JP7376386B2 - 繊維製品用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、繊維製品用液体洗浄剤組成物及び繊維製品の洗浄方法に関する。

衣料等の繊維製品用の粉末洗浄剤組成物において、洗浄成分として、アニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤が用いられている。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩に代表される、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩に代表される、硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤が知られている。衣料用洗剤の提供者は、衣料に付着した種々の汚れに対する洗浄力の観点で、複数の陰イオン界面活性剤を併用している。
一方で、生活者の衛生意識の高まりに伴い、衣料のにおいや菌に対する関心も高まってきている。衣料には皮膚常在菌や環境中に存在する様々な菌が付着し繁殖していることが知られている。衣料に付着している菌の増殖を抑制する手段として、第４級アンモニウム塩を使用することが知られている。また、ダイクロサンなどの芳香族塩素系化合物も抗菌性や殺菌性を有する化合物として知られている。

特許文献１には、（ａ）陽イオン性有機抗菌剤、トリクロサン及びジクロロサンから選ばれる少なくとも１種の抗菌剤、（ｂ）非イオン界面活性剤及びアミンオキシド型界面活性剤から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤、及び水を含有し、（ａ）の含有量が０．０５～１０質量％、（ｂ）の含有量が０．０１～１０質量％である水性組成物を、洗濯工程の脱水終了後の含水率（繊維製品の乾燥総質量に対する含浸している水の割合）が３０～１２０質量％である繊維製品に接触させる生乾き臭抑制方法が開示されている。

特許文献２には、抗菌作用を有する物質、抗酸化作用を有する物質及び消臭作用を有する物質からなる群から選択される少なくとも１種を担持した粘土鉱物を含む造粒物粒子を表面被覆剤で被覆してなる表面被覆粒子を含有することを特徴とする洗剤組成物が開示されている。

特許文献３には、側鎖に三級アミン構造を有するビニル単量体ｍ１と、ラクタム構造を有するビニル単量体ビニル単量体ｍ２と、側鎖に１～３０の直鎖状または分岐状炭素鎖、あるいは脂環系炭化水素あるいは芳香族炭化水素基を有するビニル単量体ｍ３と、側鎖に炭素数２～４のポリアルキレンオキシド基を有するビニル単量体ｍ４の４種のビニル単量体から得られる共重合体であって、前記各４種の単量体の構成量がそれぞれ（ｍ１）１０～７０モル％、（ｍ２）１０～７０モル％、（ｍ３）１～３０モル％、（ｍ４）１～６０モル％の範囲内で全体量が１００モル％となるようにして得られた共重合体（Ａ）と、殺菌・抗菌効果、消臭効果、酸化防止効果の少なくとも１つの効果を有する機能性成分（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含有する衣料用液体洗浄剤組成物が開示されている。

特開２００９－２６３８１２号公報 特開２００４－２０４０８５号公報 特開２０１１－１９０３６８号公報

本発明は、洗浄、すすぎを行う洗濯工程などで用いても抗菌剤の吸着性が向上し優れた抗菌性を繊維製品に付与でき、洗浄時の泡切れ性に優れ、仕上がった繊維製品の柔軟性を向上させる繊維製品用液体洗浄剤組成物及び繊維製品の洗浄方法を提供する。

本発明は、下記（ａ）成分～（ｅ）成分を含有する、繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：界面活性剤（（ｄ）成分及び（ｅ）成分を除く）
（ｂ）成分：炭素数１０以上１６以下のアルコール
（ｃ）成分：芳香環を有する抗菌性化合物（第４級アンモニウム塩を除く）
（ｄ）成分：下記式（１ｄ）で示す第２級アルコールのエチレンオキシド付加物
Ｒ^１ｄ－Ｏ－（ＥＯ）_ｓ－Ｈ （１ｄ）
〔Ｒ^１ｄ－Ｏ－は炭素数８以上１８以下の第２級のアルキル基又は炭素数８以上１８以下の第２級アルケニル基を有するアルコール残基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｓはＥＯの平均付加モル数であり０を超え７未満を示す。〕
（ｅ）成分：炭素数１２以上１８以下のカルボン酸又はその塩

また、本発明は、前記本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法に関する。

本発明によれば、洗浄、すすぎを行う洗濯工程などで用いても、抗菌剤の吸着性が向上し優れた抗菌性を繊維製品に付与でき、洗浄時の泡切れ性に優れ、仕上がった繊維製品の柔軟性を向上させる繊維製品用液体洗浄剤組成物及び繊維製品の洗浄方法が提供される。

［繊維製品用液体洗浄剤組成物］
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分の界面活性剤を含有する。但し、（ａ）成分からは、（ｄ）成分及び（ｅ）成分は除かれる。
（ａ）成分としては、（ａ１）アニオン界面活性剤〔以下、（ａ１）成分という〕及び（ａ２）非イオン界面活性剤〔以下、（ａ２）成分という〕から選ばれる１種以上の界面活性剤が挙げられる。

（ａ１）成分としては、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する硫酸エステル塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、及び炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸塩（但し、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除く）、から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。

炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩は、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンをスルホン化して得ることができる。前記内部オレフィンとは二重結合が２位より内部に存在するオレフィンを表す。内部オレフィンは、例えば１－アルコールを脱水して得られた１－オレフィンを異性化して得ることができる。

内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、１０以上、好ましくは１４以上、そして、１８以下である。殺菌剤の吸着率向上による抗菌性の向上（以下、抗菌性）、泡切れ性の向上（以下、泡切れ性）並びに柔軟性の向上（以下、柔軟性）の観点から、炭素数１６及び１８の内部オレフィンスルホン酸塩が好ましく、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩がより好ましい。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ａ１）成分として、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩を含有することができる。なお、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数には、塩の部分の炭素の数は算入しない。すなわち、オレフィン部分の炭素数が内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数である。つまり、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、スルホン酸塩が共有結合した内部オレフィンの炭素数を表す。

