JP7478598B2 - 組成物 - Google Patents

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Description

本発明は組成物に関する。
多糖誘導体は、シャンプーやリンス、トリートメント、コンディショナー等の毛髪化粧料や衣料の洗浄剤組成物及び仕上げ剤組成物の配合成分に用いられ、その用途は多岐にわたる。
特許文献１には、特定のアルキル基、カルボキシメチル基、及びカチオン基で置換されている多糖誘導体を含有する洗濯用仕上げ剤が記載されている。
特許文献２には、特定の界面活性剤、カチオン性基含有セルロースエーテル、及び特定のグリセリルエーテルを含有する、水性毛髪洗浄剤が記載されている。
特許文献３には、多糖類、及びカチオン性モノマーを含有する合成ポリマーからなる群から選択される特定の持続性ポリマーを含む、パーソナルケア組成物添加剤が開示されている。
特開２０００－１７８３０３号公報 特開２０１５－１６８６６６号公報 特表２０１３－５２９６４４号公報
衣類等の表面処理用の組成物として、洗浄時に汚れの洗浄性を向上させることができる組成物が求められている。しかしながら、従来の表面処理用の組成物では充分な性能を発揮することができていない。
本発明は、対象物に処理することで、洗浄時の汚れの洗浄性を向上することができ、カチオン性界面活性剤の有する機能を増強することができる、組成物に関する。
本発明者等は、特定の組成物により、上記の課題が解決されることを見出した。
すなわち、本発明は以下の＜１＞に関する。
＜１＞ （Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースと、（Ｂ）カチオン性界面活性剤とを含有する組成物であって、前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基に、カチオン性基、及び式（１）で表される疎水性基が結合しており、前記ヒドロキシアルキルセルロースにおけるヒドロキシアルキル基の置換度が０．１以上３以下であり、前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの１質量部に対する前記（Ｂ）カチオン性界面活性剤の含有量が１質量部を超え、１５００質量部以下である、組成物。

（式（１）中、Ｚは単結合、又は酸素原子を有する炭化水素基を示し、Ｒ１は炭素数２以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
本発明によれば、対象物に処理することで、洗浄時の汚れの洗浄性を向上することができ、カチオン性界面活性剤の有する機能を増強することができる、組成物を提供することができる。
なお、以下の説明において、「洗浄性能」とは、洗浄時の汚れの落ちやすさを向上させる性能を意味する。
［組成物］
本発明の組成物は、（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロース（以下、「本発明の変性ヒドロキシアルキルセルロース」ともいう）と、（Ｂ）カチオン性界面活性剤とを含有し、前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基に、カチオン性基、及び式（１）で表される疎水性基が結合しており、前記ヒドロキシアルキルセルロースにおけるヒドロキシアルキル基の置換度が０．１以上３以下であり、前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの１質量部に対する前記（Ｂ）カチオン性界面活性剤の含有量が１質量部を超え、１５００質量部以下である。

（式（１）中、Ｚは単結合、又は酸素原子を有する炭化水素基を示し、Ｒ１は炭素数２以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
本発明者らは、本発明の変性ヒドロキシアルキルセルロースと、カチオン性界面活性剤とを特定の比率で含む繊維製品仕上げ剤などの組成物を、衣類等の対象物に処理することにより、洗浄時の汚れの落ちやすさが向上することを見出した。その詳細な作用機構は不明であるが、一部は以下のように推定される。
本発明の組成物が含有する（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースは、特定のヒドロキシアルキル基の置換度を有するヒドロキシアルキルセルロースに、カチオン性基と疎水性基の両方を有するため、衣類等の対象物の表面に吸着することにより表面に均質かつ適度な親水性を付与すると考えられる。そして、前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースは、カチオン性界面活性剤と疎水性相互作用する等して、表面に効率よく吸着するため、表面が汚れの落ちやすい状態に改質されて、洗浄効果が向上すると推定される。
更に、本発明において、（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースが、カチオン性界面活性剤が有する機能を増強するという効果が得られることが明らかとなった。すなわち、カチオン性界面活性剤を、柔軟性向上のために添加している場合には、より少ないカチオン性界面活性剤の添加量で、同様の柔軟性向上効果が得られることが明らかとなった。このような効果が得られる詳細な作用機構は不明であるが、（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースにより、処理物品の表面に対するカチオン性界面活性剤の吸着量が増加したために、上記の効果が得られたものと推定される。
＜（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロース＞
本発明の（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基に、カチオン性基、及び式（１）で表される疎水性基が結合している。

（式（１）中、Ｚは単結合、又は酸素原子を有する炭化水素基を示し、Ｒ１は炭素数２以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
洗浄性能を向上させる観点から、前記ヒドロキシアルキルセルロースが有するヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる少なくとも１つが好ましく、ヒドロキシエチル基又はヒドロキシプロピル基のみであることがより好ましく、ヒドロキシエチル基のみであることが更に好ましい。
ヒドロキシアルキルセルロースは、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくはヒドロキシエチルセルロース（以下、「ＨＥＣ」ともいう）、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシブチルセルロース、より好ましくはＨＥＣ、ヒドロキシプロピルセルロース、更に好ましくはＨＥＣである。
本発明の変性ヒドロキシアルキルセルロースは、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは変性ヒドロキシエチルセルロース（以下、「変性ＨＥＣ」ともいう）、変性ヒドロキシプロピルセルロース、変性ヒドロキシブチルセルロース、より好ましくは変性ＨＥＣ、変性ヒドロキシプロピルセルロース、更に好ましくは変性ＨＥＣである。
ヒドロキシアルキルセルロースにおけるヒドロキシアルキル基の置換度は、溶解性を向上させる観点から、０．１以上、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上であり、そして、洗浄性能を向上させる観点から、３以下、好ましくは２．８以下、より好ましくは２．６以下である。
本発明において、Ｘ基の置換度とは、Ｘ基のモル平均置換度であり、セルロースの構成単糖単位あたりのＸ基の置換数を意味する。例えば、「ヒドロキシエチル基の置換度」は、アンヒドログルコース単位１モルに対して導入された（結合している）ヒドロキシエチル基の平均モル数を意味する。
前記ヒドロキシアルキルセルロースが、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基の双方を有する場合には、ヒドロキシアルキル基の置換度は、ヒドロキシエチル基の置換度と、ヒドロキシプロピル基の置換度の合計である。
（重量平均分子量）
本発明において、ヒドロキシアルキルセルロースの重量平均分子量は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１万以上、更に好ましくは１０万以上、更に好ましくは１３万以上、更に好ましくは２０万以上であり、そして、組成物中での溶解性を向上させる観点から、好ましくは３００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１２０万以下、更に好ましくは６０万以下、更に好ましくは４０万以下である。
ヒドロキシアルキルセルロースとして、製品を入手して使用する場合には、製造社の公表値を使用してもよい。
（カチオン性基）
本発明の変性ヒドロキシアルキルセルロースは、上述したヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基に、カチオン性基が結合している。ここで、カチオン性基とは、４級アンモニウム塩又はプロトンを付加することで４級アンモニウム塩に転換が可能な３級アミンを意味する。また、前記水酸基は、セルロースに結合したヒドロキシアルキル基が有する水酸基と、セルロース骨格を形成するグルコースが有する水酸基（ヒドロキシアルキル基が結合していない水酸基）とを含む。
変性ヒドロキシアルキルセルロースが有するカチオン性基は、第４級アンモニウムカチオンを含むことが好ましく、以下の式（２－１）又は式（２－２）で表されることが好ましく、本発明の変性ヒドロキシアルキルセルロースが、少なくとも式（２－１）で表される第４級アンモニウムカチオンを含むことがより好ましい。

