TW202128967A - 纖維製品用液體清潔劑組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係一種纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有(a)界面活性劑、(b)碳數10以上16以下之醇及(c)具有芳香環之抗菌性化合物(四級銨鹽除外)。

Description

纖維製品用液體清潔劑組合物
本發明係關於一種纖維製品用液體清潔劑組合物及纖維製品之清潔方法。
於衣料等纖維製品用粉末清潔劑組合物中，使用陰離子界面活性劑或非離子界面活性劑作為清潔成分。作為陰離子界面活性劑，已知有以烷基苯磺酸鹽為代表之具有磺酸基或其鹽之陰離子界面活性劑、以烷基硫酸酯鹽及聚氧伸烷基烷基硫酸酯鹽為代表之具有硫酸酯鹽之陰離子界面活性劑。就對附著於衣料上之各種污漬之清潔力之觀點而言，衣料用洗劑之供應商正將複數種陰離子界面活性劑併用。 另一方面，隨著居民衛生意識之提高，對衣料之氣味或菌之關注亦逐漸提高。已知衣料上附著並繁殖有皮膚常居菌或環境中所存在之各種菌。作為抑制附著於衣料上之菌增殖之方法，已知有使用四級銨界面活性劑之方法。又，亦已知有作為具有抗菌性或殺菌性之化合物即二氯沙(Diclosan)等芳香族氯系化合物。
於日本專利特開2009-263812號公報中，揭示有一種半乾臭味抑制方法，其係使水性組合物與洗滌步驟之脫水結束後之含水率(所含浸之水相對於纖維製品之乾燥總質量之比率)為30～120質量%之纖維製品接觸；上述水性組合物含有(a)選自陽離子性有機抗菌劑、三氯沙及二氯沙中之至少一種抗菌劑、(b)選自非離子界面活性劑及氧化胺型界面活性劑中之至少一種界面活性劑、及水，且(a)之含量為0.05～10質量%，(b)之含量為0.01～10質量%。
於日本專利特開2004-204085號公報中，揭示有一種洗劑組合物，其特徵在於含有以表面被覆劑被覆包含黏土礦物之造粒物粒子而成之表面被覆粒子；上述黏土礦物擔載有選自由具有抗菌作用之物質、具有抗氧化作用之物質及具有除臭作用之物質所組成之群中之至少一種。
於日本專利特開2011-190368號公報中，揭示有一種衣料用液體清潔劑組合物，其含有：共聚物(A)，其係由側鏈具有三級胺結構之乙烯系單體m1、具有內醯胺結構之乙烯系單體m2、側鏈具有1～30之直鏈狀或支鏈狀碳鏈、脂環系烴或者芳香族烴基之乙烯系單體m3、及側鏈具有碳數2～4之聚氧化烯基之乙烯系單體m4之4種乙烯系單體獲得之共聚物，且以上述各4種單體之構成量分別為(m1)10～70莫耳%、(m2)10～70莫耳%、(m3)1～30莫耳%、(m4)1～60莫耳%之範圍內且整體量為100莫耳%之方式獲得；功能性成分(B)，其具有殺菌、抗菌效果、除臭效果、抗氧化效果中之至少一種效果；及界面活性劑(C)。
本發明提供一種纖維製品用液體清潔劑組合物及纖維製品之清潔方法，上述纖維製品用液體清潔劑組合物即便使用於進行清潔、沖洗之洗滌步驟等中，亦能夠對纖維製品賦予優異之抗菌性，且清潔力優異，容易起泡。
本發明係關於一種纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有(a)界面活性劑[以下，稱為(a)成分]、(b)碳數10以上16以下之醇[以下，稱為(b)成分]及(c)具有芳香環之抗菌性化合物[以下，稱為(c)成分]。
又，本發明係關於一種纖維製品之清潔方法，其係利用將上述本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物與水混合而獲得之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。
根據本發明，提供一種纖維製品用液體清潔劑組合物及纖維製品之清潔方法，上述纖維製品用液體清潔劑組合物即便使用於進行清潔、沖洗之洗滌步驟等中，亦能夠對纖維製品賦予優異之抗菌性，且清潔力優異，容易起泡。
[纖維製品用液體清潔劑組合物] 本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有(a)成分之界面活性劑。 作為(a)成分，可列舉選自(a1)陰離子界面活性劑[以下，稱為(a1)成分]及(a2)非離子界面活性劑[以下，稱為(a2)成分]中之一種以上之界面活性劑。
作為(a1)成分，可列舉選自碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之硫酸酯鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽、及具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之磺酸鹽(其中，碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽除外)中之一種以上之陰離子界面活性劑。
碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽可藉由將碳數10以上18以下之內部烯烴磺化而獲得。所謂上述內部烯烴表示雙鍵存在於較2位更靠內部之烯烴。內部烯烴可藉由如下方式獲得：例如，使1-醇脫水，並使所獲得之1-烯烴異構化。若將內部烯烴磺化，則定量地生成β-磺內酯，β-磺內酯之一部分變成γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而該等在中和、水解步驟中轉化成羥基烷磺酸鹽、及烯烴磺酸鹽(例如，J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此處，獲得之羥基烷磺酸鹽之羥基位於烷烴鏈之內部，烯烴磺酸鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。又，獲得之生成物主要為該等之混合物，又，亦存在如下情形：上述生成物之一部分中微量地包含於碳鏈之末端具有羥基之羥基烷磺酸鹽、或於碳鏈之末端具有雙鍵之α-烯烴磺酸鹽。於本說明書中，將該等各生成物及其等之混合物統稱為內部烯烴磺酸鹽。又，將羥基烷磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之羥基體(以下，亦稱為HAS)，將烯烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之烯烴體(以下，亦稱為IOS)。
內部烯烴磺酸鹽之碳數為10以上、較佳為14以上，且為18以下。就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，較佳為碳數16之內部烯烴磺酸鹽。本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物可含有碳數16之內部烯烴磺酸鹽作為(a1)成分。再者，內部烯烴磺酸鹽之碳數不包括鹽部分之碳之數量。即，烯烴部分之碳數為內部烯烴磺酸鹽之碳數。即，內部烯烴磺酸鹽之碳數表示共價鍵結有磺酸鹽之內部烯烴之碳數。
作為內部烯烴磺酸鹽之鹽，可列舉鹼金屬鹽、鹼土類金屬(1/2原子)鹽、銨鹽或有機銨鹽。作為鹼金屬鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽。作為有機銨鹽，可列舉碳數1以上6以下之烷醇銨鹽。
