CN114026210A - 组合物 - Google Patents

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伊森洋一郎
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Abstract

本发明涉及一种通过对于对象物进行处理而能够提高清洗时的污垢的清洗性的组合物。本发明的组合物含有(A)改性羟烷基纤维素和(B)阳离子性表面活性剂，该(A)改性羟烷基纤维素中，在从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团上键合有阳离子性基团和式(1)所示的疏水性基团，上述羟烷基纤维素中的羟烷基的取代度为0.1以上且3以下，相对于上述(A)改性羟烷基纤维素的1质量份，上述(B)阳离子性表面活性剂的含量超过1质量份且为1500质量份以下。(式(1)中，Z表示单键或具有氧原子的烃基，R1表示碳原子数2以上的烃基，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。)＊‑Z‑R1(1)。

Description

组合物
技术领域
本发明涉及组合物。
背景技术
多糖衍生物用于洗发剂、护发素、护理剂、整发剂等毛发化妆品、衣物的清洗剂组合物和整理剂组合物的配合成分，其用途涉及多方面。
日本特开2000-178303号公报(专利文献1)中记载了一种洗涤用整理剂，其含有被特定的烷基、羧甲基和阳离子基团取代的多糖衍生物。
日本特开2015-168666号公报(专利文献2)中记载了一种水性毛发清洗剂，其含有特定的表面活性剂、含阳离子性基团的纤维素醚和特定的甘油醚。
日本特表2013-529644号公报(专利文献3)中公开了一种个人护理组合物添加剂，其包含选自多糖类和含有阳离子性单体的合成聚合物中的特定的持续性聚合物。
发明内容
本发明人等发现，通过特定的组合物，上述课题得以解决。
即，本发明涉及以下的＜1＞。
＜1＞一种组合物，其含有(A)改性羟烷基纤维素和(B)阳离子性表面活性剂，上述(A)改性羟烷基纤维素中，在从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团上键合有阳离子性基团和式(1)所示的疏水性基团，上述羟烷基纤维素中的羟烷基的取代度为0.1以上且3以下，相对于上述(A)改性羟烷基纤维素的1质量份，上述(B)阳离子性表面活性剂的含量超过1质量份且为1500质量份以下。
[化学式1]
＊-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示单键或具有氧原子的烃基，R1表示碳原子数2以上的烃基，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。)
具体实施方式
作为衣物等的表面处理用的组合物，要求能够在清洗时提高污垢的清洗性的组合物。然而，以往的表面处理用的组合物无法发挥充分的性能。
本发明涉及一种组合物，其通过对于对象物进行处理，能够提高清洗时的污垢的清洗性，能够增强阳离子性表面活性剂所具有的功能。
根据本发明，能够提供一种组合物，其通过对于对象物进行处理，能够提高清洗时的污垢的清洗性，能够增强阳离子性表面活性剂所具有的功能。
需要说明的是，在以下的说明中，“清洗性能”是指提高清洗时的污垢的易脱落度的性能。
[组合物]
本发明的组合物含有(A)改性羟烷基纤维素(以下，也称为“本发明的改性羟烷基纤维素”)和(B)阳离子性表面活性剂，上述(A)改性羟烷基纤维素中，在从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团上键合有阳离子性基团和式(1)所示的疏水性基团，上述羟烷基纤维素中的羟烷基的取代度为0.1以上且3以下，相对于上述(A)改性羟烷基纤维素的1质量份，上述(B)阳离子性表面活性剂的含量超过1质量份且为1500质量份以下。
[化学式2]
＊-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示单键或具有氧原子的烃基，R1表示碳原子数2以上的烃基，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。)
本发明人等发现，通过用以特定比率包含本发明的改性羟烷基纤维素和阳离子性表面活性剂的纤维制品整理剂等组合物对于衣物等对象物进行处理，从而提高清洗时的污垢的易脱落度。其详细的作用机制尚不明确，但部分推测如下。
本发明的组合物所含有的(A)改性羟烷基纤维素在具有特定的羟烷基的取代度的羟烷基纤维素中具有阳离子性基团和疏水性基团这两者，因此通过吸附于衣物等对象物的表面而对表面赋予均质且适度的亲水性。并且，推测上述(A)改性羟烷基纤维素与阳离子性表面活性剂进行疏水性相互作用等而高效地吸附于表面，因此表面被改性为污垢容易脱落的状态，清洗效果提高。
此外，在本发明中，明确了(A)改性羟烷基纤维素能够得到增强阳离子性表面活性剂所具有的功能的效果。即，明确了在为了提高柔软性而添加阳离子性表面活性剂的情况下，以更少的阳离子性表面活性剂的添加量可以得到同样的柔软性提高效果。得到这样的效果的详细的作用机理尚不明确，但推测由于(A)改性羟烷基纤维素，阳离子性表面活性剂对处理物品的表面的吸附量增加，因此得到了上述效果。
＜(A)改性羟烷基纤维素＞
本发明的(A)改性羟烷基纤维素中，在从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团上键合有阳离子性基团和式(1)所示的疏水性基团。
[化学式3]
＊-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示具有单键或氧原子的烃基，R1表示碳原子数2以上的烃基，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。)
从提高清洗性能的观点出发，上述羟烷基纤维素所具有的羟烷基优选选自羟乙基和羟丙基中的至少1个，更优选仅为羟乙基或羟丙基，进一步优选仅为羟乙基。