内部オレフィンスルホン酸塩の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属（１／２原子）塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。有機アンモニウム塩としては、炭素数１以上６以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。

内部オレフィンスルホン酸塩には、製造方法によって、スルホン酸塩の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるアルファオレフィンスルホン酸塩（以下、α－オレフィンスルホン酸塩ともいう。）を微量に含有する場合がある。該内部オレフィンスルホン酸塩中のα－オレフィンスルホン酸塩の含有量は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、含有量の上限として好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、そして、０．０１質量％以上である。

内部オレフィンスルホン酸塩は、主たる成分として二重結合が２位以上に存在する炭素数１０以上１８以下のオレフィンをスルホン化して得ることが出来る。該内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ－サルトンが生成し、β－サルトンの一部は、γ－サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、J. Am.Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。

本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩という。また、前記の通り、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（ＨＡＳ）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（ＩＯＳ）という。
なお、内部オレフィンスルホン酸塩中の化合物の質量比は、ＨＰＬＣ－ＭＳにより測定できる。具体的には、例えば、後述の実施例の方法で、内部オレフィンスルホン酸塩のＨＰＬＣ－ＭＳピーク面積から質量比を求めることができる。

前記の内部オレフィンスルホン酸塩は、ヒドロキシ体とオレフィン体とを含んでいてよい。内部オレフィンスルホン酸塩中の内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量との質量比（オレフィン体／ヒドロキシ体）は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、０／１００以上、更に５／９５以上、そして、５０／５０以下、更に４０／６０以下、更に３０／７０以下、更に２５／７５以下であることが出来る。

炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する硫酸エステル塩の、前記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは１２以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。前記硫酸エステル塩はアルキル基を有するものが好ましい。

炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩の、前記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは１２以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下である。前記エーテル硫酸エステル塩はアルキル基を有するものが好ましい。前記エーテル硫酸エステル塩のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。オキシアルキレン基は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、オキシプロピレン基を含むオキシアルキレン基であることが好ましい。より好ましくはオキシプロピレン基である。前記エーテル硫酸エステル塩は、オキシアルキレン基の平均付加モル数が、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは１以上５以下である。

炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸塩（但し、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除く）としては、炭素数１０以上２４以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０以上２４以下のアルケニル基を有するアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が１０以上２４以下のアルカンスルホン酸塩、α－オレフィン部分の炭素数が１０以上２４以下のα－オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下のα－スルホ脂肪酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下であり、エステル部分の炭素数が１以上５以下であるα－スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられ、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、炭素数１０以上２４以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０以上２４以下のアルケニル基を有するアルケニルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、炭素数１０以上２４以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩がより好ましく、炭素数１２以上１８以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が更に好ましい。

（ａ１）成分の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属（１／２原子）塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。有機アンモニウム塩としては、炭素数１以上６以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。（ａ１）成分の塩は、入手容易性の観点から、アルカリ金属塩、炭素数１以上６以下のアルカノールアンモニウム塩が好ましい。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ａ）成分として、更に（ａ１）成分として、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有することが好ましい。

（ａ２）成分としては、アルコールアルコキシレート、エステルアルコキシレート、アルキレンオキシ基を含んでいてもよい多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンオキシエチレンオキシプロピレングリコールなどが挙げられる。アルコールアルコキシレートとしては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルなどが挙げられる。エステルアルコキシレートとしては、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルなどが挙げられる。アルキレンオキシ基を含んでいてもよい多価アルコール脂肪酸エステルとしては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。

これらの中でも、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ａ２）成分は、アルコールアルコキシレート及びエステルアルコキシレートから選ばれる非イオン界面活性剤が好ましい。アルコールアルコキシレート及びエステルアルコキシレートとしては、下記一般式（１ａ）で表される非イオン界面活性剤が挙げられる。
Ｒ^１ａ（ＣＯ）_ｍＯ－（ＡＯ）_ｎ－Ｒ^２ａ （１ａ）
〔式中、Ｒ^１ａは炭素数９以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^２ａは水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれる１種以上のアルキレンオキシ基であり、ＡＯは少なくとも炭素数２のアルキレンオキシ基を含む。ＡＯがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であっても良い。ｎは平均付加モル数であって、１以上５０以下の数である。〕

式（１ａ）中、Ｒ^１ａの炭素数は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは１２以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下である。
式（１ａ）中、Ｒ^１ａの脂肪族炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくはアルキル基である。
式（１ａ）中、ｍは、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、０が好ましい。
式（１ａ）中、ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれる１種以上のアルキレンオキシ基であり、ＡＯは少なくとも炭素数２のアルキレンオキシ基を含む。ＡＯ中、炭素数２のアルキレンオキシ基、すなわちエチレンオキシ基の割合は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは７０モル％以上、より更に好ましくは８０モル％以上、より更に好ましくは９０モル％以上であり、そして、１００モル％以下であり、１００モル％であってよい。
式（１ａ）中、ｎは、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは４以上、より好ましくは６以上、更に好ましくは１０以上、より更に好ましくは１４以上、より更に好ましくは１８以上、そして、好ましくは４０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２６以下、より更に好ましくは２２以下である。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ａ）成分として、更に（ａ２）成分として、前記一般式（１ａ）で表される非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ａ）成分として、更に（ａ２）成分として、下記一般式（２ａ）で表される界面活性剤を含有することが好ましい。
Ｒ^３ａ－Ｏ－（ＥＯ）_ｎ１－（ＡＯ）_ｎ２－（ＥＯ）_ｎ３－Ｈ （２ａ）
〔式中、Ｒ^３ａは炭素数１０以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、ＥＯ、ＡＯの平均付加モル数であり、ｎ１は０以上１５以下、ｎ２は１以上１０以下、ｎ３は１以上２０以下である。〕

