KR20140088895A - 아크릴레이트­올레핀 공중합체，이를 생산하는 방법 및 이를 이용한 조성물 - Google Patents

아크릴레이트­올레핀 공중합체，이를 생산하는 방법 및 이를 이용한 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20140088895A
KR20140088895A KR1020147014934A KR20147014934A KR20140088895A KR 20140088895 A KR20140088895 A KR 20140088895A KR 1020147014934 A KR1020147014934 A KR 1020147014934A KR 20147014934 A KR20147014934 A KR 20147014934A KR 20140088895 A KR20140088895 A KR 20140088895A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight percent
component
thickener
vinyl
meth
Prior art date
Application number
KR1020147014934A
Other languages
English (en)
Inventor
크리쉬난 타마레셀비
4세 로버트 제이. 파포드
리빈 두
Original Assignee
루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드 filed Critical 루브리졸 어드밴스드 머티어리얼스, 인코포레이티드
Publication of KR20140088895A publication Critical patent/KR20140088895A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1802—C2-(meth)acrylate, e.g. ethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1806—C6-(meth)acrylate, e.g. (cyclo)hexyl (meth)acrylate or phenyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/28—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/281—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing no aromatic rings in the alcohol moiety and containing only one oxygen, e.g. furfuryl (meth)acrylate or 2-methoxyethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 (a) 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀; (b) 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머; (c) 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르 모노머; 및 (d) 하나 이상의 가교성 화합물을 포함하는 모노머 혼합물의 중합 생성물인 증점제에 관한 것이다. 임의로, 상기 다용도 중합체 조성물은 (e) 하나 이상의 기능성 모노머; (f) 하나 이상의 회합성 소수성 모노머; 및/또는 (g) 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제 중 하나 이상의 임의의 조합물을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 증점제는 퍼스널 케어 제품, 헬스 케어 제품, 홈 케어 제품, 기관 및 산업 케어 제품, 및 산업적 적용을 포함하나 이로 제한되지 않는 다양한 제품에 유용하다.

Description

아크릴레이트­올레핀 공중합체，이를 생산하는 방법 및 이를 이용한 조성물{ACRYLATE-OLEFIN COPOLYMERS, METHODS FOR PRODUCING SAME AND COMPOSITIONS UTILIZING SAME}
본 발명은 (a) 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀; (b) 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머; (c) 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르 모노머; 및 (d) 하나 이상의 가교성 화합물을 포함하는 모노머 혼합물의 중합 생성물인 증점제에 관한 것이다. 임의로, 상기 다용도 중합체 조성물은 (e) 하나 이상의 기능성 모노머; (f) 하나 이상의 회합성 소수성 모노머; 및/또는 (g) 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제 중 하나 이상의 임의의 조합물을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 증점제는 퍼스널 케어 제품, 헬스 케어 제품, 홈 케어 제품, 기관 및 산업 케어 제품, 및 산업적 적용을 포함하나 이로 제한되지 않는 다양한 제품에 유용하다.
회합성 중합체는 중합체의 다른 기들 또는 중합체가 존재하는 매질의 다른 물질들과 비특이적 "회합체(association)"를 형성할 수 있는 펜던트기를 함유한다. 일반적으로, 펜던트기는 소수성 및 친수성 영역 둘 모두를 지니고 회합체는 보통 소수성 상호작용에 기반한다. 친수성 기들 간의 수소 결합 회합체도 일부 pH 조건 하에 나타났다. 이론에 따르면, 그러한 회합체는 임계 중합체 중첩 농도보다 높은 중합체간 네트워크의 형성에 의해 점증화를 야기한다.
알켄 및 그 밖의 공중합가능한 에틸렌계 불포화 화합물에 기반한 중합체를 제조하는 공정이 당업자에게 잘 알려져 있다. 공중합은 본질적으로 용액 중합의 형태 (예를 들어, 문헌[A. Sen et al., Journal American Chemical Society, 2001, 123, pp. 12738 to 12739; B. Klumperman et al., Macromolecules, 2004, 37, pp. 4406 to 4416; A. Sen et al., Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry, 2004, 42(24), pp. 6175 to 6192; WO 03/042254, WO 03/091297 or EP-A 1384729]을 참조하라) 또는 수성 에멀젼 중합의 형태로 일어나며, 이는 특히 가장 저급 알켄인 에텐을 기초로 하여 일어난다 (예를 들어, 미국 특허 4,921,898호, 5,070,134호, 5,110,856호, 및 5,629,370호, 또는 EP 특허 EP-A 295727호, EP-A 757065호, EP-A 1114833호 또는 독일 특허 DE-A 196 20 817호를 참조하라).
유리 라디칼에 의해 개시된 고급 알켄을 이용한 수성 에멀젼 중합과 관련된 종래 기술은 다음과 같다. 예를 들어, DE-A 1720277호에는 비닐 에스테르 및 1-옥텐을 이용하여 중합체 분산액을 제조하는 방법이 기재되어 있다. 비닐 에스테르 대 1-옥텐의 중량비는 99:1 내지 70:30일 수 있다. 임의로, 비닐 에스테르를 그 밖의 공중합가능한 에틸렌계 불포화 화합물과의 혼합물에서 에멀젼 중합을 위해 최소 한도로 이용할 수 있다.
문헌[S. M. Samoilov in J. Macromol. Sci. Chem., 1983, A19(1), pp. 107 to 122]은 유리 라디칼에 의해 개시된, 상이한 에틸렌계 불포화 화합물과 프로펜의 수성 에멀젼 중합을 기재하고 있다. 여기에서 관찰된 결과는 프로펜과, 클로로트리플루오로에틸렌, 트리플루오로아크릴로니트릴, 말레산 무수물 또는 메틸 트리플루오로아크릴레이트와 같은 강력한 전자 끄는 기를 지닌 에틸렌계 불포화 화합물의 공중합이, 자유 라디칼에 의해 개시된 수성 에멀젼 중합의 전형적인 에틸렌계 불포화 화합물, 즉, 비닐 아세테이트, 비닐 클로라이드, 메틸 아크릴레이트, 및 부틸 아크릴레이트를 이용했을 때보다, 현저하게 높은 프로펜 분획을 지닌 중합체, 또는 높은 분자량을 지닌 공중합체를 제공하였다는 것이다. 이러한 거동에 대한 이유는 특히 고급 알켄에 전형적인 수소 라디칼 전달 반응을 포함한다.
