CN107708657B - 液体皮肤清洁剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种液体皮肤清洁剂，其容易从容器适量地取出、溶化崩解快速、清洁力优异、能得到清爽感。本发明的液体皮肤清洁剂含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及(F)：(A)脂肪酸盐9～27质量％、(B)成分(A)以外的阴离子表面活性剂0.3～3.5质量％、(C)两性表面活性剂0.3～3.5质量％、(D)水溶性高分子0.1～1.5质量％、(E)碳酸盐1.5～6质量％、(F)水。

Description

液体皮肤清洁剂
技术领域
本发明涉及液体皮肤清洁剂。
背景技术
已知对皮肤清洁剂要求具有起泡性、清洁力、清洁后的清爽感等，以往使用的有以高级脂肪酸的碱金属盐为主体的固态肥皂等(例如专利文献1、专利文献2)。
然而，固态肥皂的溶化崩解较慢、不易起泡。另外，在使用期间会遭受污染、或性能降低，有无法最后使用完的情况。
另一方面，作为对于这些问题的解决手段，已知有液体皮肤清洁剂(例如专利文献3)。相较于固态肥皂，液体皮肤清洁剂能够简便地清洁皮肤。
[专利文献1]日本专利文献特开2001-64691号公报
[专利文献2]日本专利文献特表2014-526436号公报
[专利文献3]日本专利文献特表2009-529588号公报
发明内容
本发明涉及一种液体皮肤清洁剂，其中，
包含下述成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及(F)：
(A)脂肪酸盐9～27质量％、
(B)成分(A)以外的阴离子表面活性剂0.3～3.5质量％、
(C)两性表面活性剂0.3～3.5质量％、
(D)水溶性高分子0.1～1.5质量％、
(E)碳酸盐1.5～6质量％、
(F)水。
另外，本发明涉及一种上述液体皮肤清洁剂的制造方法，该方法包括以下的步骤：
步骤1，将成分(A)的未中和物和中和剂、成分(D)、及一部分或全部的成分(F)，按照中和率成为95～100％的方式进行混合，从而得到含脂肪酸盐的组合物的步骤；
步骤2，将在步骤1中所得到的含有脂肪酸盐的组合物和成分(B)、(C)及(E)进行混合的步骤。
具体实施方式
现有的液体皮肤清洁剂存在从容器中被过度地挤出、或使用过量的问题。另外，从近年来市场的要求特性来看，要求提供具有更高清洁性的肥皂。
本发明涉及一种容易从容器中以适当的量取出、溶化崩解快速、清洁力优异、并且能得到清爽感的液体皮肤清洁剂。
本发明者们发现：通过使用脂肪酸盐、其他阴离子表面活性剂及两性表面活性剂作为清洁成分，且按照特定比例组合使用水溶性高分子和碳酸盐，就能得到解决上述技术问题的液体皮肤清洁剂。
本发明的液体皮肤清洁剂能够容易地从容器以适当的量取出，且在取出清洁剂时清洁剂不会发生拉丝现象，并且溶化崩解快速、延展容易、起泡性良好、清洁力优异，并且没有发粘感。另外，本发明的液体皮肤清洁剂在低温下的取出性也良好。本发明的液体皮肤清洁剂适合被填充于软袋容器、瓶容器中来使用。
作为成分(A)脂肪酸盐，优选为一般式(1)所示的物质，
R1-COOX (1)
(式中，R1表示碳原子数为9～21的直链或支链的烷基或烯基；X表示碱金属、铵、源自烷醇胺的铵或碱性氨基酸)。
更具体而言，可举出例如月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、异硬脂酸盐、油酸盐、花生酸盐、山嵛酸盐，这些之中，优选为选自月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、油酸盐中的至少1种。作为这些盐，可举出例如：钾盐等碱金属盐；铵盐；单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐等源自烷醇胺的铵盐；精氨酸盐、赖氨酸盐等碱性氨基酸盐等。
对于成分(A)脂肪酸盐而言，例如，将未中和脂肪酸与中和剂进行混合，由此形成脂肪酸盐，并使其存在于组合物中。
中和剂为呈碱性的化合物，可举出例如：氢氧化钠、氢氧化钾、三乙醇胺、碱性氨基酸等。这些之中，从提高皮肤清洁性的观点、及降低液体皮肤清洁剂的着色性与臭味的观点考虑，优选选自氢氧化钾及氢氧化钠中的一种。
关于成分(A)脂肪酸盐，可以单独使用1种、或组合2种以上使用。从将液体皮肤清洁剂从容器中取出的容易性、以及提高液体皮肤清洁剂的溶化崩解性的观点考虑，在总组成中，成分(A)的含量以脂肪酸计为9质量％以上、优选为9.5质量％以上、更优选为11质量％以上、进一步优选为14质量％以上，且优选为27质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为22质量％以下、最优选为18质量％以下。另外，在总组成中，成分(A)的含量以脂肪酸计为9～27质量％，从同样的观点考虑，优选为9.5～25质量％、更优选为11～22质量％、进一步优选为14～18质量％。
