CN104736570A - 含阳离子性基团的纤维素醚 - Google Patents
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Abstract
本发明提供如果配合于毛发清洁剂中,则能在冲洗时赋予优异的顺滑性及其持续感、手指梳通性、柔软性和包覆感;如果配合于皮肤清洁剂中,则能在干燥后赋予优异的保湿感的含阳离子性基团的纤维素醚、含有其的表面活性剂组合物、毛发清洁剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发护理剂组合物和毛发处理剂组合物。[1]一种含阳离子性基团的纤维素醚,其具有源自脱水葡萄糖的主链,每1个该脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01以上且1.0以下,甘油基的取代度为0.5以上且5.0以下,且含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的特定结构的基团的取代度为0.0001以上且0.2以下;[2]一种表面活性剂组合物,其含有上述含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂和水;[3]一种毛发清洁剂组合物和皮肤清洁剂组合物,其含有上述含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂和水;[4]一种毛发护理剂组合物,其含有上述含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、油剂和水;[5]一种毛发处理剂组合物,其含有上述含阳离子性基团的纤维素醚、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂和角蛋白还原剂中的1种以上的处理剂。
Description
技术领域
本发明涉及一种含阳离子性基团的纤维素醚、含有其的表面活性剂组合物、毛发清洁剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发护理剂(hairconditioning agent)组合物以及毛发处理剂组合物。
背景技术
毛发由于生活环境(太阳光产生的紫外线或热、干燥)、日常的护发行为(洗发或梳理、由吹风机产生的热)、化学处理(染色、烫发等)而受到损伤,如果毛发在润湿状态下互相摩擦,则会在表面产生较大的摩擦力,在洗发过程中感觉到毛糙或缠结。毛发化妆品中,除了洗掉头发的脏污的基本功能以外,为了提高冲洗时的手指梳通性、顺滑性、顺滑的持续感而配合通常以阳离子化羟乙基纤维素为代表的阳离子性聚合物作为护理剂。
例如,在专利文献1中公开有经疏水物(hydrophobe)取代的水溶性阳离子多糖类,在实施例中例示有通过使缩水甘油与纤维素类起始物质反应之后,进行季化/烷基化等制得的水溶性阳离子多糖类。另外,列举了该阳离子多糖类的水溶液高粘性化、能够起泡等,作为香波、护理剂(rinse)等毛发用组合物也有用。
专利文献2中公开了以每1摩尔脱水葡萄糖单元为0.0003~0.08摩尔的含有碳原子数为8~24的烷基或芳基烷基的取代基、及含季氮的取代基进行了取代的纤维素醚、以及包含其的香波等护发组合物,并且公开了其可以提升湿润时及干燥时的梳子梳理性。另外,专利文献3中公开有一种包含阳离子化甘油化纤维素的毛发化妆品组合物,其中,阳离子性基团的平均加成摩尔数为0.2~0.5,甘油基的平均加成摩尔数为1~2.58,并且列举了清洁时毛发的梳子梳通性优异。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开昭61-181801号公报
专利文献2:日本特表2006-527785号公报
专利文献3:德国专利第3301667号说明书
发明内容
本发明提供以下的[1]~[10]。
[1]一种含阳离子性基团的纤维素醚,其具有下述通式(1)所表示的源自脱水葡萄糖的主链,每1个该脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01以上且1.0以下,甘油基的取代度为0.5以上且5.0以下,并且下述通式(6)~(8)所表示的含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.0001以上且0.2以下。
(式中,R1、R2及R3分别独立地表示由选自下述式(2)~(8)中的1种以上的结构单元构成的取代基、或氢原子。n表示源自脱水葡萄糖的主链的平均聚合度,并且为100以上且12000以下的数。)
(式中,式(2)或(3)所表示的结构单元表示阳离子化氧化烯基,式(4)或(5)所表示的结构单元表示甘油基,式(6)~(8)所表示的结构单元表示含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团。R4~R9分别独立地表示碳原子数为1以上且3以下的直链或支链的烷基,X-及Y-表示阴离子,r及s为0以上且3以下的整数。R10、R11分别独立地表示碳原子数为1以上且5以下的直链或支链的烷基、或者碳原子数为2以上且5以下的直链或支链的烯基。R12表示碳原子数为3以上且7以下的烷基、烯基、芳烷基、或取代或未取代有甲基的苯基,p表示0或1的整数。在式(2)~(7)所表示的结构单元中,氧原子与氢原子或上述结构单元的碳原子结合。)
[2]一种表面活性剂组合物,其含有上述[1]的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、及水。
[3]一种毛发清洁剂组合物,其含有上述[1]的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、及水。
[4]一种皮肤清洁剂组合物,其含有上述[1]的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、及水。
[5]一种毛发护理剂组合物,其含有上述[1]的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、油剂及水。
[6]一种毛发处理剂组合物,其含有上述[1]的含阳离子性基团的纤维素醚、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂和角蛋白还原剂中的1种以上的处理剂。
[7]一种毛发的清洁方法,其中,使用上述[3]的毛发清洁剂组合物清洁毛发之后,进行冲洗、干燥。
[8]一种皮肤的清洁方法,其中,使用上述[4]的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤之后,进行冲洗、干燥。
[9]一种毛发的护理方法,其中,使用清洁剂清洁毛发之后,将上述[5]的毛发护理剂组合物涂抹于毛发上。
[10]一种毛发的处理方法,其中,使上述[6]的毛发处理剂组合物接触毛发进行处理之后,进行冲洗、干燥。
具体实施方式
本发明涉及一种含阳离子性基团的纤维素醚、以及含有其的表面活性剂组合物、毛发清洁剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发护理剂组合物和毛发处理剂组合物,该含阳离子性基团的纤维素醚具有上述通式(1)所表示的源自脱水葡萄糖的主链,每1个该脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01以上且1.0以下,甘油基的取代度为0.5以上且5.0以下,并且上述通式(6)~(8)所表示的含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.001以上且0.2以下。
本发明的课题在于提供一种含阳离子性基团的纤维素醚、以及含有其的表面活性剂组合物、毛发清洁剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发护理剂组合物和毛发处理剂组合物,该含阳离子性基团的纤维素醚如果配合在毛发清洁剂组合物中,则可以在冲洗时赋予优异的顺滑性及其持续感、手指梳通性、柔软性、以及包覆感,如果配合在皮肤清洁剂组合物中,则可以在干燥后赋予优异的保湿感。
本发明者们发现,通过上述特定的含阳离子性基团的纤维素醚,可以解决上述课题。
由本发明所提供的含阳离子性基团的纤维素醚如果配合在毛发清洁剂组合物中,则可以赋予清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性,毛发冲洗时赋予优异的顺滑性及其持续感、柔软性、手指梳通性、以及包覆感,赋予干燥后的滋润感、均匀性。
本发明所提供的含阳离子性基团的纤维素醚如果配合在皮肤清洁剂组合物中,则可以在使用该组合物清洁皮肤之后,对干燥后的皮肤赋予优异的保湿感。
本发明所提供的含阳离子性基团的纤维素醚如果配合在毛发护理剂组合物中,则可以赋予涂抹该组合物时的优异的存在感,冲洗时的优异的顺滑性、柔软性,干燥后的包覆感。
本发明所提供的含阳离子性基团的纤维素醚如果配合在毛发处理剂组合物中,则在用该组合物进行了处理之后,可以对冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性,进一步以护理剂处理后的冲洗时的顺滑性、包覆感及柔软性。以下,也将这些效果称为本发明的效果。
另外,根据本发明,可以提供毛发清洁剂组合物,其在清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性,毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、柔软性、以及包覆感,干燥后的滋润感、均匀性方面表现优异;皮肤清洁剂组合物,其在清洁皮肤之后,对干燥后的皮肤赋予优异的保湿感;毛发护理剂组合物,将其涂抹在毛发时的存在感、毛发冲洗时的顺滑性及柔软性、干燥后的包覆感优异;以及毛发处理剂组合物,进行毛发处理之后,冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性,进一步以护理剂处理后的冲洗时的顺滑性、包覆感及柔软性优异。
[含阳离子性基团的纤维素醚]
本发明的含阳离子性基团的纤维素醚(以下,也称为“CCE”)具有下述通式(1)所表示的源自脱水葡萄糖的主链,每1个该脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01以上且1.0以下,甘油基的取代度为0.5以上且5.0以下,且下述通式(6)~(8)所表示的含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.0001以上且0.2以下。
通式(1)中,R1、R2及R3分别独立地表示由选自下述式(2)~(8)中的1种以上的结构单元构成的取代基、或氢原子。n表示源自脱水葡萄糖的主链的平均聚合度,并且为100以上且12000以下的数。
式中,式(2)或(3)所表示的结构单元表示阳离子化氧化烯基,式(4)或(5)所表示的结构单元表示甘油基,式(6)~(8)所表示的结构单元表示含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团。R4~R9分别独立地表示碳原子数为1以上且3以下的直链或支链的烷基,X-及Y-表示阴离子,r及s为0以上且3以下的整数。R10、R11分别独立地表示碳原子数为1以上且5以下的直链或支链的烷基、或者碳原子数为2以上且5以下的直链或支链的烯基。R12表示碳原子数为3以上且7以下的烷基、烯基、芳烷基、或取代或未取代有甲基的苯基,p表示0或1的整数。在式(2)~(7)所表示的结构单元中,氧原子与氢原子或上述结构单元的碳原子结合。
本发明的CCE产生本发明的效果的原因尚不明确,但可以认为如下。
本发明的CCE通过具有特定量的含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团(以下,将“含有烃基的基团”也称为“含烃基的基团”),与具有含碳原子数为8以上的烃基的基团的情况相比,疏水性适度增加。因此,具有含碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的本发明的CCE变得容易析出,适度地附着在毛发或皮肤上。其结果,如果将本发明的CCE配合至毛发清洁剂组合物中,则毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、柔软性、以及包覆感、干燥后的滋润感、均匀性优异;如果将本发明的CCE配合至皮肤清洁剂组合物中,则清洁皮肤之后,可以对干燥后的皮肤赋予优异的保湿感。另外,如果配合至毛发护理剂组合物中,则可以产生涂抹在毛发时的存在感、毛发冲洗时的顺滑性及柔软性、干燥后的包覆感优异的效果;如果配合至毛发处理剂组合物中,则可以产生进行毛发处理后,冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性优异的效果。
(取代基R1、R2及R3)
上述通式(1)中,在取代基R1为由选自式(2)~(8)中的1种以上的结构单元构成的取代基的情况下,取代基R1可以为由选自式(2)~(8)中的多个结构单元构成的取代基,也可以为在选自式(2)~(8)中的仅1个结构单元的氧原子上结合有氢原子的取代基。
另外,在取代基R1为由选自式(2)~(7)中的多个结构单元构成的取代基的情况下,结构单元彼此以一个结构单元的氧原子与另一个结构单元的碳原子结合,没有与其它结构单元的碳原子结合的氧原子、例如位于取代基的末端的氧原子与氢原子结合。
另外,结构单元的组合并无特别地限定,可以将多个选自式(2)~(8)中的1种结构单元结合,也可以将选自式(2)~(8)中的2~7种结构单元结合。通式(1)中,在R1为具有选自阳离子化氧化烯基、甘油基、及含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团中的2种以上的基团的取代基的情况下,结合方式可以为嵌段结合、无规结合、或交替结合中的任一种,从制造的容易性的观点出发,优选为嵌段结合。
在取代基R1为由选自式(2)~(8)中的1种以上的结构单元构成的取代基的情况下,其末端的碳原子与源自脱水葡萄糖的主链的羟基的氧原子结合。
取代基R2为由选自式(2)~(8)中的1种以上的结构单元构成的取代基的情况下的该取代基的实施方式,与上述的取代基R1为由选自式(2)~(8)中的1种以上的结构单元构成的取代基的情况下的实施方式相同。
取代基R3为由选自式(2)~(8)中的1种以上的结构单元构成的取代基的情况下的该取代基的实施方式,与上述的取代基R1为由选自式(2)~(8)中的1种以上的结构单元构成的取代基的情况下的实施方式相同。
取代基R1、R2、及R3分别独立,可以相互相同也可以不同。
另外,只要在不损害本发明的效果的范围内,则取代基R1也可以包含式(2)~(8)的结构单元以外的结构单元。
(式(2)或(3)所表示的阳离子化氧化烯基)
在上述式(2)及(3)中,R4~R9分别独立地为碳原子数为1以上且3以下的直链或支链的烷基,作为其具体例子,可以列举甲基、乙基、正丙基及异丙基。其中,从反应剂的获得性的观点出发,优选为甲基或乙基,更优选为甲基。
在上述式(2)及(3)中,X-及Y-表示作为季铵离子的反离子的阴离子。X-及Y-只要为阴离子就没有特别地限定,作为具体例子,可以列举:选自碳原子数为1以上且3以下的烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、碳原子数为1以上且3以下的脂肪酸根离子、以及卤化物离子中的1种以上等。
其中,从制造的容易性的观点出发,优选为选自碳原子数为1以上且3以下的烷基硫酸根离子、硫酸根离子及卤化物离子中的1种以上,更优选为卤化物离子。作为卤化物离子,可以列举选自氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子及碘化物离子中的1种以上,从CCE的水溶性及化学稳定性的观点出发,优选为选自氯化物离子及溴化物离子中的1种以上,更优选为氯化物离子。
r及s表示0以上且3以下的整数。从原料的易获得性的观点出发,r及s优选为1。
(含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团)
在本发明中,含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团是指上述通式(6)~(8)所表示的结构单元。本发明的CCE通过具有该结构单元,可以赋予本发明的效果,尤其是在用于毛发清洁剂组合物时,除毛发冲洗时的优异的顺滑感及其持续感以外,还可以赋予优异的手指梳通性、柔软性、包覆感。包覆感是指毛发表面被如凝胶状的润滑性优异的物质包覆般的触感,如果包覆感优异,则可以更强烈地感受到本发明的效果即顺滑性及持续感。
作为含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团,特别是从用于毛发清洁剂组合物时赋予包覆感的观点出发,优选为选自上述通式(6)及(7)所表示的结构单元中的1种以上的结构单元。
在上述式(6)及(7)中,R10、R11分别独立地为碳原子数为1以上且5以下的直链或支链的烷基、或者碳原子数为2以上且5以下的直链或支链的烯基,由此,上述式(6)及(7)含有碳原子数为3以上且7以下的烃基。作为R10、R11的具体例子,可以列举:甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基等。其中,从CCE的水溶性的观点、及赋予本发明的效果的观点、尤其是用于毛发清洁剂组合物时赋予包覆感的观点出发,优选为碳原子数为1以上且4以下的烷基或碳原子数为2以上且4以下的烯基,更优选为碳原子数为1以上且4以下的烷基,进一步优选为甲基或乙基,进一步更优选为乙基。
另外,在上述式(8)中,R12为碳原子数为3以上且7以下的烷基、烯基、芳烷基、或取代或未取代有甲基的苯基,作为其具体例子,可以列举:正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、苯基、甲基苯基、及苄基等。其中,从上述的观点出发,优选为选自碳原子数为3以上且6以下的烷基、烯基、及苯基中的1种以上,进一步优选为选自碳原子数为3以上且6以下的烷基及烯基中的1种以上,更优选为碳原子数为3以上且6以下的烷基。
(阳离子化氧化烯基的取代度)
在本发明中,阳离子化氧化烯基的取代度(以下,也称为“MS(N+)”),是指CCE的分子中所存在的阳离子化氧化烯基的数目相对于构成主链的每1个脱水葡萄糖单元的平均值。MS(N+)可以通过后述实施例中记载的方法测定并算出。
本发明的CCE中的MS(N+)为0.01以上且1.0以下。只要MS(N+)在该范围内,就可以获得本发明的效果。从该观点出发,MS(N+)优选为0.04以上,更优选为0.05以上,进一步优选为0.07以上,进一步更优选为0.09以上,进一步更优选为0.10以上,进一步更优选为0.12以上,进一步更优选为0.15以上,进一步更优选为0.17以上,进一步更优选为0.18以上,且优选为0.90以下,更优选为0.75以下,进一步优选为0.65以下,进一步更优选为0.60以下,进一步更优选为0.50以下,进一步更优选为0.35以下,从获得毛发冲洗时的良好的顺滑性及持续性的观点出发,进一步更优选为0.30以下,进一步更优选为0.22以下,进一步更优选为0.20以下。
另外,从获得毛发清洁剂组合物在毛发冲洗时的良好的顺滑性、持续感、手指梳通性、柔软性、包覆感、及保湿感的观点出发,MS(N+)优选为0.04~0.60的范围,更优选为0.07~0.30的范围,进一步优选为0.09~0.20的范围,进一步更优选为0.17~0.20的范围。
另外,从获得毛发清洁剂组合物在毛发冲洗时的柔软性的观点出发,MS(N+)优选为0.15~0.75的范围,更优选为0.35~0.75的范围,进一步优选为0.40~0.65的范围。
(甘油基的取代度)
本发明中的甘油基的取代度(以下,也称为“MS(Gly)”),是指CCE分子中所存在的甘油基的数目相对于构成主链的每1个脱水葡萄糖单元的平均值。MS(Gly)可以通过后述实施例中记载的方法测定并算出。
本发明的CCE的MS(Gly)为0.5以上且5.0以下。只要MS(Gly)在该范围内,便可以获得本发明的效果。另外,只要MS(Gly)在该范围内,则由于CCE在表面活性剂组合物中的溶解性较高,因此,容易配合。从这些观点出发,MS(Gly)优选为0.6以上,更优选为0.7以上,进一步优选为0.8以上,进一步更优选为1.0以上,进一步更优选为1.2以上,进一步更优选为1.3以上,进一步更优选为1.8以上,进一步更优选为2.1以上。从上述观点及本发明的CCE的成本的观点出发,MS(Gly)优选为4.0以下,更优选为3.8以下,进一步优选为3.0以下,进一步更优选为2.3以下。
另外,从获得毛发清洁剂组合物在毛发冲洗时的良好的顺滑性、持续感、手指梳通性、柔软性、包覆感、及保湿感的观点、以及配合的容易性的观点出发,MS(Gly)优选为0.5~4.0的范围,更优选为0.5~3.8的范围,进一步优选为0.6~2.3的范围,进一步更优选为1.0~2.3的范围,进一步更优选为1.8~2.3的范围。
(含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的取代度)
在本发明中,含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的取代度(以下,也称为“MS(HC)”),是指CCE分子中所存在的上述式(6)~(8)所表示的含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的数目相对于构成主链的每1个脱水葡萄糖单元的平均值。MS(HC)可以通过后述实施例中记载的方法测定并算出。
本发明的CCE的MS(HC)为0.0001以上且0.2以下。如果MS(HC)在该范围内,便可以获得本发明的效果。从这些观点出发,MS(HC)优选为0.0005以上,更优选为0.005以上,进一步优选为0.01以上,进一步更优选为0.02以上,进一步更优选为0.03以上。从上述的观点以及本发明的CCE的制造成本的观点出发,MS(HC)优选为0.15以下,更优选为0.10以下,进一步优选为0.06以下,进一步更优选为0.05以下,进一步更优选为0.04以下。
另外,从上述的观点以及本发明的CCE的制造成本的观点出发,MS(HC)优选为0.0005~0.2的范围,更优选为0.005~0.15的范围,进一步优选为0.005~0.10的范围,进一步更优选为0.02~0.05的范围,进一步更优选为0.03~0.04的范围。
在本发明中,CCE的MS(N+)、MS(Gly)、MS(HC)可以利用后述的实施例中记载的方法进行测定。
(阳离子电荷密度)
本发明的CCE,从获得本发明的效果的观点出发,其阳离子电荷密度优选为0.05mmol/g以上,更优选为0.15mmol/g以上,进一步优选为0.2mmol/g以上,从上述获得良好的顺滑性、及持续感的观点出发,进一步更优选为0.3mmol/g以上。从上述获得良好的顺滑性、持续感、手指梳通性、柔软性、包覆感、及保湿感的观点出发,阳离子电荷密度优选为2.0mmol/g以下,更优选为1.6mmol/g以下,进一步优选为1.5mmol/g以下,进一步更优选为1.2mmol/g以下,从上述获得良好的顺滑性、及持续感的观点出发,进一步更优选为0.9mmol/g以下。
另外,从获得本发明的效果的观点出发,阳离子电荷密度优选为0.05~2.0mmol/g,更优选为0.15~1.5mmol/g,进一步优选为0.2~1.2mmol/g,进一步更优选为0.3~0.9mmol/g。
另外,从毛发清洁剂组合物在毛发冲洗时的柔软性的观点出发,阳离子电荷密度优选为0.6~2.0mmol/g,更优选为1.1~1.6mmol/g,进一步优选为1.2~1.6mmol/g,进一步更优选为1.35~1.6mmol/g。
另外,将本发明的CCE用于毛发清洁剂组合物的情况下,在含有二甲基聚硅氧烷(二甲基硅油(dimethicone))等硅油作为后述的油剂(C)时,如果CCE的阳离子电荷密度较高,则将毛发处理后的二甲基硅油等硅油的残留量提高,故而优选。通过使毛发上的二甲基硅油等硅油的残留量提升,滋润感提升。从毛发上的二甲基硅油等硅油的残留性及滋润感提升的观点出发,CCE的阳离子电荷密度优选为0.4mmol/g以上,更优选为0.8mmol/g以上,进一步优选为1.0mmol/g以上,进一步更优选为1.2mmol/g以上,进一步更优选为1.3mmol/g以上。另外,从获得毛发冲洗时的良好的顺滑性及其持续感的观点出发,优选为2.0mmol/g以下。另外,从这些观点出发,CCE的阳离子电荷密度优选为0.4~2.0mmol/g,更优选为0.8~2.0mmol/g,进一步优选为1.0~2.0mmol/g,进一步更优选为1.2~2.0mmol/g,进一步更优选为1.3~2.0mmol/g。
另外,毛发上的二甲基硅油等硅油的残留性,具体来说,可以通过实施例中记载的方法进行评价。
在本发明中,阳离子电荷密度是指每1g的CCE中所含的阳离子性基团的摩尔数,可以通过下述计算式算出。
阳离子电荷密度(mmol/g)=MS(N+)/(74.1×MS(Gly)+a×MS(HC)+b×MS(N+)+162.1)×1000
(式中,a表示含有烃基的基团的分子量,b表示阳离子化氧化烯基的分子量)
(CCE的平均聚合度)
在本发明的CCE中,源自脱水葡萄糖的主链的平均聚合度n,是指利用实施例中记载的铜-氨法所测得的粘度平均聚合度。另外,如果在氮气等惰性气体中进行醚化反应,则纤维素不会进行解聚合,可以将原料纤维素与CCE的平均聚合度视作同等。在本发明中,可以将作为CCE的原料的纤维素的平均聚合度视为CCE的平均聚合度n。另外,在本发明中,纤维素的平均聚合度是指纤维素的粘度平均聚合度,具体来说,可以通过实施例中记载的方法进行测定。
上述平均聚合度n,从获得本发明的效果的观点出发,为100以上,优选为200以上,更优选为500以上,进一步优选为1000以上。另外,从上述的观点、本发明的CCE和配合有CCE的组合物的操作性的观点出发,上述平均聚合度n为12000以下,优选为10000以下,更优选为5000以下,进一步优选为2500以下。
另外,从上述的观点出发,上述平均聚合度n优选为200~10000的范围,更优选为500~5000的范围,进一步优选为1000~2500的范围。
[CCE的制造]
本发明的CCE可以通过使纤维素与本发明的CCE的阳离子化氧化烯基所对应的阳离子化剂(以下,也简称为“阳离子化剂”)、甘油化剂、以及含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团(以下,也简称为“含烃基的基团”)的导入剂进行反应来制造。此处,阳离子化反应、甘油化反应、及含烃基的基团的导入反应的顺序并无特别限定,可以先进行任一反应,也可以同时进行,也可以以任意的顺序重复进行。在先将阳离子化氧化烯基、或含烃基的基团导入纤维素的情况下,由于以甘油化剂为基准的甘油化反应的产率容易降低,因此,优选为首先进行甘油化反应,其后进行阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应。
由于通常纤维素具有高结晶性,因此,缺乏反应性。因此,优选在反应前进行降低其结晶性、改善反应性的处理。作为这样的CCE的制造方法,例如可以列举以下的方法(i)~(iii)。
方法(i):通常被称为碱纤维素化或丝光化(mercerization)的活化方法,即,将原料纤维素与大量的水、及大大过量的碱金属氢氧化物混合,获得碱纤维素之后,使之与甘油化剂、阳离子化剂、及含烃基的基团的导入剂反应的方法。
方法(ii):对纤维素,使用例如包含四丁基氟化铵的二甲基亚砜、包含多聚甲醛的二甲基亚砜、包含氯化锂的二甲基乙酰胺等溶剂、“纤维素百科词典,编者:纤维素学会,出版社:株式会社朝仓书店”,Macromol.Chem.Phys.201,627-631(2000)等中记载的可以溶解纤维素的溶剂,使原料纤维素溶解,其后使原料纤维素与甘油化剂、阳离子化剂、及含烃基的基团的导入剂反应的方法。
方法(iii):不如上述(i)或(ii)的方法使用过量的碱或可以溶解纤维素的特殊的溶剂,而使粉末状、或絮状的原料纤维素与甘油化剂、阳离子化剂、及含烃基的基团的导入剂在碱共存下反应的方法。
以下,对本发明的CCE的制造原料中所使用的纤维素、甘油化剂、阳离子化剂、及含烃基的基团的导入剂进行详细叙述。
<原料纤维素>
本发明的CCE的原料所使用的纤维素(以下,也称为“原料纤维素”)的种类并无特别限制,从纤维素纯度、聚合度、以及易获得性的观点出发,优选为:各种木材碎片;由木材制造的木浆、由棉籽周围的纤维获得的棉短绒纸浆等纸浆类。
原料纤维素的平均聚合度,从获得本发明的效果的观点出发,优选为100以上,更优选为200以上,进一步优选为500以上,进一步更优选为1000以上,从同样的观点出发,优选为12000以下,更优选为10000以下,进一步优选为5000以下,进一步更优选为2500以下。
另外,从上述的观点出发,原料纤维素的平均聚合度优选为100~12000的范围,更优选为200~10000的范围,进一步优选为500~5000的范围,进一步更优选为1000~2500的范围。
原料纤维素的平均聚合度,是指利用实施例中记载的铜-氨法等所测得的粘度平均聚合度。
关于原料纤维素的形状,只要不妨碍向制造装置内导入就没有特别限定,从操作上的观点出发,优选为薄片状、颗粒状或碎片状、或絮状、粉末状,更优选为碎片状、絮状或粉末状,更优选为絮状或粉末状。碎片状纤维素例如可以通过将原料纤维素进行裁断处理而获得。絮状或粉末状纤维素例如可以通过将原料纤维素或裁断处理后的原料纤维素根据需要进行干燥处理之后,实施粉碎处理而获得。
(裁断处理)
根据原料纤维素的种类或形状,优选进行裁断处理作为粉碎处理的预处理。裁断原料纤维素的方法可以根据原料纤维素的种类或形状选择适宜的方法,例如,可以列举使用选自撕碎机、切条机(slitter cutter)及旋切机(rotary cutter)中的1种以上的裁断机的方法。
在使用薄片状的原料纤维素的情况下,优选使用撕碎机或切条机作为裁断机,从生产性的观点出发,更优选使用切条机。
切条机是利用辊切机在沿着薄片的长度方向的纵方向上进行纵切,制成细长的长条状,接着,利用固定刀与旋转刀沿着薄片的宽度方向横切成较短的形状的裁断机,通过使用切条机,可以将原料纤维素的形状制成块状。作为切条机,可以优选使用HORAI Co,Ltd.制造的薄片造粒机,如果使用该装置,则可以将薄片状的原料纤维素裁断成约1~20mm见方。
在将间伐材、剪枝木材、建筑废弃木材等木材类、或者薄片状以外的原料纤维素裁断的情况下,优选使用旋切机。旋切机由旋转刀和筛网构成,通过使用旋切机,可以利用旋转刀容易地获得裁断成筛网的孔径以下的大小的原料纤维素。另外,根据需要也可以设置固定刀,利用旋转刀和固定刀进行裁断。
在使用旋切机的情况下,所获得的粗粉碎物的大小可以通过改变筛网的孔径来控制。筛网的孔径优选为1~70mm,更优选为2~50mm,更优选为3~40mm。如果筛网的孔径为1mm以上,则可以获得具有适度的蓬松度的粗粉碎物,操作性提高。如果筛网的孔径为70mm以下,则在后续的粉碎处理中,由于具有作为粉碎原料而言适度的大小,因此,可以降低负荷。
作为裁断处理后所获得的原料纤维素的大小,从生产性的观点出发,优选为1mm见方以上,更优选为2mm见方以上,从减轻后续的粉碎处理中粉碎所需的负荷的观点以及效率良好且容易地进行后述的干燥处理的观点出发,优选为70mm见方以下,更优选为50mm见方以下。
(干燥处理)
对原料纤维素进行粉碎处理时的水分含量优选越少越好。粉碎处理时的水分含量的下限相对于原料纤维素为0质量%,从生产性的观点出发,该水分含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上。另外,从原料纤维素的粉碎效率的观点出发,该水分含量优选为10质量%以下,更优选为7质量%以下,进一步优选为4质量%以下,进一步更优选为2质量%以下。
通常,市售的纸浆类、作为生物质资源利用的纸类、木材类、植物茎·叶类、植物外皮类等原料纤维素含有超过5质量%的水分,通常含有5~30质量%左右的水分。因此,优选通过对原料纤维素、优选为裁断处理后获得的原料纤维素进行干燥处理,从而调整原料纤维素的水分含量。
作为干燥方法,可以适当选择公知的干燥方法,例如可以列举:热风受热干燥法、传导受热干燥法、除湿空气干燥法、冷风干燥法、微波干燥法、红外线干燥法、太阳光干燥法、真空干燥法、冷冻干燥法等。
上述干燥方法中,可以适当选择使用公知的干燥机,例如可以列举:“粉体工学概论”(社团法人日本粉体工业技术会编辑粉体工学信息中心1995年发行)第176页中记载的干燥机等。
这些干燥方法及干燥机可以使用1种,或者也可以组合2种以上来使用。干燥处理可以为分批处理、连续处理的任一种,但从生产性的观点出发,优选为连续处理。
作为连续干燥机,从传热效率的观点出发,优选为传导受热型的卧式搅拌干燥机。进一步,从难以产生微粉、连续排出的稳定性的观点出发,优选为双轴的卧式搅拌干燥机。作为双轴的卧式搅拌干燥机,优选可以使用株式会社奈良机械制作所制造的双轴桨式干燥机。
干燥处理中的温度无法根据干燥方法、干燥时间等一概而定,优选为10℃以上,更优选为25℃以上,进一步优选为50℃以上,另外,优选为250℃以下,更优选为180℃以下,进一步优选为150℃以下。处理时间优选为0.01小时以上,更优选为0.02小时以上,另外,优选为2小时以下,更优选为1小时以下。根据需要也可以在减压下进行干燥处理,压力优选为1kPa以上,更优选为50kPa以上,另外,优选为120kPa以下,更优选为105kPa以下。
(粉碎处理)
粉碎处理中所使用的粉碎机并无特别限制,只要为能够将原料纤维素粉末化或絮状化的装置即可。
作为粉碎机的具体例子,可以列举:高压压缩辊磨机、或辊式旋转磨等辊磨机;环辊研磨机(ring roller mill)、滚柱轴承研磨机(roller racemill)或球跑轨磨(ball race mill)等立式辊磨机;转动球磨机、振动球磨机、振动棒磨机、振动管磨机、行星球磨机或离心流化研磨机等容器驱动介质研磨机;塔式粉碎机、搅拌槽式研磨机、流通槽式研磨机或环式研磨机等介质搅拌式研磨机;高速离心辊磨机或角磨(angmill)等压实剪切研磨机;研钵、石磨、Mass Colloider、双轴式轮辗机(Fret mill)、轮辗磨(Edge runner mill)、刀式粉碎机、销棒粉碎机(pin mill)、绞磨机(cutter mill)等。
其中,从纤维素的粉碎效率、生产性、以及后续的甘油化等的导入剂的效率的观点出发,优选为容器驱动式介质研磨机或介质搅拌式研磨机,更优选为容器驱动式介质研磨机,进一步优选为振动球磨机、振动棒磨机或振动管磨机等振磨机,进一步更优选为振动棒磨机。作为粉碎方法,可以为分批式、连续式的任一种。
粉碎处理中所使用的装置的材质、介质的材质并无特别限制,例如可以列举铁、不锈钢、氧化铝、氧化锆、碳化硅、氮化硅、玻璃等,从原料纤维素的粉碎效率的观点出发,优选为铁、不锈钢、氧化锆、碳化硅、氮化硅,进一步从工业利用的观点出发,特别优选为铁或不锈钢。
从原料纤维素的粉碎效率的观点出发,在所使用的装置为振磨机、介质为棒的情况下,对于棒的外径,从粉碎效率的观点出发,优选为0.1mm以上,更优选为0.5mm以上,从同样的观点出发,优选为100mm以下,更优选为50mm以下。
棒的填充率的优选范围根据振磨机的机器种类而不同,从纤维素的粉碎效率、及生产性的观点出发,优选为10%以上,更优选为15%以上,进一步优选为50%以上,并且,优选为97%以下,更优选为95%以下。另外,从同样的观点出发,棒的填充率优选为10~97%,更优选为15~97%,进一步优选为50~95%。
如果填充率在该范围内,则纤维素与棒的接触频率提高,并且不会妨碍介质的运动,可以使粉碎效率提升。此处,填充率是指棒相对于振磨机的搅拌部的容积的表观体积。
粉碎处理时的温度并无特别限定,从抑制纤维素分解的观点、及操作成本的观点出发,优选为-100℃以上,更优选为0℃以上,进一步优选为10℃以上,从同样的观点出发,优选为200℃以下,更优选为100℃以下,进一步优选为70℃以下。另外,从同样的观点出发,粉碎处理时的温度优选为-100~200℃,更优选为0~100℃,进一步优选为10~70℃。
粉碎处理的时间只要进行适当调整以将原料纤维素粉末化或絮状化即可。粉碎处理的时间根据所用的粉碎机或使用的能量的量等而变化,通常为10秒以上且12小时以下。从使原料纤维素充分地粉末化或絮状化的观点出发,粉碎处理时间优选为15秒以上,更优选为20秒以上,从生产性的观点出发,优选为3小时以下,更优选为1小时以下,进一步优选为20分钟以下。另外,从同样的观点出发,粉碎处理时间优选为15秒~3小时,更优选为15秒~1小时,进一步优选为20秒~20分钟。
<甘油化剂>
作为制造本发明的CCE中使用的甘油化剂,可以列举选自缩水甘油;3-氯-1,2-丙二醇、3-溴-1,2-丙二醇等3-卤素-1,2-丙二醇;甘油;甘油碳酸酯中的1种以上等。其中,从不副产生盐、及反应性的观点出发,优选为缩水甘油。
这些甘油化剂可以单独使用或组合2种以上使用。
所使用的甘油化剂的量只要考虑所期望的MS(Gly)进行适当选择即可,从CCE的水溶性、及获得本发明的效果的观点出发,相对于原料纤维素的脱水葡萄糖单元(以下,也称为“AGU”)1摩尔,优选为0.2摩尔以上,更优选为1摩尔以上,进一步优选为3摩尔以上,进一步更优选为4摩尔以上,进一步更优选为5摩尔以上;从上述的观点以及CCE的制造成本的观点出发,优选为60摩尔以下,更优选为50摩尔以下,进一步优选为45摩尔以下,进一步更优选为40摩尔以下。另外,从上述观点出发,所使用的甘油化剂的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔,优选为0.2~60摩尔,更优选为1~50摩尔,进一步优选为3~45摩尔,进一步更优选为4~40摩尔,进一步更优选为5~40摩尔。另外,从柔软性的观点、毛发上的二甲基硅油等硅油的残留性以及滋润感提升的观点出发,所使用的甘油化剂的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔,优选为10~60摩尔,更优选为10~50摩尔。
甘油化剂的添加方法可以为一次、间歇、连续的任一种,从提高甘油化剂对原料纤维素的反应产率的观点出发,优选为连续添加。
<阳离子化剂>
作为制造本发明的CCE中使用的阳离子化剂,可以列举下述通式(9)或(10)所表示的化合物等。
通式(9)及(10)中,R13~R18及其优选实施方式与上述通式(2)及(3)的R4~R9相同。t、u及其优选实施方式与上述式(2)的r、及上述式(3)的s相同。Q-、W-及其优选实施方式与上述式(2)的X-、及上述式(3)的Y-相同。Z表示卤素原子。R13~R18可以相互相同也可以不同。
