TWI780273B - 多糖衍生物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種可提高衣物等之清洗性，並且可抑制清洗時之粉體污垢導致之再污染的多糖衍生物。 本發明係一種多糖衍生物，其係具有陽離子性基、及碳數為2以上之烴基(R)者，且上述烴基(R)係直接、或藉由具有氧原子之烴基而與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基鍵結，羥基烷基化多糖為羥基乙基化多糖或羥基丙基化多糖，上述羥基烷基化多糖之重量平均分子量為1萬以上且74萬以下。

Description

多糖衍生物
本發明係關於一種多糖衍生物。
多糖衍生物被用於清洗劑組合物等之調配成分，其用途廣泛。
例如，於日本專利特開2000-178303號公報(專利文獻1)中，作為可用作洗衣用柔順劑之劑，記載有多糖類或其衍生物之羥基之氫原子之一部分或全部經以下之基(A)、(B)及(C)所取代之多糖衍生物。
(A)可經羥基取代或可插入氧羰基(-COO-或-OCO-)或醚鍵之碳數10~43之直鏈或支鏈之烷基、烯基或醯基
(B)羧甲基或其鹽
(C)特定之陽離子基
於日本專利特開2015-168666號公報(專利文獻2)中，其課題在於提供一種即便為受損傷之毛髮，清洗時、及沖洗時之毛髮之順滑性亦優異，可對乾燥後之毛髮賦予濕潤感的水性毛髮清洗劑，記載有含有以下之成分(A)、(B)及(C)以及水，且經稀釋至20質量倍時之25℃下之pH值為2以上且6以下的水性毛髮清洗劑。
(A)陰離子界面活性劑
(B)具有源自脫水葡萄糖之主鏈，每個該脫水葡萄糖單元之陽離子化氧伸烷基之取代度為0.01以上且1.0以下，甘油基之取代度為0.5以上且5.0以下，又，含有碳數3以上且18以下之烴基之基之取代度為0以上且0.2以下的含陽離子性基之纖維素醚
(C)具有碳數4以上且12以下之烷基或烯基之單烷基甘油醚或單烯基甘油醚
於日本專利特表2013-529644號公報(專利文獻3)中，揭示有用以帶來對角蛋白表面之持續性效果之個人護理組合物添加劑，其包含：a)持續性聚合物、及b)水混合性之極性溶劑，且上述持續性聚合物及上述水混合性之極性溶劑相對於溶液之溶劑的持續性聚合物之濃度為約0.1質量%~約20質量%之範圍，由尺寸排除層析法所決定之上述持續性聚合物之分子量(Mw)為超過約50kDa且約800kDa以下之範圍，上述持續性聚合物之陽離子取代度超過約0.001單元，上述持續性聚合物係選自由多糖類、及含有陽離子性單體之合成聚合物所組成之群中。
於美國專利申請公開第2013/0130949號說明書(專利文獻4)中，揭示有將具有疏水性取代基、及陽離子性取代基或陰離子性取代基之熱穩定性較高之高分子量之纖維素用於鑽井劑等之黏度調整劑。
本發明係關於以下之<1>及<2>。
<1>一種多糖衍生物，其係具有陽離子性基、及碳數為2以上之烴基(R)者，且上述烴基(R)係直接、或藉由具有氧原子之烴基而與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基鍵結，羥基烷基化多糖為羥基乙基 化多糖或羥基丙基化多糖，上述羥基烷基化多糖之重量平均分子量為1萬以上且74萬以下。
<2>一種如<1>所記載之多糖衍生物之製造方法，其於重量平均分子量為1萬以上且74萬以下之羥基烷基化多糖中導入碳數為2以上之烴基(R)後，與陽離子化劑反應。
作為衣物用之清洗成分，要求可抑制皮脂污垢之牢固附著，於清洗時提高皮脂污垢之清洗性，並且抑制如碳般之粉體污垢之再污染的清洗成分。
然而，先前之劑無法發揮充分之性能。
本發明係關於一種可提高清洗時之皮脂污垢之清洗性，並且可抑制清洗時之粉體污垢導致之再污染的多糖衍生物。
本發明者等人發現：藉由特定之多糖衍生物而解決上述之課題。
根據本發明，提供一種可於清洗時提高皮脂污垢之清洗性能，並且可提高清洗時之粉體污垢導致之再污染的多糖衍生物。
於以下之說明中，所謂「清洗性能」，意指使於穿衣時等使用時抑制皮脂污垢之牢固附著，於清洗時去除皮脂污垢之性能提昇的性能，所謂「防再污染性能」，意指抑制清洗時之粉體污垢導致之再污染的性能。
[多糖衍生物]
本發明之多糖衍生物係具有陽離子性基、及碳數為2以上之烴基(R)(以下，亦簡稱為「烴基(R)」)者，且上述烴基(R)係直接、或藉由具有 氧原子之烴基而與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基鍵結，羥基烷基化多糖為羥基乙基化多糖或羥基丙基化多糖，上述羥基烷基化多糖之重量平均分子量為1萬以上且74萬以下。
本發明者等人發現：藉由將包含本發明之多糖衍生物之清洗劑組合物等用於處理衣物等布帛，而抑制皮脂污垢之附著，並且抑制清洗時之粉體污垢導致之再污染。其詳細之作用機構尚不明確，但一部分如下般推測。
本發明之多糖衍生物係藉由具有陽離子性基，而於與疏水性纖維具有之陰離子性基之靜電相互作用或於陰離子性界面活性劑之存在下將衣物等進行處理之情形時，藉由與吸附於布帛表面之陰離子性界面活性劑之靜電相互作用等而多糖衍生物吸附於布帛表面。進而，本發明之多糖衍生物藉由具有碳數為2以上之烴基(R)，而尤其於布帛為疏水性之情形時，藉由疏水性之相互作用而吸附於布帛表面。如此，藉由具有陽離子性基與烴基(R)，而對布帛之吸附性提高。
認為藉由本發明之多糖衍生物吸附於布帛表面，而使由疏水性纖維所形成之布帛表面親水化，並且撥油性提高。藉此，推測皮脂污垢之牢固之附著得到抑制。
藉由本發明之多糖衍生物之重量平均分子量為特定量以下，而對粉體污垢之再污染亦得到抑制，推測其原因在於：本發明之多糖衍生物更均勻地吸附於纖維表面，故而多糖衍生物具有之陽離子性基非定域化，該陽離子性基容易與纖維具有之陰離子性基產生靜電作用，而不參與靜電作用之自由之陽離子性基減少，從而降低與帶負電荷之粉體之相互作用。
再者，本發明之多糖衍生物對由疏水性纖維所形成之布帛尤其有 效，但並不限定於此。又，較佳為於陰離子性界面活性劑之存在下對布帛進行處理，但並不限定於此，確認即便於陰離子性界面活性劑之非存在下，亦對布帛顯示吸附性。
<羥基烷基化多糖>
本發明之多糖衍生物係陽離子性基及烴基(R)鍵結於重量平均分子量為1萬以上且74萬以下之羥基烷基化多糖。
又，羥基烷基化多糖為羥基乙基化多糖或羥基丙基化多糖。再者，所謂羥基烷基化係指單羥基烷基化。
作為本發明中所使用之羥基烷基化多糖，可列舉：於纖維素、瓜爾膠、澱粉等多糖、或於該等中導入有甲基等取代基之多糖中，進而具有選自羥基乙基及羥基丙基中之至少一個者。
作為羥基烷基化多糖之例，可列舉：羥基乙基纖維素、羥基乙基瓜爾膠、羥基乙基澱粉、羥基丙基纖維素、羥基丙基瓜爾膠、羥基丙基澱粉、羥基乙基甲基纖維素、羥基乙基甲基瓜爾膠、羥基乙基甲基澱粉、羥基丙基甲基纖維素、羥基丙基甲基瓜爾膠、羥基丙基甲基澱粉等。
多糖較佳為纖維素或瓜爾膠，更佳為纖維素。
羥基烷基化多糖較佳為羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素，更佳為羥基乙基纖維素。
(羥基烷基)
於本發明中，羥基烷基化多糖係於多糖中導入羥基烷基。該羥基烷基係選自羥基乙基及羥基丙基中之至少一個，更佳為僅具有羥基乙基或羥 基丙基，進而較佳為僅具有羥基乙基。羥基烷基化多糖亦可具有羥基乙基及羥基丙基兩者，較佳為僅具有任一者，更佳為僅具有羥基乙基。
關於羥基烷基之取代度，就於水中之溶解性之觀點而言，較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，進而較佳為1以上，更進而較佳為1.5以上。並且，就清洗性能之觀點而言，較佳為10以下，更佳為8以下，進而較佳為5以下，更進而較佳為3以下，更進而較佳為2.5以下。
關於羥基烷基之取代度，就於水中之溶解性之觀點及清洗性能之觀點而言，較佳為0.1以上且10以下，更佳為0.5以上且8以下，進而較佳為1以上且5以下，更進而較佳為1.5以上且3以下，更進而較佳為1.5以上且2.5以下。
所謂羥基烷基之取代度，例如於僅具有羥基乙基或羥基丙基之情形時，係指任一基之取代度。另一方面，於具有羥基乙基及羥基丙基兩者之情形時，係指羥基乙基之取代度、與羥基丙基之取代度之合計。
於本發明中，所謂X基之取代度，為X基之莫耳平均取代度(MS)，且意指構成多糖衍生物或多糖之主鏈的構成單糖單元每1莫耳之X基之平均取代莫耳數。例如，於羥基烷基化多糖為羥基乙基纖維素之情形時，「羥基乙基之取代度」意指針對脫水葡萄糖單元1莫耳所導入之(鍵結之)羥基乙基之平均莫耳數。
本發明之羥基烷基化多糖亦可具有甘油基作為取代基，但有因導入甘油基而清洗性能降低之傾向。因此，就獲得較高之清洗性能之觀點而言，甘油基之取代度較佳為未達0.5，更佳為未達0.1，進而較佳為0，即不具有甘油基。