作为成分(B)阴离子表面活性剂，只要是除成分(A)之外的、且通常在皮肤清洁剂中所使用的物质即可，可举出例如：烷基(醚)硫酸盐、烯丙基(醚)硫酸盐、烷基醚羧酸盐、烷基苯磺酸盐、烷磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基醚磺酸盐、甘油醚磺酸盐、α甲酯磺酸盐、磺基脂肪酸盐、烷基硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、甘油醚硫酸盐、羟基混合醚硫酸盐、单甘油酯(醚)硫酸盐、脂肪酸酰胺(醚)硫酸盐、单烷基磺基琥珀酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、单烷基磺基琥珀酰胺酸盐、二烷基磺基琥珀酰胺酸盐、磺基三酸甘油酯、酰胺醚羧酸盐及其盐、脂肪酸羟乙基磺酸盐、脂肪酸肌氨酸盐、脂肪酸牛磺酸盐(fatty acid tauride)；酰基乳酸盐、酰基酒石酸盐、酰基谷氨酸盐、酰基天冬氨酸盐等的N-酰基氨基酸盐；烷基低聚葡萄糖苷硫酸盐、蛋白质脂肪酸缩合物(基于小麦的植物产物)、烷基(醚)磷酸盐等。
这些之中，从提高低温稳定性、清洁力及溶化崩解性的观点考虑，优选为选自烷基(醚)硫酸盐及烷基醚羧酸盐中的至少1种，更优选为二者均含有。另外，含有这些成分(B)，尤其是含有选自烷基(醚)硫酸盐及烷基醚羧酸盐中的至少1种的本发明液体皮肤清洁剂，因为低温稳定性优异，因而在低温下液体皮肤清洁剂从容器的取出性也良好。
另外，本发明中，所谓“液体皮肤清洁剂从容器的取出性”，是指轻易地从容器中取出适量的液体皮肤清洁剂，并且在取出清洁剂时，清洁剂不会发生拉丝现象。
一般来说，表面活性剂虽然有助于清洁性，但对于含有表面活性剂的组合物而言，因为表面活性剂会形成细绳状微胞，因而在取出清洁剂时，会有清洁剂发生拉丝现象的倾向。但是，本发明中，即便含有表面活性剂，通过与特定成分的组合，能够实现特有效果，即，不仅能够实现优异的清洁性，并且能够将液体皮肤清洁剂轻易地从容器中以适当的量取出，并且取出清洁剂时，不会出现清洁剂拉丝现象。
关于成分(B)，可以单独使用1种、或组合2种以上使用。从提高低温稳定性、清洁力、溶化崩解性的观点考虑，在总组成中，成分(B)的含量为0.3质量％以上、优选为0.4质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为0.7质量％以上，且为3.5质量％以下、优选为3.3质量％以下、更优选为3.2质量％以下、进一步优选为2.5质量％以下。另外，在总组成中，成分(B)的含量为0.3～3.5质量％、优选为0.4～3.3质量％、更优选为0.5～3.2质量％、进一步优选为0.7～2.5质量％。
作为成分(C)两性表面活性剂，只要是通常在皮肤清洁剂中所使用的物质即可，可举成例如：月桂基二甲氨基乙酸甜菜碱等乙酸甜菜碱型表面活性剂；月桂基二甲基氧化胺等氧化胺型表面活性剂；2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉甜菜碱等咪唑啉甜菜碱型表面活性剂；月桂酸酰胺丙基甜菜碱等酰胺甜菜碱型表面活性剂；月桂基羟磺基甜菜碱等磺基甜菜碱型表面活性剂等等。
这些之中，从提高低温稳定性、清洁力、无发粘感及溶化崩解容易性的观点考虑，优选为选自磺基甜菜碱型表面活性剂及酰胺甜菜碱型表面活性剂中的至少1种，在磺基甜菜碱型表面活性剂中优选为月桂基羟磺基甜菜碱，在酰胺甜菜碱型表面活性剂中优选为月桂酸酰胺丙基甜菜碱。
关于成分(C)，可以单独使用1种、或组合2种以上使用，从提高液体皮肤清洁剂的低温稳定性、清洁力、无发粘感、及溶化崩解容易性的观点考虑，在总组成中，成分(C)的含量为0.3质量％以上、优选为0.4质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为0.7质量％以上、更进一步优选为0.9质量％以上，且为3.5质量％以下、优选为3.3质量％以下、更优选为3.1质量％以下、进一步优选为2.9质量％以下、更进一步优选为2.7质量％以下。另外，在总组成中，成分(C)的含量为0.3～3.5质量％、优选为0.4～3.3质量％、更优选为0.5～3.1质量％、进一步优选为0.7～2.9质量％、更进一步优选为0.9～2.7质量％。
本发明中，从提高皮肤清洁性的观点、以及降低液体皮肤清洁剂的着色性与臭味的观点考虑，成分(A)相对于成分(C)的质量比(A)/(C)优选为2以上、更优选为4以上、进一步优选为6以上，且优选为35以下、更优选为20以下、进一步优选为12以下。另外，成分(A)相对于成分(C)的质量比(A)/(C)优选为2～35、更优选为4～20、进一步优选为6～12。
作为成分(D)水溶性高分子，只要是通常在皮肤清洁剂中所使用的物质即可。
关于水溶性高分子，从提高液体皮肤清洁剂的适度取出性及低温稳定性的观点考虑，作为适宜的水溶性高分子可举出例如：丙烯酸/丙烯酸烷基酯交联聚合物等的丙烯酸-(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、加成有羟乙基或羟丙基的纤维素等。
作为丙烯酸-(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物，可以使用例如：PEMULEN TR-1、PEMULENTR-2、CARBOPOL ETD2020、CARBOPOL 1382、CARBOPOL 1342(以上均为路博润先进材料公司(Lubrizol Advanced Materials公司)制)；AQUPEC HV-501ER(住友精化公司制)等市售品。
