TW202405150A - 液體洗淨劑組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種液體洗淨劑組合物、及纖維製品之洗淨方法，上述液體洗淨劑組合物之液相穩定性良好，即便於使用高硬度之水之情形時，對纖維製品之皮脂污垢洗淨性、柔軟性及抗皺性亦優異，上述纖維製品之洗淨方法即便於使用高硬度之水之情形時，對纖維製品之皮脂污垢洗淨性、柔軟性及抗皺性亦優異。 本發明之液體洗淨劑組合物含有(a)碳數16以上24以下之內部烯烴磺酸鹽、(b)陽離子界面活性劑、(c)非離子界面活性劑及水。

Description

液體洗淨劑組合物
本發明係關於一種液體洗淨劑組合物、及纖維製品之洗淨方法。
近年來，消費者對纖維製品用液體洗淨劑組合物之性能要求日趨多樣化，不僅要求洗淨性能，亦要求清洗完之性能(對纖維製品之柔軟性或抗皺性)不受損害。
先前，陰離子界面活性劑、尤其是烷基苯磺酸鹽、烯烴磺酸鹽、進而以於內部而非烯烴鏈之末端具有雙鍵之內部烯烴作為原料而獲得之內部烯烴磺酸鹽、包含碳數2～3之氧伸烷基之非離子界面活性劑被廣泛地用作家庭用及工業用之洗淨成分。
於日本專利特開2017-214678號公報中，揭示一種包括下述步驟1及步驟2之纖維製品之洗滌方法。 步驟1：使將水與(A)碳數14以上16以下之內部烯烴磺酸鹽[以下，稱為(A)成分]進行混合而獲得之洗淨液與纖維製品接觸而洗淨纖維製品的步驟 步驟2：使將水與纖維製品用整理劑組合物進行混合而獲得之處理液與步驟1中洗淨之纖維製品接觸而對纖維製品進行處理的步驟
於國際公開第2019/049896號中，揭示一種含有下述(A)成分及下述(B)成分之纖維製品用處理劑組合物。 (A)成分：碳數16以上24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：纖維製品用軟化基劑
中國專利申請公開第108102810號說明書中，揭示一種衣料用液體洗劑組合物，其係包含下述成分(a)～(d)及水者，且使成分(d)之含量為0.1質量%以上2.2質量%以下，使質量比(c)/[(a)＋(b)]為0.5以上5以下，該組合物中包含或者不包含成分(e)脂肪酸，而且質量比(e)/(a)小於1。 成分(a)：選自聚氧伸烷基烷基醚硫酸鹽類、及碳原子數8以上20以下之烷基與磺酸基之化合物中之陰離子界面活性劑 成分(b)：通式(1)所示之特定之陽離子界面活性劑 成分(c)：通式(4)所示之特定之非離子表面活性劑 成分(d)：成分(d1)、(d2)及(d3)中之1種或2種以上之溶解輔助劑
已知使用具有特定碳數之烴基之內部烯烴磺酸鹽作為界面活性劑之洗淨劑組合物不僅對纖維製品之洗淨性能優異，且清洗完之性能(對纖維製品之柔軟性或抗皺性)亦優異，但本發明人發現於使用硬度高之水來洗淨纖維製品之情形時，使用該內部烯烴磺酸鹽之洗淨劑組合物無法滿足消費者之兼具洗淨性能及清洗完之性能之要求。
本發明提供一種液體洗淨劑組合物、及纖維製品之洗淨方法，上述液體洗淨劑組合物之液相穩定性良好，即便於使用高硬度之水之情形時，對纖維製品之皮脂污垢洗淨性、柔軟性及抗皺性亦優異，上述纖維製品之洗淨方法即便於使用高硬度之水之情形時，對纖維製品之皮脂污垢洗淨性、柔軟性及抗皺性亦優異。
本發明係關於一種液體洗淨劑組合物，其含有(a)碳數16以上24以下之內部烯烴磺酸鹽(以下，稱為(a)成分)、(b)陽離子界面活性劑(以下，稱為(b)成分)、(c)非離子界面活性劑(以下，稱為(c)成分)、及水。
又，本發明係關於一種纖維製品之洗淨方法，其利用洗淨液將纖維製品洗淨，上述洗淨液含有(a)碳數16以上24以下之內部烯烴磺酸鹽(以下，稱為(a)成分)、(b)陽離子界面活性劑(以下，稱為(b)成分)、(c)非離子界面活性劑(以下，稱為(c)成分)、及水。
根據本發明，提供一種液相穩定性良好、對纖維製品之皮脂污垢洗淨性、柔軟性及抗皺性優異的液體洗淨劑組合物，以及一種對纖維製品之皮脂污垢洗淨性、柔軟性及抗皺性優異的纖維製品之洗淨方法。
[液體洗淨劑組合物] 本發明之液體洗淨劑組合物之液相穩定性良好，對纖維製品之皮脂污垢洗淨性、柔軟性及抗皺性優異之理由不一定明確，但推測如下。 (a)成分藉由在洗淨液中形成微胞及囊胞，微胞作用於附著在纖維製品之皮脂污垢，且囊胞對纖維製品之表面進行改質，從而可兼具皮脂污垢洗淨性及整理性(柔軟性、抗皺性)。 然而，於洗淨液中使用高硬度之水之情形時，(a)成分由於與水中所包含之大量鈣鍵結，而較多地形成囊胞，微胞之形成變少，皮脂污垢洗淨性變得不充分。因此，考慮併用(a)成分、及皮脂污垢洗淨性高之(c)成分之方案，但於該情形時，由於(a)成分可溶於(c)成分，不與水中所包含之鈣鍵結，因此無法形成囊胞，整理性(柔軟性、抗皺性)變得不充分。 對此，本發明人等發現了併用(a)成分、(b)成分及(c)成分之本發明之液體洗淨劑組合物。 推測於本發明之液體洗淨劑組合物中，於洗淨液中使用高硬度之水之情形時，由於(a)成分與(b)成分形成複合體，其成為核，(a)成分與水中所包含之鈣變得容易鍵結，可形成囊胞，且(c)成分作用於皮脂污垢洗淨性，因此可兼具皮脂污垢洗淨性及整理性(柔軟性、抗皺性)。 又，推測本發明之液體洗淨劑組合物由於在用水稀釋而用作洗淨液前之原液中，(a)成分及(b)成分與(c)成分形成混合微胞，且可溶化，因此可使液相穩定性良好。
＜(a)成分＞ 本發明之(a)成分為碳數16以上24以下之內部烯烴磺酸鹽。 碳數16以上24以下之內部烯烴磺酸鹽之碳數表示磺酸鹽共價鍵結後之內部烯烴之碳數。就纖維製品之抗皺性、及柔軟性之觀點而言，碳數16以上24以下之內部烯烴磺酸鹽之碳數為17以上，較佳為18以上，而且，就皮脂污垢洗淨性之觀點而言，為24以下，較佳為22以下，更佳為20以下。
本發明之內部烯烴磺酸鹽係藉由將碳數16以上24以下之內部烯烴(烯烴鏈之內部具有雙鍵之烯烴)作為原料進行磺化、中和及水解而獲得之磺酸鹽。 該內部烯烴亦包含微量含有雙鍵之位置位於碳鏈之1位之所謂的α烯烴(以下，亦稱為α-烯烴)者。又，若將內部烯烴進行磺化，則定量地生成β-磺內酯，β-磺內酯之一部分變化為γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而該等在中和、水解步驟中轉換為羥基烷烴磺酸鹽、及烯烴磺酸鹽(例如，J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此處，所獲得之羥基烷烴磺酸鹽之羥基位於烷烴鏈之內部，烯烴磺酸鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。又，所獲得之產物主要為該等之混合物，又，亦存在其一部分中微量包含碳鏈之末端具有羥基之羥基烷烴磺酸鹽、或碳鏈之末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽之情況。 於本說明書中，將該等各產物及其等之混合物統稱為內部烯烴磺酸鹽((a)成分)。又，將羥基烷烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之羥基體(以下，亦稱為HAS)，將烯烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之烯烴體(以下，亦稱為IOS)。 再者，(a)成分中之化合物之HAS與IOS之質量比可藉由高速液相層析質譜儀(以下，簡稱為HPLC-MS)進行測定。具體而言，可根據(a)成分之HPLC-MS峰面積求出質量比。
作為內部烯烴磺酸鹽之鹽，可例舉：鹼金屬鹽、鹼土類金屬(1/2原子)鹽、銨鹽或有機銨鹽。作為鹼金屬鹽，可例舉：鈉鹽、鉀鹽。作為有機銨鹽，可例舉碳數2以上6以下之烷醇銨鹽。就通用性之觀點而言，內部烯烴磺酸鹽之鹽較佳為鹼金屬鹽，更佳為選自鈉鹽、及鉀鹽中之1種以上。
由上述製造方法可知，(a)成分之內部烯烴磺酸鹽之磺酸基位於內部烯烴磺酸鹽之碳鏈、即烯烴鏈或烷烴鏈之內部，亦存在其一部分中亦微量包含磺酸基位於碳鏈之末端者。
