JP6556318B2 - 繊維製品用洗浄剤組成物 - Google Patents
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Description
(A)成分:炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)との質量比が、(IO−2S)/(IO−1S)で、0.30以上5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:ソイルリリース剤
本発明者らは、ソイルリリース剤とともに、炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)との質量比が、(IO−2S)/(IO−1S)で、0.30以上5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩を用いることで、ソイルリリース剤による汚れ落ち効果をより高められることを見出した。従来、内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基の結合位置により、内部オレフィンスルホン酸塩及びソイルリリース剤を配合した繊維製品用洗浄剤組成物の洗浄性が相違することは知られていなかった。
本発明の(A)成分は、炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)との質量比が、(IO−2S)/(IO−1S)で、0.30以上5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩であり、ソイルリリース剤による繊維に付着した汚れを繊維製品から脱離する効果をより高める作用をする。一般的にアニオン界面活性剤は、洗浄液中において繊維製品にも吸着する場合があり、繊維製品に付着した汚れへの吸着割合が低下する場合がある。本発明の(A)成分において、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)の含有割合が多くなることで、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れに選択的に吸着することで、汚れを洗浄液中に脱離しやすい状態に改質し、(B)成分のソイルリリース性をより高めていると推測している。
そして、(A)成分は、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)とを含み、(IO−2S)/(IO−1S)の質量比が0.30以上5以下である。
また、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)の含有量とは、炭素数16以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数16以上24以下のスルホン酸塩のHPLC−MSのピーク面積に基づく数値を代表値とするものである。
なお、(A)成分中の化合物の質量比は、高HPLC−MSにより測定できる。具体的には、(A)成分のHPLC−MSピーク面積から質量比を求めることができる。
(B)成分は、ソイルリリース剤である。「ソイルリリース剤」なる用語は、汚れ放出剤を差す場合に用いられることもある。ソイルリリース剤は、繊維製品の着用などの使用前に予め繊維製品にソイルリリース剤を付着させることで、繊維製品の使用時に汚れが付着しても、使用後の洗浄で、繊維製製品からの汚れの脱離がより向上できる化合物として知られている。本発明において、ソイルリリース剤を繊維製品用洗浄剤組成物に含まれる成分の一つとして使用することで、繊維製品の洗浄とソイルリリース剤の繊維製品への付着を同時に行うことができ効率的である。
(b1)成分は、炭素数1以上18以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる1種以上の基を有する多糖誘導体の1種又は2種以上である。
本発明の(b1)成分は、(b)成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基及び炭素数1以上18以下の炭化水素基から選ばれる1種以上の基が結合した多糖誘導体であることを特徴とする。尚、前記の「多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基及び炭素数1以上18以下の炭化水素基から選ばれる1種以上の基が結合している」には、多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基、即ち酸素原子に、カチオン基のカチオン原子、例えば窒素カチオンが直接共有結合する結合様式は含まない。
本発明において、連結基(1)が有する酸素原子に前記炭化水素基が連結されている場合は、(b1)成分が有する炭化水素基の炭素数は、酸素原子に結合した前記炭化水素基の炭素数を表す。前記炭化水素基がカルボニル基を介して連結している場合には、アシル基が結合した構造となり、この場合は、(b1)成分が有する炭化水素基の炭素数は、アシル基の炭素数を表す。カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基を介して連結している場合も、同様に、それらの炭素数を含む。多糖又は多糖誘導体に炭化水素基を導入する場合に、1,2−エポキシアルカンを使用した場合には、エポキシ基から生じたエーテル基に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数を表す。エポキシ基部分は連結基(1)となる。例えば1,2−エポキシテトラデカンを用いて、多糖又は多糖誘導体に炭化水素基を導入した場合の炭化水素基の炭素数は12とする。すなわち、多糖又は多糖誘導体の水酸基に連結基(1)であるオキシエチレン基が結合し、該連結基を介して炭素数12のアルキル基(ドデシル基)が結合する。アルキルグリシジルエーテルを用いる場合も同様である。
カチオン基は、窒素カチオンを含む基が好ましく、(A)成分との相互作用により、繊維製品から脱離しやすい点で第4級アンモニウム基であることがより好ましい。
第4級アンモニウム基の対イオンは、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数1以上3以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選ばれる1種以上の対イオンが挙げられる。これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選択される1種以上、より好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが挙げられる。(b1)成分の多糖誘導体の水溶性及び化学的安定性の観点から、好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選択される1種以上、より好ましくは塩化物イオンである。なお、対イオンは1種単独であってもよく、2種以上であってもよい。
カチオン基が結合する場合は直接又は連結基(2)を介して前記水酸基から水素原子を除いた基に結合しており、前記炭化水素基が結合する場合は直接又は連結基(1)を介して前記水酸基から水素原子を除いた基に結合しており、
ここで、連結基(1)は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数1以上3以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数1以上3以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる1種以上の基であり、
連結基(2)は、水酸基を含んでいてもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基である、
多糖誘導体が挙げられる。
本発明の(b2)成分は、アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位から選ばれる1種又は2種の単位、並びにオキシアルキレン単位を有する重合体である。
(b3)成分は、ポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレンイミンポリマーポリマーである。
ポリオキシアルキレン基のオキシアルキレン基としては、炭素数2以上3以下のオキシアルキレン基、具体的にはオキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。ポリアルキレンイミンのアルキレン基としては、炭素数2以上6以下のアルキレン基が挙げられる。より具体的には、エチレン基、各種結合様式を有するブチレン基から選ばれる1種以上が挙げられる。ポリアルキレンイミンに結合するポリオキシアルキレン基の数は、ポリアルキレンイミンの活性水素1つに対し、好ましくは平均3以上100以下のポリオキシアルキレン基が結合することが好ましい。ポリアルキレンイミンポリマーの重量平均分子量としては、繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点から、好ましくは300以上であり、より好ましくは500以上であり、更に好ましくは1000以上であり、そして、好ましくは100万以下であり、より好ましくは50万以下であり、更に好ましくは10万以下である。
本発明の繊維製品用洗浄剤組成物で洗浄する繊維製品を構成する繊維は、化学繊維、天然繊維のいずれでも良い。化学繊維としては、例えば、ポリアミド系繊維(ナイロンなど)、ポリエステル系繊維(ポリエステルなど)、ポリアクリロニトリル系繊維(アクリルなど)、ポリビニルアルコール系繊維(ビニロンなど)、ポリ塩化ビニル系繊維(ポリ塩化ビニルなど)、ポリ塩化ビニリデン系繊維(ビニリデンなど)、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ポリウレタン系繊維(ポリウレタンなど)、ポリ塩化ビニル/ポリビニルアルコール共重合系繊維(ポリクレラールなど)などが挙げられる。天然繊維としては、種子毛繊維(綿、もめん、カポックなど)、靭皮繊維(麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など)、葉脈繊維(マニラ麻、サイザル麻など)、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維(羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど)、絹繊維(家蚕絹、野蚕絹)、羽毛、セルロース系繊維(レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど)等が挙げられる。本発明の対象となる繊維は、化学繊維であることが好ましい。
本発明において繊維製品とは、前記の化学繊維や天然繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Tシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品を意味する。本発明の(A)成分と併用することによる、ソイルリリース剤による洗浄性の向上が、より実感しやすい観点から、繊維製品は化学繊維を含む繊維製品であることが好ましい。繊維製品中の化学繊維の含有量は、本発明の(A)成分と併用することによる、ソイルリリース剤による洗浄性をより向上できる観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、そしてより更に好ましくは100質量%以下である。繊維製品中の化学繊維の含有量は100質量%であっても良い。
本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、(1)水に希釈して用いる用途である繊維製品用洗浄剤組成物、すなわち水に希釈して用いる繊維製品用洗浄剤組成物〔以下、繊維製品用洗浄剤組成物(1)という〕であっても良く、(2)繊維製品用洗浄剤組成物をそのまま洗浄液として繊維製品を洗浄する繊維製品用洗浄剤組成物、すなわち希釈せずにそのまま洗浄液として用いる繊維製品用洗浄剤組成物〔以下、繊維製品用洗浄剤組成物(2)という〕であっても良い。本明細書において、「繊維製品用洗浄剤組成物」又は「本発明の繊維製品用洗浄剤組成物」という場合、これら、繊維製品用洗浄剤組成物(1)、(2)を含む。
また、繊維製品用洗浄剤組成物(2)中の(A)成分の含有量は、繊維の洗浄に際し、洗浄性がより向上する観点から、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、好ましくは0.1質量%以上、そして、経済性の観点から、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下である。
なお、繊維製品用洗浄剤組成物(1)又は繊維製品用洗浄剤組成物(2)など、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物に含まれる(A)成分の含有量は、対イオンをナトリウムイオンに換算して算出した値に基づくものとする。すなわち、ナトリウム塩換算での含有量である。
また、繊維製品用洗浄剤組成物(2)中の(B)成分の含有量は、繊維の洗浄に際し、洗浄性を向上する観点から、好ましくは0.1mg/kg以上、より好ましくは0.5mg/kg以上、更に好ましくは1.0mg/kg以上、より更に好ましくは3.0mg/kg以上、そして、経済性の観点から、好ましくは800mg/kg以下、より好ましくは500mg/kg以下、更に好ましくは100mg/kg以下、より更に好ましくは50mg/kg以下、より更に好ましくは30mg/kg以下、より更に好ましくは10mg/kg以下、より更に好ましくは5mg/kg以下である。
本発明の繊維製品用洗浄剤組成物は、(C)成分として、ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。(C)成分は前述の(B)成分と協働して、繊維製品に付着した汚れの洗浄性を高める点で、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物に含有することが好ましい。(C)成分は、(B)成分と協働して、繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、水酸基及びポリオキシアルキレン基から選ばれる1種以上の基を有するノニオン界面活性剤が好ましい。(C)成分は、ポリオキシアルキレン基を有しHLBが7以上20以下のノニオン界面活性剤が好ましい。(B)成分と協働して繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、好ましいHLBは8以上であり、より好ましくは9以上であり、更に好ましくは10以上であり、そして、好ましくは20以下であり、より好ましくは19以下である。
HLB(グリフィン)=〔(ポリオキシエチレン基の分子量)/((C)成分の分子量)〕×20
R1(CO)mO−(A1O)n−R2 (C)
〔式中、R1は炭素数9以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、R2は水素原子又はメチル基であり、COはカルボニル基であり、mは0又は1の数であり、A1O基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、nは平均付加モル数であって、3以上50以下の数である。〕
(D)成分として、下記(d1)成分、(d2)成分、(d3)成分及び(d4)成分から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
(d1)成分:アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
(d2)成分:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩
(d3)成分:スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤(但し、(A)成分を除く)
(d4)成分:脂肪酸又はその塩
(d3)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルカンスルホン酸塩、α−オレフィン部分の炭素数が10以上14以下のα−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下のα−スルホ脂肪酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下であり、エステル部分の炭素数が1以上5以下であるα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。洗浄性の向上の観点から、(d3)成分は、アルキル基の炭素数が11以上14以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が11以上14以下のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
(e1)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下
