CN105142731A - 含有阳离子基团的纤维素醚 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含有阳离子基团的纤维素醚、含有所述纤维素醚的表面活性剂组合物、毛发清洗剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发调节剂组合物和毛发处理剂组合物,上述含有阳离子基团的纤维素醚如下所述:若将其调配于毛发清洗剂组合物中,则可赋予冲洗时优异的顺滑性和其持续感以及良好的包覆感,若调配于皮肤清洁剂组合物中,则可对清洁、干燥后的皮肤赋予优异的保湿感。[1]一种含有阳离子基团的纤维素醚,其具有衍生自脱水葡萄糖的主链,并且其中每个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01至1.0,甘油基的取代度为0.5至5.0,并且含有具有8至18个碳原子的支链烃基且具有特定结构的基团的取代度为0.001至0.2;[2]一种表面活性剂组合物,其含有上述含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水;[3]一种毛发清洗剂组合物、一种皮肤清洁剂组合物、一种毛发调节剂组合物和毛发处理剂组合物,它们含有上述含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。

Description

含有阳离子基团的纤维素醚
[技术领域]
本发明涉及一种含有阳离子基团的纤维素醚、含有所述纤维素醚的表面活性剂组合物、毛发清洗剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发调节剂组合物和毛发处理剂组合物。
[背景技术]
毛发会因生活环境(来自太阳光的紫外线和热、干燥)、日常的毛发护理行为(洗发或梳发、来自吹风机的热)和化学处理(染色、烫发等)而受损,若毛发在湿润状态下相互摩擦,则会在表面产生较大的摩擦力,而在洗发过程中感到干涩或缠结。在毛发化妆料中,为了提高去除头发污垢的基本功能和冲洗时的梳理性、顺滑性、顺滑的持续感,通常调配以阳离子化羟乙基纤维素为代表的阳离子聚合物。
例如专利文献1中揭示了经疏水(hydrophobe)取代的水溶性阳离子多糖类,实施例中例示有通过使纤维素系起始物质与缩水甘油反应后进行季铵化/烷基化等而制造的水溶性阳离子多糖类。另外,该文献列举有该阳离子多糖类的水溶液可实现强黏性化和发泡,对于洗发精、润丝精等毛发用组合物也有用。
专利文献2中揭示了利用相对于每1摩尔脱水葡萄糖单元为0.0003至0.08摩尔的含有8至24个碳原子的烷基或芳烷基的取代基和含季氮的取代基进行取代的纤维素醚,以及含有其的洗发精等毛发护理组合物,并进一步显示了该头发护理组合物能够使头发在湿润时及干燥时的梳通性更好。
专利文献3中揭示了含有其中阳离子基团的平均加成摩尔数为0.2至0.5且甘油基的平均加成摩尔数为1至2.58的阳离子化甘油化纤维素的毛发化妆料组合物,并且显示了该组合物能够使了毛发清洁时的毛发的梳通性更好。
[先前技术文献]
[专利文献]
专利文献1:JP-A61-181801
专利文献2:JP-T2006-527785
专利文献3:德国专利3301667
[发明内容]
本发明涉及下述[1]至[10]。
一种含有阳离子基团的纤维素醚,其具有由下述通式(1)表示的衍生自脱水葡萄糖的主链,并且其中每个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01至1.0,甘油基的取代度为0.5至5.0,并且含有具有8至18个碳原子的支链烃基且由下述通式(6)至(8)中的任一项表示的基团的取代度为0.001至0.2;
[化学式1]
(在式中,R1、R2和R3各自独立表示包含选自下述式(2)至(8)中的至少一种结构单元的取代基、或氢原子;n表示衍生自脱水葡萄糖的主链的平均聚合度并且是100至12000的数)
[化学式2]
(在这些式中,由式(2)或(3)表示的结构单元是阳离子化氧化烯基;由式(4)或(5)表示的结构单元是甘油基;并且由式(6)至(8)中的任一项表示的结构单元是含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团;R4至R9各自独立表示具有1至3个碳原子的直链或支链烷基;X-和Y-各自表示阴离子;并且r和s各自表示0至3的整数;R10和R11各自独立表示具有6至16个碳原子的支链烃基;R12表示具有8至18个碳原子的支链烃基;并且p表示0或1的整数;在由式(2)至(7)中的任一项表示的结构单元中,氧原子与氢原子或与上述结构单元的碳原子结合)。
一种表面活性剂组合物,其含有如上述[1]的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
一种毛发清洗剂组合物,其含有如上述[1]的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
一种皮肤清洁剂组合物,其含有如上述[1]的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
一种毛发调节剂组合物,其含有如上述[1]的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂、油剂和水。
一种毛发处理剂组合物,其含有如上述[1]的含有阳离子基团的纤维素醚、以及选自染毛用染料、氧化剂、碱剂和角蛋白还原剂中的至少一种处理剂。
一种毛发的清洁方法,所述方法包括使用如上述[3]的毛发清洗剂组合物清洁毛发,然后对毛发进行冲洗和干燥。
一种皮肤的清洁方法,所述方法包括使用如上述[4]的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤,然后对皮肤进行冲洗和干燥。
一种毛发的调节方法,所述方法包括使用洗涤剂清洁毛发,然后将如上述[5]的毛发调节剂组合物应用于毛发。
一种毛发的处理方法,所述方法包括使用如上述[6]的毛发处理剂组合物处理毛发,然后对毛发进行冲洗和干燥。
[实施方案的描述]
本发明涉及含有阳离子基团的纤维素醚、以及含有所述纤维素醚的表面活性剂组合物、毛发清洗剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发调节剂及毛发处理剂组合物,该含有阳离子基团的纤维素醚具有上述通式(1)表示的衍生自脱水葡萄糖的主链,并且其中每个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01至1.0,甘油基的取代度为0.5至5.0,并且含有具有8至18个碳原子的支链烃基且由上述通式(6)至(8)中的任一项表示的基团的取代度为0.001至0.2。
本发明的课题在于提供一种若调配于毛发清洗剂组合物中则可赋予冲洗时优异的顺滑性与其持续感、以及包覆感的含有阳离子基团的纤维素醚、以及含有其的表面活性剂组合物、毛发清洗剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发调节剂及毛发处理剂组合物。
本发明者等人发现,通过上述特定的含有阳离子基团的纤维素醚,可解决上述课题。
若将由本发明所提供的含阳离子基团的纤维素调配于毛发清洗剂组合物中,则可赋予头发清洁时的起泡柔软性、毛发的梳理性、柔软性、毛发冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、以及包覆感、干燥时的湿润感、均匀性。
若将由本发明所提供的含阳离子基团的纤维素调配于皮肤清洁剂组合物中,则可对通过该组合物清洁皮肤后并干燥后的皮肤赋予优异的保湿感。
若将由本发明所提供的含阳离子基团的纤维素调配于毛发调节剂组合物中,则可赋予涂抹该组合物时优异的存在感、冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、干燥后的包覆感。
若将由本发明所提供的含阳离子基团的纤维素调配于毛发处理剂组合物中,则可对利用该组合物处理后进行冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性、进而利用调节剂处理后的冲洗时的顺滑性、包覆感及柔软性。以下,也将这些效果称为本发明的效果。
另外,根据本发明,可提供如下内容:头发清洁时的起泡柔软性、毛发的梳理性、柔软性、毛发冲洗时的顺滑性与其持续感、柔软性、以及包覆感、干燥时的湿润感、均匀性优异的毛发清洗剂组合物;对清洁皮肤后并干燥后的皮肤赋予优异的保湿感的皮肤清洁剂组合物;涂抹于毛发时的存在感、毛发冲洗时的顺滑性与其持续感、干燥后的包覆感优异的毛发调节剂组合物;及进行组合物处理后进行冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性、进而利用调节剂处理后的冲洗时的顺滑性、包覆感及柔软性优异的毛发处理剂组合物。
[含有阳离子基团的纤维素醚]
本发明的含有阳离子基团的纤维素醚(以下也称为“CCE”)具有由下述通式(1)表示的衍生自脱水葡萄糖的主链,其中每个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01至1.0,甘油基的取代度为0.5至5.0,并且含有具有8至18个碳原子的支链烃基且由下述通式(6)至(8)中的任一项表示的基团的取代度为0.001至0.2。
[化学式3]
通式(1)中,R1、R2和R3各自独立表示包含选自下述式(2)至(8)中的至少一种结构单元的取代基、或氢原子;n表示衍生自脱水葡萄糖的主链的平均聚合度并且是100至12000的数。
[化学式4]
在这些式中,由式(2)或(3)表示的结构单元是阳离子化氧化烯基;由式(4)或(5)表示的结构单元是甘油基;并且由式(6)至(8)中的任一项表示的结构单元是含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团。R4至R9各自独立表示具有1至3个碳原子的直链或支链烷基;X-和Y-各自表示阴离子;并且r和s各自表示0至3的整数。R10和R11各自独立表示具有6至16个碳原子的支链烃基。R12表示具有8至18个碳原子的支链烃基;并且p表示0或1的整数。在由式(2)至(7)中的任一项表示的结构单元中,氧原子与氢原子或与上述结构单元的碳原子结合。
本发明的CCE发挥本发明效果的原因尚未确定,但认为如下所述:
本发明的CCE通过含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团,而与具有含直链烃基的基团的CCE相比,可以适度地增加疏水性。因此,具有这种含支链烃基的基团的本发明的CCE变得容易析出,而适度地附着于毛发或皮肤。结果发挥出下述效果:若将本发明的CCE调配于毛发清洗剂组合物中,则毛发冲洗时的顺滑性与其持续感、柔软性、以及包覆感、干燥时的湿润感、均匀性优异,若调配于皮肤清洁剂组合物中,则可对清洁皮肤后并干燥后的皮肤赋予优异的保湿感。另外,若调配于毛发调节剂组合物中,则涂抹于毛发时的存在感、毛发冲洗时的顺滑性与柔软性、干燥后的包覆感优异;若调配于毛发处理剂组合物中,则毛发处理后进行冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性优异。
(取代基R1、R2和R3)
在上述通式(1)中,当取代基R1为包含选自式(2)至(8)中的至少一种结构单元的取代基时,取代基R1可为包含复数个选自式(2)至(8)中的结构单元的取代基,也可为在选自式(2)至(8)中的仅1种结构单元的氧原子上结合有氢原子的取代基。
当取代基R1为包含选自式(2)至(7)中的复数个结构单元的取代基时,则所述结构单元通过一个结构单元的氧原子与另一个结构单元的碳原子彼此结合,并且在此情况下,不与另一个结构单元的碳原子结合的氧原子,例如,位于取代基的末端的氧原子与氢原子结合。
结构单元的组合并无特别限定。可使选自式(2)~(8)中的1种结构单元结合复数个,也可使选自式(2)~(8)中的2~7种不同类型的结构单元结合。在通式(1)中,在R1为具有选自含有阳离子化氧化烯基、甘油基和具有8至18个碳原子的支链烃基中的任一种的基团的2种以上不同基团的取代基的情形时,结合方式可为嵌段结合、无规结合、或交替结合中的任一种。就易制造性的观点而言,优选为嵌段结合。
在取代基R1为包含选自式(2)~(8)中的至少一种的结构单元的取代基的情形时,其末端的碳原子与衍生自脱水葡萄糖的主链的羟基的氧原子结合。
在取代基R2为包含选自式(2)~(8)中的至少一种的结构单元的取代基的情形时,该取代基的实施方式与上述取代基R1为包含选自式(2)~(8)中的至少一种的结构单元的取代基的情形时的实施方式相同。
在取代基R3为包含选自式(2)~(8)中的至少一种的结构单元的取代基的情形时,该取代基的实施方式与上述取代基R1为包含选自式(2)~(8)中的至少一种的结构单元的取代基的情形时的实施方式相同。
取代基R1、R2和R3各自独立,且相互相同也可不同。
只要在无损本发明效果的范围内,则取代基R1也可含有式(2)~(8)的结构单元以外的任何结构单元。
(由式(2)或(3)表示的阳离子化氧化烯基)
上述式(2)或(3)中,R4~R9各自独立表示具有1至3个碳原子的直链或支链烷基。作为其具体例,可列举:甲基、乙基、正丙基及异丙基。其中,就反应剂的获得性的观点而言,优选为甲基或乙基,更优选为甲基。
上述式(2)及(3)中,X-及Y-各自表示作为季铵离子的抗衡离子的阴离子。X-及Y-只要为阴离子则并无特别限定,作为具体例,可列举选自具有1至3个碳原子的烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、具有1至3个碳原子的脂肪酸根离子和卤化物离子中的至少一种。
其中,就易制造性的观点而言,优选为选自具有1至3个碳原子的烷基硫酸根离子、硫酸根离子及卤化物离子,更优选为卤化物离子。作为卤化物离子,可列举选自氟化物离子、氯化物离子、溴化物离子及碘化物离子中的至少一种,就CCE的水溶性及化学稳定性的观点而言,优选为选自氯化物离子及溴化物离子中的至少一种,更优选为氯化物离子。
r及s各自表示0至3的整数。就原料的易获得性的观点而言,r及s各自优选为1。
(含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团)
在本发明中,所谓含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团,系指上述通式(6)~(8)表示的结构单元中的任一种。就赋予本发明效果的观点而言,支链烃基的碳数优选为8至16,更优选为8至14,进而优选为8至12。
通过本发明的CCE具有该结构单元,尤其是用于毛发清洗剂组合物时,可赋予毛发冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性,此外也赋予优异的包覆感。在本发明中,所谓冲洗时的包覆感,系指如毛发的表面经凝胶状的润滑性优异的物质涂覆般的触感,若包覆感优异,则可更强烈地感到作为本发明效果的顺滑与持续感。
上述式(6)及(7)中,R10、R11各自独立为具有6至16个碳原子的支链烃基,因此,上述式(6)及(7)含有具有8至18个碳原子的支链烃基。作为R10、R11的具体例,可列举具有6至16个碳原子的支链烷基或支链烯基,例如可列举:2-甲基戊基、2-甲基己基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、2-甲基庚基、2-乙基己基、3-乙基己基、2-甲基辛基、2-乙基辛基、异癸基、异十三烷基、异十四烷基、异十六烷基、异己烯基、异辛烯基、异癸烯基、异十三烯基、异十四烯基、异十六烯基等。其中,就CCE的水溶性和用于毛发清洗剂组合物时赋予毛发冲洗时优异的顺滑性、其持续感及包覆感等本发明效果的观点而言,R10、R11优选为具有6至14个碳原子的支链烷基或支链烯基,更优选为具有6至12个碳原子的支链烷基或支链烯基,更优选为具有6至12个碳原子的支链烷基。
上述式(8)中,R12为具有8至18个碳原子的支链烃基,就原料获得性的观点而言,取代基优选为具有8至18个碳原子的支链烷基或支链烯基。作为R12,例如可列举:2-甲基庚基、2-乙基己基、3-乙基己基、2-甲基辛基、2-乙基辛基、异癸基、异十三烷基、异十四烷基、异十六烷基、异十八烷基、异辛烯基、异癸烯基、异十三烯基、异十四烯基、异十六烯基、异十八烯基等。其中,就CCE的水溶性和用于毛发清洗剂组合物时赋予毛发冲洗时优异的顺滑性、其持续感及包覆感等本发明效果的观点而言,R12优选为具有8至16个碳原子的支链烷基或支链烯基,更优选为具有8至14个碳原子的支链烷基或支链烯基,进而优选为具有8至12个碳原子的支链烷基或支链烯基,进而更优选为具有8至12个碳原子的支链烷基。另外,尤其就用于毛发清洗剂组合物时赋予顺滑性、其持续感和包覆感等本发明效果的观点而言,R12进而优选为2-乙基己基或异癸基,进而更优选为2-乙基己基。
就CCE的化学稳定性的观点而言,p优选为0。
即,式(8)优选为2-乙基己基或异癸基,更优选为2-乙基己基。
作为含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团,尤其就用于毛发清洗剂组合物时赋予顺滑性、其持续感和包覆感等本发明效果的观点而言,优选为包含上述式(8)表示的结构单元的取代基。
作为含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团,尤其就用于毛发清洗剂组合物时赋予顺滑性、其持续感和包覆感等本发明效果的观点而言,优选为具有8至14个碳原子的支链烷基或支链烯基,更优选为具有8至12个碳原子的支链烷基或支链烯基,进而优选为具有8至12个碳原子的支链烷基,进而更优选为2-乙基己基或异癸基,进而更优选为2-乙基己基。
(阳离子化氧化烯基的取代度)
在本发明中,所谓阳离子化氧化烯基的取代度(以下也称为“MS(N+)”),系指存在于CCE的分子中的阳离子化氧化烯基的数量相对于构成分子主链的脱水葡萄糖单元每1单元的平均值。MS(N+)可以通过下述实施例中记载的方法进行测定而算出。
本发明的含有阳离子基团的纤维素醚的MS(N+)为0.01至1.0。只要MS(N+)为该范围,则可获得本发明的效果。就该观点而言,MS(N+)优选为0.05以上,更优选为0.08以上,进而优选为0.11以上,进而更优选为0.16以上,进而更优选为0.18以上,进而更优选为0.20以上,且优选为0.9以下,更优选为0.7以下,进而优选为0.5以下,进而更优选为0.35以下,进而更优选为0.32以下,进而更优选为0.28以下,进而更优选为0.25以下。
(甘油基的取代度)
在本发明中,所谓甘油基的取代度(以下也称为“MS(Gly)”),系指存在于CCE分子中的甘油基的数量相对于构成主链的脱水葡萄糖单元每1单元的平均值。MS(Gly)可以通过下述实施例中记载的方法进行测定而算出。
本发明的含有阳离子基团的纤维素醚的MS(Gly)为0.5至5.0。只要MS(Gly)为该范围,则可获得本发明的效果。另外,只要MS(Gly)为该范围,则CCE于表面活性剂组合物中的溶解性较高,故而容易调配。就该观点而言,MS(Gly)优选为0.6以上,更优选为0.7以上,进而优选为1.2以上,进而更优选为1.6以上,进而更优选为1.8以上,进而更优选为2.0以上。就上述观点及本发明的CCE的成本的观点而言,MS(Gly)优选为4.0以下,更优选为3.5以下,进而优选为3.0以下,进而更优选为2.5以下,进而更优选为2.4以下,进而更优选为2.3以下,进而更优选为2.2以下。
(含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的取代度)
在本发明中,所谓含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的取代度(以下也称为“MS(HC)”),系指存在于CCE分子中的上述式(6)~(8)中任一项表示的含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的数量相对于构成主链的脱水葡萄糖单元每1单元的平均值。MS(HC)可以通过下述实施例中记载的方法进行测定而算出。
本发明的含有阳离子基团的纤维素醚的MS(HC)为0.001至0.2。只要MS(HC)为该范围,则可获得本发明的效果。就该观点而言,MS(HC)优选为0.002以上,更优选为0.005以上,进而优选为0.01以上。就上述观点及本发明的CCE的制造成本的观点而言,MS(HC)优选为0.15以下,更优选为0.10以下,就获得上述良好的顺滑性及其持续感的观点而言,MS(HC)进而优选为0.08以下,进而更优选为0.06以下,进而更优选为0.05以下,进而更优选为0.04以下,进而更优选为0.03以下。
(阳离子电荷密度)
就获得本发明的效果的观点而言,本发明的CCE的阳离子电荷密度优选为0.05mmol/g以上,更优选为0.15mmol/g以上,进而优选为0.2mmol/g以上,就获得上述良好的顺滑性和持续感的观点而言,进而更优选为0.3mmol/g以上。就相同观点而言,阳离子电荷密度优选为2.0mmol/g以下,更优选为1.7mmol/g以下,进而优选为1.5mmol/g以下,就获得上述良好的顺滑性和持续感的观点而言,进而更优选为1.2mmol/g以下,进而更优选为1.0mmol/g以下,进而更优选为0.9mmol/g以下。
在本发明中,所谓阳离子电荷密度,系指每1g的CCE所含的阳离子基团的摩尔数,并由下述计算式算出。
阳离子电荷密度(mmol/g)=含氮量(%)/14×10
(式中,含氮量(%)系通过实施例所记载的方法进行测定)
(CCE的平均聚合度)
本发明的CCE系通过以纤维素作为原料,导入阳离子化氧化烯基、甘油基、含有具有8至18个碳原子的支链烃基的团而获得。在氮气等惰性气体的存在下进行这些取代基的导入反应的情形时,可不进行纤维素的解聚而将原料纤维素与CCE的平均聚合度视为相同。在本发明中,将作为CCE原料的纤维素的平均聚合度视为CCE的平均聚合度。在本发明中,所谓纤维素的平均聚合度系指纤维素的粘度平均聚合度,具体而言,可利用实施例所记载的方法进行测定。
就获得本发明效果的观点而言,上述平均聚合度n为100以上,优选为200以上,更优选为500以上,进而优选为1000以上。另外,就上述观点、本发明的CCE和调配有CCE的组合物的操作性的观点而言,上述平均聚合度n为12000以下,优选为10000以下,更优选为5000以下,进而优选为2500以下。
(1质量%水溶液的粘度)
就获得本发明效果的观点而言,本发明的CCE在25℃下的1质量%水溶液的粘度优选为10mPa·s以上,更优选为20mPa·s以上,进而优选为50mPa·s以上,进而更优选为100mPa·s以上。另外,就本发明的CCE和调配有CCE的组合物的操作性提高的观点而言,在25℃下的CCE的1质量%水溶液的粘度优选为10000mPa·s以下,更优选为5000mPa·s以下,进而优选为3000mPa·s以下,进而更优选为2000mPa·s以下。CCE的水溶液的粘度系利用实施例所记载的方法进行测定。
[CCE的制造]
本发明的CCE可通过使纤维素与本发明的CCE的阳离子化氧化烯基所对应的阳离子化剂(以下也仅称为“阳离子化剂”)、甘油化剂和含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团(以下也仅称为“含烃基的基团”)的导入剂进行反应而制造。此处,阳离子化反应、甘油化反应和含烃基的基团的导入反应的顺序并无特别限定,可先进行任一反应,也可同时进行,也可以任意顺序反复进行。在先进行将阳离子化氧化烯基、或含烃基的基导入纤维素的反应的情形时,甘油化剂基准的甘油化反应的产率容易降低,故而优选为先进行甘油化反应,其后进行阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应。
一般而言,纤维素具有较高的结晶性,故而缺乏反应性。因此,优选为反应前进行降低其结晶性而改善反应性的处理。作为此种CCE的制造方法,例如可列举下述方法(i)~(iii)。
方法(i):
通常被称为碱纤维素化或丝光化的活性化方法,即,将纤维素与大量的水和远过量的碱金属氢氧化物加以混合而获得碱纤维素后,使其与甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂进行反应的方法。
方法(ii):
针对原料纤维素,使用例如含有氟化四丁基铵的二甲亚砜、含有多聚甲醛的二甲亚砜、含有氯化锂的二甲基乙酰胺等溶剂、「纤维素全书,编者:日本纤维素学会,出版社:朝仓书店股份有限公司」,“Macromol.Chem.Phys.201”,627-631(2000)等中记载的可溶解纤维素的溶剂,而使原料纤维素溶解,其后使其与甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂进行反应的方法。
方法(iii):
并非如上述(i)或(ii)的方法般使用过量的碱或可溶解纤维素的特殊溶剂,而在碱存在下使粉末状或棉状的原料纤维素与甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂进行反应的方法。
以下,针对本发明的CCE的制造原料所使用的纤维素、甘油化剂、阳离子化剂、含烃基的基团的导入剂和活化方法等进行说明。
<原料纤维素>
本发明的CCE的原料所使用的纤维素(以下也称为“原料纤维素“)的种类并无特别限制,就纤维素纯度、聚合度和易获得性的观点而言,优选为各种木材片;由木材制造的木浆、由棉籽周围的纤维所获得的棉短绒纸浆等纸浆类。
就获得本发明效果的观点而言,原料纤维素的平均聚合度优选为100以上,更优选为200以上,进而优选为500以上,进而更优选为1000以上,就上述观点、本发明的CCE和调配有CCE的组合物的操作性的观点而言,优选为12000以下,更优选为10000以下,进而优选为5000以下,进而更优选为2500以下。
所谓原料纤维素的平均聚合度,系指通过实施例所记载的铜-氨法等所测得的粘度平均聚合度。
原料纤维素的形状只要不阻碍向制造装置内的导入,则并无特别限定,就操作上的观点而言,优选为片状、颗粒状、小片状、棉状、粉末状,更优选为小片状、棉状或粉末状,进而优选为棉状或粉末状。小片状纤维素例如可通过对原料纤维素进行裁断处理而获得。棉状或粉末状纤维素例如可通过对原料纤维素或实施了裁断处理的原料纤维素视需要进行干燥处理后,进行粉碎处理而获得。
(裁断处理)
优选为根据原料纤维素的种类或形状,进行裁断处理作为粉碎处理的预处理。将原料纤维素裁断的方法可根据原料纤维素的种类或形状而选择适当的方法。例如可列举使用选自切碎机、切条机及旋切机中的至少一种的裁断机的方法。
在使用片状原料纤维素的情形时,优选为使用切碎机或切条机作为裁断机;就生产性的观点而言,更优选为使用切条机。
切条机系在沿着片材长度方向的纵方向上利用辊式切刀进行纵切而制成细长的短条状,继而,利用固定刀与旋转刀沿着片材的宽度方向横切为较短的裁断机。通过使用切条机,可使原料纤维素的形状成为小方块形状。作为切条机,可优选地使用Horai股份有限公司制造的切片机。若使用该装置,则可将片状的原料纤维素裁剪为约1~20mm见方。
在对间伐材、修剪枝材、建筑废弃木材等木材类、或片状以外的原料纤维素进行裁断的情形时,优选为使用旋切机。旋切机系由旋转刀与筛网构成。通过使用旋切机,可容易获得通过旋转刀而裁剪为筛网的网眼以下的大小的原料纤维素。再者,也可视需要设置固定刀,并通过旋转刀与固定刀进行裁断。
在使用旋切机的情形时,所获得的粗粉碎物的大小可通过改变筛网的网眼而控制。
作为裁断处理后所获得的原料纤维素的大小,就生产性的观点而言,优选为1mm见方以上,更优选为2mm见方以上;就减轻后续的粉碎处理中的粉碎所需的负荷的观点及高效且容易实施下述干燥处理的观点而言,优选为70mm见方以下,更优选为50mm见方以下。
(干燥处理)
对原料纤维素进行粉碎处理时的水分含量优选为较少。粉碎处理时的水分含量的下限相对于原料纤维素为0质量%,就生产性的观点而言,该水分含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进而优选为0.1质量%以上。另外,就原料纤维素的粉碎效率的观点而言,该水分含量优选为10质量%以下,更优选为7质量%以下,进而优选为4质量%以下,进而更优选为2质量%以下。
一般而言,市售的纸浆类、纸类、木材类、植物茎/叶类、植物壳类等原料纤维素含有超过5质量%的水分,通常含有5~30质量%左右的水分。因此,优选为通过进行原料纤维素、优选为裁断处理后所获得的原料纤维素的干燥处理,而调整原料纤维素的水分含量。
作为干燥方法,只要适当选择公知的干燥方法即可,例如可列举:热风受热干燥法、传导受热干燥法、除湿空气干燥法、冷风干燥法、微波干燥法、红外线干燥法、日晒干燥法、真空干燥法、冷冻干燥法等。
在上述干燥方法中,可适当选择公知的干燥机而使用。例如可列举于“粉体工学概论”(社团法人日本粉体工业技术会编辑粉体工学信息中心1995年出版)176页中所记载的干燥机等。
这些干燥方法及干燥机可使用1种或组合2种以上使用。干燥处理可为批处理、连续处理的任一者,就生产性的观点而言,较理想为连续处理。
作为连续干燥机,就传热效率的观点而言,优选为传导受热型的横置式搅拌干燥机。进而,就不易产生微粉、连续排出的稳定性的观点而言,优选为双轴的横置式搅拌干燥机。作为双轴的横置式搅拌干燥机,可优选地使用奈良机械制作所股份有限公司制造的双轴桨叶式干燥机。
干燥处理中的温度视干燥方法、干燥时间等而定,无法一概而论,但优选为10℃以上,更优选为25℃以上,进而优选为50℃以上。另外,优选为250℃以下,更优选为180℃以下,进而优选为150℃以下。作为处理时间,优选为0.01小时以上,更优选为0.02小时以上,另外,优选为2小时以下,更优选为1小时以下。也可视需要在减压下进行干燥处理,作为压力,优选为1kPa以上,更优选为50kPa以上,另外,优选为120kPa以下,更优选为105kPa以下。
(粉碎处理)
粉碎处理所使用的粉碎机并无特别限制,只要为可使原料纤维素粉末化或棉状化的装置即可。
作为粉碎机的具体例,可列举:高压压缩辊磨机、旋转辊磨机等辊磨机;环式辊压机、滚柱座圈式磨机、球珠座圈式磨机等竖型辊压机;滚动球磨机、振动球磨机、振动棒磨机、振动管磨机、行星型球磨机、离心流动式研磨机等容器驱动介质研磨机;塔式粉碎机、搅拌槽式研磨机、流通槽式研磨机、环式研磨机等介质搅拌式研磨机;高速离心辊压机、超磨机(angmill)等压密剪切研磨机;研钵、石磨、微粒粉碎机、双轴式轮碾机(fretmill)、轮碾机、刀磨机、针磨机、绞磨机等。
其中,就纤维素的粉碎效率、生产性和后续的甘油化等的导入剂的效率的观点而言,优选为容器驱动式介质研磨机或介质搅拌式研磨机,更优选为容器驱动式介质研磨机。进而优选为振动球磨机、振动棒磨机或振动管磨机等振磨机;进而更优选为振动棒磨机。作为粉碎方法,可为批次式、连续式的任一者。
粉碎处理所使用的装置的材质、介质的材质并无特别限制,例如可列举:铁、不锈钢、氧化铝、氧化锆、碳化硅、氮化硅、玻璃等。就原料纤维素的粉碎效率的观点而言,优选为铁、不锈钢、氧化锆、碳化硅、氮化硅,进而就工业上利用的观点而言,尤佳为铁或不锈钢。
就原料纤维素的粉碎效率的观点而言,在所使用的装置为振磨机且介质为棒的情形时,就粉碎效率的观点而言,棒的外径优选为0.1mm以上,更优选为0.5mm以上,就相同观点而言,优选为100mm以下,更优选为50mm以下。
棒的填充率根据振磨机的机型而优选的范围有所不同。但就纤维素的粉碎效率和生产性的观点而言,优选为10%以上,更优选为15%以上,进而优选为50%以上,另外,优选为97%以下,更优选为95%以下。
若填充率在该范围内,则纤维素与棒的接触频度提高并且可在不阻碍介质移动的情况下提高粉碎效率。此处,所谓填充率系指相对于振磨机的搅拌部容积的棒的体积。
粉碎处理时的温度并无特别限定。就抑制纤维素分解的观点和操作成本的观点而言,优选为-100℃以上,更优选为0℃以上,进而优选为10℃以上,且优选为200℃以下,更优选为100℃以下,进而优选为70℃以下。
粉碎处理的时间只要以使原料纤维素得以粉末化或棉状化而进行适当调整即可。粉碎处理的时间根据所使用的粉碎机或所使用的能量等而改变,但通常为10秒以上且12小时以下。就使原料纤维素充分粉末化或棉状化的观点而言,粉碎处理时间优选为15秒以上,更优选为1分钟以上,就生产性的观点而言,优选为3小时以下,更优选为1小时以下,进而优选为20分钟以下。
<甘油化剂>
作为可用于本发明的CCE的制造的甘油化剂,可列举选自缩水甘油,3-氯-1,2-丙二醇、3-溴-1,2-丙二醇等3-卤基-1,2-丙二醇,甘油,甘油碳酸酯中的至少一种等。其中,就不会产生任何盐和反应性的观点而言,优选为缩水甘油。
