WO2021106852A1 - 繊維製品用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2021106852A1
WO2021106852A1 PCT/JP2020/043614 JP2020043614W WO2021106852A1 WO 2021106852 A1 WO2021106852 A1 WO 2021106852A1 JP 2020043614 W JP2020043614 W JP 2020043614W WO 2021106852 A1 WO2021106852 A1 WO 2021106852A1
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less
group
mass
carbon atoms
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PCT/JP2020/043614
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侑樹 橋本
親一郎 中谷
弘樹 雉鳥
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花王株式会社
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    • D06F35/00—Washing machines, apparatus, or methods not otherwise provided for
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • D06L1/00—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12—Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents

Definitions

  • the present invention relates to a liquid detergent composition for textile products and a method for cleaning textile products.
  • anionic surfactants and nonionic surfactants are used as cleaning components.
  • the anionic surfactant include an anionic surfactant having a sulfonic acid group or a salt thereof represented by an alkylbenzene sulfonate, a sulfate ester salt represented by an alkyl sulfate ester salt and a polyoxyalkylene alkyl sulfate ester salt.
  • Known anionic surfactants have.
  • providers of laundry detergents use a plurality of anionic surfactants in combination from the viewpoint of detergency against various stains adhering to clothes.
  • Aromatic chlorine compounds such as diclosan are also known as compounds having antibacterial and bactericidal properties.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-092163 describes (a) 55 to 70% by mass of sulfate ester salt of higher alcohol, (b) 0.10 to 4.0% by mass of higher alcohol having 10 to 22 carbon atoms, and (c) alkali.
  • An anionic surfactant composition containing 0.10 to 3.9% by mass of metal carbonate, (d) 0.10 to 1.9% by mass of alkali metal hydroxide, and water is disclosed.
  • a cleaning agent for textile products can exhibit other effects such as improvement of the texture of fibers in addition to cleaning stains.
  • the active ingredient does not sufficiently remain in the fibers, and the desired effect is less likely to be exhibited.
  • the liquid composition has excellent stability at low temperatures.
  • INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a liquid detergent composition for textile products, which can impart effects such as imparting flexibility and improving texture to textile products even when used in a washing process for washing and rinsing, and has excellent low temperature stability. ..
  • the present invention relates to a liquid detergent composition for textile products containing the following components (a) and (b).
  • Component One or more surfactants selected from the following (a1) component and (a2) component (a1) component: Internal olefin sulfonate having 10 or more and 18 or less carbon atoms, 10 or more and 24 or less carbon atoms.
  • Sulfate ester salts having an alkyl group or alkenyl group, polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester salts having an alkyl group having 10 or more and 24 or less carbon atoms or an alkenyl group, and an aliphatic alkyl group having 10 or more and 24 carbon atoms or less. 6.
  • the present invention also relates to a method for cleaning a textile product, in which the textile product is washed with a cleaning liquid obtained by mixing the liquid detergent composition for textile products of the present invention and water, and then the textile product is rinsed with water.
  • liquid detergent composition for textile products which can impart effects such as imparting flexibility and improving texture to textile products even when used in a washing process such as washing and rinsing, and has excellent low temperature stability can be obtained.
  • Embodiment for carrying out the invention contains, as the component (a), one or more surfactants selected from the following components (a1) and (a2).
  • the internal olefin sulfonate having 10 or more and 18 or less carbon atoms can be obtained by sulfonated the internal olefin having 10 or more and 18 or less carbon atoms.
  • the internal olefin represents an olefin having a double bond inside from the 2-position.
  • the internal olefin can be obtained, for example, by isomerizing 1-olefin obtained by dehydrating 1-alcohol.
  • ⁇ -saltone is quantitatively produced, and a part of ⁇ -saltone is changed to ⁇ -saltone and olefin sulfonic acid, which are further converted into hydroxyalkanesulfone in the neutralization / hydrolysis step. Converts to acid salts and olefin sulfonates (eg, J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39 (1992)).
  • the hydroxy group of the obtained hydroxyalkane sulfonate is inside the alkane chain, and the double bond of the olefin sulfonate is inside the olefin chain.
  • the obtained product is mainly a mixture of these, and a part thereof is a hydroxyalkane sulfonate having a hydroxy group at the end of the carbon chain, or an ⁇ having a double bond at the end of the carbon chain.
  • -Olefin sulfonate may be contained in a trace amount.
  • each of these products and a mixture thereof are collectively referred to as an internal olefin sulfonate.
  • hydroxyalkane sulfonate is referred to as a hydroxy form of an internal olefin sulfonate (hereinafter, also referred to as HAS), and the olefin sulfonate is referred to as an olefin form of an internal olefin sulfonate (hereinafter, also referred to as IOS).
  • HAS internal olefin sulfonate
  • IOS internal olefin sulfonate
  • the carbon number of the internal olefin sulfonate is 10 or more, preferably 14 or more, and 18 or less. From the viewpoint of flexibility and low temperature stability, an internal olefin sulfonate having 16 carbon atoms is preferable.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention can contain an internal olefin sulfonate having 16 carbon atoms as the component (a1).
  • the number of carbon atoms in the salt portion is not included in the number of carbon atoms in the internal olefin sulfonate. That is, the carbon number of the olefin portion is the carbon number of the internal olefin sulfonate. That is, the carbon number of the internal olefin sulfonate represents the carbon number of the internal olefin covalently bonded to the sulfonate.
  • Examples of the salt of the internal olefin sulfonate include an alkali metal salt, an alkaline earth metal (1/2 atom) salt, an ammonium salt or an organic ammonium salt.
  • Examples of the alkali metal salt include sodium salt and potassium salt.
  • Examples of the organic ammonium salt include alkanolammonium salts having 1 or more and 6 or less carbon atoms.
  • Internal olefin sulfonates also include those containing a small amount of so-called alpha olefin sulfonate (hereinafter, also referred to as ⁇ -olefin sulfonate) in which the position of the sulfonate is located at the 1st position of the carbon chain. Is done.
  • the content of ⁇ -olefin sulfonate in the internal olefin sulfonate is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, and further preferably 7% by mass or less as the upper limit of the content from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. It is preferably 5% by mass or less, more preferably 3% by mass or less, and preferably 0.01% by mass or more.
  • the internal olefin sulfonate can be obtained by sulfonated an olefin having 10 or more and 18 or less carbon atoms having a double bond at the 2-position or more as a main component.
  • ⁇ -saltone is quantitatively produced, and a part of ⁇ -saltone is changed to ⁇ -saltone and olefin sulfonic acid, and these are hydroxyalkanes in the neutralization / hydrolysis step.
  • Conversion to sulfonates and olefin sulfonates eg, J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39 (1992)).
  • the hydroxy group of the obtained hydroxyalkane sulfonate is inside the alkane chain, and the double bond of the olefin sulfonate is inside the olefin chain.
  • the obtained product is mainly a mixture of these, and a part thereof is a hydroxyalkane sulfonate having a hydroxy group at the end of the carbon chain, or an olefin having a double bond at the end of the carbon chain. It may contain trace amounts of sulfonate.
  • each of these products and a mixture thereof are collectively referred to as an internal olefin sulfonate.
  • the hydroxyalkane sulfonate is referred to as a hydroxy compound (HAS) of an internal olefin sulfonate
  • an olefin sulfonate is referred to as an olefin compound (IOS) of an internal olefin sulfonate.
  • HAS hydroxy compound
  • IOS olefin compound
  • the mass ratio of the compound in the internal olefin sulfonate can be measured by HPLC-MS. Specifically, for example, the mass ratio can be obtained from the HPLC-MS peak area of the internal olefin sulfonate by the method of Examples described later.
  • the internal olefin sulfonate may contain a hydroxy form and an olefin form.
  • the mass ratio (olefin / hydroxy) of the olefin content of the internal olefin sulfonate to the hydroxy content of the internal olefin sulfonate in the internal olefin sulfonate is 0/100 or more, further 5 It can be / 95 or more, and 50/50 or less, further 40/60 or less, further 30/70 or less, and further 25/75 or less.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of the sulfate ester salt having an alkyl group or alkenyl group having 10 or more and 24 or less carbon atoms is preferably 12 or more, and preferably 20 from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. Below, it is more preferably 18 or less.
  • the sulfate ester salt preferably has an alkyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group or alkenyl group of the polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether sulfate ester salt having an alkyl group or alkenyl group having 10 or more and 24 or less carbon atoms is preferably 12 from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • the ether sulfate ester salt preferably has an alkyl group.
  • Examples of the oxyalkylene group of the ether sulfate ester salt include one or more groups selected from an oxyethylene group and an oxypropylene group.
  • the oxyalkylene group is preferably an oxyalkylene group containing an oxypropylene group. More preferably, it is an oxypropylene group.
  • the ether sulfate ester salt has an average number of moles of oxyalkylene groups added, preferably 1 or more and 5 or less.
  • a sulfonate having an aliphatic alkyl group or alkenyl group having 10 or more and 24 or less carbon atoms is a compound having no aromatic ring.
  • a sulfonate having an aliphatic alkyl group or alkenyl group having 10 or more and 24 or less carbon atoms (excluding an internal olefin sulfonate having 10 or more and 18 or less carbon atoms)
  • the alkyl group has 10 or more and 24 carbon atoms.
  • alkyl sulfonates having 10 or more and 24 or less carbon atoms in the ⁇ -olefin moiety
  • ⁇ -sulfo fatty acid salts having 10 or more and 24 or less carbon atoms in the fatty acid moiety
  • carbon atoms in the fatty acid moiety examples thereof include one or more anionic surfactants selected from ⁇ -sulfo fatty acid lower alkyl ester salts having 10 or more and 24 or less and having 1 or more and 5 or less carbon atoms in the ester moiety.
  • Examples of the salt of the component (a1) include an alkali metal salt, an alkaline earth metal (1/2 atom) salt, an ammonium salt, and an organic ammonium salt.
  • Examples of the alkali metal salt include sodium salt and potassium salt.
  • Examples of the organic ammonium salt include alkanolammonium salts having 1 or more and 6 or less carbon atoms.
  • the salt of the component (a1) is preferably an alkali metal salt or an alkanol ammonium salt having 1 or more and 6 or less carbon atoms from the viewpoint of flexibility and low temperature stability, and an alkanol having 1 or more and 6 or less carbon atoms from the viewpoint of low temperature stability. Ammonium salts are more preferred.
  • nonionic surfactant having a Davies HLB value of 6.7 or more examples include alcohol alkoxylate, ester alkoxylate, polyhydric alcohol fatty acid ester which may contain an alkyleneoxy group, alkyl glycoside, polyoxyethylene glycol, and the like. Examples thereof include a nonionic surfactant having a Davies HLB value of 6.7 or more, which is selected from polyoxyethyleneoxypropylene glycol, polyoxypropyleneoxyethyleneoxypropylene glycol and the like.
  • examples of the alcohol alkoxylate include polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyalkylene alkenyl ether.
  • polyhydric alcohol fatty acid ester that may contain an alkyleneoxy group
  • examples of the polyhydric alcohol fatty acid ester that may contain an alkyleneoxy group include glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid. Examples include ester.
  • the component (a2) has a Davies HLB value of 6.7 or more, and is preferably 7.0 or more, more preferably 7.5 or more, still more preferably 8.0 or more, from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. , More preferably 8.5 or more, and preferably 12.0 or less, more preferably 11.0 or less, still more preferably 10.5 or less, still more preferably 10.0 or less.
  • HLB 7 + ⁇ (number of hydrophilic group groups) + ⁇ (number of lipophilic group groups)
  • the number of groups is, for example, methyl group (-0.475), methylene group (-0.475), methine group (-0.475), ester group (2.4), carboxyl group (2.1), hydroxy.
  • a group (1.9), an ether bond (1.3), an oxyethylene group (0.33) and an oxypropylene group (-0.15) are used.
  • alcohol alkoxylates and ester alkoxylates having a Davies HLB value of 6.7 or more are preferable from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • the alcohol alkoxylate and ester alkoxylate having a Davies HLB value of 6.7 or more are nonionic surfactants represented by the following general formula (1), and the Davies HLB value is 6.7 or more.
  • Some nonionic surfactants are mentioned.
  • R 1 (CO) m O- (AO) n- R 2 (1) In the formula, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 9 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, CO is a carbonyl group, and m is a number of 0 or 1.
  • AO is one or more alkyleneoxy groups selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms, and AO contains at least an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.
  • the alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and the alkyleneoxy group having 3 carbon atoms may be a block type bond or a random type bond. good.
  • n is the average number of moles added, which is 1 or more and 50 or less.
  • the carbon number of R 1 is preferably 9 or more, and preferably 16 or less.
  • examples of the aliphatic hydrocarbon group of R 1 include an alkyl group and an alkenyl group.
  • m is preferably 0.
  • AO is one or more alkyleneoxy groups selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms, and AO contains at least an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.
  • the ratio of the alkyleneoxy group having 2 carbon atoms, that is, the ethyleneoxy group in AO is preferably 60 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, still more preferably 80 mol% or more. Then, it is 100 mol% or less, and may be 100 mol%.
  • the AO contains an ethyleneoxy group which is an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and a propyleneoxy group which is an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms, the ethyleneoxy group and the propyleneoxy group are in a block type bond or a random type bond. There may be.