(e2)過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下
(e3)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下、
(e4)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる1種以上の酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる1種以上の酵素を組成物中0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、2質量%以下、好ましくは1質量%以下
(e5)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料を組成物中0.001質量%以上1質量%以下
(e6)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を組成物中0.01質量%以上2質量%以下
(e7)色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。
<pHの測定法>
pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーター F−23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入する。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33モル/L)を使用する。次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mLビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬する。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH4.01の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプルを25℃に調整し、前記のpHメーターの電極をサンプルに浸漬し、1分後のpHを測定する。
このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
<水のドイツ硬度の測定方法>
〔試薬〕
・0.01mol/l EDTA・2Na溶液:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの0.01mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ(SIGMA-ALDRICH)社製)
・Universal BT指示薬(製品名:Universal BT、(株)同仁化学研究所製)
・硬度測定用アンモニア緩衝液(塩化アンモニウム67.5gを28w/v%アンモニア水570mlに溶解し、イオン交換水で全量を1000mlとした溶液)
〔硬度の測定〕
(1)試料となる水20mlをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
(2)硬度測定用アンモニア緩衝液2ml添加する。
(3)Universal BT指示薬を0.5ml添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
(4)コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから0.01mol/l EDTA・2Na溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。(5)全硬度は下記の算出式で求める。
硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/l EDTA・2Na溶液の滴定量(mL)
A:サンプル容量(20mL、試料となる水の容量)
F:0.01mol/l EDTA・2Na溶液のファクター
以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の繊維製品用洗浄剤組成物、及び繊維製品の洗浄方法で述べた事項を適宜適用することができる。
下記(A)成分及び下記(B)成分を含有する繊維製品用洗浄剤組成物。
(A)成分:炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)との質量比が、(IO−2S)/(IO−1S)で、0.30以上5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:ソイルリリース剤
(A)成分における、(IO−2S)の含有量と、(IO−1S)の含有量との質量比である、(IO−2S)/(IO−1S)が、0.35以上、好ましくは0.40以上、より好ましくは0.50以上、更に好ましくは0.60以上、より更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.80以上、より更に好ましくは0.90以上、より更に好ましくは1.0以上、そして、4以下、好ましくは3以下である、<1>に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数が、16以上、そして、22以下、好ましくは20以下、より好ましくは18以下である、<1>又は<2>に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩中のα−オレフィンスルホン酸塩の含有量が、10質量%以下であり、好ましくは7質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、そして、0.01質量%以上である、<1>〜<3>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
繊維製品用洗浄剤組成物中に含まれる全アニオン界面活性剤中の、(A)成分の割合が50質量%以上100質量%以下である、<1>〜<4>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
繊維製品用洗浄剤組成物中に含まれる全アニオン界面活性剤中の、(A)成分の割合が60質量%以上、更に70質量%以上、更に80質量%以上、そして100質量%以下である、<1>〜<5>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(B)成分が、(b1)成分として、カチオン基及び炭素数1以上18以下の炭化水素基から選ばれる1種以上の基を有する多糖誘導体の1種又は2種以上、(b2)成分として、アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位から選ばれる1種又は2種の単位、並びにオキシアルキレン単位を有する重合体の1種又は2種以上、並びに(b3)成分として、ポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレンイミンポリマーの1種又は2種以上、から選ばれる1種以上のソイルリリース剤である、<1>〜<6>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(b1)成分が、前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基及び炭素数1以上18以下の炭化水素基から選ばれる1種以上の基が結合した多糖誘導体であり、
カチオン基が結合する場合は直接又は連結基(2)を介して前記水酸基から水素原子を除いた基に結合しており、前記炭化水素基が結合する場合は直接又は連結基(1)を介して前記水酸基から水素原子を除いた基に結合しており、
ここで、連結基(1)は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数1以上3以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数1以上3以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる1種以上の基であり、
連結基(2)は、水酸基を含んでいてもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基である、
<7>に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(b1)成分の前駆化合物である多糖誘導体が、多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数1以上4以下のヒドロキシアルキル基で置換されたヒドロキシアルキル置換体である、<8>に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