另外，所谓“加成有羟乙基或羟丙基的纤维素”，是指纤维素的羟基的氢原子的一部分被羟乙基或羟丙基取代的物质，也可以具有这些以外的取代基。
具体而言，可举出例如：羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素等。
这些是通过使纤维素与苛性钠进行反应而形成碱性纤维素，接着使氯化甲烷、一氯乙酸、环氧乙烷、环氧丙烷等发生作用，将纤维素的羟基上的氢原子取代为羟乙基、羟丙基、甲基、羧甲基等而得到的。
从提高起泡性及泡沫持续性的观点考虑，这些纤维素的平均取代度为大于0、更优选为0.5以上，且优选为3以下、更优选为2以下。另外，从提高对液体清洁剂组合物的溶解性、起泡性及泡沫持续性的观点考虑，重均分子量优选为200,000以上、更优选为500,000以上、进一步优选为650,000以上，且优选为3,000,000以下、更优选为2,000,000以下、进一步优选为1,600,000以下。
另外，本发明中，平均取代度是利用NMR求得的，重均分子量是以环氧乙烷作为标准物质通过使用凝胶渗透色谱(GPC)-多角度激光光散射检测装置(MALLS)系统而测定得到的。
作为加成有羟乙基或羟丙基的纤维素，优选为羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素，优选平均取代度为0.5～2、重均分子量为650,000～1,600,000。
关于加成有羟乙基或羟丙基的纤维素，作为羟乙基纤维素可以使用例如：CELLOSIZE QP52000H(陶氏化学(Dow Chemical)公司制)；HEC Daicel SE400、SE500、SE600、SE850、SE900(以上均为大赛璐精细化工(Daicel Finechem)公司制)等市售品；作为羟丙基甲基纤维素可以使用例如：METOLOSE 60SH、65SH(以上均为信越化学工业公司制)；BENECEL E50、E4M、E10M、F4MC、K99C、K4M、K15M、K35M、K100M、K200M(以上均为亚什兰(ASHLAND)公司制)等市售品。
关于成分(D)，可以单独使用1种、或组合2种以上使用。从提高液体皮肤清洁剂的适度取出性及低温稳定性的观点考虑，在总组成中，成分(D)的含量为0.1质量％以上、优选为0.2质量％以上、更优选为0.25质量％以上、进一步优选为0.27质量％以上，且为1.5质量％以下、优选为1.3质量％以下、更优选为1质量％以下、进一步优选为0.8质量％以下。另外，从同样的观点考虑，在总组成中，成分(D)的含量为0.1～1.5质量％、优选为0.2～1.3质量％、更优选为0.25～1质量％、进一步优选为0.27～0.8质量％。
作为成分(E)碳酸盐，可举出例如：碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碱金属盐；碳酸钙、碳酸镁、碳酸氢镁等碱土金属盐；碳酸铵、碳酸氢铵等铵盐等等。
这些之中，从清洁剂的性状为水溶性的观点、以及提高清洁剂的适度取出容易性与清洁性的观点考虑，优选为选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠及碳酸氢钾中的至少1种。
关于成分(E)，可以单独使用1种、或组合2种以上使用。从清洁力与液体皮肤清洁剂的适度取出容易性的观点考虑，在总组成中，成分(E)的含量为1.5质量％以上、优选为1.6质量％以上、更优选为1.8质量％以上、进一步优选为2.5质量％以上，且为6质量％以下、优选为5.5质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为4.5质量％以下。另外，在总组成中，成分(E)的含量为1.5～6质量％、优选为1.6～5.5质量％、更优选为1.8～5质量％、进一步优选为2.5～4.5质量％。
本发明中，从提高皮肤清洁性的观点、以及降低液体皮肤清洁剂的着色性与臭味的观点考虑，在总组成中，成分(D)及(E)的合计含量优选为1.5质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为3质量％以上，且优选为7质量％以下、更优选为6质量％以下、进一步优选为5质量％以下。另外，在总组成中，成分(D)及(E)的合计含量优选为1.5～7质量％、更优选为2～6质量％、进一步优选为3～5质量％。
成分(F)水被用作溶剂，在总组成中，成分(F)的含量优选为40质量％以上、更优选为50质量％以上、进一步优选为54质量％以上，且优选为90质量％以下、更优选为85质量％以下、进一步优选为80质量％以下。另外，在总组成中，成分(F)的含量优选为40～90质量％、更优选为50～85质量％、进一步优选为54～80质量％。
因为本发明的组合物中含有成分(E)，因而若组合物中存在有酸，则成分(E)碳酸盐会与酸进行反应而产生碳酸气体，导致无法实现适度的粘度，较难兼顾适度取出容易性与溶化崩解性。所以，在成分(A)以及或者成分(D)为酸的情况下，优选对其进行中和。
对于成分(A)与成分(D)的合计的中和率，从兼顾提高适度取出容易性与溶化崩解性的观点考虑，优选为0.95～1.05、更优选为0.98～1.02。