从提高清洗性能的观点出发，羟烷基纤维素优选为羟乙基纤维素(以下，也称为“HEC”)、羟丙基纤维素、羟丁基纤维素，更优选为HEC、羟丙基纤维素，进一步优选为HEC。
从提高清洗性能的观点出发，本发明的改性羟烷基纤维素优选为改性羟乙基纤维素(以下，也称为“改性HEC”)、改性羟丙基纤维素、改性羟丁基纤维素，更优选为改性HEC、改性羟丙基纤维素，进一步优选为改性HEC。
从提高溶解性的观点出发，羟烷基纤维素中的羟烷基的取代度为0.1以上，优选为0.5以上，更优选为1以上，进一步优选为1.5以上，并且，从提高清洗性能的观点出发，为3以下，优选为2.8以下，更优选为2.6以下。
在本发明中，X基的取代度是指X基的摩尔平均取代度，是指纤维素的每个构成单糖单元的X基的取代数。例如，“羟乙基的取代度”是指相对于1摩尔脱水葡萄糖单元所导入(键合)的羟乙基的平均摩尔数。
在上述羟烷基纤维素具有羟乙基和羟丙基这两者的情况下，羟烷基的取代度为羟乙基的取代度和羟丙基的取代度的总和。
(重均分子量)
在本发明中，从提高清洗性能的观点出发，羟烷基纤维素的重均分子量优选为1000以上，更优选为1万以上，进一步优选为10万以上，进一步优选为13万以上，进一步优选为20万以上，并且，从提高在组合物中的溶解性的观点出发，优选为300万以下，更优选为150万以下，进一步优选为120万以下，进一步优选为60万以下，进一步优选为40万以下。
作为羟烷基纤维素，在获取产品而使用的情况下，可以使用制造公司的公布值。
(阳离子性基团)
本发明的改性羟烷基纤维素中，在从上述羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团上键合有阳离子性基团。在此，阳离子性基团是指季铵盐或能够通过加成质子而转换为季铵盐的叔胺。另外，上述羟基包括与纤维素键合的羟烷基所具有的羟基、和形成纤维素骨架的葡萄糖所具有的羟基(未键合羟烷基的羟基)。
改性羟烷基纤维素所具有的阳离子性基团优选包含季铵阳离子，优选由以下的式(2-1)或式(2-2)表示，本发明的改性羟烷基纤维素更优选至少包含式(2-1)所示的季铵阳离子。
[化学式4]
Figure BDA0003396452270000051
(式(2-1)和式(2-2)中，R21～R23各自独立地表示碳原子数1以上且4以下的烃基，X-表示阴离子，t表示0以上且3以下的整数，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。)
R21～R23各自独立地优选为碳原子数1以上且4以下的直链或支链的烃基，更优选为甲基或乙基，进一步优选R21～R23全部为甲基或乙基，进一步优选R21～R23全部为甲基。
t优选为1以上且3以下的整数，更优选为1或2，进一步优选为1。
X-为季铵阳离子的抗衡离子，可例示碳原子数1以上且3以下的烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、碳原子数1以上且3以下的羧酸根离子(甲酸根离子、乙酸根离子、丙酸根离子)和卤化物离子。
其中，从制造的容易性和原料获取容易性的观点出发，X-优选为选自甲基硫酸根离子、乙基硫酸根离子、氯离子和溴离子中的1种以上，从所得到的改性羟烷基纤维素的水溶性和化学稳定性的观点出发，更优选为氯离子。
X-可以为单独1种，也可以为2种以上。
式(2-1)或式(2-2)所示的基团可以通过使用阳离子性基团的导入剂(以下，也称为“阳离子化剂”)而得到。作为阳离子化剂，例如可举出缩水甘油基三烷基氯化铵、3-氯-2-羟丙基三烷基氯化铵，从原料的获取的容易性和化学稳定性的观点、以及与羟烷基纤维素反应时不会副生成盐的观点出发，优选缩水甘油基三烷基氯化铵。
这些阳离子化剂可以单独使用或组合使用2种以上。
从提高清洗性能的观点出发，本发明的改性羟烷基纤维素中的阳离子性基团的取代度(以下，也称为“MSC”)优选为0.001以上，更优选为0.01以上，进一步优选为0.015以上，并且，优选为1以下，更优选为0.2以下，进一步优选为0.15以下，进一步优选为0.1以下。
阳离子性基团的取代度通过实施例中所述的方法进行测定。
(疏水性基团)
本发明的改性羟烷基纤维素中，在从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团上键合有下述式(1)所示的疏水性基团。
[化学式5]
＊-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示单键或氧原子具有烃基，R1表示碳原子数2以上的烃基，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。)
从提高清洗性能的观点出发，R1优选为烷基或烯基，更优选为烷基，进一步优选为直链状或支链状的烷基，进一步优选为直链状的烷基。
从提高清洗性能的观点出发，R1的碳原子数为2以上，优选为4以上，更优选为6以上，进一步优选为8以上，进一步优选为10以上，并且，优选为24以下，更优选为22以下，进一步优选为18以下，进一步优选为16以下，进一步优选为14以下，进一步优选为13以下。
R1以烃基的碳原子数成为最大的方式定义。因此，式(1)中，Z中的与R1键合的原子例如为氧原子、碳酸酯碳、羟基所键合的碳原子、羟烷基所键合的碳原子等。
从提高清洗性能的观点出发，R1的摩尔平均碳原子数优选为4以上，更优选为7以上，进一步优选为10以上，并且，优选为24以下，更优选为18以下，进一步优选为14以下，进一步优选为13以下。R1的摩尔平均碳原子数是指R1中的碳原子数分布的摩尔平均值。R1的摩尔平均碳原子数例如可以使用气相色谱(GC)进行测定。
从提高清洗性能的观点出发，烃基R1中的碳原子数为9以上的烃基的比例优选为25mol％以上，更优选为50mol％以上，进一步优选为70mol％以上，进一步优选为90mol％以上，可以为100mol％。
碳原子数为9以上的烃基的比例例如可以使用GC进行测定。
Z表示单键或具有氧原子的烃基。上述烃基优选为亚烷基，亚烷基的一部分亚甲基可以被醚键替代，亚甲基的一部分可以被羰基(-C(＝O)-)替代，亚烷基的一部分氢原子可以被羟基、烷基、羟烷基替代。
