BR112018016690B1 - Composição líquida para cuidados domésticos - Google Patents

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Abstract

O conceito inventivo divulgado e/ou reivindicado de forma presente refere-se a uma composição líquida para cuidados domiciliares compreendendo um polissacarídeo catiônico hidrofobicamente modificado misto compreendendo um esqueleto de polissacarídeo tendo pelo menos um grupo catiônico, pelo menos um grupo hidrofóbico de cadeia curta C3-C8 e pelo menos um grupo hidrofóbico de cadeia longa C9-C24 ligado ao mesmo; pelo menos um agente surfactante e pelo menos um agente aditivo usado na composição líquida para cuidados domiciliares. A composição líquida para cuidados domiciliares é um líquido único, claro e transparente.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] O(s) processo(s), procedimento(s), método(s), produto(s), resultado(s) e/ou conceito(s) inventivo(s) (coletivamente referidos a seguir como "presente revelação") aqui descritos e/ou reivindicados referem-se em geral a uma composição líquida para cuidados domésticos e seu uso. Mais particularmente, mas não sob a forma de limitação, o(s) conceito(s) inventivo(s) aqui descritos e/ou reivindicados referem-se a uma composição líquida para cuidados domésticos compreendendo um polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado compreendendo uma estrutura principal polissacarídea tendo pelo menos um grupo catiônico, pelo menos um grupo C3-C8 hidrofóbico de cadeia curta e pelo menos um grupo C9-C24 hidrofóbico de cadeia longa ligados a essa estrutura.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
[002] Produtos líquidos para cuidados domésticos são, muitas vezes, considerados de uso mais conveniente do que produtos em partículas ou pó seco para cuidados domésticos. Os produtos líquidos, portanto, têm maior preferência entre os consumidores. Esses produtos líquidos para cuidados domésticos são facilmente mensuráveis, rapidamente dissolvidos em água de lavagem, podem ser facilmente aplicados em soluções concentradas ou dispersões a áreas sujas a serem limpas e não liberam poeira. Além disso, produtos líquidos para cuidados domésticos podem ter incorporados em suas formulações materiais que não poderiam resistir a operações de secagem sem deterioração, operações essas que são frequentemente utilizadas na fabricação de produtos particulados ou granulares para cuidados domésticos.
[003] Produtos líquidos para cuidados domésticos, considerando seus componentes mais básicos, geralmente incluem ingredientes funcionais como um ou mais agentes ativos em superfícies (tensoativos) que promovem e facilitam a remoção de manchas e sujeiras em soluções de lavagem aquosas formadas a partir desses produtos líquidos para cuidados domésticos. Produtos líquidos para cuidados domésticos em geral também contêm um carreador líquido, como a água, que serve para dissolver ou ao menos suspender os ingredientes tensoativos funcionais essenciais.
[004] Além dos tensoativos e carreador líquido, produtos líquidos para serviços pesados para cuidados domésticos também podem conter uma grande variedade de ingredientes funcionais adicionais que servem para intensificar a eficácia de limpeza dos produtos aos quais são incorporados. Esses ingredientes funcionais adicionais podem incluir, por exemplo, mas não como limitação, vários construtores (builders) orgânicos e inorgânicos, agentes quelantes, agentes alvejantes, ativadores ou catalisadores de alvejantes, enzimas, estabilizantes de enzimas, solventes de graxa/óleo, agentes de inibição de transferência de corantes, controladores de pH, abrilhantadores e similares. Embora esses componentes adicionais possam melhorar o desempenho de limpeza dos produtos, esses materiais funcionais adicionais também podem ser relativamente caros, assim aumentando o custo de fabricação de tais produtos e, por fim, elevando o custo desses produtos para o consumidor.
[005] Os produtos líquidos para cuidados domésticos ideais devem ser produtos que possam ser dispensados a partir dos meios utilizados atualmente para dispensar pós. Isto requer que um líquido tenha viscosidade alta o suficiente para que não escorra para fora de um copo dispensador mal vedado. A fim de alcançar viscosidades tanto altas quanto desejadas em um sistema como esse, é útil usar espessantes. No entanto, os espessantes são geralmente usados nessas elevadas quantidades para tornar o produto líquido para cuidados domésticos turvo. Além disso, os espessantes não são compatíveis com formulações líquidas mais complexas para cuidados domésticos. O produto líquido opaco para cuidados domésticos impede a decomposição de componentes sensíveis à luz, mas também tem a desvantagem de que o consumidor não pode ver o aspecto físico e a quantidade do produto líquido para cuidados domésticos. Existe, portanto, a necessidade de desenvolvimento de um produto líquido claro, ou translúcido, ou transparente para cuidados domésticos com alta viscosidade de cisalhamento, no qual a viscosidade será reduzida quando a tensão de cisalhamento for aumentada e será compatível e eficaz com as formulações líquidas complexas para cuidados domésticos.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[006] Antes de explicar ao menos uma forma de realização da presente revelação em detalhes, deve ser entendido que a presente revelação não é limitada em sua aplicação aos detalhes de construção e à disposição dos componentes ou etapas ou metodologias estabelecidas na descrição a seguir ou ilustrados nos desenhos. A presente revelação é passível de outras formas de realização ou de ser praticada ou realizada de várias formas. Além disso, deve ser entendido que a fraseologia e a terminologia empregadas neste documento são para efeitos de descrição e não devem ser consideradas como limitação.
[007] A menos que de outra forma definidos neste documento, os termos técnicos utilizados em ligação com a presente revelação terão os significados comumente entendidos por aqueles com conhecimentos comuns na área. Além disso, a menos que de outra forma exigido pelo contexto, termos singulares devem incluir pluralidades e termos plurais deve incluir o singular.
[008] Todas as patentes, pedidos de patente publicados e publicações não patentárias mencionados no relatório descritivo são indicativos do nível de conhecimento daqueles especialistas na técnica à qual se refere a presente revelação. Todas as patentes, pedidos de patente publicados e publicações não patentárias indicadas em qualquer parte deste pedido de patente são aqui expressamente incorporados por referência em sua totalidade, da mesma forma como se cada patente ou publicação individual estivesse especificamente e individualmente indicada para ser incorporada por referência.
[009] Todos os artigos e/ou métodos descritos neste documento podem ser feitos e executados sem experimentação indevida à luz da presente revelação. Embora os artigos e métodos da presente revelação tenham sido descritos em termos de formas de realização preferidas, será aparente para aqueles com habilidades comuns na técnica que variações podem ser aplicadas aos artigos e/ou métodos e às etapas ou à sequência de etapas do método aqui descrito, sem afastamento do conceito, espírito e âmbito da presente revelação. Todas essas modificações e substituições similares evidentes para aqueles com conhecimento na técnica são consideradas dentro do espírito, âmbito e conceito da presente revelação.
[010] Como utilizados em conformidade com a presente revelação, os termos a seguir, a menos que indicado ao contrário, devem ser entendidos como tendo os seguintes significados.
[011] O uso das palavras "um", "uma" quando usadas em conjunto com o termo "compreender" pode significar "um", mas também é consistente com o significado de "um ou mais", "pelo menos um" e "um ou mais de um". O uso do termo "ou" é usado para significar "e/ou", a menos que seja explicitamente indicado como referência a alternativas apenas se as alternativas forem mutuamente exclusivas, embora a presente descrição dê suporte a uma definição que se refere a alternativas apenas e "e/ou". Ao longo desse pedido de patente, o termo "cerca de" é usado para indicar que um valor inclui a variação inerente de erro para o dispositivo de quantificação, o método sendo utilizado para determinar o valor, ou a variação que existe entre os indivíduos do estudo. Por exemplo, mas não sob a forma de limitação, quando o termo "cerca de" é utilizado, o valor designado pode variar em mais ou menos 12%, ou 11%, ou 10%, ou 9%, ou 8%, ou 7%, ou 6%, ou 5%, ou 4%, ou 3%, ou 2%, ou 1%. O uso do termo "pelo menos um" será entendido como um e qualquer quantidade maior que um, incluindo, mas não limitado a, 1, 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 100, etc. 0 termo "pelo menos um" pode se estender até 100 ou 1000 ou mais, dependendo do termo ao qual está ligado. Além disso, as quantidades de 100/1000 não devem ser consideradas limitações, visto que limites inferiores ou superiores também podem produzir resultados satisfatórios. Além disso, o uso do termo "pelo menos um dentre X, Y e Z" será entendido como: X apenas, Y apenas e Z apenas, bem como qualquer combinação de X, Y e Z. O uso da terminologia de números ordinais (ou seja, "primeiro", "segundo", "terceiro", "quarto", etc.) tem a exclusiva finalidade de diferenciar entre dois ou mais itens e, a menos que indicado ao contrário, não se destina a implicar qualquer sequência ou ordem ou importância para um item sobre o outro ou qualquer ordem de adição.