  • the AO group is a group containing an ethyleneoxy group from the viewpoint of not inhibiting the softening effect of the fiber.
  • n is preferably 6 or more, more preferably 12 or more from the viewpoint of flexibility, and preferably 50 or less, more preferably 45 or less from the viewpoint of low temperature stability.
  • R 1 , R 2 , m, AO, and n in the formula (1) are selected so that the HLB value of Davies of the nonionic surfactant represented by the general formula (1) is 6.7 or more. ..
  • the alcohol alkoxylate having a Davies HLB value of 6.7 or more as the component (a2) is an alcohol alkoxylate represented by the following general formula (2) from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. Examples thereof include alcohol alkoxylates having an HLB value of 6.7 or more.
  • R 11 is an alkyl group or an alkenyl group having 10 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms
  • EO is an ethyleneoxy group
  • AO is an alkyleneoxy group having 3 or 4 carbon atoms
  • n1, n2 and n3 are averages of EO and AO.
  • the number of additional moles, n1 is 0 or more and 20 or less, n2 is 1 or more and 10 or less, and n3 is 1 or more and 20 or less.
  • n1 is 0 or more and 20 or less
  • n2 is 1 or more and 10 or less
  • the carbon number of R 11 is preferably 10 or more, and preferably 15 or less from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • n1, n2, and n3 are the average number of moles of EO and AO added, and from the viewpoint of flexibility and low temperature stability, n1 is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and is preferable. Is 15 or less, more preferably 12 or less, still more preferably 10 or less.
  • n2 is preferably 1.5 or more, more preferably 2 or more, preferably 10 or less, and more preferably 8 or less.
  • n3 is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, preferably 17 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 12 or less, still more preferably 10 or less.
  • R 11 , AO, n1, n2, and n3 in the formula (2) are selected so that the HLB value of Davies of the alcohol alkoxylate is 6.7 or more.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention preferably contains the component (a1) as the component (a) from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention may contain only the component (a1) as the component (a) from the same viewpoint, for example. Further, from the same viewpoint, the liquid detergent composition for textile products of the present invention contains, as the component (a), the anionic surfactant of the component (a1) and the nonionic surfactant of the component (a2). Is preferable.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention preferably contains the component (a1) as the component (a) from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. Therefore, (a1) / [(a1) + (a2)], which is the mass ratio of the content of the component (a1), the content of the component (a1), and the total content of the component (a2), is 1 or less. Is preferable.
  • (A1) / [(a1) + (a2)] is preferably 0.1 or more and 1 or less.
  • (A1) / [(a1) + (a2)] may be 1. In this case, it means that only the component (a1) is contained as the component (a).
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention contains the component (a1) and the component (a2) as the component (a), (a1) / [(a1) + (a2)] is flexible. From the viewpoint of properties and low temperature stability, it is preferably 0.1 or more, more preferably 0.15 or more, still more preferably 0.25 or more, and preferably less than 1, more preferably 0.85 or less, still more preferably. It is 0.80 or less, more preferably 0.75 or less.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention contains the component (a) in an amount of preferably 4% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 80% by mass. % Or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention may contain a surfactant other than the component (a) as long as it does not affect the effect of the present invention.
  • the total amount of the surfactant in the liquid detergent composition for textile products of the present invention is preferably 4% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass. Hereinafter, it is more preferably 60% by mass or less.
  • the proportion of the component (a) in the total surfactant is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass, from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • the above is more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and 100% by mass or less, and may be 100% by mass.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention contains an alcohol having 8 or more and 18 or less carbon atoms as the component (b).
  • the component (b) is preferably a primary alcohol from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • the component (b) is preferably an aliphatic alcohol from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • the component (b) is preferably a linear alcohol from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • the component (b) is preferably a monohydric alcohol from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • the component (b) is preferably a saturated alcohol from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • the carbon number of the component (b) is preferably 10 or more and 14 or less from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • Examples of the component (b) include decanol, dodecanol, tetradecanol, hexadecanol and the like.
  • the component (b) is preferably 1-decanol, 1-dodecanol, 1-tetradecanol, 1-hexadecanol, and more preferably 1-dodecanol and 1-tetradecanol from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. , 1-dodecanol is more preferred.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention contains the component (b) in an amount of preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.4% by mass or more, still more preferably. Is contained in an amount of 0.5% by mass or more, preferably 5% by mass or less, and more preferably 4.5% by mass or less.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention is a mass ratio of the content of the component (a) to the content of the component (b) from the viewpoint of flexibility and low temperature stability, (b) / ( a) is preferably 0.002 or more, more preferably 0.004 or more, still more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.02 or more, still more preferably 0.035 or more, still more preferably 0. .040 or more, more preferably 0.050 or more, and preferably 0.5 or less, more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.2 or less, still more preferably 0.1 or less.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention preferably further contains the following component (c).
  • the component (c) of the present invention is a polymer in which the amount of water for hydration per 1 g of the polymer is 6 g or more.
  • the component (c) is a polymer having a water hydration amount of 6.0 g or more per 1 g of the polymer among the polymers of the following components.
  • the amount of water hydrated per 1 g of the polymer is 6 g or more, preferably 6.5 g or more, more preferably 7.0 g or more, still more preferably 8.0 g or more, and preferably 50 g. Below, it is preferably 40 g or less, more preferably 30 g or less, still more preferably 20 g or less.
  • the amount of water hydrated by the polymer of the component (c) can be measured by the method described below.
  • the amount of water hydrated for the component (c) is determined by preparing a 1.0% by mass aqueous solution of the component (c) with ion-exchanged water and melting the water using a differential scanning calorimeter (DSC, Q2000, manufactured by TA instruments). Calculated by measuring heat ⁇ H [J / g] (range from ⁇ 5 ° C. to 5 ° C.). The measurement conditions are as follows: the temperature is lowered from 40 ° C. to ⁇ 20 ° C. at a rate of 2 ° C./min, allowed to stand at ⁇ 20 ° C. for 10 minutes, and then raised to 25 ° C.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the amount of water hydrated (g / per 1 g of polymer) is calculated from the formula (100-1) ⁇ ( ⁇ Hw ⁇ H) / ⁇ Hw.
  • the component (c) of the present invention is a polysaccharide polymer having a hydration water amount of 6 g or more per 1 g of the polymer and having one or more groups selected from hydrocarbon groups and cation groups having 1 or more and 18 or less carbon atoms.
  • One type or two or more types (hereinafter, referred to as (c1) component) can be mentioned.
  • Component (c1) 1 or 2 of a polysaccharide polymer having a hydration water amount of 6 g or more per 1 g of polymer and having one or more groups selected from hydrocarbon groups and cationic groups having 1 to 18 carbon atoms. More than seeds]
  • the component (c1) is one or 2 of a polysaccharide polymer having a hydration water amount of 6 g or more per 1 g of the polymer and having one or more groups selected from hydrocarbon groups and cation groups having 1 to 18 carbon atoms. More than a seed.
  • the component (c1) of the present invention is a group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of a polysaccharide or a derivative thereof, which is a precursor compound of the component (c), and has a cation group and a carbon number of 1 to 18 directly or via a linking group. It is a polysaccharide polymer in which one or more groups selected from hydrocarbon groups are bonded. In addition, one or more groups selected from a cation group and a hydrocarbon group having 1 or more and 18 or less carbon atoms are bonded to the above-mentioned "group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of a polysaccharide or a derivative thereof" directly or via a linking group.
  • a cation atom of a cation group for example, a nitrogen cation
  • a group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of a polysaccharide or a derivative thereof, that is, an oxygen atom for example, a hydrogen atom.
  • the polysaccharide examples include one or more kinds of polysaccharides selected from cellulose, guar gum or starch.
  • the component (c1) is a polysaccharide polymer, and a polysaccharide polymer can be used as a precursor compound for obtaining the polysaccharide polymer. That is, the component (c1) may be a derivative of the polysaccharide polymer.
  • hydroxyalkyl substituent a polysaccharide polymer in which a part or all of hydrogen atoms of the hydroxyl group of the polysaccharide is substituted with a hydroxyalkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms (hereinafter, hydroxyalkyl substituent). Also called).
  • the hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • Examples of the hydroxyalkyl group having 2 or more and 4 or less carbon atoms include one or more groups selected from a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group and a hydroxybutyl group, and from the viewpoint of flexibility and low temperature stability, the hydroxyethyl group And one or more groups selected from hydroxypropyl groups are preferred.
  • the component (c1) is selected from hydrocarbon groups and cationic groups having 1 to 18 carbon atoms in a polysaccharide or polysaccharide polymer selected from one or more polysaccharides selected from cellulose, guar gum or starch or hydroxyalkyl substituents thereof. It may be a compound into which one or more groups are introduced.
  • the polysaccharide polymer having a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms is directly or a linking group to the polysaccharide or its derivative which is the precursor compound of the component (c1) [hereinafter, linking group (1). ) Component], and examples thereof include a polysaccharide polymer in which a hydrocarbon group having 1 or more and 18 or less carbon atoms is bonded.
  • the linking group (1) is an alkyleneoxy group having 1 or more and 3 or less carbon atoms which may have a hydroxy group, a polyoxyalkylene group or a carbonyl group whose alkylene group is an alkylene group having 1 or more and 3 or less carbon atoms. , One or more groups selected from a carbonyloxy group and an oxycarbonyl group.
  • One linking group (1) may be one type of the above-mentioned linking group, or may be a combination of a plurality of types. Further, the polysaccharide polymer may contain one type or a plurality of types of linking groups.
  • the polysaccharide polymer having a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms is directly or directly linked to an oxygen atom obtained by removing a hydrogen atom from some or all the hydroxyl groups of the hydroxyalkyl substituent.
  • examples thereof include a polysaccharide polymer in which a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms is bonded via a group (1), preferably via a linking group (1).
  • the number of carbon atoms of the hydrocarbon group having 1 or more and 18 or less carbon atoms is preferably 2 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, still more. It is preferably 12 or more, preferably 16 or less, and more preferably 14 or less.
  • the hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • the polysaccharide polymer having a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, which is the component (c1), preferably has a degree of substitution of the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. 0.0001 or more, more preferably 0.001 or more, still more preferably 0.005 or more, and from the same viewpoint, preferably 0.4 or less, more preferably 0.2 or less, still more preferably 0.1. Below, it is even more preferably 0.08 or less, and even more preferably 0.06 or less.
  • a polysaccharide polymer having at least one group selected from a cationic group is preferably a polysaccharide or a derivative thereof, which is a precursor compound of the component (c1), from the viewpoint of flexibility and low temperature stability.
  • a linking group which is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may contain a hydroxyl group [hereinafter referred to as a linking group (2)], is added to the group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of the hydroxyalkyl substituent. Examples thereof include a polysaccharide polymer to which a cationic group is bonded.
  • the cation group is preferably a group containing a nitrogen cation, and by controlling the amount of water hydrated per 1 g of the polymer in the range of 6 g or more, it is more likely that the cation group is a quaternary ammonium group from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. preferable.
  • the linking group (2) is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may contain a hydroxyl group.
  • alkylene group having 1 or more and 4 or less carbon atoms a linear alkylene group having 1 or more and 4 or less carbon atoms and a branched alkylene group having 1 or more and 4 or less carbon atoms may contain a hydroxyl group. Examples include one or more alkylene groups selected from the groups.
  • the degree of substitution of the cationic group of the polysaccharide polymer having a cationic group in the component (c1) is high, the amount of water hydrated per 1 g of the polymer can be increased. From the viewpoint of flexibility and low temperature stability, it is preferable that the value of the degree of substitution of the cationic group of the component (c1) containing the cationic group is high. By controlling the amount of water hydrated per 1 g of the polymer, it is preferable to select the value of the degree of substitution of the cation group in the present invention in consideration of flexibility and low temperature stability.
  • the degree of substitution of the cationic group of the polysaccharide polymer having a cationic group, which is the component (c1) is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01 or more. , And preferably 1 or less, more preferably 0.7 or less, still more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.35 or less, still more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.25 or less. , More preferably 0.2 or less.
  • the degree of substitution of one or more groups selected from the hydrocarbon group having 1 or more and 18 or less carbon atoms and the cation group of the component (c1) is the number of substitutions of the group per constituent monosaccharide unit, respectively. That is, it means the degree of substitution (MS) of the molar average.
  • MS degree of substitution
  • the "group substitution” means the average number of moles of the group introduced per mole of anhydroglucose units.
  • the degree of substitution of the cation group of the polysaccharide polymer and the degree of substitution of the hydrocarbon group having 1 or more and 18 or less carbon atoms are determined by the methods described below, respectively.
  • 200 mg of the polysaccharide polymer pretreated by the above method is precisely weighed, 10 mL of concentrated sulfuric acid and 1 Kjeldahl tablet (Merck) are added, and heat decomposition is performed with a Kjeldahl decomposition device (K-432, manufactured by BUCHI). After completion of the decomposition, 30 mL of ion-exchanged water is added to the sample, and the nitrogen content (mass%) of the sample is determined using an automatic Kjeldahl distillation apparatus (K-370, manufactured by BUCHI) to calculate the mass of the cation group.