具有甘油基之羥基烷基化多糖係藉由使甘油化劑作用於多糖而獲得，作為該甘油化劑，可列舉：縮水甘油；3-氯-1,2-丙二醇、3-溴-1,2-丙二醇等3-鹵-1,2-丙二醇；甘油；碳酸甘油酯。該等中，就不副產生鹽、及反應性之觀點而言，較佳為縮水甘油。
(重量平均分子量)
於本發明中，關於羥基烷基化多糖之重量平均分子量，就提高清洗性能之觀點而言，為1萬以上，較佳為3萬以上，更佳為5萬以上，進而較佳為7萬以上，更進而較佳為10萬以上，更進而較佳為13萬以上。
並且，就防再污染性能之觀點而言，為74萬以下，較佳為72萬以下，更佳為65萬以下，進而較佳為60萬以下，更進而較佳為50萬以下，更進而較佳為40萬以下，更進而較佳為30萬以下，更進而較佳為20萬以下，就製劑流動性之觀點而言，較佳為19萬以下，更佳為18萬以下，進而較佳為17萬以下，進而較佳為16萬以下。
關於羥基烷基化多糖之重量平均分子量，就提高清洗性能之觀點及防再污染性能之觀點而言，為1萬以上且74萬以下，較佳為1萬以上且72萬以下，更佳為1萬以上且65萬以下，進而較佳為3萬以上且60萬以下，更進而較佳為5萬以上且50萬以下，更進而較佳為7萬以上且40萬以下，更進而較佳為10萬以上且30萬以下，更進而較佳為13萬以上且20萬以下。
又，就提高清洗性能之觀點及製劑流動性之觀點而言，較佳為1萬以上且19萬以下，更佳為3萬以上且18萬以下，進而較佳為5萬以上且17萬以下，更進而較佳為7萬以上且16萬以下，更進而較佳為13萬以上且16萬 以下。
於本發明中，關於羥基烷基化多糖之重量平均分子量，就提高清洗性能之觀點、防再污染性能之觀點及製劑流動性之觀點而言，較佳為13萬以上且19萬以下，更佳為13萬以上且18萬以下，更佳為13萬以上且17萬以下，更佳為13萬以上且16萬以下。
羥基烷基化多糖之重量平均分子量係藉由實施例中記載之方法而測定。又，作為羥基烷基化多糖，於獲取製品而使用之情形時，亦可使用製造公司之公表值。
<陽離子性基>
本發明之多糖衍生物係於上述之羥基烷基化多糖中導入陽離子性基。此處，所謂陽離子性基，意指四級銨鹽或可藉由加成質子而轉換為四級銨鹽之三級胺及其四級銨鹽(四級銨陽離子)。
關於陽離子性基之取代度(MSC)，就提高清洗性能之觀點而言，較佳為0.001以上，更佳為0.005以上，進而較佳為0.01以上，更進而較佳為0.02以上，更進而較佳為0.05以上，更進而較佳為0.07以上。
關於陽離子性基之取代度，就防再污染性能之觀點而言，較佳為1以下，更佳為0.5以下，進而較佳為0.4以下，更進而較佳為0.35以下，更進而較佳為0.3以下，更進而較佳為0.25以下，更進而較佳為0.2以下，更進而較佳為0.15以下。
關於陽離子性基之取代度(MSC)，就提高清洗性能之觀點及防再污染性能之觀點而言，較佳為0.001以上且1以下，更佳為0.001以上且0.5以下，進而較佳為0.001以上且0.4以下，更進而較佳為0.001以上且0.35以 下，更進而較佳為0.001以上且0.3以下，更進而較佳為0.005以上且0.3以下，更進而較佳為0.01以上且0.25以下，更進而較佳為0.02以上且0.2以下，更進而較佳為0.05以下且0.2以下，更進而較佳為0.07以上且0.15以下。
陽離子性基之取代度係藉由實施例中記載之方法而測定。
導入至羥基烷基化多糖中之陽離子性基較佳為總體由以下之式(2-1)或式(2-2)所表示。
Figure 107143764-A0305-02-0010-1
(式(2-1)及式(2-2)中，R21~R23分別獨立地表示碳數1以上且24以下之烴基，X-表示陰離子，t表示0以上且3以下之整數，*表示與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基之鍵結位置)
R21~R23分別獨立地表示碳數1以上且24以下之烴基，較佳為碳數1以上且4以下之直鏈或支鏈之烴基。具體而言，可例示：甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基。該等中，較佳為甲基或乙基，更佳為R21~R23全部為甲基或乙基，進而較佳為R21~R23全部為甲基。
式(2-1)及式(2-2)中，t表示0以上且3以下之整數，較佳為1以上且3以下之整數，更佳為1或2，進而較佳為1。
X-表示陰離子，係四級銨陽離子之抗衡離子。具體而言，可例示：碳數1以上且3以下之烷基硫酸根離子、硫酸根離子、磷酸根離子、碳數1以上且3以下之羧酸根離子(甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子)、及鹵化物離子。
該等中，就製造之容易性及原料獲取容易性之觀點而言，X-較佳為選自碳數1以上且3以下之烷基硫酸根離子、硫酸根離子、及鹵化物離子中之一種以上，更佳為鹵化物離子。作為鹵化物離子，可列舉：氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、及碘化物離子，就所獲得之多糖衍生物之水溶性及化學穩定性之觀點而言，較佳為選自氯化物離子及溴化物離子中之一種以上，更佳為氯化物離子。
X-可為單獨一種，亦可為兩種以上。
<烴基(R)>
本發明之多糖衍生物係於羥基烷基化多糖中導入烴基(R)。
關於本發明之多糖衍生物中之烴基(R)之取代度(MSR)，就提高清洗性能之觀點而言，較佳為0.001以上，更佳為0.003以上，進而較佳為0.005以上，更進而較佳為0.008以上，更進而較佳為0.01以上，更進而較佳為0.015以上。關於本發明之多糖衍生物中之烴基(R)之取代度(MSR)，就於水中之溶解性之觀點而言，較佳為1以下，更佳為0.5以下，進而較佳為0.3以下，更進而較佳為0.1以下，更進而較佳為0.08以下，更進而較佳為0.06以下，更進而較佳為0.05以下，更進而較佳為0.04以下，更進而較 佳為0.03以下。
關於烴基(R)之取代度(MSR)，就提高清洗性能之觀點及於水中之溶解性之觀點而言，較佳為0.001以上且1以下，更佳為0.001以上且0.5以下，進而較佳為0.001以上且0.3以下，更進而較佳為0.001以上且0.1以下，更進而較佳為0.001以上且0.05以下，更進而較佳為0.003以上且0.05以下，更佳為0.003以上且0.04以下，更進而較佳為0.005以上且0.04以下，更進而較佳為0.005以上且0.03以下，更進而較佳為0.008以上且0.03以下，更進而較佳為0.01以上且0.03以下，更進而較佳為0.015以上且0.03以下。
於本發明中烴基(R)較佳為脂肪族烴基，該脂肪族烴基可為飽和脂肪族烴基，亦可為不飽和脂肪族烴基，更佳為飽和脂肪族烴基，進而較佳為直鏈狀或支鏈狀之烷基，更進而較佳為直鏈狀之烷基。
較佳之陽離子性基之取代度(MSC)與烴基(R)之取代度(MSR)之組合係如下所述。
較佳為陽離子性基之取代度(MSC)為0.001以上且1以下，且烴基(R)之取代度(MSR)為0.001以上且1以下；更佳為陽離子性基之取代度(MSC)為0.001以上且0.5以下，且烴基(R)之取代度(MSR)為0.001以上且0.3以下；進而較佳為陽離子性基之取代度(MSC)為0.001以上且0.4以下，且烴基(R)之取代度(MSR)為0.001以上且0.1以下；更進而較佳為陽離子性基之取代度(MSC)為0.001以上且0.4以下，且烴基(R)之取代度(MSR)為0.001以上且0.05以下；更進而較佳為陽離子性基之取代度(MSC)為0.005以上且0.3以下，且烴基(R)之取代度(MSR)為0.003以上且0.04以下；更進而較佳 為陽離子性基之取代度(MSC)為0.02以上且0.2以下，且烴基(R)之取代度(MSR)為0.008以上且0.03以下；更進而較佳為陽離子性基之取代度(MSC)為0.07以上且0.15以下，且烴基(R)之取代度(MSR)為0.015以上且0.03以下。
關於烴基(R)之碳數，就提高清洗性能之觀點而言，為2以上，較佳為4以上，更佳為6以上，進而較佳為8以上，更進而較佳為10以上。並且，就提高清洗性能之觀點而言，較佳為22以下，更佳為18以下，進而較佳為16以下，更進而較佳為15以下，更進而較佳為14以下。
關於烴基(R)之碳數，就提高清洗性能之觀點而言，較佳為2以上且22以下，更佳為4以上且22以下，進而較佳為4以上且18以下，進而較佳為6以上且16以下，更進而較佳為8以上且16以下，更進而較佳為8以上且15以下，更進而較佳為8以上且14以下，更進而較佳為10以上且14以下。
關於碳數2以上之烴基(R)之取代度(MSR)中之碳數9以上之烴基(R)之取代度(MS9R)(MS9R/MSR)，就提高清洗性能之觀點而言，較佳為0.25以上且1以下，更佳為0.5以上且1以下，進而較佳為0.9以上且1以下，亦可為1。
