TWI763674B - 纖維製品用液體清潔劑組合物 - Google Patents

纖維製品用液體清潔劑組合物

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Abstract

本發明係關於一種含有下述(A)成分10質量%以上且60質量%以下、下述(B)成分及水之纖維製品用液體清潔劑組合物。 (A)成分：碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽，且該內部烯烴磺酸鹽中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)之質量比以(IO-1S)/(IO-2S)計為0.50以上且4.2以下 (B)成分：具有羥基之有機溶劑

Description

纖維製品用液體清潔劑組合物
本發明係關於一種纖維製品用液體清潔劑組合物、及纖維製品用液體清潔劑組合物之製造方法。
先前，陰離子性界面活性劑、尤其是烷基苯磺酸鹽、含有碳數2～3之氧伸烷基之非離子界面活性劑、烯烴磺酸鹽、尤其是以於內部而非烯烴鏈之末端具有雙鍵之內部烯烴作為原料而獲得之內部烯烴磺酸鹽被廣泛用作家庭用及工業用之清潔成分。 日本專利特開2015-28123號公報、日本專利特開2014-77126號公報中揭示有以特定比含有碳數16之內部烯烴磺酸鹽及碳數18之內部烯烴磺酸鹽且羥基體/烯烴體為特定比之起泡性等優異之內部烯烴磺酸鹽組合物。又，記載有使用丙二醇等溶解劑。 日本專利特開2003-81935號公報中揭示有一種內部烯烴磺酸鹽，其特徵在於：其係將雙鍵存在於2位之比例之合計為20～95%、順式體/反式體之比率為1/9～6/4之碳數8～30之內部烯烴進行磺化、中和並水解而獲得。作為先前技術而記載有對雙鍵之位置分佈有所記載之內部烯烴磺酸鹽。 歐洲專利公開公報377261號中揭示有包含含有25%以上之β-羥基體之內部烯烴磺酸鹽之清潔性優異的清潔劑組合物。具體例記載有含有單丙二醇之液體清洗清潔劑。 日本專利特開2011-32456號公報中記載有就提高液體清潔劑組合物之穩定性、溶解性之觀點而言，使用水混和性有機溶劑。
本發明提供一種即使曝露於低溫環境下亦可抑制該組合物中之固形物之產生或分離之纖維製品用液體清潔劑組合物。 本發明係關於一種纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有下述(A)成分10質量%以上且60質量%以下、下述(B)成分及水。 (A)成分：碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽，且該內部烯烴磺酸鹽中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)之質量比以(IO-1S)/(IO-2S)計為0.50以上且4.2以下 (B)成分：具有羥基之有機溶劑 本發明於一方面係關於含有下述(A)成分10質量%以上且60質量%以下、下述(B)成分及水之纖維製品用液體清潔劑組合物。 (A)成分：由碳數14以上且16以下之內部烯烴獲得之內部烯烴磺酸鹽，且上述內部烯烴中之雙鍵存在於1位以上且3位以下之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-1)與雙鍵存在於5位以上之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-2)之質量比以(IO-1)/(IO-2)計為0.60以上且5.0以下 (B)成分：具有羥基之有機溶劑 本發明於另一方面係關於含有下述(A)成分10質量%以上且60質量%以下、下述(B)成分及水之纖維製品用液體清潔劑組合物。 (A)成分：碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽，且該內部烯烴磺酸鹽中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)之質量比以(IO-1S)/(IO-2S)計為0.50以上且4.2以下，該內部烯烴磺酸鹽為由碳數14以上且16以下之內部烯烴獲得之內部烯烴磺酸鹽，上述內部烯烴中之雙鍵存在於1位以上且3位以下之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-1)與雙鍵存在於5位以上之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-2)之質量比以(IO-1)/(IO-2)計為0.60以上且5.0以下 (B)成分：具有羥基之有機溶劑 又，本發明係關於一種纖維製品用液體清潔劑組合物之製造方法，其係將下述(A)成分、下述(B)成分及水加以混合，並且所混合之全部成分中，(A)成分之比例為10質量%以上且60質量%以下。 (A)成分：碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽，且該內部烯烴磺酸鹽中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)之質量比以(IO-1S)/(IO-2S)計為0.50以上且4.2以下 (B)成分：具有羥基之有機溶劑 根據本發明，可獲得即使曝露於低溫環境下亦可抑制該組合物中固形物之產生或分離之纖維製品用液體清潔劑組合物。
＜纖維製品用液體清潔劑組合物＞ 本發明者等人發現，藉由使用如下之內部烯烴磺酸鹽，含有具有羥基之有機溶劑與水之纖維製品用液體清潔劑組合物即使曝露於低溫下，亦可抑制固形物之產生或分離：碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽，且該內部烯烴磺酸鹽中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)之質量比以(IO-1S)/(IO-2S)計為0.50以上且4.2以下。先前，並不知悉根據內部烯烴磺酸鹽之磺酸基之鍵結位置，調配有內部烯烴磺酸鹽之液體清潔劑組合物之低溫穩定性或清潔性有所不同。 此處，上述內部烯烴磺酸鹽可為如下所述者：其係由碳數14以上且16以下之內部烯烴獲得之內部烯烴磺酸鹽，並且以上述內部烯烴中之雙鍵存在於1位以上且3位以下之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-1)與雙鍵存在於5位以上之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-2)之質量比以(IO-1)/(IO-2)計為0.60以上且5.0以下之烯烴作為原料而獲得。 ＜(A)成分＞ 本發明之(A)成分係碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽，且該內部烯烴磺酸鹽中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)之質量比以(IO-1S)/(IO-2S)計為0.50以上且4.2以下，具有清潔附著於纖維之污漬之作用。又，含有水與具有羥基之有機溶劑之纖維製品用液體清潔劑組合物即使曝露於低溫環境下，亦可抑制固形物之析出或分離。(A)成分可將碳數14以上且16以下之內部烯烴進行磺化而獲得。(IO-2S)較佳為磺酸基存在於5位以上且9位以下之碳數14以上且16以下之烯烴。 (A)成分為碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽。並且(A)成分含有磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)、與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)，(IO-1S)/(IO-2S)之質量比為0.50以上且4.2以下。 