內部烯烴磺酸鹽亦包含如下者，其微量地含有磺酸鹽之位置存在於碳鏈之1位即所謂阿爾法烯烴磺酸鹽(以下，亦稱為α-烯烴磺酸鹽)。關於該內部烯烴磺酸鹽中之α-烯烴磺酸鹽之含量，就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，含量之上限較佳為10質量%以下、更佳為7質量%以下、進而較佳為5質量%以下、進而更佳為3質量%以下，且較佳為0.01質量%以上。
內部烯烴磺酸鹽可將作為主要成分之雙鍵存在於2位以上之碳數10以上18以下之烯烴磺化而獲得。若將該內部烯烴磺化，則定量地生成β-磺內酯，β-磺內酯之一部分變成γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而，該等在中和、水解步驟中轉化成羥基烷磺酸鹽、及烯烴磺酸鹽(例如，J. Am.Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此處，獲得之羥基烷磺酸鹽之羥基位於烷烴鏈之內部，烯烴磺酸鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。又，獲得之生成物主要為該等之混合物，又，亦存在如下情形：該生成物之一部分中微量地包含於碳鏈之末端具有羥基之羥基烷磺酸鹽、或於碳鏈之末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽。
於本說明書中，將該等各生成物及其等之混合物統稱為內部烯烴磺酸鹽。又，如上所述，將羥基烷磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之羥基體(HAS)，將烯烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之烯烴體(IOS)。 再者，內部烯烴磺酸鹽中之化合物之質量比可藉由HPLC-MS(High Performance Liquid Chromatography-Mass Spectrometer，高效液相層析-質譜儀)測定。具體而言，例如可藉由下文敍述之實施例之方法，根據內部烯烴磺酸鹽之HPLC-MS峰面積求出質量比。
上述內部烯烴磺酸鹽可包含羥基體及烯烴體。內部烯烴磺酸鹽中之內部烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量與內部烯烴磺酸鹽之羥基體之含量的質量比(烯烴體/羥基體)可為0/100以上、進而5/95以上，且為50/50以下、進而40/60以下、進而30/70以下、進而25/75以下。
就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之硫酸酯鹽之上述烷基或烯基的碳數較佳為12以上，且較佳為20以下、更佳為18以下。上述硫酸酯鹽較佳為具有烷基。
就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽之上述烷基或烯基的碳數較佳為12以上，且較佳為18以下、更佳為16以下。上述醚硫酸酯鹽較佳為具有烷基者。作為上述醚硫酸酯鹽之氧伸烷基，可列舉選自氧伸乙基及氧伸丙基中之一種以上之基。氧伸烷基較佳為包含氧伸丙基之氧伸烷基。更佳為氧伸丙基。上述醚硫酸酯鹽之氧伸烷基之平均加成莫耳數較佳為1以上5以下。
作為具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之磺酸鹽(其中，碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽除外)，可列舉選自具有碳數10以上24以下之烷基之烷基苯磺酸鹽、具有碳數10以上24以下之烯基之烯基苯磺酸鹽、烷基之碳數為10以上24以下之烷磺酸鹽、α-烯烴部分之碳數為10以上24以下之α-烯烴磺酸鹽、脂肪酸部分之碳數為10以上24以下之α-磺基脂肪酸鹽、及脂肪酸部分之碳數為10以上24以下且酯部分之碳數為1以上5以下之α-磺基脂肪酸低級烷基酯鹽中之一種以上之陰離子界面活性劑。
作為(a1)成分之鹽，可列舉鹼金屬鹽、鹼土類金屬(1/2原子)鹽、銨鹽或有機銨鹽。作為鹼金屬鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽。作為有機銨鹽，可列舉碳數1以上6以下之烷醇銨鹽。就易獲取性之觀點而言，(a1)成分之鹽較佳為鹼金屬鹽、碳數1以上6以下之烷醇銨鹽。
就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物較佳為含有碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽作為(a)成分、進而作為(a1)成分。
作為(a2)成分，可列舉醇烷氧基化物、酯烷氧基化物、可包含伸烷氧基之多元醇脂肪酸酯、烷基糖苷、聚氧乙二醇、聚氧乙烯氧丙烯二醇、聚氧丙烯氧乙烯氧丙烯二醇等。作為醇烷氧基化物，可列舉聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基烯基醚等。作為可包含伸烷氧基之多元醇脂肪酸酯，可列舉甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯等。
其中，就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，(a2)成分較佳為選自醇烷氧基化物及酯烷氧基化物中之非離子界面活性劑。作為醇烷氧基化物及酯烷氧基化物，可列舉下述通式(1)表示之非離子界面活性劑。 R1 (CO)m O-(AO)n -R2 (1) [式中，R1 為碳數9以上18以下之脂肪族烴基，R2 為氫原子或甲基，CO為羰基，m為0或1之數，AO為選自碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基中之一種以上之伸烷氧基，AO至少包含碳數2之伸烷氧基；於AO包含碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基之情形時，碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基可為嵌段型鍵結，亦可為無規型鍵結；n為平均加成莫耳數，且為1以上50以下之數]
式(1)中，就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，R1 之碳數較佳為12以上，且較佳為18以下。 式(1)中，R1 之脂肪族烴基可列舉烷基、烯基。 式(1)中，就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，m較佳為0。 式(1)中，AO為選自碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基中之一種以上之伸烷氧基，AO至少包含碳數2之伸烷氧基。於AO中，就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，碳數2之伸烷氧基、即伸乙氧基之比率較佳為50莫耳%以上、更佳為60莫耳%以上、進而較佳為70莫耳%以上，且為100莫耳%以下，且可為100莫耳%。 式(1)中，就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，n較佳為4以上、更佳為6以上，且較佳為40以下、更佳為30以下。
本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物較佳為含有上述通式(1)表示之非離子界面活性劑作為(a)成分、進而作為(a2)成分。