作为上述通式(9)或(10)所表示的化合物的具体例子,可以列举:缩水甘油基三甲基铵、缩水甘油基三乙基铵、缩水甘油基三丙基铵的各个氯化物、溴化物或碘化物,或3-氯-2-羟丙基三甲基铵、3-氯-2-羟丙基三乙基铵、或3-氯-2-羟丙基三丙基铵的各个氯化物,3-溴-2-羟丙基三甲基铵、3-溴-2-羟丙基三乙基铵、或3-溴-2-羟丙基三丙基铵的各个溴化物,或3-碘-2-羟丙基三甲基铵、3-碘-2-羟丙基三乙基铵、或3-碘-2-羟丙基三丙基铵的各个碘化物。
其中,从原料的易获得性及化学稳定性的观点出发,优选为选自缩水甘油基三甲基铵或缩水甘油基三乙基铵的氯化物或溴化物;3-氯-2-羟丙基三甲基铵或3-氯-2-羟丙基三乙基铵的氯化物;3-溴-2-羟丙基三甲基铵或3-溴-2-羟丙基三乙基铵的溴化物中的1种以上,更优选为选自缩水甘油基三甲基氯化铵及3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵中的1种以上,更优选为缩水甘油基三甲基氯化铵。
这些阳离子化剂可以单独使用或组合2种以上使用。
所使用的阳离子化剂的量只要考虑所期望的MS(N+)及反应产率进行适当选择即可,从CCE的水溶性、及获得本发明的效果的观点出发,相对于原料纤维素的AGU 1摩尔优选为0.01摩尔以上,更优选为0.03摩尔以上,进一步优选为0.05摩尔以上,从同样的观点出发,优选为60摩尔以下,更优选为35摩尔以下,更优选为10摩尔以下,进一步优选为5摩尔以下。另外,从同样的观点出发,所使用的阳离子化剂的量优选为0.01~60摩尔,更优选为0.01~35摩尔,进一步优选为0.03~10摩尔,进一步更优选为0.05~5摩尔。另外,从柔软性的观点、毛发上的二甲基硅油等硅油的残留性以及滋润感提升的观点出发,所使用的阳离子化剂的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔,优选为5~60摩尔,更优选为10~60摩尔,进一步优选为20~60摩尔。
阳离子化剂的添加方法可以为一次、间歇、连续中的任一种。
<含烃基的基团的导入剂>
作为制造本发明的CCE中使用的含烃基的基团的导入剂,只要是可以将上述通式(6)~(8)所表示的结构单元导入的物质即可。
作为可以将上述通式(6)或(7)所表示的结构单元导入的导入剂,可以列举下述通式(11)或(12)所表示的化合物等。
通式(11)及(12)中,R19、R20及其优选实施方式与上述通式(6)的R10及上述通式(7)的R11相同。A表示卤素原子。
作为上述通式(11)所表示的化合物的具体例子,可以列举:环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷、1,2-环氧己烷、及1,2-环氧庚烷。作为上述通式(12)所表示的化合物的具体例子,可以列举:1-氯-2-丙醇、1-氯-2-丁醇、1-氯-己醇、1-溴-2-丁醇等碳原子数为3以上且7以下的1-卤素-2-烷醇。
其中,从反应时不副产生盐的方面、原料的易获得性及化学稳定性的观点出发,优选为上述通式(11)所表示的化合物,从CCE的水溶性、及获得本发明的效果的观点出发,优选为选自环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷及1,2-环氧己烷中的1种以上,更优选为选自环氧丙烷及1,2-环氧丁烷中的1种以上,更优选为1,2-环氧丁烷。
这些可以单独使用或组合2种以上使用。
作为可以将上述通式(8)所表示的结构单元导入的导入剂,可以列举下述通式(13)、(14)或(15)所表示的化合物等。
通式(13)、(14)及(15)中,R21、R22、R23、R24及其优选实施方式与上述通式(8)的R12相同。q及其优选实施方式与上述通式(8)的p相同。B表示卤素原子。通式(15)中,R23及R24也可以不同,但优选相同。另外,如果使用通式(14)所表示的化合物,则可以将上述通式(4)或(5)所表示的甘油基、和上述通式(8)所表示的结构单元(其中,p为0)同时导入。
作为上述通式(13)所表示的化合物的具体例子,可以列举:1-氯-丙烷、1-溴-丙烷、1-氯-丁烷、1-溴-丁烷、1-氯-戊烷、1-溴-戊烷、1-氯-己烷、1-溴-己烷、1-氯-庚烷、1-溴-庚烷、1-氯-3-丁烯、氯化苄等碳原子数为3以上且7以下的烷烃、烯烃或芳基烷烃的卤化物;丁酰氯、己酰氯等碳原子数为4~8的羧酰卤等。其中,优选使用碳原子数为3以上且7以下的烷烃的卤化物。
作为上述通式(14)所表示的化合物的具体例子,可以列举:丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、戊基缩水甘油醚、己基缩水甘油醚、及庚基缩水甘油醚等具有碳原子数为3以上且7以下的烷基的缩水甘油醚;具有碳原子数为3以上且7以下的烯基的缩水甘油醚;苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚等。
作为上述通式(15)所表示的化合物的具体例子,可以列举:丁酸酐、己酸酐等具有碳原子数为3以上且7以下的烷基的羧酸酐等。
其中,从原料的易获得性及所获得的CCE的化学稳定性的观点出发,优选为上述通式(13)或(14)所表示的化合物,从CCE的水溶性、及获得本发明的效果的观点出发,优选为选自碳原子数为3以上且7以下的烷烃的卤化物、及具有碳原子数为3以上且7以下的烷基的缩水甘油醚中的1种以上,更优选为具有碳原子数为3以上且7以下的烷基的缩水甘油醚,进一步优选为选自丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、戊基缩水甘油醚、及己基缩水甘油醚中的1种以上,进一步更优选为选自丙基缩水甘油醚及丁基缩水甘油醚中的1种以上。
这些可以单独使用或组合2种以上使用。
所使用的含烃基的基团的导入剂的量只要考虑所期望的MS(HC)及反应产率进行适当选择即可,从CCE的水溶性、及获得本发明的效果的观点出发,相对于原料纤维素的AGU 1摩尔优选为0.01摩尔以上,更优选为0.03摩尔以上,进一步优选为0.1摩尔以上,从同样的观点出发,优选为5摩尔以下,更优选为3摩尔以下,进一步优选为2摩尔以下。另外,从同样的观点出发,所使用的含烃基的基团的导入剂的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔,优选为0.01~5摩尔,更优选为0.03~3摩尔,进一步优选为0.1~2摩尔。
含烃基的基团的导入剂的添加方法可以为一次、间歇、连续中的任一种。
<碱化合物>
本发明的CCE优选可以通过使进行上述粉碎处理后获得的粉末纤维素或絮状纤维素、与上述甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂反应,进行甘油化反应、阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应,由此可以获得CCE。
这些反应均在碱化合物共存下进行。作为该反应中所使用的碱化合物,可以列举:氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等碱金属氢氧化物,氢氧化镁、氢氧化钙等碱土金属氢氧化物,三甲基胺、三乙基胺等叔胺类等。其中,从甘油化反应、阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应的反应速度的观点出发,优选为碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物,更优选为碱金属氢氧化物,更优选为氢氧化钠、氢氧化钾。这些碱化合物可以单独使用或组合2种以上使用。
碱化合物的添加方法并无特别限定,可以一次添加,也可以分批添加。另外,碱化合物可以以固体状态添加,也可以形成水溶液后添加。
除上述方法(i)的情况以外,在碱化合物为碱金属氢氧化物或分子中具有1个叔胺的化合物等1价的碱化合物的情况下,从纤维素的反应活性的提高、及甘油化反应剂的反应选择性的观点出发,甘油化反应中所使用的碱化合物的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔,优选为0.2摩尔以上,更优选为0.7摩尔以上,进一步优选为0.8摩尔以上,从同样的观点出发,优选为2.0摩尔以下,更优选为1.3摩尔以下,进一步优选为1.2摩尔以下。另外,从同样的观点出发,甘油化反应中所使用的碱化合物的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔,优选为0.2~2.0摩尔,更优选为0.7~1.3摩尔,进一步优选为0.8~1.2摩尔。
除上述方法(i)的情况以外,在碱化合物为1价的碱化合物的情况下,从反应剂的反应选择性的观点出发,阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应中分别使用的碱化合物的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔,优选为0.01摩尔以上,更优选为0.05摩尔以上,进一步优选为0.1摩尔以上,从同样的观点出发,优选为1.0摩尔以下,更优选为0.8摩尔以下,进一步优选为0.5摩尔以下。另外,从同样的观点出发,在碱化合物为1价的碱化合物的情况下,阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应中分别使用的碱化合物的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔,优选为0.01~1.0摩尔,更优选为0.05~0.8摩尔,进一步优选为0.1~0.5摩尔。
另外,将阳离子化反应和含烃基的基团的导入反应同时进行的情况下所使用的碱化合物的优选的量,也与上述阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应中分别使用的碱化合物的量相同。
在甘油化反应、阳离子化反应、或含烃基的基团的导入反应中所使用的碱化合物为碱土金属氢氧化物等多价碱的情况下,所使用的碱化合物的量的优选范围为上述各个反应中的碱化合物的优选量的范围除以该多价碱价数所得的范围。例如,在所使用的碱化合物为氢氧化钙(2价碱)的情况下,除上述方法(i)的情况以外,从纤维素的反应活性的提升、及甘油化反应剂的反应选择性的观点出发,甘油化反应中所使用的氢氧化钙的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔,优选为0.1摩尔以上,更优选为0.35摩尔以上,进一步优选为0.4摩尔以上,从同样的观点出发,优选为1.0摩尔以下,更优选为0.65摩尔以下,进一步优选为0.6摩尔以下。另外,从同样的观点出发,在碱化合物为多价碱的情况下,甘油化反应中所使用的碱化合物的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔,优选为0.1~1.0摩尔,更优选为0.35~0.65摩尔,进一步优选为0.4~0.6摩尔。
本发明的CCE优选可以通过使进行上述粉碎处理后获得的粉末纤维素或絮状纤维素、与上述的甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂反应,进行甘油化反应、阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应而获得。以下,也将甘油化反应、阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应总称为“CCE制造时的反应”。
在CCE制造时的各反应中,分别对甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂的添加时的形态无特别限制。在甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂为液体状态的情况下,可以直接使用,也可以以用水或非水溶剂等甘油化剂或阳离子化剂的良溶剂稀释后的形态使用。
作为稀释中使用的非水溶剂,可以列举:通常使用的异丙醇、叔丁醇等仲或叔的碳原子数为3以上且4以下的低级醇;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等碳原子数为3以上且6以下的酮;四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等醚;二甲基亚砜等非质子性极性溶剂等。
对于CCE制造时的各反应,在上述方法(ii)中,在反应时使用可以溶解纤维素的溶剂,使原料纤维素溶解后进行反应,但在方法(i)及(iii)中,从甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂的反应产率的观点出发,也可以在非水溶剂的存在下进行。作为该非水溶剂,可以使用与上述相同的非水溶剂。
对于这些非水溶剂的使用量,从非水溶剂的添加效果的观点出发,相对于原料纤维素优选为100质量%以上,更优选为1000质量%以上,进一步优选为5000质量%以上;从生产性及反应产率的观点出发,优选为100000质量%以下,更优选为50000质量%以下,进一步优选为20000质量%以下。另外,从同样的观点出发,非水溶剂的使用量相对于原料纤维素优选为100~100000质量%,更优选为1000~50000质量%,进一步优选为5000~20000质量%。
作为上述CCE制造时的各反应中使用的装置,可以列举:能够进行搅拌的Lodige Mixer等混合器,或用于混练粉体、高粘度物质、树脂等的所谓的捏合机等混合机。
对于CCE制造时的各反应的反应时的温度,从反应速度的观点出发,优选为0℃以上,更优选为20℃以上,进一步优选为30℃以上。另外,从抑制甘油化剂、阳离子化剂、或含烃基的基团的导入剂分解出发,优选为200℃以下,更优选为100℃以下,进一步优选为80℃以下。另外,从同样的观点出发,反应时的温度优选为0~200℃,更优选为20~100℃,进一步优选为30~80℃。
CCE制造时的各反应的反应时间只要根据甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂的反应速度等适当调整即可。反应时间通常为0.1小时以上且72小时以下,从反应产率及生产性的观点出发,优选为0.2小时以上,更优选为0.5小时以上,进一步优选为1小时以上,进一步更优选为3小时以上。另外,优选为36小时以下,更优选为18小时以下,进一步优选为12小时以下,进一步更优选为8小时以下。另外,从同样的观点出发,反应时间优选为0.2~36小时,更优选为0.5~18小时,进一步优选为1~12小时,进一步更优选为3~8小时。
另外,从抑制着色、以及源自脱水葡萄糖的主链的分子量降低的观点出发,CCE制造时的各反应优选根据需要在氮气等惰性气氛中进行。
反应结束后,可以使用酸将碱中和。将甘油化反应、阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应分别单独地进行时,也可以在各反应间进行中和,但从抑制生成中和盐的观点出发,优选在全部反应结束后进行。作为酸,可以使用硫酸、盐酸、磷酸等无机酸,乙酸、乳酸等有机酸。
CCE制造时的全部反应结束后所获得的CCE也可以根据需要通过过滤等分离,或者利用热水、含水异丙醇、含水丙酮溶剂等进行清洗将未反应的阳离子化剂、甘油化剂、含烃基的基团的导入剂、以及源自这些反应剂的副产物、因中和等副产生的盐类去除后使用。另外,作为精制方法,可以使用再沉淀精制、离心分离、渗析等通常的精制方法。
本发明的CCE通过制成含有本发明的CCE(以下,也称为成分(A))、表面活性剂(以下,也称为成分(B))、及水的表面活性剂组合物,可以应用于毛发清洁剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发护理剂组合物或毛发处理剂组合物中。在将本发明的CCE应用在毛发清洁剂组合物中的情况下,可以对毛发清洁剂组合物赋予清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性;毛发冲洗时的优异的顺滑性、其持续感、柔软性、及包覆感;干燥后的滋润感、均匀性。在将本发明的CCE应用在皮肤清洁剂组合物中的情况下,可以对皮肤清洁剂组合物赋予将皮肤清洁、干燥后的优异的保湿感。在将本发明的CCE应用在毛发护理剂组合物中的情况下,可以赋予涂抹在毛发上时的优异的存在感;冲洗时的优异的顺滑性及其持续感、柔软性;干燥后的包覆感。
另外,本发明中的干燥后的包覆感是指因毛发被护理成分包覆而感受到的接近于没有损伤的健康毛发的触感的感觉。
另外,本发明的CCE也可以应用在染发剂组合物、毛发脱色剂组合物、永久性卷发剂组合物、直发剂组合物、持久性毛发定型剂组合物、卷发矫正剂组合物等毛发处理组合物中。在将本发明的CCE应用在毛发处理剂组合物中的情况下,可以对毛发处理剂组合物赋予处理后冲洗时的良好的顺滑性、包覆感及柔软性,进一步以护理剂处理后的毛发冲洗时的顺滑性、包覆感及柔软性。
[表面活性剂组合物]
本发明的表面活性剂组合物含有本发明的CCE、表面活性剂及水。
<CCE>
本发明的表面活性剂组合物中的CCE的含量,从赋予本发明的效果的观点出发,优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上。另外,从表面活性剂组合物的操作性的观点出发,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为1质量%以下。另外,从上述观点出发,表面活性剂组合物中的CCE的含量优选为0.01~10质量%,更优选为0.05~5质量%,进一步优选为0.1~1质量%。
从赋予本发明的效果的观点出发,本发明的表面活性剂组合物中所含的CCE优选MS(N+)为0.04以上且0.6以下、MS(Gly)为0.5以上且4.0以下,且MS(HC)为0.005以上且0.15以下的CCE。
<表面活性剂>
本发明的表面活性剂组合物含有1种以上的表面活性剂。
作为表面活性剂,只要是通常医药品、准医药品、化妆品、盥洗用品、日用品等中所使用的表面活性剂,就可以使用任一种。具体而言,可以列举选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、及两性表面活性剂中的1种或2种以上。
(阴离子表面活性剂)
作为阴离子表面活性剂,优选为选自具有疏水性部位的硫酸酯盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸酯盐及氨基酸盐中的1种以上。
具体而言,可以列举:烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化烯烷基醚硫酸盐、聚氧化烯烯基醚硫酸盐、聚氧化烯烷基苯基醚硫酸盐等具有疏水性部位的硫酸酯盐;磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化烯磺基琥珀酸烷基酯盐、烷烃磺酸盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、及后述的碳原子数为12以上且24以下的内烯烃磺酸盐等具有疏水性部位的磺酸盐;碳原子数为8以上且16以下的高级脂肪酸盐、下述通式(I)所示的烷基醚乙酸盐等具有疏水性部位的羧酸盐;烷基磷酸盐、聚氧化烯烷基醚磷酸盐等具有疏水性部位的磷酸酯盐;酰基谷氨酸盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物、精氨酸衍生物等具有疏水性部位的氨基酸盐等。
R-O-(CH2CH2O)a-CH2-COOM (I)
(式中,R表示碳原子数为4以上且22以下的烷基,a表示4以上且16以下的数,M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵。)
除上述的碳原子数为12以上且24以下的内烯烃磺酸盐以外,从表面活性剂组合物的清洁性、起泡性及泡质的观点以及获得本发明的效果的观点出发,上述阴离子表面活性剂优选具有碳原子数为8以上、20以下的烷基或烯基作为疏水性部位。该烷基或烯基更优选碳原子数为10以上,另外,更优选碳原子数为16以下。
上述阴离子表面活性剂中,优选为选自月桂基硫酸钠等烷基硫酸盐,聚氧乙烯月桂基醚硫酸盐(月桂醇聚醚-(1)硫酸铵、月桂醇聚醚-(1)硫酸钠、月桂醇聚醚-(2)硫酸钠、月桂醇聚醚-(3)硫酸钠)等聚氧乙烯烷基醚硫酸盐,月桂酸钾、月桂酸钠、肉豆蔻酸钠、肉豆蔻酸钾及棕榈酸钾等碳原子数为8以上且16以下的高级脂肪酸盐,月桂醇聚醚-(4.5)乙酸钠、月桂醇聚醚-(10)乙酸钠等上述通式(I)所示的烷基醚乙酸盐,月桂醇聚醚-2磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸烷基酯盐,N-酰基-L-谷氨酸钠(椰油酰基谷氨酸钠)等酰基谷氨酸盐,N-月桂酰基肌氨酸钠等甘氨酸衍生物,碳原子数为14以上且16以下的α-烯烃磺酸盐以及碳原子数为12以上且24以下的内烯烃磺酸盐等烯烃磺酸盐中的1种以上。
[内烯烃磺酸盐]
本发明的表面活性剂组合物中,从对环境的稳定性及低刺激性等观点,清洁力提高、泡质提高、起泡性提高、良好的泡沫持久性及冲洗性提高,以及赋予毛发清洁时的手指梳通性、毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、以及干燥后的滋润感及均匀性、齐整性的观点,赋予皮肤干燥后的保湿感、滋润感的观点出发,也可以含有碳原子数为12以上且24以下的内烯烃磺酸盐(以下,也简称为“内烯烃磺酸盐”)作为阴离子表面活性剂。
在本发明中,内烯烃磺酸盐是通过将作为原料的内烯烃(在烯烃链的内部具有双键的烯烃)磺化、中和及水解而获得的磺酸盐。另外,该内烯烃为广义的含义,其也包括含有微量的双键的位置在碳链的1位的所谓α-烯烃的情况。即,如果将内烯烃磺化,则定量地生成β-磺内酯,一部分β-磺内酯变化为γ-磺内酯、烯烃磺酸,进一步,这些在中和、水解工序中转换为羟基烷烃磺酸盐、及烯烃磺酸盐(例如,J.Am.OilChem.Soc.69,39(1992))。此处,所获得的羟基烷烃磺酸盐的羟基位于烷烃链的内部,烯烃磺酸盐的双键位于烯烃链的内部。所获得的产物主要为这些的混合物,另外,也存在其一部分中含有微量的在碳链末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐、或在碳链末端具有双键的烯烃磺酸盐的情况。在本说明书中,将这些各产物及这些的混合物总称为内烯烃磺酸盐。另外,将羟基烷烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基体(以下,也称为HAS),将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃体(以下,也称为IOS)。
对于内烯烃磺酸盐的碳原子数,从提升表面活性剂组合物的起泡性、泡沫持久性及冲洗性,赋予毛发冲洗时的顺滑性、以及干燥后的均匀性及齐整性的观点,赋予皮肤干燥后的保湿感、滋润感的观点出发,优选为12以上,更优选为14以上,进一步优选为16以上。另外,对于内烯烃磺酸盐的碳原子数,从赋予毛发清洁时的手指梳通性、毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、以及干燥后的滋润感及均匀性、齐整性的观点,赋予皮肤干燥后的保湿感、滋润感的观点出发,优选为24以下,更优选为20以下,进一步优选为18以下。这些具有各种碳原子数的羟基体及烯烃体源自用作原料的内烯烃,也可以包含具有上述以外的碳原子数的羟基体及烯烃体。
内烯烃磺酸盐可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。
在组合2种以上内烯烃磺酸盐来使用的情况下,从提升泡沫的持久性及冲洗性,赋予毛发清洁时的手指梳通性、毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、以及干燥后的滋润感及均匀性、齐整性的观点,赋予皮肤干燥后的保湿感、滋润感的观点出发,优选组合碳原子数为16的内烯烃磺酸盐与碳原子数为18的内烯烃磺酸盐来使用。
在此情况下,在本发明的表面活性剂组合物中,碳原子数为16的内烯烃磺酸盐的含量与碳原子数为18的内烯烃磺酸盐的含量的质量比(碳原子数为16的内烯烃磺酸盐/碳原子数为18的内烯烃磺酸盐),从上述的观点出发,优选为50/50~99/1,更优选为60/40~95/5,进一步优选为70/30~90/10,进一步优选为75/25~90/10,更进一步优选为75/25~85/15,更进一步优选为78/22~85/15。
另外,上述质量比可以通过高效液相色谱质谱仪(以下,简称为“HPLC-MS”)进行测定。具体而言,可以通过HPLC自内烯烃磺酸盐、或所获得的表面活性剂组合物中分离出碳原子数为16的内烯烃磺酸盐及碳原子数为18的内烯烃磺酸盐,对其分别用MS进行鉴定,根据该HPLC-MS峰面积求出质量比。
相对于本发明的表面活性剂组合物中的内烯烃磺酸盐的总量,磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量,从起泡性或泡质、冲洗性的提高,赋予毛发清洁时的手指梳通性、毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、以及干燥后的滋润感及均匀性、齐整性的观点,赋予皮肤干燥后的保湿感、滋润感的观点出发,优选为25质量%以下,更优选为23质量%以下,从生产成本降低、生产性提高的观点以及赋予泡沫持久性、毛发清洁时的手指梳通性的观点出发,优选为5质量%以上,更优选为8质量%以上。
另外,磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量可以通过核磁共振谱等方法进行测定。具体而言,可以通过后述实施例中记载的使用气相色谱仪的方法进行测定。
内烯烃磺酸盐优选为羟基体与烯烃体的混合物。表面活性剂组合物中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比(羟基体/烯烃体),从生产性提高及杂质降低的观点出发,优选为50/50~100/0,更优选为70/30~100/0,进一步优选为75/25~95/5。
本发明的表面活性剂组合物中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比可以通过HPLC自内烯烃磺酸盐或含有其的表面活性剂组合物中分离出羟基体及烯烃体之后,利用实施例中记载的方法进行测定。
内烯烃磺酸盐可以通过将碳原子数为12以上且24以下的原料内烯烃磺化之后,进行中和,然后进行水解而获得。磺化、中和、水解的条件并无特别限制,例如可以参照日本专利第1633184号公报、日本专利第2625150号公报、Tenside Surf.Det.31(5)299(1994)中记载的条件。
在本发明中,原料内烯烃如上所述是指实质上在烯烃链的内部具有双键的烯烃。对于原料内烯烃的碳原子数,从提升表面活性剂组合物的起泡性、泡沫的持久性及冲洗性,赋予毛发冲洗时的顺滑性、以及干燥后的均匀性及齐整性的观点,赋予皮肤干燥后的保湿感、滋润感的观点出发,优选为12以上,更优选为14以上,进一步优选为16以上,从赋予毛发清洁时的手指梳通性、冲洗时的顺滑性及其持续感、以及干燥后的滋润感及均匀性、齐整性的观点,赋予皮肤干燥后的保湿感、滋润感的观点出发,优选为24以下,更优选为20以下,进一步优选为18以下。作为原料使用的内烯烃可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。
关于原料内烯烃中的双键存在于2位的内烯烃的含量,从提升起泡性、泡沫的持久性及冲洗性,赋予毛发清洁时的手指梳通性、毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、以及干燥后的滋润感及均匀性、齐整性的观点,赋予皮肤干燥后的保湿感、滋润感的观点出发,优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下,从生产成本降低、生产性提高的观点以及赋予泡沫的持久性、毛发清洁时的手指梳通性的观点出发,优选为5质量%以上,更优选为9质量%以上,进一步优选为15质量%以上。
原料内烯烃中的双键的分布可以通过例如气相色谱质谱仪(以下,简称为“GC-MS”)进行测定。具体而言,可以利用气相色谱分析仪(以下,简称为“GC”),将碳链长度及双键位置不同的各成分准确地分离,通过分别应用质谱仪(以下,简称为“MS”),可以鉴定其双键位置,由该GC峰面积可以求出各自的比例。
上述磺化反应可以通过相对于原料内烯烃1摩尔,使1.0~1.2摩尔三氧化硫气体与其反应来进行。关于反应温度,优选在20~40℃下进行。
中和通过使相对于磺酸基的理论值为1.0~1.5摩尔倍量的氢氧化钠、氨、2-氨基乙醇等的碱水溶液进行反应而进行。
水解反应只要在水的存在下、90~200℃下进行30分钟~3小时反应即可。这些反应可以连续地进行。另外,反应结束后,可以通过提取、清洗等进行精制。
另外,制造内烯烃磺酸盐时,可以使用在碳原子数为12~24中具有分布的原料内烯烃进行磺化、中和、水解的处理,也可以使用具有单一碳原子数的原料内烯烃进行磺化、中和、水解的处理,另外,也可以根据需要将预先制造的具有不同碳原子数的多种内烯烃磺酸盐混合。
(非离子表面活性剂)
作为非离子表面活性剂,可以列举:聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧化烯(氢化)蓖麻油等聚乙二醇型非离子表面活性剂,和蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基糖苷等多元醇型非离子表面活性剂及脂肪酸烷醇酰胺等。
对于非离子表面活性剂,从赋予本发明的效果的观点出发,优选具有碳原子数为8以上且20以下的烷基或烯基作为疏水性部位。
其中,优选为选自聚氧乙烯月桂基醚(月桂醇聚醚-3)等聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺及椰子油脂肪酸N-甲基单乙醇酰胺等脂肪酸烷醇酰胺、以及月桂基葡萄糖苷等烷基糖苷中的1种以上,更优选为选自聚氧化烯烷基醚及脂肪酸烷醇酰胺中的1种以上,更优选为选自聚氧乙烯烷基醚及脂肪酸单烷醇酰胺中的1种以上,更优选为选自聚氧乙烯月桂基醚及椰子油脂肪酸单乙醇酰胺中的1种以上。
(两性表面活性剂)
作为两性表面活性剂,可以列举:咪唑啉系甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱类表面活性剂,及烷基二甲基氧化胺等氧化胺型表面活性剂等。
其中,从赋予本发明的效果的观点出发,优选为选自咪唑啉系甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、及烷基羟基磺基甜菜碱中的1种以上,具体而言,优选为选自月桂基羧甲基羟基咪唑鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱及月桂基羟基磺基甜菜碱中的1种以上。
(阳离子表面活性剂)
作为阳离子表面活性剂,可以列举:具有用或不用酰胺基、酯基或醚基中断的碳原子数为12以上且28以下的烃基的季铵盐、吡啶鎓盐、或叔胺的无机酸或有机酸的盐。具体而言,可以列举:鲸蜡基三甲基铵盐、硬脂基三甲基铵盐、山嵛基三甲基铵盐、十八烷氧基丙基三甲基铵盐等单长链烷基三甲基铵盐;或二硬脂基二甲基铵盐、二异十四烷基二甲基铵盐等二长链烷基二甲基铵盐;或硬脂基二甲基胺、山嵛基二甲基胺、十八烷氧基丙基二甲基胺、二甲基氨基丙基硬脂酸酰胺的盐酸、柠檬酸或乳酸盐等单长链烷基二甲基胺盐。
其中,从赋予本发明的效果的观点出发,优选为山嵛基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵等单长链烷基三甲基铵盐。
(表面活性剂含量)
关于本发明的表面活性剂组合物中的表面活性剂含量,从赋予本发明的效果的观点出发,优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为5质量%以上,从同样的观点出发,优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为36质量%以下。另外,从上述的观点出发,表面活性剂的含量优选为0.1~80质量%,更优选为1~80质量%,进一步优选为5~50质量%,进一步更优选为5~36质量%的范围。
(CCE与表面活性剂的质量比)
在本发明的表面活性剂组合物中,CCE相对于表面活性剂的质量比[CCE/表面活性剂],从赋予本发明的效果的观点出发,优选为0.0002以上,更优选为0.001以上,进一步优选为0.003以上,从同样的观点出发,优选为10以下,更优选为5以下,进一步优选为2以下。
<水>
关于本发明的表面活性剂组合物中的水的含量,从赋予本发明的效果的观点出发,在表面活性剂组合物中优选为10质量%以上,更优选为40质量%以上,且优选为99.5质量%以下。
<CCE以外的阳离子性聚合物>
本发明的表面活性剂组合物中,从应用于毛发清洁剂组合物时,进一步提升毛发清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性,及毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、柔软性、包覆感的观点,应用于皮肤清洁剂组合物时,进一步提升干燥后的保湿感的观点出发,可以含有CCE以外的阳离子性聚合物(以下,也称为成分(D))。本发明中的阳离子性聚合物是指具有在本发明的表面活性剂组合物的使用时的条件下变成阳离子的取代基(阳离子性基团)的聚合物。作为阳离子性基团,例如可以列举季铵基、或伯~叔氨基。
作为CCE以外的阳离子性聚合物,可以列举选自阳离子性半乳甘露聚糖、阳离子化羟烷基纤维素、阳离子化淀粉、及通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物中的1种以上。
阳离子性半乳甘露聚糖是在半乳甘露聚糖多糖中导入了阳离子性基团而成的聚合物,优选为导入有含季氮的基团的阳离子性聚合物。阳离子性半乳甘露聚糖可以通过使半乳甘露聚糖多糖与阳离子化剂反应而获得。
作为阳离子性半乳甘露聚糖,可以列举:Catinal CTR-100(东邦化学工业株式会社制造)等阳离子化塔拉胶;Catinal CLB-100(东邦化学工业株式会社制造)等阳离子化刺槐豆胶;Catinal CG-100(东邦化学工业株式会社制造)等阳离子化葫芦巴胶;由Rhodia公司销售的JAGUARC-13S、JAGUAR C-14S、JAGUAR C-17、JAGUAR C-500、JAGUARC-162、JAGUAR EXCEL,以及由Ashland公司销售的N-Hance BF17、N-Hance 3215、N-Hance CCG450、N-Hance 3196、N-Hance BF13、N-Hance CG13、N-Hance CCG45、N-Hance 3000、AquaCat PF618、AquaCat CG518、N-Hance HPCG1000等阳离子化瓜尔胶;Lubrizol公司销售的Sensomer CT-250polymer、Sensomer CT-400polymer等阳离子化肉桂胶;阳离子化香豆胶;阳离子化美国皂荚胶;及阳离子化槭叶苹婆等。
其中,从将本发明的表面活性剂组合物应用在毛发清洁剂组合物中时的毛发清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性,及毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、柔软性、包覆感的观点,应用在皮肤清洁剂组合物中时干燥后的保湿感的观点出发,优选为阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化葫芦巴胶、阳离子化瓜尔胶、阳离子化肉桂胶。
作为阳离子化羟烷基纤维素,可以列举:阳离子化羟乙基纤维素(以下,也称为“C-HEC”)或阳离子化羟丙基纤维素(以下,也称为“C-HPC”)等。阳离子化羟烷基纤维素通过在纤维素上加成阳离子性基团及烯化氧基而获得。作为阳离子性基团,优选为季铵基。
作为C-HEC的市售品例子,可以列举:由Dow Chemical销售的UCARE JR125、UCARE JR400、UCARE JR30M、UCARE LR400、UCARE LR30M、SOFTCAT SL-5、SOFTCAT SL-30、SOFTCAT SL-60、SOFTCAT SL-100、SOFTCAT SX-400X、SOFTCAT SX-1300H、SOFTCAT SX-1300X、SOFTCAT SK-H、SOFTCAT SK-MH等。
阳离子化羟丙基纤维素通过使阳离子化剂及氧化丙烯与纤维素反应来进行制造,详细的制造方法可以参照例如国际公开第2012/091072号。
阳离子化淀粉是指在淀粉中导入了含季氮的基团的淀粉。阳离子化淀粉通过使阳离子化剂与淀粉反应而获得。作为阳离子性基团,优选为季铵基。作为阳离子化淀粉的市售品,可以列举由Lubrizol公司销售的Sensomer CI-50等。
作为通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物,例如可以列举:Merquat 5(Lubrizol公司制造)等甲基丙烯酰氧基烷基季铵盐-丙烯酰胺共聚物;Merquat 550、Merquat 740、Merquat 2200、Merquat S(均是由Lubrizol公司制造)等二烯丙基季铵盐-丙烯酰胺共聚物;Merquat280、Merquat 295(均是由Lubrizol公司制造)等二烯丙基季铵盐-丙烯酸共聚物;Merquat 3330DRY(Lubrizol公司制造)等二烯丙基季铵盐-丙烯酰胺-丙烯酸共聚物;Merquat 2001(Lubrizol公司制造)等甲基丙烯酰胺烷基季铵盐-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物;Merquat 2003(Lubrizol公司制造)等甲基丙烯酰胺烷基季铵盐-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物;Luviquat(注册商标)Sensation(BASF公司制造)等二烯丙基季铵盐-乙烯基吡咯啶酮-乙烯基咪唑共聚物;及Sofcare KG-301W(花王株式会社制造)、SofcareKG-101W(花王株式会社制造)等上述通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物的交联化共聚物等。
