JP2011190368A - 衣料用液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】界面活性剤の種類にかかわらず、それ自体の分子内に機能性成分を保持し、衣料へ有効に吸着し、洗濯後の衣料に機能性成分を付与できる助剤を含有する衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。
【解決手段】本発明は、側鎖に三級アミン構造を有するビニル単量体ｍ１と、ラクタム構造を有するビニル単量体ビニル単量体ｍ２と、側鎖に１〜３０の直鎖状または分岐状炭素鎖、あるいは脂環系炭化水素あるいは芳香族炭化水素基を有するビニル単量体ｍ３と、側鎖に炭素数２〜４のポリアルキレンオキシド基を有するビニル単量体ｍ４の４種のビニル単量体から得られる共重合体であって、前記各４種の単量体の構成量がそれぞれ（ｍ１）１０〜７０モル％、（ｍ２）１０〜７０モル％、（ｍ３）１〜３０モル％、（ｍ４）１〜６０モル％の範囲内で全体量が１００モル％となるようにして得られた共重合体（Ａ）と、機能性成分（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含有する。
【選択図】 なし
【解決手段】本発明は、側鎖に三級アミン構造を有するビニル単量体ｍ１と、ラクタム構造を有するビニル単量体ビニル単量体ｍ２と、側鎖に１〜３０の直鎖状または分岐状炭素鎖、あるいは脂環系炭化水素あるいは芳香族炭化水素基を有するビニル単量体ｍ３と、側鎖に炭素数２〜４のポリアルキレンオキシド基を有するビニル単量体ｍ４の４種のビニル単量体から得られる共重合体であって、前記各４種の単量体の構成量がそれぞれ（ｍ１）１０〜７０モル％、（ｍ２）１０〜７０モル％、（ｍ３）１〜３０モル％、（ｍ４）１〜６０モル％の範囲内で全体量が１００モル％となるようにして得られた共重合体（Ａ）と、機能性成分（Ｂ）と、界面活性剤（Ｃ）とを含有する。
【選択図】 なし
Description
本発明は、衣料等の洗浄において、アニオン性活性剤を含有する組成においても効果を損なわない、洗濯助剤成分を含有する衣料用液体洗浄剤組成物に関するものである。
洗浄剤組成物に配合され、同時に配合された殺菌成分などの機能性成分を洗浄中に繊維に付着させ、洗濯後の衣料に有用な機能を付与させる洗濯助剤成分については、繊維との疎水性相互作用を利用したものや、静電的な相互作用を利用したものなど、従来さまざまな化合物あるいは組成物が提案されてきた。
一方、普段の家庭洗濯で重要となる衣料は、日々の発生量や求められる機能要望からして、下着などを代表とする綿繊維である。
綿繊維は親水性であり、洗濯水中では負に帯電する。そのため、従来、洗濯後の衣料に有用な機能を付与する役目の洗濯助剤としては、静電的な相互作用が利用できる４級カチオン基を分子内に有する化合物などが利用されてきた。例えば、特許文献１には、カチオン性高分子を利用して紫外線吸収剤や酸化防止剤を繊維に均一に吸着させる技術が開示されている。
綿繊維は親水性であり、洗濯水中では負に帯電する。そのため、従来、洗濯後の衣料に有用な機能を付与する役目の洗濯助剤としては、静電的な相互作用が利用できる４級カチオン基を分子内に有する化合物などが利用されてきた。例えば、特許文献１には、カチオン性高分子を利用して紫外線吸収剤や酸化防止剤を繊維に均一に吸着させる技術が開示されている。
しかしながら、近年の液体洗浄剤組成物は洗浄力の観点から、ノニオン活性剤に加えてアニオン活性剤を併用するものが多くなってきており、組成物中でも洗浄系においてもアニオン活性剤と相互作用してしまう４級カチオン化合物は繊維への吸着性を失ってしまう問題があり、新たな洗濯助剤が求められている。
これに対して、例えば、特許文献２には、シャンプー、コンディショナーなどのようなパーソナルケア用品における増粘剤またはレオロジー改質剤としての用途、生物接着剤および他の製薬用途に好適な親水性両性ポリマーが開示されている。
しかしながら、開示されている高分子は、アニオン性モノマーが含有されており、洗浄水中で負に帯電する綿繊維には有効に吸着できるものではなく、本願が目的とする、洗濯、乾燥を経た綿衣料に抗菌性・消臭性や耐酸化性などの機能性成分を付与するという課題を解決できるものではない。
しかしながら、開示されている高分子は、アニオン性モノマーが含有されており、洗浄水中で負に帯電する綿繊維には有効に吸着できるものではなく、本願が目的とする、洗濯、乾燥を経た綿衣料に抗菌性・消臭性や耐酸化性などの機能性成分を付与するという課題を解決できるものではない。
また、特許文献３には、洗顔料、ボディーシャンプー、ふき取り洗浄用化粧水等の皮膚用洗浄剤、ヘアシャンプー、リンスインシャンプー等の毛髪用洗浄剤に適用でき、洗い流した後にも、皮膚に良好な感触が長時間にわたり持続する洗浄剤組成物が開示され、その解決手段として有効な共重合体がクレームされている。
しかしながら、この先行技術文献に用いられている共重合体は毛髪等へ吸着し良好な感触を与えるものの、疎水性有効成分をそれ自体でキャリアしながら綿繊維に吸着できるものではない。
しかしながら、この先行技術文献に用いられている共重合体は毛髪等へ吸着し良好な感触を与えるものの、疎水性有効成分をそれ自体でキャリアしながら綿繊維に吸着できるものではない。
上述のように、ノニオン活性剤に加えてアニオン活性剤の併用が汎用されてきている衣料用液体洗浄剤組成物において、４級カチオン系化合物に代替できる機能性成分付与助剤が求められているのが、現状である。
本発明は、上記従来の事情に鑑みてなされたものであって、その課題は、水溶性であり、アニオン性活性剤を含有する洗浄剤組成物系においても、それ自体の分子内に抗菌成分や消臭成分や抗酸化性成分などの機能性成分を保持しながら綿繊維からなる衣料へ有効に吸着し、洗濯、乾燥を経た綿衣料に機能性成分を付与できる洗濯助剤を含有する衣料用液体洗浄剤組成物を提供することにある。
上述した課題を解決するために、本発明は、下記構成を採用した衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。
［１］ 側鎖に三級アミン構造を有するビニル単量体ｍ１と、ラクタム構造を有するビニル単量体ビニル単量体ｍ２と、側鎖に１〜３０の直鎖状または分岐状炭素鎖、あるいは脂環系炭化水素あるいは芳香族炭化水素基を有するビニル単量体ｍ３と、側鎖に炭素数２〜４のポリアルキレンオキシド基を有するビニル単量体ｍ４の４種のビニル単量体から得られる共重合体であって、前記各４種の単量体の構成量がそれぞれ（ｍ１）１０〜７０モル％、（ｍ２）１０〜７０モル％、（ｍ３）１〜３０モル％、（ｍ４）１〜６０モル％の範囲内で全体量が１００モル％となるようにして得られた共重合体（Ａ）と、
殺菌・抗菌効果、消臭効果、酸化防止効果の少なくとも１つの効果を有する機能性成分（Ｂ）と
界面活性剤（Ｃ）とを含有する衣料用液体洗浄剤組成物。
［２］ 上記ビニル単量体ｍ１が、下記一般式（１）および（２）：
［１］ 側鎖に三級アミン構造を有するビニル単量体ｍ１と、ラクタム構造を有するビニル単量体ビニル単量体ｍ２と、側鎖に１〜３０の直鎖状または分岐状炭素鎖、あるいは脂環系炭化水素あるいは芳香族炭化水素基を有するビニル単量体ｍ３と、側鎖に炭素数２〜４のポリアルキレンオキシド基を有するビニル単量体ｍ４の４種のビニル単量体から得られる共重合体であって、前記各４種の単量体の構成量がそれぞれ（ｍ１）１０〜７０モル％、（ｍ２）１０〜７０モル％、（ｍ３）１〜３０モル％、（ｍ４）１〜６０モル％の範囲内で全体量が１００モル％となるようにして得られた共重合体（Ａ）と、
殺菌・抗菌効果、消臭効果、酸化防止効果の少なくとも１つの効果を有する機能性成分（Ｂ）と
界面活性剤（Ｃ）とを含有する衣料用液体洗浄剤組成物。
［２］ 上記ビニル単量体ｍ１が、下記一般式（１）および（２）：
上記ビニル単量体ｍ２が、下記一般式（３）：
上記ビニル単量体ｍ３が、下記一般式（４）、（５）及び（６）：
上記ビニル単量体ｍ４が、下記一般式（７）：
［３］ (Ａ)成分の配合量が０．１〜５質量％、（Ｂ）成分の配合量が０．０５〜２質量％であることを特徴とする、上記［１］または［２］に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［４］ （Ｂ）成分が、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ヒノキチオール、トリクロロカルバニリドから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、前記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［５］ （Ｂ）成分が、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）没食子酸プロピル、没食子酸ドデシル、ジメトキシフェノール、カテコールから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、前記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
［６］ （Ｂ）成分が、ベンジルアルコール、メントールから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、前記［１］〜［３］のいずれか１つに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物に含有する共重合体（Ａ）は機能性成分への親和性も綿繊維への親和性も良好であり、それらの親和性は、界面活性剤にアニオン型界面活性剤が含まれる場合であっても低減されることがない。そのため、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗濯中に、機能性成分をキャリアする助剤である（Ａ）成分が綿繊維に吸着し、洗濯乾燥後に、繊維の黄変や皮脂酸化臭を抑制できる。
通常の４級カチオン基を側鎖に持つ高分子はアニオン性活性剤が含まれる液体洗浄剤系では、アニオン活性剤との相互作用が優先し、綿への吸着が出来ないという課題がある。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物に含まれる共重合体（Ａ）は、アニオン活性剤との相互作用が小さく、水溶液中で弱い静電的相互作用により綿繊維に吸着できる。そのドライビングフォースは単量体ｍ１が持つ３級アミン基と、単量体ｍ２が有する、アニオン活性剤との相互作用を抑制する作用である。