於本發明中，烴基(R)係直接、或藉由具有氧原子之烴基而與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基鍵結。
即，烴基(R)較佳為經由下述式(1)所示之連結基Z而與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基鍵結。
[化2]＊-Z-R (1)
(式(1)中，Z表示單鍵或具有氧原子之二價烴基，R表示碳數2以上之烴基，*表示與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基之鍵結位置)
Z表示單鍵或具有氧原子之二價烴基。此處，上述烴基較佳為伸烷基，可使伸烷基之一部分之亞甲基經醚鍵、羰基碳(-C(=O)-)所取代，亦可使伸烷基之一部分之氫原子經羥基、烷基、羥基烷基所取代。具有氧原子之二價烴基較佳為包含酯基及/或醚基，更佳為包含醚基。此處，於Z為具有氧原子之二價烴基之情形時，Z僅由碳原子、氫原子及氧原子構成，例如不為包含氮原子者。
於Z為具有氧原子之二價烴基(以下，亦稱為烴基(Z))之情形時，烴基(Z)較佳為具有源自環氧基之基或源自氧基縮水甘油基之基，就清洗性能之觀點而言，更佳為具有源自氧基縮水甘油基之基。於Z為具有氧原子之二價烴基之情形時，烴基之碳數較佳為1以上且6以下，更佳為1以上且3以下。
R係以烴基之碳數成為最大之方式定義。因此，與式(1)中之R鍵結之Z中之原子例如係經氧原子、碳酸酯碳、羥基取代之碳原子，經羥基烷基取代之碳原子。
式(1)中，R表示碳數2以上之烴基，較佳為脂肪族烴基，該脂肪族烴基可為飽和脂肪族烴基，亦可為不飽和脂肪族烴基，更佳為飽和脂肪族烴 基，進而較佳為直鏈狀或支鏈狀之烷基，更進而較佳為直鏈狀之烷基。
式(1)中，關於R之碳數，就提高清洗性能之觀點而言，為2以上，較佳為4以上，更佳為6以上，進而較佳為8以上，更進而較佳為10以上。並且，就提高清洗性能之觀點而言，較佳為22以下，更佳為18以下，進而較佳為16以下，更進而較佳為15以下，更進而較佳為14以下。
式(1)所表示之基更佳為下述式(1-1-1)~(1-4)之任一個所表示之基。
Figure 107143764-A0305-02-0015-2
(式(1-1-1)~式(1-4)中，R11及R12分別獨立地表示碳數2~4之伸烷基，R表示碳數2以上之烴基，*表示與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基之鍵結位置，n1表示-R11O-之平均加成莫耳數，n2表示-R12-O-之平均加成莫耳數，n1及n2為0以上且30以下)
式(1-1-1)~式(1-4)中，R係與式(1)中之R同義，較佳之態樣亦相同。式(1)中之Z係自式(1-1-1)~式(1-4)去除R而成之基。
式(1-1-1)~式(1-4)中，R11及R12分別獨立地表示碳數2~4之伸烷基，較佳為碳數2或3、即伸乙基或伸丙基。於存在複數個R11及R12之情形時，可分別相同亦可不同。n1及n2為0以上且30以下，較佳為0以上且20 以下，更佳為0以上且10以下，進而較佳為0以上且5以下，亦可為0。
式(1-1-1)及式(1-1-2)係源自縮水甘油基((聚)伸烷基氧基)烴醚之基，係式(1)中之Z源自氧基縮水甘油基或(聚)伸烷基氧基縮水甘油基之基。式(1-1-1)或式(1-1-2)所表示之基係藉由使用縮水甘油基((聚)伸烷基氧基)烴醚、較佳為縮水甘油基((聚)伸烷基氧基)烷基醚、更佳為縮水甘油基烷基醚作為烴基(R)之導入劑(以下，亦稱為「疏水化劑」)而獲得。
式(1-2-1)及式(1-2-2)係式(1)中之Z源自環氧基之基。式(1-2-1)及式(1-2-2)所表示之基可藉由使用末端環氧化烴、較佳為末端環氧化烷烴作為烴基(R)之導入劑而獲得。
進而，式(1-3)係烴基(R)直接與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基鍵結之情形。式(1-3)所表示之基係藉由使用鹵化烴作為疏水化劑而獲得。
式(1-4)含有Z源自羧基等之基。式(1-4)所表示之基係藉由使用R-(O-R12)n2-C(=O)-OH、R-(O-R12)n2-C(=O)-A(A表示鹵素原子)、R-(O-R12)n2-C(=O)-O-C(=O)-(R12-O)n2-R等作為烴基(R)之導入劑而獲得。
該等中，就於多糖衍生物之合成時無鹽之副產生、清洗性能之觀點而言，較佳為式(1-1-1)、式(1-1-2)、式(1-2-1)或式(1-2-2)所表示之基，更佳為式(1-1-1)或式(1-1-2)所表示之基。
於本發明中，關於多糖衍生物之烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)，就清洗性能與防再污染性能之觀點而言，較佳為0.001以上，更佳為0.005以上，進而較佳為0.01以上，更進而 較佳為0.05以上，並且，就同相同之觀點而言，較佳為1以下，更佳為0.8以下，進而較佳為0.6以下，進而較佳為0.5以下，更進而較佳為0.3以下。
關於多糖衍生物之烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)，就清洗性能與防再污染性能之觀點而言，較佳為0.001以上且1以下，更佳為0.005以上且0.8以下，更佳為0.005以上且0.6以下，進而較佳為0.01以上且0.5以下，更佳為0.05以上且0.5以下，更進而較佳為0.05以上且0.3以下。
於本發明中，烴基(R)及陽離子性基就清洗性能與防再污染性能之觀點而言，較佳為與羥基烷基化多糖所具有之不同羥基之氧原子鍵結。即，較佳為並非於一個側鏈上具有烴基(R)及陽離子性基之多糖衍生物。較佳為烴基(R)及陽離子性基鍵結於多糖衍生物之不同側鏈上。
於本發明中，多糖衍生物亦可具有陰離子性基，關於多糖衍生物中之陰離子性基之取代度(MSA)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSA/MSC)，就清洗性能之觀點而言，較佳為3以下，更佳為2以下，進而較佳為1.7以下，更進而較佳為1.5以下，更進而較佳為1以下，更進而較佳為0.5以下，更進而較佳為0.1以下，亦可為0以上，更進而較佳為0。
關於多糖衍生物中之陰離子性基之取代度(MSA)，就清洗性能之觀點而言，較佳為0.3以下，更佳為0.1以下，進而較佳為0.03以下，進而較佳為未達0.01，更進而較佳為0.001以下，亦可為0以上，進而較佳為0。
於多糖衍生物具有陰離子性基之情形時，作為該陰離子性基，可例示：硫酸酯基、磺酸基、羧甲基等。
羧基甲基化反應(羧甲基之導入反應)係藉由於鹼性化合物之存在下，使單鹵化乙酸及/或其金屬鹽與羥基烷基化多糖反應而進行。
作為單鹵化乙酸及單鹵化乙酸金屬鹽，具體而言，可例示：單氯乙酸、單氯乙酸鈉、單氯乙酸鉀、單溴乙酸鈉、單溴乙酸鉀等。該等單鹵乙酸及其金屬鹽可單獨使用，或將兩種以上組合而使用。
較佳之多糖衍生物之烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)和陰離子性基之取代度(MSA)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSA/MSC)之組合係如下所述。
較佳為多糖衍生物之烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)為0.001以上且1以下，且陰離子性基之取代度(MSA)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSA/MSC)為3以下；更佳為(MSR/MSC)為0.005以上且0.8以下，且(MSA/MSC)為1.5以下；進而較佳為(MSR/MSC)為0.005以上且0.6以下，且(MSA/MSC)為1以下；更進而較佳為(MSR/MSC)為0.05以上且0.5以下，且(MSA/MSC)為0.5以下；更進而較佳為(MSR/MSC)為0.05以上且0.3以下，且(MSA/MSC)為0.3以下。