關於(a)成分中之磺酸基位於5位以上、較佳為5位以上9位以下之內部烯烴磺酸鹽之含量，就纖維製品之抗皺性、及柔軟性之觀點而言，較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為30質量%以上，進而更佳為35質量%以上，而且，較佳為60質量%以下，更佳為50質量%以下，進而較佳為40質量%以下。
關於(a)成分中之磺酸基位於2位以上4位以下之內部烯烴磺酸鹽[以下有時稱為(IO-1S)]之含量、與磺酸基位於5位以上、較佳為5位以上9位以下之內部烯烴磺酸鹽[以下有時稱為(IO-2S)]之含量的質量比即(IO-1S)/(IO-2S)，就纖維製品之抗皺性、及柔軟性之觀點而言，較佳為0.5以上，更佳為0.7以上，進而較佳為1.0以上，進而更佳為1.4以上，而且，較佳為10以下，更佳為6以下，進而較佳為5以下，進而更佳為3以下，進而更佳為2以下，進而更佳為1.8以下。
再者，(a)成分中之磺酸基之位置不同之各化合物之含量可利用HPLC-MS按照實施例中記載之方法進行測定。本說明書中之磺酸基之位置不同之各化合物之含量以(a)成分之總HAS體中磺酸基位於各位置之化合物基於HPLC-MS峰面積之質量比之形式求出。
關於(a)成分中之磺酸基位於1位之烯烴磺酸鹽之含量，即便用於洗淨之水之溫度為0℃以上15℃以下之低溫，就能夠對纖維製品賦予良好之抗皺性之觀點而言，較佳為10質量%以下，更佳為7質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而更佳為3質量%以下，進而更佳為2質量%以下，而且，就生產成本之降低、及生產性提高之觀點而言，較佳為0.01質量%以上。 該等化合物之磺酸基之位置為烯烴鏈或烷烴鏈中之位置。
上述內部烯烴磺酸鹽可為羥基體與烯烴體之混合物。(a)成分中之內部烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量與內部烯烴磺酸鹽之羥基體之含量的質量比(烯烴體/羥基體)可為0/100以上，進而可為5/95以上，進而可為10/90以上，而且，可為50/50以下，進而可為40/60以下，進而可為30/70以下，進而可為25/75以下，進而可為20/80以下。
(a)成分中之內部烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內部烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量的質量比可利用HPLC-MS按照實施例中記載之方法進行測定。
(a)成分可藉由將作為原料之碳數16以上24以下之內部烯烴進行磺化、中和及水解而製造。磺化反應可藉由使1莫耳之內部烯烴與1.0～1.2莫耳之三氧化硫氣體反應而進行。反應溫度可於20～40℃下進行。 中和可藉由使磺酸基之理論值與1.0～1.5莫耳倍量之氫氧化鈉、氨、2-胺基乙醇等鹼性水溶液反應而進行。水解反應只要於水之存在下，以90～200℃反應30分鐘～3小時即可。該等反應可連續進行。又，反應結束後，可藉由提取、洗淨等進行純化。 再者，於製造內部烯烴磺酸鹽(a)時，可使用碳數分佈為16以上24以下之原料內部烯烴進行磺化、中和、水解之處理，亦可使用具有單一碳數之原料內部烯烴進行磺化、中和、水解之處理，且亦可混合視需要而預先製造之具有不同碳數之複數種內部烯烴磺酸鹽。
於本發明中，內部烯烴係指如上所述之於烯烴鏈之內部具有雙鍵之烯烴。作為(a)成分之原料之內部烯烴之碳數為16以上24以下。(a)成分之原料所使用之內部烯烴可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。
＜(b)成分＞ 本發明之(b)成分為陽離子界面活性劑。 關於(b)成分之陽離子界面活性劑，就容易與(a)成分相互作用且能夠對纖維製品賦予良好之抗皺性、及柔軟性之觀點而言，較佳為選自下述通式(b1)所表示之化合物、及下述通式(b2)所表示之化合物中之1種以上。
[化1]
[式中，R 1b為碳數8以上18以下之脂肪族烴基，R 2b為選自碳數8以上18以下之脂肪族烴基、碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，R 3b及R 4b分別獨立為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，X -為陰離子]
[化2]
[式中，R 5b為碳數8以上18以下之脂肪族烴基，R 6b及R 7b分別獨立為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，X -為陰離子]
於通式(b1)中，關於R 1b之碳數，就纖維製品之抗皺性、柔軟性之觀點而言，為8以上，較佳為12以上，更佳為14以上，而且，就液相穩定性之觀點而言，為18以下，較佳為16以下，更佳為16。R 1b較佳為烷基或烯基，較佳為烷基。 於通式(b1)中，R 2b為選自碳數8以上18以下之脂肪族烴基、碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基。作為碳數1以上3以下之烷基，可例舉甲基、乙基、丙基。作為碳數1以上3以下之羥烷基，可例舉羥甲基、羥乙基、羥丙基。 於R 2b為碳數8以上18以下之脂肪族烴基之情形時，關於R 2b，就纖維製品之抗皺性、及柔軟性之觀點而言，為8以上，較佳為10以上，而且，就液相穩定性之觀點而言，為18以下，較佳為16以下，更佳為14以下之烷基或烯基，較佳為烷基。 具體而言，R 2b可例舉選自甲基、乙基、羥丙基中之基。
於通式(b1)中，R 3b及R 4b分別獨立為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基。R 3b及R 4b較佳為分別獨立為選自碳數1以上3以下之烷基中之基。作為碳數1以上3以下之烷基，可例舉甲基、乙基、丙基。作為碳數1以上3以下之羥烷基，可例舉羥甲基、羥乙基、羥丙基。
於通式(b1)中，X -為陰離子。作為陰離子，可例舉鹵離子，例如氯離子、溴離子及碘離子。又，可例舉碳數1以上3以下之烷基硫酸根離子，例如甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子及丙基硫酸根離子。
作為通式(b1)之化合物之較佳之化合物，可例舉選自作為烷基之碳數為12以上18以下之N-烷基-N,N,N-三甲銨鹽、作為烷基之碳數為8以上16以下之N,N-二烷基-N,N-二甲基-銨鹽、及作為烷基之碳數為12以上16以下之N-烷基-N,N-二甲基-N-乙基銨鹽中之1種以上。
於通式(b2)中，R 5b為碳數8以上18以下之脂肪族烴基。關於R 5b之碳數，就纖維製品之抗皺性、及柔軟性之觀點而言，為8以上，較佳為10以上，更佳為12以上，而且，就液相穩定性之觀點而言，為18以下，較佳為16以下。R 5b較佳為烷基或烯基，較佳為烷基。
於通式(b2)中，R 6b及R 7b分別獨立為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基。R 6b及R 7b較佳為分別獨立為選自碳數1以上3以下之烷基中之基。作為碳數1以上3以下之烷基，可例舉甲基、乙基、丙基。作為碳數1以上3以下之羥烷基，可例舉羥甲基、羥乙基、羥丙基。
於通式(b2)中，X -為陰離子。作為陰離子，可例舉鹵離子，例如氯離子、溴離子及碘離子。又，可例舉碳數1以上3以下之烷基硫酸根離子，例如甲基硫酸根離子、乙基硫酸根離子及丙基硫酸根離子。