式（２ａ）中、Ｒ^３ａの炭素数は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは１０以上、そして、好ましくは１５以下である。
ｎ１、ｎ２、ｎ３は、ＥＯ、ＡＯの平均付加モル数であり、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、ｎ１は好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、より更に好ましくは７以上、そして、好ましくは１２以下、より好ましくは１０以下である。ｎ２は、好ましくは１．５以上、より好ましくは２以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、より更に好ましくは４以下である。ｎ３は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、より更に好ましくは７以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２以下、より更に好ましくは１０以下である。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ａ）成分として、（ａ１）成分のアニオン界面活性剤及び（ａ２）成分の非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。その場合、（ａ１）成分の含有量と（ａ１）成分の含有量及び（ａ２）成分の含有量の合計との質量比である、（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．６以下である。
また界面活性剤中の（ａ１）成分の含有量及び（ａ２）成分の含有量の合計割合は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上、そして、１００質量％未満、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ａ）成分を、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下含有する。
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ａ１）成分を、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、更に抗菌性並びに柔軟性の観点から、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上、そして、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、更に泡切れ性の観点から、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２７質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下含有する。
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ａ２）成分を、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、そして、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、更に抗菌性並びに柔軟性の観点から、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２７質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下含有する。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分の炭素数１０以上１６以下のアルコールを含有する。
（ｂ）成分は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、１級アルコールが好ましい。
（ｂ）成分は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、脂肪族アルコールが好ましい。
（ｂ）成分は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、直鎖アルコールが好ましい。
（ｂ）成分は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、１価アルコールが好ましい。
（ｂ）成分は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、飽和アルコールが好ましい。
（ｂ）成分の炭素数は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、１２以上１４以下が好ましい。

（ｂ）成分としては、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール等が挙げられる。抗菌性並びに柔軟性の観点から、１－デカノール、１－ドデカノール、１－テトラデカノール、及び１－ヘキサデカノールから選ばれるアルコールが好ましく、１－ドデカノール、及び１－テトラデカノールから選ばれるアルコールがより好ましく、１－ドデカノールが更に好ましい。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ｂ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下含有する。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である、（ｂ）／（ａ）が、好ましくは０．０１０以上、より好ましくは０．０２０以上、そして、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０７５以下、更に好ましくは０，０５０以下、より更に好ましくは０．０３０以下である。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の芳香環を有する抗菌性化合物（第４級アンモニウム塩を除く）を含有する。
（ｃ）成分は、例えば、芳香環を有する非イオン性の抗菌性化合物であってよい。

（ｃ）成分について、抗菌性化合物とは、木綿金巾＃２００３に該当化合物１質量％を均一に付着させた布を用いＪＩＳ Ｌ １９０２「繊維製品の抗菌性試験法」の方法で抗菌性試験を行い発育阻止帯が見られる化合物であることをいう。

（ｃ）成分としては、ジフェニルエーテル骨格を有する抗菌性化合物、フェノール誘導体から選択される抗菌性化合物、安息香酸誘導体から選択される抗菌性化合物等が挙げられる。抗菌性の観点から、ジフェニルエーテル骨格を有する抗菌性化合物、例えば、ハロゲン原子を含みジフェニルエーテル骨格を有する抗菌性化合物が好ましい。具体的な化合物としては、ダイクロサン、トリクロサン、安息香酸、パラベン等が挙げられ、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、ダイクロサン、トリクロサンが好ましく、更に繊維製品用液体洗浄剤の製品設計の容易性の観点から、ダイクロサンがより好ましい。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性と経済性の観点から、（ｃ）成分を、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、そして、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０７質量％以下含有する。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である、（ｂ）／（ｃ）が、好ましくは５以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは３０以下である。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分として、下記式（１ｄ）で示す第２級アルコールのエチレンオキシド付加物を含有する。
Ｒ^１ｄ－Ｏ－（ＥＯ）_ｓ－Ｈ （１ｄ）
〔Ｒ^１ｄ－Ｏ－は炭素数８以上１８以下の第２級のアルキル基又は炭素数８以上１８以下の第２級アルケニル基を有するアルコール残基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｓはＥＯの平均付加モル数であり０を超え７未満を示す。〕

式（１ｄ）中、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、Ｒ^１ｄ－Ｏ－は炭素数８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下の第２級のアルキル基又は第２級アルケニル基、好ましくは第２級のアルキル基を有するアルコール残基である。ここで第２級のアルキル基又は第２級アルケニル基とは、式（１ｄ）中の「Ｏ」と結合するＲ^１ｄの炭素が２級炭素であるアルキル基又はアルケニル基をいう。
式（１ｄ）中、ＥＯの平均付加モル数ｓは、泡切れ性向上の観点から、０を超え、好ましくは１以上、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは２以上、より更に好ましくは２．５以上、そして、７未満、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３．５以下である。

式（１ｄ）の第２級アルコールのエチレンオキシド付加物は、本願発明の効果を低下させない範囲で、エチレンオキシド以外のアルキレンオキシドが付加されてもよい。式（１ｄ）の第２級アルコールのエチレンオキシド付加物のエチレンオキシド以外のアルキレンオキシドの平均付加モル数は、本願発明の効果を低減させない観点から、好ましくは０以上、より好ましくは１以上、そして、好ましくは４以下、より好ましくは２以下である。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、泡切れ性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３．５質量％以下含有する。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物において、（ｄ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である、（ｄ）／（ｂ）は、泡切れ性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは１以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは４以下、より更に好ましくは３．５以下である。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物において、（ｄ）成分の含有量と、（ａ）成分の含有量及び（ｂ）成分の含有量の合計との質量比である、（ｄ）／〔（ａ）＋（ｂ）〕は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０１５以上、更に好ましくは０．０２以上、そして、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０８以下である。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分として、炭素数１２以上１８以下のカルボン酸又はその塩を含有する。