就以上之觀點而言，較佳為陽離子性基之取代度(MSC)為0.001以上且1以下，烴基之取代度(MSR)為0.001以上且1以下，烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)為0.001以上且1以下，且陰離子性基之取代度(MSA)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSA/MSC)為3以下； 更佳為陽離子性基之取代度(MSC)為0.001以上且0.5以下，烴基之取代度(MSR)為0.001以上且0.3以下，烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)為0.005以上且0.8以下，且陰離子性基之取代度(MSA)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSA/MSC)為1.5以下；進而較佳為陽離子性基之取代度(MSC)為0.001以上且0.4以下，烴基之取代度(MSR)為0.001以上且0.1以下，烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)為0.005以上且0.6以下，且陰離子性基之取代度(MSA)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSA/MSC)為1以下；更進而較佳為陽離子性基之取代度(MSC)為0.005以上且0.3以下，烴基(R)之取代度(MSR)為0.003以上且0.04以下，烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)為0.05以上且0.5以下，且陰離子性基之取代度(MSA)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSA/MSC)且0.5以下。
作為本發明之多糖衍生物之較佳之一態樣，係下述多糖衍生物：其具有陽離子性基及碳數4以上且15以下之烴基(R)，且陽離子性基之取代度(MSC)為0.001以上且0.4以下，烴基之取代度(MSR)為0.001以上且0.05以下，上述烴基(R)係直接、或藉由可具有氧原子之烴基而與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基鍵結，羥基烷基化多糖為羥基乙基化多糖或羥基丙基化多糖，上述羥基烷基化多糖之重量平均分子量為1萬以上且74萬以下。
作為本發明之多糖衍生物之另一較佳之態樣，係下述多糖衍生物：其具有陽離子性基及烴基(R)，且烴基(R)藉由包含醚基之連結基而鍵結於 自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基，羥基烷基化多糖為羥基乙基化多糖或羥基丙基化多糖，上述羥基烷基化多糖之重量平均分子量為1萬以上且74萬以下。
作為本發明之多糖衍生物之另一較佳之態樣，係下述多糖衍生物：其具有陽離子性基、及碳數為2以上之烴基(R)，且上述烴基(R)係直接、或經由連結基(陽離子性基除外)而與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基鍵結，上述羥基烷基化多糖之重量平均分子量為1萬以上且19萬以下。此處，連結基(陽離子性基除外)包含上述之具有氧原子之烴基、醯胺基、脲基等。
<用途>
本發明之多糖衍生物係藉由對衣物等布帛進行處理，而可抑制皮脂污垢等油性之污垢對布帛之牢固附著可提高清洗時之皮脂污垢之清洗性，並且可抑制於清洗時如碳之粉體再附著於布帛之再污染。
本發明之多糖衍生物較佳為添加至衣物用清洗劑組合物中。藉由於穿衣前預先對衣物進行處理，可期待於穿衣時等使用時抑制皮脂污垢之牢固附著，提高清洗時之皮脂污垢之清洗性。衣物用清洗劑組合物可含有本發明之多糖衍生物作為其構成成分，又，亦可另外添加，並無特別限定。
關於本發明之多糖衍生物，就清洗性能及防再污染性能之觀點而言，對衣物等布帛進行處理時之水溶液中之濃度較佳為0.01mg/L以上，更佳為0.1mg/L以上，進而較佳為0.3mg/以上，更進而較佳為0.5mg/L以上，並且，就經濟性之觀點而言，較佳為10,000mg/L以下，更佳為1,000mg/L以下，進而較佳為500mg/L以下，更進而較佳為100mg/L以 下。
[多糖衍生物之製造方法] <羥基烷基化多糖>
羥基烷基化多糖係藉由使多糖、與羥基烷基化劑於鹼性化合物之存在下反應而獲得。
以下，列舉多糖為纖維素之情形作為例進行說明，但本發明並不限定於此。纖維素通常具有較高之結晶性，缺乏反應性，故而較佳為於反應前進行降低其結晶性而改善反應性之處理。
作為羥基烷基化纖維素之製造方法，例如可列舉以下之方法(i)~(iii)。
方法(i)：通常被稱為鹼化或絲光化之活化方法，即將原料纖維素與大量之水、及大量過量之鹼金屬氫氧化物進行混合而獲得鹼纖維素後，與羥基烷基化劑反應之方法。
方法(ii)：針對纖維素，使用例如包含四丁基氟化銨之二甲基亞碸、包含多聚甲醛之二甲基亞碸、包含氯化鋰之二甲基乙醯胺等溶劑、「纖維素之百科全書、編者：纖維素學會，出版社：朝倉書店股份有限公司」、Macromol.Chem.Phys.201,627-631(2000)等中記載之可溶解纖維素之溶劑，將原料纖維素溶解，其後使原料纖維素與羥基烷基化劑反應之方法。
方法(iii)：不如上述(i)或(ii)之方法般使用過量之鹼或可溶解纖維素之特殊之溶劑，而使粉末狀、或棉狀之原料纖維素與羥基烷基化劑於鹼共存下反應方法。
以下，對多糖衍生物之製造原料中所使用之羥基烷基化劑、陽離子化劑、疏水化劑、及活化方法等進行敍述。
(羥基烷基化劑)
作為本發明之多糖衍生物之製造中所使用之羥基烷基化劑之具體例，可列舉：環氧烷烴、烷基縮水甘油醚、烷基鹵醇醚等。該等中，就反應時不生成鹽之觀點而言，較佳為選自環氧烷烴及烷基縮水甘油醚中之一種以上，更佳為環氧烷烴。
作為羥基烷基化劑，較佳為選自環氧乙烷及環氧丙烷中之一種以上，更佳為環氧乙烷。
羥基烷基化多糖係市售，亦可使用自市場所獲取之羥基烷基化多糖。
具體而言，作為羥基乙基纖維素，可例示Natrosol系列(Ashland公司)。又，羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素亦可自如下公司獲取：信越化學工業股份有限公司、Dow Chemical公司、日本曹達股份有限公司、住友精化股份有限公司、三晶股份有限公司、Daicel FineChem股份有限公司、東京化成工業股份有限公司等。
<陽離子化劑>
作為本發明之多糖衍生物之製造中所使用之陽離子化劑，可列舉：下述式(3)或式(4)所表示之化合物等。
Figure 107143764-A0305-02-0023-3
式(3)及(4)中，R21~R23及其較佳之態樣係與上述式(2-1)及(2-2)之R21~R23相同。t及其較佳之態樣係與上述式(2-1)及(2-2)之t相同。X-及其較佳之態樣係與上述式(2-1)及(2-2)之X-相同。A表示鹵素原子。R21~R23可相同亦可不同。
作為上述式(3)或(4)所表示之化合物之具體例，可列舉：縮水甘油基三甲基銨、縮水甘油基三乙基銨、縮水甘油基三丙基銨之各氯化物、溴化物或碘化物；或3-氯-2-羥基丙基三甲基銨、3-氯-2-羥基丙基三乙基銨、或3-氯-2-羥基丙基三丙基銨之各氯化物；3-溴-2-羥基丙基三甲基銨、3-溴-2-羥基丙基三乙基銨、或3-溴-2-羥基丙基三丙基銨之各溴化物；或3-碘-2-羥基丙基三甲基銨、3-碘-2-羥基丙基三乙基銨、或3-碘-2-羥基丙基三丙基銨之各碘化物。
該等中，就原料之獲取之容易性及化學穩定性之觀點而言，較佳為選自縮水甘油基三甲基銨或縮水甘油基三乙基銨之氯化物或溴化物；3-氯-2-羥基丙基三甲基銨或3-氯-2-羥基丙基三乙基銨之氯化物；3-溴-2-羥基丙基三甲基銨或3-溴-2-羥基丙基三乙基銨之溴化物中之一種以上，更佳為選自縮水甘油基三甲基氯化銨及3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨中之一種以上，進而較佳為縮水甘油基三甲基氯化銨。
該等陽離子化劑可單獨使用，或將兩種以上組合而使用。
使用之陽離子化劑之量只要考慮所需之陽離子性基之取代度(MSC)與反應產率而適宜選擇即可，就多糖衍生物之水溶性、及獲得本發明之效果之觀點而言，相對於羥基烷基化多糖之構成單糖單元1莫耳，較佳為0.01莫耳以上，更佳為0.03莫耳以上，進而較佳為0.05莫耳以上，更進而較佳為0.1莫耳以上，就上述之觀點及多糖衍生物之製造成本之觀點而言，較佳為30莫耳以下，更佳為25莫耳以下，進而較佳為10莫耳以下，更進而較佳為1莫耳以下，更進而較佳為0.5莫耳以下。
陽離子化劑之添加方法亦可為一次、間歇、連續之任一種。
<烴基(R)之導入劑>
作為本發明之多糖衍生物之製造中所使用之烴基(R)之導入劑(疏水化劑)，只要為可導入上述式(1)所表示之基者即可。
作為可導入上述式(1-1-1)及式(1-1-2)所表示之基之導入劑，可列舉：下述式(5)或(6)所表示之化合物。
Figure 107143764-A0305-02-0024-4