（式（２－１）及び式（２－２）中、Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上４以下の炭化水素基を示し、Ｘ－はアニオンを示し、ｔは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上４以下の直鎖又は分岐の炭化水素基であることが好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、Ｒ２１～Ｒ２３の全てがメチル基又はエチル基であることが更に好ましく、Ｒ２１～Ｒ２３の全てがメチル基であることが更に好ましい。
ｔは、好ましくは１以上３以下の整数、より好ましくは１又は２、更に好ましくは１である。
Ｘ－は、第４級アンモニウムカチオンの対イオンであり、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数１以上３以下のカルボン酸イオン（ギ酸イオン、酢酸イオン、プロピオン酸イオン）、及びハロゲン化物イオンが例示される。
これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、Ｘ－は、好ましくはメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、塩化物イオン、及び臭化物イオンから選択される１種以上であり、得られる変性ヒドロキシアルキルセルロースの水溶性及び化学的安定性の観点から、より好ましくは塩化物イオンである。
Ｘ－は１種単独であってもよく、２種以上であってもよい。
式（２－１）又は式（２－２）で表される基は、カチオン性基の導入剤（以下、「カチオン化剤」ともいう）を使用することによって得ることができる。カチオン化剤としては、例えば、グリシジルトリアルキルアンモニウムクロリド、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムクロリドが挙げられ、原料の入手の容易性及び化学的安定性の観点、並びにヒドロキシアルキルセルロースとの反応時に塩が副生しない観点から、グリシジルトリアルキルアンモニウムクロリドが好ましい。
これらのカチオン化剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の変性ヒドロキシアルキルセルロースにおけるカチオン性基の置換度（以下、「ＭＳＣ」ともいう）は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０１５以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１以下である。
カチオン性基の置換度は、実施例に記載の方法により測定される。
（疎水性基）
本発明の変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基に、下記式（１）で表される疎水性基が結合している。

（式（１）中、Ｚは単結合、又は酸素原子を有する炭化水素基を示し、Ｒ１は炭素数２以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
Ｒ１は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基、更に好ましくは直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、更に好ましくは直鎖状のアルキル基である。
Ｒ１の炭素数は、洗浄性能を向上させる観点から、２以上、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは２４以下、より好ましくは２２以下、更に好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下、更に好ましくは１３以下である。
Ｒ１は、炭化水素基の炭素数が最大となるように定義される。従って、式（１）において、Ｚ中のＲ１と結合する原子は、例えば酸素原子、カーボネート炭素、水酸基が結合している炭素原子、ヒドロキシアルキル基が結合している炭素原子等である。
Ｒ１のモル平均炭素数は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは４以上、より好ましくは７以上、更に好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは２４以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１４以下、更に好ましくは１３以下である。Ｒ１のモル平均炭素数とは、Ｒ１における炭素数分布のモル平均値である。Ｒ１のモル平均炭素数は、例えば、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）を用いて測定することができる。
炭化水素基Ｒ１中の炭素数が９以上の炭化水素基の割合は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは２５ｍｏｌ％以上、より好ましくは５０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは７０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは９０ｍｏｌ％以上であり、１００ｍｏｌ％であってもよい。
炭素数が９以上の炭化水素基の割合は、例えば、ＧＣを用いて測定することができる。
Ｚは、単結合、又は酸素原子を有する炭化水素基を表す。前記炭化水素基は、アルキレン基であることが好ましく、アルキレン基の一部のメチレン基がエーテル結合で置換されていてもよく、メチレン基の一部が、カルボニル基（－Ｃ（＝Ｏ）－）で置換されていてもよく、アルキレン基の一部の水素原子が、水酸基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基で置換されていてもよい。
Ｚが酸素原子を有する炭化水素基（以下、炭化水素基（Ｚ）ともいう。）である場合、炭化水素基（Ｚ）は、エポキシ基由来の基、オキシグリシジル基由来の基、又はカルボン酸（もしくはその無水物）由来の基を含むことが好ましく、洗浄性能を向上させる観点から、オキシグリシジル基由来の基を含むことがより好ましい。
式（１）で表される基は、変性ヒドロキシアルキルセルロースの製造時に塩の副生がなく、また、洗浄性能を向上させる観点から、下記式（１－１）、（１－１’）、（１－２）、及び（１－２’）（以下、「式（１－１）～式（１－２’）」ともいう）のいずれかで表される基を含むことがより好ましく、少なくとも式（１－１）又は（１－２）で表される基を含むことが更に好ましく、少なくとも式（１－１）で表される基を含むことが更に好ましい。