そして、側鎖にＥＯ（エチレンオキサイド）を含む単量体ｍ４により水溶性を確保し、単量体ｍ３により機能性成分を疎水性相互作用で取り込むことにより、洗浄系で機能性成分を保持しながら綿繊維に吸着できるものである。
通常の４級カチオン基を側鎖に持つ高分子はアニオン性活性剤が含まれる液体洗浄剤系では、アニオン活性剤との相互作用が優先し、綿への吸着が出来ないという課題がある。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物に含まれる共重合体（Ａ）は、アニオン活性剤との相互作用が小さく、水溶液中で弱い静電的相互作用により綿繊維に吸着できる。そのドライビングフォースは単量体ｍ１が持つ３級アミン基と、単量体ｍ２が有する、アニオン活性剤との相互作用を抑制する作用である。
そして、側鎖にＥＯ（エチレンオキサイド）を含む単量体ｍ４により水溶性を確保し、単量体ｍ３により機能性成分を疎水性相互作用で取り込むことにより、洗浄系で機能性成分を保持しながら綿繊維に吸着できるものである。
本発明に係る衣料用液体洗浄剤組成物は、共重合体（Ａ）、機能性成分（Ｂ）、および界面活性剤（Ｃ）を有する。以下、各構成要素について、詳しく説明する。
（共重合体（Ａ））
共重合体（Ａ）は、４種のビニル単量体ｍ１，ｍ２，ｍ３，ｍ４を共重合して得られる水溶性高分子である。
共重合体（Ａ）は、４種のビニル単量体ｍ１，ｍ２，ｍ３，ｍ４を共重合して得られる水溶性高分子である。
（ビニル単量体ｍ１）
ビニル単量体ｍ１は、側鎖に三級アミン構造を有するビニル単量体である。
側鎖に三級アミン構造を有するビニル単量体ｍ１としては、２つのタイプがある。
タイプ１の具体例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜３）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル（（メタ）アクリル酸ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜３）、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル、（メタ）アクリル酸２−(ジエチルアミノ)エチルのアミン単量体が挙げられる。
ビニル単量体ｍ１は、側鎖に三級アミン構造を有するビニル単量体である。
側鎖に三級アミン構造を有するビニル単量体ｍ１としては、２つのタイプがある。
タイプ１の具体例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド（ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜３）（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル等の（メタ）アクリル酸ジアルキルアミノアルキル（（メタ）アクリル酸ジアルキル（炭素数１〜３）アミノアルキル（炭素数１〜３）、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル、（メタ）アクリル酸２−(ジエチルアミノ)エチルのアミン単量体が挙げられる。
また、タイプ２として、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−ビニルベンゼン−１−アミン（Ruiyuan Group Limited製）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン（東京化成工業製）が挙げられる。
どちらのタイプも本発明の単量体に該当するが、好ましくはタイプ１であり、以下の一般式（１）および（２）から選ばれる１種である。
上記ビニル単量体ｍ１は、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、アクリル酸2-(ジメチルアミノ)エチル、アクリル酸２−(ジエチルアミノ)エチル、メタクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル、メタクリル酸２−(ジエチルアミノ)エチルである。
（ビニル単量体ｍ２）
ビニル単量体ｍ２は、下記化学式（３）で表されるラクタム構造を有するビニル単量体である。
ビニル単量体ｍ２は、下記化学式（３）で表されるラクタム構造を有するビニル単量体である。
上記ビニル単量体ｍ２としては、具体的には、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−ε−カプロラクタムが好ましく、Ｎ−ビニルピロリドンがより好ましい。
（ビニル単量体ｍ３）
ビニル単量体ｍ３は、側鎖に１〜３０の直鎖状または分岐状炭素鎖、あるいは脂環系炭化水素あるいは芳香族炭化水素基を有するビニル単量体である。
具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン等が挙げられる。この中でも、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ブチルアクリルアミド、Ｎ‐ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−tert−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリルアミド、スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、ペンタメチルスチレン、３−エチルスチレン、４−ｎ−オクチルスチレン、４−tert−ブチルスチレン等が挙げられる。また、シクロヘキシルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなども該当する。
好ましくは 以下の一般式（４）、（５）、（６）で示される単量体から選ばれる１種である。
ビニル単量体ｍ３は、側鎖に１〜３０の直鎖状または分岐状炭素鎖、あるいは脂環系炭化水素あるいは芳香族炭化水素基を有するビニル単量体である。
具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、スチレン等が挙げられる。この中でも、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ブチルアクリルアミド、Ｎ‐ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−tert−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリルアミド、スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、ペンタメチルスチレン、３−エチルスチレン、４−ｎ−オクチルスチレン、４−tert−ブチルスチレン等が挙げられる。また、シクロヘキシルビニルエーテル、ブチルビニルエーテルなども該当する。
好ましくは 以下の一般式（４）、（５）、（６）で示される単量体から選ばれる１種である。
上記ビニル単量体ｍ３としては、より好ましくは、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ステアリル、Ｎ‐ブチルアクリルアミド、Ｎ‐ヘキシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシル（メタ）アクリルアミド、スチレン、４−tert−ブチルスチレンである。
（ビニル単量体ｍ４）
ビニル単量体ｍ４は、下記化学式（７）で表される、側鎖に炭素数２〜４のポリアルキレンオキシド基を有するビニル単量体である。
ビニル単量体ｍ４は、下記化学式（７）で表される、側鎖に炭素数２〜４のポリアルキレンオキシド基を有するビニル単量体である。
上記Ｒ1は、好ましくは−Ｈ、−ＣＨ3であり、より好ましくは−ＣＨ3である。また、上記Ｒ７は、好ましくは炭素数２〜３であり、より好ましくは２である。また、ｎは２〜２３であり、好ましくは４〜１０である。また、上記Ｒ８は、好ましくは−Ｈ、−ＣＨ3であり、よりこのましくは−ＣＨ3である。
上記ビニル単量体ｍ４としては、具体例には、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝２；Ｒ７は炭素数２、Ｒ1：ＣＨ３ Ｒ８：ＣＨ３ （以下、Ｍ２０Ｇという）（新中村化学工業製 ＮＫエステルＭ２０Ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝４；Ｒ７は炭素数２、Ｒ1：ＣＨ３ Ｒ８：ＣＨ３） （以下、Ｍ４０Ｇという）（新中村化学工業製 ＮＫエステルＭ４０Ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝９；Ｒ７は炭素数２、Ｒ1：ＣＨ３ Ｒ８：ＣＨ３）（メタ）アクリレート（以下、Ｍ９０Ｇという）（新中村化学工業製 ＮＫエステルＭ９０Ｇ）、メトキシポリエチレングリコール（ｎ＝２３；Ｒ７は炭素数２、Ｒ1：ＣＨ３ Ｒ８：ＣＨ３）（以下、Ｍ２３０Ｇという）（新中村化学工業製 ＮＫエステルＭ２３０Ｇ）が挙げられる。
（単量体ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４の構成比）
共重合体（Ａ）を構成する単量体ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４の構成比は、それぞれの構成量が、（ｍ１）１０〜７０モル％／（ｍ２）１０〜７０モル％／（ｍ３）１〜３０モル％／（ｍ４）１〜６０モル％の範囲内で、全体量が１００モル％となるように適宜に調整されることが好ましく、より好ましくは、（ｍ１）２０〜５０モル％、（ｍ２）２０〜５０モル％、（ｍ３）１０〜２０モル％、（ｍ４）１０〜４０モル％の範囲内であり、特に好ましくは、（ｍ１）２０〜４０モル％、（ｍ２）２０〜４０モル％、（ｍ３）１０〜２０モル％、（ｍ４）１０〜３０モル％の範囲内である。