  • K-370 automatic Kjeldahl distillation apparatus
  • the mass of the skeleton of the polysaccharide polymer is calculated from the nitrogen content (% by mass) and the total mass of the sample, and the degree of substitution of the cation group is calculated by the molar average by converting each into the amount of substance (mol).
  • a block heater Reacti-Therm III Heating / Stilring module manufactured by PIERCE
  • a stirrer tip After allowing the sample to cool, the upper layer (o-xylene layer) is recovered and analyzed by gas chromatography (GC) (Shimadzu Corporation, QD2010plus) under the following conditions.
  • GC gas chromatography
  • the mass of the skeleton of the polysaccharide polymer is calculated from the mass of the alkyl group and the mass of the total sample, and the degree of substitution of the alkyl group is calculated by the molar average by converting each into the amount of substance (mol).
  • the component (c1) may be a polysaccharide polymer having both a hydrocarbon group having 1 or more and 18 or less carbon atoms and a cationic group.
  • the degree of substitution of each group in this case is as described above.
  • the component (c1) may have an anionic group, but is the sum of the degree of substitution of the anionic group in the component (c1), the degree of substitution of the cation group and the degree of substitution of the hydrocarbon group having 1 or more and 18 or less carbon atoms.
  • the ratio is the degree of substitution of the anionic group / (degree of substitution of the cation group + degree of substitution of the hydrocarbon group having 1 or more and 18 or less carbon atoms), and is preferably 3 or less from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. It is preferably 1.7 or less, more preferably 1.5 or less, even more preferably 1 or less, even more preferably 0.5 or less, even more preferably 0.1 or less, and even 0 or more. Often, it is preferably 0.
  • the weight average molecular weight of the polysaccharide or derivative thereof, which is the precursor compound of the component (c1) of the present invention is preferably 1,000 or more, more preferably 10,000 or more, still more preferably 3 from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. 10,000 or more, more preferably 50,000 or more, even more preferably 70,000 or more, even more preferably 100,000 or more, even more preferably 300,000 or more, even more preferably 500,000 or more, and from the same point of view. It is preferably 3 million or less, more preferably 2.5 million or less.
  • the weight average molecular weight of this precursor compound can be calculated by GPC (gel permeation chromatography) in terms of polyethylene glycol.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention contains the component (c) in an amount of preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, and It is contained in an amount of 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention is a mass ratio of the content of the component (b) to the content of the component (c) from the viewpoint of flexibility and low temperature stability, (c) / ( b) is preferably 0.06 or more, more preferably 0.08 or more, still more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, and preferably 3 or less, more preferably 1.5 or less. , More preferably 1 or less, and even more preferably 0.5 or less.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention may contain components other than the component (a), the component (b) and any component (c).
  • the content thereof is not particularly limited, but can be contained within a range that does not impair the effects of the present invention. Specific examples include the following.
  • Antibacterial agents such as quaternary ammonium salts and antibacterial compounds having an aromatic ring.
  • the antibacterial compound having an aromatic ring is preferably triclosan or diclosan, and more preferably diclosan.
  • the content of the antibacterial agent is 0.01% by mass or more, preferably 0.02% by mass or more, and 0.1% by mass or less, preferably 0.07% by mass or less in the composition of the present invention. ..
  • a recontamination inhibitor and dispersant such as polyacrylic acid, polymaleic acid, and carboxymethyl cellulose in the composition.
  • a bleaching agent such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate or sodium perborate is added in an amount of 0.01% by mass or more and 10% by mass or less in the composition.
  • a bleaching activator such as tetraacetylethylenediamine and a bleaching activator represented by the general formulas (I-2) to (I-7) of JP-A-6-316700 in the composition. More than 10% by mass or less.
  • One or more enzymes selected from cellulase, amylase, pectinase, protease and lipase preferably one or more enzymes selected from amylase and protease in 0.001% by mass or more, preferably 0.01. Mass% or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, and 2% by mass or less, preferably 1% by mass or less.
  • Fluorescent dyes for example, fluorescent dyes commercially available as Chinopearl CBS (trade name, manufactured by Chivas Specialty Chemicals) or Whitex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) are 0.001% by mass or more and 1% by mass in the composition.
  • an antioxidant such as butylhydroxytoluene, cresol distyrene, sodium sulfite and sodium hydrogen sulfite in the composition.
  • other components such as pigments, fragrances, preservatives, antibacterial preservatives, antifoaming agents such as silicones, alkaline agents, chelating agents, and softeners.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention preferably contains water. Water is used in an amount such that the composition of the composition is 100% by mass.
  • the detergent composition of the present invention contains, for example, 20% by mass or more, further 30% by mass or more, and 99% by mass or less, further 98% by mass or less, further 90% by mass or less, and further 80% by mass or less. can do.
  • the pH at 25 ° C. is preferably 6 or more, more preferably 7 or more, and preferably 9 or less, more preferably 9 or less, from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. It is 8 or less.
  • the pH of the composition can be measured by the measuring method of Examples described later.
  • the liquid detergent composition for textile products of the present invention has a viscosity of 25 ° C., preferably 60 mPa ⁇ s or more, more preferably 80 mPa ⁇ s or more, and preferably 180 mPa ⁇ s, from the viewpoint of flexibility and low temperature stability. It is s or less, more preferably 160 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the liquid detergent composition for textile products of the present invention can be measured, for example, by using a rotary viscometer such as a known single cylindrical viscometer after setting the sample at 20 ° C.
  • the fibers constituting the textile products to be washed with the liquid detergent composition for textile products of the present invention may be either hydrophobic fibers or hydrophilic fibers.
  • hydrophobic fibers include protein fibers (milk protein gazein fibers, promix, etc.), polyamide fibers (nylon, etc.), polyester fibers (polyester, etc.), polyacrylonitrile fibers (acrylic, etc.), polyvinyl alcohol-based fibers.
  • Fiber (vinylon, etc.), Polyvinyl chloride fiber (polyvinyl chloride, etc.), Polyvinylidene chloride fiber (vinylidene, etc.), Polyethylene fiber (polyethylene, polypropylene, etc.), Polyurethane fiber (polyurethane, etc.), Polyvinyl chloride / Polyvinyl alcohol copolymer fibers (polycleral, etc.) and the like are exemplified.
  • hydrophilic fibers include seed hair fibers (cotton, momen, capoc, etc.), bast fibers (hemp, flax, linseed, cannabis, yellow hemp, etc.), leaf vein fibers (manila hemp, sisal hemp, etc.), palm fibers, etc.
  • textile products fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics, and non-woven fabrics using the above-mentioned hydrophobic fibers and hydrophilic fibers, and undershirts, T-shirts, shirts, blouses, slacks, hats, and handkerchiefs obtained by using them. , Towels, knits, socks, underwear, tights and other products.
  • the mechanism of expression of the effect of the present invention has not always been elucidated, but it is considered as follows.
  • the component (a) of the present invention is involved in detergency, but it is considered that after cleaning, it is adsorbed on the surface of the textile product and causes a decrease in flexibility.
  • the component (b) having a relatively high hydrophobicity is considered to be easily adsorbed on the surface of the textile product, but the fiber surface after cleaning is due to the adsorption of the component (b).
  • the component (c) when used in combination, it is competitively adsorbed on the surface of the textile product, so that the effect of improving flexibility is enhanced. Further, the effect of improving flexibility can be further enhanced, probably because the gap between the adsorption sites of the component (a) can be widened by adjusting the amount ratio of the component (b) and the component (c). Further, the component (b) has a relatively high hydrophobicity, and the solubility at a low temperature is lowered, so that the low temperature stability tends to be lowered. However, in the present invention, the component (a) having a specific structure is selected. It is probable that it was solved.
  • the molecular assembly structure as the component (a) becomes a structure more advantageous for these effects, and thus the effect is considered to be more remarkable.
  • the present invention is not particularly limited to the above mechanism of action.
  • the cleaning method of the present invention is a method of cleaning a textile product by washing the textile product with a cleaning liquid obtained by mixing the liquid detergent composition for textile products of the present invention and water, and then rinsing the textile product with water. .. That is, in the washing method of the present invention, the textile product is washed with a washing liquid obtained by mixing the component (a), the component (b), optionally the component (c), and water, and then the fiber. Rinsing the product with water is a method of cleaning textiles.
  • the water to be mixed with the liquid cleaning composition for textile products of the present invention and the water to be rinsed have German hardnesses of 1 ° dH or more, 2 ° dH or more, 3 ° dH or more, and 30 respectively. It can be selected from a range of ° dH or less, 25 ° dH or less, 20 ° dH or less, 18 ° dH or less, and 15 ° dH or less.
  • the concentrations of calcium and magnesium for this German hardness are determined by chelatometric titration using ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt. A specific method for measuring the German hardness of water in the present specification is shown below.
  • liquid detergent composition for textile products of the present invention can be appropriately applied to the cleaning method of the present invention.
  • the content of the component (a) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.004% by mass or more, still more preferably 0.010% by mass or more, and From the viewpoint of economy, it is preferably 0.2% by mass or less, more preferably 0.15% by mass or less, and further preferably 0.2% by mass or less.
  • the cleaning liquid is a mass ratio of the content of the component (a1), the content of the component (a1), and the total content of the component (a2), (a1) / [(a1). + (A2)] is preferably in the same range as the liquid cleaning agent composition for textile products of the present invention. That is, this mass ratio (a1) / [(a1) + (a2)] is preferably 0.1 or more and 1 or less. (A1) / [(a1) + (a2)] may be 1.
  • (a1) / [(a1) + (a2)] is preferably 0. 1 or more, more preferably 0.15 or more, still more preferably 0.25 or more, and preferably less than 1, more preferably 0.85 or less, still more preferably 0.80 or less, still more preferably 0.75 or less. Is.
  • the content of the component (b) in the cleaning liquid is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.00015% by mass or more, still more preferably 0.0002% by mass or more, and It is preferably 0.02% by mass or less, more preferably 0.015% by mass or less, and further preferably 0.01% by mass or less.
  • the cleaning liquid has a mass ratio of the content of the component (a) to the content of the component (b), (b) / (a) is preferably 0.002 or more, more preferably 0.002 or more. Is 0.004 or more, more preferably 0.01 or more, still more preferably 0.02 or more, still more preferably 0.035 or more, still more preferably 0.040 or more, still more preferably 0.050 or more. Then, it is preferably 0.5 or less, more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.2 or less, still more preferably 0.1 or less.
  • the content of the component (c) in the cleaning liquid is preferably 0.00002 mass% or more, more preferably 0.00003 mass% or more, still more preferably 0.00004 mass% or more, and preferably 0.00004 mass% or more. Is 0.02% by mass or less, more preferably 0.015% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less.
  • the cleaning liquid has a mass ratio of the content of the component (b) to the content of the component (c), of which (c) / (b) is preferably 0.06 or more, more preferably 0.06 or more. Is 0.08 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, and preferably 3 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferably 1 or less, still more preferably 0. It is 5 or less.
  • the temperature of the cleaning liquid is preferably 0 ° C. or higher, more preferably 3 ° C. or higher, further preferably 5 ° C. or higher, and preferably 70 ° C. or lower, more preferably 60 ° C. or lower.
  • the pH of the cleaning liquid at 20 ° C. is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 10 or less, more preferably 9 or less.
  • the pH of the cleaning solution can be measured by the measuring method of Examples described later.
  • the ratio may be the bath ratio), which tends to be smaller.
  • the bath ratio is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 45 or less, more preferably, from the viewpoint of flexibility. Is 40 or less, more preferably 30 or less, and even more preferably 20 or less.
  • the cleaning time is preferably 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, further preferably 3 minutes or more, preferably 90 minutes or less, more preferably 60 minutes or less, from the viewpoint of flexibility. It is more preferably 30 minutes or less, and even more preferably 15 minutes or less.
  • the fiber cleaning method of the present invention is suitable for a method of immersing the fiber in a liquid used for refining while feeding the fiber with a roller or the like, and a rotary cleaning method.
  • the rotary cleaning method means a cleaning method in which fibers that are not fixed to a rotating device rotate around a rotating shaft together with a cleaning liquid.
  • the rotary washing method can be carried out by a rotary washing machine. In the present invention, for example, it is preferable to wash the fibers using a rotary washing machine.
  • Specific examples of the rotary washing machine include a drum type washing machine, a pulsator type washing machine, and an agitator type washing machine. As each of these rotary washing machines, commercially available ones can be used.
  • the textile product is washed with a predetermined cleaning liquid, and then the textile product is rinsed with water.
  • Rinsing may be performed with water according to a known method such as washing clothes.
  • a liquid detergent composition for textile products containing the following components (a) and (b).
  • AO is one or more alkyleneoxy groups selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms, and AO contains at least an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms.
  • the alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and the alkyleneoxy group having 3 carbon atoms may be a block type bond or a random type bond. good.
  • n is the average number of moles added, which is 1 or more and 50 or less.
  • ⁇ 4> Any of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the component (a2) contains an alcohol alkoxylate represented by the following general formula (2) and having an HLB value of Davies of 6.7 or more.
  • the liquid detergent composition for textile products described in Crab. R 11- O- (EO) n1- (AO) n2- (EO) n3- H (2)
  • R 11 is an alkyl group or an alkenyl group having 10 or more carbon atoms and 18 or less carbon atoms
  • EO is an ethyleneoxy group
  • AO is an alkyleneoxy group having 3 or 4 carbon atoms
  • n1, n2 and n3 are averages of EO and AO.