（式（１－１）～式（１－２’）中、Ｒ１１はそれぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレン基を示し、Ｒ１は式（１）におけるＲ１と同義であり、ｎ１は－Ｒ１１－Ｏ－の付加モル数を示し、ｎ１は０以上３０以下の整数であり、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
式（１－１）～式（１－２’）におけるＲ１の好ましい態様は、式（１）中のＲ１と同じである。式（１－１）～式（１－２’）からＲ１を除いた基は、炭化水素基Ｚの好ましい態様である。
Ｒ１１はそれぞれ独立に、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、より好ましくはエチレン基である。Ｒ１１の炭素数は、好ましくは２以上３以下である。Ｒ１１が複数存在する場合、それぞれ同一でも異なっていてもよい。ｎ１は、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは１以下であり、そして、０以上であってもよく、０であることが更に好ましい。
式（１）で表される基が、式（１－１）で表される基及び式（１－１’）で表される基から選択される少なくとも１つの基を含有する場合、－Ｒ１１－Ｏ－の平均付加モル数は、抗菌性能向上の観点から、好ましくは２０以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは１以下であり、そして、好ましくは０以上である。
式（１－１）及び式（１－１’）は、グリシジル（（ポリ）アルキレンオキシ）ヒドロカルビルエーテルに由来する基であり、Ｚがオキシグリシジル基又は（ポリ）アルキレンオキシグリシジル基由来の基である。式（１－１）又は式（１－１’）で表される基は、疎水性基の導入剤（以下、「疎水化剤」ともいう）として、グリシジル（（ポリ）アルキレンオキシ）ヒドロカルビルエーテル、好ましくはグリシジル（（ポリ）アルキレンオキシ）アルキルエーテル、より好ましくはグリシジルアルキルエーテルを使用することによって得られる。
式（１－２）及び式（１－２’）は、Ｚがエポキシ基に由来する基である。式（１－２）及び式（１－２’）で表される基は、疎水化剤として、末端エポキシ炭化水素、好ましくは末端エポキシアルカンを使用することで得られる。
式（１）で表される疎水性基の中で、式（１－１）で表される疎水性基、式（１－１’）で表される疎水性基、式（１－２）で表される疎水性基、及び式（１－２’）で表される疎水性基の合計含有量は、好ましくは５０ｍｏｌ％、より好ましくは８０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは９０ｍｏｌ％以上であり、１００ｍｏｌ％以下であり、１００ｍｏｌ％であることが更に好ましい。
本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースにおける疎水性基の置換度（以下、「ＭＳＲ」ともいう）は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０１５以上であり、そして、溶解性を向上させる観点から、好ましくは１以下、より好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．０５以下、更に好ましくは０．０４以下、更に好ましくは０．０３以下である。
疎水性基の置換度は、実施例に記載の方法により測定される。
本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースの疎水性基の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０８以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２．５以下ある。
本発明において、疎水性基及びカチオン性基は、洗浄性能を向上させる観点から、ヒドロキシアルキルセルロースの有する、異なる水酸基から水素原子を除いた基と結合していることが好ましい。すなわち、一つの側鎖上に疎水性基及びカチオン性基を有するものではないことが好ましい。換言すれば、疎水性基及びカチオン性基が、ヒドロキシアルキルセルロースの異なる側鎖上に結合していることが好ましい。
本発明の変性ヒドロキシアルキルセルロースは、アニオン性基を有していてもよい。変性ヒドロキシアルキルセルロースにおけるアニオン性基の置換度（以下、「ＭＳＡ」ともいう）とカチオン性基の置換度の比（ＭＳＡ／ＭＳＣ）は、洗浄性能を向上させる観点から、例えば、３以下である。
ＭＳＡは、洗浄性能を向上させる観点から、例えば０．０１未満である。
変性ヒドロキシアルキルセルロースがアニオン性基を有する場合、該アニオン性基としては、カルボキシメチル基等が例示される。
カルボキシメチル基の導入反応（カルボキシメチル化反応）は、ヒドロキシアルキルセルロースに塩基性化合物の存在下、モノハロゲン化酢酸及び／又はその金属塩を反応させることにより行われる。
本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースは、置換基としてグリセロール基を有していてもよい。グリセロール基の置換度は、洗浄性能を向上させる観点から、例えば０．５未満である。
グリセロール基を有する変性ヒドロキシアルキルセルロースは、例えば後述の変性ヒドロキシアルキルセルロースの製造工程において、グリセロール化剤を作用させることによって得られる。該グリセロール化剤としては、グリシドール、３－クロロ－１，２－プロパンジオール、３－ブロモ－１，２－プロパンジオール、グリセリン、グリセリンカーボネート等が挙げられる。
＜変性ヒドロキシアルキルセルロースの製造方法＞
本発明の変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキルセルロースに対し、カチオン化剤及び疎水化剤を反応させて、カチオン性基及び疎水性基を導入して得ることが好ましい。
ヒドロキシアルキルセルロースに対する、カチオン性基の導入反応（以下、「カチオン化反応」ともいう）及び疎水性基の導入反応（以下、「疎水化反応」ともいう）は、いずれも塩基性化合物の共存下で行うことが好ましい。塩基性化合物としては、導入反応の反応速度の観点から、アルカリ金属水酸化物が好ましく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムがより好ましい。
前記反応は、反応性の観点から、非水溶媒の存在下で行ってもよい。前記非水溶媒としては、２－プロパノール等の極性溶媒が挙げられる。
反応後は、酸を用いて塩基性化合物を中和することができる。酸としては、例えばリン酸等の無機酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。
得られた変性ヒドロキシアルキルセルロースは、必要に応じて、濾過、洗浄等により精製してもよい。
＜（Ｂ）カチオン性界面活性剤＞
本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤を含有する。
カチオン性界面活性剤としては特に限定されないが、第４級アンモニウム塩であるカチオン性界面活性剤（Ｂ１）、及び第３級アミン化合物又はその塩であるカチオン性界面活性剤（Ｂ２）が例示される。
（第４級アンモニウム塩であるカチオン性界面活性剤（Ｂ１））
第４級アンモニウム塩であるカチオン性界面活性剤（Ｂ１）（以下、「カチオン性界面活性剤（Ｂ１）」ともいう）としては、下記式（Ｂ１－１）で表される化合物が挙げられる。