（ｅ）成分のカルボン酸又はその塩の炭素数は、１２以上、そして、１８以下、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは１６以下である。
（ｅ）成分としては、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びこれらの塩から選ばれる１種以上が挙げられる。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ｅ）成分を、泡切れ性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは２．５質量％以上、そして、好ましくは７質量％以下、より好ましくは６質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは４質量％以下含有する。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物において、（ｄ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である、（ｄ）／（ｅ）は、泡切れ性の観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上、より更に好ましくは０．３以上、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．９以下、更に好ましくは０．８以下、より更に好ましくは０．７以下である。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分及び（ｅ）成分以外の成分として、アルカリ剤、キレート剤、再汚染防止剤および分散剤、漂白剤、柔軟剤、酵素、蛍光染料、酸化防止剤、色素、抗菌防腐剤、消泡剤などを、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、好ましくは水を含有する。本発明の水としては、特に限定されるものではないが、水道水、井戸水、イオン交換水、滅菌水、蒸留水等が挙げられる。水は、組成物の組成が１００質量％となるような量で用いられる。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、水を、例えば、２０質量％以上、更に３０質量％以上、そして、９９質量％以下、更に９８質量％以下、更に９０質量％以下、更に８０質量％以下含有することができる。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、２５℃のｐＨが、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８．５以下である。組成物のｐＨは、後述の実施例の測定法で測定することが出来る。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、使用感並びに作業性の観点から、２０℃の粘度が、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは２５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下である。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物で洗浄する繊維製品を構成する繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維（牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど）、ポリアミド系繊維（ナイロンなど）、ポリエステル系繊維（ポリエステルなど）、ポリアクリロニトリル系繊維（アクリルなど）、ポリビニルアルコール系繊維（ビニロンなど）、ポリ塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニルなど）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（ビニリデンなど）、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリウレタン系繊維（ポリウレタンなど）、ポリ塩化ビニル／ポリビニルアルコール共重合系繊維（ポリクレラールなど）等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維（綿、もめん、カポックなど）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻など）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹）、羽毛、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど）等が例示される。

また、繊維製品としては、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Ｔシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品が挙げられる。

本発明の効果の発現機構は必ずしも解明されたわけではないが、以下のように考えている。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含むことにより、洗浄後の抗菌性と柔軟性を向上することができる。一般的に洗浄剤中の界面活性剤は汚れを分散、溶解する作用を有するが、洗浄剤に含有する抗菌剤も浴中に分散されやすいため繊維への吸着がしにくい状態にある。本発明において界面活性能を有する（ａ）成分及び（ｂ）成分が作る分子集合体は、汚れや（ｃ）成分との相互作用が選択的であり、汚れの分散性は低下させずに（ｃ）成分を繊維製品の繊維上に吸着させることができ抗菌性向上及び柔軟性向上に寄与したものと考えられる。一方で、洗浄中における（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の本発明に特徴的な分子集合体が作る泡は強固となり泡切れ性の低下を生じる。本発明において、（ｄ）成分及び（ｅ）成分を併用することで、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分が作る分子集合体中に（ｄ）成分及び（ｅ）成分を取り込ませることによって分子集合体の構造の規則性が乱れ、泡膜の強度が低下し、速い破泡速度を示したものと考えられる。尚、本発明は以上の作用機作に特に制限されるものではない。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、下記（ａ）成分～（ｅ）成分を配合してなる、組成物であってよい。
（ａ）成分：界面活性剤（（ｄ）成分及び（ｅ）成分を除く）
（ｂ）成分：炭素数１０以上１６以下のアルコール
（ｃ）成分：芳香環を有する抗菌性化合物（第４級アンモニウム塩を除く）
（ｄ）成分：下記式（１ｄ）で示す第２級アルコールのエチレンオキシド付加物
Ｒ^１ｄ－Ｏ－（ＥＯ）_ｓ－Ｈ （１ｄ）
〔Ｒ^１ｄ－Ｏ－は炭素数８以上１８以下の第２級のアルキル基又は炭素数８以上１８以下の第２級アルケニル基を有するアルコール残基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｓはＥＯの平均付加モル数であり０を超え７未満を示す。〕
（ｅ）成分：炭素数１２以上１８以下のカルボン酸又はその塩

本発明の（ａ）成分～（ｅ）成分を配合してなる繊維製品用液体洗浄剤組成物には、（ａ）成分～（ｅ）成分を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。

［繊維製品の洗浄方法］
本発明の洗浄方法は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法である。
すなわち、本発明の洗浄方法は、（ａ）成分と、（ｂ）成分と、（ｃ）成分と、（ｄ）成分と、（ｅ）成分と、水とを混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法である。

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物と混合する水、及び、すすぎを行う水は、それぞれ、ドイツ硬度で、１°ｄＨ以上、更に２°ｄＨ以上、更に３°ｄＨ以上、そして、３０°ｄＨ以下、更に２５°ｄＨ以下、更に２０°ｄＨ以下、更に１８°ｄＨ以下、更に１５°ｄＨ以下の範囲から選択できる。
ここで、本明細書におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ_３換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｐｐｍ）＝約０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｐｐｍ）で表したものを指す。
このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。