炭素数1以上4以下のヒドロキシアルキル基が、炭素数2以上4以下のヒドロキシアルキル基であり、好ましくはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基から選ばれる1種以上の基であり、より好ましくはヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる1種以上の基である、<9>に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
多糖が、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる1種以上の多糖である、<7>〜<10>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
炭素数1以上18以下の炭化水素基の炭素数が、2以上であり、好ましくは4以上であり、より好ましくは6以上であり、更に好ましくは8以上であり、より更に好ましくは10以上であり、より更に好ましくは12以上であり、そして、16以下であり、好ましくは14以下である、<7>〜<11>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
炭化水素基が、脂肪族炭化水素基である、<7>〜<12>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(b1)成分である、炭素数1以上18以下の炭化水素基を有する多糖誘導体における、炭素数1以上18以下の炭化水素基の置換度が、0.0001以上、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.005以上であり、そして、0.4以下、好ましくは0.2以下、より好ましくは0.1以下、更に好ましくは0.08以下、より更に好ましくは0.06以下である、<7>〜<13>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
カチオン基から選ばれる1種以上の基を有する多糖誘導体が、(b1)成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体、好ましくは前記ヒドロキシアルキル置換体が有する水酸基から水素原子を除いた基に、連結基(2)である、水酸基を含んでいてもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基を介して、カチオン基が結合している多糖誘導体である、<7>〜<14>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
カチオン基が、窒素カチオンを含む基であり、好ましくは第4級アンモニウム基である、<7>〜<15>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
カチオン基が第4級アンモニウム基であり、第4級アンモニウム基に結合した連結基(2)以外の3つの炭化水素基が、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下の直鎖の炭化水素基又は炭素数3以上4以下の分岐鎖の炭化水素基であり、好ましくは炭素数1以上4以下の直鎖の炭化水素基が、メチル基、エチル基、n−プロピル基及びn−ブチル基から選ばれる基であり、好ましくは炭素数3以上4以下の分岐の炭化水素基が、イソプロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基及びイソブチル基から選ばれる基である、<7>〜<16>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
連結基(2)である、水酸基を含んでいてもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基における、炭素数1以上4以下のアルキレン基が、水酸基を含んでいても良い直鎖の炭素数1以上4以下のアルキレン基及び水酸基を含んでいても良い分岐鎖の炭素数3以上4以下のアルキレン基から選ばれる1種以上のアルキレン基である、<8>〜<17>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(b1)成分である、カチオン基を有する多糖誘導体のカチオン基の置換度が、0.001以上、好ましくは0.005以上、より好ましくは0.01以上であり、そして、1以下、好ましくは0.7以下、より好ましくは0.4以下、更に好ましくは0.35以下、より更に好ましくは0.3以下、より更に好ましくは0.25以下、より更に好ましくは0.2以下である、<7>〜<18>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(b1)成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量が、1,000以上、好ましくは1万以上、より好ましくは3万以上、更に好ましくは5万以上、より更に好ましくは7万以上、より更に好ましくは10万以上、より更に好ましくは30万以上、より更に好ましくは50万以上であり、そして300万以下、好ましくは250万以下である、<7>〜<19>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
アルキレンテレフタレート単位が、エチレンテレフタレート単位、プロピレンテレフタレート単位及びブチレンテレフタレート単位から選ばれる1種以上であり、アルキレンイソフタレート単位が、エチレンイソフタレート単位、プロピレンイソフタレート単位及びブチレンイソフタレート単位から選ばれる1種以上であり、ポリオキシアルキレン単位が、ポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位から選ばれる1種以上である、<7>〜<20>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
オキシアルキレン単位と、アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位から選ばれる1種以上の単位とのモル比である、(オキシアルキレン単位のモル数)/(アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位から選ばれる1種以上の単位のモル数)が、0.6以下であり、好ましくは0.5以下であり、より好ましくは0.4以下であり、そして、0以上であり、好ましくは0.1以上である、<7>〜<21>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(b2)成分の重量平均分子量が、300以上であり、好ましくは500以上であり、より好ましくは1000以上であり、そして、20000以下であり、好ましくは15000以下である、<7>〜<22>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(b3)成分が、ポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレンイミンポリマーポリマーであり、ポリオキシアルキレン基のオキシアルキレン基が、炭素数2以上3以下のオキシアルキレン基、具体的にはオキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる1種以上の基であり、ポリアルキレンイミンのアルキレン基としてが、炭素数2以上6以下のアルキレン基であり、より具体的には、エチレン基、各種結合様式を有するブチレン基から選ばれる1種以上であり、ポリアルキレンイミンに結合するポリオキシアルキレン基の数が、ポリアルキレンイミンの活性水素1つに対し、平均3以上100以下であり、ポリアルキレンイミンポリマーの重量平均分子量が、300以上であり、好ましくは500以上であり、より好ましくは1000以上であり、そして、100万以下であり、好ましくは50万以下であり、より好ましくは10万以下である、<7>〜<23>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(B)成分が、炭素数1以上18以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる1種以上の基を有する多糖誘導体の1種又は2種以上である、<7>〜<24>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