（式（Ｂ１－１）中、Ｒｂ１はエステル基及び／又はアミド基で分断されていてもよい総炭素数１２以上２４以下の炭化水素基である。Ｒｂ２及びＲｂ３は、それぞれ独立に、エステル基及び／又はアミド基で分断されていてもよい総炭素数１２以上２４以下の炭化水素基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基、又は炭素数１以上３以下のアルキル基である。Ｒｂ４は、水素原子又は炭素数１以上８以下の炭化水素基である。Ｘ－は、陰イオン基である。）
式（Ｂ１－１）中、Ｒｂ１の総炭素数は、（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースとの組み合わせにより、（Ｂ）カチオン性界面活性剤の効果を増強させる観点から、好ましくは１２以上２２以下、より好ましくは１２以上２０以下であり、該炭化水素基は、エステル基及び／又はアミド基で分断されていてもよい、飽和又は不飽和の炭化水素基である。
式（Ｂ１－１）中、Ｒｂ２及びＲｂ３が炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基である場合は、（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースとの組み合わせにより、（Ｂ）カチオン性界面活性剤の効果を増強させる観点から、好ましくはヒドロキシエチル基である。Ｒｂ２及びＲｂ３が炭素数１以上３以下のアルキル基である場合は、同様の観点から、好ましくはメチル基又はエチル基、より好ましくはメチル基である。Ｒｂ２及びＲｂ３がエステル基及び／又はアミド基で分断されていてもよい総炭素数１２以上２４以下の炭化水素基である場合は、同様の観点から総炭素数は、好ましくは１２以上２２以下、更に好ましくは１２以上２０以下であり、該炭化水素基はエステル基及び／又はアミド基で分断されていてもよい、飽和又は不飽和の炭化水素基である。
式（Ｂ１－１）中、Ｒｂ４は水素原子又は炭素数１以上８以下の炭化水素基であり、（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースとの組み合わせにより、（Ｂ）カチオン性界面活性剤の効果を増強させる観点から、好ましくは炭素数１以上３以下の炭化水素であり、より好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基であり、更に好ましくはメチル基又はエチル基、更に好ましくはメチル基である。
Ｘ－は４級アンモニウムカチオンの対イオンであり、ハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１以上１２以下の脂肪酸又は炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン等が挙げられる。
本発明の組成物を繊維製品用仕上げ剤に使用した場合に、処理した繊維製品が吸水性を維持する効果をより享受できる点で、Ｒｂ１、Ｒｂ２及びＲｂ３におけるエステル基及び／又はアミド基で分断されていてもよい総炭素数１２以上２４以下の炭化水素基は、好ましくは不飽和炭化水素基を含む炭化水素基であり、より好ましくはエステル基で分断された総炭素数１２以上２４以下の不飽和炭化水素基を含む炭化水素基である。
式（Ｂ１－１）で表される化合物は、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキル（アルキル基の炭素数１以上３以下）エステルの炭化水素基の組成を選択し、かかる組成を有するような特定モル数の原料脂肪酸又は脂肪酸低級アルキル（アルキル基の炭素数１以上３以下）エステルと、対応するアルカノールアミンとを、脱水エステル化反応又はエステル交換反応させることにより製造し、アルキル化剤を用いた４級化反応や、酸剤を用いた中和反応により、製造することができる。
上記脂肪酸の炭素数は、好ましくは炭素数１６以上２２以下、より好ましくは炭素数１６以上１８以下である。
上記脂肪酸の具体例としては、ステアリン酸、及びパルミチン酸等の飽和脂肪酸；オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、及びリノレン酸等の不飽和脂肪酸；パーム油脂肪酸、ひまわり油脂肪酸、大豆油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸、綿実油脂肪酸、トウモロコシ油脂肪酸、オリーブ油脂肪酸、及び硬化パーム油脂肪酸等の植物油由来の脂肪酸；牛脂脂肪酸、及び硬化牛脂脂肪酸等の動物油由来の脂肪酸から選ばれる１種以上が挙げられる。これらの中でも、飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸及び植物油由来の脂肪酸が好ましく、植物油由来の脂肪酸がより好ましく、パーム油由来の脂肪酸が更に好ましい。
上記アルカノールアミンとしては、ジアルキルモノアルカノールアミン（好ましくはジメチルモノエタノールアミンもしくはジメチルモノプロパノールアミン）、モノアルキルジアルカノールアミン（好ましくはメチルジエタノールアミンもしくはメチルジプロパノールアミン）、又はトリアルカノールアミン（好ましくはトリエタノールアミンもしくはトリプロパノールアミン）が例示され、好ましくは、トリアルカノールアミンである。
エステル化反応又はエステル交換反応において、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルとアルカノールアミンのヒドロキシ基とのモル比は、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステル：アルカノールアミンのヒドロキシ基で、０．３：１．０以上、更に０．５：１．０以上、そして、１．２：１．０以下、更に１．０：１．０以下が好ましい。
アルキル化剤としては、ジアルキル硫酸（アルキル基の炭素数１以上３以下）、ハロゲン化アルキル（アルキル基の炭素数１以上３以下）等が挙げられる。酸剤としては、無機酸又は有機酸が挙げられる。無機酸としては、塩酸、硫酸が挙げられる。有機酸としては、炭素数２以上６以下のカルボン酸塩、例えば乳酸、グリコール酸、クエン酸等が挙げられる。また、他の有機酸としては炭素数１以上３以下のアルキル硫酸が挙げられる。
アルキル化剤を用いた４級化反応は、溶媒存在下（例えば、エタノール）でも行うことができるが、不純物の生成を抑える観点から、無溶媒下で合成するのがより好ましい。また、酸剤を用いた中和反応は水存在下や溶媒存在下（例えば、エタノール）でも行うことができる。
本発明において、（Ｂ）カチオン性界面活性剤としては、（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースによって（Ｂ）カチオン性界面活性剤の効果をより増強する観点から、好ましくはカチオン性界面活性剤（Ｂ１）、より好ましくは式（Ｂ１－１）中、Ｒｂ１がエステル基で分断されていてもよい総炭素数１２以上２４以下の炭化水素基であるカチオン性界面活性剤、更に好ましくは式（Ｂ１－１）中、Ｒｂ１がエステル基で分断されていてもよい総炭素数１２以上２４以下の不飽和炭化水素基であるカチオン性界面活性剤である。更に好ましくは、脂肪酸又は脂肪酸低級アルキルエステルと、アルカノールアミンとを、脱水エステル化反応又はエステル交換反応させ、更に、アルキル化剤を用いた４級化反応や、酸剤を用いた中和反応により、製造したカチオン界面活性剤、更に好ましくは炭素数１０以上２２以下の不飽和脂肪酸又はその低級アルキルエステルと、トリエタノールアミンとを反応させて得られた、Ｎ，Ｎ－ジアルカノイルオキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルアミンを、ジアルキル硫酸（アルキル基の炭素数１以上３以下）で４級化したカチオン界面活性剤である。
なお、（Ｂ）カチオン性界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
＜組成物の組成＞
本発明の組成物は、少なくとも（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースと、（Ｂ）カチオン性界面活性剤とを含有する。
本発明の組成物において、（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの１質量部に対するカチオン性界面活性剤の含有量は、（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースとの組み合わせにより、（Ｂ）カチオン性界面活性剤の効果を増強させる観点から、１質量部超、好ましくは１．５質量部以上、より好ましくは１．７質量部以上であり、そして、洗浄性能を向上させる観点から、１，５００質量部以下、好ましくは１，０００質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、１５質量部以下、５質量部以下、３質量部以下である。
本発明の組成物における（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの含有量は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．０００１質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
本発明の組成物における（Ｂ）カチオン性界面活性剤の含有量は、カチオン性界面活性剤による効果を発揮させる観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１．８質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である。
本発明の組成物は、前記成分に加え、必要に応じて他の成分を含有していてもよい。本発明の組成物を、繊維製品用仕上げ剤として使用する場合、水、有機溶媒、香料、ｐＨ調整剤等を含有してもよく、安定性の観点から、好ましくは水を含有する。
＜用途＞
本発明の組成物は、表面処理剤として使用することが好ましく、対象物の表面を本発明の組成物で処理することにより、洗浄時の対象物からの汚れの洗浄性を向上させることができる。
なお、対象物としては特に限定されず、ガラス、タイル、木質、フローリング、クッションフロアー、壁クロス、ホーロー、大理石、御影石等の天然石、人造大理石、Ｐタイル、スチール、セラミックス、陶器、プラスチック等の硬質表面でもよく、繊維製品、スポンジ等の軟質表面でもよく、また、ヒトや動物の皮膚、毛髪、爪、歯などであってもよく、特に限定されない。
これら中でも、カチオン性界面活性剤による効果と、洗浄効果とが効果的に発揮される観点から、好ましくは、毛髪、繊維製品であり、より好ましくは繊維製品である。
本発明の組成物は、繊維製品用仕上げ剤として使用することが更に好ましい。
なお、繊維製品用仕上げ剤とは、繊維製品用柔軟剤、繊維製品の型崩れを回復させるための仕上げ剤、繊維製品に賦香するための仕上げ剤、繊維製品の洗浄性能を向上させるための仕上げ剤等を含み、洗浄後に繊維製品の有する特性を変化させるため（柔軟性向上、型崩れ回復、賦香、洗浄性能等）に、繊維製品に使用される組成物である。
本発明の組成物が、例えば繊維用仕上げ剤である場合、好ましくは使用時には水等の溶媒で希釈される。本発明の組成物は、その用途によって、使用時に希釈されてもよい。
本発明において、変性ヒドロキシアルキルセルロースは、洗浄性能を向上させる観点から、衣類等の対象物に対して処理する際の水溶液中の濃度が、好ましくは０．０１ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは１ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは３ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは５ｍｇ／Ｌ以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは１０，０００ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは１，０００ｍｇ／Ｌ以下、更に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下、更に好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下である。
本発明は、更に、以下の〔１〕～〔２３〕を開示する。
〔１〕 （Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースと、（Ｂ）カチオン性界面活性剤とを含有する組成物であって、前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基に、カチオン性基、及び式（１）で表される疎水性基が結合しており、前記ヒドロキシアルキルセルロースにおけるヒドロキシアルキル基の置換度が０．１以上３以下であり、前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの１質量部に対する前記（Ｂ）カチオン性界面活性剤の含有量が１質量部を超え、１５００質量部以下である、組成物。