本发明的液体皮肤清洁剂中可以进一步含有通常在清洁剂中所使用的成分，例如除成分(A)、(B)及(C)以外的表面活性剂、保湿剂、油性成分、杀菌剂、消炎剂、防腐剂、螯合剂、增粘剂、盐类、珠光剂、磨砂剂(scrubbing agent)、香料、冷感剂、色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、植物提取物等。
从提高从容器的取出容易性及溶化崩解性的观点考虑，本发明的液体皮肤清洁剂进一步优选含有酯化合物，在酯化合物中，优选为二元醇二脂肪酸酯，更优选为选自乙二醇二油酸酯、乙二醇二月桂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、丙二醇二月桂酸酯及丙二醇二硬脂酸酯中的至少1种，进一步优选为选自乙二醇二油酸酯、乙二醇二月桂酸酯及乙二醇二硬脂酸酯中的至少1种。
从同样的观点考虑，在总组成中，上述酯化合物的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.4质量％以上，且优选为4质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为2质量％以下。另外，在总组成中，酯化合物的含量优选为0.01～4质量％、更优选为0.1～3质量％、进一步优选为0.4～2质量％。
本发明的液体皮肤清洁剂通过通常的方法将配合成分进行混合来进行制造。
例如，可以通过包括以下步骤1和步骤2的方法来进行制造，
步骤1：将成分(A)的未中和物和中和剂、成分(D)、及一部分或全部的成分(F)，按照中和率成为95～100％的方式进行混合，从而得到含有脂肪酸盐的组合物的步骤；
步骤2：将在步骤1中所得到的含有脂肪酸盐的组合物和成分(B)、(C)及(E)进行混合的步骤。
如上所述，通过预先将成分(A)与成分(D)进行中和之后，再与成分(E)进行混合，由此能够将碳酸气体的产生抑制在最小限度，能够得到具有适度取出容易性与溶化崩解性的液体皮肤清洁剂。
作为存储本发明液体皮肤清洁剂的容器，可以根据粘度以及容量，来选择瓶(bottle)、软管(tube)、泵(pump)、软袋(pouch)等各种容器。作为容器的材质，可以任意使用塑料、玻璃、金属、或者这些的复合体。从液体皮肤清洁剂的适度取出容易性及经济性优异的观点考虑，优选为软袋容器或瓶容器。
所谓“软袋容器”是指，例如，将树脂制的袋身薄膜彼此的左右两边部及底边部进行密封(热密封等)而制作的平面型袋状容器，其中，树脂制的袋身是将印刷性优异且对内容物具有阻隔性的外侧树脂薄膜层、与密封性(热密封性等)优异的内侧树脂薄膜层等经过适当的层叠而得到的；或者在上述树脂制薄膜彼此之间夹入其他的树脂制薄膜，再对周边部进行密封而制作的自立性袋状容器(所谓“自立袋”)等。
从皮肤清洁剂的适度取出容易性的观点考虑，优选为具有流出口(spout)的软袋容器。
对于瓶容器没有特别的限制，均可使用。关于瓶容器的材质，可以从例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、乙烯-乙烯醇树脂、丙烯腈-苯乙烯树脂、ABS树脂、聚酰胺等的树脂制成的容器及玻璃容器中适当地选择。另外，瓶容器的构造优选设为单层或双层以上的层构造。
本发明的液体皮肤清洁剂具有容易适度地取出、以及取出清洁剂时清洁剂不会发生拉丝现象的特征。为了提高液体皮肤清洁剂的取出容易性，可以通过降低粘度来实现。但是，会发生液体皮肤清洁剂容易从容器流出的问题。如果为了抑制此现象而提高粘度，则会发生难以取出液体皮肤清洁剂的问题，以及在取出清洁剂时清洁剂容易发生拉丝现象的问题，并且会产生在取于手上时清洁剂的溶合性差、难以延展的问题。但是，本发明中，通过上述构成，不仅能够使液体皮肤清洁剂容易适度地取出，另一方面，还能抑制其从容器的流出，并抑制清洁剂的拉丝现象，进一步，由于溶化崩解性优异，因而能够实现容易地使清洁剂进行延展的优异效果。本发明中，所谓“容易适度地取出”是指，一方面从容器取出清洁剂是容易的，另一方面，液体皮肤清洁剂不会一下子便从容器洒出来。对于本发明的液体皮肤清洁剂而言，通过根据所使用的容器而被调整为适当的粘度，便能够实现这种性能。
本发明的液体皮肤清洁剂在30℃下呈液体状，从提高适度取出容易性的观点考虑，在30℃下的粘度优选为1000～100000mPa·s、更优选为1500～90000mPa·s、进一步优选为1800～80000mPa·s、最优选为2000～70000mPa·s。
将本发明的液体皮肤清洁剂填充于软袋容器中来使用時，在30℃下的粘度优选为5000～100000mPa·s、更优选为7000～70000mPa·s、进一步优选为9000～40000mPa·s、更进一步优选为10000～20000mPa·s。
另外，在将本发明的液体皮肤清洁剂填充于瓶容器中来使用時，在30℃下的粘度优选为1000～6000mPa·s、更优选为1500～5500mPa·s、进一步优选为2000～6000mPa·s。
另外，本发明中，粘度是使用B型粘度计VISCOMETER TVB-10M(东机产业株式会社(TOKI SANGYO CO.，LTD)制)，在30℃下进行测定的。
本发明的液体皮肤清洁剂较适宜作为例如洁面乳、沐浴乳、洗手乳等，更优选为沐浴乳。
本发明的液体皮肤清洁剂可以以如下方式使用，即，将其涂抹于皮肤上，更具体而言为涂抹于头皮、脸、身体、手足等任意部位上之后，再利用水进行冲洗。