[012] Como usado neste documento, as palavras "compreender" (e qualquer forma de compreender, como "compreendem" e "compreende"), "ter" (e qualquer forma de ter, como "têm" e "tem"), "incluir" (e qualquer forma de incluir, como "incluem" e "inclui") ou "conter" (e qualquer forma de conter, como "contêm" e "contém") são inclusivas ou abrangentes, e não excluem elementos ou etapas de métodos adicionais, não enumeradas. O termo "ou suas combinações", como aqui utilizado, refere-se a todas as trocas e combinações dos itens listados que antecedem o termo. Por exemplo, "A, B, C, ou suas combinações" deve incluir pelo menos um dentre: A, B, C, AB, AC, BC ou ABC e, se a ordem for importante em um contexto particular, também BA, CA, CB, CBA, BCA, ACB, BAC ou CAB. Continuando com este exemplo, expressamente incluídas estão combinações que contêm repetições de um ou mais itens ou termos, como BB, AAA, MB, BBC, AAABCCCC, CBBAAA, CABABB, e assim por diante. 0 técnico no assunto entenderá que normalmente não há limite para o número de itens ou termos em qualquer combinação, a menos que o contrário seja evidente a partir do contexto.
[013] Como usado neste documento, o termo "substancialmente" significa que o evento ou circunstância descrita posteriormente ocorre completamente ou que o evento ou circunstância descrita posteriormente ocorre em grande medida ou grau. Por exemplo, quando associado a um determinado evento ou circunstância, o termo "substancialmente" significa que o evento ou circunstância descrita posteriormente ocorre em pelo menos 80% das vezes, ou pelo menos 85% das vezes, ou pelo menos 90% das vezes, ou pelo menos 95% das vezes.
[014] Quanto à presente revelação, algumas formas de realização, portanto, referem-se a uma composição líquida para cuidados domésticos compreendendo: (a) um polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado compreendendo uma estrutura principal polissacarídea com pelo menos um grupo catiônico, e pelo menos um grupo hidrofóbico de cadeia curta C3-C8 e pelo menos um grupo hidrofóbico de cadeia longa C9-C24 ligados a ela; (b) pelo menos um tensoativo; e (c) pelo menos um agente aditivo selecionado a partir do grupo que consiste em construtores ou adjuvantes detergentes, agentes de limpeza auxiliares, agentes de limpeza ácidos, agentes quelantes de metais, agentes sequestrantes de cálcio, agentes hidrotrópicos, agentes alvejantes, abrasivos, agentes antimicrobianos ou biocidas, inibidores de corrosão, enzimas, agentes antiredeposição, agentes antitransferência de cor e agentes de liberação de sujeira. A composição líquida para cuidados domésticos é um líquido claro de fase única. 0 polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado pode ser solúvel em água e insolúvel em água, mas solúvel em soluções contendo pelo menos um tensoativo.
[015] Em uma forma de realização não limitante, o polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado pode ser produzido por substituição da estrutura principal polissacarídea com pelo menos um grupo catiônico e, em seguida, com os grupos hidrofóbicos contendo pelo menos uma cadeia curta C3-C8 e pelo menos uma cadeia longa C9-C24. Em outra forma de realização não limitante, o polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado pode ser produzido por substituição da estrutura principal polissacarídea com os grupos hidrofóbicos contendo pelo menos uma cadeia curta C3-C8 e pelo menos uma cadeia longa C9-C24 e, em seguida, com pelo menos um grupo catiônico.
[016] Os polissacarídeos substituídos com grupo catiônico para uso no(s) conceito(s) inventivo(s) e/ou atualmente descrito(s) podem incluir quaisquer polissacarídeos catiônicos de ocorrência natural, bem como derivados polissacarídeos que foram cationizados por reações químicas.
[017] A substituição catiônica do polissacarídeo ou polissacarídeo hidrofobicamente modificado geralmente pode ser realizada através da reação dos grupos hidroxila de polissacarídeos com reagentes epóxido catiônicos, em que o grupo catiônico é um grupo amónio quaternário; ou a reação dos grupos hidroxila com reagentes catiônicos reativos contendo outras funcionalidades reativas, como funcionalidade cloroidrina ou funcionalidade isocianato.
[018] Em uma forma de realização não limitante, o polissacarídeo ou polissacarídeo hidrofobicamente modificado pode ser modificado com substituintes contendo nitrogênio quaternário, através de reações de quaternização que podem ser alcançadas reagindo o polissacarídeo ou o polissacarídeo hidrofobicamente modificado com agentes de quaternização que são sais de amónio quaternário, incluindo suas misturas, para realizar a substituição do polissacarídeo com grupos contendo nitrogênio quaternário na estrutura principal. Sais de amónio quaternário típicos que podem ser usados incluem nitrogênio quaternário contendo halogenetos, haloidrinas e epóxidos. Exemplos dos sais de amónio quaternário podem incluir um ou mais dos seguintes: cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil dimetildodecil amónio; cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil dimetilocetadecil amónio; cloreto de 3-cloro-2- hidroxipropil dimetiloctil amónio; cloreto de 3-cloro-2- hidroxipropil trimetil amónio; cloreto de 2-cloroetil trimetil amónio; cloreto de 2,3-epoxipropil trimetil amónio; e semelhantes. Os agentes de quaternização preferidos incluem cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropl trimetil amónio; cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil dimetiloctadecil amónio; cloreto de 3-cloro-2-hidroxipropil dimetiltetradecil amónio; cloreto de 3-cloro-2- hidroxipropil dimetilhexadecil amónio; cloreto de 3-cloro- 2-hidroxipropil dimetildodecil amónio; e cloreto de 3- cloro-2-hidroxipropil dimetiloctadecil amónio.
[019] As reações de quaternização também podem ser alcançadas através de uma síntese de duas etapas de (1) aminação do polissacarídeo ou do polissacarídeo hidrofobicamente modificado por reação com um agente de aminação, como um halogeneto de amina, haloidrina ou epóxido, seguida de (2) quaternização do produto da etapa (1) por reação com um agente de quaternização, ou suas misturas, contendo um grupo funcional que forma um sal com a amina.
[020] Em conformidade com a presente divulgação, a estrutura principal polissacarídea do polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado pode ser éter de celulose. Exemplos de éteres de celulose podem ser, mas não estão limitados a, hidroxietilcelulose (HEC), hidroxipropilcelulose (HPC), metilcelulose (MC) , hidroxipropilmetilcelulose (HPMC), etilhidroxietilcelulose (EHEC) e metilhidroxietilcelulose (MHEC).
[021] Mais especificamente, os éteres de celulose têm uma substituição molar de hidroxietila (HEMS) de 2 a 5. De forma não limitante, o éter de celulose tem uma substituição molar de hidroxietila (HEMS) de 3 a 5. Em outra forma de realização não limitante, o éter de celulose tem uma substituição molar de hidroxietila (HEMS) de 3,5 a 5,0.