  • the number of additional moles, n1 is 0 or more and 20 or less, n2 is 1 or more and 10 or less, and n3 is 1 or more and 20 or less.
  • n1 is 0 or more and 20 or less
  • n2 is 1 or more and 10 or less
  • the component is an alcohol selected from decanol, dodecanol, tetradecanol and hexadecanol, preferably an alcohol selected from 1-decanol, 1-dodecanol, 1-tetradecanol and 1-hexadecanol.
  • the component (a) is preferably contained in an amount of 4% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, still more preferably 60% by mass or less, ⁇ 1.
  • ⁇ 7> (B) / (a), which is the mass ratio of the content of the component (a) to the content of the component (b), is preferably 0.002 or more, more preferably 0.004 or more, and further preferably 0. 0.01 or more, more preferably 0.02 or more, even more preferably 0.035 or more, even more preferably 0.040 or more, even more preferably 0.050 or more, and preferably 0.5 or less.
  • the liquid detergent composition for textile products according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, preferably 0.4 or less, more preferably 0.2 or less, still more preferably 0.1 or less.
  • ⁇ 9> (C) One or 2 of a polysaccharide polymer having a hydration water amount of 6 g or more per 1 g of the polymer and having one or more groups selected from hydrocarbon groups and cation groups having 1 to 18 carbon atoms.
  • the liquid cleaning agent composition for textile products according to ⁇ 8>, which is more than a seed (hereinafter, referred to as a component (c1)).
  • the component (c1) is a group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of a polysaccharide or a derivative thereof, which is a precursor compound of the component (c1), and a cation group and a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms directly or via a linking group.
  • the liquid cleaning agent composition for textile products according to ⁇ 9> which is a hydrocarbon polymer to which one or more groups selected from the above are bonded.
  • the degree of substitution of the cation group of the component (c1) is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01 or more, and preferably 1 or less, more preferably 0.7. Below, it is more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.35 or less, still more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.25 or less, still more preferably 0.2 or less, ⁇ 9. > Or ⁇ 10>.
  • the liquid detergent composition for textile products is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01 or more, and preferably 1 or less, more preferably 0.7. Below, it is more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.35 or less, still more preferably 0.3 or less, still more preferably 0.25 or less, still more preferably 0.2 or less, ⁇ 9. > Or ⁇ 10>.
  • the liquid detergent composition for textile products is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.01
  • liquid detergent composition for textile products according to any one of ⁇ 9> to ⁇ 11>, wherein the component (c1) is a polysaccharide polymer having both a hydrocarbon group having 1 or more and 18 or less carbon atoms and a cationic group.
  • the weight average molecular weight of the polysaccharide or derivative thereof, which is the precursor compound of the component (c1), is preferably 1,000 or more, more preferably 10,000 or more, still more preferably 30,000 or more, still more preferably 50,000 or more, and further. It is preferably 70,000 or more, more preferably 100,000 or more, even more preferably 300,000 or more, even more preferably 500,000 or more, and preferably 3 million or less, more preferably 2.5 million or less.
  • liquid detergent composition for textile products according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 15>, which contains the component (a1) and the component (a2) as the component (a).
  • the component (b) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.4% by mass or more, further preferably 0.5% by mass or more, and preferably 5% by mass or less, more preferably 4.5% by mass.
  • the component (a2) has a Davies HLB value of 6.7 or more, preferably 7.0 or more, more preferably 7.5 or more, still more preferably 8.0 or more, still more preferably 8.5 or more. Yes, and preferably 12.0 or less, more preferably 11.0 or less, still more preferably 10.5 or less, still more preferably 10.0 or less, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>.
  • Liquid detergent composition for textile products preferably 7.0 or more, more preferably 7.5 or more, still more preferably 8.0 or more, still more preferably 8.5 or more.
  • the total amount of the surfactant in the liquid detergent composition for textile products is preferably 4% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and further.
  • the proportion of the component (a) in the total surfactant is preferably 40% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 80% by mass or more, still more preferably 90% by mass or more, still more preferably.
  • the textile product is washed with the cleaning liquid obtained by mixing the liquid detergent composition for textile products according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 20> and water, and then the textile product is rinsed with water to wash the textile product.
  • the content of the component (a) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.004% by mass or more, further preferably 0.010% by mass or more, and preferably 0.2% by mass. % Or less, more preferably 0.15% by mass or less, still more preferably 0.2% by mass or less, according to ⁇ 21>.
  • the content of the component (b) in the cleaning liquid is preferably 0.0001% by mass or more, more preferably 0.00015% by mass or more, further preferably 0.0002% by mass or more, and preferably 0.02% by mass. % Or less, more preferably 0.015% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less, according to ⁇ 21> or ⁇ 22>.
  • the content of the component (c) in the cleaning liquid is preferably 0.00002% by mass or more, more preferably 0.00003% by mass or more, further preferably 0.00004% by mass or more, and preferably 0.02% by mass.
  • Examples The components used in Examples and Comparative Examples are as follows. ⁇ Ingredients> (A) Component (a1) Component C16IOS: Potassium internal olefin sulfonic acid salt having 16 carbon atoms (a1-1) is a method described in the production example of JP-A-2014-76988 using an internal olefin having 16 carbon atoms. I got it with reference to. The mass ratio of the olefin (potassium olefin sulfonate) / hydroxy (potassium hydroxyalkane sulfonate) in the obtained internal potassium olefin sulfonic acid salt of (a1-1) is 17/83.
  • the mass ratio of the position distribution of sulfonic acid groups in the internal olefin sulfonate was measured by high performance liquid chromatography / mass spectrometer (HPLC-MS). Specifically, the hydroxy form to which the sulfonic acid group was bonded was separated by high performance liquid chromatography (HPLC), and each was identified by mass spectrometry (MS). As a result, each ratio was determined from the HPLC-MS peak area. In the present specification, each ratio obtained from the peak area was calculated as a mass ratio.
  • HPLC-MS high performance liquid chromatography / mass spectrometer
  • the hydroxy / olefin mass ratio of the internal olefin sulfonate was measured by HPLC-MS. Specifically, the hydroxy form and the olefin form were separated by HPLC and each was identified by subjecting to MS. As a result, each ratio was determined from the HPLC-MS peak area.
  • the equipment and conditions used for the measurement were as follows.
  • an ⁇ -olefin sulfonate having an aliphatic hydrocarbon group having a carbon number is added to the component (a) as a specified amount as an external standard, and the peak area of the ⁇ -olefin sulfonate and the peak area of the component (a) are added.
  • the mass of the component (a) was calculated.
  • the number of moles of the component (a) was calculated from the molecular weight of the component (a).
  • the molecular weight of the component (a) was calculated by the acid type.
  • the molecular weight of the olefin form of the internal olein sulfonate is 304.5, and the molecular weight of the HAS form is 322.6.
  • C12AS Sodium lauryl sulfate
  • C12ApES Polyoxyethylene (2.0) Polyoxypropylene (2.0) Alkyl (C12-14) Ether monoethanolammonium sulfate
  • Alkyl group is lauryl group / myristyl group mass ratio is 7/3
  • C12ApS Polyoxylen propylene lauryl ether sodium sulfate
  • the product obtained by adding 0.6 mol on average was sulfated with sulfur trioxide and then neutralized with an aqueous solution of sodium hydroxide (diluted with water by 10% and neutralized until the pH reached 11.).
  • C12EO9PO2EO9 Polyoxyethylene / polyoxypropylene / polyoxyethylene lauryl ether (average number of moles of oxyethylene groups added is 9 mol and 9 mol, average number of moles of oxypropylene group added is 2, Davies HLB value 8.8)
  • C12EO20 Polyoxyethylene lauryl ether (average number of moles of oxyethylene group added is 20 moles, HLB value of Davies is 9.8)
  • ⁇ Synthesis example of AC-HEC> 90 g of hydroxyethyl cellulose (Ashland, Natrosol 250 JR, weight average molecular weight: 150,000, degree of substitution of hydroxyethyl group (MS): 2.5) was placed in a 1 L separa flask, and nitrogen flow was performed. 77.2 g of ion-exchanged water and 414.5 g of isopropyl alcohol (hereinafter referred to as IPA) were added and stirred for 5 minutes, then 10.9 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution was added, and the mixture was further stirred for 15 minutes.
  • IPA isopropyl alcohol
  • the obtained suspension was evenly transferred to two 500 mL centrifuge tubes, and centrifuged using a high-speed cooling centrifuge (Hitachi Koki Co., Ltd., CR21G III). The supernatant was removed by decantation, and the same amount of 85% IPA aqueous solution as the removed supernatant was added and redispersed. The operation of centrifugation and redispersion was repeated again, and after the third centrifugation, the precipitate was taken out. The obtained precipitate was dried under reduced pressure at 80 ° C. overnight using a vacuum dryer (Advantech, VR-420) and crushed by an extreme mill (Waring, MX-1200XTM) to obtain powdered cellulose.
  • AC-HEC was obtained as a derivative composition. The degree of substitution of the lauryl group of the obtained AC-HEC was 0.018, the degree of substitution of the cation group was 0.109, and the amount of water hydrated per 1 g of the AC-HEC was 12 g.
  • the degree of substitution of the lauryl group and the degree of substitution of the cation group of AC-HEC were measured by the above-mentioned methods, respectively.
  • the weight average molecular weight of the precursor compound of AC-HEC was measured by the following method. -Measurement of weight average molecular weight
  • pH measurement method Connect the pH measurement composite electrode (HORIBA glass sliding sleeve type) to the pH meter (HORIBA pH / ion meter F-23) and turn on the power.
  • a saturated aqueous potassium chloride solution (3.33 mol / L) is used as the pH electrode internal liquid.
  • pH 4.01 standard solution phthalate standard solution
  • pH 6.86 neutral phosphate standard solution
  • pH 9.18 standard solution borate standard solution
  • the electrode for pH measurement is immersed in a standard solution adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and the calibration operation is performed in the order of pH 6.86 ⁇ pH 9.18 ⁇ pH 4.01.
  • the sample to be measured liquid detergent composition for textile products
  • the sample to be measured is adjusted to 25 ° C.
  • the electrode of the pH meter is immersed in the sample, and the pH is measured after 1 minute.
  • the washing operation consisted of a washing operation (1) and a washing operation (2).
  • washing was performed twice in succession using a surfactant in a standard course of a fully automatic washing machine (NA-F702P manufactured by National).
  • NA-F702P fully automatic washing machine
  • Emargen 108 Nonion surfactant manufactured by Kao Corporation
  • the conditions of the standard course adopted in the washing operation (1) were a water volume of 47 L, a water temperature of 20 ° C., a washing time of 9 minutes, two trial rinses, and 3 minutes of dehydration. Further, the washing operation (2) is performed after the washing operation (1) under the same conditions as the washing operation (1), except that a surfactant is not used when washing the standard course. Was repeated 3 times. In this pretreatment, a series of washing operations including the washing operation (1) and the washing operation (2) under this condition were performed.