这些甘油化剂可单独使用或组合2种以上使用。所使用的甘油化剂的量只要考虑所需的MS(Gly)进行适当选择即可。就CCE的水溶性和获得本发明效果的观点而言,相对于1摩尔原料纤维素的脱水葡萄糖单元(以下也称为“AGU”)优选为0.2摩尔以上,更优选为1摩尔以上,进而优选为3摩尔以上,进而更优选为4摩尔以上,就上述观点及CCE的制造成本的观点而言,优选为60摩尔以下,更优选为50摩尔以下,进而优选为45摩尔以下,进而更优选为40摩尔以下。
甘油化剂的添加方法可为一次性添加、间歇添加、连续添加中的任一者,就提高甘油化剂与原料纤维素的反应产率的观点而言,优选为连续添加。
<阳离子化剂>
作为可用于本发明的CCE的制造的阳离子化剂,可列举下述通式(9)或(10)表示的化合物等。
[化学式5]
通式(9)及(10)中,R13~R18及其优选的实施方式与上述通式(2)及(3)的R4~R9相同。t、u及其优选的实施方式与上述式(2)的r和上述式(3)的s相同。Q-、W-及其优选的实施方式与上述式(2)的X-和上述式(3)的Y-相同。Z表示卤素原子。R13~R18可相互相同也可不同。
作为上述通式(9)或(10)表示的化合物的具体例,可列举:缩水甘油基三甲基铵、缩水甘油基三乙基铵、缩水甘油基三丙基铵的各自的氯化物、溴化物或碘化物;3-氯-2-羟基丙基三甲基铵、3-氯-2-羟基丙基三乙基铵、或3-氯-2-羟基丙基三丙基铵的各自的氯化物;3-溴-2-羟基丙基三甲基铵、3-溴-2-羟基丙基三乙基铵、或3-溴-2-羟基丙基三丙基铵的各自的溴化物;3-碘-2-羟基丙基三甲基铵、3-碘-2-羟基丙基三乙基铵、或3-碘-2-羟基丙基三丙基铵的各自的碘化物。
其中,就原料的易获得性及化学稳定性的观点而言,优选为选自缩水甘油基三甲基铵或缩水甘油基三乙基铵的氯化物或溴化物、3-氯-2-羟基丙基三甲基铵或3-氯-2-羟基丙基三乙基铵的氯化物、3-溴-2-羟基丙基三甲基铵或3-溴-2-羟基丙基三乙基铵的溴化物中的至少一种。更优选为选自氯化缩水甘油基三甲基铵及氯化3-氯-2-羟基丙基三甲基铵中的至少一种,进而优选为氯化缩水甘油基三甲基铵。
这些阳离子化剂可单独使用或组合2种以上使用。
所使用的阳离子化剂的量只要考虑所需的MS(N+)与反应产率进行适当选择即可。就CCE的水溶性和获得本发明效果的观点而言,相对于原料纤维素的1摩尔AGU优选为0.01摩尔以上,更优选为0.03摩尔以上,进而优选为0.05摩尔以上,进而更优选为0.1摩尔以上,就上述观点及CCE的制造成本的观点而言,优选为30摩尔以下,更优选为25摩尔以下,进而优选为10摩尔以下。
阳离子化剂的添加方法可为一次性添加、间歇添加、连续添加中的任一者。
<含烃基的基团的导入剂>
作为可用于本发明的CCE的制造的含烃基的基团的导入剂,只要为可导入上述通式(6)~(8)中的任一项表示的结构单元者即可。
作为可导入上述通式(6)或(7)表示的结构单元的导入剂,可列举下述通式(11)或(12)表示的化合物等。
[化学式6]
通式(11)及(12)中,R19、R20及其优选的实施方式与上述通式(6)的R10及上述通式(7)的R11相同。A表示卤素原子。
作为上述通式(11)表示的化合物的具体例,可列举:1,2-环氧-5-甲基庚烷、1,2-环氧-6-甲基庚烷等具有支链烃基并且具有8至18个碳原子的1,2-环氧烷烃或1,2-环氧烯烃等。作为上述通式(12)表示的化合物的具体例,可列举:1-氯-5-甲基庚烷-2-醇、1-氯-6-甲基庚烷-2-醇等具有支链烃基的具有8至18个碳原子的1-卤基-2-烷醇或1-卤基-2-烯醇等。
这些中,就反应时不会副产生盐的方面、原料的易获得性及化学稳定性的观点而言,优选为上述通式(11)表示的化合物。
这些可单独使用或组合2种以上使用。
作为可导入上述通式(8)表示的结构单元的导入剂,可列举下述通式(13)、(14)或(15)表示的化合物等。
[化学式7]
通式(13)、(14)及(15)中,R21、R22、R23、R24及其优选的实施方式与上述通式(8)的R12相同。q及其优选的实施方式与上述通式(8)的p相同。B表示卤素原子。通式(15)中,R23及R24可不同,但优选为相同。若使用通式(14)表示的化合物,则可同时导入上述通式(4)或(5)表示的甘油基与上述通式(8)表示的结构单元(其中,p为0)。
作为上述通式(13)表示的化合物的具体例,可列举:2-甲基庚基卤化物、2-乙基己基卤化物、3-乙基己基卤化物、2-甲基辛基卤化物、2-乙基辛基卤化物、异癸基卤化物、异十三烷基卤化物、异十四烷基卤化物、异十六烷基卤化物、异十八烷基卤化物、异辛烯基卤化物、异癸烯基卤化物、异十三烯基卤化物、异十四烯基卤化物、异十六烯基卤化物、异十八烯基卤化物等含有具有8至18个碳原子的支链烃基的卤化物;含有具有8至18个碳原子的支链烃基的羧酰卤等。
作为上述通式(14)表示的化合物的具体例,可列举:2-甲基庚基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、3-乙基己基缩水甘油醚、2-甲基辛基缩水甘油醚、2-乙基辛基缩水甘油醚、异癸基缩水甘油醚、异十三烷基缩水甘油醚、异十四烷基缩水甘油醚、异十六烷基缩水甘油醚、异十八烷基缩水甘油醚等含有具有8至18个碳原子的支链烷基的缩水甘油醚;异辛烯基缩水甘油醚、异癸烯基缩水甘油醚、异十三烯基缩水甘油醚、异十四烯基缩水甘油醚、异十六烯基缩水甘油醚、异十八烯基缩水甘油醚等含有具有8至18个碳原子的支链烯基的缩水甘油醚等。
作为上述通式(15)表示的化合物的具体例,可列举具有上述具有8至18个碳原子的支链烃基的羧酸酐等。
这些中,就原料的易获得性及所获得的CCE的化学稳定性的观点而言,优选为上述通式(14)表示的化合物,就CCE的水溶性和获得本发明效果的观点而言,优选为含有具有8至18个碳原子的支链烷基的缩水甘油醚,更优选为含有具有8至14个碳原子的支链烷基的缩水甘油醚,进而优选为含有具有8至12个碳原子的支链烷基的缩水甘油醚,进而更优选为选自2-乙基己基缩水甘油醚及异癸基缩水甘油醚中的至少一种,进而更优选为2-乙基己基缩水甘油醚。
这些可单独使用或组合2种以上使用。
所使用的含烃基的基团的导入剂的量只要考虑所需的MS(HC)与反应产率进行适当选择即可。但就CCE的水溶性和获得本发明效果的观点而言,相对于原料纤维素的1摩尔AGU优选为0.01摩尔以上,更优选为0.03摩尔以上,就上述观点及CCE的制造成本的观点而言,优选为5摩尔以下,更优选为3摩尔以下,进而优选为1摩尔以下,进而更优选为0.5摩尔以下,进而更优选为0.2摩尔以下。
含烃基的基团的导入剂的添加方法可为一次性添加、间歇添加、连续添加中的任一者。
<碱性化合物>
本发明的CCE可通过使优选为进行上述粉碎处理所获得的粉末纤维素或棉状纤维素与上述甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂进行反应,实施甘油化反应、阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应而获得。这些反应可均在碱性化合物的存在下进行。作为可用于该反应的碱性化合物,可列举:氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等碱金属氢氧化物;氢氧化镁、氢氧化钙等碱土金属氢氧化物;三甲胺、三乙胺等叔胺类等。这些中,就甘油化反应、阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应的反应速度的观点而言,优选为碱金属氢氧化物、或碱土金属氢氧化物,更优选为碱金属氢氧化物,进而优选为氢氧化钠、氢氧化钾。这些碱性化合物可单独使用或组合2种以上使用。
碱性化合物的添加方法并无特别限定,可一次性添加也可分批添加。另外,碱性化合物可在固体状态下添加,也可先制成水溶液再添加。
关于除上述方法(i)的情形以外的用于甘油化反应中的碱性化合物的量,在碱性化合物为碱金属氢氧化物或分子中具有1个叔胺的化合物等一元碱化合物的情形时,就纤维素的反应活性的提高和甘油化反应剂的反应选择性的观点而言,相对于原料纤维素的1摩尔AGU优选为0.2摩尔以上,更优选为0.7摩尔以上,进而优选为0.8摩尔以上,就相同观点而言,优选为2.0摩尔以下,更优选为1.3摩尔以下,进而优选为1.2摩尔以下。
关于除上述方法(i)的情形以外的分别用于阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应中的碱性化合物的量,在碱性化合物为一元碱化合物的情形时,就反应剂的反应选择性的观点而言,相对于原料纤维素的1摩尔AGU优选为0.01摩尔以上,更优选为0.05摩尔以上,进而优选为0.1摩尔以上,就相同观点而言,优选为1.0摩尔以下,更优选为0.8摩尔以下,进而优选为0.5摩尔以下。
在同时进行阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应的情形时所使用的碱性化合物的优选量也与分别用于上述阳离子化反应及含烃基的基的导入反应中的碱性化合物的量相同。
在甘油化反应、阳离子化反应、或含烃基的基团的导入反应中所使用的碱性化合物为碱土金属氢氧化物等多元碱的情形时,所使用的碱性化合物的量的优选范围为:用上述各反应中的碱性化合物的优选量的范围除以该多元碱价数所得的范围。例如在所使用的碱性化合物为氢氧化钙(二元碱)的情形时,就纤维素的反应活性的提高和甘油化反应剂的反应选择性的观点而言,除上述方法(i)的情形以外,用于甘油化反应中的氢氧化钙的量相对于原料纤维素的1摩尔AGU优选为0.1摩尔以上,更优选为0.35摩尔以上,进而优选为0.4摩尔以上,就相同观点而言,优选为1.0摩尔以下,更优选为0.65摩尔以下,进而优选为0.6摩尔以下。
本发明的CCE可通过使优选为进行上述粉碎处理所获得的粉末纤维素或棉状纤维素与上述甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂进行反应,实施甘油化反应、阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应而获得。以下,也将甘油化反应、阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应统称为“制造CCE时的反应”。
在制造CCE时的各反应中,添加甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂时的各自形态并无特别限制。在甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂为液体状态的情形时可直接使用,也可以利用水或非水溶剂等甘油化剂或阳离子化剂的良溶剂加以稀释的形式使用。
作为用于稀释的非水溶剂,可列举:通常使用的异丙醇、叔丁醇等二级或三级的碳数为3以上且4以下的低级醇;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等碳数3以上且6以下的酮;四氢呋喃、1,4-二噁烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚等醚;二甲亚砜等非质子性极性溶剂等。
关于制造CCE时的各反应,在上述方法(ii)中,反应时使用可溶解纤维素的溶剂而使原料纤维素溶解从而进行反应,在方法(i)及(iii)中,就甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂的反应产率的观点而言,也可在非水溶剂的存在下进行。作为该非水溶剂,可使用与上述相同的非水溶剂。
就非水溶剂的添加效果的观点而言,这些非水溶剂的使用量相对于原料纤维素优选为100质量%以上,更优选为1000质量%以上,进而优选为5000质量%以上,就生产性及反应产率的观点而言,优选为100000质量%以下,更优选为50000质量%以下,进而优选为20000质量%以下。
作为上述制造CCE时的各反应所使用的装置,可列举:可搅拌的劳迪吉混合机等混合机、或用于粉体、高粘度物质、树脂等的混练的所谓捏合机等混合机。
就反应速度的观点而言,制造CCE时的各反应在反应时的温度优选为0℃以上,更优选为20℃以上,进而优选为30℃以上。另外,就抑制甘油化剂、阳离子化剂、或含烃基的基团的导入剂的分解而言,优选为200℃以下,更优选为100℃以下,进而优选为80℃以下。
制造CCE时的各反应的反应时间只要根据甘油化剂、阳离子化剂及含烃基的基团的导入剂的反应速度等进行适当调整即可。反应时间通常为0.1小时以上且72小时以下,就反应产率及生产性的观点而言,优选为0.2小时以上,更优选为0.5小时以上,进而优选为1小时以上,进而更优选为3小时以上。另外,优选为36小时以下,更优选为18小时以下,进而优选为12小时以下,进而更优选为8小时以下。
就抑制着色和衍生自脱水葡萄糖的主链的分子量降低的观点而言,制造CCE时的各反应优选为分别视需要在氮气等惰性气体环境下进行。
反应结束后,可使用酸中和碱性化合物。在逐个进行甘油化反应、阳离子化反应及含烃基的基团的导入反应时,也可于各反应的间进行中和,但就抑制产生中和盐的观点而言,优选为于全部反应结束后进行。作为酸,可使用硫酸、盐酸、磷酸等无机酸,乙酸、乳酸等有机酸。
对于制造CCE时的全部反应结束后所获得的CCE,也可视需要先通过过滤等进行分级,或利用热水、含水的异丙醇、含水的丙酮溶剂等进行清洗而去除未反应的阳离子化剂、甘油化剂、含烃基的基团的导入剂、以及来自这些反应剂的副产物、因中和等而副产生的盐类再加以使用。此外,作为纯化方法,可使用再沉淀纯化、离心分离、透析等通常的纯化方法。
通过将本发明的CCE制成含有本发明的CCE、表面活性剂和水的表面活性剂组合物,而可应用于毛发清洗剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发调节剂组合物或毛发处理剂组合物。在将本发明的CCE应用于毛发清洗剂组合物的情形时,对毛发清洗剂组合物赋予清洁时的起泡柔软性、毛发的梳理性、柔软性、毛发冲洗时优异的顺滑性、其持续感、柔软性、以及包覆感、干燥时的湿润感、均匀性。在将本发明的CCE应用于皮肤清洁剂组合物的情形时,可对皮肤清洁剂组合物赋予洗浄皮肤并干燥后的优异的保湿感。在将本发明的CCE应用于毛发调节剂组合物的情形时,可赋予涂抹毛发时优异的存在感、冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、干燥后的包覆感。
在本发明中,所谓干燥后的包覆感,系指通过以调节成分涂覆毛发而感受到的接近无损伤的健康毛发的触感的感觉。
另外,本发明的CCE可应用于染毛剂组合物、毛发脱色剂组合物、烫发剂组合物、平板烫发剂组合物、持续性毛发定型剂组合物、直发膏组合物等毛发处理剂组合物。在将本发明的CCE应用于毛发处理剂组合物的情形时,可对毛发处理剂组合物赋予处理后的冲洗时的良好的顺滑性、包覆感及柔软性、进而利用调节剂进行处理后的毛发冲洗时的顺滑性、包覆感及柔软性。
[表面活性剂组合物]
本发明的表面活性剂组合物含有本发明的CCE、表面活性剂及水。
<CCE>
就赋予本发明效果的观点而言,本发明的表面活性剂组合物中的CCE的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上。另外,就表面活性剂组合物的操作性的观点而言,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进而优选为1质量%以下。另外,就这些观点而言,表面活性剂组合物中的CCE的含量优选为0.01~10质量%,更优选为0.05~5质量%,进而优选为0.05~1质量%。
就赋予本发明效果的观点而言,本发明的表面活性剂组合物所含有的CCE优选为MS(N+)为0.03至0.9、且MS(Gly)为0.5至3.0、且MS(HC)为0.001至0.1的CCE,更优选为MS(N+)为0.05至0.7、且MS(Gly)为0.5至2.5、且MS(HC)为0.001至0.06的CCE。
<表面活性剂>
作为本发明的表面活性剂组合物中的表面活性剂,只要为通常用于医药品、准药品、化妆料、卫生用品、日用品等中的表面活性剂则可使用任意者。具体而言,可列举选自阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂和两性表面活性剂中的1种或2种以上。
(阴离子性表面活性剂)
作为阴离子性表面活性剂,优选为选自具有疏水性部位的硫酸酯盐、磺酸盐、羧酸盐、磷酸酯盐和胺基酸盐中的至少一种。
具体而言,可列举:烷基硫酸盐、烯基硫酸盐、聚氧化亚烷基烷基醚硫酸盐、聚氧化亚烷基烯基醚硫酸盐、聚氧化亚烷基烷基苯醚硫酸盐等具有疏水性部位的硫酸酯盐;磺基琥珀酸烷基酯盐、聚氧化亚烷基磺基琥珀酸烷基酯盐、烷磺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐和下述具有12至24个碳原子的内烯烃磺酸盐等具有疏水性部位的磺酸盐;具有8至16个碳原子的高级脂肪酸盐、下述通式(I)表示的烷基醚乙酸盐等具有疏水性部位的羧酸盐;烷基磷酸盐、聚氧化亚烷基烷基醚磷酸盐等具有疏水性部位的磷酸酯盐;酰基麸胺酸盐、丙氨酸衍生物、甘氨酸衍生物、精氨酸衍生物等具有疏水性部位的胺基酸盐等。
R-O-(CH2CH2O)a-CH2-COOM(I)
(式中,R表示具有4至22个碳原子的烷基,a表示4至16的数,M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵)
关于除上述具有12至24个碳原子的内烯烃磺酸盐以外的上述阴离子性表面活性剂,就清洁剂组合物的清洁性、起泡性及泡质的观点及赋予本发明效果的观点而言,优选为具有具有8至20个碳原子的烷基或烯基作为疏水性部位。该烷基或烯基更优选为碳数10以上,另外,更优选为碳数16以下。
在上述阴离子性表面活性剂中,优选为选自月桂基硫酸钠等烷基硫酸盐、聚氧乙烯月桂醚硫酸钠(月桂醇聚醚-1硫酸钠、月桂醇聚醚-2硫酸钠)等聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、月桂酸钾等具有8至16个碳原子的高级脂肪酸盐、月桂醇聚醚-4,5乙酸钠等上述通式(I)表示的烷基醚乙酸盐、月桂醇聚醚-2磺基琥珀酸钠等磺基琥珀酸烷基酯盐、N-酰基-L-麸胺酸钠(椰油酰基麸胺酸钠)等酰基麸胺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐及具有12至24个碳原子的内烯烃磺酸盐中的至少一种,尤佳为选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐及具有12至24个碳原子的内烯烃磺酸盐中的至少一种。
[内烯烃磺酸盐]
关于本发明的表面活性剂组合物,就对环境的稳定性及低刺激性等观点、清洁力提高、泡质提高、起泡性提高、良好的起泡持续性及冲洗性的提高和对毛发赋予清洁时的梳理性、冲洗时的顺滑性及其持续感、干燥后的湿润感或均匀性、整齐性的观点、以及对皮肤赋予湿润感的观点而言,也可含有具有12至24个碳原子的内烯烃磺酸盐(以下也仅称为“内烯烃磺酸盐”)作为阴离子性表面活性剂。
在本发明中,所谓内烯烃磺酸盐,系指通过将作为原料的内烯烃(在烯烃链内部具有双键的烯烃)磺化、中和及水解而获得的磺酸盐。再者,上述所谓内烯烃,系包括微量含有双键位置位于碳链的1位的所谓α-烯烃的情形在内的广义含义。即,若将内烯烃磺化,则定量地产生β-磺内酯,β-磺内酯的一部分转化为γ-磺内酯、烯烃磺酸,进而,它们在中和/水解步骤中转化为羟基烷磺酸盐与烯烃磺酸盐(例如,J.Am.OilChem.Soc.69,39(1992))。此处,所获得的羟基烷磺酸盐的羟基在烷烃链的内部,烯烃磺酸盐的双键在烯烃链的内部。所获得的产物主要为这些的混合物,另外,也存在其一部分包含微量的于碳链的末端具有羟基的羟基烷磺酸盐、或于碳链的末端具有双键的烯烃磺酸盐的情形。在本说明书中,将这些各产物及它们的混合物统称为内烯烃磺酸盐。再者,将羟基烷磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基体(以下也称为HAS),并将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃体(以下也称为IOS)。
就使起泡性、发泡持续性及冲洗性提高,赋予清洁毛发时的梳理性、冲洗时的顺滑性、干燥后的湿润感及均匀性、皮肤的湿润感的观点而言,内烯烃磺酸盐的碳数优选为12以上,更优选为14以上,进而优选为16以上。另外,就赋予清洁毛发时的梳理性、冲洗时的顺滑性及持续感、干燥后的湿润感及均匀性、皮肤的湿润感的观点而言,内烯烃磺酸盐的碳数优选为24以下,更优选为20以下,进而优选为18以下。这些具有各种碳数的羟基体及烯烃体可以衍生自用作原料的内烯烃,并且其中使用的表面活性剂也可含有具有上述以外的碳数的羟基体及烯烃体。
内烯烃磺酸盐可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
在将内烯烃磺酸盐组合2种以上使用的情形时,就使起泡性、起泡持续性及冲洗性提高,赋予清洁毛发时的梳理性、冲洗时的顺滑性及其持续感、干燥后的湿润感或均匀性、整齐性、皮肤的湿润感的观点而言,优选为将碳数16的内烯烃磺酸盐与碳数18的内烯烃磺酸盐加以组合而使用。
在该情形时,就上述观点而言,在本发明的表面活性剂组合物中,碳数16的内烯烃磺酸盐的含量与碳数18的内烯烃磺酸盐的含量的质量比(碳数16的内烯烃磺酸盐/碳数18的内烯烃磺酸盐)优选为50/50~99/1,更优选为60/40~95/5,进而优选为70/30~90/10,进而优选为75/25~90/10,另外,进而优选为75/25~85/15,另外,进而优选为78/22~85/15。
上述质量比可通过高效液相层析质谱仪(以下简称为“HPLC-MS”)进行测定。具体而言,可通过利用HPLC将碳数16的内烯烃磺酸盐与碳数18的内烯烃磺酸盐自内烯烃磺酸盐、或所获得的表面活性剂组合物中分离,并分别放置于MS而进行测定,并由该HPLC-MS波峰面积求出质量比。
关于本发明的表面活性剂组合物中的相对于内烯烃磺酸盐的总量的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量,就使起泡性、起泡持续性及冲洗性提高,赋予清洁毛发时的梳理性、冲洗时的顺滑性及其持续感、干燥后的湿润感或均匀性、整齐性、皮肤的湿润感的观点而言,优选为25质量%以下,更优选为23质量%以下,就生产成本的降低、生产性提高的观点及赋予起泡持续性、清洁时的梳理性的观点而言,优选为5质量%以上,更优选为8质量%以上。
磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量可通过核磁共振光谱等方法进行测定。具体而言,可通过下述实施例所记载的使用气相层析法的方法进行测定。
内烯烃磺酸盐优选为羟基体与烯烃体的混合物。就生产性提高与杂质减少的观点而言,表面活性剂组合物中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比(羟基体/烯烃体)优选为50/50~100/0,更优选为70/30~100/0,进而优选为75/25~95/5。
本发明的表面活性剂组合物中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比可通过HPLC将羟基体与烯烃体自内烯烃磺酸盐或含有其的表面活性剂组合物中分离后,通过实施例所记载的方法进行测定。
内烯烃磺酸盐可通过将具有12至24个碳原子的原料内烯烃磺化后进行中和,继而进行水解而获得。磺化、中和、水解的条件并无特别限制。例如可参照日本专利第1633184号公报、日本专利第2625150号公报、TensideSurf.Det.31(5)299(1994)中记载的条件。
在本发明中,所谓原料内烯烃,如上所述,系指实质上在烯烃链内部具有双键的烯烃。就表面活性剂组合物的使起泡性、起泡持续性及冲洗性提高,赋予清洁毛发时的梳理性、冲洗时的顺滑性及持续感、干燥后的湿润感及均匀性、皮肤的湿润感的观点而言,原料内烯烃的碳数优选为12以上,更优选为14以上,进而优选为16以上。此外,就赋予清洁毛发时的梳理性、冲洗时的顺滑性及持续感、干燥后的湿润感及均匀性、皮肤的湿润感的观点而言,优选为24以下,更优选为20以下,进而优选为18以下。用作原料的内烯烃可单独使用1种,也可组合2种以上使用。
就使起泡性、起泡持续性及冲洗性提高,赋予清洁毛发时的梳理性、冲洗时的顺滑性及其持续感、干燥后的湿润感或均匀性、整齐性、皮肤的湿润感的观点而言,原料内烯烃中的双键存在于2位的内烯烃的含量优选为40质量%以下,更优选为35质量%以下,另外,就生产成本的降低、生产性提高的观点及赋予清洁时的梳理性的观点而言,优选为5质量%以上,更优选为9质量%以上,进而优选为15质量%以上。
原料内烯烃中的双键的分布例如可通过气相层析质谱仪(以下简称为“GC-MS”)而测定。具体而言,可通过利用气相层析分析仪(以下简称为「GC」)将碳链长度及双键位置不同的各成分精确分离,并将各者放置于质谱仪(以下简称为“MS”)上,鉴定其双键位置,并由该GC波峰面积求出各比率。
上述磺化反应可通过与相对于1摩尔原料内烯烃为1.0~1.2摩尔的三氧化硫气体进行反应而实施。反应温度优选为在20~40℃下进行。
中和通过与相对于产物中的磺酸基的理论值为1.0~1.5摩尔倍量的氢氧化钠、氨、2-胺基乙醇等碱性水溶液进行反应而实施。
水解反应只要在水的存在下、90~200℃下反应30分钟~3小时即可。这些反应可连续地进行。另外,反应结束后可通过萃取、清洗等进行纯化。
在制造内烯烃磺酸盐时,可使用具有12~24碳数分布的原料内烯烃进行磺化、中和、水解的处理,也可使用具有单一碳数的原料内烯烃进行磺化、中和、水解的处理,另外,也可视需要混合预先制造的具有不同碳数的复数种内烯烃磺酸盐。
(非离子性表面活性剂)
作为非离子性表面活性剂,可列举:聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯(硬化)蓖麻油等聚乙二醇型非离子性表面活性剂;及蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基糖苷等多元醇型非离子性表面活性剂;及脂肪酸烷醇酰胺等。
就赋予本发明效果的观点而言,非离子性表面活性剂优选为具有碳数8以上且20以下的烷基或烯基作为疏水性部位。
这些中,优选为选自聚氧化亚烷基烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺及烷基糖苷中的至少一种,更优选为选自聚氧化亚烷基烷基醚及脂肪酸烷醇酰胺中的至少一种,更优选为选自聚氧乙烯月桂醚及聚氧乙烯鲸蜡硬脂醚等聚氧乙烯烷基醚、椰油脂肪酸单乙醇酰胺和椰油脂肪酸N-甲基单乙醇酰胺等脂肪酸单烷醇酰胺中的至少一种。
(两性表面活性剂)
作为两性表面活性剂,可列举:咪唑啉系甜菜碱、烷基二甲基胺基乙酸甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱、磺基甜菜碱等甜菜碱系表面活性剂;及氧化烷基二甲基胺等氧化胺型表面活性剂等。
这些中,就赋予本发明效果的观点而言,优选为选自咪唑啉系甜菜碱、烷基二甲基胺基乙酸甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱和烷基羟基磺基甜菜碱中的至少一种,具体而言,优选为选自椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱、月桂基羧基甲基羟基咪唑鎓甜菜碱、月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱及月桂基羟基磺基甜菜碱中的至少一种。
(阳离子性表面活性剂)
作为阳离子性表面活性剂,可列举:具有可经任选酰胺基、酯基或醚基中断的具有12至28个碳原子的烃基的季铵盐、吡啶鎓盐、或叔胺的无机酸或有机酸的盐。具体而言,可列举:鲸蜡基三甲基铵盐、硬脂基三甲基铵盐、山萮基三甲基铵盐、十八烷氧基丙基三甲基铵盐等单长链烷基三甲基铵盐;或二硬脂基二甲基铵盐、二异十四烷基二甲基铵盐等二长链烷基二甲基铵盐;或硬脂基二甲基胺、山萮基二甲基胺、十八烷氧基丙基二甲基胺、二甲基胺基丙基硬脂酰胺的盐酸、柠檬酸或乳酸盐等单长链烷基二甲基胺盐。
这些中,就赋予本发明效果的观点而言,优选为氯化山萮基三甲基铵、氯化鲸蜡基三甲基铵等单长链烷基三甲基铵盐。
(表面活性剂的含量)
就赋予本发明效果的观点而言,本发明的表面活性剂组合物中的表面活性剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,就相同观点而言,优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进而优选为36质量%以下。另外,就上述观点而言,本发明的表面活性剂组合物中的表面活性剂的含量优选为0.01~80质量%、更优选为0.1~50质量%、进而优选为0.1~36质量%的范围。
(CCE与表面活性剂的质量比)
就赋予本发明效果的观点而言,在本发明的表面活性剂组合物中,CCE相对于表面活性剂的质量比[CCE/表面活性剂]优选为0.0002以上,更优选为0.005以上,另外,优选为10以下,更优选为5以下,进而优选为3以下。另外,就上述观点而言,[CCE/表面活性剂]优选为0.0002~10,更优选为0.0002~5,进而优选为0.005~3。
<水>
就赋予本发明效果的观点而言,本发明的表面活性剂组合物中的水的含量于表面活性剂组合物中优选为10质量%以上,更优选为40质量%以上,且优选为99.5质量%以下。
另外,就上述观点而言,水的含量优选为10~99.5质量%,更优选为40~99.5质量%。
<CCE以外的阳离子聚合物>
就应用于毛发清洗剂组合物时的毛发清洁时的起泡柔软性、毛发的梳理性、柔软性和毛发冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感的观点,进一步提高冲洗性的观点,对将本发明的表面活性剂组合物用于毛发清洗剂组合物或毛发调节剂组合物时的冲洗时或用毛巾擦干后的毛发赋予柔软性的观点,进一步提高用于皮肤清洁剂组合物时的干燥后的保湿感的观点而言,本发明的表面活性剂组合物可含有CCE以外的任何其他阳离子聚合物。在本发明中,所谓阳离子聚合物,系指具有在本发明的表面活性剂组合物的使用时的条件下成为阳离子的取代基(阳离子基团)的聚合物。作为阳离子基团,例如可列举:季铵基或伯胺~叔胺基。
作为CCE以外的阳离子聚合物,可列举选自阳离子性半乳甘露聚糖、阳离子化羟烷基纤维素、阳离子化淀粉、和通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物中的至少一种。
阳离子性半乳甘露聚糖系在半乳甘露聚糖多糖中导入有阳离子基团的聚合物,优选为导入有含季氮的基团的阳离子聚合物。阳离子性半乳甘露聚糖可通过使半乳甘露聚糖多糖与阳离子化剂进行反应而获得。
作为阳离子性半乳甘露聚糖,可列举:CatinalCTR-100(东邦化学工业股份有限公司制造)等阳离子化塔拉胶;CatinalCLB-100(东邦化学工业股份有限公司制造)等阳离子化刺槐豆胶;CatinalCG-100(东邦化学工业股份有限公司制造)等阳离子化葫芦巴胶;由RhodiaJapan.Ltd销售的JaguarC-13S、JaguarC-14S、JaguarC-17、JaguarC-500、JaguarC-162、JaguarEXCEL,另外,由AshlandInc.销售的N-HanceBF17、N-Hance3215、N-HanceCCG450、N-Hance3196、N-HanceBF13、N-HanceCG13、N-HanceCCG45、N-Hance3000、AquaCatPF618、AquaCatCG518、N-HanceHPCG1000等阳离子化瓜尔胶;由Lubrizol公司销售的SensomerCT-250polymer、SensomerST-400polymer等阳离子化肉桂胶;阳离子化美国皂荚胶;及阳离子化槭叶苹婆等。
其中,就将本发明的表面活性剂组合物应用于毛发清洗剂组合物时的毛发清洁时的起泡柔软性、毛发的梳理性、柔软性和毛发冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感的观点,应用于皮肤清洁剂组合物时的清洁皮肤后的皮肤干燥后的保湿感的观点而言,更优选为阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化葫芦巴胶、阳离子化瓜尔胶、阳离子化肉桂胶,进而优选为阳离子化塔拉胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化瓜尔胶、阳离子化肉桂胶,进而更优选为阳离子化瓜尔胶。
