TW202128969A - 纖維製品用液體清潔劑組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係一種含有下述(a)成分及(b)成分之纖維製品用液體清潔劑組合物。 (a)成分：選自下述(a1)成分及(a2)成分中之一種以上之界面活性劑 (a1)成分：選自碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之硫酸酯鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽、及具有碳數10以上24以下之脂肪族烷基或烯基之磺酸鹽(其中，碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽除外)中之一種以上之陰離子界面活性劑 (a2)成分：戴維斯HLB值為6.7以上之非離子界面活性劑 (b)成分：碳數8以上18以下之醇

Description

纖維製品用液體清潔劑組合物
本發明係關於一種纖維製品用液體清潔劑組合物及纖維製品之清潔方法。
於衣料等纖維製品用粉末清潔劑組合物中，使用陰離子界面活性劑或非離子界面活性劑作為清潔成分。作為陰離子界面活性劑，已知有以烷基苯磺酸鹽為代表之具有磺酸基或其鹽之陰離子界面活性劑、以烷基硫酸酯鹽及聚氧伸烷基烷基硫酸酯鹽為代表之具有硫酸酯鹽之陰離子界面活性劑。例如，就對附著於衣料之各種污漬之清潔力之觀點而言，衣料用洗劑之供應商正將複數種陰離子界面活性劑併用。 另一方面，隨著居民衛生意識之提高，對衣料之氣味或菌之關注亦逐漸提高。已知衣料上附著並繁殖有皮膚常居菌或環境中所存在之各種菌。作為抑制附著於衣料上之菌增殖之方法，已知有使用四級銨界面活性劑之方法。又，亦已知有作為具有抗菌性或殺菌性之化合物即二氯沙(Diclosan)等芳香族氯系化合物。
於國際公開第2012/115250號中，揭示有一種衣料用液體清潔劑，其以規定條件含有：選自由特定之聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽及特定之烷基苯磺酸鹽所組成之群中之至少一種(A)；選自由特定之聚氧乙烯烷基醚、特定之高級醇及特定之α-磺基脂肪酸烷基酯鹽所組成之群中之至少一種(B)；以及特定之水溶性之無機鹽或碳數1～6之有機酸鹽(C)。
於日本專利特開2012-092163號公報中，揭示有一種陰離子界面活性劑組合物，其含有：(a)高級醇之硫酸酯鹽55～70質量%；(b)碳數10～22之高級醇0.10～4.0質量%；(c)鹼金屬碳酸鹽0.10～3.9質量%；(d)鹼金屬氫氧化物0.10～1.9質量%；及水。
纖維製品用清潔劑除清潔污漬以外，亦期待其能夠表現出改善纖維之質感等其他效果。然而，若於進行清潔、沖洗之洗滌步驟中使用清潔劑，則有效成分無法充分地殘留於纖維，從而變得難以表現出目標效果。又，於液體之組合物之情形時，亦期望低溫下之穩定性優異。 本發明提供一種纖維製品用液體清潔劑組合物，其係即便使用於進行清潔、沖洗之洗滌步驟等中，亦能夠將賦予柔軟性或改善質感等效果賦予至纖維製品，且低溫穩定性優異。
本發明係關於一種含有下述(a)成分及(b)成分之纖維製品用液體清潔劑組合物。 (a)成分：選自下述(a1)成分及(a2)成分中之一種以上之界面活性劑 (a1)成分：選自碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之硫酸酯鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽、及具有碳數10以上24以下之脂肪族烷基或烯基之磺酸鹽(其中，碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽除外)中之一種以上之陰離子界面活性劑 (a2)成分：戴維斯(Davies)HLB(Hydrophile Lipophile Balance，親水親油平衡)值為6.7以上之非離子界面活性劑 (b)成分：碳數8以上18以下之醇
又，本發明係關於一種纖維製品之清潔方法，其係利用將上述本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物與水混合而獲得之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。
根據本發明，提供一種如下之纖維製品用液體清潔劑組合物：即便使用於進行清潔、沖洗之洗滌步驟等中，亦能夠將賦予柔軟性或改善質感等效果賦予至纖維製品，且低溫穩定性優異
[纖維製品用液體清潔劑組合物] 本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有選自下述(a1)成分及(a2)成分中之一種以上之界面活性劑作為(a)成分。 (a1)成分：選自碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之硫酸酯鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽、及具有碳數10以上24以下之脂肪族烷基或烯基之磺酸鹽(其中，碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽除外)中之一種以上之陰離子界面活性劑 (a2)成分：戴維斯HLB值為6.7以上之非離子界面活性劑
碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽可藉由將碳數10以上18以下之內部烯烴磺化而獲得。所謂上述內部烯烴表示雙鍵存在於較2位更靠內部之烯烴。內部烯烴可藉由如下方式獲得：例如，使1-醇脫水，並使所獲得之1-烯烴異構化。若將內部烯烴磺化，則定量地生成β-磺內酯，β-磺內酯之一部分變成γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而該等在中和、水解步驟中轉化成羥基烷磺酸鹽、及烯烴磺酸鹽(例如，J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此處，獲得之羥基烷磺酸鹽之羥基位於烷烴鏈之內部，烯烴磺酸鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。又，獲得之生成物主要為該等之混合物，又，亦存在如下情形：上述生成物之一部分中微量地包含於碳鏈之末端具有羥基之羥基烷磺酸鹽、或於碳鏈之末端具有雙鍵之α-烯烴磺酸鹽。於本說明書中，將該等各生成物及其等之混合物統稱為內部烯烴磺酸鹽。又，將羥基烷磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之羥基體(以下，亦稱為HAS)，將烯烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之烯烴體(以下，亦稱為IOS)。
內部烯烴磺酸鹽之碳數為10以上、較佳為14以上，且為18以下。就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，較佳為碳數16之內部烯烴磺酸鹽。本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物可含有碳數16之內部烯烴磺酸鹽作為(a1)成分。再者，內部烯烴磺酸鹽之碳數不包括鹽部分之碳之數量。即，烯烴部分之碳數為內部烯烴磺酸鹽之碳數。即，內部烯烴磺酸鹽之碳數表示共價鍵結有磺酸鹽之內部烯烴之碳數。
作為內部烯烴磺酸鹽之鹽，可列舉鹼金屬鹽、鹼土類金屬(1/2原子)鹽、銨鹽或有機銨鹽。作為鹼金屬鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽。作為有機銨鹽，可列舉碳數1以上6以下之烷醇銨鹽。
內部烯烴磺酸鹽亦包含如下者，其微量地含有磺酸鹽之位置存在於碳鏈之1位即所謂阿爾法烯烴磺酸鹽(以下，亦稱為α-烯烴磺酸鹽)。關於該內部烯烴磺酸鹽中之α-烯烴磺酸鹽之含量，就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，含量之上限較佳為10質量%以下、更佳為7質量%以下、進而較佳為5質量%以下、進而更佳為3質量%以下，且較佳為0.01質量%以上。
內部烯烴磺酸鹽可將作為主要成分之雙鍵存在於2位以上之碳數10以上18以下之烯烴磺化而獲得。若將該內部烯烴磺化，則定量地生成β-磺內酯，β-磺內酯之一部分變成γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而，該等在中和、水解步驟中轉化成羥基烷磺酸鹽、及烯烴磺酸鹽(例如，J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此處，獲得之羥基烷磺酸鹽之羥基位於烷烴鏈之內部，烯烴磺酸鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。又，獲得之生成物主要為該等之混合物，又，亦存在如下情形：該生成物之一部分中微量地包含於碳鏈之末端具有羥基之羥基烷磺酸鹽、或於碳鏈之末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽。
