CN111448348B - 布帛处理组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种通过对成为处理对象的布帛进行处理而能够提高清洗时的脏污的清洗性的布帛处理组合物和使用该布帛处理组合物的布帛的处理方法。一种布帛处理组合物，其含有在羟基烷基纤维素上键合有选自阳离子性基团和包含碳原子数4以上的烃基的疏水基团中的1种以上的羟基烷基纤维素(A)，表面活性剂(B)的含量相对于上述羟基烷基纤维素(A)1质量份为3.5质量份以下。
Description
技术领域
本发明涉及布帛处理组合物。
背景技术
多糖衍生物被用于洗发水、护发素、润发乳、精华素等毛发清洗剂组合物、服装清洗剂组合物的配合成分，其用途多种多样。
于日本特开2000-178303号公报(专利文献1)中，作为洗涤用柔顺剂，记载有经特定的烷基、羧甲基及阳离子基取代的多糖衍生物。
于日本特开2015-168666号公报(专利文献2)中，记载有含有特定的表面活性剂、含阳离子性基团的纤维素醚及甘油醚的水性毛发清洗剂。
于日本特表2013-529644号公报(专利文献3)中，公开有包含选自多糖类及含有阳离子性单体的合成聚合物中的特定的持续性聚合物的个人护理组合物添加剂。
发明内容
本发明涉及以下的<1>和<2>。
<1>一种布帛处理组合物，其含有在羟基烷基纤维素上键合有选自阳离子性基团和包含碳原子数4以上的烃基的疏水基团中的1种以上的羟基烷基纤维素(A)，表面活性剂(B)的含量相对于上述羟基烷基纤维素(A)1质量份为3.5质量份以下。
<2>一种布帛的处理方法，其具有使成为处理对象的布帛浸渗至<1>所述的布帛处理组合物的工序。
具体实施方式
寻求在清洗时能够提高脏污清洗性的布帛处理组合物。然而，以往的组合物无法发挥出充分的性能。
本发明涉及通过对布帛进行处理而能够提高清洗时的脏污清洗性的布帛处理组合物和使用该布帛处理组合物的布帛的处理方法。
本发明人等发现：通过含有特定的羟基烷基纤维素(A)，且将表面活性剂的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份设为3.5质量份以下，从而解决上述课题。
根据本发明，提供通过对布帛进行处理而能够提高清洗时的脏污清洗性的布帛处理组合物、使用该布帛处理组合物的布帛的处理方法和通过上述方法进行了处理的布帛。
在下述说明中，“脏污除去性能”是指通过对布帛进行处理而提高清洗时的脏污的掉落容易度的性能。
[布帛处理组合物]
本发明的布帛处理组合物含有在羟基烷基纤维素上键合有选自阳离子性基团和包含碳原子数4以上的烃基的疏水基团(以下也简称为“疏水基团”)中的1种以上的羟基烷基纤维素(A)，表面活性剂(B)的含量相对于上述羟基烷基纤维素(A)1质量份为3.5质量份以下。
本发明人等发现：通过用含有羟基烷基纤维素(A)且表面活性剂的含量相对于羟基烷基纤维素为特定范围的本发明的布帛处理组合物对服装等成为处理对象的布帛进行处理，清洗时的脏污容易掉落的性能提高。其详细的作用机理尚不明确，但一部分可如下推测。
本发明中，通过使表面活性剂(B)的量处于特定的范围内，从而羟基烷基纤维素(A)对于服装等成为处理对象的布帛表面的吸附性提高，此外，通过附着于表面的羟基烷基纤维素(A)，从而对布帛赋予均匀且适度的亲水性，其结果，可推测在清洗时脏污容易掉落的性能提高。进而，可以认为：在羟基烷基纤维素(A)具有阳离子性基团、疏水基团的情况下，吸附至布帛的形态受到控制，进而性能提高。
<羟基烷基纤维素(A)>
本发明的布帛处理组合物包含羟基烷基纤维素(A)，该羟基烷基纤维素(A)在羟基烷基纤维素上键合有选自阳离子性基团和包含碳原子数4以上的烃基的疏水基团中的1种以上。此处，从脏污除去性能的观点出发，羟基烷基纤维素(A)至少键合有阳离子性基团或疏水基团，优选键合有阳离子性基团和疏水基团这两者。
从脏污除去性能的观点出发，上述羟基烷基纤维素所具有的羟基烷基优选为选自羟基乙基和羟基丙基中的至少1者，更优选仅为羟基乙基或羟基丙基，进一步优选仅为羟基乙基。上述羟基烷基纤维素可以具有羟基乙基和羟基丙基这两者，优选仅具有任一者，更优选仅具有羟基乙基。
从脏污除去性能的观点出发，羟基烷基纤维素优选为羟基乙基纤维素(以下也称为“HEC”)、羟基丙基纤维素、羟基丁基纤维素，更优选为HEC、羟基丙基纤维素，进一步优选为HEC。
本发明中，从脏污除去性能的观点出发，羟基烷基纤维素(A)优选为羟基乙基纤维素(A)(以下也称为“HEC(A)”)、羟基丙基纤维素(A)、羟基丁基纤维素(A)，更优选为HEC(A)、羟基丙基纤维素(A)，进一步优选为HEC(A)。
从溶解性的观点出发，羟基烷基纤维素中的羟基烷基的取代度优选为0.1以上、更优选为0.5以上、进一步优选为1以上、更进一步优选为1.5以上，并且，从脏污除去性能的观点出发，优选为10以下、更优选为8以下、进一步优选为5以下、更进一步优选为3以下。
本发明中，X基的取代度是指X基的摩尔平均取代度，意味着纤维素的每个构成单糖单元的X基的取代数。例如，“羟基乙基的取代度”意味着对于脱水葡萄糖单元1摩尔而导入的(键合的)羟基乙基的平均摩尔数。
在上述羟基烷基纤维素具有羟基乙基和羟基丙基这两者的情况下，羟基烷基的取代度是羟基乙基的取代度与羟基丙基的取代度的合计。
(重均分子量)
本发明中，从脏污除去性能的观点出发，羟基烷基纤维素的重均分子量优选为1,000以上、更优选为1万以上、进一步优选为3万以上、更进一步优选为5万以上、更进一步优选为7万以上、更进一步优选为10万以上、更进一步优选为13万以上，并且，从在组合物中的溶解性的观点出发，优选为300万以下、更优选为150万以下、进一步优选为120万以下、更进一步优选为79万以下、更进一步优选为60万以下、更进一步优选为50万以下、更进一步优选为40万以下。
作为羟基烷基纤维素，在获取制品并使用的情况下，可以使用制造公司的公称值。
(阳离子性基团)
本发明中，羟基烷基纤维素(A)优选在从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团上键合有阳离子性基团。上述羟基包括在纤维素上键合的羟基烷基所具有的羟基和形成纤维素骨架的葡萄糖所具有的羟基(未键合有羟基烷基的羟基)。
羟基烷基纤维素(A)所具有的阳离子性基团优选包含季铵阳离子，作为整体，优选用以下的式(2-1)或式(2-2)表示。
[化学式1]
(式(2-1)和式(2-2)中，R21～R23各自独立地表示碳原子数1以上且3以下的烃基；X1a-表示阴离子；t表示0以上且3以下的整数；*表示与从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团键合的位置。)
R21～R23各自独立地优选为碳原子数1以上且3以下的直链或支链的烃基，更优选为甲基或乙基，进一步优选R21～R23均为甲基或乙基，更进一步优选R21～R23均为甲基。
t优选为1以上且3以下的整数，更优选为1或2，进一步优选为1。
X1a-为季铵阳离子的抗衡离子，可例示出碳原子数1以上且3以下的烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、碳原子数1以上且3以下的羧酸根离子(甲酸根离子、乙酸根离子、丙酸根离子)和卤化物离子。
这些之中，从制造容易性和原料获取容易性的观点出发，X1a-优选为选自甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、氯化物离子和溴化物离子中的1种以上，从所得羟基烷基纤维素(A)的水溶性和化学稳定性的观点出发，更优选为氯化物离子。
X1a-可以为单独1种，也可以为2种以上。
式(2-1)或式(2-2)所示的基团可通过使用阳离子性基团的导入剂(以下也称为“阳离子化剂”)而得到。作为阳离子化剂，可列举出例如缩水甘油基三烷基氯化铵、3-氯-2-羟基丙基三烷基氯化铵，从原料的获取容易性和化学稳定性的观点出发，优选为缩水甘油基三烷基氯化铵。
这些阳离子化剂可单独使用或组合使用2种以上。
本发明中，从脏污除去性能的观点出发，羟基烷基纤维素(A)中的阳离子性基团的取代度(以下也称为“MSC”)优选为0.001以上、更优选为0.005以上、进一步优选为0.01以上、更进一步优选为0.02以上、更进一步优选为0.05以上、更进一步优选为0.07以上，并且，优选为1以下、更优选为0.7以下、进一步优选为0.4以下、更进一步优选为0.35以下、更进一步优选为0.3以下、更进一步优选为0.25以下、更进一步优选为0.2以下、更进一步优选为0.15以下、更进一步优选为0.1以下。
阳离子性基团的导入量可通过实施例中记载的方法来测定。
(疏水基团)
本发明中，羟基烷基纤维素(A)优选在羟基烷基纤维素上键合有包含碳原子数4以上的烃基的疏水基团。
从脏污除去性能的观点出发，疏水基团所含有的烃基优选为烷基或烯基，更优选为烷基，进一步优选为直链状或支链状的烷基，更进一步优选为直链状的烷基。
从脏污除去性能的观点出发，疏水基团所含有的烃基的碳原子数为4以上、优选为6以上、更优选为8以上、进一步优选为10以上，并且，优选为24以下、更优选为22以下、进一步优选为18以下、更进一步优选为16以下、更进一步优选为14以下。
疏水基团优选为下述式(1)所示的基团。
[化学式2]
＊-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示单键、或者具有选自氧原子和氮原子中的至少1种的烃基；R1表示碳原子数4以上的烃基；*表示与从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团键合的位置。)