作為通式(b2)之化合物之具體例，可例舉選自N-辛基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-癸基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-十二烷基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-十三烷基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-十四烷基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-十五烷基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-十六烷基-N,N-二甲基-N-苄基銨鹽、N-十二烷基-N,N-二乙基-N-苄基銨鹽、N-十三烷基-N,N-二乙基-N-苄基銨鹽、N-十四烷基-N,N-二乙基-N-苄基銨鹽、N-十五烷基-N,N-二乙基-N-苄基銨鹽、N-十六烷基-N,N-二乙基-N-苄基銨鹽、N-十二烷基-N-甲基-N-乙基-N-苄基銨鹽、N-十三烷基-N-甲基-N-乙基-N-苄基銨鹽、N-十四烷基-N-甲基-N-乙基-N-苄基銨鹽、N-十五烷基-N-甲基-N-乙基-N-苄基銨鹽及N-十六烷基-N-甲基-N-乙基-N-苄基銨鹽中之1種以上之化合物。
＜(c)成分＞ 本發明之(c)成分為非離子界面活性劑。 就皮脂污垢洗淨性之觀點而言，(c)成分之非離子界面活性劑較佳為下述通式(c1)所表示之化合物。 R 1c(CO) mO-(AO) n-R 2c(c1) [式中，R 1c為碳數8以上18以下之脂肪族烴基，R 2c為氫原子或甲基，CO為羰基，m為0或1之數，AO基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基，n為平均加成莫耳數，且為6以上50以下之數]
於通式(c1)中，就皮脂污垢洗淨性之觀點而言，R 1c之碳數為8以上，較佳為10以上，更佳為12以上，而且，為18以下，較佳為16以下，更佳為14以下。 作為R 1c之脂肪族烴基，較佳為選自烷基及烯基中之基。 於通式(c1)中，m較佳為0。 於通式(c1)中，R 2c較佳為氫原子。
於通式(c1)中，AO基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基。於包含伸乙氧基及伸丙氧基之情形時，伸乙氧基及伸丙氧基可為嵌段型鍵，亦可為無規型鍵。就可進一步減少界面活性劑對纖維製品之殘留之觀點而言，AO基較佳為包含伸乙氧基之基。
於通式(c1)中，n為平均加成莫耳數，且為6以上50以下之數。關於n，就可進一步減少界面活性劑對纖維製品之殘留之觀點而言，為6以上，較佳為8以上，更佳為10以上，進而較佳為12以上，而且，就皮脂污垢洗淨性之觀點而言，為50以下，較佳為40以下，更佳為30以下，進而較佳為25以下。 於通式(c1)中，於AO基為伸乙氧基之情形時，關於n，就可進一步減少界面活性劑對纖維製品之殘留之觀點而言，為6以上，較佳為8以上，更佳為10以上，進而較佳為12以上，而且，就皮脂污垢洗淨性之觀點而言，為50以下，較佳為40以下，更佳為30以下，進而較佳為25以下。 於通式(c1)中，於AO基包含伸乙氧基及伸丙氧基之情形時，關於伸乙氧基之平均加成莫耳數，就可進一步減少界面活性劑對纖維製品之殘留之觀點而言，較佳為8以上，更佳為10以上，進而較佳為12以上，而且，就皮脂污垢洗淨性之觀點而言，較佳為40以下，更佳為30以下，進而較佳為25以下。關於伸丙氧基之平均加成莫耳數，就液相穩定性之觀點而言，較佳為0.3以上，更佳為0.6以上，進而較佳為1以上，而且，較佳為7以下，更佳為5以下，進而較佳為4以下，進而更佳為3以下。
＜組成等＞ 關於本發明之液體洗淨劑組合物所含有之(a)成分，就纖維製品之抗皺性、及柔軟性之觀點而言，較佳為4質量%以上，更佳為4.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，而且，就液相穩定性、皮脂污垢洗淨性之觀點而言，較佳為40質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為20質量%以下，進而更佳為15質量%以下，進而更佳為10質量%以下，進而更佳為9質量%以下，進而更佳為8質量%以下。 再者，於本發明之液體洗淨劑組合物中，關於(a)成分之質量之規定係使用換算為鈉鹽之值。
關於本發明之液體洗淨劑組合物所含有之(b)成分，就纖維製品之抗皺性、及柔軟性之觀點而言，較佳為2.5質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為3.75質量%以上，進而更佳為3.9質量%以上，而且，就皮脂污垢洗淨性之觀點而言，較佳為20質量%以下，更佳為15質量%以下，進而較佳為10質量%以下，進而更佳為8質量%以下，進而更佳為7質量%以下，進而更佳為6質量%以下，進而更佳為5質量%以下。 再者，於本發明之液體洗淨劑組合物中，關於(b)成分之質量之規定使用換算為氯鹽之值。
關於本發明之液體洗淨劑組合物所含有之(c)成分，就皮脂污垢洗淨性之觀點而言，較佳為7.5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為12質量%以上，進而更佳為15質量%以上，進而更佳為18質量%以上，而且，就纖維之抗皺性、柔軟性之觀點而言，較佳為35質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為25質量%以下，進而更佳為22質量%以下。
於本發明之液體洗淨劑組合物中，關於(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(a)/(b)，就皮脂污垢洗淨性、液相穩定性、纖維之抗皺性之觀點而言，較佳為0.8以上，更佳為1以上，進而較佳為1.2以上，而且，就皮脂污垢洗淨性、纖維製品之抗皺性、柔軟性之觀點而言，較佳為5以下，更佳為4以下，進而較佳為3以下，進而更佳為2.5以下，進而更佳為2以下，進而更佳為1.8以下。
於本發明之液體洗淨劑組合物中，關於(c)成分之含量與(a)成分及(b)成分之合計含量之質量比(c)/[(a)＋(b)]，就皮脂污垢洗淨性、液相穩定性之觀點而言，較佳為0.3以上，更佳為0.7以上，進而較佳為1以上，進而更佳為1.5以上，進而更佳為1.8以上，而且，就纖維製品之抗皺性、柔軟性之觀點而言，較佳為2.5以下，更佳為2.3以下，進而較佳為2.2以下。
就液相穩定性、纖維製品之整理性之觀點而言，本發明之液體洗淨劑組合物較佳為進而含有脂肪酸或其鹽作為(d)成分。 關於(d)成分之脂肪酸之碳數，就纖維製品之柔軟性之觀點而言，較佳為6以上，更佳為8以上，進而較佳為10以上，而且，較佳為16以下，更佳為14以下，進而較佳為12。
(d)成分之脂肪酸為直鏈脂肪酸或支鏈脂肪酸，較佳為直鏈脂肪酸。 (d)成分之脂肪酸之鹽較佳為鹼金屬鹽，更佳為鈉鹽或鉀鹽。 (d)成分可例舉選自己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、十四酸、十五酸、棕櫚酸、棕櫚油酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸、反油酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、及該等之鹽中之1種以上，就纖維製品之柔軟性之觀點而言，較佳為選自辛酸、癸酸、月桂酸、十四酸、及該等之鹽中之1種以上，更佳為月桂酸或其鹽。
於本發明之液體洗淨劑組合物含有(d)成分之情形時，就液相穩定性、及纖維製品之整理性之觀點而言，含有之(d)成分較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為1.5質量%以上，而且，較佳為5質量%以下，更佳為4質量%以下，進而較佳為3質量%以下，進而更佳為2.5質量%以下。 再者，於本發明之液體洗淨劑組合物中，關於(d)成分之質量之規定使用換算為酸型之值。