共重合体（Ａ）を構成する単量体ｍ１、ｍ２、ｍ３、ｍ４の構成比は、それぞれの構成量が、（ｍ１）１０〜７０モル％／（ｍ２）１０〜７０モル％／（ｍ３）１〜３０モル％／（ｍ４）１〜６０モル％の範囲内で、全体量が１００モル％となるように適宜に調整されることが好ましく、より好ましくは、（ｍ１）２０〜５０モル％、（ｍ２）２０〜５０モル％、（ｍ３）１０〜２０モル％、（ｍ４）１０〜４０モル％の範囲内であり、特に好ましくは、（ｍ１）２０〜４０モル％、（ｍ２）２０〜４０モル％、（ｍ３）１０〜２０モル％、（ｍ４）１０〜３０モル％の範囲内である。
（衣料用液体洗浄剤組成物中の共重合体（Ａ）の配合量）
衣料用液体洗浄剤組成物中の共重合体（Ａ）の配合量は、好ましくは０．１％〜５質量％であり、より好ましくは０．５％〜３質量％である。
０．１質量％未満だと、有効成分を効率よく繊維に吸着させることが出来なくなる。また、５質量％を超えると、衣料用液体洗浄剤組成物の安定性が低下する傾向となる。
衣料用液体洗浄剤組成物中の共重合体（Ａ）の配合量は、好ましくは０．１％〜５質量％であり、より好ましくは０．５％〜３質量％である。
０．１質量％未満だと、有効成分を効率よく繊維に吸着させることが出来なくなる。また、５質量％を超えると、衣料用液体洗浄剤組成物の安定性が低下する傾向となる。
（機能性成分（Ｂ））
機能性成分（Ｂ）は、殺菌抗菌効果を発揮する成分、消臭効果を発揮する成分、耐酸化作用を有する成分から選ばれる少なくとも１種である。
機能性成分の構造中に疎水構造である芳香環やプロピル基などのアルキル基、シクロアルカン構造を持つと、共重合体（Ａ）との疎水性相互作用により共重合体（Ａ）と機能性成分（Ｂ）とが複合体を形成し、複合体として繊維へ吸着する。
機能性成分（Ｂ）は、殺菌抗菌効果を発揮する成分、消臭効果を発揮する成分、耐酸化作用を有する成分から選ばれる少なくとも１種である。
機能性成分の構造中に疎水構造である芳香環やプロピル基などのアルキル基、シクロアルカン構造を持つと、共重合体（Ａ）との疎水性相互作用により共重合体（Ａ）と機能性成分（Ｂ）とが複合体を形成し、複合体として繊維へ吸着する。
（殺菌成分）
殺菌成分としては、例えば、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、フェノール性化合物、安息香酸塩、ポリヘキサメチレングアニジン塩を挙げることができる。
殺菌成分としては、例えば、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、フェノール性化合物、安息香酸塩、ポリヘキサメチレングアニジン塩を挙げることができる。
（抗菌成分）
抗菌成分としては、例えば、１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物及びその塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、イソプロピルメチルフェノール、ヒノキチオール、トリクロロカルバニリド、ジンクピリチオンを挙げることができる。
抗菌成分としては、例えば、１−ヒドロキシ−２−ピリドン系化合物及びその塩、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、イソプロピルメチルフェノール、ヒノキチオール、トリクロロカルバニリド、ジンクピリチオンを挙げることができる。
上記殺菌成分および抗菌成分の中でも、より好ましいものは、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ヒノキチオール、トリクロロカルバニリドであり、さらに好ましいものは、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウムである。
（酸化防止成分）
酸化防止成分としては、例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食子酸プロピル、及びクエン酸の混合物、ハイドロキノン、三級ブチルハイドロキノン、天然のトコフェロール系化合物、没食子酸の長鎖エステル（炭素数８〜２２：以下、炭素数ｘをＣｘと略記する場合もある）、例えば没食子酸ドデシル、チバスペシャルティケミカル（株）から入手可能なイルガノックス系化合物、クエン酸及び／またはクエン酸イソプロピル、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホン酸／ナトリウム塩、ジメトキシフェノール、カテコール、メトキシフェノール、カロチノイド、フラン類、アミノ酸類等が挙げられる。
酸化防止成分としては、例えば、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、ＢＨＡ（ブチル化ヒドロキシアニソール）、没食子酸プロピル、及びクエン酸の混合物、ハイドロキノン、三級ブチルハイドロキノン、天然のトコフェロール系化合物、没食子酸の長鎖エステル（炭素数８〜２２：以下、炭素数ｘをＣｘと略記する場合もある）、例えば没食子酸ドデシル、チバスペシャルティケミカル（株）から入手可能なイルガノックス系化合物、クエン酸及び／またはクエン酸イソプロピル、４，５−ジヒドロキシ−ｍ−ベンゼンスルホン酸／ナトリウム塩、ジメトキシフェノール、カテコール、メトキシフェノール、カロチノイド、フラン類、アミノ酸類等が挙げられる。
上記酸化防止成分の内、より好ましいものは、ヒドロキノン、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）、没食子酸プロピル、没食子酸ドデシル、ジメトキシフェノール、カテコールであり、さらに好ましいものは、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）である。
（消臭成分）
消臭成分としては、例えば、トウダイグサ科コミカンソウ（Ｐｈｙｌａｎｔｕｓ）属植物、キク科センダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ）属植物、キク科ヒヨドリバナ（Ｅｕｐａｔｏｒｉｕｍ）属植物、キク科ツルギク（Ｍｉｋａｎｉａ）属植物、クマツヅラ科イワダレソウ（Ｌｉｐｐｉａ）属植物、キョウチクトウ科アスピドスペルマ（Ａｓｐｉｄｏｓｐｅｒｍａ）属植物、アカネ科ハリフタバ（Ｂｏｒｒｅｒｉａ）属植物、ブドウ科セイシカズラ（Ｃｉｓｓｕｓ）属植物、シソ科ヤンバルツルハッカ（Ｌｅｕｃａｓ）属植物、シソ科ヒゲオシベ（Ｐｏｇｏｓｔｅｍｏｎ）属植物、マツグミ科フチルサ（Ｐｈｔｈｉｒｕｓａ）属植物、クワ科クワ（Ｍｏｒｕｓ）属植物、マメ科エンジュ（Ｓｏｐｈｏｒａ）属植物からなる群より選ばれた植物又はその抽出物 ゲラニオール、シトロネロール、シトラール、オイゲノール、フェネチルアルコール、チモール、リナロール、青葉アルコール、メントール、ベンジルアルコール、ヘキシルシナムンアルデヒドなどが挙げられる。
消臭成分としては、例えば、トウダイグサ科コミカンソウ（Ｐｈｙｌａｎｔｕｓ）属植物、キク科センダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ）属植物、キク科ヒヨドリバナ（Ｅｕｐａｔｏｒｉｕｍ）属植物、キク科ツルギク（Ｍｉｋａｎｉａ）属植物、クマツヅラ科イワダレソウ（Ｌｉｐｐｉａ）属植物、キョウチクトウ科アスピドスペルマ（Ａｓｐｉｄｏｓｐｅｒｍａ）属植物、アカネ科ハリフタバ（Ｂｏｒｒｅｒｉａ）属植物、ブドウ科セイシカズラ（Ｃｉｓｓｕｓ）属植物、シソ科ヤンバルツルハッカ（Ｌｅｕｃａｓ）属植物、シソ科ヒゲオシベ（Ｐｏｇｏｓｔｅｍｏｎ）属植物、マツグミ科フチルサ（Ｐｈｔｈｉｒｕｓａ）属植物、クワ科クワ（Ｍｏｒｕｓ）属植物、マメ科エンジュ（Ｓｏｐｈｏｒａ）属植物からなる群より選ばれた植物又はその抽出物 ゲラニオール、シトロネロール、シトラール、オイゲノール、フェネチルアルコール、チモール、リナロール、青葉アルコール、メントール、ベンジルアルコール、ヘキシルシナムンアルデヒドなどが挙げられる。
上記消臭成分の内、より好ましいものは、メントール、ベンジルアルコールであり、さらに好ましいのはベンジルアルコールである。
（機能性成分（Ｂ）の配合量）
機能性成分（Ｂ）の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物に対して、好ましくは、０．０５〜２質量％であり、より好ましくは、０．５〜１.５質量％である。
機能性成分（Ｂ）の配合量が、０．０５質量％未満だと、機能性成分（Ｂ）を効率よく繊維に吸着させることが出来ない。また、２質量％を超えると、衣料用液体洗浄剤組成物の安定性が低下する傾向が生じる。
機能性成分（Ｂ）の配合量は、衣料用液体洗浄剤組成物に対して、好ましくは、０．０５〜２質量％であり、より好ましくは、０．５〜１.５質量％である。
機能性成分（Ｂ）の配合量が、０．０５質量％未満だと、機能性成分（Ｂ）を効率よく繊維に吸着させることが出来ない。また、２質量％を超えると、衣料用液体洗浄剤組成物の安定性が低下する傾向が生じる。
（界面活性剤（Ｃ））
界面活性剤（Ｃ）としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤のいずれでもよい。
界面活性剤（Ｃ）としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤のいずれでもよい。
アニオン界面活性剤としては、例えば、ＡＥＳ（アルキルエーテル硫酸エステルＮａ）、ＳＡＳ（セカンダリーアルカンスルホン酸Ｎａ）、ＡＯＳ（アルファオレフィンスルホン酸Ｎａ）、ＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ）などが挙げられる。より好ましいアニオン界面活性剤としては、ＬＡＳ（炭素数１２の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩）（ライオン（株）製、商品名「ライポンＬＨ−２００」）を挙げることができる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、メトキシポリオキシアルキレンアルカノエート、脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸モノエタノールアミド、アルキルポリグリコシド、アルキルポリグリセリルエーテル、アルキルポリグリセリルエステルなどが挙げられる。