在Z为具有氧原子的烃基(以下，也称为烃基(Z)。)的情况下，烃基(Z)优选包含源自环氧基的基团、源自氧基缩水甘油基的基团、或源自羧酸(或其酸酐)的基团，从提高清洗性能的观点出发，更优选包含源自氧基缩水甘油基的基团。
从在制造改性羟烷基纤维素时没有副生成盐，并且提高清洗性能的观点出发，式(1)所示的基团更优选包含下述式(1-1)、(1-1’)、(1-2)和(1-2’)(以下，也称为“式(1-1)～式(1-2’)”)中任一式所示的基团，进一步优选至少包含式(1-1)或(1-2)所示的基团，进一步优选至少包含式(1-1)所示的基团。
[化学式6]
Figure BDA0003396452270000071
(式(1-1)～式(1-2’)中，R11各自独立地表示碳原子数2～4的亚烷基，R1与式(1)中的R1含义相同，n1表示-R11-O-的加成摩尔数，n1为0以上且30以下的整数，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。)
式(1-1)～式(1-2’)中的R1的优选方式与式(1)中的R1相同。从式(1-1)～式(1-2’)中除去R1后的基团为烃基Z的优选方式。
R11各自独立地优选为亚乙基或亚丙基，更优选为亚乙基。R11的碳原子数优选为2以上且3以下。在R11存在有多个的情况下，各自可以相同也可以不同。n1优选为20以下，更优选为10以下，进一步优选为5以下，进一步优选为3以下，进一步优选为1以下，并且，可以为0以上，进一步优选为0。
在式(1)所示的基团含有选自式(1-1)所示的基团和式(1-1’)所示的基团中的至少1个基团的情况下，从提高抗菌性能的观点出发，-R11-O-的平均加成摩尔数优选为20以下，更优选为10以下，进一步优选为5以下，进一步优选为3以下，进一步优选为1以下，并且，优选为0以上。
式(1-1)和式(1-1’)为源自缩水甘油基((聚)亚烷基氧基)烃基醚的基团，Z为源自氧基缩水甘油基或(聚)亚烷基氧基缩水甘油基的基团。式(1-1)或式(1-1’)所示的基团是通过使用缩水甘油基((聚)亚烷基氧基)烃基醚，优选缩水甘油基((聚)亚烷基氧基)烷基醚，更优选缩水甘油基烷基醚作为疏水性基团的导入剂(以下，也称为“疏水化剂”)而得到的。
式(1-2)和式(1-2’)中，Z为源自环氧基的基团。式(1-2)和式(1-2’)所示的基团是通过使用末端环氧烃，优选末端环氧烷烃作为疏水化剂而得到的。
式(1)所示的疏水性基团中，式(1-1)所示的疏水性基团、式(1-1’)所示的疏水性基团、式(1-2)所示的疏水性基团、和式(1-2’)所示的疏水性基团的合计含量优选为50mol％，更优选为80mol％以上，进一步优选为90mol％以上，为100mol％以下，进一步优选为100mol％。
在本发明中，从提高清洗性能的观点出发，改性羟烷基纤维素中的疏水性基团的取代度(以下，也称为“MSR”)优选为0.0001以上，更优选为0.001以上，进一步优选为0.01以上，进一步优选为0.015以上，并且，从提高溶解性的观点出发，优选为1以下，更优选为0.1以下，进一步优选为0.05以下，进一步优选为0.04以下，进一步优选为0.03以下。
疏水性基团的取代度通过实施例中记载的方法进行测定。
在本发明中，从提高清洗性能的观点出发，改性羟烷基纤维素的疏水性基团的取代度(MSR)与阳离子性基团的取代度(MSC)之比(MSR/MSC)优选为0.001以上，更优选为0.01以上，进一步优选为0.08以上，并且，优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为3以下，进一步优选为2.5以下。
在本发明中，从提高清洗性能的观点出发，疏水性基团和阳离子性基团优选与羟烷基纤维素所具有的、从不同的羟基中除去氢原子后的基团键合。即，优选不在一个侧链上具有疏水性基团和阳离子性基团。换言之，疏水性基团和阳离子性基团优选键合于羟烷基纤维素的不同侧链上。
本发明的改性羟烷基纤维素可以具有阴离子性基团。从提高清洗性能的观点出发，改性羟烷基纤维素中的阴离子性基团的取代度(以下，也称为“MSA”)与阳离子性基团的取代度之比(MSA/MSC)例如为3以下。
从提高清洗性能的观点出发，MSA例如小于0.01。
在改性羟烷基纤维素具有阴离子性基团的情况下，作为该阴离子性基团，可例示羧甲基等。
羧甲基的导入反应(羧甲基化反应)通过在碱性化合物的存在下使单卤化乙酸和/或其金属盐与羟烷基纤维素反应来进行。
在本发明中，改性羟烷基纤维素可以具有甘油基作为取代基。从提高清洗性能的观点出发，甘油基的取代度例如小于0.5。
具有甘油基的改性羟烷基纤维素例如是通过在后述的改性羟烷基纤维素的制造工序中使甘油化剂作用而得到的。作为该甘油化剂，可举出缩水甘油、3-氯-1,2-丙二醇、3-溴-1,2-丙二醇、甘油、碳酸甘油酯等。
＜改性羟烷基纤维素的制造方法＞
本发明的改性羟烷基纤维素优选使羟烷基纤维素与阳离子化剂和疏水化剂反应，导入阳离子性基团和疏水性基团而得到。
对于羟烷基纤维素的阳离子性基团的导入反应(以下，也称为“阳离子化反应”)和疏水性基团的导入反应(以下，也称为“疏水化反应”)均优选在碱性化合物的共存下进行。作为碱性化合物，从导入反应的反应速度的观点出发，优选碱金属氢氧化物，更优选氢氧化钠、氢氧化钾。
从反应性的观点出发，上述反应可以在非水溶剂的存在下进行。作为上述非水溶剂，可举出2-丙醇等极性溶剂。
反应后可以使用酸中和碱性化合物。作为酸，例如可举出磷酸等无机酸、乙酸等有机酸。
所得到的改性羟烷基纤维素可以根据需要通过过滤、清洗等进行纯化。
＜(B)阳离子性表面活性剂＞
本发明的组合物含有阳离子性表面活性剂。
作为阳离子性表面活性剂，没有特别限定，可例示作为季铵盐的阳离子性表面活性剂(B1)、和作为叔胺化合物或其盐的阳离子性表面活性剂(B2)。
(作为季铵盐的阳离子性表面活性剂(B1))
作为属于季铵盐的阳离子性表面活性剂(B1)(以下，也称为“阳离子性表面活性剂(B1)”)，可举出下述式(B1-1)所示的化合物。
[化学式7]
Figure BDA0003396452270000101
