物,其中界面活性劑之含量於皮膚洗淨劑組合物中較佳為8質量%以上,更佳為10質量%以上,且較佳為36質量%以下。
<71>如上述<67>至<70>中任一項之皮膚洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於界面活性劑的質量比[含陽離子性基之纖維素醚/界面活性劑]更佳為0.005以上,且更佳為0.3以下,進而較佳為0.1以下,進而更佳為0.05以下。
<72>如上述<67>至<71>中任一項之皮膚洗淨劑組合物,其中界面活性劑較佳為選自聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、碳數8以上且16
以下之高級脂肪酸或其鹽、醯基羥乙基磺酸鹽、醯基甲基牛磺酸鹽、醯基甘胺酸、醯基肌胺酸、脂肪酸單烷醇醯胺、脂肪醯胺丙基甜菜鹼及咪唑啉系甜菜鹼中之1種以上,更佳為選自月桂醇聚醚-(2)硫酸鈉、月桂酸鹽、肉豆蔻酸鹽、棕櫚酸鹽、椰油醯基羥乙基磺酸鈉、椰油醯基甲基牛磺酸鈉、椰油醯基甘胺酸鈉、月桂醯肌胺酸鉀、椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼、椰油醯兩性基乙酸鈉中之1種以上。
<73>如上述<67>至<72>中任一項之皮膚洗淨劑組合物,其中水之含量於皮膚洗淨劑組合物中較佳為40質量%以上,且較佳為95質量%以下,更佳為90質量%以下。
<74>如上述<67>至<73>中任一項之皮膚洗淨劑組合物,其進而含有含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物。
<75>如上述<74>之皮膚洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物較佳為選自陽離子化瓜爾膠及藉由自由基聚合所合成之陽離子性合成聚合物中之1種以上。
<76>如上述<74>或<75>之皮膚洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物之含量於皮膚洗淨劑組合物中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.10質量%以上,進而更佳為0.2質量%以上,進而更佳為0.3質量%以上,且較佳為5質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1.0質量%以下,進而更佳為0.5質量%以下。
<77>如上述<74>至<76>中任一項之皮膚洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物的質量比[含陽離子性基之纖維素醚/含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物]較佳為0.05以上,更佳為0.1以上,進而較佳為0.3以上,進而更佳為0.5以上,且較佳為10以下,更佳為5以下,進而較佳為2以下,進而更佳為1以下。
<78>如上述<67>至<77>中任一項之皮膚洗淨劑組合物,其進而含有油劑。
<79>如上述<78>之皮膚洗淨劑組合物,其中油劑於20℃之水100g中之溶解度較佳為0g以上,且較佳為1g以下,更佳為0.5g以下,進而較佳為0.1g以下。
<80>如上述<78>或<79>之皮膚洗淨劑組合物,其中油劑較佳為選自酯油、烴油中之1種以上,更佳為選自葵花籽油及凡士林中之1種以上。
<81>如上述<78>至<80>中任一項之皮膚洗淨劑組合物,其中油劑之含量於皮膚洗淨劑組合物中較佳為3質量%以上,更佳為5質量%以上,且較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下。
<82>如上述<78>至<81>中任一項之皮膚洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於油劑的質量比[含陽離子性基之纖維素醚/油劑]較佳為0.01以上,且較佳為0.3以下,更佳為0.1以下。
<83>如上述<67>至<82>中任一項之皮膚洗淨劑組合物,其中皮膚洗淨劑組合物為選自沐浴乳、洗手乳、洗面乳、及卸妝乳中之1種以上,較佳為選自沐浴乳、洗手乳、及洗面乳中之1種以上。
<84>一種毛髮護理劑組合物,其含有如上述<1>至<14>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、油劑及水。
<85>如上述<84>之毛髮護理劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚的含量於毛髮護理劑組合物中較佳為0.05質量%以上,更佳為0.1質量%以上,進而較佳為0.2質量%以上,進而更佳為0.3質量%以上,且較佳為3質量%以下,更佳為2質量%以下,進而較佳為1質量%以下,進而更佳為0.5質量%以下。
<86>如上述<84>或<85>之毛髮護理劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚較佳為MS(N+)為0.04以上且0.60以下,MS(Gly)
為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚,更佳為MS(N+)為0.17以上且0.60以下,MS(Gly)為0.8以上且3.8以下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而較佳為MS(N+)為0.17以上且0.30以下,MS(Gly)為2.0以上且3.8以下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而更佳為MS(N+)為0.18以上且0.22以下,MS(Gly)為2.1以上且2.3以下,且MS(HC)為0.02以上且0.04以下之含陽離子性基之纖維素醚。
<87>如上述<84>至<86>中任一項之毛髮護理劑組合物,其中界面活性劑之含量於毛髮護理劑組合物中較佳為0.2質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1.0質量%以上,進而更佳為1.5質量%以上,且較佳為20質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下,進而更佳為3質量%以下。
<88>如上述<84>至<87>中任一項之毛髮護理劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於界面活性劑的質量比[含陽離子性基之纖維素醚/界面活性劑]較佳為0.05以上,更佳為0.10以上,進而較佳為0.15以上,且較佳為1.5以下,更佳為1.0以下,進而較佳為0.5以下,進而更佳為0.35以下。
<89>如上述<84>至<88>中任一項之毛髮護理劑組合物,其中界面活性劑較佳為陽離子性界面活性劑,更佳為將陽離子性界面活性劑與非離子性界面活性劑併用。
<90>如上述<84>至<89>中任一項之毛髮護理劑組合物,其中陽離子性界面活性劑較佳為選自二十二烷基三甲基銨鹽、硬脂基三甲基銨鹽、硬脂氧基丙基三甲基銨鹽、鯨蠟基三甲基銨鹽、二硬脂基二甲基銨鹽、硬脂醯胺丙基二甲基胺、二十二醯胺丙基二甲基胺中之1種以上。
<91>如上述<84>至<90>中任一項之毛髮護理劑組合物,其中水之含量於毛髮護理劑組合物中較佳為70質量%以上,更佳為80質量%以上,進而較佳為88質量%以上,且較佳為95質量%以下,更佳為93質量%以下。
<92>如上述<84>至<91>中任一項之毛髮護理劑組合物,其中油劑於20℃之水100g中之溶解度較佳為0g以上,且較佳為1g以下,更佳為0.5g以下,進而較佳為0.1g以下。
<93>如上述<84>至<92>中任一項之毛髮護理劑組合物,其中油劑較佳為將選自酯油、聚矽氧油、醚油、烴油中之1種以上與高級醇併用,更佳為將選自酯油、聚矽氧油、醚油、烴油中之1種以上與鯨蠟醇及硬脂醇併用。
<94>如上述<84>至<93>中任一項之毛髮護理劑組合物,其中油劑之含量於毛髮護理劑組合物中較佳為2質量%以上,更佳為4質量%以上,進而較佳為5質量%以上,且較佳為15質量%以下,更佳為12質量%以下。
<95>如上述<84>至<94>中任一項之毛髮護理劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於油劑的質量比[含陽離子性基之纖維素醚/油劑]較佳為0.01以上,更佳為0.02以上,進而較佳為0.025以上,且較佳為0.3以下,更佳為0.10以下,進而較佳為0.06以下。
<96>如上述<84>至<95>中任一項之毛髮護理劑組合物,其中毛髮護理劑組合物較佳為pH值1以上,更佳為pH值2以上,進而較佳為pH值3以上,且較佳為pH值10以下,更佳為pH值8以下,進而較佳為pH值6以下。
<97>如上述<84>至<96>中任一項之毛髮護理劑組合物,其中毛髮護理劑組合物為頭髮用潤絲精、修護素、頭髮用護髮素、免沖洗型頭髮用護髮素、髮霜、護髮凝膠、或護髮泡沫。
<98>一種毛髮處理劑組合物,其含有如上述<1>至<14>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚、以及選自染髮用染料、氧化劑、鹼劑、及角蛋白還原劑中之1種以上之處理劑。
<99>如上述<98>之毛髮處理劑組合物,其中毛髮處理劑組合物為毛髮染髮劑組合物或燙髮劑組合物;毛髮染髮劑組合物為含有染料之毛髮染色劑組合物、不含染料之毛髮脫色劑組合物及將毛髮脫色並染色之化學劑組合物;燙髮劑組合物為永久性捲髮劑組合物、直髮劑組合物及捲髮矯正劑組合物。
<100>如上述<98>或<99>之毛髮處理劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚較佳為MS(N+)為0.04以上且0.60以下,MS(Gly)為0.5以上且4.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚,更佳為MS(N+)為0.04以上且0.22以下,MS(Gly)為1.0以上且3.0以下,且MS(HC)為0.01以上且0.10以下之含陽離子性基之纖維素醚,進而較佳為MS(N+)為0.12以上且0.22以下,MS(Gly)為2.1以上且2.3以下,且MS(HC)為0.02以上且0.06以下之含陽離子性基之纖維素醚。
<101>如上述<98>至<100>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚的含量於毛髮處理劑組合物中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,且較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為2質量%以下,進而更佳為1質量%以下。
<102>如上述<98>至<101>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中毛髮處理劑組合物較佳為將二劑以上混合使用之多劑型,且係將含陽離子性基之纖維素醚調配至第1劑中。
<103>如上述<98>至<102>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中處理劑之含量於毛髮處理劑組合物中較佳為0.1質量%以上,
更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,且較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下。
<104>如上述<98>至<103>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於處理劑的質量比[含陽離子性基之纖維素醚/處理劑]較佳為0.005以上,更佳為0.01以上,進而較佳為0.02以上,又,較佳為3以下,更佳為1以下,進而較佳為0.5以下,進而更佳為0.2以下。
<105>如上述<98>至<104>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中染髮用染料較佳為選自直接染料及氧化染料中間體中之1種以上。
<106>如上述<105>之毛髮處理劑組合物,其中直接染料較佳為選自硝基染料、蒽醌染料、酸性染料、油溶性染料、及鹼性染料中之1種以上。
<107>如上述<105>或<106>之毛髮處理劑組合物,其中直接染料之含量於毛髮處理劑組合物中較佳為0.005質量%以上,更佳為0.01質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,且較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為2質量%以下。