上述中,作为CCE以外的阳离子性聚合物,从将本发明的表面活性剂组合物应用在毛发清洁剂组合物中时,毛发清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性,及毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、柔软性、包覆感的观点出发,优选为选自阳离子性半乳甘露聚糖、阳离子化羟烷基纤维素、阳离子化淀粉及通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物中的1种以上。
CCE以外的阳离子性聚合物可以单独使用,也可以使用2种以上。
关于本发明的表面活性剂组合物中CCE以外的阳离子性聚合物的含量,从将本发明的表面活性剂组合物应用在毛发清洁剂组合物中时,毛发清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性,及毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、柔软性、包覆感的观点,以及应用在皮肤清洁剂组合物中时皮肤干燥后的保湿感的观点出发,在本发明的表面活性剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.10质量%以上,进一步更优选为0.2质量%以上,进一步更优选为0.3质量%以上,且优选为5质量%以下,更优选为2质量%以下,进一步优选为1.0质量%以下,进一步更优选为0.5质量%以下。
关于表面活性剂组合物中的CCE相对于CCE以外的阳离子性聚合物的质量比[CCE/CCE以外的阳离子性聚合物],从将本发明的表面活性剂组合物应用在毛发清洁剂组合物中时,毛发清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性,及毛发冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感的观点,以及应用在皮肤清洁剂组合物中时皮肤清洁后的保湿感的观点出发,优选为0.05以上,更优选为0.1以上,进一步优选为0.3以上,进一步更优选为0.5以上,且优选为10以下,更优选为5以下,进一步优选为2以下,进一步更优选为1以下。
<油剂>
本发明的表面活性剂组合物可以在不妨碍本发明的效果的范围内含有油剂(以下,也称为成分(C))。
作为油剂,只要是通常医药品、准医药品、化妆品、盥洗用品、日用品等中所使用的油性成分,且为相对于20℃的水100g的溶解度为0g以上且1g以下的水难溶性或非水溶性的油剂,则可以使用任一种。从使用本发明的表面活性剂组合物时,赋予本发明的效果、尤其是干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,油剂优选相对于20℃的水100g的溶解量为0.5g以下,更优选为0.1g以下。
从上述观点出发,作为油剂,优选为选自(i)酯油、(ii)硅油、(iii)醚油、(iv)烃油、(v)高级醇、及(vi)羟基取代或未取代的具有碳原子数为17以上且23以下的烃基的羧酸中的1种以上。
((i)酯油)
作为酯油,从使用本发明的表面活性剂组合物时,赋予本发明的效果、尤其是干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为下述通式(16)、(17)或(19)所表示的酯油、及二季戊四醇的疏水性羧酸酯、以及下述通式(20)所表示的碳酸二烷基酯化合物。
[通式(16)所表示的酯油]
R25-COO-R26 (16)
(式中,R25表示碳原子数为7以上且22以下的直链或支链的烷基,R26表示碳原子数为1以上且22以下的直链或支链的烷基或烯基。)
关于通式(16)的R25的碳原子数,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为10以上,更优选为12以上,且优选为20以下,更优选为18以下。
关于R26的碳原子数,从上述的观点出发,优选为20以下,更优选为18以下。R26更优选为用或不用苯基中断的碳原子数为1以上且18以下的直链或支链的烷基或烯基。
作为通式(16)所表示的酯油的具体例子,可以列举:蜂蜡、羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂脂肪酸辛基十二烷基酯、二十碳烯酸辛酯、2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸辛酯、辛酸月桂酯、辛酸肉豆蔻酯、辛酸异鲸蜡酯、丙基庚酸辛酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、月桂酸甲酯、月桂酸己酯、月桂酸辛酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、油酸甲酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、油酸异丁酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异十三烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异硬脂酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、油醇芥酸酯等。
通式(16)所表示的酯油中,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为选自月桂酸辛酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异十三烷基酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯中的1种以上,更优选为选自肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯中的1种以上。
[通式(17)所表示的酯油]
(式中,R27、R28及R29分别独立地为氢原子、或下述通式(18)所示的基团,不全部为氢原子。)
-CO-R30 (18)
(式中,R30表示用或不用羧酸酯基中断,且羟基取代或不取代的碳原子数为8以上且22以下的直链或支链的烷基或烯基。)
通式(18)中的R30的碳原子数,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为8以上且20以下,更优选为8以上且18以下。
作为通式(17)所表示的酯油的具体例子,可以列举:蓖麻油、可可油、貂油、鳄梨油、橄榄油、葵花籽油、山茶油、杏仁油、杏仁油、小麦胚芽油、大花可可树籽油、葡萄籽油、巴巴苏油(babassu oil)、霍霍巴油、澳洲坚果油、油茶油、乳木果油、滇山茶籽油、白芒花籽油、三山嵛酸甘油酯、三异硬脂精等。
通式(17)所表示的酯油中,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,更优选为选自葵花籽油、鳄梨油、山茶油、澳洲坚果油、乳木果油中的1种以上,更优选为选自葵花籽油、鳄梨油、澳洲坚果油中的1种以上。
[通式(19)所表示的酯油]
R31O-(AO)m-COR32 (19)
(式中,R31表示含有取代或未取代的至少1个芳香环的碳原子数为6以上且20以下的烃基,R32表示碳原子数为1以上且25以下的直链或支链的烷基或烯基。AO表示碳原子数为2以上且4以下的氧化烯基,m为1以上且50以下的数。在m为2以上的情况下,m个AO基可以相同也可以不同。)
关于通式(19)的R31,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为碳原子数为6以上且12以下的芳香族烃基,更优选为碳原子数为6以上且10以下的芳香族烃基,更优选为苄基。
关于R32,从上述的观点出发,优选为碳原子数为7以上的烷基,更优选为碳原子数为11以上的烷基,另外,优选为碳原子数为21以下的烷基,更优选为碳原子数为15以下的烷基。
关于AO基,从上述的观点出发,优选为丙烯氧基,m优选为1以上且10以下,更优选为1以上且5以下。
作为通式(19)所表示的酯油的优选例子,可以列举:苄醇的氧化丙烯3摩尔加成体与肉豆蔻酸的酯(Croda公司制造:CRODAMOL STS)、苄醇的氧化丙烯3摩尔加成体与2-乙基己酸的酯(Croda公司制造:CRODAMOL SFX)等,优选为苄醇的氧化丙烯3摩尔加成体与肉豆蔻酸的酯。
[二季戊四醇的疏水性羧酸酯]
二季戊四醇的疏水性羧酸酯是指通过将二季戊四醇与1个以上的疏水性羧酸脱水缩合而获得的化合物,此处,疏水性羧酸是指有或没有羟基的具有碳原子数为15以上且23以下的烃基的羧酸。作为疏水性羧酸的具体例子,可以列举:棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、松香酸等。
从获得性的观点出发,优选为由羟基硬脂酸、硬脂酸及松香酸的混合酸与二季戊四醇构成的酯。
[通式(20)所表示的碳酸二烷基酯化合物]
R33-O-(CH2CH2O)v-CO-(OCH2CH2)w-OR34 (20)
(式中,R33及R34分别表示碳原子数为6以上且22以下的直链或支链的烷基和/或烯基,v及w分别为0或1以上且50以下的数。)
通式(20)的R33及R34,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为碳原子数为8以上的烷基,另外,优选为碳原子数为18以下的烷基,更优选为碳原子数为12以下的烷基。
关于v及w,从上述的观点出发,优选为0或1以上且5以下的数,更优选为0。
作为通式(20)所表示的碳酸二烷基酯化合物,优选为碳酸二辛酯(Cognis公司制造:Cetiol CC)。
作为上述以外的酯油,例如可以列举:多元羧酸与醇的酯、或除甘油、二季戊四醇及糖类以外的多元醇与脂肪酸的酯、糖类与脂肪酸的酯等。作为这些的具体例子,可以列举:二聚酸二异丙酯、丙二醇二癸酸酯、己二酸二异丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、蔗糖聚大豆脂肪酸酯、蔗糖聚山嵛酸酯、蔗糖四异硬脂酸酯、羟烷基(C16-18)羟基二聚亚油基醚、季戊四醇四硬脂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯等,优选为蔗糖四异硬脂酸酯。
((ii)硅油)
作为硅油,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为选自二甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇(末端具有羟基的二甲基聚硅氧烷)、及氨基改性硅酮(分子内具有氨基的二甲基聚硅氧烷)、聚醚改性硅酮、甘油基改性硅酮、氨基衍生物硅酮、硅酮蜡、及硅酮弹性体中的1种以上,更优选为高聚合二甲基聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇、氨基改性硅酮、聚醚改性硅酮。
硅油在25℃下的粘度,从上述的观点以及制备表面活性剂组合物时的分散性的观点出发,优选为10mm2/s以上且1500万mm2/s以下。
((iii)醚油)
作为醚油,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为下述通式(21)所表示的二烷基醚化合物、或下述通式(22)所表示的聚氧化烯烷基醚化合物。
[通式(21)所表示的二烷基醚化合物]
R35-O-R36 (21)
(式中,R35及R36分别表示碳原子数为6以上且22以下的直链或支链的烷基和/或烯基。)
关于通式(21)的R35及R36,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为碳原子数为8以上的烷基,另外,优选为碳原子数为18以下的烷基,更优选为碳原子数为12以下的烷基。
作为通式(21)所表示的二烷基醚化合物,优选为二辛基醚(Cognis公司制造:Cetiol OE)。
[通式(22)所表示的聚氧化烯烷基醚化合物]
R37-O-(PO)r(EO)s-H (22)
(式中,R37表示碳原子数为6以上且22以下的直链或支链的烷基或烯基。PO表示氧丙烯基,EO表示氧乙烯基。另外,PO的平均加成摩尔数r表示0.1以上且15以下的数,EO的平均加成摩尔数s表示0以上且10以下的数。在s不为0的情况下,PO及EO的加成形式可以为无规也可以为嵌段,不限PO与EO的加成顺序。)
通式(22)中,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,R37的碳原子数优选为8以上。另外,R37的碳原子数优选为20以下,更优选为18以下,更优选为12以下。
关于平均加成摩尔数r,从上述的观点出发,优选为1以上,更优选为2以上,更优选为3以上。另外,平均加成摩尔数r优选为13以下,更优选为10以下。
关于平均加成摩尔数s,从上述的观点出发,优选为5以下,更优选为1以下,更优选为0。
作为通式(22)所表示的聚氧化烯烷基醚化合物的具体例子,可以列举:氧丙烯基的平均加成摩尔数r为1以上且15以下的聚氧丙烯己基醚、聚氧丙烯辛基醚、聚氧丙烯2-乙基己基醚、聚氧丙烯癸基醚、聚氧丙烯异癸基醚、聚氧丙烯月桂基醚、聚氧丙烯肉豆蔻基醚、聚氧丙烯棕榈基醚、聚氧丙烯鲸蜡基醚、聚氧丙烯硬脂基醚、聚氧丙烯异硬脂基醚、聚氧丙烯辛基癸基醚、聚氧丙烯二十烷基醚、聚氧丙烯山嵛基醚。
其中,从上述的观点出发,更优选为选自氧丙烯基的平均加成摩尔数r为3以上且10以下的聚氧丙烯辛基醚、聚氧丙烯癸基醚、及聚氧丙烯月桂基醚中的1种以上。
((iv)烃油)
作为烃油,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为碳原子数为20以上的饱和或不饱和的烃。
作为烃油的具体例子,可以列举:角鲨烯、角鲨烷、液体石蜡、液体异构烷烃、重质液体异构烷烃、α-烯烃低聚物、环烷烃、聚丁烯、凡士林、石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、地蜡,优选为选自角鲨烷、液体石蜡、凡士林、及石蜡中的1种以上,更优选为选自角鲨烷、液体石蜡及石蜡中的1种以上。
((v)高级醇)
作为高级醇,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为具有碳原子数为6以上且22以下的直链或支链的烷基或烯基的醇。该烷基或该烯基的碳原子数更优选为8以上,进一步优选为12以上,另外,更优选为20以下,进一步优选为18以下。
作为高级醇的具体例子,可以列举:己醇、2-乙基己醇、辛醇、癸醇、异癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、二十烷醇、山嵛醇。
其中,从上述的观点出发,优选为选自月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇及山嵛醇中的1种以上,更优选为选自肉豆蔻醇、鲸蜡醇及硬脂醇中的1种以上。
((vi)羟基取代或未取代的具有碳原子数为17以上且23以下的烃基的羧酸)
作为羟基取代或未取代的具有碳原子数为17以上且23以下的烃基的羧酸的烃基,从使用本发明的表面活性剂组合物时,干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为碳原子数为17以上且23以下的直链或支链的烷基或烯基。
作为羟基取代或未取代的具有碳原子数为17以上且23以下的烃基的羧酸的具体例子,可以列举:硬脂酸、油酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、山嵛酸、松香酸等。其中,从上述的观点出发,优选为选自硬脂酸、油酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、及山嵛酸中的1种以上,更优选为选自硬脂酸、油酸及异硬脂酸中的1种以上。
上述油剂可以单独使用或组合2种以上使用。
(油剂的含量)
关于表面活性剂组合物中的油剂的含量,从本发明的效果、尤其是干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,在表面活性剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,进一步更优选为0.5质量%以上,进一步更优选为1.0质量%以上。从抑制使用本发明的表面活性剂后的粘腻感的观点出发,表面活性剂组合物中的油剂的含量优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为10质量%以下,进一步更优选为5质量%以下,进一步更优选为3质量%以下。
(CCE与油剂的质量比)
关于表面活性剂组合物中的CCE相对于油剂的质量比[CCE/油剂],从本发明的效果、尤其是干燥后的优异的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,优选为0.001以上,更优选为0.005以上,进一步优选为0.01以上,进一步更优选为0.03以上,另外,优选为5以下,更优选为1以下,进一步优选为0.6以下。
<其它成分>
本发明的表面活性剂组合物中,可以根据需要进一步适当配合:通常毛发清洁剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发护理剂组合物或毛发处理剂组合物中配合的甘油、保湿剂、多糖类、多肽、珠光剂、溶剂、色素、香料、喷射剂、乙二胺四乙酸盐、或柠檬酸盐等螯合剂、pH调节剂、防腐剂、吡硫锌、吡罗克酮乙醇胺等抗头屑剂、染发用染料、氧化剂、碱剂、角蛋白还原剂等。
<表面活性剂组合物的制造方法>
本发明的表面活性剂组合物的制造方法并无特别限制,可以通过常用方法进行制造。具体而言,例如,将水及表面活性剂加热混合,确认均匀溶解后,添加CCE并混合。另外,CCE及表面活性剂的添加顺序也可以相反。
CCE根据需要可以预先分散或溶解在水中之后添加。
除油剂、阳离子性聚合物以外,根据需要添加甘油等保湿剂、珠光剂、pH调节剂、香料、色素等成分,但添加时机并无限定,可以在混合表面活性剂、CCE的前后的任一时机添加,另外,也可以同时添加。
另外,本发明的表面活性剂组合物的剂型也无特别限制,可以为液体状、泡沫状、糊状、乳膏状、固体状、粉末状等任意的剂型,优选为液体状、糊状或乳膏状,特别优选为液体状。在为液体状的情况下,作为液体介质,除了水以外,优选使用聚乙二醇、乙醇等。
本发明的表面活性剂组合物可以用作毛发清洁剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发护理剂及毛发处理剂,且可以发挥优异的效果。
[毛发清洁剂组合物]
本发明的表面活性剂组合物可以用作毛发清洁剂组合物。
本发明的毛发清洁剂组合物含有本发明的CCE、表面活性剂及水。
<CCE>
本发明的毛发清洁剂组合物中的CCE的含量的优选范围,与上述表面活性剂组合物中的CCE的含量的优选范围相同。
关于本发明的毛发清洁剂组合物中所含的CCE,从赋予毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、包覆感、手指梳通性及柔软性的观点出发,优选为每1个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度(MS(N+))为0.04以上且0.60以下,甘油基的取代度(MS(Gly))为0.5以上且4.0以下,且含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的取代度(MS(HC))为0.005以上且0.15以下的CCE;更优选为MS(N+)为0.07以上且0.30以下,MS(Gly)为0.5以上且3.8以下,且MS(HC)为0.005以上且0.10以下的CCE;进一步优选为MS(N+)为0.09以上且0.20以下,MS(Gly)为0.6以上且2.3以下,且MS(HC)为0.005以上且0.10以下的CCE;进一步更优选为MS(N+)为0.17以上且0.20以下,MS(Gly)为1.8以上且2.3以下,且MS(HC)为0.03以上且0.04以下的CCE。
另外,从处理毛发后冲洗时的柔软性的观点出发,本发明的毛发清洁剂组合物中所含的CCE优选为MS(N+)为0.15以上且0.75以下,MS(Gly)为0.6以上且2.3以下,且MS(HC)为0.005以上且0.10以下的CCE;更优选为MS(N+)为0.35以上且0.75以下,MS(Gly)为1.0以上且2.3以下,且MS(HC)为0.03以上且0.04以下的CCE;进一步优选为MS(N+)为0.40以上且0.65以下,MS(Gly)为1.8以上且2.3以下,且MS(HC)为0.03以上且0.04以下的CCE;进一步更优选为MS(N+)为0.55以上且0.65以下,MS(Gly)为1.8以上且2.3以下,且MS(HC)为0.03以上且0.04以下的CCE。
在毛发清洁剂组合物含有油剂的情况下,从获得毛发清洁时的手指梳通性、毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、干燥后的滋润感、均匀性的观点出发,CCE优选为MS(N+)为0.04以上且0.60以下,MS(Gly)为0.5以上且4.0以下,且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的CCE;更优选为MS(N+)为0.07以上且0.50以下,MS(Gly)为0.7以上且3.8以下,且MS(HC)为0.01以上且0.06以下的CCE;进一步优选为MS(N+)为0.09以上且0.35以下,MS(Gly)为1.0以上且3.8以下,且MS(HC)为0.01以上且0.06以下的CCE;进一步更优选为MS(N+)为0.10以上且0.20以下,MS(Gly)为1.0以上且2.3以下,且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的CCE;进一步更优选为MS(N+)为0.12以上且0.20以下,MS(Gly)为1.3以上且2.3以下,且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的CCE;进一步更优选为MS(N+)为0.18以上且0.20以下,MS(Gly)为2.1以上且2.3以下,且MS(HC)为0.02以上且0.04以下的CCE。
另外,在油剂含有二甲基聚硅氧烷(二甲基硅油)等硅油的情况下,从毛发上的硅油的残留性及滋润感的观点出发,优选为MS(N+)为0.40以上且0.90以下,MS(Gly)为0.6以上且3.0以下,且MS(HC)为0.01以上且0.06以下的CCE;更优选为MS(N+)为0.45以上且0.80以下,MS(Gly)为0.7以上且2.5以下,且MS(HC)为0.02以上且0.05以下的CCE;进一步优选为MS(N+)为0.50以上且0.75以下,MS(Gly)为0.8以上且2.3以下,且MS(HC)为0.03以上且0.04以下的CCE。
在毛发清洁剂组合物包含CCE以外的阳离子性聚合物的情况下,从赋予毛发清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性及柔软性,毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、毛发的柔软性、及包覆感的观点出发,CCE优选为MS(N+)为0.04以上且0.60以下,MS(Gly)为0.5以上且4.0以下,且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的CCE;更优选为MS(N+)为0.09以上且0.60以下,MS(Gly)为0.6以上且3.8以下,且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的CCE;进一步优选为MS(N+)为0.09以上且0.50以下,MS(Gly)为1.0以上且3.8以下,且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的CCE;进一步更优选为MS(N+)为0.15以上且0.30以下,MS(Gly)为1.2以上且3.0以下,且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的CCE;进一步更优选为MS(N+)为0.17以上且0.21以下,MS(Gly)为2.1以上且2.3以下,且MS(HC)为0.02以上且0.04以下的CCE。
<表面活性剂>
作为本发明的毛发清洁剂组合物中所使用的表面活性剂,只要是通常医药品、准医药品、化妆品、盥洗用品、日用品等中所使用的表面活性剂,则可以使用任一种,其优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项中记载的表面活性剂的优选实施方式相同。从使用本发明的毛发清洁剂组合物时,赋予清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性,毛发冲洗时的优异的顺滑性及其持续感、柔软性、手指梳通性、及包覆感,干燥后的滋润感、均匀性的观点出发,毛发清洁剂组合物中所使用的表面活性剂优选为选自上述表面活性剂组合物的项中记载的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、及两性表面活性剂中的1种以上,更优选将2种或3种并用。阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、及两性表面活性剂的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项的各优选实施方式相同。
(表面活性剂的含量)
本发明的毛发清洁剂组合物中的表面活性剂的含量的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的表面活性剂的含量的优选实施方式相同。从使用本发明的毛发清洁剂组合物时,赋予清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性,毛发冲洗时的优异的顺滑性及其持续感、柔软性、手指梳通性、及包覆感,干燥后的滋润感、均匀性的观点出发,表面活性剂的含量更优选为30质量%以下,进一步优选为25质量%以下,进一步更优选为20质量%以下,更优选为8质量%以上,进一步优选为10质量%以上。
(CCE与表面活性剂的质量比)
在本发明的毛发清洁剂组合物中,CCE相对于表面活性剂的质量比[CCE/表面活性剂]的优选实施方式,与上述表面活性剂的项中记载的CCE相对于表面活性剂的质量比的优选实施方式相同。从使用本发明的毛发清洁剂组合物时,赋予清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性,毛发冲洗时的优异的顺滑性及其持续感、柔软性、手指梳通性、及包覆感,干燥后的滋润感、均匀性的观点出发,CCE相对于表面活性剂的质量比更优选为0.5以下,进一步优选为0.2以下,进一步更优选为0.1以下,且更优选为0.005以上,进一步优选为0.010以上,进一步更优选为0.015以上。
<水>
本发明的毛发清洁剂组合物中的水的含量的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的优选实施方式相同。从使用本发明的毛发清洁剂组合物时,赋予毛发清洁时的优异的手指梳通性、毛发的柔软性、泡沫的柔软性,毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、柔软性及包覆感,干燥后的优异的滋润感、均匀性的观点出发,更优选为60质量%以上,进一步优选为70质量%以上,且更优选为95质量%以下,进一步优选为90质量%以下。
<CCE以外的阳离子性聚合物>
本发明的毛发清洁剂组合物中,从使用本发明的毛发清洁剂组合物时,赋予毛发清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性及柔软性,毛发冲洗时的顺滑性及其持续感、毛发的柔软性、及包覆感的观点出发,可以含有CCE以外的阳离子性聚合物。CCE以外的阳离子性聚合物的种类的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的CCE以外的阳离子性聚合物的种类的优选实施方式相同。CCE以外的阳离子性聚合物可以单独使用,也可以使用2种以上。
本发明的毛发清洁剂组合物中的CCE以外的阳离子性聚合物的含量以及CCE相对于CCE以外的阳离子性聚合物的质量比[CCE/CCE以外的阳离子性聚合物]的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的CCE以外的阳离子性聚合物的含量以及CCE相对于CCE以外的阳离子性聚合物的质量比的优选实施方式相同。
<油剂>
本发明的毛发清洁剂组合物中,从赋予毛发清洁时的手指梳通性,冲洗时的顺滑性及其持续感,干燥后的滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,可以含有油剂。另外,本发明中的均匀性表示自发束的根部至发梢部分触感均匀。
油剂的种类的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的油剂的种类的优选实施方式相同。油剂可以单独使用,也可以使用2种以上。
本发明的毛发清洁剂组合物中的油剂的含量以及CCE相对于油剂的质量比[CCE/油剂]的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的油剂的含量以及CCE相对于油剂的质量比的优选实施方式相同。
<其它成分>
本发明的毛发清洁剂组合物中,可以根据需要进一步适当配合通常毛发清洁剂组合物中配合的甘油、保湿剂、多糖类、多肽、珠光剂、溶剂、色素、香料、乙二胺四乙酸盐、或柠檬酸盐等螯合剂、pH调节剂、防腐剂、吡硫锌、吡罗克酮乙醇胺等抗头屑剂等。
关于本发明的毛发清洁剂组合物的pH值,从赋予本发明的效果的观点出发,优选pH2以上且12以下,更优选pH3以上且10以下。
另外,本发明的毛发清洁剂组合物的剂型也无特别限制,可以为液体状、泡沫状、糊状、乳膏状、固体状、粉末状等任意的剂型,优选为液体状、糊状或乳膏状,更优选为液体状。
[毛发清洁方法]
另外,本发明提供一种毛发的清洁方法,其中,使用本发明的毛发清洁剂组合物清洁毛发之后,进行冲洗、干燥。
毛发的清洁方法并无特别限制,可以使用公知的方法。
[皮肤清洁剂组合物]
本发明的表面活性剂组合物可以用作皮肤清洁剂组合物。
本发明的皮肤清洁剂组合物含有本发明的CCE、表面活性剂及水。
<CCE>
本发明的皮肤清洁剂组合物中的CCE的含量的优选范围,与上述表面活性剂组合物中的CCE的含量的优选范围相同。
关于本发明的皮肤清洁剂组合物中的CCE,从干燥后赋予优异的保湿感的观点出发,优选为MS(N+)为0.04以上且0.60以下,MS(Gly)为0.5以上且4.0以下,且MS(HC)为0.0005以上且0.15以下的CCE;更优选为MS(N+)为0.07以上且0.50以下,MS(Gly)为0.7以上且3.8以下,且MS(HC)为0.005以上且0.10以下的CCE;进一步优选为MS(N+)为0.10以上且0.50以下,MS(Gly)为1.0以上且3.0以下,且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的CCE。
<表面活性剂>
作为本发明的皮肤清洁剂组合物中的表面活性剂,只要是通常医药品、准医药品、化妆品、盥洗用品、日用品等中所使用的表面活性剂,则可以使用任一种,其优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项中记载的表面活性剂的优选实施方式相同。从使用本发明的皮肤清洁剂组合物时,赋予干燥后优异的保湿感的观点出发,更优选为选自上述表面活性剂组合物的项中记载的阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、及两性表面活性剂中的1种以上。阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、及两性表面活性剂的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项的各优选实施方式相同,进一步,优选为选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐;碳原子数为8以上且16以下的高级脂肪酸或其盐;酰基羟乙基磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐等具有疏水性部位的磺酸盐;酰基甘氨酸、酰基肌氨酸等具有疏水性部位的氨基酸盐等阴离子表面活性剂、脂肪酸单烷醇酰胺等非离子表面活性剂、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱及咪唑啉系甜菜碱等两性表面活性剂中的1种以上,更优选为选自月桂醇聚醚-(2)硫酸钠等聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、月桂酸盐、肉豆蔻酸盐及棕榈酸盐等碳原子数为8以上且16以下的高级脂肪酸盐,椰油酰基羟乙基磺酸钠等酰基羟乙基磺酸盐、椰油酰基甲基牛磺酸钠等酰基甲基牛磺酸盐、椰油酰基甘氨酸钠等酰基甘氨酸、月桂酰基肌氨酸钾等酰基肌氨酸、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰油酰两性基乙酸钠等咪唑啉系甜菜碱中的1种以上。
(表面活性剂的含量)
本发明的皮肤清洁剂组合物中的表面活性剂的含量的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的表面活性剂的含量的优选实施方式相同。从使用本发明的皮肤清洁剂组合物时,赋予干燥后优异的保湿感的观点出发,更优选为8质量%以上,进一步优选为10质量%以上,且更优选为36质量%以下。
(CCE与表面活性剂的质量比)
本发明的皮肤清洁剂组合物中,CCE相对于表面活性剂的质量比[CCE/表面活性剂]的优选实施方式,与上述表面活性剂的项中记载的CCE相对于表面活性剂的质量比的优选实施方式相同。从利用本发明的皮肤清洁剂组合物将皮肤清洁、干燥后赋予保湿感的观点出发,CCE相对于表面活性剂的质量比[CCE/表面活性剂]更优选为0.005以上,更优选为0.3以下,进一步优选为0.1以下,进一步更优选为0.05以下。
<水>
本发明的皮肤清洁剂组合物中的水的含量的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的水的含量的优选实施方式相同。从利用本发明的皮肤清洁剂组合物将皮肤清洁、干燥后赋予保湿感的观点出发,更优选为40质量%以上,更优选为95质量%以下,进一步优选为90质量%以下。
<CCE以外的阳离子性聚合物>
从使利用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁、干燥后的保湿感进一步提高的观点出发,可以含有CCE以外的阳离子性聚合物。CCE以外的阳离子性聚合物的种类的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的CCE以外的阳离子性聚合物的种类的优选实施方式相同。从使利用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁、干燥后的保湿感进一步提高的观点出发,CCE以外的阳离子性聚合物更优选为阳离子化瓜尔胶、阳离子性合成聚合物。CCE以外的阳离子性聚合物可以单独使用,也可以使用2种以上。
本发明的皮肤清洁剂组合物中的CCE以外的阳离子性聚合物的含量以及CCE相对于CCE以外的阳离子性聚合物的质量比[CCE/CCE以外的阳离子性聚合物]的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的CCE以外的阳离子性聚合物的含量以及CCE相对于CCE以外的阳离子性聚合物的质量比相同。
<油剂>
本发明的皮肤清洁剂组合物中,从清洁后赋予滋润感及保湿感的观点出发,可以含有油剂。油剂的种类的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的种类的优选实施方式相同。从利用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁后赋予滋润感及保湿感的观点出发,作为油剂更优选为选自酯油、烃油中的1种以上,更优选为选自葵花籽油及凡士林中的1种以上。
(油剂的含量)
本发明的皮肤清洁剂组合物中的油剂的含量的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物中的油剂的含量的优选实施方式相同。从清洁后赋予滋润感及保湿感的观点出发,油剂的含量更优选为3质量%以上,进一步优选为5质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下。
(CCE与油剂的质量比)
本发明的皮肤清洁剂组合物中,CCE相对于油剂的质量比[CCE/油剂]的优选实施方式,与表面活性剂组合物中的CCE相对于油剂的质量比相同。从清洁后赋予滋润感及保湿感的观点出发,CCE相对于油剂的质量比更优选为0.01以上,且更优选为0.3以下,进一步优选为0.1以下。
<其它成分>
本发明的皮肤清洁剂组合物中,可以进一步根据需要适当配合通常皮肤清洁剂组合物中配合的甘油、保湿剂、多糖类、多肽、珠光剂、溶剂、色素、香料、乙二胺四乙酸盐、或柠檬酸盐等螯合剂、pH调节剂、防腐剂等。
关于本发明的皮肤清洁剂组合物的pH,从赋予本发明的效果的观点出发,优选pH2以上且12以下,更优选pH3以上且10以下。
另外,本发明的皮肤清洁剂组合物的剂型也无特别限制,可以为液体状、泡沫状、糊状、乳膏状、固体状、粉末状等任意的剂型,优选为液体状、糊状或乳膏状,更优选为液体状。
[皮肤清洁方法]
另外,本发明提供一种皮肤的清洁方法,其中,使用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤之后,进行冲洗、干燥。
皮肤的清洁方法并无特别限制,可以使用公知的方法。
作为本发明的皮肤清洁剂组合物的具体例子,可以列举:沐浴乳、洗手液、洗面奶、卸妆品。其中,如果考虑到本发明的效果,优选用作沐浴乳、洗手液、洗面奶。
[毛发护理剂组合物]
本发明的表面活性剂组合物可以应用于毛发护理剂组合物中。
本发明的毛发护理剂组合物含有本发明的CCE、表面活性剂、油剂及水。
<CCE>