R1的优选方式与上述疏水基团所含有的烃基相同。
R1以烃基的碳原子数达到最大的方式进行定义。因此，在式(1)中，Z中的与R1键合的原子是例如氧原子、氮原子、碳酸酯碳、键合有羟基的碳原子、键合有羟基烷基的碳原子等。
Z表示单键或者具有选自氧原子和氮原子中的至少1种的烃基。Z优选为单键或至少具有氧原子的烃基，更优选为单键或具有氧原子的烃基。上述烃基优选为亚烷基，亚烷基的一部分亚甲基任选被醚键置换，亚甲基的一部分任选被羰基(-C(＝O)-)置换，亚甲基的一部分任选被酰胺键置换，亚烷基的一部分氢原子任选被羟基、烷基、羟基烷基取代。
Z为具有氧原子的烃基(以下也称为烃基(Z))时，烃基(Z)优选包含来自环氧基的基团、来自氧基缩水甘油基的基团或来自羧酸(或其酸酐)的基团，从脏污除去性能的观点出发，更优选包含来自氧基缩水甘油基的基团。
式(1)所示的基团更优选包含下述式(1-1-1)～(1-4)中任一者所示的基团。
[化学式3]
(式(1-1-1)～式(1-4)中，R11和R12各自独立地表示碳原子数2～4的亚烷基；R1与式(1)中的R1同义；*表示与从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团键合的位置；n1表示-R11-O-的加成摩尔数；n2表示-R12-O-的加成摩尔数；n1和n2为0以上且30以下的整数。)
式(1-1-1)～式(1-4)中的R1的优选方式与式(1)中的R1相同。从式(1-1-1)～式(1-4)中去除R1后的基团是烃基Z的优选方式。
R11和R12各自独立地优选为亚乙基或亚丙基，更优选为亚乙基。R11和R12的碳原子数优选为2以上且3以下。存在多个R11和R12时，彼此任选相同或不同。n1和n2优选为20以下、更优选为10以下、进一步优选为5以下、更进一步优选为3以下、更进一步优选为1以下，并且，可以为0以上，更进一步优选为0。
式(1)所示的基团含有选自式(1-1-1)所示的基团和式(1-1-2)所示的基团中的至少1种基团时，从脏污除去性能的观点出发，-R11-O-的平均加成摩尔数优选为20以下、更优选为10以下、进一步优选为5以下、更进一步优选为3以下、更进一步优选为1以下，并且，优选为0以上。
式(1)所示的基团含有式(1-4)所示的基团时，从脏污除去性能的观点出发，式(1-4)中的-R12-O-的平均加成摩尔数优选为20以下、更优选为10以下、进一步优选为5以下、更进一步优选为3以下、更进一步优选为1以下，并且，优选为0以上。
式(1-1-1)和式(1-1-2)是来自缩水甘油基((聚)亚烷氧基)烃基醚的基团，Z为来自氧基缩水甘油基或(聚)亚烷氧基缩水甘油基的基团。式(1-1-1)或式(1-1-2)所示的基团通过使用缩水甘油基((聚)亚烷氧基)烃基醚、优选使用缩水甘油基((聚)亚烷氧基)烷基醚、更优选使用缩水甘油基烷基醚作为作为疏水基团的导入剂(以下也称为“疏水化剂”)来获得。
式(1-2-1)和式(1-2-2)是Z来自环氧基的基团。式(1-2-1)和式(1-2-2)所示的基团通过使用末端环氧化烃、优选使用末端环氧化烷烃作为疏水化剂来获得。
式(1-3)是疏水基团直接与从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团键合的情况。式(1-3)所示的基团通过使用卤代烃作为疏水化剂来获得。
式(1-4)中，Z含有羰基。式(1-4)所示的基团通过使用R1-C(＝O)-OH、R1-C(＝O)-A(A表示卤素原子)、R1-C(＝O)-O-C(＝O)-R1等作为疏水化剂来获得。
这些之中，从在制造羟基烷基纤维素(A)时不副产盐以及脏污除去性能的观点出发，优选为式(1-1-1)、式(1-1-2)、式(1-2-1)或式(1-2-2)所示的基团，更优选为式(1-1-1)或式(1-1-2)所示的基团。
式(1)所示的疏水基团之中，式(1-1-1)所示的疏水基团、式(1-1-2)所示的疏水基团、式(1-2-1)所示的疏水基团、式(1-2-2)所示的疏水基团、式(1-3)所示的疏水基团和式(1-4)所示的疏水基团的合计含量优选为50mol％、更优选为80mol％以上、进一步优选为90mol％以上，100mol％以下、更进一步优选为100mol％。
本发明中，从脏污除去性能的观点出发，羟基烷基纤维素(A)中的疏水基团的取代度(以下也称为“MSR”)优选为0.0001以上、更优选为0.001以上、进一步优选为0.005以上、更进一步优选为0.008以上、更进一步优选为0.01以上、更进一步优选为0.015以上，并且，从溶解性的观点出发，优选为1以下、更优选为0.4以下、进一步优选为0.2以下、更进一步优选为0.1以下、更进一步优选为0.08以下、更进一步优选为0.06以下、更进一步优选为0.05以下、更进一步优选为0.04以下、更进一步优选为0.03以下。
本发明中，从脏污除去性能的观点出发，羟基烷基纤维素(A)的疏水基团的取代度(MSR)与阳离子性基团的取代度(MSC)之比(MSR/MSC)优选为0.001以上、更优选为0.005以上、进一步优选为0.01以上、更进一步优选为0.05以上，并且，优选为10以下、更优选为5以下、进一步优选为3以下、更进一步优选为2以下、更进一步优选为1.2以下、更进一步优选为0.8以下、更进一步优选为0.5以下、更进一步优选为0.3以下。
本发明中，羟基烷基纤维素(A)具有疏水基团和阳离子性基团这两者时，疏水基团和阳离子性基团可以键合在互不相同的侧链上，也可以在一个侧链上具有疏水基团和阳离子性基团。从脏污除去性能的观点出发，疏水基团和阳离子性基团优选与羟基烷基纤维素所具有的从不同的羟基上去除氢原子后的基团键合。即，疏水基团和阳离子性基团优选键合在羟基烷基纤维素的不同侧链上。
羟基烷基纤维素(A)在一个侧链上具有阳离子性基团和疏水基团时，羟基烷基纤维素(A)优选具有下述式(3-1)或(3-2)所示的基团。
[化学式4]
(式(3-1)和式(3-2)中，R31～R33各自独立地表示碳原子数1以上且24以下的烃基；R31～R33之中的至少1个表示碳原子数4以上的烃基；X2a-表示阴离子；s表示0以上且3以下的整数；*表示与从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团键合的位置。)
R31～R33之中的至少1个表示碳原子数4以上的烃基，优选为烷基或烯基，更优选为烷基，进一步优选为直链状或支链状的烷基，更进一步优选为直链状的烷基。
从脏污除去性能的观点出发，R31～R33中的至少1个的碳原子数为4以上，优选为6以上、更优选为8以上、进一步优选为10以上、更进一步优选为12以上，并且，优选为24以下、更优选为22以下、进一步优选为18以下、更进一步优选为16以下、更进一步优选为14以下。
优选R31～R33之中的1个为碳原子数4以上的烃基，且2个为碳原子数1～3的烃基。作为碳原子数1～3的烃基，优选为甲基或乙基，更优选R31～R33中的2个为甲基或乙基，进一步优选R31～R33中的2个为甲基。
s优选为1以上且3以下的整数、更优选为1或2、进一步优选为1。
X2a-为季铵阳离子的抗衡离子。具体而言，可例示出碳原子数1以上且3以下的烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、碳原子数1以上且3以下的羧酸根离子(甲酸根离子、乙酸根离子、丙酸根离子)和卤化物离子。
这些之中，从制造容易性和原料获取容易性的观点出发，X2a-优选为选自甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、氯化物离子和溴化物离子中的1种以上，从所得改性羟基烷基纤维素的水溶性和化学稳定性的观点出发，更优选为氯化物离子。
X2a-可以为单独1种，可以为2种以上。
具有式(3-1)或式(3-2)所示基团的羟基烷基纤维素(A)可通过在例如后述羟基烷基纤维素(A)的制造工序中使阳离子性基团和疏水基团的导入剂发生作用来获得。作为上述导入剂，可优选列举出缩水甘油基二甲基月桂基氯化铵和缩水甘油基二乙基月桂基氯化铵。
上述导入剂可单独使用或组合使用2种以上。
本发明中，羟基烷基纤维素(A)可以具有阴离子性基团。从脏污除去性能的观点出发，羟基烷基纤维素(A)中的阴离子性基团的取代度(以下也称为“MSA”)与阳离子性基团的取代度之比(MSA/MSC)优选为3以下、更优选为1.7以下、进一步优选为1.5以下、更进一步优选为1以下、更进一步优选为0.5以下、更进一步优选为0.1以下，并且，可以为0以上，更进一步优选为0。
从脏污除去性能的观点出发，MSA优选小于0.01、更优选为0.001以下。
羟基烷基纤维素(A)具有阴离子性基团时，作为该阴离子性基团，可例示出羧基甲基等。
羧基甲基的导入反应(羧基甲基化反应)通过在碱性化合物的存在下使单卤代乙酸和/或其金属盐与羟基烷基纤维素发生反应来进行。
作为单卤代乙酸和单卤代乙酸的金属盐，具体而言，可例示出单氯乙酸、单氯乙酸钠、单氯乙酸钾、单溴乙酸钠、单溴乙酸钾等。这些单卤代乙酸及其金属盐可以单独使用或组合使用2种以上。
本发明中，羟基烷基纤维素(A)可以具有甘油基作为取代基。从脏污除去性能的观点出发，甘油基的取代度优选小于0.5、更优选小于0.1，并且，可以为0以上，进一步优选为0。
具有甘油基的羟基烷基纤维素(A)可通过例如在后述羟基烷基纤维素(A)的制造工序中使甘油化剂发生作用来获得。作为该甘油化剂，可列举出缩水甘油、3-氯-1,2-丙二醇、3-溴-1,2-丙二醇、甘油、甘油碳酸酯等，从不副产盐和反应性的观点出发，优选为缩水甘油。
<羟基烷基纤维素(A)的制造方法>