於本發明之液體洗淨劑組合物中，於含有(d)成分之情形時，關於(a)成分之含量與(d)成分之含量之質量比(a)/(d)，就液相穩定性、纖維製品之柔軟性之觀點而言，較佳為0.7以上，更佳為1.5以上，進而較佳為2.2以上，進而更佳為2.5以上，而且，較佳為8以下，更佳為6以下，進而較佳為4以下，進而更佳為3.5以下。
本發明之液體洗淨劑組合物可進而含有具有羥基之有機溶劑作為(e)成分。 (e)成分較佳為CLogP為0以上、較佳為0.5以上、而且為3以下、較佳為2以下之有機溶劑。於本發明中，CLogP使用利用Perkin Elmer公司之ChemBio Draw Ultra ver.14.0之ChemProperty所算出之計算值。再者，ClogP之值越大，表示疏水性越高。
(e)成分較佳為選自下述(e1)成分～(e3)成分中之1種以上之有機溶劑。 (e1)成分：碳數3以上8以下之醇 (e2)成分：具有碳數2以上8以下之烴基、醚基及羥基之有機溶劑(但是，烴基不包含芳香族基) (e3)成分：具有可部分取代之芳香族基、醚基及羥基之有機溶劑 以下示出(e1)成分～(e3)成分之具體例。再者，( )內之數字為使用PerkinElmer公司之ChemBio Draw Ultra ver.14.0之ChemProperty所算出之各成分之計算值(CLogP)。
作為(e1)成分即碳數3以上8以下之醇，例如，可例舉選自1-丙醇(0.29)、2-丙醇(0.07)、及苯酚(1.48)中之1種以上。
作為(e2)成分即具有碳數2以上8以下之烴基、醚基及羥基之有機溶劑，例如可例舉選自二乙二醇二乙醚(0.52)、二乙二醇單丁醚(0.67)、二丙二醇單乙醚(0.23)、1-甲氧基-2-丙醇(-0.30)、1-乙氧基-2-丙醇(0.09)、3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇(0.18)、1,3-二乙基甘油醚(0.11)、三乙基甘油醚(0.83)、1-戊基甘油醚(0.54)、2-戊基甘油醚(1.25)、1-辛基甘油醚(2.1)、及2-乙基己基甘油醚(2.0)中之1種以上。
作為(e3)成分即具有可部分取代之芳香族基、醚基及羥基之有機溶劑，例如可例舉選自2-苯氧基乙醇(1.2)、二乙二醇單苯醚(1.25)、三乙二醇單苯醚(1.08)、平均分子量約480之聚乙二醇單苯醚(無法算出)、2-苄氧基乙醇(1.1)、及二乙二醇單苄醚(0.96)中之1種以上。
於本發明之液體洗淨劑組合物含有(e)成分之情形時，關於所含有之(e)成分，就液相穩定性之觀點而言，較佳為0.5質量%以上，更佳為1質量%以上，進而較佳為1.5質量%以上，而且，就纖維製品之抗皺性、及柔軟性之觀點而言，較佳為15質量%以下，更佳為10質量%以下，進而較佳為7質量%以下，進而更佳為5質量%以下，進而更佳為3質量%以下，進而更佳為2.5質量%以下。
本發明之液體洗淨劑組合物可含有烷醇胺作為(f)成分。
作為烷醇胺，較佳為可例舉一級以上三級以下之單胺化合物，且具有1個以上3個以下之與氮原子鍵結之碳數2以上4以下之羥烷基之胺化合物。於烷醇胺具有除羥烷基以外之基之情形時，作為此種基，可例舉有機基，例如碳數1以上4以下之烷基，較佳為例舉甲基。
具體而言，烷醇胺可例舉單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、單丙醇胺、二丙醇胺、三丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-甲基丙醇胺、N-乙基乙醇胺等，可使用該等之1種以上。
(f)成分可作為(a)成分之內部烯烴磺酸鹽之抗衡離子調配於組合物中。又，(f)成分有時亦根據組合物之pH值而以銨離子之形式存在於組合物中。於本發明中，此種銨離子之形態之化合物亦作為(f)成分。
本發明之液體洗淨劑組合物含有水。水可使用去離子水(有時亦稱為離子交換水)、或相對於離子交換水添加有1 mg/kg以上5 mg/kg以下之次氯酸鈉之水。又，亦可使用自來水。
本發明之液體洗淨劑組合物所含有之水較佳為30質量%以上，更佳為40質量%以上，進而較佳為50質量%以上，而且，較佳為90質量%以下，更佳為85質量%以下，進而較佳為80質量%以下。
本發明之液體洗淨劑組合物可含有纖維製品之處理所使用之通常之組合物中所添加之成分，例如可含有香料、pH值調整劑、防腐劑、顏料、螯合劑、水溶助劑等(但是，相當於(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分、(f)成分者除外)。
關於本發明之液體洗淨劑組合物於20℃下之pH值，就纖維製品之洗淨性提高之觀點而言，較佳為4以上，更佳為5以上，進而較佳為6以上，而且，就長期保存下之性能維持之觀點而言，較佳為10.5以下，更佳為10以下，進而較佳為9.5以下。pH值可按照下述記載之pH值之測定法進行測定。為了調整為此種pH值，可使用通常之硫酸、鹽酸、磷酸、乙酸、乳酸等酸、及氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、烷醇胺等鹼劑。 ＜pH值之測定法＞ 將pH值測定用複合電極(HORIBA製造之玻璃磨砂套筒型)連接於pH值計(HORIBA製造之pH值/離子計F-23)，並接通電源。作為pH值電極內部液，使用飽和氯化鉀水溶液(3.33莫耳/L)。其次，將pH4.01標準液(鄰苯二甲酸鹽標準液)、pH6.86(中性磷酸鹽標準液)、pH9.18標準液(硼酸鹽標準液)分別填充於100 mL燒杯中，於20℃之恆溫槽中浸漬30分鐘。將pH值測定用電極於調整為恆溫之標準液中浸漬3分鐘，按照pH6.86→pH9.18→pH4.01之順序進行校正操作。將成為測定對象之樣品調整為20℃，將上述pH值計之電極浸漬於樣品中，測定1分鐘後之pH值。
關於本發明之液體洗淨劑組合物於20℃下之黏度，就使用之容易性之觀點而言，較佳為10 mPa・s以上，更佳為30 mPa・s以上，進而較佳為50 mPa・s以上，而且，較佳為400 mPa・s以下，更佳為300 mPa・s以下，進而較佳為200 mPa・s以下。再者，該等黏度係使用B型黏度計(東京計器(股)製造之VISCOMETER MODEL DVM-B)，以轉子No.3或4、轉速60 r/min、測定時間60秒進行測定而得者。轉子選擇適合樣品之黏度者，但於可測定之黏度區域重疊且獲得了不同數值之情形時，採用No.3之數值。
本發明之液體洗淨劑組合物可適宜地用於纖維製品之洗淨用途。 利用本發明之液體洗淨劑組合物洗淨之纖維可為疏水性纖維、親水性纖維之任一者。作為疏水性纖維，例如可例示：蛋白質系纖維(牛乳蛋白酪蛋白纖維、Promix等)、聚醯胺系纖維(尼龍等)、聚酯系纖維(聚酯等)、聚丙烯腈系纖維(丙烯酸等)、聚乙烯醇系纖維(維尼綸等)、聚氯乙烯系纖維(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯系纖維(亞乙烯基等)、聚烯烴系纖維(聚乙烯、聚丙烯等)、胺基甲酸酯系纖維(胺甲酸乙酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚系纖維(聚氯乙烯醇纖維等)、聚伸烷基對羥基苯甲酸酯系纖維(苯甲酸酯等)、聚氟乙烯系纖維(聚四氟乙烯等)、玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、碳化矽纖維、岩石纖維(rock fiber)、礦渣纖維(slag fiber)、金屬纖維(金線、銀線、鋼纖維)等。作為親水性纖維，例如可例示：種毛纖維(棉、棉紗、木棉等)、韌皮纖維(麻、亞麻、苧麻、大麻、黃麻等)、葉脈纖維(馬尼拉麻、瓊麻等)、椰子纖維、燈心草、麥稈、動物毛纖維(羊毛、馬海毛、開司米山羊毛、駱駝毛、阿爾帕卡毛、駱馬毛(Vicuna)、安哥拉兔毛等)、絲纖維(家蠶絲、野蠶絲)、羽毛、纖維素系纖維(嫘縈、高濕模量黏膠纖維、銅氨嫘縈、乙酸纖維等)等。 就更容易切實感受到利用本發明之液體洗淨劑組合物洗淨後之纖維之整理性之觀點而言，纖維較佳為包含棉紗纖維之纖維。關於纖維中之棉紗纖維之含量，就纖維之整理性之觀點而言，較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為40質量%以上，進而更佳為60質量%以上，進而更佳為80質量%以上，而且，較佳為100質量%以下，可為100質量%。