<108>如上述<105>至<107>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中氧化染料中間體為選自前驅物及偶合劑中之1種以上。
<109>如上述<105>至<108>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中氧化染料中間體之含量於毛髮處理劑組合物中較佳為0.01質量%以上,更佳為0.05質量%以上,進而較佳為0.1質量%以上,進而更佳為0.2質量%以上,又,較佳為10質量%以下,更佳為5質量%以下,進而較佳為3質量%以下,進而更佳為2質量%以下。
<110>如上述<98>至<109>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中毛髮染髮劑組合物中所使用的氧化劑較佳為選自過氧化氫、過氧
化脲、過氧化三聚氰胺、過硼酸鈉、過硼酸鉀、過碳酸鈉、過碳酸鉀中之1種以上,更佳為過氧化氫。
<111>如上述<98>至<109>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中用於永久性捲髮劑中之氧化劑係調配至永久性捲髮第2劑中,且該氧化劑為選自溴酸鉀、溴酸鈉、過硼酸鈉、過氧化氫等中之1種以上。
<112>如上述<98>至<111>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中氧化劑之含量於毛髮處理劑組合物中較佳為0.1質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為2質量%以上,進而更佳為3質量%以上,且較佳為20質量%以下,更佳為12質量%以下,進而較佳為9質量%以下,進而更佳為6質量%以下。
<113>如上述<98>至<112>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中鹼劑較佳為選自氫氧化鈉、氨及其鹽、烷醇胺及其鹽、烷烴二胺及其鹽、碳酸鹽中之1種以上,更佳為選自氨及其鹽、烷醇胺及其鹽、及碳酸氫鈉中之1種以上。
<114>如上述<98>至<113>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中鹼劑之含量於毛髮處理劑組合物中較佳為0.1質量%以上、10質量%以下。
<115>如上述<98>至<114>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中角蛋白還原劑較佳為選自硫代乙醇酸及其衍生物、硫代乳酸及其衍生物、半胱胺酸及其衍生物、或其等之鹽、上述式(23)之硫代甘油基烷基醚或其鹽、及上述式(24)之巰基烷基醯胺或其鹽中之1種以上,更佳為選自硫代乙醇酸、硫代乙醇酸銨、硫代乙醇酸甘油酯、L-半胱胺酸、D-半胱胺酸、N-乙醯基半胱胺酸、該等半胱胺酸類之銨鹽、乙醇胺鹽類、硫代甘油基烷基醚、巰基乙基丙醯胺、及巰基乙基葡糖醯胺中之1種以上。
<116>如上述<98>至<115>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中角蛋白還原劑之含量於毛髮處理劑組合物中較佳為0.1質量%以上,更佳為1質量%以上,進而較佳為3質量%以上,且較佳為20質量%以下,更佳為15質量%以下,進而較佳為10質量%以下,進而較佳為8質量%以下。
<117>如上述<98>至<116>中任一項之毛髮處理劑組合物,其進而含有水,水之含量於毛髮處理劑組合物中較佳為50質量%以上,更佳為70質量%以上,且較佳為95質量%以下,更佳為90質量%以下。
<118>如上述<98>至<117>中任一項之毛髮處理劑組合物,其進而含有界面活性劑,界面活性劑之含量於毛髮處理劑組合物中較佳為0.3質量%以上,更佳為0.5質量%以上,進而較佳為1質量%以上,且較佳為20質量%以下,更佳為10質量%以下,進而較佳為5質量%以下。
<119>如上述<118>之毛髮處理劑組合物,其中界面活性劑為選自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氫化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、高級脂肪酸、單長鏈烷基三甲基銨鹽中之1種以上。
<120>如上述<98>至<119>中任一項之毛髮處理劑組合物,其進而含有油劑,油劑較佳為高級醇,更佳為選自鯨蠟醇及硬脂醇中之1種以上。
<121>如上述<120>之毛髮處理劑組合物,其中油劑之含量於毛髮處理劑組合物中較佳為1質量%以上,更佳為3質量%以上,進而較佳為5質量%以上,且較佳為30質量%以下,更佳為20質量%以下,進而較佳為15質量%以下。
<122>如上述<120>或<121>之毛髮處理劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於油劑的質量比[含陽離子性基之纖維素
醚/油劑]較佳為0.001以上,更佳為0.005以上,進而較佳為0.01以上,進而更佳為0.03以上,又,較佳為5以下,更佳為1以下,進而較佳為0.6以下。
<123>如上述<99>至<122>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中毛髮染髮劑組合物含有含陽離子性基之纖維素醚、以及選自染髮用染料、氧化劑、及鹼劑中之1種以上之處理劑。
<124>如上述<99>至<122>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中毛髮染髮劑組合物較佳為選自下述(a)及(b)之一劑型毛髮染髮劑組合物、以及下述(c)及(d)之多劑型毛髮染髮劑組合物中之1種以上:(a)含有染髮用染料及視需要之氧化劑的一劑型毛髮染髮劑組合物;(b)不含染髮用染料,且含有氧化劑的一劑型毛髮染髮劑組合物;(c)包含含有鹼劑及/或染髮用染料的第1劑、與含有氧化劑的第2劑的二劑型毛髮染髮劑組合物;(d)包含含有鹼劑及/或染髮用染料的第1劑、含有氧化劑的第2劑、及含有氧化助劑的第3劑的三劑型毛髮染髮劑組合物。
<125>如上述<124>之毛髮處理劑組合物,其中於上述(c)二劑型染髮劑中,第1劑與第2劑之含量比(質量比)[第1劑/第2劑]較佳為2/8~6/4,更佳為3/7~5/5,進而較佳為3.5/6.5~4.5/5.5。
<126>如上述<122>至<124>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中毛髮染髮劑組合物之pH值如下:一劑型染髮劑為pH值3以上且9以下;二劑型染髮劑之第1劑為pH值8以上且13以下,二劑型染髮劑之第2劑為pH值2以上且5以下;三劑型染髮劑之第1劑為pH值8以上且13以下,第2劑為pH值2以上且5以下。
<127>如上述<99>至<122>中任一項之毛髮處理劑組合物,其中燙髮劑組合物含有含陽離子性基之纖維素醚、以及作為處理劑之角蛋白還原劑、氧化劑、及鹼劑。
<128>如上述<127>之毛髮處理劑組合物,其中燙髮劑組合物為包含含有角蛋白還原劑的第1劑、與含有氧化劑的第2劑的二劑型,第1劑與第2劑之使用量比(質量比)[第1劑/第2劑]較佳為3/7~7/3,更佳為4/6~6/4,進而較佳為4.5/5.5~5.5/4.5。
<129>如上述<127>或<128>之毛髮處理劑組合物,其中燙髮劑組合物之pH值如下:第1劑較佳為pH值6以上且12以下,第2劑為pH值3以上且9以下。
<130>一種毛髮之洗淨方法,其係使用如上述<43>至<66>中任一項之毛髮洗淨劑組合物洗淨毛髮後,進行沖洗、乾燥。
<131>一種皮膚之洗淨方法,其係使用如上述<67>至<83>中任一項之皮膚洗淨劑組合物洗淨皮膚後,進行沖洗、乾燥。
<132>一種毛髮之護理方法,其係使用洗淨劑洗淨毛髮後,將如上述<84>至<97>中任一項之毛髮護理劑組合物塗抹於毛髮。
<133>一種毛髮之處理方法,其係使如上述<98>至<129>中任一項之毛髮處理劑組合物接觸毛髮而實施處理後,進行沖洗、乾燥。
<134>一種組合物之用於毛髮洗淨劑之用途,該組合物含有如上述<1>至<14>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
<135>如上述<134>之用於毛髮洗淨劑之用途,其中組合物進而含有油劑。
<136>如上述<134>或<135>之用於毛髮洗淨劑之用途,其中組合物進而含有含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物。
<137>一種組合物之用於皮膚洗淨劑之用途,該組合物含有如上述<1>至<14>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
<138>一種組合物之用於毛髮護理劑之用途,該組合物含有如上述<1>至<14>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、油劑及水。
<139>一種處理劑組合物之用於毛髮處理劑之用途,該處理劑組合物含有如上述<1>至<14>中任一項之含陽離子性基之纖維素醚、以及選自染髮用染料、氧化劑、鹼劑、及角蛋白還原劑中之1種以上。
於以下之製造例、實施例及比較例中,「%」係表示「質量%」。又,於以下之實施例中,將上述通式(6)及(7)中各者之R10、R11為甲基之基亦統稱為「氧基伸丙基」,R10、R11為乙基之基亦統稱為「氧基伸丁基」,R10、R11為丁基之基亦統稱為「氧基伸己基」。再者,各種物性等之測定係藉由以下方法而進行。
向定量燒瓶(100mL)中加入氯化亞銅0.5g、25%氨水20~30mL,完全溶解後,添加氫氧化銅1.0g、及25%氨水而定容,攪拌3小時,使之完全溶解。
向定量燒瓶(25mL)中添加測定樣品25mg後,追加上述中所製備之溶液,直至彎液面與燒瓶之標線一致為止。將其攪拌6小時使樣品完全溶解。
將所獲得之銅氨水溶液裝入至烏式黏度計(Ubbelohde viscometer)中,於恆溫槽(20±0.1℃)中靜置1分鐘後,測定溶液之流下速度。根據各種試樣濃度(g/L)之銅氨溶液之流下時間(t(秒))及未添加試樣之銅氨水溶液之流下時間(t0(秒)),求出下述式所示之相對黏度ηr。
ηr=t/t0
其次,藉由下式求出各濃度下之還原黏度(ηsp/c)。
ηsp/c=(ηr-1)/c(c:試樣濃度(g/dL))
進而,將還原黏度外插於c=0求出固有黏度[η],藉由下式求出黏度平均聚合度(n)。
n=2000×[η]
再者,實施例中,將CCE之平均聚合度視作與製造中所使用之原料纖維素之平均聚合度相同。
除代替精稱之纖維素而使用精稱之C-HPC之方面以外,與上述(i)之測定溶液之製備同樣地製備測定溶液。
除使用纖維素換算濃度(g/dL)作為測定溶液之濃度之方面以外,與上述(ii)之黏度平均聚合度之測定同樣地進行測定。
此處,所謂纖維素換算濃度(ccell),係指測定溶液1dL中所含之纖維素骨架部分之質量(g),係由下述計算式定義。
ccell=u×162/(162+k×K+m×58)
[式中,u表示測定溶液之製備時所使用的精稱之C-HPC之質量(g),k及K分別表示C-HPC之陽離子化乙烯氧基之取代度及式量,m表示C-HPC之丙烯氧基之取代度]
關於CCE之甘油基之取代度(MS(Gly))、陽離子化氧基伸烷基之
取代度(MS(N+))、含烴基之基之取代度(MS(HC)),除含烴基之基為氧基伸丙基之情形以外,係藉由以下之計算式(1)~(3)之聯立方程式而算出。
-a×(甘油基之含量(%))×MS(HC)+(74.1-74.1×(甘油基之含量(%)))×MS(Gly)-b×(甘油基之含量(%))×MS(N+)=162.1×(甘油基之含量(%)) (1)
-a×(氮含量(%))×MS(HC)-74.1×(氮含量(%))×MS(Gly)+(b-b×氮含量(質量%))×MS(N+)=162.1×(氮含量(%)) (2)
(a-a×(含烴基之基之含量(%)))×MS(HC)-74.1×(含烴基之基之含量(%))×MS(Gly)-b×(含烴基之基之含量(%))×MS(N+)=162.1×(含烴基之基之含量(%)) (3)
(式中,a表示含烴基之基之分子量,b表示陽離子化氧基伸烷基之分子量)
上述聯立方程式中之甘油基之含量、氮含量、含烴基之基之含量分別表示CCE中所含的甘油基、構成陽離子化氧基伸烷基之氮、含烴基之基之質量%,其等係藉由下述方法而算出。
CCE中所含的甘油基之含量%(質量%)係利用Analytical Chemistry,Vol.51,No.13,2172(1979)、「日本藥典第十五次修訂版(羥丙基纖維素之分析方法之項)」等中記載的公知之作為分析纖維素醚之烷氧基之平均加成莫耳數的方法之Zeisel法而算出。以下示出該方法之順序。