於本說明書中，將該等各生成物及其等之混合物統稱為內部烯烴磺酸鹽。又，將羥基烷磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之羥基體(HAS)，將烯烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之烯烴體(IOS)。 再者，內部烯烴磺酸鹽中之化合物之質量比可藉由HPLC-MS(High Performance Liquid Chromatography-Mass Spectrometer，高效液相層析-質譜儀)測定。具體而言，例如可藉由下文敍述之實施例之方法，根據內部烯烴磺酸鹽之HPLC-MS峰面積求出質量比。
上述內部烯烴磺酸鹽可包含羥基體及烯烴體。內部烯烴磺酸鹽中之內部烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量與內部烯烴磺酸鹽之羥基體之含量的質量比(烯烴體/羥基體)可為0/100以上、進而5/95以上，且50/50以下、進而40/60以下、進而30/70以下、進而25/75以下。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之硫酸酯鹽之上述烷基或烯基的碳數較佳為12以上，且較佳為20以下、更佳為18以下。上述硫酸酯鹽較佳為具有烷基。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽之上述烷基或烯基的碳數較佳為12以上，且較佳為18以下、更佳為16以下。上述醚硫酸酯鹽較佳為具有烷基者。作為上述醚硫酸酯鹽之氧伸烷基，可列舉選自氧伸乙基及氧伸丙基中之一種以上之基。氧伸烷基較佳為包含氧伸丙基之氧伸烷基。更佳為氧伸丙基。上述醚硫酸酯鹽之氧伸烷基之平均加成莫耳數較佳為1以上5以下。
具有碳數10以上24以下之脂肪族烷基或烯基之磺酸鹽((其中，碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽除外)係不具有芳香環之化合物。作為具有碳數10以上24以下之脂肪族烷基或烯基之磺酸鹽(其中，碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽除外)，可列舉選自烷基之碳數為10以上24以下之烷磺酸鹽、α-烯烴部分之碳數為10以上24以下之α-烯烴磺酸鹽、脂肪酸部分之碳數為10以上24以下之α-磺基脂肪酸鹽、及脂肪酸部分之碳數為10以上24以下且酯部分之碳數為1以上5以下之α-磺基脂肪酸低級烷基酯鹽中之一種以上之陰離子界面活性劑。
作為(a1)成分之鹽，可列舉鹼金屬鹽、鹼土類金屬(1/2原子)鹽、銨鹽或有機銨鹽。作為鹼金屬鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽。作為有機銨鹽，可列舉碳數1以上6以下之烷醇銨鹽。就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，(a1)成分之鹽較佳為鹼金屬鹽、碳數1以上6以下之烷醇銨鹽，就低溫穩定性之觀點而言，更佳為碳數1以上6以下之烷醇銨鹽。
作為戴維斯HLB值為6.7以上之非離子界面活性劑，可列舉選自醇烷氧基化物、酯烷氧基化物、亦可包含伸烷氧基之多元醇脂肪酸酯、烷基糖苷、聚氧乙二醇、聚氧乙烯氧丙二醇、聚氧丙烯氧乙烯氧丙二醇等中之戴維斯HLB值為6.7以上之非離子界面活性劑。作為醇烷氧基化物，可列舉聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基烯基醚等。作為亦可包含伸烷氧基之多元醇脂肪酸酯，可列舉甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯等。
(a2)成分之戴維斯HLB值為6.7以上，就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，較佳為7.0以上、更佳為7.5以上、進而較佳為8.0以上、進而更佳為8.5以上，且較佳為12.0以下、更佳為11.0以下、進而較佳為10.5以下、進而更佳為10.0以下。
再者，戴維斯HLB值可藉由下式算出(「界面及界面活性劑」196頁，公益社團法人，日本油化學會著)。 HLB＝7+Σ(親水基之基數)+Σ(親油基之基數) 作為示例，基數係使用甲基(-0.475)、亞甲基(-0.475)、次甲基(-0.475)、酯基(2.4)、羧基(2.1)、羥基(1.9)、醚鍵(1.3)、氧伸乙基(0.33)、氧伸丙基(-0.15)。
其中，就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，較佳為戴維斯HLB值為6.7以上之醇烷氧基化物及酯烷氧基化物。作為戴維斯HLB值為6.7以上之醇烷氧基化物及酯烷氧基化物，可列舉下述通式(1)表示之非離子界面活性劑，即戴維斯HLB值為6.7以上之非離子界面活性劑。 R1 (CO)m O-(AO)n -R2 (1) [式中，R1 為碳數9以上18以下之脂肪族烴基，R2 為氫原子或甲基，CO為羰基，m為0或1之數，AO為選自碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基中之一種以上之伸烷氧基，AO至少包含碳數2之伸烷氧基；於AO包含碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基之情形時，碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基可為嵌段型鍵結，亦可為無規型鍵結；n為平均加成莫耳數，且為1以上50以下之數]
式(1)中，R1 之碳數較佳為9以上，且較佳為16以下。 式(1)中，R1 之脂肪族烴基可列舉烷基、烯基。 式(1)中，m較佳為0。 式(1)中，AO為選自碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基中之一種以上之伸烷氧基，AO至少包含碳數2之伸烷氧基。於AO中，就柔軟性之觀點而言，碳數2之伸烷氧基、即伸乙氧基之比率較佳為60莫耳%以上、更佳為70莫耳%以上、進而較佳為80莫耳%以上，且為100莫耳%以下，且可為100莫耳%。於AO包含碳數2之伸烷氧基即伸乙氧基及碳數3之伸烷氧基即伸丙氧基之情形時，伸乙氧基及伸丙氧基可為嵌段型鍵結，亦可為無規型鍵結。就不妨礙纖維之柔軟化效果之觀點而言，AO基為包含伸乙氧基之基。 式(1)中，就柔軟性之觀點而言，n較佳為6以上、更佳為12以上，並且，就低溫穩定性之觀點而言，較佳為50以下、更佳為45以下。 以通式(1)表示之非離子界面活性劑之戴維斯HLB值成為6.7以上之方式選擇式(1)中之R1 、R2 、m、AO、n。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，作為(a2)成分之戴維斯HLB值為6.7以上之醇烷氧基化物，可列舉下述通式(2)表示之醇烷氧基化物，即戴維斯HLB值為6.7以上之醇烷氧基化物。 R11 -O-(EO)n1 -(AO)n2 -(EO)n3 -H           (2) [式中，R11 為碳數10以上18以下之烷基或烯基，EO為伸乙氧基，AO為碳數3或4之伸烷氧基，n1、n2、n3為EO、AO之平均加成莫耳數，n1為0以上20以下，n2為1以上10以下，n3為1以上20以下]
式(2)中，就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，R11 之碳數較佳為10以上，且較佳為15以下。 n1、n2、n3為EO、AO之平均加成莫耳數，就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，n1較佳為1以上、更佳為2以上、進而較佳為3以上，且較佳為15以下、更佳為12以下、進而較佳為10以下。n2較佳為1.5以上、更佳為2以上，且較佳為10以下、更佳為8以下。n3較佳為2以上、更佳為3以上，且較佳為17以下、更佳為15以下、進而較佳為12以下、進而更佳為10以下。
以該醇烷氧基化物之戴維斯HLB值成為6.7以上之方式選擇式(2)中的R11 、AO、n1、n2、n3。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物較佳為含有(a1)成分作為(a)成分。例如，就相同之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物亦可僅含有(a1)成分作為(a)成分。又，就相同之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物較佳為含有(a1)成分之陰離子界面活性劑及(a2)成分之非離子界面活性劑作為(a)成分。