[022] Em conformidade com a presente revelação, o grupo hidrofóbico de cadeia curta contém de 3 a 8 átomos de carbono. Em uma forma de realização não limitante, o grupo hidrofóbico de cadeia curta contém de 3 a 5 átomos de carbono. Exemplos de tais porções podem ser, mas se limitam a, radicais propila, butila e pentila. Em outra forma de realização não limitante, o grupo hidrofóbico de cadeia curta contém 4 átomos de carbono. 0 grupo hidrofóbico de cadeia longa contém 9 a 24 átomos de carbono. Exemplos de tais porções podem incluir, mas se limitam a, nonila, hexadecila e decil dodecila. Em uma forma de realização não limitante, o grupo hidrofóbico de cadeia longa contém 16 átomos de carbono.
[023] Os polissacarídeos catiônicos, mistos, hidrofobicamente modificados da presente revelação podem ser preparados em uma suspensão do polissacarídeo desejado em um sistema aquoso diluente inerte. Os diluentes adequados incluem, mas não estão limitados a, álcool isopropílico, álcool t-butílico, álcool sec-butílico, álcool propílico, etanol, metanol, metiletilcetona, água, tetraidrofurano, dioxano, 2-butoxietanol, 2-etoxietanol, acetona e misturas destes materiais. Razões em peso adequadas do diluente para polissacarídeo estão no intervalo de 4:1 a 25:1. O polissacarídeo pode ser causticado com um catalisador cáustico adequado, como hidróxido de sódio, hidróxido de potássio ou hidróxido de lítio, com hidróxido de sódio sendo preferido. A razão molar de soda cáustica para polissacarídeo pode adequadamente variar entre 0,4 e 2,0. Muitos polissacarídeos que estão em contato com qualquer base podem ser facilmente degradados por oxigênio. Portanto, é necessário excluir oxigênio do vaso de reação durante o tempo em que a soda cáustica estiver presente. É adequado realizar a reação sob um gás inerte, como nitrogênio. Posteriormente, substituintes como agentes de eterificação, agentes hidrofóbicos e agentes catiônicos podem ser adicionados à suspensão.
[024] Em uma forma de realização não limitante, o polissacarídeo pode ser feito a partir de uma fonte de celulose, como algodão e/ou polpa de madeira, que reage com uma mistura de álcool t-butílico, álcool isopropílico, acetona, água e hidróxido de sódio sob atmosfera de nitrogênio, por um período de tempo suficiente para distribuir os metais alcalinos sobre a celulose. Então, o óxido de etileno é adicionado à suspensão de celulose alcalina, seguido de aquecimento a cerca de 70°C durante cerca de uma hora. A suspensão é parcialmente neutralizada e mais óxido de etileno é adicionado à mistura reacional. A mistura reacional resultante é aquecida a cerca de 90-95°C durante cerca de 90 minutos. Hidróxido de sódio e brometos de alquila (dois tipos diferentes de brometos de alquila, um tendo 3-8 átomos de carbono, e o outro com 9-24 átomos de carbono) podem ser adicionados, seguidos de aquecimento da mistura reacional até cerca de 124°C por cerca de 2 horas e, em seguida, arrefecidos. Agentes catiônicos como cloreto de hidroxipropiltrimetilamônio podem ser adicionados e a temperatura pode ser elevada até cerca de 60°C. A mistura reacional é então resfriada e neutralizada.
[025] Outro método de preparação do polímero polissacarídeo misto hidrofobicamente modificado da presente revelação é iniciar a partir de um produto comercial intermediário. Resumidamente, as alterações podem ser realizadas por suspensão de um polímero, como hidroxietilcelulose, em um diluente orgânico inerte como um álcool alifático inferior, cetona ou hidrocarbonetos, e adição de uma solução de hidróxido de metal alcalino à suspensão resultante a uma temperatura baixa. Quando o éter de celulose está completamente molhado e intumescido pelo alcalino, uma mistura de éteres alquilglicidil é adicionada e a reação é continuada com agitação e aquecimento até a conclusão. Mais tarde, um agente catiônico é adicionado. 0 alcalino residual é então neutralizado e o produto é recuperado, lavado com os diluentes inertes e seco.
[026] Em conformidade com a presente revelação, os polissacarídeos catiônicos mistos hidrofobicamente modificados têm um peso molecular médio ponderado (Mw) que varia de cerca de 500.000 a 1.500.000 Daltons. Em uma forma de realização não limitante, os polissacarídeos catiônicos mistos hidrofobicamente modificados têm um peso molecular médio ponderado (Mw) que varia de cerca de 100.000 a 1.000.000 Daltons. Em outra forma de realização não limitante, os polissacarídeos catiônicos mistos hidrofobicamente modificados têm um peso molecular médio ponderado (Mw) que varia de cerca de 300.000 a 700.000 Daltons.
[027] O peso molecular médio ponderado dos polissacarídeos catiônicos mistos hidrofobicamente modificados pode ser medido através de medições analíticas padronizadas, como a cromatografia por exclusão de tamanho (SEC).
[028] As quantidades de grupos catiônicos no polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado podem ser expressas quanto ao "grau de substituição catiônica (DS)", que é uma substituição molar e equivalente ao número médio de mols de grupos catiônicos por unidade de açúcar anidro na estrutura principal polissacarídea. 0 grupo catiônico pode estar presente no polissacarídeo misto hidrofobicamente modificado em um nível de DS de 0,001 a 2,0. Em uma forma de realização não limitante, o nível de DS é de 0,01 a 1,0. Em outra forma de realização não limitante, o nível de DS é de 0,01 a 0,5. Em ainda outra forma de realização não limitante, o nível de DS é de 0,01 a 0,3. Em ainda outra forma de realização não limitante, o nível de DS é de 0,05 a 0,2. Em ainda outra forma de realização não limitante, o nível de DS é de 0,06 a 0,15.
[029] Além da substituição molar, a carga catiônica no polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado da presente revelação pode ser quantificada como uma densidade de carga. A substituição molar pode ser convertida em uma densidade de carga através de uma variedade de métodos. O método preferido para calcular a densidade de carga de polímeros catiônicos utiliza um método que quantifica especificamente os equivalentes de grupos amónio quaternários no polímero.
[030] A densidade de carga também pode ser medida por qualquer método que quantifique a carga líquida positiva ou negativa presente em um polímero. A densidade da carga pode ser determinada avaliando os mols de grupos amónio quaternário ligados à estrutura principal polimérica utilizando técnicas padrão de RMN de integração.
[031] O teor do grupo hidrofóbico de cadeia curta é de, no mínimo, 0,5% em peso do polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado. Em uma forma de realização não limitante, o teor do grupo de cadeia curta está em um intervalo de cerca de 1,0 a cerca de 7,0% em peso do polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado. Em outra forma de realização não limitante, o teor do grupo de cadeia curta está em um intervalo de cerca de 2,5 a cerca de 7,0% em peso do polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado. Ainda em outra forma de realização não limitante, o teor do grupo de cadeia curta está em um intervalo de cerca de 3,5 a cerca de 5,0% em peso do polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado.
[032] O teor do grupo hidrofóbico de cadeia longa é de, no mínimo, 0,1% em peso do polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado. Em uma forma de realização não limitante, o teor do grupo de cadeia longa está em um intervalo de cerca de 0,1 a cerca de 2,5% em peso do polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado. Em outra forma de realização não limitante, o teor do grupo de cadeia longa está em um intervalo de cerca de 0,5 a cerca de 2,5% em peso do polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado. Ainda em outra forma de realização não limitante, o teor do grupo de cadeia longa está em um intervalo de cerca de 1,0 a cerca de 2,0% em peso do polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado.
[033] Dependendo da viscosidade de aplicação alvo, o polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado pode em geral ser usado em uma quantidade de cerca de 0,01% a 2,0% em peso ou de cerca de 0,1 a cerca de 1% em peso ou de cerca de 0,2 a cerca de 0,6% em peso da composição líquida para cuidados domésticos.