Abstract

本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する、繊維製品用液体洗浄剤組成物である。 （ａ）成分：下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤 （ａ１）成分：炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する硫酸エステル塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、及び炭素数１０以上２４以下の脂肪族のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸塩（但し、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除く）、から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤 （ａ２）成分：ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上である非イオン界面活性剤 （ｂ）成分：炭素数８以上１８以下のアルコール

Description

繊維製品用液体洗浄剤組成物
　本発明は、繊維製品用液体洗浄剤組成物及び繊維製品の洗浄方法に関する。
背景技術
　衣料等の繊維製品用の粉末洗浄剤組成物において、洗浄成分として、アニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤が用いられている。アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩に代表される、スルホン酸基又はその塩を有するアニオン界面活性剤、アルキル硫酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩に代表される、硫酸エステル塩を有するアニオン界面活性剤が知られている。例えば、衣料用洗剤の提供者は、衣料に付着した種々の汚れに対する洗浄力の観点で、複数の陰イオン界面活性剤を併用している。
　一方で、生活者の衛生意識の高まりに伴い、衣料のにおいや菌に対する関心も高まってきている。衣料には皮膚常在菌や環境中に存在する様々な菌が付着し繁殖していることが知られている。衣料に付着している菌の増殖を抑制する手段として、第４級アンモニウム界面活性剤を使用することが知られている。また、ダイクロサンなどの芳香族塩素系化合物も抗菌性や殺菌性を有する化合物として知られている。
　国際公開第2012/115250号には、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩及び特定のアルキルベンゼンスルホン酸塩からなる群より選択される少なくとも１種（Ａ）、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル、特定の高級アルコール及び特定のアルファスルホ脂肪酸アルキルエステル塩からなる群より選択される少なくとも１種（Ｂ）、並びに、特定の水溶性の無機塩又は炭素数１～６の有機酸塩（Ｃ）を、所定条件で含有する衣料用液体洗浄剤が開示されている。
　特開2012-092163号公報には、（ａ）高級アルコールの硫酸エステル塩５５～７０質量％、（ｂ）炭素数１０～２２の高級アルコール０．１０～４．０質量％、（ｃ）アルカリ金属炭酸塩０．１０～３．９質量％、（ｄ）アルカリ金属水酸化物０．１０～１．９質量％、及び水を含有する、陰イオン界面活性剤組成物が開示されている。
発明の概要
　繊維製品用の洗浄剤では、汚れを洗浄することに加え、繊維の風合い改善など、他の効果も発現できることが望まれる。しかし、洗浄剤を洗浄、濯ぎを行う洗濯工程で用いると、有効成分が十分に繊維に残らず、目的とする効果が発現しにくくなる。また、液体の組成物では、低温での安定性に優れることも望まれる。
　本発明は、洗浄、濯ぎを行う洗濯工程などで用いても柔軟性の付与や風合い改善などの効果を繊維製品に付与でき、低温安定性に優れた繊維製品用液体洗浄剤組成物を提供する。
　本発明は、下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する、繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ａ１）成分：炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する硫酸エステル塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、及び炭素数１０以上２４以下の脂肪族のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸塩（但し、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除く）、から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤
（ａ２）成分：ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上である非イオン界面活性剤
（ｂ）成分：炭素数８以上１８以下のアルコール
　また、本発明は、前記本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法に関する。
　本発明によれば、洗浄、濯ぎを行う洗濯工程などで用いても柔軟性の付与や風合い改善などの効果を繊維製品に付与でき、低温安定性に優れた繊維製品用液体洗浄剤組成物が提供される。
発明を実施するための形態
［繊維製品用液体洗浄剤組成物］
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有する。
（ａ１）成分：炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する硫酸エステル塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、及び炭素数１０以上２４以下の脂肪族のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸塩（但し、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除く）、から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤
（ａ２）成分：ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上である非イオン界面活性剤
　炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩は、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンをスルホン化して得ることができる。前記内部オレフィンとは二重結合が２位より内部に存在するオレフィンを表す。内部オレフィンは、例えば１－アルコールを脱水して得られた１－オレフィンを異性化して得ることができる。内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ－サルトンが生成し、β－サルトンの一部は、γ－サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992)) 。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するα－オレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（以下、ＨＡＳともいう。）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（以下、ＩＯＳともいう。）という。
　内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、１０以上、好ましくは１４以上、そして、１８以下である。柔軟性並びに低温安定性の観点から、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩が好ましい。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ａ１）成分として、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩を含有することができる。なお、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数には、塩の部分の炭素の数は算入しない。すなわち、オレフィン部分の炭素数が内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数である。つまり、内部オレフィンスルホン酸塩の炭素数は、スルホン酸塩が共有結合した内部オレフィンの炭素数を表す。
　内部オレフィンスルホン酸塩の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属（１／２原子）塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。有機アンモニウム塩としては、炭素数１以上６以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
　内部オレフィンスルホン酸塩には、スルホン酸塩の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるアルファオレフィンスルホン酸塩（以下、α－オレフィンスルホン酸塩ともいう。）を微量に含有するものも含まれる。該内部オレフィンスルホン酸塩中のα－オレフィンスルホン酸塩の含有量は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、含有量の上限として好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下、そして、好ましくは０．０１質量％以上である。
　内部オレフィンスルホン酸塩は、主たる成分として二重結合が２位以上に存在する炭素数１０以上１８以下のオレフィンをスルホン化して得ることが出来る。該内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ－サルトンが生成し、β－サルトンの一部は、γ－サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、J. Am.Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。
　本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（ＨＡＳ）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（ＩＯＳ）という。
　なお、内部オレフィンスルホン酸塩中の化合物の質量比は、ＨＰＬＣ－ＭＳにより測定できる。具体的には、例えば、後述の実施例の方法で、内部オレフィンスルホン酸塩のＨＰＬＣ－ＭＳピーク面積から質量比を求めることができる。
　前記の内部オレフィンスルホン酸塩は、ヒドロキシ体とオレフィン体とを含んでいてよい。内部オレフィンスルホン酸塩中の内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量と内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体の含有量との質量比（オレフィン体／ヒドロキシ体）は、０／１００以上、更に５／９５以上、そして、５０／５０以下、更に４０／６０以下、更に３０／７０以下、更に２５／７５以下であることが出来る。
　炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する硫酸エステル塩の、前記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは１２以上、そして、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下である。前記硫酸エステル塩はアルキル基を有するものが好ましい。
　炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩の、前記アルキル基又はアルケニル基の炭素数は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは１２以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下である。前記エーテル硫酸エステル塩はアルキル基を有するものが好ましい。前記エーテル硫酸エステル塩のオキシアルキレン基としては、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。オキシアルキレン基は、オキシプロピレン基を含むオキシアルキレン基であることが好ましい。より好ましくはオキシプロピレン基である。前記エーテル硫酸エステル塩は、オキシアルキレン基の平均付加モル数が、好ましくは１以上５以下である。
　炭素数１０以上２４以下の脂肪族のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸塩（但し、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除く）は、芳香環を持たない化合物である。炭素数１０以上２４以下の脂肪族のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸塩（但し、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除く）としては、アルキル基の炭素数が１０以上２４以下のアルカンスルホン酸塩、α－オレフィン部分の炭素数が１０以上２４以下のα－オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下のα－スルホ脂肪酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が１０以上２４以下であり、エステル部分の炭素数が１以上５以下であるα－スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
　（ａ１）成分の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属（１／２原子）塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。有機アンモニウム塩としては、炭素数１以上６以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。（ａ１）成分の塩は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、アルカリ金属塩、炭素数１以上６以下のアルカノールアンモニウム塩が好ましく、低温安定性の観点から、炭素数１以上６以下のアルカノールアンモニウム塩がより好ましい。
　ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上である非イオン界面活性剤としては、アルコールアルコキシレート、エステルアルコキシレート、アルキレンオキシ基を含んでいてもよい多価アルコール脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンオキシエチレンオキシプロピレングリコールなどから選択される、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上である非イオン界面活性剤が挙げられる。アルコールアルコキシレートとしては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテルなどが挙げられる。アルキレンオキシ基を含んでいてもよい多価アルコール脂肪酸エステルとしては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。
　（ａ２）成分は、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上であり、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは７．０以上、より好ましくは７．５以上、更に好ましくは８．０以上、より更に好ましくは８．５以上であり、そして、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．０以下、更に好ましくは１０．５以下、より更に好ましくは１０．０以下である。
　尚、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値は次式で算出することができる（「界面と界面活性剤」１９６頁、公益社団法人　日本油化学会著）。
　　　ＨＬＢ＝７＋Σ（親水基の基数）＋Σ（親油基の基数）
　基数は、例として、メチル基（－０．４７５）、メチレン基（－０．４７５）、メチン基（－０．４７５）、エステル基（２．４）、カルボキシル基（２．１）、ヒドロキシ基（１．９）、エーテル結合（１．３）、オキシエチレン基（０．３３）、オキシプロピレン基（－０．１５）を使用する。
　これらの中でも、柔軟性並びに低温安定性の観点から、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上であるアルコールアルコキシレート及びエステルアルコキシレートが好ましい。ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上であるアルコールアルコキシレート及びエステルアルコキシレートとしては、下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤であって、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上である非イオン界面活性剤が挙げられる。
　　　Ｒ１（ＣＯ）ｍＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｒ２　　　　　　　（１）
〔式中、Ｒ１は炭素数９以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれる１種以上のアルキレンオキシ基であり、ＡＯは少なくとも炭素数２のアルキレンオキシ基を含む。ＡＯが炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基を含む場合は、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であっても良い。ｎは平均付加モル数であって、１以上５０以下の数である。〕
　式（１）中、Ｒ１の炭素数は、好ましくは９以上、そして、好ましくは１６以下である。
　式（１）中、Ｒ１の脂肪族炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。
　式（１）中、ｍは、０が好ましい。
　式（１）中、ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれる１種以上のアルキレンオキシ基であり、ＡＯは少なくとも炭素数２のアルキレンオキシ基を含む。ＡＯ中、炭素数２のアルキレンオキシ基、すなわちエチレンオキシ基の割合は、柔軟性の観点から、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは７０モル％以上、更に好ましくは８０モル％以上であり、そして、１００モル％以下であり、１００モル％であってよい。ＡＯが、炭素数２のアルキレンオキシ基であるエチレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基であるプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であっても良い。ＡＯ基は、繊維の柔軟化効果を阻害させない観点から、エチレンオキシ基を含む基である。
　式（１）中、ｎは、柔軟性の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは１２以上、そして、低温安定性の観点から、好ましくは５０以下、より好ましくは４５以下である。
　式（１）中のＲ１、Ｒ２、ｍ、ＡＯ、ｎは、一般式（１）で表される非イオン界面活性剤のＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上となるように選択される。
　（ａ２）成分のＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上であるアルコールアルコキシレートとして、柔軟性並びに低温安定性の観点から、下記一般式（２）で表されるアルコールアルコキシレートであって、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上であるアルコールアルコキシレートが挙げられる。
　　　Ｒ１１－Ｏ－（ＥＯ）ｎ１－（ＡＯ）ｎ２－（ＥＯ）ｎ３－Ｈ　　　（２）
〔式中、Ｒ１１は炭素数１０以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、ＥＯ、ＡＯの平均付加モル数であり、ｎ１は０以上２０以下、ｎ２は１以上１０以下、ｎ３は１以上２０以下である。〕
　式（２）中、Ｒ１１の炭素数は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは１０以上、そして、好ましくは１５以下である。
　ｎ１、ｎ２、ｎ３は、ＥＯ、ＡＯの平均付加モル数であり、柔軟性並びに低温安定性の観点から、ｎ１は好ましくは１以上、より好ましくは２以上、更に好ましくは３以上であり、好ましくは１５以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは１０以下である。ｎ２は好ましくは１．５以上、より好ましくは２以上であり、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。ｎ３は好ましくは２以上、より好ましくは３以上であり、好ましくは１７以下、より好ましくは１５以下、更に好ましくは１２以下、より更に好ましくは１０以下である。