本发明的毛发护理剂组合物中的CCE的含量的优选范围,与上述表面活性剂组合物中的CCE的含量的优选范围相同。从赋予涂抹本发明的毛发护理剂组合物时的存在感,冲洗时的顺滑性、柔软性,干燥后的包覆感的观点出发,毛发护理剂组合物中的CCE的含量优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进一步优选为0.2质量%以上,进一步更优选为0.3质量%以上,且优选为3质量%以下,更优选为2质量%以下,进一步优选为1质量%以下,进一步更优选为0.5质量%以下。
从赋予涂抹毛发护理剂组合物时的存在感,冲洗时的顺滑性、柔软性,干燥后的包覆感的观点出发,本发明的毛发护理剂组合物中的CCE优选为MS(N+)为0.04以上且0.60以下,MS(Gly)为0.5以上且4.0以下,且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的CCE;更优选为MS(N+)为0.17以上且0.60以下,MS(Gly)为0.8以上且3.8以下,且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的CCE;进一步优选为MS(N+)为0.17以上且0.30以下,MS(Gly)为2.0以上且3.8以下,且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的CCE;进一步更优选为MS(N+)为0.18以上且0.22以下,MS(Gly)为2.1以上且2.3以下,且MS(HC)为0.02以上且0.04以下的CCE。
在本发明中,干燥后的包覆感是指毛发表面被皮膜状的物质包覆般的触感。
<表面活性剂>
作为本发明的毛发护理剂组合物中的表面活性剂,只要是通常医药品、准医药品、化妆品、盥洗用品、日用品等中所使用的表面活性剂,则可以使用任一种,其优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项中记载的表面活性剂的优选实施方式相同。从赋予涂抹本发明的毛发护理剂组合物时的存在感,冲洗时的顺滑性、柔软性,干燥后的包覆感的观点出发,更优选为上述表面活性剂组合物的项中记载的阳离子表面活性剂。另外,也可以将阳离子表面活性剂与非离子表面活性剂并用。阳离子表面活性剂的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项的优选实施方式相同,进一步,优选为选自山嵛基三甲基铵盐、硬脂基三甲基铵盐、硬脂氧基丙基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐、二硬脂基二甲基铵盐、硬脂酰胺丙基二甲基胺、二十二酰胺丙基二甲基胺中的1种以上。
(表面活性剂的含量)
本发明的毛发护理剂组合物中的表面活性剂的含量的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的表面活性剂的含量的优选实施方式相同。从赋予将本发明的毛发护理剂组合物涂抹在毛发上时的存在感,冲洗时的顺滑性、柔软性,干燥后的包覆感的观点出发,毛发护理剂组合物中的表面活性剂的含量优选为0.2质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1.0质量%以上,进一步更优选为1.5质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下,进一步更优选为3质量%以下。
(CCE与表面活性剂的质量比)
本发明的毛发护理剂组合物中,CCE相对于表面活性剂的质量比[CCE/表面活性剂]的优选实施方式,与上述表面活性剂的项中记载的CCE相对于表面活性剂的质量比的优选实施方式相同。从赋予涂抹本发明的毛发护理剂组合物时的存在感,冲洗时的顺滑性、柔软性,干燥后的包覆感的观点出发,优选为0.05以上,更优选为0.10以上,进一步优选为0.15以上,且优选为1.5以下,更优选为1.0以下,进一步优选为0.5以下,进一步更优选为0.35以下。
<水>
本发明的毛发护理剂组合物中的水的含量的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的水的含量的优选实施方式相同。从赋予涂抹本发明的毛发护理剂组合物时的存在感,冲洗时的顺滑性、柔软性,干燥后的包覆感的观点出发,优选为70质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为88质量%以上,且优选为95质量%以下,更优选为93质量%以下。
<油剂>
从对干燥后的毛发赋予滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,本发明的毛发护理剂组合物含有油剂。油剂的种类的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中记载的种类的优选实施方式相同。从对干燥后的毛发赋予滋润感及保湿感的观点出发,作为油剂优选为将选自酯油、硅油、醚油、烃油中的1种以上与高级醇并用,更优选为将选自酯油、硅油、醚油、烃油中的1种以上与鲸蜡醇及硬脂醇并用。
(油剂的含量)
本发明的毛发护理剂组合物中的油剂的含量的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物中的油剂的含量的优选实施方式相同。从对干燥后的毛发赋予滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,毛发护理剂组合物中的油剂的含量优选为2质量%以上,更优选为4质量%以上,进一步优选为5质量%以上,优选为15质量%以下,更优选为12质量%以下。
(CCE与油剂的质量比)
本发明的毛发护理剂组合物中,CCE相对于油剂的质量比[CCE/油剂]的优选实施方式,与表面活性剂组合物中的CCE相对于油剂的质量比相同。从赋予涂抹本发明的毛发护理剂组合物时的存在感,冲洗时的顺滑性、柔软性,干燥后的包覆感的观点,对干燥后的毛发赋予滋润感、均匀性及保湿感的观点出发,CCE相对于油剂的质量比优选为0.01以上,更优选为0.02以上,进一步优选为0.025以上,优选为0.3以下,更优选为0.10以下,进一步优选为0.06以下。
<其它成分>
本发明的毛发护理剂组合物中,可以进一步根据需要适当配合通常毛发护理剂组合物中配合的甘油、保湿剂、多糖类、多肽、珠光剂、溶剂、色素、香料、乙二胺四乙酸盐、或柠檬酸盐等螯合剂、pH调节剂、防腐剂等。
<pH值>
关于本发明的毛发护理剂组合物的pH值,从赋予涂抹时的存在感,冲洗时的顺滑性、柔软性,干燥后的包覆感的观点,以及护发素的稳定性的观点出发,优选为pH1以上,更优选为pH2以上,进一步优选为pH3以上,另外,优选为pH10以下,更优选为pH8以下,更优选为pH6以下。另外,从上述的观点出发,本发明的毛发护理剂组合物的pH值优选为1~10,优选为2~8,更优选为3~6。
另外,本发明的毛发护理剂组合物的剂型也无特别限制,可以为液体状、泡沫状、糊状、乳膏状、固体状、粉末状等任意的剂型,优选为液体状、糊状或乳膏状,更优选为液体状。
[毛发护理方法]
利用本发明的毛发护理剂组合物的毛发护理方法并无特别限定,可以使用公知的方法。例如,使用清洁剂清洁毛发之后,将本发明的护理剂组合物涂抹在毛发上即可。另外,作为上述清洁剂,可以使用公知的毛发清洁剂、或本发明的毛发清洁剂组合物。
作为本发明的毛发护理剂组合物的具体例子,可以列举:护发剂(hair rinse)、润发精华素(treatment)、护发素(hair conditioner)、免冲洗型护发素、发乳、护发凝胶、护发泡沫等。
[毛发处理剂组合物]
本发明的毛发处理剂组合物表示广义的处理剂组合物,包括染发剂组合物、毛发用脱色剂组合物、永久性卷发剂组合物、直发剂组合物、持久性毛发定型剂组合物、卷发矫正剂组合物等。
本发明的毛发处理剂组合物含有CCE、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂、及角蛋白还原剂中的1种以上的处理剂(以下,也称为成分(E))。
通过使本发明的毛发处理剂组合物含有CCE,可以对处理冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性。
作为本发明的毛发处理剂组合物的代表性的实施方式,可以列举毛发染发剂组合物及烫发剂组合物。另外,“毛发染发剂组合物”是包含含有染料的毛发染色剂组合物与不含染料的毛发脱色剂组合物的概念,也包含将毛发脱色并染色的制剂组合物。“烫发剂组合物”是包含永久性卷发剂组合物、直发剂组合物、卷发矫正剂组合物的概念。
<CCE>
关于本发明的毛发处理剂组合物中的CCE,从用作毛发染发剂组合物时对处理后冲洗时的毛发赋予顺滑性、包覆感及柔软性的观点出发,优选为MS(N+)为0.04以上且0.60以下,MS(Gly)为0.5以上且4.0以下,且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的CCE;更优选为MS(N+)为0.04以上且0.22以下,MS(Gly)为1.0以上且3.0以下,且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的CCE;进一步优选为MS(N+)为0.12以上且0.22以下,MS(Gly)为2.1以上且2.3以下,且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的CCE。
关于本发明的毛发处理剂组合物中的CCE的含量,从例如用作毛发染发剂组合物时对处理后的冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性的观点出发,优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上;从上述的观点以及毛发处理剂组合物的操作性的观点出发,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为2质量%以下,进一步更优选为1质量%以下。
另外,在毛发处理剂组合物为将二剂以上混合使用的多剂型的情况下,从对毛发处理后冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性的观点出发,优选将CCE配合于第1剂中。
本发明的毛发处理剂组合物中的处理剂(E)的含量,从表现处理剂组合物的功能的观点出发,优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下。
在本发明的毛发处理剂组合物中,CCE相对于处理剂的质量比[CCE/处理剂],从对利用本发明的毛发处理剂组合物进行毛发处理后的冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感、及柔软性的观点出发,优选为0.005以上,更优选为0.01以上,进一步优选为0.02以上,另外,优选为3以下,更优选为1以下,进一步优选为0.5以下,进一步更优选为0.2以下。
<染发用染料>
染发用染料可以用于毛发染发剂组合物等毛发处理剂组合物中。
染发用染料包含直接染料和氧化染料中间体。
作为直接染料,只要是通常化妆品等中所使用的直接染料就没有特别限制,可以列举硝基染料、蒽醌染料、酸性染料、油溶性染料、碱性染料等。
作为这些染料的具体例子,可以列举国际公开第2011/040632号中所记载的染料。上述直接染料可以单独使用或组合2种以上使用。
关于毛发处理剂组合物中的直接染料的含量,从对毛发的染色性的观点出发,在毛发处理剂组合物中优选为0.005质量%以上,更优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,另外,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为2质量%以下。
作为氧化染料中间体,可以使用染发剂中通常使用的公知的前体及成色剂(coupler)。
作为前体及成色剂的具体例子,可以列举国际公开第2011/040632号中所记载的前体和成色剂。上述氧化染料中间体可以单独使用或组合2种以上使用。
关于氧化染料中间体的含量,从对毛发的染色性的观点出发,在毛发处理剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,进一步更优选为0.2质量%以上,另外,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为3质量%以下,进一步更优选为2质量%以下。
<氧化剂>
氧化剂可以用于毛发染发剂组合物、烫发剂组合物等毛发处理剂组合物中。
作为用于毛发染发剂组合物的氧化剂,可以列举过氧化氢、作为过氧化氢或氧的产生剂的过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸钠、过硼酸钾、过碳酸钠、过碳酸钾等,可以单独使用或组合2种以上使用。从对毛发的染色性的观点出发,优选为过氧化氢。
在永久性卷发剂中,将氧化剂配合于永久性卷发第2剂中,该永久性卷发第2剂用于与永久性卷发第1剂组合使用。作为用于永久性卷发第2剂中的氧化剂,可以列举溴酸钾、溴酸钠、过硼酸钠、过氧化氢等。
这些氧化剂可以单独使用或组合2种以上使用。
关于毛发处理剂组合物中的氧化剂的含量,从用作毛发染发剂组合物时的毛发染色性、脱色性的观点,以及用作烫发剂组合物时使切断后的毛发内的角蛋白的二硫键有效地再结合的观点出发,优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为2质量%以上,进一步更优选为3质量%以上。从降低毛发损伤或头皮刺激的观点出发,氧化剂的含量优选为20质量%以下,更优选为12质量%以下,进一步优选为9质量%以下,进一步更优选为6质量%以下。
<碱剂>
碱剂可以用于毛发染发剂组合物、烫发剂组合物等毛发处理剂组合物中。
作为碱剂,可以列举:氢氧化钠、氨及其盐;单乙醇胺、异丙醇胺、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基丁醇等烷醇胺及其盐;1,3-丙二胺等烷烃二胺及其盐;碳酸胍、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碳酸盐等。从将本发明的毛发处理剂组合物用作毛发染发剂组合物时的毛发的染色性、脱色性的观点,以及用作烫发剂组合物时使角蛋白还原剂的作用提高的观点出发,作为碱剂优选为选自氨及其盐、烷醇胺及其盐、以及碳酸氢钠中的1种以上。
关于碱剂的含量,从将本发明的毛发处理剂组合物用作毛发染发剂组合物时的毛发的染色性、脱色性的观点,用作烫发剂组合物时使角蛋白还原剂的作用提高的观点,保持处理后的卷曲的观点以及降低毛发损伤或头皮刺激的观点出发,优选为0.1质量%以上、10质量%以下。
<角蛋白还原剂>
角蛋白还原剂用于烫发剂组合物等毛发处理剂组合物。角蛋白还原剂可以使构成毛发的角蛋白的二硫键断开。在烫发剂组合物中,包含这样的角蛋白还原剂的毛发处理剂组合物可以优选用作永久性卷发第1剂。
作为角蛋白还原剂,可以列举:硫代乙醇酸及其衍生物、硫代乳酸及其衍生物、半胱氨酸及其衍生物、或这些的盐、下述式(23)的硫代甘油基烷基醚或其盐、及下述式(24)的巯基烷基酰胺或其盐等。
R38OCH2CH(OH)CH2SH (23)
(式中,R38表示氢原子、低级烷基或低级烷氧基低级烷基。)
H-(CHOH)x-(CH2)y-CONH(CH2)z-SH (24)
(式中,x为0以上且5以下的数,y为0以上且3以下的数,z为2以上且5以下的数。但是,y与z不同时为0。)
作为角蛋白还原剂的具体例子,可以列举:硫代乙醇酸、硫代乙醇酸铵、硫代乙醇酸甘油酯、L-半胱氨酸、D-半胱氨酸、N-乙酰基半胱氨酸、这些半胱氨酸类的铵盐、这些半胱氨酸类的单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等乙醇胺盐类、乙氧基羟基丙硫醇、甲氧基乙氧基羟基丙硫醇、异丙氧基乙氧基羟基丙硫醇等硫代甘油基烷基醚、巯基乙基丙酰胺、巯基乙基葡糖酰胺等。
上述角蛋白还原剂可以单独使用或组合2种以上使用。
关于角蛋白还原剂的含量,从使构成毛发的角蛋白的二硫键断开,获得完成良好的烫发性的观点出发,在毛发处理剂组合物中优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为3质量%以上。另外,从与上述同样的观点出发,角蛋白还原剂的含量在毛发处理剂组合物中优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下,进一步优选为8质量%以下。
<水>
本发明的毛发处理剂组合物优选含有水作为CCE和处理剂的溶剂、或作为分散介质。毛发处理剂组合物中的水的含量优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,且优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下。
<表面活性剂>
从使处理后冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性提高的观点出发,本发明的毛发处理剂组合物可以含有表面活性剂。具体的表面活性剂的种类、表面活性剂的含量及这些的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中所记载的相同。
关于本发明的毛发处理剂组合物中的表面活性剂的含量,从处理后冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性的观点出发,优选为0.3质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下。
另外,从上述的观点出发,作为表面活性剂,优选为聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油等非离子表面活性剂,聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、高级脂肪酸盐等阴离子表面活性剂,单长链烷基三甲基铵盐等阳离子表面活性剂等。
<油剂>
从使处理后冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性提升的观点出发,本发明的毛发处理剂组合物可以含有油剂。具体的油剂的种类、油剂的含量及它们的优选实施方式,与上述表面活性剂组合物的项中所记载的相同。
关于本发明的毛发处理剂组合物中的油剂的含量,从处理后冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性的观点,处理干燥后的毛发的滋润感、保湿感的观点出发,优选为1质量%以上,更优选为3质量%以上,进一步优选为5质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为15质量%以下。
另外,从上述的观点出发,油剂优选为鲸蜡醇、硬脂醇等高级醇。
另外,上述毛发处理剂组合物中,在毛发处理剂组合物为将二剂以上混合使用的多剂型的情况下,CCE、处理剂、表面活性剂、或油剂的优选含量是指相对于全部制剂的合计量,CCE、处理剂、表面活性剂、或油剂的优选含量。
<其它成分>
本发明的毛发处理剂组合物中,可以进一步根据需要适当配合通常毛发处理剂组合物中配合的甘油、保湿剂、多糖类、多肽、珠光剂、溶剂、色素、香料、喷射剂、乙二胺四乙酸盐、或柠檬酸盐等螯合剂、pH调节剂、防腐剂、吡硫锌、吡罗克酮乙醇胺等抗头屑剂等。
<毛发处理剂组合物的制造方法>
本发明的毛发处理剂组合物的制造方法并无特别限制,可以通过常用方法进行制造。具体而言,例如,将水、CCE、除氧化剂及碱剂以外的处理剂、以及其它成分混合,加热使之均匀溶解。确认溶解后,添加氧化剂及碱剂并进行混合。
CCE根据需要可以预先分散或溶解在水中后添加。根据需要加入珠光剂、pH调节剂、香料、色素等来调制。
另外,本发明的毛发处理剂组合物的剂型也没有特别限制,可以为液体状、泡沫状、糊状、乳膏状、固体状、粉末状等任意的剂型,优选为液体状、糊状或乳膏状,更优选为液体状。
[毛发处理方法]
利用本发明的毛发处理剂组合物的毛发处理方法并无特别限定,可以使用公知的方法。例如,可以使本发明的毛发处理剂组合物接触毛发实施处理之后,进行冲洗、干燥,由此处理毛发。
<毛发染发剂组合物>
在本发明的毛发处理剂组合物为毛发染发剂组合物的情况下,毛发染发剂组合物含有CCE、以及选自染发用染料、氧化剂、及碱剂中的1种以上的处理剂。以下,对本发明的毛发处理剂组合物为毛发染发剂组合物的情况的实施方式进行说明。
作为毛发染发剂组合物,例如可以列举:下述(a)及(b)的单剂型毛发染发剂组合物、及下述(c)及(d)的多剂型毛发染发剂组合物。
(a)含有染发用染料及根据需要的氧化剂的单剂型毛发染发剂组合物。
(b)不含染发用染料、且含有氧化剂的单剂型毛发染发剂组合物。
(c)由含有碱剂和/或染发用染料的第1剂、与含有氧化剂的第2剂构成的双剂型毛发染发剂组合物。
(d)由含有碱剂和/或染发用染料的第1剂、含有氧化剂的第2剂、及含有氧化助剂的第3剂构成的三剂型毛发染发剂组合物。
另外,上述(c)双剂型染发剂中,第1剂与第2剂的含量比(质量比)[第1剂/第2剂]优选为2/8~6/4,更优选为3/7~5/5,更优选为3.5/6.5~4.5/5.5。
毛发染发剂组合物对于在室温下使用、加热后使用等任一形式都可以适用。
(CCE)
在本发明的毛发处理剂组合物为毛发染发剂组合物的情况下,CCE的含量的优选范围与上述毛发处理剂组合物中所使用的CCE的含量的优选实施方式相同。
在本发明的毛发处理剂组合物为毛发染发剂组合物的情况下,CCE相对于处理剂的质量比[CCE/处理剂]与上述毛发处理剂组合物中的CCE相对于处理剂的质量比相同。
(染发用染料)
毛发染发剂组合物中所使用的染发用染料的种类及含量的优选实施方式,与上述毛发处理剂组合物中所使用的染发用染料的种类及含量的优选实施方式相同。
在毛发染发剂组合物以毛发的脱色为目的的情况下,毛发染发剂组合物也可以不含染发用染料。
(氧化剂)
毛发染发剂组合物中所使用的氧化剂的种类及含量的优选实施方式,与上述毛发处理剂组合物中所使用的氧化剂的种类及含量的优选实施方式相同。
(碱剂)
毛发染发剂组合物中所使用的碱剂的种类及含量的优选实施方式,与上述毛发处理剂组合物中所使用的碱剂的种类及含量的优选实施方式相同。
(水)
在本发明的毛发处理剂组合物为毛发染发剂组合物的情况下,也优选含有水。水的含量的优选实施方式与上述毛发处理剂组合物中的水的含量的优选实施方式相同。
(表面活性剂)
在毛发染发剂组合物含有表面活性剂的情况下,表面活性剂的种类及含量的优选实施方式,与上述毛发处理剂组合物含有表面活性剂的情况下的表面活性剂的种类及含量的优选实施方式相同。
(油剂)
在毛发染发剂组合物含有油剂的情况下,油剂的种类及含量的优选实施方式,与上述毛发处理剂组合物含有油剂的情况下的油剂的种类及含量的优选实施方式相同。
(pH值)
关于毛发染发剂组合物的pH值,为了抑制皮肤或毛发的损伤,单剂型染发剂时优选为pH3以上且9以下。双剂型染发剂的第1剂优选为pH8以上且13以下,第2剂优选为pH2以上且5以下。三剂型染发剂的第1剂优选为pH8以上且13以下,第2剂优选为pH2以上且5以下。pH值可以使用公知的pH调节剂进行调节。
(其它成分)
毛发染发剂组合物可以含有上述毛发处理剂组合物的其它成分中所记载的成分作为其它成分。
<烫发剂组合物>
在本发明的毛发处理剂组合物为烫发剂组合物的情况下,烫发剂组合物含有CCE,且含有角蛋白还原剂、氧化剂、及碱剂作为处理剂。以下,对本发明的毛发处理剂组合物为烫发剂组合物的情况下的实施方式进行记载。
烫发剂组合物为由含有角蛋白还原剂的第1剂、及含有氧化剂的第2剂构成的双剂型。
在烫发剂中,第1剂与第2剂的使用量比(质量比)[第1剂/第2剂]优选为3/7~7/3,更优选为4/6~6/4,更优选为4.5/5.5~5.5/4.5。
烫发剂组合物对于在室温下使用、加热后使用、用以形成波浪、用以矫正卷发等任一形式均可以适用。
(CCE)
烫发剂组合物中的CCE的含量的优选实施方式,与上述毛发处理剂组合物中所使用的CCE的含量的优选实施方式相同。
从对处理后冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性的观点出发,优选将CCE配合至第1剂中。
(角蛋白还原剂)
烫发剂组合物中所使用的角蛋白还原剂的种类及含量的优选实施方式,与上述毛发处理剂组合物中所使用的角蛋白还原剂的种类及含量的优选实施方式相同。
(氧化剂)
用于烫发剂组合物中的氧化剂配合在第2剂中。烫发剂组合物中所使用的氧化剂的种类及含量的优选实施方式,与上述毛发处理剂组合物中所使用的氧化剂的种类及含量的优选实施方式相同。
(碱剂)
烫发剂组合物中所使用的碱剂的种类及含量的优选实施方式,与上述毛发处理剂组合物中所使用的碱剂的种类及含量的优选实施方式相同。
(pH值)
关于烫发剂组合物的pH值,为了抑制皮肤或毛发的损伤,第1剂优选为pH6以上且12以下,第2剂优选为pH3以上且9以下。pH值可以使用公知的pH调节剂进行调节。
(水)
在本发明的毛发处理剂组合物为烫发剂组合物的情况下,也优选含有水。水的含量的优选实施方式与上述毛发处理剂组合物中的水的含量的优选实施方式相同。
(表面活性剂)
在烫发剂组合物含有表面活性剂的情况下,表面活性剂的种类及含量的优选实施方式,与上述毛发处理剂组合物含有表面活性剂的情况下的表面活性剂的种类及含量的优选实施方式相同。
(其它成分)
烫发剂组合物中,除了油剂以外,可以含有上述毛发处理剂组合物的其它成分中所记载的成分作为其它成分。
关于上述实施形态,本发明公开以下的含阳离子性基团的纤维素醚、含有其的表面活性剂组合物、毛发清洁剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发护理剂及毛发处理剂组合物。
<1>一种含阳离子性基团的纤维素醚,其具有下述通式(1)所表示的源自脱水葡萄糖的主链,每1个该脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01以上且1.0以下,甘油基的取代度为0.5以上且5.0以下,且下述通式(6)~(8)所表示的含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.0001以上且0.2以下。
(式中,R1、R2及R3分别独立地表示由选自下述式(2)~(8)中的1种以上的结构单元构成的取代基、或氢原子;n表示源自脱水葡萄糖的主链的平均聚合度,并且为100以上且12000以下的数。)
(式中,式(2)或(3)所表示的结构单元表示阳离子化氧化烯基,式(4)或(5)所表示的结构单元表示甘油基,式(6)~(8)所表示的结构单元表示含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团。R4~R9分别独立地表示碳原子数为1以上且3以下的直链或支链的烷基,X-及Y-表示阴离子,r及s为0以上且3以下的整数。R10、R11分别独立地表示碳原子数为1以上且5以下的直链或支链的烷基、或者碳原子数为2以上且5以下的直链或支链的烯基。R12表示碳原子数为3以上且7以下的烷基、烯基、芳烷基、或者取代或未取代有甲基的苯基,p表示0或1的整数。在式(2)~(7)所表示的结构单元中,氧原子与氢原子或上述结构单元的碳原子结合。)
<2>如上述<1>的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,阳离子电荷密度为0.05mmol/g以上,优选为0.15mmol/g以上,更优选为0.2mmol/g以上,进一步优选为0.3mmol/g以上,且为2.0mmol/g以下,优选为1.6mmol/g以下,更优选为1.5mmol/g以下,进一步优选为1.2mmol/g以下,进一步优选为0.9mmol/g以下,另外,为0.05~2.0mmol/g,优选为0.15~1.5mmol/g,更优选为0.2~1.2mmol/g,进一步优选为0.3~0.9mmol/g。
<3>如上述<1>的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,阳离子电荷密度优选为0.6~2.0mmol/g,更优选为1.1~1.6mmol/g,进一步优选为1.2~1.6mmol/g,进一步更优选为1.35~1.6mmol/g。
<4>如上述<1>的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,阳离子电荷密度优选为0.4mmol/g以上,更优选为0.8mmol/g以上,进一步优选为1.0mmol/g以上,进一步更优选为1.2mmol/g以上,进一步更优选为1.3mmol/g以上,并且优选为2.0mmol/g以下,另外,优选为0.4~2.0mmol/g,更优选为0.8~2.0mmol/g,进一步优选为1.0~2.0mmol/g,进一步更优选为1.2~2.0mmol/g,进一步更优选为1.3~2.0mmol/g。
<5>如上述<1>~<4>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,每1个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度(MS(N+))为0.04以上,优选为0.05以上,更优选为0.07以上,进一步优选为0.09以上,进一步更优选为0.10以上,进一步更优选为0.12以上,进一步更优选为0.15以上,进一步更优选为0.17以上,进一步更优选为0.18以上,且为0.90以下,优选为0.75以下,更优选为0.65以下,进一步优选为0.60以下,进一步更优选为0.50以下,进一步优选为0.35以下,进一步更优选为0.30以下,进一步更优选为0.22以下,进一步更优选为0.20以下,另外,为0.04~0.60的范围,优选为0.07~0.30的范围,更优选为0.09~0.20的范围,进一步优选为0.17~0.20的范围。
<6>如上述<1>~<5>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,每1个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度(MS(N+))优选为0.15~0.75的范围,更优选为0.35~0.75的范围,进一步优选为0.40~0.65的范围。
<7>如上述<1>~<6>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,每1个脱水葡萄糖单元的甘油基的取代度(MS(Gly))为0.6以上,更优选为0.7以上,进一步优选为0.8以上,进一步更优选为1.0以上,进一步更优选为1.2以上,进一步更优选为1.3以上,进一步更优选为1.8以上,进一步更优选为2.1以上,且为4.0以下,优选为3.8以下,更优选为3.0以下,进一步优选为2.3以下,另外,为0.5~4.0的范围,优选为0.5~3.8的范围,更优选为0.6~2.3的范围,进一步优选为1.0~2.3的范围,进一步更优选为1.8~2.3的范围。
<8>如上述<1>~<7>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,每1个脱水葡萄糖单元的含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的取代度(MS(HC))为0.0005以上,优选为0.005以上,更优选为0.01以上,进一步优选为0.02以上,进一步更优选为0.03以上,且为0.15以下,优选为0.10以下,更优选为0.06以下,进一步优选为0.05以下,进一步优选为0.04以下,并且为0.0005~0.2的范围,优选为0.005~0.15的范围,更优选为0.005~0.10的范围,进一步优选为0.02~0.05的范围,进一步更优选为0.03~0.04的范围。
<9>如上述<1>~<8>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,平均聚合度n为200以上,优选为500以上,更优选为1000以上,且为10000以下,优选为5000以下,更优选为2500以下,并且为200~10000的范围,优选为500~5000的范围,更优选为1000~2500的范围。
<10>如上述<1>~<9>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,在上述式(2)及(3)中,R4~R9为甲基、乙基、正丙基、或异丙基,优选为甲基或乙基,更优选为甲基。
<11>如上述<1>~<10>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,在上述式(2)及(3)中,X-及Y-为选自碳原子数为1以上且3以下的烷基硫酸根离子、硫酸根离子及卤化物离子中的1种以上,优选为选自卤化物离子中的1种以上,更优选为选自氯化物离子及溴化物离子中的1种以上,进一步优选为氯化物离子。
<12>如上述<1>~<11>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团为选自上述通式(6)及(7)所表示的结构单元中的1个以上的结构单元。
<13>如上述<1>~<12>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,在上述式(6)及(7)中,R10、R11为碳原子数为1以上且4以下的烷基或碳原子数为2以上且4以下的烯基,优选为碳原子数为1以上且4以下的烷基,更优选为甲基或乙基,进一步优选为乙基。
<14>如上述<1>~<11>、或<13>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,在上述式(8)中,R12为选自碳原子数为3以上且6以下的烷基、烯基、及苯基中的1种以上,优选为选自碳原子数为3以上且6以下的烷基及烯基中的1种以上,更优选为碳原子数为3以上且6以下的烷基。
<15>一种含阳离子性基团的纤维素醚的制造方法,其中,制造上述<1>~<14>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚,该制造方法为使原料纤维素与甘油化剂、阳离子化剂、及含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的导入剂反应,优选为首先进行甘油化反应,然后进行阳离子化反应及含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的导入反应。
<16>如上述<15>的含阳离子性基团的纤维素醚的制造方法,其中,为以下的方法(i)~(iii)的任一种,
方法(i):将原料纤维素与大量的水、及大大过量的碱金属氢氧化物混合,获得碱纤维素之后,使之与甘油化剂、阳离子化剂、以及含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的导入剂反应的方法;
方法(ii):使原料纤维素溶解在选自包含四丁基氟化铵的二甲基亚砜、包含多聚甲醛的二甲基亚砜、包含氯化锂的二甲基乙酰胺中的可以溶解纤维素的溶剂中,其后使原料纤维素与甘油化剂、阳离子化剂、及含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的导入剂反应的方法;
方法(iii):不使用过量的碱或可以溶解纤维素的特殊溶剂,而使粉末状、或絮状的原料纤维素与甘油化剂、阳离子化剂、及含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的导入剂在碱共存下反应的方法。
<17>如上述<15>或<16>的含阳离子性基团的纤维素醚的制造方法,其中,甘油化剂为选自缩水甘油、3-卤素-1,2-丙二醇、甘油、甘油碳酸酯中的1种以上,优选为缩水甘油。
<18>如上述<15>~<17>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚的制造方法,其中,所使用的甘油化剂的量相对于原料纤维素的脱水葡萄糖单元1摩尔为0.2摩尔以上,优选为1摩尔以上,更优选为3摩尔以上,进一步优选为4摩尔以上,进一步更优选为5摩尔以上,且为60摩尔以下,优选为50摩尔以下,更优选为45摩尔以下,进一步优选为40摩尔以下,优选为0.2~60摩尔,更优选为1~50摩尔,进一步优选为3~45摩尔,进一步更优选为4~40摩尔,进一步更优选为5~40摩尔。
<19>如上述<15>~<17>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚的制造方法,其中,所使用的甘油化剂的量相对于原料纤维素的脱水葡萄糖单元1摩尔优选为10~60摩尔,更优选为10~50摩尔。
<20>如上述<15>~<19>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚的制造方法,其中,阳离子化剂为选自上述通式(9)及(10)所表示的化合物中的1种以上,优选为选自缩水甘油基三甲基铵或缩水甘油基三乙基铵的氯化物或溴化物;3-氯-2-羟丙基三甲基铵或3-氯-2-羟丙基三乙基铵的氯化物;3-溴-2-羟丙基三甲基铵或3-溴-2-羟丙基三乙基铵的溴化物中的1种以上,更优选为选自缩水甘油基三甲基氯化铵及3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵中的1种以上,进一步优选为缩水甘油基三甲基氯化铵。
<21>如上述<15>~<20>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚的制造方法,其中,所使用的阳离子化剂的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔为0.01摩尔以上,优选为0.03摩尔以上,更优选为0.05摩尔以上,且为60摩尔以下,优选为35摩尔以下,优选为10摩尔以下,更优选为5摩尔以下,并且为0.01~60摩尔,优选为0.01~35摩尔,优选为0.03~10摩尔,更优选为0.05~5摩尔。
<22>如上述<15>~<20>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚的制造方法,其中,所使用的阳离子化剂的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔,优选为5~60摩尔,更优选为10~60摩尔,进一步优选为20~60摩尔。
<23>如上述<15>~<22>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚的制造方法,其中,含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的导入剂为选自上述通式(11)及(12)所表示的化合物中的1种以上,优选为上述通式(11)所表示的化合物,更优选为选自环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、1,2-环氧戊烷及1,2-环氧己烷中的1种以上,进一步优选为选自环氧丙烷及1,2-环氧丁烷中的1种以上,进一步更优选为1,2-环氧丁烷。