[034] O, pelo menos um, tensoativo pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em um tensoativo não iônico, um tensoativo aniônico, um tensoativo anfotérico, um tensoativo zwiteriónico e suas combinações. Os tensoativos aniônicos que são adequados para uso nesta invenção podem incluir sais solúveis em água. Os sais solúveis em água podem ser sais de metais alcalinos e de amónio de produtos reacionais sulfúricos orgânicos tendo um grupo alquila contendo de cerca de 10 a cerca de 2 0 átomos de carbono e um grupo éster de ácido sulfónico ou de ácido sulfúrico. (Incluída no termo "alquila" está a porção alquila de grupos acila.).
[035] Exemplos desse grupo de tensoativos sintéticos podem incluir, mas não estão limitados a, a) os alquil sulfatos de sódio, potássio e amónio, especialmente aqueles obtidos por sulfatação dos álcoois superiores (átomos de carbono Cs-Cis) , como aqueles produzidos por redução dos glicerídeos de sebo ou óleo de coco; b) os alquil sulfatos de sódio, potássio e amónio polietoxilatos, especialmente aqueles em que o grupo alquila contém de cerca de 10 a cerca de 22 átomos de carbono, ou de cerca de 12 a cerca de 18 átomos de carbono, e em que a cadeia de polietoxilato contém de 1 a cerca de 15, ou de 1 a cerca de 6 porções de etoxilato; e c) os alquilbenzeno sulfonatos de sódio e potássio, em que o grupo alquila contém de cerca de 9 a cerca de 15 átomos de carbono em configuração de cadeia linear ou cadeia ramificada, por exemplo, aqueles do tipo descrito nas Patentes US n° 2.220.099 e n° 2.477.383, que são aqui incorporadas por referência em sua totalidade.
[036] Os tensoativos de sulfato ou sulfonato podem ser selecionados a partir de sulfonatos de alquil benzeno (LAS) Cii-is; alquil sulfatos aleatórios primários de cadeia ramificada (AS) C8-C20; (2,3) alquil sulfatos secundários C10-C18, alcóxi sulfatos de alquila (AEXS) Cio-Cie, em que x é de 1-30; alcóxi carboxilatos de alquila Cio-Cie contendo 1-5 unidades etóxi; sulfatos de alquila ramificados de cadeia média como descritos na Patente US n° 6.020.303 e Patente US n° 6.060.443; alcóxi sulfatos de alquila ramificados de cadeia média como divulgados na Patente US n° 6.008.181 e Patente US n° 6.020.303; alquilbenzeno sulfonato modificado (MLAS) conforme descrito nos Documentos WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549 e WO 00/23548; metil éster sulfonato (MES) e sulfonato de alfaolefina (AOS). Todas as patentes e publicações de patentes acima descritos são aqui indicadas por referência em sua totalidade.
[037] Os sulfonatos de parafina podem ser monossulfonatos ou dissulfonatos e geralmente são misturas dos mesmos, obtidas por sulfonatação de parafinas de cerca de 10 a cerca de 20 átomos de carbono. Em uma forma de realização não limitante, os sulfonatos são aqueles de cadeias de átomos de carbono C12-18 . Em outra forma de realização não limitante, os sulfonatos são cadeias de átomos de carbono C14-17. Os sulfonatos de parafina que têm o(s) grupo(s) sulfona(s) distribuído(s) ao longo da cadeia de parafina são descritos nas Patente US n° 2.503.280; Patente US n° 2.507.088; Patente US n° 3.260.744; Patente US n° 3.372.188 e DE 735096, que são aqui incorporadas por referência em sua totalidade.
[038] Tensoativos de alquil sulfonato de glicerila e/ou tensoativos de alquil sulfato de glicerila utilizados geralmente têm alto teor de monômero (maior que cerca de 60% em peso de tensoativo de alquil sulfonato de glicerol). Conforme usado neste documento, "oligômero" inclui dímero, trímero, tetrâmero e oligômeros de até heptâmeros de tensoativo de alquil sulfonato de glicerila e/ou tensoativo de alquil sulfato de glicerila. A minimização do conteúdo de monômero pode ser de 0% em peso a cerca de 60% em peso, ou de 0% em peso a cerca de 55% em peso, de 0% em peso a cerca de 50% em peso, de 0% em peso a cerca de 30% em peso do tensoativo de alquil sulfonato de glicerila e/ou tensoativo de alquil sulfato de glicerila presente.
[039] O tensoativo de alquil sulfonato de glicerila e/ou tensoativo de alquil sulfato de glicerila para uso neste documento pode incluir esses tensoativos com um comprimento de cadeia de alquila de C10-40, ou C10-22, ou C1218, ou C16-18. A cadeia alquila pode ser linear ou ramificada, em que, quando presente, as ramificações constituem uma porção alquila C1-4, como metila (Ci) ou etila (C2) . Estes tensoativos são descritos em detalhes no Documento W02006/041740, que é aqui incorporado por referência em sua totalidade. O tensoativo alquil sulfato /sulfonato de glicerila está presente, opcionalmente, a um nível de pelo menos 10%, ou de 10% a cerca de 4 0%, ou de 10% a cerca de 30% em peso da composição.
[040] O tensoativo aniônico pode ser dialquilsulfossuccinatos. Os dialquilsulfosuccinatos podem ser um dialquilsulfosuccinato de cadeia Cε-is linear ou ramificada. As porções alquila podem ser simétricas (ou seja, as mesmas porções alquila) ou assimétricas (ou seja, porções alquila diferentes). Em uma forma de realização não limitante, a porção alquila é simétrica. Os dialquilsulfosucinatos podem estar presentes na composição líquida para cuidados domésticos de cerca de 0,5% a cerca de 10% em peso da composição.
[041] Tensoativos não iônicos adequados na presente revelação podem incluir materiais alcoxilados, particularmente produtos da adição de óxido de etileno e/ou óxido de propileno com álcoois graxos, ácidos graxos e aminas graxas.
[042] Os materiais alcoxilados podem ter uma fórmula geral como a seguir: R-Y- (CH2CH2O) zH em que R é uma porção hidrofóbica, geralmente sendo um grupo alquila ou alquenila, o grupo sendo linear ou ramificado, primário ou secundário, e tendo de cerca de 8 a cerca de 25 átomos de carbono, ou de cerca de 10 a cerca de 2 0 átomos de carbono, ou de cerca de 10 a cerca de 18 átomos de carbono. R também pode ser um grupo aromático, tal como um grupo fenólico, substituído por um grupo alquila ou alquenila conforme descrito acima; Y é um grupo de ligação, sendo tipicamente O, CO.O ou CO.NÍR1), em que R1 é H ou um grupo alquila C1-4; e z representa o número médio de unidades de etoxilato (EO) presentes, o número sendo de cerca de 8 ou mais, ou de cerca de 10 ou mais, de cerca de 10 a cerca de 30, ou de cerca de 12 a cerca de 25, ou de cerca de 12 a cerca de 20.
[043] Exemplos de tensoativos não iônicos adequados podem incluir os etoxilatos de álcoois naturais ou sintéticos mistos no comprimento da cadeia "coco" ou "sebo". Em uma forma de realização não limitante, os tensoativos não iônicos podem ser produtos da condensação de álcool graxo de coco com cerca de 15 a 20 mols de óxido de etileno, e produtos da condensação de álcool graxol de sebo com cerca de 10 a 20 mols de óxido de etileno.
[044] Os etoxilatos de álcoois secundários, tais como 3-hexadecanol, 2-octadecanol, 4-eicosanol e 5-eicosanol também podem ser usados. Álcoois secundários etoxilados exemplif icativos podem ter as fórmulas Ci2-EO(20); C14- EO(20); Ci4-EO(25) e Ci6-EO(30). Os álcoois secundários podem incluir Tergitol™ 15-S-3(disponível comercialmente por Dow Chemical Company) e aqueles divulgados no Documento PCT/EP2004/003992, que é aqui incorporado por referência em sua totalidade.