就本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物即使曝露於低溫環境下亦可抑制固形物之析出或分離之觀點而言，(A)成分中之(IO-1S)之含量與(IO-2S)之含量之質量比、即(IO-1S)/(IO-2S)為0.50以上，較佳為0.60以上，更佳為0.80以上，進而較佳為1.0以上，進而更佳為1.2以上，並且為4.2以下，較佳為4.0以下，更佳為3.6以下，進而較佳為3.2以下。 又，就本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物可更良好地清潔附著於纖維製品之污漬之觀點而言，(IO-1)/(IO-2)之質量比為0.50以上，較佳為0.80以上，更佳為0.70以上，進而較佳為0.80以上，進而更佳為1.0以上，進而更佳為1.4以上，並且為4.2以下。 再者，(A)成分中之磺酸基之位置不同之各化合物之含量可利用高速液相層析質譜儀(以下簡稱為HPLC-MS)進行測定。本說明書中之磺酸基之位置不同之各化合物之含量係作為基於(A)成分之全部HAS體中之磺酸基位於各位置之化合物之HPLC-MS波峰面積的質量比而求出。此處，HAS係藉由內部烯烴磺酸之磺化而產生之化合物中之羥基烷磺酸鹽、即內部烯烴磺酸鹽之羥基體。 於本發明中，所謂磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)意指碳數14以上且16以下之HAS體中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之磺酸鹽。 又，所謂磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)意指碳數14以上且16以下之HAS體中之磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之磺酸鹽。 再者，作為(A)成分之內部烯烴磺酸鹽係含有磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)、與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)而構成。內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)中之磺酸基之鍵結位置之最大值根據碳數而異。 關於(A)成分之質量比(IO-1S)/(IO-2S)係以最終獲得之(A)成分作為基準。例如，即使為混合質量比(IO-1S)/(IO-2S)脫離上述範圍之內部烯烴磺酸鹽所獲得之內部烯烴磺酸鹽，於內部烯烴磺酸鹽之組成中質量比(IO-1S)/(IO-2S)落於上述範圍之情形時，亦製成相當於(A)成分之內部烯烴磺酸鹽。 就可進一步提高附著於纖維製品之污漬之清潔性的觀點而言，(A)成分之內部烯烴磺酸鹽之碳數為14以上，較佳為15以上，並且為16以下。就可進一步享有本發明之效果之方面而言，(A)成分中之碳數15以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽之含量較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，並且為100質量%以下。 作為內部烯烴磺酸鹽之鹽，可列舉鹼金屬鹽、鹼土金屬(1/2原子)鹽、銨鹽或有機銨鹽。作為鹼金屬鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽。作為有機銨鹽，可列舉碳數1以上且6以下之烷醇銨鹽。 本發明之(A)成分可以如下所述之內部烯烴作為原料而獲得：該內部烯烴係碳數14以上且16以下者，且上述內部烯烴中之雙鍵存在於1位以上且3位以下之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-1)與雙鍵存在於5位以上之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-2)之質量比以(IO-1)/(IO-2)計為0.60以上且5.0以下。即，用以獲得(A)成分之內部烯烴亦可包含雙鍵存在於1位以上且3位以下之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-1)、雙鍵存在於4位之碳數14以上且16以下之烯烴、及雙鍵存在於5位以上之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-2)。烯烴(IO-2)中之雙鍵之位置之最大值根據碳數而異。 就本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物即使曝露於低溫環境下亦可抑制固形物之析出或分離之觀點而言，碳數14以上且16以下之內部烯烴中之雙鍵存在於1位以上且3位以下之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-1)與雙鍵存在於5位以上之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-2)之質量比(IO-1)/(IO-2)較佳為0.60以上，更佳為0.65以上，進而較佳為0.70以上，進而更佳為0.80以上，進而更佳為0.85以上，並且較佳為5.0以下，更佳為4.5以下，進而較佳為4.0以下，進而更佳為3.5以下。 又，就本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物可進一步清潔附著於纖維製品之污漬之觀點而言，(IO-1)/(IO-2)較佳為0.60以上，更佳為0.65以上，進而較佳為0.70以上，進而更佳為0.80以上，進而更佳為0.85以上，進而更佳為1.0以上，並且較佳為5.0以下。 再者，關於用於獲得(A)成分之內部烯烴之質量比(IO-1)/(IO-2)亦可為以最終獲得之(A)成分為基準者。例如，即使為將以質量比(IO-1)/(IO-2)脫離上述範圍之烯烴為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽加以混合而獲得之內部烯烴磺酸鹽，於相當於原料烯烴之烯烴之組成中質量比(IO-1)/(IO-2)落於上述範圍之情形時，可製成相當於以特定之烯烴作為原料而獲得之(A)成分之內部烯烴磺酸鹽。 就可進一步提高附著於纖維製品之污漬之清潔性的觀點而言，成為(A)成分之原料之烯烴之碳數為14以上，較佳為15以上，並且為16以下。就可進一步享有本發明之效果之方面而言，成為(A)成分之原料之烯烴中之碳數15以上且16以下之烯烴之含量較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，並且為100質量%以下。 成為(A)成分之原料之內部烯烴亦包括微量含有雙鍵之位置存在於碳鏈之1位之所謂a烯烴(以下亦稱為α-烯烴)者。就纖維製品用液體清潔劑組合物即使曝露於低溫環境下亦可抑制固形物之析出或分離之觀點而言，該內部烯烴中之a烯烴之含量較佳為10質量%以下，更佳為7質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而更佳為3質量%以下，並且就降低生產成本、及提高生產性之觀點而言，較佳為0.01質量%以上。 