作为阳离子化羟烷基纤维素,可列举阳离子化羟乙基纤维素(以下也称为“C-HEC”)或阳离子化羟丙基纤维素等。阳离子化羟烷基纤维素可通过对纤维素加成阳离子基团及亚烷氧基而获得。作为阳离子基团,优选为季铵基。
作为C-HEC的市售品例,可列举由DowChemical销售的UCAREJR125、UCAREJR400、UCAREJR30M、UCARELR400、UCARELR30M、SOFTCATSL-5、SOFTCATSL-30、SOFTCATSL-60、SOFTCATSL-100、SOFTCATSX-400X、SOFTCATSX-1300H、SOFTCATSX-1300X、SOFTCATSK-H、SOFTCATSK-MH等。
阳离子化羟丙基纤维素系通过使纤维素与阳离子化剂及环氧丙烷进行反应而制造,关于详细的制造方法,例如可参照国际公开第2012/091072号。
所谓阳离子化淀粉,系指淀粉中导入有含季氮的集团的淀粉。阳离子化淀粉可通过使淀粉与阳离子化剂进行反应而获得。作为阳离子基团,优选为季铵基。作为阳离子化淀粉的市售品,可列举:由Lubrizol公司销售的SensomerCI-50等。
作为通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物,例如可列举:Merquat5(Lubrizol公司制造)等甲基丙烯酰氧基烷基季铵盐-丙烯酰胺共聚物;Merquat550、Merquat740、Merquat2200、MerquatS(均为Lubrizol公司制造)等二烯丙基季铵盐-丙烯酰胺共聚物;Merquat280、Merquat295(均为Lubrizol公司制造)等二烯丙基季铵盐-丙烯酸共聚物;Merquat3330DRY(Lubrizol公司制造)等二烯丙基季铵盐-丙烯酰胺-丙烯酸共聚物;Merquat2001(Lubrizol公司制造)等甲基丙烯酰胺烷基季铵盐-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物;Merquat2003(Lubrizol公司制造)等甲基丙烯酰胺烷基季铵盐-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物;Luviquat(注册商标)Sensation(BASF公司制造)等二烯丙基季铵盐-乙烯基吡咯啶酮-乙烯基咪唑共聚物;及SofcareKG-301W(花王股份有限公司制造)、SofcareKG-101W(花王股份有限公司制造)等上述通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物的交联化共聚物等。
其中,就将本发明的表面活性剂组合物应用于毛发清洗剂组合物时的毛发清洁时的起泡柔软性、毛发的梳理性、柔软性和毛发冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感的观点而言,优选为二烯丙基季铵盐-丙烯酰胺共聚物、二烯丙基季铵盐-丙烯酰胺-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酰胺烷基季铵盐-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酰胺烷基季铵盐-丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、二烯丙基季铵盐-乙烯基吡咯啶酮-乙烯基咪唑共聚物、或它们的交联化共聚物,更优选为二烯丙基季铵盐-丙烯酰胺共聚物。
上述中,作为CCE以外的阳离子聚合物,就将本发明的表面活性剂组合物应用于毛发清洗剂组合物时的毛发清洁时的起泡柔软性、毛发的梳理性、柔软性和毛发冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感的观点而言,优选为选自阳离子性半乳甘露聚糖、阳离子化羟烷基纤维素和通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物中的至少一种,更优选为选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化肉桂胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化羟丙基纤维素和二烯丙基季铵盐-丙烯酰胺共聚物中的至少一种,进而优选为阳离子化瓜尔胶、阳离子化刺槐豆胶。
CCE以外的阳离子聚合物可单独使用,也可使用2种以上。
就将本发明的表面活性剂组合物应用于毛发清洗剂组合物时的毛发清洁时的起泡柔软性、毛发的梳理性、柔软性和毛发冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感的观点,另外,应用于皮肤清洁剂组合物时的皮肤清洁后的保湿感的观点而言,本发明的表面活性剂组合物中的CCE以外的阳离子聚合物的含量在本发明的表面活性剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.02质量%以上,进而优选为0.05质量%以上,且优选为5质量%以下,更优选为2质量%以下,进而优选为0.5质量%以下。
另外,就上述观点而言,本发明的表面活性剂组合物中的CCE以外的阳离子聚合物的含量优选为0.01~5质量%,更优选为0.02~2质量%,进而优选为0.05~0.5质量%。
就将本发明的表面活性剂组合物应用于毛发清洗剂组合物时的毛发清洁时的起泡柔软性、毛发的梳理性、柔软性和毛发冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感的观点,另外,应用于皮肤清洁剂组合物时的皮肤清洁后的保湿感的观点而言,表面活性剂组合物中的CCE相对于CCE以外的阳离子聚合物的质量比[CCE/CCE以外的阳离子聚合物]优选为0.05以上,更优选为0.1以上,进而优选为0.5以上,进而更优选为1以上,且优选为20以下,更优选为10以下,进而优选为8以下,进而更优选为5以下。另外,就上述观点而言,表面活性剂组合物中的CCE的含量与CCE以外的阳离子聚合物的含量的质量比优选为0.05~20,更优选为0.1~10,进而优选为0.5~8,进而更优选为1~5。
<油剂>
本发明的表面活性剂组合物可在不阻碍本发明效果的范围内含有油剂。
作为油剂,只要为通常用于医药品、准药品、化妆料、卫生用品、日用品等中的油性成分且20℃下在水100g中的溶解量为0g以上且1g以下的水难溶性或非水溶性的油剂则均可使用。作为油剂,就在使用本发明的表面活性剂组合物时赋予本发明的效果、尤其是干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,优选为20℃下在水100g中的溶解量为0.5g以下,更优选为0.1g以下。
作为油剂,就上述观点而言,优选为选自(i)酯油、(ii)硅氧烷油、(iii)醚油、(iv)烃油、(v)高级醇和(vi)具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸中的至少一种。
((i)酯油)
作为酯油,就在使用本发明的表面活性剂组合物时赋予本发明的效果、尤其是干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,优选为下述通式(16)、(17)或(19)表示的酯油和二季戊四醇的疏水性羧酸酯、以及下述通式(20)表示的碳酸二烷基酯化合物。
[通式(16)表示的酯油]
R25-COO-R26(16)
(式中,R25表示碳数8以上且22以下的直链或支链的烷基,R26表示碳数1以上且22以下的直链或支链的烷基或烯基)。
就在使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,通式(16)的R25的碳数优选为10以上,更优选为12以上,且优选为20以下,更优选为18以下。另外,就上述观点而言,R25的碳数优选为10~20,更优选为12~18。
就上述观点而言,R26的碳数优选为1以上,且优选为20以下,更优选为18以下。另外,就上述观点而言,R26的碳数优选为1~20,更优选为1~18。R26更优选为可经苯基中断的碳数1以上且18以下的直链或支链的烷基或烯基。
作为通式(16)表示的酯油的具体例,可列举:蜂蜡、羊毛脂、还原羊毛脂、羊毛脂脂肪酸辛基十二烷基酯、二十碳烯酸辛酯、2-乙基己酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己酸硬脂酯、辛酸辛酯、辛酸月桂酯、辛酸肉豆蔻酯、辛酸异鲸蜡酯、丙基庚酸辛酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、月桂酸甲酯、月桂酸己酯、月桂酸辛酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、油酸甲酯、油酸油酯、油酸癸酯、油酸异丁酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异十三烷基酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异硬脂酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、芥酸油酯等。
在通式(16)表示的酯油中,就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,优选为月桂酸辛酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异十三烷基酯,更优选为选自月桂酸辛酯、肉豆蔻酸辛酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异鲸蜡酯、硬脂酸硬脂酯、硬脂酸异硬脂酯和异硬脂酸异硬脂酯中的至少一种。
[通式(17)表示的酯油]
[化学式8]
(式中,R27、R28及R29各自独立为氢原子、或下述通式(18)表示的基,且不均为氢原子)
-CO-R30(18)
(式中,R30表示可经羧酸酯基中断、可经羟基取代的碳数8以上且22以下的直链或支链烷基或烯基)
通式(18)中,就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,R30的碳数优选为8以上且20以下,更优选为8以上且18以下。
作为通式(17)表示的酯油的具体例,可列举:蓖麻油、可可油、貂油、酪梨油、橄榄油、葵花籽油、山茶油、杏仁(apricotkernel)油、杏仁(almond)油、小麦胚芽油、大花可可树籽油、葡萄籽油、巴巴苏油、荷荷芭油、澳洲胡桃油、油茶油、牛油树油脂油、南山茶籽油、白芒花籽油、三山萮酸甘油酯、三异硬脂等。
在通式(17)表示的酯油中,就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,优选为葵花籽油、酪梨油、山茶油、澳洲胡桃油、牛油树油脂油,更优选为选自葵花籽油、酪梨油、山茶油、澳洲胡桃油、牛油树油脂油中的至少一种。
[通式(19)表示的酯油]
R31O-(AO)m-COR32(19)
(式中,R31表示经取代或未经取代的含有至少1个芳香环的碳数6以上且20以下的烃基,R32表示碳数1以上且25以下的直链或支链的烷基或烯基。AO表示碳数2以上且4以下的氧化烯基,m为1以上且50以下的数。在m为2以上的情形时,m个AO基可相同也可不同)
就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,通式(19)的R31优选为具有6至12个碳原子的芳香族烃基,更优选为碳数6以上且10以下的芳香族烃基,进而优选为苄基。
就上述观点而言,R32优选为碳数7以上的烷基,更优选为碳数11以上的烷基,另外,优选为碳数21以下的烷基,更优选为碳数15以下的烷基。另外,R32优选为碳数7~21的烷基,更优选为碳数11~15的烷基。
就上述观点而言,AO基优选为氧化丙烯基,m优选为1以上且10以下,更优选为1以上且5以下。
作为通式(19)表示的酯油的优选例,可列举:苄醇的环氧丙烷3摩尔加成体与肉豆蔻酸的酯(Croda公司制造:CrodamolSTS)、苄醇的环氧丙烷3摩尔加成体与2-乙基己酸的酯(Croda公司制造:CrodamolSFX)等。
[二季戊四醇的疏水性羧酸酯]
所谓二季戊四醇的疏水性羧酸酯,系指通过二季戊四醇与1个以上疏水性羧酸的脱水缩合所获得的化合物,此处,所谓疏水性羧酸系指具有可具有羟基的碳数15以上且23以下的烃基的羧酸。作为疏水性羧酸的具体例,可列举:棕榈酸、硬脂酸、油酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、松脂酸等。
就获得性的观点而言,优选为包含羟基硬脂酸、硬脂酸及松脂酸的混合酸与二季戊四醇的酯。
[通式(20)表示的碳酸二烷基酯化合物]
R33-O-(CH2CH2O)v-CO-(OCH2CH2)w-OR34(20)
(式中,R33及R34各自表示碳数6以上且22以下的直链或支链的烷基及/或烯基,v及w各自为0或1以上且50以下的数)
就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,通式(20)的R33及R34优选为碳数8以上的烷基,另外,优选为碳数18以下的烷基,更优选为碳数12以下的烷基。另外,就上述观点而言,R33及R34优选为碳数6~18的烷基,更优选为碳数8~12的烷基。
就上述观点而言,v及w优选为0或1以上且5以下的数,更优选为0。
作为通式(20)表示的碳酸二烷基酯化合物的优选例,可列举:碳酸二辛酯(Cognis公司制造:CetiolCC)等。
作为上述以外的酯油,例如可列举:多元羧酸与醇的酯、或甘油、二季戊四醇及糖类除外的多元醇与脂肪酸的酯、糖类与脂肪酸的酯等。作为它们的具体例,可列举:二聚酸二异丙酯、丙二醇二癸酸酯、己二酸二异丙酯、琥珀酸二乙氧基乙酯、琥珀酸2-乙基己酯、聚大豆脂肪酸蔗糖酯、聚山萮酸蔗糖酯、四异硬脂酸蔗糖酯、羟烷基(C16-18)羟基二聚物二亚麻醚、四硬脂酸季戊四醇酯、二硬脂酸二醇酯等。
((ii)硅氧烷油)
作为硅氧烷油,就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,优选为选自二甲基聚硅氧烷、二甲基聚硅氧烷醇(末端具有羟基的二甲基聚硅氧烷)和胺基改性聚硅氧(分子内具有胺基的二甲基聚硅氧烷)、聚醚改性聚硅氧、甘油酯改性聚硅氧、氨基衍生物聚硅氧、聚硅氧蜡和聚硅氧弹性体中的至少一种。
就上述观点及表面活性剂组合物制备时的分散性的观点而言,硅氧烷油在25℃下的粘度优选为10mm2/s以上且15,000,000mm2/s以下。
((iii)醚油)
作为醚油,就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,优选为下述通式(21)表示的二烷基醚化合物、或下述通式(22)表示的聚氧化亚烷基烷基醚化合物。
[通式(21)表示的二烷基醚化合物]
R35-O-R36(21)
(式中,R35及R36各自表示碳数6以上且22以下的直链或支链的烷基及/或烯基)
就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,通式(21)的R35及R36优选为碳数8以上的烷基,另外,优选为碳数18以下的烷基,更优选为碳数12以下的烷基。另外,就与上述相同观点而言,R35及R36优选为碳数6~18的烷基,更优选为碳数8~12的烷基。
作为通式(21)表示的二烷基醚化合物的优选例,可列举二辛醚(Cognis公司制造:CetiolOE)等。
[通式(22)表示的聚氧化亚烷基烷基醚化合物]
R37-O-(PO)r(EO)s-H(22)
(式中,R37表示碳数6以上且22以下的直链或支链烷基或烯基。PO表示氧化丙烯基,EO表示氧化乙烯基。另外,PO的平均加成摩尔数r表示0.1以上且15以下的数,EO的平均加成摩尔数s表示0以上且10以下的数。在s不为0的情形时,PO及EO的加成形式可为无规也可为嵌段,PO与EO的加成顺序也不限)
通式(22)中,就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,R37的碳数优选为8以上。另外,R37的碳数优选为20以下,更优选为18以下,进而优选为12以下。另外,就上述观点而言,R37的碳数优选为6~20,更优选为碳数6~18,进而优选为碳数8~12。
就上述观点而言,平均加成摩尔数r优选为1以上,更优选为2以上,进而优选为3以上。另外,平均加成摩尔数r优选为13以下,更优选为10以下。
就上述观点而言,平均加成摩尔数s优选为5以下,更优选为1以下,进而优选为0。
作为通式(22)表示的聚氧化亚烷基烷基醚化合物的具体例,可列举:氧化丙烯基的平均加成摩尔数为1以上且15以下的聚氧丙烯己醚、聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯2-乙基己醚、聚氧丙烯癸醚、聚氧丙烯异癸醚、聚氧丙烯月桂醚、聚氧丙烯肉豆蔻醚、聚氧丙烯棕榈醚、聚氧丙烯鲸蜡醚、聚氧丙烯硬脂醚、聚氧丙烯异硬脂醚、聚氧丙烯辛基癸醚、聚氧丙烯二十烷基醚、聚氧丙烯山萮醚。
它们中,就上述观点而言,更优选为选自氧化丙烯基的平均加成摩尔数r为3以上且10以下的聚氧丙烯辛醚、聚氧丙烯癸醚和聚氧丙烯月桂醚中的至少一种。
((iv)烃油)
作为烃油,就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,优选为碳数20以上的饱和或不饱和的烃。
作为烃油的具体例,可列举:角鲨烯、角鲨烷、液态石蜡、液态异构石蜡、重质液态异构石蜡、α-烯烃低聚物、环烷、聚丁烯、凡士林、固体石蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡和地蜡。就毛发的整齐感的观点而言,优选为角鲨烷、角鲨烯、液态石蜡、凡士林和固体石蜡,更优选为选自角鲨烷、液态石蜡、凡士林和固体石蜡中的至少一种。
((v)高级醇)
作为高级醇,就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,优选为具有碳数6以上且22以下的直链或支链烷基或烯基的醇。该烷基或该烯基的碳数更优选为8以上,进而优选为12以上,另外,更优选为20以下,进而优选为18以下。就上述观点而言,该烷基或该烯基的碳数更优选为8~20,进而优选为12~18。
作为高级醇的具体例,可列举:己醇、2-乙基己醇、辛醇、癸醇、异癸醇、月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、2-辛基十二烷醇、二十烷醇、山萮醇。
它们中,就上述观点而言,优选为选自月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇和2-辛基十二烷醇中的至少一种。
((vi)具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸)
作为具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸的烃基,就使用本发明的表面活性剂组合物时的干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,优选为具有17至23个碳原子的直链或支链的烷基。
作为具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸的具体例,可列举:硬脂酸、油酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸、山萮酸、松脂酸等。它们中,就上述观点而言,优选为选自硬脂酸、油酸、异硬脂酸、羟基硬脂酸和山萮酸中的至少一种,更优选为选自硬脂酸、油酸及异硬脂中的至少一种。
上述油剂可单独使用或组合2种以上使用。
作为油剂,就本发明的效果、尤其是干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,优选为通式(17)表示的酯油、二甲基聚硅氧烷、通式(22)表示的聚氧化亚烷基烷基醚、碳数12~18的高级醇、碳数20以上的饱和或不饱和的烃。
(油剂的含量)
就本发明的效果、尤其是干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,表面活性剂组合物中的油剂的含量在表面活性剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进而优选为0.1质量%以上。就抑制本发明的表面活性剂使用后的黏腻感的观点而言,表面活性剂组合物中的油剂的含量优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进而优选为15质量%以下。另外,就上述观点而言,本发明的表面活性剂中的油剂的含量优选为0.01~30质量%,更优选为0.05~20质量%,进而优选为0.1~15质量%。
(CCE与油剂的质量比)
就本发明的效果、尤其是干燥后的优异的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,表面活性剂组合物中的CCE相对于油剂的质量比[CCE/油剂]优选为0.001以上,更优选为0.005以上,进而优选为0.01以上,另外,优选为5以下,更优选为1以下,进而优选为0.6以下。另外,就上述观点而言,表面活性剂组合物中的CCE相对于油剂的质量比优选为0.001~5,更优选为0.005~1,进而优选为0.01~0.6。
<其他成分>
在本发明的表面活性剂组合物中进而可视需要适当调配通常在毛发清洗剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发调节剂组合物或毛发处理剂组合物中所调配的甘油、保湿剂、多糖类、多肽、珠光剂、溶剂、染料、香料、喷射剂、乙二胺四乙酸盐或柠檬酸盐等螯合剂、pH值调整剂、防腐剂、硫代嘧啶氧锌、吡啶酮乙醇胺等抗头屑剂、染发用染料、氧化剂、碱剂、角蛋白还原剂等。
<表面活性剂组合物的制造方法>
本发明的表面活性剂组合物的制造方法并无特别限制,可通过常法进行制造。具体而言,例如将水及表面活性剂进行加热、混合,确认出均匀溶解后添加CCE并加以混合。CCE及表面活性剂的添加顺序也可相反。
CCE可在视需要预先分散或溶解于水中后添加。
油剂、阳离子聚合物、甘油等保湿剂、珠光剂、pH值调整剂、香料、染料等成分系视需要而添加,添加时期并无限定。可在表面活性剂、CCE的混合前后添加均可,另外,也可同时添加。
本发明的表面活性剂组合物的剂型也无特别限制,可制成液体状、泡状、糊状、乳脂状、固体状、粉末状等任意剂型。优选为制成液体状、糊状或乳脂状,尤佳为制成液体状。在制成液体状的情形时,优选为除使用水以外,也使用聚乙二醇、乙醇等作为液体介质。
本发明的表面活性剂组合物可以毛发清洗剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发调节剂及毛发处理剂的形式使用,发挥优异的效果。
[毛发清洗剂组合物]
本发明的表面活性剂组合物可以毛发清洗剂组合物的形式使用。
本发明的毛发清洗剂组合物含有本发明的CCE、表面活性剂及水。
<CCE>
本发明的毛发清洗剂组合物中的CCE含量的优选范围与上述表面活性剂组合物中的CCE含量的优选范围相同。
就赋予毛发冲洗时优异的顺滑性与其持续感、以及包覆感的观点而言,本发明的毛发清洗剂组合物中的CCE优选为MS(N+)为0.05至0.30、且MS(Gly)为0.6至2.4、且MS(HC)为0.001至0.06的CCE,更优选为MS(N+)为0.16至0.28、且MS(Gly)为1.8至2.3、且MS(HC)为0.002至0.05的CCE,进而优选为MS(N+)为0.20至0.25、且MS(Gly)为2.0至2.2、且MS(HC)为0.01至0.03的CCE。
在毛发清洗剂组合物含有油剂的情形时,就赋予毛发洗发时优异的梳理性、毛发冲洗时优异的顺滑性与其持续感、干燥后的湿润感与均匀性的观点而言,CCE优选为MS(N+)为0.05至0.7、且MS(Gly)为1.8至2.4、且MS(HC)为0.001至0.06的CCE,更优选为MS(N+)为0.11至0.35、且MS(Gly)为1.8至2.2、且MS(HC)为0.002至0.05的CCE,进而优选为MS(N+)为0.18至0.32、且MS(Gly)为2.0至2.2、且MS(HC)为0.005至0.04的CCE。
在毛发清洗剂组合物含有CCE以外的阳离子聚合物的情形时,就赋予毛发洗发时优异的梳理性、毛发的柔软性、泡的柔软性、毛发冲洗时优异的顺滑性与其持续感、毛发的柔软性、以及包覆感的观点而言,CCE优选为MS(N+)为0.05至0.7、且MS(Gly)为1.6至2.4、且MS(HC)为0.005至0.05的CCE,更优选为MS(N+)为0.05至0.28、且MS(Gly)为1.8至2.3、且MS(HC)为0.005至0.03的CCE,进而优选为MS(N+)为0.20至0.25、且MS(Gly)为2.0至2.2、且MS(HC)为0.01至0.03的CCE。
<表面活性剂>
作为本发明的毛发清洗剂组合物中的表面活性剂,只要为通常用于医药品、准药品、化妆料、卫生用品、日用品等中的表面活性剂则均可使用。其优选的实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的表面活性剂的优选实施方式相同。就赋予使用本发明的毛发清洗剂组合物时的清洁毛发时优异的梳理性、毛发的柔软性、起泡柔软性、毛发冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、包覆感、干燥后的优异的湿润感、均匀性的观点而言,优选为选自上述表面活性剂组合物的项目中记载的阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中的至少一种。阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中各自的优选实施方式相同。进而优选为选自聚氧乙烯月桂醚硫酸钠等聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、椰油脂肪酸单乙醇酰胺、椰油脂肪酸N-甲基单乙醇酰胺等脂肪酸单烷醇酰胺、椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱等脂肪酰胺丙基甜菜碱及月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱等烷基二甲基氨基乙酸甜菜碱中的至少一种。
(表面活性剂的含量)
本发明的毛发清洗剂组合物中的表面活性剂含量的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的表面活性剂含量的优选实施方式相同。就赋予使用本发明的毛发清洗剂组合物时的清洁毛发时优异的梳理性、毛发的柔软性、起泡柔软性、毛发冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性以及包覆感、干燥后的优异的湿润感、均匀性的观点而言,表面活性剂的含量优选为30质量%以下,进而优选为25质量%以下,就相同观点而言,更优选为5质量%以上,进而优选为10质量%以上。另外,就上述观点而言,更优选为5~30质量%,进而优选为10~25质量%。
(CCE与表面活性剂的质量比)
在本发明的毛发清洗剂组合物中,CCE相对于表面活性剂的质量比[CCE/表面活性剂]的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的CCE相对于表面活性剂的质量比的优选实施方式相同。就用于毛发清洗剂组合物时赋予进行毛发清洁时优异的梳理性、毛发的柔软性、起泡柔软性、毛发冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性以及包覆感、干燥后的优异的湿润感、均匀性的观点而言,更优选为0.01以上,进而优选为0.3以下,进而优选为0.05以下。另外,就上述观点而言,更优选为0.005~0.3,进而优选为0.01~0.05。
<水>
本发明的毛发清洗剂组合物中的水的含量的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的优选实施方式相同。就赋予使用本发明的毛发清洗剂组合物时的毛发洗发时优异的梳理性、毛发的柔软性、泡的柔软性、毛发冲洗时的顺滑性与其持续感、柔软性以及包覆感、干燥后的优异的湿润感、均匀性的观点而言,更优选为60质量%以上,进而优选为70质量%以上,进而优选为95质量%以下,进而优选为90质量%以下。另外,就上述观点而言,更优选为60~95质量%,进而优选为70~90质量%。
<除CCE以外的阳离子聚合物>
就应用于毛发清洗剂组合物时的毛发清洁时的起泡柔软性、毛发的梳理性、柔软性和毛发冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感的观点、进一步提高冲洗性的观点、对冲洗时或用毛巾擦干后的毛发赋予柔软性的观点而言,本发明的毛发清洗剂组合物可含有除CCE以外的阳离子聚合物。除CCE以外的阳离子聚合物的具体例和优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的CCE以外的阳离子聚合物的具体例和优选实施方式相同。除CCE以外的阳离子聚合物可单独使用,也可使用2种以上。
本发明的毛发清洗剂组合物中的除CCE以外的阳离子聚合物的含量、CCE相对于CCE以外的阳离子聚合物的质量比[CCE/除CCE以外的阳离子聚合物]和它们的优选实施方式分别与上述表面活性剂组合物的项目中记载的相同。
<油剂>
就赋予清洁时的梳理性、冲洗时的顺滑性与其持续感、干燥后的湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,本发明的毛发清洗剂组合物可含有油剂。再者,在本发明中,所谓均匀性,系表示发束的发根至发梢的部分的触感均匀。
油剂的具体例和优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的具体例和优选实施方式相同。就对清洁后的毛发赋予湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,作为油剂,更优选为选自硅氧烷油和醚油中的至少一种,进而优选为选自二甲基聚硅氧烷、胺基改性二甲基聚硅氧烷和上述通式(22)表示的聚氧化亚烷基烷基醚中的至少一种。
(油剂的含量)
本发明的毛发清洗剂组合物中的油剂含量的优选实施方式与上述表面活性剂组合物中的油剂含量的优选实施方式相同。就对清洁后的毛发赋予湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,油剂的含量优选为0.5质量%以上,进而优选为1质量%以上,进而优选为10质量%以下,进而优选为5质量%以下。
(CCE与油剂的质量比)
在本发明的毛发清洗剂组合物中,CCE相对于油剂的质量比[CCE/油剂]的优选实施方式与表面活性剂组合物中的CCE相对于油剂的质量比相同。
<其他成分>
在本发明的毛发清洗剂组合物中进而可视需要适当调配通常于毛发清洗剂组合物中所调配的甘油、保湿剂、多糖类、多肽、珠光剂、溶剂、染料、香料、乙二胺四乙酸盐或柠檬酸盐等螯合剂、pH值调整剂、防腐剂、硫代嘧啶氧锌、吡啶酮乙醇胺等抗头屑剂等。
就赋予本发明效果的观点而言,本发明的毛发清洗剂组合物的pH值优选为pH值2以上且12以下,更优选为pH值3以上且10以下。
另外,本发明的毛发清洗剂组合物的剂型也无特别限制。可制成液体状、泡状、糊状、乳脂状、固体状、粉末状等任意剂型。优选为制成液体状、糊状或乳脂状,更优选为制成液体状。
[毛发清洁方法]
本发明提供一种使用本发明的毛发清洗剂组合物清洁毛发后进行冲洗、干燥的毛发清洁方法。
毛发的清洁方法并无特别限制,可使用公知的方法。
[皮肤清洁剂组合物]
本发明的表面活性剂组合物可以皮肤清洁剂组合物的形式使用。
本发明的皮肤清洁剂组合物含有本发明的CCE、表面活性剂及水。
<CCE>
本发明的皮肤清洁剂组合物中的CCE含量的优选范围与上述表面活性剂组合物中的CCE含量的优选范围相同。
