CN111433338A

CN111433338A - 纤维制品用清洁剂组合物

Info

Publication number: CN111433338A
Application number: CN201880074801.9A
Authority: CN
Inventors: 尾崎贵则; 田和弘辅; 斋藤隆仪; 多势雄一郎
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2017-12-06
Filing date: 2018-12-05
Publication date: 2020-07-17
Anticipated expiration: 2038-12-05
Also published as: EP3722400A1; EP3722400A4; JP2019099820A; TW201928038A; RU2020120947A3; TWI821222B; RU2020120947A; JP6556318B2; WO2019111935A1; CN111433338B; AU2018381361A1; US20200354650A1; US11427785B2

Abstract

本发明涉及一种纤维制品用清洁剂组合物，其中，含有下述(A)成分及下述(B)成分，(A)成分：碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO‑1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO‑2S)的质量比以(IO‑2S)/(IO‑1S)计为0.30以上且5以下；(B)成分：去污剂。

Description

纤维制品用清洁剂组合物

技术领域

本发明涉及一种纤维制品用清洁剂组合物及纤维制品的清洁方法。

背景技术

已知纤维制品用清洁剂中使用去污剂。去污剂有时也称为污垢释出剂。去污剂作为如下的用剂而为大众所知，即，在纤维制品的穿着等的使用之前，预先使去污剂附着于纤维制品，由此，即便在纤维制品的使用时发生了污垢附着，利用使用之后的清洁，能够进一步提高污垢从纤维制品的脱离。

日本专利文献特开2001-172673号公报中，公开有一种包含具有特定的阳离子基的单糖单元的污垢释出剂、含有该污垢释出剂的清洁剂。日本专利文献特开昭51-142007号公报中，公开有一种清洁剂组合物，其中，含有特定重量比的阴离子表面活性剂及非离子表面活性剂、选自特定的纤维素醚中的污垢释放性醚成分、以及任意的清洁辅助剂成分，其提供优异的布帛清洁性能。

另一方面，以在烯烃链的内部(而不是在末端)具有双键的内烯烃为原料而获得的内烯烃磺酸盐被广泛地用作家庭用及工业用的清洁成分。日本专利文献特开2015-28123号公报、日本专利文献特开2014-77126号公报中，公开有一种内烯烃磺酸盐组合物，其中，以特定比例含有碳原子数为16的内烯烃磺酸盐及碳原子数为18的内烯烃磺酸盐，且羟基体/烯烃体为特定比例，该组合物的起泡性等优异。

发明内容

本发明提供一种对附着于纤维制品(尤其是包含化学纤维的纤维制品)的污垢的清洁性优异的纤维制品用清洁剂组合物。

本发明涉及一种纤维制品用清洁剂组合物，其中，含有下述(A)成分及下述(B)成分，

(A)成分：碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-2S)/(IO-1S)计为0.30以上且5以下；

(B)成分：去污剂。

另外，本发明涉及一种纤维制品的清洁方法，其中，利用含有上述本发明的纤维制品用清洁剂组合物及水的清洁液对纤维制品进行清洁，且上述清洁液中的(A)成分的含量为0.005质量％以上且1质量％以下，上述清洁液中的(B)成分的含量为0.1mg/kg以上且800mg/kg以下。

根据本发明，能够获得对于附着于纤维制品(尤其是包含化学纤维的纤维制品)的污垢的清洁性优异的纤维制品用清洁剂组合物。

具体实施方式

<纤维制品用清洁剂组合物>

本发明者们发现，通过与去污剂一起使用下述的内烯烃磺酸盐，能够进一步提高利用去污剂的污垢脱落效果，该内烯烃磺酸盐的碳原子数为16以上且24以下，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-2S)/(IO-1S)计为0.30以上且5以下。现有技术中，尚不知晓根据内烯烃磺酸盐的磺酸基的结合位置的不同，含有内烯烃磺酸盐及去污剂的纤维制品用清洁剂组合物在清洁性上不同。

<(A)成分>

本发明的(A)成分是碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且该内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)与磺酸基存在于5位以上的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的质量比以(IO-2S)/(IO-1S)计为0.30以上且5以下，该(A)成分发挥的作用是进一步提高利用去污剂所起到的附着于纤维的污垢从纤维制品脱离的效果。

通常，阴离子表面活性剂有时会有如下情形：其在清洁液中还吸附于纤维制品上，其对附着于纤维制品的污垢的吸附比率降低。发明人推测：在本发明的(A)成分中，通过磺酸基存在于5位以上的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的含有比率变多，而选择性地吸附于附着于纤维制品(尤其是包含化学纤维的纤维制品)的污垢，由此，将污垢改性成为容易脱离至清洁液中的状态，从而进一步提高(B)成分的去污性。

关于(A)成分，可通过对碳原子数为16以上且24以下的内烯烃进行磺化而获得。(A)成分是碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐。上述内烯烃表示双键存在于比2位更内部的位置的烯烃。关于内烯烃，例如，可通过使1-醇脱水而获得的1-烯烃，并使该1-烯烃异构化而获得。如果对内烯烃进行磺化，则定量地生成β-磺内酯，β-磺内酯的一部分变化为γ-磺内酯、烯烃磺酸，进一步，它们在中和、水解工序中转化为羟基烷烃磺酸盐及烯烃磺酸盐(例如，J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。在此，所获得的羟基烷烃磺酸盐的羟基位于烷烃链的内部，烯烃磺酸盐的双键位于烯烃链的内部。另外，所获得的产物主要为它们的混合物，另外，也有其一部分中包含微量的在碳链的末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐、或在碳链的末端具有双键的α-烯烃磺酸盐的情形。本说明书中，将这些的各产物及他们的混合物统称为内烯烃磺酸盐((A)成分)。另外，将羟基烷烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基体(以下，也称为HAS)，将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃体(以下，也称为IOS)。

并且，(A)成分包含磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)，且(IO-2S)/(IO-1S)的质量比为0.30以上且5以下。

从通过选择性地吸附于污垢而将污垢改性成为容易脱离至清洁液中的状态，从而进一步提高(B)成分的去污性，由此进一步提高对附着于包含化学纤维的纤维制品的污垢的清洁性的观点而言，(A)成分中的(IO-2S)的含量与(IO-1S)的含量的质量比即(IO-2S)/(IO-1S)为0.30以上，优选为0.35以上，更优选为0.40以上，进一步优选为0.50以上，进一步更优选为0.60以上，进一步更优选为0.70以上，进一步更优选为0.80以上，进一步更优选为0.90以上，进一步更优选为1.0以上，且为5以下，优选为4以下，更优选为3以下。

另外，关于(A)成分中的磺酸基的位置不同的各化合物的含量，可通过高效液相色谱-质谱仪(以下，省略为HPLC-MS)进行测定。本说明书中的磺酸基的位置不同的各化合物的含量，是基于(A)成分的全部HAS体中的磺酸基位于各位置的化合物的HPLC-MS峰面积的质量比而求出的。此处，HAS是通过内烯烃磺酸的磺化所生成的化合物中的羟基烷烃磺酸盐、即内烯烃磺酸盐的羟基体。

本发明中，所谓磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)的含量，是将基于碳原子数为16以上且24以下的HAS体中的磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为16以上且24以下的磺酸盐的HPLC-MS的峰面积的数值设为代表值。

另外，所谓磺酸基存在于5位以上的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)的含量，是将基于碳原子数为16以上且24以下的HAS体中的磺酸基存在于5位以上的碳原子数为16以上且24以下的磺酸盐的HPLC-MS的峰面积的数值设为代表值。

另外，作为(A)成分的内烯烃磺酸盐，包含磺酸基存在于2位以上且4位以下的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-1S)、及磺酸基存在于5位以上的碳原子数为16以上且24以下的内烯烃磺酸盐(IO-2S)而构成。内烯烃磺酸盐(IO-2S)中的磺酸基的结合的位置的最大值根据碳原子数而不同。

关于(A)成分的质量比(IO-2S)/(IO-1S)，以最终获得的(A)成分作为基准。例如，即便是混合质量比(IO-2S)/(IO-1S)偏离上述范围的内烯烃磺酸盐而获得的内烯烃磺酸盐，只要内烯烃磺酸盐的组成中的质量比(IO-2S)/(IO-1S)处于上述范围内，则也认为对应于(A)成分的内烯烃磺酸盐。

(A)成分的内烯烃磺酸盐的碳原子数为16以上，且为24以下，优选为22以下，更优选为20以下，进一步优选为18以下。(A)成分优选为碳原子数为16的内烯烃磺酸盐。即，本发明的纤维制品用清洁剂组合物优选为含有碳原子数为16的内烯烃磺酸盐作为(A)成分。另外，(A)成分的碳原子数中未算入盐部分的碳原子数。即，烯烃部分的碳原子数为(A)成分的碳原子数。

作为内烯烃磺酸盐的盐，可列举碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐。作为碱金属盐，可列举钠盐、钾盐。作为有机铵盐，可列举碳原子数为1以上且6以下的烷醇铵盐。

(A)成分中也包含含有微量的磺酸盐的位置存在于碳链的1位的所谓α-烯烃磺酸盐(以下，也称为α-烯烃磺酸盐)。关于该内烯烃磺酸盐中的α-烯烃磺酸盐的含量，从能够进一步提高对附着于包含化学纤维的纤维制品的污垢的清洁性的观点而言，含量是受到限制的，作为含量的上限，为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步更优选为3质量％以下，并且，从减少生产成本及提高生产率的观点而言，优选为0.01质量％以上。

关于本发明的(A)成分，可通过对作为主要成分的双键存在于2位以上的碳原子数为16以上且24以下的烯烃进行磺化而获得。如果对该内烯烃实施磺化，则定量地生成β-磺内酯，β-磺内酯的一部分转变为γ-磺内酯、烯烃磺酸，进一步，它们在中和、水解工序中转化为羟基烷烃磺酸盐及烯烃磺酸盐(例如，J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。在此，所获得的羟基烷烃磺酸盐的羟基位于烷烃链的内部，烯烃磺酸盐的双键位于烯烃链的内部。另外，所获得的产物主要为它们的混合物，另外，也有其一部分中包含微量的在碳链的末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐、或在碳链的末端具有双键的烯烃磺酸盐的情形。