式(5)及(6)中，R及其較佳之態樣係與上述式(1)之R相同。A表示鹵 素原子，較佳為氯原子。R11及其較佳之態樣係與上述式(1-1-1)及(1-1-2)之R11及其較佳之態樣相同。又，n1及其較佳之態樣係與上述式(1-1-1)及(1-1-2)之n1及其較佳之態樣相同。
作為上述式(5)所表示之化合物之具體例，可列舉：乙基縮水甘油醚、丙基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、戊基縮水甘油醚、己基縮水甘油醚、庚基縮水甘油醚、辛基縮水甘油醚、壬基縮水甘油醚、癸基縮水甘油醚、十一烷基縮水甘油醚、十二烷基縮水甘油醚、十三烷基縮水甘油醚、十四烷基縮水甘油醚、十五烷基縮水甘油醚、十六烷基縮水甘油醚、十七烷基縮水甘油醚、十八烷基縮水甘油醚等具有烷基之縮水甘油醚；丁烯基縮水甘油醚、戊烯基縮水甘油醚、己烯基縮水甘油醚、庚烯基縮水甘油醚、辛烯基縮水甘油醚、壬烯基縮水甘油醚、癸烯基縮水甘油醚、十一碳烯基縮水甘油醚、十二碳烯基縮水甘油醚、十三碳烯基縮水甘油醚、十四碳烯基縮水甘油醚、十五碳烯基縮水甘油醚、十六碳烯基縮水甘油醚、十七碳烯基縮水甘油醚、十八碳烯基縮水甘油醚等具有烯基之縮水甘油醚等。該等中，較佳為月桂基縮水甘油醚、鯨蠟基縮水甘油醚等具有烴基之碳數5以上且25以下之烷基縮水甘油醚。
作為上述式(6)所表示之化合物之具體例，可列舉：3-氯-2-羥基丙基-十二烷基醚等具有烴基之碳數5以上且25以下之3-鹵-2-羥基-丙基烷基醚等。
該等中，就於疏水化劑與羥基烷基化多糖之反應時無鹽之副產生之方面、疏水化劑之獲取之容易性及化學穩定性之觀點而言，較佳為上述式(5)所表示之化合物。
該等可單獨使用，或將兩種以上組合而使用。
作為可導入上述式(1-2-1)及式(1-2-2)所表示之基之導入劑，可列舉：下述式(7)或(8)所表示之化合物等。
Figure 107143764-A0305-02-0026-5
式(7)及(8)中，R及其較佳之態樣係與上述式(1)之R相同。A表示鹵素原子，較佳為氯原子。
作為上述式(7)所表示之化合物之具體例，可列舉：1,2-環氧己烷、1,2-環氧庚烷、1,2-環氧十四烷、1,2-環氧十八烷等具有烴基之碳數4以上且24以下之1,2-環氧烷烴。作為上述式(8)所表示之化合物之具體例，可列舉：1-氯-2-羥基十四烷等具有烴基之碳數4以上且24以下之1-鹵-2-羥基烷烴等。
該等中，就於疏水化劑與羥基烷基化多糖之反應時無鹽之副產生之方面、疏水化劑之獲取之容易性及化學穩定性之觀點而言，較佳為上述式(7)所表示之化合物。
該等可單獨使用，或將兩種以上組合而使用。
作為可導入上述式(1-3)所表示之基之疏水化劑，可列舉：下述式(9)所表示之化合物等。
[化7]A-R (9)
式(9)中，R及其較佳之態樣係與上述式(1)之R相同。A表示鹵素原子，較佳為氯原子。
作為上述式(9)所表示之化合物之具體例，可列舉：具有上述所需之碳數之鹵化烷烴。
作為可導入上述式(1-4)所表示之基之疏水化劑，可列舉：下述式(10)~(12)所表示化合物等。
Figure 107143764-A0305-02-0027-6
式(10)~式(12)中，R及其較佳之態樣係與上述式(1)之R相同。A表示鹵素原子，較佳為氯原子。
式(10)~式(12)中，R12、n2及其較佳之態樣係與式(1-4)之R12及n2相同。
作為上述式(10)~式(12)所表示化合物之具體例，可列舉：具有上述所需之碳數之脂肪酸、脂肪醯鹵、脂肪酸酐。
使用之疏水化劑之量只要考慮所需之烴基(R)之取代度(MSR)與反應產率而適宜選擇即可，就多糖衍生物之水溶性、及獲得本發明之效果之觀點而言，相對於羥基烷基化多糖之構成單糖單元1莫耳，較佳為0.01莫耳以上，更佳為0.03莫耳以上，就上述之觀點及多糖衍生物之製造成本之觀點而言，較佳為5莫耳以下，更佳為3莫耳以下，進而較佳為1莫耳以下，更進而較佳為0.5莫耳以下，更進而較佳為0.2莫耳以下。
疏水化劑之添加方法亦可為一次、間歇、連續之任一種。
<多糖衍生物之製造方法>
本發明之多糖衍生物之製造方法較佳為使羥基烷基化多糖與上述之陽離子化劑及烴基(R)之導入劑(疏水化劑)反應，而導入陽離子性基及烴基(R)。
關於本發明之多糖衍生物之製造方法，就製造之容易性及所獲得之多糖衍生物之透明性之觀點而言，更佳為於重量平均分子量為1萬以上且74萬以下之羥基烷基化多糖中導入上述之碳數為2以上之烴基(R)後，與上述之陽離子化劑反應。即，更佳為使上述之疏水化劑與重量平均分子量為1萬以上且74萬以下之羥基烷基化多糖反應，而導入碳數為2以上之烴基(R)後，與上述之陽離子化劑反應，而導入陽離子性基。
關於本發明之多糖衍生物之製造方法，就製造之容易性及所獲得之多糖衍生物之透明性之觀點而言，進而較佳為於鹼性化合物之存在下，使上述之疏水化劑與羥基烷基化多糖反應，而導入碳數為2以上之烴基(R)後，不具有清洗步驟，與陽離子化劑反應，而導入陽離子性基之製造方 法。
該等反應較佳為均於鹼性化合物共存下進行。作為該反應中所使用之鹼性化合物，可列舉：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等鹼金屬氫氧化物；氫氧化鎂、氫氧化鈣等鹼土金屬氫氧化物；三甲基胺、三乙基胺等三級胺化合物類等。該等中，就導入反應之反應速度之觀點而言，較佳為鹼金屬氫氧化物、或鹼土金屬氫氧化物，更佳為鹼金屬氫氧化物，進而較佳為氫氧化鈉、氫氧化鉀。該等鹼性化合物可單獨使用，或將兩種以上組合而使用。
鹼性化合物之添加方法並無特別限定，可為一次添加，亦可為分批添加。又，鹼性化合物可以固體狀態添加，亦可製成水溶液後添加。
於陽離子性基及烴基之導入反應中，關於用於各者之鹼性化合物之量，於鹼性化合物為一價鹼性化合物之情形時，就反應劑之反應選擇性之觀點而言，相對於原料多糖之構成單糖單元1莫耳(於原料多糖為纖維素之情形時，為脫水葡萄糖單元(AGU)1莫耳)，較佳為0.01莫耳以上，更佳為0.05莫耳以上，進而較佳為0.1莫耳以上，就相同之觀點而言，較佳為10莫耳以下，更佳為5莫耳以下，進而較佳為3莫耳以下，更進而較佳為2莫耳以下，更進而較佳為1.0莫耳以下，更進而較佳為0.8莫耳以下，更進而較佳為0.5莫耳以下。
於同時進行陽離子性基之導入反應及烴基之導入反應之情形時所使用之鹼性化合物之較佳之量亦與上述陽離子性基之導入反應及烴之導入反應中用於各者之鹼性化合物之量相同。
於羥基烷基之導入反應、陽離子性基之導入反應、或烴基(R)之導入反應中所使用之鹼性化合物為鹼土金屬氫氧化物等多元鹼之情形時，所使用之化合物之量之較佳範圍係以上述各反應中之鹼性化合物之較佳量之範圍除以該多元鹼價數所得之範圍。例如於所使用之鹼性化合物為氫氧化鈣(二元鹼)之情形時，關於氫氧化鈣之量，就反應選擇性之觀點而言，相對於原料纖維素之AGU 1莫耳，較佳為0.005莫耳以上，更佳為0.025莫耳以上，進而較佳為0.05莫耳以上，就相同之觀點而言，較佳為5莫耳以下，更佳為2.5莫耳以下，進而較佳為1.5莫耳以下，更進而較佳為1莫耳以下，更進而較佳為0.5莫耳以下，更進而較佳為0.4莫耳以下，更進而較佳為0.25莫耳以下。
即，鹼性化合物相對於羥基烷基化多糖之構成單糖單元1莫耳(於羥基烷基化多糖為羥基烷基化纖維素之情形時，相對於原料纖維素之脫水葡萄糖單元(AGU)1莫耳)，較佳為0.01莫耳當量以上，更佳為0.05莫耳當量以上，進而較佳為0.1莫耳當量以上，較佳為10莫耳當量以下，更佳為5莫耳當量以下，進而較佳為3莫耳當量以下，更進而較佳為2莫耳當量以下，更進而較佳為1莫耳當量以下，更進而較佳為0.8莫耳當量以下，更進而較佳為0.5莫耳當量以下。
關於鹼性化合物之莫耳當量，於鹼性化合物為氫氧化鈉等一元鹼性化合物之情形時，與莫耳數相同，於鹼性化合物為氫氧化鈣等二元鹼性化合物之情形時，成為莫耳數乘以價數所得之值。
關於鹼性化合物與陽離子化劑之莫耳當量比(鹼性化合物/陽離子化劑)，就反應性之觀點而言，較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，就提高所獲得之多糖衍生物之透明性之觀點而言，較佳為2以下，更佳為1.8以下。再 者，於陽離子化劑為多價之情形時，亦同樣地計算。
於本發明中，羥基烷基纖維素可藉由使粉末纖維素或棉狀纖維素、與上述之羥基烷基化劑反應，進行羥基烷基之導入反應而獲得。
以下，將羥基烷基之導入反應(羥基烷基化反應)、陽離子性基之導入反應(陽離子化反應)、及烴基(R)之導入反應(疏水化反應)亦統稱為「多糖衍生物製造時之反應」。
於多糖衍生物製造時之各反應中，各者之羥基烷基化劑、陽離子化劑及烴基(R)之導入劑之添加時之形態並無特別限制。於羥基烷基化劑、陽離子化劑及烴基之導入劑為液體狀態之情形時，可直接使用，亦可以利用水或非水溶劑等羥基烷基化劑或陽離子化劑或烴基之導入劑之良溶劑進行稀釋之形態使用。
