TW202128971A - 洗淨劑組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明之洗淨劑組合物係含有(A)陰離子界面活性劑、(B)非離子界面活性劑、及水者，且含有(A1)具有烴基及酸型或鹽型之磺酸基之陰離子界面活性劑作為(A)，含有選自由(B1-1)具有碳數8以上10以下之直鏈烴基之非離子界面活性劑、及(B1-2)具有碳數8以上22以下之支鏈烴基之非離子界面活性劑所組成之群中的1種或2種以上之非離子界面活性劑作為(B)。

Description

洗淨劑組合物
本發明係關於一種洗淨劑組合物、及纖維製品之洗淨方法。
先前，由於陰離子界面活性劑、特別是烷基苯磺酸鹽之洗淨力及起泡性優異，故而廣泛用作家庭用及工業用之洗淨成分。作為烷基苯磺酸鹽以外之陰離子界面活性劑之一，報告有烯烴磺酸鹽、特別是將烯烴鏈之內部具有雙鍵而非末端具有雙鍵之內部烯烴作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽。又，亦已知為了提高附著於纖維之污漬之洗淨力，而含有具有聚氧伸乙基之非離子界面活性劑。
於日本專利特開2014-76988號公報中揭示有一種內部烯烴磺酸鹽組合物，其含有(A)碳數16之內部烯烴磺酸鹽及/或(B)碳數18之內部烯烴磺酸鹽，該(A)成分與(B)成分之含有質量比(A/B)為0/100～70/30，且尤其是毛髮洗淨時之起泡性、泡質、速泡性、消泡性、特別是泡質優異。
於歐洲專利申請公開第0377261號說明書中揭示有一種洗淨性優異之洗淨劑組合物，其含有包含25%以上之β-羥基體之內部烯烴磺酸鹽。於專利文獻2中記載有內部烯烴磺酸鹽之碳數較佳為12～20。於專利文獻2中記載有一種包含25質量%之碳數18之內部烯烴磺酸鹽及沸石A之粒狀洗滌洗劑組合物為具體例。
於日本專利特開2003-81935號公報中揭示有一種包含內部烯烴磺酸鹽之洗淨劑組合物，其特徵在於：其係將雙鍵存在於2位之比率之合計為20～95%且順式體/反式體之比率為1/9～6/4之碳數8～30之內部烯烴進行磺化、中和、水解而獲得。於專利文獻3之配方例1中記載有一種衣料用粒狀洗劑組合物，其包含25質量%之內部烯烴磺酸鹽、具有聚氧伸乙基之非離子界面活性劑、及沸石。
於日本專利特開平3-126793號公報中揭示有一種洗劑組合物，其以特定比包含由碳數12～18之內部烯烴衍生之內部烯烴磺酸鹽、及HLB值為10.5以下之非離子性界面活性劑。於專利文獻4之實施例中，作為比較例記載有利用使用碳數18之內部烯烴磺酸鹽且藉由氯化鈉及碳酸鈉調節離子強度所得之水之洗淨評價。
於日本專利特開2017-214567號公報中揭示有一種纖維用洗淨劑組合物，其包含碳數18之內部烯烴磺酸鹽、HLB超過10.5之非離子界面活性劑、及金屬離子螯合劑。
於日本專利特開2014-76988號公報、歐洲專利申請公開第0377261號說明書、日本專利特開2003-81935號公報、日本專利特開平3-126793號公報中之任一者中均未記載有如下課題，即，維持附著於纖維之污漬之洗淨力且使纖維變柔軟。又，於日本專利特開2017-214567號公報中記載有維持洗淨力且使纖維變柔軟之課題，但並未記載有即便水之硬度變化亦維持洗淨力之課題。
本發明提供一種洗淨劑組合物，其低溫穩定性優異，即便用於洗淨之水之硬度變化，亦可維持附著於纖維之污漬之洗淨力且精加工纖維使其變柔軟。
本發明係關於一種洗淨劑組合物，其係含有(A)陰離子界面活性劑[以下，稱為(A)成分]、(B)非離子界面活性劑[以下，稱為(B)成分]、及水者，且 含有(A1)具有烴基及酸型或鹽型之磺酸基之陰離子界面活性劑[以下，稱為(A1)成分]作為(A)成分， 含有選自由(B1-1)具有碳數8以上10以下之直鏈烴基之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1-1)成分]、及(B1-2)具有碳數8以上22以下之支鏈烴基之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1-2)成分]所組成之群中的1種或2種以上之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1)成分]作為(B)成分。
又，本發明係關於一種纖維製品之洗淨方法，其係利用將上述本發明之洗淨劑組合物及水進行混合而獲得之洗淨液洗淨纖維製品，其後用水漂洗該纖維製品。
根據本發明，提供一種洗淨劑組合物、及纖維製品之洗淨方法，該洗淨劑組合物之低溫穩定性優異，即便用於洗淨之水之硬度變化，亦可維持附著於纖維之污漬之洗淨力且精加工纖維使其變柔軟。
＜洗淨劑組合物＞ [(A)成分] (A)成分係陰離子界面活性劑。 本發明之洗淨劑組合物含有(A1)具有烴基及酸型或鹽型之磺酸基之陰離子界面活性劑[以下，稱為(A1)成分]作為(A)成分。再者，於本發明中，(A)成分之含量使用將(A)成分之陰離子基之抗衡離子假定為氫離子所算出之值、即酸型換算值。(A)成分之質量比使用(A)成分之含量之酸型換算值進行換算。
作為(A1)成分之烴基，例如可列舉：直鏈或支鏈之烷基或烯基。再者，於本發明中，於烷基或烯基具有與磺酸基鍵結之二級或三級碳之情形時，上述烷基或烯基為支鏈。 就對纖維賦予柔軟性之觀點而言，(A1)成分之烴基之碳數較佳為7以上，更佳為8以上，進而較佳為12以上，並且，就提高洗淨劑組合物之洗淨性能之觀點而言，較佳為22以下，更佳為20以下。 (A1)成分之磺酸基亦可成為鹽。鹽可列舉：鈉鹽、鉀鹽等鹼金屬鹽、鈣鹽、鎂鹽等鹼土類金屬鹽、銨鹽、烷醇銨鹽等。
就對纖維賦予柔軟性之觀點而言，(A1)成分較佳為具有1個烴基、1個酸型或鹽型之磺酸基之陰離子界面活性劑。
作為(A1)成分，可列舉：下述通式(a1)所表示之陰離子界面活性劑。
[化1]
Figure 02_image001
[式中，R1a 、R2a 分別獨立地表示可包含取代基或連結基之碳數1以上28以下之烴基。Y表示單鍵或伸苯基。M表示抗衡離子]
式(a1)中，R1a 、R2a 之烴基可列舉：烷基、烯基、芳基。較佳為烷基或烯基。 R1a 、R2a 之烴基亦可包含羥基等取代基或COO基等連結基。 R1a 與R2a 之碳數之合計較佳為7以上，進而較佳為9以上，進而較佳為15以上，進而較佳為17以上，且較佳為29以下，進而較佳為25以下，進而較佳為21以下。再者，取代基或連結基之碳數未算入R1a 、R2a 之烴基之碳數。 式(a1)中，M可列舉：鹼金屬離子、鹼土類金屬(1/2原子)離子、銨離子或有機銨離子。M較佳為鹼金屬離子，更佳為鈉離子、鉀離子，進而較佳為鉀離子。 Y較佳為單鍵。
作為(A1)成分，可列舉：選自內部烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽、及二烷基磺基琥珀酸鹽中之1種或2種以上之陰離子界面活性劑，就賦予柔軟性之觀點而言，較佳為選自內部烯烴磺酸鹽、及烷基苯磺酸鹽中之1種或2種以上之陰離子界面活性劑，更佳為內部烯烴磺酸鹽。
作為內部烯烴磺酸鹽，就賦予柔軟性之觀點而言，較佳為具有碳數8以上22以下之烴基之內部烯烴磺酸鹽。以下，亦存在將內部烯烴磺酸鹽表述為IOS之情形。IOS之烴基之碳數可為共價鍵結有磺酸鹽之內部烯烴之碳數。 IOS例如可藉由將雙鍵位於烯烴鏈之內部(2位以上之位置)之內部烯烴進行磺化、中和、及水解等而獲得。若將內部烯烴進行磺化，則定量生成β-磺內酯，β-磺內酯之一部分變成γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而該等於中和、水解步驟中轉化成羥基烷烴磺酸鹽(H體)、及烯烴磺酸鹽(O體)(例如，J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39 (1992))。IOS為該等之混合物，主要為磺酸基存在於烴鏈(H體中之羥基烷烴鏈、或O體中之烯烴鏈)之內部(2位以上之位置)之磺酸鹽。IOS之烴鏈中之磺酸基之取代位置分佈可藉由氣相層析法、核磁共振譜等方法進行定量。