＜水のドイツ硬度の測定方法＞
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／ｌ水溶液（滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ（SIGMA-ALDRICH）社製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍｌに溶解し、脱イオン水で全量を１０００ｍｌとした溶液）
〔硬度の測定〕
（１）試料となる水２０ｍｌをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
（２）硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍｌ添加する。
（３）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ指示薬を０．５ｍｌ添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
（４）コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。（５）全硬度は下記の算出式で求める。
硬度（°ｄＨ）＝Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００／Ａ
Ｔ：０．０１ｍｏｌ／ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料となる水の容量）
Ｆ：０．０１ｍｏｌ／ｌ ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター

本発明の洗浄方法には、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。

前記洗浄液中の（ａ）成分の含有量は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは５０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１００質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは１２５質量ｐｐｍ以上、そして、好ましくは５０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは２７０質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは２５０質量ｐｐｍ以下である。
前記洗浄液中の（ａ１）成分の含有量は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは１０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは２０質量ｐｐｍ以上、そして、好ましくは３０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。
前記洗浄液中の（ａ２）成分の含有量は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは１０質量ｐｐｍ以上、より好ましくは２０質量ｐｐｍ以上、そして、好ましくは３０００質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２０００質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下である。

前記洗浄液は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ａ１）成分の含有量と（ａ１）成分の含有量及び（ａ２）成分の含有量の合計との質量比である、（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕が、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは０．９５以下、より好ましくは０．８以下、更に好ましくは０．６以下である。

前記洗浄液中の（ｂ）成分の含有量は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは１質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１．５質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは２質量ｐｐｍ以上、そして、好ましくは１２質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは８質量ｐｐｍ以下、より更に好ましくは５質量ｐｐｍ以下である。

前記洗浄液は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である、（ｂ）／（ａ）が、好ましくは０．０１０以上、より好ましくは０．０２０以上、そして、好ましくは０．１以下、より好ましくは０．０７５以下、更に好ましくは０．０５０以下、より更に好ましくは０．０３０以下である。

前記洗浄液中の（ｃ）成分の含有量は、抗菌性と経済性の観点から、好ましくは０．０３質量ｐｐｍ以上、より好ましくは０．０５質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは０．１質量ｐｐｍ以上、そして、好ましくは１．５質量ｐｐｍ以下、より好ましくは１．３質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１．０質量ｐｐｍ以下である。

前記洗浄液は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である、（ｂ）／（ｃ）が、好ましくは５以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは３０以下である。

前記洗浄液中の（ｄ）成分の含有量は、泡切れ性の観点から、好ましくは０．５質量ｐｐｍ以上、より好ましくは１質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは２質量ｐｐｍ以上、そして、好ましくは３０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは２５質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは２０質量ｐｐｍ以下である。

前記洗浄液は、（ｄ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である、（ｄ）／（ｂ）は、泡切れ性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは１以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは７以下、更に好ましくは５以下、より更に好ましくは４以下、より更に好ましくは３以下である。

前記洗浄液は、（ｄ）成分の含有量と、（ａ）成分の含有量及び（ｂ）成分の含有量の合計との質量比である、（ｄ）／〔（ａ）＋（ｂ）〕は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０１５以上、更に好ましくは０．０２以上、そして、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．３以下、更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０８以下である。

前記洗浄液中の（ｅ）成分の含有量は、泡切れ性の観点から、好ましくは１質量ｐｐｍ以上、より好ましくは３質量ｐｐｍ以上、更に好ましくは５質量ｐｐｍ以上、そして、好ましくは６０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは４０質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは２０質量ｐｐｍ以下である。

前記洗浄液は、（ｄ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である、（ｄ）／（ｅ）は、泡切れ性の観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上、より更に好ましくは０．３以上、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．９以下、更に好ましくは０．８以下、より更に好ましくは０．７以下である。

前記洗浄液の温度は、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは３℃以上、更に好ましくは５℃以上、そして、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下である。

前記洗浄液の２０℃におけるｐＨは、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。洗浄液のｐＨは、後述の実施例の測定法で測定することが出来る。

前記洗浄液は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物から調製されたものであってよい。
前記洗浄液は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物を水で希釈して調製されたものであってよい。
前記洗浄液は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物を水で１倍超、更に２倍以上、更に５倍以上、更に１００倍以上、そして、５０００倍以下、更に４０００倍以下、更に３５００倍以下に希釈して調製されたものであってよい。

近年、洗濯機が大型化し、衣料の質量（ｋｇ）と洗浄液の水量（リットル）の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の水量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）（以下、この比を浴比とする場合もある）の値が小さくなる傾向にある。本発明の洗浄方法では、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、浴比は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、そして、好ましくは４５以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２０以下である。

本発明の洗浄方法では、洗浄時間は、作業性、抗菌性、泡切れ性並びに柔軟性の観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、更に好ましくは３分以上、好ましくは９０分以下、より好ましくは６０分以下、更に好ましくは３０分以下、より更に好ましくは１５分以下である。

本発明の繊維の洗浄方法は、ローラー等で繊維を送りながら、精錬に使用する液に浸漬する方法、回転式洗浄方法に適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない繊維が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。本発明では、例えば、繊維の洗浄を、回転式洗濯機を用いて行うことが好ましい。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム式洗濯機、パルセータ式洗濯機又はアジテータ式洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、市販されているものを使用することができる。

本発明の洗浄方法では、所定の洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ。すすぎは、衣料の洗濯など、公知の方法に準じて水を用いて行えばよい。本発明のすすぎに用いる水としては、特に限定されるものではないが、水道水、井戸水、イオン交換水、滅菌水、蒸留水等が挙げられる。

実施例、比較例で用いた成分は以下のものである。
＜配合成分＞
（ａ）成分
（ａ１）成分
（ａ１－１）：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩
（ａ１－１）は、炭素数１６の内部オレフィンを用いて、特開２０１４－７６９８８号の製造例に記載の方法を参考にして得た。得られた（ａ１－１）の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩中のオレフィン体（オレフィンスルホン酸カリウム）／ヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸カリウム）の質量比は１７／８３である。（ａ１－１）中のヒドロキシ体のスルホン酸基の位置分布の質量割合は、１位／２位／３位／４位／５位／６位／７位／８位＝２．３％／２３．６％／１８．９％／１７．５％／１３．７％／１１．２％／６．４％／６．４％（合計１００質量％）であった。