本说明书中，将这些各产物及它们的混合物统称为内烯烃磺酸盐((A)成分)。另外，将羟基烷烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基体(HAS)，将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃体(以下，也称为IOS)。

另外，关于(A)成分中的化合物的质量比，可通过高HPLC-MS进行测定。具体而言，可根据(A)成分的HPLC-MS峰面积求出质量比。

<(B)成分>

(B)成分是去污剂。“去污剂”的用语有时也用于指“污垢释出剂”。去污剂作为如下的化合物而被大众所知，即，在纤维制品的穿着等的使用之前，预先使去污剂附着于纤维制品，由此，即便在纤维制品的使用时发生污垢附着，利用使用后的清洁，也能够进一步提高污垢从纤维制制品的脱离。本发明中，通过将去污剂用作纤维制品用清洁剂组合物中所含的成分之一，能够同时进行纤维制品的清洁及去污剂对纤维制品的附着，因此非常有效率。

关于(B)成分，只要在(A)成分的存在下清洁后，能够吸附于纤维制品，则对其例示并无特别的限定。作为(B)成分，例如，可列举：选自(b1)成分、(b2)成分以及(b3)中的1种以上的去污剂，其中，(b1)成分是1种或2种以上的具有选自阳离子基及碳原子数为1以上且18以下的烃基中的1种以上的基团的多糖衍生物，(b2)成分是1种或2种以上的具有选自对苯二甲酸亚烷基酯单元及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的1种或2种单元及氧亚烷基单元的聚合物，(b3)成分是1种或2种以上的具有聚氧亚烷基的聚亚烷基亚胺聚合物。(B)成分优选为选自(b1)成分中的1种以上的去污剂。

[(b1)成分：1种或2种以上的具有选自碳原子数为1以上且18以下的烃基及阳离子基中的1种以上的基团的多糖衍生物]

(b1)成分是1种或2种以上的具有选自碳原子数为1以上且18以下的烃基及阳离子基中的1种以上的基团的多糖衍生物。

本发明的(b1)成分的特征在于，在从作为(b)成分的前体化合物的多糖或其衍生物的羟基中去除氢原子所得的基团上，直接或经由连接基而结合有选自阳离子基及碳原子数为1以上且18以下的烃基中的1种以上的基团的多糖衍生物。另外，上述“在从多糖或其衍生物的羟基中去除氢原子所得的基团上，直接或经由连接基而结合有选自阳离子基及碳原子数为1以上且18以下的烃基中的1种以上的基团”的含义中，不包含如下形态：即，在从多糖或其衍生物的羟基中去除氢原子所得的基团(即，在氧原子)上，直接共价结合有阳离子基的阳离子原子(例如，氮阳离子)的结合形态。

作为多糖，例如，可列举选自纤维素、瓜尔胶或淀粉中的1种以上的多糖。(b1)成分为多糖衍生物，作为用以获得其的前体化合物，可使用多糖衍生物。即，(b1)成分可以是多糖衍生物的衍生物。关于作为(b1)成分的前体化合物的多糖衍生物，可列举上述多糖的羟基的一部分或全部的氢原子被取代为碳原子数为1以上且4以下的羟烷基的多糖衍生物(以下，也称为“羟烷基取代体”)。关于碳原子数为1以上且4以下的羟烷基，优选为碳原子数为2以上且4以下的羟烷基。作为碳原子数为2以上且4以下的羟烷基，例如，可列举选自羟乙基、羟丙基及羟丁基中的1种以上的基团，优选为选自羟乙基及羟丙基中的1种以上的基团。(b1)成分可以是如下化合物：即，在选自纤维素、瓜尔胶或淀粉中的1种以上的多糖或选自它们的羟烷基取代体中的多糖或多糖衍生物中，导入有选自碳原子数为1以上且18以下的烃基及阳离子基中的1种以上的基团的化合物。

(b1)成分中，作为具有碳原子数为1以上且18以下的烃基的多糖衍生物，可列举：在作为(b1)成分的前体化合物的多糖或其衍生物上，直接或经由连接基[以下，称为连接基(1)成分]而结合有碳原子数为1以上且18以下的烃基的多糖衍生物。

关于上述的连接基(1)，可列举：选自具有或不具有羟基的碳原子数为1以上且3以下的亚烷基氧基、亚烷基为碳原子数为1以上且3以下的亚烷基的聚氧化亚烷基、羰基、羰氧基及氧羰基中的1种以上的基团。一个连接基(1)可以是上述的连接基的1种，也可以是组合多种的形式。另外，多糖衍生物中所含的连接基可以是1种，也可以为多种。

本发明中，当在连接基(1)所具有的氧原子上连接有上述烃基的情况下，(b1)成分所具有的烃基的碳原子数表示结合于氧原子的上述烃基的碳原子数。在上述烃基经由羰基而连接的情况下，成为结合有酰基的结构，该情况下，(b1)成分所具有的烃基的碳原子数表示酰基的碳原子数。在经由羰氧基及氧羰基而连接的情况下，也同样地包含它们的碳原子数。在向多糖或多糖衍生物导入烃基时，在使用1,2-环氧烷烃的情况下，表示结合于自环氧基产生的醚基的脂肪族烃基的碳原子数。环氧基部分成为连接基(1)。例如，使用1,2-环氧十四烷将烃基导入至多糖或多糖衍生物中的情况下的烃基的碳原子数为12。即，在多糖或多糖衍生物的羟基上结合作为连接基(1)的氧亚乙基，经由该连接基结合碳原子数为12的烷基(十二烷基)。在使用烷基缩水甘油醚的情况下也是相同的情况。

(b1)成分中，作为具有碳原子数为1以上且18以下的烃基的多糖衍生物，进一步可列举：在从上述羟烷基取代体的一部分或全部的羟基中去除氢原子所得的氧原子上，直接或经由连接基(1)(优选为经由连接基(1))而结合有碳原子数为1以上且18以下的烃基的多糖衍生物。

从对(b1)成分赋予疏水性的性质，进一步提高对纤维制品(尤其是包含化学纤维的纤维制品)的吸附性，由此能够提高纤维制品的污垢容易脱落的性质的方面上考虑，碳原子数为1以上且18以下的烃基是优选的。从使附着于纤维制品的污垢容易脱落的观点而言，碳原子数为1以上且18以下的烃基的碳原子数优选为2以上，进一步优选为4以上，进一步优选为6以上，进一步更优选为8以上，进一步更优选为10以上，进一步更优选为12以上，且优选为16以下，更优选为14以下。另外，从在使用附着有(b1)成分的纤维制品时发生污垢附着，利用接下来的清洁操作而容易地将污垢与(b1)成分一起从纤维制品去除的观点而言，通过使(b1)成分所具有的烃基的碳原子数、与(A)成分的从结合有亲水基的碳原子开始数的最长的碳原子数彼此大致接近，从而在将(b1)成分与污垢一起从纤维制品去除的方面上是优选的。从容易地与(A)成分发生相互作用的方面而言，烃基优选为脂肪族烃基。

关于作为(b1)成分的具有碳原子数为1以上且18以下的烃基的多糖衍生物中的碳原子数为1以上且18以下的烃基的取代度，从与(A)成分的烃基发生相互作用，容易地与污垢一起从纤维制品脱离的观点而言，优选为0.0001以上，更优选为0.001以上，进一步优选为0.005以上，并且，从容易地从纤维制品(尤其是包含化学纤维的纤维制品)中去除的观点而言，优选为0.4以下，更优选为0.2以下，进一步优选为0.1以下，进一步更优选为0.08以下，进一步更优选为0.06以下。

(b1)成分中，作为具有选自阳离子基中的1种以上的基团的多糖衍生物，可列举：在从作为(b1)成分的前体化合物的多糖或其衍生物(优选为上述羟烷基取代体)所具有的羟基中去除氢原子所得的基团上，经由作为连接基的含有或不含有羟基的碳原子数为1以上且4以下的亚烷基[以下，称为连接基(2)]，而结合有阳离子基的多糖衍生物。

关于阳离子基，优选为包含氮阳离子的基，从通过与(A)成分的相互作用而容易地从纤维制品脱离的方面而言，更优选为季铵基。

连接基(2)为可含有羟基的碳原子数为1以上且4以下的亚烷基。作为碳原子数为1以上且4以下的亚烷基，可列举：选自可含有羟基的直链的碳原子数为1以上且4以下的亚烷基、及可含有羟基的支链的碳原子数为3以上且4以下的亚烷基中的1种以上的亚烷基。

在阳离子基为季铵基的情况下，作为结合于该季铵基的连接基(2)以外的3个烃基，分别独立地可列举：碳原子数为1以上且4以下的直链的烃基、或碳原子数位3以上且4以下的支链的烃基。作为碳原子数为1以上且4以下的直链的烃基，可列举甲基、乙基、正丙基及正丁基。作为碳原子数为3以上且4以下的支链的烃基，可列举异丙基、仲丁基、叔丁基、异丁基。作为碳原子数为1以上且4以下的直链的烃基，优选为甲基或乙基。

关于季铵基的抗衡离子，可列举：选自碳原子数为1以上且3以下的烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、碳原子数为1以上且3以下的脂肪酸根离子、及卤化物离子中的1种以上的抗衡离子。它们之中，从制造的容易性及获取原料的容易性的观点而言，优选为选自碳原子数为1以上且3以下的烷基硫酸根离子、硫酸根离子及卤化物离子中的1种以上，更优选为卤化物离子。作为卤化物离子，可列举氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子及碘化物离子。从(b1)成分的多糖衍生物的水溶性及化学稳定性的观点而言，优选为选自氯化物离子及溴化物离子中的1种以上，更优选为氯化物离子。另外，抗衡离子可以是单独的1种，也可以为2种以上。