本发明中，羟基烷基纤维素(A)优选通过使选自阳离子化剂和疏水化剂中的1种以上与羟基烷基纤维素发生反应，导入阳离子性基团和疏水基团来获得。
对于羟基烷基纤维素导入阳离子性基团的反应(以下也称为“阳离子化反应”)和疏水基团的导入反应(以下也称为“疏水化反应”)均优选在碱性化合物的共存下进行。从导入反应的反应速度的观点出发，优选为碱金属氢氧化物，更优选为氢氧化钠、氢氧化钾。
从反应性的观点出发，上述反应可以在非水溶剂的存在下进行。作为上述非水溶剂，可列举出2-丙醇等极性溶剂。
反应后，可以使用酸来中和碱性化合物。作为酸，可列举出例如磷酸等无机酸、乙酸等有机酸。
所得羟基烷基纤维素(A)可根据需要通过过滤、清洗等来提纯。
<表面活性剂(B)>
本发明的布帛处理组合物中，表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为3.5质量份以下。
从脏污除去性能的观点出发，布帛处理组合物中的表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为3.5质量份以下、优选为3质量份以下、更优选为2质量份以下、进一步优选为1.5质量份以下、更进一步优选为1.2质量份以下，并且，优选为0质量份以上、更优选为0.1质量份以上、进一步优选为0.2质量份以上、更进一步优选为0.5质量份以上、更进一步优选为0.8质量份以上。
作为表面活性剂(B)，可例示出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂。
(阴离子性表面活性剂)
作为阴离子性表面活性剂，可列举出在表面活性剂的疏水基团、优选在烷基的伯碳原子或苯基上键合有阴离子性基团的末端阴离子性表面活性剂以及在疏水基团、优选在烷基的仲碳原子上键合有阴离子性基团的内部阴离子性表面活性剂。
作为末端阴离子性表面活性剂，可列举出选自烷基苯磺酸盐(LAS)、α-烯烃磺酸盐、烷基硫酸酯盐(AS)、聚氧亚烷基烷基醚硫酸盐(AES)、α-磺基脂肪酸酯盐和脂肪酸盐中的1种以上的阴离子性表面活性剂。作为内部阴离子性表面活性剂，可列举出日本特开2015-028123的第0011段记载的内烯烃磺酸盐的烯烃体(IOS)和羟基体(HAS)。
从脏污除去性能的观点出发，这些之中，优选为选自LAS、AS、AES、IOS和HAS中的1种以上的阴离子性表面活性剂。末端阴离子性表面活性剂的烷基的碳原子数优选为8以上、更优选为10以上、更优选为12以上，并且，优选为18以下、更优选为16以下、更优选为14以下。内部阴离子性表面活性剂的烷基的碳原子数优选为12以上、更优选为14以上、更优选为16以上，并且，优选为24以下、更优选为22以下、更优选为18以下。AES所具有的氧亚烷基优选为亚乙基氧基，其平均加成摩尔数优选为0.5以上、更优选为1以上，并且，优选为10以下、更优选为5以下。
阴离子性表面活性剂的盐优选为钠盐、钾盐和铵盐。
本发明中，上述阴离子性表面活性剂可以为下述式(16)所示的AS、AES。
R51O(A51O)mSO3M51 (16)
(式中，R51表示碳原子数8以上且20以下的烃基；A51表示碳原子数2以上且4以下的亚烷基；M51表示氢原子、碱金属或NH4。此外，m以平均值计为0以上且4以下的数。)
阴离子性表面活性剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
(非离子性表面活性剂)
作为非离子性表面活性剂，可列举出具有烷基等疏水基团和聚氧亚乙基等非离子性亲水基团的表面活性剂。作为上述疏水基团，从清洗性能的观点出发，优选为烃基、更优选为烷基。关于上述疏水基团的碳原子数，从提高改性羟基烷基纤维素在水中的分散性的观点出发，上述疏水基团的碳原子数优选为8以上、更优选为10以上、进一步优选为12以上，并且，优选为18以下、更优选为16以下、进一步优选为14以下。
作为非离子性表面活性剂，可列举出具有聚氧亚烷基的非离子性表面活性剂、烷基聚糖苷、烷基甘油醚。这些之中，从清洗性能的观点出发，优选为具有聚氧亚烷基的非离子性表面活性剂，更优选为选自聚氧亚烷基烷基醚、聚氧亚烷基烯基醚、聚氧亚烷基山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧亚烷基脂肪酸酯和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物中的1种以上，从改性羟基烷基纤维素在水中的分散性优异的观点出发，进一步优选为聚氧亚烷基烷基醚。
从清洗性能的观点出发，作为氧亚烷基，优选为氧亚乙基、氧亚丙基，更优选为氧亚乙基。氧亚烷基的碳原子数优选为2以上且3以下。
从提高改性羟基烷基纤维素在水中的分散性的观点出发，氧亚烷基的平均加成摩尔数优选为5以上、更优选为6以上、进一步优选为7以上，并且，优选为20以下、更优选为18以下、进一步优选为16以下、更进一步优选为14以下、更进一步优选为12以下。
非离子性表面活性剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为酰胺系非离子性表面活性剂，可例示出脂肪酸烷醇酰胺系表面活性剂，可以为单烷醇酰胺、二烷醇酰胺中的任意者，具有碳数2～3的羟基烷基者易于获得，例如可列举：油酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、聚氧乙烯椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、月桂酸异丙醇酰胺、月桂酸单乙醇酰胺等。这些之中，通常使用天然脂肪酸二乙醇酰胺，可例示出椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、棕榈仁油脂肪酸二乙醇酰胺等。
(两性表面活性剂)
作为两性表面活性剂，可列举出烷基和酰基具有8～18个碳原子的烷基氧化胺、羰基甜菜碱、酰胺甜菜碱、磺基甜菜碱、酰胺磺基甜菜碱、咪唑啉鎓甜菜碱、磷酸酯甜菜碱等。具体而言，可列举出脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、2-烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱等。这些之中，优选为脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、2-烷基-N-羧基甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱，更优选为月桂酸酰胺丙基甜菜碱。
本发明的布帛处理组合物含有表面活性剂(B)时，作为表面活性剂(B)，优选为选自阴离子性表面活性剂和非离子性表面活性剂中的至少1种。表面活性剂(B)可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
<其它成分>
从使用时的处理性的观点出发，本发明的布帛处理组合物优选含有水。
本发明的布帛处理组合物可以含有有机溶剂、碱剂、螯合剂、分散剂等。
本发明的布帛处理组合物可以以浓缩状态、无溶剂状态在市场上流通，并在使用时进行稀释再使用。也可以将本发明的布帛处理组合物添加至服装用清洗剂组合物并使用。进而，还可以在使用时添加其它成分。
从脏污除去性能的观点出发，使用时的羟基烷基纤维素(A)的含量优选为0.00001质量％以上、更优选为0.0001质量％以上、进一步优选为0.001质量％以上，并且，从经济性的观点出发，优选为10质量％以下、更优选为8质量％以下、进一步优选为5质量％以下。
[布帛的处理方法]
本发明的布帛的处理方法具有使成为处理对象的布帛浸渗至本发明的布帛处理组合物的工序。如上所述，可以将本发明的布帛处理组合物适当稀释来使用，也可以在使用时添加其它成分。
从提高羟基烷基纤维素(A)对于成为处理对象的布帛的吸附性的观点出发，成为处理对象的布帛的浸渗温度优选为0℃以上、更优选为10℃以上、进一步优选为20℃以上，并且，从处理容易性的观点出发，优选为100℃以下、进一步优选为80℃以下。
从羟基烷基纤维素(A)对于成为处理对象的布帛的吸附性的观点出发，成为处理对象的布帛的浸渗时间优选为1分钟以上、更优选为3分钟以上、进一步优选为5分钟以上，并且，从生产率的观点出发，优选为60分钟以下、更优选为40分钟以下、进一步优选为30分钟以下。
从羟基烷基纤维素(A)对于成为处理对象的布帛的吸附性、作业性和经济性的观点出发，使成为处理对象的布帛浸渗时的浴比(布帛处理组合物相对于成为处理对象的布帛1kg的容量(L))优选为0.3以上、更优选为1以上、进一步优选为3以上、更进一步优选为10以上、更进一步优选为20以上，并且，优选为500以下、更优选为200以下、进一步优选为100以下、更进一步优选为70以下。
从脏污除去性的观点出发，使成为处理对象的布帛浸渗时的羟基烷基纤维素(A)的％owf(羟基烷基纤维素(A)相对于成为处理对象的布帛的质量的质量％(on the weightof fiber))优选为0.001以上、更优选为0.005以上、进一步优选为0.01以上、更进一步优选为0.02以上、更进一步优选为0.05以上，并且，从作业性和经济性的观点出发，优选为5以下、更优选为2以下、进一步优选为0.5以下、更进一步优选为0.25以下。
本发明中，对于浸渍至布帛处理组合物的布帛，优选在处理后进行冲洗工序和干燥工序。冲洗工序和干燥工序可以仅进行一者，更优选依次进行冲洗工序和干燥工序。
冲洗工序中，将浸渍至布帛处理组合物的布帛进行冲洗，洗掉多余的布帛处理组合物。干燥工序中，将通过在布帛处理液中浸渗或冲洗而呈现湿润状态的已处理的布帛进行干燥。本发明中，已处理的布帛优选在干燥状态下使用。