[045] Tensoativos não iônicos à base de poliol também podem ser utilizados, exemplos incluindo ésteres de sacarose (tal como mono-oleato de sacarose), alquil poliglicosídeos (tais como estearil monoglicosídeo e estearil triglicosídeo) e alquil poliglicerois.
[046] Os tensoativos não iônicos utilizados na presente revelação podem ser produtos da reação de álcoois de cadeia longa com vários mols de óxido de etileno tendo um peso molecular médio ponderado de cerca de 300 a cerca de 3000 Daltons. Um dos tensoativos não iônicos é um etoxilato hidrofílico inferior. O etoxilato hidrofílico inferior é etoxilato de álcool linear, em que uma cadeia de álcool linear C9-C11 e/ou C12-C18 é etoxilada com uma média de 1,0 a 5,0 mols de óxido de etileno por cadeia, ou 2,0 a 4,0 mols de óxido de etileno.
[047] O tensoativo não iônico também pode ser um etoxilato superior. 0 etoxilato superior é um etoxilato de álcool linear, em que uma cadeia de álcool linear C9-C11 e/ou C12-C18 é etoxilada com pelo menos 6,0 mols de óxido de etileno por cadeia, ou uma média de 6,0 a 2 0,0 mols de óxido de etileno por cadeia, ou uma média de 6,0 mols a 12,0 mols de óxido de etileno por cadeia. A razão de etoxilato inferior para etoxilato superior pode ser de cerca de 1:10 a cerca de 10:1, ou de cerca de 1:4 a 4:1.
[048] Em uma forma de realização não limitante, os tensoativos não iônicos podem ser misturas de álcoois lineares C9-C11 etoxilados com uma média de 2,5; 6,0 e 8,0 mols de óxido de etileno por cadeia. A razão dos etoxilatos de 6 mols para 2,5 mols de etoxilatos é preferencialmente no intervalo de 1,5:1 até 2:1 e para etoxilatos de 8 mols está no intervalo de 2,3:1.
[049] Os tensoativos anfotéricos adequados para uso na presente revelação podem incluir aqueles que são amplamente descritos como derivados de aminas alifáticas secundárias e terciárias, em que os radicais alifáticos podem ser de cadeia linear ou ramificada, e em que um dos substituintes alifáticos contém de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e um contém um grupo aniônico solubilizante de água, por exemplo, carbóxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato. Exemplos de compostos abrangidos por essa definição são 3-dodecil-aminopropionato de sódio, 3- dodecilaminopropano sulfonato de sódio, lauril sarcosinato de sódio, N-alquiltaurinas como as preparadas por reação da dodecilamina com isetionato de sódio, de acordo com o ensinamento da Patente US n° 2.658.072, ácidos N-alquil aspárticos superiores como aqueles produzidos de acordo com o ensinamento da Patente US n° 2.438.091, e os produtos descritos na Patente US n° 2.528.378.
[050] Os tensoativos zwiteriônicos adequados para uso podem incluir aqueles que são amplamente descritos como derivados de compostos alifáticos quaternários de amónio, fosfônio e sulfônio, em que os radicais alifáticos podem ser de cadeia linear ou ramificada, e em que um dos substituintes alifáticos contém de cerca de 8 a cerca de 18 átomos de carbono e um contém um grupo aniônico, por exemplo, carbóxi, sulfonato, sulfato, fosfato ou fosfonato. Os tensoativos zwiteriônicos que são adequados incluem betaínas, tais como cocoamidopropil betaína.
[051] Os tensoativos anfotéricos adequados aqui podem também incluir alquilanfoacetatos como lauroanfoacetato e cocoanfoacetato. Os alquilanfoacetatos podem ser compostos de monoacetatos e diacetatos. Em alguns tipos dos alquilanfoacetatos, diacetatos são impurezas ou produtos reacionais indesejados.
[052] As quantidades do pelo menos um tensoativo pode ser variada de cerca de 0,3% a cerca de 80% em peso ou de cerca de 0,3% em peso a cerca de 76% em peso. Para uma composição líquida para cuidados domésticos com baixos conteúdos de tensoativos, as quantidades do, pelo menos um, tensoativo pode ser variada de cerca de 0,3% em peso a cerca de 6% em peso. Em uma forma de realização não limitante, as quantidades do, pelo menos um, tensoativo podem ser variadas de cerca de 2,5% em peso a cerca de 5% em peso.
[053] Para uma composição líquida para cuidados domésticos com conteúdos médios de tensoativos, as quantidades do, pelo menos um, tensoativo podem ser variadas de cerca de 6% em peso a cerca de 22% em peso. Em uma forma de realização não limitante, as quantidades do, pelo menos um, tensoativo podem ser variadas de cerca de 12% em peso a cerca de 17% em peso.
[054] Para uma composição líquida para cuidados domésticos com altos conteúdos de tensoativos, as quantidades do, pelo menos um, tensoativo pode ser variada de cerca de 22% em peso a 76% em peso. Em uma forma de realização não limitante, as quantidades do, pelo menos um, tensoativo podem ser variadas de cerca de 2 0% em peso a cerca de 42% em peso.
[055] As composições líquidas para cuidados domésticos da presente revelação são normalmente aquosas. A base aquosa normalmente compreende cerca de 80% ou mais, ou cerca de 90% ou mais, ou 95% ou mais em peso de água. A água na base aquosa normalmente compreende cerca de 40% ou mais, ou 60% ou mais, ou 70% ou mais em peso da composição total.
[056] A base aquosa pode também incluir espécies solúveis em água, como sais minerais ou álcoois de cadeia curta (C1-4) . Os sais minerais podem ajudar na obtenção da viscosidade desejada para a composição, visto que sais orgânicos solúveis em água e polímeros catiônicos defloculantes, como descrito no Documento EP 41.698 A2, que é aqui incorporado por referência em sua totalidade. Esses sais podem estar presentes de cerca de 0,001 a cerca de 1%, ou de cerca de 0,005 a cerca de 0,1% em peso do total da composição. Exemplos de sais minerais adequados para este propósito incluem cloreto de cálcio, cloreto de magnésio e cloreto de potássio. Álcoois de cadeia curta que podem estar presentes incluem álcoois primários como etanol, propanol, butanol, e álcoois secundários como isopropanol, e poliálcoois como propilenoglicol e glicerol. 0 álcool de cadeia curta pode ser adicionado com agente de amolecimento catiônico durante a preparação da composição.
[057] Os adjuvantes de detergência ou construtores podem ser usados para melhorar as propriedades superficiais dos tensoativos. Os construtores podem ser orgânicos e/ou inorgânicos. Os construtores inorgânicos podem incluir, mas não estão limitados a metais alcalinos, polifosfatos de amônio ou de alcanolamina; pirofosfatos de metais alcalinos; zeólitos; silicatos; boratos, carbonatos, bicarbonatos ou sesquicarbonatos de metais alcalinos ou de metais alcalino-terrosos; e cogrânulos de hidratos de silicato de metais alcalinos (sódio ou potássio) e carbonatos de metais alcalinos (sódio ou potássio).
[058] Os construtores orgânicos podem incluir, mas não estão limitados a fosfatos orgânicos; e ácidos policarboxílicos e/ou os seus sais solúveis em água e sais solúveis em água de polímeros carboxílicos. Os exemplos podem incluir, mas não estão limitados a éteres policarboxilatos ou hidroxipolicarboxilatos; ácidos poliacéticos ou seus sais (ácido nitriloacético, ácido N,N- dicarboximetil-2-aminopentanodioico, ácido etilenodiaminatetracético, ácido dietilenotriaminapentacético, etilenodiaminatetracetatos, nitrilotriacetatos); sais de ácido (C5-C20 alquila) succínicos; ésteres acetal policarboxílicos; sais de ácido poliaspártico ou poliglutâmico; e ácido cítrico, ácido glucônico ou ácido tartárico ou seus sais.