於本發明中，纖維製品意指使用了上述疏水性纖維或親水性纖維之梭織物、針織物、不織布等布帛及使用其而獲得之汗衫、T恤、Y恤、罩衫、便褲、帽子、手帕、毛巾、針織衫、襪子、內衣、緊身衣褲等製品。
本發明之液體洗劑組合物適合在包含硬度成分之水中之纖維製品之洗淨。上述「適合在包含硬度成分之水中之纖維製品之洗淨」意指即便於使用本發明之液體洗淨劑組合物於包含硬度成分之水中洗淨纖維製品之情形時，亦可使纖維製品柔順，減少皺褶而外觀乾淨地整理，且可將附著於纖維製品之皮脂污垢洗淨。
於洗淨所使用之含有硬度成分之水中，就纖維製品之抗皺性、及柔軟性之觀點而言，水之硬度以德國硬度計，較佳為8°dH以上，更佳為8.5°dH以上，進而較佳為9°dH以上，而且，較佳為20°dH以下，更佳為17°dH以下，進而較佳為15°dH以下。 此處，本說明書中之德國硬度(°dH)係指將水中之鈣及鎂之濃度以CaCO 3換算濃度計並以1 mg/L(ppm)＝約0.056°dH(1°dH＝17.8 ppm)表示者。 用於該德國硬度之鈣及鎂之濃度可藉由使用了乙二胺四乙酸二鈉鹽之螯合滴定法求出。 以下示出本說明書中之水之德國硬度之具體測定方法。 ＜水之德國硬度之測定方法＞ [試劑] ・0.01 mol/l EDTA・2Na溶液：乙二胺四乙酸二鈉之0.01 mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01 M EDTA-2Na，SIGMA-ALDRICH公司製造) ・Universal BT指示劑(製品名：Universal BT，同仁化學研究所(股)製造) ・硬度測定用氨緩衝液(將氯化銨67.5 g溶解於28w/v%氨水570 ml中並利用離子交換水使總量成為1000 ml所得之溶液) [硬度之測定] (1)利用全移液管將成為試樣之水20 ml採集至錐形燒杯中。 (2)添加硬度測定用氨緩衝液2 ml。 (3)添加Universal BT指示劑0.5 ml。確認添加後之溶液為紫紅色。 (4)一面將錐形燒杯充分振盪混合，一面自滴定管滴加0.01 mol/l EDTA・2Na溶液，以成為試樣之水變為藍色之時點作為滴定之終點。 (5)總硬度根據下述算出式而求出。 硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A T：0.01 mol/l EDTA・2Na溶液之滴定量(mL) A：樣品容量(20 mL，成為試樣之水之容量) F：0.01 mol/l EDTA・2Na溶液之係數
[纖維製品之洗淨方法] 本發明提供一種纖維製品之洗淨方法，其利用洗淨液將纖維製品洗淨，該洗淨液含有(a)碳數16以上24以下之內部烯烴磺酸鹽(以下，稱為(a)成分)、(b)陽離子界面活性劑(以下，稱為(b)成分)、(c)非離子界面活性劑(以下，稱為(c)成分)及水。
於本發明之纖維製品之洗淨方法中，上述洗淨液較佳為將上述本發明之液體洗淨劑組合物與水進行混合而獲得者。 上述洗淨液可進而含有(d)成分。又，上述洗淨液可進而含有(e)成分。又，上述洗淨液可進而含有(f)成分。(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分、(f)成分與本發明之液體洗淨劑組合物中所記載之態樣相同。 本發明之纖維製品之洗淨方法可適當應用本發明之液體洗淨劑組合物中所記載之態樣。
於上述洗淨液中，關於與本發明之液體洗淨劑組合物混合之水之硬度，就纖維製品之抗皺性、及柔軟性之觀點而言，以德國硬度計，較佳為8°dH以上，更佳為8.5°dH以上，進而較佳為9°dH以上，而且，較佳為20°dH以下，更佳為17°dH以下，進而較佳為15°dH以下。 又，上述洗淨液之硬度可為上述範圍。 於該等本發明之纖維製品之洗淨方法中，洗淨液之硬度係使用上述「水之德國硬度之測定方法」而算出之值。又，洗淨液之硬度可選自本發明之液體洗淨劑組合物中所說明之包含硬度成分之水之硬度之較佳之範圍。洗淨液之硬度之測定法亦可以與上述水之硬度相同之方式進行測定。又，洗淨方法所使用之水、例如洗淨液之製備所使用之水、漂洗所使用之水等水之硬度亦可選自本發明之液體洗淨劑組合物中所說明之包含硬度成分之水之硬度之較佳之範圍。水之硬度之測定法亦可以與上述水之硬度相同之方式進行測定。
上述洗淨液中之(a)成分之含量較佳為40 ppm以上，更佳為45 ppm以上，進而較佳為50 ppm以上，而且，較佳為1200 ppm以下，更佳為900 ppm以下，進而較佳為600 ppm以下。
上述洗淨液中之(b)成分之含量較佳為25 ppm以上，更佳為30 ppm以上，進而較佳為37.5 ppm以上，而且，較佳為600 ppm以下，更佳為450 ppm以下，進而較佳為300 ppm以下。
上述洗淨液中之(c)成分之含量較佳為75 ppm以上，更佳為100 ppm以上，進而較佳為120 ppm以上，而且，較佳為1050 ppm以下，更佳為900 ppm以下，進而較佳為750 ppm以下。
於上述洗淨液中，(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(a)/(b)、(c)成分之含量與(a)成分及(b)成分之合計含量之質量比(c)/[(a)＋(b)]較佳為分別為與本發明之液體洗淨劑組合物相同之範圍。
於上述洗淨液含有(d)成分之情形時，上述洗淨液中之(d)成分之含量較佳為5 ppm以上，更佳為10 ppm以上，進而較佳為15 ppm以上，而且，較佳為150 ppm以下，更佳為120 ppm以下，進而較佳為90 ppm以下。又，於上述洗淨液中，(a)成分之含量與(d)成分之含量之質量比(a)/(d)較佳為與本發明之液體洗淨劑組合物相同之範圍。
於上述洗淨液含有(e)成分之情形時，上述洗淨液中之(e)成分之含量較佳為5 ppm以上，更佳為10 ppm以上，進而較佳為15 ppm以上，而且，較佳為450 ppm以下，更佳為300 ppm以下，進而較佳為210 ppm以下。
關於洗淨液之溫度，就附著於纖維製品之污垢之洗淨性可進一步提昇之觀點而言，較佳為0℃以上，更佳為3℃以上，進而較佳為5℃以上，而且，就不會過多地去除構成纖維製品之纖維本身所含之油劑，使纖維製品可更加柔順且皺褶較少地整理之觀點而言，較佳為40℃以下，更佳為35℃以下。
關於洗淨液於20℃下之pH值，就附著於纖維製品之洗淨性之提高之觀點而言，為5以上，較佳為6以上，更佳為7以上，而且，就防止纖維之損壞且不損害整理性之觀點而言，為10.5以下，較佳為10以下，更佳為9.5以下。洗淨液之pH值之測定法亦可以與上述液體洗淨劑組合物之pH值相同之方法進行測定。
近年來，洗衣機大型化，有衣料之質量(kg)與洗淨液之水量(升)之比所表示之浴比之值、即洗淨液之水量(升)/衣料之質量(kg)(以下，有時亦將該比作為浴比)之值變小之傾向。若在使用家庭用洗衣機之情形時浴比變小，則由於洗淨時之攪拌，纖維製品彼此之摩擦變大，有時會損害纖維製品之整理性。本發明之纖維製品之洗淨方法即便於浴比較小之洗淨條件下，亦可使纖維製品柔順外觀乾淨而可整理。關於浴比，就纖維製品更加柔順乾淨而可整理之觀點而言，較佳為2以上，更佳為3以上，進而較佳為4以上，進而更佳為5以上，而且，就維持洗淨力之觀點而言，較佳為45以下，更佳為40以下，進而較佳為30以下，進而更佳為20以下。
於本發明之纖維製品之洗淨方法中，關於洗淨時間，就皮脂污垢洗淨性、纖維製品之抗皺性之觀點而言，較佳為1分鐘以上，更佳為2分鐘以上，進而較佳為3分鐘以上，就可使纖維製品進一步柔順而可整理之觀點而言，較佳為1小時以下，更佳為30分鐘以下，進而較佳為20分鐘以下，進而更佳為15分鐘以下。