本发明中，从获得高脏污除去性能的观点出发，成为处理对象的布帛的表面优选为疏水性，更优选为包含疏水性纤维的布帛。
作为疏水性纤维，可列举出例如聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸类纤维、三乙酸酯纤维、二乙酸酯纤维、聚酰胺纤维和使用了这些纤维中的2种以上的混纺纤维等。它们与人造丝等再生纤维、棉花、丝绸、羊毛等天然纤维的混纺纤维在本说明书中也包括在疏水性纤维中。这些之中，作为成为处理对象的疏水性纤维，优选为选自聚酯纤维、尼龙纤维和丙烯酸类纤维中的1种以上，更优选为聚酯纤维。
从获得高的脏污除去性能的观点出发，成为处理对象的布帛的纤维素含量优选为90质量％以下、更优选为50质量％以下、进一步优选为10质量％以下，并且，为0质量％以上，可以为0质量％。
从与上述相同的观点出发，成为处理对象的布帛优选含有疏水性纤维，布帛中的疏水性纤维的含量优选为10质量％以上、更优选为50质量％以上、进一步优选为90质量％以上，并且，为100质量％以下，可以为100质量％。
成为处理对象的布帛的疏水性可以通过例如将相对于水面垂直配置的布帛的下部浸渍于25℃的离子交换水时利用水性染料的色谱法以15分钟垂直展开的距离(吸水性指数、单元：cm)来评价。吸水性指数越小，则表示疏水性越高。本发明中，从获得高的脏污除去性能的观点出发，成为处理对象的布帛的吸水性指数优选为10以下、更优选为8以下、进一步优选为7以下，并且，为0以上。
吸水性指数可通过实施例中记载的方法进行测定。
成为处理对象的“布帛”原本是“纺织物”的含义，在本发明中，成为处理对象的“布帛”不限定于纺织物，包括纺织物、包含针织物或编织物的编结物、包含毛毡的无纺布中的全部。这些之中，从利用本发明的布帛处理剂赋予高的脏污除去性能的观点出发，成为处理对象的布帛优选具有平滑的表面，更优选为纺织物、编结物或毛毡，进一步优选为纺织物或毛毡，更进一步优选为纺织物。
成为处理对象的布帛的表面粗糙度可通过算出例如在基于光学显微镜的观察中使焦点连续变化，进行图像分析处理而得到的算术平均高度Sa来测定。从获得高的脏污除去性能的观点出发，成为处理对象的布帛的表面粗糙度优选为100μm以下、更优选为30μm以下，并且，为10μm以上。
算术平均高度Sa和表面粗糙度可通过实施例中记载的方法进行测定。
通过对成为处理对象的布帛进行处理而赋予的性能没有特别限定，可例示出例如蓄热、抗静电、隔绝电磁波、阻燃、耐热、防风、防水、防污、脱污等。
这些之中，特别优选出于防污和脱污的目的来进行处理。
[已处理的布帛]
本发明的已处理的布帛是通过上述布帛的处理方法进行了处理的布帛。本发明的已处理的布帛的脏污除去性能优异。
本发明中，已处理的布帛可以是缝制的服装，也可以是缝制前的布帛。
本发明还公开以下的<1>～<127>。
<1>一种布帛处理组合物，其含有在羟基烷基纤维素上键合有选自阳离子性基团和包含碳原子数4以上的烃基的疏水基团中的1种以上的羟基烷基纤维素(A)，表面活性剂(B)的含量相对于上述羟基烷基纤维素(A)1质量份为3.5质量份以下。
<2>根据<1>所述的布帛处理组合物，其中，在羟基烷基纤维素(A)上键合有选自阳离子性基团和疏水基团中的至少1种。
<3>根据<1>或<2>所述的布帛处理组合物，其中，在羟基烷基纤维素(A)上键合有阳离子性基团和疏水基团这两者。
<4>根据<1>～<3>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素(A)为羟基乙基纤维素(A)。
<5>根据<1>～<4>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素中的羟基烷基的取代度为1.5以上。
<6>根据<1>～<5>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素中的羟基烷基的取代度为3以下。
<7>根据<1>～<6>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为13万以上。
<8>根据<1>～<7>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为120万以下。
<9>根据<1>～<7>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为79万以下。
<10>根据<1>～<7>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为40万以下。
<11>根据<1>～<10>所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素(A)所具有的阳离子性基团包含季铵阳离子。
<12>根据<1>～<11>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素(A)所具有的阳离子性基团用以下的式(2-1)或式(2-2)表示。
[化学式5]
(式(2-1)和式(2-2)中，R21～R23各自独立地表示碳原子数1以上且3以下的烃基；X1a-表示阴离子；t表示0以上且3以下的整数；*表示与从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团键合的位置。)
<13>根据<12>所述的布帛处理组合物，其中，R21～R23均为甲基或乙基。
<14>根据<12>所述的布帛处理组合物，其中，R21～R23均为甲基。
<15>根据<12>～<14>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，t为1。
<16>根据<12>～<15>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，X1a-为选自甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、氯化物离子和溴化物离子中的1种以上。
<17>根据<12>～<15>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，X1a-为氯化物离子。
<18>根据<1>～<17>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素(A)中的阳离子性基团的取代度(MSC)为0.01以上。
<19>根据<1>～<17>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSC为0.02以上。
<20>根据<1>～<17>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSC为0.05以上。
<21>根据<1>～<17>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSC为0.07以上。
<22>根据<1>～<21>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSC为0.2以下。
<23>根据<1>～<21>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSC为0.15以下。
<24>根据<1>～<21>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSC为0.1以下。
<25>根据<1>～<24>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，疏水基团所含有的烃基为烷基。
<26>根据<1>～<25>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，疏水基团所含有的烃基的碳原子数为6以上。
<27>根据<1>～<25>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，疏水基团所含有的烃基的碳原子数为8以上。
<28>根据<1>～<25>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，疏水基团所含有的烃基的碳原子数为10以上。
<29>根据<1>～<28>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，疏水基团所含有的烃基的碳原子数为24以下。
<30>根据<1>～<28>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，疏水基团所含有的烃基的碳原子数为18以下。
<31>根据<1>～<28>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，疏水基团所含有的烃基的碳原子数为16以下。
<32>根据<1>～<28>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，疏水基团所含有的烃基的碳原子数为14以下。
<33>根据<1>～<32>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，疏水基团为下述式(1)所示的基团。
[化学式6]