就赋予干燥后的优异的保湿感的观点而言,本发明的皮肤清洁剂组合物中的CCE优选为MS(N+)为0.05至0.30、且MS(Gly)为0.5至2.4、且MS(HC)为0.002至0.03的CCE,更优选为MS(N+)为0.05至0.25、且MS(Gly)为0.5至2.2、且MS(HC)为0.002至0.02的CCE。
<表面活性剂>
作为本发明的皮肤清洁剂组合物中的表面活性剂,只要为通常用于医药品、准药品、化妆料、卫生用品、日用品等中的表面活性剂则均可使用。其优选的实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的表面活性剂的优选实施方式相同。就赋予使用本发明的皮肤清洁剂组合物时的干燥后的优异的保湿感的观点而言,更优选为选自上述表面活性剂组合物的项目中记载的阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中的至少一种。阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中各自的优选实施方式相同。进而优选为选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、具有8至16个碳原子的高级脂肪酸或其盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐等具有疏水性部位的磺酸盐、椰油酰基甘氨酸、月桂酰肌氨酸等具有疏水性部位的氨基酸盐、椰油脂肪酸单乙醇酰胺、椰油脂肪酸N-甲基单乙醇酰胺等脂肪酸单烷醇酰胺、椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱等脂肪酰胺丙基甜菜碱、月桂基羧基甲基羟基咪唑鎓甜菜碱等咪唑啉系甜菜碱中的至少一种。
(表面活性剂的含量)
本发明的皮肤清洁剂组合物中的表面活性剂含量的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的表面活性剂含量的优选实施方式相同。就赋予使用本发明的皮肤清洁剂组合物时的干燥后的优异的保湿感的观点而言,更优选为5质量%以上,进而优选为10质量%以上。另外,就赋予使用本发明的皮肤清洁剂组合物时的干燥后的优异的保湿感的观点而言,更优选为5~36质量%,进而优选为10~36质量%。
(CCE与表面活性剂的质量比)
在本发明的皮肤清洁剂组合物中,CCE相对于表面活性剂的质量比[CCE/表面活性剂]的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的CCE相对于表面活性剂的质量比的优选实施方式相同。就利用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤后的保湿感的观点而言,更优选为0.3以下,进而优选为0.05以下。另外,就利用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤后的保湿感的观点而言,更优选为0.005~0.3,进而优选为0.005~0.05。
<水>
本发明的皮肤清洁剂组合物中的水的含量的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的优选实施方式相同。就于利用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤后赋予保湿感的观点而言,更优选为95质量%以下,进而优选为90质量%以下。另外,就于利用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤后赋予保湿感观点而言,更优选为40~95质量%,进而优选为40~90质量%。
<除CCE以外的阳离子聚合物>
就进一步提高利用本发明的皮肤清洁剂组合物进行清洁、干燥后的保湿感的观点而言,可含有除CCE以外的阳离子聚合物。除CCE以外的阳离子聚合物的具体例和优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的CCE以外的阳离子聚合物的具体例和优选实施方式相同。除CCE以外的阳离子聚合物可单独使用,也可使用2种以上。除CCE以外的阳离子聚合物优选为阳离子化瓜尔胶、阳离子化羟乙基纤维素。
本发明的皮肤清洁剂组合物中的除CCE以外的阳离子聚合物的含量、CCE的含量与除CCE以外的阳离子聚合物的含量的质量比[CCE/除CCE以外的阳离子聚合物]和它们的优选实施方式分别与上述表面活性剂组合物的项目中记载的相同。
<油剂>
就清洁后赋予湿润感及保湿感的观点而言,本发明的皮肤清洁剂组合物可含有油剂。油剂的具体例和优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的具体例和优选实施方式相同。就在利用本发明的皮肤清洁剂组合物进行清洁后赋予湿润感及保湿感的观点而言,作为油剂,优选为选自酯油、烃油和具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸中的至少一种,进而优选为选自葵花籽油及凡士林中的至少一种。
(油剂的含量)
本发明的皮肤清洁剂组合物中的油剂含量的优选实施方式与上述表面活性剂组合物中的油剂含量的优选实施方式相同。就干燥后的优异的湿润感及保湿感的观点而言,油剂的含量优选为0.5质量%以上,更优选为2质量%以上,进而优选为4质量%以上。另外,就干燥后的优异的湿润感及保湿感的观点而言,油剂的含量优选为0.5~15质量%,更优选为2~15质量%以,进而优选为4~15质量%。
(CCE与油剂的质量比)
在本发明的皮肤清洁剂组合物中,CCE相对于油剂的质量比[CCE/油剂]的优选实施方式与表面活性剂组合物中的CCE相对于油剂的质量比相同。就干燥后的优异的湿润感及保湿感的观点而言,CCE相对于油剂的质量比优选为0.3以下,更优选为0.1以下,另外,优选为0.01~0.3,更优选为0.01~0.1。
<其他成分>
在本发明的皮肤清洁剂组合物中进而可视需要适当调配通常于皮肤清洁剂组合物中所调配的甘油、保湿剂、多糖类、多肽、珠光剂、溶剂、染料、香料、乙二胺四乙酸盐或柠檬酸盐等螯合剂、pH值调整剂、防腐剂等。
就赋予本发明效果的观点而言,本发明的皮肤清洁剂组合物的pH值优选为pH值2以上且12以下,更优选为pH值3以上且10以下。
另外,本发明的皮肤清洁剂组合物的剂型也无特别限制。可制成液体状、泡状、糊状、乳脂状、固体状、粉末状等任意剂型。优选为制成液体状、糊状或乳脂状,更优选为制成液体状。
[皮肤清洁方法]
本发明提供一种使用本发明的皮肤清洁剂组合物清洁身体后进行冲洗、干燥的皮肤清洁方法。
作为皮肤的清洁方法并无特别限制,可使用公知的方法。
作为本发明的皮肤清洁剂组合物的具体例,可列举沐浴乳、洗手液、洗面奶、卸妆剂。其中,若考虑本发明的效果,则优选为以沐浴乳、洗手液、洗面奶的形式使用。
[毛发调节剂组合物]
本发明的表面活性剂组合物可应用于毛发调节剂组合物。
本发明的毛发调节剂组合物含有本发明的CCE、表面活性剂、油剂及水。
<CCE>
本发明的毛发调节剂组合物中的CCE含量的优选范围与上述表面活性剂组合物中的CCE含量的优选范围相同。
就赋予涂抹毛发调节剂组合物时的良好的存在感、冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、干燥后的优异的包覆感的观点而言,本发明的毛发调节剂组合物中的CCE优选为MS(N+)为0.05至0.5、且MS(Gly)为0.5至2.5、且MS(HC)为0.005至0.05的CCE,更优选为MS(N+)为0.05至0.28、且MS(Gly)为1.8至2.4、且MS(HC)为0.01至0.03的CCE,进而优选为MS(N+)为0.20至0.25、且MS(Gly)为2.0至2.2、且MS(HC)为0.01至0.03的CCE。
在本发明中,所谓干燥后的包覆感系指如利用皮膜状的物质涂抹于毛发表面般的触感。
<表面活性剂>
作为本发明的毛发调节剂组合物中的表面活性剂,只要为通常用于医药品、准药品、化妆料、卫生用品、日用品等中的表面活性剂则均可使用。其优选的实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的表面活性剂的优选实施方式相同。就赋予涂抹本发明的毛发调节剂组合物时的良好的存在感、冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、干燥后的优异的包覆感的观点而言,更优选为上述表面活性剂组合物的项目中记载的阳离子性表面活性剂。阳离子性表面活性剂的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中的优选实施方式相同,进而优选为选自山萮基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐中的至少一种。
(表面活性剂的含量)
本发明的毛发调节剂组合物中的表面活性剂含量的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的表面活性剂含量的优选实施方式相同。就赋予将本发明的毛发调节剂组合物涂抹于毛发时的良好的存在感、冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、干燥后的优异的包覆感的观点而言,更优选为20质量%以下,进而优选为10质量%以下。另外,就上述观点而言,更优选为0.1~20质量%,进而优选为0.1~10质量%。
(CCE与表面活性剂的质量比)
在本发明的毛发调节剂组合物中,CCE相对于表面活性剂的质量比[CCE/表面活性剂]的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的CCE相对于表面活性剂的质量比的优选实施方式相同。就赋予涂抹本发明的毛发调节剂组合物时的良好的存在感、冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、干燥后的优异的包覆感的观点而言,更优选为0.05以上,更优选为1以下,进而优选为0.5以下。另外,就上述观点而言,更优选为0.05~1,进而优选为0.05~0.5。
<水>
本发明的毛发调节剂组合物中的水的含量的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的优选实施方式相同。就赋予涂抹本发明的毛发调节剂组合物时的良好的存在感、冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、干燥后的优异的包覆感的观点而言,更优选为70质量%以上,进而优选为80质量%以上。另外,就赋予涂抹本发明的毛发调节剂组合物时的良好的存在感、冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、干燥后的优异的包覆感的观点而言,更优选为70~99.5质量%,进而优选为80~99.5质量%。
<油剂>
就对干燥后的毛发赋予湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,本发明的毛发调节剂组合物含有油剂。油剂的具体例和优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的具体例和优选实施方式相同。就对干燥后的毛发赋予湿润感及保湿感的观点而言,作为油剂,更优选为选自硅氧烷油及高级醇中的至少一种,进而优选为选自二甲基聚硅氧烷、鲸蜡醇及硬脂醇中的至少一种。
(油剂的含量)
本发明的毛发调节剂组合物中的油剂含量的优选实施方式与上述表面活性剂组合物中的油剂含量的优选实施方式相同。就对干燥后的毛发赋予湿润感、均匀性及保湿感的观点而言,油剂的含量优选为10质量%以下,更优选为8质量%以下,另外,优选为0.1~10质量%,更优选为0.1~8质量%。
(CCE与油剂的质量比)
在本发明的毛发调节剂组合物中,CCE相对于油剂的质量比[CCE/油剂]的优选实施方式与表面活性剂组合物中的CCE相对于油剂的质量比相同。
<其他成分>
在本发明的毛发调节剂组合物中进而可视需要适当调配通常于毛发调节剂组合物中所调配的甘油、保湿剂、多糖类、多肽、珠光剂、溶剂、染料、香料、乙二胺四乙酸盐或柠檬酸盐等螯合剂、pH值调整剂、防腐剂等。
<pH值>
就赋予涂抹时的存在感、冲洗时的柔软性、冲洗时的顺滑性与其持续感、干燥后的包覆感的观点和润发素的稳定性的观点而言,本发明的毛发调节剂组合物的pH值优选为pH值1以上,更优选为pH值2以上,进而优选为pH值3以上,另外,优选为pH值10以下,更优选为pH值8以下,进而优选为pH值6以下。另外,就上述观点而言,优选为1~10,优选为2~8,更优选为3~6。
另外,本发明的毛发调节剂组合物的剂型也无特别限制。可制成液体状、泡状、糊状、乳脂状、固体状、粉末状等任意剂型。优选为制成液体状、糊状或乳脂状,更优选为制成液体状。
[毛发调节方法]
利用本发明的毛发调节剂组合物的毛发调节方法并无特别限定,可使用公知的方法。例如,只要于使用清洁剂清洁毛发后,对毛发涂抹本发明的调节剂组合物即可。再者,作为上述清洁剂,可使用公知的毛发清洗剂或本发明的毛发清洗剂组合物。
作为本发明的毛发调节剂组合物的具体例,可列举:润丝精、修护素、护发素、免冲洗型护发素、发乳、护发胶、护发泡沫等。
[毛发处理剂组合物]
所谓本发明的毛发处理剂组合物,意指包含染毛剂组合物、毛发用脱色剂组合物、烫发剂组合物、平板烫发剂组合物、持续性毛发定型剂组合物、直发膏组合物等广义的处理剂组合物。
本发明的毛发处理剂组合物含有CCE、以及选自染毛用染料、氧化剂、碱剂和角蛋白还原剂中的至少一种的处理剂。
通过使本发明的毛发处理剂组合物含有CCE,可对处理冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性。
作为本发明的毛发处理剂组合物的具代表性的形态,可列举毛发染毛剂组合物及烫发剂组合物。再者,所谓“毛发染毛剂组合物”,系包含含有染料的毛发染色剂组合物与不含染料的毛发脱色剂组合物的概念,且也含有使毛发脱色的同时染色的剂组合物。所谓“烫发剂组合物”,系包含烫发剂组合物、平板烫发剂组合物、直发膏组合物的概念。
<CCE>
就对于用作毛发染毛剂组合物的情形时的处理后的冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性的观点而言,本发明的毛发处理剂组合物中的CCE优选为MS(N+)为0.05至0.32、且MS(Gly)为0.6至2.3、且MS(HC)为0.001至0.05的CCE,更优选为MS(N+)为0.11至0.32、且MS(Gly)为0.7至且2.0、且MS(HC)为0.002至0.03的CCE。
例如对于用作毛发染毛剂组合物的情形时的处理后的冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性的观点而言,本发明的毛发处理剂组合物中的CCE的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,另外,就毛发处理剂组合物的操作性的观点而言,优选为10质量%以下,更优选为2质量%以下,进而优选为1质量%以下。另外,就上述观点而言,本发明的毛发处理剂组合物中的CCE的含量优选为0.01~10质量%,更优选为0.05~2质量%,进而优选为0.05~1质量%。
在毛发处理剂组合物为混合两剂以上使用的多剂型的情形时,就对毛发处理后的冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性的观点而言,优选为于第1剂中调配CCE。
就对于利用本发明的毛发处理剂组合物处理毛发后的冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感和柔软性的观点而言,在本发明的毛发处理剂组合物中,CCE相对于处理剂的质量比[CCE/处理剂]优选为0.0002以上,更优选为0.002以上,另外,优选为5以下,更优选为3以下,进而优选为1以下,进而更优选为0.1以下。
<染毛用染料>
染毛用染料可用于毛发染毛剂组合物等毛发处理剂组合物。
染毛用染料含有直接染料与氧化染料中间体。
作为直接染料,只要为通常用于化妆料等者则并无特别限制,可列举:硝基染料、蒽醌染料、酸性染料、油溶性染料、碱性染料等。
作为这些染料的具体例,可列举国际公开WO2011/040632号中记载的。上述直接染料可单独使用或组合2种以上使用。
就对毛发的染色性的观点而言,毛发处理剂组合物中的直接染料的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.005质量%以上,更优选为0.01质量%以上,另外,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。另外,就对毛发的染色性的观点而言,毛发处理剂组合物中的直接染料的含量优选为0.005~10质量%,更优选为0.01~5质量%。
作为氧化染料中间体,可使用通常用于染毛剂的公知的前驱物及偶合剂。
作为前驱物及偶合剂的具体例,可列举国际公开WO2011/040632号中记载的。上述氧化染料中间体可单独使用或组合2种以上使用。
就对毛发的染色性的观点而言,氧化染料中间体的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,另外,优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。
<氧化剂>
氧化剂可用于毛发染毛剂组合物、烫发剂组合物等毛发处理剂组合物。
作为氧化剂,可列举:过氧化氢、作为过氧化氢或氧的产生剂的过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸钠、过硼酸钾、过碳酸钠或过碳酸钾等过碳酸盐、溴酸钾或溴酸钠等溴酸盐。
这些可单独使用或组合2种以上使用。
就在用作毛发染毛剂组合物的情形时的毛发染毛性、脱色性的观点和在用作烫发剂组合物的情形时使被切断的毛发内的角蛋白的双硫键有效率地再结合的观点而言,毛发处理剂组合物中的氧化剂的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上。就降低毛发损伤或头皮刺激的观点而言,氧化剂的含量优选为20质量%以下,更优选为12质量%以下。
<碱剂>
碱剂可用于毛发染毛剂组合物、烫发剂组合物等毛发处理剂组合物。
作为碱剂,可列举:氢氧化钠、氨及其盐;单乙醇胺、异丙醇胺、2-胺基-2-甲基丙醇、2-胺基丁醇等烷醇胺及其盐;1,3-丙二胺等烷烃二胺及其盐;碳酸胍、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾等碳酸盐等。作为碱剂,就在使用本发明的毛发处理剂组合物作为毛发染毛剂组合物时的毛发的染毛性、脱色性的观点和提高在用作烫发剂组合物的情形时的角蛋白还原剂的作用的观点而言,优选为选自氨及其盐、烷醇胺及其盐、以及碳酸氢钠中的至少一种。
就在使用本发明的毛发处理剂组合物作为毛发染毛剂组合物时的毛发的染毛性、脱色性的观点、提高在用作烫发剂组合物的情形时的角蛋白还原剂的作用的观点、保持处理后的卷曲的观点及降低毛发损伤或头皮刺激的观点而言,碱剂的含量优选为0.1质量%以上且10质量%以下。
<角蛋白还原剂>
角蛋白还原剂可用于烫发剂组合物等毛发处理剂组合物。角蛋白还原剂可使构成毛发的角蛋白的双硫键断键。此种含有角蛋白还原剂的毛发处理剂组合物在烫发剂组合物中可优选地用作烫发剂第1剂。
作为角蛋白还原剂,可列举:硫代乙醇酸及其衍生物、硫代乳酸及其衍生物、半胱氨酸及其衍生物、或这些的盐、下述式(23)的硫代甘油烷基醚或其盐和下述式(24)的巯基烷基酰胺或其盐等。
R38OCH2CH(OH)CH2SH(23)
(式中,R38表示氢原子、低级烷基或低级烷氧基低级烷基)
H-(CHOH)x-(CH2)y-CONH(CH2)z-SH(24)
(式中,x为0以上且5以下的数,y为0至3的数,z为2以上且5以下的数。其中,y与z不同时为0)
作为角蛋白还原剂的具体例,可列举:硫代乙醇酸、硫代乙醇酸铵、硫代乙醇酸甘油酯、L-半胱氨酸、D-半胱氨酸、N-乙酰半胱氨酸、这些半胱氨酸类的铵盐、这些半胱氨酸类的单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等乙醇胺盐类;乙氧基羟基丙硫醇、甲氧基乙氧基羟基丙硫醇、异丙氧基乙氧基羟基丙硫醇等硫代甘油烷基醚;巯基乙基丙酰胺、巯基乙基葡萄糖酰胺等。
上述角蛋白还原剂可单独使用或组合2种以上使用。
就使构成毛发的角蛋白的双硫键断键,获得最终完成的良好的烫发性的观点而言,角蛋白还原剂的含量在毛发处理剂组合物中优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上。另外,就与上述相同观点而言,角蛋白还原剂的含量在毛发处理剂组合物中优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进而优选为10质量%以下。
<水>
本发明的毛发处理剂组合物含有CCE和优选的作为在其中分散处理剂的溶剂或分散剂的水。毛发处理剂组合物中的水的含量优选为10质量%以上且99.5质量%以下。
<表面活性剂>
为了提高处理后的冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性,本发明的毛发处理剂组合物可含有表面活性剂。具体的表面活性剂的种类、表面活性剂的含量及这些的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的相同。就处理后的冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性的观点而言,本发明的毛发处理剂组合物中的表面活性剂的含量更优选为1质量%以上,更优选为20质量%以下,进而优选为10质量%以下,进而更优选为5质量%以下。
<油剂>
为了提高处理后的冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性,本发明的毛发处理剂组合物可含有油剂。具体的油剂的种类、油剂的含量及这些的优选实施方式与上述表面活性剂组合物的项目中记载的相同。
在上述毛发处理剂组合物中,毛发处理剂组合物为混合两剂以上使用的多剂型的情形时,所谓CCE、处理剂、表面活性剂、或油剂的优选含量系指CCE、处理剂、表面活性剂、或油剂相对于全部试剂的合计量的优选含量。
<其他成分>
在本发明的毛发处理剂组合物中进而可视需要适当调配通常于毛发处理剂组合物中所调配的甘油、保湿剂、多糖类、多肽、珠光剂、溶剂、染料、香料、喷射剂、乙二胺四乙酸盐或柠檬酸盐等螯合剂、pH值调整剂、防腐剂、硫代嘧啶氧锌、吡啶酮乙醇胺等抗头屑剂等。
<毛发处理剂组合物的制造方法>
本发明的毛发处理剂组合物的制造方法并无特别限制,可通过常法进行制造。具体而言,例如将水、CCE、除氧化剂及碱剂以外的处理剂、以及其他成分加以混合,并进行加热而均匀溶解。确认溶解后,添加氧化剂及碱剂并进行混合。
CCE可于视需要预先分散或溶解于水中的后添加。可视需要添加珠光剂、pH值调整剂、香料、染料等而制备。
另外,本发明的毛发处理剂组合物的剂型也无特别限制。可制成液体状、泡状、糊状、乳脂状、固体状、粉末状等任意剂型。优选为制成液体状、糊状或乳脂状,更优选为制成液体状。
[毛发处理方法]
利用本发明的毛发处理剂组合物的毛发处理方法并无特别限定,可使用公知的方法。例如可通过使本发明的毛发处理剂组合物与毛发接触而处理后进行冲洗、干燥,从而对毛发进行处理。
<毛发染毛剂组合物>
在本发明的毛发处理剂组合物为毛发染毛剂组合物的情形时,毛发染毛剂组合物含有CCE、以及选自染毛用染料、氧化剂和碱剂中的至少一种的处理剂。以下,对于本发明的毛发处理剂组合物为毛发染毛剂组合物的情形时的实施方式进行记载。
作为毛发染毛剂组合物,例如可列举下述(a)及(b)的一剂型毛发染毛剂组合物和下述(c)及(d)的多剂型毛发染毛剂组合物。
(a)含有染毛用染料及视需要的氧化剂的一剂型毛发染毛剂组合物。
(b)不含染毛用染料而含有氧化剂的一剂型毛发染毛剂组合物。
(c)包含含有碱剂及/或染毛用染料的第1剂和含有氧化剂的第2剂的二剂型毛发染毛剂组合物。
(d)包含含有碱剂及/或染毛用染料的第1剂、含有氧化剂的第2剂和含有氧化助剂的第3剂的三剂型毛发染毛剂组合物。
在上述(c)二剂型染毛剂中,第1剂与第2剂的含量比(质量比)[第1剂/第2剂]优选为2/8~6/4,更优选为3/7~5/5,进而优选为3.5/6.5~4.5/5.5。
毛发染毛剂组合物也可应用于在室温下使用者、加热而使用者等任一形式者。
(CCE)
在本发明的毛发处理剂组合物为毛发染毛剂组合物的情形时,CCE含量的优选范围与用于上述毛发处理剂组合物的CCE含量的优选范围相同。
在本发明的毛发处理剂组合物为毛发染毛剂组合物的情形时,CCE相对于处理剂的质量比[CCE/处理剂]与上述毛发处理剂组合物的CCE相对于处理剂的质量比相同。就在利用本发明的毛发处理剂组合物处理毛发后的冲洗时获得良好的顺滑性、包覆感和柔软性的观点而言,CCE相对于处理剂的质量比[CCE/处理剂]更优选为1以下,进而优选为0.1以下。
(染毛用染料)
用于毛发染毛剂组合物的染毛用染料的具体例、含量和这些的优选范围与用于上述毛发处理剂组合物的染毛用染料的具体例、含量及这些的优选范围相同。
在毛发染毛剂组合物系以毛发的脱色为目的的情形时,毛发染毛剂组合物也可不含染毛用染料。
(氧化剂)
用于毛发染毛剂组合物的氧化剂的具体例和其优选的范围与用于上述毛发处理剂组合物的氧化剂的具体例和其优选的范围相同。就毛发的染色性的观点而言,作为氧化剂,更优选为过氧化氢、作为过氧化氢或氧的产生剂的过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸钠、过硼酸钾、过碳酸钠、过碳酸钾,进而优选为过氧化氢。上述氧化剂可单独使用或组合2种以上使用。
毛发染毛剂组合物中的氧化剂含量的优选范围与上述毛发处理剂组合物中的氧化剂含量的优选范围相同。就降低毛发损伤或头皮刺激的观点而言,氧化剂的含量更优选为9质量%以下,另外,就毛发的染色性的观点而言,更优选为2质量%以上。
(碱剂)
用于毛发染毛剂组合物的碱剂的具体例和其优选的范围与用于上述毛发处理剂组合物的碱剂的具体例和其优选的范围相同。就毛发的染毛性、脱色性的观点而言,作为碱剂,更优选为氨、烷醇胺及这些的盐。这些可单独使用或组合2种以上使用。
毛发染毛剂组合物中的碱剂含量的优选范围与上述毛发处理剂组合物中的碱剂含量的优选范围相同。
(水)
在本发明的毛发处理剂组合物为毛发染毛剂组合物的情形时也优选为含有水。水的含量的优选范围与上述毛发处理剂组合物中的水的含量的优选范围相同。
(表面活性剂)
为了提高处理后的冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性,毛发染毛剂组合物可含有表面活性剂。具体的表面活性剂的种类和其优选的实施方式与上述毛发处理剂组合物的项目中记载的相同。就冲洗时的毛发的良好的顺滑性、包覆感及柔软性提高的观点而言,作为表面活性剂,更优选为阴离子表面活性剂、非离子性表面活性剂,进而优选为聚氧乙烯月桂醚硫酸钠(月桂醇聚醚-2硫酸钠)等聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯月桂醚及聚氧乙烯鲸蜡硬脂醚等聚氧乙烯烷基醚。
在毛发染毛剂组合物含有表面活性剂的情形时,表面活性剂的含量的优选范围与上述毛发处理剂组合物含有表面活性剂的情形时的表面活性剂含量的优选范围相同。
(油剂)
为了提高处理后的冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性,毛发染毛剂组合物可含有油剂。具体的油剂的种类和其优选的实施方式与上述毛发处理剂组合物的项目中记载的相同。就处理后的冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性提高的观点而言,作为油剂,更优选为高级醇,进而优选为选自月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇和2-辛基十二烷醇中的至少一种。
在毛发染毛剂组合物含有油剂的情形时的油剂含量的优选范围与上述毛发处理剂组合物含有油剂的情形时的油剂含量的优选范围相同。就处理后的冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性提高的观点而言,油剂的含量更优选为1质量%以上,更优选为10质量%以下,进而优选为5质量%以下。
(pH值)
关于毛发染毛剂组合物的pH值,为了抑制皮肤或毛发的损伤,若为一剂型染毛剂则优选为pH值3至9。若为二剂型染毛剂的第1剂,则优选为pH值8以上且13以下,若为第2剂,则优选为pH值2以上且5以下。若为三剂型染毛剂的第1剂,则优选为pH值8以上且13以下,若为第2剂,则优选为pH值2以上且5以下。pH值的调整可使用公知的pH值调整剂而进行。
(其他成分)
毛发染毛剂组合物可含有上述毛发处理剂组合物的其他成分中记载的成分作为其他成分。
<烫发剂组合物>
在本发明的毛发处理剂组合物为烫发剂组合物的情形时,烫发剂组合物含有CCE,且含有角蛋白还原剂、氧化剂和碱剂作为处理剂。以下,对于本发明的毛发处理剂组合物为烫发剂组合物的情形时的实施方式进行记载。
烫发剂组合物为包含含有角蛋白还原剂的第1剂和含有氧化剂的第2剂的二剂型。
在烫发剂中,第1剂与第2剂的使用量比(质量比)[第1剂/第2剂]优选为3/7~7/3,更优选为4/6~6/4,进而优选为4.5/5.5~5.5/4.5。
烫发剂组合物也可应用于在室温下使用者、进行加热而使用者、以波浪形成为目的者、以卷发矫正为目的者等任一形式者。
(CCE)
烫发剂组合物中的CCE含量的优选范围与用于上述毛发处理剂组合物的CCE含量的优选范围相同。
就对处理后的冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性的观点而言,CCE优选为调配于第1剂中。
(角蛋白还原剂)
烫发剂组合物中的角蛋白还原剂的种类的具体例和其优选的实施方式、以及角蛋白还原剂的含量的优选范围与上述毛发处理剂组合物中者相同。
(氧化剂)
在烫发剂组合物中,氧化剂调配在第2剂中。用于烫发剂组合物的氧化剂的具体例和其优选范围与用于上述毛发处理剂组合物的氧化剂的具体例和其优选范围相同。
就使毛发内被切断的角蛋白的双硫键充分再结合的观点而言,作为氧化剂,优选为选自溴酸钾、溴酸钠、过硼酸钠和过氧化氢中的至少一种,进而优选为选自溴酸钾、溴酸钠和过氧化氢中的至少一种。氧化剂可单独使用或组合2种以上使用。
烫发剂组合物中的氧化剂的含量的优选范围与用于上述毛发处理剂组合物的氧化剂的优选范围相同。就使毛发内被切断的角蛋白的双硫键充分再结合的观点和降低毛发损伤或头皮刺激的观点而言,烫发剂组合物中的氧化剂的含量更优选为1质量%以上,更优选为2质量%以上,进而优选为10质量%以下,进而更优选为5质量%以下。
(碱剂)
用于烫发剂组合物的碱剂的具体例和其优选的范围与用于上述毛发处理剂组合物的碱剂的具体例和其优选的范围相同。
烫发剂组合物中的碱剂含量的优选范围与上述毛发处理剂组合物中的碱剂含量的优选范围相同,就降低毛发损伤或头皮刺激的观点而言,更优选为5质量%以下。
(pH值)
关于烫发剂组合物的pH值,为了抑制皮肤或毛发的损伤,若为第1剂则优选为pH值6至12,若为第2剂则优选为pH值3至9。pH值的调整可使用公知的pH值调整剂而进行。
(水)
在本发明的毛发处理剂组合物为烫发剂组合物的情形时也优选为含有水。水的含量的优选范围与上述毛发处理剂组合物中的水的含量的优选范围相同。
(表面活性剂)
为了提高处理后的冲洗时的毛发的顺滑性、包覆感及柔软性,烫发剂组合物可含有表面活性剂。具体的表面活性剂的种类和其优选的实施方式与上述毛发处理剂组合物的项目中记载的相同。就冲洗时的毛发的良好的顺滑性、包覆感及柔软性提高的观点而言,作为表面活性剂,更优选为阴离子表面活性剂、非离子性表面活性剂,进而优选为聚氧乙烯月桂醚硫酸钠(月桂醇聚醚-2硫酸钠)等聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯月桂醚及聚氧乙烯鲸蜡硬脂醚等聚氧乙烯烷基醚。
在烫发剂组合物含有表面活性剂的情形时,表面活性剂的含量的优选范围与上述毛发处理剂组合物含有表面活性剂的情形时的表面活性剂含量的优选范围相同。
(其他成分)
烫发剂组合物可含有除油剂以外的上述毛发处理剂组合物的其他成分中记载的成分作为其他成分。
关于上述实施方式,本发明揭示出下述含有阳离子基团的纤维素醚、含有其的表面活性剂组合物、毛发清洗剂组合物、毛发清洁剂组合物、毛发调节剂组合物及毛发处理剂组合物。