추가로, 미국 특허 7,816,441호는 유리 라디칼에 의해 개시된 수성 에멀젼 또는 현탁 중합에서의 분산 보조제로서, 0.1 내지 40 중량 퍼센트의 하나 이상의 C3 내지 C30 알켄, 40 내지 99.9 중량 퍼센트의 하나 이상의 에틸렌계 불포화 C3 내지 C6 모노카르복실산, 0 내지 50 중량 퍼센트의 하나 이상의 에틸렌계 불포화 C4 내지 C12 디카르복실산 및/또는 상기 산으로부터 수득될 수 있는 에틸렌계 불포화 디카르복실산 모노알킬 에스테르 또는 디카르복실산 무수물, 및 상기 언급된 모노머들과 공중합가능한 0 내지 30 중량 퍼센트의 하나 이상의 다른 에틸렌계 불포화 화합물의 공중합된 형태로 구성된 100,000 달톤 미만의 분자량을 지닌 저분자량 첨가 중합체 A의 이용을 기재한다.
따라서, 수성 및 계면활성제 매질에서 개선된 유동성 및 심미적 특성을 지닌 중합체 조성물에 대한 현재 진행 중인 해결되지 않은 요구 및 요망이 존재한다. 본 발명의 중합체 조성물은 수성 시스템의 점증 및 유동성 특성을 향상시키기 위해 알파 올레핀을 이용하는 것에 기반한다.
발명의 개요
본 발명은 (a) 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀; (b) 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머; (c) 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르 모노머; 및 (d) 하나 이상의 가교성 화합물을 포함하는 모노머 혼합물의 중합 생성물인 증점제에 관한 것이다. 임의로, 상기 다용도 중합체 조성물은 (e) 하나 이상의 기능성 모노머; (f) 하나 이상의 회합성 소수성 모노머; 및/또는 (g) 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제 중 하나 이상의 임의의 조합물을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 증점제는 퍼스널 케어 제품, 헬스 케어 제품, 홈 케어 제품, 기관 및 산업 케어 제품, 및 산업적 적용을 포함하나 이로 제한되지 않는 다양한 제품에 유용하다.
한 구체예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 모노머 혼합물의 중합의 반응 생성물인 중합체에 관한 것이다:
(i) (a), (b), (c), 및 (d);
(ii) (a), (b), (c), (d) 및 (e);
(iii) (a), (b), (c), (d) 및 (f);
(iv) (a), (b), (c), (d) 및 (g);
(v) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f);
(vi) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (g);
(vii) (a), (b), (c), (d), (f) 및 (g); 또는
(viii) (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g),
상기에서 (a)는 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀이고; (b)는 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머이고; (c)는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르이고; (d)는 하나 이상의 가교성 화합물이고; (e)는 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티(moiety)에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물로부터 선택된 하나 이상의 기능성 모노머이고; (f)는 하나 이상의 회합성 소수성 모노머이고; (g)는 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제이다. 성분들 (a) 내지 (g) 각각에 대해, 각기 개별적인 개개 성분 중 하나 이상이 본 발명에서 이용될 수 있었다.
또 다른 구체예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 모노머 혼합물의 중합의 반응 생성물인 중합체에 관한 것이다:
(i) (a), (b), (c), 및 (d);
(ii) (a), (b), (c), (d) 및 (e);
(iii) (a), (b), (c), (d) 및 (f);
(iv) (a), (b), (c), (d) 및 (g);
(v) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f);
(vi) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (g);
(vii) (a), (b), (c), (d), (f) 및 (g); 또는
(viii) (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g),
상기에서 (a)는 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀이고 약 1 중량 퍼센트 내지 약 25 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (b)는 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머이고 약 10 중량 퍼센트 내지 약 55 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (c)는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르이고 약 20 중량 퍼센트 내지 약 75 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (d)는 하나 이상의 가교성 화합물이고 약 0.01 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (e)는 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머이고 약 1 중량 퍼센트 내지 약 40 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (f)는 하나 이상의 회합성 소수성 모노머이고 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 25 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (g)는 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제이고 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트의 범위로 존재한다. 성분들 (a) 내지 (g) 각각에 대해, 각기 개별적인 개개 성분 중 하나 이상이 본 발명에서 이용될 수 있었다.
또한 다른 구체예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 모노머 혼합물의 중합의 반응 생성물인 중합체에 관한 것이다:
(i) (a), (b), (c) 및 (d);
(ii) (a), (b), (c), (d) 및 (e);
(iii) (a), (b), (c), (d) 및 (f);
(iv) (a), (b), (c), (d) 및 (g);
(v) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f);
(vi) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (g);
(vii) (a), (b), (c), (d), (f) 및 (g); 또는
(viii) (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g),
상기에서 (a)는 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀이고 약 1.5 중량 퍼센트 내지 약 22.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (b)는 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머이고 약 12.5 중량 퍼센트 내지 약 52.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (c)는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르이고 약 22.5 중량 퍼센트 내지 약 72.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (d)는 하나 이상의 가교성 화합물이고 약 0.05 중량 퍼센트 내지 약 4.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (e)는 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물로부터 선택된 하나 이상의 기능성 모노머이고 약 1.5 중량 퍼센트 내지 약 37.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (f)는 하나 이상의 회합성 소수성 모노머이고 약 0.2 중량 퍼센트 내지 약 22.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (g)는 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제이고 약 0.2 중량 퍼센트 내지 약 4.5 중량 퍼센트의 범위로 존재한다. 성분들 (a) 내지 (g) 각각에 대해, 각기 개별적인 개개 성분 중 하나 이상이 본 발명에서 이용될 수 있었다.
발명의 상세한 설명
본 발명은 (a) 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀; (b) 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머; (c) 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르 모노머; 및 (d) 하나 이상의 가교성 화합물을 포함하는 모노머 혼합물의 중합 생성물인 증점제에 관한 것이다. 임의로, 상기 다용도 중합체 조성물은 (e) 하나 이상의 기능성 모노머; (f) 하나 이상의 회합성 소수성 모노머; 및/또는 (g) 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제 중 하나 이상의 임의의 조합물을 추가로 포함할 수 있다. 본 발명의 증점제는 퍼스널 케어 제품, 헬스 케어 제품, 홈 케어 제품, 기관 및 산업 케어 제품, 및 산업적 적용을 포함하나 이로 제한되지 않는 다양한 제품에 유용하다.