如果(b1)成分的具有阳离子基的多糖衍生物的阳离子基的取代度较高，则在清洁时，具有阴离子基的(A)成分与具有阳离子基的(b1)成分较多地发生相互作用，由此，(A)成分与具有阳离子基的(b1)成分的疏水性变高，疏水性高于清洁液中所含的水，变得不容易从纤维制品脱离。另一方面，从纤维制品在清洁液中容易地带负电，与具有阳离子基的(b1)成分发生相互作用，容易地吸附于纤维制品的观点而言，优选包含阳离子基的(b1)成分的阳离子基的取代度的值较高。进一步，发明人认为：附着于纤维制品的包含阳离子基的(b1)成分的去污剂所具有的阳离子基比(A)成分的阴离子基的摩尔数少，由此，通过与阴离子基的相互作用，在清洁时去污剂容易与污垢一起从纤维制品脱离。考虑到这些观点，本发明中，优选为选定阳离子基的取代度的值。从上述的观点而言，作为(b1)成分的具有阳离子基的多糖衍生物的阳离子基的取代度优选为0.001以上，更优选为0.005以上，进一步优选为0.01以上，且优选为1以下，更优选为0.7以下，进一步优选为0.4以下，进一步更优选为0.35以下，进一步更优选为0.3以下，进一步更优选为0.25以下，进一步更优选为0.2以下。

本发明中，(b1)成分的选自碳原子数为1以上且18以下的烃基及阳离子基中的1种以上的基团的取代度分别表示每个构成单糖单元中的该基团的取代数、即摩尔平均的取代度(MS)。例如，多糖为纤维素的情况下，“基团的取代度”表示相对于脱水葡萄糖单元1摩尔所导入的该基团的平均摩尔数。对于多糖衍生物的阳离子基的取代度、及碳原子数为1以上且18以下的烃基的取代度，分别利用实施例中所记载的方法而求出。

(b1)成分也可以为具有碳原子数为1以上且18以下的烃基及阳离子基这两者的多糖衍生物。该情况下的各基团的取代度如上所述。

(b1)成分也可以具有阴离子基。从清洁性能的观点而言，关于(b1)成分中的阴离子基的取代度、与阳离子基的取代度及碳原子数为1以上且18以下的烃基的取代度的合计之比，以“阴离子基的取代度/(阳离子基的取代度+碳原子数为1以上且18以下的烃基的取代度)”计，优选为3以下，更优选为1.7以下，进一步优选为1.5以下，进一步更优选为1以下，进一步更优选为0.5以下，进一步更优选为0.1以下，也可以为0以上，优选为0。

关于作为本发明的(b1)成分的前体化合物的多糖或其衍生物的重均分子量，从提高清洁性能的观点而言，优选为1,000以上，更优选为1万以上，进一步优选为3万以上，进一步更优选为5万以上，进一步更优选为7万以上，进一步更优选为10万以上，进一步更优选为30万以上，进一步更优选为50万以上，从操作的容易性的观点而言，优选为300万以下，更优选为250万以下。对于该前体化合物的重均分子量，可通过利用GPC(凝胶渗透色谱法)的聚乙二醇换算而计算。

作为(b1)成分，可列举如下的多糖衍生物：其是在从作为前体化合物的多糖或其衍生物的羟基中去除氢原子所得的基团上，直接或经由连接基而结合有选自阳离子基及碳原子数为1以上且18以下的烃基中的1种以上的基团的多糖衍生物，并且，

在结合阳离子基的情况下，直接或经由连接基(2)而结合于从上述羟基中去除氢原子所得的基团上，

在结合上述烃基的情况下，直接或经由连接基(1)而结合于从上述羟基中去除氢原子所得的基团上，

在此，连接基(1)为选自可具有羟基的碳原子数为1以上且3以下的亚烷基氧基、亚烷基为碳原子数为1以上且3以下的亚烷基的聚氧化亚烷基、羰基、羰氧基及氧羰基中的1种以上的基团，

连接基(2)为可含有羟基的碳原子数为1以上且4以下的亚烷基。

[(b2)成分：具有选自对苯二甲酸亚烷基酯单元及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的1种或2种单元、及氧亚烷基单元的聚合物]

本发明的(b2)成分是具有选自对苯二甲酸亚烷基酯单元及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的1种或2种单元、及氧亚烷基单元的聚合物。

作为对苯二甲酸亚烷基酯单元，可列举选自对苯二甲酸乙二酯单元、对苯二甲酸丙二酯单元及对苯二甲酸丁二酯单元中的1种以上，它们之中，优选为对苯二甲酸乙二酯单元。

作为间苯二甲酸亚烷基酯单元，可列举选自间苯二甲酸乙二酯单元、间苯二甲酸丙二酯单元及间苯二甲酸丁二酯单元中的1种以上，它们之中，优选为间苯二甲酸乙二酯单元。

作为聚氧亚烷基单元，可列举选自聚氧乙烯单元、聚氧丙烯单元、及聚氧乙烯-聚氧丙烯单元中的1种以上。

从能够进一步提高清洁性能的观点而言，氧亚烷基单元与选自对苯二甲酸亚烷基酯单元及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的1种以上的单元的摩尔比，即，(氧亚烷基单元的摩尔数)/(选自对苯二甲酸亚烷基酯单元及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的1种以上的单元的摩尔数)优选为0.6以下，更优选为0.5以下，进一步优选为0.4以下，且优选为0以上，更优选为0.1以上。

从通过进一步提高对纤维制品的吸附性，从而进一步提高使用后的对附着于纤维制品的污垢的清洁性的观点而言，(b2)成分的重均分子量优选为300以上，更优选为500以上，进一步优选为1000以上，且优选为20000以下，更优选为15000以下。另外，关于(b2)成分的重均分子量，以如下方法得到：使用THF(四氢呋喃)作为溶剂并通过GPC(凝胶渗透色谱法)进行测定，对于测定所得的值，基于PEG(聚乙二醇)的校准曲线进行换算，将由此所得的值表示为(b2)成分的重均分子量。

[(b3)成分：具有聚氧亚烷基的聚亚烷基亚胺聚合物]

(b3)成分是具有聚氧亚烷基的聚亚烷基亚胺聚合物聚合物。

作为聚氧亚烷基的氧亚烷基，可列举碳原子数为2以上且3以下的氧亚烷基，具体而言，可列举选自氧亚乙基及氧亚丙基中的1种以上的基团。作为聚亚烷基亚胺的亚烷基，可列举碳原子数为2以上且6以下的亚烷基。更具体而言，可列举选自亚乙基、具有各种结合样式的亚丁基中的1种以上。关于结合于聚亚烷基亚胺的聚氧亚烷基的数量，相对于聚亚烷基亚胺的活性氢1个，优选结合优选为平均3以上且100以下的聚氧亚烷基。作为聚亚烷基亚胺聚合物的重均分子量，从进一步提高对附着于纤维制品的污垢的清洁性的观点而言，优选为300以上，更优选为500以上，进一步优选为1000以上，且优选为100万以下，更优选为50万以下，进一步优选为10万以下。

<纤维>

关于构成利用本发明的纤维制品用清洁剂组合物进行清洁的纤维制品的纤维，可以是化学纤维、天然纤维的任一种。作为化学纤维，例如，可列举：聚酰胺类纤维(尼龙等)、聚酯类纤维(聚酯等)、聚丙烯腈类纤维(丙烯酸等)、聚乙烯醇类纤维(维尼纶等)、聚氯乙烯类纤维(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯类纤维(偏二乙烯等)、聚烯烃类纤维(聚乙烯、聚丙烯等)、聚氨基甲酸酯类纤维(聚氨基甲酸酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚类纤维(聚氯乙烯醇等)等。作为天然纤维，可列举：种子毛纤维(棉、棉花、木棉等)、韧皮纤维(麻、亚麻、苎麻、大麻、黄麻等)、叶脉纤维(马尼拉麻、剑麻等)、椰子纤维、灯心草、秸秆、兽毛纤维(羊毛、马海毛、开司米山羊毛、驼毛、阿尔帕卡毛、骆马绒、安哥拉兔毛等)、蚕丝纤维(家蚕蚕丝、野蚕蚕丝)、羽毛、纤维素类纤维(人造丝(Rayon)、波里诺西克(polynosic)、铜氨纤维、醋酸纤维等)等。成为本发明的对象的纤维优选为化学纤维。

<纤维制品>

本发明中，所谓“纤维制品”，表示使用上述的化学纤维或天然纤维的织物、针织物、无纺布等布帛及使用其获得的汗衫、T恤衫、衬衫、罩衫、裤子、帽子、手帕、毛巾、编织物、袜子、内衣、紧身衣裤等制品。从更容易地实际感受到通过与本发明的(A)成分并用所获得的利用去污剂的清洁性的提高的观点而言，纤维制品优选为包含化学纤维的纤维制品。从能够进一步提高通过与本发明的(A)成分并用所获得的利用去污剂的清洁性的观点而言，纤维制品中的化学纤维的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为20质量％以上，进一步更优选为30质量％以上，进一步更优选为50质量％以上，且进一步更优选为100质量％以下。纤维制品中的化学纤维的含量也可以为100质量％。

<组成等>

本发明的纤维制品用清洁剂组合物可以是(1)用于在水中稀释而使用的用途的纤维制品用清洁剂组合物，即，在水中稀释而使用的纤维制品用清洁剂组合物[以下，称为“纤维制品用清洁剂组合物(1)”]；也可以是(2)将纤维制品用清洁剂组合物直接作为清洁液对纤维制品进行清洁的纤维制品用清洁剂组合物，即，不稀释而直接用作清洁液的纤维制品用清洁剂组合物[以下，称为“纤维制品用清洁剂组合物(2)”]。本说明书中，在记为“纤维制品用清洁剂组合物”或“本发明的纤维制品用清洁剂组合物”的情况下，包含这些纤维制品用清洁剂组合物(1)和(2)。

关于纤维制品用清洁剂组合物(1)中的(A)成分的含量，从在清洁纤维时，进一步提高纤维制品用清洁剂组合物(1)的每单位质量的清洁性的观点而言，为5质量％以上，优选为7质量％以上，更优选为10质量％以上，并且，从抑制低温环境下的该组合物(1)中的固形物的析出或分离的观点而言，优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为40质量％以下。

另外，关于纤维制品用清洁剂组合物(2)中的(A)成分的含量，从在清洁纤维时进一步提高清洁性的观点而言，优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，优选为0.1质量％以上，并且，从经济性的观点而言，优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下。

另外，纤维制品用清洁剂组合物(1)或纤维制品用清洁剂组合物(2)等本发明的纤维制品用清洁剂组合物中所含的(A)成分的含量，是基于将抗衡离子换算为钠离子而计算的值。即，是以钠盐换算的含量。

本发明中，纤维制品用清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(A)成分的内烯烃磺酸盐的比率优选为50质量％以上，进一步优选为60质量％以上，进一步优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，且优选为100质量％以下。