(式(B1-1)中，Rb1为可以被酯基和/或酰胺基分割的总碳原子数12以上且24以下的烃基。Rb2和Rb3各自独立地为可以被酯基和/或酰胺基分割的总碳原子数12以上且24以下的烃基、碳原子数1以上且3以下的羟烷基、或碳原子数1以上且3以下的烷基。Rb4为氢原子或碳原子数1以上且8以下的烃基。X-为阴离子基团。)
式(B1-1)中，从通过与(A)改性羟烷基纤维素的组合而增强(B)阳离子性表面活性剂的效果的观点出发，Rb1的总碳原子数优选为12以上且22以下，更优选为12以上且20以下，该烃基为可以被酯基和/或酰胺基分割的饱和或不饱和的烃基。
式(B1-1)中，在Rb2和Rb3为碳原子数1以上且3以下的羟烷基的情况下，从通过与(A)改性羟烷基纤维素的组合而增强(B)阳离子性表面活性剂的效果的观点出发，优选为羟乙基。在Rb2和Rb3为碳原子数1以上且3以下的烷基的情况下，从同样的观点出发，优选为甲基或乙基，更优选为甲基。在Rb2和Rb3为可以被酯基和/或酰胺基分割的总碳原子数12以上且24以下的烃基的情况下，从同样的观点出发，总碳原子数优选为12以上且22以下，进一步优选为12以上且20以下，该烃基为可以被酯基和/或酰胺基分割的饱和或不饱和的烃基。
式(B1-1)中，Rb4为氢原子或碳原子数1以上且8以下的烃基，从通过与(A)改性羟烷基纤维素的组合而增强(B)阳离子性表面活性剂的效果的观点出发，优选为碳原子数1以上且3以下的烃，更优选为碳原子数1以上且3以下的烷基，进一步优选为甲基或乙基，进一步优选为甲基。
X-为季铵阳离子的抗衡离子，可举出卤素离子、硫酸根离子、碳原子数1以上且12以下的脂肪酸或碳原子数1以上且3以下的烷基硫酸根离子等。
在将本发明的组合物用于纤维制品用整理剂的情况下，从能够进一步享受经处理的纤维制品维持吸水性的效果的方面考虑，Rb1、Rb2和Rb3中的、可以被酯基和/或酰胺基分割的总碳原子数12以上且24以下的烃基优选为包含不饱和烃基的烃基，更优选为包含被酯基分割的总碳原子数12以上且24以下的不饱和烃基的烃基。
式(B 1-1)所示的化合物可以通过选择脂肪酸或脂肪酸低级烷基(烷基的碳原子数1以上且3以下)酯的烃基的组成，使具有该组成的特定摩尔数的原料脂肪酸或脂肪酸低级烷基(烷基的碳原子数1以上且3以下)酯与对应的烷醇胺进行脱水酯化反应或酯交换反应来制造，通过使用烷基化剂的季铵化反应、使用酸剂的中和反应来制造。
上述脂肪酸的碳原子数优选为碳原子数16以上且22以下，更优选为碳原子数16以上且18以下。
作为上述脂肪酸的具体例，可举出选自硬脂酸和棕榈酸等饱和脂肪酸；油酸、反油酸、亚油酸和亚麻酸等不饱和脂肪酸；棕榈油脂肪酸、葵花籽油脂肪酸、大豆油脂肪酸、菜籽油脂肪酸、红花油脂肪酸、棉籽油脂肪酸、玉米油脂肪酸、橄榄油脂肪酸和氢化棕榈油脂肪酸等源自植物油的脂肪酸；牛脂脂肪酸和氢化牛脂脂肪酸等源自动物油的脂肪酸中的1种以上。其中，优选饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸和源自植物油的脂肪酸，更优选源自植物油的脂肪酸，进一步优选源自棕榈油的脂肪酸。
作为上述烷醇胺，可例示二烷基单烷醇胺(优选为二甲基单乙醇胺或二甲基单丙醇胺)、单烷基二烷醇胺(优选为甲基二乙醇胺或甲基二丙醇胺)、或三烷醇胺(优选为三乙醇胺或三丙醇胺)，优选为三烷醇胺。
在酯化反应或酯交换反应中，脂肪酸或脂肪酸低级烷基酯与烷醇胺的羟基的摩尔比以脂肪酸或脂肪酸低级烷基酯：烷醇胺的羟基计优选为0.3：1.0以上，更优选为0.5：1.0以上，并且，优选为1.2：1.0以下，进一步优选为1.0：1.0以下。
作为烷基化剂，可举出二烷基硫酸(烷基的碳原子数1以上且3以下)、卤代烷基(烷基的碳原子数1以上且3以下)等。作为酸剂，可举出无机酸或有机酸。作为无机酸，可举出盐酸、硫酸。作为有机酸，可举出碳原子数2以上且6以下的羧酸盐，例如乳酸、乙醇酸、柠檬酸等。另外，可举出碳原子数1以上且3以下的烷基硫酸作为其他有机酸。
使用了烷基化剂的季铵化反应也可以在溶剂存在下(例如乙醇)进行，但从抑制杂质的生成的观点出发，更优选在无溶剂下合成。另外，使用了酸剂的中和反应也可以在水存在下、溶剂存在下(例如乙醇)进行。
在本发明中，作为(B)阳离子性表面活性剂，从通过(A)改性羟烷基纤维素进一步增强(B)阳离子性表面活性剂的效果的观点出发，优选为阳离子性表面活性剂(B1)，更优选为式(B1-1)中Rb1为可以被酯基分割的总碳原子数12以上且24以下的烃基的阳离子性表面活性剂，进一步优选为式(B1-1)中Rb1为可以被酯基分割的总碳原子数12以上且24以下的不饱和烃基的阳离子性表面活性剂。进一步优选为使脂肪酸或脂肪酸低级烷基酯与烷醇胺进行脱水酯化反应或酯交换反应，进一步通过使用了烷基化剂的季铵化反应、使用了酸剂的中和反应而制造的阳离子表面活性剂，进一步优选为将使碳原子数10以上且22以下的不饱和脂肪酸或其低级烷基酯与三乙醇胺反应而得到的N,N-二烷酰氧基乙基-N-羟基乙胺用二烷基硫酸(烷基的碳原子数1以上且3以下)进行了季铵化的阳离子表面活性剂。
需要说明的是，(B)阳离子性表面活性剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
＜组合物的组成＞
本发明的组合物至少含有(A)改性羟烷基纤维素和(B)阳离子性表面活性剂。
在本发明的组合物中，从通过与(A)改性羟烷基纤维素的组合而增强(B)阳离子性表面活性剂的效果的观点出发，阳离子性表面活性剂相对于1质量份的(A)改性羟烷基纤维素的含量超过1质量份，优选为1.5质量份以上，更优选为1.7质量份以上，并且，从提高清洗性能的观点出发，为1500质量份以下，优选为1000质量份以下，更优选为100质量份以下，进一步优选为50质量份以下，进一步优选为20质量份以下，15质量份以下，5质量份以下，3质量份以下。
从提高清洗性能的观点出发，本发明的组合物中的(A)改性羟烷基纤维素的含量优选为0.00001质量％以上，更优选为0.0001质量％以上，进一步优选为0.001质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，并且，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下。