본 발명의 중합체, 또는 증점제는 (a) 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀; (b) 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머; (c) 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르; 및 (d) 하나 이상의 가교성 화합물을 포함한다. 더욱이, 본 발명의 중합체는 그 밖의 모노머 단위, 예컨대 가교성 모노머 단위, 사슬 전달제 단위, 중합성 안정화제 등으로부터 유래된 치환기를 또한 임의로 함유할 수 있다. 또한 다른 구체예에서, 상기 다용도 중합체 조성물은 (e) 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머; (f) 하나 이상의 회합성 소수성 모노머; 및/또는 (g) 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제 중 하나 이상의 임의의 조합물을 추가로 포함할 수 있다. 더욱이, 본 발명의 중합체는 그 밖의 모노머 단위, 예컨대 가교성 모노머 단위, 하이드록시-치환된 비이온성 비닐 모노머 단위, 사슬 전달제 단위, 중합성 안정화제 등으로부터 유래된 치환기를 또한 임의로 함유할 수 있다. 편의상, 본 발명의 중합체는 본 명세서에서 "증점제"로서 일컬어진다.
본 명세서에서 사용된 용어 "퍼스널 케어 제품"은 화장품, 세면용품, 코스메슈티컬(cosmeceutical) 및 미용 용품, 위생 용품 및 인간 및 동물의 피부, 헤어, 두피 및 네일(nail)에 사용되는 클렌징 제품을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헬스 케어 제품"은 헬스와 관련된 상태 또는 의료 상태를 개선시키고, 일반적으로 위생 또는 웰빙 등을 유지하기 위한 의약품, 약용화장품(pharmacosmetic), 구강 케어 제품(입, 이빨), 눈 케어 제품, 귀 케어 제품 및 인간 및 동물의 바디 또는 바디 내에 외부적으로 적용되는 패치(patch), 플라스터(plaster), 드레싱 등 및 의료 기기와 같은 처방전이 필요없는 제품 및 기기를 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 용어 "바디(body)"는 전신 (얼굴, 몸통, 사지, 손 및 발)의 각질 (헤어, 네일) 및 비-각질 피부 부위들, 신체 구멍 및 눈의 조직을 포함하며, 용어 "피부"는 두피 및 점막을 포함한다. 본 명세서에서 사용된 용어 "홈 케어 제품"은, 예컨대 부엌 및 화장실에서, 표면 세정을 위해 집안에서 이용되는 제품 또는 위생 상태를 유지하기 위한 살생 세정 제품, 및 섬유 케어 및 세정용 세탁 제품 등을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다. 본 명세서에서 사용된 용어 "기관 및 산업 케어" 및 "I&I"는 병원 및 요양 시설 등을 포함하는 기관 및 산업 환경에서 세정 또는 위생 상태를 유지하기 위해 이용되는 제품을 포함하지만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 사용된 용어 "유동성 특성" 및 이의 문법적 변화는 브룩필드 점도(Brookfield viscosity)와 같은 그런 특성에 제한됨이 없이, 전단 응력, 유량 특성, 강성, 탄성, 흐름성(flowability) 등과 같은 겔(gel) 특성, 거품(foam) 안정성, 거품 밀도와 같은 거품 특성, 피크(peak) 등을 유지할 수 있는 능력, 항복값(yield value)과 같은 현탁 특성, 및 추진제 기반 또는 기계식 펌프 유형의 에어로졸 디스펜서(dispenser)로부터 분사되는 경우에 에어로졸 액적을 형성하는 능력과 같은 에어로졸 특성에 대응하는 점도의 증가 또는 감소를 포함한다.
상기 제공된 대로, 본 발명의 중합체, 또는 증점제는, 한 구체예에서, 하기를 포함하는 혼합물을 중합시켜 제조된다:
(i) (a), (b), (c), 및 (d);
(ii) (a), (b), (c), (d) 및 (e);
(iii) (a), (b), (c), (d) 및 (f);
(iv) (a), (b), (c), (d) 및 (g);
(v) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f);
(vi) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (g);
(vii) (a), (b), (c), (d), (f) 및 (g); 또는
(viii) (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g),
상기에서 (a)는 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀이고; (b)는 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머이고; (c)는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르이고; (d)는 하나 이상의 가교성 화합물이고; (e)는 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물로부터 선택된 하나 이상의 기능성 모노머이고; (f)는 하나 이상의 회합성 소수성 모노머이고; (g)는 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제이다. 성분들 (a) 내지 (g) 각각에 대해, 각기 개별적인 개개 성분 중 하나 이상이 본 발명에서 이용될 수 있었다.
한 구체예에서, 본 발명의 독창적인 중합체, 또는 다용도 중합체, 조성물은 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 하기를 포함하는 모노머 혼합물의 중합 생성물이다: 본 발명의 중합체, 또는 중점제는 (a) 약 1 중량 퍼센트 내지 약 25 중량 퍼센트의 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀; (b) 약 10 중량 퍼센트 내지 약 55 중량 퍼센트의 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머; (c) 약 20 중량 퍼센트 내지 약 75 중량 퍼센트의 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르; 및 (d) 약 0.01 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트의 하나 이상의 가교성 화합물을 포함한다. 더욱이, 존재하는 경우, 본 발명의 중합체는 (e) 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물로부터 선택되는 약 40 중량 퍼센트 이하의 하나 이상의 기능성 모노머; (f) 약 25 중량 퍼센트 이하의 하나 이상의 회합성 소수성 모노머; (g) 약 5 중량 퍼센트 이하의 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제 중 하나 이상의 임의의 조합물을 또한 임의로 포함할 수 있다.