若將內部烯烴進行磺化，則定量地產生β-磺內酯，β-磺內酯之一部分變化為γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而該等於中和、水解步驟中轉化為羥基烷磺酸鹽、與烯烴磺酸鹽(例如，J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此處，所獲得之羥基烷磺酸鹽之羥基位於烷烴鏈之內部，烯烴磺酸鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。又，所獲得之產物主要為該等之混合物，又，亦存在其一部分中微量含有於碳鏈之末端具有羥基之羥基烷磺酸鹽、或於碳鏈之末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽之情形。 於本說明書中，將該等各產物及彼等之混合物統稱為內部烯烴磺酸鹽((A)成分)。又，將羥基烷磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之羥基體(HAS)，將烯烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之烯烴體(以下亦稱為IOS)。 再者，(A)成分中之化合物之質量比可藉由高HPLC-MS進行測定。具體而言，可根據(A)成分之HPLC-MS波峰面積而求出質量比。 原料內部烯烴中之雙鍵之分佈例如可利用氣相層析質譜儀(以下簡稱為GC-MS)進行測定。具體而言，可利用氣相層析儀(以下簡稱為GC)將碳鏈長度及雙鍵位置不同之各成分準確地分離，對於各成分，可利用質譜儀(以下簡稱為MS)鑑定彼等之雙鍵位置，根據該GC波峰面積而求出各自之比例。於上述之特定位置具有雙鍵之烯烴之含量係使用根據GC波峰面積所求出之值。又，混合使用碳數不同之烯烴之情形時之雙鍵之位置分佈係以同一碳數之烯烴中之雙鍵之位置分佈表示。 再者，於本說明書中，於混合使用由雙鍵之位置不同之複數種原料烯烴獲得之複數之內部烯烴磺酸鹽之情形時之成為內部烯烴磺酸鹽之原料的烯烴之雙鍵之位置分佈係分別藉由相同之碳數之烯烴而算出分佈。 ＜(B)成分＞ (B)成分為具有羥基之有機溶劑，通常用作溶解劑。業者根據液體清潔劑組合物所含之界面活性劑之種類或含量而探索最佳之有機溶劑。藉由調整成為(A)成分之原料之烯烴之雙鍵分佈，具有羥基之有機溶劑之選項擴大，業者可擴大纖維製品用液體清潔劑組合物之配方設計之自由度。 就即使置於低溫環境下，亦抑制固形物析出至該組合物中之觀點，或亦可抑制該組合物之分離之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中，(B)成分較佳為CLogP為-1.5以上且2以下之有機溶劑。於本發明中，CLogP使用利用Perkin Elmer公司之Chem Bio Draw Ultra ver.14.0之ChemProperty所算出之計算值。再者，ClogP之值越大，表示疏水性越高。 就抑制低溫環境下之固形物之析出或可抑制分離之觀點而言，(B)成分係CLogP較佳為-1.4以上、更佳為-1.2以上、進而較佳為-1以上、進而更佳為-0.8以上、進而較佳為-0.5以上、進而更佳為-0.1以上、進而更佳為0以上、進而更佳為0.2以上、進而更佳為0.4以上、進而更佳為0.6以上並且較佳為2以下、更佳為1.8以下、進而較佳為1.7以下、進而更佳為1.6以下、進而更佳為1.5以下之有機溶劑。 作為(B)成分，可列舉選自下述(B1)～(B4)成分中之1種以上之有機溶劑。 (B1)成分：碳數2以上且6以下之一元醇 (B2)成分：碳數2以上且12以下並且二元以上且十二元以下之醇 (B3)成分：具有碳數1以上且8以下之烴基、醚基及羥基之有機溶劑(其中，烴基不包括芳香族基) (B4)成分：具有可經部分取代之芳香族基、醚基及羥基之有機溶劑 以下示出(B1)成分～(B4)成分之具體例。再者，( )內之數字係使用Perkin Elmer公司之Chem Bio Draw Ultra ver.14.0之ChemProperty所算出之各成分之計算值(CLogP)。 作為(B1)成分之碳數2以上且6以下之一元醇例如可列舉：乙醇(-0.24)、1-丙醇(0.29)、2-丙醇(0.07)、苯酚(1.48)。 作為(B2)成分之碳數2以上且12以下並且二元以上且十二元以下之醇例如可列舉：乙二醇(-1.4)、丙二醇(-1.1)、丁二醇(-0.73)、己二醇(-0.02)、二乙二醇(-1.3)、三乙二醇(-1.5)、四乙二醇(-1.66)、二丙二醇(-0.69)、三丙二醇(-0.55)、甘油(-1.5)。 作為(B3)成分之具有碳數1以上且8以下之烴基、醚基及羥基之有機溶劑(其中，烴基不包括芳香族基)例如可列舉：二乙二醇單甲醚(-0.78)、二乙二醇二甲醚(-0.26)、三乙二醇單甲醚(-0.96)、二乙二醇單乙醚(-0.39)、二乙二醇二乙醚(0.52)、二乙二醇單丁醚(0.67)、二丙二醇單甲醚(-0.16)、二丙二醇單乙醚(0.23)、三丙二醇單甲醚(-0.03)、1-甲氧基-2-丙醇(-0.30)、1-乙氧基-2-丙醇(0.09)、1-甲基甘油醚(-1.43)、2-甲基甘油醚(-0.73)、1,3-二甲基甘油醚(-0.67)、1-乙基甘油醚(-1.04)、1,3-二乙基甘油醚(0.11)、三乙基甘油醚(0.83)、1-戊基甘油醚(0.54)、2-戊基甘油醚(1.25)、1-辛基甘油醚(2.1)、2-乙基己基甘油醚(2.0)。 作為(B4)成分之具有可經部分取代之芳香族基、醚基及羥基之有機溶劑例如可列舉：2-苯氧基乙醇(1.2)、二乙二醇單苯醚(1.25)、三乙二醇單苯醚(1.08)、平均分子量約480之聚乙二醇單苯醚(無法算出)、2-苄氧基乙醇(1.1)、二乙二醇單苄醚(0.96)。 (B)成分較佳為選自上述之(B3)成分及(B4)成分中之具有羥基之有機溶劑，且為上述之ClogP為-1.2以上且1.5以下之有機溶劑。 ＜水＞ 本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有水。例如，為了使本發明之組合物於4℃以上且40℃以下之性狀為液體狀態，而可含有水。水可使用去離子水(有時亦稱為離子交換水)或於離子交換水中添加有1 mg/kg以上且5 mg/kg以下之次氯酸鈉之水。又，亦可使用自來水。 ＜纖維＞ 構成藉由本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物進行清潔之纖維製品之纖維可為疏水性纖維、親水性纖維之任一者。作為疏水性纖維，例如可例示：蛋白質系纖維(牛奶蛋白酪蛋白纖維、Promix等)、聚醯胺系纖維(尼龍等)、聚酯系纖維(聚酯等)、聚丙烯腈系纖維(壓克力等)、聚乙烯醇系纖維(維尼綸(vinylon)等)、聚氯乙烯系纖維(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯系纖維(亞乙烯等)、聚烯烴系纖維(聚乙烯、聚丙烯等)、聚胺基甲酸酯系纖維(聚胺基甲酸酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚合系纖維(聚氯乙烯醇纖維等)、聚對羥苯甲酸烷二酯系纖維(苯甲酸酯等)、聚氟乙烯系纖維(聚四氟乙烯等)、玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、碳化矽纖維、岩石纖維(rock fiber)、礦渣纖維(slag fiber)、金屬纖維(金絲、銀絲、鋼纖維)等。作為親水性纖維，例如可例示：種毛纖維(棉、棉花(cotton)、木棉(kapok)等)、韌皮纖維(麻、亞麻、苧麻、大麻、黃麻等)、葉脈纖維(馬尼拉(Manila)麻、瓊麻等)、椰子纖維、燈芯草、秸稈、動物毛纖維(羊毛、馬海毛、開司米山羊毛、駝毛、阿爾帕卡毛、駱馬毛、安哥拉兔毛等)、蠶絲纖維(家蠶絲、野蠶絲)、羽毛、纖維素系纖維(嫘縈、高濕模量黏膠纖維、銅氨纖維、乙酸纖維等)等。 