作為(A1)成分，就賦予柔軟性之觀點而言，IOS中，磺酸基存在於烴基之2位之IOS之比率以質量基準計，較佳為5%以上，更佳為10%以上，進而較佳為20%以上，且較佳為45%以下，更佳為30%以下。
作為(A1)成分，就賦予柔軟性之觀點而言，IOS中，磺酸基存在於烴基之1位之IOS之比率以質量基準計，較佳為0.2%以上，更佳為1%以上，進而較佳為2%以上，且較佳為20%以下，更佳為10%以下，進而較佳為5%以下，進而更佳為3%以下。
作為(A1)成分，就賦予柔軟性之觀點而言，IOS之上述烴基中之碳數較佳為8以上，更佳為10以上，進而較佳為16以上，進而更佳為18以上，並且，就提高洗淨性能之觀點而言，較佳為22以下，進而較佳為20以下。就賦予柔軟性之觀點而言，本發明之洗淨劑組合物更佳為含有IOS作為(A1)成分，進而較佳為含有烴基中之碳數為8以上22以下之IOS，進而更佳為含有烴基之碳數為18以上22以下之IOS，進而更佳為含有烴基之碳數為18之IOS。 作為(A1)成分，就賦予柔軟性之觀點而言，IOS之上述烴基較佳為直鏈或支鏈之烷基，更佳為支鏈之烷基。
作為(A1)成分，就賦予柔軟性之觀點而言，IOS中，碳數18以上22以下之IOS之比率較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，進而更佳為90質量%以上，進而更佳為95質量%以上，進而更佳為97質量%以上，且較佳為100質量%以下，亦可為100質量%。
作為(A1)成分，就賦予柔軟性之觀點而言，具有碳數8以上22以下之烴基之IOS的H體與O體之莫耳比(H體/O體)較佳為50/50以上，更佳為70/30以上，且較佳為95/5以下，更佳為90/10以下。
作為(A1)成分以外之陰離子界面活性劑，可列舉：選自由硫酸酯鹽、羧酸鹽、磷酸酯鹽及胺基酸鹽所組成之群中之1種或2種以上。
於本發明中，就對纖維賦予柔軟性之觀點而言，(A)成分中，(A1)成分之比率較佳為30質量%以上，更佳為50質量%以上，進而較佳為70質量%以上，進而較佳為90質量%以上，且較佳為100質量%以下，亦可為100質量%。
[(B)成分] (B)成分係非離子界面活性劑。 本發明之洗淨劑組合物含有選自(B1-1)具有碳數8以上10以下之直鏈烴基之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1-1)成分]、及(B1-2)具有碳數8以上22以下之支鏈烴基之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1-2)成分]中的1種或2種以上之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1)成分]作為(B)成分。 再者，於本發明中，於非離子界面活性劑具有鍵結於作為親水性部分之伸烷氧基等之碳原子為二級或三級碳之烴基之情形時，上述非離子界面活性劑亦為具有支鏈烴之非離子界面活性劑。
(B1-1)成分之烴基可列舉選自直鏈烷基、及直鏈烯基中之基，就獲取容易性之觀點而言，較佳為直鏈烷基。就提高洗淨性能之觀點及賦予柔軟性之觀點而言，(B1-1)成分較佳為具有1個碳數8以上10以下之直鏈烴基之非離子界面活性劑。就賦予柔軟性之觀點而言，(B1-1)成分之烴基之碳數較佳為10。 (B1-2)成分之烴基可列舉選自支鏈烷基、及支鏈烯基中之基，就獲取容易性之觀點而言，較佳為支鏈烷基。就提高洗淨性能之觀點及賦予柔軟性之觀點而言，(B1-2)成分較佳為具有1個碳數8以上22以下之支鏈烴基之非離子界面活性劑。
就提高洗淨性能之觀點而言，(B1)成分可為HLB較佳為11.5以上、更佳為12.5以上、且較佳為15.4以下、更佳為15.1以下之非離子界面活性劑。 該HLB係利用Griffin法所得者。此處，於(B1)成分包含聚氧伸乙基之情形時，HLB係指藉由下述式所算出之HLB。於氧伸乙基之加成莫耳數具有分佈之情形時，聚氧伸乙基之平均分子量表示由平均加成莫耳數所算出之平均分子量。又，於烴基等疏水基具有分佈之情形或聚氧伸乙基之加成莫耳數具有分佈之情形時，(B1)成分之平均分子量係藉由平均值所算出之分子量。 HLB＝[(聚氧伸乙基之平均分子量)/[(B1)成分之平均分子量]]×20 再者，以下例示具體之非離子界面活性劑，但有時將上述氧伸乙基稱為伸乙氧基。 又，於本發明中，於(B1)成分不包含聚氧伸乙基之情形時，(B1)成分之HLB係根據“Journal of Colloid and Interface Science, Vol. 107. No. 1, September1985”所記載之國枝等人之方法進行測定所得者。於該文獻中，上述方法係基於特定之溫度(THLB)與利用格里芬(Griffin)所得之HLB數處於線性關係之見解的HLB之測定法。
作為(B1-1)成分，可列舉下述通式(b1-1)所表示之非離子界面活性劑。 R1 -O-(A1 O)n1 -R2 (b1-1) [式中，R1 為碳數8以上10以下之直鏈烴基，R2 為氫原子或甲基，A1 O基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基，n1為平均加成莫耳數，且為選自3以上50以下之數中之數]
通式(b1-1)中，R1 為碳數8以上10以下之直鏈烴基，就賦予柔軟性之觀點而言，較佳為碳數10之直鏈烴基。 作為R1 之直鏈烴基，就賦予柔軟性之觀點而言，較佳為選自直鏈一級烷基及直鏈一級烯基中之基，更佳為直鏈一級烷基。 通式(b1-1)中，就賦予柔軟性之觀點而言，R2 較佳為氫原子。
通式(b1-1)中，A1 O基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基。於包含伸乙氧基及伸丙氧基之情形時，伸乙氧基與伸丙氧基亦可為嵌段型鍵結，亦可為無規型鍵結。就賦予柔軟性之觀點而言，A1 O基較佳為包含伸乙氧基之基。A1 O基為伸乙氧基之情形相較A1 O基為伸丙氧基之情形，HLB之值變高。
通式(b1-1)中，n1為平均加成莫耳數，且為選自3以上50以下之數中之數。n1之數越大，HLB之值越高，n1之數越小，HLB之值越低。就確保(B1-1)成分之溶解性之觀點而言，n1為3以上，較佳為5以上，更佳為7以上，並且，就提高洗淨性能之觀點而言，為50以下，較佳為20以下，更佳為10以下。
(B1-1)成分較佳為聚氧伸烷基癸基或癸烯基醚。氧伸烷基較佳為包含氧伸乙基。(B1-1)成分更佳為聚氧乙烯癸基或癸烯基醚，更佳為聚氧乙烯癸基醚。
作為(B1-2)成分，可列舉下述通式(b1-2)所表示之非離子界面活性劑。 R3 -O-(A2 O)n2 -R4 (b1-2) [式中，R3 為碳數8以上22以下之支鏈烴基，R4 為氫原子或甲基，A2 O基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基，n2為平均加成莫耳數，且為選自3以上50以下之數中之數]