<24>如上述<15>~<22>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚的制造方法,其中,含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的导入剂为选自上述通式(13)、(14)及(15)所表示的化合物中的1种以上,优选为上述通式(13)或(14)所表示的化合物,更优选为选自碳原子数为3以上且7以下的烷烃的卤化物及具有碳原子数为3以上且7以下的烷基的缩水甘油基醚中的1种以上,进一步优选为具有碳原子数为3以上且7以下的烷基的缩水甘油基醚,进一步更优选为选自丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、戊基缩水甘油醚、及己基缩水甘油醚中的1种以上,进一步更优选为选自丙基缩水甘油醚及丁基缩水甘油醚中的1种以上。
<25>如上述<15>~<24>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚的制造方法,其中,所使用的含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的导入剂的量相对于原料纤维素的AGU 1摩尔为0.01摩尔以上,优选为0.03摩尔以上,更优选为0.1摩尔以上,且为5摩尔以下,优选为3摩尔以下,更优选为2摩尔以下,并且为0.01~5摩尔,优选为0.03~3摩尔,更优选为0.1~2摩尔。
<26>一种表面活性剂组合物,其中,含有上述<1>~<14>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、及水。
<27>如上述<26>的表面活性剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚的含量在表面活性剂组合物中为0.01质量%以上,优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上,且为10质量%以下,优选为5质量%以下,更优选为1质量%以下,并且为0.01~10质量%,优选为0.05~5质量%,更优选为0.1~1质量%。
<28>如上述<26>或<27>的表面活性剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚优选为每1个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度(MS(N+))为0.04以上且0.6以下,甘油基的取代度(MS(Gly))为0.5以上且4.0以下,且含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的取代度(MS(HC))为0.005以上且0.15以下的含阳离子性基团的纤维素醚。
<29>如上述<26>~<28>中任一项的表面活性剂组合物,其中,表面活性剂优选为选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、及两性表面活性剂中的1种或2种以上。
<30>如上述<26>~<29>中任一项的表面活性剂组合物,其中,表面活性剂的含量在表面活性剂组合物中优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为5质量%以上,且优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为36质量%以下,优选为0.1~80质量%,更优选为1~80质量%,进一步优选为5~50质量%,进一步更优选为5~36质量%的范围。
<31>如上述<26>~<30>中任一项的表面活性剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于表面活性剂的质量比为0.0002以上,优选为0.001以上,更优选为0.003以上,且为10以下,优选为5以下,更优选为2以下。
<32>如上述<26>~<31>中任一项的表面活性剂组合物,其中,水的含量在表面活性剂组合物中优选为10质量%以上,更优选为40质量%以上,且优选为99.5质量%以下。
<33>如上述<26>~<32>中任一项的表面活性剂组合物,其中,进一步含有含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物。
<34>如上述<33>的表面活性剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物优选为选自阳离子性半乳甘露聚糖、阳离子化羟烷基纤维素、阳离子化淀粉、及通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物中的1种以上。
<35>如上述<33>或<34>的表面活性剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物的含量在表面活性剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.10质量%以上,进一步更优选为0.2质量%以上,进一步更优选为0.3质量%以上,且优选为5质量%以下,更优选为2质量%以下,进一步优选为1.0质量%以下,进一步更优选为0.5质量%以下。
<36>如上述<33>~<35>中任一项的表面活性剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物]优选为0.05以上,更优选为0.1以上,进一步优选为0.3以上,进一步更优选为0.5以上,且优选为10以下,更优选为5以下,进一步优选为2以下,进一步更优选为1以下。
<37>如上述<26>~<36>中任一项的表面活性剂组合物,其中,进一步含有油剂。
<38>如上述<37>的表面活性剂组合物,其中,油剂相对于20℃的水100g的溶解量优选为0g以上,且优选为1g以下,更优选为0.5g以下,进一步优选为0.1g以下。
<39>如上述<37>或<38>的表面活性剂组合物,其中,油剂优选为选自(i)酯油、(ii)硅油、(iii)醚油、(iv)烃油、(v)高级醇、及(vi)羟基取代或未取代的具有碳原子数为17以上且23以下的烃基的羧酸中的1种以上。
<40>如上述<37>~<39>中任一项的表面活性剂组合物,其中,油剂的含量在表面活性剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,进一步更优选为0.5质量%以上,进一步更优选为1.0质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为10质量%以下,进一步更优选为5质量%以下,进一步更优选为3质量%以下。
<41>如上述<37>~<40>中任一项的表面活性剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于油剂的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/油剂]优选为0.001以上,更优选为0.005以上,进一步优选为0.01以上,进一步更优选为0.03以上,另外,优选为5以下,更优选为1以下,进一步优选为0.6以下。
<42>如上述<26>~<41>中任一项的表面活性剂组合物,其中,用作毛发清洁剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发护理剂或毛发处理剂组合物。
<43>一种毛发清洁剂组合物,其中,含有上述<1>~<14>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、及水。
<44>如上述<43>的毛发清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚的含量在毛发清洁剂组合物中为0.01质量%以上,优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上,且为10质量%以下,优选为5质量%以下,更优选为1质量%以下,并且为0.01~10质量%,优选为0.05~5质量%,更优选为0.1~1质量%。
<45>如上述<43>或<44>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.04以上且0.60以下、MS(Gly)为0.5以上且4.0以下、且MS(HC)为0.005以上且0.15以下的含阳离子性基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.07以上且0.30以下、MS(Gly)为0.5以上且3.8以下、且MS(HC)为0.005以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步优选为MS(N+)为0.09以上且0.20以下、MS(Gly)为0.6以上且2.3以下、且MS(HC)为0.005以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步更优选为MS(N+)为0.17以上且0.20以下、MS(Gly)为1.8以上且2.3以下、且MS(HC)为0.03以上且0.04以下的含阳离子性基团的纤维素醚。
<46>如上述<43>或<44>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.15以上且0.75以下、MS(Gly)为0.6以上且2.3以下、且MS(HC)为0.005以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.35以上且0.75以下、MS(Gly)为1.0以上且2.3以下、且MS(HC)为0.03以上且0.04以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步优选为MS(N+)为0.40以上且0.65以下、MS(Gly)为1.8以上且2.3以下、且MS(HC)为0.03以上且0.04以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步更优选为MS(N+)为0.55以上且0.65以下、MS(Gly)为1.8以上且2.3以下、且MS(HC)为0.03以上且0.04以下的含阳离子性基团的纤维素醚。
<47>如上述<43>~<46>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,表面活性剂的含量在毛发清洁剂组合物中优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为5质量%以上,进一步更优选为8质量%以上,进一步更优选为10质量%以上,且优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进一步优选为36质量%以下,进一步更优选为30质量%以下,进一步更优选为25质量%以下,进一步更优选为20质量%以下。
<48>如上述<43>~<47>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于表面活性剂的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/表面活性剂]更优选为0.5以下,进一步优选为0.2以下,进一步更优选为0.1以下,更优选为0.005以上,进一步优选为0.010以上,进一步更优选为0.015以上。
<49>如上述<43>~<48>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,表面活性剂优选为选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、及两性表面活性剂中的1种以上,更优选为选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、及两性表面活性剂中的1种以上,进一步优选为将2种或3种表面活性剂并用。
<50>如上述<49>的毛发清洁剂组合物,其中,阴离子表面活性剂优选为选自烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、碳原子数为8以上且16以下的高级脂肪酸盐、下述通式(I)所示的烷基醚乙酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、酰基谷氨酸盐、甘氨酸衍生物、碳原子数为14以上且16以下的α-烯烃磺酸盐及碳原子数为12以上且24以下的内烯烃磺酸盐中的1种以上。
R-O-(CH2CH2O)a-CH2-COOM (I)
(式中,R表示碳原子数为4以上且22以下的烷基,a表示4以上且16以下的数,M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵。)
<51>如上述<49>的毛发清洁剂组合物,其中,非离子表面活性剂优选为选自聚乙二醇型非离子表面活性剂、多元醇型非离子表面活性剂、及脂肪酸烷醇酰胺中的1种以上,更优选为选自聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷中的1种以上,进一步优选为选自聚氧化烯烷基醚及脂肪酸烷醇酰胺中的1种以上,进一步更优选为选自聚氧乙烯烷基醚及脂肪酸单烷醇酰胺中的1种以上。
<52>如上述<49>的毛发清洁剂组合物,其中,两性表面活性剂优选为选自甜菜碱系表面活性剂及氧化胺型表面活性剂中的1种以上,优选为选自咪唑啉系甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、及烷基羟基磺基甜菜碱中的1种以上,进一步优选为选自月桂基羧甲基羟基咪唑鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱及月桂基羟基磺基甜菜碱中的1种以上。
<53>如上述<49>的毛发清洁剂组合物,其中,阳离子表面活性剂优选为选自具有用或不用酰胺基、酯基或醚基中断的碳原子数为12以上且28以下的烃基的季铵盐、吡啶鎓盐、及叔胺的无机酸或有机酸的盐中的1种以上,更优选为选自单长链烷基三甲基铵盐、二长链烷基二甲基铵盐、及单长链烷基二甲基胺盐中的1种以上。
<54>如上述<43>~<53>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,水的含量在毛发清洁剂组合物中优选为60质量%以上,更优选为70质量%以上,且优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下。
<55>如上述<43>~<54>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,进一步含有含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物。
<56>如上述<55>的毛发清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.04以上且0.60以下、MS(Gly)为0.5以上且4.0以下、且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.09以上且0.60以下、MS(Gly)为0.6以上且3.8以下、且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步优选为MS(N+)为0.09以上且0.50以下、MS(Gly)为1.0以上且3.8以下、且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步更优选为MS(N+)为0.15以上且0.30以下、MS(Gly)为1.2以上且3.0以下、且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步更优选为MS(N+)为0.17以上且0.21以下、MS(Gly)为2.1以上且2.3以下、且MS(HC)为0.02以上且0.04以下的含阳离子性基团的纤维素醚。
<57>如上述<55>或<56>的毛发清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物优选为选自阳离子性半乳甘露聚糖、阳离子化羟烷基纤维素、阳离子化淀粉、及通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物中的1种以上。
<58>如上述<55>~<57>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物的含量在毛发清洁剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.10质量%以上,进一步更优选为0.2质量%以上,进一步更优选为0.3质量%以上,且优选为5质量%以下,更优选为2质量%以下,进一步优选为1.0质量%以下,进一步更优选为0.5质量%以下。
<59>如上述<55>~<58>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物]优选为0.05以上,更优选为0.1以上,进一步优选为0.3以上,进一步更优选为0.5以上,且优选为10以下,更优选为5以下,进一步优选为2以下,进一步更优选为1以下。
<60>如上述<43>~<59>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,进一步含有油剂。
<61>如上述<60>的毛发清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.04以上且0.60以下、MS(Gly)为0.5以上且4.0以下、且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.07以上且0.50以下、MS(Gly)为0.7以上且3.8以下、且MS(HC)为0.01以上且0.06以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步优选为MS(N+)为0.09以上且0.35以下、MS(Gly)为1.0以上且3.8以下、且MS(HC)为0.01以上且0.06以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步更优选为MS(N+)为0.10以上且0.20以下、MS(Gly)为1.0以上且2.3以下、且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步更优选为MS(N+)为0.12以上且0.20以下、MS(Gly)为1.3以上且2.3以下、且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步更优选为MS(N+)为0.18以上且0.20以下、MS(Gly)为2.1以上且2.3以下、且MS(HC)为0.02以上且0.04以下的含阳离子性基团的纤维素醚。
<62>如上述<60>的毛发清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.40以上且0.90以下、MS(Gly)为0.6以上且3.0以下、且MS(HC)为0.01以上且0.06以下的含阳离子性基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.45以上且0.80以下、MS(Gly)为0.7以上且2.5以下、且MS(HC)为0.02以上且0.05以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步优选为MS(N+)为0.50以上且0.75以下、MS(Gly)为0.8以上且2.3以下、且MS(HC)为0.03以上且0.04以下的含阳离子性基团的纤维素醚。
<63>如上述<60>~<62>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,油剂相对于20℃的水100g的溶解量优选为0g以上,且优选为1g以下,更优选为0.5g以下,进一步优选为0.1g以下。
<64>如上述<60>~<63>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,油剂优选为选自(i)酯油、(ii)硅油、(iii)醚油、(iv)烃油、(v)高级醇、及(vi)羟基取代或未取代的具有碳原子数为17以上且23以下的烃基的羧酸中的1种以上。
<65>如上述<60>~<64>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,油剂的含量在毛发清洁剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,进一步更优选为0.5质量%以上,进一步更优选为1.0质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为10质量%以下,进一步更优选为5质量%以下,进一步更优选为3质量%以下。
<66>如上述<60>~<65>中任一项的毛发清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于油剂的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/油剂]优选为0.001以上,更优选为0.005以上,进一步优选为0.01以上,进一步更优选为0.03以上,另外,优选为5以下,更优选为1以下,进一步优选为0.6以下。
<67>一种皮肤清洁剂组合物,其中,含有上述<1>~<14>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、及水。
<68>如上述<67>的皮肤清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚的含量在皮肤清洁剂组合物中为0.01质量%以上,优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上,且为10质量%以下,优选为5质量%以下,更优选为1质量%以下,并且为0.01~10质量%,优选为0.05~5质量%,更优选为0.1~1质量%。
<69>如上述<67>或<68>的皮肤清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.04以上且0.60以下、MS(Gly)为0.5以上且4.0以下、且MS(HC)为0.0005以上且0.15以下的含阳离子性基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.07以上且0.50以下、MS(Gly)为0.7以上且3.8以下、且MS(HC)为0.005以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步优选为MS(N+)为0.10以上且0.50以下、MS(Gly)为1.0以上且3.0以下、且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚。
<70>如上述<67>~<69>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中,表面活性剂的含量在皮肤清洁剂组合物中优选为8质量%以上,更优选为10质量%以上,且优选为36质量%以下。
<71>如上述<67>~<70>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于表面活性剂的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/表面活性剂]更优选为0.005以上,且更优选为0.3以下,进一步优选为0.1以下,进一步更优选为0.05以下。
<72>如上述<67>~<71>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中,表面活性剂优选为选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、碳原子数为8以上且16以下的高级脂肪酸或其盐、酰基羟乙基磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、酰基甘氨酸、酰基肌氨酸、脂肪酸单烷醇酰胺、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱及咪唑啉系甜菜碱中的1种以上,更优选为选自月桂醇聚醚-(2)硫酸钠、月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、椰油酰基羟乙基磺酸钠、椰油酰基甲基牛磺酸钠、椰油酰基甘氨酸钠、月桂酰基肌氨酸钾、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰油酰两性基乙酸钠中的1种以上。
<73>如上述<67>~<72>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中,水的含量在皮肤清洁剂组合物中优选为40质量%以上,且优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下。
<74>如上述<67>~<73>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中,进一步含有含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物。
<75>如上述<74>的皮肤清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物优选为选自阳离子化瓜尔胶及通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物中的1种以上。
<76>如上述<74>或<75>的皮肤清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物的含量在皮肤清洁剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.10质量%以上,进一步更优选为0.2质量%以上,进一步更优选为0.3质量%以上,且优选为5质量%以下,更优选为2质量%以下,进一步优选为1.0质量%以下,进一步更优选为0.5质量%以下。
<77>如上述<74>~<76>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物]优选为0.05以上,更优选为0.1以上,进一步优选为0.3以上,进一步更优选为0.5以上,且优选为10以下,更优选为5以下,进一步优选为2以下,进一步更优选为1以下。
<78>如上述<67>~<77>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中,进一步含有油剂。
<79>如上述<78>的皮肤清洁剂组合物,其中,油剂相对于20℃的水100g的溶解量优选为0g以上,且优选为1g以下,更优选为0.5g以下,进一步优选为0.1g以下。
<80>如上述<78>或<79>的皮肤清洁剂组合物,其中,油剂优选为选自酯油、烃油中的1种以上,更优选为选自葵花籽油及凡士林中的1种以上。
<81>如上述<78>~<80>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中,油剂的含量在皮肤清洁剂组合物中优选为3质量%以上,更优选为5质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下。
<82>如上述<78>~<81>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于油剂的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/油剂]优选为0.01以上,且优选为0.3以下,更优选为0.1以下。
<83>如上述<67>~<82>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中,皮肤清洁剂组合物为选自沐浴乳、洗手液、洗面奶、及卸妆品中的1种以上,优选为选自沐浴乳、洗手液、及洗面奶中的1种以上。
<84>一种毛发护理剂组合物,其中,含有上述<1>~<14>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、油剂及水。
<85>如上述<84>的毛发护理剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚的含量在毛发护理剂组合物中优选为0.05质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进一步优选为0.2质量%以上,进一步更优选为0.3质量%以上,且优选为3质量%以下,更优选为2质量%以下,进一步优选为1质量%以下,进一步更优选为0.5质量%以下。
<86>如上述<84>或<85>的毛发护理剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.04以上且0.60以下、MS(Gly)为0.5以上且4.0以下、且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.17以上且0.60以下、MS(Gly)为0.8以上且3.8以下、且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步优选为MS(N+)为0.17以上且0.30以下,MS(Gly)为2.0以上且3.8以下、且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步更优选为MS(N+)为0.18以上且0.22以下、MS(Gly)为2.1以上且2.3以下、且MS(HC)为0.02以上且0.04以下的含阳离子性基团的纤维素醚。
<87>如上述<84>~<86>中任一项的毛发护理剂组合物,其中,表面活性剂的含量在毛发护理剂组合物中优选为0.2质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1.0质量%以上,进一步更优选为1.5质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下,进一步更优选为3质量%以下。
<88>如上述<84>~<87>中任一项的毛发护理剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于表面活性剂的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/表面活性剂]优选为0.05以上,更优选为0.10以上,进一步优选为0.15以上,且优选为1.5以下,更优选为1.0以下,进一步优选为0.5以下,进一步更优选为0.35以下。
<89>如上述<84>~<88>中任一项的毛发护理剂组合物,其中,表面活性剂优选为阳离子表面活性剂,更优选为将阳离子表面活性剂与非离子表面活性剂并用。
<90>如上述<84>~<89>中任一项的毛发护理剂组合物,其中,阳离子表面活性剂优选为选自山嵛基三甲基铵盐、硬脂基三甲基铵盐、硬脂氧基丙基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐、二硬脂基二甲基铵盐、硬脂酰胺丙基二甲基胺、二十二酰胺丙基二甲基胺中的1种以上。
<91>如上述<84>~<90>中任一项的毛发护理剂组合物,其中,水的含量在毛发护理剂组合物中优选为70质量%以上,更优选为80质量%以上,进一步优选为88质量%以上,且优选为95质量%以下,更优选为93质量%以下。
<92>如上述<84>~<91>中任一项的毛发护理剂组合物,其中,油剂相对于20℃的水100g的溶解量优选为0g以上,且优选为1g以下,更优选为0.5g以下,进一步优选为0.1g以下。
<93>如上述<84>~<92>中任一项的毛发护理剂组合物,其中,油剂优选为将选自酯油、硅油、醚油、烃油中的1种以上与高级醇并用,更优选为将选自酯油、硅油、醚油、烃油中的1种以上与鲸蜡醇及硬脂醇并用。
<94>如上述<84>~<93>中任一项的毛发护理剂组合物,其中,油剂的含量在毛发护理剂组合物中优选为2质量%以上,更优选为4质量%以上,进一步优选为5质量%以上,且优选为15质量%以下,更优选为12质量%以下。
<95>如上述<84>~<94>中任一项的毛发护理剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于油剂的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/油剂]优选为0.01以上,更优选为0.02以上,进一步优选为0.025以上,且优选为0.3以下,更优选为0.10以下,进一步优选为0.06以下。
<96>如上述<84>~<95>中任一项的毛发护理剂组合物,其中,毛发护理剂组合物优选为pH1以上,更优选为pH2以上,进一步优选为pH3以上,且优选为pH10以下,更优选为pH8以下,进一步优选为pH6以下。
<97>如上述<84>~<96>中任一项的毛发护理剂组合物,其中,毛发护理剂组合物为护发剂、润发精华素、护发素、免冲洗型护发素、发乳、护发凝胶、或护发泡沫。
<98>一种毛发处理剂组合物,其中,含有上述<1>~<14>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂、及角蛋白还原剂中的1种以上的处理剂。
<99>如上述<98>的毛发处理剂组合物,其中,毛发处理剂组合物为毛发染发剂组合物或烫发剂组合物,毛发染发剂组合物为含有染料的毛发染色剂组合物、不含染料的毛发脱色剂组合物及对毛发进行脱色并染色的制剂组合物,烫发剂组合物为永久性卷发剂组合物、直发剂组合物及卷发矫正剂组合物。
<100>如上述<98>或<99>的毛发处理剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.04以上且0.60以下、MS(Gly)为0.5以上且4.0以下、且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.04以上且0.22以下、MS(Gly)为1.0以上且3.0以下、且MS(HC)为0.01以上且0.10以下的含阳离子性基团的纤维素醚,进一步优选为MS(N+)为0.12以上且0.22以下、MS(Gly)为2.1以上且2.3以下、且MS(HC)为0.02以上且0.06以下的含阳离子性基团的纤维素醚。
<101>如上述<98>~<100>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为2质量%以下,进一步更优选为1质量%以下。
<102>如上述<98>~<101>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,毛发处理剂组合物优选为将二剂以上混合使用的多剂型,将含阳离子性基团的纤维素醚配合至第1剂中。
<103>如上述<98>~<102>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,处理剂的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下。
<104>如上述<98>~<103>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于处理剂的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/处理剂]优选为0.005以上,更优选为0.01以上,进一步优选为0.02以上,另外,优选为3以下,更优选为1以下,进一步优选为0.5以下,进一步更优选为0.2以下。
<105>如上述<98>~<104>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,染发用染料优选为选自直接染料及氧化染料中间体中的1种以上。
<106>如上述<105>的毛发处理剂组合物,其中,直接染料优选为选自硝基染料、蒽醌染料、酸性染料、油溶性染料、及碱性染料中的1种以上。
<107>如上述<105>或<106>的毛发处理剂组合物,其中,直接染料的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.005质量%以上,更优选为0.01质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为2质量%以下。
<108>如上述<105>~<107>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,氧化染料中间体为选自前体及成色剂中的1种以上。
<109>如上述<105>~<108>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,氧化染料中间体的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上,进一步更优选为0.2质量%以上,另外,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进一步优选为3质量%以下,进一步更优选为2质量%以下。
<110>如上述<98>~<109>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,毛发染发剂组合物中所使用的氧化剂优选为选自过氧化氢、过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸钠、过硼酸钾、过碳酸钠、过碳酸钾中的1种以上,更优选为过氧化氢。