<1>一种含有阳离子基团的纤维素醚,其具有由下述通式(1)表示的衍生自脱水葡萄糖的主链,并且其中每个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01至1.0,甘油基的取代度为0.5至5.0,并且含有具有8至18个碳原子、优选8至16个碳原子、更优选8至14个碳原子并且再更优选8至12个碳原子的支链烃基且由下述通式(6)至(8)中的任一项表示的基团的取代度为0.001至0.2。
[化学式9]
(在式中,R1、R2和R3各自独立表示包含选自下述式(2)至(8)中的至少一种结构单元的取代基、或氢原子;n表示衍生自脱水葡萄糖的主链的平均聚合度并且是100至12000的数)
[化学式10]
(在这些式中,由式(2)或(3)表示的结构单元是阳离子化氧化烯基;由式(4)或(5)表示的结构单元是甘油基;并且由式(6)至(8)中的任一项表示的结构举元是含有具有8至18个碳原子、优选8至16个碳原子、更优选8至14个碳原子并且再更优选8至12个碳原子的支链烃基的基团。R4至R9各自独立表示具有1至3个碳原子的直链或支链烷基;X-和Y-各自表示阴离子;并且r和s各自表示0至3的整数。R10和R11各自独立表示具有6至16个碳原子的支链烃基。R12表示具有8至18个碳原子的支链烃基;并且p表示0或1的整数。在由式(2)至(7)中的任一项表示的结构单元中,氧原子与氢原子或与上述结构单元的碳原子结合。)
<2>如上述<1>的含有阳离子基团的纤维素醚,其中阳离子电荷密度优选为0.05mmol/g以上,更优选为0.15mmol/g以上,进而优选为0.2mmol/g以上,进而更优选为0.3mmol/g以上,且优选为2.0mmol/g以下,更优选为1.7mmol/g以下,进而优选为1.5mmol/g以下,进而更优选为1.2mmol/g以下,进而更优选为1.0mmol/g以下,进而更优选为0.9mmol/g以下。
<3>如上述<1>或<2>的含有阳离子基团的纤维素醚,其中每个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度(MS(N+))优选为0.05以上,更优选为0.08以上,进而优选为0.11以上,进而更优选为0.16以上,进而更优选为0.18以上,进而更优选为0.20以上,且优选为0.9以下,更优选为0.7以下,进而优选为0.5以下,进而更优选为0.35以下,进而更优选为0.32以下,进而更优选为0.28以下,进而更优选为0.25以下。
<4>如上述<1>至<3>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚,其中每个脱水葡萄糖单元的甘油基的取代度(MS(Gly))优选为0.6以上,更优选为0.7以上,进而优选为1.2以上,进而更优选为1.6以上,进而更优选为1.8以上,进而更优选为2.0以上,且优选为4.0以下,更优选为3.5以下,进而优选为3.0以下,进而更优选为2.5以下,进而更优选为2.4以下,进而更优选为2.3以下,进而更优选为2.2以下。
<5>如上述<1>至<4>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚,其中每个脱水葡萄糖单元的含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的取代度(MS(HC))优选为0.002以上,更优选为0.005以上,进而优选为0.01以上,且优选为0.15以下,更优选为0.10以下,进而优选为0.08以下,进而更优选为0.06以下,进而更优选为0.05以下,进而更优选为0.04以下,进而更优选为0.03以下。
<6>如上述<1>至<5>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚,其中平均聚合度n优选为200以上,更优选为500以上,进而优选为1000以上,且优选为10000以下,更优选为5000以下,进而优选为2500以下。
<7>如上述<1>至<6>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚,其中上述式(2)及(3)中,R4至R9各自为甲基、乙基、正丙基或异丙基,更优选为甲基或乙基,进而优选为甲基。
<8>如上述<1>至<7>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚,其中上述式(2)及(3)中,X-及Y-各自为选自具有1至3个碳原子的烷基硫酸根离子、硫酸根离子、磷酸根离子、具有1至3个碳原子的脂肪酸根离子和卤化物离子中的至少一种,更优选为选自具有1至3个碳原子的烷基硫酸根离子、硫酸根离子及卤化物离子中的至少一种,进而优选为卤化物离子,进而更优选为选自氯化物离子及溴化物离子中的至少一种,进而更优选为氯化物离子。
<9>如上述<1>至<8>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚,其中具有8至18个碳原子的支链烃基基优选为上述通式(8)表示的结构单元,更优选为p为0。
<10>如上述<1>至<9>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚,其中上述式(8)中,R12优选为具有8至18个碳原子的支链烷基或支链烯基,更优选为具有8至16个碳原子的支链烷基或支链烯基,进而优选为具有8至14个碳原子的支链烷基或支链烯基,进而更优选为具有8至12个碳原子的支链烷基,进而更优选为2-乙基己基或异癸基。
<11>如上述<1>至<8>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚,其中上述式(6)及(7)中,R10、R11优选为具有6至16个碳原子的支链烷基或支链烯基,更优选为具有6至14个碳原子的支链烷基或支链烯基,进而优选为具有6至12个碳原子的支链烷基或支链烯基,进而更优选为具有6至12个碳原子的支链烷基。
<12>如上述<1>至<10>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚,其中含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团优选为具有8至14个碳原子的支链烷基或支链烯基,更优选为具有8至12个碳原子的支链烷基或烯基,进而优选为具有8至12个碳原子的支链烷基,进而更优选为2-乙基己基或异癸基,进而更优选为2-乙基己基。
<13>如上述<1>至<12>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚,其中在25℃下的1质量%水溶液的粘度优选为10mPa·s以上,更优选为20mPa·s以上,进而优选为50mPa·s以上,进而更优选为100mPa·s以上,且优选为10000mPa·s以下,更优选为5000mPa·s以下,进而优选为3000mPa·s以下,进而更优选为2000mPa·s以下。
<14>一种如上述<1>至<13>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚的制造方法,所述方法包括使原料纤维素与阳离子化剂、甘油化剂和用于引入含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的试剂进行反应,并且其中优选依次先进行甘油化反应,其后进行阳离子化反应及引入含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的反应。
<15>如上述<14>的含有阳离子基团的纤维素醚的制造方法,所述方法是下述方法(i)~(iii)中的任一项:
方法(i):将原料纤维素与大量的水和远过量的碱金属氢氧化物混合而获得碱纤维素,其后使其与甘油化剂、阳离子化剂和用于引入含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的试剂进行反应的方法。
方法(ii):使原料纤维素溶解于选自含有氟化四丁基铵的二甲亚砜、含有多聚甲醛的二甲亚砜、含有氯化锂的二甲基乙酰胺等中的可溶解纤维素的溶剂中,其后使原料纤维素与甘油化剂、阳离子化剂和用于引入含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的试剂进行反应的方法。
方法(iii):不使用过量的碱或可溶解纤维素的特殊的溶剂,而在碱的存在下使粉末状或棉状的原料纤维素与甘油化剂、阳离子化剂和用于引入含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的试剂进行反应的方法。
<16>如上述<14>或<15>的含有阳离子基团的纤维素醚的制造方法,其中甘油化剂为选自缩水甘油、3-卤基-1,2-丙二醇、甘油、甘油碳酸酯中的至少一种,优选为缩水甘油。
<17>如上述<14>至<16>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚的制造方法,其中所使用的甘油化剂的量相对于原料纤维素的1摩尔脱水葡萄糖单元优选为0.2摩尔以上,更优选为1摩尔以上,进而优选为3摩尔以上,进而更优选为4摩尔以上,且优选为60摩尔以下,更优选为50摩尔以下,进而优选为45摩尔以下,进而更优选为40摩尔以下。
<18>如上述<14>至<17>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚的制造方法,其中阳离子化剂优选为上述通式(9)或(10)表示的化合物,更优选为选自缩水甘油基三甲基铵、缩水甘油基三乙基铵和缩水甘油基三丙基铵的氯化物、溴化物和碘化物;3-氯-2-羟基丙基三甲基铵、3-氯-2-羟基丙基三乙基铵和3-氯-2-羟基丙基三丙基铵的氯化物;3-溴-2-羟基丙基三甲基铵、3-溴-2-羟基丙基三乙基铵和3-溴-2-羟基丙基三丙基铵的溴化物;3-碘-2-羟基丙基三甲基铵、3-碘-2-羟基丙基三乙基铵和3-碘-2-羟基丙基三丙基铵的碘化物中的至少一种,进而优选为选自缩水甘油基三甲基铵和缩水甘油基三乙基铵的氯化物和溴化物、3-氯-2-羟基丙基三甲基铵和3-氯-2-羟基丙基三乙基铵的氯化物和3-溴-2-羟基丙基三甲基铵和3-溴-2-羟基丙基三乙基铵的溴化物中的至少一种,进而更优选为选自氯化缩水甘油基三甲基铵及氯化3-氯-2-羟基丙基三甲基铵中的至少一种,进而更优选为氯化缩水甘油基三甲基铵。
<19>如上述<14>至<18>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚的制造方法,其中所使用的阳离子化剂的量相对于原料纤维素中的1摩尔AGU优选为0.01摩尔以上,更优选为0.03摩尔以上,进而优选为0.05摩尔以上,进而更优选为0.1摩尔以上,且优选为30摩尔以下,更优选为25摩尔以下,进而优选为10摩尔以下。
<20>如上述<14>至<19>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚的制造方法,其中用于引入含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的试剂优选为上述通式(11)及(12)中的任一项表示的化合物,更优选为上述通式(11)表示的化合物。
<21>如上述<14>至<19>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚的制造方法,其中用于引入含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的试剂优选为上述通式(13)、(14)和(15)中任一项表示的化合物,更优选为上述通式(14)表示的化合物,进而优选为具有具有8至18个碳原子的支链烷基的缩水甘油醚,进而更优选为具有具有8至14个碳原子的支链烷基的缩水甘油醚,进而更优选为具有具有8至12个碳原子的支链烷基的缩水甘油醚,进而更优选为选自2-乙基己基缩水甘油醚及异癸基缩水甘油醚中的至少一种,进而更优选为2-乙基己基缩水甘油醚。
<22>如上述<14>至<21>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚的制造方法,其中用于引入含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团的试剂的量相对于原料纤维素中的1摩尔AGU优选为0.01摩尔以上,更优选为0.03摩尔以上,且优选为5摩尔以下,更优选为3摩尔以下,进而优选为1摩尔以下,进而更优选为0.5摩尔以下,进而更优选为0.2摩尔以下。
<23>一种表面活性剂组合物,其含有如上述<1>至<13>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
<24>如上述<23>的表面活性剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进而优选为1质量%以下。
<25>如上述<23>或<24>的表面活性剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.03至0.9、且MS(Gly)为0.5至3.0、且MS(HC)为0.001至0.1的含有阳离子基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.05至0.7、且MS(Gly)为0.5至2.5、且MS(HC)为0.001至0.06的含有阳离子基团的纤维素醚。
<26>如上述<23>至<25>中任一项的表面活性剂组合物,其中表面活性剂优选为选自阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂和两性表面活性剂中的1种或2种以上。
<27>如上述<26>的表面活性剂组合物,其中阴离子性表面活性剂优选为选自烷基硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、具有8至16个碳原子的高级脂肪酸盐、下述通式(I)表示的烷基醚乙酸盐、磺基琥珀酸烷基酯盐、酰基麸胺酸盐、酰基羟乙磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐及具有12至24个碳原子的内烯烃磺酸盐中的至少一种,更优选为选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐及具有12至24个碳原子的内烯烃磺酸盐中的至少一种。
R-O-(CH2CH2O)a-CH2-COOM(I)
(式中,R表示具有4至22个碳原子的烷基,a表示4至16的数,M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵)
<28>如上述<26>的表面活性剂组合物,其中非离子性表面活性剂优选为选自聚乙二醇型非离子性表面活性剂、多元醇型非离子性表面活性剂和脂肪酸烷醇酰胺中的至少一种,更优选为选自聚氧化亚烷基烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油、脂肪酸烷醇酰胺、烷基糖苷中的至少一种,进而优选为选自聚氧化亚烷基烷基醚及脂肪酸烷醇酰胺中的至少一种,进而更优选为选自聚氧乙烯烷基醚及脂肪酸单烷醇酰胺中的至少一种。
<29>如上述<26>的表面活性剂组合物,其中两性表面活性剂优选为选自甜菜碱系表面活性剂及氧化胺型表面活性剂中的至少一种,优选为选自咪唑啉系甜菜碱、烷基二甲基胺基乙酸甜菜碱、脂肪酰胺丙基甜菜碱和烷基羟基磺基甜菜碱中的至少一种,进而优选为选自椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱、月桂基羧基甲基羟基咪唑鎓甜菜碱、月桂基二甲基胺基乙酸甜菜碱及月桂基羟基磺基甜菜碱中的至少一种。
<30>如上述<26>的表面活性剂组合物,其中阳离子性表面活性剂优选为选自具有可经酰胺基、酯基或醚基中断的具有12至28个碳原子的烃基的季铵盐、吡啶鎓盐和叔胺的无机酸或有机酸的盐中的至少一种,更优选为选自单长链烷基三甲基铵盐、二长链烷基二甲基铵盐和单长链烷基二甲基胺盐中的至少一种,进而优选为单长链烷基三甲基铵盐。
<31>如上述<23>至<30>中任一项的表面活性剂组合物,其中表面活性剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,且优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进而优选为36质量%以下。
<32>如上述<23>至<31>中任一项的表面活性剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于表面活性剂的质量比优选为0.0002以上,更优选为0.005以上,且优选为10以下,更优选为5以下,进而优选为3以下。
<33>如上述<23>至<32>中任一项的表面活性剂组合物,其中水的含量优选为10质量%以上,更优选为40质量%以上,且优选为99.5质量%以下。
<34>如上述<23>至<33>中任一项的表面活性剂组合物,其还包含除含有阳离子基团的纤维素醚以外的任何其他阳离子聚合物。
<35>如上述<34>的表面活性剂组合物,其中除含有阳离子基团的纤维素醚以外的其他阳离子聚合物优选为选自阳离子性半乳甘露聚糖、阳离子化羟烷基纤维素、阳离子化淀粉和通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物中的至少一种,更优选为选自阳离子性半乳甘露聚糖、阳离子化羟烷基纤维素和通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物中的至少一种,进而优选为选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化肉桂胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化羟丙基纤维素和二烯丙基季铵盐-丙烯酰胺共聚物中的至少一种。
<36>如上述<34>或<35>的表面活性剂组合物,其中除含有阳离子基团的纤维素醚以外的阳离子聚合物的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.02质量%以上,进而优选为0.05质量%以上,且优选为5质量%以下,更优选为2质量%以下,进而优选为0.5质量%以下。
<37>如上述<33>至<36>中任一项的表面活性剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于除含有阳离子基团的纤维素醚以外的阳离子聚合物的质量比[含有阳离子基团的纤维素醚/除含有阳离子基团的纤维素醚以外的阳离子聚合物]优选为0.05以上,更优选为0.1以上,进而优选为0.5以上,进而更优选为1以上,且优选为20以下,更优选为10以下,进而优选为8以下,进而更优选为5以下。
<38>如上述<23>至<37>中任一项的表面活性剂组合物,其还包含油剂。
<39>如上述<38>的表面活性剂组合物,其中油剂的20℃下于水100g中的溶解量为0g以上,且为1g以下,优选为0.5g以下,更优选为0.1g以下。
<40>如上述<38>或<39>的表面活性剂组合物,其中油剂优选为选自(i)酯油、(ii)硅氧烷油、(iii)醚油、(iv)烃油、(v)高级醇和(vi)具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸中的至少一种,更优选为通式(17)表示的酯油、二甲基聚硅氧烷、通式(22)表示的聚氧化亚烷基烷基醚、碳数12~18的高级醇、或碳数20以上的饱和或不饱和的烃。
<41>如上述<38>至<40>中任一项的表面活性剂组合物,其中油剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进而优选为0.1质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进而优选为15质量%以下。
<42>如上述<38>至<41>中任一项的表面活性剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于油剂的质量比[含有阳离子基团的纤维素醚/油剂]优选为0.001以上,更优选为0.005以上,进而优选为0.01以上,且优选为5以下,更优选为1以下,进而优选为0.6以下。
<43>如上述<23>至<42>中任一项的表面活性剂组合物,其用作毛发清洗剂组合物、皮肤清洁剂组合物、毛发调节剂或毛发处理剂组合物。
<44>一种毛发清洗剂组合物,其含有如上述<1>至<13>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
<45>如上述<44>的毛发清洗剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.05至0.30、且MS(Gly)为0.6至2.4、且MS(HC)为0.001至0.06的含有阳离子基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.16至0.28、且MS(Gly)为1.8至2.3、且MS(HC)为0.002至0.05的含有阳离子基团的纤维素醚,进而优选为MS(N+)为0.20至0.25、且MS(Gly)为2.0至2.2、且MS(HC)为0.01至0.03的含有阳离子基团的纤维素醚。
<46>如上述<44>或<45>的毛发清洗剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进而优选为1质量%以下。
<47>如上述<44>至<46>中任一项的毛发清洗剂组合物,其中表面活性剂优选为选自阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中的至少一种,更优选为选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、脂族单烷醇酰胺、脂肪酰胺丙基甜菜碱及烷基二甲基胺基乙酸甜菜碱中的至少一种。
<48>如上述<44>至<47>中任一项的毛发清洗剂组合物,其中表面活性剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进而优选为5质量%以上,进而更优选为10质量%以上,且优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进而优选为36质量%以下,进而更优选为30质量%以下,进而更优选为25质量%以下。
<49>如上述<44>至<48>中任一项的毛发清洗剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于表面活性剂的质量比[含有阳离子基团的纤维素醚/表面活性剂]优选为0.0002以上,更优选为0.005以上,进而优选为0.01以上,且优选为10以下,更优选为5以下,进而优选为3以下,进而更优选为0.3以下,进而更优选为0.05以下。
<50>如上述<44>至<49>中任一项的毛发清洗剂组合物,其中水的含量优选为10质量%以上,更优选为40质量%以上,进而优选为60质量%以上,进而更优选为70质量%以上,且优选为99.5质量%以下,更优选为95质量%以下,进而优选为90质量%以下。
<51>如上述<44>至<50>中任一项的毛发清洗剂组合物,其进而除含有阳离子基团的纤维素醚以外的任何其他阳离子聚合物。
<52>如上述<51>的毛发清洗剂组合物,其中除含有阳离子基团的纤维素醚以外的其他阳离子聚合物优选为选自阳离子性半乳甘露聚糖、阳离子化羟烷基纤维素、阳离子化淀粉和通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物中的至少一种,更优选为选自阳离子性半乳甘露聚糖、阳离子化羟烷基纤维素和通过自由基聚合所合成的阳离子性合成聚合物中的至少一种,进而优选为选自阳离子化瓜尔胶、阳离子化肉桂胶、阳离子化刺槐豆胶、阳离子化羟乙基纤维素、阳离子化羟丙基纤维素和二烯丙基季铵盐-丙烯酰胺共聚物中的至少一种。
<53>如上述<51>或<52>的毛发清洗剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.05至0.7、且MS(Gly)为1.6至2.4、且MS(HC)为0.005至0.05的含有阳离子基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.05至0.28、且MS(Gly)为1.8至2.3、且MS(HC)为0.005至0.03的含有阳离子基团的纤维素醚,进而优选为MS(N+)为0.20至0.25、且MS(Gly)为2.0至2.2、且MS(HC)为0.01至0.03的含有阳离子基团的纤维素醚。
<54>如上述<44>至<53>中任一项的毛发清洗剂组合物,其还包含油剂。
<55>如上述<54>的毛发清洗剂组合物,其中油剂的20℃下于水100g中的溶解量为0g以上,且为1g以下,优选为0.5g以下,更优选为0.1g以下。
<56>如上述<54>或<55>的毛发清洗剂组合物,其中油剂优选为选自(i)酯油、(ii)硅氧烷油、(iii)醚油、(iv)烃油、(v)高级醇和(vi)具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸中的至少一种,更优选为选自硅氧烷油和醚油中的至少一种,进而优选为选自二甲基聚硅氧烷、胺基改性二甲基聚硅氧烷和上述通式(22)表示的聚氧化亚烷基烷基醚中的至少一种。
<57>如上述<54>至<56>中任一项的毛发清洗剂组合物,其中油剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进而优选为0.1质量%以上,进而更优选为0.5质量%以上,进而更优选为1质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进而优选为15质量%以下,进而更优选为10质量%以下,进而更优选为5质量%以下。
<58>如上述<54>至<57>中任一项的毛发清洗剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于油剂的质量比[含有阳离子基团的纤维素醚/油剂]优选为0.001以上,更优选为0.005以上,进而优选为0.01以上,且优选为5以下,更优选为1以下,进而优选为0.6以下。
<59>如上述<54>至<58>中任一项的毛发清洗剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.05至0.7、且MS(Gly)为1.8至2.4、且MS(HC)为0.001至0.06的含有阳离子基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.11至0.35、且MS(Gly)为1.8至2.2、且MS(HC)为0.002至0.05的含有阳离子基团的纤维素醚,进而优选为MS(N+)为0.18至0.32、且MS(Gly)为2.0至2.2、且MS(HC)为0.005至0.04的含有阳离子基团的纤维素醚。
<60>一种皮肤清洁剂组合物,其含有如上述<1>至<13>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
<61>如上述<60>的皮肤清洁剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.05至0.30、且MS(Gly)为0.5至2.4、且MS(HC)为0.002至0.03的含有阳离子基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.05至0.25、且MS(Gly)为0.5至2.2、且MS(HC)为0.002至0.02的含有阳离子基团的纤维素醚。
<62>如上述<60>或<61>的皮肤清洁剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进而优选为1质量%以下。
<63>如上述<60>至<62>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中表面活性剂优选为选自阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂和两性表面活性剂中的至少一种,更优选为选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、具有8至16个碳原子的高级脂肪酸或其盐、酰基羟乙磺酸盐、具有疏水性部位的磺酸盐、具有疏水性部位的胺基酸盐、脂肪酸单烷醇酰胺、脂肪酸酰胺丙基甜菜碱及咪唑啉系甜菜碱中的至少一种。
<64>如上述<60>至<63>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中表面活性剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进而优选为5质量%以上,进而更优选为10质量%以上,且优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进而优选为36质量%以下。
<65>如上述<60>至<64>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于表面活性剂的质量比[含有阳离子基团的纤维素醚/表面活性剂]优选为0.0002以上,更优选为0.005以上,且优选为10以下,更优选为5以下,进而优选为3以下,进而更优选为0.3以下,进而更优选为0.05以下。
<66>如上述<60>至<65>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中水的含量优选为10质量%以上,更优选为40质量%以上,且优选为99.5质量%以下,更优选为95质量%以下,进而优选为90质量%以下。
<67>如上述<60>至<66>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其还包含除含有阳离子基团的纤维素醚以外的阳离子聚合物,且含有选自阳离子化瓜尔胶及阳离子化羟乙基纤维素中的至少一种。
<68>如上述<60>至<67>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其还包含油剂。
<69>如上述<68>的皮肤清洁剂组合物,其中油剂的20℃下于水100g中的溶解量为0g以上,且为1g以下,优选为0.5g以下,更优选为0.1g以下。
<70>如上述<68>或<69>的皮肤清洁剂组合物,其中油剂优选为选自(i)酯油、(ii)硅氧烷油、(iii)醚油、(iv)烃油、(v)高级醇和(vi)具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸中的至少一种,更优选为选自酯油、烃油和具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸中的至少一种,进而优选为选自葵花籽油及凡士林中的至少一种。
<71>如上述<68>至<70>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中油剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进而优选为0.1质量%以上,进而更优选为0.5质量%以上,进而更优选为2质量%以上,进而更优选为4质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进而优选为15质量%以下。
<72>如上述<68>至<71>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于油剂的质量比[含有阳离子基团的纤维素醚/油剂]优选为0.001以上,更优选为0.005以上,进而优选为0.01以上,且优选为5以下,更优选为1以下,进而优选为0.6以下,进而更优选为0.3以下,进而更优选为0.1以下。
<73>如上述<60>至<72>中任一项的皮肤清洁剂组合物,其中皮肤清洁剂组合物为选自沐浴乳、洗手液、洗面奶和卸妆剂中的至少一种,优选为选自沐浴乳、洗手液和洗面奶中的至少一种。
<74>一种毛发调节剂组合物,其含有如上述<1>至<13>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂、油剂及水。