(i)向25mL定量燒瓶中加入正十四烷1mL,添加鄰二甲苯直至液體之彎液面下表面與定量燒瓶之標線上緣一致為止並且進行攪拌,製備內標準溶液。
(ii)將進行精製、乾燥後之CCE 65mg、己二酸65mg精稱至10
mL之小瓶中,加入(i)中所製備之內標準溶液2mL、氫碘酸2mL,用塞子密封。
(iii)一面藉由攪拌器(stirrer chip)對上述小瓶中之混合物進行攪拌,一面利用150℃之樣品瓶加熱器(block heater)加熱1小時。
(iv)利用氣相層析法,對小瓶中分離為2相之混合物的上層(鄰二甲苯層)進行測定,將源自甘油基之2-碘丙烷(isopropyl iodide)、及源自含烴基之基之烴基的碘化物(例如,於含烴基之基為氧基伸丁基之情形時,為2-碘丁烷)定量,根據所得之結果,分別算出CCE中之甘油基之含量(質量%)、及含烴基之基之含量(質量%)。
分析條件係如下所示。
管柱:Agilent公司製造HP-1(長度:30m,內徑:0.32mm,膜厚:0.25mm,固定相:100%甲基矽氧烷)
管柱溫度:40℃(5min)→10℃/min→230℃(5min)
注射器溫度:210℃
檢測器:火焰游離檢測器(FID)
檢測器溫度:230℃
注入量:1μL
載體氣體流量:氦3.0mL/min
將經精製、乾燥之CCE精稱100mg,向其中加入硫酸10mL、分解促進劑「凱氏定氮片(Kjeldahl tablet)」(Nakayama Rika Seisakusho股份有限公司製造)1片,使用凱氏氮分解裝置「K-432」(BUCHI公司製造),以依次於250℃下30分鐘、300℃下30分鐘、420℃下80分鐘之方式,一面升溫一面進行完全分解。分解反應結束後,向樣品中添加離子交換水30mL,使用自動凱氏氮蒸餾‧滴定裝置「K-370」(BUCHI公司製造),加入30%氫氧化鈉水溶液40mL調整為鹼性之
後,藉由蒸餾操作將游離之氨收集於1%硼酸水溶液中,使用0.01N硫酸(和光純藥工業股份有限公司製造,定量分析用)進行滴定,藉此求出CCE中之氮含量(質量%)。
再者,於含烴基之基為氧基伸丙基之情形時,若依據上述Zeisel法進行預處理,則不僅甘油基,且氧基伸丙基亦轉化為2-碘丙烷,故而無法獨立地求出甘油基與氧基伸丙基之含量。因此,於含烴基之基為氧基伸丙基之情形時,首先利用下述中記載之NMR法(nuclear magnetic resonance method,核磁共振法)求出氧基伸丙基之含量,其次利用上述[甘油基及含烴基之基之含量(質量%)之測定]中記載之方法,求出氧基伸丙基與甘油基之合計含量。用該合計含量,減去利用上述NMR法求出之氧基伸丙基之含量,而求出甘油基之含量。氮含量(質量%)之測定係使用上述中記載之方法,將所得的各取代基之含量代入至上述計算式(1)~(3)中,且求解該聯立方程式,藉此算出MS(PO)、MS(Gly)、MS(N+)。
所得之CCE之氧基伸丙基之取代度(MS(HC))係藉由1H-NMR算出。測定方法係如下所述。
裝置:Mercury 400(Varian製造)
觀測範圍:6410.3Hz資料點:65536脈衝寬度:45°脈衝延遲時間:5s累計:128次 自旋:無自旋
內部標準:3-(三甲基矽烷基)丙酸-d4鈉鹽(TSP)
校準曲線製作用試樣:羥丙基纖維素(商品名:KLUCEL Hercules公司製造,氧基伸丙基之含量已知:76.15質量%)
將經精製、乾燥之CCE 10mg溶解於加入有上述內部標準之D2O 1g中,於上述測定條件下進行1H-NMR測定。根據氧基伸丙基中之甲基之訊號(1.23ppm)算出CCE中之氧基伸丙基之含量。
向直徑32mm之圓柱狀之50mL小瓶中,加入進行精製、乾燥後之CCE 0.5g、離子交換水49.5g,攪拌6小時而製備1%水溶液或1%分散液,藉由目視對所獲得之1%水溶液或1%分散液進行溶解性評價。
○:溶解性高(透明)
△:溶解性低(產生輕微之混濁)
×:不溶(白濁)
紙漿、絮狀纖維素、粉末纖維素之水分含量係使用電子式水分計「MOC-120H」(島津製作所股份有限公司製造),於測定溫度120℃下進行測定。使用約1g之樣品,將30秒之重量變化率為0.1%以下之點作為測定之終點。
根據使用「Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer」(Rigaku股份有限公司製造),於以下條件下測定的繞射光譜之波峰強度,藉由下述計算式算出紙漿及粉末纖維素之結晶度。
結晶度(%)=[(I22.6-I18.5)/I22.6]×100
(式中,I22.6表示X射線繞射下的纖維素I型結晶之晶格面(002面)(繞射角2θ=22.6°)之繞射強度,I18.5表示非晶部(繞射角2θ=18.5°)之繞射強度)
X射線光源:Cu/Kα輻射,管電壓:40kV,管電流:120mA
測定範圍:2θ=5~45°
測定樣品:將面積320mm2×厚度1mm之顆粒物壓縮而製成
X射線之掃描速率:10°/min
於所得之結晶度取負值之情形時,全部視作結晶度為0%。
粉末纖維素之平均粒徑係使用雷射繞射/散射式粒度分佈測定裝置「LA-920」(堀場製作所股份有限公司製造)進行測定。使用將作為測定試樣之粉末纖維素0.1g添加至5mL之水中,以超音波進行1分鐘處理後之試樣分散液。於溫度25℃下測定體積基準之中值粒徑,將其作為平均粒徑。
關於纖維素之平均粒徑,係使用同樣之測定裝置,且使用以下述方式獲得之試樣分散液:於纖維素中添加乙醇,且調節濃度以使透過率進入至70~95%之範圍,以超音波進行1分鐘處理,且溶解NaOH。
利用透析膜(截留分子量1000)將製造例中所獲得之C-HPC精製後,將水溶液冷凍乾燥,獲得精製C-HPC。藉由元素分析,測定精製C-HPC之氯含量(%),C-HPC中所含的陽離子性基之數近似與作為相對離子之氯化物離子之數相同,根據下述計算式(4),求出C-HPC單位質量中所含的陽離子化乙烯氧基(-CH(Y1)-CH(Y2)O-)之量(a(mol/g))。
a(mol/g)=由元素分析求出之氯含量(%)/(35.5×100) (4)
除分析對象不為羥丙基纖維素而為精製C-HPC以外,依據日本藥典記載之「羥丙基纖維素之分析法」測定羥基丙氧基含量(%)。根據下述計算式(5),求出羥基丙氧基含量[式量(OC3H6OH=75.09](b(mol/g)。
b(mol/g)=由氣相層析分析求出之羥基丙氧基含量(%)/(75.09×100) (5)
根據所得之a、b及下述計算式(6)、(7),算出陽離子化乙烯氧基之取代度(k)及丙烯氧基之取代度(m)。
a=k/(162+k×K+m×58) (6)
b=m/(162+k×K+m×58) (7)
[式中,k及K分別表示陽離子化乙烯氧基之取代度及式量,m表示丙烯氧基之取代度]
原料內烯烴之雙鍵位置係利用氣相層析儀(以下,稱為GC)進行測定。具體而言,藉由使二硫化二甲基與內烯烴反應而獲得二硫雜化衍生物後,利用GC將各成分分離。結果,根據各成分之波峰面積求出內烯烴之雙鍵位置。
再者,測定中所使用之裝置及分析條件係如下所述。
GC裝置:「HP6890」(HEWLETT PACKARD公司製造)
管柱:「Ultra-Alloy-1HT毛細管柱」30m×250μm×0.15μm(Frontier-lab股份有限公司製造)
檢測器:火焰游離檢測器(FID)
注入溫度:300℃
檢測器溫度:350℃
He流量:4.6mL/min
內烯烴磺酸鹽之羥基體/烯烴體之質量比係利用HPLC-MS進行測定。具體而言,藉由HPLC將羥基體與烯烴體分離,藉由對各者應用MS進行鑑定。結果,根據該HPLC-MS波峰面積求出各自之比率。
再者,測定中所使用之裝置及條件係如下所示。
HPLC裝置:「Agilent Technologies 1100」(Agilent Technologies公司製造)
管柱:「L-columnODS」4.6×150mm(一般財團法人化學物質評價研究機構製造)
樣品製備:用甲醇稀釋1000倍
溶離液A:添加有10mM乙酸銨之水
溶離液B:添加有10mM乙酸銨之甲醇
梯度:0分鐘(A/B=30/70%)→10分鐘(30/70%)→55分鐘(0/100%)→65分鐘(0/100%)→66分鐘(30/70%)→75分鐘(30/70%)
MS裝置:「Agilent Technologies 1100MS SL(G1946D)」
MS檢測:陰離子檢測m/z60-1600,UV 240nm
內烯烴磺酸鹽中之原料內烯烴之含量係利用GC進行測定。具體而言,於內烯烴磺酸鹽水溶液中添加乙醇及石油醚後,進行萃取,於石油醚相中獲得原料內烯烴。結果,根據該GC波峰面積將烯烴量定量。
再者,測定中所使用之裝置及分析條件係如下所示。
GC裝置:「Agilent Technologies 6850」(Agilent Technologies公司製造)
管柱:「Ultra-Alloy-1HT毛細管柱」15m×250μm×0.15μm(Frontier-lab股份有限公司製造)
檢測器:火焰游離檢測器(FID)
注入溫度:300℃
檢測器溫度:350℃
He流量:3.8mL/min
內烯烴磺酸鹽中之無機化合物之含量係藉由電位滴定及中和滴定進行測定。Na2SO4之含量係藉由利用電位滴定求出硫酸根(SO4 2-)而定量。又,NaOH之含量係藉由利用稀鹽酸進行中和滴定而定量。
內烯烴磺酸鹽之磺酸基之鍵結位置係利用GC進行測定。具體而言,使三甲基矽烷基重氮甲烷與所獲得之內烯烴磺酸鹽反應而獲得甲
基酯化衍生物後,利用GC將各成分分離。將各波峰面積比作為質量比,算出磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量。
再者,測定中所使用之裝置及分析條件係如下所示。
GC裝置:「Agilent Technologies 6850」(Agilent Technologies公司製造)
管柱:「HP-1毛細管柱」30m×320μm×0.25μm(Agilent Technologies公司製造)
檢測器:火焰游離檢測器(FID)
注入溫度:300℃
檢測器溫度:300℃
He流量:1.0mL/min
烘箱:60℃(0分鐘)→10℃/min→300℃(10分鐘)
向直徑32mm之圓柱狀之50mL小瓶中,加入所調配之組合物,於恆溫水槽中調節為25℃後,使用B型黏度計「TVB-10M」(東機產業股份有限公司製造),於測定溫度:25℃、轉速:30rpm、轉子:1、2、3、或4號之條件下測定黏度。
選擇使用之轉子時,係選擇測定結果在使用之轉子的黏度測定範圍內之上限值的20~90%之範圍內之轉子而進行測定。
向直徑32mm之圓柱狀之50mL小瓶中,加入所調配之組合物5g、離子交換水45g,攪拌使之均勻分散後,使用pH計「PH METER HM-30G」(DKK-TOA股份有限公司製造)進行pH值測定。
向附攪拌裝置之燒瓶中,投入1-十六醇(KALCOL 6098:花王股份有限公司製造)7000g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁
(STREM Chemicals,Inc公司製造)700g(相對於原料醇為10質量%),於攪拌下、280℃下一面向系統內通入氮氣(7000mL/min),一面進行3小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%,C16內烯烴純度為99.6%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中,藉由於136~160℃/4.0mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數16之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下:C1位1.8質量%,C2位30.4質量%,C3位23.9質量%,C4位16.8質量%,C5位12.0質量%,C6位7.4質量%,C7、8位之合計為7.8質量%。
向附攪拌裝置之燒瓶中,投入1-十八醇(KALCOL 8098:花王股份有限公司製造)7000g(25.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals,Inc公司製造)700g(相對於原料醇為10質量%),於攪拌下、280℃下一面向系統內通入氮氣(7000mL/min),一面進行10小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%,C18內烯烴純度為98.2%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中,藉由於內溫148~158℃/0.5mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數18之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下:C1位0.8質量%,C2位31.3質量%,C3位22.9質量%,C4位15.5質量%,C5位10.8質量%,C6位7.2質量%,C7位5.3質量%,C8、9位之合計為6.2質量%。