关于本发明的纤维制品用清洁剂组合物(1)中的(B)成分的含量，从进一步提高纤维制品用清洁剂组合物(1)的每单位质量的对附着于纤维的污垢的清洁性的观点而言，优选为0.1质量％以上，更优选为0.2质量％以上，且优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下，进一步更优选为1质量％以下。

另外，关于纤维制品用清洁剂组合物(2)中的(B)成分的含量，从在清洁纤维时提高清洁性的观点而言，优选为0.1mg/kg以上，更优选为0.5mg/kg以上，进一步优选为1.0mg/kg以上，进一步更优选为3.0mg/kg以上，并且，从经济性的观点而言，优选为800mg/kg以下，更优选为500mg/kg以下，进一步优选为100mg/kg以下，进一步更优选为50mg/kg以下，进一步更优选为30mg/kg以下，进一步更优选为10mg/kg以下，进一步更优选为5mg/kg以下。

本发明的纤维制品用清洁剂组合物可以含有水。例如，为了使本发明的组合物在4℃以上且40℃以下的性状成为液体状态，可以含有水。作为水，可以使用去离子水(有时也称为“离子交换水”)，或者相对于离子交换水添加1mg/kg以上且5mg/kg以下的次氯酸钠而成的水。另外，也可以使用自来水。组合物中的水的含量优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上，且优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下。

<任意成分>

本发明的纤维制品用清洁剂组合物优选为含有非离子表面活性剂作为(C)成分。从与上述的(B)成分协同作用而提高对附着于纤维制品的污垢的清洁性的方面而言，优选在本发明的纤维制品用清洁剂组合物中含有(C)成分。从与(B)成分协同作用而进一步提高对附着于纤维制品的污垢的清洁性的观点而言，(C)成分优选为具有选自羟基及聚氧亚烷基中的1种以上的基团的非离子表面活性剂。(C)成分优选为具有聚氧亚烷基且HLB(亲水亲油平衡值，Hydrophile Lipophile Balance)为7以上且20以下的非离子表面活性剂。从与(B)成分协同作用而进一步提高对附着于纤维制品的污垢的清洁性的观点而言，优选HLB为8以上，更优选为9以上，进一步优选为10以上，且优选为20以下，更优选为19以下。

对于包含聚氧亚乙基的(C)成分的HLB，利用下述式所表示的格里芬(Griffin)提出的HLB而求出。

HLB(Griffin)＝[(聚氧亚乙基的分子量)/((C)成分的分子量)]×20

另外，对于不含聚氧亚乙基的(C)成分的HLB，可利用戴维斯(Davis)提出的HLB而求出。

作为更具体的(C)成分，可列举：HLB优选为7以上，更优选为8以上，进一步优选为9以上，进一步更优选为10以上，且优选为20以下，更优选为19以下，且以下述通式(C)表示的非离子表面活性剂。

R¹(CO)_mO-(A¹O)_n-R² (C)

[式中，R¹为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基，R²为氢原子或甲基，CO为羰基，m为0或1的数，A¹O基为选自氧化乙烯基及氧化丙烯基中的1种以上的基团，n为平均加成摩尔数，且n为3以上且50以下的数。]

通式(C)中，R¹为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基。如果其他结构相同，则R¹的碳原子数越长则HLB的值越低，另外，R¹的碳原子数越短则HLB的值越高。从使附着于纤维制品的污垢更容易脱落的观点而言，R¹的碳原子数为9以上，优选为10以上，更优选为11以上，且优选为18以下，更优选为16以下，进一步优选为15以下，进一步更优选为14以下。作为R¹的脂肪族烃基，可列举选自烷基及烯基中的基。

通式(C)中，A¹O基为选自氧化乙烯基及氧化丙烯基中的1种以上的基团。在包含氧化乙烯基及氧化丙烯基的情况下，氧化乙烯基与氧化丙烯基可以是嵌段型结合也可以为无规型结合。从进一步提高利用(B)成分实现的去污性的观点而言，A¹O基优选为包含氧化乙烯基的基。氧化乙烯基的HLB的值高于氧化丙烯基。

通式(C)中，n为平均加成摩尔数，且n为3以上且50以下的数。如果其他结构相同，则n的数越大则HLB的值越高，n的数越小则HLB的值越低。从本发明的(A)成分与(B)成分协同作用而进一步提高对附着于尤其是包含化学纤维的制品的污垢的清洁性的观点而言，n优选为4以上，更优选为5以上，进一步优选为6以上。

在本发明的纤维制品用清洁剂组合物含有(C)成分的情况下，该组合物中的(C)成分的含量优选为1质量％以上，更优选为3质量％以上，进一步优选为5质量％以上，进一步更优选为10质量％以上，且优选为60质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为45质量％以下。

在本发明的纤维制品用清洁剂组合物含有(C)成分的情况下，从与(B)成分协同作用而进一步提高对附着于纤维制品的污垢的清洁性的观点而言，(C)成分的含量与(B)成分的含量的质量比(C)/(B)优选为2以上，更优选为10以上，进一步优选为20以上，进一步更优选为30以上，且优选为100以下，更优选为90以下，进一步优选为80以下。

本发明的纤维制品用清洁剂组合物中，可以在不妨碍本发明的效果的范围内，含有(A)成分以外的阴离子表面活性剂作为(D)成分。

作为(D)成分，可列举选自下述(d1)成分、(d2)成分、(d3)成分及(d4)成分中的1种以上的阴离子表面活性剂。

(d1)成分：烷基硫酸酯盐或烯基硫酸酯盐。

(d2)成分：聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯盐或聚氧亚烷基烯基醚硫酸酯盐。

(d3)成分：具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂(但是，(A)成分除外)。

(d4)成分：脂肪酸或其盐。

作为(d1)成分，更具体而言，可列举：选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基硫酸酯盐、及烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点而言，(d1)成分优选为选自烷基的碳原子数为12以上且14以下的烷基硫酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂，更优选为选自烷基的碳原子数为12以上且14以下的烷基硫酸钠中的1种以上的阴离子表面活性剂。

作为(d2)成分，更具体而言，可列举：选自烷基的碳原子数为10以上且18以下且环氧烷平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧亚烷基烷基硫酸酯盐、及烯基的碳原子数为10以上且18以下且环氧烷平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧亚烷基烯基醚硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点而言，(d2)成分优选为环氧乙烷的平均加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐，更优选为烷基的碳原子数为12以上且14以下且环氧乙烷的平均加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐，进一步优选为它们的钠盐。

作为(d3)成分的具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂是指具有磺酸盐作为亲水基的阴离子表面活性剂(但是，(A)成分除外)。

作为(d3)成分，更具体而言，可列举：选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基苯磺酸盐、烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基苯磺酸盐、烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷烃磺酸盐、α-烯烃部分的碳原子数为10以上且14以下的α-烯烃磺酸盐、脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下的α-磺基脂肪酸盐、及脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下并且酯部分的碳原子数为1以上且5以下的α-磺基脂肪酸低级烷基酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点而言，(d3)成分优选为烷基的碳原子数为11以上且14以下的烷基苯磺酸盐，更优选为烷基的碳原子数为11以上且14以下的烷基苯磺酸钠。

关于作为(d4)成分的脂肪酸或其盐，可列举碳原子数为10以上且20以下的脂肪酸或其盐。从不易阻碍清洁性的观点而言，(d4)成分的碳原子数为10以上，优选为12以上，更优选为14以上，且为20以下，优选为18以下。

关于作为(d1)成分～(d4)成分的阴离子表面活性剂的盐，优选为碱金属盐，更优选为钠盐或钾盐，进一步优选为钠盐。

本发明的纤维制品用清洁剂组合物含有(D)成分的情况下，该组合物中的(D)成分的含量优选为0.5质量％以上且15质量％以下。

此外，在本发明的纤维制品用清洁剂组合物中，也可以含有下述(e1)～(e7)成分。

(e1)在组合物中占0.01质量％以上且10质量％以下的聚丙烯酸、聚顺丁烯二酸、羧甲基纤维素等再污染防止剂及分散剂。

(e2)在组合物中占0.01质量％以上且10质量％以下的过氧化氢、过碳酸钠或过硼酸钠等漂白剂。

(e3)在组合物中占0.01质量％以上且10质量％以下的四乙酰乙二胺、日本专利文献特开平6-316700号中记载的以通式(I-2)～(I-7)所表示的漂白活化剂等漂白活化剂。

(e4)在组合物中占0.001质量％以上，优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.3质量％以上，且为2质量％以下，优选为1质量％以下的选自纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、蛋白酶及脂肪酶中的1种以上的酶，优选为选自淀粉酶及蛋白酶中的1种以上的酶。

(e5)在组合物中占0.001质量％以上且1质量％以下的荧光染料、例如作为Tinopal CBS(商品名，汽巴精化制造)或Whitex SA(商品名，住友化学公司制造)市售的荧光染料。

(e6)在组合物中占0.01质量％以上且2质量％以下的丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠及亚硫酸氢钠等抗氧化剂。

(e7)适量的色素、香料、抗菌防腐剂、硅酮等消泡剂。

本发明的纤维制品用清洁剂组合物也可以是混合(A)成分及(B)成分、以及(C)成分等任意成分而成的纤维制品用清洁剂组合物。

本发明的纤维制品用清洁剂组合物优选是液体。从抑制低温环境下的该组合物中的固形物的析出或分离的观点而言，本发明的纤维制品用清洁剂组合物为液体的情况下的20℃下的pH值优选为3以上，更优选为4以上，且优选为10以下，更优选为9以下，进一步优选为8.5以下。pH值是根据下述记载的pH值的测定方法进行测定的。

<pH值的测定方法>

对pH计(HORIBA公司制造，pH/离子计，F-23)连接pH测定用复合电极(HORIBA公司制造，玻璃磨光套管型)，接通电源。作为pH电极内部液，使用饱和氯化钾水溶液(3.33摩尔/L)。其次，将pH值4.01标准液(邻苯二甲酸盐标准液)、pH值6.86(中性磷酸盐标准液)、pH值9.18标准液(硼酸盐标准液)分别填充至100mL烧杯中，在25℃的恒温槽中浸渍30分钟。将pH测定用电极在调节至恒温的标准液中浸渍3分钟，以pH值6.86→pH值9.18→pH值4.01的顺序进行校正操作。将成为测定对象的样品调整至25℃，将上述的pH计的电极浸渍于样品中，测定1分钟后的pH值。