繊維製品用洗浄剤組成物が、水に希釈して用いる繊維製品用洗浄剤組成物(1)であり、繊維製品用洗浄剤組成物(1)中の(A)成分の含有量が、5質量%以上、好ましくは7質量%以上、より好ましくは10質量%以上、そして、60質量%以下、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下であり、(B)成分の含有量が、0.1質量%以上、好ましくは0.2質量%以上、そして、10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である、<1>〜<25>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
繊維製品用洗浄剤組成物が、希釈せずにそのまま洗浄液として用いる繊維製品用洗浄剤組成物(2)であり、繊維製品用洗浄剤組成物(2)中の(A)成分の含有量が、0.005質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、そして、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下であり、(B)成分の含有量が、0.1mg/kg以上、好ましくは0.5mg/kg以上、より好ましくは1.0mg/kg以上、更に好ましくは3.0mg/kg以上、そして、800mg/kg以下、好ましくは500mg/kg以下、より好ましくは100mg/kg以下、更に好ましくは50mg/kg以下、より更に好ましくは30mg/kg以下、より更に好ましくは10mg/kg以下、より更に好ましくは5mg/kg以下である、<1>〜<25>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
繊維製品用洗浄剤組成物が水を含有する、<1>〜<27>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
更に、(C)成分として、ノニオン界面活性剤を含有する、<1>〜<28>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(C)成分が、水酸基及びポリオキシアルキレン基から選ばれる1種以上の基を有するノニオン界面活性剤である、<29>に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(C)成分が、ポリオキシアルキレン基を有しHLBが7以上、好ましくは8以上、より好ましくは9以上、更に好ましくは10以上、そして20以下、好ましくは19以下のノニオン界面活性剤である、<29>又は<30>に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(C)成分が、HLBが7以上、好ましくは8以上、より好ましくは9以上、更に好ましくは10以上、そして、20以下、好ましくは19以下であり、且つ下記一般式(C)で表されるノニオン界面活性剤である、<29>〜<31>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
R1(CO)mO−(A1O)n−R2 (C)
〔式中、R1は炭素数9以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、R2は水素原子又はメチル基であり、COはカルボニル基であり、mは0又は1の数であり、A1O基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、nは平均付加モル数であって、3以上50以下の数である。〕
一般式(C)中、R1の炭素数が、10以上であり、11以上がより好ましく、そして、好ましくは15以下であり、より好ましくは14以下であり、R1の脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基であり、A1O基が、エチレンオキシ基を含む基であり、nが4以上であり、より好ましくは5以上であり、更に好ましくは6以上である、<32>に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
繊維製品用洗浄剤組成物中の(C)成分の含有量が、1質量%以上、好ましくは3質量%以上、より好ましくは5質量%以上、更に好ましくは10質量%以上、そして、60質量%以下、好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45質量%以下である、<29>〜<33>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
(C)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比(C)/(B)が、2以上であり、好ましくは10以上であり、より好ましくは20以上であり、更に好ましくは30以上であり、そして、100以下であり、好ましくは90以下であり、より好ましくは80以下である、<29>〜<34>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
<1>〜<35>の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法であり、前記洗浄液中の(A)成分の含有量が、0.005質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、そして、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下であり、前記洗浄液中の(B)成分の含有量が、0.1mg/kg以上、好ましくは0.5mg/kg以上、より好ましくは1.0mg/kg以上、更に好ましくは3.0mg/kg以上、そして、800mg/kg以下、好ましくは500mg/kg以下、より好ましくは100mg/kg以下、更に好ましくは50mg/kg以下、より更に好ましくは30mg/kg以下、より更に好ましくは10mg/kg以下、より更に好ましくは5mg/kg以下である、繊維製品の洗浄方法。
〔(A)成分又は(A’)成分〕
(A)成分又は(A’)成分は内部オレフィンスルホン酸塩である。表1に、実施例、比較例、配合例、比較配合例で用いた内部オレフィンスルホン酸塩のスルホン酸基の結合分布を示した。(A’)成分は、(D)成分でもあるが、(A)成分の比較化合物であるため、便宜的に(A’)成分と表記した。
表1記載の(A)成分又は(A’)成分は、二重結合位置が異なる内部オレフィンをスルホン化する事で得た。スルホン化後の中和は水酸化ナトリウムを用いた。スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸塩の含有割合は、高速液体クロマトグラフィー/質量分析計(HPLC−MS)により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によりスルホン酸基が結合しているヒドロキシ体を分離し、それぞれを質量分析計(MS)にかけることで同定した。結果、そのHPLC-MSピーク面積から各々の割合を求めた。本明細書においては、ピーク面積から求めた各々の割合を質量割合として算出した。
尚、測定に使用した装置及び条件は次の通りである。HPLC装置「LD20ASXR」((株)島津製作所製)、カラム「ODS Hypersil(登録商標)」(4.6×250mm、粒子サイズ:3μm、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)、サンプル調製(メタノールで1000倍希釈)、溶離液A(10mM酢酸アンモニウム添加水)、溶離液B(10mM酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル/水=95/5(v/v)溶液)、グラジェント(0分(A/B=60/40)→15.1〜20分(30/70)→20.1〜30分(60/40)、MS装置「LCMS−2020」((株)島津製作所製)、ESI検出(陰イオン検出m/z:321.10(炭素数16の(A)成分)、カラム温度(40℃)、流速(0.5mL/min)、インジェクション容量(5μL)
・(b−1)の合成