向附攪拌裝置之燒瓶中,投入1-十六醇(KALCOL 6098:花王股份有限公司製造)7000g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals,Inc公司製造)700g(相對於原料醇為10質量%),於攪拌下、280℃下一面向系統內通入氮氣(7000mL/min),一面進行5小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%,C16內烯烴純度為99.7%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中,藉由於136~
160℃/4.0mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數16之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下:C1位0.5質量%,C2位16.5質量%,C3位15.4質量%,C4位16.4質量%,C5位17.2質量%,C6位14.2質量%,C7、8位之合計為19.8質量%。
向附攪拌裝置之燒瓶中,投入1-十八醇(KALCOL 8098:花王股份有限公司製造)7000g(25.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals,Inc公司製造)1050g(相對於原料醇為15質量%),於攪拌下、285℃下一面向系統內通入氮氣(7000mL/min),一面進行13小時反應。反應結束後之醇轉化率為100%,C18內烯烴純度為98.5%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中,藉由於148~158℃/0.5mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數18之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下:C1位0.7質量%,C2位16.9質量%,C3位15.9質量%,C4位16.0質量%,C5位14.7質量%,C6位11.2質量%,C7位10.2質量%,C8、9位之合計為14.6質量%。
向附攪拌裝置之燒瓶中,投入1-十二烯(Linealene 12:出光興產股份有限公司製造)6000g(35.6莫耳)、作為固體酸觸媒之β-沸石(Zeolyst公司製造)180g(相對於原料1-十二烯為3.0質量%),於攪拌下、120℃下,一面向系統內通入氮氣(200mL/min)一面進行12.5小時反應。反應結束後之α-烯烴之內部異構化率為98.4%,C12內烯烴純度為92.1%。將所獲得之粗內烯烴轉移至蒸餾用燒瓶中,藉由於134~138℃/75.0~78.8mmHg下進行蒸餾而獲得烯烴純度100%的碳數12之內烯烴。所獲得之內烯烴之雙鍵分佈如下:C1位0.5質量%,C2位33.1質量%,C3位23.7質量%,C4位21.2質量%,C5位15.0質量%,C6位6.8質量%。
使用薄膜式磺化反應器(內徑14mm,長度4m),向反應器外部夾套中通入20℃之冷卻水,藉此使製造例A中所獲得之碳數16之內烯烴與SO3濃度2.8容量%之三氧化硫氣體進行磺化反應。再者,SO3/內烯烴反應莫耳比係設定為1.09。
將所獲得之磺化物,加入至添加有相對於理論酸值(AV)為1.2莫耳倍之氫氧化鈉的鹼水溶液中,於30℃攪拌1小時進行中和。藉由將中和物於高壓釜中以160℃加熱1小時而進行水解,獲得碳數16之內烯烴磺酸鈉粗產物。
將所獲得之粗產物300g轉移至分液漏斗中,加入乙醇300mL後,每1次加入石油醚300mL而萃取去除油溶性之雜質。此時,亦將藉由添加乙醇而析出至油水界面之無機化合物(主成分為芒硝),利用油水分離操作而自水相中分離去除,進行該操作3次。將水相側蒸發乾固,獲得碳數16之內烯烴磺酸鈉(內烯烴磺酸鹽(1))。將羥基體/烯烴體之質量比、及磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量示於表A-1。又,原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限),無機化合物之含量為1.9質量%。
除使用製造例B中所獲得之碳數18之內烯烴以外,於與製造例1相同之條件下,獲得碳數18之內烯烴磺酸鈉(內烯烴磺酸鹽(2))。將羥基體/烯烴體之質量比、及磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量示於表A-1。又,原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限),無機化合物之含量為0.9質量%。
除使用製造例C中所獲得之碳數16之內烯烴以外,於與製造例1相同之條件下,獲得碳數16之內烯烴磺酸鈉(內烯烴磺酸鹽(3))。將羥
基體/烯烴體之質量比、及磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量示於表A-1。又,原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限),無機化合物之含量為1.3質量%。
除使用製造例D中所獲得之碳數18之內烯烴以外,於與製造例1相同之條件下,獲得碳數18之內烯烴磺酸鈉(內烯烴磺酸鹽(4))。將羥基體/烯烴體之質量比、及磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量示於表A-1。又,原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限),無機化合物之含量為1.7質量%。
除使用製造例E中所獲得之碳數12之內烯烴以外,於與製造例1相同之條件下,獲得碳數12之內烯烴磺酸鈉(內烯烴磺酸鹽(5))。將羥基體/烯烴體之質量比、及磺酸基存在於2位之內烯烴磺酸鹽之含量示於表A-1。又,原料內烯烴之含量未達100ppm(未達GC檢測下限),無機化合物之含量為0.2質量%。
利用薄片造粒機「SGG-220」(Horai股份有限公司製造),對薄片狀木漿[Tembec公司製造之Biofloc HV+,平均聚合度1770,結晶度74%,水分含量7.0%]進行處理,形成3~5mm見方之碎片狀。
利用研缽,於上述(1)中所獲得之碎片狀紙漿100g中,混合氯化縮水甘油基三甲基銨水溶液(阪本藥品工業股份有限公司製造,含水量20%,純度90%以上)(以下稱為「GMAC」)60.8g[0.65莫耳/AGU 1莫耳]後,投入至批次式振磨機「MB-1」(中央化工機股份有限公司製造:容器總容積3.5L,棒為13根30mm、長度218mm、剖面形狀為圓形之SUS304製棒,填充率57%)中。進行12分鐘粉碎處理(振動頻率20Hz,振幅8mm,溫度30~70℃),獲得纖維素與GMAC之粉末狀混合物。
利用研缽,於所獲得之粉末狀混合物中混合48%氫氧化鈉水溶液14.8g(0.2莫耳/AGU 1莫耳)後,投入至上述批次式振磨機中。於同樣之條件下進行120分鐘粉碎處理,獲得陽離子化纖維素175.6g。
將加入有熟化後所獲得之陽離子化纖維素100g(未中和、未精製品)的捏合機升溫至70℃,一面攪拌一面滴加環氧丙烷40.8g(2.0莫耳/AGU 1莫耳,關東化學股份有限公司製造,特級試劑),進行8小時反應直至環氧丙烷消耗而回流停止為止。
將反應結束混合物自捏合機中取出,獲得淺褐色之粗C-HPC粉末140.8g。採集該粗C-HPC粉末10.0g且用乙酸中和。為求出丙烯氧基及陽離子化乙烯氧基之取代度,而利用透析膜(截留分子量1000)精製中和物,然後將水溶液冷凍乾燥,獲得精製C-HPC(1)。
對所獲得之精製C-HPC(1)進行元素分析,結果氯含量為3.0%。又,利用上述「羥丙基纖維素之分析法」所得的羥基丙氧基含量為
32.5%。陽離子化乙烯氧基之取代度、及丙烯氧基之取代度分別為0.22、及1.1。精製C-HPC(1)之平均聚合度為539。將結果示於表A-2。
使用撕碎機「MSX2000-IVP440F」(明光商會股份有限公司製造),將薄片狀木漿(Tembec公司製造之Biofloc HV+,平均聚合度1770,結晶度74%,水分含量7.0%)形成3~5mm見方之碎片狀。之後,於50℃減壓下進行12小時乾燥處理,獲得碎片狀之乾燥紙漿(水分含量0.4%)。
其次,將所獲得之碎片狀之乾燥紙漿100g,投入至製造例1中使用之批次式振磨機中。於振動頻率20Hz、總振幅8mm、溫度30~70℃之範圍內進行35分鐘粉碎處理,獲得粉末纖維素(結晶度0%,平均聚合度836,平均粒徑52μm,水分含量1.0%)。
向上述(1)中所獲得之粉末纖維素100g中,添加GMAC 46.9g(0.4莫耳/AGU 1莫耳),利用研缽加以混合。之後,添加48%氫氧化鈉水溶液5.14g(0.1莫耳/AGU 1莫耳)、離子交換水18g且混合。將所獲得之混合物投入至製造例1中使用之捏合機中,於50℃下攪拌4小時,獲得陽離子化纖維素170g。
將上述(2)中所獲得之陽離子化纖維素加溫至70℃,一面攪拌一面加入48%氫氧化鈉水溶液4.7g(0.1莫耳/AGU 1莫耳)、離子交換水16.4g。進而,滴加環氧丙烷101g(3.0莫耳/AGU 1莫耳),進行24小時反應直至環氧丙烷消耗而回流停止為止。反應後,纖維素保持為具有流動性之粉末狀態。採集該反應結束品10.0g以乙酸中和,獲得淺褐
色固體。利用透析膜(截留分子量1000)精製中和物,然後將水溶液冷凍乾燥,獲得精製C-HPC(2)。
對所獲得之精製C-HPC(2)進行元素分析,結果氯含量為2.1%。又,羥基丙氧基含量為49.2%。算出陽離子化乙烯氧基、丙烯氧基之取代度分別為0.18及2.0。精製C-HPC(2)之平均聚合度為832。將結果示於表A-2。
利用薄片造粒機(Horai股份有限公司製造,SGG-220),對薄片狀木漿(Tembec公司製造,BioflocXV18,平均聚合度1977)進行處理,形成碎片狀。之後,於80℃下進行12小時乾燥處理,獲得水分含量0.18%之碎片狀之乾燥紙漿。將所獲得之碎片狀纖維素投入至X-treme mill(Waring公司製造,MX-1200XTM型,總容量150mL)中,於轉速24000rpm下、20℃下進行30秒粉碎處理,獲得絮狀纖維素(平均聚合度1977)。
向三口圓底燒瓶中,投入二甲基亞碸(和光純藥工業股份有限公司製造)584g、氟化四(正丁基)銨三水合物(TBAF,關東化學股份有限公司製造)116g,使之均勻地溶解。向其中添加上述中所獲得之絮狀纖維素7.0g,且於室溫下攪拌1小時使之溶解。進而,添加經細粉
末化之氫氧化鉀2.4g(1.0莫耳/AGU 1莫耳)且充分地分散。升溫至70℃後,一面於氮氣流下攪拌反應液,一面歷時5小時添加縮水甘油124g(38.8莫耳/AGU 1莫耳)之50%二甲基亞碸溶液248g。滴加結束後,進而保持為70℃繼續攪拌1小時,結束反應。
繼而,使反應溶液冷卻至室溫後,進行離心分離,將所獲得之上清液投入至離子交換水/丙酮/甲醇=2/4/4(體積比)之混合溶劑(10L、25℃)中,過濾所析出之聚合物,使用上述離子交換水/丙酮/甲醇混合溶劑1L洗淨後,進行減壓乾燥(80℃、0.03kPa、12小時),藉此以白色固形物獲得經甘油化之纖維素13g。
向三口圓底燒瓶中,投入70%二甲基亞碸水溶液1089g,加入上述中所獲得之經甘油化之纖維素11g,於室溫下進行攪拌,使之均勻地溶解。之後,添加20%氫氧化鈉水溶液1.8g(0.25莫耳/AGU 1莫耳),於室溫下進行攪拌。之後,一面攪拌經甘油化之纖維素溶液,一面向該溶液中添加作為陽離子化劑之氯化縮水甘油基三甲基銨(阪本藥品工業股份有限公司製造,含水量20質量%,於除去水以外之剩餘成分中之純度為90%以上)24g(3.51莫耳/AGU 1莫耳)及作為含烴基之基的導入劑之1,2-環氧丁烷(東京化成股份有限公司製造)4.2g(1.63莫耳/AGU 1莫耳),升溫至50℃進行5小時反應。之後,用乙酸將反應液中和,投入至10L之乙醇/異丙醇(7/3體積比)中,過濾所析出之聚合物,使用上述乙醇/異丙醇混合溶劑1L洗淨後,進行減壓乾燥(80℃、0.03kPa、12小時),藉此以白色固形物獲得CCE(1)17g。
將甘油化劑、陽離子化劑、及含烴基之基的導入劑之添加量示於表A-3。又,將所獲得之CCE(1)之評價結果示於表A-4。
除將作為原料纖維素之薄片木漿變更為平均聚合度1694之
Tembec公司製造之BioflocXV,以及將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A1同樣地進行製造,獲得CCE(2)。將評價結果示於表A-4。