作為用於稀釋之非水溶劑，可列舉：通常使用之異丙醇、第三丁醇等二級或三級之碳數3以上且4以下之低級醇；丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等碳數3以上且6以下之酮；四氫呋喃、1,4-二
Figure 107143764-A0305-02-0031-13
烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等醚；二甲基亞碸等非質子性極性溶劑等。
關於多糖衍生物製造時之各反應，於上述方法(ii)中，使用於反應時可溶解纖維素之溶劑，使原料纖維素溶解而進行反應，但於方法(i)及(iii)中，就羥基烷基化劑、陽離子化劑及烴基之導入劑之反應產率之觀點而言，亦可於非水溶劑之存在下進行。作為該非水溶劑，可使用與上述相同之非水溶劑。
於烴基(R)之導入反應(疏水化反應)與陽離子性基之導入反應(陽離子 化反應)之間，亦可具有清洗步驟，但就製造之容易性之觀點而言，較佳為不具有清洗步驟。藉由將鹼性化合物與陽離子化劑之莫耳比(鹼性化合物/陽離子化劑)設為上述之範圍內，而於疏水化反應之後，可無需藉由清洗步驟將過量之鹼性化合物去除，而進行陽離子化反應。再者，所謂清洗步驟，係指藉由將導入有烴基(R)之反應中間物利用熱水、異丙醇、丙酮等溶劑進行清洗，而將未反應之烴基(R)之導入劑、或藉由中和等而將鹼性化合物以鹽之形式去除之步驟。清洗步驟後，可於過濾或乾燥後，再添加鹼性化合物，進行陽離子化反應。
作為用於上述多糖衍生物製造時之各反應之裝置，可列舉：燒瓶、SUS反應槽、及可攪拌之勞迪吉混合機等混合機；或用於粉體、高黏度物質、樹脂等之混練之所謂捏合機等混合機。
關於多糖衍生物製造時之各反應之反應時之溫度，就反應速度之觀點而言，較佳為0℃以上，更佳為20℃以上，進而較佳為30℃以上。又，就羥基烷基化劑、陽離子化劑、或烴基之導入劑之分解抑制而言，較佳為200℃以下，更佳為100℃以下。
關於導入烴基之(疏水化反應中之)反應溫度，就反應性之觀點而言，較佳為55℃以上，更佳為60℃以上，就分解抑制之觀點而言，較佳為200℃以下，更佳為100℃以下。
關於與陽離子化劑反應之反應溫度，就反應性之觀點而言，較佳為20℃以上，更佳為30℃以上，進而佳為40℃以上，就所獲得之多糖衍生物之透明性之觀點而言，較佳為未達55℃，更佳為53℃以下，進而較佳為51℃以下。
關於多糖衍生物製造時之各反應，就抑制著色、及源自單糖單元之主鏈之分子量降低之觀點而言，較佳為分別視需要於氮氣等惰性氣體環境下進行。
反應結束後，可使用酸將鹼性化合物進行中和。於分別進行羥基烷基化反應、陽離子化反應及烴基之導入反應時，亦可於各反應間進行中和，但就抑制中和鹽之生成之觀點而言，較佳為於所有反應結束後進行。作為酸，可使用：硫酸、鹽酸、磷酸等無機酸；乙酸、乳酸等有機酸。
多糖衍生物製造時之所有反應結束後所獲得之多糖衍生物亦可視需要藉由過濾等進行分級，或利用熱水、含水異丙醇、含水丙酮溶劑等進行清洗而將未反應之羥基烷基化劑、陽離子化劑、烴基之導入劑、及源自該等反應劑之副產生物、因中和等所副產生之鹽類去除後使用。此外，作為精製方法，可使用再沈澱精製、離心分離、透析等通常之精製方法。
[實施例]
實施例及比較例中所使用之測定方法係如下所述。
[取代度(莫耳平均取代度(MS))之測定] ．預處理
將粉末狀之纖維素衍生物1g溶解於100g之水中後，將水溶液加入至透析膜(Spectra/Por，截留分子量1,000)，進行2天透析。藉由將所獲得之水溶液使用冷凍乾燥機(eyela，FDU1100)進行冷凍乾燥而獲得精製纖維素衍生物。
<利用凱氏法之陽離子性基質量之算出>
準確稱量所精製之纖維素衍生物之200mg，添加硫酸10mL與凱氏錠(Merck)1錠，藉由凱氏分解裝置(BUCHI公司，K-432)進行加熱分解。分解結束後，於樣品中添加離子交換水30mL，使用自動凱氏蒸餾裝置(BUCHI公司，K-370)而求出樣品之氮含量(質量%)，藉此，算出陽離子性基之質量。
<利用Zeisel法之烴基(烷基)質量之算出>
以下，以實施例1(作為烴基之導入劑，使用月桂基縮水甘油醚)之情形為例，說明作為烴基(R)之烷基質量之算出方法。於使用其他導入劑之情形時，亦可藉由適宜選擇校準曲線用之試樣(碘烷烴或烴基之導入劑等)而測定。
準確稱量所精製之纖維素衍生物200mg、己二酸220mg置於10mL小瓶(Mighty Vial No.3)中，添加內標溶液(十四烷/鄰二甲苯=1/25(v/v))3mL及氫碘酸3mL並栓緊。又，製備代替纖維素衍生物而添加有2、4、或9mg之1-碘十二烷之校準曲線用之試樣。一面將各試樣藉由攪拌片進行攪拌，一面使用Block Heater(PIERCE公司，Reacti-ThermIII Heating/Stirring module)於160℃、2小時之條件下進行加熱。將試樣放置冷卻後，回收上層(鄰二甲苯層)，藉由氣相層析儀(島津製作所股份有限公司，GC-2010 plus)，分析1-碘十二烷量。
．GC分析條件
管柱：Agilent HP-1(長度：30m，液相膜厚：0.25μL，內徑：32 mm)
分流比：20
管柱溫度：100℃(2min)→10℃/min→300℃(15min)
噴射器溫度：300℃
檢測器：FID
檢測器溫度：330℃
注入量：2μL
根據藉由GC所獲得之1-碘十二烷之檢測量，求出樣品中之烷基之質量。
<羥基烷基質量之測定>
藉由對源自羥基烷基之碘化烷基進行定量，而以與上述之烷基質量之測定相同之方式進行。
<陽離子性基、烷基、及羥基烷基之取代度(莫耳平均取代度)之算出>
根據上述之陽離子性基與作為烴基(R)之烷基之質量及總樣品質量而計算羥基乙基纖維素(HEC)骨架之質量，並分別轉換為物質量(mol)，藉此算出陽離子性基之取代度(MSC)、及烷基之取代度(MSR)。
對於羥基烷基，亦同樣地算出取代度。
<利用原子吸光分析法之陰離子性基質量之算出>
採集參考例13、實施例14中所獲得之纖維素衍生物0.1g置於分解容器中，適宜添加硫酸(精密分析用，和光純藥工業股份有限公司)4mL及硝酸(原 子吸光分析用，關東化學股份有限公司)、過氧化氫(原子吸光分析用，和光純藥工業股份有限公司)進行濕式分解，以利用超純水定容為100mL之液作為試樣測定原液，將該溶液稀釋25倍而製成試樣測定溶液(硫酸含量亦調整為與校準曲線相同程度)。
校準曲線溶液製備：使用原子吸光分析用標準液(Na：1000mg/L，原子吸光分析用標準液1000mg/L，關東化學股份有限公司)，製備0.1~20mg/L之校準曲線溶液。於各溶液中以硫酸濃度成為4%之方式添加硫酸。
對所製備之試樣藉由ICP發光分光分析裝置並於以下之條件下進行Na含量之測定。
(分析條件)
．分析裝置：Thermo Fisher Scientific製造，iCAP 6500Duo
．測定波長：Na 589.582nm
．RF功率：950W
．冷卻氣體流量：12L/min
．噴霧器流量：0.70L/min
．輔助氣體：0.5L/min
．泵流量：50r.p.m
藉由求出樣品之Na含量(質量%)，而算出陰離子性基之質量。
<陰離子性基、陽離子性基、烷基、及羥基烷基之取代度(莫耳平均取代度)之算出>
根據上述之陰離子性基之質量、上述之陽離子性基與烷基之質量及 總樣品質量而計算HEC骨架之質量，並分別轉換為物質量(mol)，藉此算出陰離子性基之取代度(MSA)、陽離子性基之取代度(MSC)、及烷基之取代度(MSR)。對於羥基烷基，亦同樣地算出取代度。
<利用凱氏法之疏水性基(鍵結種：銨基)之質量之算出>
準確稱量比較例4中所使用之纖維素衍生物之200mg，添加硫酸10mL與凱氏錠(Merck)1錠，藉由凱氏分解裝置(BUCHI公司，K-432)進行加熱分解。分解結束後，於樣品中添加離子交換水30mL，使用自動凱氏蒸餾裝置(BUCHI公司，K-370)求出樣品之氮含量(質量%)。減去源自GMAC之陽離子性基之質量，藉此算出疏水性基(鍵結種：銨基)之質量。
<烷基(鍵結種：銨基)、陽離子性基、及羥基烷基之取代度(莫耳平均取代度)之算出>
根據上述之烷基(鍵結種：銨基)之質量、上述之陽離子性基之質量及全部樣品質量而計算HEC骨架之質量，並分別轉換為物質量(mol)，藉此算出烷基(鍵結種：銨基)之取代度(MSR-C)、陽離子性基之取代度(MSC)。關於羥基烷基，亦同樣地算出取代度。
[重量平均分子量之測定]
羥基乙基纖維素(HEC)之重量平均分子量係藉由利用GPC(凝膠滲透層析法)之聚乙二醇換算而算出。
測定條件係如下所述。
．管柱：TSKgel α-M
．溶離液：50mmol/L LiBr、1%CH3COOH、乙醇/水=3/7