通式(b1-2)中，R3 為碳數8以上22以下之支鏈烴基。就提高洗淨性能之觀點而言，R3 之碳數為8以上，較佳為10以上，就賦予柔軟性之觀點而言，為22以下，較佳為18以下，更佳為14以下，進而較佳為12以下。 作為R3 之支鏈烴基，較佳為選自支鏈烷基、直鏈二級烷基、支鏈烯基、及直鏈二級烯基中之基，更佳為選自支鏈烷基及直鏈二級烷基中之基。再者，直鏈二級烷基及直鏈二級烯基係通式(b1-2)中之與O(氧原子)鍵結之R3 之碳原子為第2碳原子之基。 通式(b1-2)中，就賦予柔軟性之觀點而言，R4 較佳為氫原子。
通式(b1-2)中，A2 O基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基。於包含伸乙氧基及伸丙氧基之情形時，伸乙氧基與伸丙氧基亦可為嵌段型鍵結，亦可為無規型鍵結。就賦予柔軟性之觀點而言，A2 O基較佳為包含伸乙氧基之基。A2 O基為伸乙氧基之情形相較A2 O基為伸丙氧基之情形，HLB之值變高。
通式(b1-2)中，n2為平均加成莫耳數，且為選自3以上50以下之數中之數。n2之數越大，HLB之值越高，n2之數越小，HLB之值越低。就確保(B1-2)成分之溶解性之觀點而言，n2為3以上，較佳為5以上，更佳為7以上，進而較佳為9以上，並且，就洗淨性之觀點而言，為50以下，較佳為20以下，更佳為10以下。
就賦予柔軟性及提高洗淨性能之觀點而言，(B1-2)成分較佳為碳數8以上22以下之吉布特醇之環氧烷加成物。就同樣之觀點而言，環氧烷較佳為包含環氧乙烷。就同樣之觀點而言，(B1-2)成分更佳為碳數10之吉布特醇之環氧烷加成物，進而更佳為環氧乙烷加成物。
本發明之洗淨劑組合物可含有選自(B1-1)上述通式(b1-1)所表示之非離子界面活性劑、及(B1-2)上述通式(b1-2)所表示之非離子界面活性劑中的1種或2種以上之非離子界面活性劑作為(B)成分。
本發明之洗淨劑組合物亦可含有(B1)成分以外之非離子界面活性劑[以下，稱為(B2)成分]作為(B)成分。作為(B2)成分之非離子界面活性劑，例如可列舉：上述通式(b1-1)所表示之非離子界面活性劑中將R1 之結構變更成碳數11以上之直鏈烴基所得之非離子界面活性劑、上述通式(b1-2)所表示之非離子界面活性劑中將R3 之結構變更成碳數23以上之支鏈烴基所得之非離子界面活性劑等。
作為(B2)成分，可列舉下述通式(b2)所表示之非離子界面活性劑。 R5 -O-(A3 O)n3 -R6 (b2) [式中，R5 為碳數11以上之直鏈烴基或碳數23以上之支鏈烴基，R6 為氫原子或甲基，A3 O基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基，n3為平均加成莫耳數，且為選自3以上50以下之數中之數]
通式(b2)中，R5 為碳數11以上之直鏈烴基或碳數23以上之支鏈烴基。 作為R5 之直鏈烴基，就賦予柔軟性之觀點而言，較佳為碳數11以上14以下之直鏈烴基。 作為R5 之直鏈烴基，就同樣之觀點而言，較佳為選自直鏈一級烷基及直鏈一級烯基中之基。 作為R5 之支鏈烴基，就賦予柔軟性之觀點而言，較佳為選自支鏈烷基、直鏈二級烷基、支鏈烯基、及直鏈二級烯基中之基。就同樣之觀點而言，支鏈烴基之碳數較佳為23以上30以下。 通式(b2)中，就同樣之觀點而言，R6 較佳為氫原子。
通式(b2)中，A3 O基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基。於包含伸乙氧基及伸丙氧基之情形時，伸乙氧基與伸丙氧基亦可為嵌段型鍵結，亦可為無規型鍵結。就賦予柔軟性之觀點而言，A3 O基較佳為包含伸乙氧基之基。A3 O基為伸乙氧基之情形相較A3 O基為伸丙氧基之情形，HLB之值變高。
通式(b2)中，n3為平均加成莫耳數，且為選自3以上50以下之數中之數。n3之數越大，HLB之值越高，n3之數越小，HLB之值越低。就確保(B2)成分之溶解性之觀點而言，n3為3以上，較佳為5以上，更佳為7以上，並且，就提高洗淨性之觀點而言，為50以下，較佳為30以下，更佳為25以下，進而較佳為21以下。
於本發明中，就賦予柔軟性之觀點而言，(B)成分中，(B1)成分之比率較佳為30質量%以上，更佳為50質量%以上，進而較佳為70質量%以上，且較佳為100質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為80質量%以下，亦可為100質量%。
[組成等] 就賦予柔軟性之觀點而言，本發明之洗淨劑組合物含有(A)成分較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為40質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下。 就賦予柔軟性之觀點而言，本發明之洗淨劑組合物含有(A1)成分較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為40質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下。
就提高本發明之洗淨劑組合物之洗淨性能之觀點及確保低溫穩定性之觀點而言，本發明之洗淨劑組合物含有(B)成分較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為4質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下。 就提高本發明之洗淨劑組合物之洗淨性能之觀點及確保低溫穩定性之觀點而言，本發明之洗淨劑組合物含有(B1)成分較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為4質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下。
就提高洗淨性能之觀點及賦予柔軟性之觀點而言，本發明之洗淨劑組合物的作為(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比的(A)/(B)較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，進而較佳為0.8以上，並且，就同樣之觀點而言，較佳為10以下，更佳為3以下，進而較佳為1.2以下。 就提高洗淨性能之觀點及賦予柔軟性之觀點而言，本發明之洗淨劑組合物的作為(A1)成分之含量與(B1)成分之含量之質量比的(A1)/(B1)較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，進而較佳為1以上，並且，就同樣之觀點而言，較佳為10以下，更佳為3以下，進而較佳為1.5以下。
本發明之洗淨劑組合物可於無損於本發明之效果之範圍內，含有(A)成分、(B)成分以外之任意成分。作為此種任意成分，可列舉：(A)成分、(B)成分以外之界面活性劑、螯合劑、鹼劑、酵素、無機鹽(例如包含鈣或鎂之無機鹽)。
本發明之洗淨劑組合物含有水。使用(A)成分、(B)成分及任意成分之剩餘部分之量之水。本發明之洗淨劑組合物可含有例如20質量%以上、進而30質量%以上、且99質量%以下、進而98質量%以下之水。本發明之洗淨劑組合物可為液體洗淨劑組合物。