[059] Os agentes de limpeza auxiliares podem ser do tipo copolímeros de ácido acrílico e de anidrido maleico ou homopolímeros de ácido acrílico. Os agentes alvejantes ativos podem ser tipo perboratos ou percarbonatos, que podem ou não ser combinados com ativadores alvejantes acetilados, como N,N,N',N'-tetraacetiletilenodiamina (TAED), ou produtos clorados do tipo cloroisocianuratos, ou produtos clorados do tipo hipocloritos de metais alcalinos.
[060] Agentes ativos biocidas hidrofílicos ou hidrofóbicos também podem ser usados. Um agente biocida é considerado como sendo "hidrofóbico" quando sua solubilidade em água a 25°C é inferior a 1% em peso, de preferência inferior a 0,1% em peso. Como exemplos de agentes biocidas hidrofóbicos, podem ser mencionados para- cloro-meta-xilenol ou dicloro-meta-xilenol, 4-cloro-m- cresol, monoacetato de resorcinol, mono- ou poli-alquil ou -aril fenóis, cresóis ou resorcinóis, tais como o- fenilfenol, p-tert-butilfenol ou 6-n-amil-m-cresol, alquil e/ou aril-cloro- ou -bromofenóis, tais como o-benzil-p- clorofenol, difenil éteres halogenados como 2',4,4'- tricloro-2-hidroxi-difenil éter (triclosano) e 2,2'- diidroxi-5,5'-dibromo-difenil éter, e clorofenesina (éter p-cloro-fenilglicérico).
[061] Como exemplos dos agentes ativos biocidas hidrofílicos, podem ser mencionados biocidas catiônicos tais como sais quaternários de amónio tais como cloretos de cocoalquilbenzildimetilamônio, (C12-C14) alquilbenzildimetilamônio, cocoalquildiclorobenzildimetilamônio,tetradecilbenzildimetilamônio, didecildimetilamônio ou dioctildimetilamônio, sais de amina heterocíclica monoquaternária de brometos de miristiltrimetilamônio ou cetiltrimetilamônio tais como cloretos de laurilpiridínio, cetilpiridínio ou (C12-C14) alquilbenzilimidazolínio, e sais alquílicos graxos de trifenilfosfônio tal como brometo de miristiltrifenilfosfônio.
[062] Biocidas poliméricos também podem ser usados. Os exemplos podem incluir, mas não estão limitados a, os derivados das reações de epicloroidrina e de dimetilamina ou de dietilamina, de epicloroidrina e de imidazol, de 1,3- dicloro-2-propanol e de dimetilamina, de 1,3-dicloro-2- propanol e de 1,3-bis(dimetilamino)-2-propanol, de dicloreto de etileno e de 1,3-bis(dimetilamino)-2-propanol, e bis(2-cloroetil) éter e de N,N'-bis(dimetilaminopropil)- ureia ou tioureia; cloridratos poliméricos de biguanidina; biocidas anfotéricos tais como derivados de N-(N'-C8-Ci8 alquil-3-aminopropil)glicina, de N-(N'-(N''-Ce-Cie alquil-2- aminoetil)-2-aminoetil)glicina, de N,N-bis(N'-Cs-Cie alquil- 2-aminoetil)glicina, como (dodecil)(aminopropil)glicina e (dodecil)(dietilenodiamina)glicina; aminas como N-(3- aminopropil)-N-dodecil-1,3-propanodiamina; biocidas halogenados, por exemplo, iodóforos e sais de hipoclorito, como dicloroisocianurato de sódio; e biocidas fenólicos como asfenol, resorcinol e cresóis.
[063] As composições líquidas para cuidados domésticos da presente revelação podem conter um ou mais de outros ingredientes. Esses ingredientes incluem conservantes (por exemplo bactericidas), agentes de tamponamento de pH, carreadores de perfumes, fluorescentes, pigmentos de cor, hidrótopos, agentes antiespumantes, agentes antirredeposição, agentes de liberação de sujeira, polieletrólitos, enzimas, agentes abrilhantadores ópticos, agentes antiencolhimento, agentes antirrugas, agentes antimanchas, antioxidantes, filtros solares, agentes anticorrosão, agentes drape imparting, agentes antiestáticos, facilitadores para passar roupas e corantes.
[064] A composição líquida para cuidados domésticos pode ser usada principalmente para limpeza, enxague, cuidados ou tratamento de superfícies rígidas industriais, domésticas ou comuns, bem como superfícies de artigo têxtil; elas visam conferir a estas superfícies benefícios como repelência à água, liberação de sujeira, resistência contra manchas, antiembaciamento, reparação de superfícies, antirrugas, brilho, lubrificação e/ou melhorar a deposição de resíduos, impacto e ou eficácia dos materiais ativos constantes nas composições sobre as superfícies tratadas com elas. O termo "superfícies rígidas" significa superfícies como vidro, vidraças, cerâmica, azulejos, paredes, pisos, louças, aço inoxidável, polímeros orgânicos duros e madeira.
[065] A composição líquida para cuidados domésticos na presente revelação pode ser quaisquer composições e/ou formulações utilizadas nos cuidados domésticos, incluindo, mas não se limitando a, detergentes líquidos, produtos para lavar louça, produtos para limpar carpetes, amaciantes para tecidos, produtos para limpar superfícies rígidas, produtos para limpar banheiros e produtos para todos os fins de limpeza.
[066] Em geral, a composição líquida para cuidados domésticos tem uma viscosidade Brookfield que varia de cerca de 50 a cerca de 10.000 mPa.s e é um líquido claro de fase única. Em uma forma de realização não limitante, a composição líquida para cuidados domésticos tem uma viscosidade que varia de cerca de 110 a 7000 mPa.s. Em outra forma de realização não limitante, a composição líquida para cuidados domésticos tem uma viscosidade que varia de cerca de 2000 a 6000 mPa.s. A viscosidade Brookfield da composição na presente revelação pode ser medida em um viscosímetro Brookfield, modelo #LVDVII+ usando o fuso #2 ou #62 ou #63 a 25° e 12 rpm.
[067] A composição líquida para cuidados domésticos do(s) conceito (s) inventivo(s) atualmente descrito(s) e/ou reivindicado (s) pode ter um valor de pH de 3 a 12. Em uma forma de realização não limitante, o valor do pH é de 6 a 12. Em outra forma de realização não limitante, o valor do pH é de 7 a 9.
[068] A composição líquida para cuidados domésticos na presente revelação é uma solução clara e/ou transparente de fase única. 0 termo "claro" ou "transparente", como usado aqui, tem a sua definição usual do dicionário. 0 uso da palavra clara ou transparente significa que a composição líquida para cuidados domésticos é capaz de transmitir luz através dela. A clareza ou a transparência de uma solução pode ser descrita e quantificada medindo o percentual de transmitância de luz através de uma solução a um comprimento de onda específico da luz. Normalmente, um centímetro do comprimento de caminho de líquido da presente revelação permite mais de 90% ou 95%, ou 99% de transmitância de luz no comprimento de onda de 6 00 nm medido a 23 °C. A presente revelação não está vinculada a este intervalo de transmitância, mas sim à definição comum no dicionário para "claro" e ao significado conhecido na técnica.
[069] Sais também podem ser adicionados à composição líquida para cuidados domésticos da presente revelação. A composição líquida para cuidados domésticos da presente revelação demonstra uma excelente compatibilidade na presença dos sais. Sais adequados podem incluir, mas não estão limitados a, sais de sódio e de potássio. Em uma forma de realização não limitante, o cloreto de sódio é um sal especialmente preferido e é preferencialmente usado em uma quantidade de 0,1% em peso a 2% em peso com base na quantidade total da composição líquida para cuidados domésticos.