より好ましいノニオン界面活性剤としては、例えば、ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２（質量比））に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキサイドを付加したメチルエステルエトキシレートを挙げることができる。また、Ｓｈｅｌｌ社製の商品名Ｎｅｏｄｏｌ（Ｃ１２／Ｃ１３）又はＳａｓｏｌ社製の商品名Ｓａｆｏｌ２３（Ｃ１２／Ｃ１３）等のアルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキサイドを付加したもの（「Ｃ１２／Ｃ１３」は、炭素数１２の炭化水素基を有するアルコールと、炭素数１３の炭化水素基を有するアルコールとの混合物であることを意味する。）を挙げることができる。
また、Ｐ＆Ｇ社製の商品名ＣＯ−１２１４、ＣＯ−１２７０等の天然アルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキサイドを付加したものや、ブテンを３量化して得られるＣ１２アルケンをオキソ法に供して得られるＣ１３アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキサイドを付加したもの（ＢＡＳＦ社製、商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＴＯ７）も、より好ましいノニオン界面活性剤である。
また、ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、７モル相当のエチレンオキサイドを付加したもの（ＢＡＳＦ社製、商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＬ７０）も、より好ましいノニオン界面活性剤である。そして、ペンタノールをガーベット反応に供して得られるＣ１０アルコールに対して、６モル相当のエチレンオキサイドを付加したもの（ＢＡＳＦ社製、商品名Ｌｕｔｅｎｓｏｌ ＸＡ６０）も、より好ましいノニオン界面活性剤である。
さらに、炭素数１２〜１４の第２級アルコールに対して、９モル相当又は１５モル相当のエチレンオキサイドを付加したもの（日本触媒社製、商品名ソフタノール９０、ソフタノール１５０）も、より好ましいノニオン界面活性剤である。
カチオン界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、アルキル第４級アンモニウム塩、アミドアミン型及びアミン型界面活性剤、グアニジン誘導体又はその塩、アミノ酸系カチオン界面活性剤等を用いることができる。
（界面活性剤（Ｃ）の種類と配合量）
界面活性剤（Ｃ）の役割は、衣類洗浄剤としての洗浄力付与成分としての役割は勿論であるが、本発明においては、機能性成分（Ｂ）の可溶化作用だけでなく、機能性成分（Ｂ）を保持した水溶性高分子である共重合体（Ａ）の組成物中での安定化にも必須の成分として役立っている。
界面活性剤（Ｃ）の役割は、衣類洗浄剤としての洗浄力付与成分としての役割は勿論であるが、本発明においては、機能性成分（Ｂ）の可溶化作用だけでなく、機能性成分（Ｂ）を保持した水溶性高分子である共重合体（Ａ）の組成物中での安定化にも必須の成分として役立っている。
界面活性剤（Ｃ）の種類は、上述のように、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤のいずれもよく、また、組み合わせて用いることができるが、洗浄効果の観点からはノニオン活性剤とアニオン活性剤の併用が好ましい。また、機能性成分の効果発現の観点からは、アニオン比率が大きくなるほど綿に対する高分子吸着性が低下する傾向にあるので、ノニオン活性剤とアニオン活性剤の併用においては、より好ましくはノニオン/アニオン質量比が１以上であり、特に好ましくはノニオン単独である。
界面活性剤の配合量としては、好ましくは２０〜５０質量％ より好ましくは２０〜４０質量％である。配合量が、２０質量％未満となっても、５０質量％超えても、衣料用液体洗浄剤組成物の安定性が悪くなる傾向となる。しかしながら、界面活性剤濃度が最大８０質量％となる高濃縮組成物の調製可能性を否定するものではない。
（その他の成分）
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、その他の成分として、必要に応じて、香料、ｐＨ調整剤、水溶性溶剤などの添加剤をくわえてもよい。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物には、その他の成分として、必要に応じて、香料、ｐＨ調整剤、水溶性溶剤などの添加剤をくわえてもよい。
香料としては、例えば、特開２００２−１４６３９９号公報に記載されているような、香料成分、溶剤および安定化剤等を含有する香料組成物などが挙げられる。
ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、グルコン酸などの食品用有機酸、炭酸塩、硫酸、水酸化ナトリウムなどが挙げられる。
水溶性溶剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
ではない。
ではない。
以下、本発明に係る衣料用液体洗浄剤組成物の実施例を説明する。以下に示す実施例は、本発明を好適に説明するための例示であり、本発明を限定するものではない。
（共重合体の調製）
後述の実施例および比較例に使用する共重合体として、１０種類の共重合体Ａ〜Ｊを以下のようにして調製した。
以下に記載した共重合体の調製においては、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）をラジカル開始剤とし重合した。以下の調製ではモノマーは１００％反応し、ほぼ仕込み比率のままの重合体を得た。
なお、下記共重合体Ａ〜Ｆは、本願の特許請求の範囲に記載の共重合体（Ａ）に相当する共重合体であり、共重合体Ｇ〜Ｊは、本願の特許請求の範囲に記載の共重合体（Ａ）の比較品であり、共重合体Ｇ〜Ｊは、本発明に用いる共重合体（Ａ）が必須構成のモノマーとしているモノマーｍ１〜ｍ４のいずれかが欠けたモノマー構成となっているか、ｍ１〜ｍ４以外のモノマーが使用されているか、いずれかのモノマーが本発明において許容している範囲を逸脱しているモノマー構成となっている。前記モノマーの本発明において許容している範囲とは、モノマーｍ１が１０〜７０モル％、モノマーｍ２が１０〜７０モル％、モノマーｍ３が１〜３０モル％、モノマーｍ４が１〜６０モル％の範囲内である。
後述の実施例および比較例に使用する共重合体として、１０種類の共重合体Ａ〜Ｊを以下のようにして調製した。
以下に記載した共重合体の調製においては、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）をラジカル開始剤とし重合した。以下の調製ではモノマーは１００％反応し、ほぼ仕込み比率のままの重合体を得た。
なお、下記共重合体Ａ〜Ｆは、本願の特許請求の範囲に記載の共重合体（Ａ）に相当する共重合体であり、共重合体Ｇ〜Ｊは、本願の特許請求の範囲に記載の共重合体（Ａ）の比較品であり、共重合体Ｇ〜Ｊは、本発明に用いる共重合体（Ａ）が必須構成のモノマーとしているモノマーｍ１〜ｍ４のいずれかが欠けたモノマー構成となっているか、ｍ１〜ｍ４以外のモノマーが使用されているか、いずれかのモノマーが本発明において許容している範囲を逸脱しているモノマー構成となっている。前記モノマーの本発明において許容している範囲とは、モノマーｍ１が１０〜７０モル％、モノマーｍ２が１０〜７０モル％、モノマーｍ３が１〜３０モル％、モノマーｍ４が１〜６０モル％の範囲内である。
（共重合体Ａ：本発明の共重合体（Ａ)）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）３．１ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）８．６ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１３．７ｇ、メタクリル酸ヘキシル（東京化成製）４．７ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．２６ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ａを得た。
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）３．１ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）８．６ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１３．７ｇ、メタクリル酸ヘキシル（東京化成製）４．７ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．２６ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ａを得た。
（共重合体Ｂ：本発明の共重合体（Ａ)）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）６．４ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）４．５ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１４．３ｇ、メタクリル酸ヘキシル（東京化成製）４．９ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．２８ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｂを得た。
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）６．４ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）４．５ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１４．３ｇ、メタクリル酸ヘキシル（東京化成製）４．９ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．２８ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｂを得た。