从发挥由阳离子性表面活性剂带来的效果的观点出发，本发明的组合物中的(B)阳离子性表面活性剂的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上，进一步优选为1.8质量％以上，并且，优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步优选为6质量％以下。
本发明的组合物除了上述成分以外，还可以根据需要含有其他成分。在将本发明的组合物用作纤维制品用整理剂的情况下，可以含有水、有机溶剂、香料、pH调节剂等，从稳定性的观点出发，优选含有水。
＜用途＞
本发明的组合物优选作为表面处理剂使用，通过用本发明的组合物对于对象物的表面进行处理，能够提高清洗时的来自对象物的污垢的清洗性。
需要说明的是，作为对象物，没有特别限定，可以为玻璃、瓷砖、木材、地板、软垫地板、壁布、搪瓷、大理石、花岗岩等天然石、人造大理石、P瓷砖、钢、陶瓷、陶器、塑料等硬质表面，纤维制品、海绵等软质表面，另外，也可是人、动物的皮肤、毛发、指甲、牙齿等，没有特别限定。
其中，从有效地发挥阳离子性表面活性剂所带来的效果和清洗效果的观点出发，优选为毛发、纤维制品，更优选为纤维制品。
本发明的组合物进一步优选作为纤维制品用整理剂使用。
需要说明的是，纤维制品用整理剂包括纤维制品用柔软剂、用于恢复纤维制品的走形的整理剂、用于对纤维制品进行赋香的整理剂、用于提高纤维制品的清洗性能的整理剂等，是为了在清洗后使纤维制品所具有的特性发生变化(柔软性提高、走形恢复、赋香、清洗性能等)而用于纤维制品中的组合物。
在本发明的组合物例如为纤维用整理剂的情况下，优选在使用时用水等溶剂稀释。根据其用途，本发明的组合物可以在使用时稀释。
在本发明中，从提高清洗性能的观点出发，对衣物等对象物进行处理时的改性羟烷基纤维素在水溶液中的浓度优选为0.01mg/L以上，更优选为0.1mg/L以上，进一步优选为1mg/L以上，进一步优选为3mg/L以上，进一步优选为5mg/L以上，并且，从经济性的观点出发，优选为10000mg/L以下，更优选为1000mg/L以下，进一步优选为100mg/L以下，进一步优选为30mg/L以下。
本发明还公开以下的〔1〕～〔23〕。
〔1〕一种组合物，其含有(A)改性羟烷基纤维素和(B)阳离子性表面活性剂，上述(A)改性羟烷基纤维素中，在从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团上键合有阳离子性基团和式(1)所示的疏水性基团，上述羟烷基纤维素中的羟烷基的取代度为0.1以上且3以下，相对于上述(A)改性羟烷基纤维素的1质量份，上述(B)阳离子性表面活性剂的含量超过1质量份且为1500质量份以下。
[化学式8]
＊-Z-R1 (1)
(式(1)中，Z表示单键或具有氧原子的烃基，R1表示碳原子数2以上的烃基，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。)
〔2〕根据〔1〕所述的组合物，其中，上述式(1)中，R1的碳原子数优选为4以上，更优选为6以上，进一步优选为8以上，进一步优选为10以上，并且，优选为24以下，更优选为22以下，进一步优选为18以下，进一步优选为16以下，进一步优选为14以下，进一步优选为13以下。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的组合物，其中，上述式(1)中，R1优选为烷基或烯基，更优选为烷基，进一步优选为直链状或支链状的烷基，进一步优选为直链状的烷基。
〔4〕根据〔1〕～〔3〕中任一项所述的组合物，其中，上述(A)改性羟烷基纤维素中的阳离子性基团的取代度优选为0.001以上，更优选为0.01以上，进一步优选为0.015以上，并且，优选为1以下，更优选为0.2以下，进一步优选为0.15以下，进一步优选为0.1以下。
〔5〕根据〔1〕～〔4〕中任一项所述的组合物，其中，上述(A)改性羟烷基纤维素中的式(1)所示的疏水性基团的取代度优选为0.0001以上，更优选为0.001以上，进一步优选为0.01以上，进一步优选为0.015以上，并且，优选为1以下，更优选为0.1以下，进一步优选为0.05以下，进一步优选为0.04以下，进一步优选为0.03以下。
〔6〕根据〔1〕～〔5〕中任一项所述的组合物，其中，上述羟烷基纤维素优选选自羟乙基纤维素、羟丙基纤维素和羟丁基纤维素，更优选选自羟乙基纤维素和羟丙基纤维素，进一步优选为羟乙基纤维素。
〔7〕根据〔1〕～〔6〕中任一项所述的组合物，其中，上述羟烷基纤维素中的羟烷基的取代度优选为0.5以上，更优选为1以上，进一步优选为1.5以上，并且，优选为2.8以下，更优选为2.6以下。
〔8〕根据〔1〕～〔7〕中任一项所述的组合物，其中，上述羟烷基纤维素的重均分子量优选为1000以上，更优选为1万以上，进一步优选为10万以上，进一步优选为13万以上，进一步优选为20万以上，并且，优选为300万以下，更优选为150万以下，进一步优选为120万以下，进一步优选为60万以下，进一步优选为40万以下。
〔9〕根据〔1〕～〔8〕中任一项所述的组合物，其中，式(1)所示的疏水性基团包含下述式(1-1)、式(1-1’)、式(1-2)和式(1-2’)所示的任意疏水性基团。
[化学式9]
Figure BDA0003396452270000171
(式(1-1)～式(1-2’)中，R11各自独立地表示碳原子数2～4的亚烷基，R1与式(1)中的R1含义相同，n1表示-R11-O-的加成摩尔数，n1为0以上且30以下的整数，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。)
〔10〕根据〔1〕～〔9〕中任一项所述的组合物，其中，上述(A)改性羟烷基纤维素所具有的阳离子性基团包含季铵阳离子。
〔11〕根据〔1〕～〔10〕中任一项所述的组合物，其中，上述(A)改性羟烷基纤维素所具有的阳离子性基团由式(2-1)或式(2-2)表示。