　式（２）中のＲ１１、ＡＯ、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、当該アルコールアルコキシレートのＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上となるように選択される。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、（ａ）成分として、（ａ１）成分を含有することが好ましい。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、例えば、同様の観点から、（ａ）成分として（ａ１）成分のみを含有してもよい。また、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、同様の観点から、（ａ）成分として、（ａ１）成分のアニオン界面活性剤及び（ａ２）成分の非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
　上記の通り、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、（ａ）成分として（ａ１）成分を含有することが好ましい。従って、（ａ１）成分の含有量と（ａ１）成分の含有量及び（ａ２）成分の含有量の合計との質量比である（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕は、１以下が好ましい。（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕は、好ましくは０．１以上１以下である。（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕は１であってよい。この場合は、（ａ）成分として（ａ１）成分のみを含有することを意味する。また、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物が（ａ）成分として（ａ１）成分と（ａ２）成分とを含有する場合、（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２５以上、そして、好ましくは１未満、より好ましくは０．８５以下、更に好ましくは０．８０以下、より更に好ましくは０．７５以下である。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、（ａ）成分を、好ましくは４質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下含有する。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、本発明の効果に影響を与えない範囲で（ａ）成分以外の界面活性剤を含有してもよい。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の界面活性剤の総量は、好ましくは４質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、全界面活性剤中、（ａ）成分の割合が、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、そして、１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分の炭素数８以上１８以下のアルコールを含有する。
　（ｂ）成分は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、１級アルコールが好ましい。
　（ｂ）成分は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、脂肪族アルコールが好ましい。
　（ｂ）成分は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、直鎖アルコールが好ましい。
　（ｂ）成分は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、１価アルコールが好ましい。
　（ｂ）成分は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、飽和アルコールが好ましい。
　（ｂ）成分の炭素数は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、１０以上１４以下が好ましい。
　（ｂ）成分としては、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール等が挙げられる。（ｂ）成分は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、１－デカノール、１－ドデカノール、１－テトラデカノール、１－ヘキサデカノールが好ましく、１－ドデカノール、１－テトラデカノールがより好ましく、１－ドデカノールが更に好ましい。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、（ｂ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．４質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下含有する。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である、（ｂ）／（ａ）が、好ましくは０．００２以上、より好ましくは０．００４以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０２以上、より更に好ましくは０．０３５以上、より更に好ましくは０．０４０以上、より更に好ましくは０．０５０以上、そして、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１以下である。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、更に下記（ｃ）成分を含有することが好ましい。
（ｃ）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマー
　本発明の（ｃ）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマーである。（ｃ）成分は、下記成分のポリマーの中で、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６．０ｇ以上であるポリマーである。
　柔軟性並びに低温安定性の観点から、ポリマー１ｇ当たりの水和水量は、６ｇ以上、好ましくは６．５ｇ以上、より好ましくは７．０ｇ以上、更に好ましくは８．０ｇ以上、そして、好ましくは５０ｇ以下、好ましくは４０ｇ以下、より好ましくは３０ｇ以下、更に好ましくは２０ｇ以下である。（ｃ）成分のポリマーの水和水量は、以下に記載の方法によって測定することができる。
〔（ｃ）成分の水和水量の算出方法〕
　（ｃ）成分の水和水量は、（ｃ）成分の１．０質量％水溶液をイオン交換水で調製し、示差走査熱量計（ＤＳＣ、Ｑ２０００、ＴＡ　ｉｎｓｔｕｍｅｎｔｓ社製）を用いて、水の融解熱ΔＨ〔Ｊ／ｇ〕（－５℃から５℃の領域）を測定することにより算出する。測定条件は、４０℃から２℃／ｍｉｎの速度で－２０℃まで降温し、－２０℃で１０分静置後、２℃／ｍｉｎの速度で２５℃まで昇温する。同条件で測定した純水の融解熱ΔＨｗを用い、水和水量（ｇ／ポリマー１ｇ当たり）は、（１００－１）×（ΔＨｗ－ΔＨ）／ΔＨｗの式より算出する。
　本発明の（ｃ）成分としては、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上（以下、（ｃ１）成分という。）が挙げられる。
〔（ｃ１）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上〕
　（ｃ１）成分は、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上である。
　本発明の（ｃ１）成分は、（ｃ）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基から選ばれる１種以上の基が結合した多糖ポリマーであることを特徴とする。尚、前記の「多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基から選ばれる１種以上の基が結合している」には、多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基、即ち酸素原子に、カチオン基のカチオン原子、例えば窒素カチオンが直接共有結合する結合様式は含まない。
　多糖としては、例えばセルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる１種以上の多糖が挙げられる。（ｃ１）成分は多糖ポリマーであるが、これを得るための前駆化合物として多糖ポリマーを用いることができる。すなわち、（ｃ１）成分は、多糖ポリマーの誘導体であってよい。（ｃ１）成分の前駆化合物である多糖ポリマーとしては、前記多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基で置換された多糖ポリマー（以下、ヒドロキシアルキル置換体ともいう）が挙げられる。炭素数１以上４以下のヒドロキシアルキル基は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基が好ましい。炭素数２以上４以下のヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基から選ばれる１種以上の基が挙げられ、柔軟性並びに低温安定性の観点から、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる１種以上の基が好ましい。（c１）成分は、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる１種以上の多糖又はそれらのヒドロキシアルキル置換体から選ばれる多糖又は多糖ポリマーに、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基が導入された化合物であってよい。
　（ｃ１）成分の中で、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖ポリマーは、（ｃ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体に、直接又は連結基〔以下、連結基（１）成分という〕を介して、炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖ポリマーが挙げられる。
　前記の連結基（１）は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数１以上３以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数１以上３以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる１種以上の基が挙げられる。一つの連結基（１）は、前記の連結基の１種類であっても良く、複数種類組み合わされていても良い。また、多糖ポリマー中に含まれる連結基は１種類でも良く、複数種類でも良い。
　（ｃ１）成分の中で、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖ポリマーは、更に前記ヒドロキシアルキル置換体の一部又は全ての水酸基から水素原子を除いた酸素原子に、直接又は連結基（１）を介して、好ましくは連結基（１）を介して、炭素数１以上１８以下の炭化水素基が結合した多糖ポリマーが挙げられる。
　炭素数１以上１８以下の炭化水素基の炭素数は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは２以上であり、更に好ましくは８以上であり、更に好ましくは１０以上であり、より更に好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１６以下であり、より好ましくは１４以下である。炭化水素基は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、脂肪族炭化水素基が好ましい。
　（ｃ１）成分である、炭素数１以上１８以下の炭化水素基を有する多糖ポリマーは、炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは０．０００１以上、より好ましくは０．００１以上、更に好ましくは０．００５以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは０．４以下、より好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０８以下、より更に好ましくは０．０６以下である。
　（ｃ１）成分の中で、カチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーは、（ｃ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは前記ヒドロキシアルキル置換体が有する水酸基から水素原子を除いた基に、連結基である、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基〔以下、連結基（２）という〕を介して、カチオン基が結合している多糖ポリマーが挙げられる。
　カチオン基は、窒素カチオンを含む基が好ましく、ポリマー１ｇ当たりの水和水量を６ｇ以上の範囲に制御することで、柔軟性並びに低温安定性の観点から、第４級アンモニウム基であることがより好ましい。
　連結基（２）は、水酸基を含んでいてもよい炭素数１以上４以下のアルキレン基である。炭素数１以上４以下のアルキレン基としては、水酸基を含んでいても良い直鎖の炭素数１以上４以下のアルキレン基及び水酸基を含んでいても良い分岐鎖の炭素数１以上４以下のアルキレン基から選ばれる１種以上のアルキレン基が挙げられる。
　（ｃ１）成分の、カチオン基を有する多糖ポリマーのカチオン基の置換度が高いと、ポリマー１ｇあたりの水和水量を高くすることができる。柔軟性並びに低温安定性の観点から、カチオン基を含む（ｃ１）成分のカチオン基の置換度の値は高い方が好ましい。ポリマー１ｇあたりの水和水量を制御することで、柔軟性並びに低温安定性の観点を考慮して、本発明では、カチオン基の置換度の値を選定することが好ましい。（ｃ１）成分である、カチオン基を有する多糖ポリマーのカチオン基の置換度は、前記の観点から、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下である。
　本発明において、（ｃ１）成分の、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基の置換度は、それぞれ、構成単糖単位あたりの当該基の置換数、すなわち、モル平均の置換度（ＭＳ）を意味する。例えば、多糖がセルロースの場合には、「基の置換度」は、アンヒドログルコース単位１モルに対して導入された当該基の平均モル数を意味する。多糖ポリマーのカチオン基の置換度、及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度は、それぞれ、以下に記載の方法で求められる。
〔（ｃ）成分のカチオン基の置換度の測定（ケルダール法）〕
　（ｃ）成分であるポリマー１ｇを１００ｇの水に溶かした後、水溶液を透析膜（スペクトラポア、分画分子量１０００）に入れ、２日間透析を行う。得られた水溶液を、凍結乾燥機（ｅｙｅｌａ，ＦＤＵ１１００）を用いて凍結乾燥することで、前処理済の多糖ポリマーを得る。前記の方法で前処理した多糖ポリマーの２００ｍｇを精秤し、濃硫酸１０ｍＬとケルダール錠（Ｍｅｒｃｋ）１錠を加え、ケルダール分解装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－４３２）にて加熱分解を行う。分解終了後、サンプルにイオン交換水３０ｍＬを加え、自動ケルダール蒸留装置（ＢＵＣＨＩ社製、Ｋ－３７０）を用いてサンプルの窒素含量（質量％）を求めることで、カチオン基の質量を算出する。窒素含量（質量％）および全サンプル質量から多糖ポリマーの骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することでカチオン基の置換度をモル平均で算出する。
〔（ｃ）成分の炭化水素基（アルキル基）の置換度の算出（Ｚｅｉｓｅｌ法）〕
　前記の方法で前処理した多糖ポリマー２００ｍｇ、アジピン酸２２０ｍｇを１０ｍＬバイアル（マイティーバイアルＮｏ．３）に精秤し、内標溶液（テトラデカン／ｏ－キシレン＝１／２５（ｖ／ｖ）)３ｍＬおよびヨウ化水素酸３ｍＬを加えて密栓する。また、多糖ポリマーの代わりに１－ヨードドデカンを２．４ｍｇまたは９ｍｇ加えた検量線用の試料を調製する。各試料をスターラーチップにより攪拌しながら、ブロックヒーター（ＰＩＥＲＣＥ社製、Ｒｅａｃｔｉ－Ｔｈｅｒｍ III　Ｈｅａｔｉｎｇ／Ｓｔｉｒｒｉｎｇ　ｍｏｄｕｌｅ）を用いて１６０℃、２時間の条件で加熱する。試料を放冷した後、上層（ｏ－キシレン層）を回収し、下記条件のガスクロマトグラフィー（ＧＣ）（島津製作所社、ＱＤ２０１０ｐｌｕｓ）にて分析する。
・ＧＣ分析条件
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ　ＨＰ－１（長さ：３０ｍ、液相膜厚：０．２５μＬ、内径：３２ｍｍ)
スプリット比：２０
カラム温度：１００℃（２ｍｉｎ）→１０℃／ｍｉｎ→３００℃（１５ｍｉｎ）
インジェクター温度：３００℃
検出器：ＨＩＤ
検出器温度：３３０℃
打ち込み量：２μＬ
　ＧＣにより得られた１－ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求める。アルキル基の質量および全サンプル質量から多糖ポリマーの骨格の質量を計算し、それぞれ物質量（ｍｏｌ）に変換することでアルキル基の置換度をモル平均で算出する。
　（ｃ１）成分は、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基の両方を有する多糖ポリマーであってもよい。この場合のそれぞれの基の置換度は、前記の通りである。
　（ｃ１）成分は、アニオン基を有することもできるが、（ｃ１）成分におけるアニオン基の置換度と、カチオン基の置換度及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度の合計との比は、アニオン基の置換度／（カチオン基の置換度＋炭素数１以上１８以下の炭化水素基の置換度）で、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは３以下であり、より好ましくは１．７以下、更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下、より更に好ましくは０．１以下であり、そして、０以上であってもよく、０であることが好ましい。
　本発明の（ｃ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１万以上、更に好ましくは３万以上、より更に好ましくは５万以上、より更に好ましくは７万以上、より更に好ましくは１０万以上、より更に好ましくは３０万以上、より更に好ましくは５０万以上であり、そして、同じ観点から、好ましくは３００万以下、より好ましくは２５０万以下である。この前駆化合物の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出することができる。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、（ｃ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、そして、３質量％以下、より好ましくは２質量％以下含有する。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、柔軟性並びに低温安定性の観点から、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である、（ｃ）／（ｂ）が、好ましくは０．０６以上、より好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．２以上、そして、好ましくは３以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下である。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分及び任意の（ｃ）成分以外の成分を含有することができる。その含有量としては特に限定するものではないが、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。具体例として、以下のものが挙げられる。
（１）４級アンモニウム塩、芳香環を有する抗菌性化合物などの抗菌剤。芳香環を有する抗菌性化合物としては、好ましくはトリクロサン、ダイクロサンであり、より好ましくはダイクロサンである。抗菌剤の含有量としては、本発明の組成物中に０．０１質量％以上、好ましくは０．０２質量％以上、そして、０．１質量％以下、好ましくは０．０７質量％以下である。
（２）ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下。
（３）過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下。
（４）テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６－３１６７００号の一般式（Ｉ－２）～（Ｉ－７）で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を組成物中０．０１質量％以上１０質量％以下。
（５）セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる１種以上の酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる１種以上の酵素を組成物中０．００１質量％以上、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、そして、２質量％以下、好ましくは１質量％以下。
（６）蛍光染料、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料を組成物中０．００１質量％以上１質量％以下。
（７）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を組成物中０．０１質量％以上２質量％以下。