关于上述实施形态，本发明进一步公开以下组合物。
<1>一种液体皮肤清洁剂，其中，
含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及(F)：
(A)脂肪酸盐9～27质量％、
(B)成分(A)以外的阴离子表面活性剂0.3～3.5质量％、
(C)两性表面活性剂0.3～3.5质量％、
(D)水溶性高分子0.1～1.5质量％、
(E)碳酸盐1.5～6质量％、
(F)水。
<2>如上述<1>所记载的液体皮肤清洁剂，其中，
成分(A)脂肪酸盐优选为一般式(1)所示的物质，
R1-COOX (1)
式中，R1表示碳原子数为9～21的直链或支链的烷基或烯基；X表示碱金属、铵、源自烷醇胺的铵或碱性氨基酸，
更优选为选自月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、异硬脂酸盐、油酸盐、花生酸盐、山嵛酸盐中的至少1种，进一步优选为选自月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐、油酸盐中的至少1种。
<3>如上述<1>或<2>所记载的液体皮肤清洁剂，其中，在总组成中，成分(A)的含量以脂肪酸计，优选为9.5质量％以上、更优选为11质量％以上、进一步优选为14质量％以上，且优选为25质量％以下、更优选为22质量％以下、进一步优选为18质量％以下。
<4>如上述<1>～<3>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，成分(B)阴离子表面活性剂优选为选自烷基(醚)硫酸盐及烷基醚羧酸盐中的至少1种，更优选为二者均含有。
<5>如上述<1>～<4>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，总组成中的成分(B)的含量优选为0.4质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为0.7质量％以上，且优选为3.3质量％以下、更优选为3.2质量％以下、进一步优选为2.5质量％以下。
<6>如上述<1>～<5>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，成分(C)两性表面活性剂优选为选自磺基甜菜碱型表面活性剂及酰胺甜菜碱型表面活性剂中的至少1种，更优选为月桂基羟磺基甜菜碱、月桂酸酰胺丙基甜菜碱。
<7>如上述<1>～<6>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，总组成中的成分(C)的含量优选为0.4质量％以上、更优选为0.5质量％以上、进一步优选为0.7质量％以上、更进一步优选为0.9质量％以上，且优选为3.3质量％以下、更优选为3.1质量％以下、进一步优选为2.9质量％以下、更进一步优选为2.7质量％以下。
<8>如上述<1>～<7>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，成分(A)相对于成分(C)的质量比(A)/(C)优选为2以上、更优选为4以上、进一步优选为6以上，且优选在35以下、更优选为20以下、进一步优选为12以下。
<9>如上述<1>～<8>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，成分(D)水溶性高分子优选为选自丙烯酸-(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、加成有羟乙基及羟丙基的纤维素中的至少1种。
<10>如上述<1>～<9>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，总组成中的成分(D)的含量优选为0.2质量％以上、更优选为0.25质量％以上、进一步优选为0.27质量％以上，且优选为1.3质量％以下、更优选为1质量％以下、进一步优选为0.8质量％以下。
<11>如上述<1>～<10>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，成分(E)碳酸盐优选为选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾中的至少1种。
<12>如上述<1>～<11>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，总组成中的成分(E)的含量优选为1.6质量％以上、更优选为1.8质量％以上、进一步优选为2.5质量％以上，且优选为5.5质量％以下、更优选为5质量％以下、进一步优选为4.5质量％以下。
<13>如上述<1>～<12>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，总组成中的成分(D)与(E)的合计含量优选为1.5质量％以上、更优选为2质量％以上、进一步优选为3质量％以上，且优选为7质量％以下、更优选为6质量％以下、进一步优选为5质量％以下。
<14>如上述<1>～<13>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，总组成中的成分(F)水的含量优选为40质量％以上、更优选为50质量％以上、进一步优选为54质量％以上，且优选为90质量％以下、更优选为85质量％以下、进一步优选为80质量％以下。