本發明之纖維製品之洗淨方法適於一面用輥等輸送纖維一面浸漬於精煉所使用之液體中之方法、旋轉式洗淨方法。旋轉式洗淨方法意指未固定於旋轉機器之纖維製品與洗淨液一起繞旋轉軸旋轉之洗淨方法。旋轉式洗淨方法可利用旋轉式洗衣機實施。因此，於本發明中，就纖維製品更加乾淨地整理之方面而言，較佳為使用旋轉式洗衣機進行纖維製品之洗淨。作為旋轉式洗衣機，具體而言，可例舉滾筒式洗衣機、波輪式洗衣機或攪拌式洗衣機。該等旋轉式洗衣機可分別使用作為家庭用而市售者。
實施例 ＜調配成分＞ 於實施例及比較例中，使用以下成分。 [(a)成分] ・a-1：碳數18之內部烯烴磺酸鈉鹽 a-1中之烯烴體(烯烴磺酸鈉)/羥基體(羥基烷烴磺酸鈉)之質量比為16/84。HAS體之磺酸基之位置分佈之質量比如以下所示。 1位/2位/3位/4位/5位/6～9位＝1.5/22.1/17.2/21.8/13.5/23.9(質量比) 又，(IO-1S)/(IO-2S)＝1.6(質量比)。
a-1之內部烯烴磺酸鹽中所含之HAS體之磺酸基之位置分佈及烯烴體與羥基體(HAS體)之質量比率係藉由高速液相層析質譜儀進行測定。再者，雙鍵位於6位以上之內部烯烴磺酸鹽之峰重疊，無法明確區分。測定所使用之裝置及分析條件如下所示。 [測定機器] LC裝置：「LC-20ASXR」(島津製作所(股)製造) LC-MS裝置：「LCMS-2020」(島津製作所(股)製造) 管柱：ODS Hypersil(長度：250 mm，內徑：4.6 mm，粒徑：3 μm，Thermo Fisher Scientific公司製造)檢測器：ESI(-)，m/z＝349.15(C18)，321.10(C16)，293.05(C14) [溶劑] 溶劑A：10mM乙酸銨水溶液 溶劑B：添加10mM乙酸銨，乙腈/水＝95/5溶液 [溶出條件] ・梯度：溶劑A60%溶劑B40%(0～15分鐘)→溶劑A30%溶劑B70%(15.1～20分鐘)→溶劑A60%溶劑B40%(20.1～30分鐘) ・流速：0.5 ml/min ・管柱溫度：40℃ ・注入量：5 μl
[(a')成分((a)成分之比較成分)] ・a'-1：聚氧乙烯(2)烷基醚硫酸鈉，括號內為氧伸乙基之平均加成莫耳數，「Emal 270J」，花王(股)製造 ・a'-2：十二烷基苯磺酸鈉，「Neopelex G-25」，花王(股)製造，純度25%
[(b)成分] ・b-1：月桂基三甲基氯化銨，為通式(b1)中，R 1b為碳數12之烷基，R 2b、R 3b及R 4b為甲基，X -為氯離子之化合物，花王(股)製造 ・b-2：十六烷基三甲基氯化銨，為通式(b1)中，R 1b為碳數16之烷基，R 2b、R 3b及R 4b為甲基，X -為氯離子之化合物，「Quartamin 60W」，花王(股)製造 ・b-3：烷基苄基二甲基氯化銨，為通式(b2)中，R 5b為碳數12～16之烷基，R 6b、及R 7b為甲基，X -為氯離子之化合物，「Sanisol B-50」，花王(股)製造 ・b-4：烷基(碳數14)N,N-二甲基-N-乙基銨乙基硫酸鹽，為通式(b1)中，R 1b為碳數14之烷基，R 2b、及R 3b為甲基，R 4b為乙基，X -為乙基硫酸根離子之化合物，「Quartamin 40ES」，花王(股)製造
[(c)成分] ・c-1：聚氧乙烯月桂醚(氧伸乙基之平均加成莫耳數為21莫耳)，為通式(c1)中，R 1c為碳數12之烷基，m為0，AO為伸乙氧基，n為21，R 2c為氫原子之化合物，「EMULGEN 121」，花王(股)製造 ・c-2：聚氧乙烯烷基醚(對脂肪族醇1莫耳平均加成7莫耳之伸乙氧基後，平均加成1.5莫耳之伸丙氧基後，平均加成7莫耳之伸乙氧基而得之化合物)，為通式(c1)中，R 1c為月桂基與肉豆蔻基之混合烷基，月桂基之質量與肉豆蔻基之質量的質量比(月桂基/肉豆蔻基)＝7/3，m為0，AO為伸乙氧基及伸丙氧基，n為15.5，R 2c為氫原子之化合物，花王(股)製造 ・c-3：聚氧乙烯月桂醚(氧伸乙基之平均加成莫耳數為6莫耳)，為通式(c1)中，R 1c為月桂基，m為0，AO為伸乙氧基，n為6，R 2c為氫原子之化合物，「EMULGEN 108」，花王(股)製造 ・c-4：聚氧乙烯烷基醚(對脂肪族醇1莫耳平均加成9莫耳之伸乙氧基後，平均加成2莫耳之伸丙氧基後，平均加成9莫耳之伸乙氧基而得之化合物)，為通式(c1)中，R 1c為月桂基與肉豆蔻基之混合烷基，月桂基之質量與肉豆蔻基之質量的質量比(月桂基/肉豆蔻基)＝72/28，m為0，AO為伸乙氧基及伸丙氧基，n為20，R 2c為氫原子之化合物，花王(股)製造 ・c-5：聚氧乙烯烷基醚(對脂肪族醇1莫耳平均加成16.5莫耳之伸乙氧基後，平均加成3.7莫耳之伸丙氧基而得之化合物)，為通式(c1)中，R 1c為月桂基與肉豆蔻基之混合烷基，月桂基之質量與肉豆蔻基之質量的質量比(月桂基/肉豆蔻基)＝72/28，m為0，AO為伸乙氧基及伸丙氧基，n為20.2，R 2c為氫原子之化合物，花王(股)製造
[(d)成分] ・d-1：辛酸，「Lunac 8-98」，花王(股)製造 ・d-2：癸酸，「Lunac 10-98」，花王(股)製造 ・d-3：月桂酸，「Lunac L-98」，花王(股)製造 ・d-4：十四酸，「Lunac MY-98」，花王(股)製造
[(e)成分] ・e-1：2-苯氧基乙醇，日本乳化劑(股)製造 [(f)成分] ・f-1：單乙醇胺，三井化學(股)製造 [水] 離子交換水
＜液體洗淨劑組合物之製備＞ 使用上述調配成分按照下述方法製備表1～2所示之液體洗淨劑組合物。 於200 mL容量之玻璃製燒杯中投入長度5 cm之鐵氟龍(註冊商標) 製攪拌片並測定質量。其次，投入離子交換水20 g及(a)成分或(a')成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分及(f)成分，一面以100 r/min進行攪拌，一面以組合物之pH值成為表1、2中所記載之值之方式添加鹽酸或氫氧化鈉，追加離子交換水以使總量成為100 g。以100 r/min攪拌15分鐘，製備液體洗淨劑組合物。再者，表1、2中之調配成分之質量%全部為基於有效成分之數值。
＜液相穩定性之評價＞ 將製備後之各液體洗劑組合物25 g裝入No.6之玻璃製規格瓶中並蓋上蓋子。於25℃之室溫下靜置而目視觀察，按照以下基準進行評價。將結果示於表1、2。 級別A：靜置經過1天以上後相分離、或未相分離。 級別B：靜置後8～24小時內相分離 級別C：靜置後4～8小時內相分離 級別D：靜置後0～4小時內相分離
＜皮脂污垢洗淨性評價＞ (1)模型皮脂人工污染布之製備 將下述組成之模型皮脂人工污染液附著於布來製備模型皮脂人工污染布。模型皮脂人工污染液對布之附著藉由使用凹版輥式塗佈機將人工污染液印刷於布上來進行。將模型皮脂人工污染液附著於布來製作模型皮脂人工污染布之步驟以凹版輥之單元容量58 cm 3/m 2、塗佈速度1.0 m/min、乾燥溫度100℃、乾燥時間1 min來進行。布使用棉紗2003(谷頭商店製造)。 ・模型皮脂人工污染液之組成：月桂酸0.4質量%、十四酸3.1質量%、十五酸2.3質量%、棕櫚酸6.2質量%、十七酸0.4質量%、硬脂酸1.6質量%、油酸7.8質量%、三油酸甘油酯13.0質量%、棕櫚酸正十六烷基酯2.2質量%、角鯊烯6.5質量%、蛋白卵磷脂液晶物1.9質量%、鹿沼赤土8.1質量%、碳黑0.01質量%、水餘量(合計100質量%)