ヒドロキシエチルセルロース(Ashland社、Natrosol 250 GR、重量平均分子量:30万、ヒドロキシエチル基の置換度(MS):2.5)90gを1Lセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水77.2g、イソプロピルアルコール(以下IPAという)414.5gを加え、5分間撹拌した後、48%水酸化ナトリウム水溶液10.9gを加え、更に15分間撹拌した。次に、ラウリルグリシジルエーテル(四日市合成(株)、LA−EP)5.6gを加え、80℃で13時間アルキル化反応を行った。更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(阪本薬品工業(株)、SY−GTA80)12.9gを加え、50℃で1.5時間カチオン化反応を行った。その後、90%酢酸水溶液10.9gを加え、30分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を500mLの遠沈管2本に均等に移し替え、高速冷却遠心機(日立工機(株)、CR21G III)を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の85%IPA水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、3回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機(アドバンテック社、VR−420)を用いて80℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル(ワーリング社、MX−1200XTM)により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体組成物として(b−1)を得た。得られた(b−1)のラウリル基の置換度は0.030であり、カチオン基の置換度は0.023であった。
前記の(b−1)の合成において、原料となるヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量(ヒドロキシエチル基の置換度は同じ)、ラウリルグリシジルエーテルの仕込み量、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、反応条件等を適宜変えることで、下記の(b−2)、(b−3)を得た。
・(b−2)
(b−2)成分の原料のヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量は15万であり、ラウリル基の置換度は0.019であり、カチオン基の置換度は0.10であった。
・(b−3)
(b−3)成分の原料のヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量は210万であり、ラウリル基の置換度は0.016であり、カチオン基の置換度は0.092であった。
ヒドロキシエチルセルロース(Dow社、QP−100MH、重量平均分子量:210万、ヒドロキシエチル基の置換度(MS):2.5)90gを1Lセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水77.2g、イソプロピルアルコール(以下IPAという)414.5gを加え、5分間撹拌した後、48%水酸化ナトリウム水溶液10.9gを加え、更に15分間撹拌した。次に、1,2−エポキシオクタン(和光純薬工業(株))10.1gを加え、80℃で13時間アルキル化反応を行った。その後、90%酢酸水溶液10.9gを加え、30分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を500mLの遠沈管2本に均等に移し替え、高速冷却遠心機(日立工機(株)、CR21G III)を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の85%IPA水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、3回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機(アドバンテック社、VR−420)を用いて80℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル(ワーリング社、MX−1200XTM)により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体組成物として(b−4)を得た。得られた(b−4)のヘキシル基の置換度は0.053であった。
前記の(b−4)の合成において、原料となるヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量、1,2−エポキシオクタンの代わりに、炭化水素基の長さが異なる種々の1,2−エポキシアルカン(炭化水素基の炭素数が各化合物の炭化水素基に対応するもの)を用い、仕込み量、反応条件等を適宜変えることで、下記の(b−5)〜(b−7)を得た。また、前記の(b−4)の合成において、1,2−エポキシオクタンの代わりに、ステアリルグリシジルエーテルを用いて、仕込み量、反応条件等を適宜変えることで、下記の(b−8)を得た。さらには、前記の(b−4)の合成において、1,2−エポキシオクタンの代わりに、ラウリルグリシジルエーテルを用いて、仕込み量、反応条件等を適宜変えることで、下記の(b−9)を得た。
・(b−5)
(b−5)の原料のヒドロキシエチルセルロース(ヒドロキシエチル基の置換度2.5)の重量平均分子量は210万であり、デシル基の置換度は0.013であった。
・(b−6)
(b−6)の原料のヒドロキシエチルセルロース(ヒドロキシエチル基の置換度2.5)の重量平均分子量は210万であり、ラウリル基の置換度は0.015であった。
・(b−7)
(b−7)の原料のヒドロキシエチルセルロース(ヒドロキシエチル基の置換度2.5)の重量平均分子量は210万であり、パルミチル基の置換度は0.0059であった。
・(b−8)
(b−8)の原料のヒドロキシエチルセルロース(ヒドロキシエチル基の置換度2.5)の重量平均分子量は210万であり、ステアリル基の置換度は0.010であった。
・(b−9)
(b−9)の原料のヒドロキシエチルセルロース(ヒドロキシエチル基の置換度2.5)の重量平均分子量は30万であり、ラウリル基の置換度は0.0096であった。
(b−1)の合成において、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドの量を18.2gに変更し、ラウリルグリシジルエーテルとの反応を行わなかった以外は同様の操作を行うことで、下記の(b−10)を得た。
・(b−10)
(b−10)の原料のヒドロキシエチルセルロース(ヒドロキシエチル基の置換度2.5)の重量平均分子量は30万であり、カチオン基の置換度は0.14であった。
(b−1)の合成において、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライドの量を適宜変更し、ラウリルグリシジルエーテルとの反応を行わなかった以外は同様の操作を行うことで、下記の(b−11)、(b−12)を得た。
・(b−11)
(b−11)の原料のヒドロキシエチルセルロース(ヒドロキシエチル基の置換度2.5)の重量平均分子量は30万であり、カチオン基の置換度は0.04であった。
ポリオキシエチレンテレフタレート(ローディア製Repel−O−Tex−SRP4)
(1)置換度の測定
・多糖誘導体の前処理
(B)成分である多糖誘導体1gを100gの水に溶かした後、水溶液を透析膜(スペクトラポア、分画分子量1000)に入れ、2日間透析を行った。得られた水溶液を、凍結乾燥機(eyela,FDU1100)を用いて凍結乾燥することで、前処理済の多糖誘導体を得た。
前記の方法で前処理した多糖誘導体の200mgを精秤し、濃硫酸10mLとケルダール錠(Merck)1錠を加え、ケルダール分解装置(BUCHI社製、K−432)にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルにイオン交換水30mLを加え、自動ケルダール蒸留装置(BUCHI社製、K−370)を用いてサンプルの窒素含量(質量%)を求めることで、カチオン基の質量を算出した。
前記の方法で前処理した多糖誘導体200mg、アジピン酸220mgを10mLバイアル(マイティーバイアルNo.3)に精秤し、内標溶液(テトラデカン/o−キシレン=1/25(v/v))3mLおよびヨウ化水素酸3mLを加えて密栓した。また、多糖誘導体の代わりに1−ヨードドデカンを2.4mgまたは9mg加えた検量線用の試料を調製した。各試料をスターラーチップにより攪拌しながら、ブロックヒーター(PIERCE社製、Reacti−Therm III Heating/Stirring module)を用いて160℃、2時間の条件で加熱した。試料を放冷した後、上層(o−キシレン層)を回収し、下記条件のガスクロマトグラフィー(GC)(島津製作所社、QD2010plus)にて分析した。
・GC分析条件
カラム:Agilent HP−1(長さ:30m、液相膜厚:0.25μL、内径:32mm)
スプリット比:20