<111>如上述<98>~<109>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,用于永久性卷发剂中的氧化剂配合在永久性卷发第2剂中,该氧化剂为选自溴酸钾、溴酸钠、过硼酸钠、过氧化氢等中的1种以上。
<112>如上述<98>~<111>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,氧化剂的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为2质量%以上,进一步更优选为3质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为12质量%以下,进一步优选为9质量%以下,进一步更优选为6质量%以下。
<113>如上述<98>~<112>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,碱剂优选为选自氢氧化钠、氨及其盐、烷醇胺及其盐、烷烃二胺及其盐、碳酸盐中的1种以上,更优选为选自氨及其盐、烷醇胺及其盐、及碳酸氢钠中的1种以上。
<114>如上述<98>~<113>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,碱剂的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.1质量%以上、10质量%以下。
<115>如上述<98>~<114>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,角蛋白还原剂优选为选自硫代乙醇酸及其衍生物、硫代乳酸及其衍生物、半胱氨酸及其衍生物、或这些的盐、上述式(23)的硫代甘油基烷基醚或其盐、以及上述式(24)的巯基烷基酰胺或其盐中的1种以上,更优选为选自硫代乙醇酸、硫代乙醇酸铵、硫代乙醇酸甘油酯、L-半胱氨酸、D-半胱氨酸、N-乙酰基半胱氨酸、这些半胱氨酸类的铵盐、乙醇胺盐类、硫代甘油基烷基醚、巯基乙基丙酰胺、以及巯基乙基葡糖酰胺中的1种以上。
<116>如上述<98>~<115>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,角蛋白还原剂的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,进一步优选为3质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进一步优选为10质量%以下,进一步优选为8质量%以下。
<117>如上述<98>~<116>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,进一步含有水,水的含量在毛发处理剂组合物中优选为50质量%以上,更优选为70质量%以上,且优选为95质量%以下,更优选为90质量%以下。
<118>如上述<98>~<117>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,进一步含有表面活性剂,表面活性剂的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.3质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进一步优选为1质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下。
<119>如上述<118>的毛发处理剂组合物,其中,表面活性剂为选自聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、高级脂肪酸、单长链烷基三甲基铵盐中的1种以上。
<120>如上述<98>~<119>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,进一步含有油剂,油剂优选为高级醇,更优选为选自鲸蜡醇及硬脂醇中的1种以上。
<121>如上述<120>的毛发处理剂组合物,其中,油剂的含量在毛发处理剂组合物中优选为1质量%以上,更优选为3质量%以上,进一步优选为5质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进一步优选为15质量%以下。
<122>如上述<120>或<121>的毛发处理剂组合物,其中,含阳离子性基团的纤维素醚相对于油剂的质量比[含阳离子性基团的纤维素醚/油剂]优选为0.001以上,更优选为0.005以上,进一步优选为0.01以上,进一步更优选为0.03以上,另外,优选为5以下,更优选为1以下,进一步优选为0.6以下。
<123>如上述<99>~<122>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,毛发染发剂组合物含有含阳离子性基团的纤维素醚、以及选自染发用染料、氧化剂、及碱剂中的1种以上的处理剂。
<124>如上述<99>~<122>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,毛发染发剂组合物优选为选自下述(a)及(b)的单剂型毛发染发剂组合物、以及下述(c)及(d)的多剂型毛发染发剂组合物中的1种以上,
(a)含有染发用染料及根据需要的氧化剂的单剂型毛发染发剂组合物;
(b)不含染发用染料,且含有氧化剂的单剂型毛发染发剂组合物;
(c)由含有碱剂和/或染发用染料的第1剂、与含有氧化剂的第2剂构成的双剂型毛发染发剂组合物;
(d)由含有碱剂和/或染发用染料的第1剂、含有氧化剂的第2剂、及含有氧化助剂的第3剂构成的三剂型毛发染发剂组合物。
<125>如上述<124>的毛发处理剂组合物,其中,在上述(c)双剂型染发剂中,第1剂与第2剂的含量比(质量比)[第1剂/第2剂]优选为2/8~6/4,更优选为3/7~5/5,进一步优选为3.5/6.5~4.5/5.5。
<126>如上述<122>~<124>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,毛发染发剂组合物的pH为,单剂型染发剂时pH3以上且9以下;双剂型染发剂的第1剂为pH8以上且13以下,双剂型染发剂的第2剂为pH2以上且5以下;三剂型染发剂的第1剂为pH8以上且13以下,第2剂为pH2以上且5以下。
<127>如上述<99>~<122>中任一项的毛发处理剂组合物,其中,烫发剂组合物含有含阳离子性基团的纤维素醚、以及作为处理剂的角蛋白还原剂、氧化剂和碱剂。
<128>如上述<127>的毛发处理剂组合物,其中,烫发剂组合物为由含有角蛋白还原剂的第1剂、与含有氧化剂的第2剂构成的双剂型,第1剂与第2剂的使用量比(质量比)[第1剂/第2剂]优选为3/7~7/3,更优选为4/6~6/4,进一步优选为4.5/5.5~5.5/4.5。
<129>如上述<127>或<128>的毛发处理剂组合物,其中,烫发剂组合物的pH值如下:第1剂优选为pH6以上且12以下,第2剂为pH3以上且9以下。
<130>一种毛发的清洁方法,其中,使用上述<43>~<66>中任一项的毛发清洁剂组合物清洁毛发之后,进行冲洗、干燥。
<131>一种皮肤的清洁方法,其使用上述<67>~<83>中任一项的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤后,进行冲洗、干燥。
<132>一种毛发的护理方法,其使用清洁剂清洁毛发后,将上述<84>~<97>中任一项的毛发护理剂组合物涂抹于毛发。
<133>一种毛发的处理方法,其使上述<98>~<129>中任一项的毛发处理剂组合物接触毛发而实施处理后,进行冲洗、干燥。
<134>一种组合物用于毛发清洁剂中的用途,该组合物含有上述<1>~<14>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂以及水。
<135>如上述<134>的用于毛发清洁剂的用途,其中组合物进一步含有油剂。
<136>如上述<134>或<135>的用于毛发清洁剂的用途,其中组合物进一步含有含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物。
<137>一种组合物的用于皮肤清洁剂的用途,该组合物含有上述<1>~<14>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂以及水。
<138>一种组合物的用于毛发护理剂的用途,该组合物含有上述<1>~<14>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、油剂以及水。
<139>一种组合物的用于毛发处理剂的用途,该组合物含有上述<1>~<14>中任一项的含阳离子性基团的纤维素醚、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂、及角蛋白还原剂中的1种以上的处理剂。
实施例
在以下的制造例、实施例以及比较例中,“%”表示“质量%”。另外,在以下的实施例中,分别将上述通式(6)及(7)中R10、R11为甲基的基团也统称为“氧丙烯基”,R10、R11为乙基的基团也统称为“氧丁烯基”,R10、R11为丁基的基团也统称为“氧己烯基”。另外,各种物性等的测定通过以下方法进行。
(1)纤维素的粘度平均聚合度的测定(铜氨法)
(1-1)纤维素及CCE的粘度平均聚合度
(i)测定用溶液的调制
向容量瓶(100mL)中加入氯化亚铜0.5g、25%氨水20~30mL,完全溶解后,添加氢氧化铜1.0g、以及25%氨水而定容,搅拌3小时,使之完全溶解。
(ii)样品的调制
向容量瓶(25mL)中添加测定样品25mg后,追加上述调制的溶液,至弯月面与容量瓶的刻度一致为止。将其搅拌6小时使样品完全溶解。
(iii)粘度平均聚合度的测定
将所获得的铜氨水溶液装入至乌式粘度计(Ubbelohde viscometer)中,在恒温槽(20±0.1℃)中静置1分钟后,测定溶液的流下速度。根据各种试样浓度(g/L)的铜氨溶液的流下时间(t(秒))及未添加试样的铜氨水溶液的流下时间(t0(秒)),求出下述式所表示的相对粘度ηr。
ηr=t/t0
然后,通过下式求出各浓度下的比浓粘度(ηsp/c)。
ηsp/c=(ηr-1)/c(c:试样浓度(g/dL))
进一步,将比浓粘度外插在c=0求出固有粘度[η],通过下式求出粘度平均聚合度(n)。
n=2000×[η]
另外,实施例中,将CCE的平均聚合度视为与制造中所使用的原料纤维素的平均聚合度相同。
(1-2)C-HPC的粘度平均聚合度
除代替精称的纤维素而使用精称的C-HPC这一点之外,其它都与上述(i)的测定溶液的调制同样地调制测定溶液。
除使用纤维素换算浓度(g/dL)作为测定溶液的浓度这一点以外,其它都与上述(ii)的粘度平均聚合度的测定同样地进行测定。
此处,所谓纤维素换算浓度(ccell),是指测定溶液1dL中所含的纤维素骨架部分的质量(g),是由下述计算式定义。
ccell=u×162/(162+k×K+m×58)
[式中,u表示测定溶液的调制时所使用的精称的C-HPC的质量(g),k及K分别表示C-HPC的阳离子化乙烯氧基的取代度及式量,m表示C-HPC的丙烯氧基的取代度]
(2)CCE中的取代基的取代度:MS的计算
对于CCE的甘油基的取代度(MS(Gly))、阳离子化氧化烯基的取代度(MS(N+))、含烃基的基团的取代度(MS(HC)),除含烃基的基团为氧丙烯基的情况以外,通过以下的计算式(1)~(3)的联立方程式算出。
-a×(甘油基的含量(%))×MS(HC)+(74.1-74.1×(甘油基的含量(%)))×MS(Gly)-b×(甘油基的含量(%))×MS(N+)=162.1×(甘油基的含量(%)) (1)
-a×(氮含量(%))×MS(HC)-74.1×(氮含量(%))×MS(Gly)+(b-b×氮含量(质量%))×MS(N+)=162.1×(氮含量(%)) (2)
(a-a×(含烃基的基团的含量(%)))×MS(HC)-74.1×(含烃基的基团的含量(%))×MS(Gly)-b×(含烃基的基团的含量(%))×MS(N+)=162.1×(含烃基的基团的含量(%)) (3)
(式中,a表示含烃基的基团的分子量,b表示阳离子化氧化烯基的分子量。)
上述联立方程式中的甘油基的含量、氮含量、含烃基的基团的含量分别表示CCE中所含的甘油基、构成阳离子化氧化烯基的氮、含烃基的基团的质量%,它们通过下述方法而算出。
[甘油基及含烃基的基团的含量(质量%)的测定]
CCE中所含的甘油基的含量%(质量%)是根据记载于AnalyticalChemistry,Vol.51,No.13,2172(1979)、《日本药典第十五次修订版(羟丙基纤维素的分析方法之项)》等中的、作为分析纤维素醚的烷氧基的平均加成摩尔数的方法而公知的Zeisel法而算出。以下示出该方法的顺序。
(i)向25mL容量瓶中加入正十四烷1mL,添加邻二甲苯直至液体的弯月面下表面与容量瓶的刻度上沿一致并且进行搅拌,从而调制了内标准溶液。
(ii)精称进行了精制、干燥的CCE 65mg、己二酸65mg至10mL的小瓶中,加入(i)中调制的内标准溶液2mL、氢碘酸2mL,盖严。
(iii)通过搅拌拌子(stirrer tip)对上述小瓶中的混合物进行搅拌,同时利用150℃的加热器(block heater)加热1小时。
(iv)利用气相色谱法,对小瓶中分离为2相的混合物的上层(邻二甲苯层)进行测定,定量来自甘油基的2-碘丙烷(isopropyl iodide)、及来自含烃基的基团中的烃基的碘化物(例如,在含烃基的基团为氧丁烯基的情况下,为2-碘丁烷),根据所得的结果,分别算出CCE中的甘油基的含量(质量%)、及含烃基的基团的含量(质量%)。
分析条件如下所示。
柱:Agilent公司制造HP-1(长度:30m,内径:0.32mm,膜厚:0.25mm,固定相:100%甲基硅氧烷)
柱温度:40℃(5min)→10℃/min→230℃(5min)
注射器温度:210℃
检测器:氢焰离子化检测器(FID)
检测器温度:230℃
注入量:1μL
载气流量:氦3.0mL/min
[氮含量(质量%)的测定](凯氏定氮法)
精称进行精制、干燥后的CCE 100mg,向其中加入硫酸10mL、分解促进剂“凯氏定氮片(Kjeldahl tablet)”(Nakayama Rika Seisakusho株式会社制造)1片,使用凯氏氮分解器“K-432”(BUCHI公司制造),以依次在250℃下30分钟、300℃下30分钟、420℃下80分钟的顺序,一面升温一边进行完全分解。分解反应结束后,向样品中添加离子交换水30mL,使用自动凯氏氮蒸馏·滴定装置“K-370”(BUCHI公司制造),加入30%氢氧化钠水溶液40mL调成碱性之后,通过蒸馏操作将游离的氨收集在1%硼酸水溶液中,使用0.01N硫酸(和光纯药工业株式会社制造,定量分析用)进行滴定,从而求出CCE中的氮含量(质量%)。
另外,在含烃基的基团为氧丙烯基的情况下,若依据上述Zeisel法进行预处理,则不仅甘油基,而且氧丙烯基也转化为2-碘丙烷,故而无法独立地求出甘油基与氧丙烯基的含量。因此,在含烃基的基团为氧丙烯基的情况下,首先通过下述记载的NMR法(nuclear magneticresonance method,核磁共振法)求出氧丙烯基的含量,其次用上述[甘油基及含烃基的基团的含量(质量%)的测定]中记载的方法,求出氧丙烯基与甘油基的合计含量。从该合计含量,减去由上述NMR法求出的氧丙烯基的含量,求出甘油基的含量。氮含量(质量%)的测定使用上述记载的方法,将所得的各取代基的含量代入上述计算式(1)~(3)中,并求解该联立方程式,从而算出MS(PO)、MS(Gly)、MS(N+)。
[利用NMR法进行的氧丙烯基的含量(质量%)的计算]
所得的CCE的氧丙烯基的取代度(MS(HC))通过1H-NMR算出。测定方法如下所述。
装置:Mercury 400(Varian制造)
观测范围:6410.3Hz数据点:65536脉冲宽度:45°脉冲延迟时间:5s累计:128次自旋:无自旋
内部标准:3-(三甲基甲硅烷基)丙酸-d4钠盐(TSP)
校准曲线制作用试样:羟丙基纤维素(商品名:KLUCEL Hercules公司制造,氧丙烯基的含量已知:76.15质量%)
将经精制、干燥的CCE 10mg溶解在加入有上述内部标准的D2O 1g中,在上述测定条件下进行1H-NMR测定。根据氧丙烯基中的甲基的信号(1.23ppm)算出CCE中的氧丙烯基的含量。
(3)CCE的水溶性的评价
向直径32mm的圆柱状的50mL小瓶中,加入进行精制、干燥后的CCE 0.5g、离子交换水49.5g,搅拌6小时而调制1%水溶液或1%分散液,目视对所获得的1%水溶液或1%分散液进行溶解性评价。
○:溶解性高(透明)
△:溶解性低(产生轻微的混浊)
×:不溶(白浊)
(4)水分含量的测定
纸浆、絮状纤维素、粉末纤维素的水分含量使用电子式水分计“MOC-120H”(岛津制作所株式会社制造),在测定温度120℃下进行测定。使用约1g的样品,将30秒的重量变化率达到0.1%以下的点作为测定的终点。
(5)纸浆及粉末纤维素的结晶度的计算
根据使用“Rigaku RINT 2500VC X-RAY diffractometer”(Rigaku株式会社制造),在以下条件下测定的衍射光谱的波峰强度,通过下述计算式算出。
结晶度(%)=[(I22.6-I18.5)/I22.6]×100
(式中,I22.6表示X射线衍射下的纤维素I型结晶的晶格面(002面)(衍射角2θ=22.6°)的衍射强度,I18.5表示非晶部(衍射角2θ=18.5°)的衍射强度)
X射线光源:Cu/Kα射线,管电压:40kV,管电流:120mA
测定范围:2θ=5~45°
测定样品:压缩面积320mm2×厚度1mm的小丸片而制成
X射线的扫描速率:10°/min
在所得的结晶度取负值的情况时,全部视作结晶度为0%。
(6)纤维素的平均粒径的测定
粉末纤维素的平均粒径使用激光衍射/散射式粒度分布测定装置“LA-920”(堀场制作所株式会社制造)进行测定。使用将作为测定试样的粉末纤维素0.1g添加至5mL的水中,并用超声波进行1分钟处理后的试样分散液。在温度25℃下测定体积基准的中值粒径,将其作为平均粒径。
关于纤维素的平均粒径,使用同样的测定装置,并使用了通过下述方式获得的试样分散液:在纤维素中添加乙醇,且调节浓度至透过率成为70~95%的范围,用超声波进行1分钟处理,并溶解NaOH。
(7)C-HPC的取代度的计算
通过透析膜(截留分子量1000)精制制造例中获得的C-HPC后,将水溶液冷冻干燥,获得了精制C-HPC。通过元素分析,测定得到的精制C-HPC的氯含量(%),C-HPC中所含的阳离子性基团的数目近似与作为相对离子的氯化物离子的数目相同,根据下述计算式(4),求出C-HPC单位质量中所含的阳离子化乙烯氧基(-CH(Y1)-CH(Y2)O-)的量(a(mol/g))。
a(mol/g)=由元素分析求出的氯含量(%)/(35.5×100) (4)
除分析对象不为羟丙基纤维素而为精制C-HPC以外,依据日本药典记载的“羟丙基纤维素的分析法”测定羟基丙氧基含量(%)。根据下述计算式(5),求出羟基丙氧基含量[式量OC3H6OH=75.09](b(mol/g))。
b(mol/g)=由气相层析分析求出的羟基丙氧基含量(%)/(75.09×100) (5)
根据所得的a、b及下述计算式(6)、(7),算出阳离子化乙烯氧基的取代度(k)及丙烯氧基的取代度(m)。
a=k/(162+k×K+m×58) (6)
b=m/(162+k×K+m×58) (7)
[式中,k及K分别表示阳离子化乙烯氧基的取代度及式量,m表示丙烯氧基的取代度]
(8)原料内烯烃的双键位置的测定
原料内烯烃的双键位置利用气相色谱仪(以下,称为GC)进行测定。具体而言,通过使二甲基二硫与内烯烃反应而获得二硫化衍生物后,利用GC将各成分分离。结果,根据各成分的波峰面积求出内烯烃的双键位置。
另外,测定中所使用的装置及分析条件如下。
GC装置:“HP6890”(HEWLETT PACKARD公司制造)
柱:“Ultra-Alloy-1HT毛细管柱”30m×250μm×0.15μm(Frontier-lab株式会社制造)
检测器:氢焰离子化检测器(FID)
注入温度:300℃
检测器温度:350℃
He流量:4.6mL/min
(9)内烯烃磺酸盐的羟基体/烯烃体的质量比的测定
内烯烃磺酸盐的羟基体/烯烃体的质量比利用HPLC-MS进行测定。具体而言,通过HPLC将羟基体与烯烃体分离,并分别应用MS进行认定。结果,根据该HPLC-MS峰面积求出各自的比例。
另外,测定中所使用的装置及条件如下。
HPLC装置:“Agilent Technologies 1100”(Agilent Technologies公司制造)
柱:“L-columnODS”4.6×150mm(一般财团法人化学物质评价研究机构制造)
样品调制:用甲醇稀释1000倍
洗提液A:添加有10mM乙酸铵的水
洗提液B:添加有10mM乙酸铵的甲醇
梯度:0分钟(A/B=30/70%)→10分钟(30/70%)→55分钟(0/100%)→65分钟(0/100%)→66分钟(30/70%)→75分钟(30/70%)
MS装置:“Agilent Technologies 1100MS SL(G1946D)”
MS检测:阴离子检测m/z60-1600,UV 240nm
(10)内烯烃磺酸盐中的原料内烯烃的含量的测定
内烯烃磺酸盐中的原料内烯烃的含量利用GC进行测定。具体而言,在内烯烃磺酸盐水溶液中添加乙醇及石油醚后,进行提取,在石油醚相中获得了原料内烯烃。结果,根据该GC峰面积将烯烃量定量。
另外,测定中使用的装置及分析条件如下。
GC装置:“Agilent Technologies 6850”(Agilent Technologies公司制造)
柱:“Ultra-Alloy-1HT毛细管柱”15m×250μm×0.15μm(Frontier-lab株式会社制造)
检测器:氢焰离子化检测器(FID)
注入温度:300℃
检测器温度:350℃
He流量:3.8mL/min
(11)内烯烃磺酸盐中的无机化合物的含量的测定
内烯烃磺酸盐中的无机化合物的含量通过电位滴定及中和滴定进行测定。Na2SO4的含量通过利用电位滴定求出硫酸根(SO4 2-)而定量。另外,NaOH的含量通过用稀盐酸进行中和滴定而定量。
(12)磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量的测定
内烯烃磺酸盐的磺酸基的结合位置通过GC进行测定。具体而言,使三甲基硅烷化重氮甲烷与所获得的内烯烃磺酸盐反应而获得甲基酯化衍生物后,利用GC将各成分分离。将各峰面积比作为质量比,算出磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量。
另外,测定中所使用的装置及分析条件如下。
GC装置:“Agilent Technologies 6850”(Agilent Technologies公司制造)
柱:“HP-1毛细管柱”30m×320μm×0.25μm(Agilent Technologies公司制造)
检测器:氢焰离子化检测器(FID)
注入温度:300℃
检测器温度:300℃
He流量:1.0mL/min
烘箱:60℃(0分钟)→10℃/min→300℃(10分钟)
(13)粘度的测定
向直径32mm的圆柱状的50mL小瓶中,加入所配合的组合物,在恒温水槽中调节为25℃后,使用B型粘度计“TVB-10M”(东机产业株式会社制造),在测定温度:25℃、转速:30rpm、转子:1、2、3、或4号的条件下测定粘度。
在选择使用的转子时,选择测定结果在使用的转子的粘度测定范围内的上限值的20~90%的范围内的转子而进行测定。
(14)pH值的测定
向直径32mm的圆柱状的50mL小瓶中,加入所配合的组合物5g、离子交换水45g,搅拌使之均匀分散后,使用pH计“PH METERHM-30G”(DKK-TOA株式会社制造)进行pH值测定。
制造例A(原料内烯烃A的制造)
向附搅拌装置的烧瓶中,投入1-十六醇(KALCOL 6098:花王株式会社制造)7000g(28.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc公司制造)700g(相对于原料醇为10质量%),在搅拌下、280℃下一边向系统内通入氮气(7000mL/min),一边进行3小时反应。反应结束后的醇转化率为100%,C16内烯烃纯度为99.6%。将所获得的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶中,通过在136~160℃/4.0mmHg下进行蒸馏而获得烯烃纯度100%的碳原子数为16的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布如下:C1位1.8质量%,C2位30.4质量%,C3位23.9质量%,C4位16.8质量%,C5位12.0质量%,C6位7.4质量%,C7、8位的合计为7.8质量%。
制造例B(原料内烯烃B的制造)
向附搅拌装置的烧瓶中,投入1-十八醇(KALCOL 8098:花王株式会社制造)7000g(25.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc公司制造)700g(相对于原料醇为10质量%),在搅拌下、280℃下一边向系统内通入氮气(7000mL/min),一边进行10小时反应。反应结束后的醇转化率为100%,C18内烯烃纯度为98.2%。将所获得的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶中,通过在内温148~158℃/0.5mmHg下进行蒸馏而获得烯烃纯度100%的碳原子数为18的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布如下:C1位0.8质量%,C2位31.3质量%,C3位22.9质量%,C4位15.5质量%,C5位10.8质量%,C6位7.2质量%,C7位5.3质量%,C8、9位的合计为6.2质量%。
制造例C(原料内烯烃C的制造)
向附搅拌装置的烧瓶中,投入1-十六醇(KALCOL 6098:花王株式会社制造)7000g(28.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc公司制造)700g(相对于原料醇为10质量%),在搅拌下、280℃下一边向系统内通入氮气(7000mL/min),一边进行5小时反应。反应结束后的醇转化率为100%,C16内烯烃纯度为99.7%。将所获得的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶中,通过在136~160℃/4.0mmHg下进行蒸馏而获得烯烃纯度100%的碳原子数为16的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布如下:C1位0.5质量%,C2位16.5质量%,C3位15.4质量%,C4位16.4质量%,C5位17.2质量%,C6位14.2质量%,C7、8位的合计为19.8质量%。
制造例D(原料内烯烃D的制造)
向附搅拌装置的烧瓶中,投入1-十八醇(KALCOL 8098:花王株式会社制造)7000g(25.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc公司制造)1050g(相对于原料醇为15质量%),在搅拌下、285℃下一边向系统内通入氮气(7000mL/min),一边进行13小时反应。反应结束后的醇转化率为100%,C18内烯烃纯度为98.5%。将所获得的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶中,通过在148~158℃/0.5mmHg下进行蒸馏而获得烯烃纯度100%的碳原子数为18的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布如下:C1位0.7质量%,C2位16.9质量%,C3位15.9质量%,C4位16.0质量%,C5位14.7质量%,C6位11.2质量%,C7位10.2质量%,C8、9位的合计为14.6质量%。
制造例E(原料内烯烃E的制造)
向附搅拌装置的烧瓶中,投入1-十二烯(LINEALENE 12:出光兴产株式会社制造)6000g(35.6摩尔)、作为固体酸催化剂的β-沸石(Zeolyst公司制造)180g(相对于原料1-十二烯为3.0质量%),在搅拌下、120℃下,一边向系统内通入氮气(200mL/min)一边进行12.5小时反应。反应结束后的α-烯烃的内部异构化率为98.4%,C12内烯烃纯度为92.1%。将所获得的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶中,通过在134~138℃/75.0~78.8mmHg下进行蒸馏而获得烯烃纯度100%的碳原子数为12的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布如下:C1位0.5质量%,C2位33.1质量%,C3位23.7质量%,C4位21.2质量%,C5位15.0质量%,C6位6.8质量%。
制造例1(内烯烃磺酸盐(1)的制造)
使用膜式磺化反应器(内径14mmφ,长度4m),向反应器外部夹套中通入20℃的冷却水,从而使制造例A中所获得的碳原子数为16的内烯烃与SO3浓度2.8容量%的三氧化硫气体进行磺化反应。另外,SO3/内烯烃反应摩尔比设定为1.09。
将所获得的磺化物,加入至添加有相对于理论酸值(AV)为1.2摩尔倍的氢氧化钠的碱水溶液中,在30℃搅拌1小时进行中和。通过将中和物在高压釜中以160℃加热1小时进行水解,获得碳原子数为16的内烯烃磺酸钠粗产物。
将所获得的粗产物300g转移至分液漏斗中,加入乙醇300mL后,每次加入石油醚300mL而提取除去油溶性的杂质。此时,也将通过添加乙醇而在油水界面析出的无机化合物(主成分为芒硝),利用油水分离操作而从水相中分离除去,进行该操作3次。将水相侧蒸发干固,获得碳原子数为16的内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐(1))。将羟基体/烯烃体的质量比、及磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量示于表A-1中。另外,原料内烯烃的含量小于100ppm(未达GC检测下限),无机化合物的含量为1.9质量%。
制造例2(内烯烃磺酸盐(2)的制造)
除使用制造例B中所获得的碳原子数为18的内烯烃以外,在与制造例1相同的条件下,获得碳原子数为18的内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐(2))。将羟基体/烯烃体的质量比、及磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量示于表A-1。另外,原料内烯烃的含量小于100ppm(未达GC检测下限),无机化合物的含量为0.9质量%。
制造例3(内烯烃磺酸盐(3)的制造)
除使用制造例C中所获得的碳原子数为16的内烯烃以外,在与制造例1相同的条件下,获得碳原子数为16的内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐(3))。将羟基体/烯烃体的质量比、及磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量示于表A-1。另外,原料内烯烃的含量小于100ppm(未达GC检测下限),无机化合物的含量为1.3质量%。
制造例4(内烯烃磺酸盐(4)的制造)
除使用制造例D中所获得的碳原子数为18的内烯烃以外,在与制造例1相同的条件下,获得碳原子数为18的内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐(4))。将羟基体/烯烃体的质量比、及磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量示于表A-1。另外,原料内烯烃的含量小于100ppm(未达GC检测下限),无机化合物的含量为1.7质量%。
制造例5(内烯烃磺酸盐(5)的制造)
除使用制造例E中所获得的碳原子数为12的内烯烃以外,在与制造例1相同的条件下,获得碳原子数为12的内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐(5))。将羟基体/烯烃体的质量比、及磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量示于表A-1。另外,原料内烯烃的含量小于100ppm(未达GC检测下限),无机化合物的含量为0.2质量%。
[表1]
表A-1
制造例6[C-HPC(1)的制造]
(1)碎片化工序
利用薄片造粒机“SGG-220”(Horai株式会社制造),对薄片状木浆[Tembec公司制造的Biofloc HV+,平均聚合度1770,结晶度74%,水分含量7.0%]进行处理,形成3~5mm见方的碎片状。
(2)阳离子化工序
利用研钵,在上述(1)中所获得的碎片状纸浆100g中,混合氯化缩水甘油基三甲基铵水溶液(阪本药品工业株式会社制造,含水量20%,纯度90%以上)(以下称为“GMAC”)60.8g[0.65摩尔/AGU 1摩尔]后,投入至分批式振磨机“MB-1”(中央化工机株式会社制造:容器总容积3.5L,棒为13根φ30mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制棒,填充率57%)中。进行12分钟粉碎处理(振动频率20Hz,振幅8mm,温度30~70℃),获得纤维素与GMAC的粉末状混合物。
利用研钵,在所获得的粉末状混合物中混合48%氢氧化钠水溶液14.8g(0.2摩尔/AGU 1摩尔)后,投入至上述分批式振磨机中。在同样的条件下进行120分钟粉碎处理,获得阳离子化纤维素175.6g。
(4)羟丙基化工序
将加入有熟化后所获得的阳离子化纤维素100g(未中和、未精制品)的捏合机升温至70℃,一边搅拌一边滴加环氧丙烷40.8g(2.0摩尔/AGU 1摩尔,关东化学株式会社制造,特级试剂),进行8小时反应直至环氧丙烷消耗而回流停止为止。
将反应结束混合物从捏合机中取出,获得浅褐色的粗C-HPC粉末140.8g。采集该粗C-HPC粉末10.0g并用乙酸中和。为求出丙烯氧基及阳离子化乙烯氧基的取代度,利用透析膜(截留分子量1000)精制中和物,然后将水溶液冷冻干燥,获得精制C-HPC(1)。
对所获得的精制C-HPC(1)进行元素分析,结果氯含量为3.0%。另外,利用上述“羟丙基纤维素的分析法”所得的羟基丙氧基含量为32.5%。阳离子化乙烯氧基的取代度、及丙烯氧基的取代度分别为0.22、及1.1。精制C-HPC(1)的平均聚合度为539。将结果示于表A-2。
制造例7[C-HPC(2)的制造]
(1)低结晶性粉末纤维素的制造工序
使用切碎机“MSX2000-IVP440F”(明光商会株式会社制造),将薄片状木浆(Tembec公司制造的Biofloc HV+,平均聚合度1770,结晶度74%,水分含量7.0%)形成3~5mm见方的碎片状。之后,在50℃减压下进行12小时干燥处理,获得碎片状的干燥纸浆(水分含量0.4%)。
其次,将所获得的碎片状的干燥纸浆100g,投入至制造例1中使用的分批式振磨机中。在振动频率20Hz、总振幅8mm、温度30~70℃的范围内进行35分钟粉碎处理,获得粉末纤维素(结晶度0%,平均聚合度836,平均粒径52μm,水分含量1.0%)。
(2)阳离子化工序
向上述(1)中所获得的粉末纤维素100g中,添加GMAC 46.9g(0.4摩尔/AGU 1摩尔),利用研钵加以混合。之后,添加48%氢氧化钠水溶液5.14g(0.1摩尔/AGU 1摩尔)、离子交换水18g并混合。将所获得的混合物投入至制造例1中使用的捏合机中,在50℃下搅拌4小时,获得阳离子化纤维素170g。
(3)羟丙基化工序
将上述(2)中所获得的阳离子化纤维素加热至70℃,一边搅拌一边加入48%氢氧化钠水溶液4.7g(0.1摩尔/AGU 1摩尔)、离子交换水16.4g。进一步,滴加环氧丙烷101g(3.0摩尔/AGU 1摩尔),进行24小时反应直至环氧丙烷消耗而回流停止为止。反应后,纤维素保持为具有流动性的粉末状态。采集该反应结束品10.0g以乙酸中和,获得浅褐色固体。利用透析膜(截留分子量1000)精制中和物,然后将水溶液冷冻干燥,获得精制C-HPC(2)。
对所获得的精制C-HPC(2)进行元素分析,结果氯含量为2.1%。另外,羟基丙氧基含量为49.2%。算出阳离子化乙烯氧基、丙烯氧基的取代度分别为0.18及2.0。精制C-HPC(2)的平均聚合度为832。将结果示于表A-2。
[表2]
表A-2
*1:阳离子化乙烯氧基的取代度
*2:丙烯氧基的取代度
实施例A1[CCE(1)的制造]
(1)纤维素的裁断处理、干燥处理及粉碎处理工序
利用薄片造粒机(Horai株式会社制造,SGG-220),对薄片状木浆(Tembec公司制造,BioflocXV18,平均聚合度1977)进行处理,形成了碎片状。之后,在80℃下进行12小时干燥处理,获得水分含量0.18%的碎片状的干燥纸浆。将所获得的碎片状纤维素投入至X-TREME Mill(Waring公司制造,MX-1200XTM型,总容量150mL)中,在转速24000rpm下、20℃下进行30秒粉碎处理,获得絮状纤维素(平均聚合度1977)。
(2)甘油化反应
向三口圆底烧瓶中,投入二甲基亚砜(和光纯药工业株式会社制造)584g、四正丁基氟化铵三水合物(TBAF,关东化学株式会社制造)116g,使之均匀地溶解。向其中添加上述所获得的絮状纤维素7.0g,且在室温下搅拌1小时使之溶解。进一步,添加经细粉末化的氢氧化钾2.4g(1.0摩尔/AGU 1摩尔)而使之充分分散。升温至70℃后,一边在氮气流下搅拌反应液,一边用5小时添加缩水甘油124g(38.8摩尔/AGU 1摩尔)的50%二甲基亚砜溶液248g。滴加结束后,进一步保持为70℃继续搅拌1小时,结束反应。
继而,使反应溶液冷却至室温后,进行离心分离,将所获得的上清液投入至离子交换水/丙酮/甲醇=2/4/4(体积比)的混合溶剂(10L、25℃)中,过滤所析出的聚合物,使用上述离子交换水/丙酮/甲醇混合溶剂1L清洁后,进行减压干燥(80℃、0.03kPa、12小时),从而作为白色固形物获得经甘油化的纤维素13g。
(3)阳离子化反应、及含烃基的基团的加成反应