또 다른 구체예에서, 본 발명의 다용도 중합체는 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 (a) 약 1.5 중량 퍼센트 내지 약 22.5 중량 퍼센트의 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀; (b) 약 12.5 중량 퍼센트 내지 약 52.5 중량 퍼센트의 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머; (c) 약 22.5 중량 퍼센트 내지 약 72.5 중량 퍼센트의 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르; 및 (d) 약 0.05 중량 퍼센트 내지 약 4.5 중량 퍼센트의 하나 이상의 가교성 화합물을 포함하는 모노머 혼합물의 중합 생성물이다. 더욱이, 존재하는 경우, 본 발명의 중합체는 (e) 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물로부터 선택되는 약 40 중량 퍼센트 이하의 하나 이상의 기능성 모노머; (f) 약 0.1 내지 약 25 중량 퍼센트의 하나 이상의 회합성 소수성 모노머; (g) 약 0.1 내지 약 5 중량 퍼센트의 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제 중 하나 이상의 임의의 조합물을 또한 임의로 포함할 수 있다. 본 명세서뿐 아니라 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 값, 또는 한계, 및/또는 상이한 범위는 합쳐져서, 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성할 수 있다.
또 다른 구체예에서, 본 발명의 다용도 중합체는 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 (a) 약 2 중량 퍼센트 내지 약 20 중량 퍼센트의 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀; (b) 약 15 중량 퍼센트 내지 약 50 중량 퍼센트의 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머; (c) 약 25 중량 퍼센트 내지 약 70 중량 퍼센트의 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르; 및 (d) 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 4 중량 퍼센트의 하나 이상의 가교성 화합물을 포함하는 모노머 혼합물의 중합 생성물이다. 더욱이, 존재하는 경우, 본 발명의 중합체는 (e) 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물로부터 선택되는 약 40 중량 퍼센트 이하의 하나 이상의 기능성 모노머; (f) 약 0.5 내지 약 22.5 중량 퍼센트의 하나 이상의 회합성 소수성 모노머; 및/또는 (g) 약 0.2 내지 약 4.5 중량 퍼센트의 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제 중 하나 이상의 임의의 조합물을 또한 임의로 포함할 수 있다. 본 명세서뿐 아니라 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 값, 또는 한계, 및/또는 상이한 범위는 합쳐져서, 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성할 수 있다.
본 명세서에서 알킬 또는 아릴기 등에 관해 이용되는 경우 용어 "할로겐-치환된", "하이드록시-치환된", "카르복시-치환된", "폴리옥시알킬렌-치환된", "알킬-치환된", 및 "아릴-치환된"이란 알킬, 아릴, 또는 유사 기 상의 하나 이상의 수소 원자가 각각 하나 이상의 할로겐 원자, 하이드록실기, 카르복실기, 폴리옥시알킬렌기, 알킬기, 또는 아릴기에 의해 대체된 것을 의미한다. 본 명세서에서 사용되는 용어 "폴리(메트)아크릴레이트" 및 "폴리(메트)아크릴아미드"는 대안적으로 각각 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트, 및 폴리아크릴아미드 또는 폴리메타크릴아미드를 의미한다.
본 발명의 증점제의 제조에 유용한 적합한 모노머가 하기에 기재된다. 모노머, 모노머 혼합물, 및 본 발명의 증점제를 형성하기 위해 사용된 각 성분의 "투입" 양과 관련하여, 하기가 주목되어야 한다. 비록 각 성분이 개별적으로 취해지고 본 명세서에 기재된 가장 넓은 양을 이용하여 합쳐질 때 각 모노머 또는 성분의 다양한 "투입"의 전체 양의 합계가 개별적으로 100 중량 퍼센트를 넘을 수 있으나, 당업자는 사실 그렇지 않음을 인식할 것이다. 오히려, 본 발명의 각 개개 성분 (즉, 성분 (a) 내지 (d) 포괄 그리고, 존재하는 경우, 성분 (e), (f) 및 (g))의 다양한 반응 "투입량"은 총 100의 중량 퍼센트를 달성하기 위해 요망에 따라 어떠한 언급된 범위 내에서 달라질 수 있다.
한 구체예에서, 본 발명의 증점제 조성물, 또는 증점제는 개선된 항복값을 지니며, 수성-기반 증점제이다. 또 다른 구체예에서, 본 발명의 증점제 조성물, 또는 증점제는 비슷한 pH에서 다른 증점제에 비해 개선된 점도를 지니며, 수성-기반 증점제이다. 한 구체예에서, 본 발명의 증점제 조성물은 약 2,000 mPa·s 내지 약 50,000 mPa·s, 또는 약 3,000 mPa·s 내지 약 47,500 mPa·s, 또는 약 5,000 mPa·s 내지 약 45,000 mPa·s, 또는 약 7,500 mPa·s 내지 약 42,500 mPa·s, 또는 약 10,000 mPa·s 내지 약 40,000 mPa·s, 또는 약 12,500 mPa·s 내지 약 37,500 mPa·s, 또는 약 15,000 mPa·s 내지 약 35,000 mPa·s, 또는 약 17,500 mPa·s 내지 약 32,500 mPa·s, 또는 약 20,000 mPa·s 내지 약 30,000 mPa·s, 또는 약 22,500 mPa·s 내지 약 27,500 mPa·s, 또는 약 23,000 mPa·s 내지 약 27,000 mPa·s, 또는 심지어 약 24,000 mPa·s 내지 약 26,000 mPa·s의 점도를 지닌다. 또한 다른 구체예에서, 본 발명의 조성물, 또는 증점제 (한 구체예에서 수성-기반 시스템이다)는 적어도 약 50,000 달톤의 분자량과 함께 적어도 10 중량 퍼센트의 산 함량을 갖는다. 또한 다른 구체예에서, 본 발명의 조성물, 또는 증점제의 산 함량은 적어도 약 60,000 달톤, 또는 적어도 약 70,000 달톤, 또는 적어도 약 75,000 달톤, 또는 적어도 약 80,000 달톤, 또는 적어도 약 90,000 달톤, 또는 적어도 약 100,000 달톤, 또는 적어도 약 125,000 달톤, 또는 심지어 적어도 약 150,000 달톤이다. 본 발명의 조성물, 또는 증점제의 산 함량과 관련하여, 이는 약 11 중량 퍼센트 내지 약 50 중량 퍼센트, 또는 약 12.5 중량 퍼센트 내지 약 47.5 중량 퍼센트, 또는 약 15 중량 퍼센트 내지 약 45 중량 퍼센트, 또는 약 17.5 중량 퍼센트 내지 약 42.5 중량 퍼센트, 또는 약 20 중량 퍼센트 내지 약 40 중량 퍼센트, 또는 약 22.5 중량 퍼센트 내지 약 37.5 중량 퍼센트, 또는 약 25 중량 퍼센트 내지 약 35 중량 퍼센트, 또는 약 27.5 중량 퍼센트 내지 약 32.5 중량 퍼센트, 또는 약 29 중량 퍼센트 내지 약 31 중량 퍼센트의 범위, 또는 심지어 약 30 중량 퍼센트이다. 상기 임의의 산 함량, 또는 중량 백분율은 상기 언급된 임의의 분자량과 조합될 수 있음이 주목되어야 한다. 본 명세서, 또는 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 값, 또는 한계 및/또는 상이한 범위는 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성하기 위해 조합될 수 있다.