於實施例A1中,將作為原料纖維素之薄片木漿變更為平均聚合度1550之Tembec公司製造之Biofloc HV+,進而將步驟(1)之纖維素之碎片化、絮狀化步驟變更為下述之纖維素之粉末化步驟。
利用撕碎機(明光商會股份有限公司製造,MSX2000-IVP440F)對薄片狀木漿(Tembec公司製造,Biofloc HV+,平均聚合度1550)進行處理,形成碎片狀。之後,於80℃下進行12小時乾燥處理,獲得水分含量0.18%之碎片狀之乾燥紙漿。
其次,將所獲得之碎片狀之乾燥紙漿920g,投入至批次式振磨機(中央化工機股份有限公司製造,FV-10:容器總容積33L,棒為63根30mm、長度510mm、剖面形狀為圓形之SUS304製棒,填充率70體積%)中。於振動頻率20Hz、總振幅8mm、溫度10~40℃之範圍內進行10分鐘粉碎處理,獲得纖維素粉末890g(平均聚合度1233)。
除使用所獲得之纖維素粉末,且將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A1同樣地進行製造,獲得CCE(3)。將評價結果示於表A-4。
除將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A3同樣地進行製造,獲得CCE(4)~(8)。將評價結果示於表A-4。
除將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分
別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A2同樣地進行製造,獲得CCE(9)。將評價結果示於表A-4。
除將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A3同樣地進行製造,獲得CCE(10)~(18)。將評價結果示於表A-4。
除將作為纖維素原料之薄片木漿變更為棉短絨紙漿(山東高蜜化纖公司製造,PCS2400,平均聚合度2005),及將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A1同樣地進行製造,獲得CCE(19)~(20)。將評價結果示於表A-4。
除將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A3同樣地進行製造,獲得CCE(21)~(22)。將評價結果示於表A-4。
使用撕碎機(明光商會股份有限公司製造,MSX2000-IVP440F),將作為原料纖維素之薄片狀木漿(Tembec公司製造之Biofloc HV+,平均聚合度1550)形成碎片狀。之後,於80℃下進行12小時乾燥處理,獲得水分含量0.18%之碎片狀之乾燥紙漿。
其次,將所獲得之碎片狀之乾燥紙漿920g投入至批次式振磨機(中央化工機股份有限公司製造,FV-10:容器總容積33L,棒為63根30mm、長度510mm、剖面形狀為圓形之SUS304製棒,填充率70體積%)中。於振動頻率20Hz、總振幅8mm、溫度10~40℃之範圍內進
行10分鐘粉碎處理,獲得纖維素粉末890g(平均聚合度1233)。
向三口圓底燒瓶中,投入二甲基亞碸(和光純藥工業股份有限公司製造)167g、氟化四(正丁基)銨三水合物(TBAF,關東化學股份有限公司製造)33g,使之均勻地溶解。向其中添加上述中所獲得之粉末纖維素3.0g,且於室溫下攪拌1小時使之溶解。進而,添加經細粉末化之氫氧化鉀1.0g(1.0莫耳/AGU 1莫耳)且充分地分散。升溫至70℃後,一面於氮氣流下攪拌反應液,一面歷時5小時添加縮水甘油7.3g(5.3莫耳/AGU 1莫耳)之50%二甲基亞碸溶液15g。滴加結束後,進而保持為70℃繼續攪拌1小時,結束反應。
繼而,使反應溶液冷卻至室溫後,進行離心分離,將所獲得之上清液投入至離子交換水/丙酮/甲醇=2/4/4(體積比)之混合溶劑(5L、25℃)中,過濾所析出之聚合物,使用上述離子交換水/丙酮/甲醇混合溶劑0.5L洗淨後,進行減壓乾燥,藉此以白色固形物獲得經甘油化之纖維素3.5g。
向三口圓底燒瓶中,投入70%二甲基亞碸水溶液67g,添加上述中所獲得之經甘油化之纖維素1g,於室溫下進行攪拌,使之均勻地溶解。之後,加入48%氫氧化鈉水溶液0.070g(0.20莫耳/AGU 1莫耳),於室溫下進行攪拌。之後,攪拌添加作為陽離子化劑之氯化縮水甘油基三甲基銨(阪本藥品工業股份有限公司製造,含水量20質量%,於除水以外之成分中之純度為90%以上)0.47g(0.59莫耳/AGU 1莫耳)後,升溫至50℃,然後進行5小時反應。之後,用乙酸將反應液中和,投入至1L之乙醇/異丙醇(7/3體積比,25℃)中,過濾所析出之聚合物,使用上述乙醇/異丙醇混合溶劑0.1L洗淨後,進行減壓乾燥,藉此,以白色固形物獲得含甘油基及陽離子性基之纖維素醚1.0g。依
據上述取代度之算出方法,算出所獲得之含甘油基及陽離子性基之纖維素醚的MS(N+)、MS(Gly),結果MS(Gly)=0.64,MS(N+)=0.10。
向三口圓底燒瓶中,投入70%二甲基亞碸水溶液67g,添加上述中所獲得的含甘油基及陽離子性基之纖維素醚1.0g,於室溫下進行攪拌,使之均勻地溶解。之後,加入48%氫氧化鈉水溶液0.070g(0.20莫耳/AGU 1莫耳),於室溫下進行攪拌。之後,攪拌添加作為含烴基之基的導入劑之環氧丙烷0.060g(0.25莫耳/AGU 1莫耳)後,升溫至50℃,進行5小時反應。用乙酸將反應液中和,投入至1L之乙醇/異丙醇(7/3體積比,25℃)中,過濾所析出之聚合物,使用上述乙醇/異丙醇混合溶劑0.1L洗淨後,進行減壓乾燥,藉此以白色固形物獲得CCE(23)0.90g。
除將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A23同樣地進行製造,獲得CCE(24)~(27)。將評價結果示於表A-4。
除使用表A-3中記載之化合物作為含烴基之基的導入劑,以及將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A1同樣地進行製造,獲得CCE(28)。將評價結果示於表A-4。
除將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A2同樣地進行製造,獲得CCE(29)~(31)。將評價結果示於表A-4。
除將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A2同樣地進行製造,獲得CCE(32)~(45)、(59)。將評價結果示於表A-4。
除使用表A-3中記載之化合物作為含烴基之基的導入劑,以及將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A1同樣地進行製造,獲得CCE(46)~(48)、(58)。將評價結果示於表A-4。
除將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A3同樣地進行製造,獲得CCE(49)~(57)。將評價結果示於表A-4。
除未添加1,2-環氧丁烷,以及將甘油化劑、陽離子化劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A3同樣地進行製造,獲得陽離子化多糖(1)、(2)、(7)。將評價結果示於表A-4。
除使用表A-3中記載之化合物作為含烴基之基的導入劑,以及將甘油化劑、陽離子化劑、含烴基之基的導入劑之添加量分別變更為表A-3所示之量以外,與實施例A3同樣地進行製造,獲得陽離子化多糖(3)~(6)。將評價結果示於表A-4。
使用CCE(1)~(31)、及作為界面活性劑之聚氧乙烯烷基硫酸鈉(花王股份有限公司製造,商品名:EMAL 170J(70%水溶液),氧基伸乙基之平均加成莫耳數:1,烷基鏈長:C10~16)、椰子油脂肪醯胺丙基羰基甜菜鹼(花王股份有限公司製造,商品名:AMPHITOL 55AB(30%水溶液)、椰子油脂肪酸單乙醇醯胺(Kawaken Fine Chemicals股份有限公司製造,商品名:AMISOL CME),藉由常法製備各成分之有效成分成為表A-5所示之組成的頭髮用洗髮精。具體而言,將CCE溶解於水中,製備2%聚合物溶液。另將聚合物以外之各成分取至燒杯中,加溫至80℃後進行攪拌,使之均勻地溶解後,加入聚合物溶液,均勻混合後冷卻,最後,補充因加溫而蒸發之水分,獲得頭髮用洗髮精。
將下述組成之各成分取至燒杯中,加溫至80℃後進行混合,確認均勻溶解之後加以冷卻,獲得普通洗髮精。利用所獲得之普通洗髮精將髮束(20g)洗淨,用35~40℃之溫水充分潤濕後,利用表A-5所示之組成的頭髮用洗髮精(0.5g)洗淨,用溫水(35~40℃)沖洗。使用以此種方式進行處理後之髮束作為評價用髮綹,由5名官能檢查員根據以下之評價基準、評價方法,依據下述之評價軸對毛髮之沖洗時之順滑性、順滑之持續感及被覆感進行評價。
‧順滑性:
7:順滑性非常好,感覺不到摩擦感
6:順滑性良好,摩擦感非常少
5:順滑性良好,摩擦感較少
4:順滑性略佳,摩擦感稍少
3:普通(以比較例A14之順滑性為基準)
2:順滑性較差,乾澀
1:完全不順滑,乾澀感強烈
‧持續感:
7:順滑性持續50秒以上
6:順滑性持續30秒以上且未達50秒
5:順滑性持續20秒以上且未達30秒
4:順滑性持續10秒以上且未達20秒
3:順滑性持續5秒以上且未達10秒
2:順滑性持續1秒以上且未達5秒
1:順滑性持續未達1秒。
‧被覆感:
7:被覆感非常優異
6:被覆感優異
5:感覺到被覆感
4:略微感覺到被覆感
3:普通(以比較例A8之被覆感為基準)
2:被覆感較少
1:完全感覺不到被覆感
將5名官能檢查員之評價結果平均而求出評分。
使用陽離子化多糖(1)~(6)、及陽離子化羥乙基纖維素(花王股份有限公司製造:POIZ C-80M),與實施例A60同樣地製備表A-5所示之組成之頭髮用洗髮精,且進行評價。將結果示於表A-5中。
根據表A-5可知,使用本發明之CCE(1)~(31)的毛髮洗淨劑組合物可賦予沖洗時優異之順滑性及其持續感、以及被覆感。
使用CCE(29)、(30)及(32)~(45),與實施例A60同樣地進行製造,製備各成分之有效成分如表A-6所示之頭髮用洗髮精。
與實施例A60同樣地進行評價。依據下述之評價軸,對沖洗時之梳理性、柔軟性進行評價。
‧梳理性
7:梳理度極佳
6:梳理度非常好
5:梳理度良好
4:梳理度略佳
3:普通(以比較例A14之梳理性為基準)
2:梳理度較差
1:梳理度非常差
‧柔軟性
7:極柔軟
6:非常柔軟
5:柔軟
4:稍柔軟
3:普通(以比較例A14之柔軟性為基準)
2:較硬
1:非常硬
根據表A-6可知,使用本發明之CCE(29)、(30)及(32)~(45)之頭髮用洗髮精(毛髮洗淨劑組合物)可賦予沖洗時優異之順滑性及其持續感、梳理性以及柔軟性。
藉由常法製造下述組成之沐浴乳。
潤濕雙手,將所獲得之沐浴乳0.5mL塗抹於雙手之手掌上,起泡後,將該雙手於流水中沖洗10秒,用毛巾擦拭水滴,評價乾燥後之肌膚觸感。
其結果為,用該沐浴乳洗淨且乾燥後之肌膚具有優異之保濕感。
(上述組成係換算為椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼)
藉由常法製造下述組成之沐浴乳,與實施例A107同樣地進行評價。其結果為,用該沐浴乳洗淨且乾燥後之肌膚具有優異之保濕感。
藉由常法製造下述組成之沐浴乳,與實施例A107同樣地進行評價。其結果為,用該沐浴乳洗淨且乾燥後之肌膚具有優異之保濕感。
製造下述組成之洗面乳,與實施例A107同樣地進行評價。其結果為,用該洗面乳洗淨、乾燥後之肌膚具有優異之保濕感。
使用CCE(1)~(3)、(5)、(6)、(8)、(10)、(13)、(15)、(27)~(30)、(41)、(43)、(45)~(59)作為成分(A),藉由常法製備成為表B-1~B-9所示之組成的頭髮用洗髮精。
具體而言,使成分(A)溶解或均勻分散於水中,將適量之水及界面活性劑(B)取至燒杯中,加溫至60℃均勻地混合,冷卻至50℃。向其中加入油劑(C),均勻混合後,冷卻至40℃。向其中添加珠光劑,攪拌乳化30分鐘且冷卻。最後,補充因加溫而蒸發之水分,測定pH值。利用pH值調整劑(50%檸檬酸水溶液)將pH值調整為5。
關於實施例B60~B91,係使成分(A)溶解或均勻分散於水中,將適量之水及界面活性劑(B)取至燒杯中,加溫至60℃均勻地混合,加入油劑(C)均勻地混合,冷卻至40℃。向其中添加珠光劑,攪拌乳化30分鐘,進行冷卻。最後,補充因加溫而蒸發之水分,測定pH值。利用pH值調整劑(50%檸檬酸水溶液)將pH值調整為5。
使用下述所示之普通洗髮精洗淨髮束,用35~40℃之溫水充分潤濕後,塗抹實施例B1~B100之頭髮用洗髮精0.5g,洗淨1分鐘。之後,用溫水沖洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理髮束,進而藉由吹風機之暖風乾燥,用梳子整理髮束而定型,獲得評價用髮綹。