向三口圆底烧瓶中,投入70%二甲基亚砜水溶液1089g,加入上述中所获得的经甘油化的纤维素11g,在室温下进行搅拌,使之均匀地溶解。之后,添加20%氢氧化钠水溶液1.8g(0.25摩尔/AGU 1摩尔),在室温下进行搅拌。之后,一边搅拌经甘油化的纤维素溶液,一边向该溶液中添加作为阳离子化剂的氯化缩水甘油基三甲基铵(阪本药品工业株式会社制造,含水量20质量%,在除去水以外的剩余成分中的纯度为90%以上)24g(3.51摩尔/AGU 1摩尔)以及作为含烃基的基团的导入剂的1,2-环氧丁烷(东京化成株式会社制造)4.2g(1.63摩尔/AGU 1摩尔),升温至50℃进行5小时反应。之后,用乙酸将反应液中和,投入至10L的乙醇/异丙醇(7/3体积比)中,过滤所析出的聚合物,使用上述乙醇/异丙醇混合溶剂1L清洁后,进行减压干燥(80℃、0.03kPa、12小时),从而作为白色固形物获得CCE(1)17g。
将甘油化剂、阳离子化剂、及含烃基的基团的导入剂的添加量示于表A-3。另外,将所获得的CCE(1)的评价结果示于表A-4。
实施例A2[CCE(2)的制造]
除将作为原料纤维素的薄片木浆变更为平均聚合度1694的Tembec公司制造的BioflocXV,以及将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A1同样地进行制造,获得CCE(2)。将评价结果示于表A-4。
实施例A3[CCE(3)的制造]
在实施例A1中,将作为原料纤维素的薄片木浆变更为平均聚合度1550的Tembec公司制造的Biofloc HV+,进一步将工序(1)的纤维素的碎片化、絮状化工序变更为下述的纤维素的粉末化工序。
(1)纤维素的裁断处理、干燥处理及粉碎处理工序
利用切碎机(明光商会株式会社制造,MSX2000-IVP440F)对薄片状木浆(Tembec公司制造,Biofloc HV+,平均聚合度1550)进行处理,形成碎片状。之后,在80℃下进行12小时干燥处理,获得水分含量0.18%的碎片状的干燥纸浆。
然后,将所获得的碎片状的干燥纸浆920g,投入至分批式振磨机(中央化工机株式会社制造,FV-10:容器总容积33L,棒为63根φ30mm、长度510mm、截面形状为圆形的SUS304制棒,填充率70体积%)中。在振动频率20Hz、总振幅8mm、温度10~40℃的范围内进行10分钟粉碎处理,获得纤维素粉末890g(平均聚合度1233)。
除使用所获得的纤维素粉末,并将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A1同样地进行制造,获得CCE(3)。将评价结果示于表A-4。
实施例A4~A8[CCE(4)~(8)的制造]
除将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A3同样地进行制造,获得CCE(4)~(8)。将评价结果示于表A-4。
实施例A9[CCE(9)的制造]
除将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A2同样地进行制造,获得CCE(9)。将评价结果示于表A-4。
实施例A10~A18[CCE(10)~(18)的制造]
除将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A3同样地进行制造,获得CCE(10)~(18)。将评价结果示于表A-4。
实施例A19~A20[CCE(19)~(20)的制造]
除将作为纤维素原料的薄片木浆变更为棉短绒纸浆(山东高蜜化纤公司制造,PCS2400,平均聚合度2005),及将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A1同样地进行制造,获得CCE(19)~(20)。将评价结果示于表A-4。
实施例A21~A22[CCE(21)~(22)的制造]
除将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A3同样地进行制造,获得CCE(21)~(22)。将评价结果示于表A-4。
实施例A23[CCE(23)的制造]
(1)纤维素的裁断处理、干燥处理及粉碎处理工序
用切碎机(明光商会株式会社制造,MSX2000-IVP440F),将作为原料纤维素的薄片状木浆(Tembec公司制造的Biofloc HV+,平均聚合度1550)形成碎片状。之后,在80℃下进行12小时干燥处理,获得水分含量0.18%的碎片状的干燥纸浆。
其次,将所获得的碎片状的干燥纸浆920g投入至分批式振磨机(中央化工机株式会社制造,FV-10:容器总容积33L,棒为63根φ30mm、长度510mm、截面形状为圆形的SUS304制棒,填充率70体积%)中。在振动频率20Hz、总振幅8mm、温度10~40℃的范围内进行10分钟粉碎处理,获得纤维素粉末890g(平均聚合度1233)。
(2)甘油化反应
向三口圆底烧瓶中,投入二甲基亚砜(和光纯药工业株式会社制造)167g、四正丁基氟化铵三水合物(TBAF,关东化学株式会社制造)33g,使之均匀地溶解。向其中添加上述中所获得的粉末纤维素3.0g,且在室温下搅拌1小时使之溶解。进一步,添加经细粉末化的氢氧化钾1.0g(1.0摩尔/AGU 1摩尔)使之充分地分散。升温至70℃后,一边在氮气流下搅拌反应液,一边用5小时添加缩水甘油7.3g(5.3摩尔/AGU 1摩尔)的50%二甲基亚砜溶液15g。滴加结束后,进一步保持为70℃继续搅拌1小时,结束反应。
继而,使反应溶液冷却至室温后,进行离心分离,将所获得的上清液投入至离子交换水/丙酮/甲醇=2/4/4(体积比)的混合溶剂(5L、25℃)中,过滤所析出的聚合物,使用上述离子交换水/丙酮/甲醇混合溶剂0.5L清洁后,进行减压干燥,从而作为白色固形物获得经甘油化的纤维素3.5g。
(3)阳离子化反应
向三口圆底烧瓶中,投入70%二甲基亚砜水溶液67g,添加上述中所获得的经甘油化的纤维素1g,在室温下进行搅拌,使之均匀地溶解。之后,加入48%氢氧化钠水溶液0.070g(0.20摩尔/AGU 1摩尔),在室温下进行搅拌。之后,搅拌添加作为阳离子化剂的氯化缩水甘油基三甲基铵(阪本药品工业株式会社制造,含水量20质量%,在除水以外的成分中的纯度为90%以上)0.47g(0.59摩尔/AGU 1摩尔)后,升温至50℃,然后进行5小时反应。之后,用乙酸将反应液中和,投入至1L的乙醇/异丙醇(7/3体积比,25℃)中,过滤所析出的聚合物,使用上述乙醇/异丙醇混合溶剂0.1L清洁后,进行减压干燥,从而,作为白色固形物获得含甘油基及阳离子性基团的纤维素醚1.0g。依据上述取代度的计算方法,算出所获得的含甘油基及阳离子性基团的纤维素醚的MS(N+)、MS(Gly),结果MS(Gly)=0.64,MS(N+)=0.10。
(4)含烃基的基团的导入反应
向三口圆底烧瓶中,投入70%二甲基亚砜水溶液67g,添加上述中所获得的含甘油基及阳离子性基团的纤维素醚1.0g,在室温下进行搅拌,使之均匀地溶解。之后,加入48%氢氧化钠水溶液0.070g(0.20摩尔/AGU 1摩尔),在室温下进行搅拌。之后,搅拌添加作为含烃基的基团的导入剂的环氧丙烷0.060g(0.25摩尔/AGU 1摩尔)后,升温至50℃,进行5小时反应。用乙酸将反应液中和,投入至1L的乙醇/异丙醇(7/3体积比,25℃)中,过滤所析出的聚合物,使用上述乙醇/异丙醇混合溶剂0.1L清洁后,进行减压干燥,从而作为白色固形物获得CCE(23)0.90g。
实施例A24~A27[CCE(24)~(27)的制造]
除将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A23同样地进行制造,获得CCE(24)~(27)。将评价结果示于表A-4。
实施例A28[CCE(28)的制造]
除使用表A-3中记载的化合物作为含烃基的基团的导入剂,以及将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A1同样地进行制造,获得CCE(28)。将评价结果示于表A-4。
实施例A29~A31[CCE(29)~(31)的制造]
除将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A2同样地进行制造,获得CCE(29)~(31)。将评价结果示于表A-4。
实施例A32~A45、A59[CCE(32)~(45)、(59)的制造]
除将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A2同样地进行制造,获得CCE(32)~(45)、(59)。将评价结果示于表A-4。
实施例A46~A48、A58[CCE(46)~(48)、(58)的制造]
除使用表A-3中记载的化合物作为含烃基的基团的导入剂,以及将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A1同样地进行制造,获得CCE(46)~(48)、(58)。将评价结果示于表A-4。
实施例A49~A57[CCE(49)~(57)的制造]
除将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A3同样地进行制造,获得CCE(49)~(57)。将评价结果示于表A-4。
比较例A1、A2、A7[阳离子化多糖(1)、(2)、(7)的制造]
除未添加1,2-环氧丁烷,以及将甘油化剂、阳离子化剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A3同样地进行制造,获得阳离子化多糖(1)、(2)、(7)。将评价结果示于表A-4。
比较例A3~A6[阳离子化多糖(3)~(6)的制造]
除使用表A-3中记载的化合物作为含烃基的基团的导入剂,以及将甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂的添加量分别变更为表A-3所示的量以外,其它与实施例A3同样地进行制造,获得阳离子化多糖(3)~(6)。将评价结果示于表A-4。
[表3]
表A-3
*1:相对于无水葡萄糖单元(脱水葡萄糖单元)1摩尔的摩尔数 *2:硬脂基缩水甘油醚
[表4]
表A-4
[毛发清洁剂组合物的评价]
实施例A60~A90(发用香波(hair shampoo)的制造、评价)
(制造)
使用CCE(1)~(31)、及作为表面活性剂的聚氧乙烯烷基硫酸钠(花王株式会社制造,商品名:EMAL 170J(70%水溶液),氧乙烯基的平均加成摩尔数:1,烷基链长:C10~16)、椰子油脂肪酰胺丙基羰基甜菜碱(花王株式会社制造,商品名:AMPHITOL 55AB(30%水溶液)、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺(Kawaken finechemicals Co,Ltd制造,商品名:AMISOL CME),通过常用方法调制了各成分的有效成分成为表A-5所示的组成的发用香波。具体而言,将CCE溶解于水中,制备2%聚合物溶液。另将聚合物以外的各成分取至烧杯中,加热至80℃后进行搅拌,使之均匀溶解后,加入聚合物溶液,均匀混合后冷却,最后,补充因加热而蒸发的水分,做成发用香波。
(评价)
将下述组成的各成分取至烧杯中,加热至80℃后进行混合,确认均匀溶解之后加以冷却,获得普通香波。利用所获得的普通香波清洁发束(20g),用35~40℃的温水充分润湿后,利用表A-5所示的组成的发用香波(0.5g)清洁,用温水(35~40℃)冲洗。使用以此种方式进行处理后的发束作为评价用发辫,由5名专门评价小组成员根据以下的评价基准、评价方法,依据下述的评价轴对毛发的冲洗时的顺滑性、顺滑的持续感及包覆感进行评价。
(普通香波的组成)
(评价基准)
·顺滑性:
7:顺滑性非常好,感觉不到摩擦感
6:顺滑性良好,摩擦感非常少
5:顺滑性良好,摩擦感较少
4:顺滑性稍好,摩擦感稍少
3:普通(以比较例A14的顺滑性为基准)
2:顺滑性较差,干涩
1:完全不顺滑,干涩感强烈
·持续感:
7:顺滑性持续50秒以上
6:顺滑性持续30秒以上且不到50秒
5:顺滑性持续20秒以上且不到30秒
4:顺滑性持续10秒以上且不到20秒
3:顺滑性持续5秒以上且不到10秒
2:顺滑性持续1秒以上且不到5秒
1:顺滑性持续不到1秒。
·包覆感:
7:包覆感非常优异
6:包覆感优异
5:感觉到包覆感
4:略微感觉到包覆感
3:普通(以比较例A8的包覆感为基准)
2:包覆感较少
1:完全感觉不到包覆感
(评价方法)
将5名专门评价小组成员的评价结果平均而求出评分。
比较例A8~A14(发用香波的制造、评价)
使用阳离子化多糖(1)~(6)、及阳离子化羟乙基纤维素(花王株式会社制造:POIZ C-80M),与实施例A60同样地制备表A-5所示的组成的发用香波,且进行评价。将结果示于表A-5中。
[表5]
表A-5
*1:阳离子化羟乙基纤维素:花王株式会社制造,商品名:POIZ C-80M,阳离子化氧化烯基的取代度:0.23
*2:添加18.6%的花王株式会社制造的EMAL 170S(有效成分70%)
*3:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造,AMISOL CME
*4:添加5.0%的花王株式会社制造的AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
根据表A-5可知,使用本发明的CCE(1)~(31)的毛发清洁剂组合物可赋予冲洗时优异的顺滑性及其持续感、以及包覆感。
实施例A91~A106、比较例A14(发用香波的制造、评价)
(制造)
使用CCE(29)、(30)及(32)~(45),与实施例A60同样地进行制造,调制各成分的有效成分如表A-6所示的发用香波。
(评价)
与实施例A60同样地进行评价。依据下述的评价轴,对冲洗时的手指梳通性、柔软性进行评价。
(评价基准)
·手指梳通性
7:手指梳通度极好
6:手指梳通度非常好
5:手指梳通度良好
4:手指梳通度稍好
3:普通(以比较例A14的手指梳通性为基准)
2:手指梳通度差
1:手指梳通度非常差
·柔软性
7:极柔软
6:非常柔软
5:柔软
4:稍柔软
3:普通(以比较例A14的柔软性为基准)
2:较硬
1:非常硬
根据表A-6可知,使用本发明的CCE(29)、(30)及(32)~(45)的发用香波(毛发清洁剂组合物)可赋予冲洗时优异的顺滑性及其持续感、手指梳通性以及柔软性。
实施例A107(沐浴乳)
通过常用方法制造下述组成的沐浴乳。
润湿双手,将所获得的沐浴乳0.5mL涂抹在双手的手掌上,起泡后,将该双手在流水中冲洗10秒,用毛巾擦拭水滴,评价干燥后的肌肤触感。
其结果为,用该沐浴乳清洁并干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:花王株式会社制造:EMAL 270J(有效成分70%)
(上述组成换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
(上述组成换算为椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱)
实施例A108(沐浴乳)
通过常用方法制造下述组成的沐浴乳,与实施例A107同样地进行评价。其结果为,用该沐浴乳清洁并干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:花王株式会社制造:EMAL 270J(有效成分70%)
(上述组成换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
(上述组成换算为椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱)
实施例A109(沐浴乳)
通过常用方法制造下述组成的沐浴乳,与实施例A107同样地进行评价。其结果为,用该沐浴乳清洁并干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:Nikko Chemicals株式会社制造:NIKKOL Sarcosinate LK-30(有效成分30%)
(上述组成换算为月桂酰肌氨酸钾)
*2:花王株式会社制造:EMAL 270J(有效成分70%)
(上述组成换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*3:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
(上述组成换算为椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱)
实施例A110(洗面奶)
制造下述组成的洗面奶,与实施例A107同样地进行评价。其结果为,用该洗面奶清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:Nikko Chemicals株式会社制造:NIKKOL CMT-30(有效成分30%)
(上述组成换算为椰油酰基甲基牛磺酸钠)
*2:日油株式会社制造:PEG#1500
实施例B1~B100(发用香波的制造、评价)
使用CCE(1)~(3)、(5)、(6)、(8)、(10)、(13)、(15)、(27)~(30)、(41)、(43)、(45)~(59)作为成分(A),通过常用方法调制成为表B-1~B-9所示的组成的发用香波。
具体而言,使成分(A)溶解或均匀分散于水中,将适量的水及表面活性剂(B)取至烧杯中,加热至60℃均匀地混合,冷却至50℃。向其中加入油剂(C),均匀混合后,冷却至40℃。向其中添加珠光剂,搅拌乳化30分钟且冷却。最后,补充因加热而蒸发的水分,测定pH值。利用pH调节剂(50%柠檬酸水溶液)将pH值调整为5。
对于实施例B60~B91,使成分(A)溶解或均匀分散在水中,将适量的水及表面活性剂(B)取至烧杯中,加热至60℃均匀地混合,加入油剂(C)均匀地混合,冷却至40℃。向其中添加珠光剂,搅拌乳化30分钟,进行冷却。最后,补充因加热而蒸发的水分,测定pH值。利用pH调节剂(50%柠檬酸水溶液)将pH值调整为5。
使用下述所示的普通香波清洁发束,用35~40℃的温水充分润湿后,涂抹实施例B1~B100的发用香波0.5g,清洁1分钟。之后,用温水冲洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理发束,进一步用吹风机的暖风干燥,用梳子整理发束而定型,获得评价用发辫。
由5名专门评价小组成员,通过以下所示的评价基准、评价方法,对毛发清洁时的手指梳通性,冲洗时的顺滑性、顺滑性的持续感,干燥后的滋润感、均匀性进行评价。将评价结果示于表B-1~B-9中。所谓干燥后的均匀性,表示自发束的根部至发梢部分触感均匀。
将比较例B1设为基准分3分,若5名专门评价小组成员的平均评分为3.4分以上,则可认为在该评价中具有明显优异的性能。
(普通香波的组成)
(普通香波的制造)
将各成分取至烧杯中,加热至80℃后进行混合,确认均匀溶解之后加以冷却,获得普通香波。
(评价基准·评价方法)
·清洁时的手指梳通性
5:手指梳通度非常好
4:手指梳通度良好
3:手指梳通度普通(以比较例B1的手指梳通性为基准)
2:手指梳通度较差
1:手指梳通度非常差
·沖洗时的顺滑性
5:顺滑性非常好
4:顺滑性良好
3:顺滑性普通(以比较例B1的顺滑性为基准)
2:顺滑性较差
1:顺滑性非常差
·顺滑性的持续感
5:持续感非常强
4:持续感较强
3:普通(以比较例B1的持续感为基准)
2:持续感较弱
1:持续感非常弱
·干燥后的滋润感
5:滋润感非常强
4:滋润感较强
3:普通(以比较例B1的滋润感为基准)
2:滋润感较弱
1:滋润感非常弱
·干燥后的均匀性
5:均匀性非常高
4:均匀性较高
3:普通(以比较例B1的均匀性为基准)
2:发梢干枯
1:发梢非常干枯
比较例B1~B3(发用香波的制造、评价)
替代实施例B1的成分(A)而使用表B-1所示的各种聚合物,与实施例B1同样地调制了发用香波,并与实施例B1同样的方式进行了评价。另外,也同样地将比较例B1~B3的发用香波调节为pH值为5。
将评价比较例B1~B3的发用香波所得的结果示于表B-1中。
[表7]
表B-1
*1:花王株式会社制造:POIZ C-80M
*2:Dow Corning Toray株式会社制造:SOFTCAT
*3:花王株式会社制造:EMAL 170J(有效成分70%)
*4:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*5:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
*6:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
*7:花王株式会社制造:PEARL CONCENTRATE SA-M2(有效成分20%)
[表8]
表B-2
*1:花王株式会社制造:EMAL 170J(有效成分70%)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*3:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
*4:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
*5:花王株式会社制造:PEARL CONCENTRATE SA-M2(有效成分20%)
[表10]
表B-4
*1:花王株式会社制造:EMAL 170J(有效成分70%)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*3:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
*4:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
*5:花王株式会社制造:PEARL CONCENTRATE SA-M2(有效成分20%)
[表12]
表B-6
*1:花王株式会社制造:EMAL 170J(有效成分70%)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*3:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
*4:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
*5:花王株式会社制造:PEARL CONCENTRATE SA-M2(有效成分20%)
[表13]
表B-7
*1:花王株式会社制造:EMAL 170J(有效成分70%) *10:花王株式会社制造:EXCEPARL MYM
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%) *11:花王株式会社制造:EXCEPARL IPP
*3:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME *12:Cognis公司制造:CUTINA CP
*4:花王株式会社制造:LUNAC LO-V *13:花王株式会社制造:EXCEPARL SS
*5:Kokyu Alcohol Kogyo株式会社制造:异硬脂酸EX *14:Nikko Chemicals株式会社制造:角鲨烷
*6:Nikko Chemicals株式会社制造:澳洲坚果油 *15:Kaneda公司制造:HICALL K-230
*7:Nikko Chemicals株式会社制造:精制鳄梨油 *16:日本精蜡株式会社制造:PARAFFIN WAX125
*8:日本流通产业株式会社制造:食用葵花籽油 *17:花王株式会社制造:PEARL CONCENTRATE SA-M2(有效成分20%)
*9:Nisshin OilliO株式会社制造:COSMOL 168ARV
[表15]
表B-9
*1:花王株式会社制造:EMAL 170J(有效成分70%)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*3:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
*4:Dow Corning Toray株式会社制造:1785EMULSION(有效成分60%)
*5:信越化学工业株式会社制造:KF6011
*6:花王株式会社制造:SOFCARE GS-G
*7:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-007(有效成分50%)
*8:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-050A(有效成分50%)
*9:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-060(有效成分60%)
*10:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-079(有效成分14%)
*11:Dow Corning Toray株式会社制造:SM8904(有效成分40%)
*12:信越化学工业株式会社制造:KF8020
*13:花王株式会社制造:PEARL CONCENTRATE SA-M2(有效成分20%)
根据表B-1~B-9可知,实施例B1~B100的发用香波(毛发清洁剂组合物)可赋予毛发清洁时的手指梳通性,冲洗时的顺滑性、顺滑性的持续感,干燥后的滋润感、均匀性,为优异的发用香波。
实施例B101~B106(发用香波的聚二甲基硅油残留性评价)
使用CCE(2)、(29)、(30)、(41)、(43)、(59)作为成分(A),与实施例B-1同样地调制成为表B-10所示的组成的发用香波。
利用上述所示的普通香波,清洁1g发束“BS-B-A”(Beaulax公司制造:10cm),用35~40℃的温水将其充分润湿后,涂抹0.1g实施例B101~B106的发用香波,清洁1分钟。之后,用温水冲洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理发束,进一步用吹风机的暖风干燥,获得评价用发辫。将该发辫在10mL的氯仿中浸渍、搅拌10分钟,提取发辫上吸附的聚二甲基硅油。进行该提取操作3次,回收提取液,馏去溶剂。向残渣中加入氘代氯仿使之溶解,用1H-NMR定量聚二甲基硅油。将结果示于表B-10中。
实施例B107~B119、比较例B4(发用香波的聚二甲基硅油残留性评价)
对于实施例B107~B119,使用CCE(29)、(30)、(32)~(41)、(43)作为成分(A),与实施例B1同样地制备成为表B-11所示的组成的发用香波,以与实施例B101相同的方式进行了评价。
另外,对于比较例B4,与实施例B107同样地调制了使用表B-11所示的聚合物代替实施例B107的成分(A)的发用香波,以与实施例B101相同的方式进行了评价。
将评价实施例B107~B119、比较例B4的发用香波所得的结果示于表B-11中。
[表16]
表B-10
*1:花王株式会社制造:EMAL 170J(有效成分70%)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*3:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
*4:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
*5:花王株式会社制造:PEARL CONCENTRATE SA-M2(有效成分20%)
根据表B-10可知,阳离子电荷密度较高的样品的聚二甲基硅油残留性优异。另外,根据表B-11可知,与比较例B4的发用香波相比,实施例B107~B119的发用香波中尽管聚合物的添加量少,但聚二甲基硅油残留性优异。
实施例B120(沐浴乳)
通过常用方法制造下述组成的沐浴乳。
润湿双手,将所获得的沐浴乳0.5mL涂抹于双手上,起泡后,将该双手在流水中冲洗10秒,用毛巾擦拭水滴,评价干燥后的肌肤触感。
其结果为,用该沐浴乳清洁并干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:花王株式会社制造:EMAL 270J(有效成分70%)
(上述组成为换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*2:日油株式会社制造:DIAPON CI(有效成分100%)
*3:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
(上述组成为换算为椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱)
实施例B121(洗面奶)
制造下述组成的洗面奶,与实施例B120同样进行评价。其结果为,用该洗面奶清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:Ajinomoto株式会社制造:AMILITE GCS-11(有效成分100%)
*2:Nikko Chemicals株式会社制造:NIKKOL AM-101(有效成分40%)
(上述组成为换算为椰油酰两性基乙酸钠)
*3:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
(上述组成为换算为椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱)
实施例B122(洗面奶)
制造下述组成的洗面奶,与实施例B120同样地进行了评价。其结果为,用该洗面奶清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:Nikko Chemicals株式会社制造:NIKKOL CMT-30(有效成分30%)
(上述组成为换算为椰油酰基甲基牛磺酸钠)
*2:日油株式会社制造:PEG#1500
实施例B123~B130(发用香波的制造、评价)
使用CCE(3)作为成分(A),与实施例B1同样地调制成为表B-12所示组成的发用香波。
用上述普通香波清洁发束,用35~40℃的温水充分润湿后,涂抹实施例B123~B130的发用香波0.5g,清洁1分钟。之后,用温水冲洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理发束,进一步用吹风机的暖风干燥,用梳子整理发束而定型,获得评价用发辫。
由5名专门评价小组成员,通过以下所示的评价基准、评价方法,对毛发清洁时的手指梳通性,冲洗时的顺滑性、顺滑性的持续感,干燥后的滋润感、均匀性进行评价。将评价结果示于表B-12中。
将比较例B5设为基准分3分,若5名专门评价小组成员的平均评分为3.4分以上,则可认为在该评价下明显具有优异的性能。
(评价基准·评价方法)
·清洁时的手指梳通性
5:手指梳通度非常好
4:手指梳通度良好
3:手指梳通度普通(以比较例B5的手指梳通性为基准)
2:手指梳通度较差
1:手指梳通度非常差
·沖洗时的顺滑性
5:顺滑性非常好
4:顺滑性良好
3:顺滑性普通(以比较例B5的顺滑性为基准)
2:顺滑性较差
1:顺滑性非常差
·顺滑性的持续感
5:持续感非常强
4:持续感较强
3:普通(以比较例B5的持续感为基准)
2:持续感较弱
1:持续感非常弱
·干燥后的滋润感
5:滋润感非常强
4:滋润感较强
3:普通(以比较例B5的滋润感为基准)
2:滋润感较弱
1:滋润感非常弱
·干燥后的均匀性
5:均匀性非常高
4:均匀性较高
3:普通(以比较例B5的均匀性为基准)
2:发梢干枯
1:发梢非常干枯
比较例B5(发用香波的制造、评价)
与实施例B1同样地调制代替实施例B1的成分(A),而成为表B-12的比较例B5所示的组成的发用香波,以与上述相同的方式进行评价。比较例B5的发用香波也同样地将pH值调整为5。
[表18]
表B-12
*1:Rhodia公司制造:JAGUAR C-13S
*2:花王株式会社制造:EMAL 270J(有效成分70%)
*3:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*4:花王株式会社制造:AMPHITOL 20BS(有效成分30%)
*5:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
*6:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
*7:花王株式会社制造:PEARL CONCENTRATE SA-M2(有效成分20%)
实施例C1~C83(发用香波的制造、评价)
使用CCE(1)~(3)、(6)、(8)、(10)、(13)、(27)、(28)、(30)、(41)、(46)~(50)、(57)、(58)作为CCE(A),通过常用方法制备成为表C-1~C-10所示的组成的发用香波。
具体而言,将CCE(A)、及上述(A)以外的阳离子性聚合物(D)溶解或均匀分散于水中,将适量的水及表面活性剂(B)取至烧杯中,加热至60℃均匀地混合,冷却至50℃。最后,补充因加热而蒸发的水分,测定pH值。利用pH调节剂(50%柠檬酸水溶液)将pH值调节为5。
使用下述所示的普通香波清洁发束,用35~40℃的温水充分润湿后,涂抹实施例C1~C83的发用香波0.5g,清洁1分钟。之后,用温水冲洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理发束,进一步用吹风机的暖风干燥,用梳子整理发束而定型,获得评价用发辫。
由5名专门评价小组成员,按照以下所示的评价基准、评价方法,对清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通度、毛发的柔软性,冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感进行了评价。将结果示于表C-1~C-10中。
另外,所谓包覆感,是指毛发表面如由凝胶状的润滑性优异的物质包覆般的触感,若包覆感优异,则可更强烈地感觉到本发明的效果即顺滑性及持续感。
将比较例C1设为基准分3分,若5名专门评价小组成员的平均评分为3.4分以上,则可认为在该评价下明显具有优异的性能。
(普通香波的组成)
(普通香波的制造)
将各成分取至烧杯中,加热至80℃后进行混合,确认均匀溶解之后加以冷却,获得了普通香波。
(评价基准·评价方法)
·清洁时的泡沫的柔软性
5:非常柔软
4:柔软
3:普通(以比较例C1的柔软性为基准)
2:硬
1:非常硬
·清洁时的毛髮的手指梳通度
5:手指梳通度非常好
4:手指梳通度良好
3:普通(以比较例C1的手指梳通度为基准)
2:手指梳通度差
1:手指梳通度非常差
·清洁时的毛髮的柔软性
5:非常柔软
4:柔软
3:普通(以比较例C1的柔软性为基准)
2:较硬
1:非常硬
·沖洗时的顺滑性
5:顺滑性非常好
4:顺滑性良好
3:顺滑性普通(以比较例C1的顺滑性为基准)
2:顺滑性较差
1:顺滑性非常差
·沖洗时的柔软性
5:非常柔软
4:柔软
3:普通(以比较例C1的柔软性为基准)
2:较硬
1:非常硬
·顺滑性的持续感
5:持续感非常强
4:持续感较强
3:普通(以比较例C1的持续感为基准)
2:持续感较弱
1:持续感非常弱
·沖洗时的包覆感
5:包覆感非常强
4:包覆感较强
3:普通(以比较例C1的包覆感为基准)
2:包覆感较弱
1:包覆感非常弱
比较例C1~C3
以成为表C-1所示的组成的方式,与实施例C1同样地调制了比较例C1~C3的发用香波。另外,比较例C1~C3的发用香波也同样地将pH值调整为5。将结果示于表C-1中。
[表19]
表C-1
*1:Rhodia公司制造:JAGUAR C-13S
*2:Dow Chemical公司制造:SOFTCAT SL-60
*3:Lubrizol公司制造:MERQUAT 550(有效成分9%)
*4:花王株式会社制造:EMAL 270S(有效成分70%)
*5:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*6:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
另外,在表C-1中将所使用的成分的详细内容示在以下。
*1:Rhodia公司制造:JAGUAR C-13S
*2:Dow Chemical公司制造:SOFTCAT SL-60(聚季铵盐-69)
由乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯啶酮、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺(DMAPA)及甲基丙烯酰基氨基丙基月桂基二甲基氯化铵获得的季铵盐的聚合物
*3:Lubrizol公司制造:MERQUAT 550(有效成分9%)(聚季铵盐-7)
由丙烯酰胺及二甲基二烯丙基氯化铵获得的季铵盐的聚合物
*4:花王株式会社制造:EMAL 270S(有效成分70%)
*5:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*6:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
[表20]
表C-2
*1:Rhodia公司制造:JAGUAR C-13S
*2:花王株式会社制造:EMAL 270S(有效成分70%)
*3:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*4:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
[表21]
表C-3
*1:Rhodia公司制造:JAGUAR C-13S
*2:花王株式会社制造:EMAL 270S(有效成分70%)
*3:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*4:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
[表22]
表C-4
*1:Rhodia公司制造:JAGUAR C-13S
*2:花王株式会社制造:EMAL 270S(有效成分70%)
*3:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*4:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
[表23]
表C-5
*1:花王株式会社制造:EMAL 270S(有效成分70%)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*3:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
[表24]
表C-6
*1:Rhodia公司制造:JAGUAR C-13S
*2:Rhodia公司制造:JAGUAR C-17