（式（１）中、Ｚは単結合、又は酸素原子を有する炭化水素基を示し、Ｒ１は炭素数２以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
〔２〕 前記式（１）中、Ｒ１の炭素数が、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは８以上、更に好ましくは１０以上であり、そして、好ましくは２４以下、より好ましくは２２以下、更に好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下、更に好ましくは１３以下である、〔１〕に記載の組成物。
〔３〕 前記式（１）中、Ｒ１が好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基、更に好ましくは直鎖状又は分岐状のアルキル基、更に好ましくは直鎖状のアルキル基である、〔１〕又は〔２〕に記載の組成物。
〔４〕 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースにおけるカチオン性基の置換度が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０１５以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１５以下、更に好ましくは０．１以下である、〔１〕～〔３〕のいずれかに記載の組成物。
〔５〕 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースにおける式（１）で表される疎水性基の置換度が、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０１５以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．１以下、更に好ましくは０．０５以下、更に好ましくは０．０４以下、更に好ましくは０．０３以下である、〔１〕～〔４〕のいずれかに記載の組成物。
〔６〕 前記ヒドロキシアルキルセルロースが、好ましくはヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、及びヒドロキシブチルセルロースから選択され、より好ましくはヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロースから選択され、更に好ましくはヒドロキシエチルセルロースである、〔１〕～〔５〕のいずれかに記載の組成物。
〔７〕 前記ヒドロキシアルキルセルロースにおけるヒドロキシアルキル基の置換度が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上であり、そして、好ましくは２．８以下、より好ましくは２．６以下である、〔１〕～〔６〕のいずれかに記載の組成物。
〔８〕 前記ヒドロキシアルキルセルロースの重量平均分子量が、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１万以上、更に好ましくは１０万以上、更に好ましくは１３万以上、更に好ましくは２０万以上であり、そして、好ましくは３００万以下、より好ましくは１５０万以下、更に好ましくは１２０万以下、更に好ましくは６０万以下、更に好ましくは４０万以下である、〔１〕～〔７〕のいずれかに記載の組成物。
〔９〕 式（１）で表される疎水性基が、下記式（１－１）、式（１－１’）、式（１－２）及び式（１－２’）で表されるいずれかの疎水性基を含む、〔１〕～〔８〕のいずれかに記載の組成物。

（式（１－１）～式（１－２’）中、Ｒ１１はそれぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレン基を示し、Ｒ１は式（１）におけるＲ１と同義であり、ｎ１は－Ｒ１１－Ｏ－の付加モル数を示し、ｎ１は０以上３０以下の整数であり、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
〔１０〕 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの有するカチオン性基が、第４級アンモニウムカチオンを含む、〔１〕～〔９〕のいずれかに記載の組成物。
〔１１〕 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの有するカチオン性基が、式（２－１）又は式（２－２）で表される、〔１〕～〔１０〕のいずれかに記載の組成物。