纖維較佳為含有棉花纖維之纖維製品。 ＜纖維製品＞ 於本發明中，所謂纖維製品意指使用上述之疏水性纖維或親水性纖維之梭織物、針織物、不織布等布帛及使用彼等而獲得之汗衫、T恤、白襯衫、罩衫、便褲、帽子、手帕、毛巾、針織品、襪子、內衣、緊身褲襪等製品。就更容易切實感受到藉由本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物清潔後之纖維之柔軟程度的觀點而言，纖維製品較佳為含有棉花纖維之纖維製品。就纖維之柔軟程度進一步提高之觀點而言，纖維製品中之棉花纖維之含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為100質量%。 ＜組成等＞ 就清潔纖維時單位質量之纖維製品用液體清潔劑組合物之清潔性進一步提高之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中之(A)成分之含量為10質量%以上，較佳為11質量%以上，更佳為12質量%以上，並且就於低溫環境下抑制該組合物中之固形物之析出或抑制分離之觀點而言，為60質量%以下，更佳為50質量%以下，進而較佳為40質量%以下。 再者，纖維製品用液體清潔劑組合物所含之(A)成分之含量係基於將抗衡離子換算為鈉離子所算出之值者。即，為以鈉鹽換算計之含量。 於本發明中，纖維製品用液體清潔劑組合物中所含之全部陰離子界面活性劑中之(A)成分之比例較佳為50質量%以上，進而較佳為60質量%以上，進而較佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，並且較佳為100質量%以下。 於本發明中，纖維製品用液體清潔劑組合物中所含之全部陰離子界面活性劑中之(A)成分中碳數15以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽之比例較佳為60質量%以上，進而較佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，並且較佳為100質量%以下。 就抑制低溫環境下之該組合物中之固形物之析出或分離的觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中之(B)成分之含量較佳為4質量%以上，更佳為5質量%以上，並且較佳為40質量%以下，更佳為35質量%以下，進而較佳為30質量%以下，進而更佳為25質量%以下。 本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中，就抑制低溫環境下之該組合物中之固形物之析出或分離的觀點而言，水之含量較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，並且較佳為85質量%以下，更佳為80質量%以下。 ＜任意成分＞ 本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物可於不妨礙本發明之效果之範圍內，含有(A)成分以外之界面活性劑作為(C)成分。作為(C)成分，可列舉選自(A)成分以外之陰離子界面活性劑、及非離子界面活性劑中之1種以上之界面活性劑。 作為(C)成分，可列舉選自下述(c1)成分、(c2)成分、(c3)成分及(c4)成分中之1種以上之陰離子界面活性劑。 (c1)成分：烷基或烯基硫酸酯鹽 (c2)成分：聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽或聚氧伸烷基烯基醚硫酸酯鹽 (c3)成分：具有磺酸鹽基之陰離子界面活性劑(其中，(A)成分除外) (c4)成分：脂肪酸或其鹽 作為(c1)成分，更具體而言，可列舉選自烷基之碳數為10以上且18以下之烷基硫酸酯鹽、及烯基之碳數為10以上且18以下之烯基硫酸酯鹽中之1種以上之陰離子界面活性劑。就提高清潔性之觀點而言，(c1)成分較佳為選自烷基之碳數為12以上且14以下之烷基硫酸鹽中之1種以上之陰離子界面活性劑，更佳為選自烷基之碳數為12以上且14以下之烷基硫酸鈉中之1種以上之陰離子界面活性劑。 作為(c2)成分，更具體而言，可列舉選自烷基之碳數為10以上且18以下並且環氧烷平均加成莫耳數為1以上且3以下之聚氧伸烷基烷基硫酸酯鹽、及烯基之碳數為10以上且18以下並且環氧烷平均加成莫耳數為1以上且3以下之聚氧伸烷基烯基醚硫酸酯鹽中之1種以上之陰離子界面活性劑。就提高清潔性之觀點而言，(c2)成分較佳為環氧乙烷之平均加成莫耳數為1以上且2.2以下之聚氧乙烯烷基硫酸鹽，更佳為烷基之碳數為12以上且14以下並且環氧乙烷之平均加成莫耳數為1以上且2.2以下之聚氧乙烯烷基硫酸鹽，進而較佳為該等之鈉鹽。 作為(c3)成分之所謂具有磺酸鹽基之陰離子界面活性劑表示含有磺酸鹽作為親水基之陰離子界面活性劑(其中，(A)成分除外)。 作為(c3)成分，更具體而言，可列舉選自下述物質中之1種以上之陰離子界面活性劑：烷基之碳數為10以上且18以下之烷基苯磺酸鹽、烯基之碳數為10以上且18以下之烯基苯磺酸鹽、烷基之碳數為10以上且18以下之烷磺酸鹽、α-烯烴部分之碳數為10以上且18以下之α-烯烴磺酸鹽、脂肪酸部分之碳數為10以上且18以下之α-磺基脂肪酸鹽、及脂肪酸部分之碳數為10以上且18以下並且酯部分之碳數為1以上且5以下之α-磺基脂肪酸低級烷基酯鹽。就提高清潔性之觀點而言，(c3)成分較佳為烷基之碳數為11以上且14以下之烷基苯磺酸鹽，更佳為烷基之碳數為11以上且14以下之烷基苯磺酸鈉。 作為(c4)成分之脂肪酸或其鹽可列舉碳數10以上且20以下之脂肪酸或其鹽。就進一步提高利用(A)成分獲得之纖維之柔軟化效果之觀點而言，(c4)成分之碳數為10以上，較佳為12以上，更佳為14以上，並且為20以下，較佳為18以下。 作為(c1)成分～(c4)成分之陰離子界面活性劑之鹽較佳為鹼金屬鹽，更佳為鈉鹽或鉀鹽，進而較佳為鈉鹽。 於(C)成分為(A)成分以外之陰離子界面活性劑之情形時，組合物中之含量較佳為0.5質量%以上且15質量%以下。 又，作為其他(C)成分，可列舉具有羥基或聚氧伸烷基之非離子界面活性劑作為(c5)成分。具體而言，可列舉烷基之碳數為10以上且18以下並且環氧烷之平均加成莫耳數為3以上且60以下之聚氧乙烯烷基醚。環氧烷可列舉環氧乙烷及/或環氧丙烷。 於(C)成分為非離子界面活性劑之情形時，組合物中之含量較佳為0.5質量%以上且40質量%以下。 除此以外，亦可於本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中調配下述(d1)～(d7)成分。 (d1)於組合物中為0.01質量%以上且10質量%以下之聚丙烯酸、聚順丁烯二酸、羧甲基纖維素等再污染防止劑及分散劑 (d2)於組合物中為0.01質量%以上且10質量%以下之過氧化氫、過碳酸鈉或過硼酸鈉等漂白劑 (d3)於組合物中為0.01質量%以上且10質量%以下之四乙醯乙二胺、日本專利特開平6-316700號之通式(I-2)～(I-7)所表示之漂白活化劑等漂白活化劑、 (d4)於組合物中為0.001質量%以上、較佳為0.01質量%以上、更佳為0.1質量%以上、進而較佳為0.3質量%以上並且為2質量%以下、較佳為1質量%以下之選自纖維素酶、澱粉酶、果膠酶、蛋白酶及脂肪酶中之1種以上之酶、較佳為選自澱粉酶及蛋白酶中之1種以上之酶 (d5)於組合物中為0.001質量%以上且1質量%以下之螢光染料，例如作為Tinopal CBS(商品名，Ciba Speciality Chemicals製造)或Whitex SA(商品名，住友化學公司製造)而市售之螢光染料 (d6)於組合物中為0.01質量%以上且2質量%以下之丁基羥基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉等抗氧化劑 (d7)適量之色素、香料、抗菌防腐劑、聚矽氧等消泡劑。 