内部オレフィンスルホン酸塩におけるスルホン酸基の位置分布の質量割合は、高速液体クロマトグラフィー／質量分析計（ＨＰＬＣ－ＭＳ）により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりスルホン酸基が結合しているヒドロキシ体を分離し、それぞれを質量分析計（ＭＳ）にかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ－ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。本明細書においては、ピーク面積から求めた各々の割合を質量割合として算出した。
尚、測定に使用した装置及び条件は次の通りであった。ＨＰＬＣ装置「ＬＣ－２０ＡＳＸＲ」（（株）島津製作所製）、カラム「ＯＤＳ Ｈｙｐｅｒｓｉｌ（登録商標）」（４．６×２５０ｍｍ、粒子サイズ：３μｍ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル／水＝９５／５（ｖ／ｖ）溶液）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝６０／４０）→１５．１～２０分（３０／７０）→２０．１～３０分（６０／４０）、ＭＳ装置「ＬＣＭＳ－２０２０」（（株）島津製作所製）、ＥＳＩ検出（陰イオン検出ｍ／ｚ：３２１．１０（炭素数１６の（ａ）成分）、カラム温度（４０℃）、流速（０．５ｍＬ／ｍｉｎ）、インジェクション容量（５μＬ）

内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ－ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りであった。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ－ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出 ｍ／ｚ６０－１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）

また、炭素数が１６の脂肪族炭化水素基を有するα－オレフィンスルホ酸塩を規定量外部標準として（ａ１－１）成分に添加し、α－オレフィンスルホン酸塩のピーク面積と、（ａ１－１）成分のピーク面積を対比して（ａ１－１）成分の質量を算出した。（ａ１－１）成分の分子量から（ａ１－１）成分のモル数を算出した。（ａ１－１）成分の分子量は酸型で算出した。内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の分子量は３０４．５、ＨＡＳ体の分子量は３２２．６である。

（ａ１－２）：ラウリルベンゼンスルホン酸、花王株式会社製、商品名「ネオぺレックスＧ－２５」

（ａ２）成分
（ａ２－１）：ポリオキシエチレン（９）・ポリオキシプロピレン（２）・ポリオキシエチレン（９）ラウリルエーテル（一般式（２ａ）中、Ｒ^３ａが炭素数１２のアルキル基、ＡＯがプロピレン基、ｎ１が９、ｎ２が２、ｎ３が９である化合物）

（ｂ）成分：１－ドデカノール、花王株式会社製、商品名「カルコール２０９８」

（ｃ）成分：ダイクロサン：５－クロロ－２－（４－クロロフェノキシ）フェノール（ＢＡＳＦジャパン株式会社、製品名「ＴｉｎｏｓａｎＨＰ１００」）３０質量％、表１中の含有量は有効分換算

（ｄ）成分
（ｄ－１）：２級アルコールエトキシレート、式（ｄ１）中、Ｒ^１ｄが炭素数１２～１４の第２級のアルキル基、ｓが３．３の化合物、日本触媒社製、商品名「ソフタノール３３」
（ｄ’）成分（（ｄ）成分の比較成分）
（ｄ’－１）：２級アルコールエトキシレート、式（ｄ１）中、Ｒ^１ｄが炭素数１２～１４の第２級のアルキル基、ｓが７の化合物、日本触媒社製、商品名「ソフタノール７０Ｈ」

（ｅ）成分：ヤシ油脂肪酸、炭素数１２～１６の脂肪酸、花王株式会社製、商品名「ルナックＬ－５５」

（１）ｐＨの測定法
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｆ－２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入する。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用する。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬する。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプル（繊維製品用液体洗浄剤組成物）を２５℃に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定する。

（２）繊維製品用液体洗浄剤組成物の調製
表１に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物の調製方法は下記の通りである。
２００ｍＬ容量のガラス製ビーカーに長さ５ｃｍのテフロン（登録商標）製スターラーピースを投入し質量を測定した。次にイオン交換水２０ｇと（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｅ）成分を投入し、１００ｒ／ｍｉｎで攪拌しながら、組成物のｐＨが８になるようにモノエタノールアミンもしくは塩酸を加え、全量が１００ｇになるようにイオン交換水を追加した。１００ｒ／ｍｉｎで１５分攪拌した後、繊維製品用液体洗浄剤組成物とした。

（３）ダイクロサンの吸着率評価用繊維製品の調製
木綿布１．７ｋｇ（木綿２００３（谷頭商店製））を、全自動洗濯機（Ｎａｔｉｏｎａｌ製 ＮＡ－Ｆ７０２Ｐ）の標準コースで２回累積洗濯（洗浄時にエマルゲン１０８（花王（株）製）４．７ｇ、水量４７Ｌ、洗い９分・すすぎ２回・脱水３分）後、水のみで３回累積洗濯（水量４７Ｌ、洗い９分・すすぎ２回・脱水３分）を行い、２３℃、４５％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させた。その後、６ｃｍ×６ｃｍの大きさに裁断した。