<75>如上述<74>的毛发调节剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.05至0.5、且MS(Gly)为0.5至2.5、且MS(HC)为0.005至0.05的含有阳离子基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.05至0.28、且MS(Gly)为1.8至2.4、且MS(HC)为0.01至0.03的含有阳离子基团的纤维素醚,进而优选为MS(N+)为0.20至0.25、且MS(Gly)为2.0至2.2、且MS(HC)为0.01至0.03的含有阳离子基团的纤维素醚。
<76>如上述<74>或<75>的毛发调节剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下,进而优选为1质量%以下。
<77>如上述<74>至<76>中任一项的毛发调节剂组合物,其中表面活性剂优选为阳离子性表面活性剂,更优选为选自具有可经酰胺基、酯基或醚基中断的具有12至28个碳原子的烃基的季铵盐、吡啶鎓盐和叔胺的无机酸或有机酸的盐中的至少一种,进而优选为选自单长链烷基三甲基铵盐、二长链烷基二甲基铵盐和单长链烷基二甲基胺盐中的至少一种,进而更优选为单长链烷基三甲基铵盐,进而更优选为选自山萮基三甲基铵盐及鲸蜡基三甲基铵盐中的至少一种。
<78>如上述<74>至<77>中任一项的毛发调节剂组合物,其中表面活性剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,且优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进而优选为36质量%以下,进而更优选为20质量%以下,进而更优选为10质量%以下。
<79>如上述<74>至<78>中任一项的毛发调节剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于表面活性剂的质量比优选为0.0002以上,更优选为0.005以上,进而优选为0.05以上,且优选为10以下,更优选为5以下,进而优选为3以下,进而更优选为1以下,进而更优选为0.5以下。
<80>如上述<74>至<79>中任一项的毛发调节剂组合物,其中水的含量为10质量%以上,优选为40质量%以上,更优选为70质量%以上,进而优选为80质量%以上,且为99.5质量%以下。
<81>如上述<74>至<80>中任一项的毛发调节剂组合物,其中油剂的20℃下于水100g中的溶解量为0g以上,且为1g以下,优选为0.5g以下,更优选为0.1g以下。
<82>如上述<74>至<81>中任一项的毛发调节剂组合物,其中油剂优选为选自(i)酯油、(ii)硅氧烷油、(iii)醚油、(iv)烃油、(v)高级醇和(vi)具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸中的至少一种,更优选为选自硅氧烷油及高级醇中的至少一种,进而优选为选自二甲基聚硅氧烷、鲸蜡醇及硬脂醇中的至少一种。
<83>如上述<74>至<82>中任一项的毛发调节剂组合物,其中油剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进而优选为0.1质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进而优选为15质量%以下,进而更优选为10质量%以下,进而更优选为8质量%以下。
<84>如上述<74>至<83>中任一项的毛发调节剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于油剂的质量比[含有阳离子基团的纤维素醚/油剂]优选为0.001以上,更优选为0.005以上,进而优选为0.01以上,且优选为5以下,更优选为1以下,进而优选为0.6以下。
<85>如上述<74>至<84>中任一项的毛发调节剂组合物,其中毛发调节剂组合物优选为pH值1以上,更优选为pH值2以上,进而优选为pH值3以上,且优选为pH值10以下,更优选为pH值8以下,进而优选为pH值6以下。
<86>如上述<74>至<85>中任一项的毛发调节剂组合物,其中毛发调节剂组合物为润丝精、修护素、护发素、免冲洗型护发素、发乳、护发胶、或护发泡沫。
<87>一种毛发处理剂组合物,其含有如上述<1>至<13>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚、以及选自染毛用染料、氧化剂、碱剂和角蛋白还原剂中的至少一种的处理剂。
<88>如上述<87>的毛发处理剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚优选为MS(N+)为0.05至0.32、且MS(Gly)为0.6至2.3、且MS(HC)为0.001至0.05的含有阳离子基团的纤维素醚,更优选为MS(N+)为0.11至0.32、且MS(Gly)为0.7至且2.0、且MS(HC)为0.002至0.03的含有阳离子基团的纤维素醚。
<89>如上述<87>或<88>的毛发处理剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为2质量%以下,进而优选为1质量%以下。
<90>如上述<87>至<89>中任一项的毛发处理剂组合物,其中毛发处理剂组合物为将两剂以上混合而使用的多剂型组合物,并且其中在第1剂中调配含有阳离子基团的纤维素醚。
<91>如上述<87>至<90>中任一项的毛发处理剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于处理剂的质量比[含有阳离子基团的纤维素醚/处理剂]优选为0.0002以上,更优选为0.002以上,且优选为5以下,更优选为3以下,进而优选为1以下,进而更优选为0.1以下。
<92>如上述<87>至<91>中任一项的毛发处理剂组合物,其中染毛用染料优选为选自直接染料及氧化染料中间体中的至少一种。
<93>如上述<92>的毛发处理剂组合物,其中直接染料为选自硝基染料、蒽醌染料、酸性染料、油溶性染料和碱性染料中的至少一种。
<94>如上述<92>或<93>的毛发处理剂组合物,其中直接染料的含量优选为0.005质量%以上,更优选为0.01质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。
<95>如上述<92>至<94>中任一项的毛发处理剂组合物,其中氧化染料中间体为选自前驱物及偶合剂中的至少一种。
<96>如上述<92>至<95>中任一项的毛发处理剂组合物,其中氧化染料中间体的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。
<97>如上述<87>至<96>中任一项的毛发处理剂组合物,其中氧化剂优选为选自过氧化氢、过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸钠、过硼酸钾、过碳酸盐和溴酸盐中的至少一种。
<98>如上述<87>至<97>中任一项的毛发处理剂组合物,其中氧化剂的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为12质量%以下。
<99>如上述<87>至<98>中任一项的毛发处理剂组合物,其中碱剂优选为选自氢氧化钠、氨及其盐、烷醇胺及其盐、烷烃二胺及其盐、以及碳酸盐中的至少一种,更优选为选自氨及其盐、烷醇胺及其盐、以及碳酸氢钠中的至少一种。
<100>如上述<87>至<99>中任一项的毛发处理剂组合物,其中碱剂的含量优选为0.1质量%以上且10质量%以下。
<101>如上述<87>至<100>中任一项的毛发处理剂组合物,其中角蛋白还原剂优选为选自硫代乙醇酸及其衍生物、硫代乳酸及其衍生物、半胱氨酸及其衍生物以及这些的盐、上述式(23)的硫代甘油烷基醚及其盐、以及上述式(24)的巯基烷基酰胺及其盐中的至少一种,更优选为选自硫代乙醇酸、硫代乙醇酸铵、硫代乙醇酸甘油酯、L-半胱氨酸、D-半胱氨酸、N-乙酰半胱氨酸、这些半胱氨酸类的铵盐、乙醇胺盐类、硫代甘油烷基醚、巯基乙基丙酰胺、以及巯基乙基葡萄糖酰胺中的至少一种。
<102>如上述<87>至<101>中任一项的毛发处理剂组合物,其中角蛋白还原剂的含量优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进而优选为10质量%以下。
<103>如上述<87>至<102>中任一项的毛发处理剂组合物,其还包含水,且水的含量优选为10质量%以上且99.5质量%以下。
<104>如上述<87>至<103>中任一项的毛发处理剂组合物,其还包含表面活性剂,且表面活性剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进而优选为1质量%以上,且优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进而优选为36质量%以下,进而更优选为20质量%以下,进而更优选为10质量%以下,进而更优选为5质量%以下。
<105>如上述<87>至<104>中任一项的毛发处理剂组合物,其还包含油剂。
<106>如上述<105>的毛发处理剂组合物,其中油剂优选为选自(i)酯油、(ii)硅氧烷油、(iii)醚油、(iv)烃油、(v)高级醇和(vi)具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸中的至少一种。
<107>如上述<105>或<106>的毛发处理剂组合物,其中油剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进而优选为0.1质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进而优选为15质量%以下。
<108>如上述<105>至<107>中任一项的毛发处理剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于油剂的质量比[含有阳离子基团的纤维素醚/油剂]优选为0.001以上,更优选为0.005以上,进而优选为0.01以上,且优选为5以下,更优选为1以下,进而优选为0.6以下。
<109>如上述<87>至<108>中任一项的毛发处理剂组合物,其中毛发处理剂组合物为选自毛发染毛剂组合物及烫发剂组合物中的至少一种。
<110>如上述<109>的毛发处理剂组合物,其中毛发处理剂组合物为毛发染毛剂组合物,优选为选自染毛剂组合物及毛发用脱色剂组合物中的至少一种。
<111>如上述<110>的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物含有含有阳离子基团的纤维素醚、以及选自染毛用染料、氧化剂和碱剂中的至少一种的处理剂。
<112>如上述<110>或<111>的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物优选为选自下述(a)及(b)的一剂型毛发染毛剂组合物、以及下述(c)及(d)的多剂型毛发染毛剂组合物中的至少一种。
(a)含有染毛用染料及视需要的氧化剂的一剂型毛发染毛剂组合物。
(b)不含染毛用染料而含有氧化剂的一剂型毛发染毛剂组合物。
(c)由含有碱剂及/或染毛用染料的第1剂和含有氧化剂的第2剂组成的二剂型毛发染毛剂组合物。
(d)由含有碱剂及/或染毛用染料的第1剂、含有氧化剂的第2剂和含有氧化助剂的第3剂组成的三剂型毛发染毛剂组合物。
<113>如上述<112>的毛发处理剂组合物,其中于上述(c)二剂型染毛剂中,第1剂与第2剂的含量比(质量比)[第1剂/第2剂]优选为2/8~6/4,更优选为3/7~5/5,进而优选为3.5/6.5~4.5/5.5。
<114>如上述<110>至<113>中任一项的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物中的含有阳离子基团的纤维素醚的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为2质量%以下,进而优选为1质量%以下。
<115>如上述<111>至<114>中任一项的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物中的染毛用染料优选为选自直接染料及氧化染料中间体中的至少一种。
<116>如上述<111>至<115>中任一项的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物中的氧化剂优选为选自过氧化氢、过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸钠、过硼酸钾、过碳酸盐和溴酸盐中的至少一种,更优选为选自过氧化氢、过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸钠、过硼酸钾、过碳酸钠和过碳酸钾中的至少一种,进而优选为过氧化氢。
<117>如上述<111>至<116>中任一项的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物中的氧化剂的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进而优选为2质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为12质量%以下,进而优选为9质量%以下。
<118>如上述<111>至<117>中任一项的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物中的碱剂优选为选自氢氧化钠、氨及其盐、烷醇胺及其盐、烷烃二胺及其盐、以及碳酸盐中的至少一种,更优选为选自氨、烷醇胺及这些的盐、以及碳酸氢钠中的至少一种,进而优选为选自氨、烷醇胺及这些的盐中的至少一种。
<119>如上述<111>至<118>中任一项的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物中的碱剂的含量优选为0.1质量%以上且10质量%以下。
<120>如上述<111>至<119>中任一项的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物还包含水,且水的含量优选为10质量%以上且99.5质量%以下。
<121>如上述<111>至<120>中任一项的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物还包含表面活性剂。
<122>如上述<121>的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物中的表面活性剂优选为选自阴离子表面活性剂及非离子性表面活性剂中的至少一种,更优选为选自具有疏水性部位的硫酸酯盐及聚氧乙二醇型非离子性表面活性剂中的至少一种,进而优选为选自聚氧乙烯烷基醚硫酸盐、聚氧乙烯烷基醚中的至少一种。
<123>如上述<121>或<122>的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物中的表面活性剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.1质量%以上,进而优选为1质量%以上,且优选为80质量%以下,更优选为50质量%以下,进而优选为36质量%以下,进而更优选为30质量%以下,进而更优选为20质量%以下,进而更优选为10质量%以下。
<124>如上述<111>至<123>中任一项的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物还包含油剂。
<125>如上述<124>的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物中的油剂优选为选自(i)酯油、(ii)硅氧烷油、(iii)醚油、(iv)烃油、(v)高级醇和(vi)具有可经羟基取代的具有17至23个碳原子的烃基的羧酸中的至少一种,更优选为高级醇,进而优选为选自月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇和2-辛基十二烷醇中的至少一种。
<126>如上述<124>或<125>的毛发处理剂组合物,其中毛发染毛剂组合物中的油剂的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,进而优选为0.1质量%以上,进而更优选为0.5质量%以上,进而更优选为1质量%以上,且优选为30质量%以下,更优选为20质量%以下,进而优选为15质量%以下,进而更优选为10质量%以下,进而更优选为5质量%以下。
<127>如上述<109>的毛发处理剂组合物,其中毛发处理剂组合物为烫发剂组合物,优选为选自烫发剂组合物、平板烫发剂组合物、持续性毛发定型剂组合物和直发膏组合物中的至少一种。
<128>如上述<127>的毛发处理剂组合物,其中烫发剂组合物含有含有阳离子基团的纤维素醚、以及作为处理剂的角蛋白还原剂、氧化剂和碱剂。
<129>如上述<127>或<128>的毛发处理剂组合物,其中烫发剂组合物为由含有角蛋白还原剂的第1剂和含有氧化剂的第2剂组成的二剂型组合物,并且其中第1剂与第2剂的使用量比(质量比)[第1剂/第2剂]优选为3/7~7/3,更优选为4/6~6/4,进而优选为4.5/5.5~5.5/4.5。
<130>如上述<128>或<129>的毛发处理剂组合物,其中烫发剂组合物中的含有阳离子基团的纤维素醚的含量优选为0.01质量%以上,更优选为0.05质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为2质量%以下,进而优选为1质量%以下。
<131>如上述<128>至<130>中任一项的毛发处理剂组合物,其中烫发剂组合物中的角蛋白还原剂优选为选自硫代乙醇酸及其衍生物、硫代乳酸及其衍生物、半胱氨酸及其衍生物或这些的盐、上述式(23)的硫代甘油烷基醚或其盐、以及上述式(24)的巯基烷基酰胺或其盐中的至少一种,更优选为选自硫代乙醇酸、硫代乙醇酸铵、硫代乙醇酸甘油酯、L-半胱氨酸、D-半胱氨酸、N-乙酰半胱氨酸、这些半胱氨酸类的铵盐、乙醇胺盐类、硫代甘油烷基醚、巯基乙基丙酰胺和巯基乙基葡萄糖酰胺中的至少一种。
<132>如上述<128>至<131>中任一项的毛发处理剂组合物,其中烫发剂组合物中的角蛋白还原剂的含量优选为0.1质量%以上,更优选为1质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为15质量%以下,进而优选为10质量%以下。
<133>如上述<128>至<132>中任一项的毛发处理剂组合物,其中烫发剂组合物中的氧化剂优选为选自过氧化氢、过氧化脲、过氧化三聚氰胺、过硼酸钠、过硼酸钾、过碳酸盐和溴酸盐中的至少一种,更优选为选自溴酸钾、溴酸钠、过硼酸钠和过氧化氢中的至少一种,进而优选为选自溴酸钾、溴酸钠和过氧化氢中的至少一种。
<134>如上述<128>至<133>中任一项的毛发处理剂组合物,其中烫发剂组合物中的氧化剂的含量优选为0.1质量%以上,更优选为0.5质量%以上,进而优选为1质量%以上,进而更优选为2质量%以上,且优选为20质量%以下,更优选为12质量%以下,进而优选为10质量%以下,进而更优选为9质量%以下,进而更优选为5质量%以下。
<135>如上述<128>至<134>中任一项的毛发处理剂组合物,其中烫发剂组合物中的碱剂优选为选自氢氧化钠、氨及其盐、烷醇胺及其盐、烷烃二胺及其盐、以及碳酸盐中的至少一种,更优选为选自氨及其盐、烷醇胺及其盐、以及碳酸氢钠中的至少一种。
<136>如上述<128>至<135>中任一项的毛发处理剂组合物,其中烫发剂组合物中的碱剂的含量优选为0.1质量%以上,且优选为10质量%以下,更优选为5质量%以下。
<137>一种毛发的清洁方法,其包括使用如上述<44>至<59>中任一项的毛发清洗剂组合物清洁毛发后,进行冲洗、干燥。
<138>一种皮肤的清洁方法,其包括使用如上述<60>至<73>中任一项的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤后,进行冲洗、干燥。
<139>一种毛发的调节方法,其包括使用清洁剂清洁毛发后,将如上述<74>至<86>中任一项的毛发调节剂组合物应用于毛发。
<140>一种毛发的处理方法,其包括使如上述<87>至<136>中任一项的毛发处理剂组合物处理毛发后,进行冲洗、干燥。
<141>一种组合物的用于毛发清洗剂的用途,上述组合物含有如上述<1>至<13>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
<142>如上述<141>的用于毛发清洗剂的用途,其中组合物还包含油剂。
<143>如上述<141>或<142>的用于毛发清洗剂的用途,其中组合物还包含除含有阳离子基团的纤维素醚以外的任何其他阳离子聚合物。
<144>一种组合物的用于皮肤清洁剂的用途,上述组合物含有如上述<1>至<13>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
<145>一种组合物的用于毛发调节剂的用途,上述组合物含有如上述<1>至<13>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂、油剂及水。
<146>一种组合物的用于毛发处理剂的用途,上述组合物含有如上述<1>至<13>中任一项的含有阳离子基团的纤维素醚、以及选自染毛用染料、氧化剂、碱剂和角蛋白还原剂中的至少一种的处理剂。
[实施例]
在下述制造例、实施例及比较例中,“%”意指“质量%”。各种物性等的测定通过下述方法进行。
(1)纤维素的粘度-平均聚合度的测定(铜氨法)
(i)测定用溶液的制备
向容量瓶(100mL)中添加氯化亚铜0.5g、25%氨水20~30mL,完全溶解后,添加氢氧化铜1.0g和25%氨水而定容,搅拌3小时,使其完全溶解。
(ii)试样的制备
向容量瓶(25mL)中添加测定试样25mg后,追加上述制备的溶液直至弯液面与烧瓶的标线一致。将其搅拌6小时,使其完全溶解。
(iii)粘度-平均聚合度的测定
将所获得的铜氨水溶液放入乌式粘度计中,在恒温槽(20±0.1℃)中静置1分钟后,测定液体流下速度。由各种试样浓度(g/L)的铜氨溶液的流下时间(t(秒))与未添加试样的铜氨水溶液的流下时间(t0(秒)),求出下述式所示的相对粘度ηr
ηr=t/t0
继而,根据下述式求出各浓度下的还原粘度(ηsp/c)。
ηsp/c=(ηr-1)/c(c:试样浓度(g/dL))
进而,将还原粘度外推至c=0,求出固有粘度[η],根据下述式求出粘度-平均聚合度(n)。
n=2000×[η]
在实施例中,将CCE的平均聚合度及阳离子化羟丙基纤维素(C-HPC)的平均聚合度视为与用于制造的原料纤维素的平均聚合度相同。
(2)CCE中的取代基的取代度:MS的算出
CCE的甘油基的取代度(MS(Gly))、阳离子化氧化烯基的取代度(MS(N+))、含烃基的基团的取代度(MS(HC))通过下述计算式(1)~(3)的联立方程而算出。
-a×(甘油基的含量(%))×MS(HC)+(74.1-74.1×(甘油基的含量(%)))×MS(Gly)-b×(甘油基的含量(%))×MS(N+)=162.1×(甘油基的含量(%))…(1)
-a×(含氮量(%))×MS(HC)-74.1×(含氮量(%))×MS(Gly)+(b-b×含氮量(质量%))×MS(N+)=162.1×(含氮量(%))…(2)
(a-a×(含烃基的基团的含量(%)))×MS(HC)-74.1×(含烃基的基团的含量(%))×MS(Gly)-b×(含烃基的基团的含量(%))×MS(N+)=162.1×(含烃基的基团的含量(%))…(3)
(式中,a表示含烃基的基团的分子量,b表示阳离子化氧化烯基的分子量)
上述联立方程式中的甘油基的含量、含氮量、含烃基的基团的含量各自表示CCE中所含有的甘油基、构成阳离子化氧化烯基的氮、含烃基的基的质量%,并通过下述方法算出。
[甘油基及含烃基的基团的含量(质量%)的测定]
CCE中所含有的甘油基的含量%(质量%)依据分析化学(AnalyticalChemistry),Vol.51,No.13,2172(1979)、「日本药典第十五修订版(羟丙基纤维素的分析方法的项目)」等中记载的已知为分析纤维素醚的烷氧基的平均加成摩尔数的方法的蔡色耳(Zeisel)法而算出。以下表示程序。
(i)向25mL容量瓶中添加正十四烷1mL,添加邻二甲苯直至液体的弯液面下表面与容量瓶的标在线边缘一致,进行搅拌,从而制备内标准溶液。
(ii)将经纯化、干燥的CCE65mg、己二酸65mg精确称量于10mL小玻璃瓶中,添加(i)所制备的内标准溶液2mL、氢碘酸2mL并栓紧瓶塞。
(iii)一面通过搅拌片对上述小玻璃瓶中的混合物进行搅拌一面利用150℃的加热器组件加热1小时。
(iv)利用气相层析法对小玻璃瓶中的分离为2相的混合物的上层(邻二甲苯层)进行测定,定量衍生自甘油基的异丙基碘和衍生自含烃基的基团的烃基的碘化物(例如在含烃基的基团为2-乙基己基的情形时为2-乙基己基碘),根据所获得的结果分别算出CCE中的甘油基的含量(质量%)和含烃基的基团的含量(质量%)。
分析条件如下所述:
管柱:Agilent公司制造的HP-1(长度:30m,内径:0.32mm,膜厚:0.25mm,固定相:100%甲基硅氧烷)
管柱温度:40℃(5min)→10℃/min→230℃(5min)
注射器温度:210℃,
检测器:氢火焰离子检测器(FID),
检测器温度:230℃,
注入量:1μL,
载流气体流量:氦气3.0mL/min
[含氮量(质量%)的测定](凯氏法)
精确称量经纯化、干燥的CCE100mg,向其中添加硫酸10mL、分解促进剂“KJELTABS”(Nakayamarika制作所股份有限公司制造)1片,使用凯氏分解装置“K-432”(BUCHI公司制造),依序升温为于250℃下30分钟、300℃下30分钟、420℃下80分钟进行完全分解。分解反应结束后,向试样中添加离子交换水30mL,使用自动凯氏蒸馏-滴定装置“K-370”(BUCHI公司制造),添加30%氢氧化钠水溶液40mL而制成碱性后,通过蒸馏操作而将游离的氨收集于1%硼酸水溶液中,使用0.01N硫酸(和光纯药工业股份有限公司制造,定量分析用)进行滴定,藉此,求出CCE中的含氮量(质量%)。
(3)C-HPC的取代度的算出;MS的算出
C-HPC的氧化丙烯基的取代度和阳离子化氧化乙烯基的取代度通过下述方法算出。
将制造例所获得的C-HPC通过透析膜(截留分子量1000)而纯化后,冷冻干燥水溶液而获得纯化C-HPC。通过元素分析对所获得的纯化C-HPC的氯含量(%)进行测定。将C-HPC中所含的阳离子化氧化乙烯基的数量与作为抗衡离子的氯化物离子的数量近似为相同数值,根据下述计算式(4),求出C-HPC单元质量中所含的阳离子化氧化乙烯的量(a(摩尔/g))。
a(摩尔/g)=由元素分析求得的氯含量(%)/(35.5×100)(4)
除分析对象为纯化C-HPC而非羟丙基纤维素以外,根据日本药典记载的“羟丙基纤维素的分析法”测定羟基丙氧基含量(%)。根据下述计算式(5)求出羟基丙氧基含量[式量(OC3H6OH)=75.09](b(摩尔/g))。
b(摩尔/g)=由气相分析求得的羟基丙氧基含量(%)/(75.09×100)(5)
根据所获得的a及b、以及下述计算式(6)、(7),算出阳离子化氧化乙烯的取代度(k)及氧化丙烯的取代度(m)。
a=k/(162+k×K+m×58)(6)
b=m/(162+k×K+m×58)(7)
[式中,k及K各自表示阳离子化氧化乙烯基的取代度及式量,m表示氧化丙烯基的取代度]
(4)水溶性的评价
向直径32mm的圆柱状的50mL小玻璃中添加经纯化、干燥的CCE等各种聚合物0.5g、离子交换水49.5g并搅拌6小时,制备1%水溶液或1%分散液。对所获得的1%水溶液或1%分散液实施利用目视的溶解性评价。
○:溶解性高(透明)
△:溶解性低(稍产生浑浊)
×:不溶(凝胶)
(5)水溶液粘度的测定
向直径32mm的圆柱状的50mL小玻璃中添加经纯化、干燥的CCE等各种聚合物0.5g、离子交换水49.5g并搅拌6小时,制备CCE或各种聚合物的1质量%水溶液或1质量%分散液。
在恒温水槽中将所获得的1质量%水溶液或1质量%分散液调节为25℃后,使用B型粘度计“TVB-10M”(东机产业股份有限公司制造),于测定温度:25℃、转数:30rpm、转子:1、2、3、或4号的条件下测定粘度。
对使用的转子进行选择,使得测定结果落入对应使用转子的粘度测定范围内的上限值的20~90%的范围内。
(6)水分含量的测定
纸浆、棉状纤维素、粉末纤维素的水分含量系使用电子水分计“MOC-120H”(岛沣制作所股份有限公司制造),在测定温度120℃下进行测定。使用约1g的试样,将30秒内的重量变化率成为0.1%以下的时点设为测定的终点。
(7)原料内烯烃的双键位置的测定
原料内烯烃的双键位置通过气相层析法(以下称为“GC”)测定。具体而言,通过使内烯烃与二甲基二硫醚进行反应而制成二硫化衍生物后,利用GC将各成分分离。由各波峰面积求出内烯烃的双键位置。
测定所使用的装置及分析条件如下所述。
GC装置:“HP6890”(HewlettPackard公司制造)
管柱:“Ultra-Alloy-1HT毛细管柱”30m×250μm×0.15μm(FrontierLabo)
检测器:氢火焰离子检测器(FID)
注射温度:300℃
检测器温度:350℃
He流量:4.6mL/分钟
(8)内烯烃磺酸盐的羟基体/烯烃体的质量比的测定
内烯烃磺酸盐的羟基体/烯烃体的质量比系通过HPLC-MS而测定。具体而言,通过HPLC将羟基体与烯烃体分离,并分别置于MS,藉此进行鉴定。由该HPLC-MS波峰面积求出各比率。
测定所使用的装置及条件如下所述。
HPLC装置:“AgilentTechnology1100”(AgilentTechnology公司制造)
管柱:“L-columnODS”4.6×150mm(一般财团法人化学物质评价研究机构制造)
试样制备:经甲醇稀释1000倍
洗脱剂A:添加有10mM乙酸铵的水
洗脱剂B:添加有10mM乙酸铵的甲醇
梯度:0分钟(A/B=30/70%)→10分钟(30/70%)→55分钟(0/100%)→65分钟(0/100%)→66分钟(30/70%)→75分钟(30/70%)
MS装置:“AgilentTechnology1100MSSL(G1946D)”
MS检测器:阴离子检测m/z60-1600,UV240nm
(9)内烯烃磺酸盐中的原料内烯烃的含量的测定
内烯烃磺酸盐中的原料内烯烃的含量通过GC而测定。具体而言,向内烯烃磺酸盐水溶液中添加乙醇与石油醚后,进行萃取,而于石油醚相中获得原料内烯烃。由该GC波峰面积定量烯烃量。
测定所使用的装置及分析条件如下所述。
GC装置:“AgilentTechnology6850”(AgilentTechnology公司制造)
管柱:「Ultra-Alloy-1HT毛细管柱」15m×250μm×0.15μm(FrontierLabo)
检测器:氢火焰离子检测器(FID)
注射温度:300℃
检测器温度:350℃
He流量:3.8mL/分钟
(10)内烯烃磺酸盐中的无机化合物的含量的测定
内烯烃磺酸盐中的无机化合物的含量通过电位差滴定及中和滴定而测定。Na2SO4的含量通过利用电位差滴定求出硫酸根(SO4 2-)而定量。NaOH的含量通过利用稀盐酸进行中和滴定而定量。
(11)磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量的测定
内烯烃磺酸盐的磺酸基的结合位置通过GC而测定。具体而言,通过使所获得的内烯烃磺酸盐与三甲基硅烷基重氮甲烷进行反应,而制成甲酯化衍生物后,利用GC将各成分分离。将各波峰面积比设为质量比,算出磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量。
测定所使用的装置及分析条件如下所述。
GC装置:“AgilentTechnology6850”(AgilentTechnology公司制造)
管柱:“HP-1毛细管柱”30m×320μm×0.25μm(AgilentTechnology公司制造)
检测器:氢火焰离子检测器(FID)
注射温度:300℃
检测器温度:300℃
He流量:1.0mL/min.
烘箱:60℃(0min.)→10℃/min.→300℃(10min.)