就抑制低溫環境下之該組合物中之固形物之析出或分離的觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物於20℃下之pH值較佳為3以上，更佳為4以上，並且較佳為10以下，更佳為9以下，進而較佳為8以下。pH值係依照下述所記載之pH值之測定方法進行測定。 ＜pH值之測定方法＞ 將pH值測定用複合電極(HORIBA製造之玻璃磨合套筒型)連接於pH值計(HORIBA製造之pH值/離子計F-23)，並接通電源。使用飽和氯化鉀水溶液(3.33莫耳/L)作為pH電極內部液。其次，將pH4.01標準液(鄰苯二甲酸鹽標準液)、pH6.86(中性磷酸鹽標準液)、pH9.18標準液(硼酸鹽標準液)分別填充至100 mL燒杯中，於25℃之恆溫槽中浸漬30分鐘。將pH值測定用電極於調整為恆溫之標準液中浸漬3分鐘，按照pH值6.86→pH值9.18→pH值4.01之順序進行校正操作。將成為測定對象之樣品調整為25℃，將上述之pH值計之電極浸漬於樣品中，測定1分鐘後之pH值。 本發明提供藉由含有本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物及水之清潔液而清潔纖維製品之纖維製品之清潔方法。該清潔方法可適當應用本發明液之纖維製品用液體清潔劑組合物中所述之事項。上述清潔液中之(A)成分之含量較佳為0.005質量%以上，更佳為0.01質量%以上，並且較佳為1質量%以下，更佳為0.8質量%以下。又，上述清潔液中之(B)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.003質量%以上，並且較佳為0.8質量%以下，更佳為0.5質量%以下。 本發明之纖維製品之清潔方法所使用之水較佳為具有硬度。就可進一步提高對纖維製品之質感賦予效果之觀點而言，水之硬度以德國硬度計，較佳為1°dH以上，更佳為2°dH以上，進而較佳為3.5°dH以上，進而更佳為5°dH以上，進而更佳為7°dH以上，並且較佳為20°dH以下，更佳為18°dH以下，進而較佳為15°dH以下。此處，本說明書中之所謂德國硬度(°dH)係指將水中之鈣及鎂之濃度以CaCO3 換算濃度計而以1 mg/L(ppm)＝約0.056°dH(1°dH＝17.8 ppm)表示者。 用以獲得該德國硬度之鈣及鎂之濃度可藉由使用乙二胺四乙酸二鈉鹽之螯合滴定法求出。 以下說明本說明書中之水之德國硬度之具體測定方法。 ＜水之德國硬度之測定方法＞ [試劑] ・0.01 mol/l之EDTA・2Na溶液：乙二胺四乙酸二鈉之0.01 mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01 M之EDTA-Na2，SIGMA-ALDRICH公司製造) ・Universal BT指示劑(製品名：Universal BT，同仁化學研究所股份有限公司製造) ・硬度測定用氨緩衝液(將氯化銨67.5 g溶解於28 w/v%氨水570 ml中並利用離子交換水使總量成為1000 ml之溶液) [硬度之測定] (1)利用全移液管將成為試樣之水20 ml採集至錐形燒杯中。 (2)添加硬度測定用氨緩衝液2 ml。 (3)添加Universal BT指示劑0.5 ml。確認添加後之溶液為紫紅色。 (4)一邊將錐形燒杯充分振盪混合，一邊從滴定管滴加0.01 mol/l之EDTA・2Na溶液，以成為試樣之水變色為藍色之時間點作為滴定之終點。 (5)總硬度係藉由下述之算出式而求出。  硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A T：0.01 mol/l之EDTA・2Na溶液之滴定量(mL) A：樣品體積(20 mL，成為試樣之水之體積) F：0.01 mol/l之EDTA・2Na溶液之係數 本發明所使用之清潔液較佳為將(A)成分、(B)成分、及德國硬度為1°dH以上且20°dH以下之水加以混合所獲得之清潔液。 於本發明之纖維製品之清潔方法中，纖維製品之質量(kg)與清潔液之量(升)之比所表示之浴比之值、即清潔液之量(升)/纖維製品之質量(kg)(以下有時亦將該比作為浴比)之值較佳為2以上，更佳為3以上，進而較佳為4以上，進而更佳為5以上，並且較佳為100以下。 於本發明之纖維製品之清潔方法中，就可進一步提高對纖維製品之質感賦予效果之觀點而言，清潔纖維製品之時間較佳為1分鐘以上，更佳為2分鐘以上，進而較佳為3分鐘以上，並且較佳為12小時以下，更佳為8小時以下，進而較佳為6小時以下，進而更佳為3小時以下，進而更佳為1小時以下。 本發明之清潔衣料之方法亦適於旋轉式清潔方法。所謂旋轉式清潔方法意指未固定於旋轉機器之纖維製品與清潔液一併繞旋轉軸之周圍旋轉之清潔方法。旋轉式清潔方法可利用旋轉式洗衣機而實施。作為旋轉式之洗衣機，具體而言，可列舉滾筒式洗衣機、波輪式洗衣機或攪拌(agitator)式洗衣機。該等旋轉式洗衣機分別可使用作為家庭用而市售者。就可進一步減少清洗1次所使用之水量之方面而言，近年來，滾筒式洗衣機迅速普及。滾筒式洗衣機尤其可減少清潔時之水量。 ＜纖維製品用液體清潔劑組合物之製造方法＞ 本發明提供一種纖維製品用液體清潔劑組合物之製造方法，其係將下述(A)成分、下述(B)成分及水加以混合，並且所混合之全部成分中，(A)成分之比例為10質量%以上且60質量%以下。 (A)成分：碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽，且該內部烯烴磺酸鹽中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)之質量比以(IO-1S)/(IO-2S)計為0.50以上且4.2以下 (B)成分：具有羥基之有機溶劑 該製造方法中之(A)成分、(B)成分之較佳之態樣與本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物相同。又，該製造方法可適當應用本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中所述之事項。上述組合物中之含量可置換為所混合之全部成分中之比例。 又，本發明提供一種纖維製品用液體清潔劑組合物之製造方法，其係將下述(A1)成分、下述(B)成分及水加以混合，並且所混合之全部成分中，(A1)成分之比例為10質量%以上且60質量%以下。 (A1)成分：由碳數14以上且16以下之內部烯烴獲得之內部烯烴磺酸鹽，並且以上述內部烯烴中之雙鍵存在於1位以上且3位以下之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-1)與雙鍵存在於5位以上之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-2)之質量比以(IO-1)/(IO-2)計為0.60以上且5.0以下之烯烴作為原料而獲得 (B)成分：具有羥基之有機溶劑 該製造方法中之(A1)成分亦可為相當於(A)成分者。於該情形時，(A)成分、(B)成分之較佳之態樣與本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物相同。又，該製造方法可適當應用本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中所述之事項。上述組合物中之含量可置換為所混合之全部成分中之比例。 ＜本發明之態樣＞ 以下例示本發明之態樣。該等態樣可適當應用本發明之纖維用清潔劑組合物及纖維之清潔方法中所述之事項。 ＜1＞ 一種纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有下述(A)成分10質量%以上且60質量%以下、下述(B)成分及水， (A)成分：碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽，且該內部烯烴磺酸鹽中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)之質量比以(IO-1S)/(IO-2S)計為0.50以上且4.2以下 (B)成分：具有羥基之有機溶劑。 ＜2＞ 如＜1＞所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(A)成分中之(IO-1S)之含量與(IO-2S)之含量之質量比、即(IO-1S)/(IO-2S)較佳為0.60以上，更佳為0.80以上，進而較佳為1.0以上，進而更佳為1.2以上，並且較佳為4.0以下，更佳為3.6以下，進而較佳為3.2以下。 ＜3＞ 如＜1＞或＜2＞所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中纖維製品用液體清潔劑組合物中所含之全部陰離子界面活性劑中之(A)成分之比例為50質量%以上，進而為60質量%以上，進而為70質量%以上，進而為80質量%以上，並且為100質量%以下。 ＜4＞ 如＜1＞至＜3＞中任一項所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中纖維製品用液體清潔劑組合物中所含之全部陰離子界面活性劑中之(A)成分中碳數15以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽之比例為60質量%以上，進而為70質量%以上，進而為80質量%以上，並且為100質量%以下。 ＜5＞ 如＜1＞至＜4＞中任一項所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(B)成分為選自下述(B1)～(B4)成分中之1種以上， (B1)成分：碳數2以上且6以下之一元醇 (B2)成分：碳數2以上且12以下並且二元以上且十二元以下之醇 (B3)成分：具有碳數1以上且8以下之烴基、醚基及羥基之有機溶劑(其中，烴基不包括芳香族基) (B4)成分：具有可經部分取代之芳香族基、醚基及羥基之有機溶劑。 ＜6＞ 如＜1＞至＜5＞中任一項所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(B)成分之ClogP為-1以上且2以下。 ＜7＞ 如＜1＞至＜6＞中任一項所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(B)成分為CLogP較佳為-0.8以上、更佳為-0.5以上、進而較佳為-0.1以上、進而更佳為0以上、進而更佳為0.2以上、進而更佳為0.4以上、進而更佳為0.6以上並且較佳為1.8以下、更佳為1.7以下、進而較佳為1.6以下、進而更佳為1.5以下之有機溶劑。 ＜8＞ 如＜5＞至＜7＞中任一項所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(B)成分為選自上述之(B3)成分及(B4)成分且上述之ClogP為0以上且1.5以下之有機溶劑。 ＜9＞ 如＜1＞至＜8＞中任一項所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(A)成分之含量較佳為11質量%以上，更佳為12質量%以上，並且較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下。 ＜10＞ 如＜1＞至＜9＞中任一項所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中纖維製品用液體清潔劑組合物中所含之全部陰離子界面活性劑中之(A)成分之比例為50質量%以上，進而為60質量%以上，進而為70質量%以上，進而為80質量%以上，並且為100質量%以下。 ＜11＞ 如＜1＞至＜10＞中任一項所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(B)成分之含量較佳為4質量%以上，更佳為5質量%以上，並且較佳為40質量%以下，更佳為35質量%以下，進而較佳為30質量%以下，進而更佳為25質量%以下。 ＜12＞ 一種纖維製品用液體清潔劑組合物之製造方法，其係將下述(A)成分、下述(B)成分及水加以混合，並且所混合之全部成分中，(A)成分之比例為10質量%以上且60質量%以下， (A)成分：碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽，且該內部烯烴磺酸鹽中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)之質量比以(IO-1S)/(IO-2S)計為0.50以上且4.2以下 (B)成分：具有羥基之有機溶劑。 ＜13＞ 一種纖維製品用液體清潔劑組合物之製造方法，其係將下述(A1)成分、下述(B)成分及水加以混合，並且所混合之全部成分中，(A1)成分之比例為10質量%以上且60質量%以下， (A1)成分：由碳數14以上且16以下之內部烯烴獲得之內部烯烴磺酸鹽，並且以上述內部烯烴中之雙鍵存在於1位以上且3位以下之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-1)與雙鍵存在於5位以上之碳數14以上且16以下之烯烴(IO-2)之質量比以(IO-1)/(IO-2)計為0.60以上且5.0以下之烯烴作為原料而獲得 (B)成分：具有羥基之有機溶劑。 ＜14＞ 一種纖維製品之清潔方法，其係利用含有如＜1＞至＜11＞中任一項所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物及水之清潔液而清潔纖維製品。 ＜15＞ 如＜14＞所記載之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(A)成分之含量較佳為0.005質量%以上，更佳為0.01質量%以上，並且較佳為1質量%以下，更佳為0.8質量%以下。 ＜16＞ 如＜15＞或＜16＞所記載之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(B)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.005質量%以上，並且較佳為1質量%以下，更佳為0.8質量%以下。 實施例 [(A)成分之製備] (1)內部烯烴A～C之合成(製造例A～C) 以下述方式合成成為(A)成分之原料之內部烯烴A～C。 於附有攪拌裝置之燒瓶中加入1-十六烷醇(製品名：Kalcol 6098，花王股份有限公司製造)7000 g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals, Inc公司)700 g(相對於原料醇為10質量%)，於攪拌下在280℃下一邊向系內通入氮氣(7000 mL/min.)，一邊分別根據製造例A～C改變反應時間而進行反應。將所獲得之粗內部烯烴轉移至蒸餾用燒瓶內，於136-160℃/4.0 mmHg下進行蒸餾，藉此獲得烯烴純度100%之碳數16之內部烯烴A～C。將所獲得之內部烯烴之雙鍵分佈示於表1。 [表1]
Figure 106117976-A0304-0001