올레핀 모노머 성분 - 성분 (a):
본 발명의 증점제의 제조에 사용하기 적합한 올레핀 화합물은 선형, 분지형 및/또는 고리형 C3 내지 C30 알켄으로부터 선택된다. 또 다른 구체예에서, 본 발명에 함께 사용하기 적합한 올레핀 화합물은 자유 라디칼에 의해 공중합될 수 있고 탄소와 수소 외에 추가 원소를 갖지 않는 선형, 분지형 및/또는 고리형 C4 내지 C18 알켄, 또는 심지어 선형, 분지형 및/또는 고리형 C5 내지 C12 알켄으로부터 선택된다.
상기 올레핀 모노머의 예는 비제한적으로 선형, 분지형 및/또는 고리형 알켄, 예컨대 프로펜, n-부트-1-엔, 2-메틸프로펜, 2-메틸부트-1-엔, 3-메틸부트-1-엔, 3,3-디메틸-2-이소프로필부트-1-엔, 펜트-1-엔, 2-메틸펜트-1-엔, 3-메틸펜트-1-엔, 4-메틸펜트-1-엔, 2-에틸펜트-1-엔, 3-에틸펜트-1-엔, 4-에틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 3-에틸-2-메틸펜트-1-엔, 헥스-1-엔, 2-메틸헥스-1-엔, 3-메틸헥스-1-엔, 4-메틸헥스-1-엔, 5-메틸헥스-1-엔, 3,4-디메틸헥스-1-엔, 2,4-디메틸헥스-1-엔, 헵트-1-엔, 2-메틸헵트-1-엔, 3-메틸헵트-1-엔, 4-메틸헵트-1-엔, 5-메틸헵트-1-엔, 6-메틸헵트-1-엔, 6,6-디메틸헵트-1-엔, 3,3-디메틸헵트-1-엔, 3,6-디메틸헵트-1-엔, 옥트-1-엔, 2-메틸옥트-1-엔, 3-메틸옥트-1-엔, 4-메틸옥트-1-엔, 5-메틸옥트-1-엔, 6-메틸옥트-1-엔, 7-메틸옥트-1-엔, 7,7-디메틸옥트-1-엔, 3,3-디메틸옥트-1-엔, 4,7-디메틸옥트-1-엔, 논-1-엔, 2-메틸논-1-엔, 3-메틸논-1-엔, 4-메틸논-1-엔, 5-메틸논-1-엔, 6-메틸논-1-엔, 7-메틸논-1-엔, 8-메틸논-1-엔, 데크-1-엔, 2-메틸데크-1-엔, 3-메틸데크-1-엔, 4-메틸데크-1-엔, 5-메틸데크-1-엔, 6-메틸데크-1-엔, 7-메틸데크-1-엔, 8-메틸데크-1-엔, 9-메틸데크-1-엔, 2,4-디메틸데크-1-엔, 4,8-디메틸데크-1-엔, 운데크-1-엔, 2-메틸운데크-1-엔, 3-메틸운데크-1-엔, 4-메틸운데크-1-엔, 5-메틸운데크-1-엔, 6-메틸운데크-1-엔, 7-메틸운데크-1-엔, 8-메틸운데크-1-엔, 9-메틸운데크-1-엔, 10-메틸운데크-1-엔, 도데크-1-엔, 4,8-디메틸데크-1-엔, 4-에틸데크-1-엔, 6-에틸데크-1-엔, 8-에틸데크-1-엔, 2,5,8-트리메틸논-1-엔, 트리데크-1-엔, 2-메틸도데크-1-엔, 11-메틸도데크-1-엔, 6,10-디메틸운데크-1-엔, 테트라데크-1-엔, 2-메틸트리데크-1-엔, 2-에틸도데크-1-엔, 2,6,10-트리메틸운데크-1-엔, 11-메틸트리데크-1-엔, 9-메틸트리데크-1-엔, 7-메틸트리데크-1-엔, 8-에틸도데크-1-엔, 6-에틸도데크-1-엔, 4-에틸도데크-1-엔, 6-부틸데크-1-엔, 펜타데크-1-엔, 2-메틸테트라데크-1-엔, 3,7,11-트리메틸도데크-1-엔, 2,6,10-트리메틸도데크-1-엔, 헥사데크-1-엔, 2-메틸펜타데크-1-엔, 3,7,11-트리메틸트리데크-1-엔, 4,8,12-트리메틸트리데크-1-엔, 11-메틸펜타데크-1-엔, 13-메틸펜타데크-1-엔, 7-메틸펜타데크-1-엔, 9-메틸펜타데크-1-엔, 12-에틸테트라데크-1-엔, 8-에틸테트라데크-1-엔, 4-에틸테트라데크-1-엔, 8-부틸도데크-1-엔, 6-부틸도데크-1-엔, 헵타데크-1-엔, 12-트리메틸테트라데크-1-엔, 옥타데크-1-엔, 2-메틸헵타데크-1-엔, 13-메틸헵타데크-1-엔, 10-부틸테트라데크-1-엔, 6-부틸테트라데크-1-엔, 8-부틸테트라데크-1-엔, 10-에틸헥사데크-1-엔, 노나데크-1-엔, 1-메틸옥타데크-1-엔, 7,11,15-트리메틸헥사데크-1-엔, 에이코스-1-엔, 2,7,11,15-테트라메틸헤데크-1-엔, 도코스-1-엔, 4,9,13,17-테트라메틸옥타데크-1-엔, 테트라코스-1-엔, 헥사코스-1-엔, 트리아콘스-1-엔, 도트리아콘트-1-엔 또는 트리트리아콘트-1-엔, 및 또한 리모넨 (IUPAC 명칭 1-메틸-4-(1-메틸에테닐)-사이클로헥센), β-피넨, β-테르피넨, 사비넨, 캄펜, β-카디넨, β-카리오필렌, 또는 세드렌을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아닌 하나 이상의 고리형 알켄을 포함한다. 한 구체예에서, 하나 이상의 고리형 알켄에는 스티렌 또는 스티렌의 유사체가 존재하지 않는다. "존재하지 않는다"라는 것은 본 발명의 하나 이상의 고리형 알켄이 약 0.1 중량 퍼센트 미만의 스티렌 및/또는 스티렌의 유사체를 함유하거나, 심지어 본 발명의 하나 이상의 고리형 알켄이 0 중량 퍼센트의 스티렌 및/또는 스티렌의 유사체를 함유함을 의미한다. 상기 언급된 모노머들의 어떠한 2개 이상의 혼합물이 또한 성분 (a)로서 사용될 수 있음이 이해될 것이다.