本發明之洗淨劑組合物於20℃下之pH值較佳為3以上，更佳為4以上，且較佳為13以下，更佳為12以下。pH值可藉由以下之測定法進行測定。 ＜pH值之測定法＞ 將pH值測定用複合電極(HORIBA製造之玻璃磨砂套筒型)連接於pH值計(HORIBA公司製造之pH值/離子計F-23)，投入電源。作為pH值電極內部液，使用飽和氯化鉀水溶液(3.33莫耳/L)。其次，將pH值4.01標準液(鄰苯二甲酸鹽標準液)、pH值6.86標準液(中性磷酸鹽標準液)、pH值9.18標準液(硼酸鹽標準液)分別填充至100 mL燒杯中，浸漬於25℃之恆溫槽中30分鐘。將pH值測定用電極浸於調整至恆溫之標準液中3分鐘，以pH值6.86→pH值9.18→pH值4.01之順序進行校正操作。將成為測定對象之樣品調整至25℃，將上述之pH值計之電極浸漬於樣品中，測定1分鐘後之pH值。
本發明之洗淨劑組合物較佳為用於纖維，進而較佳為用於纖維製品。 纖維可為疏水性纖維、親水性纖維中之任一者。作為疏水性纖維，例如可例示：蛋白質系纖維(牛奶蛋白酪蛋白纖維、Promix等)、聚醯胺系纖維(尼龍等)、聚酯系纖維(聚酯等)、聚丙烯腈系纖維(丙烯酸等)、聚乙烯醇系纖維(維尼綸等)、聚氯乙烯系纖維(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯系纖維(亞乙烯基纖維等)、聚烯烴系纖維(聚乙烯、聚丙烯等)、聚胺基甲酸酯系纖維(聚胺基甲酸酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚系纖維(聚氯乙烯醇纖維等)、聚對羥苯甲酸烷二酯系纖維(苯甲酸酯等)、聚氟乙烯系纖維(聚四氟乙烯等)、玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、碳化矽纖維、岩石纖維(rock fiber)、礦渣纖維(slag fiber)、金屬纖維(金紗、銀紗、鋼纖維)等。作為親水性纖維，例如可例示：種毛纖維(棉、棉紗、木棉等)、韌皮纖維(麻、亞麻、苧麻、大麻、黃麻等)、葉脈纖維(馬尼拉麻、瓊麻等)、椰子纖維、燈心草、稻草、動物毛纖維(羊毛、馬海毛、開司米山羊毛、駝毛、阿爾帕卡毛、駱馬毛、安哥拉兔毛等)、蠶絲纖維(家蠶絲、野蠶絲)、羽毛、纖維素系纖維(嫘縈、高濕模量黏膠纖維、銅氨纖維、乙酸酯等)等。 就更加容易實際感受利用本發明之洗淨劑組合物洗淨後之纖維之柔軟性之觀點而言，纖維較佳為包含木棉纖維之纖維。就纖維之柔軟性進一步提高之觀點而言，纖維中之木棉纖維之含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為100質量%。
於本發明中，纖維製品意指使用上述疏水性纖維或親水性纖維之梭織物、針織物、不織布等布帛及使用該等所得之汗衫、T恤衫、襯衫、罩衫、便褲、帽子、手帕、毛巾、編織物、襪子、內褲、連褲襪等製品。但，纖維製品不限定於該等。就更加容易實際感受利用本發明之洗淨劑組合物洗淨後之纖維之柔軟性之觀點而言，纖維製品較佳為包含木棉纖維之纖維製品。就纖維之柔軟性進一步提高之觀點而言，纖維製品中之木棉纖維之含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為100質量%。
＜洗淨方法＞ 本發明之洗淨方法係一種纖維製品之洗淨方法，其係利用將本發明之洗淨劑組合物及水進行混合而獲得之洗淨液洗淨纖維製品，其後用水漂洗該纖維製品。 即，本發明之洗淨方法係一種纖維製品之洗淨方法，其係利用將(A)成分、(B)成分、及水進行混合而獲得之洗淨液洗淨纖維製品，其後用水漂洗該纖維製品，且上述洗淨液含有(A1)成分作為(A)成分，上述洗淨液含有(B1)成分作為(B)成分。
於使用本發明之洗淨劑組合物之洗淨方法中，即便用於製備洗淨液之水或用於漂洗之水之硬度變動，洗淨力亦不會較大變動，從而可獲得一定之洗淨力。此外，可對纖維製品賦予良好之柔軟性。 與本發明之洗淨劑組合物((A)成分及(B)成分)混合之水、及進行漂洗之水之硬度可分別選自1°dH以上、進而2°dH以上、進而3°dH以上、且30°dH以下、進而25°dH以下、進而20°dH以下、進而18°dH以下、進而15°dH以下之範圍。 此處，本說明書中之硬度(°dH)係指藉由CaCO3 換算濃度用1 mg/L(ppm)＝0.056°dH(1°dH＝17.8 ppm)表示水中之鈣及鎂之濃度所得者。 用於該硬度之鈣及鎂之濃度係藉由使用乙二胺四乙酸二鈉鹽之螯合物滴定法求出。 將本說明書中之水之硬度之具體之測定方法示於下述。
＜水之硬度之測定方法＞ [試劑] ・0.01 mol/l EDTA・2Na溶液：乙二胺四乙酸二鈉之0.01 mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、西格瑪奧德里奇(SIGMA-ALDRICH)公司製造) ・Universal BT指示劑(製品名：Universal BT、同仁化學研究所股份有限公司製造) ・硬度測定用氨緩衝液(將67.5 g之氯化銨溶解於570 mL之28 w/v%氨水中，使用去離子水將總量製成1000 mL所得之溶液) [硬度之測定] (1)藉由全移液管將成為試樣之水20 mL採取至錐形燒杯。 (2)添加硬度測定用氨緩衝液2 ml。 (3)添加0.5 ml之Universal BT指示劑。確認添加後之溶液為紫紅色。 (4)一面充分地搖動錐形燒杯，一面自滴定管滴加0.01 mol/l之EDTA・2Na溶液，將成為試樣之水變色成為藍色之時點設為滴定之終點。 (5)總硬度係藉由下述計算式而求出。 硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A T：0.01 mol/l EDTA・2Na溶液之滴定量(mL) A：樣品容量(20 mL、成為試樣之水之容量) F：0.01 mol/l EDTA・2Na溶液之因數
本發明之洗淨方法可適當應用本發明之洗淨劑組合物中所述之事項。
就賦予柔軟性之觀點而言，上述洗淨液中之(A)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.008質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下。 就賦予柔軟性之觀點而言，上述洗淨液中之(A1)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.008質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下。
就確保洗淨性能之觀點而言，上述洗淨液中之(B)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.008質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下。 就確保洗淨性能之觀點而言，上述洗淨液中之(B1)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.006質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下。
就賦予柔軟性及確保洗淨性能之觀點而言，上述洗淨液的作為(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比的(A)/(B)較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，進而較佳為0.8以上，且較佳為10以下，更佳為3以下，進而較佳為1.2以下。 就賦予柔軟性及確保洗淨性能之觀點而言，上述洗淨液的作為(A1)成分之含量與(B1)成分之含量之質量比的(A1)/(B1)較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，進而較佳為1以上，且較佳為10以下，更佳為3以下，進而較佳為1.5以下。