<15>如上述<1>～<14>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，对成分(A)与成分(D)合计的中和率优选为0.95～1.05、更优选为0.98～1.02。
<16>如上述<1>～<15>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，优选为进一步含有酯化合物，更优选为含有二元醇二脂肪酸酯，进一步优选为含有选自乙二醇二油酸酯、乙二醇二月桂酸酯、乙二醇二硬脂酸酯、丙二醇二月桂酸酯及丙二醇二硬脂酸酯中的至少1种，更进一步优选为含有选自乙二醇二油酸酯、乙二醇二月桂酸酯及乙二醇二硬脂酸酯中的至少1种。
<17>如上述<16>所记载的液体皮肤清洁剂，其中，在总组成中，酯化合物的含量优选为0.01质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.4质量％以上，且优选为4质量％以下、更优选为3质量％以下、进一步优选为2质量％以下。
<18>如上述<1>～<17>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，液体皮肤清洁剂在30℃下的粘度优选为1000～100000mPa·s、更优选为1500～90000mPa·s、进一步优选为1800～80000mPa·s、更进一步优选为2000～70000mPa·s。
<19>如上述<1>～<18>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，液体皮肤清洁剂被填充于软袋容器中来使用，并且液体皮肤清洁剂在30℃下的粘度优选为5000～100000mPa·s、更优选为7000～70000mPa·s、进一步优选为9000～40000mPa·s、更进一步优选为10000～20000mPa·s。
<20>如上述<1>～<18>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，其中，液体皮肤清洁剂被填充于瓶容器中来使用，并且液体皮肤清洁剂在30℃下的粘度优选为1000～6000mPa·s、更优选为1500～5500mPa·s、进一步优选为2000～6000mPa·s。
<21>一种液体皮肤清洁剂的制造方法，其中，
该液体皮肤清洁剂是上述<1>～<20>中任一项所记载的液体皮肤清洁剂，
该制造方法包括以下步骤1和步骤2：
步骤1，将成分(A)的未中和物和中和剂、成分(D)、及一部分或全部的成分(F)，按照中和率成为95～100％的方式进行混合，从而得到含有脂肪酸盐的组合物的步骤；
步骤2，将在步骤1中所得到含有脂肪酸盐的组合物和成分(B)、(C)及(E)进行混合的步骤。
[实施例]
<实施例1-1～1-26、比较例1-10(软袋容器装液体皮肤清洁剂)>
制造表1～表3所示组成的液体皮肤清洁剂，测定粘度，并且评价清洁剂的取出性(吐出性、有无断开)、溶化崩解容易性、低温稳定性、清洁力及无发粘感。将结果一并示于表1～表3中。
(制造方法)
在(F)水的一部分中添加氢氧化钾(中和剂)，加热至80℃。在80℃使(A)脂肪酸与(D)水溶性高分子加热溶解，使成分(D)充分分散。在上述所调制的80℃氢氧化钾水溶液中，投入加热溶解的(A)/(D)混合物，将其搅拌1小時左右至呈均匀状态为止。然后，在其中投入经下述步骤得到的水溶液，即，使(E)碳酸盐溶解于80℃的水(剩余的(F)水)中、接着投入乙二醇二硬脂酸酯而得到水溶液。将其一边搅拌一边冷却至40℃后，添加成分(B)、成分(C)及香料。将其一边搅拌一边冷却至室温(25℃)，便得到液体皮肤清洁剂。
将所得到液体皮肤清洁剂70g填充于软袋容器(具备5mmφ的吐出口的软袋容器(长度140×宽度87mm))中。
(评价方法)
(1)粘度測定：
将各液体皮肤清洁剂按照不会掺入气泡的方式，在容器(螺口瓶(具备盖以及垫圈)透明、NO.7、50mL、35×78×20mm(Maruemu公司制))中填充约50g，在设定为30℃的水浴中静置约1小时以调节温度后，以1分钟的测定时间对粘度进行测定。作为粘度测定仪，使用的是B型粘度计VISCOMETER TVB-10M(东机产业株式会社制)。
首先，按照(i)条件进行测定，若测定值在精度范围内、并且能得到稳定的测定值，则采用为测定值。但是，若测定值在精度范围外、或者因为精度范围的上下限而无法得到稳定的测定值时，则按照(ii)条件进行测定。重复此项操作，求得稳定的测定值。另外，在各个旋转数下的组合物的测定时间均为1分钟。
(i)NO.M4：6rpm
(ii)NO.M4：12rpm
(iii)NO.M4：30rpm
(iv)NO.M3：30rpm
(v)NO.M2：30rpm
(iv)NO.M1：30rpm
(2-1)清洁剂取出性(吐出性)
由3位专业评价人员，在25℃条件下，以使手掌垂直朝向吐出口侧的方式握持容器，轻轻一压取出2.5g液体皮肤清洁剂时，针对清洁剂从容器中的取出容易性，按照以下基准进行评价。将3位评价人员的结果的平均值，设为液体皮肤清洁剂的评价结果。
5：不会发硬、也不会稀薄，并且容易吐出。