또 다른 구체예에서, 성분 (a)는 n-부트-1-엔, 펜트-1-엔, 헥스-1-엔, 헵트-1-엔, 옥트-1-엔, 논-1-엔, 데크-1-엔, 운데크-1-엔, 도데크-1-엔, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 조합물을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아닌 하나 이상의 선형 올레핀 화합물 (모노머)로부터 선택된다. 또한 다른 구체예에서, 성분 (a)는 2-메틸프로펜, 2-메틸부트-1-엔, 2-메틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 3-에틸-2-메틸펜트-1-엔, 2-메틸헥스-1-엔, 2,4-디메틸헥스-1-엔, 2-메틸헵트-1-엔, 2-메틸옥트-1-엔, 2-메틸논-1-엔, 2-메틸데크-1-엔, 2,4-디메틸데크-1-엔, 2-메틸운데크-1-엔, 2,5,8-트리메틸논-1-엔, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 조합물을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아닌 하나 이상의 분지형 올레핀 화합물 (모노머)로부터 선택된다. 또한 다른 구체예에서, 성분 (a)는 β-피넨, β-테르피넨, 사비넨, 캄펜, β-카디넨, β-카리오필렌, 세드렌, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 조합물을 포함하지만, 이들에 한정되는 것은 아닌 하나 이상의 고리형 올레핀 화합물 (모노머)로부터 선택된다. 또한 다른 구체예에서, 성분 (a)는 리모넨 (IUPAC 명칭 1-메틸-4-(1-메틸에테닐)-사이클로헥센)이다.
한 구체예에서, 올레핀 모노머 (성분 (a))는 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 1 중량 퍼센트 내지 약 25 중량 퍼센트, 또는 약 1.5 중량 퍼센트 내지 약 22.5 중량 퍼센트, 또는 약 2 중량 퍼센트 내지 약 20 중량 퍼센트, 또는 약 2.5 중량 퍼센트 내지 약 17.5 중량 퍼센트, 또는 약 3 중량 퍼센트 내지 약 15 중량 퍼센트, 또는 약 4 중량 퍼센트 내지 약 15 중량 퍼센트, 또는 약 5 중량 퍼센트 내지 약 12.5 중량 퍼센트, 또는 심지어 약 7.5 중량 퍼센트 내지 약 10 중량 퍼센트를 구성한다. 본 명세서, 또는 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 값, 또는 한계 및/또는 상이한 범위는 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성하기 위해 조합될 수 있다.
카르복실산 모노머 - 성분 (b):
본 명세서에서 사용된 대료, 본 발명의 성분 (b)는 하나 이상의 카르복실산기뿐 아니라 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 함유하는 하나 이상의 모노머이고, 본 발명의 증점제의 제조에 사용하기 적합한 상기 모노머는 약 3 내지 약 5개의 탄소 원자를 함유하는 올레핀계 불포화 모노카르복실산 및 디카르복실산 및 이들의 염, 또는 심지어 모노카르복실산. 이의 염 및 무수물이다. 이러한 부류의 적합한 모노머는 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, 알파-클로로아크릴산, 알파-시아노 아크릴산, 이타콘산, 말레산, 말레산 무수물, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 조합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 한 구체예에서, 성분 (b)는 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 시트라콘산, 시트라콘산 무수물, 말레산, 말레산 무수물, 또는 이들의 염, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 조합물로부터 선택된다. 또한 다른 구체예에서, 성분 (b)는 아크릴산이다.
한 구체예에서, 카르복실산 모노머 (성분 (b))는 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 10 중량 퍼센트 내지 약 55 중량 퍼센트, 또는 약 12.5 중량 퍼센트 내지 약 52.5 중량 퍼센트, 또는 약 15 중량 퍼센트 내지 약 50 중량 퍼센트, 또는 약 17.5 중량 퍼센트 내지 약 47.5 중량 퍼센트, 또는 약 20 중량 퍼센트 내지 약 45 중량 퍼센트, 또는 약 22.5 중량 퍼센트 내지 약 42.5 중량 퍼센트, 또는 약 25 중량 퍼센트 내지 약 40 중량 퍼센트, 또는 약 27.5 중량 퍼센트 내지 약 37.5 중량 퍼센트, 또는 약 30 중량 퍼센트 내지 약 35 중량 퍼센트, 또는 심지어 약 32 중량 퍼센트 내지 약 34 중량 퍼센트를 구성한다. 본 명세서, 또는 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 값, 또는 한계 및/또는 상이한 범위는 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성하기 위해 조합될 수 있다.