(2)洗淨性之測定 利用Terg-O-Tometer(Ueshima製造之MS-8212)以60 rpm將上述製作之4塊模型皮脂人工污染布(6 cm×6 cm)洗淨20分鐘。洗淨條件均為以表1、2中所記載之各液體洗淨劑組合物成為1 g/L之方式注入水(水使用離子交換水、氯化鈣及鹽化鎂，以Ca/Mg＝6/4(質量比)之比率，德國硬度製備為14°dH，水之溫度調整為30℃)1 L，於30℃之水溫下進行洗淨。洗淨後，用自來水(20℃)沖洗3分鐘。其後使用雙層式洗衣機進行漂洗後之污染布之脫水處理1分鐘後，於20℃、43%RH之條件下放置12小時使其乾燥。洗淨性根據洗淨力而評價。按照下述方法測定洗淨力(%)，求出4塊之平均值。再者，利用測色色差計(日本電色股份有限公司製造，Z-300A)，對污染前之原布、及洗淨前後之人工污染布於波長550 nm下之反射率進行測定。 洗淨力(%)＝100×[(洗淨後之人工污染布之反射率－洗淨前之人工污染布之反射率)/(原布之反射率－洗淨前之人工污染布之反射率)] 關於各實施例、比較例之液體洗淨劑組合物之洗淨力(%)，以不含有(a)成分，而含有作為(a)成分之比較成分之a'-2之比較例3之洗淨力(9.8%)為基準，根據以下計算式算出皮脂洗淨力之增加倍率。將結果示於表1、2。 皮脂洗淨力之增加倍率＝各例之洗淨力(%)/(比較例3之洗淨力(%)
＜柔軟性及抗皺性之評價＞ (1)皺褶評價所使用之布之預處理方法 藉由全自動洗衣機(National製造之NA-F702P)之標準過程將細平棉布1.7 kg(谷頭商店製造)累計洗滌2次(洗淨時，Emulgen 108(花王(股)製造)4.7 g、水量47 L、清洗9分鐘、漂洗2次、脫水3分鐘)後，僅用水累計洗滌3次(水量47 L，清洗9分鐘、漂洗2次、脫水3分鐘)，於23℃、45%RH之環境下乾燥24小時。其後，剪裁為30 cm×60 cm之大小，將短邊之兩端對折，用摺疊縫紉機縫合。將其作為30 cm×30 cm之評價用纖維。 預先使用非離子界面活性劑(月桂醇之環氧乙烷加成物(平均加成莫耳數8))，藉由全自動洗衣機(日立製造，NW-6CY)之標準過程對市售之棉毛巾(Hiorie毛巾，日本製造，棉紗100%，34 cm×86 cm×12塊)約1.6 kg累計洗滌5次(非離子界面活性劑使用量4.5 g，水量45 L，水溫20℃，洗淨時間10分鐘，貯水漂洗2次)，於25℃、45%RH之環境下乾燥24小時。將其作為評價用毛巾。 藉由全自動洗衣機(National製造之NA-F702P)之標準過程對10件T恤(UNIQLO製造，100%棉)累計洗滌2次(洗淨時，Emulgen 108(花王(股)製造)4.7 g，水量47 L，清洗9分鐘、漂洗2次、脫水3分鐘)後，僅用水累計洗滌3次(水量47 L，清洗9分鐘、漂洗2次、脫水3分鐘)，於23℃、45%RH之環境下乾燥24小時。將其作為調整布。
(2)柔軟性及抗皺性之評價方法： 於電桶式洗衣機(National製造，型號「N-BK2」)中注入硬水(12°dH，使離子交換水僅含有氯化鈣而製備)4.0 L。將各液體洗淨劑組合物2 g投入至洗衣機中之水中，攪拌1分鐘。其後投入按照上述方法進行了預處理之細平棉布之評價用纖維1塊、評價用毛巾1塊及T恤之調整布1塊，洗淨10分鐘。洗淨後，使用雙層式洗衣機(日立製造，型號「PS-H35L」)進行1分鐘脫水。其次，於上述桶式洗衣機中注入上述硬水4.0 L，投入脫水後之評價用纖維、評價用毛巾及調整布而進行3分鐘漂洗處理。其後使用雙層式洗衣機進行1分鐘相同之脫水處理。該漂洗處理合計進行2次後，對細平棉布之評價用纖維整理形狀後輕輕甩動10次，於25℃、45%RH之環境下懸掛並乾燥24小時。評價用毛巾於25℃、45%RH之條件下乾燥24小時。
(3)洗滌後之柔軟性之判定方法 關於在上述條件下進行洗淨、乾燥後之各評價用毛巾，6名熟練之評估人員分別將各評價用毛巾與比較例3之評價用毛巾進行比較，按照下述基準進行評分。 3分：非常柔順 2分：柔順 1分：稍微柔順 0分：相同 -1分：稍微僵硬 -2分：僵硬 -3分：非常僵硬 算出6個人之評價值之平均值，四捨五入到小數點後2位並將其作為分數，按照以下基準進行判定。將結果示於表1、2。 級別A：1.5以上 級別B：1.0以上且未達1.5 級別C：0.5以上且未達1.0 級別D：未達0.5
(4)洗滌後之皺褶之判定方法 參考JIS L 1096：2010 8.24而實施。於設置於暗室內之觀察板上放1塊評價用纖維，以垂直之方式放置。將判定用標準放置於其兩側。6名熟練之觀察者分別對各評價用纖維進行判定，首先，1名觀察者距離觀察板122 cm站在評價用纖維前，將評價用纖維之外觀與判定用標準進行比較，按照下述基準判定等級。另外5名觀察者亦對評價用纖維獨自判定等級。等級之值越高，可謂皺褶越少，外觀越優異。 評價室之照度係於暗室內安裝8盞啟輝器型白色螢光燈(Sunline FL20SSW/18-B，HITACHI製造)進行調整，始終以1000lx同等之照度進行調整使其恆定。 判定用標準中，使用AATCC Test Method 124(Appearance of Fabrics after Repeated Home Laundering)中規定之皺褶6階段複製品(商品代碼：AAT8353)進行判定。 5等級：與判定用標準5之複製品之外觀相同者 4等級：與判定用標準4之複製品之外觀相同者 3.5等級：與判定用標準3.5之複製品之外觀相同者 3等級：與判定用標準3之複製品之外觀相同者 2等級：與判定用標準2之複製品之外觀相同者 1等級：與判定用標準1之複製品之外觀相同或較其更差者 關於利用各液體洗淨劑組合物進行了處理之評價用纖維，算出6名觀察者之判定值之平均值，四捨五入至小數點後2位並將其作為分數，算出各例之分數與比較例3之分數之差(「各例之分數」－「比較例3之分數」)，按照以下基準進行判定。將結果示於表1、2。 級別A：0.3以上 級別B：0.0以上且未達0.3 級別C：-0.3以上且未達0.0 級別D：未達-0.3
[表1]
   實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19
液體洗淨劑組合物 調配組成(質量%) (a) a-1 13.5 10.8 9 6 18.8 16.5 11.3 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6 6
(b) b-1                      4                                 
b-2 9 7.2 6 4 3.75 6 11.3          4 4 4 4 4 4 4 4   
b-3                         4                            4
b-4                            4                           
(c) c-1 7.5 12 15 20 7.5 7.5 7.5 20 20 20             20 20 20 20 20
c-2                               20 16                     
c-3                                  4                     
c-4                                     20                  
c-5                                        20               
(d) d-1                                           2            
d-2                                              2         
d-3                                                 2    2
d-4                                                    2   
(e) e-1 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2               