．溫度：40℃
．流速：0.6mL/min
實施例1 (1)纖維素衍生物之合成
將羥基乙基纖維素(HEC)(Ashland公司，Natrosol 250 JR，重量平均分子量：15萬，羥基乙基之取代度：2.5)90g放入至1L可分離式燒瓶中，進行氮氣流通。添加離子交換水77.2g、異丙醇(以下，稱為IPA)414.5g，以200r.p.m.攪拌5分鐘後，添加48%氫氧化鈉水溶液10.9g，進而攪拌15分鐘。其次，添加月桂基縮水甘油醚(四日市合成股份有限公司，LA-EP)3.9g，於80℃下進行13小時烷基化反應。進而，添加縮水甘油基三甲基氯化銨(以下，亦稱為「GMAC」，阪本藥品工業股份有限公司，SY-GTA80)14.5g，於50℃下進行1.5小時陽離子化反應。其後，藉由添加90%乙酸水溶液10.9g，攪拌30分鐘，而進行中和反應。
將所獲得之懸濁液均等地移換至兩根500mL之離心管中，使用高速冷卻離心機(日立工機股份有限公司，CR21G III)進行離心分離。將上清液藉由傾析法而去除，添加與所去除之上清液相同量之85%IPA水溶液，進行再分散。再次重複離心分離與再分散之操作，於進行第3次離心分離後將沈澱物取出。使用真空乾燥機(Advantech公司，VR-420)將所獲得之沈澱物於80℃下進行12小時減壓乾燥，藉由極致研磨機(WARING公司，MX-1200XTM)進行壓碎，由此獲得粉末狀之纖維素衍生物。
(2-1)清洗評價用之化學纖維之製備
於100mL之螺旋管中，投入下述組成之處理液40mL與5片聚酯布(6cm×6cm，聚酯羅緞，染色試材股份有限公司製造)。使用振盪器(Yamato Scientific股份有限公司製造，型號：SA300)，於300r.p.m.、5分鐘之條件下進行水平往返振盪，對聚酯布上之處理液進行處理。處理後，利用雙槽式洗衣機(日立製作所股份有限公司製造，PS-H45L形)將聚酯布進行1分鐘脫水。其次，於100mL之螺旋管中投入清洗用之離子交換水40mL與所獲得之聚酯布，使用振盪器於300r.p.m.、3分鐘之條件下將聚酯布洗滌。洗滌後，利用雙槽式洗衣機進行1分鐘脫水，自然乾燥24小時。
<處理液之組成>
(A)纖維素衍生物：0或30mg/kg
(B)界面活性劑(聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸鈉(商品名：Emal 20C)/聚氧乙烯(10)月桂醚(商品名：Emulgen 110L)=以有效成分計1/1(w/w))：80mg/kg
(2-2)污染布之製備
將於油酸中混合有0.02%之Sudan III之樣本皮脂人工污染液0.1mL均勻地塗佈於上述(2-1)中所製備之聚酯布(36cm2)，使用恆溫乾燥機(EYELA公司，incubator FMS)於40℃下乾燥1小時。
(3)清洗試驗
以界面活性劑(聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸鈉/聚氧乙烯(10)月桂醚= 1/1(w/w))成為150mg/kg之方式藉由離子交換水進行稀釋，製備清洗液。於清洗試驗用之1L之不鏽鋼燒杯中，投入清洗液600mL與5片上述(2-2)所獲得之聚酯布。使用Terg-O-Tometer(上島製作所股份有限公司製造，MS-8212)，於85r.p.m.、20℃、10分鐘之條件下將聚酯布進行清洗。將所獲得之聚酯布利用大量之水洗滌，利用雙槽式洗衣機進行脫水後，自然乾燥24小時。
[清洗率、清洗率提高性能之評價]
藉由測色色差計(日本電色工業股份有限公司製造，SE-2000)測定污染前之聚酯原布、及清洗前後之聚酯布之460nm之反射率，並藉由下式而求出清洗率(%)。
清洗率(%)=100×[(清洗後之反射率-清洗前之反射率)/(原布之反射率-清洗前之反射率)]
又，根據與上述(2-1)中將(A)成分設為0mg/kg之空白樣品之清洗率之差，藉由下式而求出清洗率提高性能(%)。
清洗率提高性能(%)=[(A)成分30mg/kg之清洗率(%)-(A)成分0mg/kg之清洗率(%)]
[防碳再污染性之評價]
以界面活性劑(聚氧乙烯(3)月桂醚硫酸鈉/聚氧乙烯(10)月桂醚=1/1(w/w))成為150mg/kg之方式藉由離子交換水進行稀釋，獲得清洗液。於該清洗液600mL中，加入日本油化學協會選定之碳黑(旭清洗用標準碳黑，旭碳股份有限公司製造)20mg，使用超音波振盪器(UT206，SHARP MANUFACTURING SYSTEM公司)照射1小時超音波。其次，將該分散液移至Terg-O-Tometer之1L不鏽鋼燒杯中，投入上述之(2-1)中所獲得之聚酯布5片。使用Terg-O-Tometer，於85r.p.m.、20℃、10分鐘之條件下，對聚酯進行碳之再污染處理。將所獲得之聚酯布利用大量之水洗滌，利用雙槽式洗衣機進行脫水後，自然乾燥24小時。其次，藉由測色色差計測定清洗前之聚酯原布、及再污染後之550nm之反射率，並藉由下式而求出防碳再污染率(%)。防碳再污染率之值越高，則表示防再污染性能越優異。
防碳再污染率(%)=100×(再污染後之反射率/原布之反射率)
[製劑流動性之評價]
於10mL螺旋管(帶刻度)中進行製備包含界面活性劑(聚氧乙烯(10)月桂醚(商品名「Emulgen 110L」，花王股份有限公司製造))以有效成分計20質量%、上述多糖衍生物3質量%之水溶液(5mL)，藉由攪拌器進行24小時攪拌(20℃)而溶解。
將所獲得之溶液與螺旋管一起上下反轉，藉由目視而評價流動性。
測定大致全部溶液(90%以上)自上部移動至下部之時間。
大致全部溶液(90%以上)自上部移動至下部之時間較佳為5秒以內，更佳為3秒以內。
實施例2~12、及比較例1~3
使用與實施例1相同之方法，合成表1所示之纖維素衍生物。又，以與實施例1相同之方式評價清洗性能、防再污染性、及製劑流動性。
參考例13
將實施例1中所合成之粉末狀之纖維素衍生物10g放入至1L可分離式燒瓶中，進行氮氣流通。添加IPA 43.3g、離子交換水4.8g，以100r.p.m.攪拌5分鐘後，添加48%氫氧化鈉水溶液5.4g，進而攪拌15分鐘。其次，添加單氯乙酸鈉(和光純藥工業股份有限公司)0.8g，於70℃下進行2.5小時羧基甲基化反應。其後，藉由添加乙酸3.5g，攪拌30分鐘，而進行中和反應。
將所獲得之懸濁液均等地移換至兩根50mL之離心管中，使用高速冷卻離心機(日立工機股份有限公司，CR21G III)進行離心分離。將上清液藉由傾析法而去除，添加與所去除之上清液相同量之85%IPA水溶液，進行再分散。再次重複離心分離與再分散之操作，進行第3次離心分離後將沈澱物取出。使用真空乾燥機(Advantech公司，VR-420)將所獲得之沈澱物於80℃下減壓乾燥一夜，藉由極致研磨機(WARING公司，MX-1200XTM)進行壓碎，由此獲得粉末狀之纖維素衍生物。
使用所獲得之纖維素衍生物，以與實施例1相同之方式評價清洗性能、防再污染性、及製劑流動性。
實施例14
使用與參考例13相同之方法，合成表1所示之纖維素衍生物。
又，以與實施例1相同之方式評價清洗性能、防再污染性、及製劑流動性。
比較例4
將HEC 70g加入至1L可分離式燒瓶中，進行氮氣流通。添加離子交換水56.8g、IPA 314.4g，以200r.p.m.攪拌5分鐘後，添加48%氫氧化鈉水溶液8.2g，進而攪拌15分鐘。其次，添加GMAC 10.4g，於50℃下進行1.5小時陽離子化反應。進而，添加3-氯-2-羥基丙基十二烷基二甲基氯化銨(四日市合成股份有限公司，CDDA)34.3g，於50℃下進行1.5小時反應。其後，藉由添加90%乙酸水溶液8.2g，攪拌30分鐘，而進行中和反應。
將所獲得之懸濁液均等地移換至兩根500mL之離心管中，使用高速冷卻離心機(日立工機股份有限公司，CR21G III)進行離心分離。將上清液藉由傾析法而去除，添加與所去除之上清液相同量之85%IPA水溶液，進行再分散。再次重複離心分離與再分散之操作，進行第3次離心分離後將沈澱物取出。使用真空乾燥機(Advantech公司，VR-420)將所獲得之沈澱物於80℃下減壓乾燥一夜，藉由極致研磨機(WARING公司，MX-1200XTM)進行壓碎，由此獲得粉末狀之纖維素衍生物。
使用所獲得之纖維素衍生物，以與實施例1相同之方式評價清洗性能、防再污染性、及製劑流動性。
Figure 107143764-A0305-02-0044-8
表1中所使用之多糖原料(羥基烷基化多糖)係如下所述。
．HEC、分子量15萬：Ashland公司製造之羥基乙基纖維素，Natrosol 250JR(商品名)，重量平均分子量=15萬，羥基乙基之取代度=2.5