[化学式10]
Figure BDA0003396452270000172
(式(2-1)和式(2-2)中，R21～R23各自独立地表示碳原子数1以上且4以下的烃基，X-表示阴离子，t表示0以上且3以下的整数，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。)
〔12〕根据〔1〕～〔11〕中任一项所述的组合物，其中，上述(A)改性羟烷基纤维素的疏水性基团的取代度(MSR)与阳离子性基团的取代度(MSC)之比(MSR/MSC)优选为0.001以上，更优选为0.01以上，进一步优选为0.08以上，并且，优选为10以下，更优选为5以下，进一步优选为3以下，进一步优选为2.5以下。
〔13〕根据〔1〕～〔12〕中任一项所述的组合物，其中，相对于上述(A)改性羟烷基纤维素的1质量份，阳离子性表面活性剂的含量优选为1.5质量份以上，更优选为1.7质量份以上，并且，优选为1000质量份以下，更优选为100质量份以下，进一步优选为50质量份以下，进一步优选为20质量份以下、15质量份以下、5质量份以下、3质量份以下。
〔14〕根据〔1〕～〔13〕中任一项所述的组合物，其中，上述(A)改性羟烷基纤维素的含量优选为0.00001质量％以上，更优选为0.0001质量％以上，进一步优选为0.001质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，并且，优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，进一步优选为3质量％以下。
〔15〕根据〔1〕～〔14〕中任一项所述的组合物，其中，上述(B)阳离子性表面活性剂的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.01质量％以上，进一步优选为0.1质量％以上，进一步优选为0.8质量％以上，进一步优选为1.8质量％以上，并且，优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下，进一步优选为20质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步优选为6质量％以下。
〔16〕根据〔1〕～〔15〕中任一项所述的组合物，其中，上述(B)阳离子性表面活性剂为季铵盐。
〔17〕根据〔1〕～〔16〕中任一项所述的组合物，其中，上述阳离子性表面活性剂是将使碳原子数10以上且22以下的不饱和脂肪酸或其低级烷基酯与三乙醇胺反应而得到的N,N-二烷酰氧基乙基-N-羟基乙胺用二烷基硫酸(烷基的碳原子数1以上且3以下)季铵化而得到的阳离子表面活性剂。
〔18〕〔1〕～〔17〕中任一项所述的组合物作为表面处理剂的用途。
〔19〕〔1〕～〔17〕中任一项所述的组合物作为纤维制品用整理剂的用途。
〔20〕根据〔19〕所述的用途，其中，纤维制品处理时的改性羟烷基纤维素的水溶液中的浓度优选为0.01mg/L以上，更优选为0.1mg/L以上，进一步优选为1mg/L以上，进一步优选为3mg/L以上，进一步优选为5mg/L以上，并且，优选为10000mg/L以下，更优选为1000mg/L以下，进一步优选为100mg/L以下，进一步优选为30mg/L以下。
〔21〕一种表面处理方法，其中，使〔1〕～〔17〕中任一项所述的组合物与物品接触。
〔22〕一种纤维制品的表面处理方法，其中，使〔1〕～〔17〕中任一项所述的组合物与纤维制品接触。
〔23〕根据〔22〕所述的表面处理方法，其中，使纤维制品与接触时的改性羟烷基纤维素的水溶液中的浓度优选为0.01mg/L以上，更优选为0.1mg/L以上，进一步优选为1mg/L以上，进一步优选为3mg/L以上，进一步优选为5mg/L以上，并且，优选为10000mg/L以下，更优选为1000mg/L以下，进一步优选为100mg/L以下，进一步优选为30mg/L以下。
实施例
实施例和比较例中使用的测定方法如下。
[取代度(摩尔平均取代度(MS))的测定]
·前处理
将粉末状的改性羟烷基纤维素1g溶解于100g的去离子水后，将水溶液加入到透析膜(SpectraPor，截留分子量1000)中，进行2天透析。使用冷冻干燥机(eyela公司制，FDU1100)将所得到的水溶液冷冻干燥，由此得到纯化的改性羟烷基纤维素。
＜基于凯氏定氮法的阳离子性基团质量的算出＞
精确称量经纯化的改性羟烷基纤维素200mg，加入硫酸10mL和凯氏定氮片(Merck公司制)1片，用凯氏定氮片分解装置(BUCHI公司制，K-432)进行加热分解。分解结束后，在样品中加入去离子水30mL，使用自动凯氏蒸馏装置(BUCHI公司制，K-370)求出样品的氮含量(质量％)，由此算出阳离子性基团的质量。
＜基于Zeisel法的疏水性基团(烃基)质量的算出＞
以下，以实施例1(使用月桂基缩水甘油醚作为烃基的导入剂)的情况为例，对作为烃基的烷基质量的算出方法进行说明。
精确称量经纯化的纤维素衍生物200mg、己二酸220mg至10mL小瓶(Mighty小瓶No.3)，加入内标溶液(十四烷/邻二甲苯＝1/25(v/v))3mL和氢碘酸3mL并盖严。另外，代替纤维素衍生物而加入1-碘十二烷2mg、4mg或9mg，制备标准曲线用的试样。一边利用搅拌片搅拌各试样，一边使用干式加热器(PIERCE公司制，Reacti-ThermIII Heating/Stirringmodule)在160℃、2小时的条件下进行加热。将试样放置冷却后，回收上层(邻二甲苯层)，利用气相色谱(岛津制作所公司制，GC-2010plus)分析1-碘十二烷量。
·GC分析条件
柱：Agilent HP-1(长度：30m，液相膜厚：0.25μL，内径：32mm)
分流比：20
柱温：100℃(2min)→10℃/min→300℃(15min)
注射器温度：300℃
检测器：FID
检测器温度：330℃
注入量：2μL
根据通过GC得到的1-碘十二烷的检测量求出样品中的烷基的质量。
＜羟烷基质量的测定＞
通过对源自羟烷基的碘代烷进行定量，与上述的烷基质量的测定同样地进行。