에틸렌계 불포화 에스테르 모노머 - 성분 (c):
본원에서 사용된 대로, 본 발명의 성분 (c)는 에틸렌계 불포화 에스테르 모노머이다. 한 구체예에서, 본 발명의 에스테르 모노머는 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하는 (메트)아크릴산이고, 하기 화학식 (I)로 표시된다:
Figure pct00001
상기 식에서, R1은 수소 또는 메틸기이고, R2는 C1 내지 C30 선형 알킬기 또는 C3 내지 C30 분지형 알킬기이다. 또 다른 구체예에서, R2는 C2 내지 C24 선형 알킬기 또는 C3 내지 C24 분지형 알킬기, 또는 C3 내지 C20 선형 또는 분지형 알킬기, C4 내지 C19 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 C5 내지 C18 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 C6 내지 C17 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 C7 내지 C16 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 C8 내지 C15 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 C9 내지 C14 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 C10 내지 C13 선형 또는 분지형 알킬기, 또는 심지어 C12 내지 C13 선형 또는 분지형 알킬기이다. 본 명세서, 또는 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 탄소 값, 또는 한계 및/또는 상이한 범위는 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성하기 위해 조합될 수 있다. 화학식 (II) 하의 대표적인 모노머는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2차-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소-부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
한 구체예에서, 에틸렌계 불포화 에스테르 화합물 (성분 (c))은 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 20 중량 퍼센트 내지 약 75 중량 퍼센트, 또는 약 22.5 중량 퍼센트 내지 약 72.5 중량 퍼센트, 또는 약 25 중량 퍼센트 내지 약 70 중량 퍼센트, 또는 약 27.5 중량 퍼센트 내지 약 67.5 중량 퍼센트, 또는 약 30 중량 퍼센트 내지 약 65 중량 퍼센트, 또는 약 32.5 중량 퍼센트 내지 약 62.5 중량 퍼센트, 또는 약 35 중량 퍼센트 내지 약 60 중량 퍼센트, 또는 약 37.5 중량 퍼센트 내지 약 57.5 중량 퍼센트, 또는 약 40 중량 퍼센트 내지 약 55 중량 퍼센트, 또는 약 42.5 중량 퍼센트 내지 약 52.5 중량 퍼센트, 또는 심지어 약 45 중량 퍼센트 내지 약 50 중량 퍼센트를 구성한다. 본 명세서, 또는 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 값, 또는 한계 및/또는 상이한 범위는 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성하기 위해 조합될 수 있다.
하나 이상의 가교성 화합물 - 성분 (d):
한 구체예에서, 하나 이상의 가교성 화합물 (성분 (d))은 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 모노머로부터 선택된다. 한 구체예에서, 본 발명의 가교성 화합물 (성분 (d))은 하나 이상의 폴리불포화 가교제로부터 선택된다. 또 다른 구체예에서, 본 발명의 가교성 화합물 (성분 (d))은 중합이 일어나기 전, 일어나는 동안, 또는 일어난 후에 형성된 공중합체가 가교될 수 있게 하는 반응성 기를 지니는 하나 이상의 모노-불포화 화합물로부터 선택되고 또한 이를 이용할 수 있다. 다른 유용한 가교성 모노머는 에폭사이드기, 이소시아네이트기, 및 가수분해될 수 있는 실란기와 같은 다수의 반응성 기를 함유하는 폴리기능성 모노머를 포함한다. 또한 다른 구체예에서, 어떠한 2개 이상의 가교성 화합물의 임의의 조합물이 본 발명의 성분 (d)로서 이용될 수 있다. 다양한 폴리불포화 화합물이 부분적으로 또는 실제로 가교된 3차원 네트워크를 생성하는데 이용될 수 있다.
또 다른 구체예에서, 성분 (d)는 분자당 2개 이상, 또는 심지어 3개 이상의 에스테르 작용기 및 분자당 적어도 2개의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 에스테르 화합물 및/또는 분자당 2개 이상의 에테르 작용기 및 분자당 적어도 2개의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 에테르 화합물로부터 선택될 수 있다. 또한 다른 구체예에서, 본 명세서에 기재된 상기 에스테르 화합물 및/또는 상기 에테르 화합물은 2개 이상, 또는 심지어 3개 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 지닐 수 있거나, 2개 이상, 또는 심지어 3개 이상의 말단 탄소-탄소 이중 결합을 지닐 수 있다. 2개 이상, 또는 심지어 3개 이상의 탄소-탄소 이중 결합, 또는 심지어 2개 이상, 또는 심지어 3개 이상의 말단 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 알켄이 또한 적합하다.
적합한 폴리불포화 가교성 모노머 성분의 예는 폴리불포화 방향족 모노머, 예컨대 디비닐벤젠, 디비닐 나프탈렌, 및 트리비닐벤젠; 폴리불포화 지환족 모노머, 예컨대 1,2,4-트리비닐사이클로헥산; 프탈산의 2기능성 에스테르, 예컨대 디알릴 프탈레이트; 폴리불포화 지방족 모노머, 예컨대 디엔, 트리엔, 및 테트라엔, 예를 들어 이소프렌, 부타디엔, 1,5-헥사디엔, 1,5,9-데카트리엔, 1,9-데카디엔, 1,5-헵타디엔 등을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
그 밖의 적합한 폴리불포화 가교성 모노머는 폴리알케닐 에테르, 예컨대 트리알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 수크로스, 옥타알릴 수크로스, 및 트리메틸올프로판 디알릴 에테르; 폴리알코올 또는 폴리산의 폴리불포화 에스테르, 예컨대 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 테트라메틸렌 트리(메트)아크릴레이트, 알릴 (메트)아크릴레이트, 디알릴 이타코네이트, 디알릴 푸마레이트, 디알릴 말레에이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 디(메트)아크릴레이트, 및 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트; 알킬렌 비스아크릴아미드, 예컨대 메틸렌 비스아크릴아미드, 프로필렌 비스아크릴아미드 등; 메틸렌 비스아크릴아미드의 하이드록시 및 카르복시 유도체, 예컨대 N,N'-비스메틸올 메틸렌 비스아크릴아미드; 폴리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 예컨대 에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트, 및 트리에틸렌글리콜 디(메트)아크릴레이트; 폴리불포화 실란, 예컨대 디메틸디비닐실란, 메틸트리비닐실란, 알릴디메틸비닐실란, 디알릴디메틸실란, 및 테트라비닐실란; 폴리불포화 스탄난, 예컨대 테트라알릴 주석, 및 디알릴디메틸 주석 등을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
반응성 기를 지니는 유용한 모노불포화 화합물은 N-메틸올아크릴아미드; N-알콕시(메트)아크릴아미드 (여기서 알콕시기는 C1 내지 C18 알콕시이다); 및 불포화 가수분해될 수 있는 실란, 예컨대 트리에톡시비닐실란, 트리스-이소프로폭시비닐실란, 및 3-트리에톡시실릴프로필 메타크릴레이트 등을 포함한다.