如上所述，就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物較佳為含有(a1)成分作為(a)成分。因此，(a1)成分之含量與(a1)成分之含量及(a2)成分之含量之合計的質量比即(a1)/[(a1)+(a2)]較佳為1以下。(a1)/[(a1)+(a2)]較佳為0.1以上1以下。(a1)/[(a1)+(a2)]可為1。於該情形時，意味著僅含有(a1)成分作為(a)成分。又，於本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有(a1)成分及(a2)成分作為(a)成分之情形時，就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，(a1)/[(a1)+(a2)]較佳為0.1以上、更佳為0.15以上、進而較佳為0.25以上，且較佳為未達1、更佳為0.85以下、進而較佳為0.80以下、進而更佳為0.75以下。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有較佳為4質量%以上、更佳為20質量%以上且較佳為80質量%以下、更佳為70質量%以下、進而較佳為60質量%以下之(a)成分。
本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物亦可於不對本發明之效果產生影響之範圍內含有除(a)成分以外的界面活性劑。本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中之界面活性劑之總量較佳為4質量%以上、更佳為20質量%以上，且較佳為80質量%以下、更佳為70質量%以下、進而較佳為60質量%以下。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，於全部界面活性劑中，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物之(a)成分之比率較佳為40質量%以上、更佳為60質量%以上、進而較佳為80質量%以上、進而更佳為90質量%以上、進而更佳為95質量%以上，且為100質量%以下，且亦可為100質量%。
本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有(b)成分即碳數8以上18以下之醇。 就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，(b)成分較佳為一級醇。 就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，(b)成分較佳為脂肪族醇。 就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，(b)成分較佳為直鏈醇。 就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，(b)成分較佳為一元醇。 就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，(b)成分較佳為飽和醇。 就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，(b)成分之碳數較佳為10以上14以下。
作為(b)成分，可列舉癸醇、十二烷醇、十四烷醇、十六烷醇等。就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，(b)成分較佳為1-癸醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇、1-十六烷醇，更佳為1-十二烷醇、1-十四烷醇，進而較佳為1-十二烷醇。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有較佳為0.1質量%以上、更佳為0.4質量%以上、進而較佳為0.5質量%以上且較佳為5質量%以下、更佳為4.5質量%以下之(b)成分。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物之(a)成分之含量與(b)成分之含量的質量比即(b)/(a)較佳為0.002以上、更佳為0.004以上、進而較佳為0.01以上、進而更佳為0.02以上、進而更佳為0.035以上、進而更佳為0.040以上、進而更佳為0.050以上，且較佳為0.5以下、更佳為0.4以下、進而較佳為0.2以下、進而更佳為0.1以下。
本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物較佳為進而含有下述(c)成分。 (c)成分：每1 g聚合物之水合水量為6 g以上之聚合物
本發明之(c)成分係每1 g聚合物之水合水量為6 g以上之聚合物。(c)成分係如下之聚合物：於下述成分之聚合物中，每1 g聚合物之水合水量為6.0 g以上。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，每1 g聚合物之水合水量為6 g以上、較佳為6.5 g以上、更佳為7.0 g以上、進而較佳為8.0 g以上，且較佳為50 g以下、較佳為40 g以下、更佳為30 g以下、進而較佳為20 g以下。(c)成分之聚合物之水合水量可藉由以下所記載之方法測定。
[(c)成分之水合水量之算出方法] (c)成分之水合水量係藉由如下方式算出：利用離子交換水製備(c)成分之1.0質量%水溶液，使用示差掃描熱量計(DSC，Q2000，TA instuments公司製造)測定水之熔解熱ΔH[J/g](-5℃至5℃之範圍)。測定條件如下：自40℃以2℃/min之速度降溫至-20℃，於-20℃下靜置10分鐘後，以2℃/min之速度升溫至25℃。使用以相同條件測得之純水之熔解熱ΔHw，藉由(100-1)×(ΔHw-ΔH)/ΔHw之式算出水合水量(g/每1 g聚合物)。
作為本發明之(c)成分，可列舉如下之一種或兩種以上之多糖聚合物(以下，稱為(c1)成分)：每1 g聚合物之水合水量為6 g以上，且具有選自碳數1以上18以下之烴基及陽離子基中之一種以上之基。
[(c1)成分：一種或兩種以上之多糖聚合物，其每1 g聚合物之水合水量為6 g以上，且具有選自碳數1以上18以下之烴基及陽離子基中之一種以上之基] (c1)成分係如下之一種或兩種以上之多糖聚合物：每1 g聚合物之水合水量為6 g以上，且具有選自碳數1以上18以下之烴基及陽離子基中之一種以上之基。
本發明之(c1)成分之特徵在於，其係如下之多糖聚合物：於自作為(c)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物之羥基去除氫原子所得之基上直接或經由連結基鍵結有選自陽離子基及碳數1以上18以下之烴基中之一種以上的基。再者，於上述「於自多糖或其衍生物之羥基去除氫原子所得之基上直接鍵結或經由連結基鍵結有選自陽離子基及碳數1以上18以下之烴基中之一種以上的基」中不包含如下鍵結方式：於自多糖或其衍生物之羥基去除氫原子之基、即氧原子上直接共價鍵結陽離子基之陽離子原子、例如氮陽離子。
作為多糖，例如可列舉選自纖維素、瓜爾膠或澱粉中之一種以上之多糖。(c1)成分為多糖聚合物，可使用多糖聚合物作為用以獲得該(c1)成分之前驅化合物。即，(c1)成分可為多糖聚合物之衍生物。作為(c1)成分之前驅化合物之多糖聚合物可列舉上述多糖之羥基之氫原子之一部分或全部經碳數1以上4以下之羥烷基取代的多糖聚合物(以下，亦稱為羥烷基取代體)。就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，碳數1以上4以下之羥烷基較佳為碳數2以上4以下之羥烷基。作為碳數2以上4以下之羥烷基，例如可列舉選自羥乙基、羥丙基及羥丁基中之一種以上之基，就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，較佳為選自羥乙基及羥丙基中之一種以上之基。(c1)成分可為如下之化合物：於選自纖維素、瓜爾膠或澱粉中之一種以上之多糖或其等之羥烷基取代體中選擇之多糖或多糖聚合物中導入有選自碳數1以上18以下之烴基及陽離子基中之一種以上之基。
於(c1)成分中，具有碳數1以上18以下之烴基之多糖聚合物可列舉如下多糖聚合物：於作為(c1)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物上直接或經由連結基[以下，稱為連結基(1)成分]鍵結有碳數1以上18以下之烴基。
上述連結基(1)可列舉選自亦可具有羥基之碳數1以上3以下之伸烷氧基、伸烷基為碳數1以上3以下之伸烷基之聚氧伸烷基、羰基、羰氧基及氧羰基中之一種以上之基。一個連結基(1)可為上述連結基之一種，亦可為複數種之組合。又，多糖聚合物中所包含之連結基可為一種，亦可為複數種。
於(c1)成分中，具有碳數1以上18以下之烴基之多糖聚合物進而可列舉如下之多糖聚合物：於自上述羥烷基取代體之一部分或所有羥基去除氫原子所得之氧原子上直接或經由連結基(1)、較佳為經由連結基(1)鍵結有碳數1以上18以下之烴基。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，碳數1以上18以下之烴基之碳數較佳為2以上、進而較佳為8以上、進而較佳為10以上、進而更佳為12以上，且較佳為16以下、更佳為14以下。就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，烴基較佳為脂肪族烴基。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，作為(c1)成分之具有碳數1以上18以下之烴基之多糖聚合物係碳數1以上18以下之烴基的取代度較佳為0.0001以上、更佳為0.001以上、進而較佳為0.005以上，並且，就相同之觀點而言，較佳為0.4以下、更佳為0.2以下、進而較佳為0.1以下、進而更佳為0.08以下、進而更佳為0.06以下。