＊-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示单键或者具有选自氧原子和氮原子中的至少1种的烃基；R1表示碳原子数4以上的烃基；*表示与从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团键合的位置。)
<34>根据<33>所述的布帛处理组合物，其中，Z为单键或至少具有氧原子的烃基。
<35>根据<33>或<34>所述的布帛处理组合物，其中，式(1)所示的基团包含选自下述式(1-1-1)～(1-4)的任一者所示基团中的至少1种。
[化学式7]
(式(1-1-1)～式(1-4)中，R11和R12各自独立地表示碳原子数2～4的亚烷基；R1与式(1)中的R1同义；*表示与从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团键合的键合位置；n1表示-R11-O-的加成摩尔数；n2表示-R12-O-的加成摩尔数；n1和n2为0以上且30以下的整数。)
<36>根据<35>所述的布帛处理组合物，其中，R11和R12为亚乙基。
<37>根据<35>或<36>所述的布帛处理组合物，其中，-R11-O-和-R12-O-的平均加成摩尔数为10以下。
<38>根据<35>或<36>所述的布帛处理组合物，其中，-R11-O-和-R12-O-的平均加成摩尔数为3以下。
<39>根据<35>或<36>所述的布帛处理组合物，其中，-R11-O-和-R12-O-的平均加成摩尔数为1以下。
<40>根据<35>～<39>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，-R11-O-和-R12-O-的平均加成摩尔数为0以上。
<41>根据<35>～<40>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，n1和n2为20以下。
<42>根据<35>～<40>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，n1和n2为10以下。
<43>根据<35>～<40>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，n1和n2为5以下。
<44>根据<35>～<40>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，n1和n2为3以下。
<45>根据<35>～<40>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，n1和n2为1以下。
<46>根据<35>～<45>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，n1和n2为0以上。
<47>根据<35>～<40>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，n1和n2为0。
<48>根据<35>～<47>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，式(1)所示的基团包含选自式(1-1-1)、式(1-1-2)、式(1-2-1)和式(1-2-2)所示基团中的至少1种。
<49>根据<35>～<47>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，式(1)所示的基团包含选自式(1-1-1)和式(1-1-2)所示基团中的至少1种。
<50>根据<1>～<49>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素(A)中的疏水基团的取代度(MSR)为0.005以上。
<51>根据<1>～<49>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSR为0.008以上。
<52>根据<1>～<49>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSR为0.01以上。
<53>根据<1>～<49>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSR为0.015以上。
<54>根据<1>～<53>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSR为0.06以下。
<55>根据<1>～<53>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSR为0.04以下。
<56>根据<1>～<53>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSR为0.03以下。
<57>根据<1>～<56>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素(A)的疏水基团的取代度(MSR)与阳离子性基团的取代度(MSC)之比(MSR/MSC)优选为0.001以上、更优选为0.005以上、进一步优选为0.01以上、更进一步优选为0.05以上，并且，优选为10以下、更优选为5以下、进一步优选为3以下、更进一步优选为2以下、更进一步优选为1.2以下、更进一步优选为0.8以下、更进一步优选为0.5以下、更进一步优选为0.3以下。
<58>根据<1>～<57>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，疏水基团和阳离子性基团与羟基烷基纤维素所具有的从不同羟基中去除氢原子后的基团键合。
<59>根据<1>～<58>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素(A)在一个侧链上具有阳离子性基团和疏水基团，羟基烷基纤维素(A)具有下述式(3-1)或(3-2)所示的基团。
[化学式8]
(式(3-1)和式(3-2)中，R31～R33各自独立地表示碳原子数1以上且24以下的烃基；R31～R33之中的至少1个表示碳原子数4以上的烃基；X2a-表示阴离子；s表示0以上且3以下的整数；*表示与从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团键合的位置。)
<60>根据<59>所述的布帛处理组合物，其中，R31～R33之中的至少1个为碳原子数4以上的烷基。
<61>根据<56>或<60>所述的布帛处理组合物，其中，R31～R33中的至少1个是碳原子数为12以上。
<62>根据<56>～<61>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，R31～R33中的至少1个是碳原子数为14以下。
<63>根据<59>～<62>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，R31～R33之中的1个为碳原子数4以上的烃基，2个为甲基或乙基。
<64>根据<59>～<62>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，R31～R33之中的1个为碳原子数4以上的烃基，2个为甲基。
<65>根据<59>～<64>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，s为1。
<66>根据<59>～<65>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，X2a-为选自甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、氯化物离子和溴化物离子中的1种以上。
<67>根据<59>～<65>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，X2a-为氯化物离子。
<68>根据<1>～<67>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素(A)中的阴离子性基的取代度(MSA)与阳离子性基团的取代度(MSC)之比(MSA/MSC)为0.5以下。
<69>根据<1>～<67>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSA/MSC为0.1以下。
<70>根据<1>～<69>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSA/MSC为0以上。
<71>根据<1>～<67>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSA/MSC为0。
<72>根据<1>～<71>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSA小于0.01。
<73>根据<1>～<71>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，MSA为0.001以下。
<74>根据<1>～<73>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素(A)中的甘油基的取代度小于0.5。
<75>根据<1>～<73>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，上述甘油基的取代度小于0.1。