（８）その他、色素、香料、防腐剤、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤、アルカリ剤、キレート剤、柔軟剤などの成分を、それぞれ、適量。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、好ましくは水を含有する。水は、組成物の組成が１００質量％となるような量で用いられる。本発明の洗浄剤組成物は、水を、例えば、２０質量％以上、更に３０質量％以上、そして、９９質量％以下、更に９８質量％以下、更に９０質量％以下、更に８０質量％以下含有することができる。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、２５℃のｐＨが、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、そして、好ましくは９以下、より好ましくは８以下である。組成物のｐＨは、後述の実施例の測定法で測定することが出来る。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、２５℃の粘度が、柔軟性並びに低温安定性の観点から、好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは８０ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは１８０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１６０ｍＰａ・ｓ以下である。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物の粘度は、例えば、試料を２０℃としたうえで公知の単一円筒型粘度計等の回転式粘度計を用いて測定することができる。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物で洗浄する繊維製品を構成する繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維（牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど）、ポリアミド系繊維（ナイロンなど）、ポリエステル系繊維（ポリエステルなど）、ポリアクリロニトリル系繊維（アクリルなど）、ポリビニルアルコール系繊維（ビニロンなど）、ポリ塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニルなど）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（ビニリデンなど）、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリウレタン系繊維（ポリウレタンなど）、ポリ塩化ビニル／ポリビニルアルコール共重合系繊維（ポリクレラールなど）等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維（綿、もめん、カポックなど）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻など）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹）、羽毛、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど）等が例示される。
　また、繊維製品としては、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Ｔシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品が挙げられる。
　本発明の効果の発現機構は必ずしも解明されたわけではないが、以下のように考えている。本発明の（ａ）成分は洗浄性に関与するが、洗浄後、繊維製品表面に吸着し、柔軟性低下の起因となると考えられる。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物では、比較的疎水性が高い（ｂ）成分は繊維製品表面への吸着は容易と考えられるが、洗浄後の繊維表面は（ｂ）成分の吸着により、（ａ）成分の吸着部位に隙間ができ、その結果、柔軟性が向上する。更に、（ｃ）成分を併用した場合には、繊維製品表面に競争的に吸着することから、柔軟性向上効果が高くなる。更に（ｂ）成分と（ｃ）成分の量比の調整によって（ａ）成分の吸着部位の隙間を広げることができるためか、柔軟性向上効果がより高くすることができる。又、（ｂ）成分は比較的疎水性が高く、低温での溶解度が低下することから低温安定性を低下させる傾向があるが、本発明では、特定構造の（ａ）成分を選択する事により解決できたものと考えられる。（ａ１）成分と（ａ２）成分の併用では、（ａ）成分としての分子集合構造がよりこれらの効果に有利な構造となるため、効果がさらに顕著になるものと考えられる。尚、本発明は以上の作用機作に特に制限されるものではない。
［繊維製品の洗浄方法］
　本発明の洗浄方法は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法である。
　すなわち、本発明の洗浄方法は、（ａ）成分と、（ｂ）成分と、任意に好ましくは（ｃ）成分と、水とを混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法である。
　本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物と混合する水、及び、すすぎを行う水は、それぞれ、ドイツ硬度で、１°ｄＨ以上、更に２°ｄＨ以上、更に３°ｄＨ以上、そして、３０°ｄＨ以下、更に２５°ｄＨ以下、更に２０°ｄＨ以下、更に１８°ｄＨ以下、更に１５°ｄＨ以下の範囲から選択できる。
　ここで、本明細書におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ３換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｐｐｍ）＝約０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｐｐｍ）で表したものを指す。
　このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
　本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
＜水のドイツ硬度の測定方法＞
〔試薬〕
・０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液：エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの０．０１ｍｏｌ／ｌ水溶液（滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ（SIGMA-ALDRICH）社製）
・Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ指示薬（製品名：Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＢＴ、（株）同仁化学研究所製）
・硬度測定用アンモニア緩衝液（塩化アンモニウム６７．５ｇを２８ｗ／ｖ％アンモニア水５７０ｍｌに溶解し、脱イオン水で全量を１０００ｍｌとした溶液）
〔硬度の測定〕
（１）試料となる水２０ｍｌをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
（２）硬度測定用アンモニア緩衝液２ｍｌ添加する。
（３）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　ＢＴ指示薬を０．５ｍｌ添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
（４）コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。（５）全硬度は下記の算出式で求める。
　　硬度（°ｄＨ）＝Ｔ×０．０１×Ｆ×５６．０７７４×１００／Ａ
Ｔ：０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液の滴定量（ｍＬ）
Ａ：サンプル容量（２０ｍＬ、試料となる水の容量）
Ｆ：０．０１ｍｏｌ／ｌ　ＥＤＴＡ・２Ｎａ溶液のファクター
　本発明の洗浄方法には、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
　前記洗浄液中の（ａ）成分の含有量は、柔軟性の観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００４質量％以上、更に好ましくは０．０１０質量％以上、そして、経済性の観点から、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１５質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下である。
　前記洗浄液は、柔軟性の観点から、（ａ１）成分の含有量と（ａ１）成分の含有量及び（ａ２）成分の含有量の合計との質量比である、（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕が、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物と同じ範囲にあることが好ましい。すなわち、この質量比（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕は、好ましくは０．１以上１以下である。（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕は１であってよい。また、前記洗浄液が（ａ）成分として（ａ１）成分と（ａ２）成分とを含有する場合、（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕は、柔軟性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、更に好ましくは０．２５以上、そして、好ましくは１未満、より好ましくは０．８５以下、更に好ましくは０．８０以下、より更に好ましくは０．７５以下である。
　前記洗浄液中の（ｂ）成分の含有量は、柔軟性の観点から、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００１５質量％以上、更に好ましくは０．０００２質量％以上、そして、好ましくは０．０２質量％以下、より好ましくは０．０１５質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である。
　前記洗浄液は、柔軟性の観点から、（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である、（ｂ）／（ａ）が、好ましくは０．００２以上、より好ましくは０．００４以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０２以上、より更に好ましくは０．０３５以上、より更に好ましくは０．０４０以上、より更に好ましくは０．０５０以上、そして、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１以下である。
　前記洗浄液中の（ｃ）成分の含有量は、柔軟性の観点から、好ましくは０．００００２質量％以上、より好ましく０．００００３質量％以上、更に好ましくは０．００００４質量％以上、そして、好ましくは０．０２質量％以下、より好ましくは０．０１５質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である。
　前記洗浄液は、柔軟性の観点から、（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である、（ｃ）／（ｂ）が、好ましくは０．０６以上、より好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．２以上、そして、好ましくは３以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下である。
　洗浄液の温度は、柔軟性の観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは３℃以上、更に好ましくは５℃以上、そして、好ましくは７０℃以下、より好ましくは６０℃以下である。
　洗浄液の２０℃におけるｐＨは、柔軟性の観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下である。洗浄液のｐＨは、後述の実施例の測定法で測定することが出来る。
　近年、洗濯機が大型化し、衣料の質量（ｋｇ）と洗浄液の水量（リットル）の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の水量（リットル）／衣料の質量（ｋｇ）（以下、この比を浴比とする場合もある）の値が小さくなる傾向にある。本発明の洗浄方法では、浴比は、柔軟性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、そして、好ましくは４５以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２０以下である。
　本発明の洗浄方法では、洗浄時間は、柔軟性の観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上、更に好ましくは３分以上、好ましくは９０分以下、より好ましくは６０分以下、更に好ましくは３０分以下、より更に好ましくは１５分以下である。
　本発明の繊維の洗浄方法は、ローラー等で繊維を送りながら、精錬に使用する液に浸漬する方法、回転式洗浄方法に適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない繊維が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。本発明では、例えば、繊維の洗浄を、回転式洗濯機を用いて行うことが好ましい。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム式洗濯機、パルセータ式洗濯機又はアジテータ式洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、市販されているものを使用することができる。
　本発明の洗浄方法では、所定の洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ。すすぎは、衣料の洗濯など、公知の方法に準じて水を用いて行えばよい。
　上述した実施の形態に加え、本発明は以下の態様を開示する。
＜１＞
　下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する、繊維製品用液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分：下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤
（ａ１）成分：炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する硫酸エステル塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、及び炭素数１０以上２４以下の脂肪族のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸塩（但し、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除く）、から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤
（ａ２）成分：ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上である非イオン界面活性剤
（ｂ）成分：炭素数８以上１８以下のアルコール
＜２＞
　（ａ２）成分が、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上であるアルコールアルコキシレート及びエステルアルコキシレートから選ばれる非イオン界面活性剤である、＜１＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜３＞
　（ａ２）成分として、下記一般式（１）で表される非イオン界面活性剤であって、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上である非イオン界面活性剤を含有する、＜１＞又は＜２＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
　　　Ｒ１（ＣＯ）ｍＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｒ２　　　　　　　（１）
〔式中、Ｒ１は炭素数９以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、ＡＯは、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれる１種以上のアルキレンオキシ基であり、ＡＯは少なくとも炭素数２のアルキレンオキシ基を含む。ＡＯが炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基を含む場合は、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であっても良い。ｎは平均付加モル数であって、１以上５０以下の数である。〕
＜４＞
　（ａ２）成分として、下記一般式（２）で表されるアルコールアルコキシレートであって、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上であるアルコールアルコキシレートを含有する、＜１＞～＜３＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
　　　Ｒ１１－Ｏ－（ＥＯ）ｎ１－（ＡＯ）ｎ２－（ＥＯ）ｎ３－Ｈ　　　（２）
〔式中、Ｒ１１は炭素数１０以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはエチレンオキシ基、ＡＯは炭素数３又は４のアルキレンオキシ基、ｎ１、ｎ２、ｎ３は、ＥＯ、ＡＯの平均付加モル数であり、ｎ１は０以上２０以下、ｎ２は１以上１０以下、ｎ３は１以上２０以下である。〕
＜５＞
　（ｂ）成分が、デカノール、ドデカノール、テトラデカノール及びヘキサデカノールから選ばれるアルコールである、好ましくは１－デカノール、１－ドデカノール、１－テトラデカノール及び１－ヘキサデカノールから選ばれるアルコールである、より好ましくは１－ドデカノール及び１－テトラデカノールから選ばれるアルコールである、更に好ましくは１－ドデカノールである、＜１＞～＜４＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜６＞
　（ａ）成分を、好ましくは４質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下含有する、＜１＞～＜５＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜７＞
　（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である、（ｂ）／（ａ）が、好ましくは０．００２以上、より好ましくは０．００４以上、更に好ましくは０．０１以上、より更に好ましくは０．０２以上、より更に好ましくは０．０３５以上、より更に好ましくは０．０４０以上、より更に好ましくは０．０５０以上、そして、好ましくは０．５以下、より好ましくは０．４以下、更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１以下である、＜１＞～＜６＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜８＞
　更に下記（ｃ）成分を含有する、＜１＞～＜７＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
（ｃ）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマー
＜９＞
　（ｃ）成分が、ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であり、且つ炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる１種以上の基を有する多糖ポリマーの１種又は２種以上（以下、（ｃ１）成分という。）である、＜８＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜１０＞
　（ｃ１）成分が、（ｃ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介してカチオン基及び炭素数１以上１８以下の炭化水素基から選ばれる１種以上の基が結合した多糖ポリマーである、＜９＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜１１＞
　（ｃ１）成分のカチオン基の置換度が、好ましくは０．００１以上、より好ましくは０．００５以上、更に好ましくは０．０１以上であり、そして、好ましくは１以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３５以下、より更に好ましくは０．３以下、より更に好ましくは０．２５以下、より更に好ましくは０．２以下である、＜９＞又は＜１０＞に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜１２＞
　（ｃ１）成分が、炭素数１以上１８以下の炭化水素基及びカチオン基の両方を有する多糖ポリマーである、＜９＞～＜１１＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜１３＞
　（ｃ１）成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量が、好ましくは１，０００以上、より好ましくは１万以上、更に好ましくは３万以上、より更に好ましくは５万以上、より更に好ましくは７万以上、より更に好ましくは１０万以上、より更に好ましくは３０万以上、より更に好ましくは５０万以上であり、そして、好ましくは３００万以下、より好ましくは２５０万以下である、＜９＞～＜１２＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜１４＞
　（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である、（ｃ）／（ｂ）が、好ましくは０．０６以上、より好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．２以上、そして、好ましくは３以下、より好ましくは１．５以下、更に好ましくは１以下、より更に好ましくは０．５以下である、＜８＞～＜１３＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜１５＞