就可進一步提高附著於纖維之污漬之洗淨性之觀點而言，洗淨液之溫度較佳為0℃以上，更佳為3℃以上，進而較佳為5℃以上，並且，就能夠使構成衣料之纖維本身所含之油劑不過度脫落，精加工纖維使其變得更加柔軟之觀點而言，較佳為70℃以下，更佳為60℃以下。
就可進一步提高附著於纖維之污漬之洗淨性之觀點而言，洗淨液於20℃下之pH值較佳為3以上，更佳為4以上，並且，就可精加工纖維使其變得更加柔軟之觀點而言，較佳為10以下，更佳為9以下。pH值可藉由上述測定法進行測定。
近年來，有洗滌機大型化，衣料之質量(kg)與洗淨液之水量(升)之比所表示之浴比之值、即洗淨液之水量(升)/衣料之質量(kg)(以下，有時亦將該比稱為浴比)之值變小之傾向。於使用家庭用洗滌機之情形時，若浴比變小，則存在因洗淨時之攪拌而使纖維彼此之摩擦變大，損傷纖維之柔軟性之情形。本發明之洗淨方法即便於浴比較小之洗淨條件下，亦可精加工纖維使其變得柔軟。就精加工纖維使其變得更加柔軟之觀點而言，浴比較佳為2以上，更佳為3以上，進而較佳為4以上，進而更佳為5以上，並且，就維持洗淨力之觀點而言，較佳為45以下，更佳為40以下，進而較佳為30以下，進而更佳為20以下。
本發明之洗淨方法儘管洗淨時間較短，亦可精加工纖維使其變得更加柔軟。就容易使附著於纖維之污漬脫落之方面或可精加工纖維使其變得更加柔軟之觀點而言，洗淨時間較佳為1分鐘以上，更佳為2分鐘以上，進而較佳為3分鐘以上，就可精加工纖維使其變得更加柔軟之觀點而言，較佳為90分鐘以下，更佳為60分鐘以下，進而較佳為30分鐘以下，進而更佳為15分鐘以下。
本發明之纖維之洗淨方法適用於一面藉由輥等運送纖維一面浸漬於精煉所使用之液中之方法、旋轉式洗淨方法。旋轉式洗淨方法意指如下洗淨方法，即，未固定於旋轉機器之纖維與洗淨液一同繞著旋轉軸旋轉。旋轉式洗淨方法可藉由旋轉式洗滌機實施。因此，於本發明中，就精加工纖維使其變得更加柔軟之方面而言，較佳為使用旋轉式洗滌機進行纖維之洗淨。作為旋轉式之洗滌機，具體而言，可列舉：滾筒式洗滌機、波輪式洗滌機或攪拌式洗滌機。該等旋轉式洗滌機可分別使用市售者。
於本發明之洗淨方法中，藉由特定之洗淨液洗淨纖維製品，其後用水漂洗該纖維製品。漂洗按照衣料之洗滌等公知之方法使用水進行即可。
除了上述實施方式以外，本發明揭示以下之態樣。 ＜1＞ 一種洗淨劑組合物，其係含有(A)陰離子界面活性劑、(B)非離子界面活性劑、及水者，且 含有(A1)具有烴基及酸型或鹽型之磺酸基之陰離子界面活性劑[以下，稱為(A1)成分]作為(A)， 含有選自由(B1-1)具有碳數8以上10以下之直鏈烴基之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1-1)成分]、及(B1-2)具有碳數8以上22以下之支鏈烴基之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1-2)成分]所組成之群中的1種或2種以上之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1)成分]作為(B)。
＜2＞ 如＜1＞所記載之洗淨劑組合物，其中(A1)成分為選自內部烯烴磺酸鹽(以下，稱為IOS)、烷基苯磺酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽、及二烷基磺基琥珀酸鹽中之1種或2種以上之陰離子界面活性劑。 ＜3＞ 如＜2＞所記載之洗淨劑組合物，其含有IOS作為(A1)成分。 ＜4＞ 如＜2＞或＜3＞所記載之洗淨劑組合物，其含有具有碳數8以上22以下之烴基之IOS作為(A1)成分。 ＜5＞ 如＜2＞至＜4＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其含有具有碳數18之烴基之IOS作為(A1)成分。 ＜6＞ 如＜4＞或＜5＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中IOS中，磺酸基存在於烴基之2位之IOS之比率以質量基準計，較佳為5%以上，更佳為10%以上，進而較佳為20%以上，且較佳為45%以下，更佳為30%以下。 ＜7＞ 如＜4＞至＜6＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中IOS中，磺酸基存在於烴基之1位之IOS之比率以質量基準計，較佳為0.2%以上，更佳為1%以上，進而較佳為2%以上，且較佳為20%以下，更佳為10%以下，進而較佳為5%以下，進而更佳為3%以下。 ＜8＞ 如＜2＞至＜7＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中IOS中，碳數18以上22以下之IOS之比率較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，進而更佳為90質量%以上，進而更佳為95質量%以上，進而更佳為97質量%以上，且較佳為100質量%以下或100質量%。 ＜9＞ 如＜2＞至＜8＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中IOS、進而具有碳數8以上22以下之烴基之IOS的H體與O體之莫耳比(H體/O體)較佳為50/50以上，更佳為70/30以上，且較佳為95/5以下，更佳為90/10以下。 ＜10＞ 如＜1＞至＜9＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中(A)成分中，(A1)成分之比率為30質量%以上100質量%以下。 ＜11＞ 如＜1＞至＜10＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中(A)成分中，(A1)成分之比率較佳為50質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為90質量%以上，進而較佳為100質量%，且較佳為100質量%以下或100質量%。
＜12＞ 如＜1＞至＜11＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中(B1)成分係HLB為11.5以上、進而12.5以上、且15.4以下、進而15.1以下之非離子界面活性劑。 ＜13＞ 如＜1＞至＜12＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其含有選自(B1-1)具有碳數8以上10以下之直鏈烴基之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1-1)成分]、及(B1-2)具有碳數8以上22以下之支鏈烴基之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1-2)成分]中的1種或2種以上之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1)成分]作為(B)成分。 ＜14＞ 如＜13＞所記載之洗淨劑組合物，其中(B1-1)成分為下述通式(b1-1)所表示之非離子界面活性劑。 R1 -O-(A1 O)n1 -R2 (b1-1) [式中，R1 為碳數8以上10以下之直鏈烴基，R2 為氫原子或甲基，A1 O基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基，n1為平均加成莫耳數，且為選自3以上50以下之數中之數] ＜15＞ 如＜14＞所記載之洗淨劑組合物，其中通式(b1-1)中，A1 O基為包含伸乙氧基之基。 ＜16＞ 如＜14＞或＜15＞所記載之洗淨劑組合物，其中(b1-1)中，n1為選自較佳為5以上、更佳為7以上、且較佳為20以下、更佳為10以下之數中之數。 ＜17＞ 如＜13＞至＜16＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中(B1-1)成分為聚氧伸烷基癸醚。 ＜18＞ 如＜13＞至＜17＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中(B1-2)成分為下述通式(b1-2)所表示之非離子界面活性劑， R3 -O-(A2 O)n2 -R4 (b1-2) [式中，R3 為碳數8以上22以下之支鏈烴基，R4 為氫原子或甲基，A2 O基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基，n2為平均加成莫耳數，且為選自3以上50以下之數中之數]。 ＜19＞ 如＜18＞所記載之洗淨劑組合物，其中通式(b1-2)中，R3 為碳數8以上22以下之支鏈烴基，進而R3 為選自支鏈烷基、直鏈二級烷基、支鏈烯基、及直鏈二級烯基中之基，進而為選自支鏈烷基及直鏈二級烷基中之基。 ＜20＞ 如＜18＞或＜19＞所記載之洗淨劑組合物，其中通式(b1-2)中，A2 O基為包含伸乙氧基之基。 ＜21＞ 如＜18＞至＜20＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中通式(b1-2)中，n2為選自較佳為5以上、更佳為7以上、進而較佳為9以上、且較佳為20以下、更佳為10以下之數中之數。 ＜22＞ 如＜18＞至＜21＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中(B1-2)成分為碳數10之吉布特醇之環氧烷加成物。 ＜23＞ 如＜1＞至＜22＞所記載之洗淨劑組合物，其含有(B1)成分以外之非離子界面活性劑[以下，稱為(B2)成分]作為(B)成分。 ＜24＞ 如＜23＞所記載之洗淨劑組合物，其中(B2)成分為下述通式(b2)所表示之非離子界面活性劑， R5 -O-(A3 O)n3 -R6 (b2) [式中，R5 為碳數11以上之直鏈烴基或碳數23以上之支鏈烴基，R6 為氫原子或甲基，A3 O基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基，n3為平均加成莫耳數，且為選自3以上50以下之數中之數]。 ＜25＞ 如＜23＞或＜24＞所記載之洗淨劑組合物，其中通式(b2)中，R5 為碳數11以上之直鏈烴基或碳數23以上之支鏈烴基。 ＜26＞ 如＜25＞所記載之洗淨劑組合物，其中通式(b2)中，A3 O基為包含伸乙氧基之基。 ＜27＞ 如＜1＞至＜26＞所記載之洗淨劑組合物，其中通式(b2)中，n3為選自較佳為5以上、更佳為7以上、且較佳為30以下、更佳為25以下、進而較佳為21以下之數中之數。 ＜28＞ 如＜1＞至＜27＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中(B)成分中，(B1)成分之比率較佳為30質量%以上，更佳為50質量%以上，進而較佳為70質量%以上，且較佳為100質量%以下，更佳為90質量%以下，進而較佳為80質量%以下或100質量%。
＜29＞ 如＜1＞至＜28＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其含有(A)成分較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為40質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下。 ＜30＞ 如＜1＞至＜29＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其含有(A1)成分較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為40質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下。 ＜31＞ 如＜1＞至＜30＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其含有(B)成分較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為4質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下。 ＜32＞ 如＜1＞至＜31＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其含有(B1)成分較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，進而較佳為1質量%以上，進而較佳為3質量%以上，進而較佳為4質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而較佳為8質量%以下。 ＜33＞ 如＜1＞至＜32＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中作為(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比的(A)/(B)較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，進而較佳為0.8以上，且較佳為10以下，更佳為3以下，進而較佳為1.2以下。 ＜34＞ 如＜1＞至＜33＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其中作為(A1)成分之含量與(B1)成分之含量之質量比的(A1)/(B1)較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，進而較佳為1以上，且較佳為10以下，更佳為3以下，進而較佳為1.5以下。
＜35＞ 如＜1＞至＜34＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其含有水20質量%以上、進而30質量%以上、且99質量%以下、進而98質量%以下。 ＜36＞ 如＜1＞至＜35＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其於20℃下之pH值較佳為3以上，更佳為4以上，且較佳為13以下，更佳為12以下。 ＜37＞ 如＜1＞至＜36＞中任一項所記載之洗淨劑組合物，其用於纖維製品。