<76>根据<1>～<75>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，上述甘油基的取代度为0以上。
<77>根据<1>～<73>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，上述甘油基的取代度为0。
<78>根据<1>～<77>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为3质量份以下。
<79>根据<1>～<77>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为2质量份以下。
<80>根据<1>～<77>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为1.5质量份以下。
<81>根据<1>～<77>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为1.2质量份以下。
<82>根据<1>～<81>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为0质量份以上。
<83>根据<1>～<81>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为0.1质量份以上。
<84>根据<1>～<81>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为0.2质量份以上。
<85>根据<1>～<81>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为0.5质量份以上。
<86>根据<1>～<81>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为0.8质量份以上。
<87>根据<1>～<86>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，表面活性剂(B)为选自阴离子性表面活性剂和非离子性表面活性剂中的至少1者。
<88>根据<87>所述的布帛处理组合物，其中，阴离子性表面活性剂选自在表面活性剂的疏水基团、优选在烷基的伯碳原子或苯基上键合有阴离子性基团的末端阴离子性表面活性剂以及在疏水基团、优选在烷基的仲碳原子上键合有阴离子性基团的内部阴离子性表面活性剂。
<89>根据<87>所述的布帛处理组合物，其中，阴离子性表面活性剂为选自LAS、AS、AES、IOS和HAS中的1种以上。
<90>根据<87>所述的布帛处理组合物，其中，阴离子性表面活性剂为AES。
<91>根据<87>～<90>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，非离子性表面活性剂为具有聚氧亚烷基的非离子性表面活性剂。
<92>根据<87>～<90>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，非离子性表面活性剂为聚氧亚烷基烷基醚。
<93>根据<1>～<92>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，布帛处理组合物含有水。
<94>根据<1>～<93>中任一项所述的布帛处理组合物，其中，使用时的羟基烷基纤维素(A)的含量优选为0.00001质量％以上、更优选为0.0001质量％以上、进一步优选为0.001质量％以上，并且，优选为10质量％以下、更优选为8质量％以下、进一步优选为5质量％以下。
<95>一种布帛的处理方法，其具有使布帛浸渗至<1>～<94>中任一项所述的布帛处理组合物的工序。
<96>根据<95>所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛含有疏水性纤维，布帛中的疏水性纤维的含量为10质量％以上。
<97>根据<95>所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛含有疏水性纤维，布帛中的疏水性纤维的含量为50质量％以上。
<98>根据<95>所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛含有疏水性纤维，布帛中的疏水性纤维的含量为90质量％以上。
<99>根据<95>～<98>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛含有疏水性纤维，布帛中的疏水性纤维的含量为100质量％以下。
<100>根据<95>所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛含有疏水性纤维，布帛中的疏水性纤维的含量为100质量％。
<101>根据<95>～<100>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛的表面为疏水性。
<102>根据<95>～<100>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛为包含疏水性纤维的布帛。
<103>根据<96>～<102>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，疏水性纤维选自聚酯纤维、尼龙纤维、三乙酸酯纤维、二乙酸酯纤维、聚酰胺纤维和使用了这些纤维中的2种以上得混纺纤维。
<104>根据<95>～<103>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛的吸水性指数为10以下。
<105>根据<95>～<103>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛的吸水性指数为8以下。
<106>根据<95>～<103>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛的吸水性指数为7以下。
<107>根据<95>～<106>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛的吸水性指数为0以上。
<108>根据<95>～<107>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛的纤维素含量为90质量％以下。
<109>根据<95>～<107>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛的纤维素含量为50质量％以下。
<110>根据<95>～<107>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛的纤维素含量为10质量％以下。
<111>根据<95>～<110>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，使成为处理对象的布帛浸渗时的浴比(布帛处理组合物相对于成为处理对象的布帛1kg的容量(L))优选为0.3以上、更优选为1以上、进一步优选为3以上、更进一步优选为10以上、更进一步优选为20以上，并且，优选为500以下、更优选为200以下、进一步优选为100以下、更进一步优选为70以下。
<112>根据<95>～<111>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，使成为处理对象的布帛浸渗时的羟基烷基纤维素(A)的％owf(羟基烷基纤维素(A)相对于成为处理对象的布帛的质量的质量％(on the weight of fiber))为0.001以上。
<113>根据<95>～<111>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，使成为处理对象的布帛浸渗时的、羟基烷基纤维素(A)的％owf为0.005以上。
<114>根据<95>～<111>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，使成为处理对象的布帛浸渗时的、羟基烷基纤维素(A)的％owf为0.01以上。
<115>根据<95>～<111>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，使成为处理对象的布帛浸渗时的、羟基烷基纤维素(A)的％owf为0.02以上。
<116>根据<95>～<111>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，使成为处理对象的布帛浸渗时的、羟基烷基纤维素(A)的％owf为0.05以上。
<117>根据<95>～<116>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，使成为处理对象的布帛浸渗时的、羟基烷基纤维素(A)的％owf为5以下。
<118>根据<95>～<116>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，使成为处理对象的布帛浸渗时的、羟基烷基纤维素(A)的％owf为2以下。
<119>根据<95>～<116>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，使成为处理对象的布帛浸渗时的、羟基烷基纤维素(A)的％owf为0.5以下。