於(c1)成分中，具有選自陽離子基中之一種以上之基之多糖聚合物可列舉如下之多糖聚合物：自作為(c1)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物、就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言較佳為上述羥烷基取代體所具有之羥基去除氫原子所得之基上經由作為連結基之亦可包含羥基之碳數1以上4以下的伸烷基[以下，稱為連結基(2)]鍵結有陽離子基。 陽離子基較佳為包含氮陽離子，於將每1 g聚合物之水合水量控制在6 g以上之範圍時，藉此就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，更佳為四級銨基。
連結基(2)為亦可包含羥基之碳數1以上4以下之伸烷基。作為碳數1以上4以下之伸烷基，可列舉選自亦可包含羥基之直鏈之碳數1以上4以下之伸烷基、及亦可包含羥基之支鏈之碳數1以上4以下之伸烷基中之一種以上的伸烷基。
若(c1)成分之具有陽離子基之多糖聚合物之陽離子基之取代度較高，則能夠使每1 g聚合物之水合水量變高。就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，包含陽離子基之(c1)成分之陽離子基之取代度之值較高為宜。於控制每1 g聚合物之水合水量時，考量柔軟性以及低溫穩定性之觀點，本發明中較佳為選定陽離子基之取代度之值。就上述觀點而言，作為(c1)成分之具有陽離子基之多糖聚合物之陽離子基之取代度較佳為0.001以上、更佳為0.005以上、進而較佳為0.01以上，且較佳為1以下、更佳為0.7以下、進而較佳為0.4以下、進而更佳為0.35以下、進而更佳為0.3以下、進而更佳為0.25以下、進而更佳為0.2以下。
於本發明中，(c1)成分之選自碳數1以上18以下之烴基及陽離子基中之一種以上之基之取代度分別是指每一結構單糖單元之該基之取代數、即莫耳平均之取代度(MS)。例如，於多糖為纖維素之情形時，「基之取代度」是指對脫水葡萄糖單元1莫耳所導入之該基之平均莫耳數。多糖聚合物之陽離子基之取代度、及碳數1以上18以下之烴基之取代度分別係藉由以下所記載之方法求出。
[(c)成分之陽離子基之取代度之測定(凱氏法)] 於將作為(c)成分之聚合物1 g溶解於100 g之水後，將水溶液放入至透析膜(Spectra/Por，區分分子量1000)，進行2天透析。利用冷凍乾燥機(eyela，FDU1100)對所獲得之水溶液進行冷凍乾燥，藉此獲得已完成預處理之多糖聚合物。準確稱量藉由上述方法預處理之多糖聚合物之200 mg，加入濃硫酸10 mL及凱氏錠(Merck)1錠，利用凱氏分解裝置(BUCHI公司製造，K-432)進行加熱分解。於分解結束後，將離子交換水30 mL加入至樣品，利用自動凱氏蒸餾裝置(BUCHI公司製造，K-370)求出樣品之氮含量(質量%)，藉此算出陽離子基之質量。根據氮含量(質量%)及全部樣品質量來計算多糖聚合物之骨架之質量，分別轉換成物質量(mol)，藉此以莫耳平均之形式算出陽離子基之取代度。
[(c)成分之烴基(烷基)之取代度之算出(蔡色耳(Zeisel)法)] 將藉由上述方法預處理之多糖聚合物200 mg、己二酸220 mg準確稱量至10 mL小瓶(透明液體樣品瓶No.3)，加入內標溶液(十四烷/鄰二甲苯＝1/25(v/v))3 mL及碘化氫酸3 mL後栓緊。又，加入2.4 mg或9 mg之1-碘十二烷來代替多糖聚合物而製備校準曲線用試樣。一面藉由攪拌片攪拌各試樣，一面利用缸體加熱器(PIERCE公司製造，Reacti-Therm III Heating/Stirring module)以160℃、2小時之條件進行加熱。將試樣放冷後，回收上層(鄰二甲苯層)，藉由下述條件之氣相層析儀(GC)(島津製作所公司，QD2010plus)進行分析。 •    GC分析條件 管柱：Agilent HP-1(長度：30 m，液相膜厚：0.25 μL，內徑：32 mm) 分流比：20 管柱溫度：100℃(2 min)→10℃/min→300℃(15 min) 注射器溫度：300℃ 檢測器：HID(Helium Ionization Detector，氦游離偵檢器) 檢測器溫度：330℃ 注入量：2 μL 根據藉由GC獲得之1-碘十二烷之檢測量求出樣品中之烷基的質量。根據烷基之質量及全部樣品質量來計算多糖聚合物之骨架之質量，分別轉換成物質量(mol)，藉此以莫耳平均之形式算出烷基之取代度。
(c1)成分亦可為具有碳數1以上18以下之烴基及陽離子基之兩者之多糖聚合物。該情形時之各基之取代度如上。
(c1)成分亦可具有陰離子基，(c1)成分之陰離子基之取代度與陽離子基之取代度及碳數1以上18以下之烴基之取代度之合計之比為陰離子基之取代度/(陽離子基之取代度+碳數1以上18以下之烴基之取代度)，就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，較佳為3以下、更佳為1.7以下、進而較佳為1.5以下、進而更佳為1以下、進而更佳為0.5以下、進而更佳為0.1以下，且亦可為0以上，較佳為0。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，作為本發明之(c1)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物之重量平均分子量較佳為1,000以上、更佳為1萬以上、進而較佳為3萬以上、進而更佳為5萬以上、進而更佳為7萬以上、進而更佳為10萬以上、進而更佳為30萬以上、進而更佳為50萬以上，並且，就相同之觀點而言，較佳為300萬以下、更佳為250萬以下。該前驅化合物之重量平均分子量可藉由利用GPC(凝膠滲透層析法)進行之聚乙二醇換算來算出。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物含有較佳為0.1質量%以上、更佳為0.2質量%以上且3質量%以下、更佳為2質量%以下之(c)成分。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物之(b)成分之含量與(c)成分之含量的質量比即(c)/(b)較佳為0.06以上、更佳為0.08以上、進而較佳為0.1以上、進而更佳為0.2以上，且較佳為3以下、更佳為1.5以下、進而較佳為1以下、進而更佳為0.5以下。
本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物可含有除(a)成分、(b)成分及任意之(c)成分以外之成分。除(a)成分、(b)成分及任意之(c)成分以外之上述成分之含量並無特別限定，含量可處於不損壞本發明之效果之範圍內。作為具體例，可列舉以下者。 (1)四級銨鹽、具有芳香環之抗菌性化合物等抗菌劑。作為具有芳香環之抗菌性化合物，較佳為三氯沙、二氯沙，更佳為二氯沙。作為抗菌劑之含量，於本發明之組合物中為0.01質量%以上、較佳為0.02質量%以上，且為0.1質量%以下、較佳為0.07質量%以下。 (2)聚丙烯酸、聚馬來酸、羧甲基纖維素等再污染防止劑及分散劑，於組合物中為0.01質量%以上10質量%以下。 (3)過氧化氫、過碳酸鈉或過硼酸鈉等漂白劑，於組合物中為0.01質量%以上10質量%以下。 (4)四乙醯乙二胺、日本專利特開平6-316700號中之通式(I-2)～(I-7)表示之漂白活化劑等漂白活化劑，於組合物中為0.01質量%以上10質量%以下。 (5)選自纖維素酶、澱粉酶、果膠酶、蛋白酶及脂肪酶中之一種以上之酶，較佳為選自澱粉酶及蛋白酶中之一種以上之酶，於組合物中為0.001質量%以上、較佳為0.01質量%以上、更佳為0.1質量%以上、進而較佳為0.3質量%以上，且為2質量%以下、較佳為1質量%以下。 (6)螢光染料、例如正在市售之Tinopal CBS(商品名，汽巴精化股份有限公司製造)或Whitex SA(商品名，住友化學公司製造)等螢光染料，於組合物中為0.001質量%以上1質量%以下。 (7)丁基羥基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉等抗氧化劑，於組合物中為0.01質量%以上2質量%以下。 (8)除此之外，色素、香料、防腐劑、抗菌防腐劑、聚矽氧等消泡劑、鹼劑、螯合劑、柔軟劑等成分，分別為適量。
本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物較佳為含有水。水係以使組合物之組成成為100質量%之量來使用。本發明之清潔劑組合物例如可含有20質量%以上、進而30質量%以上且99質量%以下、進而98質量%以下、進而90質量%以下、進而80質量%以下之水。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物之25℃時之pH值較佳為6以上、更佳為7以上，且較佳為9以下、更佳為8以下。組合物之pH值可藉由下文敍述之實施例之測定法測定。