[070] Outros ingredientes opcionais como agentes espessantes, agentes quelantes, desodorantes, corantes, emolientes, hidratantes, enzimas, intensificadores de espuma, germicidas, antimicrobianos, agentes de ensaboamento, perolescentes, agentes condicionadores da pele, solventes, estabilizantes, agentes superengordurantes, etc., podem ser adicionados em quantidades adequadas no processo da presente revelação, desde que a transparência da composição líquida para cuidados domésticos seja mantida. De preferência, os ingredientes são adicionados depois que os ingredientes essenciais são misturados na composição.
[071] Os exemplos a seguir ilustram a presente revelação, partes e percentuais sendo em peso, salvo indicação em contrário. Cada exemplo é fornecido por meio de explicação da presente revelação, e não limitação da presente revelação. Na realidade, será aparente para aqueles com conhecimento na técnica que várias modificações e variações podem ser feitas na presente revelação, sem afastamento do âmbito ou espírito da invenção. Por exemplo, as características descritas ou ilustradas como parte de uma forma de realização podem ser usadas em outra forma de realização para fornecer ainda outra forma de realização. Assim, a presente revelação abrange essas modificações e variações como pertencentes ao âmbito das reinvindicações anexas e seus equivalentes.
EXEMPLOS Preparação de Polímeros Polímero III-A e Polímero III-B1-B9
[072] O Polímero III-A e os Polímero III B1-B9 foram preparados em um reator de 3,75 litros. O reator foi carregado com 120 g de celulose e uma mistura contendo 104,4 g de água; 1163,6 g de álcool butílico terciário a 97,3 %; 102,4 g de álcool isopropílico e 14,1 g de acetona. Uma purga de nitrogênio completa foi realizada com o objetivo de remover oxigênio. Após a purga, o reator foi pressurizado a 0,4 MPa (4 bars) com nitrogênio e o agitador foi iniciado em 1400 RPM. 84,6 g de solução de NaOH a 40% foram gradualmente adicionados. Após a adição, a celulose foi intumescida por 45 minutos para formar celulose alcalina. O reator foi novamente purgado com nitrogênio para remover o oxigênio gerado a partir das fibras de celulose intumescidas.
[073] 43,9 g de óxido de etileno (EO) (a primeira parte) foram adicionados ao reator. A temperatura foi elevada para 85°C em 45 minutos, e mantida por mais 50 minutos. 0 reator foi então arrefecido a 25°C e a suspensão no reator foi neutralizada até uma razão hidróxido de potássio/celulose de 0,079, com a adição de 59 g de HNO3 a 65%. Depois que a temperatura foi reduzida para 25°C, a segunda parte do EO (as quantidades estão listadas na Tabela 1) foi adicionada ao reator e a temperatura foi elevada para 124°C em 60 minutos. Uma vez que a temperatura alcançou 124°C, uma mistura de n-butil glidicil éter (nBGE) e brometo de cetila (C16) foi adicionada. A temperatura foi mantida a 124°C por 120 minutos e, em seguida, resfriada para 25°C em 30 minutos. 0 reator foi mantido nessa condição para o dia seguinte. NaOH a 40% foi então adicionado seguido por adição de cloreto de 3-cloro-2- hidroxipropiltrimetilamônio (Quab®188, comercial disponível por SKW QUAB Chemicals, Inc.) e um ciclo de purga. Após a adição de NaOH e Quab®188, a temperatura do reator foi elevada para 55 °C em 2 0 minutos e mantida por mais 6 0 minutos. O reator foi então arrefecido e neutralizado com 29,1 g de HNO3 a 65% e 2, lg de ácido acético a 10%. O produto foi purificado em solução aquosa de acetona. A suspensão foi, então, filtrada e o bolo úmido foi seco em um forno ventilado a 60°C durante 60 minutos. Tabela 1 - Ingredientes para Preparação Polímero III-A e Polímeros III-B1 a III-B9
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*0s polímeros foram preparados a partir da celulose com IV=20,5. Outros polímeros na tabela foram preparados a partir da celulose com IV=15.
Polímero III-B10
[074] O Polímero III-B10 foi preparado em um reator de 37,85 litros (10 galões). O reator foi carregado com 2,6 kg de celulose (IV=15) e uma mistura contendo 1344 g de água; 16 kg de álcool butílico terciário a 97,3%; 988 g de álcool isopropílico e 159 g de acetona. Uma purga de nitrogênio completa foi realizada com o objetivo de remover oxigênio do reator. Após a purga, o reator foi pressurizado a 0,4 MPa (4 bars) com nitrogênio e o agitador foi iniciado em 1400 RPM. 717 g de solução de NaOH a 40% foram gradualmente adicionados e, após esta adição, a celulose foi intumescida durante 45 minutos para formar celulose alcalina. 0 reator foi novamente purgado com nitrogênio para remover o oxigênio gerado a partir das fibras de celulose intumescidas.
[075] 904 g de óxido de etileno (EO) (a primeira parte) foram adicionados ao reator e a temperatura foi elevada para 85 °C em 45 minutos, onde permaneceu por mais 5 0 minutos. O reator foi arrefecido a 25°C e a suspensão no reator foi neutralizada até uma razão hidróxido de potássio/celulose de 0,079, com a adição de 1133,1 g de HNO3 a 65%. Depois que a temperatura foi reduzida para 25°C, 2435 g de EO (a segunda parte) foram adicionados ao reator e a temperatura foi elevada para 124°C em 60 minutos. Uma vez que a temperatura alcançou 124 °C, uma mistura de 254 g de nBGE e 247 g de C16 foi adicionada. A temperatura foi mantida a 124°C por 120 minutos e, em seguida, resfriada para 25°C em 30 minutos. O reator foi mantido nessa condição para o dia seguinte. 401,3 g de NaOH a 40% foram então adicionados seguidos de 741,4 g de adição de Quab®188 e um ciclo de purga. Após a adição de NaOH e Quab®188, a temperatura do reator foi elevada para 55°C em 20 minutos e mantida por mais 60 minutos. O reator foi então arrefecido e neutralizado usando 560 g de HNO3 a 65%. O produto foi purificado em solução aquosa de acetona. A suspensão foi, então, filtrada e o bolo úmido foi seco a 60°C durante 60 minutos.
Caracterização de Polímeros
[076] Os polímeros foram caracterizados através de medições de RMN. As amostras dos polímeros foram hidrolisadas com ácido antes das medicações de RMN.
[077] Hidrólise da Amostra: 25 mg da amostra foram inicialmente intumescidos em 0,4 gm de D2O e 0,4 gm de DMSO-de em um frasco. À solução intumescida, 1,5 g de ácido trifluoroacético (TFA) a 3M foram adicionados. O frasco da solução de amostra foi mantido a 100°C durante 5 horas. O frasco da solução foi resfriado por 15 minutos antes da adição de 0,3 gm de D2SO4. A solução de amostra foi mantida a 100°C por uma hora adicional. A solução de amostra foi deixada esfriar (~ 30 min) e 1 gm da solução de amostra foi transferido para o tubo de RMN de 5 mm para análise.
[078] Medida de RMN: Espectro de RMN quantitativo foi registrado usando o espectrômetro de RMN Bruker de 400 MHz. Os parâmetros de aquisição foram os seguintes: temperatura de 26,85°C (300K), largura de varredura 20 ppm, largura de pulso 45 graus, número de leituras 128, 30 s de atraso de relaxamento. Os parâmetros de processamento foram: ampliação da linha de 0,3 Hz.
[079] O espectro foi corrigido para a fase e linha de base usando a prática padrão. O pico inferior do pico duplo (doublet) de β-glicose não substituída foi indicado para 5,2425 ppm na região anomérica (4,44-5,60 ppm). Região A (IA) = 4,44-5,60 ppm (a área integral foi calibrada para um valor de 1,0, outras áreas integrais foram relativas a esse valor integral); Região B (IB) = 2,92-4,44 ppm; Região C (Ic) = 3,67-3,68 ppm; Região D (ID) = 3,28-3,33 ppm (apenas para derivados contendo Quat); Região E (IE) = 3,21-3,25 ppm (apenas para derivados contendo Quat); Região F (TF) = 1,31-1,39 ppm (apenas para derivados contendo C4); Região G (TG) = 1,12-1,44 ppm (apenas para derivados contendo Cl6).