就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物較佳為含有下述通式(2)表示之界面活性劑作為(a)成分、進而作為(a2)成分。 R11 -O-(EO)n1 -(AO)n2 -(EO)n3 -H      (2) [式中，R11 為碳數10以上18以下之烷基或烯基，EO為伸乙氧基，AO為碳數3或4之伸烷氧基，n1、n2、n3為EO、AO之平均加成莫耳數，n1為0以上20以下，n2為1以上10以下，n3為1以上20以下]
式(2)中，就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，R11 之碳數較佳為10以上，且較佳為15以下。 n1、n2、n3為EO、AO之平均加成莫耳數，就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，n1較佳為1以上、更佳為2以上、進而較佳為3以上，且較佳為15以下、更佳為12以下、進而較佳為10以下。n2較佳為1.5以上、更佳為2以上，且較佳為10以下、更佳為8以下。n3較佳為2以上、更佳為3以上，且較佳為17以下、更佳為15以下、進而較佳為12以下、進而更佳為10以下。
就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物較佳為含有(a1)成分之陰離子界面活性劑及(a2)成分之非離子界面活性劑作為(a)成分。於該情形時，就抗菌性以及起泡性之觀點而言，(a1)成分之含量與(a1)成分之含量及(a2)成分之含量之合計之質量比即(a1)/[(a1)＋(a2)]較佳為0.05以上、更佳為0.2以上、進而較佳為0.3以上、進而更佳為0.4以上，且就清潔性以及起泡性之觀點而言，較佳為0.95以下、更佳為0.8以下、進而較佳為0.6以下。
就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有較佳為20質量%以上、更佳為30質量%以上且較佳為70質量%以下、更佳為60質量%以下之(a)成分。 就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有較佳為5質量%以上、更佳為10質量%以上、進而較佳為13質量%以上且較佳為40質量%以下、更佳為30質量%以下、進而較佳為27質量%以下之(a1)成分。 就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有較佳為5質量%以上、更佳為10質量%以上、進而較佳為15質量%以上且較佳為60質量%以下、更佳為55質量%以下、進而較佳為50質量%以下之(a2)成分。
本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有(b)成分即碳數10以上16以下之醇。 就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，(b)成分較佳為一級醇。 就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，(b)成分較佳為脂肪族醇。 就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，(b)成分較佳為直鏈醇。 就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，(b)成分較佳為一元醇。 就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，(b)成分較佳為飽和醇。 就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，(b)成分之碳數較佳為12以上14以下。
作為(b)成分，可列舉癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇等。就抗菌性及起泡性之觀點而言，(b)成分較佳為選自1-癸醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇、及1-十六烷醇中之醇，更佳為選自1-十二烷醇、及1-十四烷醇中之醇，進而較佳為1-十二烷醇。
就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有較佳為0.1質量%以上、更佳為0.5質量%以上且較佳為8質量%以下、更佳為6質量%以下、進而較佳為4質量%以下、進而更佳為2質量%以下之(b)成分。
就抗菌性以及起泡性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物之(a)成分之含量與(b)成分之含量的質量比即(b)/(a)較佳為0.010以上、更佳為0.020以上，並且，就清潔性以及起泡性之觀點而言，較佳為0.1以下、更佳為0.075以下、進而較佳為0.06以下、進而更佳為0.05以下。
本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有(c)成分即具有芳香環之抗菌性化合物(四級銨鹽除外)。 (c)成分例如可為具有芳香環之非離子性之抗菌性化合物。
關於(c)成分，抗菌性化合物是指如下化合物：使該化合物1質量%均勻地附著於平紋細棉布#2003，使用該布並藉由JIS(Japanese Industrial Standard，日本工業標準)L 1902「纖維製品之抗菌性試驗法」之方法進行抗菌性試驗，結果發現抑菌帶。
作為(c)成分，可列舉具有二苯醚骨架之抗菌性化合物、選自酚衍生物中之抗菌性化合物、選自苯甲酸衍生物中之抗菌性化合物等。就抗菌性及清潔後容易固定至纖維製品(抗菌維持性)之觀點而言，較佳為具有二苯醚骨架之抗菌性化合物、例如包含鹵素原子且具有二苯醚骨架之抗菌性化合物。作為具體之化合物，可列舉二氯沙、三氯沙、苯甲酸、對羥基苯甲酸酯等，就抗菌性及清潔後容易固定至纖維製品之觀點而言，較佳為二氯沙、三氯沙，進而，就纖維製品用液體清潔劑之製品設計之容易性之觀點而言，更佳為二氯沙。
就抗菌性及經濟性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有較佳為0.01質量%以上、更佳為0.02質量%以上且較佳為0.1質量%以下、更佳為0.07質量%以下之(c)成分。
就抗菌性、清潔性、起泡性以及纖維製品之防臭效果之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物之(b)成分之含量與(c)成分之含量的質量比即(b)/(c)較佳為5以上、更佳為15以上、進而較佳為20以上，且較佳為100以下、更佳為50以下、進而較佳為30以下。
本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物可於無損本發明之效果之範圍內含有鹼劑、螯合劑、再污染防止劑、分散劑、漂白劑、柔軟劑、酵素、螢光染料、抗氧化劑、色素、抗菌防腐劑、消泡劑等作為除(a)成分、(b)成分及(c)成分以外之成分。
本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物較佳為含有水。水係以使組合物之組成成為100質量%之量來使用。本發明之清潔劑組合物例如可含有20質量%以上、進而30質量%以上且99質量%以下、進而98質量%以下、進而90質量%以下、進而80質量%以下之水。