就柔軟性以及低溫穩定性之觀點而言，本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物之25℃時之黏度較佳為60 mPa·s以上、更佳為80 mPa·s以上，且較佳為180 mPa·s以下、更佳為160 mPa·s以下。本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物之黏度例如可將試樣設為20℃後利用公知之單圓筒型黏度計等旋轉式黏度計進行測定。
構成由本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物清潔之纖維製品之纖維可為疏水性纖維、親水性纖維中的任一種。作為疏水性纖維，例如可例示蛋白質系纖維(牛奶蛋白酪蛋白纖維、蛋白質共聚物纖維(Promix)等)、聚醯胺系纖維(尼龍等)、聚酯系纖維(聚酯等)、聚丙烯腈系纖維(丙烯酸系纖維等)、聚乙烯醇系纖維(維尼綸等)、聚氯乙烯系纖維(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯系纖維(亞乙烯等)、聚烯烴系纖維(聚乙烯、聚丙烯等)、聚胺基甲酸酯系纖維(聚胺基甲酸酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚系纖維(聚氯乙烯醇纖維(polychlal)等)等。作為親水性纖維，例如可例示：種毛纖維(棉、木棉、紅棉(kapok)等)、韌皮纖維(麻、亞麻、苧麻、大麻、黃麻等)、葉脈纖維(馬尼拉麻、瓊麻等)、椰子纖維、燈心草、稻草、獸毛纖維(羊毛、馬海毛、開司米山羊毛、駝毛、羊駝毛、駱馬毛、安哥拉兔毛等)、蠶絲纖維(家蠶蠶絲、野蠶蠶絲)、羽毛、纖維素系纖維(嫘縈、高濕模量黏膠纖維(polynosic)、銅氨纖維、乙酸纖維等)等。
又，作為纖維製品，可列舉使用上述疏水性纖維或親水性纖維之織物、針織物、不織布等布帛及使用該布帛獲得之汗衫、T恤、襯衫、罩衫、便褲、帽子、手帕、毛巾、針織衫、襪子、內衣、緊身衣褲等製品。
本發明效果之表現機制未必明確，但認為如下。認為本發明之(a)成分與清潔性有關，於清潔後吸附至纖維製品表面，成為降低柔軟性之原因。認為於本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中，疏水性相對較高之(b)成分容易吸附至纖維製品表面，清潔後之纖維表面因吸附(b)成分而於(a)成分之吸附部位產生間隙，其結果，柔軟性提高。進而，於併用(c)成分之情形時，競爭地吸附至纖維製品表面，因此提高柔軟性之效果提昇。進而，藉由調整(b)成分與(c)成分之量比，可擴大(a)成分之吸附部位之間隙，因此可使提高柔軟性之效果進一步提昇。又，認為(b)成分之疏水性相對較高，低溫下之溶解度下降，因此具有使低溫穩定性下降之傾向，但於本發明中，可藉由選擇特定結構之(a)成分來解決。認為於併用(a1)成分及(a2)成分時，作為(a)成分之分子集合結構為更有利於該等效果之結構，故而效果進一步變明顯。再者，本發明並不特別限制於以上之作用機制。
[纖維製品之清潔方法] 本發明之清潔方法為如下之纖維製品之清潔方法：利用將本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物與水混合而獲得之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。 即，本發明之清潔方法為如下之纖維製品之清潔方法：利用將(a)成分、(b)成分、任意較佳之(c)成分、與水混合而獲得之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。
與本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物混合之水、及進行沖洗之水可分別於以德國硬度計為1°dH以上、進而2°dH以上、進而3°dH以上且30°dH以下、進而25°dH以下、進而20°dH以下、進而18°dH以下、進而15°dH以下之範圍內選擇。 此處，所謂本說明書之德國硬度(°dH)，是指以CaCO3 換算濃度計為1 mg/L(ppm)＝約0.056°dH(1°dH＝17.8ppm)來表示水中之鈣及鎂之濃度。 用於反映該德國硬度之鈣及鎂之濃度係藉由使用乙二胺四乙酸二鈉鹽之螯合滴定法而求出。 以下表示本說明書之水之德國硬度之具體之測定方法。
＜水之德國硬度之測定方法＞ [試劑] •  0.01 mol/l之EDTA(Ethylenediamine Tetraacetic acid，乙二胺四乙酸)·2Na溶液：乙二胺四乙酸二鈉之0.01 mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01 M EDTA-Na2，SIGMA-ALDRICH公司製造) •  Universal BT指示劑(製品名：Universal BT，同仁化學研究所(股)製造) •  硬度測定用氨緩衝液(將氯化銨67.5 g溶解於28 w/v%氨水570 ml，利用去離子水使總量成為1000 ml之溶液) [硬度之測定] (1)利用全移液管將作為試樣之水20 ml採集至錐形燒杯。 (2)添加硬度測定用氨緩衝液2 ml。 (3)添加0.5 ml之Universal BT指示劑。確認添加後之溶液為紫紅色。 (4)一面充分地搖晃錐形燒杯，一面自滴定管滴加0.01 mol/l之EDTA·2Na溶液，於作為試樣之水變色成藍色之時間點結束滴定。 (5)總硬度係藉由下述算出式求出。 硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A T：0.01 mol/l之EDTA·2Na溶液之滴定量(mL) A：樣品體積(20 mL，作為試樣之水之體積) F：0.01 mol/l EDTA·2Na溶液之因數
於本發明之清潔方法中，可適當地應用本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中所述之事項。
就柔軟性之觀點而言，上述清潔液中之(a)成分之含量較佳為0.001質量%以上、更佳為0.004質量%以上、進而較佳為0.010質量%以上，並且，就經濟性之觀點，較佳為0.2質量%以下、更佳為0.15質量%以下、進而較佳為0.2質量%以下。
就柔軟性之觀點而言，上述清潔液之(a1)成分之含量與(a1)成分之含量及(a2)成分之含量之合計的質量比即(a1)/[(a1)+(a2)]較佳為處於與本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物相同之範圍內。即，該質量比(a1)/[(a1)+(a2)]較佳為0.1以上1以下。(a1)/[(a1)+(a2)]可為1。又，於上述清潔液含有(a1)成分及(a2)成分作為(a)成分之情形時，就柔軟性之觀點而言，(a1)/[(a1)+(a2)]較佳為0.1以上、更佳為0.15以上、進而較佳為0.25以上，且較佳為未達1、更佳為0.85以下、進而較佳為0.80以下、進而更佳為0.75以下。
就柔軟性之觀點而言，上述清潔液中之(b)成分之含量較佳為0.0001質量%以上、更佳為0.00015質量%以上、進而較佳為0.0002質量%以上，且較佳為0.02質量%以下、更佳為0.015質量%以下、進而較佳為0.01質量%以下。
就柔軟性之觀點而言，上述清潔液之(a)成分之含量與(b)成分之含量的質量比即(b)/(a)較佳為0.002以上、更佳為0.004以上、進而較佳為0.01以上、進而更佳為0.02以上、進而更佳為0.035以上、進而更佳為0.040以上、進而更佳為0.050以上，且較佳為0.5以下、更佳為0.4以下、進而較佳為0.2以下、進而更佳為0.1以下。
就柔軟性之觀點而言，上述清潔液中之(c)成分之含量較佳為0.00002質量%以上、更佳為0.00003質量%以上、進而較佳為0.00004質量%以上，且較佳為0.02質量%以下、更佳為0.015質量%以下、進而較佳為0.01質量%以下。
就柔軟性之觀點而言，上述清潔液之(b)成分之含量與(c)成分之含量的質量比即(c)/(b)較佳為0.06以上、更佳為0.08以上、進而較佳為0.1以上、進而更佳為0.2以上，且較佳為3以下、更佳為1.5以下、進而較佳為1以下、進而更佳為0.5以下。
就柔軟性之觀點而言，清潔液之溫度較佳為0℃以上、更佳為3℃以上、進而較佳為5℃以上，且較佳為70℃以下、更佳為60℃以下。
就柔軟性之觀點而言，清潔液之20℃時之pH值較佳為3以上、更佳為4以上，且較佳為10以下、更佳為9以下。清潔液之pH值可藉由下文敍述之實施例之測定法測定。
近年來，洗衣機逐漸大型化，以衣料之質量(kg)與清潔液之水量(升)之比所表示之浴比值、即清潔液之水量(升)/衣料之質量(kg)(以下，有時將該比稱為浴比)之值呈變小之趨勢。於本發明之清潔方法中，就柔軟性之觀點而言，浴比較佳為2以上、更佳為3以上、進而較佳為4以上、進而更佳為5以上，且較佳為45以下、更佳為40以下、進而較佳為30以下、進而更佳為20以下。
於本發明之清潔方法中，就柔軟性之觀點而言，清潔時間較佳為1分鐘以上、更佳為2分鐘以上、進而較佳為3分鐘以上，且較佳為90分鐘以下、更佳為60分鐘以下、進而較佳為30分鐘以下、進而更佳為15分鐘以下。