由5名官能檢查員,藉由以下所示之評價基準、評價方法,對毛
髮洗淨時之梳理性,沖洗時之順滑性、順滑性之持續感,乾燥後之滋潤感、均勻性進行評價。將評價結果示於表B-1~B-9中。所謂乾燥後之均勻性,表示自髮束之根部至髮端部分觸感均勻。
將比較例B1設為基準得分3分,若5名官能檢查員之平均評分為3.4分以上,則可認為於該評價下確實具有優異之性能。
將各成分取至燒杯中,加溫至80℃後進行混合,確認均勻溶解之後加以冷卻,獲得普通洗髮精。
‧洗淨時之梳理性
5:梳理度非常好
4:梳理度良好
3:梳理度普通(以比較例B1之梳理性為基準)
2:梳理度較差
1:梳理度非常差
‧沖洗時之順滑性
5:順滑性非常好
4:順滑性良好
3:順滑性普通(以比較例B1之順滑性為基準)
2:順滑性較差
1:順滑性非常差
‧順滑性之持續感
5:持續感非常強
4:持續感較強
3:普通(以比較例B1之持續感為基準)
2:持續感較弱
1:持續感非常弱
‧乾燥後之滋潤感
5:滋潤感非常強
4:滋潤感較強
3:普通(以比較例B1之滋潤感為基準)
2:滋潤感較弱
1:滋潤感非常弱
‧乾燥後之均勻性
5:均勻性非常高
4:均勻性較高
3:普通(以比較例B1之均勻性為基準)
2:髮端乾枯
1:髮端非常乾枯
與實施例B1同樣地,製備代替實施例B1之成分(A)而使用表B-1所示之各種聚合物的頭髮用洗髮精,以與實施例B1同樣之方式進行
評價。再者,比較例B1~B3之頭髮用洗髮精亦同樣地將pH值調整為5。
將評價比較例B1~B3之頭髮用洗髮精所得的結果示於表B-1中。
根據表B-1~B-9可知,實施例B1~B100之頭髮用洗髮精(毛髮洗淨劑組合物)可賦予毛髮洗淨時之梳理性,沖洗時之順滑性、順滑性之持續感,乾燥後之滋潤感、均勻性,為優異之頭髮用洗髮精。
使用CCE(2)、(29)、(30)、(41)、(43)、(59)作為成分(A),與實施例B-1同樣地製備成為表B-10所示之組成的頭髮用洗髮精。
利用上述所示之普通洗髮精,將髮束1g「BS-B-A」(Beaulax公司製造:10cm)洗淨,用35~40℃之溫水充分潤濕後,塗抹實施例B101~B106之頭髮用洗髮精0.1g,洗淨1分鐘。之後,用溫水沖洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理髮束,進而藉由吹風機之暖風乾燥,獲得評價用髮綹。將該髮綹於10mL之氯仿中浸漬、攪拌10分鐘,萃取髮綹上吸附之聚二甲基矽氧烷。進行該萃取操作3次,回收萃取液,將溶劑蒸餾去除。向殘渣中加入氘代氯仿使之溶解,藉由1H-NMR對聚二甲基矽氧烷定量。將結果示於表B-10中。
關於實施例B107~B119,使用CCE(29)、(30)、(32)~(41)、(43)作為成分(A),與實施例B1同樣地製備成為表B-11所示之組成的頭髮用洗髮精,以與實施例B101相同之方式進行評價。
又,關於比較例B4,係與實施例B107同樣地製備代替實施例B107之成分(A)而使用表B-11所示之聚合物的頭髮用洗髮精,以與實施例B101相同之方式進行評價。
將評價實施例B107~B119、比較例B4之頭髮用洗髮精所得的結果示於表B-11中。
根據表B-10可知,陽離子電荷密度較高之樣品的聚二甲基矽氧烷殘留性優異。又,根據表B-11可知,與比較例B4之頭髮用洗髮精相比較,實施例B107~B119之頭髮用洗髮精中儘管聚合物之添加量較少,但聚二甲基矽氧烷殘留性優異。
藉由常法製造下述組成之沐浴乳。
潤濕雙手,將所獲得之沐浴乳0.5mL塗抹於雙手上,起泡後,將該雙手於流水中沖洗10秒,用毛巾擦拭水滴,評價乾燥後之肌膚觸感。
其結果為,用該沐浴乳洗淨且乾燥後之肌膚具有優異之保濕感。
*1:花王股份有限公司製造:EMAL 270J(有效成分70%)
(上述組成係換算為聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉)
*2:日油股份有限公司製造:DIAPON CI(有效成分100%)
*3:花王股份有限公司製造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
(上述組成係換算為椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼)
製造下述組成之洗面乳,與實施例B120同樣地進行評價。其結果為,用該洗面乳洗淨、乾燥後之肌膚具有優異之保濕感。
(上述組成係換算為椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼)
製造下述組成之洗面乳,與實施例B120同樣地進行評價。其結果為,用該洗面乳洗淨、乾燥後之肌膚具有優異之保濕感。
使用CCE(3)作為成分(A),與實施例B1同樣地製備成為表B-12所示之組成的頭髮用洗髮精。
利用上述普通洗髮精洗淨髮束,用35~40℃之溫水充分潤濕後,塗抹實施例B123~B130之頭髮用洗髮精0.5g,洗淨1分鐘。之
後,用溫水沖洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理髮束,進而藉由吹風機之暖風乾燥,用梳子整理髮束而定型,獲得評價用髮綹。
由5名官能檢查員,藉由以下所示之評價基準、評價方法,對毛髮洗淨時之梳理性,沖洗時之順滑性、順滑性之持續感,乾燥後之滋潤感、均勻性進行評價。將評價結果示於表B-12中。
將比較例B5設為基準得分3分,若5名官能檢查員之平均評分為3.4分以上,則可認為於該評價下確實具有優異之性能。
‧洗淨時之梳理性
5:梳理度非常好
4:梳理度良好
3:梳理度普通(以比較例B5之梳理性為基準)
2:梳理度較差
1:梳理度非常差
‧沖洗時之順滑性
5:順滑性非常好
4:順滑性良好
3:順滑性普通(以比較例B5之順滑性為基準)
2:順滑性較差
1:順滑性非常差
‧順滑性之持續感
5:持續感非常強
4:持續感較強
3:普通(以比較例B5之持續感為基準)
2:持續感較弱
1:持續感非常弱
‧乾燥後之滋潤感
5:滋潤感非常強
4:滋潤感較強
3:普通(以比較例B5之滋潤感為基準)
2:滋潤感較弱
1:滋潤感非常弱
‧乾燥後之均勻性
5:均勻性非常高
4:均勻性較高
3:普通(以比較例B5之均勻性為基準)
2:髮端乾枯
1:髮端非常乾枯
與實施例B1同樣地製備代替實施例B1之成分(A),而為表B-12之比較例B5所示之組成的頭髮用洗髮精,以與上述相同之方式進行評價。比較例B5之頭髮用洗髮精亦同樣地將pH值調整為5。
使用CCE(1)~(3)、(6)、(8)、(10)、(13)、(27)、(28)、(30)、(41)、(46)~(50)、(57)、(58)作為CCE(A),藉由常法製備成為表C-1~C-10所示之組成的頭髮用洗髮精。
具體而言,將CCE(A)、及上述(A)以外之陽離子性聚合物(D)溶解或均勻分散於水中,將適量之水及界面活性劑(B)取至燒杯中,加溫至60℃均勻地混合,冷卻至50℃。最後,補充因加溫而蒸發之水分,測定pH值。利用pH值調整劑(50%檸檬酸水溶液)將pH值調整為5。
使用下述所示之普通洗髮精洗淨髮束,用35~40℃之溫水充分潤濕後,塗抹實施例C1~C83之頭髮用洗髮精0.5g,洗淨1分鐘。之後,用溫水沖洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理髮束,進而藉由吹風機之暖風乾燥,用梳子整理髮束而定型,獲得評價用髮綹。
由5名官能檢查員,藉由以下所示之評價基準、評價方法,對洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理度、毛髮之柔軟性,沖洗時之順滑性、柔軟性、順滑性之持續感、被覆感進行評價。將結果示於表C-1~C-10中。
再者,所謂被覆感,係指毛髮表面如由凝膠狀之潤滑性優異之物質被覆般之觸感,若被覆感優異,則可更強烈地感覺到本發明之效果即順滑性及持續感。
將比較例C1設為基準得分3分,若5名官能檢查員之平均評分為3.4分以上,則可認為於該評價下確實具有優異之性能。
將各成分取至燒杯中,加溫至80℃後進行混合,確認均勻溶解之後加以冷卻,獲得普通洗髮精。
‧洗淨時之泡沫之柔軟性
5:非常柔軟
4:柔軟
3:普通(以比較例C1之柔軟性為基準)
2:較硬
1:非常硬
‧洗淨時之毛髮之梳理度
5:梳理度非常好
4:梳理度良好
3:普通(以比較例C1之梳理度為基準)
2:梳理度較差
1:梳理度非常差
‧洗淨時之毛髮之柔軟性
5:非常柔軟
4:柔軟
3:普通(以比較例C1之柔軟性為基準)
2:較硬
1:非常硬
‧沖洗時之順滑性
5:順滑性非常好
4:順滑性良好
3:順滑性普通(以比較例C1之順滑性為基準)
2:順滑性較差
1:順滑性非常差
‧沖洗時之柔軟性
5:非常柔軟
4:柔軟
3:普通(以比較例C1之柔軟性為基準)
2:較硬
1:非常硬
‧順滑性之持續感
5:持續感非常強
4:持續感較強
3:普通(以比較例C1之持續感為基準)
2:持續感較弱
1:持續感非常弱
‧沖洗時之被覆感
5:被覆感非常強
4:被覆感較強
3:普通(以比較例C1之被覆感為基準)
2:被覆感較弱
1:被覆感非常弱
以成為表C-1所示之組成之方式,與實施例C1同樣地製備比較例C1~C3之頭髮用洗髮精。再者,比較例C1~C3之頭髮用洗髮精亦同樣地將pH值調整為5。將結果示於表C-1中。
再者,將表C-1中所使用之成分的詳細內容示於以下。
*1:Rhodia公司製造:JAGUAR C-13S
*2:Dow Chemical公司製造:SOFTCAT SL-60(聚四級銨鹽-69)
由乙烯基己內醯胺、乙烯基吡咯啶酮、二甲基胺基丙基甲基丙烯醯胺(DMAPA)及氯化甲基丙烯醯基胺基丙基月桂基二甲基銨獲得之四級銨鹽之聚合物
*3:Lubrizol公司製造:MERQUAT 550(有效成分9%)(聚四級銨鹽-7)
由丙烯醯胺及氯化二甲基二烯丙基銨獲得之四級銨鹽之聚合物
*4:花王股份有限公司製造:EMAL 270S(有效成分70%)
*5:花王股份有限公司製造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*6:Kawaken Fine Chemicals股份有限公司製造:AMISOL CME
根據表C-1~C-10可知,實施例C1~C83之頭髮用洗髮精可賦予洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理度、毛髮之柔軟性,沖洗時之順滑性、柔軟性、順滑性之持續感、被覆感,為優異之頭髮用洗髮精。
與實施例C1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精且進行評價。其結果為,用該頭髮用洗髮精洗淨且乾燥後之毛髮具有優異之滋潤感。
*6:Dow Corning Toray股份有限公司製造:BY22-029(有效成分50%)
*7:Dow Corning Toray股份有限公司製造:SM8904(有效成分40%)
*8:花王股份有限公司製造:KAO SOFCARE GP-1
*9:花王股份有限公司製造:PEARL CONCENTRATE SA-M2
與實施例C1同樣地製造下述組成之頭髮用洗髮精且進行評價。其結果為,用該頭髮用洗髮精洗淨且乾燥後之毛髮具有優異之滋潤感。
*5:花王股份有限公司製造:KAO SOFCARE GP-1
*6:花王股份有限公司製造:PEARL CONCENTRATE SA-M2
藉由常法製造下述組成之沐浴乳。
潤濕雙手,將所獲得之沐浴乳0.5mL塗抹於雙手上,起泡後,將該雙手於流水中沖洗10秒,用毛巾擦拭水滴,評價乾燥後之肌膚觸感。
其結果為,用該沐浴乳洗淨且乾燥後之肌膚具有優異之保濕感。
*2:花王股份有限公司製造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
(上述組成係換算為椰子油脂肪醯胺丙基甜菜鹼)
*3:Rhodia公司製造:JAGUAR C-13S(有效成分100%)
藉由常法製造下述組成之沐浴乳,與實施例C86同樣地進行評價。其結果為,用該沐浴乳洗淨且乾燥後之肌膚具有優異之保濕感。
藉由常法製造下述組成之沐浴乳,與實施例C86同樣地進行評價。其結果為,用該沐浴乳洗淨且乾燥後之肌膚具有優異之保濕感。
(成分) (%)
製造下述組成之洗面乳,與實施例C86同樣地進行評價。其結果為,用該洗面乳洗淨、乾燥後之肌膚具有優異之保濕感。
使用CCE(58)作為成分(A),與實施例C1同樣地製備成為表C-11所示之組成的頭髮用洗髮精。
利用上述普通洗髮精洗淨髮束,用35~40℃之溫水充分潤濕後,塗抹實施例C90~C98之頭髮用洗髮精0.5g,洗淨1分鐘。之後,用溫水沖洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理髮束,進而藉由吹風機之暖風乾燥,用梳子整理髮束而定型,獲得評價用髮綹。