<120>根据<95>～<116>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，使成为处理对象的布帛浸渗时的、羟基烷基纤维素(A)的％owf为0.25以下。
<121>根据<95>～<120>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛的表面粗糙度为100μm以下。
<122>根据<95>～<120>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛的表面粗糙度为30μm以下。
<123>根据<95>～<122>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛的表面粗糙度为10μm以上。
<124>根据<95>～<123>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，在成为处理对象的布帛的浸渗工序之后，还具有将已浸渗的布帛进行冲洗的工序(冲洗工序)。
<125>根据<95>～<123>中任一项所述的布帛的处理方法，其中，在成为处理对象的布帛的浸渗工序之后，还具有将已浸渗的布帛进行冲洗的工序(冲洗工序)和进行干燥的工序(干燥工序)。
<126>一种布帛，其利用<95>～<125>中任一项所述的方法进行了处理。
<127><1>～<94>中任一项所述的布帛处理组合物的用于对成为处理对象的布帛进行处理的用途。
实施例
实施例和比较例中使用的测定方法如下所示。
<吸水性指数的测定>
使用了厚度0.03cm、长边25cm、短边2.5cm的长方形的布帛片。从沿着长边方向在距离布帛片的短边端部为0.5cm的部位用黑色的水性标记笔标注印记。将标注印记的部位记作0cm，至最大达到20cm为止，沿着长边方向每1cm标注印记。将上述布帛片以标注0cm印记的方向朝下且相反的短边朝上，将长边方向相对于水面垂直配置。将布帛片的下端短边以水面成为0cm标记高度的方式浸渍在25℃的离子交换水中，静置15分钟。将随着水面的上升而利用层析法使黑色油墨展开的前端之中，距离0cm标记的位置最远的前端为止的长度(单元cm)记作吸水性指数。吸水性指数小则表示疏水性高。
<表面粗糙度的测定>
利用数字显微镜(基恩士株式会社制的“VHX-6000”、快速合成&3D模式、倍率100倍)观察布帛的表面。针对观察数据的3mm×2mm的范围，使用3D形状测定软件(基恩士株式会社制的“VHZ-H4M”)，利用表面粗糙度计测模式进行分析，算出与测定范围的高低差的平均值相当的算术平均高度Sa(单位：μm)。针对布帛的表面的5处进行上述算术平均高度Sa的计算，将其平均值作为表面粗糙度。
[取代度(摩尔平均取代度(MS))的测定]
·前处理
将粉末状的羟基烷基纤维素1g溶于100g离子交换水后，将水溶液投入至透析膜(Spectra/Por、分级分子量1,000)，进行2天的透析。将所得水溶液使用冻结干燥机(eyela、FDU1100)进行冻结干燥，由此得到经提纯的羟基烷基纤维素(A)。
<基于凯氏法的阳离子性基团质量的计算>
精密称量200mg的经提纯的羟基烷基纤维素(A)，添加硫酸10mL和凯氏片(Merck)1片，利用凯氏分解装置(BUCHI公司、K-432)进行加热分解。分解结束后，向样品中添加离子交换水30mL，使用自动凯氏蒸馏装置(BUCHI公司、K-370)求出样品的氮含量(质量％)，由此算出阳离子性基团的质量。
<基于Zeisel法的疏水基团(烷基)质量的算出>
以下，以实施例1(作为烃基的导入剂而使用月桂基缩水甘油基醚)的情况为例，说明作为烃基的烷基质量的计算方法。需要说明的是，在使用其它导入剂的情况下，也可通过适当选择标准曲线用试样(碘代烷烃、烃基的导入剂等)来进行测定。
将经提纯的纤维素衍生物200mg、己二酸220mg精密称量至10mL小瓶(MIGHTYVIALS No.3)中，添加内标溶液(十四烷/邻二甲苯＝1/25(v/v))3mL和氢碘酸3mL并加盖密封。此外，制备代替纤维素衍生物而添加有1-碘十二烷2、4或9mg的标准曲线用试样。一面利用搅拌棒搅拌各试样，一面使用加热块(block heater)(PIERCE公司，Reacti-ThermIIIHeating/Stirring module)于160℃、2小时的条件下加热。将试样放置冷却后，回收上层(邻二甲苯层)，利用气相色谱仪(株式会社岛津制作所，GC-2010plus)分析1-碘十二烷量。
·GC分析条件
柱：Agilent HP-1(长度：30m、液相膜厚：0.25μL、内径：32mm)
分流比：20
柱温：100℃(2min)→10℃/min→300℃(15min)
注射器温度：300℃
检测器：FID
检测器温度：330℃
注入量：2μL
由通过GC得到的1-碘十二烷的检测量求出样品中的烷基的质量。
<羟基烷基质量的测定>
通过对来自羟基烷基的碘化烷基进行定量，从而与上述烷基质量的测定同样进行。
<阳离子性基团、疏水基团和羟基烷基的取代度(摩尔平均取代度)的计算>
由上述阳离子性基团和疏水基团(烷基)的质量以及总样品质量计算HEC骨架的质量，并分别转换成物质的量(mol)，由此算出阳离子性基团的取代度(MSC)和作为疏水基团的烷基的取代度(MSR)。
用于合成羟基烷基纤维素(A)的原料如下所示。
·Natrosol 250GR：HEC(重均分子量：30万、羟基乙基的取代度：2.5、Ashland公司制)
·IPA：2-丙醇
·LA-EP：月桂基缩水甘油基醚、四日市合成株式会社制
·1,2-环氧十四烷、和光纯药工业株式会社制
·GMAC：缩水甘油基三甲基氯化铵、阪本药品工业株式会社制、“SY-GTA80”
合成例1：羟基烷基纤维素(A)(M-HEC)的合成
将90g的Natrosol 250GR投入至1L可分离烧瓶中，进行氮气流通。添加离子交换水77.2g、IPA 414.5g，搅拌5分钟后，添加48质量％氢氧化钠水溶液10.9g，进一步搅拌15分钟。
接着，添加LA-EP 4.2g，以80℃进行13小时的疏水化反应。进而添加GMAC 8.6g，以50℃进行1.5小时的阳离子化反应。其后，添加90质量％乙酸水溶液10.9g，并搅拌30分钟，由此进行中和反应。
接着，作为提纯工序，进行以下的操作。
将所得悬浮液均等地转移至2根500mL离心分离管中，使用高速冷却离心机(日立工机株式会社、CR21G III)，以1,500G进行40秒的离心分离。通过倾析来去除上清，添加与去除的上清等量的85质量％IPA水溶液，进行再分散。再次反复进行离心分离和再分散的操作，进行第3次离心分离后，取出沉淀物。将所得沉淀物使用真空干燥机(ADVANTEC公司、VR-420)以80℃减压干燥12小时以上，利用Extreme mill(WARING公司、MX-1200XTM)进行粉碎，从而得到粉末状的羟基乙基纤维素(A)(M-HEC)。
所得M-HEC的阳离子性基团的取代度(MSC)为0.066，疏水基团的取代度(MSR)为0.022。
合成例2：羟基烷基纤维素(A)(A-HEC)的合成
将90g的Natrosol 250GR投入至1L可分离烧瓶中，进行氮气流通。添加离子交换水77.2g、IPA 414.5g，搅拌5分钟后，添加48质量％氢氧化钠水溶液10.9g，进一步搅拌15分钟。接着，添加1,2-环氧十四烷20.6g，以80℃进行13小时的疏水化反应。
对于所得悬浮液，进行与合成例1的提纯工序相同的操作，得到粉末状的羟基乙基纤维素(A)(A-HEC)。
所得A-HEC的疏水基团的取代度(MSR)为0.055。
合成例3：表面活性剂(B)(C16 IOS)的合成
向带有搅拌装置的烧瓶中投入1-十六醇(制品名：KALCOL 6098、花王株式会社制)7000g、作为催化剂的γ-氧化铝(Strem Chemicals,Inc.)700g，一边在搅拌下以280℃在体系内流通氮气(7000mL/分钟)一边进行3小时以上的反应，得到C16内烯烃纯度为99.6％的粗内烯烃。通过将上述粗内烯烃以136～160℃、4.0mmHg进行蒸馏，从而得到烯烃纯度为100％的碳原子数16的内烯烃。所得内烯烃的双键分布为：C1位2.3％、C2位23.6％、C3位18.9％、C4位17.6％、C5位13.6％、C6位11.4％、C7位、8位的合计为7.4％。
将上述内烯烃投入至薄膜式磺化反应器中，在向反应器外部夹套中通液20℃冷却水的条件下，使用SO3气体进行磺化反应。将反应摩尔比(SO3/内烯烃)设定为1.005。将所得磺化物与相对于理论酸值相当于1.05摩尔倍的氢氧化钾水溶液进行混合，以30℃中和1小时。通过将中和物在高压釜中以170℃加热1小时而进行水解，用相对于磺化物为1.0质量％的双氧水进行脱色，用相对于磺化物为0.15质量％的亚硫酸钠进行还原，由此得到碳原子数16的内烯烃磺酸钾(C16 IOS)。
C16 IOS中的羟基体与烯烃体的质量比(HAS/IOS)为84/16。C16 IOS的固体成分中的原料内烯烃的含量为0.5质量％、无机化合物为1.2质量％。
作为成为处理对象的布帛，使用了以下的物品。
聚酯布：染色试材株式会社谷头商店制、“聚酯罗缎”、聚酯100％、吸水性指数＝5.9、表面粗糙度Sa 15μm
尼龙布：染色试材株式会社谷头商店制、“尼龙塔夫绸”、尼龙100％、吸水性指数＝1.3
丙烯酸系纤维布：染色试材株式会社谷头商店制、“丙烯酸系纤维塔夫绸”、丙烯酸系纤维100％、吸水性指数＝7.7
实施例1～18和比较例1～6
〔脏污除去性能的评价〕
(1)成为处理对象的布帛的处理方法