本發明之纖維之清潔方法適於如下方法：一面藉由輥等傳送纖維，一面浸漬至用於精煉之液體之方法；旋轉式清潔方法。所謂旋轉式清潔方法，是指未固定於旋轉設備之纖維與清潔液一併圍繞旋轉軸旋轉之清潔方法。旋轉式清潔方法可藉由旋轉式洗衣機來實施。於本發明中，例如較佳為使用旋轉式洗衣機進行纖維之清潔。具體而言，作為旋轉式之洗衣機，可列舉滾筒式洗衣機、波輪式洗衣機或攪拌式洗衣機。該等旋轉式洗衣機分別可使用正在市售之機器。
本發明之清潔方法係利用規定之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。沖洗係依照衣料之洗滌等公知之方法使用水來進行即可。
除上述實施方式以外，本發明揭示以下之形態。 ＜1＞ 一種纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有下述(a)成分及(b)成分。 (a)成分：選自下述(a1)成分及(a2)成分中之一種以上之界面活性劑 (a1)成分：選自碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之硫酸酯鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽、及具有碳數10以上24以下之脂肪族烷基或烯基之磺酸鹽(其中，碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽除外)中之一種以上之陰離子界面活性劑 (a2)成分：戴維斯HLB值為6.7以上之非離子界面活性劑 (b)成分：碳數8以上18以下之醇
＜2＞ 如＜1＞之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a2)成分係選自戴維斯HLB值為6.7以上之醇烷氧基化物及酯烷氧基化物中之非離子界面活性劑。
＜3＞ 如＜1＞或＜2＞之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有下述通式(1)表示之非離子界面活性劑，即戴維斯HLB值為6.7以上之非離子界面活性劑作為(a2)成分。 R1 (CO)m O-(AO)n -R2 (1) [式中，R1 為碳數9以上18以下之脂肪族烴基，R2 為氫原子或甲基，CO為羰基，m為0或1之數，AO為選自碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基中之一種以上之伸烷氧基，AO至少包含碳數2之伸烷氧基；於AO包含碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基之情形時，碳數2之伸烷氧基及碳數3之伸烷氧基可為嵌段型鍵結，亦可為無規型鍵結；n為平均加成莫耳數，且為1以上50以下之數]
＜4＞ 如＜1＞至＜3＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有下述通式(2)表示之醇烷氧基化物、即戴維斯HLB值為6.7以上之醇烷氧基化物作為(a2)成分。 R11 -O-(EO)n1 -(AO)n2 -(EO)n3 -H           (2) [式中，R11 為碳數10以上18以下之烷基或烯基，EO為伸乙氧基，AO為碳數3或4之伸烷氧基，n1、n2、n3為EO、AO之平均加成莫耳數，n1為0以上20以下，n2為1以上10以下，n3為1以上20以下]
＜5＞ 如＜1＞至＜4＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(b)成分為選自癸醇、十二烷醇、十四烷醇及十六烷醇中之醇，較佳為選自1-癸醇、1-十二烷醇、1-十四烷醇及1-十六烷醇中之醇，更佳為選自1-十二烷醇及1-十四烷醇中之醇，進而較佳為1-十二烷醇。
＜6＞ 如＜1＞至＜5＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有較佳為4質量%以上、更佳為20質量%以上且較佳為80質量%以下、更佳為70質量%以下、進而較佳為60質量%以下之(a)成分。
＜7＞ 如＜1＞至＜6＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比即(b)/(a)較佳為0.002以上、更佳為0.004以上、進而較佳為0.01以上、進而更佳為0.02以上、進而更佳為0.035以上、進而更佳為0.040以上、進而更佳為0.050以上，且較佳為0.5以下、更佳為0.4以下、進而較佳為0.2以下、進而更佳為0.1以下。
＜8＞ 如＜1＞至＜7＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其進而含有下述(c)成分， (c)成分：每1 g聚合物之水合水量為6 g以上之聚合物。
＜9＞ 如＜8＞之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(c)成分係如下之一種或兩種以上之多糖聚合物(以下，稱為(c1)成分)：每1 g聚合物之水合水量為6 g以上，且具有選自碳數1以上18以下之烴基及陽離子基中之一種以上之基。
＜10＞ 如＜9＞之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(c1)成分係如下之多糖聚合物：於自作為(c1)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物之羥基去除氫原子所得之基上直接或經由連結基鍵結有選自陽離子基及碳數1以上18以下之烴基中之一種以上的基。
＜11＞ 如＜9＞或＜10＞之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(c1)成分之陽離子基之取代度較佳為0.001以上、更佳為0.005以上、進而較佳為0.01以上，且較佳為1以下、更佳為0.7以下、進而較佳為0.4以下、進而更佳為0.35以下、進而更佳為0.3以下、進而更佳為0.25以下、進而更佳為0.2以下。
＜12＞ 如＜9＞至＜11＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(c1)成分係具有碳數1以上18以下之烴基及陽離子基之兩者之多糖聚合物。
＜13＞ 如＜9＞至＜12＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中作為(c1)成分之前驅化合物之多糖或其衍生物之重量平均分子量較佳為1,000以上、更佳為1萬以上、進而較佳為3萬以上、進而更佳為5萬以上、進而更佳為7萬以上、進而更佳為10萬以上、進而更佳為30萬以上、進而更佳為50萬以上，且較佳為300萬以下、更佳為250萬以下。
＜14＞ 如＜8＞至＜13＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(b)成分之含量與(c)成分之含量之質量比即(c)/(b)較佳為0.06以上、更佳為0.08以上、進而較佳為0.1以上、進而更佳為0.2以上，且較佳為3以下、更佳為1.5以下、進而較佳為1以下、進而更佳為0.5以下。
＜15＞ 如＜1＞至＜14＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a1)成分之含量與(a1)成分之含量及(a2)成分之含量之合計的質量比即(a1)/[(a1)+(a2)]為1以下，或者為0.1以上、進而0.15以上、進而0.25以上，且為1以下、進而未達1、進而0.85以下、進而0.80以下、進而0.75以下。
＜16＞ 如＜1＞至＜15＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有(a1)成分及(a2)成分作為(a)成分。
＜17＞ 如＜1＞至＜16＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有較佳為0.1質量%以上、更佳為0.4質量%以上、進而較佳為0.5質量%以上且較佳為5質量%以下、更佳為4.5質量%以下之(b)成分。
＜18＞ 如＜1＞至＜17＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a2)成分之戴維斯HLB值為6.7以上，較佳為7.0以上、更佳為7.5以上、進而較佳為8.0以上、進而更佳為8.5以上，且較佳為12.0以下、更佳為11.0以下、進而較佳為10.5以下、進而更佳為10.0以下。
＜19＞ 如＜1＞至＜18＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中纖維製品用液體清潔劑組合物中之界面活性劑之總量較佳為4質量%以上、更佳為20質量%以上，且較佳為80質量%以下、更佳為70質量%以下、進而較佳為60質量%以下。
＜20＞ 如＜1＞至＜18＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中全部界面活性劑中之(a)成分之比率較佳為40質量%以上、更佳為60質量%以上、進而較佳為80質量%以上、進而更佳為90質量%以上、進而更佳為95質量%以上，且為100質量%以下，或者為100質量%。
＜21＞ 一種纖維製品之清潔方法，其係利用混合如＜1＞至＜20＞中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物與水而獲得之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。