制造例1(CCE(1)的制造)
(1)纤维素的裁断处理、干燥处理及粉碎处理步骤
使用片状木材纸浆(Tembec公司制造的BioflocHV+,平均聚合度1550)作为原料纤维素,将其置于切碎机“MSX2000-IVP440F”(明光商会股份有限公司制造)上而制成小片状。其后,在80℃下进行12小时干燥处理,从而获得水分含量0.18%的小片状的干燥纸浆。
继而,将所获得的小片状的干燥纸浆920g投入至批次式振磨机“FV-10”(中央化工机股份有限公司制造:容器总体积33L,作为棒为φ30mm、长度510mm、截面形状为圆形的SUS304制造的棒63根,填充率70体积%)。振动数20Hz,总振幅8mm,在温度10~40℃的范围内进行10分钟粉碎处理,从而获得纤维素粉末890g(平均聚合度1233)。
(2)甘油化反应步骤
将二甲亚砜(和光纯药工业股份有限公司制造)162.0g、氟化四(正丁基)铵三水合物(TBAF,关东化学股份有限公司制造)33.2g投入至三口圆底烧瓶中,并使其等均匀地溶解。向其中添加上述所获得的粉末状纤维素3.0g,在室温下搅拌1小时而溶解。进而,添加经微粉末化的氢氧化钾1.0g(1.0摩尔/AGU1摩尔)并充分分散。升温至70℃后,一面在氮气流下搅拌反应液一面历时5小时添加预先混合有缩水甘油6.1g(4.4摩尔/AGU1摩尔)与二甲亚砜6.1g而成的溶液。滴加结束后,进而保持在70℃下继续搅拌1小时而结束反应。反应结束后添加乙酸1.2g(相对于反应前添加的KOH为1.1当量)而中和,将反应溶液冷却至室温,其后进行离心分离,并将所获得的上清液投入至离子交换水/丙酮/甲醇=2/4/4(体积比)的混合溶剂(3L,25℃)中。对所析出的聚合物进行过滤,利用上述离子交换水/丙酮/甲醇混合溶剂1L进行清洁,其后进行减压干燥(80℃,0.03kPa,12小时),藉此,以白色固形物的形式获得经甘油化的纤维素3.5g。
(3)阳离子化反应和含烃基的基团的加成反应步骤
将70%二甲亚砜水溶液67.0g投入至三口圆底烧瓶中,添加上述所获得的经甘油化的纤维素1.0g,在室温下进行搅拌而使其等均匀地溶解。其后,添加48%氢氧化钠水溶液0.07g(0.2摩尔/AGU1摩尔),并在室温下进行搅拌。其后,一面搅拌一面向经甘油化的纤维素溶液中添加作为阳离子化剂的氯化缩水甘油基三甲基铵(阪根药品工业股份有限公司制造,含水量20质量%,纯度80%)0.43g(0.5摩尔/AGU1摩尔)及作为含烃基的基团的导入剂的2-乙基己基缩水甘油醚(东京化成工业公司制造)0.04g(0.05摩尔/AGU1摩尔),升温至50℃,进行5小时反应。其后,将反应液利用相对于反应前添加的NaOH为1.1当量的乙酸中和,并投入至500mL的乙醇/异丙醇(7/3体积比)中,对所析出的聚合物进行过滤,利用上述乙醇/异丙醇混合溶剂500mL进行清洁,其后进行减压干燥(80℃,0.03kPa,12小时),藉此,以白色固形物的形式获得CCE(1)0.9g。
将甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂的添加量和所获得的CCE(1)的取代度、1%水溶液粘度及水溶性评价的结果示于表1。
制造例2(CCE(2)的制造)
如表1记载般改变甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂的添加量,除此以外,以与制造例1相同的方式进行,从而获得CCE(2)。将评价结果示于表1。
制造例3(CCE(3)的制造)
(1)纤维素的裁断处理、干燥处理及粉碎处理步骤
以与制造例1的(1)纤维素的裁断处理、干燥处理及粉碎处理步骤相同的方式进行。
(2)甘油化及含烃基的基团的加成反应步骤
将二甲亚砜(和光纯药工业股份有限公司制造)111.0g、氟化四(正丁基)铵三水合物“TBAF”(关东化学股份有限公司制造)22.1g投入至三口圆底烧瓶中,并使其等均匀地溶解。向其中添加上述所获得的粉末状纤维素2.0g,在室温下搅拌1小时而溶解。进而,添加经微粉末化的氢氧化钾0.69g(1.0摩尔/AGU1摩尔)并充分分散。升温至70℃后,一面在氮气流下搅拌反应液一面历时5小时添加预先将缩水甘油7.0g(7.7摩尔/AGU1摩尔)、2-乙基己基缩水甘油醚(东京化成工业股份有限公司制造)0.09g(0.04摩尔/AGU1摩尔)溶解于二甲亚砜7.09g而成的溶液。滴加结束后,进而保持于70℃下继续搅拌1小时而结束反应。反应结束后添加乙酸0.8g(相对于反应前添加的KOH为1.1当量)而中和,将反应溶液冷却至室温,其后进行离心分离,并将所获得的上清液投入至离子交换水/丙酮/甲醇=2/4/4(体积比)的混合溶剂(10L,25℃)中。对所析出的聚合物进行过滤,利用上述离子交换水/丙酮/甲醇混合溶剂1L进行清洁,其后进行减压干燥(80℃,0.03kPa,12小时),藉此,以白色固形物的形式获得经甘油化的纤维素2.1g。
(3)阳离子化反应步骤
将70%二甲亚砜水溶液67.0g投入至三口圆底烧瓶中,并添加上述所获得的经甘油化及导入有含烃基的基团的纤维素1.0g,在室温下进行搅拌而使其等均匀地溶解。其后,添加48%氢氧化钠水溶液0.07g(0.2摩尔/AGU1摩尔),并于室温下进行搅拌。其后,一面搅拌一面向经甘油化的纤维素溶液中添加作为阳离子化剂的氯化缩水甘油基三甲基铵(阪根药品工业股份有限公司制造,含水量20质量%,纯度80%)0.48g(0.59摩尔/AGU1摩尔),升温至50℃,进行5小时反应。其后,将反应液利用相对于反应前添加的NaOH为1.1当量的乙酸中和,并投入至500mL的乙醇/异丙醇(7/3体积比)中,对所析出的聚合物进行过滤,利用上述乙醇/异丙醇混合溶剂500mL进行清洁,其后进行减压干燥(80℃,0.03kPa,12小时),藉此,以白色固形物的形式获得CCE(3)0.9g。
将甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂的添加量和所获得的CCE(3)的评价结果示于表1。
制造例4~7(CCE(4)~(7)的制造)
如表1记载般改变甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂的添加量,除此以外,以与制造例3相同的方式进行,从而获得CCE(4)~CCE(7)。将评价结果示于表1。
制造例8(CCE(8)的制造)
(1)纤维素的裁断处理、干燥处理及粉碎处理
利用切片机“SGG-220”(Horai股份有限公司制造)对片状木材纸浆(Tembec公司制造,BioflocXV18,平均聚合度1977)进行处理而制成小片状。其后,在80℃下进行12小时干燥处理,获得水分含量0.18%的小片状的干燥纸浆。将所获得的小片状纤维素投入至X-tremeMill「MX-1200XTM型」(Waring公司制造,总体积150mL)中,以转数24000rpm在20℃下进行30秒粉碎处理,从而获得棉状纤维素(平均聚合度1977)。
(2)甘油化反应步骤
将二甲亚砜(和光纯药工业股份有限公司制造)584g、氟化四(正丁基)铵三水合物「TBAF」(关东化学股份有限公司制造)116.2g投入至三口圆底烧瓶中,并使其等均匀地溶解。向其中添加上述所获得的棉状纤维素7.0g,在室温下搅拌1小时而溶解。进而,添加经微粉末化的氢氧化钾2.4g(1.0摩尔/AGU1摩尔)并充分分散。升温至70℃后,一面在氮气流下搅拌反应液一面历时5小时添加预先混合有缩水甘油124.1g(38.8摩尔/AGU1摩尔)与二甲亚砜124.1g而成的溶液。滴加结束后,进而保持在70℃下继续搅拌1小时而结束反应。反应结束后添加乙酸2.8g(相对于反应前添加的KOH为1.1当量)而中和,将反应溶液冷却至室温,其后进行离心分离,并将所获得的上清液投入至离子交换水/丙酮/甲醇=2/4/4(体积比)的混合溶剂(10L,25℃)中。对所析出的聚合物进行过滤,利用上述离子交换水/丙酮/甲醇混合溶剂1L进行清洁,其后进行减压干燥(80℃,0.03kPa,12小时),藉此,以白色固形物的形式获得经甘油化的纤维素13.0g。
(3)阳离子化反应和含烃基的基团的加成反应步骤
将70%二甲亚砜水溶液99.0g投入至三口圆底烧瓶中,并添加上述所获得的经甘油化的纤维素1.0g,在室温下进行搅拌而使其等均匀地溶解。其后,添加20%氢氧化钠水溶液0.15g(0.25摩尔/AGU1摩尔),并在室温下进行搅拌。其后,一面搅拌一面向经甘油化的纤维素溶液中添加作为阳离子化剂的氯化缩水甘油基三甲基铵(阪根药品工业股份有限公司制造,含水量20质量%,纯度80%)1.96g(3.51摩尔/AGU1摩尔)及作为含烃基的基团的导入剂的2-乙基己基缩水甘油醚(东京化成工业股份有限公司制造)0.04g(0.07摩尔/AGU1摩尔),升温至50℃,进行5小时反应。其后,将反应液利用相对于反应前添加的NaOH为1.1当量的乙酸中和,并投入至500mL的乙醇/异丙醇(7/3体积比)中,对所析出的聚合物进行过滤,利用上述乙醇/异丙醇混合溶剂500mL进行清洁,其后进行减压干燥(80℃,0.03kPa,12小时),藉此,以白色固形物的形式获得CCE(8)0.9g。将评价结果示于表1。
制造例9~13(CCE(9)~(13)的制造)
将片状木材纸浆、纤维素的裁断处理、干燥处理及粉碎处理步骤变更为制造例1记载的方法和如表1记载般改变甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基的导入剂的添加量,除此以外,以与制造例8相同的方式进行,从而获得CCE(9)~CCE(13)。将评价结果示于表1。
制造例14~17(CCE(14)~(17)的制造)
如表1记载般改变甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂的添加量,除此以外,以与制造例3相同的方式进行,从而获得CCE(14)~CCE(17)。将评价结果示于表1。
制造例18~20(CCE(18)~(20)的制造)
如表1记载般改变甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂的添加量,除此以外,以与制造例8相同的方式进行,从而获得CCE(18)~CCE(20)。将评价结果示于表1。
关于制造例20所使用的异癸基缩水甘油醚,使用异癸醇167.4g代替十二烷醇167.4g作为原料,除此以外,依据日本专利第3544134号公报的实施例1中记载的方法而制造。
制造例21(CCE(21)的制造)
使用氯化正辛基(和光纯药工业股份有限公司制造)作为含烃基的基团的导入剂和如表1记载般改变甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂的添加量,除此以外,以与制造例3相同的方式进行,从而获得CCE(21)。将评价结果示于表1。
制造例22(CCE(22)的制造)
使用硬脂基缩水甘油醚(花王股份有限公司制造)作为含烃基的基团的导入剂和如表1记载般改变甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂的添加量,除此以外,以与制造例3相同的方式进行,从而获得CCE(22)。将评价结果示于表1。
制造例23(CCE(23)的制造)
使用氯化正十二烷基(关东化学股份有限公司制造)作为含烃基的基团的导入剂和如表1记载般改变甘油化剂、阳离子化剂和含烃基的基团的导入剂的添加量,除此以外,以与制造例3相同的方式进行,从而获得CCE(23)。将评价结果示于表1。
制造例24(CPGC(1)的制造)
(1)纤维素的裁断处理、干燥处理及粉碎处理步骤
以与制造例1相同的方式进行,获得纤维素粉末(平均聚合度1233)。
(2)甘油化反应步骤
将二甲亚砜(和光纯药工业股份有限公司制造)389.2g、氟化四(正丁基)铵三水合物“TBAF”(关东化学股份有限公司制造)77.5g投入至三口圆底烧瓶中,并使其等均匀地溶解。向其中添加上述所获得的纤维素粉末7.0g,在室温下搅拌1小时而溶解。进而,添加经微粉末化的氢氧化钾2.42g(1.0摩尔/AGU1摩尔)并充分分散。升温至70℃后,一面在氮气流下搅拌反应液一面历时5小时添加预先混合有缩水甘油25.6g(8.0摩尔/AGU1摩尔)与二甲亚砜25.6g而成的溶液。滴加结束后,进而保持在70℃下继续搅拌1小时而结束反应。
继而,利用乙酸进行中和,将反应溶液冷却至室温,其后进行离心分离,并将所获得的上清液投入至离子交换水/丙酮/甲醇=2/4/4(体积比)的混合溶剂中。将析出的聚合物回收并进行减压干燥,藉此,以白色固形物的形式获得经甘油化的纤维素8.82g。
(3)阳离子化反应步骤
向三口圆底烧瓶中投入50%二甲亚砜水溶液166.7g,并添加上述所获得的经甘油化的纤维素2.5g,在室温下进行搅拌而使其等均匀地溶解。其后,添加20%氢氧化钠水溶液0.4g(0.2摩尔/AGU1摩尔),并在室温下进行搅拌。其后,搅拌添加作为阳离子化剂的氯化缩水甘油基三甲基铵(阪根药品工业股份有限公司制造,含水量20质量%,纯度80%)1.46g(0.8摩尔/AGU1摩尔)后,升温至50℃,进行5小时反应。其后,利用乙酸中和反应液,并投入至乙醇中,将析出的聚合物回收并进行减压干燥,藉此,以白色固形物的形式获得CPGC(1)1.9g。将评价结果示于表1。
制造例25(CPGC(2)的制造)
将缩水甘油和阳离子化剂的添加量分别变更为表1所示的量,除此以外,以与制造例24相同的方式进行,从而获得CPGC(2)。将评价结果示于表1。
制造例26(C-HPC的制造)
(1)小片化步骤
利用切片机“SGG-220”(Horai股份有限公司制造)对片状木材纸浆[Tembec公司制造的BioflocHV+,平均聚合度1770,结晶度74%,水分含量7.0%]进行处理,而制成3~5mm见方的小片状。
(2)阳离子化步骤
在上述(1)所获得的小片状纸浆100g中,利用研钵而混合氯化缩水甘油基三甲基铵水溶液(阪根药品工业股份有限公司制造,含水量20%,纯度80%)60.8g[0.65摩尔/AGU1摩尔],其后投入至批次式振磨机“MB-1”(中央化工机股份有限公司制造:容器总体积3.5L,作为棒为φ30mm、长度218mm、截面形状为圆形的SUS304制造的棒13根,填充率57%)。进行12分钟粉碎处理(振动数20Hz,振幅8mm,温度30~70℃),从而获得纤维素与GMAC的粉末状混合物。
在所获得的粉末状混合物中,利用研钵而混合48%氢氧化钠水溶液14.8g(0.2摩尔/AGU1摩尔),其后投入至上述批次式振磨机中。在相同条件下进行120分钟粉碎处理,从而获得阳离子化纤维素175.6g。
(3)羟丙基化步骤
将装有熟化后获得的阳离子化纤维素100g(未中和/未纯化品)的捏合机升温至70℃,一面搅拌一面滴加环氧丙烷40.8g(2.0摩尔/AGU1摩尔,关东化学股份有限公司制造,特级试剂),在消耗环氧丙烷而使回流停止前进行8小时反应。
将反应结束混合物自捏合机中取出,获得浅褐色的粗C-HPC粉末140.8g。采集该粗C-HPC粉末10.0g,利用乙酸进行中和。为了求出氧化丙烯基及阳离子化氧化乙烯基的取代度,通过透析膜(截留分子量1000)纯化中和物后,进行水溶液的冷冻干燥,从而获得纯化C-HPC。
根据所获得的纯化C-HPC的元素分析,氯含量为3.0%。另外,利用上述“羟丙基纤维素的分析法”所得的羟基丙氧基含量为32.5%。阳离子化氧化乙烯基的取代度和氧化丙烯基的取代度分别为0.22和1.10。
制造例A(原料内烯烃A的制造)
向附搅拌装置的烧瓶中添加1-十六烷醇(Kalcol6098:花王股份有限公司制造)7000g(28.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc公司制造)700g(相对于原料醇为10质量%),一面于搅拌下、280℃下向体系内通入氮气(7000mL/分钟)一面进行5小时反应。反应结束后的醇转化率为100%,C16内烯烃纯度为99.7%。将所获得的粗内烯烃移至蒸馏用烧瓶中,以136~160℃/4.0mmHg进行蒸馏,藉此,获得烯烃纯度100%的碳数16的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为C1位0.5质量%、C2位16.5质量%、C3位15.4质量%、C4位16.4质量%、C5位17.2质量%、C6位14.2质量%,C7、8位的合计为19.8质量%。
制造例B(原料内烯烃B的制造)
向附搅拌装置的烧瓶中添加1-十八烷醇(Kalcol8098:花王股份有限公司制造)7000g(25.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc公司制造)1050g(相对于原料醇为15质量%),一面于搅拌下、285℃下向体系内通入氮气(7000mL/分钟)一面进行13小时反应。反应结束后的醇转化率为100%,C18内烯烃纯度为98.5%。将所获得的粗内烯烃移至蒸馏用烧瓶中,以148~158℃/0.5mmHg进行蒸馏,藉此,获得烯烃纯度100%的碳数18的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为C1位0.7质量%、C2位16.9质量%、C3位15.9质量%、C4位16.0质量%、C5位14.7质量%、C6位11.2质量%、C7位10.2质量%,C8、9位的合计为14.6质量%。
制造例C(原料内烯烃C的制造)
向附搅拌装置的烧瓶中添加1-十二烯(Linearen12:出光兴产股份有限公司制造)6000g(35.6摩尔)、作为固体酸催化剂的β-沸石(Zeolyst公司制造)180g(相对于原料1-十二烯为3.0质量%),一面于搅拌下、120℃下向体系内通入氮气(200mL/分钟)一面反应12.5小时。反应结束后的α-烯烃的内部异构化率为98.4%,C12内烯烃纯度为92.1%。将所获得的粗内烯烃移至蒸馏用烧瓶中,以134~138℃/75.0-78.8mmHg进行蒸馏,藉此,获得烯烃纯度100%的碳数12的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为C1位0.5质量%、C2位33.1质量%、C3位23.7质量%、C4位21.2质量%、C5位15.0质量%、C6位6.8质量%。
制造例D(原料内烯烃D的制造)
向附搅拌装置的烧瓶中添加1-十六烷醇(Kalcol6098:花王股份有限公司制造)7000g(28.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc公司制造)700g(相对于原料醇为10质量%),一面于搅拌下、280℃下向体系内通入氮气(7000mL/分钟)一面反应3小时。反应结束后的醇转化率为100%,C16内烯烃纯度为99.6%。将所获得的粗内烯烃移至蒸馏用烧瓶中,以136~160℃/4.0mmHg进行蒸馏,藉此,获得烯烃纯度100%的碳数16的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为C1位1.8质量%、C2位30.4质量%、C3位23.9质量%、C4位16.8质量%、C5位12.0质量%、C6位7.4质量%,C7、8位的合计为7.8质量%。
制造例E(原料内烯烃E的制造)
向附搅拌装置的烧瓶中添加1-十八烷醇(Kalcol8098:花王股份有限公司制造)7000g(25.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc公司制造)700g(相对于原料醇为10质量%),一面于搅拌下、280℃下向体系内通入氮气(7000mL/分钟)一面反应10小时。反应结束后的醇转化率为100%,C18内烯烃纯度为98.2%。将所获得的粗内烯烃移至蒸馏用烧瓶中,以内温148~158℃/0.5mmHg进行蒸馏,藉此,获得烯烃纯度100%的碳数18的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为C1位0.8质量%、C2位31.3质量%、C3位22.9质量%、C4位15.5质量%、C5位10.8质量%、C6位7.2质量%、C7位5.3质量%,C8、9位的合计为6.2质量%。
制造例27(内烯烃磺酸盐(1)的制造)
通过使用薄膜式磺化反应器(内径14mmφ,长度4m),向反应器外部套管通入20℃的冷却水,藉此使制造例A所获得的碳数16的内烯烃与SO3浓度2.8体积%的三氧化硫气体进行磺化反应。将SO3/内烯烃反应摩尔比设定为1.09。
将所获得的磺化物添加至加入有相对于理论酸值(AV)为1.2摩尔倍的氢氧化钠而成的碱性水溶液中,在30℃下搅拌1小时而中和。将中和物于高压釜中以160℃加热1小时,藉此进行水解,从而获得碳数16的内烯烃磺酸钠粗产物。
将所获得的粗产物300g移至分液漏斗中并添加乙醇300mL后,每次添加石油醚300mL而将油溶性的杂质萃取去除。此时,因添加乙醇而于油水界面析出的无机化合物(主成分为芒硝)也通过油水分离操作而自水相中分离去除,将该操作进行3次。将水相侧蒸发干燥,从而获得碳数16的内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐(1))。将羟基体/烯烃体的质量比和磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量示于表2。原料内烯烃的含量未达100ppm(未达GC检测下限),无机化合物的含量为1.3质量%。
制造例28(内烯烃磺酸盐(2)的制造)
使用制造例B所获得的碳数18的内烯烃,除此以外,利用与制造例27相同的条件获得碳数18的内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐(2))。将羟基体/烯烃体的质量比和磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量示于表2。另外,原料内烯烃的含量未达100ppm(未达GC检测下限),无机化合物的含量为1.7质量%。
制造例29(内烯烃磺酸盐(3)的制造)
使用制造例C所获得的碳数12的内烯烃,除此以外,利用与制造例27相同的条件获得碳数12的内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐(3))。将羟基体/烯烃体的质量比和磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量示于表2。另外,原料内烯烃的含量未达100ppm(未达GC检测下限),无机化合物的含量为0.2质量%。
制造例30(内烯烃磺酸盐(4)的制造)
使用制造例D所获得的碳数16的内烯烃,除此以外,利用与制造例27相同的条件获得碳数16的内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐(4))。将羟基体/烯烃体的质量比和磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量示于表2。另外,原料内烯烃的含量未达100ppm(未达GC检测下限),无机化合物的含量为1.9质量%。
制造例31(内烯烃磺酸盐(5)的制造)
使用制造例E所获得的碳数18的内烯烃,除此以外,利用与制造例27相同的条件获得碳数18的内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐(5))。将羟基体/烯烃体的质量比和磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量示于表2。另外,原料内烯烃的含量未达100ppm(未达GC检测下限),无机化合物的含量为0.9质量%。
[表2]
表2
实施例1~14(洗发精的制造、评价)
(制造)
使用CCE(1)~(13)、(20)中的任一项及作为表面活性剂的聚氧乙烯烷基硫酸钠(花王股份有限公司制造的“Emal170J”(70%水溶液,氧化乙烯基的平均加成摩尔数为1,烷基链长C10~16)、椰油脂肪酰胺丙基羧基甜菜碱(花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(30%水溶液))、椰油脂肪酸单乙醇酰胺(KawakenFineChemical股份有限公司制造的“AmisolCME”),通过常法制备各成分的有效成分成为表3所示的组成的洗发精。具体而言,使CCE溶解在水中而制备2%聚合物溶液。另外,将除聚合物以外的各成分取至烧杯中,加热至80℃后进行搅拌而均匀溶解后,添加2%聚合物溶液并均匀混合,其后进行冷却,最后补充因加热而蒸发的水分,从而制成洗发精。
(评价)
将包含下述组分的组合物取至烧杯中,加热至80℃后加以混合,确认其均匀溶解,其后进行冷却,获得普通洗发精。利用所获得的普通洗发精清洁人毛发束(20g;20cm)。利用35~40℃的温水使经清洁的毛发充分润湿后,利用表3所示的组成的洗发精(0.5g)进行清洁,并利用温水(35~40℃)冲洗。5名官能检查员通过下述评价基准、评价方法对毛发冲洗时的顺滑性、顺滑的持续感以及包覆感进行评价。另外,同样地依据下述评价标准对作为毛发清洗剂的综合评价进行评价。
(普通洗发精的组成)
(评价基准)
·顺滑性:
7:顺滑性非常好,未感到摩擦感
6:顺滑性良好,与比较例5的洗发精相比摩擦感非常低
5:顺滑性良好,与比较例5的洗发精相比摩擦感较低
4:顺滑性略好,与比较例5的洗发精相比摩擦感略低
3:基准(下述比较例5的洗发精在冲洗时的顺滑性)
2:顺滑性较差,与比较例5的洗发精相比干涩
1:完全无顺滑,与比较例5的洗发精相比干涩感强烈
·持续感:
7:顺滑性持续50秒以上
6:顺滑性持续30秒以上且未达50秒
5:顺滑性持续20秒以上且未达30秒
4:顺滑性持续10秒以上且未达20秒
3:顺滑性持续5秒以上且未达10秒
2:顺滑性持续1秒以上且未达5秒
1:顺滑性持续未达1秒。
·冲洗时的包覆感:
7:冲洗时的包覆感与比较例4的洗发精相比非常优异
6:冲洗时的包覆感与比较例4的洗发精相比优异
5:感到冲洗时的包覆感较比较例4的洗发精强
4:感到冲洗时的包覆感较比较例4的洗发精稍强
3:基准(下述比较例4的洗发精在冲洗时的包覆感)
2:冲洗时的包覆感较比较例4的洗发精低
1:完全未感到冲洗时的包覆感
(评价方法)
将5名官能检查员的评价结果进行平均而求出评分。
比较例1~5(洗发精的制造、评价)
使用制造例21~23所获得的CCE(21)~(23)中的任一项、制造例24所获得的CPGC(1)和阳离子化羟乙基纤维素(C-HEC;花王股份有限公司制造的“POIZC-80M”),以与实施例1相同的方式制备表3所示的组成的洗发精,并进行评价。将结果示于表3。
根据表3得知,使用本发明的CCE(1)~(13)、(20)的毛发清洗剂组合物可赋予冲洗时优异的顺滑性与其持续感、以及包覆感。
实施例15(皮肤清洁剂;沐浴乳)
通过常法制造下述组成的沐浴乳。
将两手润湿,并将所获得的沐浴乳0.5mL涂抹在两手上,起泡后,将两手在流水中冲洗10秒,并用毛巾擦拭水滴,对干燥后的肌肤触感进行评价。
其结果,利用该沐浴乳进行清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:花王股份有限公司制造的“Emal270J”(有效成分70%)
(上述组成换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*2:日油股份有限公司制造的“DiaponCI”(有效成分100%)
*3:花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(有效成分30%)
(上述组成换算为椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱)
*4:将沐浴乳的pH值调整为7.3。
实施例16(洗面奶)
制造下述组成的洗面奶,并以与实施例15相同的方式进行评价。其结果,利用该洗面奶进行清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:Ajinomoto股份有限公司制造的“AmiliteGCS-11”(有效成分100%)
*2:NikkolChemicals股份有限公司制造的“NIKKOLAM--101”(有效成分40%)
(上述组成换算为椰油酰两性基乙酸钠)
*3:花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(有效成分30%)
(上述组成换算为椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱)
*4:使用柠檬酸及氢氧化钠,而将洗面奶的pH值调整为9.0。
实施例17(洗面奶)
制造下述组成的洗面奶,并以与实施例15相同的方式进行评价。其结果,利用该洗面奶进行清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:NikkolChemicals股份有限公司制造的“NIKKOLCMT-30”(有效成分30%)
(上述组成换算为椰油酰基甲基牛磺酸钠)
*2:日油股份有限公司制造的“PEG#1500”
*3:使用柠檬酸及氢氧化钠,而将洗面奶的pH值调整为9.0。
实施例18~29、比较例6(含有油剂的洗发精的制造、评价)
使用CCE(2)、(3)、(8)~(13)、(17)~(20)和CPGC(2)中的任一项,通过常法制备表4所示的组成的洗发精。
具体而言,使CCE或CPGC溶解或均匀分散在水中,将适量的水及表面活性剂取至烧杯中,加热至60℃使其等均匀混合,并冷却至50℃。向其中添加油剂并均匀混合后冷却至40℃。向其中添加珠光剂,进行30分钟搅拌乳化并冷却。最后,补充因加热而蒸发的水分,测定pH值。利用pH值调整剂(50%柠檬酸水溶液)将pH值调整为5。
利用实施例1中记载的普通洗发精清洁人毛发束(20g,20cm),并利用35~40℃的温水充分润湿,其后涂抹实施例18~29及比较例6的洗发精0.5g并清洁1分钟。其后,利用温水冲洗30秒,并用毛巾擦拭水分,用梳整理发束,进而利用吹风机的温风进行干燥,最后用梳整理发束。
5名官能检查员通过以下所示的评价基准、评价方法,对清洁毛发时的梳理性、冲洗时的顺滑性、顺滑性的持续感、干燥后的湿润感、均匀性进行评价。将评价结果示于表4。所谓干燥后的均匀性,系表示发束的发根至发梢的部分触感均匀。
(评价基准·评价方法)
·清洁时的梳理性
5:与比较例6的洗发精相比梳理性非常好
4:与比较例6的洗发精相比梳理性良好
3:基准(比较例6的洗发精在清洁时的梳理性)
2:与比较例6的洗发精相比梳理性较差
1:与比较例6的洗发精相比梳理性非常差
·冲洗时的顺滑性
5:与比较例6的洗发精相比顺滑非常好
4:与比较例6的洗发精相比顺滑良好
3:基准(比较例6的洗发精在冲洗时的顺滑性)
2:与比较例6的洗发精相比顺滑较差
1:与比较例6的洗发精相比顺滑非常差
·顺滑性的持续感
5:与比较例6的洗发精相比持续感非常强
4:与比较例6的洗发精相比持续感较强
3:基准(比较例6的洗发精的顺滑性的持续感)
2:与比较例6的洗发精相比持续感较弱
1:与比较例6的洗发精相比持续感非常弱
·干燥后的湿润感
5:与比较例6的洗发精相比湿润感非常强
4:与比较例6的洗发精相比湿润感较强
3:基准(比较例6的洗发精在干燥后的湿润感)
2:与比较例6的洗发精相比湿润感较弱
1:与比较例6的洗发精相比湿润感非常弱
·干燥后的均匀性
5:与比较例6的洗发精相比均匀性非常高
4:与比较例6的洗发精相比均均匀性较高
3:基准(比较例6的洗发精在干燥后的均匀性)
2:与比较例6的洗发精相比发梢干枯
1:与比较例6的洗发精相比发梢非常干枯
[表4]
将表4中使用的成分的详细说明示于以下。
*1:花王股份有限公司制造的“Emal170J”(有效成分70%)
*2:花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(有效成分30%)
*3:KawakenFineChemical股份有限公司制造的“AmisolCME”
*4:TorayDowCorning股份有限公司制造的“BY22-029”(有效成分50%)
*5:花王股份有限公司制造的“PearlConcentrateSA-M2”(有效成分20%)
根据表4得知,实施例18~29的洗发精为可赋予清洁毛发时的梳理性、冲洗时的顺滑性、顺滑性的持续感、干燥后的湿润感、均匀性的优异的洗发精。
实施例30(沐浴乳)
通过常法制造下述组成的沐浴乳,并以与实施例15相同的方式进行评价。其结果,利用该沐浴乳进行清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:花王股份有限公司制造的“Emal270J”(有效成分70%)