由5名官能檢查員,藉由以下所示之評價基準、評價方法,對洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理度、毛髮之柔軟性,沖洗時之順滑性、柔軟性、順滑性之持續感、被覆感進行評價。將結果示於表C-11中。
將比較例C4設為基準得分3分,若5名官能檢查員之平均評分為3.4分以上,則可認為於該評價下確實具有優異之性能。
‧洗淨時之泡沫之柔軟性
5:非常柔軟
4:柔軟
3:普通(以比較例C4之柔軟性為基準)
2:較硬
1:非常硬
‧洗淨時之毛髮之梳理度
5:梳理度非常好
4:梳理度良好
3:普通(以比較例C4之梳理度為基準)
2:梳理度較差
1:梳理度非常差
‧洗淨時之毛髮之柔軟性
5:非常柔軟
4:柔軟
3:普通(以比較例C4之柔軟性為基準)
2:較硬
1:非常硬
‧沖洗時之順滑性
5:順滑性非常好
4:順滑性良好
3:順滑性普通(以比較例C4之順滑性為基準)
2:順滑性較差
1:順滑性非常差
‧沖洗時之柔軟性
5:非常柔軟
4:柔軟
3:普通(以比較例C4之柔軟性為基準)
2:較硬
1:非常硬
‧順滑性之持續感
5:持續感非常強
4:持續感較強
3:普通(以比較例C4之持續感為基準)
2:持續感較弱
1:持續感非常弱
‧沖洗時之被覆感
5:被覆感非常強
4:被覆感較強
3:普通(以比較例C4之被覆感為基準)
2:被覆感較弱
1:被覆感非常弱
與實施例C1同樣地製備代替實施例C1之成分(A)而為表C-11之比較例C4所示之組成的頭髮用洗髮精,以與上述相同之方式進行評價。比較例C4之頭髮用洗髮精亦同樣地將pH值調整為5。
使用CCE(1)~(3)、(6)、(8)、(10)、(13)、(27)、(28)、(30)、(41)、(46)~(50)、(57)、(58)作為成分(A),藉由常法製備成為表D-1~D-9所示之組成的護髮素。
具體而言,將成分(A)、適量之水、及適量之pH值調整劑取至燒杯中,加溫至80℃進行溶解。向其中加入經於80℃下溶解之成分(B),進行1小時乳化攪拌。冷卻至50℃後加入成分(C),混合均勻。
最後,補充因加溫而蒸發之水分,測定pH值。視需要利用pH值調整劑(50%檸檬酸水溶液及48%氫氧化鈉水溶液)將pH值調整為5。
關於實施例D42~D59,將成分(A)、適量之水、及適量之pH值調整劑取至燒杯中,加溫至80℃進行溶解。加入經於80℃下溶解之成分(B)及成分(C)之混合物,進行1小時乳化攪拌。最後,補充因加溫而蒸發之水分,測定pH值。視需要利用pH值調整劑(50%檸檬酸水溶液及48%氫氧化鈉水溶液)將pH值調整為5。
將利用普通洗髮精洗淨之髮束用35~40℃之溫水充分潤濕後,將實施例D1~D68之護髮素1g塗抹1分鐘,用溫水沖洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理髮束。之後,藉由吹風機之暖風進行乾燥,用梳子整理髮束而定型,獲得評價用髮綹。由5名官能檢查員,對將護髮素塗抹於毛髮時之存在感、沖洗時之柔軟性、沖洗時之順滑性、乾燥後之被覆感進行評價。將結果示於表D-1~D-9中。
將比較例D1設為基準得分3分,若5名官能檢查員之平均評分為3.4分以上,則可認為於該評價下確實具有優異之性能。
將各成分取至燒杯中,加溫至80℃後進行混合,確認均勻溶解之後加以冷卻,獲得普通洗髮精。
‧塗抹時之存在感
5:強烈感覺到存在感
4:感覺到存在感
3:普通(以比較例D1之存在感為基準)
2:存在感較弱
1:感覺不到存在感
‧沖洗時之柔軟性
5:非常柔軟
4:柔軟
3:普通(以比較例D1之柔軟性為基準)
2:較硬
1:非常硬
‧沖洗時之順滑性
5:順滑性非常好
4:順滑性良好
3:普通(以比較例D1之順滑性為基準)
2:順滑性較差
1:順滑性非常差
‧乾燥後之被覆感
5:強烈感覺到被覆感
4:感覺到被覆感
3:普通(以比較例D1之被覆感為基準)
2:被覆感較弱
1:感覺不到被覆感
與實施例D1同樣地製備代替實施例D1之成分(A)而使用表D-1所示之各種聚合物的護髮素,且進行評價。將結果示於表D-1中。
再者,比較例D1及D2之護髮素亦將pH值調整為5。
根據表D-1~D-9可知,實施例D1~D68之護髮素可賦予塗抹時之存在感、沖洗時之柔軟性、沖洗時之順滑性、乾燥後之被覆感,為優異之護髮素。
以與實施例D1相同之方式,製備下述組成之免沖洗型頭髮用護髮素。
將實施例D1中使用的利用普通洗髮精洗淨之髮束用35~40℃之溫水充分潤濕後,擦乾髮束之水,藉由吹風機之暖風進行乾燥,用梳子整理髮束。於該髮束上塗抹實施例D69之頭髮用護髮素1g,使之融合。於室溫下乾燥後,對髮束進行官能評價。
藉由該頭髮用護髮素,可對乾燥後之毛髮賦予良好之被覆感。
以與實施例D1相同之方式,製備下述組成之免沖洗型頭髮用護髮素。
將實施例D1中使用的利用普通洗髮精洗淨之髮束用35~40℃之溫水充分潤濕後,擦乾髮束之水,藉由吹風機之暖風進行乾燥,用梳子整理髮束。於該髮束之髮端塗抹實施例D70之頭髮用護髮素0.1g,使之融合。於室溫下乾燥後,對髮束進行官能評價。
藉由該頭髮用護髮素,可對乾燥後之毛髮賦予良好之被覆感。
將表E-1~E-2所示的高級醇、28%氨水溶液及丙二醇以外之成分與適量之水混合且攪拌。加溫至60℃使之完全溶解。向其中添加預先將鯨蠟醇與丙二醇混合且加溫至70℃所得者,進行30分鐘乳化。冷卻至40℃,添加28%氨水溶液及剩餘之水且均勻地混合,製備第1劑。
表E-1~E-2所示之成分(A)以及陽離子化多糖7以外之成分的詳細內容係如下所述。
‧陽離子化羥乙基纖維素(Amerchol公司製造:UCARE POLYMER LR30M)
‧鯨蠟硬脂醇聚醚-13(花王股份有限公司製造:EMULGEN 220)
‧月桂醇聚醚-1硫酸鈉(花王股份有限公司製造:EMAL 170J,有效成分70%)
將表E-1~E-2所示之界面活性劑(鯨蠟硬脂醇聚醚-13及月桂醇聚醚-1硫酸鈉)、其他成分(EDTA-2-鈉(ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt,乙二胺四乙酸二鈉)、磷酸、磷酸氫二鈉)、以及適量之水混合後攪拌,加溫至60℃使之完全溶解。向其中添加經加溫至70℃之高級醇,使之乳化。冷卻至40℃,添加35%過氧化氫水溶液及剩餘之水且均勻地混合,製備第2劑。pH值為4。
利用由Beaulax公司在市場上銷售之無化學處理經歷、長度30cm、質量10g之毛髮(人黑髮BS-B3A),將該毛髮樣本3g以成為均勻厚度之方式拉展為2cm寬且對齊。將毛髮之一端用接著劑固定於2cm寬之塑膠板上,作為試驗用髮束。
利用下述組成之普通洗髮精洗淨上述髮束,藉由吹風機之暖風進行乾燥。將上述(1)、(2)中所獲得之第1劑與第2劑以質量比2:3摻混,總計塗抹3g於髮束上。之後,將髮束於30℃下靜置30分鐘,獲得評價用髮綹。
由5名官能檢查員,對所獲得之評價用髮綹用溫水進行1分鐘沖洗處理,藉由以下所示之評價基準,對毛髮沖洗時之順滑性、被覆感、柔軟性進行評價。
將結果示於表E-1~E-2中。
將聚氧乙烯(2莫耳)月桂醚硫酸鈉、椰子油脂肪酸-N-甲基乙醇醯胺及適量之水混合,使之均勻地溶解。進而加入對羥苯甲酸甲酯均勻地溶解。最後,加入檸檬酸及剩餘之水且均勻地溶解。
將5名官能檢查員之評價結果平均而求出評分。
‧順滑性
5:順滑性非常好
4:順滑性良好
3:順滑性普通
2:順滑性較差
1:順滑性非常差
‧被覆感
5:被覆感非常優異
4:被覆感優異
3:被覆感普通
2:被覆感較差
1:完全感覺不到被覆感
‧柔軟性
5:柔軟性非常好
4:柔軟性良好
3:柔軟性普通
2:柔軟性較差
1:感覺不到柔軟性
根據表E-1~E-2可知,實施例E1~E17之毛髮脫色劑可賦予處理沖洗時良好之順滑性及被覆感、柔軟性。
以與實施例E1相同之方式,製造表E-3所示之組成之二劑型毛髮染髮劑。第1劑之pH值為10,第2劑之pH值為4。又,實施例E18之評
價係將比較例E3設為基準得分3分,與實施例E1同樣地進行評價。將結果示於表E-3中。
表E-3所示之成分(A)以外之成分的詳細內容係如下所述。
‧陽離子化羥乙基纖維素(Amerchol公司製造:UCARE POLYMER LR30M)
‧鯨蠟硬脂醇聚醚-13(花王股份有限公司製造:EMULGEN 220)
‧月桂醇聚醚-1硫酸鈉(花王股份有限公司製造:EMAL 170J,有效成分70%)
根據表E-3可知,實施例E18之毛髮染髮劑可賦予處理沖洗時良好之順滑性及被覆感、柔軟性。
以與實施例E1相同之方式,製造表E-4所示之組成之二劑型毛髮染髮劑。第1劑之pH值為10,第2劑之pH值為4。又,實施例E19之評價係將比較例E4設為基準得分3分,與實施例E1同樣地進行評價。將
結果示於表E-4中。
表E-4所示之成分(A)以外之成分的詳細內容係如下所述。
‧海美溴銨(Sigma-Aldrich公司製造)
‧月桂醇聚醚-12(花王股份有限公司製造:EMULGEN 120)
‧油醇聚醚-30(花王股份有限公司製造:EMULGEN 430)
‧月桂醇聚醚-3(花王股份有限公司製造:EMULGEN 103)
根據表E-4可知,實施例E19之二劑型毛髮染髮劑可賦予處理沖洗時良好之順滑性及被覆感、柔軟性。
以與實施例E1相同之方式,製造表E-5所示之組成之二劑型毛髮染髮劑。第1劑之pH值為10,第2劑之pH值為4。又,實施例E20之評
價係將比較例E6設為基準得分3分,與實施例E1同樣地進行評價。將結果示於表E-5中。
表E-5所示之成分(A)以外之成分的詳細內容係如下所述。
‧陽離子化羥乙基纖維素(Amerchol公司製造:UCARE POLYMER LR30M)
‧氯化二甲基二烯丙基銨-丙烯醯胺共聚物(Nalco公司製造:MERQUAT 295)
‧鯨蠟硬脂醇聚醚-13(花王股份有限公司製造:EMULGEN 220)
‧氯化硬脂基三甲基銨(花王股份有限公司製造:QUARTAMIN 86W,有效成分28%)
根據表E-5可知,實施例E20之二劑型毛髮染髮劑可賦予處理沖洗時良好之順滑性及被覆感、柔軟性。
將表E-6所示的除50%硫代乙醇酸銨、28%氨水以外之成分與適量之水混合,攪拌直至完全溶解為止。加入50%硫代乙醇酸銨、28%
氨水及剩餘之水且攪拌,使之完全溶解,製備第1劑。pH值為9。
表E-6所示之成分(A)以外之成分的詳細內容係如下所述。
‧陽離子化羥乙基纖維素(Amerchol公司製造:UCARE POLYMER LR30M)
‧氯化二甲基二烯丙基銨-丙烯醯胺共聚物(Nalco公司製造:MERQUAT 295)
‧鯨蠟硬脂醇聚醚-13(花王股份有限公司製造:EMULGEN 220)(2)第2劑之製備
將表E-6所示的溴酸鈉、丙二醇、界面活性劑(鯨蠟硬脂醇聚醚-13、月桂醇聚醚-3)、角蛋白水解物(添加有1.0%的成和化成股份有限公司製造之PROMOIS(有效成分10%))與適量之水混合,攪拌直至完全溶解為止。添加胺基封端聚二甲基矽氧烷(添加有1.25%的Dow Corning Toray股份有限公司製造之SM8904(有效成分40%)),均勻地混合,製備第2劑。pH值為7。
利用由Beaulax公司在市場上銷售之無化學處理經歷、長度30cm、質量10g之毛髮(人黑髮BS-B3A),將該毛髮樣本2g以成為均勻厚度之方式拉展為2cm寬且對齊。將毛髮之一端用接著劑固定於2cm寬之塑膠板上,作為試驗用髮束。
利用與實施例E1相同之普通洗髮精,對所製成髮束進行處理,用毛巾拭除水分,用梳子整理髮束。將該髮束捲繞於直徑9mm之棒(Dariya股份有限公司製造:6號Venezel Cold Rod)上,塗抹第1劑2g,於30℃下靜置15分鐘,用溫水沖洗3分鐘。進而,塗抹第2劑2g,於30℃下靜置15分鐘,取出棒獲得評價用髮綹。
由5名官能檢查員,對所獲得之評價用髮綹用溫水進行1分鐘沖洗處理,實施例E1同樣地對毛髮沖洗時之順滑性、被覆感、柔軟性進
行評價。又,利用下述組成之普通護髮素進行處理後,對毛髮沖洗時之毛髮之梳理度、順滑性、持續感進行評價。
永久性捲髮劑之評價係將比較例E7設為基準得分3分,而進行評價。沖洗時之順滑性、被覆感、柔軟性係使用與實施例E1相同之基準。又,使用護髮素處理後之沖洗時之梳理度、順滑性、持續感係使用下述基準。將結果示於表E-6中。
根據表E-6可知,實施例E21之永久性捲髮劑可賦予處理沖洗時良好之順滑性及被覆感、柔軟性。又,可賦予使用護髮素後之毛髮沖洗時之良好之梳理度、順滑性、持續感。
加入苯氧基乙醇與適量之水且混合,加溫至80℃。向其中添加預先將氯化硬脂氧基丙基三甲基銨、鯨蠟醇、硬脂醇、丙二醇混合且加溫至70℃所得者,進行乳化,冷卻至常溫。
將5名官能檢查員之評價結果平均而求出評分。
‧使用護髮素後之梳理度
5:梳理度非常好
4:梳理度良好
3:梳理度普通
2:梳理度較差
1:梳理度非常差
‧使用護髮素後之順滑性
5:順滑性非常好
4:順滑性良好
3:順滑性普通
2:順滑性較差
1:順滑性非常差
‧使用護髮素後之持續感
5:持續感非常優異