向100mL的样品瓶中投入表1所示组成的布帛处理组合物100mL(100g)和切成6cm×6cm正方形的5片聚酯布(合计2g)。使用往复振荡机(TEROKA SHAKER)，在20℃下以300r/min振荡10分钟而进行聚酯布的处理。接着，使用双槽式洗衣机将聚酯布脱水1分钟。向100mL的样品瓶中投入所得聚酯布和4°dH水100mL。使用往复振荡机，在室温下以300r/min振荡3分钟来进行冲洗。接着，使用双槽式洗衣机将聚酯布脱水1分钟后，自然干燥1小时而得到本发明的布帛。
在实施例11和12、15～18、比较例4～6中，变更向样品瓶中添加的布帛处理组合物的量，按照浴比如表所示的方式进行调整。
<布帛处理组合物的组成>
利用表1和表2所示的配比组成来制备本发明的组合物。各配合量为固体成分换算(有效成分量)。以组合物的合计达到100质量份的方式配合离子交换水。所使用的各成分如下所示。
·SL-5：道化学公司、SoftCATTM SL Polymer SL-5(在从羟基乙基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团上键合有式(3-1)所示的基团，s＝1、R31＝C12H25、R32＝R33＝CH3、X2a-为氯化物离子的化合物)
·C-60H：阳离子化羟基乙基纤维素(花王株式会社制、“POISE C-60H”)
·QP 100MH：HEC(重均分子量：210万、羟基乙基的取代度：2.5、道化学公司制、“CELLOSIZETM QP 100MH”)
·C12 ES：聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠(花王株式会社制、“EMAL20C”)
·C16 IOS：通过合成例3得到的C16 IOS
·C12 EO：聚氧乙烯(5)月桂基醚(花王株式会社制、“EMULGEN106”)
(2)污染布的制备
利用(3)的清洗试验方法将上述(1)中制备的聚酯布清洗1次后，均匀地涂布以下的模拟皮脂人工污染液0.1mL，以40℃干燥1小时。
<模拟皮脂人工污染液>
·油酸：35质量％
·三油酸甘油酯：30质量％
·角鲨烯：10质量％
·棕榈酸2-乙基己酯：25质量％
向上述混合物中混合0.02质量％的SUDAN III，制备模拟皮脂人工污染液。
(3)清洗试验
以表面活性剂(聚氧乙烯(3)月桂基醚硫酸钠/聚氧乙烯(10)月桂基醚＝1/1(w/w))达到150mg/kg的方式用4°dH水进行稀释，制备清洗液。向100mL的样品瓶中投入清洗液100mL和5片通过上述(2)得到的聚酯布。使用往复振荡机(TERAOKA SHAKER)，在300r/min、20℃、10分钟的条件下清洗聚酯布。向100mL的样品瓶中投入所得聚酯布和4°dH水100mL，使用上述往复振荡机，在300r/min、20℃、3分钟的条件下进行冲洗，并利用双槽式洗衣机脱水1分钟后，自然干燥1小时。
〔脏污除去性能的评价〕
利用测色色差计(日本电色工业株式会社制、SE-2000)测定污染前的聚酯原布和清洗前后的聚酯布在460nm下的反射率，利用下式求出清洗率(％)。
清洗率(％)＝100×[(清洗后的反射率-清洗前的反射率)/(原布的反射率-清洗前的反射率)]
此外，在上述(1)的布帛的处理方法中，使用利用离子交换水代替布帛处理组合物进行了处理的聚酯布，根据其与进行了污染布的清洗试验的空白的清洗率之差，利用下式求出清洗率提高性能(％)。清洗率提高性能越高，则脏污除去性能越优异。
清洗率提高性能(％)＝[脏污除去剂处理后的清洗率(％)-空白的清洗率(％)]
[表1]
表1
[表2]
表2
在实施例1～18中，代替聚酯布，对于尼龙布、丙烯酸系纤维布进行上述脏污除去性能的评价，由此能够得到同样的清洗率提高性能。
由表1可以明确：通过用含有羟基烷基纤维素(A)且表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份为3.5质量份以下的实施例1～18的布帛处理组合物进行处理，从而抑制皮脂脏污的附着，脏污除去性能得到提高。
另一方面，在表面活性剂(B)的含量相对于羟基烷基纤维素(A)1质量份超过3.5质量份的比较例1和2中，无法获得充分的脏污除去性能。
此外，如比较例3和6所示那样，不具有阳离子性基团和疏水基团的羟基烷基纤维素得不到充分的脏污除去效果。另一方面，具有疏水基团或阳离子性基团的羟基烷基纤维素(A)显示出高的脏污除去性能。进而，使用具有阳离子性基团和疏水基团、且在羟基烷基纤维素的不同侧链上置换有阳离子性基团和疏水基团的M-HEC时，能够获得更高的脏污除去性能。
产业上的可利用性
通过利用本发明的布帛处理组合物对布帛进行处理，能够改善脏污除去性能。进而，本发明的布帛处理组合物可以向各种清洗剂组合物中另行添加使用，或者独立地作为布帛处理组合物来使用。通过利用这些组合物进行处理，能够赋予提高脏污除去性能之类的极其优异的效果。
Claims (20)
1.一种布帛处理组合物，其含有在羟基烷基纤维素上键合有阳离子性基团和包含碳原子数4以上且14以下的烃基的疏水基团的羟基烷基纤维素A，表面活性剂B的含量相对于1质量份的所述羟基烷基纤维素A为3.5质量份以下，
阳离子性基团由式(2-1)或式(2-2)表示，
包含碳原子数4以上且14以下的烃基的疏水基团是选自下述式(1-1-1)所示的疏水基团、式(1-1-2)所示的疏水基团、式(1-2-1)所示的疏水基团和式(1-2-2)所示的疏水基团中的至少1种，
阳离子性基团的取代度MSC为0.01以上，
羟基烷基纤维素A中的阴离子性基团的取代度MSA与阳离子性基团的取代度MSC之比MSA/MSC为0，
式(2-1)和式(2-2)中，R21～R23各自独立地表示碳原子数1以上且3以下的烃基；X1a-表示阴离子；t表示0以上且3以下的整数；*表示与从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团键合的位置，
式(1-1-1)～式(1-2-2)中，R11表示碳原子数2～4的亚烷基；R1表示碳原子数4以上且14以下的烃基；*表示与从羟基烷基纤维素的羟基中去除氢原子后的基团键合的位置；n1表示-R11O-的加成摩尔数；n1为0以上且30以下的整数。
2.根据权利要求1所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素A的疏水基团的取代度MSR与阳离子性基团的取代度MSC之比MSR/MSC为0.001以上且10以下。
3.根据权利要求1所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素A的疏水基团的取代度MSR与阳离子性基团的取代度MSC之比MSR/MSC为0.05以上且5以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的布帛处理组合物，其中，疏水基团和阳离子性基团键合在羟基烷基纤维素的互不相同的侧链上。
5.根据权利要求1～3中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为1,000以上且3,000,000以下。
6.根据权利要求1～3中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为130,000以上且1,500,000以下。
7.根据权利要求1～3中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素的重均分子量为130,000以上且400,000以下。
8.根据权利要求1～3中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素A中的包含碳原子数4以上且14以下的烃基的疏水基团的取代度为0.0001以上且1以下。
9.根据权利要求1～3中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素A中的包含碳原子数4以上且14以下的烃基的疏水基团的取代度为0.008以上且0.06以下。
10.根据权利要求1～3中任一项所述的布帛处理组合物，其中，羟基烷基纤维素A中的阳离子性基团的取代度为0.01以上且1以下。
11.根据权利要求1～3中任一项所述的布帛处理组合物，其含有水。
12.根据权利要求1～3中任一项所述的布帛处理组合物，其中，成为处理对象的布帛是包含疏水性纤维的布帛。
13.根据权利要求1所述的布帛处理组合物，其中，R1的碳原子数为10以上且14以下。
14.根据权利要求12所述的布帛处理组合物，其中，疏水性纤维选自聚酯纤维、尼龙纤维、三乙酸酯纤维、二乙酸酯纤维、聚酰胺纤维和使用了这些纤维中的2种以上的混纺纤维。
15.一种布帛的处理方法，其具有：使成为处理对象的布帛浸渗至权利要求1～14中任一项所述的布帛处理组合物的工序。
16.根据权利要求15所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛中的纤维素含量为90质量％以下。
17.根据权利要求15所述的布帛的处理方法，其中，成为处理对象的布帛是包含疏水性纤维的布帛。
18.权利要求1～14中任一项所述的布帛处理组合物的用于对成为处理对象的布帛进行处理的用途。
19.根据权利要求18所述的用途，其中，使用时的羟基烷基纤维素A的含量为0.00001质量％以上且10质量％以下。
20.根据权利要求18所述的用途，其中，使用时的羟基烷基纤维素A的含量为0.001质量％以上且5质量％以下。
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