就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物之25℃時之pH值較佳為3以上、更佳為4以上，且較佳為10以下、更佳為9以下。組合物之pH值可藉由下文敍述之實施例之測定法測定。
就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物之20℃時之黏度較佳為10 mPa·s以上、更佳為50 mPa·s以上，且較佳為250 mPa·s以下、更佳為200 mPa·s以下。本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物之黏度例如可將試樣設為20℃後使用公知之單圓筒型黏度計等旋轉式黏度計進行測定。
構成由本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物清潔之纖維製品之纖維可為疏水性纖維、親水性纖維中的任一種。作為疏水性纖維，例如可例示蛋白質系纖維(牛奶蛋白酪蛋白纖維、蛋白質共聚物纖維(Promix)等)、聚醯胺系纖維(尼龍等)、聚酯系纖維(聚酯等)、聚丙烯腈系纖維(丙烯酸系纖維等)、聚乙烯醇系纖維(維尼綸等)、聚氯乙烯系纖維(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯系纖維(亞乙烯等)、聚烯烴系纖維(聚乙烯、聚丙烯等)、聚胺基甲酸酯系纖維(聚胺基甲酸酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚系纖維(聚氯乙烯醇纖維(polychlal)等)等。作為親水性纖維，例如可例示：種毛纖維(棉、木棉、紅棉(kapok)等)、韌皮纖維(麻、亞麻、苧麻、大麻、黃麻等)、葉脈纖維(馬尼拉麻、瓊麻等)、椰子纖維、燈心草、稻草、獸毛纖維(羊毛、馬海毛、開司米山羊毛、駝毛、羊駝毛、駱馬毛、安哥拉兔毛等)、蠶絲纖維(家蠶蠶絲、野蠶蠶絲)、羽毛、纖維素系纖維(嫘縈、高濕模量黏膠纖維(polynosic)、銅氨纖維、乙酸纖維等)等。
又，作為纖維製品，可列舉使用上述疏水性纖維或親水性纖維之織物、針織物、不織布等布帛及使用該布帛獲得之汗衫、T恤、襯衫、罩衫、便褲、帽子、手帕、毛巾、針織衫、襪子、內衣、緊身衣褲等製品。
本發明效果之表現機制未必明確，但認為如下。本發明之(c)成分雖具有抗菌性，但藉由與(b)成分併用而使抗菌性提高。認為其原因在於：與菌體內僅吸收有(c)成分之情形相比，於(c)成分及(b)成分均被吸收於菌體內之情形時，對任一菌代謝系統之作用變大，從而抑制菌體之生長。另一方面，認為於對纖維製品進行清潔時，有助於纖維製品之清潔性之(a)成分於清潔後吸附至纖維製品表面，但現狀變為低分子且水中之溶解性高之(c)成分難以吸附至纖維製品表面。本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中，藉由併用(b)成分而使作為界面活性劑之(a)成分於水溶液中之分子集合狀態發生變化，從而表現出良好之清潔性及起泡性。進而，認為疏水性相對較高之(b)成分容易吸附至纖維製品表面，但關於清潔後之纖維表面上之(a)成分、(b)成分之吸附狀態，認為於(a)成分之吸附部位形成間隙，本發明之(c)成分吸附至該間隙，藉此促進(c)成分吸附至(b)成分附近。認為於併用(a1)成分與(a2)成分之情形時，該吸附分子間之關係為更加良好之狀態。認為於菌體附著於經本發明之組合物清潔後之纖維製品表面之情形時，容易引入位於附近之(b)成分及(c)成分，使抗菌性提高。再者，本發明並不特別限制於以上之作用機制。
[纖維製品之清潔方法] 本發明之清潔方法為如下之纖維製品之清潔方法：利用將本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物與水混合而獲得之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。 即，本發明之清潔方法為如下之纖維製品之清潔方法：利用將(a)成分、(b)成分、(c)成分、與水混合而獲得之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。
與本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物混合之水、及進行沖洗之水分別可於以德國硬度計為1°dH以上、進而2°dH以上、進而3°dH以上且30°dH以下、進而25°dH以下、進而20°dH以下、進而18°dH以下、進而15°dH以下之範圍內選擇。 此處，所謂本說明書之德國硬度(°dH)，是指以CaCO3 換算濃度計為1 mg/L(ppm)＝約0.056°dH(1°dH＝17.8 ppm)來表示水中之鈣及鎂之濃度。 用於反映該德國硬度之鈣及鎂之濃度係藉由使用乙二胺四乙酸二鈉鹽之螯合滴定法而求出。 以下表示本說明書之水之德國硬度之具體測定方法。
＜水之德國硬度之測定方法＞ [試劑] ·0.01 mol/l之EDTA(Ethylenediamine Tetraacetic acid，乙二胺四乙酸)·2Na溶液：乙二胺四乙酸二鈉之0.01 mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01 M EDTA-Na2，SIGMA-ALDRICH公司製造) ·Universal BT指示劑(製品名：Universal BT，同仁化學研究所(股)製造) ·硬度測定用氨緩衝液(將氯化銨67.5 g溶解於28 w/v%氨水570 ml，利用去離子水使總量成為1000 ml之溶液) [硬度之測定] (1)利用全移液管將作為試樣之水20 ml採集至錐形燒杯。 (2)添加硬度測定用氨緩衝液2 ml。 (3)添加0.5 ml之Universal BT指示劑。確認添加後之溶液為紫紅色。 (4)一面充分地搖晃錐形燒杯，一面自滴定管滴加0.01 mol/l之EDTA·2Na溶液，於作為試樣之水變色成藍色之時間點結束滴定。 (5)總硬度係藉由下述算式求出。 硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A T：0.01 mol/l之EDTA·2Na溶液之滴定量(mL) A：樣品體積(20 mL，作為試樣之水之體積) F：0.01 mol/l之EDTA·2Na溶液之因數
於本發明之清潔方法中，可適當地應用本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中所述之事項。
就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，上述清潔液中之(a)成分之含量較佳為50質量ppm以上、更佳為100質量ppm以上、進而較佳為125質量ppm以上，且較佳為5000質量ppm以下、更佳為300質量ppm以下、進而較佳為270質量ppm以下、進而更佳為250質量ppm以下。 就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，上述清潔液中之(a1)成分之含量較佳為10質量ppm以上、更佳為20質量ppm以上，且較佳為2000質量ppm以下、更佳為500質量ppm以下。 就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，上述清潔液中之(a2)成分之含量較佳為10質量ppm以上、更佳為20質量ppm以上，且較佳為3000質量ppm以下、更佳為1000質量ppm以下。