[080] DS/MS foram calculados como a seguir: HE MS = (TB-TC - (TE*1,55) - (TD*1,22) - (TF*7) - ( (TG - (TF*2))/13) - (TA*6) ) / (4*TA) ; C4 DS = (TF)/(TA); C16 DS = ((TG - (TF*2) )/26) / (TA) ; e Quat DS = (TE/9) / (TA) .
[081] C4 e C16 DS estão listadas na Tabela 2 como % em peso, que pode ser calculado com base nas fórmulas abaixo indicadas: C4 % em peso = (C4 DS*147,2*100)/(162,14 + (HE MS*44,05) + (C4 DS*131,2) + (C16 DS*225,4) + (Quat DS*151,6)); C16 % em peso = (C16 DS *241,4*100) / (162,14 + (HE MS*44,05) + (C4 DS*131,2) + (C16 DS*225,4) + (Quat DS*151,6)). Tabela 2 - Caracterização dos Polímeros
Figure img0003
Figure img0004
1 Natrosol™ 250 HHRP 5565 - Hidroxietil celulose, comercialmente disponível por Hercules LLC. 2 * Natrosol™ Plus 330 - Hidroxietil celulose hidrofobicamente modificada, comercialmente disponível por Hercules LLC.
Aplicação de Polímeros nos Cuidados Domésticos
[082] Os polímeros foram usados em sistemas de cuidados domésticos contendo vários conteúdos dos tensoativos. As Tabelas 3-5 listam os sistemas contendo baixo, médio e elevado conteúdos de tensoativos antes de adicionar os polímeros, respectivamente. Tabela 3 - Sistema com Baixo Conteúdo de Tensoativo
Figure img0005
LAS - ácido dodecilbenzeno sulfônico Lutensol AO 7 - álcool etoxilado C10-C16 7E0 SLES - Lauril éter sulfato de sódio Surfadone LP100 - N-octil-2-pirrolidona Sorez 100 - Copolimero de poliéter polietilenoglicol Tabela 4 - Sistema com Conteúdo Médio de Tensoativo
Figure img0006
Tabela 5 - Sistema com Elevado Conteúdo de Tensoativo
Figure img0007
Figure img0008
[083] 0,5% em peso dos Polímeros I, II, III-A e III-B1 foi adicionado à composição para cuidados domésticos em vários conteúdos de tensoativos correspondentes às Tabelas 3-5, respectivamente. Os resultados dos testes são mostrados nas Tabelas 6-8. A viscosidade Brookfield foi medida a 12 rpm e 25 °C utilizando fuso # 2. Tabela 6 - Polímeros no Sistema com Baixo Conteúdo de Tensoativo
Figure img0009
Tabela 7 - Polímeros no Sistema com Conteúdo Médio de Tensoativo
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Tabela 8 - Polímeros no Sistema com Elevado Conteúdo de Tensoativo
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[084] A Tabela 9 mostra as eficiências da viscosidade Brookfield dos polímeros. Tabela 9 - Viscosidades Brookfield dos Polímeros em Vários Sistemas de Tensoativos
Figure img0013
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[085] Os Polímeros III B2-B10 foram adicionados à composição para cuidados domésticos tendo os sistemas complexos com vários conteúdos de tensoativos, e o sistema complexo com 1% em peso de NaCl e vários conteúdos de tensoativos. Os aspectos físicos das composições para cuidados domésticos resultantes estão apresentados na Tabela 10. "Clara" na Tabela 10 significa que a solução era visualmente clara e espessa. "Clara*" na Tabela 10 significa que a solução era visualmente clara com fibras visíveis.Tabela 10 - Aspecto Físico das Composições para Cuidados Domésticos
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Claims (14)

1. Composição líquida para cuidados domésticos, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado compreendendo uma estrutura principal polissacarídea tendo pelo menos um grupo catiônico e o qual é substituído com pelo menos um grupo hidrofóbico de cadeia curta C3-C8 e pelo menos um grupo hidrofóbico de cadeia longa C9-C24 ligados a ela, em que o polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado compreende 0,1 a 2,0% em peso do grupo hidrofóbico de cadeia longa C9-C24 e 1 a 10% em peso do grupo hidrofóbico de cadeia curta C3-C8; (b) pelo menos um tensoativo; e (c) pelo menos um agente aditivo selecionado a partir de construtores ou adjuvantes detergentes, agentes de limpeza auxiliares, agentes de limpeza ácidos, agentes quelantes de metais, agentes sequestrantes de cálcio, agentes hidrotrópicos, agentes alvejantes, abrasivos, agentes antimicrobianos ou biocidas, inibidores de corrosão, enzimas, agentes antirredeposição, agentes antitransferência de cor, e agentes de liberação de sujeira, em que a composição líquida para cuidados domésticos é um líquido claro de fase única tendo uma transmitância de pelo menos 90% quando medida com luz no comprimento de onda de 600 nm e a 23 °C.
2. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a estrutura principal polissacarídea é éter de celulose selecionado a partir do grupo que consiste em hidroxietil celulose (HEC), hidroxipropil celulose (HPC), metil celulose (MC), hidroxipropilmetil celulose (HPMC), etil- hidroxietil celulose (EHEC), e metil-hidroxietil celulose (MHEC).
3. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o grupo hidrofóbico de cadeia curta C3-C8 é um grupo hidrofóbico C4.
4. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o grupo hidrofóbico de cadeia longa C9-C24 é um grupo hidrofóbico C16.
5. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o, pelo menos um, tensoativo é selecionado a partir do grupo que consiste em um tensoativo aniônico, um tensoativo não iônico, um tensoativo anfotérico, um tensoativo zwiteriônico, e suas combinações.
6. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado tem um peso molecular médio ponderado de 50.000 a 1.500.000 Daltons.
7. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado tem um grau de substituição catiônica (DS) de 0,01 a 0,3, ou tem um grau de substituição catiônica (DS) de 0,05 a 0,2, ou tem um grau de substituição catiônica (DS) de 0,06 a 0,15.
8. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado compreende 0,5 a 1,0% em peso de um grupo hidrofóbico C16 e 2,5 a 7,0% em peso de um grupo hidrofóbico C4.
9. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a composição compreende 0,01 a 2% em peso do polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado com base na quantidade total da composição para cuidados domésticos, ou 0,2 a 1% em peso do polissacarídeo catiônico, misto, hidrofobicamente modificado com base na quantidade total da composição para cuidados domésticos.
10. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que o pH da composição para cuidados domésticos é de 3 a 12, ou o pH da composição para cuidados domésticos é de 6 a 12, ou o pH da composição para cuidados domésticos é de 7 a 9.
11. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pelo fato de que a quantidade do, pelo menos um, tensoativo varia de 0,3% em peso a 80% em peso com base na quantidade total da composição para cuidados domésticos.
12. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o tensoativo aniônico é selecionado a partir do grupo que consiste em um sulfonato de alquila linear (LAS), um sulfonato de alquil arila linear, e um álcool éter sulfato.
13. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o tensoativo não iônico é selecionado a partir do grupo que consiste em álcoois alifáticos C8-C22 com 1 a 25 mols de óxido de etileno, alquilpoliglicosídeos, amidas de ácidos graxos e suas misturas.
14. Composição líquida para cuidados domésticos, de acordo qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizada pelo fato de que a composição líquida para cuidados domésticos é uma composição detergente líquida para lavar roupas, uma composição para lavar louças, uma composição amaciante para tecidos, uma composição de limpeza para superfícies rígidas, uma composição de limpeza para banheiros, ou uma composição de limpeza para todos os fins.
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