（共重合体Ｃ：本発明の共重合体（Ａ)）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）１２．９ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）４．５ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）９．６ｇ、メタクリル酸メチル：ＭＭＡ（東京化成製）２．９ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．３７ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｃを得た。
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）１２．９ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）４．５ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）９．６ｇ、メタクリル酸メチル：ＭＭＡ（東京化成製）２．９ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．３７ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｃを得た。
（共重合体Ｄ：本発明の共重合体（Ａ)）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）６．８ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート：ＤＭ（東京化成）４．８ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１５．３ｇ、メタクリル酸メチル（東京化成製）３．１ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．３０ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｄを得た。
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）６．８ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート：ＤＭ（東京化成）４．８ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１５．３ｇ、メタクリル酸メチル（東京化成製）３．１ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．３０ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｄを得た。
（共重合体Ｅ：本発明の共重合体（Ａ)）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）５．５ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）３．９ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１８．５ｇ、メタクリル酸ヘキシル（東京化成製）２．１ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．２８ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｅを得た。
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）５．５ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）３．９ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１８．５ｇ、メタクリル酸ヘキシル（東京化成製）２．１ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．２８ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｅを得た。
（共重合体Ｆ：本発明の共重合体（Ａ)）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）６．１ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）３．７ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１５．５ｇ、メタクリル酸メチル：ＭＭＡ（東京化成製）４．７ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．３７ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｆを得た。
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）６．１ｇと、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）３．７ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１５．５ｇ、メタクリル酸メチル：ＭＭＡ（東京化成製）４．７ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．３７ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｆを得た。
（共重合体Ｇ：本発明の共重合体（Ａ）の比較品）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）３０．０ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．５２ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｇを得た。
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）３０．０ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．５２ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｇを得た。
（共重合体Ｈ：本発明の共重合体（Ａ）の比較品）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）３０．０ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．３７ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｈを得た。
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）３０．０ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．３７ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｈを得た。
（共重合体Ｉ：本発明の共重合体（Ａ）の比較品）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）６．１ｇと、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩：ＤＭＡＰＡＡ―Ｑ（興人製）５．７ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１３．６ｇ、メタクリル酸ヘキシル（東京化成製）４．７ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．２６ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｉを得た。
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）６．１ｇと、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド塩化メチル４級塩：ＤＭＡＰＡＡ―Ｑ（興人製）５．７ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１３．６ｇ、メタクリル酸ヘキシル（東京化成製）４．７ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．２６ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｉを得た。
（共重合体Ｊ：本発明の共重合体（Ａ）の比較品）
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）５．３ｇと、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）４．９ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１５．７ｇ、メタクリル酸４．１ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．２６ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｊを得た。