（式（２－１）及び式（２－２）中、Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上４以下の炭化水素基を示し、Ｘ－はアニオンを示し、ｔは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
〔１２〕 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの疎水性基の置換度（ＭＳＲ）とカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）の比（ＭＳＲ／ＭＳＣ）が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０８以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは２．５以下ある、〔１〕～〔１１〕のいずれかに記載の組成物。
〔１３〕 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの１質量部に対するカチオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは１．５質量部以上、より好ましくは１．７質量部以上であり、そして、好ましくは１，０００質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、１５質量部以下、５質量部以下、３質量部以下である、〔１〕～〔１２〕のいずれかに記載の組成物。
〔１４〕 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの含有量が、好ましくは０．００００１質量％以上、より好ましくは０．０００１質量％以上、更に好ましくは０．００１質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である、〔１〕～〔１３〕のいずれかに記載の組成物。
〔１５〕 前記（Ｂ）カチオン性界面活性剤の含有量が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１．８質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは６質量％以下である、〔１〕～〔１４〕のいずれかに記載の組成物。
〔１６〕 前記（Ｂ）カチオン性界面活性剤が４級アンモニウム塩である、〔１〕～〔１５〕のいずれかに記載の組成物。
〔１７〕 前記カチオン性界面活性剤が、炭素数１０以上２２以下の不飽和脂肪酸又はその低級アルキルエステルと、トリエタノールアミンとを反応させて得られた、Ｎ，Ｎ－ジアルカノイルオキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルアミンを、ジアルキル硫酸（アルキル基の炭素数１以上３以下）で４級化したカチオン界面活性剤である、〔１〕～〔１６〕のいずれかに記載の組成物。
〔１８〕 〔１〕～〔１７〕のいずれかに記載の組成物の、表面処理剤としての使用。
〔１９〕 〔１〕～〔１７〕のいずれかに記載の組成物の、繊維製品用仕上げ剤としての使用。
〔２０〕 繊維製品処理時の変性ヒドロキシアルキルセルロースの水溶液中の濃度が、好ましくは０．０１ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは１ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは３ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは５ｍｇ／Ｌ以上であり、そして、好ましくは１０，０００ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは１，０００ｍｇ／Ｌ以下、更に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下、更に好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下である、〔１９〕に記載の使用。
〔２１〕 〔１〕～〔１７〕のいずれかに記載の組成物と物品とを接触させる、表面処理方法。
〔２２〕 〔１〕～〔１７〕のいずれかに記載の組成物と繊維製品とを接触させる、繊維製品の表面処理方法。
〔２３〕 繊維製品と接触させる際の変性ヒドロキシアルキルセルロースの水溶液中の濃度が、好ましくは０．０１ｍｇ／Ｌ以上、より好ましくは０．１ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは１ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは３ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは５ｍｇ／Ｌ以上であり、そして、好ましくは１０，０００ｍｇ／Ｌ以下、より好ましくは１，０００ｍｇ／Ｌ以下、更に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以下、更に好ましくは３０ｍｇ／Ｌ以下である、〔２２〕に記載の表面処理方法。
実施例及び比較例で使用した測定方法は以下の通りである。
［置換度（モル平均置換度（ＭＳ））の測定］
・前処理
粉末状の変性ヒドロキシアルキルセルロース１ｇを１００ｇの脱イオン水に溶かした後、水溶液を透析膜（スペクトラポア、分画分子量１，０００）に入れ、２日間透析を行った。得られた水溶液を、凍結乾燥機（ｅｙｅｌａ社製，ＦＤＵ１１００）を用いて凍結乾燥することで精製した変性ヒドロキシアルキルセルロースを得た。
＜ケルダール法によるカチオン性基質量の算出＞
精製した変性ヒドロキシアルキルセルロースの２００ｍｇを精秤し、硫酸１０ｍＬとケルダール錠（Ｍｅｒｃｋ社製）１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－４３２）にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルに脱イオン水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－３７０）を用いてサンプルの窒素含量（質量％）を求めることで、カチオン性基の質量を算出した。
＜Ｚｅｉｓｅｌ法による疎水性基（炭化水素基）質量の算出＞
以下に、実施例１（炭化水素基の導入剤として、ラウリルグリシジルエーテルを使用）の場合を例に、炭化水素基であるアルキル基質量の算出方法を説明する。
精製したセルロース誘導体２００ｍｇ、アジピン酸２２０ｍｇを１０ｍＬバイアル（マイティーバイアルＮｏ．３）に精秤し、内標溶液（テトラデカン／ｏ－キシレン＝１／２５（ｖ／ｖ）） ３ｍＬ及びヨウ化水素酸３ｍＬを加えて密栓した。また、セルロース誘導体の代わりに１－ヨードドデカンを２、４、又は９ｍｇ加えた検量線用の試料を調製した。各試料をスターラーチップにより撹拌しながら、ブロックヒーター（ＰＩＥＲＣＥ社製、Ｒｅａｃｔｉ－Ｔｈｅｒｍ III Ｈｅａｔｉｎｇ／Ｓｔｉｒｒｉｎｇ ｍｏｄｕｌｅ）を用いて１６０℃、２時間の条件で加熱した。試料を放冷した後、上層（ｏ－キシレン層）を回収し、ガスクロマトグラフィー（島津製作所社製、ＧＣ－２０１０ ｐｌｕｓ）にて、１－ヨードドデカン量を分析した。
・ＧＣ分析条件
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ ＨＰ－１（長さ：３０ｍ、液相膜厚：０．２５μＬ、内径：３２ｍｍ）
スプリット比：２０
カラム温度：１００℃（２ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１５ｍｉｎ）
インジェクター温度：３００℃
検出器：ＦＩＤ
検出器温度：３３０℃
打ち込み量：２μＬ
ＧＣにより得られた１－ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求めた。
＜ヒドロキシアルキル基質量の測定＞
ヒドロキシアルキル基由来のヨウ化アルキルを定量することで、前述のアルキル基質量の測定と同様にして行った。
＜カチオン性基、疎水性基、及びヒドロキシアルキル基の置換度（モル平均置換度）の算出＞
上述のカチオン性基と疎水性基（炭化水素基）の質量及び全サンプル質量からＨＥＣ骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することで、カチオン性基の置換度（ＭＳＣ）、及び疎水性基であるアルキル基の置換度（ＭＳＲ）を算出した。
変性ヒドロキシアルキルセルロースの合成に用いた原料は、以下の通りである。
・Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＧＲ：ＨＥＣ（重量平均分子量：３０万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５、Ａｓｈｌａｎｄ社製）
・Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＨＲ：ＨＥＣ（重量平均分子量：１００万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５、Ａｓｈｌａｎｄ社製）
・Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＪＲ：ＨＥＣ（重量平均分子量：１５万、ヒドロキシエチル基の置換度：２．５、Ａｓｈｌａｎｄ社製）