本发明提供一种纤维制品的清洁方法，其中，利用含有本发明的纤维制品用清洁剂组合物及水的清洁液对纤维制品进行清洁。该清洁方法中，可适当应用本发明的纤维制品用清洁剂组合物中所述的事项。上述清洁液中的(A)成分的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，且优选为1质量％以下，更优选为0.8质量％以下。另外，关于上述清洁液中的(B)成分的含量，从在清洁纤维时进一步提高对附着于纤维的污垢的清洁性的观点而言，优选为0.1mg/kg以上，更优选为0.5mg/kg以上，进一步优选为1.0mg/kg以上，进一步更优选为3.0mg/kg以上，并且，从经济性的观点而言，优选为800mg/kg以下，更优选为500mg/kg以下，进一步优选为100mg/kg以下，进一步更优选为50mg/kg以下，进一步更优选为30mg/kg以下，进一步更优选为10mg/kg以下，进一步更优选为5mg/kg以下。上述清洁液也可以为本发明的纤维制品用清洁剂组合物(2)。另外，上述清洁液也可以通过将本发明的纤维制品用清洁剂组合物(1)进行稀释而制备。

本发明的纤维制品的清洁方法中所使用的水优选为具有硬度的水。从能够进一步提高对纤维制品赋予质感的效果的观点而言，水的硬度以德国硬度计，优选为1°dH以上，更优选为2°dH以上，进一步优选为3.5°dH以上，进一步更优选为5°dH以上，进一步更优选为7°dH以上，且优选为20°dH以下，更优选为18°dH以下，进一步优选为15°dH以下。在此，本说明书中的德国硬度(°dH)，是指将水中的钙及镁的浓度以CaCO₃换算浓度计以1mg/L(ppm)＝约0.056°dH(1°dH＝17.8ppm)表示所得的值。

用于表示该德国硬度的钙及镁的浓度是通过使用乙二胺四乙酸二钠盐的螯合滴定法而求出的。

将本说明书中的水的德国硬度的具体的测定方法示于以下。

<水的德国硬度的测定方法>

[试剂]

·0.01mol/l EDTA·2Na溶液：乙二胺四乙酸二钠的0.01mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01M的EDTA-Na2，SIGMA-ALDRICH公司制造)。

·Universal BT指示剂(制品名：Universal BT，株式会社同仁化学研究所制造)。

·硬度测定用氨缓冲液(使氯化铵67.5g溶解于28w/v％氨水570ml中，并利用离子交换水使总量成为1000ml的溶液)。

[硬度的测定]

(1)利用移液吸管将成为试样的水20ml采集至锥形烧杯中。

(2)添加硬度测定用氨缓冲液2ml。

(3)添加Universal BT指示剂0.5ml。确认添加后的溶液为紫红色。

(4)一边充分摇晃锥形烧杯，一边利用滴定管滴加0.01mol/l的EDTA·2Na溶液，将成为试样的水变色为蓝色的时间点设为滴定的终点。

(5)总硬度是利用下述的计算式求出的。

硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A

T：0.01mol/l的EDTA·2Na溶液的滴定量(mL)。

A：样品体积(20mL，成为试样的水的体积)。

F：0.01mol/l的EDTA·2Na溶液的系数。

本发明中所使用的清洁液优选是将(A)成分、(B)成分、及德国硬度为1°dH以上且20°dH以下的水混合而得到的清洁液。另外，上述清洁液也可以是将本发明的纤维制品用清洁剂组合物(1)与德国硬度为1°dH以上且20°dH以下的水混合而得到的清洁液。

在本发明的纤维制品的清洁方法中，以纤维制品的质量(kg)与清洁液的量(升)的比所表示的浴比的值、即“清洁液的量(升)/纤维制品的质量(kg)(以下，有时也将该比称为浴比)”的值优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为4以上，进一步更优选为5以上，且优选为400以下，更优选为300以下。

在本发明的纤维制品的清洁方法中，从能够进一步提高对纤维制品赋予质感的效果的观点而言，对纤维制品进行清洁的时间优选为1分钟以上，更优选为2分钟以上，进一步优选为3分钟以上，且优选为12小时以下，更优选为8小时以下，进一步优选为6小时以下，进一步更优选为3小时以下，进一步更优选为1小时以下。

本发明的对衣服进行清洁的方法可以适用于旋转式清洁方法。所谓旋转式清洁方法，是表示未固定于旋转机器的纤维制品与清洁液一起围绕旋转轴进行旋转的清洁方法。旋转式清洁方法可通过旋转式洗衣机来实施。作为旋转式的洗衣机，具体而言，可列举：滚筒式洗衣机、波轮式洗衣机或搅拌式洗衣机。关于这些旋转式洗衣机，可以分别使用作为家庭用产品而市售的机器。从能够进一步减少1次洗涤中所使用的水量的方面而言，近年来，滚筒式洗衣机迅速得到了普及，滚筒式洗衣机尤其能够减少清洁时的水量。

<本发明的方式>

以下，例示本发明的方式。这些方式中，可以适当应用本发明的纤维制品用清洁剂组合物及纤维制品的清洁方法中所述的事项。

<1>

一种纤维制品用清洁剂组合物，其中，

含有下述(A)成分及下述(B)成分，

(B)成分：去污剂。

<2>

如<1>所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(A)成分中的(IO-2S)的含量与(IO-1S)的含量的质量比即(IO-2S)/(IO-1S)为0.35以上，优选为0.40以上，更优选为0.50以上，进一步优选为0.60以上，进一步更优选为0.70以上，进一步更优选为0.80以上，进一步更优选为0.90以上，进一步更优选为1.0以上，且为4以下，优选为3以下。

<3>

如<1>或<2>所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(A)成分的内烯烃磺酸盐的碳原子数为16以上，且为22以下，优选为20以下，更优选为18以下。

<4>

如<1>至<3>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(A)成分的内烯烃磺酸盐中的α-烯烃磺酸盐的含量为10质量％以下，优选为7质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下，且为0.01质量％以上。

<5>

如<1>至<4>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，纤维制品用清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(A)成分的比率为50质量％以上且100质量％以下。

<6>

如<1>至<5>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，纤维制品用清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(A)成分的比率为60质量％以上，进一步70质量％以上，进一步80质量％以上，且为100质量％以下。

<7>

如<1>至<6>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(B)成分为选自(b1)成分、(b2)成分以及(b3)中的1种以上的去污剂，(b1)成分是1种或2种以上的具有选自阳离子基及碳原子数为1以上且18以下的烃基中的1种以上的基团的多糖衍生物，(b2)成分是1种或2种以上的具有选自对苯二甲酸亚烷基酯单元及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的1种或2种单元及氧亚烷基单元的聚合物，(b3)成分是1种或2种以上的具有聚氧亚烷基的聚亚烷基亚胺聚合物。

<8>

如<7>所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(b1)成分是在从作为前体化合物的多糖或其衍生物的羟基中去除氢原子所得的基团上，直接或经由连接基而结合有选自阳离子基及碳原子数为1以上且18以下的烃基中的1种以上的基团的多糖衍生物，并且，

在结合阳离子基的情况下，直接或经由连接基(2)而结合于从上述羟基中去除氢原子所得的基团，

在结合上述烃基的情况下，直接或经由连接基(1)而结合于从上述羟基中去除氢原子所得的基团，

在此，连接基(1)为选自具有或不具有羟基的碳原子数为1以上且3以下的亚烷基氧基、亚烷基为碳原子数为1以上且3以下的亚烷基的聚氧化亚烷基、羰基、羰氧基及氧羰基中的1种以上的基团，

连接基(2)为含有或不含有羟基的碳原子数为1以上且4以下的亚烷基。

<9>

如<8>所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，作为(b1)成分的前体化合物的多糖衍生物为多糖的羟基的一部分或全部的氢原子被取代为碳原子数为1以上且4以下的羟烷基的羟烷基取代体。

<10>

如<9>所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，碳原子数为1以上且4以下的羟烷基为碳原子数为2以上且4以下的羟烷基，优选为选自羟乙基、羟丙基及羟丁基中的1种以上的基团，更优选为选自羟乙基及羟丙基中的1种以上的基团。

<11>

如<7>至<10>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，多糖为选自纤维素、瓜尔胶或淀粉中的1种以上的多糖。

<12>

如<7>至<11>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，碳原子数为1以上且18以下的烃基的碳原子数为2以上，优选为4以上，更优选为6以上，进一步优选为8以上，进一步更优选为10以上，进一步更优选为12以上，且为16以下，优选为14以下。

<13>

如<7>至<12>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，烃基为脂肪族烃基。

<14>

如<7>至<13>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，作为(b1)成分的具有碳原子数为1以上且18以下的烃基的多糖衍生物中的碳原子数为1以上且18以下的烃基的取代度为0.0001以上，优选为0.001以上，更优选为0.005以上，且为0.4以下，优选为0.2以下，更优选为0.1以下，进一步优选为0.08以下，进一步更优选为0.06以下。

<15>

如<7>至<14>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，具有选自阳离子基中的1种以上的基团的多糖衍生物，是在从作为(b1)成分的前体化合物的多糖或其衍生物(优选为上述羟烷基取代体)所具有的羟基中去除氢原子所得的基团上，经由作为连接基(2)的含有或不含有羟基的碳原子数为1以上且4以下的亚烷基，而结合有阳离子基的多糖衍生物。

<16>

如<7>至<15>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，阳离子基为包含氮阳离子的基团，优选为季铵基。

<17>

如<7>至<16>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，阳离子基为季铵基，结合于季铵基的连接基(2)以外的3个烃基分别独立地表示碳原子数为1以上且4以下的直链的烃基或碳原子数为3以上且4以下的支链的烃基，碳原子数为1以上且4以下的直链的烃基优选为选自甲基、乙基、正丙基及正丁基中的基，碳原子数为3以上且4以下的支链的烃基优选为选自异丙基、仲丁基、叔丁基及异丁基中的基。

<18>

如<8>至<17>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，作为连接基(2)的含有或不含有羟基的碳原子数为1以上且4以下的亚烷基中的碳原子数为1以上且4以下的亚烷基，是选自含有或不含有羟基的直链的碳原子数为1以上且4以下的亚烷基及含有或不含有羟基的支链的碳原子数为3以上且4以下的亚烷基中的1种以上的亚烷基。