＜22＞ 如＜21＞之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(a)成分之含量較佳為0.001質量%以上、更佳為0.004質量%以上、進而較佳為0.010質量%以上，且較佳為0.2質量%以下、更佳為0.15質量%以下、進而較佳為0.2質量%以下。
＜23＞ 如＜21＞或＜22＞之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(b)成分之含量較佳為0.0001質量%以上、更佳為0.00015質量%以上、進而較佳為0.0002質量%以上，且較佳為0.02質量%以下、更佳為0.015質量%以下、進而較佳為0.01質量%以下。
＜24＞ 如＜21＞至＜23＞中任一項之纖維製品之清潔方法，其中上述清潔液中之(c)成分之含量較佳為0.00002質量%以上、更佳為0.00003質量%以上、進而較佳為0.00004質量%以上，且較佳為0.02質量%以下、更佳為0.015質量%以下、進而較佳為0.01質量%以下。
實施例 於實施例、比較例中使用之成分如下所述。 ＜調配成分＞ (a)成分 (a1)成分 C16IOS：碳數16之內部烯烴磺酸鉀鹽 (a1-1)係使用碳數16之內部烯烴，並參考日本專利特開2014-76988號之製造例中記載之方法而獲得。所獲得之(a1-1)之內部烯烴磺酸鉀鹽中之烯烴體(烯烴磺酸鉀)/羥基體(羥基烷磺酸鉀)之質量比為17/83。(a-1)中之羥基體之磺酸基之位置分佈之質量比率為1位/2位/3位/4位/5位/6～9位＝2.3%/23.6%/18.9%/17.5%/13.7%/11.2%/6.4%/6.4%/0%(合計100質量%)。
內部烯烴磺酸鹽之磺酸基之位置分佈之質量比率係藉由高效液相層析/質譜儀(HPLC-MS)進行測定。具體而言，藉由高效液相層析裝置(HPLC)分離出鍵結有磺酸基之羥基體，利用質譜儀(MS)鑑定各鍵結有磺酸基之羥基體。其結果，根據其HPLC-MS峰面積來求出各磺酸基之比率。於本說明書中，算出根據峰面積求出之各磺酸基之比率作為質量比率。 再者，測定中所使用之裝置及條件如下所述。HPLC裝置「LC-20ASXR」(島津製作所(股)製造)、管柱「ODS Hypersil(註冊商標)」(4.6×250 mm，粒子尺寸：3 μm，Thermo Fisher Scientific公司製造)、樣品製備(以甲醇稀釋1000倍)、溶離液A(添加有10 mM乙酸銨之水)、溶離液B(添加有10 mM乙酸銨，甲基丙烯腈/水＝95/5(v/v)溶液)、梯度(0分鐘(A/B＝60/40)→15.1～20分鐘(30/70)→20.1～30分鐘(60/40)、MS裝置「LCMS-2020」(島津製作所(股)製造)，ESI(Electrospray Ionization，電噴霧電離)檢測(陰離子檢測，m/z：321.10(碳數16之(a)成分)、管柱溫度(40℃)、流速(0.5 mL/min)、注入量(5 μL)
內部烯烴磺酸鹽之羥基體/烯烴體之質量比係藉由HPLC-MS來測定。具體而言，藉由HPLC分離出羥基體與烯烴體，利用MS分別鑑定羥基體與烯烴體。其結果，根據該羥基體與烯烴體之HPLC-MS峰面積來求出各者之比率。 再者，測定中所使用之裝置及條件如下所述。HPLC裝置(商品名：Agilent Technology 1100，安捷倫科技公司製造)、管柱(商品名：L-column ODS 4.6×150 mm，一般財團法人化學物質評估研究機構製造)、樣品製備(以甲醇稀釋1000倍)、溶離液A(添加有10 mM乙酸銨之水)、溶離液B(添加有10 mM乙酸銨之甲醇)、梯度(0分鐘(A/B＝30/70%)→10分鐘(30/70%)→55分鐘(0/100%)→65分鐘(0/100%)→66分鐘(30/70%)→75分鐘(30/70%))、MS裝置(商品名：Agilent Technology 1100 MS SL(G1946D))，MS檢測(陰離子檢測，m/z 60～1600，UV(Ultraviolet，紫外線)240 nm)
又，將具有碳數之脂肪族烴基之α-烯烴磺酸鹽按照規定量外部標準添加至(a)成分中，將α-烯烴磺酸鹽之峰面積與(a)成分之峰面積進行對比，算出(a)成分之質量。根據(a)成分之分子量算出(a)成分之莫耳數。(a)成分之分子量係以酸型算出。內部烯烴磺酸鹽之烯烴體之分子量為304.5，HAS體之分子量為322.6。
C12AS：月桂基硫酸鈉 C12ApES：聚氧乙烯(2.0)聚氧丙烯(2.0)烷基(C12～14)醚硫酸單乙醇銨(烷基為月桂基/肉豆蔻基之質量比為7/3之混合烷基、烷基之平均碳數為12.6、伸丙氧基之平均加成莫耳數為2.0、伸乙氧基之平均加成莫耳數為2.0之化合物) C12ApS：聚氧乙烯丙烯月桂醚硫酸鈉[利用三氧化硫將於烷基鏈為C8:C10:C12＝5:5:90(質量比，C之後之數字是指碳數)之天然醇1莫耳中加成平均0.6莫耳之環氧丙烷而獲得者硫酸化後，利用氫氧化鈉水溶液中和(中和係進行至利用水進行10%稀釋所得者之pH值成為11為止)]
(a2)成分 C12EO9PO2EO9：聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯月桂醚(氧伸乙基之平均加成莫耳數為9莫耳與9莫耳，氧伸丙基之平均加成莫耳數為2，戴維斯HLB值8.8) C12EO20：聚氧乙烯月桂醚(氧伸乙基之平均加成莫耳數為20莫耳，戴維斯HLB值9.8)
(a')成分 C12LAS：十二烷基苯磺酸鈉鹽，NEOPELEX G-25(花王(股)製造) C12EO10：聚氧乙烯月桂醚，Emulgen 110(花王(股)製造)(氧伸乙基之平均加成莫耳數為10莫耳，戴維斯HLB值為6.5)
(b)成分：1-十二烷醇，花王股份有限公司，Kalcol 2098
(c)成分：AC(Acetate，乙酸)-HEC(Hydroxyethyl Cellulose，羥乙基纖維素)、烷基陽離子化羥乙基纖維素(平均分子量：約15萬，每1 g聚合物之水合水量：12 g，於下述合成例中獲得之聚合物)
＜AC-HEC之合成例＞ 將羥乙基纖維素(Ashland公司，Natrosol 250 JR，重量平均分子量：15萬，羥乙基之取代度(MS)：2.5)90 g放入至1 L可分離式燒瓶中，流通氮氣。加入離子交換水77.2 g、異丙醇(以下稱為IPA)414.5 g，攪拌5分鐘，之後加入48%氫氧化鈉水溶液10.9g，進而攪拌15分鐘。其次，加入月桂基縮水甘油基醚(四日市合成(股)，LA-EP)3.6 g，於80℃下進行13小時之烷基化反應。進而，加入縮水甘油基三甲基氯化銨(阪本藥品工業(股)，SY-GTA80)14.5 g，於50℃下進行1.5小時之陽離子化反應。其後，加入90%乙酸水溶液10.9 g，攪拌30分鐘，藉此進行中和反應。將所獲得之懸浮液均等地移換至2個500 mL之離心管，利用高速冷卻離心機(日立工機(股)，CR21G III)進行離心分離。藉由傾析去除上清液，加入與所去除之上清液相同量之85%IPA水溶液，進行再分散。再次反覆進行離心分離及再分散之操作，進行第3次之離心分離後，取出沈澱物。利用真空乾燥機(Advantec公司，VR-420)於80℃下對所獲得之沈澱物進行減壓乾燥一晩，藉由Extreme mill(WARING公司，MX-1200XTM)進行壓碎，藉此獲得AC-HEC作為粉末狀之纖維素衍生物組合物。所獲得之AC-HEC之月桂基之取代度為0.018，陽離子基之取代度為0.109，每1 g該AC-HEC之水合水量為12 g。
AC-HEC之月桂基之取代度及陽離子基之取代度係分別藉由上述方法測定。又，AC-HEC之前驅化合物之重量平均分子量係藉由以下之方法測定。 •重量平均分子量之測定 作為AC-HEC之前驅化合物之羥乙基纖維素(HEC)之重量平均分子量係藉由利用GPC(凝膠滲透層析法)進行之聚乙二醇換算來算出。測定條件如下。 •管柱：TSKgel α-M •溶離液：50 mmol/L LiBr，1%CH3 COOH，乙醇/水＝3/7 •溫度：40℃ •流速：0.6 mL/min
(1)pH值之測定法 於pH計(HORIBA製造之pH值/離子計F-23)上連接pH測定用複合電極(HORIBA製造，玻璃磨砂套管型)，接通電源。使用飽和氯化鉀水溶液(3.33莫耳/L)作為pH電極內部液。其次，將pH值4.01之標準液(鄰苯二甲酸鹽標準液)、pH值6.86(中性磷酸鹽標準液)、pH值9.18之標準液(硼酸鹽標準液)分別填充至100 mL之燒杯，於25℃之恆溫槽內浸漬30分鐘。將pH測定用電極於調整成恆溫之標準液中浸漬3分鐘後，按照pH值6.86→pH值9.18→pH值4.01之順序進行校正操作。將成為測定對象之樣品(纖維製品用液體清潔劑組合物)調整成25℃，將上述pH計之電極浸漬於樣品中，測定1分鐘後之pH值。
(2)纖維製品用液體清潔劑組合物之製備 表1所示之纖維製品用液體清潔劑組合物之製備方法如下所述。 將長度5 cm之鐵氟龍(註冊商標)製攪拌片投入至200 mL容量之玻璃製燒杯中，並測定質量。其次，投入離子交換水20 g、(a1)成分、(a2)成分、(b)成分、(c)成分，一面以100 r/min進行攪拌，一面以組合物之pH值成為8之方式加入單乙醇胺或者鹽酸，以全部量成為100 g之方式追加離子交換水。以100 r/min攪拌15分鐘後，製成纖維製品用液體清潔劑組合物。