　（ａ１）成分の含有量と（ａ１）成分の含有量及び（ａ２）成分の含有量の合計との質量比である、（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕が、１以下である、又は０．１以上、更に０．１５以上、更に０．２５以上、そして、１以下、更に１未満、更に０．８５以下、更に０．８０以下、更に０．７５以下である、＜１＞～＜１４＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜１６＞
　（ａ）成分として、（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含有する、＜１＞～＜１５＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜１７＞
　（ｂ）成分を、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．４質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下含有する、＜１＞～＜１６＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜１８＞
　（ａ２）成分は、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上であり、好ましくは７．０以上、より好ましくは７．５以上、更に好ましくは８．０以上、より更に好ましくは８．５以上であり、そして、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．０以下、更に好ましくは１０．５以下、より更に好ましくは１０．０以下である、＜１＞～＜１７＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜１９＞
　繊維製品用液体洗浄剤組成物中の界面活性剤の総量が、好ましくは４質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である、＜１＞～＜１８＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜２０＞
　全界面活性剤中、（ａ）成分の割合が、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、そして、１００質量％以下である、又は１００質量％である、＜１＞～＜１８＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
＜２１＞
　＜１＞～＜２０＞の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法。
＜２２＞
　前記洗浄液中の（ａ）成分の含有量が、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００４質量％以上、更に好ましくは０．０１０質量％以上、そして、好ましくは０．２質量％以下、より好ましくは０．１５質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下である、＜２１＞に記載の繊維製品の洗浄方法。
＜２３＞
　前記洗浄液中の（ｂ）成分の含有量が、好ましくは０．０００１質量％以上、より好ましくは０．０００１５質量％以上、更に好ましくは０．０００２質量％以上、そして、好ましくは０．０２質量％以下、より好ましくは０．０１５質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である、＜２１＞又は＜２２＞に記載の繊維製品の洗浄方法。
＜２４＞
　前記洗浄液中の（ｃ）成分の含有量が、好ましくは０．００００２質量％以上、より好ましく０．００００３質量％以上、更に好ましくは０．００００４質量％以上、そして、好ましくは０．０２質量％以下、より好ましくは０．０１５質量％以下、更に好ましくは０．０１質量％以下である、＜２１＞～＜２３＞の何れかに記載の繊維製品の洗浄方法。
実施例
　実施例、比較例で用いた成分は以下のものである。
＜配合成分＞
（ａ）成分
（ａ１）成分
Ｃ１６ＩＯＳ：炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩
　（ａ１－１）は、炭素数１６の内部オレフィンを用いて、特開２０１４－７６９８８号の製造例に記載の方法を参考にして得た。得られた（ａ１－１）の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩中のオレフィン体（オレフィンスルホン酸カリウム）／ヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸カリウム）の質量比は１７／８３である。（ａ－１）中のヒドロキシ体のスルホン酸基の位置分布の質量割合は、１位／２位／３位／４位／５位／６～９位＝２．３％／２３．６％／１８．９％／１７．５％／１３．７％／１１．２％／６．４％／６．４％／０％（合計１００質量％）であった。
　内部オレフィンスルホン酸塩におけるスルホン酸基の位置分布の質量割合は、高速液体クロマトグラフィー／質量分析計（ＨＰＬＣ－ＭＳ）により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によりスルホン酸基が結合しているヒドロキシ体を分離し、それぞれを質量分析計（ＭＳ）にかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ－ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。本明細書においては、ピーク面積から求めた各々の割合を質量割合として算出した。
　尚、測定に使用した装置及び条件は次の通りであった。ＨＰＬＣ装置「ＬＣ－２０ＡＳＸＲ」（（株）島津製作所製）、カラム「ＯＤＳ　Ｈｙｐｅｒｓｉｌ（登録商標）」（４．６×２５０ｍｍ、粒子サイズ：３μｍ、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加　メタクリロニトリル／水＝９５／５（ｖ／ｖ）溶液）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝６０／４０）→１５．１～２０分（３０／７０）→２０．１～３０分（６０／４０）、ＭＳ装置「ＬＣＭＳ－２０２０」（（株）島津製作所製）、ＥＳＩ検出（陰イオン検出ｍ／ｚ：３２１．１０（炭素数１６の（ａ）成分）、カラム温度（４０℃）、流速（０．５ｍＬ／ｍｉｎ）、インジェクション容量（５μＬ）
　内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ－ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。結果、そのＨＰＬＣ-ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
　尚、測定に使用した装置および条件は次の通りであった。ＨＰＬＣ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００、アジレントテクノロジー社製）、カラム（商品名：Ｌ－ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ、一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０分（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０分（３０／７０％）→５５分（０／１００％）→６５分（０／１００％）→６６分（３０／７０％）→７５分（３０／７０％））、ＭＳ装置（商品名：アジレントテクノロジー１１００ＭＳ　ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ）），ＭＳ検出（陰イオン検出　ｍ／ｚ６０－１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）
　また、炭素数の脂肪族炭化水素基を有するα－オレフィンスルホ酸塩を規定量外部標準として（ａ）成分に添加し、α－オレフィンスルホン酸塩のピーク面積と、（ａ）成分のピーク面積を対比して（ａ）成分の質量を算出した。（ａ）成分の分子量から（ａ）成分のモル数を算出した。（ａ）成分の分子量は酸型で算出した。内部オレィンスルホン酸塩のオレフィン体の分子量は３０４．５、ＨＡＳ体の分子量は３２２．６である。
Ｃ１２ＡＳ：ラウリル硫酸ナトリウム
Ｃ１２ＡｐＥＳ：ポリオキシエチレン（２．０）ポリオキシプロピレン（２．０）アルキル（Ｃ１２－１４）エーテル硫酸モノエタノールアンモニウム（アルキル基がラウリル基／ミリスチル基の質量比が７／３の混合アルキル基であり、アルキル基の平均炭素数は１２．６であり、プロピレンオキシ基の平均付加モル数が２．０、エチレンオキシ基の平均付加モル数が２．０、である化合物）
Ｃ１２ＡｐＳ：ポリオキシレンプロピレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム〔アルキル鎖がＣ８：Ｃ１０：Ｃ１２＝５：５：９０（質量比、Ｃの次の数字は炭素数を意味する）の天然アルコール１モルに、プロピレンオキシドを平均０．６モル付加して得られたものを三酸化イオウにより硫酸化したのち、水酸化ナトリウム水溶液で中和した（水で１０％希釈したもののｐＨが１１になるまで中和した）もの。〕
（ａ２）成分
Ｃ１２ＥＯ９ＰＯ２ＥＯ９：ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン基の平均付加モル数は９モルと９モル、オキシプロピレン基の平均付加モル数は２、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値８．８）
Ｃ１２ＥＯ２０：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（オキシエチレン基の平均付加モル数は２０モル、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値９．８）
（ａ’）成分
Ｃ１２ＬＡＳ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、ネオぺレックスＧ－２５（花王（株）製
Ｃ１２ＥＯ１０：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エマルゲン１１０（花王（株）製）（オキシエチレン基の平均付加モル数は１０モル、ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値６．５）
（ｂ）成分：１－ドデカノール、花王株式会社、カルコール２０９８
（ｃ）成分：ＡＣ－ＨＥＣ、アルキルカチオン化ヒドロキシエチルセルロース（平均分子量：約１５万、ポリマー１ｇ当たりの水和水量：１２ｇ、下記合成例で得られたポリマー）
＜ＡＣ－ＨＥＣの合成例＞
　ヒドロキシエチルセルロース（Ａｓｈｌａｎｄ社、Ｎａｔｒｏｓｏｌ ２５０ ＪＲ、重量平均分子量：１５万、ヒドロキシエチル基の置換度（ＭＳ）：２．５）９０ｇを１Ｌセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水７７．２ｇ、イソプロピルアルコール（以下ＩＰＡという）４１４．５ｇを加え、５分間撹拌した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液１０．９ｇを加え、更に１５分間撹拌した。次に、ラウリルグリシジルエーテル（四日市合成（株）、ＬＡ－ＥＰ）３．６ｇを加え、８０℃で１３時間アルキル化反応を行った。更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド（阪本薬品工業（株）、ＳＹ－ＧＴＡ８０）１４．５ｇを加え、５０℃で１．５時間カチオン化反応を行った。その後、９０％酢酸水溶液１０．９ｇを加え、３０分撹拌することで中和反応を行った。得られた懸濁液を５００ｍＬの遠沈管２本に均等に移し替え、高速冷却遠心機（日立工機（株）、ＣＲ２１Ｇ III）を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の８５％ＩＰＡ水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、３回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機（アドバンテック社、ＶＲ－４２０）を用いて８０℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル（ワーリング社、ＭＸ－１２００ＸＴＭ）により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体組成物としてＡＣ－ＨＥＣを得た。得られたＡＣ－ＨＥＣのラウリル基の置換度は０．０１８であり、カチオン基の置換度は０．１０９、該ＡＣ－ＨＥＣ１ｇ当たりの水和水量は１２ｇであった。
　ＡＣ－ＨＥＣのラウリル基の置換度とカチオン基の置換度は、それぞれ、前記の方法で測定した。また、ＡＣ－ＨＥＣの前駆化合物の重量平均分子量は、以下の方法で測定した。
・重量平均分子量の測定
　ＡＣ－ＨＥＣの前駆化合物であるヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリエチレングリコール換算により算出した。測定条件は、以下の通りである。
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ　α－Ｍ
・溶離液：５０ｍｍｏｌ／Ｌ　ＬｉＢｒ、１％ＣＨ３ＣＯＯＨ、エタノール／水＝３／７・温度：４０℃
・流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ
（１）ｐＨの測定法
　ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーター Ｆ－２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入する。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用する。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬する。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプル（繊維製品用液体洗浄剤組成物）を２５℃に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定する。
（２）繊維製品用液体洗浄剤組成物の調製
　表１に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物の調製方法は下記の通りである。
　２００ｍＬ容量のガラス製ビーカーに長さ５ｃｍのテフロン（登録商標）製スターラーピースを投入し質量を測定した。次にイオン交換水２０ｇ、（ａ１）成分、（ａ２）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分を投入し、１００ｒ／ｍｉｎで攪拌しながら、組成物のｐＨが８になるようにモノエタノールアミンもしくは塩酸を加え、全量が１００ｇになるようにイオン交換水を追加した。１００ｒ／ｍｉｎで１５分攪拌した後、繊維製品用液体洗浄剤組成物とした。
（３）柔軟性
（３－１）評価用繊維製品の前処理
　一般的に、木綿タオルに使用する木綿糸の紡績時に使用する紡績油剤や、木綿タオルを製造する際に使用する潤滑剤などの処理剤が、市販の木綿タオルには付着している。本評価では、そのような処理剤の影響を排除するために評価用繊維製品である木綿タオルを、下記に示す方法で前処理した。本評価における前処理は、市販の木綿タオルに付着している処理剤の量を、下記に示す洗濯操作により低減する目的で行う処理操作を含む。
　木綿タオル２４枚（武井タオル株式会社製、ＴＷ－２２０、木綿１００％）に、以下の洗濯操作を行い、２３℃、４５％ＲＨの環境下で２４時間乾燥させた。
　洗濯操作は、洗濯操作（１）と洗濯操作（２）とから成っていた。
　洗濯操作（１）は、全自動洗濯機（Ｎａｔｉｏｎａｌ製 ＮＡ－Ｆ７０２Ｐ）の標準コースで界面活性剤を用いて洗浄を２回連続して行った。洗濯操作（１）では、この標準コースの洗浄の際に、界面活性剤として、エマルゲン１０８（花王（株）製、ノニオン界面活性剤）４．７ｇを使用した。また、洗濯操作（１）で採用した前記標準コースの条件は、水量４７Ｌ、水温２０℃、洗浄時間９分、ためすすぎ２回、脱水３分であった。
　また、洗濯操作（２）は、洗濯操作（１）の後、前記の洗濯操作（１）と同じ条件で、ただし、前記標準コースの洗浄の際に界面活性剤を使用せずに、洗濯操作を３回繰り返して行うものとした。
　この前処理では、この条件の洗濯操作（１）と洗濯操作（２）とから成る一連の洗濯操作を行った。
（３－２）評価繊維製品の処理
　Ｎａｔｉｏｎａｌ製電気バケツ式洗濯機（型番「Ｎ－ＢＫ２」）に、市水（３．５°ｄＨ、前記の水の硬度の測定方法で算出、２０℃）を６．０Ｌ注水し、表の実施例又は比較例に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物２ｇを投入し、１分間攪拌した。その後、前記の方法で前処理した木綿タオル２枚（１４０ｇ）を投入し、３分間処理した。処理後、日立製二層式洗濯機（型番「ＰＳ－Ｈ３５Ｌ」）を用いて１分間脱水を行った。次に前記のバケツ洗濯機に前記の市水を６．０Ｌ注水し、さらに日立製二層式洗濯機で脱水した後の木綿タオルを投入して３分間すすぎ処理を行った。その後二層式洗濯機を用いて同様の脱水処理を１分間行った。この処理を合計３回行った後、２０℃、４３％ＲＨの条件下で１２時間放置し乾燥させた。
（３－３）評価方法
　乾燥後の木綿タオルの柔軟性を、繊維の風合い評価の熟練者５名で下記の基準で点数づけし、５人の平均点を四捨五入により有効数字２桁で算出した。その際、実施例７の組成物と比較例２の組成物でそれぞれ前記（３－２）の処理を行い、実施例７を基準２、比較例２を基準１に定め、他の実施例、比較例の組成物で処理した木綿タオルの柔軟性を対比して以下の通り点数をつけた。点数の付け方は、各点数の中間値、例えば０と１の間であれば０．５を許容することとした。なお、基準２は基準１よりも柔らかく仕上がっていた。
－１…基準１の組成物で処理した木綿タオルよりも柔らかく仕上がらない。
　０…基準１の組成物で処理した木綿タオルと同等の柔らかさに仕上がった。
　１…基準１よりは柔らかいが基準１と基準２の中間程度の柔らかさには及ばない柔らかさに仕上がった。
　２…基準１と基準２の中間程度の柔らかさに仕上がった。
　３…基準２の組成物で処理した木綿タオルと同等の柔らかさに仕上がった。
　４…基準２の組成物で処理した木綿タオルより柔らかく仕上がった。
　評価結果を表に示した。平均点が０を超える繊維製品用液体洗浄剤組成物は良好な柔軟性を付与していると判断でき、平均点がより大きい程、より好ましい繊維製品用液体洗浄剤組成物である。
（４）低温安定性
　表の繊維製品用液体洗浄剤組成物３０ｇをＮｏ．６のガラス製規格瓶に入れ、－５℃の恒温器で２０日間保管した。保存期間において、１日ごとに規格瓶を恒温槽から取り出して２０秒後に、内容物の外観を目視によって観察した。低温安定性を以下の基準で評価した。
　　〇：２０日間、透明であり懸濁なしの状態を維持した。
　　△：２日目から３日目まで透明であり懸濁なしの状態を維持したが、４日目は懸濁した。
　　×：１日目で析出物が発生した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001

Claims (9)

  1. 　下記（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有する、繊維製品用液体洗浄剤組成物。
    （ａ）成分：下記（ａ１）成分及び（ａ２）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤
    （ａ１）成分：炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する硫酸エステル塩、炭素数１０以上２４以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、及び炭素数１０以上２４以下の脂肪族のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸塩（但し、炭素数１０以上１８以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除く）、から選ばれる１種以上の陰イオン界面活性剤
    （ａ２）成分：ＤａｖｉｅｓのＨＬＢ値が６．７以上である非イオン界面活性剤
    （ｂ）成分：炭素数８以上１８以下のアルコール
  2. 　（ａ）成分を４質量％以上８０質量％以下含有する、請求項１に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
  3. 　（ａ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比である、（ｂ）／（ａ）が、０．００２以上０．５以下である、請求項１又は請求項２に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
  4. 　更に下記（ｃ）成分を含有する、請求項１～３のいずれかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
    （ｃ）成分：ポリマー１ｇ当たりの水和水量が６ｇ以上であるポリマー
  5. 　（ｂ）成分の含有量と（ｃ）成分の含有量との質量比である、（ｃ）／（ｂ）が、０．０６以上３以下である、請求項４に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
  6. 　（ａ１）成分の含有量と（ａ１）成分の含有量及び（ａ２）成分の含有量の合計との質量比である、（ａ１）／〔（ａ１）＋（ａ２）〕が、０．１以上１以下である、請求項１～５のいずれかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
  7. 　（ａ）成分として、（ａ１）成分及び（ａ２）成分を含有する、請求項１～６のいずれかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
  8. 　（ｂ）成分を０．１質量％以上５質量％以下含有する、請求項１～７のいずれかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
  9. 　請求項１～８のいずれかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法。
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