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、エタノール８５ｇを入れ、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。ここにビニルピロリドン：ＶＰ（純正化学製）５．３ｇと、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド：ＤＭＡＰＡＡ（興人製）４．９ｇ、Ｍ９０Ｇ（新中村化学製）１５．７ｇ、メタクリル酸４．１ｇを８５ｇのエタノールに混合したモノマー溶液と、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（商品名Ｖ−５９：和光純薬製）０．２６ｇを３４ｇのエタノールに溶解した重合開始剤溶液とを、それぞれ１時間かけて連続的に滴下して重合反応を行った（溶媒全量１７０ｇ）。滴下終了後、窒素を導入しながら４時間加温を続けた後、温度を室温に戻した。終了後、減圧乾燥し固形物の共重合体Ｊを得た。
上記調製例で得た共重合体Ａ〜Ｊのモノマー構成および構成比の相異について、下記（表１）〜（表３）にまとめて示した。なお、以下の（表１）〜（表３）において、単量体の名称は、ＤＭＡＰＡＡ等の略称を用いた。また、以下の（表１）〜（表３）中のｍ１，ｍ２，ｍ３，ｍ４は、本発明に用いる共重合体（Ａ）を構成する単量体ｍ１，ｍ２，ｍ３，ｍ４を示す。また、ｍｘは前記単量体ｍ１，ｍ２，ｍ３，ｍ４に属さない単量体であることを示す。
実施例および比較例に使用する機能性成分（Ｂ）として、下記１５種の化合物を用意した。
すなわち、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、ＢＨＴ、ベンジルアルコール、トリクロサン、塩化セチルピリジウム、塩化ベンゼトニウム、ヒノキチオール、トリクロロカルバニリド、ヒドロキノン、没食子酸プロピル、没食子酸ドデシル、ジメトキシフェノール、カテコール、メントールの１５種である。以上１５種類の機能性成分のメーカー名、純分濃度（質量％）を以下の（表４）に示す。
すなわち、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、ＢＨＴ、ベンジルアルコール、トリクロサン、塩化セチルピリジウム、塩化ベンゼトニウム、ヒノキチオール、トリクロロカルバニリド、ヒドロキノン、没食子酸プロピル、没食子酸ドデシル、ジメトキシフェノール、カテコール、メントールの１５種である。以上１５種類の機能性成分のメーカー名、純分濃度（質量％）を以下の（表４）に示す。
実施例および比較例に使用する界面活性剤（Ｃ）として、下記３種のノニオン界面活性剤Ｃ１，Ｃ２，Ｃ３と、１種のアニオン界面活性剤Ｃ４とを用意した。
（ノニオン界面活性剤Ｃ１）
ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２（質量比））に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当の酸化エチレンを付加した合成品。
特開２０００−１４４１７９号公報における実施例に記載の製造例１に準じて製造した合成品を用いた。すなわち、化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名：キョーワード３００）を、６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇ及びミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾別してノニオン界面活性剤Ｃ１を得た。純分濃度は１００質量％。
ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸＝８／２（質量比））に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当の酸化エチレンを付加した合成品。
特開２０００−１４４１７９号公報における実施例に記載の製造例１に準じて製造した合成品を用いた。すなわち、化学組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（協和化学工業（株）製、商品名：キョーワード３００）を、６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５規定の水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇ及びミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４リットルオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３ａｔｍに維持しつつ、エチレンオキサイド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾過助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇ添加した後、触媒を濾別してノニオン界面活性剤Ｃ１を得た。純分濃度は１００質量％。
（ノニオン界面活性剤Ｃ２）
Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２１４に対して１２モル相当の酸化エチレンを付加した合成品。
Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０を２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、当該反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを撹拌しながら、吹き込み管を使って、エチレンオキシド（ガス状）７６０．４ｇを、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキシドを留去した。その後、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和してノニオン界面活性剤Ｃ２を得た。純分濃度は１００質量％。
Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２１４に対して１２モル相当の酸化エチレンを付加した合成品。
Ｐ＆Ｇ社製の天然アルコールＣＯ−１２７０を２２４．４ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に採取し、当該反応容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水してから、温度を１６０℃まで昇温した。アルコールを撹拌しながら、吹き込み管を使って、エチレンオキシド（ガス状）７６０．４ｇを、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調整しながらアルコールの液中に徐々に加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間未反応のエチレンオキシドを留去した。その後、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和してノニオン界面活性剤Ｃ２を得た。純分濃度は１００質量％。
（ノニオン界面活性剤Ｃ３）
炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９モル相当の酸化エチレンを付加したもの、商品名「ソフタノール９０」、（株）日本触媒社製。純分濃度は１００質量％。
炭素数１２〜１４の第２級アルコールに９モル相当の酸化エチレンを付加したもの、商品名「ソフタノール９０」、（株）日本触媒社製。純分濃度は１００質量％。
（アニオン界面活性剤Ｃ４）
ＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ）：ライオン（株）製、商品名「ライポンＬＨ−２００」：純分濃度は９６質量％。
ＬＡＳ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸Ｎａ）：ライオン（株）製、商品名「ライポンＬＨ−２００」：純分濃度は９６質量％。
実施例および比較例の衣料用液体洗浄剤組成物を構成する共通成分として以下の化合物を用意した。全ての実施例および比較例において、同一の配合量に調製した。共通成分全量の衣料用液体洗浄剤組成物に対する配合量は、純分換算で１２．７質量％である。
安息香酸ナトリウム：東亜合成社製、商品名「安息香酸ナトリウム」、粉状、純分濃度１００質量％（配合量：０．５質量％）。
クエン酸３ナトリウム：マイルス社（米国）製、商品名「クエン酸ソーダ」、粉状、純分濃度１００質量％（配合量：０．２質量％）。
９５質量％エタノール：日本アルコール販売（株）製、商品名「特定アルコール９５度合成」、純分濃度９５質量％（配合量：６質量％）。
パラトルエンスルホン酸：協和発酵工業（株）製、商品名「ＰＴＳ酸」、純分濃度７０質量％（配合量：２質量％）。
ポリエチレングリコール：ライオン（株）製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」、純分濃度６０質量％（配合量：４質量％）。
安息香酸ナトリウム：東亜合成社製、商品名「安息香酸ナトリウム」、粉状、純分濃度１００質量％（配合量：０．５質量％）。
クエン酸３ナトリウム：マイルス社（米国）製、商品名「クエン酸ソーダ」、粉状、純分濃度１００質量％（配合量：０．２質量％）。
９５質量％エタノール：日本アルコール販売（株）製、商品名「特定アルコール９５度合成」、純分濃度９５質量％（配合量：６質量％）。
パラトルエンスルホン酸：協和発酵工業（株）製、商品名「ＰＴＳ酸」、純分濃度７０質量％（配合量：２質量％）。
ポリエチレングリコール：ライオン（株）製、商品名「ＰＥＧ＃１０００」、純分濃度６０質量％（配合量：４質量％）。
上記共重合体Ａ〜Ｊについて、水溶性と、共重合体吸着性〈１〉を下記方法および評価基準により評価した。その結果を下記（表５）に示した。
（水溶性評価）
１００ｍＬの透明ガラス瓶（広口規格びんPS−No.11）に、共重合体が純分換算で１０質量％になるようイオン交換水で希釈し、３０分間撹拌し、１時間静止後の液の外観を目視で観察し下記基準により評価した。
（評価基準）
マル印：瓶底部に、沈殿物質を認めず、透明溶液状態を保持している。
バツ印：溶液の濁りや瓶底部に沈殿物が認められる。
１００ｍＬの透明ガラス瓶（広口規格びんPS−No.11）に、共重合体が純分換算で１０質量％になるようイオン交換水で希釈し、３０分間撹拌し、１時間静止後の液の外観を目視で観察し下記基準により評価した。