カラム温度:100℃(2min)→10℃/min→300℃(15min)
インジェクター温度:300℃
検出器:HID
検出器温度:330℃
打ち込み量:2μL
GCにより得られた1−ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求めた。
ヒドロキシアルキル基由来のヨウ化アルキルを定量することで、前述のアルキル基質量の測定と同様にして行った。
上述のカチオン基とアルキル基の質量および全サンプル質量から多糖誘導体の骨格の質量を計算し、それぞれ物質量(mol)に変換することでカチオン基とアルキル基の置換度をモル平均で算出した。
(B)成分の前駆化合物であるヒドロキシエチルセルロース(HEC)の重量平均分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)によるポリエチレングリコール換算により算出した。
測定条件は、以下の通りである。
・カラム:TSKgel α−M
・溶離液:50mmol/L LiBr、1%CH3COOH、エタノール/水=3/7
・温度:40℃
・流速:0.6mL/min
(c−1):ポリオキシアルキレンラウリルエーテル(ラウリルアルコール1モルに対し、エチレンオキシ基を平均で9モル付加した後、プロピレンオキシ基を平均で2モル付加した後、エチレンオキシ基を平均で9モル付加した化合物、HLB=14.5)
(c−2):ポリオキシエチレンラウリルエーテル(ラウリルアルコール1モルに対し、エチレンオキシ基を平均で14モル付加した化合物、HLB=15.4)
(c−3):ポリオキシエチレンアルキルエーテル(アルキル基は、ラウリル基/ミリスチル基=8/2(質量比)の混合アルキル基であり、オキシエチレン基の平均付加モル数は10モル、HLB=13.9)
〔(D)成分〕
(d−1):炭素数12〜14のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム
〔水〕
イオン交換水
上記の配合成分を用いて、表2、表3に示す繊維製品用洗浄剤組成物(1)を調製し、表2に示す繊維製品用洗浄剤組成物(1)は、以下の項目について評価を行った。結果を表2に示す。
表2、表3に示す繊維製品用洗浄剤組成物(1)は、具体的には次の通り調製した。200mL容量のガラス製ビーカーに長さ5cmのテフロン(登録商標)製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に20℃のイオン交換水80g、(A)成分又は(A’)成分、(B)成分、任意の(C)成分等を投入し、ビーカーの上面をサランラップ(登録商標)で封をした。
内容物が入ったビーカーをマグネチックスターラーに設置した60℃のウォーターバスに入れ、ウォーターバス内の水の温度が60±2℃の温度範囲内で、100r/minで30分間撹拌した。次に、ウォーターバス内の水を5℃の水道水に替え、ビーカー内の該組成物の温度が20℃になるまで冷却した。次に、サランラップ(登録商標)を外し、内容物の質量が100gになるように、イオン交換水を入れ、再度、100r/minで30秒間撹拌し、表2、表3に記載の繊維製品用洗浄剤組成物(1)を得た。
上記の配合成分を用いて、表4に示す繊維製品用洗浄剤組成物(2)を調製した。
表4に示す繊維製品用洗浄剤組成物(2)は、具体的には次の通り調製した。1000mL容量のガラス製ビーカーに長さ8cmのテフロン(登録商標)製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に20℃のイオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で8:2の割合で投入し、硬度を4°dHに調製した水800g、(A)成分又は(A’)成分、(B)成分、任意の(C)成分等を表4の組成で投入し、ビーカーの上面をサランラップ(登録商標)で封をした。
内容物が入ったビーカーをマグネチックスターラーに設置した60℃のウォーターバスに入れ、ウォーターバス内の水の温度が60±2℃の温度範囲内で、200r/minで30分間撹拌した。次に、ウォーターバス内の水を5℃の水道水に替え、ビーカー内の該組成物の温度が20℃になるまで冷却した。次に、サランラップ(登録商標)を外し、内容物の質量が100gになるように、20℃のイオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で8:2の割合で投入し、硬度を4°dHに調製した水を入れ、再度、200r/minで30秒間撹拌し、表4に記載の繊維製品用洗浄剤組成物(2)を得た。
表4中、例えば、(A)成分の濃度の150mg/kgは、0.015質量%に相当する。
また、表4中、繊維製品用洗浄剤組成物(2)の残部は、全体を1kgとする量の硬度4°dHの水である。
表2に示す繊維製品用洗浄剤組成物(1)を用いて洗浄性の評価を行った。結果を表2に示す。また、表3に示す繊維製品用洗浄剤組成物(1)も下記の方法で洗浄性の評価を行うことができる。更には表4に示す繊維製品用洗浄剤組成物(2)は、下記の洗浄液を表4に示す繊維製品用洗浄剤組成物(2)に置き換えることで洗浄性の評価を行うことができる。
(1)化学繊維を含む繊維製品の前処理
エアリズムクルーネックT半袖18枚(繊維構成:ポリエステル89%、ポリウレタン11%、(株)ファーストリテイリング製、商品番号182496、4XLサイズ)を、全自動洗濯機(Panasonic(株)製NA−F70PB1)の標準コースで5回累積洗濯(洗浄時にエマルゲン108(花王(株)製)4.8g、水量48L、洗い12分・すすぎ2回・脱水3分)した。その後、水のみで1回洗濯(水量48L、洗い12分・すすぎ2回・脱水3分)を行い、さらに2槽式洗濯機(日立製、PS−H45L形)で完全に泡が消えるまで流水濯ぎし、24℃、55%RH24時間乾燥させた。その後、6cm×6cmの大きさに裁断した。
(2−1)ソイルリリース処理布の調製
振とう器(ヤマト科学(株)、型番:SA300)を用いてソイルリリース処理を行った。処理に使用する水は、イオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で8:2の割合で投入し、硬度を4°dHに調製した洗浄用の水を得た。表2に記載の繊維製品用洗浄剤組成物(1)中の(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計量が、洗浄液中の濃度において150mg/kgとなるように洗浄用の水と混合し、洗浄液を得た。100mLのスクリュー管((株)マルエム、No.8、40mm×120mm)に、洗浄液50mL(24℃)と前記の(1)で得られた繊維製品5枚を投入した。浴比は20であった。振とう器で300rpm、10分間、繊維製品を水平往復振とう処理した。処理後2槽式洗濯機((株)日立製作所製、PS−H45L形)で1分間脱水した。次に、100mLのスクリュー管に、洗浄用の水50mL(24℃)と得られた繊維製品を投入した。振とう器で340rpm、3分間、繊維製品を濯いだ。濯ぎ後2槽式洗濯機で1分間脱水し、24℃、55%RH24時間乾燥させ、洗浄性評価用の繊維製品を調製した。
下記組成のモデル皮脂に色素として0.02%のスダンIII(東京化成工業(株)製)を混合したモデル皮脂人工汚染液0.1mLを、前記の(2−1)で得られた繊維製品の中心部分に直径4cmの円状に塗布し、60℃の環境下の送風定温乾燥機(ADVANTEC(株)製、DRM420DA)で1時間乾燥させた。その後、20℃、70%RHの環境下で24時間乾燥させ、ソイルリリース処理済のモデル皮脂人工汚染布を調製した。*モデル皮脂の組成:ラウリン酸0.54質量%、ミリスチン酸1.78質量%、ペンタデカン酸0.91質量%、パルミチン酸3.53質量%、ヘプタデカン酸0.30質量%、リノール酸1.40質量%、オレイン酸19.74質量%、トリオレイン46.00質量%、スクアレン13.80質量%、コレステロール2.90質量%、ステロールエステル3.00質量%、パルミチン酸n−ヘキサデシル6.10質量%(合計100質量%)
ターゴトメーター((株)上島製作所製、MS−8212)を用いて洗浄操作を行った。洗浄に使用する水は、イオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で8:2の割合で投入し、硬度を4°dHに調製した洗浄用の水を得た。表2に記載の繊維製品用洗浄剤組成物(1)中の(A)成分、(B)成分、(C)成分の合計量が、洗浄液中の濃度において150mg/kgとなるように洗浄用の水と混合し、洗浄液を得た。洗浄試験用の1Lのステンレスビーカーに、洗浄液600mLと前記の(2−2)で得られたモデル皮脂人工汚染布5枚を投入した(浴比300)。洗浄液の温度は20℃であった。ターゴトメーターで85rpm、10分間、モデル皮脂人工汚染布を洗浄した。洗浄後5Lの水で溜め濯ぎした。濯ぎ後脱水し24℃、55%RH24時間乾燥させた。