（４）ダイクロサン吸着試験
ターゴトメーター（上島製作所製）を用いて洗浄操作を行った。洗浄に使用する水はイオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で８：２の割合で投入し、硬度を４°ｄＨに調製した洗浄用の水を得た。表１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の（ａ１）成分、（ａ２）成分の合計量が、洗浄液中の濃度において１５０ｍｇ／ｋｇとなるように洗浄用の水と混合し、洗浄液を得た。洗浄試験用の１リットルのステンレスビーカーに、洗浄液０．６Ｌと前記のダイクロサンの吸着率評価用繊維製品４枚を投入した。浴比を前記の吸着率評価用繊維製品で２０に調整した。洗浄液の温度は２０℃であった。ターゴトメーターで８５ｒｐｍ、１０分間、評価用の繊維を洗浄した。洗浄後脱水し、脱水した繊維すべてを洗浄用の水０．６Ｌに投入して、ターゴトメーターで８５ｒｐｍ、３分間、濯ぎを行った。濯ぎ後再び脱水を行った後に、２３℃、４５％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させた。

（５）繊維製品へのダイクロサンの吸着量の定量（抗菌性の評価）
抗菌性の指標として、繊維製品への抗菌剤の吸着量を用いた。抗菌剤の吸着量が多いほど、抗菌性が高く、又、洗浄後の繊維製品の抗菌性の維持が良好である。
前記の（４）ダイクロサン吸着試験を行った後のダイクロサン吸着率評価用繊維製品の中から２枚を取り出し、Ｎｏ．７のスクリュー管に封入しながら布の質量を測定した。そこに２０ｍＬのメタノールを加え、超音波洗浄機で３０分間、超音波処理を行い測定用溶液を得た。次に、（ｃ）成分（ダイクロサン）をメタノールで希釈し０．０１μｇ／ｍＬ、０．０５μｇ／ｍＬ、０．１μｇ／ｍＬ、０．５μｇ／ｍＬ、１．０μｇ／ｍＬの検量線用溶液を調製した。測定用溶液中のダイクロサン量を液体クロマトグラフ質量分析装置（以下、ＬＣＭＳ装置と省略）で定量し、検量線用溶液から繊維製品へのダイクロサン吸着量を求めた。
・ＬＣＭＳ装置：（株）島津製作所製 ＬＣＭＳ２０２０
・溶離液Ａ：１０ｍｍｏｌ／Ｌ 酢酸アンモニウムの蒸留水を用いた水溶液
溶離液Ｂ：１０ｍｍｏｌ／Ｌ 酢酸アンモニウムのメタノール溶液
・グラジエント条件： 溶離液Ａ／Ｂ＝１：１（０分）→溶離液Ｂ（２－５分）→溶離液Ａ／溶離液Ｂ＝１／１（５．１分－８分）、流量：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、サンプル注入量５μｌ、カラム温度４０℃
繊維製品へのダイクロサンの吸着率を下記の式より求めた。結果を表１に示す。
ダイクロサンの吸着率＝１００×{（吸着量の測定に使用した２枚の繊維製品に吸着したダイクロサンの総質量）×（洗浄試験１に使用した繊維製品の総質量）／（吸着量の測定に使用した２枚の繊維製品の質量）｝／（洗浄液の調製に使用したダイクロサンの総質量）

（６）泡切れ試験
泡切れ試験に使用する水は、イオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で８：２の割合で投入し、硬度を４°ｄＨに調製した泡切れ試験用の水を用いた。表１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の（ａ１）成分、（ａ２）成分の合計量が、洗浄液中の濃度において１５０ｍｇ／ｋｇとなるように泡切れ試験用の水と混合し、泡切れ試験液を得た。Ｎｏ．８のスクリュー管に泡切れ試験液を５０ｇ入れた。振とう器（ヤマト科学（株）、型番：ＳＡ３００）で３００回／分、５分間、泡切れ試験液入りのスクリュー管を垂直往復振とう処理した。処理後、振とう機からスクリュー管を外した直後の泡切れ試験液の水面から泡の表面までの泡高さＡと、静置して３０分後の泡切れ試験液の水面から泡の表面までの泡高さＢを測定した。泡高さは定規を用いて小数点第１位まで測定した。泡高さＢ／泡高さＡの小数点第２位を四捨五入した値が１未満であれば、泡切れ性能が向上していると判断した。

（７）評価用繊維製品の前処理
一般的に、木綿タオルに使用する木綿糸の紡績時に使用する紡績油剤や、木綿タオルを製造する際に使用する潤滑剤などの処理剤が、市販の木綿タオルには付着している。本評価では、そのような処理剤の影響を排除するために評価用繊維製品である木綿タオルを、下記に示す方法で前処理した。本評価における前処理は、市販の木綿タオルに付着している処理剤の量を、下記に示す洗濯操作により低減する目的で行う処理操作を含む。
木綿タオル２４枚（武井タオル株式会社製、ＴＷ－２２０、木綿１００％）に、以下の洗濯操作を行い、２３℃、４５％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させた。
洗濯操作は、洗濯操作（１）と洗濯操作（２）とから成っていた。
洗濯操作（１）は、全自動洗濯機（Ｎａｔｉｏｎａｌ製 ＮＡ－Ｆ７０２Ｐ）の標準コースで界面活性剤を用いて洗浄を２回連続して行った。洗濯操作（１）では、この標準コースの洗浄の際に、界面活性剤として、エマルゲン１０８（花王（株）製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ１２．１）４．７ｇを使用した。また、洗濯操作（１）で採用した前記標準コースの条件は、水量４７Ｌ、水温２０℃、洗浄時間９分、ためすすぎ２回、脱水３分であった。
また、洗濯操作（２）は、洗濯操作（１）の後、前記の洗濯操作（１）と同じ条件で、ただし、前記標準コースの洗浄の際に界面活性剤を使用せずに、洗濯操作を３回繰り返して行うものとした。
この前処理では、この条件の洗濯操作（１）と洗濯操作（２）とから成る一連の洗濯操作を行った。