＜38＞ 一種纖維製品之洗淨方法，其係利用將如＜1＞至＜37＞中任一項所記載之洗淨劑組合物及水進行混合而獲得之洗淨液洗淨纖維製品，其後用水漂洗該纖維製品。 ＜39＞ 如＜38＞所記載之纖維製品之洗淨方法，其中與上述洗淨劑組合物混合之水、及進行漂洗之水之硬度分別選自1°dH以上、進而2°dH以上、進而3°dH以上、且30°dH以下、進而25°dH以下、進而20°dH以下、進而18°dH以下、進而15°dH以下之範圍。 ＜40＞ 如＜38＞或＜39＞所記載之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液中之(A)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.008質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下。 ＜41＞ 如＜38＞至＜40＞中任一項所記載之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液中之(A1)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.008質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下。 ＜42＞ 如＜38＞至＜41＞中任一項所記載之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液中之(B)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.008質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下。 ＜43＞ 如＜38＞至＜42＞中任一項所記載之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液中之(B1)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上，進而較佳為0.006質量%以上，且較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為1質量%以下，進而較佳為0.1質量%以下，進而較佳為0.01質量%以下。 ＜44＞ 如＜38＞至＜43＞中任一項所記載之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液的作為(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比的(A)/(B)較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，進而較佳為0.8以上，且較佳為10以下，更佳為3以下，進而較佳為1.2以下。 ＜45＞ 如＜38＞至＜44＞中任一項所記載之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液的作為(A1)成分之含量與(B1)成分之含量之質量比的(A1)/(B1)較佳為0.1以上，更佳為0.5以上，進而較佳為1以上，且較佳為10以下，更佳為3以下，進而較佳為1.5以下。 ＜46＞ 如＜38＞至＜45＞中任一項所記載之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液之溫度較佳為0℃以上，更佳為3℃以上，進而較佳為5℃以上，較佳為70℃以下，更佳為60℃以下。 ＜47＞ 如＜38＞至＜46＞中任一項所記載之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液於20℃下之pH值較佳為3以上，更佳為4以上，且較佳為10以下，更佳為9以下。 ＜48＞ 如＜38＞至＜47＞中任一項所記載之纖維製品之洗淨方法，其中浴比較佳為2以上，更佳為3以上，進而較佳為4以上，進而更佳為5以上，且較佳為45以下，更佳為40以下，進而較佳為30以下，進而更佳為20以下。 ＜49＞ 如＜38＞至＜48＞中任一項所記載之纖維製品之洗淨方法，其中洗淨時間較佳為1分鐘以上，更佳為2分鐘以上，進而較佳為3分鐘以上，且較佳為90分鐘以下，更佳為60分鐘以下，進而較佳為30分鐘以下，進而更佳為15分鐘以下。 ＜50＞ 如＜38＞至＜49＞中任一項所記載之纖維製品之洗淨方法，其係使用旋轉式洗滌機進行纖維之洗淨。
[實施例] [1]洗淨性之評價 ＜洗淨試驗＞ (洗淨步驟) 使用Terg-O-Tometer(上島製作所公司製造、MS-8210)進行洗淨操作。洗淨所使用之水使用如下之水(以下，稱為調整水)，上述水係將氯化鈣與氯化鎂以質量比2：1之比率改變濃度而投入至去離子水，將硬度調整至5、10、15、20°dH所得。以表1、2所記載之洗淨劑組合物之有效成分之濃度成為0.15質量%之方式與上述調整水進行混合，從而獲得洗淨液。將0.6 L之洗淨液及4塊切割成6 cm×6 cm之正方形之皮脂-顏料混合木棉污染布(WFK公司製造、WFK10D)投入至洗淨試驗用之1升之不鏽鋼燒杯。藉由切割成6 cm×6 cm之正方形之木棉布(谷頭商店公司製造之棉針織布)將浴比調整至20。洗淨液之溫度設定為40℃，以85 rpm洗淨10分鐘。
(漂洗步驟、乾燥步驟) 洗淨後，除了未添加洗淨劑組合物及時間以外，於與洗淨步驟相同之條件下，藉由與用於製備洗淨液之調整水相同硬度之調整水漂洗30秒後，進行脫水，藉由燙壓機使布乾燥。
＜洗淨率之評價方法＞ 藉由下述方法測定上述洗淨試驗所獲得之皮脂-顏料混合木棉污染布之洗淨率，求出4塊之平均值。 藉由測色色差計(日本電色公司製造、Z-300A)測定污染前之原布(WFK公司製造、WFK10A)、及洗淨前後之550 nm下之反射率，藉由下式求出洗淨率(%)。表1、2中之值係4塊之洗淨率之平均值。 藉由下述方法測定洗淨率(%)，求出4塊之平均值。將結果示於表1、2。 洗淨率(%)＝100×[(洗淨後之反射率－洗淨前之反射率)/(原布之反射率－洗淨前反射率)]
[2]柔軟性之評價 ＜柔軟性評價纖維之預處理＞ 藉由全自動洗滌機(松下電工公司製造、NA-F702P)之標準程序將1.7 kg之木棉毛巾(Takei Towel公司製造、棉100%、3700號)進行2次累積洗滌(洗淨時投入5.0 g之Emulgen 108(花王公司製造)作為洗淨劑，水量47 L、洗滌12分鐘、漂洗2次、脫水3分鐘)後，進而藉由標準程序僅利用自來水進行3次累積洗滌(水量47 L、洗滌12分鐘、漂洗2次、脫水3分鐘)，於23℃、45%RH之環境下乾燥24小時，從而獲得完成預處理之毛巾。
＜柔軟性評價纖維之洗淨＞ 使用電桶式洗滌機(松下電工公司製造、N-BK2)洗淨評價纖維。洗淨所使用之水使用如下之水，上述水係將氯化鈣與氯化鎂以質量比2：1之比率投入至去離子水，將硬度調整至10°dH所得。以表1、2所記載之洗淨劑組合物之濃度成為0.15質量%之方式與洗淨用之上述水進行混合，從而獲得洗淨液。將4 L之洗淨液及3塊上述完成預處理之毛巾(Takei Towel公司製造、棉100%、3700號)投入至洗淨用之6升之桶，浴比調整至20。設定成標準水流，洗淨10分鐘。洗淨後，使用雙層式洗滌機(日立製作所公司製造、PS-H35L)進行脫水3分鐘。將4.0 L之洗淨用之上述水再次注入至上述桶洗滌機，投入脫水後之毛巾進行漂洗處理3分鐘，其後藉由雙層式洗滌機脫水3分鐘，並重複2次上述操作。脫水後，於20℃、43%RH條件下放置12小時使其乾燥，從而獲得完成洗淨之毛巾。
＜柔軟性之評價＞ 關於上述完成洗淨之毛巾，2名熟悉纖維質感者藉由下述基準對柔軟性及乾澀感打分，算出2人之平均分。將結果示於表1、2。 -1…未精加工成較藉由比較例1之組合物進行處理所得之木棉毛巾柔軟。 0…精加工成與藉由比較例1之組合物進行處理所得之木棉毛巾同等之柔軟性。 1…與藉由比較例1之組合物進行處理所得之木棉毛巾相比，精加工成稍柔軟。 2…與藉由比較例1之組合物進行處理所得之木棉毛巾相比，精加工成柔軟。 3…與藉由比較例1之組合物進行處理所得之木棉毛巾相比，精加工成非常柔軟。