就抗菌性以及起泡性之觀點而言，上述清潔液之(a1)成分之含量與(a1)成分之含量及(a2)成分之含量之合計的質量比即(a1)/[(a1)＋(a2)]較佳為0.05以上、更佳為0.2以上、進而較佳為0.4以上，並且，就清潔性以及起泡性之觀點而言，較佳為0.95以下、更佳為0.8以下、進而較佳為0.6以下。
就清潔性以及起泡性之觀點而言，上述清潔液中之(b)成分之含量較佳為1質量ppm以上、更佳為1.5質量ppm以上、進而較佳為2質量ppm以上，且較佳為12質量ppm以下、更佳為10質量ppm以下、進而較佳為8質量ppm以下。
就抗菌性以及起泡性之觀點而言，上述清潔液之(a)成分之含量與(b)成分之含量的質量比即(b)/(a)較佳為0.010以上、更佳為0.020以上，並且，就清潔性以及起泡性之觀點而言，較佳為0.100以下、更佳為0.075以下、進而較佳為0.06以下、進而更佳為0.05以下。
就抗菌性及經濟性之觀點而言，上述清潔液中之(c)成分之含量較佳為0.03質量ppm以上、更佳為0.05質量ppm以上、進而較佳為0.1質量ppm以上，且較佳為1.5質量ppm以下、更佳為1.3質量ppm以下、進而較佳為1.0質量ppm以下。
就抗菌性、清潔性、起泡性以及作業性之觀點而言，清潔液之溫度較佳為0℃以上、更佳為3℃以上、進而較佳為5℃以上，且較佳為70℃以下，更佳為60℃以下。
就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，清潔液之20℃時之pH值較佳為3以上、更佳為4以上，且較佳為10以下、更佳為9以下。清潔液之pH值可藉由下文敍述之實施例之測定法測定。
近年來，洗衣機逐漸大型化，以衣料之質量(kg)與清潔液之水量(升)之比所表示之浴比值、即清潔液之水量(升)/衣料之質量(kg)(以下，有時將該比稱為浴比)之值呈變小之趨勢。於本發明之清潔方法中，就抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，浴比較佳為2以上、更佳為3以上、進而較佳為4以上、進而更佳為5以上，且較佳為45以下、更佳為40以下、進而較佳為30以下、進而更佳為20以下。
於本發明之清潔方法中，就作業性、抗菌性、清潔性以及起泡性之觀點而言，清潔時間較佳為1分鐘以上、更佳為2分鐘以上、進而較佳為3分鐘以上，且較佳為90分鐘以下、更佳為60分鐘以下、進而較佳為30分鐘以下、進而更佳為15分鐘以下。
本發明之纖維之清潔方法適於如下方法：一面藉由輥等傳送纖維，一面浸漬至用於精煉之液體之方法；旋轉式清潔方法。所謂旋轉式清潔方法，是指未固定於旋轉設備之纖維與清潔液一併圍繞旋轉軸旋轉之清潔方法。旋轉式清潔方法可藉由旋轉式洗衣機來實施。於本發明中，例如較佳為使用旋轉式洗衣機進行纖維之清潔。具體而言，作為旋轉式洗衣機，可列舉滾筒式洗衣機、波輪式洗衣機或攪拌式洗衣機。該等旋轉式洗衣機分別可使用正在市售之機器。
本發明之清潔方法係利用規定之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。沖洗係依照衣料之洗滌等公知之方法使用水來進行即可。
除上述實施方式以外，本發明揭示以下之形態。 ＜1＞ 一種纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有(a)界面活性劑[以下，稱為(a)成分]、(b)碳數10以上16以下之醇[以下，稱為(b)成分]及(c)具有芳香環之抗菌性化合物(四級銨鹽除外)[以下，稱為(c)成分]。
＜2＞ 如＜1＞之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a)成分為選自(a1)陰離子界面活性劑及(a2)非離子界面活性劑中之一種以上之界面活性劑。
＜3＞ 如＜1＞或＜2＞之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有(a1)陰離子界面活性劑[以下，稱為(a1)成分]及(a2)非離子界面活性劑[以下，稱為(a2)成分]作為(a)成分。
＜4＞ 如＜3＞之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a1)成分之含量與(a1)成分之含量及(a2)成分之含量之合計的質量比即(a1)/[(a1)＋(a2)]較佳為0.05以上、更佳為0.2以上、進而較佳為0.3以上、進而更佳為0.4以上，且較佳為0.95以下、更佳為0.8以下、進而較佳為0.6以下。
＜5＞ 如＜2＞至＜4＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a2)成分為選自醇烷氧基化物及酯烷氧基化物中之非離子界面活性劑。
＜6＞ 如＜1＞至＜5＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比即(b)/(a)較佳為0.010以上、更佳為0.020以上，且較佳為0.1以下、更佳為0.075以下、進而較佳為0.06以下、進而更佳為0.05以下。
＜7＞ 如＜1＞至＜6＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽作為(a)成分。
＜8＞ 如＜1＞至＜7＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有下述通式(1)表示之非離子界面活性劑作為(a)成分。 R1 (CO)m O-(AO)n -R2 (1) [式中，R1 為碳數9以上18以下之脂肪族烴基，R2 為氫原子或甲基，CO為羰基，m為0或1之數，AO為選自碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基中之一種以上之伸烷氧基，AO至少包含碳數2之伸烷氧基；於AO包含伸乙氧基及伸丙氧基之情形時，伸乙氧基及伸丙氧基可為嵌段型鍵結，亦可為無規型鍵結；n為平均加成莫耳數，且為1以上50以下之數]
＜9＞ 如＜1＞至＜8＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有下述通式(2)表示之界面活性劑作為(a)成分。 R11 -O-(EO)n1 -(AO)n2 -(EO)n3 -H      (2) [式中，R11 為碳數10以上18以下之烷基或烯基，EO為伸乙氧基，AO為碳數3或4之伸烷氧基，n1、n2、n3為EO、AO之平均加成莫耳數，n1為1以上15以下，n2為1以上10以下，n3為1以上15以下]
＜10＞ 如＜1＞至＜9＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(b)成分為選自癸醇、十二烷醇、十四烷醇及十六烷醇中之醇，較佳為選自1-癸醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇及1-十六烷醇中之醇，更佳為選自1-十二烷醇及1-十四烷醇中之醇，進而較佳為1-十二烷醇。
＜11＞ 如＜1＞至＜10＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(c)成分為具有芳香環之非離子性之抗菌性化合物。
＜12＞ 如＜1＞至＜11＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(c)成分為具有二苯醚骨架之抗菌性化合物。