 內部烯烴之雙鍵分佈係藉由氣相層析法(以下簡稱為GC)進行測定。具體而言，藉由使二甲基二硫醚與內部烯烴進行反應而製成二硫化衍生物後，藉由GC將各成分進行分離。結果，根據各自之波峰面積求出內部烯烴之雙鍵分佈。再者，於碳數16之烯烴中，於結構上無法區別雙鍵存在於7位之內部烯烴與雙鍵存在於8位之內部烯烴，於經磺化之情形時，為了加以區別，方便起見將雙鍵存在於7位之內部烯烴之量除以2所獲得之值示於7位、8位各欄中。 又，測定所使用之裝置及分析條件如下所述。GC裝置「HP6890」(HEWLETT PACKARD公司製造)、管柱「Ultra-Alloy-1HT毛細管柱」(30 m×250 μm×0.15 μm，Frontier Laboratories股份有限公司製造)、檢測器(氫焰離子檢測器(FID，Flame Ionization Detector))、注入溫度300℃、偵測器溫度350℃、He流量4.6 mL/min (2)(a-1)、(a-4)、及(a-10)之合成 使用外部具有套管之薄膜式磺化反應器，於反應器外部套管中通入20℃之冷卻水，藉此使藉由製造例A～C所獲得之內部烯烴A～C與三氧化硫氣體進行磺化反應。磺化反應時之SO3 /內部烯烴之莫耳比係設定為1.09。將所獲得之磺化物添加至利用相對於理論酸值為1.5莫耳倍量之氫氧化鈉所製備之鹼性水溶液中，一邊攪拌一邊於30℃下中和1小時。藉由將中和物於高壓釜中在160℃下加熱1小時而進行水解，從而獲得碳數16內部烯烴磺酸鈉粗產物。將該粗產物300 g轉移至分液漏斗中，添加乙醇300 mL後，每次添加石油醚300 mL而將油溶性之雜質萃取除去。此時，因添加乙醇而析出至油水界面之無機化合物(主成分為芒硝)亦藉由油水分離操作而自水相中分離除去。將該萃取除去操作進行3次。藉由將水相側蒸乾而分別獲得作為碳數16內部烯烴磺酸鈉之(a-1)、(a-4)、(a-10)。此處，將以內部烯烴A作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽設為(a-1)，將以內部烯烴B作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽設為(a-4)，將以內部烯烴C作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽設為(a-10)。 鍵結有磺酸基之內部烯烴磺酸鹽之含有比例係藉由高速液相層析法/質譜儀(HPLC-MS)進行測定。具體而言，藉由高速液相層析法(HPLC)將鍵結有磺酸基之羥基體分離，分別利用質譜儀(MS)進行鑑定。結果，根據該HPLC-MS波峰面積求出各自之比例。於本說明書中，將根據波峰面積求出之各自之比例作為質量比例而算出。 再者，測定所使用之裝置及條件如下所述。HPLC裝置「LC-20ASXR」(島津製作所股份有限公司製造)、管柱「ODS Hypersil(註冊商標)」(4.6×250 mm，粒子尺寸：3 μm，Thermo Fisher Scientific公司製造)、樣品製備(利用甲醇稀釋1000倍)、溶離液A(添加有10 mM之乙酸銨之水溶液)、溶離液B(添加有10 mM之乙酸銨之甲基丙烯腈/水＝95/5(v/v)溶液)、梯度(0分鐘(A/B＝60/40)→15.1～20分鐘(30/70)→20.1～30分鐘(60/40)，MS裝置「LCMS-2020」(島津製作所股份有限公司製造)、ESI(electrospray ionization，電噴灑電離)檢測(陰離子檢測m/z：321.10(碳數16之(A)成分)、管柱溫度(40℃)、流速(0.5 mL/min)、注入容量(5 μL) (3)其他(A)成分之製備 將(a-1)與(a-4)加以混合而製備(a-2)與(a-3)。又，將(a-4)與(a-10)加以混合而製備(a-5)～(a-9)。 將所獲得之(a-1)成分～(a-10)成分之內部烯烴磺酸鹽之磺酸基之鍵結分佈示於表2。 又，將所獲得之成為(a-1)成分～(a-10)成分之原料之內部烯烴之雙鍵分佈示於表3。 [表2]
Figure 106117976-A0304-0002
 [表3]
Figure 106117976-A0304-0003
 ＜調配成分＞ [(A)成分] 使用表3之(a-2)～(a-9)。 [(A')成分](A成分之比較成分) 使用表3之(a-1)、(a-10)。 [(B)成分] (b-1)成分：苯氧基乙醇(ClogP＝1.2) (b-2)成分：二乙二醇單丁醚(ClogP＝0.67) (b-3)成分：丙二醇(ClogP＝-1.1) [(C)成分] (C-1)：聚氧伸烷基月桂醚(相對於月桂醇1莫耳而平均加成9莫耳之伸乙基氧基後，平均加成2莫耳之伸丙基氧基，其後平均加成9莫耳之伸乙基氧基而成之化合物，HLB＝14.5) [水] 離子交換水 ＜纖維製品用液體清潔劑組合物之製備＞ 使用上述之調配成分，製備表4所示之纖維製品用液體清潔劑組合物，並對以下之項目進行評價。將結果示於表4。 具體而言，表3所示之纖維製品用液體清潔劑組合物係以如下方式製備。於200 mL容量之玻璃製燒杯中投入長度5 cm之Teflon(註冊商標)製攪拌片(stirrer piece)並測定質量。其次，投入20℃之離子交換水80 g、(A)成分或(A')成分、(B)成分、(C)成分，利用Saran Wrap(註冊商標)而密封燒杯之上表面。 將裝有內容物之燒杯放入至設置於磁力攪拌器之60℃之水浴中，於水浴內之水之溫度為60±2℃之溫度範圍內，以100 r/min攪拌30分鐘。繼而，將水浴內之水換為5℃之自來水，冷卻至燒杯內之該組合物之溫度成為20℃為止。繼而，取下Saran Wrap(註冊商標)，以內容物之重量成為100 g之方式加入離子交換水，再次以100 r/min攪拌30秒，而獲得表4所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物。 ＜外觀評價＞ 將表4所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物30 g裝入至No.6之玻璃製規格瓶中並將蓋關閉。將其置於-5℃之恆溫槽中放置4天，將收容有纖維製品用液體清潔劑組合物之規格瓶置於-5℃之環境下。經過4天後，於-5℃之狀態下目視觀察上述之規格瓶之中之纖維製品用液體清潔劑組合物之外觀，並按照以下之基準進行評價。將結果示於表4。  ○：外觀與置於-5℃之環境下之前之纖維製品用液體清潔劑組合物相同。  □：與置於-5℃之環境下之前之纖維製品用液體清潔劑組合物相比，外觀稍有渾濁，但為容許範圍內。再者，所謂稍有渾濁意指可辨別從規格瓶之正面通過規格瓶所觀察到之置於規格瓶之背面的報紙之文字。  ×：意指固形物析出至置於-5℃之環境下之前之纖維製品用液體清潔劑組合物中，外觀渾濁，無法辨別從規格瓶之正面通過規格瓶所觀察到之置於規格瓶之背面的報紙之文字，或規格瓶之中之纖維製品用液體清潔劑組合物不均勻而分離為2層以上。 ＜清潔性評價＞ [模擬皮脂人工污染布之製備] 使下述組成之模擬皮脂人工污染液附著於布(棉花2003(谷頭商店製造))，而製備模擬皮脂人工污染布。模擬皮脂人工污染液對布之附著係藉由使用凹版輥式塗佈機將人工污染液印刷於布而進行。使模擬皮脂人工污染液附著於布而製作模擬皮脂人工污染液之步驟係於凹版輥之單元容量58 cm3 /m2 、塗佈速度1.0 m/min、乾燥溫度100℃、乾燥時間1 min下進行。布係使用棉花2003(谷頭商店製造)。 ﹡模擬皮脂人工污染液之組成：月桂酸0.4質量%、肉豆蔻酸3.1質量%、十五烷酸2.3質量%、棕櫚酸6.2質量%、十七烷酸0.4質量%、硬脂酸1.6質量%、油酸7.8質量%、三油酸甘油酯13.0質量%、棕櫚酸正十六烷基酯2.2質量%、角鯊烯6.5質量%、蛋白卵磷脂液晶物1.9質量%、鹿沼赤土8.1質量%、碳黑0.01質量%、剩餘量為水(合計100質量%) [清潔試驗] 使用Terg-O-Tometer(上島製作所製造)進行清潔操作。清潔所使用之水係使用將氯化鈣與氯化鎂以質量比8：2之比例投入至離子交換水中而將硬度調整為4°dH之清潔用之水。以表4所記載之纖維製品用液體清潔劑組合物中之(A)成分、(B)成分、及任意之(C)成分之合計量於清潔液中之濃度成為167 mg/kg之方式與清潔用之水加以混合，而獲得清潔液。於清潔試驗用之1升之不鏽鋼燒杯中投入清潔液0.6 L與上述之模擬皮脂人工污染布5塊。浴比為15，清潔液之溫度為20℃。利用Terg-O-Tometer以85 rpm將評價用之模擬皮脂人工污染布清潔10分鐘。清潔後進行脫水，利用燙壓機加以乾燥。 [清潔率之評價方法] 藉由下述之方法測定清潔率，求出5塊之平均值。根據清潔時間10分鐘之各清潔率(平均值)，藉由下式求出清潔相對值。將結果示於表4。 利用測色色差計(日本電色股份有限公司製造之Z-300A)測定污染前之原布、及清潔前後之550 nm下之反射率，藉由下式求出清潔率(%)。再者，表4中之值為5塊之清潔率之平均值。 清潔率(%)＝100×[(清潔後之反射率－清潔前之反射率)/(原布之反射率－清潔前之反射率)] [表4]