＜阳离子性基团、疏水性基团和羟烷基的取代度(摩尔平均取代度)的算出＞
根据上述的阳离子性基团和疏水性基团(烃基)的质量和总样品质量计算HEC骨架的质量，分别转换为物质的量(mol)，由此算出阳离子性基团的取代度(MSC)和作为疏水性基团的烷基的取代度(MSR)。
改性羟烷基纤维素的合成中使用的原料如下。
·Natrosol250 GR：HEC(重均分子量：30万，羟乙基的取代度：2.5，Ashland公司制)
·Natrosol 250HR：HEC(重均分子量：100万，羟乙基的取代度：2.5，Ashland公司制)
·Natrosol 250JR：HEC(重均分子量：15万，羟乙基的取代度：2.5，Ashland公司制)
·IPA：2-丙醇
·LA-EP：月桂基缩水甘油醚，四日市合成公司制
·CE-EP：十六烷基缩水甘油醚，四日市合成公司制
·1,2-环氧十四烷：富士胶片和光纯药公司制
·GMAC：缩水甘油基三甲基氯化铵，阪本药品工业公司制“SY-GTA80”
合成例1：改性羟烷基纤维素(M-HEC-1)的合成
作为羟烷基纤维素，将90g的Natrosol 250GR放入到1L分离烧瓶中，进行氮气流。加入去离子水77.2g、414.5g的IPA，搅拌5分钟后，加入48质量％氢氧化钠水溶液10.9g，进一步搅拌15分钟。接下来，作为疏水化剂，加入4.5g的LA-EP，在80℃下进行5小时疏水化反应。进一步加入GMAC 10.3g作为阳离子化剂，在50℃下进行1.5小时阳离子化反应。然后，加入90质量％乙酸水溶液10.9g，搅拌30分钟，由此进行中和反应。
将所得到的悬浊液均等地转移到2根500mL的离心管中，使用高速冷却离心机(日立工机公司制，CR21G III)，以1500G进行40秒离心分离。通过倾析除去上清液，加入与除去的上清液等量的85质量％IPA水溶液，进行再分散。再次重复离心分离和再分散的操作，在进行第3次的离心分离后取出沉淀物。使用真空干燥机(ADVANTEC公司制，VR-420)将所得到的沉淀物在80℃下减压干燥12小时以上，利用Extreme Mill(Waring公司制，MX-1200XTM)进行破碎，由此得到粉末状的改性羟乙基纤维素(M-HEC-1)。
所得到的M-HEC-1的阳离子性基团的取代度(MSC)为0.085，疏水性基团(烃基)的取代度(MSR)为0.02。
合成例2～10
使所使用的羟烷基纤维素、疏水化剂和阳离子化剂如表1所示那样，除此以外，进行与合成例1同样的操作，得到粉末状的改性羟乙基纤维素(M-HEC-2～M-HEC-10)。
合成例11：
除了将3.4g的LA-EP替换为12.8g的1，2-环氧十四烷以外，与合成例6同样地操作，得到粉末状的改性羟乙基纤维素(M-HEC-11)。
合成例12：
除了将4.5g的LA-EP替换为7.2g的十六烷基缩水甘油醚以外，与合成例1同样地操作，得到粉末状的改性羟乙基纤维素(M-HEC-12)。
[表1]
表1
Figure BDA0003396452270000221
在M-HEC-1～M-HEC-11中，疏水性基团的R1的摩尔平均碳原子数为12、碳原子数为9以上的烃基的比例为100mol％。另外，在M-HEC-12中，疏水性基团的R1的摩尔平均碳原子数为16、碳原子数为9以上的烃基的比例为100mol％。
实施例1～22和比较例1～8
〔清洗性能和手感的评价〕
(1)评价用的布的处理方法
(1-1)棉布的前处理
对棉毛巾24片(武井毛巾公司制，TW-220，棉100％)进行以下的洗涤操作，在23℃、45％RH的环境下干燥24小时。
洗涤操作包含洗涤操作(1)和洗涤操作(2)。
洗涤操作(1)以全自动洗涤机(松下电器产业公司制，NA-F702P)的标准程序使用表面活性剂连续进行2次清洗。在洗涤操作(1)中，在该标准程序的清洗时，作为表面活性剂，使用了Emulgen 108(花王公司制，非离子表面活性剂)4.7g。另外，洗涤操作(1)中采用的上述标准程序的条件为：水量47L、水温20℃、清洗时间9分钟、蓄水漂洗2次、脱水3分钟。
另外，洗涤操作(2)在洗涤操作(1)之后，在与上述洗涤操作(1)相同的条件下，但是在上述标准程序的清洗时不使用表面活性剂，反复进行3次洗涤操作。
在该前处理中，进行包含该条件的洗涤操作(1)和洗涤操作(2)的一系列的洗涤操作。
(1-2)评价用布的制备
向洗涤机(松下电工公司制，N-BK2)中注入硬度为4°dH的水3200mL，投入下述的表2和表3所示的组合物2.13g，搅拌3分钟。然后，投入(1-1)中得到的棉布1片和切割成6cm×6cm的正方形的聚酯布(染色试材株式会社谷头商店公司制，聚酯100％)5片，处理5分钟。然后，使用双层式洗涤机(日立制作所公司制，PS-H35L)脱水1分钟，自然干燥12小时。
(2)清洗性能的评价
〔污染布的制备〕
将以下的模型皮脂人工污染液0.1mL均匀地涂布于上述(1)中制备的聚酯布(36cm2)上，在室温下放置3小时，使其干燥。
＜模型皮脂人工污染液＞
·油酸：35质量％
·三油酸甘油酯：30质量％
·角鲨烯：10质量％
·棕榈酸2-乙基己酯：25质量％
在以上的混合物中混合0.02质量％的苏丹III，制备模型皮脂人工污染液。
〔清洗试验〕
在1L的烧杯中投入总表面活性剂浓度20质量％水溶液(聚氧乙烯(2)月桂基醚硫酸钠10质量％、聚氧乙烯(10)月桂基醚10质量％)0.6g、硬度为4°dH的水599.4g和(2)中制备的污染布5片，将搅拌用的螺旋桨以每隔10秒切换旋转方向的方式设定的马达(新东科学公司制，Three-OneMotor)连接，以200r/min对烧杯内搅拌5分钟，进行清洗。接下来，用上述双槽式洗涤机将清洗后的聚酯布脱水1分钟。然后，在加入有硬度为4°dH的水600g的1L烧杯中加入聚酯布，在上述同样的条件下进行搅拌。接下来，用上述双槽式洗涤机将聚酯布脱水1分钟，自然干燥12小时。
〔清洗性能的评价〕
利用测色色差计(日本电色工业公司制，SE-2000)测定污染前的聚酯原布和清洗前后的聚酯布的460nm下的反射率，通过下式求出清洗率(％)。
清洗率(％)＝100×[(清洗后的反射率-清洗前的反射率)/(原布的反射率-清洗前的反射率)]