．HEC、分子量9萬：Ashland公司製造之羥基乙基纖維素，Natrosol 250LR(商品名)，重量平均分子量=9萬，羥基乙基之取代度=2.5
．HEC、分子量30萬：Ashland公司製造之羥基乙基纖維素，Natrosol 250GR(商品名)，重量平均分子量=30萬，羥基乙基之取代度=2.5
．HEC、分子量72萬：Ashland公司製造之羥基乙基纖維素，Natrosol 250MR(商品名)，重量平均分子量=72萬，羥基乙基之取代度=2.5
．HEC、分子量100萬：Ashland公司製造之羥基乙基纖維素，Natrosol 250HR(商品名)，重量平均分子量=100萬，羥基乙基之取代度=2.5
又，表1中所使用之疏水化劑係如下所述。
．縮水甘油基、C12：月桂基縮水甘油醚，四日市合成股份有限公司製造之Epogosey LA(D)(商品名)
．縮水甘油基、C16：鯨蠟基縮水甘油醚，四日市合成股份有限公司製造之CE-EP(商品名)
．縮水甘油基、C4：丁基縮水甘油醚，四日市合成股份有限公司製造之DY-BP(商品名)
．環氧基、C12：1,2-環氧十四烷，和光純藥工業股份有限公司製造
．縮水甘油基銨、C12：3-氯-2-羥基丙基十二烷基二甲基氯化銨，四日市合成股份有限公司之CDDA(商品名)
如由表1所表明，藉由本發明之多糖衍生物之處理，而抑制皮脂污垢之附著，提高清洗性能，並且於清洗時，亦防止碳黑等粉體污垢之再污染。
[產業上之可利用性]
根據本發明，可提高清洗性能，並且可抑制清洗時之粉體污垢導致之再污染。本發明之多糖衍生物係藉由添加於衣物用之清洗劑組合物中，而可對經該等組合物處理之布帛賦予清洗性能之提高及再污染性之抑制的極其優異之效果。

Claims (27)

  1. 一種多糖衍生物，其係具有陽離子性基、及碳數為2以上且22以下之烴基(R)者，上述陽離子性基係四級銨鹽或可藉由加成質子而轉換為四級銨鹽之三級胺及其四級銨鹽，上述烴基(R)係直接、或藉由具有氧原子之烴基而與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基鍵結，羥基烷基化多糖為羥基乙基化多糖，烴基(R)之取代度(MSR)為0.001以上且0.08以下，陰離子性基之取代度(MSA)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSA/MSC)為0以上1.5以下，上述羥基烷基化多糖之重量平均分子量為1萬以上且74萬以下。
  2. 如請求項1之多糖衍生物，其中陽離子性基之取代度(MSC)為0.001以上且1以下。
  3. 如請求項2之多糖衍生物，其中烴基(R)之取代度(MSR)為0.003以上且0.05以下。
  4. 如請求項2之多糖衍生物，其中烴基(R)之取代度(MSR)為0.015以上且0.03以下。
  5. 如請求項1或2之多糖衍生物，其中陽離子性基之取代度(MSC)為 0.001以上且0.5以下，且烴基(R)之取代度(MSR)為0.001以上且0.08以下。
  6. 如請求項1或2之多糖衍生物，其中陽離子性基之取代度(MSC)為0.001以上且0.4以下，且烴基(R)之取代度(MSR)為0.001以上且0.06以下。
  7. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中陽離子性基之取代度(MSC)為0.07以上且0.15以下，且烴基(R)之取代度(MSR)為0.015以上且0.03以下。
  8. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中具有氧原子之烴基包含酯基及/或醚基。
  9. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中烴基(R)係藉由式(1-1-1)至式(1-4)之任一項所表示之基而與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基鍵結：
    Figure 107143764-A0305-02-0048-10
     (式(1-1-1)~式(1-4)中，R11及R12分別獨立地表示碳數2~4之伸烷基，R表示碳數2以上且22以下之烴基，*表示與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基之鍵結位置，n1表示-R11-O-之平均加成莫耳數，n2表示-R12-O-之平均加成莫耳數，n1及n2為0以上且30以下)。
  10. 如請求項9之多糖衍生物，其中烴基(R)係式(1-1-1)或式(1-1-2)所表示之基。
  11. 如請求項9之多糖衍生物，其中n1及n2為0以上且5以下。
  12. 如請求項9之多糖衍生物，其中n1及n2為0。
  13. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中烴基(R)之碳數為4以上且22以下。
  14. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中烴基(R)之碳數為4以上且16以下。
  15. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中烴基(R)之碳數為10以上且14以下。
  16. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中多糖為纖維素或瓜爾膠。
  17. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中多糖為纖維素。
  18. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中陽離子性基係由式(2-1)或式(2-2)所表示：
    Figure 107143764-A0305-02-0050-11
     (式(2-1)及式(2-2)中，R21~R23分別獨立地表示碳數1以上且24以下之烴基，X-表示陰離子，n表示0以上且3以下之整數，*表示與自羥基烷基化多糖之羥基中去掉氫原子而成之基之鍵結位置)。
  19. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中重量平均分子量為1萬以上且60萬以下。
  20. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中重量平均分子量為5萬以上且50萬以下。
  21. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中重量平均分子量為10萬以上且30萬以下。
  22. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中重量平均分子量為13萬以上且16萬以下。
  23. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)為0.001以上且1以下。
  24. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)為0.005以上且0.8以下。
  25. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中陽離子性基之取代度(MSC)為0.001以上且0.5以下，烴基之取代度(MSR)為0.001以上且0.08以下，烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)為0.005以上且0.8以下，且陰離子性基之取代度(MSA)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSA/MSC)為1.5以下。
  26. 如請求項1至4中任一項之多糖衍生物，其中陽離子性基之取代度(MSC)為0.07以上且0.15以下，烴基之取代度(MSR)為0.015以上且0.03以下，烴基(R)之取代度(MSR)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSR/MSC)為0.05以上且0.3以下，且陰離子性基之取代度(MSA)與陽離子性基之取代度(MSC)之比(MSA/MSC)為0.1以下。
  27. 一種如請求項1至26中任一項之多糖衍生物之製造方法，其中於重量平均分子量為1萬以上且74萬以下之羥基烷基化多糖中導入碳數為2以上且22以下之烴基(R)後，與陽離子化劑反應。
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