（評価基準）
マル印：瓶底部に、沈殿物質を認めず、透明溶液状態を保持している。
バツ印：溶液の濁りや瓶底部に沈殿物が認められる。
（共重合体の吸着性〈１〉の評価）
イオン交換水で共重合体が３質量％となるように調整した溶液３０ｇと、綿布２ｇ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を１００ｍＬのフラスコに入れ、１５分間振とうさせた。振とう処理前後の溶液を下記条件のＧＰＣにより測定し、下記評価基準により評価した。
イオン交換水で共重合体が３質量％となるように調整した溶液３０ｇと、綿布２ｇ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を１００ｍＬのフラスコに入れ、１５分間振とうさせた。振とう処理前後の溶液を下記条件のＧＰＣにより測定し、下記評価基準により評価した。
（ＧＰＣ条件）
リン酸二水素ナトリウム２水和物を０．１７５（Ｍ）、リン酸水素二ナトリウム１２水和物を０．０２５（Ｍ）、トリエチルアミン０．１（Ｍ）、硝酸ナトリウム０．１（Ｍ）、メタノール２０質量％を含む移動相液とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により処理前後のピークを測定した。カラムには東ソー（株）製ＴＳＫ−ＧｅｌＧ２５００ＰＷＸＬとＴＳＫ−ＧｅｌＧＭＰＷＸＬを連結して設置し、カラムオーブン設定温度４０℃、流速０．５ｍＬ／ｍｉｎ、検出はＲＩにて行った。
なお、吸着の割合（％）は、下記式により求められる。
吸着の割合（％）＝（１−（処理後のピーク面積）／（処理前のピーク面積））×１００
（評価基準）
マル印：布処理前後のピーク面積の差が７０％以上。
三角印：布処理前後のピーク面積の差が３０％以上７０％未満。
バツ印：布処理前後のピーク面積の差が３０％未満。
リン酸二水素ナトリウム２水和物を０．１７５（Ｍ）、リン酸水素二ナトリウム１２水和物を０．０２５（Ｍ）、トリエチルアミン０．１（Ｍ）、硝酸ナトリウム０．１（Ｍ）、メタノール２０質量％を含む移動相液とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により処理前後のピークを測定した。カラムには東ソー（株）製ＴＳＫ−ＧｅｌＧ２５００ＰＷＸＬとＴＳＫ−ＧｅｌＧＭＰＷＸＬを連結して設置し、カラムオーブン設定温度４０℃、流速０．５ｍＬ／ｍｉｎ、検出はＲＩにて行った。
なお、吸着の割合（％）は、下記式により求められる。
吸着の割合（％）＝（１−（処理後のピーク面積）／（処理前のピーク面積））×１００
（評価基準）
マル印：布処理前後のピーク面積の差が７０％以上。
三角印：布処理前後のピーク面積の差が３０％以上７０％未満。
バツ印：布処理前後のピーク面積の差が３０％未満。
後述の実施例１〜５および比較例１，２において、上述の共重合体、機能性成分、界面活性剤、および共通成分を組み合わせて、多種類の液体洗浄剤組成物を調製し、得られた各液体洗浄剤組成物について、下記評価を行った。
（経時安定性の評価１）
調製した各液体洗浄剤組成物１００ｍＬを透明のガラス瓶（広口規格びんPS−No.11）に取り、蓋を閉めて密封した（各洗浄剤組成物につき２つ用意）。この状態で−５℃の恒温槽中にそれぞれ１瓶ずつ置いて１ヵ月保存した後、液の外観を目視で観察し下記基準により評価した。
（評価基準）
二重マル印：瓶底部に沈殿物質や液の分離を認めず、透明溶液状態を保持している。
マル印：瓶底部に少量の沈殿物または液の少量の分離が認められたが、２５℃に戻すと沈殿は消失（溶解）する。
三角印：瓶底部に少量の沈殿物または液の少量の分離が認められ、２５℃に戻しても、沈殿は消失（溶解）しない。
バツ印：瓶底部にはっきりと沈殿物または液の分離が認められ、２５℃に放置しても沈殿は溶解しない。
調製した各液体洗浄剤組成物１００ｍＬを透明のガラス瓶（広口規格びんPS−No.11）に取り、蓋を閉めて密封した（各洗浄剤組成物につき２つ用意）。この状態で−５℃の恒温槽中にそれぞれ１瓶ずつ置いて１ヵ月保存した後、液の外観を目視で観察し下記基準により評価した。
（評価基準）
二重マル印：瓶底部に沈殿物質や液の分離を認めず、透明溶液状態を保持している。
マル印：瓶底部に少量の沈殿物または液の少量の分離が認められたが、２５℃に戻すと沈殿は消失（溶解）する。
三角印：瓶底部に少量の沈殿物または液の少量の分離が認められ、２５℃に戻しても、沈殿は消失（溶解）しない。
バツ印：瓶底部にはっきりと沈殿物または液の分離が認められ、２５℃に放置しても沈殿は溶解しない。
（経時安定性の評価２）
調製した各液体洗浄剤組成物１００ｍＬを透明のガラス瓶（広口規格びんPS−No.11）に取り、蓋を閉めて密封した（各洗浄剤組成物につき２つ用意）。この状態で４０℃の恒温槽中にそれぞれ１瓶ずつ置いて１ヵ月保存した後、液の外観を目視で観察し下記基準により評価した。
（評価基準）
二重マル印：透明溶液状態を保持している。
マル印：瓶底部に少量の沈殿物或いは瓶上部に少量の分離層が認められたが、２５℃に戻しておくと溶解して復元する。
三角印：瓶底部に少量の沈殿物或いは瓶上部に少量の分離層が認められたが、２５℃に戻しても沈殿や液の分離は消失しない。
バツ印：瓶底部に明らかな沈殿物が認められる、或いは、瓶上部に分離層が認められ、２５℃に放置しても復元しない。
調製した各液体洗浄剤組成物１００ｍＬを透明のガラス瓶（広口規格びんPS−No.11）に取り、蓋を閉めて密封した（各洗浄剤組成物につき２つ用意）。この状態で４０℃の恒温槽中にそれぞれ１瓶ずつ置いて１ヵ月保存した後、液の外観を目視で観察し下記基準により評価した。
（評価基準）
二重マル印：透明溶液状態を保持している。
マル印：瓶底部に少量の沈殿物或いは瓶上部に少量の分離層が認められたが、２５℃に戻しておくと溶解して復元する。
三角印：瓶底部に少量の沈殿物或いは瓶上部に少量の分離層が認められたが、２５℃に戻しても沈殿や液の分離は消失しない。
バツ印：瓶底部に明らかな沈殿物が認められる、或いは、瓶上部に分離層が認められ、２５℃に放置しても復元しない。
（共重合体の吸着性評価〈２〉）
設計した高分子が共存活性剤の影響を受けずに吸着しているかの指標
調製した各液体洗浄剤組成物３０ｇと綿布２ｇ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を１００ｍＬのフラスコに入れ、１５分間振とうさせた。振とう処理前後の溶液を先述のＧＰＣ条件により測定した。下記評価基準により評価した。
（評価基準）
二重マル印：布処理前後のピーク面積の差が８０％以上
マル印：布処理前後のピーク面積の差が６０％以上８０％未満。
三角印：布処理前後のピーク面積の差が３０％以上６０％未満。
バツ印：布処理前後のピーク面積の差が３０％未満
設計した高分子が共存活性剤の影響を受けずに吸着しているかの指標
調製した各液体洗浄剤組成物３０ｇと綿布２ｇ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を１００ｍＬのフラスコに入れ、１５分間振とうさせた。振とう処理前後の溶液を先述のＧＰＣ条件により測定した。下記評価基準により評価した。
（評価基準）
二重マル印：布処理前後のピーク面積の差が８０％以上
マル印：布処理前後のピーク面積の差が６０％以上８０％未満。
三角印：布処理前後のピーク面積の差が３０％以上６０％未満。
バツ印：布処理前後のピーク面積の差が３０％未満
（機能性成分の吸着性）
実際にどれだけ機能性成分が綿繊維に吸着したかの指標
調製した各液体洗浄剤組成物３０ｇに綿布２ｇ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を１００ｍＬのフラスコに入れ、１５分間振とうさせた。振とう処理前後の溶液を下記ガスクロマトグラフィ測定法により測定し、ピーク面積の減少率を確認し、下記基準により評価した。
（評価基準）
二重マル印：布処理前後のピーク面積の差が４０％以上。
マル印：布処理前後のピーク面積の差が３０％以上４０％未満。
三角印：布処理前後のピーク面積の差が１０以上３０％未満。
バツ印：布処理前後のピーク面積の差が１０％未満。
実際にどれだけ機能性成分が綿繊維に吸着したかの指標
調製した各液体洗浄剤組成物３０ｇに綿布２ｇ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を１００ｍＬのフラスコに入れ、１５分間振とうさせた。振とう処理前後の溶液を下記ガスクロマトグラフィ測定法により測定し、ピーク面積の減少率を確認し、下記基準により評価した。
（評価基準）
二重マル印：布処理前後のピーク面積の差が４０％以上。
マル印：布処理前後のピーク面積の差が３０％以上４０％未満。
三角印：布処理前後のピーク面積の差が１０以上３０％未満。
バツ印：布処理前後のピーク面積の差が１０％未満。
（ガスクロマトグラフィ測定）
処理液：シクロヘキサノン（東京化成工業製）を基準ピーク（１．６分付近）とし、処理前後のＢＨＴのピーク（６分付近）のピーク面積から減少率を計算した。測定装置は、5890 SERIES II （HEWLET PACKARD 製）、Ultra2（HEWLET PACKARD 製）を使用し、オーブン温度１００℃から３００℃(１０℃/min)キャリヤーガスにして実験を行った。
処理液：シクロヘキサノン（東京化成工業製）を基準ピーク（１．６分付近）とし、処理前後のＢＨＴのピーク（６分付近）のピーク面積から減少率を計算した。測定装置は、5890 SERIES II （HEWLET PACKARD 製）、Ultra2（HEWLET PACKARD 製）を使用し、オーブン温度１００℃から３００℃(１０℃/min)キャリヤーガスにして実験を行った。
（実施例１）
機能性成分（Ｂ）として、ＢＨＴを１質量％を用いるとともに、界面活性剤として一定量のノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４を用い、これらに対して、使用する共重合体（Ａ）の種類を変化させて、下記（表６）に示す６種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表６）に併記した。なお、下記（表６）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