*3:Rhodia公司制造:JAGUAR C-162
*4:Rhodia公司制造:JAGUAR C-500
*5:Rhodia公司制造:JAGUAR C-EXCEL
*6:花王株式会社制造:EMAL 270S(有效成分70%)
*7:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*8:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
[表25]
表C-7
*1:东邦化学工业株式会社制造:CATINAL CTR100
*2:东邦化学工业株式会社制造:CATINAL CLB100
*3:东邦化学工业株式会社制造:CATINAL CG-100
*4:花王株式会社制造:EMAL 270S(有效成分70%)
*5:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*6:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
[表26]
表C-8
*1:Dow Chemical公司制造:UCARE JR125 *10:Dow Chemical公司制造:SOFTCAT SX-400X
*2:Dow Chemical公司制造:UCARE JR400 *11:Dow Chemical公司制造:SOFTCAT SX-1300H
*3:Dow Chemical公司制造:UCARE JR30M *12:Dow Chemical公司制造:SOFTCAT SX-1300X
*4:Dow Chemical公司制造:UCARE LR400 *13:Dow Chemical公司制造:SOFTCAT SK-H
*5:Dow Chemical公司制造:UCARE LR30M *14:Dow Chemical公司制造:SOFTCAT SK-MH
*6:Dow Chemical公司制造:SOFTCAT SL-5 *15:花王株式会社制造:EMAL 270S(有效成分70%)
*7:Dow Chemical公司制造:SOFTCAT SL-30 *16:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*8:Dow Chemical公司制造:SOFTCAT SL-60 *17:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
*9:Dow Chemical公司制造:SOFTCAT SL-100
根据表C-1~C-10可知,实施例C1~C83的发用香波可赋予清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通度、毛发的柔软性,冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感,为优异的发用香波。
实施例C84(发用香波)
与实施例C1同样地制造下述组成的发用香波且进行评价。其结果为,用该发用香波清洁并干燥后的毛发具有优异的滋润感。
*1:花王株式会社制造:EMAL 170J(有效成分70%)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*3:花王株式会社制造:AMINON C-11S
*4:花王株式会社制造:POIZ C-80M
*5:Lubrizol公司制造:MERQUAT 550(有效成分9%)
*6:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
*7:Dow Corning Toray株式会社制造:SM8904(有效成分40%)
*8:花王株式会社制造:KAO SOFCARE GP-1
*9:花王株式会社制造:PEARL CONCENTRATE SA-M2
实施例C85(发用香波)
与实施例C1同样地制造下述组成的发用香波且进行评价。其结果为,用该发用香波清洁且干燥后的毛发具有优异的滋润感。
*1:花王株式会社制造:EMAL 170J(有效成分70%)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*3:花王株式会社制造:AMINON C-11S
*4:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
*5:花王株式会社制造:KAO SOFCARE GP-1
*6:花王株式会社制造:PEARL CONCENTRATE SA-M2
实施例C86(沐浴乳)
通过常用方法制造下述组成的沐浴乳。
润湿双手,将所获得的沐浴乳0.5mL涂抹在双手上,起泡后,将该双手在流水中冲洗10秒,用毛巾擦拭水滴,评价干燥后的肌肤触感。
其结果为,用该沐浴乳清洁并干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:花王株式会社制造:EMAL 270J(有效成分70%)
(上述组成为换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
(上述组成为换算为椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱)
*3:Rhodia公司制造:JAGUAR C-13S(有效成分100%)
实施例C87(沐浴乳)
通过常用方法制造下述组成的沐浴乳,与实施例C86同样地进行评价。其结果为,用该沐浴乳清洁且干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:花王株式会社制造:EMAL 270J(有效成分70%)
(上述组成为换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*2:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
(上述组成为换算为椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱)
*3:花王株式会社制造:POIZ C-80M(有效成分100%)
实施例C88(沐浴乳)
通过常用方法制造下述组成的沐浴乳,与实施例C86同样地进行评价。其结果为,用该沐浴乳清洁并干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:Nikko Chemicals株式会社制造:NIKKOL Sarcosinate LK-30(有效成分30%)
(上述组成为换算为月桂酰肌氨酸钾)
*2:花王株式会社制造:EMAL 270J(有效成分70%)
(上述组成为换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*3:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
(上述组成为换算为椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱)
*4:花王株式会社制造:POIZ C-80M(有效成分100%)
实施例C89(洗面奶)
制造下述组成的洗面奶,与实施例C86同样地进行评价。其结果为,用该洗面奶清洁并干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:Nikko Chemicals株式会社制造:NIKKOL CMT-30(有效成分30%)
(上述组成为换算为椰油酰基甲基牛磺酸钠)
*2:日油株式会社制造:PEG#1500(有效成分100%)
*3:花王株式会社制造:POIZ C-80M(有效成分100%)
实施例C90~C98(发用香波的制造、评价)
使用CCE(58)作为成分(A),与实施例C1同样地制备成为表C-11所示的组成的发用香波。
利用上述普通香波清洁发束,用35~40℃的温水充分润湿后,涂抹实施例C90~C98的发用香波0.5g,清洁1分钟。之后,用温水冲洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理发束,进一步用吹风机的暖风干燥,用梳子整理发束而定型,获得评价用发辫。
由5名专门评价小组成员,通过以下所示的评价基准、评价方法,对清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通度、毛发的柔软性,冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感进行评价。将结果示于表C-11中。
将比较例C4设为基准分3分,若5名专门评价小组成员的平均评分为3.4分以上,则可认为在该评价下明显具有优异的性能。
(评价基准·评价方法)
·清洁时的泡沫的柔软性
5:非常柔软
4:柔软
3:普通(以比较例C4的柔软性为基准)
2:硬
1:非常硬
·清洁时的毛髮的手指梳通度
5:手指梳通度非常好
4:手指梳通度良好
3:普通(以比较例C4的手指梳通度为基准)
2:手指梳通度差
1:手指梳通度非常差
·清洁时的毛髮的柔软性
5:非常柔软
4:柔软
3:普通(以比较例C4的柔软性为基准)
2:硬
1:非常硬
·沖洗时的顺滑性
5:顺滑性非常好
4:顺滑性良好
3:顺滑性普通(以比较例C4的顺滑性为基准)
2:顺滑性较差
1:顺滑性非常差
·沖洗时的柔软性
5:非常柔软
4:柔软
3:普通(以比较例C4的柔软性为基准)
2:硬
1:非常硬
·顺滑性的持续感
5:持续感非常强
4:持续感强
3:普通(以比较例C4的持续感为基准)
2:持续感较弱
1:持续感非常弱
·沖洗时的包覆感
5:包覆感非常强
4:包覆感强
3:普通(以比较例C4的包覆感为基准)
2:包覆感弱
1:包覆感非常弱
比较例C4(发用香波的制造、评价)
与实施例C1同样地制备代替实施例C1的成分(A)而为表C-11的比较例C4所示的组成的发用香波,用与上述相同的方式进行评价。比较例C4的发用香波也同样地将pH值调整为5。
[表29]
表C-11
*1:Rhodia公司制造:JAGUAR C-13S
*2:花王株式会社制造:EMAL 270J(有效成分70%)
*3:花王株式会社制造:AMPHITOL 55AB(有效成分30%)
*4:花王株式会社制造:AMPHITOL 20BS(有效成分30%)
*5:Kawaken finechemicals Co,Ltd制造:AMISOL CME
*6:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
*7:花王株式会社制造:PEARL CONCENTRATE SA-M2(有效成分20%)
实施例D1~D68(护发素的制造、评价)
使用CCE(1)~(3)、(6)、(8)、(10)、(13)、(27)、(28)、(30)、(41)、(46)~(50)、(57)、(58)作为成分(A),通过常用方法制备成为表D-1~D-9所示的组成的护发素。
具体而言,将成分(A)、适量的水、及适量的pH调节剂取至烧杯中,加热至80℃进行溶解。向其中加入在80℃下溶解的成分(B),进行1小时乳化搅拌。冷却至50℃后加入成分(C),混合均匀。最后,补充因加热而蒸发的水分,测定pH值。视需要利用pH调节剂(50%柠檬酸水溶液及48%氢氧化钠水溶液)将pH值调整为5。
对于实施例D42~D59,将成分(A)、适量的水、及适量的pH调节剂取至烧杯中,加热至80℃进行溶解。加入在80℃下溶解的成分(B)及成分(C)的混合物,进行1小时乳化搅拌。最后,补充因加热而蒸发的水分,测定pH值。视需要利用pH调节剂(50%柠檬酸水溶液及48%氢氧化钠水溶液)将pH值调整为5。
将利用普通香波清洁的发束用35~40℃的温水充分润湿后,将实施例D1~D68的护发素1g涂抹1分钟,用温水冲洗30秒,用毛巾拭除水分,用梳子整理发束。之后,通过吹风机的暖风进行干燥,用梳子整理发束而定型,获得评价用发辫。由5名专门评价小组成员,对将护发素涂抹在毛发时的存在感、冲洗时的柔软性、冲洗时的顺滑性、干燥后的包覆感进行评价。将结果示于表D-1~D-9中。
将比较例D1设为基准分3分,若5名专门评价小组成员的平均评分为3.4分以上,则可认为在该评价下确实具有优异的性能。
(普通香波的组成)
(普通香波的制造)
将各成分取至烧杯中,加热至80℃后进行混合,确认均匀溶解之后加以冷却,获得普通香波。
(评价基准·评价方法)
·涂抹时的存在感
5:强烈感觉到存在感
4:感觉到存在感
3:普通(以比较例D1的存在感为基准)
2:存在感较弱
1:感觉不到存在感
·沖洗时的柔软性
5:非常柔软
4:柔软
3:普通(以比较例D1的柔软性为基准)
2:硬
1:非常硬
·沖洗时的顺滑性
5:顺滑性非常好
4:顺滑性良好
3:普通(以比较例D1的顺滑性为基准)
2:顺滑性差
1:顺滑性非常差
·干燥后的包覆感
5:强烈感觉到包覆感
4:感觉到包覆感
3:普通(以比较例D1的包覆感为基准)
2:包覆感弱
1:感觉不到包覆感
比较例D1~D2(护发素的制造、评价)
与实施例D1同样地制备代替实施例D1的成分(A)而使用表D-1所示的各种聚合物的护发素,并进行评价。将结果示于表D-1中。
另外,比较例D1及D2的护发素也将pH值调整为5。
[表30]
表D-1
*1:花王株式会社制造:POIZ C-80M
*2:花王株式会社制造:QUARTAMIN 2285E-E
*3:花王株式会社制造:KALCOL 6098
*4:花王株式会社制造:KALCOL 8098
*5:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
[表31]
表D-2
*1:花王株式会社制造:QUARTAMIN 2285E-E
*2:花王株式会社制造:KALCOL 6098
*3:花王株式会社制造:KALCOL 8098
*4:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
[表32]
表D-3
*1:花王株式会社制造:QUARTAMIN 2285E-E
*2:花王株式会社制造:KALCOL 6098
*3:花王株式会社制造:KALCOL 8098
*4:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
[表33]
表D-4
*1:花王株式会社制造:QUARTAMIN 2285E-E
*2:花王株式会社制造:KALCOL 6098
*3:花王株式会社制造:KALCOL 8098
*4:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
[表35]
表D-6
*1:花王株式会社制造:QUARTAMIN 2285E-E
*2:花王株式会社制造:KALCOL 6098
*3:花王株式会社制造:KALCOL 8098
*4:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-029(有效成分50%)
[表36]
表D-7
*1:花王株式会社制造:QUARTAMIN 2285E-E
*2:花王株式会社制造:KALCOL 6098
*3:花王株式会社制造:KALCOL 8098
*4:Kokyu Alcohol Kogyo株式会社制造:异硬脂酸EX
*5:Nikko Chemicals株式会社制造:澳洲坚果油
*6:花王株式会社制造:EXCEPARL MYM
*7:Nikko Chemicals株式会社制造:角鲨烷
*8:Kaneda公司制造:HICALL K-230
根据表D-1~D-9可知,实施例D1~D68的护发素可赋予涂抹时的存在感、冲洗时的柔软性、冲洗时的顺滑性、干燥后的包覆感,为优异的护发素。
实施例D69
以与实施例D1相同的方式,制备下述组成的免冲洗型发用护发素。
*1:Dow Corning Toray株式会社制造:BY22-060(有效成分60%)
将实施例D1中使用的用普通香波清洁的发束用35~40℃的温水充分润湿后,擦干发束的水,通过吹风机的暖风进行干燥,用梳子整理发束。在该发束上涂抹实施例D69的发用护发素1g,使之融合。在室温下干燥后,对发束进行感官评价。
通过该发用护发素,可对干燥后的毛发赋予良好的包覆感。
实施例D70
以与实施例D1相同的方式,制备下述组成的免冲洗型发用护发素。
*1:添加6.7%的Dow Corning Toray株式会社制造的BY22-060(有效成分60%)
将实施例D1中使用的用普通香波清洁的发束用35~40℃的温水充分润湿后,擦干发束的水,用吹风机的暖风进行干燥,用梳子整理发束。在该发束的发梢涂抹实施例D70的发用护发素0.1g,使之融合。在室温下干燥后,对发束进行感官评价。
通过该发用护发素,可对干燥后的毛发赋予良好的包覆感。
实施例E1~E17及比较例E1~E2(双剂型毛发脱色剂的制造及评价)
(1)第1剂的调制
将表E-1~E-2所示的高级醇、28%氨水溶液及丙二醇以外的成分与适量的水混合并搅拌。加热至60℃使之完全溶解。向其中添加预先将鲸蜡醇与丙二醇混合且加热至70℃得到的混合物,进行30分钟乳化。冷却至40℃,添加28%氨水溶液及剩余的水并均匀地混合,调制了第1剂。
表E-1~E-2所示的成分(A)以及阳离子化多糖7以外的成分的具体情况如下。
·阳离子化羟乙基纤维素(Amerchol公司制造:UCAREPOLYMER LR30M)
·鲸蜡硬脂醇聚醚-13(花王株式会社制造:EMULGEN 220)
·月桂醇聚醚-1硫酸钠(花王株式会社制造:EMAL 170J,有效成分70%)
(2)第2剂的制备
将表E-1~E-2所示的表面活性剂(鲸蜡硬脂醇聚醚-13及月桂醇聚醚-1硫酸钠)、其它成分(EDTA二钠(ethylenediaminetetraacetic aciddisodium salt,乙二胺四乙酸二钠)、磷酸、磷酸氢二钠)、以及适量的水混合后搅拌,加热至60℃使之完全溶解。向其中添加经加热至70℃的高级醇,使之乳化。冷却至40℃,添加35%过氧化氢水溶液及剩余的水而均匀地混合,调制了第2剂。pH值为4。
(3)双剂型毛发脱色剂的评价
利用由Beaulax公司市售的无化学处理经历的长度30cm、质量10g的毛发(人黑发BS-B3A),将该毛发样本3g以成为均匀厚度的方式拉展为2cm宽且对齐。将毛发的一端用粘结剂固定在2cm宽的塑料板上,作为试验用发束。
用下述组成的普通香波清洁上述发束,通过吹风机的暖风进行干燥。将上述(1)、(2)中所获得的第1剂与第2剂以质量比2:3掺混,总计3g涂抹于发束上。之后,将发束在30℃下静置30分钟,并获得评价用发辫。
由5名专门评价小组成员,对所获得的评价用发辫用温水进行1分钟冲洗处理,通过以下所示的评价基准,对毛发冲洗时的顺滑性、包覆感、柔软性进行评价。
将结果示于表E-1~E-2中。
[普通香波的组成]
[普通香波的制造]
将聚氧乙烯(2摩尔)月桂醚硫酸钠、椰子油脂肪酸-N-甲基乙醇酰胺及适量的水混合,使之均匀地溶解。进一步加入对羟基苯甲酸甲酯使之均匀地溶解。最后,加入柠檬酸及剩余的水而使之均匀地溶解。
(评价基准:将比较例E1设为基准分3分)
将5名专门评价小组成员的评价结果平均而求出评分。
·顺滑性
5:顺滑性非常好
4:顺滑性良好
3:顺滑性普通
2:顺滑性较差
1:顺滑性非常差
·包覆感
5:包覆感非常优异
4:包覆感优异
3:包覆感普通
2:包覆感较差
1:完全感觉不到包覆感
·柔软性
5:柔软性非常好
4:柔软性良好
3:柔软性普通
2:柔软性差
1:感觉不到柔软性
[表39]
表E-1
[表40]
表E-2
根据表E-1~E-2可知,实施例E1~E17的毛发脱色剂可赋予处理冲洗时良好的顺滑性及包覆感、柔软性。
实施例E18及比较例E3(双剂型毛发染发剂的制造及评价)
以与实施例E1相同的方式,制造表E-3所示的组成的双剂型毛发染发剂。第1剂的pH值为10,第2剂的pH值为4。另外,实施例E18的评价是将比较例E3设为基准分3分,与实施例E1同样地进行评价。将结果示于表E-3中。
表E-3所示的成分(A)以外的成分的具体情况如下所述。
·阳离子化羟乙基纤维素(Amerchol公司制造:UCAREPOLYMER LR30M)
·鲸蜡硬脂醇聚醚-13(花王株式会社制造:EMULGEN 220)
·月桂醇聚醚-1硫酸钠(花王株式会社制造:EMAL 170J,有效成分70%)
根据表E-3可知,实施例E18的毛发染发剂可赋予处理冲洗时良好的顺滑性及包覆感、柔软性。
[表41]
表E-3
实施例E19及比较例E4(双剂型毛发染发剂的制造及评价)
以与实施例E1相同的方式,制造表E-4所示的组成的双剂型毛发染发剂。第1剂的pH值为10,第2剂的pH值为4。另外,实施例E19的评价是将比较例E4设为基准分3分,与实施例E1同样地进行评价。将结果示于表E-4中。
表E-4所示的成分(A)以外的成分的具体情况如下所述。
·海美溴铵(Sigma-Aldrich公司制造)
·月桂醇聚醚-12(花王株式会社制造:EMULGEN 120)
·油醇聚醚-30(花王株式会社制造:EMULGEN 430)
·月桂醇聚醚-3(花王株式会社制造:EMULGEN 103)
根据表E-4可知,实施例E19的双剂型毛发染发剂可赋予处理冲洗时良好的顺滑性及包覆感、柔软性。
[表42]
表E-4
实施例E20及比较例E5~E6(双剂型毛发染发剂的制造及评价)
以与实施例E1相同的方式,制造表E-5所示的组成的双剂型毛发染发剂。第1剂的pH值为10,第2剂的pH值为4。另外,实施例E20的评价是将比较例E6设为基准分3分,与实施例E1同样地进行评价。将结果示于表E-5中。
表E-5所示的成分(A)以外的成分的具体情况如下所述。
·阳离子化羟乙基纤维素(Amerchol公司制造:UCAREPOLYMER LR30M)
·二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物(Nalco公司制造:MERQUAT 295)
·鲸蜡硬脂醇聚醚-13(花王株式会社制造:EMULGEN 220)
·硬脂基三甲基氯化铵(花王株式会社制造:QUARTAMIN 86W,有效成分28%)
根据表E-5可知,实施例E20的双剂型毛发染发剂可赋予处理冲洗时良好的顺滑性及包覆感、柔软性。
[表43]
表E-5
实施例E21及比较例E7~E8(烫发剂的制造及评价)
(1)第1剂的制备
将表E-6所示的除50%硫代乙醇酸铵、28%氨水以外的成分与适量的水混合,搅拌直至完全溶解为止。加入50%硫代乙醇酸铵、28%氨水及剩余的水且搅拌,使之完全溶解,制备第1剂。pH值为9。
表E-6所示的成分(A)以外的成分的具体情况如下。
·阳离子化羟乙基纤维素(Amerchol公司制造:UCAREPOLYMER LR30M)
·二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物(Nalco公司制造:MERQUAT 295)
·鲸蜡硬脂醇聚醚-13(花王株式会社制造:EMULGEN 220)
(2)第2剂的制备
将表E-6所示的溴酸钠、丙二醇、表面活性剂(鲸蜡硬脂醇聚醚-13、月桂醇聚醚-3)、角蛋白水解物(添加有1.0%的成和化成株式会社制造的PROMOIS(有效成分10%))与适量的水混合,搅拌直至完全溶解为止。添加氨端聚二甲基硅氧烷(添加有1.25%的Dow Corning Toray株式会社制造的SM8904(有效成分40%)),均匀地混合,制备第2剂。pH值为7。
(3)烫发剂的评价
利用由Beaulax公司市售的无化学处理经历的、长度30cm、质量10g的毛发(人黑发BS-B3A),将该毛发样本2g以成为均匀厚度的方式拉展为2cm宽且对齐。将毛发的一端用粘结剂固定在2cm宽的塑料板上,作为试验用发束。
利用与实施例E1相同的普通香波,对所制成发束进行处理,用毛巾拭除水分,用梳子整理发束。将该发束卷绕在直径9mm的棒(DARIYA株式会社制造:6号Venezel Cold Rod)上,涂抹第1剂2g,在30℃下静置15分钟,用温水冲洗3分钟。进一步,涂抹第2剂2g,在30℃下静置15分钟,取出棒获得评价用发辫。
由5名专门评价小组成员,对所获得的评价用发辫用温水进行1分钟冲洗处理,与实施例E1同样地对毛发冲洗时的顺滑性、包覆感、柔软性进行了评价。另外,利用下述组成的普通护发素进行处理后,对毛发冲洗时的毛发的手指梳通度、顺滑性、持续感进行评价。
烫发剂的评价是将比较例E7设为基准分3分,而进行评价。冲洗时的顺滑性、包覆感、柔软性使用与实施例E1相同的基准。另外,使用护发素处理后的冲洗时的手指梳通度、顺滑性、持续感使用下述基准。将结果示于表E-6中。
根据表E-6可知,实施例E21的烫发剂可赋予处理冲洗时良好的顺滑性及包覆感、柔软性。另外,可赋予使用护发素后的毛发冲洗时的良好的手指梳通度、顺滑性、持续感。
[普通护发素的组成]
[普通护发素的制造]
加入苯氧基乙醇与适量的水并混合,加热至80℃。向其中添加预先将硬脂氧基丙基三甲基氯化铵、鲸蜡醇、硬脂醇、丙二醇混合并加热至70℃所获得的混合物,使之乳化,冷却至常温。
(评价基准:将比较例E7设为基准分3分)
将5名专门评价小组成员的评价结果平均而求出评分。
·使用护发素后的手指梳通度
5:手指梳通度非常好
4:手指梳通度良好
3:手指梳通度普通
2:手指梳通度差
1:手指梳通度非常差
·使用护发素后的顺滑性
5:顺滑性非常好
4:顺滑性良好
3:顺滑性普通
2:顺滑性差
1:顺滑性非常差
·使用护发素后的持续感
5:持续感非常优异
4:持续感优异
3:感觉到持续感
2:感觉不到持续感
1:完全感觉不到持续感
[表44]
表E-6
实施例E22及比较例E9~E10(卷发矫正剂的制造及评价)
(1)第1剂的制备
将表E-7所示的除50%硫代乙醇酸铵以外的成分与适量的水混合,搅拌直至完全溶解为止。加入50%硫代乙醇酸铵及剩余的水并搅拌,使之完全溶解,调制第1剂。pH值为9。
表E-7所示的成分(A)以外的成分的具体情况如下所述。
·阳离子化羟乙基纤维素(Amerchol公司制造:UCAREPOLYMER LR30M)
·二甲基二烯丙基氯化铵-丙烯酰胺共聚物(Nalco公司制造:MERQUAT 295)
·鲸蜡硬脂醇聚醚-13(花王株式会社制造:EMULGEN 220)
(2)第2剂的制备
将表E-7所示的乳酸、β-萘磺酸、苄氧基乙醇、乙醇、鲸蜡硬脂醇聚醚-13与适量的水混合,搅拌直至完全溶解为止。其次,添加48%氢氧化钠水溶液并搅拌混合。进一步,加入35%过氧化氢水及剩余的水并搅拌,使之完全溶解,调制了第2剂。pH值为3。
(3)卷发矫正剂的评价
将由具有卷发的日本成年女性提供的长度26cm、质量10g的毛发作为样本。利用与实施例E1相同的普通香波对其进行处理,用流水清洁后风干。将该毛发样本2g以成为均匀厚度的方式拉展为2cm宽且对齐。将毛发的一端用粘结剂固定在2cm宽的塑料板上,作为试验用发束。
利用与实施例E1相同的普通香波,对所制成发束进行处理,用毛巾拭除水分,用梳子整理发束。在该发束上涂抹第1剂1.5g,在25℃下静置15分钟,用温水冲洗30秒,用毛巾拭除水分。之后,以设定为130℃的高温整发用熨烫器进行处理。继而,涂抹第2剂1.5g,在25℃下静置5分钟,获得评价用发辫。
由5名专门评价小组成员,对所获得的评价用发辫用温水进行1分钟冲洗处理,与实施例E1同样地进行评价。另外,与实施例E21同样地,对使用护发素后的毛发冲洗时的毛发的手指梳通度、顺滑性、持续感进行评价。卷发矫正剂的评价是将比较例E9设为基准分3分而进行评价。将结果示于表E-7中。
根据表E-7可知,实施例E22的卷发矫正剂可赋予处理冲洗时良好的顺滑性及包覆感、柔软性。另外,可赋予使用护发素后的毛发冲洗时的良好的手指梳通度、顺滑性、持续感。
[表45]
表E-7
实施例E23(单剂型毛发染发剂的制造及评价)
将CCE(58)、羟丙基黄原胶(DSP Gokyo Food&Chemical株式会社制造:Rabogamu EX)与适量的水混合后搅拌,加热至60℃使之溶解。添加71%乙醇酸水溶液、黑色401号、橙色205号、乙醇、甘油、月桂醇聚醚-13(花王株式会社制造:EMULGEN 120)、PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷(信越化学工业株式会社制造:KF-6011),搅拌直至溶解为止。冷却至40℃,添加适量的水并均匀地混合,制造下述所示的组成的单剂型毛发染发剂。pH值为3。
将利用与实施例E1相同的普通香波清洁后的发束3g,通过吹风机的暖风进行干燥。将单剂型毛发染发剂组合物3g涂抹在发束上。之后,将发束在30℃下静置30分钟,获得评价用发辫。
使用上述评价用发辫,与实施例E1同样地进行评价。其结果为,可赋予处理冲洗时良好的顺滑性及包覆感、柔软性。
实施例E24(单剂型毛发脱色剂的制造及评价)
制造下述组成的单剂型毛发染发剂,并进行评价。
将CCE(58)、油醇聚醚-30(花王株式会社制造:EMULGEN 430)、PEG(60)-氢化蓖麻油(花王株式会社制造:EMANON CH-60(K))、聚山梨醇酯-40(花王株式会社制造:RHEODOL TW-P120)、二丙二醇、EDTA二钠、磷酸氢二钠、磷酸与适量的水混合搅拌。加热至60℃,使之完全溶解。添加经加热至70℃的鲸蜡醇,使之乳化。冷却至40℃,添加35%过氧化氢水及剩余的水,均匀地混合,制造下述所示的组成的单剂型毛发染发剂。pH值为3。
将利用与实施例E1相同的普通香波清洁后的发束3g,用吹风机的暖风进行干燥,将上述所获得的单剂型毛发脱色剂组合物3g涂抹于发束上。之后,将发束在30℃下静置30分钟,之后,将发束在30℃下静置30分钟,获得评价用发辫。
使用上述评价用发辫,与实施例E1同样地进行评价。其结果为,可赋予处理冲洗时良好的顺滑性及包覆感、柔软性。
[产业上的可利用性]
本发明的含阳离子性基团的纤维素醚若配合至发用香波等毛发清洁剂组合物中,则可赋予清洁时的泡沫的柔软性、毛发的手指梳通性、柔软性,毛发冲洗时的优异的顺滑性及其持续感、手指梳通性、柔软性、及包覆感,干燥时的滋润感、均匀性。若配合至沐浴乳、洗面奶等皮肤清洁剂组合物中,则可在清洁皮肤后赋予优异的保湿感。若配合至毛发护理剂组合物中,则可赋予涂抹时的良好的存在感,冲洗时的优异的顺滑性、柔软性,干燥后的优异的包覆感。另外,若配合至毛发处理剂组合物中,则可对处理后冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性。
Claims (30)
1.一种含阳离子性基团的纤维素醚,其具有下述通式(1)所表示的来自脱水葡萄糖的主链,每1个该脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01以上且1.0以下,甘油基的取代度为0.5以上且5.0以下,且下述通式(6)~(8)所表示的含有碳原子数3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.0001以上且0.2以下,
式中,R1、R2及R3分别独立地表示由选自下述式(2)~(8)中的1种以上的结构单元构成的取代基、或氢原子;n表示源自脱水葡萄糖的主链的平均聚合度,并且为100以上且12000以下的数,
式中,式(2)或(3)所表示的结构单元表示阳离子化氧化烯基,式(4)或(5)所表示的结构单元表示甘油基,式(6)~(8)所表示的结构单元表示含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团;R4~R9分别独立地表示碳原子数为1以上且3以下的直链或支链的烷基,X-及Y-表示阴离子,r及s为0以上且3以下的整数;R10、R11分别独立地表示碳原子数为1以上且5以下的直链或支链的烷基、或者碳原子数为2以上且5以下的直链或支链的烯基;R12表示碳原子数为3以上且7以下的烷基、烯基、芳烷基、或取代或未取代有甲基的苯基,p表示0或1的整数;在式(2)~(7)所表示的结构单元中,氧原子与氢原子或上述结构单元的碳原子结合。
2.如权利要求1所述的含阳离子性基团的纤维素醚,其中,
阳离子电荷密度为0.05mmol/g以上且2.0mmol/g以下。
3.一种表面活性剂组合物,其中,
含有权利要求1或2所述的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、以及水。
4.如权利要求3所述的表面活性剂组合物,其中,
含阳离子性基团的纤维素醚的含量为0.01质量%以上且10质量%以下。
5.如权利要求3或4所述的表面活性剂组合物,其中,
含阳离子性基团的纤维素醚相对于表面活性剂的质量比为0.0002以上且10以下。
6.如权利要求3~5中任一项所述的表面活性剂组合物,其中,
表面活性剂的含量为1质量%以上且80质量%以下。
7.如权利要求3~6中任一项所述的表面活性剂组合物,其中,
含阳离子性基团的纤维素醚的每1个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.04以上且0.6以下,甘油基的取代度为0.5以上且4.0以下,且含有碳原子数为3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.005以上且0.15以下。
8.一种毛发清洁剂组合物,其中,
含有权利要求1或2所述的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、及水。
9.如权利要求8所述的毛发清洁剂组合物,其中,
含阳离子性基团的纤维素醚的每1个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.07以上且0.30以下,甘油基的取代度为0.5以上且3.8以下,且含有碳原子数3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.005以上且0.10以下。
10.如权利要求8所述的毛发清洁剂组合物,其中,
进一步含有油剂。
11.如权利要求10所述的毛发清洁剂组合物,其中,
含阳离子性基团的纤维素醚的每1个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.07以上且0.50以下,甘油基的取代度为0.7以上且3.8以下,且含有碳原子数3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.01以上且0.06以下。
12.如权利要求8所述的毛发清洁剂组合物,其中,
进一步含有含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物。
13.如权利要求12所述的毛发清洁剂组合物,其中,
含阳离子性基团的纤维素醚的每1个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.09以上且0.60以下,甘油基的取代度为0.6以上且3.8以下,且含有碳原子数3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.01以上且0.10以下。
14.如权利要求12或13所述的毛发清洁剂组合物,其中,
含阳离子性基团的纤维素醚相对于含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物的质量比为0.05以上且10以下。
15.一种皮肤清洁剂组合物,其中,
含有权利要求1或2所述的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、及水。
16.如权利要求15所述的皮肤清洁剂组合物,其中,
含阳离子性基团的纤维素醚的每1个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.07以上且0.50以下,甘油基的取代度为0.7以上且3.8以下,且含有碳原子数3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.005以上且0.10以下。
17.一种毛发护理剂组合物,其中,
含有权利要求1或2所述的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、油剂及水。
18.如权利要求17所述的毛发护理剂组合物,其中,
含阳离子性基团的纤维素醚的每1个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.17以上且0.60以下,甘油基的取代度为0.8以上且3.8以下,且含有碳原子数3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.02以上且0.06以下。
19.一种毛发处理剂组合物,其中,
含有权利要求1或2所述的含阳离子性基团的纤维素醚、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂、及角蛋白还原剂中的1种以上的处理剂。
20.如权利要求19所述的毛发处理剂组合物,其中,
含阳离子性基团的纤维素醚的每1个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.04以上且0.60以下,甘油基的取代度为0.5以上且4.0以下,且含有碳原子数3以上且7以下的烃基的基团的取代度为0.01以上且0.10以下。
21.一种组合物的用于毛发清洁剂的用途,其中,
该组合物含有权利要求1或2所述的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、及水。
22.如权利要求21所述的用于毛发清洁剂的用途,其中,
组合物进一步含有油剂。
23.如权利要求21所述的用于毛发清洁剂的用途,其中,
组合物进一步含有含阳离子性基团的纤维素醚以外的阳离子性聚合物。
24.一种组合物的用于皮肤清洁剂的用途,其中,
该组合物含有权利要求1或2所述的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、及水。
25.一种组合物的用于毛发护理剂的用途,其中,
该组合物含有权利要求1或2所述的含阳离子性基团的纤维素醚、表面活性剂、油剂及水。
26.一种组合物的用于毛发处理剂的用途,其中,
该组合物含有权利要求1或2所述的含阳离子性基团的纤维素醚、以及选自染发用染料、氧化剂、碱剂、及角蛋白还原剂中的1种以上的处理剂。
27.一种毛发的清洁方法,其中,
使用权利要求8~14所述的毛发清洁剂组合物清洁毛发后,进行冲洗、干燥。
28.一种皮肤的清洁方法,其中,
使用权利要求15或16所述的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤后,进行冲洗、干燥。
29.一种毛发的护理方法,其中,
使用清洁剂清洁毛发后,将权利要求17或18所述的毛发护理剂组合物涂抹于毛发。
30.一种毛发的处理方法,其中,
使权利要求19或20所述的毛发处理剂组合物接触毛发进行处理后,进行冲洗、干燥。
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