＜13＞ 如＜1＞至＜12＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有較佳為0.01質量%以上、更佳為0.02質量%以上且較佳為0.1質量%以下、更佳為0.07質量%以下之(c)成分。
＜14＞ 一種纖維製品之清潔方法，其係利用將如＜1＞至＜13＞之纖維製品用液體清潔劑組合物與水混合而獲得之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。
＜15＞ 如＜14＞之纖維製品之清潔方法，其中與纖維製品用液體清潔劑組合物混合之水、及進行沖洗之水分別具有選自以德國硬度計為1°dH以上、進而2°dH以上、進而3°dH以上且30°dH以下、進而25°dH以下、進而20°dH以下、進而18°dH以下、進而15°dH以下之範圍內之硬度。
＜16＞ 如＜15＞之纖維製品之清潔方法，其中上述德國硬度為藉由下述測定方法測得之硬度。 ＜水之德國硬度之測定方法＞ [試劑] ·0.01 mol/l之EDTA·2Na溶液：乙二胺四乙酸二鈉之0.01 mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01 M EDTA-Na2，SIGMA-ALDRICH公司製造) ·Universal BT指示劑(製品名：Universal BT，同仁化學研究所(股)製造) ·硬度測定用氨緩衝液(將氯化銨67.5 g溶解於28 w/v%氨水570 ml，利用去離子水使總量成為1000 ml之溶液) [硬度之測定] (1)利用全移液管將作為試樣之水20 ml採集至錐形燒杯。 (2)添加硬度測定用氨緩衝液2 ml。 (3)添加0.5 ml之Universal BT指示劑。確認添加後之溶液為紫紅色。 (4)一面充分地搖晃錐形燒杯，一面自滴定管滴加0.01 mol/l之EDTA·2Na溶液，於作為試樣之水變色成藍色之時間點結束滴定。 (5)總硬度係藉由下述算式而求出。 硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A T：0.01 mol/l之EDTA·2Na溶液之滴定量(mL) A：樣品體積(20 mL，作為試樣之水之體積) F：0.01 mol/l之EDTA·2Na溶液之因數
＜17＞ 如＜14＞至＜16＞中任一項之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(a)成分之含量較佳為50質量ppm以上、更佳為100質量ppm以上、進而較佳為125質量ppm以上，且較佳為5000質量ppm以下、更佳為300質量ppm以下、進而較佳為270質量ppm以下、進而更佳為250質量ppm以下。
＜18＞ 如＜14＞至＜17＞中任一項之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(a1)成分之含量較佳為10質量ppm以上、更佳為20質量ppm以上，且較佳為2000質量ppm以下、更佳為500質量ppm以下。
＜19＞ 如＜14＞至＜18＞中任一項之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(a2)成分之含量較佳為10質量ppm以上、更佳為20質量ppm以上，且較佳為3000質量ppm以下、更佳為1000質量ppm以下。
＜20＞ 如＜14＞至＜19＞中任一項之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(b)成分之含量較佳為1質量ppm以上、更佳為1.5質量ppm以上、進而較佳為2質量ppm以上，且較佳為12質量ppm以下、更佳為10質量ppm以下、進而較佳為8質量ppm以下。
＜21＞ 如＜14＞至＜20＞中任一項之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(c)成分之含量較佳為0.03質量ppm以上、更佳為0.05質量ppm以上、進而較佳為0.1質量ppm以上，且較佳為1.5質量ppm以下、更佳為1.3質量ppm以下、進而較佳為1.0質量ppm以下。
實施例 於實施例、比較例中使用之成分如下所述。 ＜調配成分＞ (a)成分 (a1)成分 (a1-1)：碳數16之內部烯烴磺酸鉀鹽 (a1-1)係使用碳數16之內部烯烴，並參考日本專利特開2014-76988號之製造例中記載之方法而獲得。所獲得之(a1-1)之內部烯烴磺酸鉀鹽中之烯烴體(烯烴磺酸鉀)/羥基體(羥基烷磺酸鉀)之質量比為17/83。(a1-1)中之羥基體之磺酸基之位置分佈之質量比率為1位/2位/3位/4位/5位/6～9位＝2.3%/23.6%/18.9%/17.5%/13.7%/11.2%/6.4%/6.4%/0%(合計100質量%)。
內部烯烴磺酸鹽之磺酸基之位置分佈之質量比率係藉由高效液相層析/質譜儀(HPLC-MS)進行測定。具體而言，藉由高效液相層析裝置(HPLC)分離出鍵結有磺酸基之羥基體，利用質譜儀(MS)鑑定各鍵結有磺酸基之羥基體。其結果，根據其HPLC-MS峰面積來求出各磺酸基之比率。於本說明書中，算出根據峰面積求出之各磺酸基之比率作為質量比率。 再者，測定中所使用之裝置及條件如下所述。HPLC裝置「LC-20ASXR」(島津製作所(股)製造)、管柱「ODS Hypersil(註冊商標)」(4.6×250 mm，粒子尺寸：3 μm，Thermo Fisher Scientific公司製造)、樣品製備(以甲醇稀釋1000倍)、溶離液A(添加有10 mM乙酸銨之水)、溶離液B(添加有10 mM乙酸銨，甲基丙烯腈/水＝95/5(v/v)溶液)、梯度(0分鐘(A/B＝60/40)→15.1～20分鐘(30/70)→20.1～30分鐘(60/40)、MS裝置「LCMS-2020」(島津製作所(股)製造)，ESI(Electrospray Ionization，電噴霧電離)檢測(陰離子檢測，m/z：321.10(碳數16之(a)成分)、管柱溫度(40℃)、流速(0.5 mL/min)、注入量(5 μL)
內部烯烴磺酸鹽之羥基體/烯烴體之質量比係藉由HPLC-MS來測定。具體而言，藉由HPLC分離出羥基體與烯烴體，利用MS分別鑑定羥基體與烯烴體。其結果，根據該羥基體與烯烴體之HPLC-MS峰面積來求出各者之比率。 再者，測定中所使用之裝置及條件如下所述。HPLC裝置(商品名：Agilent Technology 1100，安捷倫科技公司製造)、管柱(商品名：L-column ODS 4.6×150 mm，一般財團法人化學物質評估研究機構製造)、樣品製備(以甲醇稀釋1000倍)、溶離液A(添加有10 mM乙酸銨之水)、溶離液B(添加有10 mM乙酸銨之甲醇)、梯度(0分鐘(A/B＝30/70%)→10分鐘(30/70%)→55分鐘(0/100%)→65分鐘(0/100%)→66分鐘(30/70%)→75分鐘(30/70%))、MS裝置(商品名：Agilent Technology 1100 MS SL(G1946D))，MS檢測(陰離子檢測，m/z 60～1600，UV(Ultraviolet，紫外線)240 nm)
又，將具有碳數為16之脂肪族烴基之α-烯烴磺酸鹽按照規定量外部標準添加至(a1-1)成分中，將α-烯烴磺酸鹽之峰面積與(a1-1)成分之峰面積進行對比，算出(a1-1)成分之質量。根據(a1-1)成分之分子量算出(a1-1)成分之莫耳數。(a1-1)成分之分子量係以酸型算出。內部烯烴磺酸鹽之烯烴體之分子量為304.5，HAS體之分子量為322.6。