<19>

如<7>至<18>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，作为(b1)成分的具有阳离子基的多糖衍生物的阳离子基的取代度为0.001以上，优选为0.005以上，更优选为0.01以上，且为1以下，优选为0.7以下，更优选为0.4以下，进一步优选为0.35以下，进一步更优选为0.3以下，进一步更优选为0.25以下，进一步更优选为0.2以下。

<20>

如<7>至<19>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，作为(b1)成分的前体化合物的多糖或其衍生物的重均分子量为1,000以上，优选为1万以上，更优选为3万以上，进一步优选为5万以上，进一步更优选为7万以上，进一步更优选为10万以上，进一步更优选为30万以上，进一步更优选为50万以上，且为300万以下，优选为250万以下。

<21>

如<7>至<20>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，对苯二甲酸亚烷基酯单元为选自对苯二甲酸乙二酯单元、对苯二甲酸丙二酯单元及对苯二甲酸丁二酯单元中的1种以上，间苯二甲酸亚烷基酯单元为选自间苯二甲酸乙二酯单元、间苯二甲酸丙二酯单元及间苯二甲酸丁二酯单元中的1种以上，聚氧亚烷基单元为选自聚氧乙烯单元、聚氧丙烯单元及聚氧乙烯-聚氧丙烯单元中的1种以上。

<22>

如<7>至<21>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，氧亚烷基单元、与选自对苯二甲酸亚烷基酯单元及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的1种以上的单元的摩尔比，即(氧亚烷基单元的摩尔数)/(选自对苯二甲酸亚烷基酯单元及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的1种以上的单元的摩尔数)为0.6以下，优选为0.5以下，更优选为0.4以下，且为0以上，优选为0.1以上。

<23>

如<7>至<22>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(b2)成分的重均分子量为300以上，优选为500以上，更优选为1000以上，且为20000以下，优选为15000以下。

<24>

如<7>至<23>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(b3)成分为具有聚氧亚烷基的聚亚烷基亚胺聚合物聚合物，聚氧亚烷基的氧亚烷基是碳原子数为2以上且3以下的氧亚烷基，具体而言，是选自氧亚乙基及氧亚丙基中的1种以上的基团，聚亚烷基亚胺的亚烷基是碳原子数为2以上且6以下的亚烷基，更具体而言是选自亚乙基、具有各种结合方式的亚丁基中的1种以上，结合于聚亚烷基亚胺的聚氧亚烷基的数量相对于聚亚烷基亚胺的活性氢1个为平均3个以上且100个以下，聚亚烷基亚胺聚合物的重均分子量为300以上，优选为500以上，更优选为1000以上，且为100万以下，优选为50万以下，更优选为10万以下。

<25>

如<7>至<24>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(B)成分为1种或2种以上的具有选自碳原子数为1以上且18以下的烃基及阳离子基中的1种以上的基团的多糖衍生物。

<26>

如<1>至<25>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，纤维制品用清洁剂组合物是在水中稀释而使用的纤维制品用清洁剂组合物(1)，纤维制品用清洁剂组合物(1)中的(A)成分的含量为5质量％以上，优选为7质量％以上，更优选为10质量％以上，且为60质量％以下，优选为50质量％以下，更优选为40质量％以下，纤维制品用清洁剂组合物(1)中的(B)成分的含量为0.1质量％以上，优选为0.2质量％以上，且为10质量％以下，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为1质量％以下。

<27>

如<1>至<25>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，纤维制品用清洁剂组合物是不稀释而直接用作清洁液的纤维制品用清洁剂组合物(2)，纤维制品用清洁剂组合物(2)中的(A)成分的含量为0.005质量％以上，优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，且为1质量％以下，优选为0.8质量％以下，纤维制品用清洁剂组合物(2)中的(B)成分的含量为0.1mg/kg以上，优选为0.5mg/kg以上，更优选为1.0mg/kg以上，进一步优选为3.0mg/kg以上，且为800mg/kg以下，优选为500mg/kg以下，更优选为100mg/kg以下，进一步优选为50mg/kg以下，进一步更优选为30mg/kg以下，进一步更优选为10mg/kg以下，进一步更优选为5mg/kg以下。

<28>

如<1>至<27>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，纤维制品用清洁剂组合物含有水。

<29>

如<1>至<28>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，进一步含有非离子表面活性剂作为(C)成分。

<30>

如<29>所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(C)成分为具有选自羟基及聚氧亚烷基中的1种以上的基团的非离子表面活性剂。

<31>

如<29>或<30>中所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(C)成分为具有聚氧亚烷基且HLB为7以上，优选为8以上，更优选为9以上，进一步优选为10以上，且为20以下，优选为19以下的非离子表面活性剂。

<32>

如<29>至<31>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(C)成分为HLB为7以上，优选为8以上，更优选为9以上，进一步优选为10以上，且为20以下，优选为19以下，且以下述通式(C)表示的非离子表面活性剂，

R¹(CO)_mO-(A¹O)_n-R² (C)

式中，R¹为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基，R²为氢原子或甲基，CO为羰基，m为0或1的数，A¹O基为选自氧化乙烯基及氧化丙烯基中的1种以上的基团，n为平均加成摩尔数，且为3以上且50以下的数。

<33>

如<32>所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，在通式(C)中，R¹的碳原子数为10以上，优选为11以上，且优选为15以下，更优选为14以下，R¹的脂肪族烃基为选自烷基及烯基中的基，A¹O基为包含氧化乙烯基的基，n为4以上，更优选为5以上，进一步优选为6以上。

<34>

如<29>至<33>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，纤维制品用清洁剂组合物中的(C)成分的含量为1质量％以上，优选为3质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上，且为60质量％以下，优选为50质量％以下，进一步优选为45质量％以下。

<35>

如<29>至<34>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(C)成分的含量与(B)成分的含量的质量比(C)/(B)为2以上，优选为10以上，更优选为20以上，进一步优选为30以上，且为100以下，优选为90以下，更优选为80以下。

<36>

一种纤维制品的清洁方法，其中，利用含有<1>至<35>中任一项所记载的纤维制品用清洁剂组合物及水的清洁液对纤维制品进行清洁，且上述清洁液中的(A)成分的含量为0.005质量％以上，优选为0.01质量％以上，更优选为0.1质量％以上，且为1质量％以下，优选为0.8质量％以下，上述清洁液中的(B)成分的含量为0.1mg/kg以上，优选为0.5mg/kg以上，更优选为1.0mg/kg以上，进一步优选为3.0mg/kg以上，且为800mg/kg以下，优选为500mg/kg以下，更优选为100mg/kg以下，进一步优选为50mg/kg以下，进一步更优选为30mg/kg以下，进一步更优选为10mg/kg以下，进一步更优选为5mg/kg以下。

实施例

<调配成分>

[(A)成分或(A')成分]

(A)成分或(A')成分为内烯烃磺酸盐。表1中表示实施例、比较例、调配例、比较调配例中所使用的内烯烃磺酸盐的磺酸基的结合分布。(A')成分也是(D)成分，但是，由于其是(A)成分的比较化合物，所以方便起见记为(A')成分。

表1中记载的(A)成分或(A')成分是通过对双键位置不同的内烯烃实施磺化而得到的。磺化后的中和中使用氢氧化钠。对于结合有磺酸基的内烯烃磺酸盐的含有比率，通过高效液相色谱/质谱仪(HPLC-MS)进行了测定。具体而言，通过高效液相色谱(HPLC)对结合有磺酸基的羟基体进行分离，利用质谱仪(MS)对各自进行测定，由此进行鉴定。结果，根据该HPLC-MS峰面积求出各自的比率。本说明书中，根据峰面积求出的各自的比率，并将其算作质量比率。

另外，测定中使用的装置及条件如下所述。HPLC装置：LD20ASXR(岛津制作所株式会社制造)；管柱：ODS Hypersil(注册商标)，(4.6×250mm，颗粒尺寸：3μm，Thermo FisherScientific公司制造)；样品制备(利用甲醇稀释1000倍)、洗提液A(添加有10mM乙酸铵的水)、洗提液B(添加有10mM乙酸铵的甲基丙烯腈/水＝95/5(v/v)溶液)、梯度(0分钟(A/B＝60/40)→15.1～20分钟(30/70)→20.1～30分钟(60/40)、MS装置：LCMS-2020(岛津制作所株式会社制造)、ESI检测(阴离子检测m/z：321.10(碳原子数为16的(A)成分)、柱温(40℃)、流速(0.5mL/min)、注入体积(5μL)。

[(B)成分]

·(b-1)的合成

将羟乙基纤维素(Ashland公司，Natrosol 250GR，重均分子量：30万，羟乙基的取代度(MS)：2.5)90g加入至1L可分离式烧瓶中，进行吹氮。添加离子交换水77.2g、异丙醇(以下，称为IPA)414.5g，搅拌5分钟后，添加48％氢氧化钠水溶液10.9g，进一步搅拌15分钟。接着，添加月桂基缩水甘油醚(四日市合成株式会社，LA-EP)5.6g，在80℃下进行13小时烷基化反应。进一步，添加缩水甘油基三甲基氯化铵(阪本药品工业株式会社，SY-GTA80)12.9g，在50℃下进行1.5小时阳离子化反应。其后，添加90％乙酸水溶液10.9g，搅拌30分钟，由此进行中和反应。

将所获得的悬浮液均等地转移至500mL的2根离心管中，使用高效冷却离心机(日立工机株式会社，CR21G III)进行离心分离。通过倾析去除上清液，添加与所去除的上清液等量的85％IPA水溶液，进行再分散。再次重复进行离心分离及再分散的操作，进行第3次离心分离后，取出沈淀物。使用真空干燥机(Advantec公司，VR-420)将所获得的沈淀物在80℃下减压干燥一晩，通过极速研磨机(extreme mill)(Waring公司，MX-1200XTM)进行压碎，由此获得粉末状的纤维素衍生物组合物(b-1)。所获得的(b-1)的月桂基的取代度为0.030，阳离子基的取代度为0.023。