(上述组成换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*2:日油股份有限公司制造的“DiaponCI”(有效成分100%)
*3:花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(有效成分30%)
(上述组成换算为椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱)
*4:将沐浴乳的pH值调整为7.3。
实施例31(洗面奶)
制造下述组成的洗面奶,并以与实施例15相同的方式进行评价。其结果,利用该洗面奶进行清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:Ajinomoto股份有限公司制造的“AmiliteGCS-11”(有效成分100%)
*2:NikkolChemicals股份有限公司制造的“NIKKOLAM-101”(有效成分40%)
(上述组成换算为椰油酰两性基乙酸钠)
*3:花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(有效成分30%)
(上述组成换算为椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱)
*4:使用柠檬酸及氢氧化钠,而将洗面奶的pH值调整为9.0。
实施例32(洗面奶)
制造下述组成的洗面奶,并以与实施例15相同的方式进行评价。其结果,利用该洗面奶进行清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:NikkolChemicals股份有限公司制造的“NIKKOLCMT-30”(有效成分30%)
(上述组成换算为椰油酰基甲基牛磺酸钠)
*2:日油股份有限公司制造的“PEG#1500”
*3:使用柠檬酸及氢氧化钠,而将洗面奶的pH值调整为9.0。
实施例33~50(也含有除CCE以外的阳离子化聚合物的洗发精的制造、评价)、比较例7
使用作为CCE的CCE(2)~(4)、(8)~(13)、(17)~(19)中的任一项,通过常法制备表5所示的组成的洗发精(实施例33~50)。另外,作为比较,通过常法制备不含CCE的表5所示的组成的洗发精(比较例7)。
具体而言,使CCE和上述除CCE以外的阳离子聚合物溶解或均匀分散在水中,将适量的水及表面活性剂取至烧杯中,加热至60℃使其等均匀混合,并冷却至50℃。最后补充因加热而蒸发的水分,测定pH值。利用pH值调整剂(50%柠檬酸水溶液)将pH值调整为5。
利用实施例1中记载的普通洗发精清洁人毛发束(20g,20cm),并利用35~40℃的温水充分润湿,其后涂抹实施例33~50的洗发精0.5g并清洁1分钟。其后,利用温水冲洗30秒,并用毛巾擦拭水分,用梳整理发束,进而利用吹风机的温风进行干燥,最后用梳整理发束。
5名官能检查员通过以下所示的评价基准、评价方法,对清洁时的泡的柔软性、毛发的梳理性、毛发的柔软性、冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感进行评价。将结果示于表5。
(评价基准·评价方法)
·清洁时的泡的柔软性
5:与比较例7的洗发精相比非常柔软
4:与比较例7的洗发精相比柔软
3:基准(比较例7的洗发精在清洁时的泡的柔软性)
2:与比较例7的洗发精相比较硬
1:与比较例7的洗发精相比非常硬
·清洁时的毛发的梳理
5:与比较例7的洗发精相比梳理性非常好
4:与比较例7的洗发精相比梳理性良好
3:基准(比较例7的洗发精在清洁时的毛发的梳理性)
2:与比较例7的洗发精相比梳理性较差
1:与比较例7的洗发精相比梳理性非常差
·清洁时的毛发的柔软性
5:与比较例7的洗发精相比非常柔软
4:与比较例7的洗发精相比柔软
3:基准(比较例7的洗发精在清洁时的毛发的柔软性)
2:与比较例7的洗发精相比较硬
1:与比较例7的洗发精相比非常硬
·冲洗时的顺滑性
5:与比较例7的洗发精相比顺滑非常好
4:与比较例7的洗发精相比顺滑良好
3:基准(比较例7的洗发精在冲洗时的顺滑性)
2:与比较例7的洗发精相比顺滑较差
1:与比较例7的洗发精相比顺滑非常差
·冲洗时的毛发的柔软性
5:与比较例7的洗发精相比非常柔软
4:与比较例7的洗发精相比柔软
3:基准(比较例7的洗发精在冲洗时的毛发的柔软性)
2:与比较例7的洗发精相比较硬
1:与比较例7的洗发精相比非常硬
·顺滑性的持续感
5:与比较例7的洗发精相比持续感非常强
4:与比较例7的洗发精相比持续感较强
3:基准(比较例7的洗发精的顺滑性的持续感)
2:与比较例7的洗发精相比持续感较弱
1:与比较例7的洗发精相比持续感非常弱
·冲洗时的包覆感
5:与比较例7的洗发精相比包覆感非常强
4:与比较例7的洗发精相比包覆感较强
3:基准(比较例7的洗发精在冲洗时的包覆感)
2:与比较例7的洗发精相比包覆感较弱
1:与比较例7的洗发精相比包覆感非常弱
将表5中使用的成分的详细说明示于以下。
*1:Rhodia制造的“JaguarC-13S”
*2:DowChemical公司制造的“UCARELR30M”
*3:制造例25
*4:DowChemical公司制造的“SOFTCATSL-100”
*5:Lubrizol公司制造的“SensomerCT400polymer”
*6:东邦化学工业股份有限公司制造的“CatinalCLB100”
*7:Lubrizol公司制造的“Merquat550”
*8:花王股份有限公司制造的“Emal170J”(有效成分70%)
*9:花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(有效成分30%)
*10:KawakenFineChemical股份有限公司制造的“AmisolCME”
*11:TorayDowCorning股份有限公司制造的“BY22-029”(有效成分50%)
*12:花王股份有限公司制造的“PearlConcentrateSA-M2”(有效成分20%)
根据表5得知,实施例33~50的洗发精为可赋予清洁时的泡的柔软性、毛发的梳理性、毛发的柔软性、冲洗时的顺滑性、柔软性、顺滑性的持续感、包覆感的优异的洗发精。
实施例51(洗发精)
以与实施例1相同的方式制造下述组成的洗发精。利用实施例1中记载的普通洗发精清洁人毛发束(20g,20cm),并利用35~40℃的温水充分润湿,其后涂抹上述洗发精0.5g并清洁1分钟。其后,利用温水冲洗30秒,并用毛巾擦拭水分,用梳整理发束,进而利用吹风机的温风进行干燥,最后用梳整理发束。利用该洗发精进行洗浄、干燥后的毛发具有优异的湿润感。
*1:花王股份有限公司制造的“Emal170J”(有效成分70%)
*2:花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(有效成分30%)
*3:花王股份有限公司制造的“AminonC-11S”
*4:花王股份有限公司制造的“PoizC-80M”
*5:Lubrizol公司制造的“Merquat550”(有效成分9%)
*6:TorayDowCorning股份有限公司制造的“BY22-029”(有效成分50%)
*7:TorayDowCorning股份有限公司制造的“SM8904”(有效成分40%)
*8:花王股份有限公司制造的“KaoSofcareGP-1”
*9:花王股份有限公司制造的“PearlConcentrateSA-M2”
实施例52(洗发精)
以与实施例1相同的方式制造下述组成的洗发精。通过与实施例18相同的方法进行评价,结果利用该洗发精进行洗浄、干燥后的毛发具有优异的湿润感。
*1:花王股份有限公司制造的“Emal170J”(有效成分70%)
*2:花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(有效成分30%)
*3:花王股份有限公司制造的“AminonC-11S”
*4:TorayDowCorning股份有限公司制造的“BY22-029”(有效成分50%)
*5:花王股份有限公司制造的“KaoSofcareGP-1”
*6:花王股份有限公司制造的“PearlConcentrateSA-M2”
实施例53(沐浴乳)
通过常法制造下述组成的沐浴乳,并以与实施例15相同的方式进行评价。其结果,利用该沐浴乳进行清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:花王股份有限公司制造的“Emal270J”(有效成分70%)
(上述组成系换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*2:花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(有效成分30%)
(上述组成系换算为椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱)
*3:RhodiaJapan.Ltd制造的“JaguarC-13S”(有效成分100%)
实施例54(沐浴乳)
通过常法制造下述组成的沐浴乳,并以与实施例15相同的方式进行评价。其结果,利用该沐浴乳进行清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:花王股份有限公司制造的“Emal270J”(有效成分70%)
(上述组成系换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*2:花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(有效成分30%)
(上述组成系换算为椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱)
*3:花王股份有限公司制造的“PoizC-80M”(有效成分100%)
实施例55(沐浴乳)
通过常法制造下述组成的沐浴乳,并以与实施例15相同的方式进行评价。其结果,利用该沐浴乳进行清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:NikkolChemicals股份有限公司制造的“NIKKOLSarcosinateLK-30”(有效成分30%)
(上述组成系换算为月桂酰肌氨酸钾)
*2:花王股份有限公司制造的“Emal270J”(有效成分70%)
(上述组成系换算为聚氧乙烯烷基醚硫酸钠)
*3:花王股份有限公司制造的“Amphitol55AB”(有效成分30%)
(上述组成系换算为椰油脂肪酰胺丙基甜菜碱)
*4:花王股份有限公司制造的“PoizC-80M”(有效成分100%)
*5:使用柠檬酸及氢氧化钠,而将沐浴乳的pH值调整为6.0。
实施例56(洗面奶)
制造下述组成的洗面奶,并以与实施例15相同的方式进行评价。其结果,利用该洗面奶进行清洁、干燥后的肌肤具有优异的保湿感。
*1:NikkolChemicals股份有限公司制造的“NIKKOLCMT-30”(有效成分30%)
(上述组成换算为椰油酰基甲基牛磺酸钠)
*2:日油股份有限公司制造的“PEG#1500”(有效成分100%)
*3:花王股份有限公司制造的“PoizC-80M”(有效成分100%)
*4:使用柠檬酸及氢氧化钠,而将洗面奶的pH值调整为9.0。
实施例57~71(毛发调节剂组合物的制造、评价)、比较例8
使用作为CCE的CCE(2)~(4)、(8)~(19)、CPGC(2)中的任一项,通过常法制备表6所示的组成的毛发调节剂组合物(润发素)。
具体而言,将CCE或CPGC、适量的水和适量的pH值调整剂(50%柠檬酸水溶液)取至烧杯中,加热至80℃使其等溶解。向其中添加80℃下所溶解的表面活性剂,进行1小时搅拌、乳化。冷却至50℃并添加油剂,进行均匀混合。最后补充因加热而蒸发的水分,测定pH值。视需要利用pH值调整剂(50%柠檬酸水溶液及48%氢氧化钠水溶液)将pH值调整为5。
利用35~40℃的温水将经实施例1中记载的普通洗发精清洁的人毛发束(20g,20cm)充分润湿后,涂抹实施例57~71及比较例8的润发素1g并适应1分钟,其后利用温水冲洗30秒,并用毛巾擦拭水分,用梳整理发束。其后,利用吹风机的温风进行干燥,最后用梳整理发束。
5名官能检查员对将润发素涂抹于毛发时的存在感、冲洗时的柔软性、顺滑性的持续感、干燥后的包覆感进行评价。将结果示于表6。
(评价基准·评价方法)
·涂抹时的存在感
5:与比较例8的润发素相比存在感很强
4:与比较例8的润发素相比存在感较强
3:基准(比较例8的润发素在涂抹时的存在感)
2:与比较例8的润发素相比存在感较弱
1:未感到存在感
·冲洗时的柔软性
5:与比较例8的润发素相比非常柔软
4:与比较例8的润发素相比柔软
3:基准(比较例8的润发素在冲洗时的柔软性)
2:与比较例8的润发素相比较硬
1:与比较例8的润发素相比非常硬
·顺滑性的持续感
5:与比较例8的润发素相比持续感非常强
4:与比较例8的润发素相比持续感较强
3:基准(比较例8的润发素的顺滑性的持续感)
2:与比较例8的润发素相比持续感较弱
1:与比较例8的润发素相比持续感非常弱
·干燥后的包覆感
5:与比较例8的润发素相比包覆感很强
4:与比较例8的润发素相比包覆感较强
3:基准(比较例8的润发素在干燥后的包覆感)
2:与比较例8的润发素相比包覆感较弱
1:未感到包覆感
[表6]
将表6中使用的成分的详细说明示于以下。
*1:花王股份有限公司制造的“Quartamin2285E-E”
*2:花王股份有限公司制造的“Kalcol6098”
*3:花王股份有限公司制造的“Kalcol8098”
*4:TorayDowCorning股份有限公司制造的“BY22-029”(有效成分50%)
根据表6得知,实施例57~71的毛发调节剂组合物为涂抹时的存在感、冲洗时的柔软性、顺滑性的持续感、干燥后的包覆感优异的毛发调节剂组合物。
实施例72(免冲洗型护发素)
以与实施例57相同的方式制备下述组成的免冲洗型护发素。
*1:TorayDowCorning股份有限公司制造的“BY22-060”(有效成分60%)
(上述组成换算为高聚合二甲基硅氧烷)
*2:将护发素的pH值调整为5.0。
利用35~40℃的温水将经实施例1中记载的普通洗发精清洁的人毛发束(20g,20cm)充分润湿后,擦干发束的水,利用吹风机的温风进行干燥,并用梳整理发束。对该发束涂抹上述护发素1g并适应1分钟。在室温下进行干燥后,进行发束的官能评价。
其结果,通过该护发素,可对干燥后的毛发赋予良好的包覆感。
实施例73(免冲洗型护发素)
以与实施例57相同的方式制备下述组成的免冲洗型护发素。
*1:TorayDowCorning股份有限公司制造的“BY22-060”(有效成分60%)
(上述组成换算为高聚合二甲基硅氧烷)
*2:将护发素的pH值调整为5.0。
利用35~40℃的温水将经实施例1记载的普通洗发精清洁的人毛发束(20g,20cm)充分润湿后,擦干发束的水,利用吹风机的温风进行干燥,并用梳整理发束。在该发束的发梢涂抹上述护发素0.1g并适应1分钟。在室温下进行干燥后,进行发束的官能评价。
通过该护发素,可对干燥后的毛发赋予良好的包覆感。
实施例74~84(二剂型毛发脱色剂的制造及评价)、比较例9
(1)第1剂的制备
将表7(第1剂)所示的油剂(高级醇)、28%氨水溶液及丙二醇以外的成分及适量的水加以混合并搅拌。加热至60℃使其等完全溶解。向其中添加预先混合鲸蜡醇与丙二醇并加热至70℃,进行30分钟乳化。冷却至40℃,添加28%氨水溶液与剩余的水,进行均匀混合,从而制备第1剂。
(2)第2剂的制备
将表7(第2剂)所示的表面活性剂(鲸蜡硬脂醇醚-13(ceteareth-13)及月桂醇聚醚-1硫酸钠)、其他成分(EDTA(乙二胺四乙酸)-2-钠、磷酸、磷酸氢二钠)和适量的水加以混合并搅拌,加热至60℃使其等完全溶解。向其中添加加热至70℃的油剂(高级醇)进行乳化。冷却至40℃,添加35%过氧化氢水溶液与剩余的水,进行均匀混合,从而制备第2剂。pH值为4。
(3)二剂型毛发脱色剂的评价
利用由Beaulax公司市售的无化学处理历史的长度30cm、质量10g的毛发(人毛黑发BS-B3A),将该毛发检体3g以成为均匀厚度的方式拉齐至2cm宽度。将毛发的一端利用粘合剂固定在宽度2cm的塑料板上,将其设为试验用发束。
利用吹风机的温风对经实施例1中记载的普通洗发精清洁的上述发束进行干燥。将上述(1)、(2)所获得的第1剂及第2剂以质量比2/3加以混合,在发束上涂抹合计3g。其后,将发束在30℃下静置30分钟。
5名官能检查员利用温水对所获得的评价用试验品进行1分钟冲洗处理,通过以下所示的评价基准,对毛发冲洗时的顺滑性、包覆感、柔软性进行评价。
将结果示于表7。
将5名官能检查员的评价结果进行平均而求出评分。
·冲洗时的顺滑性
5:与比较例9的脱色剂相比顺滑非常好
4:与比较例9的脱色剂相比顺滑良好
3:基准(比较例9的脱色剂在冲洗时的顺滑性)
2:与比较例9的脱色剂相比顺滑较差
1:与比较例9的脱色剂相比顺滑非常差
·冲洗时的包覆感
5:与比较例9的脱色剂相比包覆感非常优异
4:与比较例9的脱色剂相比包覆感优异
3:基准(比较例9的脱色剂在冲洗时的包覆感)
2:与比较例9的脱色剂相比包覆感较差
1:完全未感到包覆感
·冲洗时的柔软性
5:与比较例9的脱色剂相比柔软性非常好
4:与比较例9的脱色剂相比柔软性良好
3:基准(比较例9的脱色剂在冲洗时的柔软性)
2:与比较例9的脱色剂相比柔软性较差
1:未感到柔软性
表7
*1:花王股份有限公式制造的「Emulgen220」
*2:花王股份有限公式制造的「Emal170J」(有效成分70%)
根据表7得知,实施例74~84的毛发脱色剂可在处理后的毛发冲洗时赋予良好的顺滑性与包覆感、柔软性。
实施例85及比较例10(烫发剂的制造及评价)
(1)第1剂的制备
将表8所示的50%硫代乙醇酸铵、28%氨水以外的成分及适量的水加以混合,进行搅拌直至完全溶解。添加50%硫代乙醇酸铵、28%氨水及剩余的水并进行搅拌,使其等完全溶解,从而制备第1剂。pH值为9。
(2)第2剂的制备
将表8所示的溴酸钠、丙二醇、表面活性剂(鲸蜡硬脂醇醚-13、月桂醇聚醚-3)、角蛋白水解物及适量的水加以混合,进行搅拌直至完全溶解。添加胺基二甲基聚硅氧烷进行均匀混合,从而制备第2剂。pH值为7。
(3)烫发剂的评价
利用由Beaulax公司市售的无化学处理历史的长度30cm、质量10g的毛发(人毛黑发BS-B3A),将该毛发检体2g以成为均匀厚度的方式拉齐至2cm宽度。将毛发的一端利用粘合剂固定在宽度2cm的塑料板上,将其设为试验用发束。
利用实施例1中记载的普通洗发精对制成的发束进行处理,并用毛巾擦拭水分,用梳整理发束。将该发束缠绕在直径9mm的棒(Dariya股份有限公司制造,VenezelColdRod6号)上,并涂抹第1剂2g,在30℃下静置15分钟,利用温水冲洗3分钟。进而涂抹第2剂2g,在30℃下静置15分钟并卸除棒。
5名官能检查员利用温水对所获得的评价用试验品进行1分钟冲洗处理,并以比较例10作为基准,除此以外,与实施例1同样地对毛发冲洗时的顺滑性、包覆感、柔软性进行评价。另外,对利用下述组成的普通润发素冲洗毛发时的毛发的梳理性、顺滑性、持续感进行评价。
烫发剂的评价是将比较例10设为基准得分3而进行评价的。将结果示于表8。
[普通润发素的组成]
[普通润发素的制造]
苯氧基乙醇与适量的水并进行混合,加热至80℃。向其中添加预先混合氯化硬脂氧基丙基三甲基铵、鲸蜡醇、硬脂醇、丙二醇并加热至70℃而制备的混合物,进行乳化并冷却至常温。
(评价基准:将比较例10设为基准得分3)
将5名官能检查员的评价结果进行平均而求出评分。
·润发素处理后的梳理性
5:与比较例10的烫发剂相比梳理性非常好
4:与比较例10的烫发剂相比梳理性良好
3:基准(比较例10的润发素处理后的梳理性)
2:与比较例10的烫发剂相比梳理性较差
1:与比较例10的烫发剂相比梳理性非常差
·润发素处理后的顺滑性
5:与比较例10的烫发剂相比顺滑非常好
4:与比较例10的烫发剂相比顺滑良好
3:基准(比较例10的润发素处理后的顺滑性)
2:与比较例10的烫发剂相比顺滑较差
1:与比较例10的烫发剂相比顺滑非常差
·润发素处理后的持续感
5:与比较例10的烫发剂相比持续感非常优异
4:与比较例10的烫发剂相比持续感优异
3:基准(比较例10的润发素处理后的持续感)
2:与比较例10的烫发剂相比未感到持续感
1:完全未感到持续感
[表8]
表8
*1:花王股份有限公司制造的「POIZC-80M」
*2:花王股份有限公司制造的「Emulgen220」
*3:花王股份有限公司制造的「Emulgen103」
根据表8得知,实施例85的烫发剂可在处理冲洗时赋予良好的顺滑性与包覆感、柔软性。另外,得知可在润发素后的毛发冲洗时赋予良好的梳理性、顺滑性、持续感。
实施例86及比较例11(直发膏的制造及评价)
(1)第1剂的制备
将表9所示的50%硫代乙醇酸铵以外的成分与适量的水加以混合,进行搅拌直至完全溶解。添加50%硫代乙醇酸铵与剩余的水并搅拌,使其完全溶解,从而制备第1剂。pH值为9。
(2)第2剂的制备
将表9所示的乳酸、β-萘磺酸、苄氧基乙醇、乙醇、鲸蜡硬脂醇醚-13及适量的水加以混合,进行搅拌直至完全溶解。继而,添加48%氢氧化钠水溶液进行搅拌混合。进而添加35%过氧化氢水与剩余的水并搅拌,使其完全溶解,从而制备第2剂。pH值为3。
(3)直发膏的评价
将由日本成年女性中有不规则毛发的人提供的长度26cm、质量10g的毛发设为检体。利用与实施例1相同的普通洗发精对其进行处理,用流水进行清洁后将其风干。将该毛发检体2g以成为均匀厚度的方式拉齐至2cm宽度。将毛发的一端利用粘合剂固定在宽度2cm的塑料板上,将其设为试验用发束。
利用实施例1中记载的普通洗发精对制成的发束进行处理,并用毛巾擦拭水分,用梳整理发束。对该发束涂抹第1剂1.5g,在25℃下静置15分钟,利用温水冲洗30秒,并用毛巾擦拭水分。其后,利用设定为130℃的高温整发用烫发器进行处理。继而涂抹第2剂1.5g,在25℃下静置5分钟。
5名官能检查员利用温水对所获得的试验品进行1分钟冲洗处理,将比较例11设为基准得分3,除此以外,与实施例85同样地对润发素后的毛发冲洗时的毛发的梳理性、顺滑性、持续感进行评价。直发膏的评价是将比较例11设为基准得分3而进行评价的。将结果示于表9。
[表9]
表9
*1:花王股份有限公司制造的「POIZC-80M」
*2:花王股份有限公司制造的「Emulgen220」
根据表9得知,实施例86的直发膏可在处理冲洗时赋予良好的顺滑性与包覆感、柔软性。另外,得知可在润发素后的毛发冲洗时赋予良好的梳理性、顺滑性、持续感。
实施例87~99、比较例12(洗发精的制造、评价)
使用CCE(12)、(20)和阳离子化瓜尔胶,以与实施例18~29相同的方式制备表10所示的组成的洗发精。
利用实施例1中记载的普通洗发精清洁人毛发束(20g,20cm),并利用35~40℃的温水充分润湿,其后涂抹实施例87~99及比较例12的洗发精0.5g并清洁1分钟。其后,利用温水冲洗30秒,并用毛巾擦拭水分,用梳整理发束,进而利用吹风机的温风进行干燥,最后用梳整理发束。
5名官能检查员通过以下所示的评价基准、评价方法,对清洁毛发时的梳理性、冲洗时的顺滑性、顺滑性的持续感、干燥后的湿润感、均匀性进行评价。
(评价基准·评价方法)
·清洁时的梳理性
5:与比较例12的洗发精相比梳理性非常好
4:与比较例12的洗发精相比梳理性良好
3:基准(比较例12的洗发精在清洁时的梳理性)
2:与比较例12的洗发精相比梳理性较差
1:与比较例12的洗发精相比梳理性非常差
·冲洗时的顺滑性
5:与比较例12的洗发精相比顺滑非常好
4:与比较例12的洗发精相比顺滑良好
3:基准(比较例12的洗发精在冲洗时的顺滑性)
2:与比较例12的洗发精相比顺滑较差
1:与比较例12的洗发精相比顺滑非常差
·顺滑性的持续感
5:与比较例12的洗发精相比持续感非常强
4:与比较例12的洗发精相比持续感较强
3:基准(比较例12的洗发精的顺滑性的持续感)
2:与比较例12的洗发精相比持续感较弱
1:与比较例12的洗发精相比持续感非常弱
·干燥后的湿润感
5:与比较例12的洗发精相比湿润感非常强
4:与比较例12的洗发精相比湿润感较强
3:基准(比较例12的洗发精在干燥后的湿润感)
2:与比较例12的洗发精相比湿润感较弱
1:与比较例12的洗发精相比湿润感非常弱
·干燥后的均匀性
5:与比较例12的洗发精相比均匀性非常高
4:与比较例12的洗发精相比均均匀性较高
3:基准(比较例12的洗发精在干燥后的均匀性)
2:与比较例12的洗发精相比发梢干枯
1:与比较例12的洗发精相比发梢非常干枯
[表10]
根据表10得知,实施例87~99的洗发精为可赋予清洁毛发时的梳理性、冲洗时的顺滑性、顺滑性的持续感、干燥后的湿润感、均匀性的优异的洗发精。
[工业可利用性]
如果将本发明的含有阳离子基团的纤维素醚调配于洗发精等毛发清洗剂组合物中,则可赋予清洁时的起泡的柔软性、毛发的梳理性、柔软性、毛发冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、以及包覆感、干燥时的湿润感、均匀性。如果调配于沐浴乳、洗面奶等皮肤清洁剂组合物中,则可于清洁皮肤后赋予优异的保湿感。如果调配于毛发调节剂组合物中,则可赋予涂抹时良好的存在感、冲洗时优异的顺滑性与其持续感、柔软性、干燥后的优异的包覆感。另外,如果调配于毛发处理剂组合物中,含有阳离子基团的纤维素醚则可对处理后的冲洗时的毛发赋予良好的顺滑性、包覆感及柔软性。

Claims (30)

1.一种含有阳离子基团的纤维素醚,其具有由下述通式(1)表示的衍生自脱水葡萄糖的主链,并且其中每个脱水葡萄糖单元的阳离子化氧化烯基的取代度为0.01至1.0,甘油基的取代度为0.5至5.0,并且含有具有8至18个碳原子的支链烃基且由下述通式(6)至(8)中的任一项表示的基团的取代度为0.001至0.2:
[化学式1]
(在式中,R1、R2和R3各自独立表示包含选自下述式(2)至(8)中的至少一种结构单元的取代基、或氢原子;n表示衍生自脱水葡萄糖的主链的平均聚合度并且是100至12000的数)
[化学式2]
(在这些式中,由式(2)或(3)表示的结构单元是阳离子化氧化烯基;由式(4)或(5)表示的结构单元是甘油基;并且由式(6)至(8)中的任一项表示的结构单元是含有具有8至18个碳原子的支链烃基的基团;R4至R9各自独立表示具有1至3个碳原子的直链或支链烷基;X-和Y-各自表示阴离子;并且r和s各自表示0至3的整数;R10和R11各自独立表示具有6至16个碳原子的支链烃基;R12表示具有8至18个碳原子的支链烃基;并且p表示0或1的整数;在由式(2)至(7)中的任一项表示的结构单元中,氧原子与氢原子或与上述结构单元的碳原子结合)。
2.根据权利要求1所述的含有阳离子基团的纤维素醚,其中阳离子电荷密度为0.05mmol/g至2.0mmol/g。
3.一种表面活性剂组合物,其包含权利要求1或2的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
4.根据权利要求3所述的表面活性剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚的含量为0.01质量%至10质量%。
5.根据权利要求3或4所述的表面活性剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于表面活性剂的质量比为0.0002至10。
6.根据权利要求3至5中任一项所述的表面活性剂组合物,其中表面活性剂的含量为0.01质量%至80质量%。
7.根据权利要求3至6中任一项所述的表面活性剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚中的阳离子化氧化烯基的取代度为0.03至0.9,甘油基的取代度为0.5至3.0,并且含有烃基的基团的取代度为0.001至0.1。
8.一种毛发清洗剂组合物,其包含根据权利要求1或2所述的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
9.根据权利要求8所述的毛发清洗剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚中的阳离子化氧化烯基的取代度为0.05至0.30,甘油基的取代度为0.6至2.4,并且含有烃基的基团的取代度为0.001至0.06。
10.根据权利要求8所述的毛发清洗剂组合物,其还包含油剂。
11.根据权利要求10所述的毛发清洗剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚中的阳离子化氧化烯基的取代度为0.05至0.7,甘油基的取代度为1.8至2.4,并且含有烃基的基团的取代度为0.001至0.06。
12.根据权利要求8或10所述的毛发清洗剂组合物,其还包含除所述含有阳离子基团的纤维素醚以外的任何其他阳离子聚合物。
13.根据权利要求12所述的毛发清洗剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚中的阳离子化氧化烯基的取代度为0.05至0.7,甘油基的取代度为1.6至2.4,并且含有烃基的基团的取代度为0.005至0.05。
14.根据权利要求12或13所述的毛发清洗剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚相对于除所述含有阳离子基团的纤维素醚以外的其他阳离子聚合物的质量比为0.05至20。
15.一种皮肤清洁剂组合物,其包含根据权利要求1或2的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
16.根据权利要求15所述的皮肤清洁剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚中的阳离子化氧化烯基的取代度为0.05至0.30,甘油基的取代度为0.5至2.4,并且含有烃基的基团的取代度为0.002至0.03。
17.一种毛发调节剂组合物,其包含根据权利要求1或2的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂、油剂和水。
18.根据权利要求17所述的毛发调节剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚中的阳离子化氧化烯基的取代度为0.05至0.5,甘油基的取代度为0.5至2.5,并且含有烃基的基团的取代度为0.005至0.05。
19.一种毛发处理剂组合物,其包含根据权利要求1或2的含有阳离子基团的纤维素醚、以及选自染毛用染料、氧化剂、碱剂和角蛋白还原剂中的至少一种处理剂。
20.根据权利要求19所述的毛发处理剂组合物,其中含有阳离子基团的纤维素醚中的阳离子化氧化烯基的取代度为0.05至0.32,甘油基的取代度为0.6至2.3,并且含有烃基的基团的取代度为0.001至0.05。
21.一种组合物的用于毛发清洗剂的用途,该组合物包含根据权利要求1或2的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
22.根据权利要求21所述的用于毛发清洗剂的用途,其中所述组合物还包含油剂。
23.根据权利要求21或22的用于毛发清洗剂的用途,其中所述组合物还包含除所述含有阳离子基团的纤维素醚以外的任何其他阳离子聚合物。
24.一种组合物的用于皮肤清洁剂的用途,该组合物包含根据权利要求1或2的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂和水。
25.一种组合物的用于毛发调节剂的用途,该组合物包含根据权利要求1或2的含有阳离子基团的纤维素醚、表面活性剂、油剂和水。
26.一种组合物的用于毛发处理剂的用途,该组合物包含根据权利要求1或2的含有阳离子基团的纤维素醚、以及选自染毛用染料、氧化剂、碱剂和角蛋白还原剂中的至少一种处理剂。
27.一种毛发的清洁方法,所述方法包括使用根据权利要求8至14中任一项的毛发清洗剂组合物清洁毛发,然后对毛发进行冲洗和干燥。
28.一种皮肤的清洁方法,所述方法包括使用根据权利要求15或16的皮肤清洁剂组合物清洁皮肤,然后对皮肤进行冲洗和干燥。
29.一种毛发的调节方法,所述方法包括使用洗涤剂清洁毛发,然后将根据权利要求17或18的毛发调节剂组合物应用于毛发。
30.一利毛发的处理方法,所述方法包括使用根据权利要求19或20的毛发处理剂组合物处理毛发,然后对毛发进行冲洗和干燥。
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