(a1-2)：月桂基苯磺酸
(a2)成分 (a2-1)：聚氧乙烯月桂醚(氧伸乙基之平均加成莫耳數為10莫耳) (a2-2)：聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯月桂醚(氧伸乙基之平均加成莫耳數為9莫耳與9莫耳、氧伸丙基之平均加成莫耳數為2莫耳)
(b)成分：1-十二烷醇(花王股份有限公司製造，Kalcol 2098)
(c)成分：二氯沙
(1)pH值之測定法 於pH計(HORIBA製造，pH值/離子計F-23)上連接pH測定用複合電極(HORIBA製造，玻璃磨砂套管型)，接通電源。使用飽和氯化鉀水溶液(3.33莫耳/L)作為pH電極內部液。其次，將pH值4.01之標準液(鄰苯二甲酸鹽標準液)、pH值6.86(中性磷酸鹽標準液)、pH值9.18之標準液(硼酸鹽標準液)分別填充至100 mL之燒杯，於25℃之恆溫槽內浸漬30分鐘。將pH測定用電極於調整成恆溫之標準液中浸漬3分鐘，按照pH值6.86→pH值9.18→pH值4.01之順序進行校正操作。將成為測定對象之樣品(纖維製品用液體清潔劑組合物)調整成25℃，將上述pH計之電極浸漬於樣品中，測定1分鐘後之pH值。
(2)纖維製品用液體清潔劑組合物之製備 表1、2中所示之纖維製品用液體清潔劑組合物之製備方法如下所述。 將長度5 cm之鐵氟龍(註冊商標)製攪拌片投入至200 mL容量之玻璃製燒杯中，並測定質量。其次，投入離子交換水20 g、(a1)成分、(a2)成分、(b)成分、(c)成分，一面以100 r/min進行攪拌，一面以組合物之pH值成為8之方式加入單乙醇胺或者鹽酸，以全部量成為100 g之方式追加離子交換水。以100 r/min攪拌15分鐘後，製成纖維製品用液體清潔劑組合物。
(3)清潔率評估用纖維製品之製備 (3-1)二氯沙之吸附率評估用纖維製品之製備 以全自動洗衣機(National製造，NA-F702P)之標準程序對棉布1.7 kg(木棉2003(谷頭商店製造))進行兩次累積洗滌(清潔時，使用Emulgen 108(花王(股)製造)4.7 g、水量47 L，清洗9分鐘、沖洗兩次、脫水3分鐘)後，僅利用水進行3次累積洗滌(水量47 L、清洗9分鐘、沖洗兩次、脫水3分鐘)，於23℃、45%RH之環境下乾燥24小時。其後，剪裁成6 cm×6 cm之尺寸。
(3-2)清潔率評估用之纖維製品之製備 ·模型皮脂人工污染布之製備 將下述組成之模型皮脂人工污染液附著至布(木棉2003(谷頭商店製造))，製備模型皮脂人工污染布。模型皮脂人工污染液於布上之附著係藉由使用凹版輥式塗佈機將人工污染液印刷至布來實施。使模型皮脂人工污染液附著至布而製作模型皮脂人工污染液之步驟係於凹版輥之單元容量58 cm3 /m2 、塗佈速度1.0 m/min、乾燥溫度100℃、乾燥時間1 min之條件下進行。其後，剪裁成6 cm×6 cm之尺寸。 ＊模型皮脂人工污染液之組成：月桂酸0.4質量%、肉豆蔻酸3.1質量%、十五烷酸2.3質量%、棕櫚酸6.2質量%、十七烷酸0.4質量%、硬脂酸1.6質量%、油酸7.8質量%、三油酸甘油酯13.0質量%、棕櫚酸正十六烷基酯2.2質量%、角鯊烯6.5質量%、蛋白卵磷脂液晶物1.9質量%、鹿沼紅土8.1質量%、碳黑0.01質量%，剩餘部分為水(合計100質量%)
(4)清潔試驗 (4-1)清潔試驗1 使用Terg-O-Tometer(上島製作所製造)進行清潔操作。清潔中使用之水係以如下方式獲得之清潔用水：將氯化鈣與氯化鎂按照以質量比計8：2之比率投入至離子交換水，將硬度調整成4°dH。將表1、2中記載之纖維製品用液體清潔劑組合物以該組合物中之(a1)成分、(a2)成分之合計量於清潔液中按濃度計成為150 mg/kg之方式與清潔用水混合而獲得清潔液。將清潔液0.6 L及上述二氯沙之吸附率評估用纖維製品4片投入至用於清潔試驗之1升不鏽鋼燒杯。由上述吸附率評估用纖維製品將浴比調整成20。清潔液之溫度為20℃。利用Terg-O-Tometer，以85 rpm清潔評估用纖維10分鐘。清潔後進行脫水，將脫水後之纖維全部投入至清潔用水0.6 L，利用Terg-O-Tometer以85 rpm沖洗3分鐘。沖洗後，再次進行脫水，之後於23℃、45%RH之環境下乾燥24小時。
(4-2)清潔試驗2 使用Terg-O-Tometer(上島製作所製造)進行清潔操作。清潔中使用之水係以如下方式獲得之清潔用水：將氯化鈣與氯化鎂按照以質量比計8：2之比率投入至離子交換水，將硬度調製成4°dH，獲得清潔用水。以表1、2中記載之纖維製品用液體清潔劑組合物中之(a1)成分、(a2)之合計量於清潔液中按濃度計成為150 mg/kg之方式與清潔用水混合而獲得清潔液。將清潔液0.6 L及上述清潔率評估用纖維製品5片投入至用於清潔試驗之1升不鏽鋼燒杯。由二氯沙之吸附率評估用纖維製品將浴比調整成20。清潔液之溫度為20℃。利用Terg-O-Tometer以85 rpm對評估用纖維進行10分鐘之清潔。清潔後進行脫水，利用燙壓機進行乾燥。
(5)二氯沙於纖維製品上之吸附量之定量(抗菌性之評估) 使用抗菌劑於纖維製品上之吸附量作為抗菌性之指標。抗菌劑之吸附量越多，則抗菌性越高，又，良好地維持清潔後之纖維製品之抗菌性。
自進行上述清潔試驗1後之二氯沙吸附率評估用纖維製品中取出2片，測定布之質量之同時封入至No.7之螺旋管中。向管中加入20 mL之甲醇，利用超音波清潔機於25℃下進行30分鐘之超音波處理，藉此獲得測定用溶液。其次，利用甲醇稀釋(c)成分(二氯沙)，製備0.01 μg/mL、0.05 μg/mL、0.1 μg/mL、0.5 μg/mL、1.0 μg/mL之校準曲線用溶液。藉由液相層析質譜分析裝置(以下，簡稱為LCMS裝置)對測定用溶液中之二氯沙量進行定量，根據校準曲線用溶液求出二氯沙於纖維製品上之吸附量。 ·LCMS裝置：島津製作所(股)製造之LCMS2020 ·溶離液A：使用10 mmol/L乙酸銨蒸餾水之水溶液 溶離液B：10 mmol/L乙酸銨之甲醇溶液 ·梯度條件：溶離液A/B＝1∶1(0分鐘)→溶離液B(2-5分鐘)→溶離液A/溶離液B＝1/1(5.1分鐘～8分鐘)，流量：0.6 mL/min，樣品注入量5 μl，管柱溫度40℃ 藉由下述式求出二氯沙於纖維製品上之吸附率。將其結果示於表1、2。 二氯沙之吸附率＝100×{(吸附量之測定中使用之2片纖維製品所吸附之二氯沙之總質量)×(清潔試驗1中使用之纖維製品之總質量)/(吸附量之測定中使用之2片纖維製品之質量)｝/(清潔液之製備中使用之二氯沙之總質量)
(6)清潔率之評估方法 藉由下述方法測定上述清潔試驗2中所獲得之評估纖維製品之清潔率，求出5片纖維製品之平均值。將其結果示於表1、2。 利用測色色差計(日本電色股份有限公司製造，Z-300A)測定污染前之原布、及清潔前後之550 nm下之反射率，根據下式求出清潔率(%)。再者，表1、2中之值係5片纖維製品之清潔率之平均值。 清潔率(%)＝100×[(清潔後之反射率－清潔前之反射率)/(原布之反射率－清潔前之反射率)]
(7)起泡試驗 起泡試驗中使用之水係以如下方式獲得之起泡試驗用水：將氯化鈣與氯化鎂按照以質量比計8：2之比率投入至離子交換水，將硬度調整成4°dH。將表1、2中記載之纖維製品用液體清潔劑組合物以該組合物中之(a1)成分、(a2)成分之合計量於清潔液中按濃度計成為600 mg/kg之方式與起泡試驗用水混合而獲得起泡試驗液。將50 g之起泡試驗液放入至No.8之螺旋管。利用振動器(Yamato Scientific(股)，型號：SA300)以300 rpm對裝有起泡試驗液之螺旋管進行5分鐘之垂直往復振動處理。處理後，自振動機卸除螺旋管，靜置30分鐘後測定起泡試驗液之水面至泡表面之高度，將該高度作為泡沫高度。將泡沫高度為3.5 cm以上者設為〇，將未達3.5 cm者設為×。