前記(2−3)の洗浄試験で得られたモデル皮脂人工汚染布の洗浄率を下記の方法にて測定し、5枚の平均値を求めた。結果を表2に示す。汚染前の原布、及び洗浄前後の460nmにおける反射率を測色色差計(日本電色(株)製、SE−2000)にて測定し、次式によって洗浄率(%)を求めた。標準反射板(白色、X94.03、Y95.96、Z113.16)で校正した。なお表2中の値は5枚の洗浄率の平均値である。洗浄率の値がより大きい程、洗浄性に優れる。
洗浄率(%)=100×[(洗浄後の反射率−洗浄前の反射率)/(原布の反射率−洗浄前の反射率)]
Claims (20)
- 下記(A)成分及び下記(B)成分を含有する繊維製品用洗浄剤組成物。
(A)成分:炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO−2S)との質量比が、(IO−2S)/(IO−1S)で、0.30以上5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:ソイルリリース剤 - (A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩中のα−オレフィンスルホン酸塩の含有量が、10質量%以下0.01質量%以上である、請求項1に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- 繊維製品用洗浄剤組成物中に含まれる全アニオン界面活性剤中の、(A)成分の割合が50質量%以上100質量%以下である、請求項1又は2に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- (B)成分が、(b1)成分として、カチオン基及び炭素数1以上18以下の炭化水素基から選ばれる1種以上の基を有する多糖誘導体の1種又は2種以上、(b2)成分として、アルキレンテレフタレート単位及びアルキレンイソフタレート単位から選ばれる1種又は2種の単位、並びにオキシアルキレン単位を有する重合体の1種又は2種以上、並びに(b3)成分として、ポリオキシアルキレン基を有するポリアルキレンイミンポリマーの1種又は2種以上、から選ばれる1種以上のソイルリリース剤である、請求項1〜3の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- (b1)成分が、前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基及び炭素数1以上18以下の炭化水素基から選ばれる1種以上の基が結合した多糖誘導体であり、
カチオン基が結合する場合は直接又は連結基(2)を介して前記水酸基から水素原子を除いた基に結合しており、前記炭化水素基が結合する場合は直接又は連結基(1)を介して前記水酸基から水素原子を除いた基に結合しており、
ここで、連結基(1)は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数1以上3以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数1以上3以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる1種以上の基であり、
連結基(2)は、水酸基を含んでいてもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基である、
請求項4に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。 - 多糖が、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる1種以上の多糖である、請求項5に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- (b1)成分である、炭素数1以上18以下の炭化水素基を有する多糖誘導体における、炭素数1以上18以下の炭化水素基の置換度が、0.0001以上、0.4以下である、請求項4〜6の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- (b1)成分である、カチオン基を有する多糖誘導体のカチオン基の置換度が、0.001以上0.4以下である、請求項4〜7の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- (b1)成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量が、1,000以上300万以下である、請求項4〜8の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- (B)成分が、炭素数1以上18以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる1種以上の基を有する多糖誘導体の1種又は2種以上である、請求項4〜9の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- 繊維製品用洗浄剤組成物が、水に希釈して用いる繊維製品用洗浄剤組成物(1)であり、繊維製品用洗浄剤組成物(1)中の(A)成分の含有量が、5質量%以上50質量%以下であり、(B)成分の含有量が、0.1質量%以上10質量%以下である、請求項1〜10の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- 繊維製品用洗浄剤組成物が、希釈せずにそのまま洗浄液として用いる繊維製品用洗浄剤組成物(2)であり、繊維製品用洗浄剤組成物(2)中の(A)成分の含有量が、0.005質量%以上1質量%以下であり、(B)成分の含有量が、0.1mg/kg以上800mg/kg以下である、請求項1〜10の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- 繊維製品用洗浄剤組成物が水を含有する、請求項1〜12の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- 更に、(C)成分として、ノニオン界面活性剤を含有する、請求項1〜13の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- (C)成分が、水酸基及びポリオキシアルキレン基から選ばれる1種以上の基を有するノニオン界面活性剤である、請求項14に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- (C)成分が、ポリオキシアルキレン基を有しHLBが7以上20以下のノニオン界面活性剤である、請求項14又は15に記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- (C)成分が、HLBが7以上20以下であり、且つ下記一般式(C)で表されるノニオン界面活性剤である、請求項14〜16の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
R1(CO)mO−(A1O)n−R2 (C)
〔式中、R1は炭素数9以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、R2は水素原子又はメチル基であり、COはカルボニル基であり、mは0又は1の数であり、A1O基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、nは平均付加モル数であって、3以上50以下の数である。〕 - 繊維製品用洗浄剤組成物中の(C)成分の含有量が、1質量%以上60質量%以下である、請求項14〜17の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- (C)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比(C)/(B)が、2以上であり100以下である、請求項14〜17の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物。
- 請求項1〜19の何れかに記載の繊維製品用洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法であり、前記洗浄液中の(A)成分の含有量が、0.005質量%以上1質量%以下であり、前記洗浄液中の(B)成分の含有量が、0.1mg/kg以上800mg/kg以下である、繊維製品の洗浄方法。
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