4：虽然略发硬或略稀薄，但容易吐出。
3：虽然发硬或稀薄，但容易吐出。
2：发硬或稀薄，稍难以吐出。
1：过度发硬或过度稀薄，难以吐出。
(2-2)清洁剂的取出性(有无断开)：
由3位专业评价人员，在25℃条件下，以使手掌垂直朝向吐出口侧的方式握持容器，轻轻一压取出2.5g液体皮肤清洁剂时，当取出到手掌上的清洁剂离开容器时，按照以下基准评价清洁剂的无拉丝性(清洁剂有断开)。在3位评价人员的结果中，将评价结果较多者判定为清洁剂的取出性(有无断开)。
○：清洁剂没有拉丝现象、容易从容器断开。
×：清洁剂出现拉丝现象、无法容易地从容器断开。
(3)溶化崩解容易性
由3位专业评价人员，取出0.5g液体皮肤清洁剂在手掌上，添加2g水并且用手互相磨擦10次，针对此时的溶化崩解容易性，当溶化崩解非常快速时评价为5，当溶化崩解非常慢时评价为1，以此方式按照5阶段进行评价。将3位评价人员的结果的平均值，设为液体皮肤清洁剂的评价结果。
(4)低温(10℃)稳定性
由3位专业评价人员将填充于容器中的液体皮肤清洁剂在10℃下保存1周，评价在10℃下的清洁剂的取出容易性，将在(2-1)清洁剂的取出性(吐出性)试验中最接近评价5的吐出性的制剂评价为5，最远离的制剂评价为1，以此方式按照5阶段进行评价。
将3位评价人员的结果的平均值，设为液体皮肤清洁剂的评价结果。
(5)清洁力
由3位专业评价人员，在前臂上，以3.5cmφ的圆形涂抹经碳黑着色的模型粉刺皮脂(model comedones sebum)20μL，干燥30分钟后，将液体皮肤清洁剂的2.5质量％水溶液1g按照画圆10次的方式用食指轻轻按摩，然后用自来水充分冲洗。针对清洁后的状态，将完全没有污垢的状态评价为5，将污垢完全没有被洗掉的状态评价为1，以此方式按照5阶段进行评价。将3位评价人员的结果的平均值，设为液体皮肤清洁剂的评价结果。
(6)无发粘感
由3位专业评价人员，使用液体皮肤清洁剂0.5g，清洁单边手臂的前臂，评价用毛巾拭干后的无发粘感。将完全没有发粘感的状态评价为5，将非常发粘的状态评价为1，以此方式按照5阶段进行评价。将3位评价人员的结果的平均值设为液体皮肤清洁剂的评价结果。
Figure BDA0001503799750000171
Figure BDA0001503799750000181
Figure BDA0001503799750000191
<实施例2-1～2-21、比较例2-1～2-9(瓶容器装液体皮肤清洁剂)>
制造表4～表6所示组成的液体皮肤清洁剂，按照与实施例1同样的方式测定粘度，并且评价清洁剂的取出性(吐出性、有无断开)、溶化崩解容易性、低温稳定性、清洁力及无发粘感。将结果一并示于表4～表6中。
(制造方法)
按照与实施例1同样的方式制造液体皮肤清洁剂，将所得到液体皮肤清洁剂100g填充于瓶容器(3mmφ吐出口、直径5cm、高度12cm)中。
Figure BDA0001503799750000211
Figure BDA0001503799750000221
Figure BDA0001503799750000231
实施例1-1～1-26及2-1～2-21的液体皮肤清洁剂均适宜作为软袋容器装液体皮肤清洁剂或瓶容器装液体皮肤清洁剂。另外，清洁剂容易取出、溶化崩解快速、延展容易、清洁力优异、无发粘感、并且低温稳定性也良好。另外，清洁后，本试验对象者即专业评价人员均感受到肌肤洗后柔软。
<实施例3-1、3-2>
按照与实施例1-1～2-21同样的方式制造表7以及表8所示组成的皮肤清洁剂。
得到的液体皮肤清洁剂均适宜作为瓶容器装液体皮肤清洁剂。另外，清洁剂容易取出、溶化崩解快速、延展容易、清洁力优异、无发粘感、并且低温稳定性优异。另外，清洁后，本试验对象者即专业评价人员均感受到肌肤洗后柔软。
[表7]
Figure BDA0001503799750000251
[表8]
Figure BDA0001503799750000261

Claims (30)

1.一种液体皮肤清洁剂，其中，
含有下述成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及(F)：
(A)脂肪酸盐 9～27质量%、
(B)成分(A)以外的阴离子表面活性剂 0.3～3.5质量%、
(C)两性表面活性剂 0.3～3.5质量%、
(D)水溶性高分子 0.1～1.5质量%、
(E)碳酸盐 1.5～6质量%、
(F)水，
成分(A)为选自月桂酸盐、肉豆蔻酸盐、棕榈酸盐、硬脂酸盐及油酸盐中的至少1种，
成分(B)为选自烷基醚硫酸盐及烷基醚羧酸盐中的至少1种，
成分(C)为选自磺基甜菜碱型表面活性剂及酰胺甜菜碱型表面活性剂中的至少1种，
成分(D)为选自丙烯酸-(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚物、及加成有羟乙基或羟丙基的纤维素中的至少1种，
成分(E)为选自碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠及碳酸氢钾中的至少1种。
2.如权利要求1所述的液体皮肤清洁剂，其中，
成分(D)与(E)的合计含量(D)+(E)为1.6～7质量%。
3.如权利要求1所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(A)的含量以脂肪酸计为9.5～25质量%。