・ＩＰＡ：２－プロパノール
・ＬＡ－ＥＰ：ラウリルグリシジルエーテル、四日市合成社製
・ＣＥ－ＥＰ：セチルグリシジルエーテル、四日市合成社製
・１，２－エポキシテトラデカン：富士フイルム和光純薬社製
・ＧＭＡＣ：グリシジルトリメチルアンモニウムクロリド、阪本薬品工業社製「ＳＹ－ＧＴＡ８０」
合成例１：変性ヒドロキシアルキルセルロース（Ｍ－ＨＥＣ－１）の合成
ヒドロキシアルキルセルロースとして、Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＧＲ ９０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。脱イオン水７７．２ｇ、ＩＰＡ ４１４．５ｇを加え、５分間撹拌した後、４８質量％水酸化ナトリウム水溶液１０．９ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、疎水化剤として、ＬＡ－ＥＰ ４．５ｇを加え、８０℃で５時間疎水化反応を行った。更にカチオン化剤として、ＧＭＡＣ １０．３ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン化反応を行った。その後、９０質量％酢酸水溶液１０．９ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機社製、ＣＲ２１Ｇ III）を用いて１，５００Ｇで４０秒遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５質量％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機（アドバンテック社製、ＶＲ－４２０）を用いて８０℃で１２時間以上減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社製、ＭＸ－１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状の変性ヒドロキシエチルセルロース（Ｍ－ＨＥＣ－１）を得た。
得られたＭ－ＨＥＣ－１のカチオン性基の置換度（ＭＳＣ）は、０．０８５であり、疎水性基（炭化水素基）の置換度（ＭＳＲ）は０．０２であった。
合成例２～１０
使用したヒドロキシアルキルセルロース、疎水化剤、及びカチオン化剤を、表１に示す通りにした以外は、合成例１と同様の操作を行い、粉末状の変性ヒドロキシエチルセルロース（Ｍ－ＨＥＣ－２～Ｍ－ＨＥＣ－１０）を得た。
合成例１１：
ＬＡ－ＥＰ ３．４ｇを、１，２－エポキシテトラデカン １２．８ｇに代えた以外は、合成例６と同様にして、粉末状の変性ヒドロキシエチルセルロース（Ｍ－ＨＥＣ－１１）を得た。
合成例１２：
ＬＡ－ＥＰ ４．５ｇを、セチルグリシジルエーテル ７．２ｇに代えた以外は、合成例１と同様にして、粉末状の変性ヒドロキシエチルセルロース（Ｍ－ＨＥＣ－１２）を得た。
Ｍ－ＨＥＣ－１～Ｍ－ＨＥＣ－１１において、疎水性基のＲ１の、モル平均炭素数は１２、炭素数が９以上の炭化水素基の割合は１００ｍｏｌ％である。また、Ｍ－ＨＥＣ－１２において、疎水性基のＲ１の、モル平均炭素数は１６、炭素数が９以上の炭化水素基の割合は１００ｍｏｌ％である。
実施例１～２２、及び比較例１～８
〔洗浄性能及び風合いの評価〕
（１）評価用の布の処理方法
（１－１）木綿布の前処理
木綿タオル２４枚（武井タオル社製、ＴＷ－２２０、木綿１００％）に、以下の洗濯操作を行い、２３℃、４５％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させた。
洗濯操作は、洗濯操作（１）と洗濯操作（２）とから成っていた。
洗濯操作（１）は、全自動洗濯機（松下電器産業社製、ＮＡ－Ｆ７０２Ｐ）の標準コースで界面活性剤を用いて洗浄を２回連続して行った。洗濯操作（１）では、この標準コースの洗浄の際に、界面活性剤として、エマルゲン１０８（花王社製、ノニオン界面活性剤）４．７ｇを使用した。また、洗濯操作（１）で採用した前記標準コースの条件は、水量４７Ｌ、水温２０℃、洗浄時間９分、ためすすぎ２回、脱水３分であった。
また、洗濯操作（２）は、洗濯操作（１）の後、前記の洗濯操作（１）と同じ条件で、ただし、前記標準コースの洗浄の際に界面活性剤を使用せずに、洗濯操作を３回繰り返して行うものとした。
この前処理では、この条件の洗濯操作（１）と洗濯操作（２）とからなる一連の洗濯操作を行った。
（１－２）評価用布の調製
洗濯機（松下電工社製、Ｎ－ＢＫ２）に、硬度が４°ｄＨの水３２００ｍＬを注水し、下記の表２及び表３に示す組成物２．１３ｇを投入し、３分間撹拌した。その後、（１－１）で得られた木綿布１枚と６ｃｍ×６ｃｍの正方形にカットしたポリエステル布（染色試材株式会社谷頭商店社製、ポリエステル１００％）５枚を投入し、５分間処理した。その後、二層式洗濯機（日立製作所社製、ＰＳ－Ｈ３５Ｌ）を用いて１分間脱水し、１２時間自然乾燥させた。
（２）洗浄性能の評価
〔汚染布の調製〕
以下のモデル皮脂人工汚染液０．１ｍＬを、前記（１）において調製したポリエステル布（３６ｃｍ２）に均一に塗布し、室温にて３時間放置し、乾燥させた。
＜モデル皮脂人工汚染液＞
・オレイン酸：３５質量％
・トリオレイン：３０質量％
・スクアレン：１０質量％
・パルミチン酸２－エチルヘキシル：２５質量％
以上の混合物に、０．０２質量％のスダンIIIを混合して、モデル皮脂人工汚染液を調製した。
〔洗浄試験〕
１Ｌのビーカーに、総界面活性剤濃度２０質量％水溶液（ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１０質量％、ポリオキシエチレン（１０）ラウリルエーテル１０質量％）を０．６ｇ、硬度が４°ｄＨである水５９９．４ｇ、及び（２）で調製した汚染布５枚を投入し、回転方向が１０秒ごとに切り替わるように設定されたモーター（新東科学社製、スリーワンモーター）に撹拌用のプロペラを接続し、２００ｒ／ｍｉｎで５分間、ビーカー内を撹拌して洗浄した。次に、前述した２槽式洗濯機で、洗浄したポリエステル布を１分間脱水した。その後、硬度が４°ｄＨである水６００ｇを入れた１Ｌビーカーにポリエステル布を入れ、上記の同様の条件で撹拌を行った。次に前述した２槽式洗濯機でポリエステル布を１分間脱水し、１２時間自然乾燥させた。
〔洗浄性能の評価〕
汚染前のポリエステル原布、及び洗浄前後のポリエステル布の４６０ｎｍにおける反射率を測色色差計（日本電色工業社製、ＳＥ－２０００）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求めた。
洗浄率（％）＝１００×［（洗浄後の反射率－洗浄前の反射率）／（原布の反射率－洗浄前の反射率）］
（３）風合い評価
上記（１－２）で得られた木綿布について、風合い（柔軟性）を評価した。上記（１－１）で得られた木綿タオルを基準として、下記の０～３点の４段階で、専門のパネラー５人が評価を行い、その合計点を用いた。
評価基準
０点：基準より硬い
１点：基準と同等
２点：基準よりもやや柔らかい
３点：基準よりも柔らかい
＜組成物の組成＞
表２及び表３に示す配合組成にて、本発明の組成物を調製した。各配合量は、固形分換算（有効成分量）である。組成物の合計が１００質量部となるように、脱イオン水を配合した。使用した各成分は、以下の通りである。
・Ｍ－ＨＥＣ－１～Ｍ－ＨＥＣ－１２（変性ヒドロキシアルキルセルロース）：上記合成例１～１２で合成したＭ－ＨＥＣ－１～Ｍ－ＨＥＣ－１２
・ＨＥＣ：Ａｓｈｌａｎｄ社製「Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ＧＲ」
・Ａ－ＨＥＣ：合成例２において、疎水化剤を１，２－エポキシテトラデカン（和光純薬工業社製）１１．４ｇに変更し、カチオン化剤との反応を行わなかった以外は同様にして、作製した。
・Ｃ－ＨＥＣ：合成例２において、ＧＭＡＣの量を７．８ｇに変更し、疎水化剤との反応を行わなかった以外は同様にして、作製した。
・テトラニル（カチオン性界面活性剤）：パーム油を原料とした脂肪酸と、トリエタノールアミンとを、反応モル比１．６５／１（脂肪酸／トリエタノールアミン）で、脱水縮合反応させて、Ｎ，Ｎ－ジアルカノイルオキシエチル－Ｎ－ヒドロキシエチルアミンを主成分とする縮合物を得る。次にこの縮合物に対してジメチル硫酸を０．９５当量用い、４級化を行ない、カチオン性界面活性剤（テトラニル）を得る。
・ＤＭＡＣ（カチオン性界面活性剤）：ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、花王社製「コータミンＤ８６Ｐ」
表２及び表３から明らかなように、本発明の組成物の処理により、汚れの洗浄性能を向上させることが明らかとなった。
一方、ヒドロキシアルキルセルロース、カチオン性基のみが導入されたヒドロキシアルキルセルロース（Ｃ－ＨＥＣ）、疎水性基のみが導入されたヒドロキシアルキルセルロース（Ａ－ＨＥＣ）では、十分な洗浄性能が得られなかった。
変性ヒドロキシアルキルセルロースと、カチオン性界面活性剤とを、特定の割合で併用した場合には、高い洗浄性能と共に、優れた風合いが得られ、更に、カチオン性界面活性剤を単独で使用した場合に比べ、優れた風合いが得られた。
本発明によれば、衣類等の対象物に処理することで、洗浄時の汚れの落ちやすさを向上させることができる。本発明の組成物は、表面処理剤として使用することが好適であり、繊維製品用仕上げ剤としてより好適である。これらの組成物で処理された衣類等に対して、洗浄性能の向上、風合いの向上という、極めて優れた効果を付与しうる。