4:持續感優異
3:感覺到持續感
2:感覺不到持續感
1:完全感覺不到持續感
將表E-7所示的除50%硫代乙醇酸銨以外之成分與適量之水混合,攪拌直至完全溶解為止。加入50%硫代乙醇酸銨及剩餘之水且攪拌,使之完全溶解,製備第1劑。pH值為9。
表E-7所示之成分(A)以外之成分的詳細內容係如下所述。
‧陽離子化羥乙基纖維素(Amerchol公司製造:UCARE POLYMER LR30M)
‧氯化二甲基二烯丙基銨-丙烯醯胺共聚物(Nalco公司製造:MERQUAT 295)
‧鯨蠟硬脂醇聚醚-13(花王股份有限公司製造:EMULGEN 220)
將表E-7所示的乳酸、β-萘磺酸、苄氧基乙醇、乙醇、鯨蠟硬脂醇聚醚-13與適量之水混合,攪拌直至完全溶解為止。其次,添加48%氫氧化鈉水溶液且攪拌混合。進而,加入35%過氧化氫水及剩餘之水且攪拌,使之完全溶解,製備第2劑。pH值為3。
將由具有不規則毛髮(unruly hair)之日本成年女性提供的長度26cm、質量10g之毛髮作為樣本。利用與實施例E1相同之普通洗髮精對其進行處理,用流水洗淨後風乾。將該毛髮樣本2g以成為均勻厚度之方式拉展為2cm寬且對齊。將毛髮之一端用接著劑固定於2cm寬之塑膠板上,作為試驗用髮束。
利用與實施例E1相同之普通洗髮精,對所製成髮束進行處理,用毛巾拭除水分,用梳子整理髮束。於該髮束上塗抹第1劑1.5g,於25℃下靜置15分鐘,用溫水沖洗30秒,用毛巾拭除水分。之後,以設定為130℃之高溫整髮用熨燙器進行處理。繼而,塗抹第2劑1.5g,於25℃下靜置5分鐘,獲得評價用髮綹。
由5名官能檢查員,對所獲得之評價用髮綹用溫水進行1分鐘沖洗處理,與實施例E1同樣地進行評價。又,與實施例E21同樣地,對使用護髮素後之毛髮沖洗時之毛髮之梳理度、順滑性、持續感進行評價。捲髮矯正劑之評價係將比較例E9設為基準得分3分,而進行評價。將結果示於表E-7中。
根據表E-7可知,實施例E22之捲髮矯正劑可賦予處理沖洗時良好之順滑性及被覆感、柔軟性。又,可賦予使用護髮素後之毛髮沖洗時之良好之梳理度、順滑性、持續感。
將CCE(58)、羥丙基三仙膠(DSP Gokyo Food & Chemical股份有限公司製造:Labogum EX)與適量之水混合後攪拌,加溫至60℃使之溶解。添加71%乙醇酸水溶液、黑色401號、橙色205號、乙醇、甘油、月桂醇聚醚-13(花王股份有限公司製造:EMULGEN 120)、PEG-11甲醚聚二甲基矽氧烷(信越化學工業股份有限公司製造:KF-6011),攪拌直至溶解為止。冷卻至40℃,添加適量之水且均勻地混合,製造下述所示之組成的一劑型毛髮染髮劑。pH值為3。
將利用與實施例E1相同之普通洗髮精洗淨後之髮束3g,藉由吹風機之暖風進行乾燥。將一劑型毛髮染髮劑組合物3g塗抹於髮束上。之後,將髮束於30℃下靜置30分鐘,獲得評價用髮綹。
使用上述評價用髮綹,與實施例E1同樣地進行評價。其結果為,可賦予處理沖洗時良好之順滑性及被覆感、柔軟性。
製造下述組成之一劑型毛髮染髮劑,且進行評價。
將CCE(58)、油醇聚醚-30(花王股份有限公司製造:EMULGEN 430)、PEG(60)-氫化蓖麻油(花王股份有限公司製造:EMANON CH-60(K))、聚山梨醇酯-40(花王股份有限公司製造:RHEODOL TW-P120)、二丙二醇、EDTA-2-鈉、磷酸氫二鈉、磷酸與適量之水混合攪拌。加溫至60℃,使之完全溶解。添加經加溫至70℃之鯨蠟醇,使之乳化。冷卻至40℃,添加35%過氧化氫水及剩餘之水,均勻地混合,製造下述所示之組成的一劑型毛髮染髮劑。pH值為3。
將利用與實施例E1相同之普通洗髮精洗淨後之髮束3g,藉由吹風機之暖風進行乾燥,將上述中所獲得之一劑型毛髮脫色劑組合物3g塗抹於髮束上。之後,將髮束於30℃下靜置30分鐘,之後,將髮束於30℃下靜置30分鐘,獲得評價用髮綹。
使用上述評價用髮綹,與實施例E1同樣地進行評價。其結果為,可賦予處理沖洗時良好之順滑性及被覆感、柔軟性。
本發明之含陽離子性基之纖維素醚若調配至頭髮用洗髮精等毛髮洗淨劑組合物中,則可賦予洗淨時之泡沫之柔軟性、毛髮之梳理性、柔軟性,毛髮沖洗時之優異之順滑性及其持續感、梳理性、柔軟性、及被覆感,乾燥時之滋潤感、均勻性。若調配至沐浴乳、洗面乳等皮膚洗淨劑組合物中,則可於洗淨皮膚後賦予優異之保濕感。若調配至毛髮護理劑組合物中,則可賦予塗抹時之良好之存在感,沖洗時之優異之順滑性、柔軟性,乾燥後之優異之被覆感。又,若調配至毛髮處理劑組合物中,則可對處理後沖洗時之毛髮賦予良好之順滑性、被覆感及柔軟性。
Claims (32)
- 一種含陽離子性基之纖維素醚,其具有下述通式(1)所表示之源自脫水葡萄糖之主鏈,每1個該脫水葡萄糖單元之陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.01以上且1.0以下,甘油基之取代度為0.5以上且5.0以下,且下述通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.0001以上且0.2以下,
- 如請求項1之含陽離子性基之纖維素醚,其陽離子電荷密度為0.05mmol/g以上且2.0mmol/g以下。
- 一種界面活性劑組合物,其含有如請求項1或2之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
- 如請求項3之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚的含量為0.01質量%以上且10質量%以下。
- 如請求項3之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於界面活性劑的質量比為0.0002以上且10以下。
- 如請求項4之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於界面活性劑的質量比為0.0002以上且10以下。
- 如請求項3至6中任一項之界面活性劑組合物,其中界面活性劑之含量為1質量%以上且80質量%以下。
- 如請求項3至6中任一項之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚之每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.04以上且0.6以下,甘油基之取代度為0.5以上且4.0以下,且該通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之 基之取代度為0.005以上且0.15以下。
- 如請求項7之界面活性劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚之每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.04以上且0.6以下,甘油基之取代度為0.5以上且4.0以下,且該通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.005以上且0.15以下。
- 一種毛髮洗淨劑組合物,其含有如請求項1或2之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
- 如請求項10之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚之每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.07以上且0.30以下,甘油基之取代度為0.5以上且3.8以下,且該通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.005以上且0.10以下。
- 如請求項10之毛髮洗淨劑組合物,其進而含有油劑。
- 如請求項12之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚之每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.07以上且0.50以下,甘油基之取代度為0.7以上且3.8以下,且該通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.01以上且0.06以下。
- 如請求項10之毛髮洗淨劑組合物,其進而含有含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物。
- 如請求項14之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚之每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.09以上且0.60以下,甘油基之取代度為0.6以上且3.8以下,且該通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.01以上且0.10以下。
- 如請求項14或15之毛髮洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚相對於含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物的質量比為0.05以上且10以下。
- 一種皮膚洗淨劑組合物,其含有如請求項1或2之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
- 如請求項17之皮膚洗淨劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚之每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.07以上且0.50以下,甘油基之取代度為0.7以上且3.8以下,且該通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.005以上且0.10以下。
- 一種毛髮護理劑組合物,其含有如請求項1或2之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、油劑及水。
- 如請求項19之毛髮護理劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚之每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.17以上且0.60以下,甘油基之取代度為0.8以上且3.8以下,且該通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.02以上且0.06以下。
- 一種毛髮處理劑組合物,其含有如請求項1或2之含陽離子性基之纖維素醚、以及選自染髮用染料、氧化劑、鹼劑、及角蛋白還原劑中之1種以上之處理劑。
- 如請求項21之毛髮處理劑組合物,其中含陽離子性基之纖維素醚之每1個脫水葡萄糖單元的陽離子化氧基伸烷基之取代度為0.04以上且0.60以下,甘油基之取代度為0.5以上且4.0以下,且該通式(6)~(8)所表示之含有碳數3以上且7以下之烴基之基之取代度為0.01以上且0.10以下。
- 一種組合物之用於毛髮洗淨劑之用途,該組合物含有如請求項1 或2之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
- 如請求項23之用於毛髮洗淨劑之用途,其中組合物進而含有油劑。
- 如請求項23之用於毛髮洗淨劑之用途,其中組合物進而含有含陽離子性基之纖維素醚以外之陽離子性聚合物。
- 一種組合物之用於皮膚洗淨劑之用途,該組合物含有如請求項1或2之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、及水。
- 一種組合物之用於毛髮護理劑之用途,該組合物含有如請求項1或2之含陽離子性基之纖維素醚、界面活性劑、油劑及水。
- 一種組合物之用於毛髮處理劑之用途,該組合物含有如請求項1或2之含陽離子性基之纖維素醚、以及選自染髮用染料、氧化劑、鹼劑、及角蛋白還原劑中之1種以上之處理劑。
- 一種毛髮之洗淨方法,其係使用如請求項10至16中任一項之毛髮洗淨劑組合物洗淨毛髮後,進行沖洗、乾燥。
- 一種皮膚之洗淨方法,其係使用如請求項17或18之皮膚洗淨劑組合物洗淨皮膚後,進行沖洗、乾燥。
- 一種毛髮之護理方法,其係使用洗淨劑洗淨毛髮後,將如請求項19或20之毛髮護理劑組合物塗抹於毛髮。
- 一種毛髮之處理方法,其係使如請求項21或22之毛髮處理劑組合物接觸毛髮而實施處理後,進行沖洗、乾燥。
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