·(b-2)、(b-3)的合成

在上述的(b-1)的合成中，适当变更原料羟乙基纤维素的重均分子量(羟乙基的取代度相同)、月桂基缩水甘油醚的添加量、缩水甘油基三甲基氯化铵、反应条件等，由此获得下述的(b-2)、(b-3)。

·(b-2)

(b-2)成分的原料羟乙基纤维素的重均分子量为15万，月桂基的取代度为0.019，阳离子基的取代度为0.10。

·(b-3)

(b-3)成分的原料羟乙基纤维素的重均分子量为210万，月桂基的取代度为0.016，阳离子基的取代度为0.092。

·(b-4)的合成

将羟乙基纤维素(Dow公司，QP-100MH，重均分子量：210万，羟乙基的取代度(MS)：2.5)90g加入至1L可分离式烧瓶中，进行吹氮。添加离子交换水77.2g、异丙醇(以下，称为IPA)414.5g，搅拌5分钟后，添加48％氢氧化钠水溶液10.9g，进一步搅拌15分钟。接着，添加1,2-环氧辛烷(和光纯药工业株式会社)10.1g，在80℃下进行13小时烷基化反应。其后，添加90％乙酸水溶液10.9g，搅拌30分钟，由此进行中和反应。

将所获得的悬浮液均等地转移至500mL的2根离心管中，使用高效冷却离心机(日立工机株式会社，CR21G III)进行离心分离。通过倾析去除上清液，添加与所去除的上清液等量的85％IPA水溶液，进行再分散。再次重复进行离心分离及再分散的操作，进行第3次离心分离后，取出沈淀物。使用真空干燥机(Advantec公司，VR-420)将所获得的沈淀物在80℃下减压干燥一晩，通过极速研磨机(Waring公司，MX-1200XTM)进行压碎，由此获得粉末状的纤维素衍生物组合物(b-4)。所获得的(b-4)的己基的取代度为0.053。

·(b-5)～(b-9)的合成

在上述的(b-4)的合成中，适当变更原料羟乙基纤维素的重均分子量，使用烃基的长度不同的各种1,2-环氧烷烃(烃基的碳原子数与各化合物的烃基对应)来代替1,2-环氧辛烷，适当变更添加量、反应条件等，由此获得下述的(b-5)～(b-7)。另外，在上述的(b-4)的合成中，使用硬脂基缩水甘油醚代替1,2-环氧辛烷，适当变更添加量、反应条件等，由此获得下述的(b-8)。进一步，在上述的(b-4)的合成中，使用月桂基缩水甘油醚代替1,2-环氧辛烷，适当变更添加量、反应条件等，由此获得下述的(b-9)。

·(b-5)

(b-5)的原料羟乙基纤维素(羟乙基的取代度2.5)的重均分子量为210万，癸基的取代度为0.013。

·(b-6)

(b-6)的原料羟乙基纤维素(羟乙基的取代度2.5)的重均分子量为210万，月桂基的取代度为0.015。

·(b-7)

(b-7)的原料羟乙基纤维素(羟乙基的取代度2.5)的重均分子量为210万，棕榈基的取代度为0.0059。

·(b-8)

(b-8)的原料羟乙基纤维素(羟乙基的取代度2.5)的重均分子量为210万，硬脂基的取代度为0.010。

·(b-9)

(b-9)的原料羟乙基纤维素(羟乙基的取代度2.5)的重均分子量为30万，月桂基的取代度为0.0096。

·(b-10)的合成

在(b-1)的合成中，将缩水甘油基三甲基氯化铵的量变更为18.2g，没有进行与月桂基缩水甘油醚的反应，除此以外，进行相同的操作，由此获得下述的(b-10)。

·(b-10)

(b-10)的原料羟乙基纤维素(羟乙基的取代度2.5)的重均分子量为30万，阳离子基的取代度为0.14。

·(b-11)、(b-12)的合成

在(b-1)的合成中，适当变更缩水甘油基三甲基氯化铵的量，没有进行与月桂基缩水甘油醚的反应，除此以外，进行相同的操作，由此获得下述的(b-11)、(b-12)。

·(b-11)

(b-11)的原料羟乙基纤维素(羟乙基的取代度2.5)的重均分子量为30万，阳离子基的取代度为0.04。

·(b-12)

聚氧乙烯对苯二甲酸酯(Rhodia制造的Repel-O-Tex-SRP4)

对于(B)成分的取代度及(B)成分的前体化合物的重均分子量，利用以下的方法进行了测定。

(1)取代度的测定

·多糖衍生物的预处理

将作为(B)成分的多糖衍生物1g溶解于100g的水中后，将水溶液加入至透析膜(Spectra/Por，区分分子量1000)，进行2天透析。对所获得的水溶液，使用冷冻干燥机(eyela，FDU1100)进行冷冻干燥，由此获得经预处理过的多糖衍生物。

·利用凯氏定氮法(Kjeldahl method)的阳离子基质量的计算

准确称量利用上述的方法进行了预处理的多糖衍生物200mg，添加浓硫酸10mL及凯氏锭(Merck)1锭，利用凯氏分解装置(BUCHI公司制造，K-432)进行加热分解。分解结束后，在样品中添加离子交换水30mL，使用自动凯氏蒸馏装置(BUCHI公司制造，K-370)求出样品的氮含量(质量％)，由此计算阳离子基的质量。

·利用Zeisel法的烃基(烷基)质量的计算

在10mL小瓶(Mighty Vial No.3)中准确称量利用上述的方法进行了预处理的多糖衍生物200mg、己二酸220mg，添加内标溶液(十四烷/邻二甲苯＝1/25(v/v))3mL及氢碘酸3mL并密封。另外，制备代替多糖衍生物而添加了1-碘十二烷2.4mg或9mg的校准曲线用的试样。一边通过搅拌片对各试样进行搅拌，一边使用加热块(PIERCE公司制造，Reacti-ThermIII Heating/Stirring module)在160℃的条件下进行2小时加热。将试样放置冷却后，回收上层(邻二甲苯层)，利用下述条件的气相色谱法(GC)(岛津制作所公司，QD2010plus)进行分析。

·GC分析条件

色谱柱：Agilent HP-1(长度：30m，液相膜厚：0.25μL，内径：32mm)。

分流比：20。

柱温：100℃(2min)→10℃/min→300℃(15min)。

喷射器温度：300℃。

检测器：HID(Helium Ionization Detector，氦电离检测器)。

检测器温度：330℃。

注入量：2μL。

根据通过GC获得的1-碘十二烷的检测量，求出样品中烷基的质量。

·羟基质量的测定

对源自羟烷基的碘化烷基进行定量，由此，以与上述的烷基质量的测定方法相同的方式进行测定。

·阳离子基及烷基的取代度的计算

根据上述的阳离子基与烷基的质量及样品总质量来计算多糖衍生物的骨架的质量，分别转换为物质量(mol)，由此，以摩尔平均计算阳离子基及烷基的取代度。

·重均分子量的测定

对(B)成分的前体化合物即羟乙基纤维素(HEC)的重均分子量，通过利用GPC(凝胶渗透色谱法)以聚乙二醇换算而进行计算。

测定条件如下所述。

·色谱柱：TSKgelα-M。

·洗提液：50mmol/L的LiBr，1％CH₃COOH，乙醇/水＝3/7。

·温度：40℃。

·流速：0.6mL/min。

[(C)成分]

(c-1)：聚氧亚烷基月桂醚(相对于月桂醇1摩尔，平均加成9摩尔氧化乙烯基后，再平均加成2摩尔氧化丙烯基，之后，再平均加成9摩尔氧化乙烯基而成的化合物。HLB＝14.5)。

(c-2)：聚氧乙烯月桂醚(相对于月桂醇1摩尔，平均加成14摩尔氧化乙烯基而成的化合物，HLB＝15.4)。

(c-3)：聚氧乙烯烷基醚(烷基为月桂基/肉豆蔻基＝8/2(质量比)的混合烷基，氧化乙烯基的平均加成摩尔数为10摩尔，HLB＝13.9)。

[(D)成分]

(d-1)：碳原子数为12～14的α-烯烃磺酸钠。

[水]

离子交换水。

<纤维制品用清洁剂组合物(1)的制备>

使用上述的调配成分，制备表2、表3中所示的纤维制品用清洁剂组合物(1)。关于表2中所示的纤维制品用清洁剂组合物(1)，对以下的项目进行评价。将结果示于表2中。

关于表2、表3中所示的纤维制品用清洁剂组合物(1)，具体而言，按照如下的方式制备。在200mL容量的玻璃制烧杯中投入长度5cm的特氟龙(Teflon，注册商标)制搅拌片并测定质量。其次，投入20℃的离子交换水80g、(A)成分或(A')成分、(B)成分、任意的(C)成分等，利用SaranWrap(注册商标)将烧杯的上表面密封。

将加入有内容物的烧杯放入至设置于磁力搅拌器的60℃的水浴中，在水浴内的水的温度为60±2℃的温度范围内，以100r/min条件搅拌30分钟。其次，将水浴内的水替换为5℃的自来水，进行冷却直至烧杯内的该组合物的温度成为20℃为止。其次，移除Saran Wrap(注册商标)，以内容物的质量成为100g的方式加入离子交换水，再次以100r/min条件搅拌30秒，获得表2、表3中所记载的纤维制品用清洁剂组合物(1)。

<纤维制品用清洁剂组合物(2)的制备>

使用上述调配成分制备表4中所示的纤维制品用清洁剂组合物(2)。

关于表4中所示的纤维制品用清洁剂组合物(2)，具体而言，按照如下的方式制备。在1000mL容量的玻璃制烧杯中投入长度8cm的特氟龙(Teflon，注册商标)制搅拌片并测定质量。其次，将氯化钙与氯化镁以质量比为8：2的比率投入至20℃的离子交换水中，按照表4的组成投入将硬度调节为4°dH的水800g、(A)成分或(A')成分、(B)成分、任意的(C)成分等，利用Saran Wrap(注册商标)将烧杯的上表面密封。

将加入有内容物的烧杯放入至设置于磁力搅拌器的60℃的水浴中，在水浴内的水的温度为60±2℃的温度范围内，以200r/min条件搅拌30分钟。其次，将水浴内的水替换为5℃的自来水，进行冷却直至烧杯内的该组合物的温度成为20℃。其次，移除Saran Wrap(注册商标)，以内容物的质量成为100g的方式，将氯化钙与氯化镁以质量比为8:2的比率投入至20℃的离子交换水中，加入硬度调节为4°dH的水，再次以200r/min条件搅拌30秒，获得表4中所记载的纤维制品用清洁剂组合物(2)。