Claims (13)

  1. （Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースと、（Ｂ）カチオン性界面活性剤とを含有する組成物であって、
    前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースは、ヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基に、カチオン性基、及び式（１）で表される疎水性基が結合しており、
    該式（１）で表される疎水性基が、下記式（１－１）、式（１－１’）、式（１－２）及び式（１－２’）で表されるいずれかの疎水性基を含み、
    前記ヒドロキシアルキルセルロースにおけるヒドロキシアルキル基の置換度が０．１以上３以下であり、
    前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの１質量部に対する前記（Ｂ）カチオン性界面活性剤の含有量が１質量部を超え、１５００質量部以下である、
    組成物。

    （式（１）中、Ｚは単結合、又は酸素原子を有する炭化水素基を示し、Ｒ１は炭素数２以上の炭化水素基を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）

    （式（１－１）～式（１－２’）中、Ｒ １１ はそれぞれ独立に、炭素数２～４のアルキレン基を示し、Ｒ １ は式（１）におけるＲ １ と同義であり、ｎ１は－Ｒ １１ －Ｏ－の付加モル数を示し、ｎ１は０以上３０以下の整数であり、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
  2. 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースにおけるカチオン性基の置換度が、０．００１以上１以下である、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースにおける式（１）で表される疎水性基の置換度が、０．０００１以上１以下である、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 前記ヒドロキシアルキルセルロースの重量平均分子量が１，０００以上３，０００，０００以下である、請求項１～３のいずれかに記載の組成物。
  5. 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの有するカチオン性基が、第４級アンモニウムカチオンを含む、請求項１～４のいずれかに記載の組成物。
  6. 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの有するカチオン性基が、式（２－１）又は式（２－２）で表される、請求項１～５のいずれかに記載の組成物。

    （式（２－１）及び式（２－２）中、Ｒ２１～Ｒ２３はそれぞれ独立に、炭素数１以上４以下の炭化水素基を示し、Ｘ－はアニオンを示し、ｔは０以上３以下の整数を示し、＊はヒドロキシアルキルセルロースの水酸基から水素原子を除いた基との結合位置を示す。）
  7. 前記（Ａ）変性ヒドロキシアルキルセルロースの含有量が、０．００００１質量％以上１０質量％以下である、請求項１～６のいずれかに記載の組成物。
  8. 前記（Ｂ）カチオン性界面活性剤の含有量が０．００１質量％以上５０質量％以下である、請求項１～７のいずれかに記載の組成物。
  9. 前記（Ｂ）カチオン性界面活性剤が４級アンモニウム塩である、請求項１～８のいずれかに記載の組成物。
  10. 請求項１～９のいずれかに記載の組成物の、表面処理剤としての使用。
  11. 請求項１～９のいずれかに記載の組成物の、繊維製品用仕上げ剤としての使用。
  12. 請求項１～９のいずれかに記載の組成物と物品とを接触させる、表面処理方法。
  13. 請求項１～９のいずれかに記載の組成物と繊維製品とを接触させる、繊維製品の表面処理方法。
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