（８）評価繊維製品の処理
Ｎａｔｉｏｎａｌ製電気バケツ式洗濯機（型番「Ｎ－ＢＫ２」）に、イオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で８：２の割合で投入し、硬度を４°ｄＨに調製した評価繊維製品処理用の水を６．０Ｌ注水し、表の実施例又は比較例に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物２ｇを投入し、１分間攪拌した。その後、前記（７）の方法で前処理した木綿タオル２枚（１４０ｇ）を投入し、３分間洗浄処理した。処理後、日立製二層式洗濯機（型番「ＰＳ－Ｈ３５Ｌ」）を用いて１分間脱水を行った。次に前記のバケツ洗濯機に前記の評価繊維製品処理用の水を６．０Ｌ注水し、さらに日立製二層式洗濯機で脱水した後の木綿タオルを投入して３分間すすぎ処理を行った。その後二層式洗濯機を用いて同様の脱水処理を１分間行った。この処理を合計３回行った後、２０℃、４３％ＲＨの条件下で１２時間放置し乾燥させた。

（９）柔軟性評価
乾燥後の木綿タオルの柔軟性を、繊維の風合い評価の熟練者５名で下記の基準で点数づけし、５人の平均点を四捨五入により有効数字２桁で算出した。その際、実施例１の組成物と比較例８の組成物でそれぞれ前記（８）の処理を行い、実施例１を基準２、比較例８を基準１に定め、他の実施例、比較例の組成物で処理した木綿タオルの柔軟性を対比して以下の通り点数をつけた。点数の付け方は、各点数の中間値、例えば０と１の間であれば０．５を許容することとした。なお、基準２は基準１よりも柔らかく仕上がっていた。

－１…基準１の組成物で処理した木綿タオルよりも柔らかく仕上がらない。
０…基準１の組成物で処理した木綿タオルと同等の柔らかさに仕上がった。
１…基準１よりは柔らかいが基準１と基準２の中間程度の柔らかさには及ばない柔らかさに仕上がった。
２…基準１と基準２の中間程度の柔らかさに仕上がった。
３…基準２の組成物で処理した木綿タオルと同等の柔らかさに仕上がった。
４…基準２の組成物で処理した木綿タオルより柔らかく仕上がった。
評価結果を表に示した。平均点が０を超える繊維製品用液体洗浄剤組成物は良好な柔軟性を付与していると判断でき、平均点がより大きい程、より好ましい繊維製品用液体洗浄剤組成物である。

Claims (15)

1. 下記（ａ）成分～（ｅ）成分を含有する、繊維製品用液体洗浄剤組成物。
   （ａ）成分：界面活性剤（（ｄ）成分及び（ｅ）成分を除く）
   （ｂ）成分：炭素数１０以上１６以下のアルコール
   （ｃ）成分：芳香環を有する抗菌性化合物（第４級アンモニウム塩を除く）
   （ｄ）成分：下記式（１ｄ）で示す第２級アルコールのエチレンオキシド付加物
   Ｒ^１ｄ－Ｏ－（ＥＯ）_ｓ－Ｈ （１ｄ）
   〔Ｒ^１ｄ－Ｏ－は炭素数８以上１８以下の第２級のアルキル基又は炭素数８以上１８以下の第２級アルケニル基を有するアルコール残基、ＥＯはエチレンオキシ基、ｓはＥＯの平均付加モル数であり０を超え７未満を示す。〕
   （ｅ）成分：炭素数１２以上１８以下のカルボン酸又はその塩
2. （ｄ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である、（ｄ）／（ｂ）が、０．１以上１０以下である、請求項１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
3. （ｄ）成分の含有量と、（ａ）成分の含有量及び（ｂ）成分の含有量の合計との質量比である、（ｄ）／〔（ａ）＋（ｂ）〕が、０．０１以上０．４以下である、請求項１又は２に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
4. （ｄ）成分の含有量と（ｅ）成分の含有量との質量比である、（ｄ）／（ｅ）が、０．０５以上１以下である、請求項１～３の何れか１項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
5. （ｂ）成分を、０.１質量％以上８質量％以下含有する、請求項１～４の何れか１項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
6. （ｄ）成分のＥＯの平均付加モル数ｓが１以上５以下である、請求項１～５の何れか１項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
7. （ｄ）成分のＲ^１ｄの炭素数が１２以上１４以下である、請求項１～６の何れか１項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
8. （ａ）成分が、（ａ１）アニオン界面活性剤及び（ａ２）非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤である、請求項１～７の何れか１項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
9. （ａ）成分として、（ａ１）アニオン界面活性剤〔以下、（ａ１）成分という〕及び（ａ２）非イオン界面活性剤〔以下、（ａ２）成分という〕を含有する、請求項１～８の何れか１項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
10. （ａ１）成分の含有量と、（ａ１）成分の含有量及び（ａ２）成分の含有量の合計との質量比である、（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕が、０．０５以上０．９５以下である、請求項９に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
11. （ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である、（ｂ）／（ａ）が、０．０１０以上０．１以下である、請求項１～１０の何れか１項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
12. （ａ）成分として、炭素数１６以上２４以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、請求項１～１１の何れか１項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
13. （ａ）成分として、下記一般式（１ａ）で表される界面活性剤（但し、（ｄ）成分は除く）を含有する、請求項１～１２の何れか１項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
    Ｒ^１ａ（ＣＯ）_ｍＯ－（ＡＯ）_ｎ－Ｒ^２ａ （１ａ）
    〔式中、Ｒ^１ａは炭素数９以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^２ａは水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれる１種以上のアルキレンオキシ基であり、ＡＯは少なくとも炭素数２のアルキレンオキシ基を含む。ＡＯがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であっても良い。ｎは平均付加モル数であって、１以上５０以下の数である。〕
14. （ｃ）成分が、ジフェニルエーテル骨格を有する抗菌性化合物である、請求項１～１３の何れか１項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
15. 請求項１～１４の何れか１項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法。