表4中，例如，(A)成分的浓度150mg/kg相当于0.015质量％。

另外，表4中，纤维制品用清洁剂组合物(2)的余量是将整体设为1kg的量的硬度4°dH的水。

<清洁性的评价>

使用表2中所示的纤维制品用清洁剂组合物(1)进行清洁性的评价。将结果示于表2中。另外，对于表3中所示的纤维制品用清洁剂组合物(1)，也可以利用下述的方法进行清洁性的评价。进一步，对于表4中所示的纤维制品用清洁剂组合物(2)，可通过将下述的清洁液替换为表4中所示的纤维制品用清洁剂组合物(2)来进行清洁性的评价。

(1)包含化学纤维的纤维制品的预处理

将AIRism圆领T恤半袖18件(纤维构成：聚酯89％、聚氨基甲酸酯11％，FastRetailing株式会社制造，商品编号：182496，4XL尺寸)，以全自动洗衣机(Panasonic株式会社制造的NA-F70PB1)的标准程序进行5次累积洗涤(清洁时Emulgen 108(花王株式会社制造)4.8g、水量48L、洗涤12分钟、漂洗2次、脱水3分钟)。之后，仅利用水进行1次洗涤(水量48L、洗涤12分钟、漂洗2次、脱水3分钟)，进一步，利用双槽式洗衣机(日立制造，PS-H45L型)进行流水洗涤直至泡沫完全消失，在24℃、55％RH条件下干燥24小时。其后，裁切成6cm×6cm的大小。

(2)清洁性评价用的纤维制品的制备

(2-1)去污处理布的制备

使用振荡器(Yamato Scientific株式会社，型号：SA300)进行去污处理。用于处理的水是通过如下方法得到的：将氯化钙与氯化镁以质量比为8:2的比率投入至离子交换水中，从而得到硬度被调节为4°dH的清洁用的水。以表2中所记载的纤维制品用清洁剂组合物(1)中的(A)成分、(B)成分、(C)成分的合计量在清洁液中的浓度成为150mg/kg的方式，与清洁用的水进行混合，获得清洁液。在100mL的螺口瓶(Maruemu株式会社，No.8，40mm×120mm)中，投入清洁液50mL(24℃)及上述的(1)中获得的纤维制品5片。浴比为20。利用振荡器以300rpm对纤维制品进行10分钟水平往复振荡处理。处理后，利用双槽式洗衣机(日立制作所株式会社制造，PS-H45L型)脱水1分钟。其次，在100mL的螺口瓶中，投入清洁用的水50mL(24℃)及所获得的纤维制品。利用振荡器以340rpm对纤维制品进行3分钟洗涤。洗涤后，利用双槽式洗衣机脱水1分钟，在24℃、55％RH条件下干燥24小时，从而制备清洁性评价用的纤维制品。

(2-2)经去污处理过的模型皮脂人工污染布的制备

将在下述组成的模型皮脂中混合有0.02％的Sudan III(东京化成工业株式会社制造)作为色素的模型皮脂人工污染液0.1mL，在上述的(2-1)中获得的纤维制品的中心部分涂布成直径4cm的圆状，利用60℃的环境下的送风恒温干燥机(ADVANTEC株式会社制造，DRM420DA)干燥1小时。其后，在20℃、70％RH的环境下干燥24小时，从而制备经去污处理过的模型皮脂人工污染布。

*模型皮脂的组成：月桂酸0.54质量％、肉豆蔻酸1.78质量％、十五酸0.91质量％、棕榈酸3.53质量％、十七酸0.30质量％、亚油酸1.40质量％、油酸19.74质量％、三油酸甘油酯46.00质量％、角鲨烯13.80质量％、胆固醇2.90质量％、固醇酯3.00质量％、棕榈酸正十六烷酯6.10质量％(合计100质量％)。

(2-3)清洁试验

使用立式去污机(Terg-O-Tometer，株式会社上岛制作所制造，MS-8212)进行清洁操作。用于清洁的水是通过如下方法得到的：将氯化钙与氯化镁以质量比为8:2的比率投入至离子交换水中，获得硬度被调节为4°dH的清洁用的水。以表2中所记载的纤维制品用清洁剂组合物(1)中的(A)成分、(B)成分、(C)成分的合计量在清洁液中的浓度成为150mg/kg的方式，与清洁用的水混合，获得清洁液。在清洁试验用的1L的不锈钢烧杯中，投入清洁液600mL及上述的(2-2)中获得的模型皮脂人工污染布5片(浴比300)。清洁液的温度为20℃。利用立式去污机(Terg-O-Tometer)以85rpm对模型皮脂人工污染布进行10分钟清洁。清洁后，利用5L的水进行储水洗涤。洗涤后，进行脱水，在24℃、55％RH条件下干燥24小时。

(2-4)清洁率的评价

利用下述的方法测定上述(2-3)的清洁试验中所获得的模型皮脂人工污染布的清洁率，求出5片的平均值。将结果示于表2中。利用测色色差计(日本电色株式会社制造，SE-2000)测定污染前的原布、及清洁前后的460nm下的反射率，通过下式求出清洁率(％)。利用标准反射板(白色，X94.03、Y95.96、Z113.16)进行校准。另外，表2中的值为5片的清洁率的平均值。清洁率的值越大，则清洁性越优异。

清洁率(％)＝100×[(清洁后的反射率-清洁前的反射率)/(原布的反射率-清洁前的反射率)]

Claims

1.一种纤维制品用清洁剂组合物，其中，

含有下述(A)成分及下述(B)成分，

(B)成分：去污剂。

2.如权利要求1所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

(A)成分的内烯烃磺酸盐中的α-烯烃磺酸盐的含量为10质量％以下且0.01质量％以上。

3.如权利要求1或2所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

纤维制品用清洁剂组合物中所含的全部阴离子表面活性剂中的(A)成分的比率为50质量％以上且100质量％以下。

4.如权利要求1～3中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

(B)成分为选自(b1)成分、(b2)成分以及(b3)成分中的1种以上的去污剂，其中，

(b1)成分是1种或2种以上的具有选自阳离子基及碳原子数为1以上且18以下的烃基中的1种以上的基团的多糖衍生物，

(b2)成分是1种或2种以上的具有选自对苯二甲酸亚烷基酯单元及间苯二甲酸亚烷基酯单元中的1种或2种单元和氧亚烷基单元的聚合物，

(b3)成分是1种或2种以上的具有聚氧亚烷基的聚亚烷基亚胺聚合物。

5.如权利要求4所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

(b1)成分为在从作为前体化合物的多糖或其衍生物的羟基中去除氢原子所得的基团上，直接或经由连接基而结合有选自阳离子基及碳原子数为1以上且18以下的烃基中的1种以上的基团的多糖衍生物，并且，

在结合阳离子基的情况下，直接或经由连接基(2)结合于从所述羟基中去除氢原子所得的基团，

在结合所述烃基的情况下，直接或经由连接基(1)结合于从所述羟基中去除氢原子所得的基团，

其中，连接基(1)为选自具有或不具有羟基的碳原子数为1以上且3以下的亚烷基氧基、亚烷基为碳原子数为1以上且3以下的亚烷基的聚氧化亚烷基、羰基、羰氧基及氧羰基中的1种以上的基团，

6.如权利要求5所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

多糖为选自纤维素、瓜尔胶或淀粉中的1种以上的多糖。

7.如权利要求4～6中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

作为(b1)成分的具有碳原子数为1以上且18以下的烃基的多糖衍生物中的碳原子数为1以上且18以下的烃基的取代度为0.0001以上且0.4以下。

8.如权利要求4～7中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

作为(b1)成分的具有阳离子基的多糖衍生物的阳离子基的取代度为0.001以上且0.4以下。

9.如权利要求4～8中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

作为(b1)成分的前体化合物的多糖或其衍生物的重均分子量为1,000以上且300万以下。

10.如权利要求4～9中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

(B)成分为1种或2种以上的具有选自碳原子数为1以上且18以下的烃基及阳离子基中的1种以上的基团的多糖衍生物。

11.如权利要求1～10中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

纤维制品用清洁剂组合物为在水中稀释后使用的纤维制品用清洁剂组合物(1)，纤维制品用清洁剂组合物(1)中的(A)成分的含量为5质量％以上且50质量％以下，(B)成分的含量为0.1质量％以上且10质量％以下。

12.如权利要求1～10中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

纤维制品用清洁剂组合物为不稀释而直接用作清洁液的纤维制品用清洁剂组合物(2)，纤维制品用清洁剂组合物(2)中的(A)成分的含量为0.005质量％以上且1质量％以下，(B)成分的含量为0.1mg/kg以上且800mg/kg以下。

13.如权利要求1～12中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

纤维制品用清洁剂组合物中含有水。

14.如权利要求1～13中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

进一步含有非离子表面活性剂作为(C)成分。

15.如权利要求14所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

(C)成分为具有选自羟基及聚氧亚烷基中的1种以上的基团的非离子表面活性剂。

16.如权利要求14或15所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

(C)成分为具有聚氧亚烷基且HLB为7以上且20以下的非离子表面活性剂。

17.如权利要求14～16中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

(C)成分是HLB为7以上且20以下且以下述通式(C)表示的非离子表面活性剂，

R¹(CO)_mO-(A¹O)_n-R² (C)

式中，R¹为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基，R²为氢原子或甲基，CO为羰基，m为0或1的数，A¹O基为选自氧化乙烯基及氧化丙烯基中的1种以上的基团，n为平均加成摩尔数，且n为3以上且50以下的数。

18.如权利要求14～17中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

纤维制品用清洁剂组合物中的(C)成分的含量为1质量％以上且60质量％以下。

19.如权利要求14～17中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，

(C)成分的含量与(B)成分的含量的质量比(C)/(B)为2以上且100以下。

20.一种纤维制品的清洁方法，其中，

利用含有权利要求1～19中的任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物及水的清洁液对纤维制品进行清洁，且所述清洁液中的(A)成分的含量为0.005质量％以上且1质量％以下，所述清洁液中的(B)成分的含量为0.1mg/kg以上且800mg/kg以下。