(3)手感评价
对于上述(1-2)中得到的棉布，评价手感(柔软性)。以上述(1-1)中得到的棉毛巾为基准，以下述的0～3分这4个等级，由5名专业的专门小组成员进行评价，使用其合计分。
评价基准
0分：比基准硬
1分：与基准同等
2分：比基准稍柔软
3分：比基准柔软
＜组合物的组成＞
以表2和表3所示的配合组成，制备本发明的组合物。各配合量为固体成分换算(有效成分量)。以组合物的总和成为100质量份的方式配合去离子水。所使用的各成分如下。
·M-HEC-1～M-HEC-12(改性羟烷基纤维素)：上述合成例1～12中合成的M-HEC-1～M-HEC-12
·HEC：Ashland公司制“Natrosol 250GR”
·A-HEC：在合成例2中，将疏水化剂变更为1,2-环氧十四烷(和光纯药工业公司制)11.4g，不进行与阳离子化剂的反应，除此以外，同样地进行制作。
·C-HEC：在合成例2中，将GMAC的量变更为7.8g，不进行与疏水化剂的反应，除此以外，同样地进行制作。
·Tetranyl(阳离子性表面活性剂)：使以棕榈油为原料的脂肪酸与三乙醇胺以反应摩尔比1.65/1(脂肪酸/三乙醇胺)进行脱水缩合反应，得到以N,N-二烷酰氧基乙基-N-羟基乙胺为主成分的缩合物。接下来，对该缩合物使用0.95当量的二甲基硫酸，进行季铵化，得到阳离子性表面活性剂(Tetranyl)。
·DMAC(阳离子性表面活性剂)：二硬脂基二甲基铵氯化物，花王公司制“KARTAMIND86P”
[表2]
Figure BDA0003396452270000261
[表3]
表3
Figure BDA0003396452270000271
由表2和表3可以明确，通过本发明的组合物的处理，使污垢的清洗性能提高。
另一方面，就羟烷基纤维素、仅导入了阳离子性基团的羟烷基纤维素(C-HEC)、仅导入了疏水性基团的羟烷基纤维素(A-HEC)而言，无法得到充分的清洗性能。
在以特定比例并用改性羟烷基纤维素和阳离子性表面活性剂的情况下，可以得到高清洗性能，并且可以得到优异的手感，此外，与单独使用阳离子性表面活性剂的情况相比，可以得到优异的手感。
产业上的可利用性
根据本发明，通过对衣物等对象物进行处理，能够提高清洗时的污垢的易脱落度。本发明的组合物优选用作表面处理剂，更优选用作纤维制品用整理剂。对于利用这些组合物进行了处理的衣物等，可以赋予清洗性能的提高、手感的提高这样的极其优异的效果。

Claims (14)

1.一种组合物，其含有(A)改性羟烷基纤维素和(B)阳离子性表面活性剂，
所述(A)改性羟烷基纤维素中，在从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团上键合有阳离子性基团和式(1)所示的疏水性基团，
所述羟烷基纤维素中的羟烷基的取代度为0.1以上且3以下，
相对于所述(A)改性羟烷基纤维素的1质量份，所述(B)阳离子性表面活性剂的含量超过1质量份且为1500质量份以下，
＊-Z-R1 (1)
式(1)中，Z表示单键或具有氧原子的烃基，R1表示碳原子数2以上的烃基，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述(A)改性羟烷基纤维素中的阳离子性基团的取代度为0.001以上且1以下。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述(A)改性羟烷基纤维素中的式(1)所示的疏水性基团的取代度为0.0001以上且1以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，所述羟烷基纤维素的重均分子量为1000以上且3000000以下。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的组合物，其中，式(1)所示的疏水性基团包含下述式(1-1)、式(1-1’)、式(1-2)和式(1-2’)所示的任意疏水性基团，
Figure FDA0003396452260000021
式(1-1)～式(1-2’)中，R11各自独立地表示碳原子数2～4的亚烷基，R1与式(1)中的R1含义相同，n1表示-R11-O-的加成摩尔数，n1为0以上且30以下的整数，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的组合物，其中，所述(A)改性羟烷基纤维素所具有的阳离子性基团包含季铵阳离子。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的组合物，其中，所述(A)改性羟烷基纤维素所具有的阳离子性基团由式(2-1)或式(2-2)表示，
Figure FDA0003396452260000022
式(2-1)和式(2-2)中，R21～R23各自独立地表示碳原子数1以上且4以下的烃基，X-表示阴离子，t表示0以上且3以下的整数，＊表示与从羟烷基纤维素的羟基中除去氢原子后的基团的键合位置。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的组合物，其中，所述(A)改性羟烷基纤维素的含量为0.00001质量％以上且10质量％以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的组合物，其中，所述(B)阳离子性表面活性剂的含量为0.001质量％以上且50质量％以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的组合物，其中，所述(B)阳离子性表面活性剂为季铵盐。
11.权利要求1～10中任一项所述的组合物作为表面处理剂的用途。
12.权利要求1～10中任一项所述的组合物作为纤维制品用整理剂的用途。
13.一种表面处理方法，其中，使权利要求1～10中任一项所述的组合物与物品接触。
14.一种纤维制品的表面处理方法，其中，使权利要求1～10中任一项所述的组合物与纤维制品接触。
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