[3]低溫穩定性之評價 將10 ml之洗淨劑組合物放入至Maruemu螺旋管(No.4)，放入至0℃之恆溫室中3天後，目測確認析出物之有無。表中，「良好」意指未看到析出物。
[表1]
   實施例 比較例
1 1
液體洗淨劑組合物 調配量 (質量%) (A) (A1) A1-1 5.77 9.01
(B) (B1) (B1-2) B1-2-1 5.00 -
(B2) B2-1 1.60 -
水 剩餘部分 剩餘部分
合計 100 100
(A)中之(A1)之比率(質量%) 100 100
(B)中之(B1)之比率(質量%) 75.8 -
洗淨率 (%) 5°DH 48.6 42.4
10°DH 38.0 24.3
15°DH 35.8 23.6
20°DH 31.3 21.1
柔軟性 2.5 0
乾澀感 無 無
保存穩定性 良好 白濁
[表2]
   實施例 比較例
2 3 4 5 6 2 3
液體洗淨劑組合物 調配量 (質量%) (A) (A1) A1-2 5.77 5.77 5.77 5.77 4.77 9.37 9.01
A1-3 - - - - 1.00 - -
(B) (B1) (B1-1) B1-1-1 5.00 6.60 - - - - -
(B1-2) B1-2-1 - - 6.60 5.00 5.00 - -
(B2) B2-1 1.60 - - 1.60 1.60 2.60 -
水 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分
合計 100 100 100 100 100 100 100
(A)中之(A1)之比率(質量%) 100 100 100 100 100 100 100
(B)中之(B1)之比率(質量%) 75.8 100 100 75.8 75.8 - 100
洗淨率 (%) 5°DH 45.8 48.2 44.3 45.1 46.3 34.0 43.4
10°DH 32.8 34.1 35.9 34.0 37.2 29.0 25.7
15°DH 33.2 42.5 39.4 37.8 42.8 36.0 25.4
20°DH 34.6 32.3 29.5 36.4 40.3 34.6 27.4
柔軟性 2.5 1.5 1.5 2.5 2.0 0 0
乾澀感 無 無 無 無 無 無 無
保存穩定性 良好 良好 良好 良好 良好 白濁 白濁
表中之成分係以下者。(A1)成分之質量%係基於換算成酸型化合物之量。 ・A1-1：碳數18之內部烯烴磺酸鈉，磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸鈉之含量為28.4質量%，碳鏈之末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽之含量為2.4質量%，羥基體/烯烴體之質量比為80/20。又，A1-1中所含之原料內部烯烴之含量為2.1質量%，無機化合物為2.3質量%。A1-1例如可藉由以下之製造例1之方法進行製造。
[製造例1](碳數18之內部烯烴磺酸鈉之製造) 將1-十八醇(花王公司製造之「Kalcol 8098」)7000質量份、及作為觸媒之γ-氧化鋁(Strem Chemicals Inc.製造)700質量份添加於附攪拌裝置之燒瓶中，於攪拌下，於280℃下，一面使氮氣流通於系統內一面進行反應，從而獲得粗內部烯烴。將上述粗內部烯烴以148-158℃、0.5 mmHg進行蒸餾，藉此獲得烯烴純度100%之碳數18之內部烯烴。以反應莫耳比(SO3 /內部烯烴)成為1.005之方式使上述內部烯烴及SO3 濃度2.8容量%之三氧化硫氣體流通於薄膜式磺化反應器，進行磺化反應。 將所獲得之磺化物與藉由相對於理論酸值為1.05莫耳倍之氫氧化鈉進行調整所得之水溶液於30℃下歷時1小時進行中和。藉由將上述中和物於高壓釜中於170℃下加熱1小時而進行水解，藉此製造碳數18之內部烯烴磺酸鈉。
・A1-2：碳數18之內部烯烴磺酸鉀，磺酸基存在於2位之內部烯烴磺酸鉀之含量為16.0質量%，羥基體/烯烴體之質量比為80/20。 ・A1-3：十二烷基苯磺酸鈉、商品名NEOPELEX G-25、花王股份有限公司製造
・B1-1-1：將環氧乙烷平均7莫耳加成於碳數10之直鏈醇所得之非離子界面活性劑、HLB：13.3 ・B1-2-1：將環氧乙烷平均9莫耳加成於碳數10之吉布特醇所得之非離子界面活性劑、HLB：14.3 ・B2-1：將環氧乙烷平均21莫耳加成於碳數12之直鏈一級醇所得之非離子界面活性劑、HLB：16.6

Claims (15)

  1. 一種洗淨劑組合物，其係含有(A)陰離子界面活性劑[以下，稱為(A)成分]、(B)非離子界面活性劑[以下，稱為(B)成分]、及水者，且 含有(A1)具有烴基及酸型或鹽型之磺酸基之陰離子界面活性劑[以下，稱為(A1)成分]作為(A)成分， 含有選自由(B1-1)具有碳數8以上10以下之直鏈烴基之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1-1)成分]、及(B1-2)具有碳數8以上22以下之支鏈烴基之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1-2)成分]所組成之群中的1種或2種以上之非離子界面活性劑[以下，稱為(B1)成分]作為(B)成分。
  2. 如請求項1之洗淨劑組合物，其中(A1)成分為選自內部烯烴磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、α-磺基脂肪酸酯鹽、及二烷基磺基琥珀酸鹽中之1種或2種以上之陰離子界面活性劑。
  3. 如請求項1或2之洗淨劑組合物，其含有內部烯烴磺酸鹽作為(A1)成分。
  4. 如請求項1至3中任一項之洗淨劑組合物，其含有具有碳數18之烴基之內部烯烴磺酸鹽作為(A1)成分。
  5. 如請求項1至4中任一項之洗淨劑組合物，其中(A)成分中，(A1)成分之比率為30質量%以上100質量%以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之洗淨劑組合物，其中(B1)成分為HLB11.5以上15.4以下之非離子界面活性劑。
  7. 如請求項1至6中任一項之洗淨劑組合物，其中(B1-1)成分為聚氧伸烷基癸醚。
  8. 如請求項1至7中任一項之洗淨劑組合物，其中(B1-2)成分為碳數10之吉布特醇之環氧烷加成物。
  9. 如請求項1至8中任一項之洗淨劑組合物，其中(B)成分中，(B1)成分之比率為30質量%以上100質量%以下。
  10. 如請求項1至9中任一項之洗淨劑組合物，其含有(B1)成分以外之非離子界面活性劑作為(B)成分。
  11. 如請求項1至10中任一項之洗淨劑組合物，其含有0.01質量%以上70質量%以下之(A1)成分。
  12. 如請求項1至11中任一項之洗淨劑組合物，其含有0.01質量%以上70質量%以下之(B1)成分。
  13. 如請求項1至12中任一項之洗淨劑組合物，其中作為(A1)成分之含量與(B1)成分之含量之質量比的(A1)/(B1)為0.1以上10以下。
  14. 如請求項1至13中任一項之洗淨劑組合物，其用於纖維製品。
  15. 一種纖維製品之洗淨方法，其係利用將如請求項1至14中任一項之洗淨劑組合物及水進行混合而獲得之洗淨液洗淨纖維製品，其後用水漂洗該纖維製品。
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