(f) f-1                                           0.9 0.9 0.9 0.9 0.9
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
pH值(20℃) 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0
(a)/(b)(質量比) 1.50 1.50 1.50 1.50 5.00 2.75 1.00 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50 1.50
(c)/[(a)＋(b)](質量比) 0.33 0.67 1.00 2.00 0.33 0.33 0.33 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00 2.00
評價 液相穩定性 B B A A A B A A A A A B A A A A A A A
皮脂洗淨力之增加倍率 1.7 2.5 3.0 3.9 2.6 1.7 1.8 3.1 3.4 3.2 4.1 3.1 3.7 3.7 3.8 3.7 3.8 3.7 3.7
柔軟性 A B B B B A A B B B B B B B B B A B A
抗皺性 A A A A C A B B A B A A A A A A A B A
[表2]
   比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
液體洗淨劑組合物 調配組成(質量%) (a) a-1 30          22.5 18 22.5 22.5            
(a') a'-1    30                7.5       18.8   
a'-2       30                22.5 18.8      
(b) b-2                   7.5    7.5 3.75 3.75 22.5
(c) c-1          30 7.5 12          7.5 7.5 7.5
(e) e-1                                    
水 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量 餘量
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
pH值(20℃) 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5 7.5
(a)/(b)(質量比) - - - - - - 3.00 - 0 0 0 0
(c)/[(a)＋(b)](質量比) 0 - - - 0.33 0.67 0 0 0 2.00 2.00 0.33
評價 液相穩定性 A A A A A A A A C B C A
皮脂洗淨力之增加倍率 1.1 2.3 基準 2.2 2.4 2.5 0.6 2.5 -0.7 2.9 3.6 0.3
柔軟性 B D 基準 D D D D D D D D A
抗皺性 A D 基準 D D D C D A B D D

Claims (16)

  1. 一種液體洗淨劑組合物，其含有(a)碳數16以上24以下之內部烯烴磺酸鹽(以下，稱為(a)成分)、(b)陽離子界面活性劑(以下，稱為(b)成分)、(c)非離子界面活性劑(以下，稱為(c)成分)及水。
  2. 如請求項1之液體洗淨劑組合物，其中上述液體洗淨劑組合物中，(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(a)/(b)為0.8以上5以下。
  3. 如請求項1或2之液體洗淨劑組合物，其中上述液體洗淨劑組合物中，(c)成分之含量與(a)成分及(b)成分之合計含量之質量比(c)/[(a)＋(b)]為0.3以上2.5以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之液體洗淨劑組合物，其中(a1)成分中，包含磺酸基位於2位以上4位以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)及磺酸基位於5位以上之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)，(IO-1S)之含量與(IO-2S)之含量之質量比即(IO-1S)/(IO-2S)為0.5以上10以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之液體洗淨劑組合物，其中(b)成分為選自下述通式(b1)所表示之化合物、及下述通式(b2)所表示之化合物中之1種以上， [化1] [式中，R 1b為碳數8以上18以下之脂肪族烴基，R 2b為選自碳數8以上18以下之脂肪族烴基、碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，R 3b及R 4b分別獨立為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，X -為陰離子] [化2] [式中，R 5b為碳數8以上18以下之脂肪族烴基，R 6b及R 7b分別獨立為選自碳數1以上3以下之烷基及碳數1以上3以下之羥烷基中之基，X -為陰離子]。
  6. 如請求項1至5中任一項之液體洗淨劑組合物，其中(c)成分為下述通式(c1)所表示之化合物， R 1c(CO) mO-(AO) n-R 2c(c1) [式中，R 1c為碳數8以上18以下之脂肪族烴基，R 2c為氫原子或甲基，CO為羰基，m為0或1之數，AO基為選自伸乙氧基及伸丙氧基中之1種以上之基，n為平均加成莫耳數，且為6以上50以下之數]。
  7. 如請求項1至6中任一項之液體洗淨劑組合物，其進而含有脂肪酸或其鹽作為(d)成分。
  8. 如請求項7之液體洗淨劑組合物，其中(d)成分之脂肪酸之碳數為8以上14以下。
  9. 如請求項1至8中任一項之液體洗淨劑組合物，其係用於纖維製品洗淨用途。
  10. 如請求項9之液體洗淨劑組合物，其係用於纖維製品於水之硬度為8°dH以上20°dH以下之水中之洗淨用途。
  11. 一種纖維製品之洗淨方法，其利用洗淨液將纖維製品洗淨，該洗淨液含有(a)碳數16以上24以下之內部烯烴磺酸鹽(以下，稱為(a)成分)、(b)陽離子界面活性劑(以下，稱為(b)成分)、(c)非離子界面活性劑(以下，稱為(c)成分)及水。
  12. 如請求項11之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液中，(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比(a)/(b)為0.8以上5以下。
  13. 如請求項11或12之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液中，(c)成分之含量與(a)成分及(b)成分之合計含量之質量比(c)/[(a)＋(b)]為0.3以上2.5以下。
  14. 如請求項11至13中任一項之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液進而含有脂肪酸或其鹽作為(d)成分。
  15. 如請求項11至14中任一項之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液係將如請求項1至8中任一項之液體洗淨劑組合物與水進行混合而得者。
  16. 如請求項11至15中任一項之纖維製品之洗淨方法，其中上述洗淨液之硬度為8°dH以上20°dH以下。
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