(3)柔軟性 (3-1)評估用纖維製品之預處理 通常，紡織木棉毛巾中使用之木棉紗時使用之紡織油劑、或製造木棉毛巾時使用之潤滑劑等處理劑附著於市售之木棉毛巾。於本評估中，為了消除此種處理劑之影響，藉由以下所示之方法對作為評估用纖維製品之木棉毛巾進行預處理。本評估之預處理包含目的如下之處理操作：藉由以下所示之洗滌操作減少附著於市售之木棉毛巾之處理劑之量。
對木棉毛巾24片(Takei Towel股份有限公司製造，TW-220，木棉100%)進行以下之洗滌操作，於23℃、45%RH之環境下進行24小時之乾燥。 洗滌操作包含洗滌操作(1)及洗滌操作(2)。 洗滌操作(1)係根據全自動洗衣機(National製造，NA-F702P)之標準程序，利用界面活性劑連續進行兩次清潔。於洗滌操作(1)中，在進行該標準程序之清潔時，使用Emulgen 108(花王(股)製造，非離子界面活性劑)4.7 g作為界面活性劑。又，洗滌操作(1)中所採用之上述標準程序之條件如下：水量47 L，水溫20℃，清潔時間9分鐘，漂洗兩次，脫水3分鐘。 又，洗滌操作(2)如下：於洗滌操作(1)後，以與上述洗滌操作(1)相同之條件重複進行3次洗滌操作，其中，於進行上述標準程序之清潔時使用界面活性劑。 於該預處理中，進行包含該條件之洗滌操作(1)及洗滌操作(2)之一連串之洗滌操作。
(3-2)評估纖維製品之處理 向National製造之電桶式洗衣機(型號「N-BK2」)注入6.0 L之自來水(3.5°dH，藉由上述水之硬度之測定方法算出，20℃)，投入表之實施例或比較例中記載之纖維製品用液體清潔劑組合物2 g，攪拌1分鐘。其後，投入藉由上述方法預處理之木棉毛巾2片(140 g)，處理3分鐘。於處理後，利用日立製造之雙層式洗衣機(型號「PS-H35L」)進行1分鐘之脫水。其次，向上述桶式洗衣機注入6.0 L之上述自來水，進而投入利用日立製造之雙層式洗衣機進行脫水後之木棉毛巾並進行3分鐘之沖洗處理。其後，利用雙層式洗衣機進行相同之脫水處理1分鐘。於合計進行3次該處理後，在20℃、43%RH之條件下放置12小時使其乾燥。
(3-3)評估方法 由纖維質感評估熟練者5名按照下述基準對乾燥後之木棉毛巾之柔軟性打分，藉由對5人之平均分進行四捨五入而按照有效數字2位數之形式算出。此時，利用實施例7之組合物及比較例2之組合物分別進行上述(3-2)之處理，將實施例7確定為基準2，將比較例2確定為基準1，對經其他實施例、比較例之組合物處理之木棉毛巾之柔軟性進行比對而進行如下打分。打分方法如下：若各分數之中間值例如為0與1之間，則容許0.5。再者，基準2較基準1更柔順。 -1…不比經基準1之組合物處理之木棉毛巾柔順。 0…柔順度與經基準1之組合物處理之木棉毛巾相同。 1…雖較基準1柔順，但未達到基準1與基準2之中間程度之柔順度。 2…基準1與基準2之中間程度之柔順度。 3…柔順度與經基準2之組合物處理之木棉毛巾相同。 4…比經基準2之組合物處理之木棉毛巾柔順。 將評估其結果示於表中。可將平均分超過0之纖維製品用液體清潔劑組合物判斷為賦予有良好之柔軟性，平均分越高，則為更佳之纖維製品用液體清潔劑組合物。
(4)低溫穩定性 將表中之纖維製品用液體清潔劑組合物30 g放入至No.6之玻璃製標準瓶，於-5℃之恆溫器中保管20天。於保存期間，每天自恆溫槽取出標準瓶，20秒後目視觀察內容物之外觀。按照以下之基準評估低溫穩定性。 ：20天期間維持透明且未懸浮之狀態。 △：第2天至第3天維持透明且未懸浮之狀態，但第4天懸浮。 ×：第1天產生析出物。
[表1]
   實施例 比較例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 1 2 3 4
纖 維 製品 用 液 體 清 潔 劑 組合物 調 配 量 (a) (a1) C16IOS       18 20 24 30          18 18         
C12AS                   30                     
C12ApES 50 43                30                  
C12ApS       4                   4 4         
(a2) C12EO9PO2EO9       16 10 6             16 16         
C12EO20                         30               
(a') C12LAS                                  30      
( C12EO10                                     30   
質 量 % (b) 1-十二烷醇 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5    1.5 1.5 1.5
(c) AC-HEC                            0.3            
離子交換水 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分 剩餘部分
)
合計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
(a1)+(a2)(質量%) 50 43 38 30 30 30 30 30 30 38 38 0 30 0
(a1)/[(a1)+(a2)](質量比) 1.00 1.00 0.58 0.67 0.80 1.00 1.00 1.00 0 0.58 0.58 0.00 0.00 -
(b)/(a)(質量比) 0.030 0.035 0.039 0.050 0.050 0.050 0.050 0.050 0.050 0.039 0 0.050 0.050 -
(c)/(b)(質量比) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0.2 0 0 0 0
柔軟性 1.6 2.2 2.0 2.0 2.2 2.4 3 ＜基準2＞ 3.2 2.8 4.0 -1.0 0 ＜基準1＞ -0.2 -1.0
低溫穩定性 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ×

Claims (9)

  1. 一種纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有下述(a)成分及(b)成分， (a)成分：選自下述(a1)成分及(a2)成分中之一種以上之界面活性劑 (a1)成分：選自碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之硫酸酯鹽、具有碳數10以上24以下之烷基或烯基之聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽、及具有碳數10以上24以下之脂肪族烷基或烯基之磺酸鹽(其中，碳數10以上18以下之內部烯烴磺酸鹽除外)中之一種以上之陰離子界面活性劑 (a2)成分：戴維斯HLB值為6.7以上之非離子界面活性劑 (b)成分：碳數8以上18以下之醇。
  2. 如請求項1之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有4質量%以上80質量%以下之(a)成分。
  3. 如請求項1或2之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a)成分之含量與(b)成分之含量之質量比即(b)/(a)為0.002以上0.5以下。
  4. 如請求項1至3中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其進而含有下述(c)成分， (c)成分：每1 g聚合物之水合水量為6 g以上之聚合物。
  5. 如請求項4之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(b)成分之含量與(c)成分之含量之質量比即(c)/(b)為0.06以上3以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其中(a1)成分之含量與(a1)成分之含量及(a2)成分之含量之合計的質量比即(a1)/[(a1)+(a2)]為0.1以上1以下。
  7. 如請求項1至6中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有 (a1)成分及(a2)成分作為(a)成分。
  8. 如請求項1至7中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物，其含有0.1質量%以上5質量%以下之(b)成分。
  9. 一種纖維製品之清潔方法，其係利用將如請求項1至8中任一項之纖維製品用液體清潔劑組合物與水混合而獲得之清潔液對纖維製品進行清潔，其後，用水沖洗該纖維製品。
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