[表1]
   實施例 比較例
1-1 1-2 1-3 1-4 1-5 1-6 1-7 1-8 1-9 1-10 1-11 1-12 1-1 1-2 1-3
纖維製品用液體清潔劑組合物 調配量(質量%) (a) (a1) (a1-1) 36 27 18 13.5 36 27 18 13.5 9 9 45 0 36 36 0
(a2) (a2-1) 9 18 27 31.5 0 0 0 0 36 0 0 45 9 0 0
(a2-2) 0 0 0 0 9 18 27 31.5 0 36 0 0 0 9 0
(b) 1-癸醇 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 1
(c) 二氯沙 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045
離子交換水 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(a1)/[(a1)＋(a2)](質量比) 0.80 0.60 0.40 0.30 0.80 0.60 0.40 0.30 0.2 0.2 1.0 0.0 0.8 0.8 -
(b)/(a)(質量比) 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.000 0.000 -
二氯沙吸附率[%] 23.9 22.7 21.9 20.1 27.8 26.1 26.7 25.8 13.5 14.8 28.9 13.2 22.8 28.0 17.0
清潔率[%] 34.0 35.9 38.5 38.3 35.1 36.1 36.8 37.5 39.1 39.5 22.5 42.6 33.0 34.5 1.0
起泡 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 × × ×
[表2]
   實施例 比較例
2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 2-9 2-10 2-11 2-12 2-13 2-1
纖維製品用液體清潔劑組合物 調配量(質量%) (a) (a1) (a1-2) 36 27 18 13.5 36 27 18 13.5 9 9 45 27 27 13.5
(a2) (a2-1) 9 18 27 31.5 0 0 0 0 36 0 0 18 18 31.5
(a2-2) 0 0 0 0 9 18 27 31.5 0 36 0 0 0 0
(b) 1-癸醇 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1.5 3 0
(c) 二氯沙 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045 0.045
離子交換水 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(a1)/[(a1)＋(a2)](質量比) 0.80 0.60 0.40 0.30 0.80 0.60 0.40 0.30 0.2 0.2 1.0 0.6 0.6 0.3
(b)/(a)(質量比) 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.022 0.033 0.067 0.000
二氯沙吸附率[%] 18.3 17.0 15.7 15.2 18.7 17.9 17.0 16.8 14.5 14.2 19.5 17.1 17.4 14.0
清潔率[%] 28.8 33.7 37.4 37.8 30.9 32.7 33.1 36.7 40.1 37.6 20.4 33.5 32.5 38.0
起泡 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ×

Claims (10)

  1. 一種纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有(a)界面活性劑[以下，稱為(a)成分]、(b)碳數10以上16以下之醇[以下，稱為(b)成分]及(c)具有芳香環之抗菌性化合物(四級銨鹽除外)[以下，稱為(c)成分]。
  2. 如請求項1之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a)成分為選自(a1)陰離子界面活性劑及(a2)非離子界面活性劑中之一種以上之界面活性劑。
  3. 如請求項1或2之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有(a1)陰離子界面活性劑[以下，稱為(a1)成分]及(a2)非離子界面活性劑[以下，稱為(a2)成分]作為(a)成分。
  4. 如請求項3之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a1)成分之含量與(a1)成分之含量及(a2)成分之含量之合計的質量比即(a1)/[(a1)＋(a2)]為0.05以上0.95以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比即(b)/(a)為0.010以上0.1以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽作為(a)成分。
  7. 如請求項1至6中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有下述通式(1)表示之非離子界面活性劑作為(a)成分， R1 (CO)m O-(AO)n -R2 (1) [式中，R1 為碳數9以上18以下之脂肪族烴基，R2 為氫原子或甲基，CO為羰基，m為0或1之數，AO為選自碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基中之一種以上之伸烷氧基，AO至少包含碳數2之伸烷氧基；於AO包含伸乙氧基及伸丙氧基之情形時，伸乙氧基及伸丙氧基可為嵌段型鍵結，亦可為無規型鍵結；n為平均加成莫耳數，且為1以上50以下之數]。
  8. 如請求項1至7中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(c)成分為具有芳香環之非離子性之抗菌性化合物。
  9. 如請求項1至8中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(c)成分為具有二苯醚骨架之抗菌性化合物。
  10. 一種纖維製品之清潔方法，其係利用將如請求項1至9中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物與水混合而獲得之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。
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