4.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(A)的含量以脂肪酸计为11～22质量%。
5.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(A)的含量以脂肪酸计为14～18质量%。
6.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(B)的含量为0.4～3.3质量%。
7.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(B)的含量为0.5～3.2质量%。
8.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(B)的含量为0.7～2.5质量%。
9.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(C)的含量为0.4～3.3质量%。
10.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(C)的含量为0.5～3.1质量%。
11.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(C)的含量为0.7～2.9质量%。
12.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(C)的含量为0.9～2.7质量%。
13.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(D)的含量为0.2～1.3质量%。
14.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(D)的含量为0.25～1质量%。
15.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(D)的含量为0.27～0.8质量%。
16.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(E)的含量为1.6～5.5质量%。
17.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(E)的含量为1.8～5质量%。
18.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(E)的含量为2.5～4.5质量%。
19.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(F)的含量为40～85质量%。
20.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(F)的含量为50～85质量%。
21.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
在总组成中，成分(F)的含量为54～80质量%。
22.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
所述液体皮肤清洁剂在30℃下的粘度为1000～100000mPa•s。
23.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
所述液体皮肤清洁剂在30℃下的粘度为5000～100000mPa•s，所述液体皮肤清洁剂被填充于软袋容器中来使用。
24.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
所述液体皮肤清洁剂在30℃下的粘度为1000～6000mPa•s，所述液体皮肤清洁剂被填充于瓶容器中来使用。
25.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
成分(A)相对于成分(C)的质量比(A)/(C)为2～35。
26.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
成分(A)相对于成分(C)的质量比(A)/(C)为4～20。
27.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
成分(A)相对于成分(C)的质量比(A)/(C)为6～12。
28.如权利要求1～3中任一项所述的液体皮肤清洁剂，其中，
进一步含有酯化合物。
29.如权利要求28所述的液体皮肤清洁剂，其中，
酯化合物为二元醇二脂肪酸酯。
30.一种液体皮肤清洁剂的制造方法，其中，
所述液体皮肤清洁剂是权利要求1～29中任一项所述的液体皮肤清洁剂，
所述制造方法包括以下步骤：
步骤1，将成分(A)的未中和物和中和剂、成分(D)、及一部分或全部的成分(F)，按照中和率成为95～100%的方式进行混合，从而得到含有脂肪酸盐的组合物的步骤；
步骤2，将在步骤1中所得到的含有脂肪酸盐的组合物和成分(B)、(C)及(E)进行混合的步骤。
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