Figure AA4
 (1)原料烯烴中之(IO-1)/(IO-2)之質量比 (2)內部烯烴磺酸鹽中之(IO-1S)/(IO-2S)之質量比 (3)比較例1產生固形物。 (4)比較例2發生分離。

Claims (19)

  1. 一種纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有下述(A)成分10質量%以上且60質量%以下、下述(B)成分及水，(A)成分：碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽，且該內部烯烴磺酸鹽中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)之質量比以(IO-1S)/(IO-2S)計為1.0以上且3.6以下(B)成分：具有羥基之有機溶劑。
  2. 如請求項1之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中纖維製品用液體清潔劑組合物中所含之全部陰離子界面活性劑中之(A)成分之比例為50質量%以上且100質量%以下。
  3. 如請求項1或2之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中纖維製品用液體清潔劑組合物中所含之全部陰離子界面活性劑中之(A)成分中碳數15以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽之比例為60質量%以上且100質量%以下。
  4. 如請求項1或2之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(B)成分為選自下述(B1)~(B4)成分中之1種以上，(B1)成分：碳數2以上且6以下之一元醇(B2)成分：碳數2以上且12以下並且二元以上且十二元以下之醇(B3)成分：具有碳數1以上且8以下之烴基、醚基及羥基之有機溶劑 (其中，烴基不包括芳香族基)(B4)成分：具有可經部分取代之芳香族基、醚基及羥基之有機溶劑。
  5. 如請求項1或2之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(B)成分之ClogP為-1.4以上且2以下。
  6. 如請求項4之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(B)成分為選自上述之(B3)成分及(B4)成分中之有機溶劑，且(B)成分係ClogP為-1.2以上且1.5以下之有機溶劑。
  7. 如請求項4之纖維製品用液體清潔劑組合物，作為(B1)成分之碳數2以上且6以下之一元醇係選自乙醇、1-丙醇、及2-丙醇中之化合物。
  8. 如請求項4之纖維製品用液體清潔劑組合物，作為(B2)成分之碳數2以上且12以下並且二元以上且十二元以下之醇係選自乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、及甘油中之化合物。
  9. 如請求項4之纖維製品用液體清潔劑組合物，作為(B3)成分之具有碳數1以上且8以下之烴基、醚基及羥基之有機溶劑(其中，烴基不包括芳香族基)係選自二乙二醇單甲醚、二乙二醇二甲醚、三乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二 醇單乙醚、三丙二醇單甲醚、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基甘油醚、2-甲基甘油醚、1,3-二甲基甘油醚、1-乙基甘油醚、1,3-二乙基甘油醚、三乙基甘油醚、1-戊基甘油醚、2-戊基甘油醚、1-辛基甘油醚、及2-乙基己基甘油醚中之化合物。
  10. 如請求項4之纖維製品用液體清潔劑組合物，作為(B4)成分之具有可經部分取代之芳香族基、醚基及羥基之有機溶劑係選自2-苯氧基乙醇、二乙二醇單苯醚、三乙二醇單苯醚、2-苄氧基乙醇、及二乙二醇單苄醚中之化合物。
  11. 如請求項1或2之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(B)成分之含量為4質量%以上且40質量%以下。
  12. 如請求項1或2之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中水之含量為10質量%以上且80質量%以下。
  13. 如請求項1或2之纖維製品用液體清潔劑組合物，進而含有具有羥基或聚氧伸烷基之非離子界面活性劑作為(c5)成分。
  14. 如請求項13之纖維製品用液體清潔劑組合物，(c5)成分係烷基之碳數為10以上且18以下並且環氧烷之平均加成莫耳數為3以上且60以下之聚氧乙烯烷基醚之非離子界面活性劑，其中環氧烷為環氧乙烷及/或環氧丙烷。
  15. 如請求項13之纖維製品用液體清潔劑組合物，組合物中之(c5)成分之含量為0.5質量%以上且40質量%以下。
  16. 一種纖維製品用液體清潔劑組合物之製造方法，其係將下述(A)成分、下述(B)成分及水加以混合，並且所混合之全部成分中，(A)成分之比例為10質量%以上且60質量%以下，(A)成分：碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽，且該內部烯烴磺酸鹽中之磺酸基存在於2位以上且4位以下之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-1S)與磺酸基存在於5位以上之碳數14以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽(IO-2S)之質量比以(IO-1S)/(IO-2S)計為1.0以上且3.6以下(B)成分：具有羥基之有機溶劑。
  17. 一種纖維製品之清潔方法，其係利用含有如請求項1至15中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物及水之清潔液而清潔纖維製品。
  18. 如請求項17之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(A)成分之含量為0.005質量%以上且1質量%以下。
  19. 如請求項17或18之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(B)成分之含量為0.001質量%以上且1質量%以下。
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