機能性成分（Ｂ）として、ＢＨＴを１質量％を用いるとともに、界面活性剤として一定量のノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４を用い、これらに対して、使用する共重合体（Ａ）の種類を変化させて、下記（表６）に示す６種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表６）に併記した。なお、下記（表６）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
（実施例２）
機能性成分（Ｂ）として、ＢＨＴを１質量％を用いるとともに、界面活性剤としてノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４を用い、これらに対して、共重合体（Ａ）として上記共重合体Ｂを用い、その配合量を変化させて、下記（表７）に示す４種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表７）に併記した。下記（表７）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
機能性成分（Ｂ）として、ＢＨＴを１質量％を用いるとともに、界面活性剤としてノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４を用い、これらに対して、共重合体（Ａ）として上記共重合体Ｂを用い、その配合量を変化させて、下記（表７）に示す４種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表７）に併記した。下記（表７）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
（実施例３）
共重合体（Ａ）として一定量の上記共重合体Ｂを用いるとともに、界面活性剤として一定量のノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４を用い、これらに対して、機能性成分（Ｂ）の種類を変化させて、下記（表８）〜（表１０）に示す１５種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表８）〜（表１０）に併記した。なお、下記（表８）〜（表１０）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
共重合体（Ａ）として一定量の上記共重合体Ｂを用いるとともに、界面活性剤として一定量のノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４を用い、これらに対して、機能性成分（Ｂ）の種類を変化させて、下記（表８）〜（表１０）に示す１５種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表８）〜（表１０）に併記した。なお、下記（表８）〜（表１０）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
（実施例４）
界面活性剤（Ｃ）として一定量のノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４を用いるとともに、共重合体（Ａ）として一定量の上記共重合体Ｂを用い、これらに対して、機能性成分（Ｂ）として、ＢＨＴをその配合量を変化させて用いて、下記（表１１）に示す４種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表１１）に併記した。なお、下記（表１１）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
界面活性剤（Ｃ）として一定量のノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４を用いるとともに、共重合体（Ａ）として一定量の上記共重合体Ｂを用い、これらに対して、機能性成分（Ｂ）として、ＢＨＴをその配合量を変化させて用いて、下記（表１１）に示す４種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表１１）に併記した。なお、下記（表１１）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
（実施例５）
共重合体（Ａ）として一定量の上記共重合体Ｂを用いるとともに、機能性成分（Ｂ）として一定量のＢＨＴを用い、これらに対して、界面活性剤（Ｃ）の種類と配合量を変化させて、下記（表１２）に示す８種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表１２）に併記した。なお、下記（表１２）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
共重合体（Ａ）として一定量の上記共重合体Ｂを用いるとともに、機能性成分（Ｂ）として一定量のＢＨＴを用い、これらに対して、界面活性剤（Ｃ）の種類と配合量を変化させて、下記（表１２）に示す８種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表１２）に併記した。なお、下記（表１２）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
（比較例１）
機能性成分として一定量のＢＨＴを用いるとともに、界面活性剤として一定量のノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４を用い、これに対して、共重合体として一定量の４種の共重合体Ｇ，Ｈ、Ｉ、Ｊ（共重合体（Ａ）の比較品）を用いて、下記（表１３）に示す４種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表１３）に併記した。なお、下記（表１３）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
機能性成分として一定量のＢＨＴを用いるとともに、界面活性剤として一定量のノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４を用い、これに対して、共重合体として一定量の４種の共重合体Ｇ，Ｈ、Ｉ、Ｊ（共重合体（Ａ）の比較品）を用いて、下記（表１３）に示す４種類の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表１３）に併記した。なお、下記（表１３）において、各成分配合量は純分換算した量を示す。
（比較例２）
共重合体として一定量の共重合体Ｂと、機能性成分として一定量のＢＨＴと、界面活性剤として一定量のノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４とを用いた系において、前記３成分のいずれかが欠けた３種の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表１４）に示した。
共重合体として一定量の共重合体Ｂと、機能性成分として一定量のＢＨＴと、界面活性剤として一定量のノニオン界面活性剤Ｃ１およびアニオン界面活性剤Ｃ４とを用いた系において、前記３成分のいずれかが欠けた３種の衣料用液体洗浄剤組成物を調製した。得られた各衣料用液体洗浄剤組成物について上述の性能評価を行った。その結果を、下記（表１４）に示した。
以上のように、本発明にかかる衣料用洗浄剤組成物は、洗濯助剤として含有する共重合体（Ａ）が機能性成分へも綿繊維へも高い親和性を有しており、それらの親和性は、界面活性剤にアニオン型界面活性剤が含まれる場合であっても低減されることがない。そのため、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗濯中に、機能性成分をキャリアする助剤である（Ａ）成分が綿繊維に吸着し、洗濯乾燥後に、繊維の黄変や皮脂酸化臭を抑制できる。
Claims (6)
- 側鎖に三級アミン構造を有するビニル単量体ｍ１と、ラクタム構造を有するビニル単量体ビニル単量体ｍ２と、側鎖に１〜３０の直鎖状または分岐状炭素鎖、あるいは脂環系炭化水素あるいは芳香族炭化水素基を有するビニル単量体ｍ３と、側鎖に炭素数２〜４のポリアルキレンオキシド基を有するビニル単量体ｍ４の４種のビニル単量体から得られる共重合体であって、前記各４種の単量体の構成量がそれぞれ（ｍ１）１０〜７０モル％、（ｍ２）１０〜７０モル％、（ｍ３）１〜３０モル％、（ｍ４）１〜６０モル％の範囲内で全体量が１００モル％となるようにして得られた共重合体（Ａ）と、
殺菌・抗菌効果、消臭効果、酸化防止効果の少なくとも１つの効果を有する機能性成分（Ｂ）と、
界面活性剤（Ｃ）とを含有する衣料用液体洗浄剤組成物。 - 上記ビニル単量体ｍ１が、下記一般式（１）および（２）：
上記ビニル単量体ｍ２が、下記一般式（３）：
上記ビニル単量体ｍ３が、下記一般式（４）、（５）及び（６）：
上記ビニル単量体ｍ４が、下記一般式（７）：
- (Ａ)成分の配合量が０．１〜５質量％、（Ｂ）成分の配合量が０．０５〜２質量％であることを特徴とする、請求項１または２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
- （Ｂ）成分が、イソプロピルメチルフェノール、塩化ベンザルコニウム、イソプロピルメチルフェノール、トリクロサン、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ヒノキチオール、トリクロロカルバニリドから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
- （Ｂ）成分が、ＢＨＴ（ブチル化ヒドロキシトルエン）没食子酸プロピル、没食子酸ドデシル、ジメトキシフェノール、カテコールから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
- （Ｂ）成分が、ベンジルアルコール、メントールから選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
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