다수의 반응성 기를 함유하는 유용한 폴리기능성 가교성 모노머는 가수분해될 수 있는 실란, 예컨대 에틸트리에톡시실란 및 에틸트리메톡시실란; 에폭시-치환된 가수분해될 수 있는 실란, 예컨대 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸트리에톡시실란 및 3-글리시독시프로필트리메티옥시실란; 폴리이소시아네이트, 예컨대 1,4-디이소시아나토부탄, 1,6-디이소시아나토헥산, 1,4-페닐렌디이소시아네이트, 및 4,4'-옥시비스(페닐이소시아네이트); 불포화 에폭사이드, 예컨대 글리시딜 메타크릴레이트 및 알릴글리시딜 에테르; 폴리에폭사이드, 예컨대 디글리시딜 에테르, 1,2,5,6-디에폭시헥산, 및 에틸렌글리콜디글리시딜 에테르 등을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
에톡실화 폴리올, 예컨대, 하이드록실 작용기의 몰당 약 2 내지 약 100몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화되고 비닐 에테르, 알릴 에테르, 아크릴레이트 에스테르, 메타크릴레이트 에스테르 등과 같은 중합가능한 불포화기로 말단-캡핑된, 디올, 트리올 및 비스-페놀로부터 유래된 폴리불포화 가교제가 또한 유용하다. 그러한 가교제의 예는 비스페놀 A 에톡실화 디메타크릴레이트; 비스페놀 F 에톡실화 디메타크릴레이트, 에톡실화 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트 등을 포함한다. 본 발명의 증점제에 유용한 그 밖의 에톡실화 가교제는 관련 기재가 본 명세서에 참조로서 포함되는 미국특허 6,140,435호에 기재된 에톡실화 폴리올-유래된 가교제를 포함한다.
특히 적합한 가교성 모노머의 예는 적어도 2개의 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 에스테르기를 지니는 폴리올의 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르, 예컨대 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPTA), 에톡실화-3 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPEO3TA), 에톡실화-15 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 (TMPEO15TA), 트리메틸올프로판 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 (TEGDMA), 에톡실화 (30) 비스페놀 A 디메타크릴레이트 (EOBDMA); 폴리알케닐 에테르 (APE), 예컨대 트리알릴 펜타에리트리톨, 디알릴 펜타에리트리톨, 및 트리메틸올프로판 디알릴 에테르 (TMPDAE); 수크로스 알릴 에테르 (AS), 예컨대 디알릴 수크로스, 옥타알릴 수크로스; 알킬렌 비스아크릴아미드, 예컨대 메틸렌 비스아크릴아미드 (MBA), 프로필렌 비스아크릴아미드; 및 이들의 임의의 2개 이상의 적합한 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
한 구체예에서, 카르복실산 모노머 (성분 (d))는 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 0.01 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트, 또는 약 0.05 중량 퍼센트 내지 약 4.5 중량 퍼센트, 또는 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 4 중량 퍼센트, 또는 약 0.2 중량 퍼센트 내지 약 3.5 중량 퍼센트, 또는 약 0.3 중량 퍼센트 내지 약 3 중량 퍼센트, 또는 약 0.4 중량 퍼센트 내지 약 2.5 중량 퍼센트, 또는 약 0.5 중량 퍼센트 내지 약 2.25 중량 퍼센트, 또는 약 0.75 중량 퍼센트 내지 약 2 중량 퍼센트, 또는 약 1 중량 퍼센트 내지 약 2 중량 퍼센트, 또는 심지어 약 1.25 중량 퍼센트 내지 약 1.5 중량 퍼센트를 구성한다. 본 명세서, 또는 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 값, 또는 한계 및/또는 상이한 범위는 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성하기 위해 조합될 수 있다.
기능성 모노머 - 성분 (e):
본 명세서에서 사용되는 대로, 본 발명의 성분 (e)는, 존재하는 경우, 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물이다.
본 발명의 기능성 모노머 화합물로서 유용한 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머와 관련하여, 상기 아미노기-함유 비닐 모노머는 비제한적으로 (메트)아크릴아미드, N-(C1-C12)알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디(C1-C5)알킬(메트)아크릴아미드, N-(C1-C12)알킬아미노(C1-C5)알킬(메트)아크릴아미드, N,N-디-(C1-C5)알킬아미노(C1-C5)알킬(메트)아크릴아미드 (여기서 이치환된 아미노기 상의 알킬 모이어티는 동일하거나 상이할 수 있고, 일치환되고 이치환된 아미노기 상의 알킬 모이어티는 하이드록실기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 비닐 알코올, 비닐 이미다졸, 및 메트(아크릴로니트릴)을 포함하지만 이에 한정되지 않는 그 밖의 모노머를 포함한다. 또 다른 구체예에서, 상기 언급된 아미노기-함유 비닐 모노머 중 2개 이상의 혼합물을 성분 (e)로서 이용할 수 있다. 또 다른 구체예에서, 상기 아미노기-함유 비닐 모노머는 (메트)아크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드 및 하기 화학식 (II) 및 (III)으로 표시된 모노머를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다:
Figure pct00002
상기 식에서, 화학식 (II)는 N-(C1-C12)알킬(메트)아크릴아미드 또는 N,N-디(C1-C5)알킬(메트)아크릴아미드를 나타내고, 여기서 R3은 수소 또는 메틸이고: R4는 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 C1 내지 C12 하이드록시알킬로부터 선택되고; R5는 C1 내지 C12 알킬 또는 C1 내지 C12 하이드록시알킬로부터 선택된다. 화학식 (III)에 관해, 화학식 (III)은 N-(C1-C12)알킬아미노(C1-C5)알킬(메트)아크릴아미드 또는 N,N-디-(C1-C5)알킬아미노(C1-C5)알킬(메트)아크릴아미드를 나타내고, 여기서 R3은 수소 또는 메틸이고: R4는 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 C1 내지 C12 하이드록시알킬로부터 선택되고; R6은 C1 내지 C5 알킬렌으로부터 선택되고; R7은 수소 또는 C1 내지 C12 알킬로부터 선택되고; R8은 C1 내지 C12 알킬로부터 선택된다.
대표적인 N-알킬(메트)아크릴아미드는 N-메틸(메트)아크릴아미드, N-에틸(메트)아크릴아미드, N-프로필(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-3차부틸(메트)아크릴아미드, N-(2-하이드록시에틸)(메트)아크릴-아미드, N-(3-하이드록시프로필)(메트)아크릴아미드, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
대표적인 N,N-디알킬(메트)아크릴아미드는 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-(디-2-하이드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N,N-(디-3-하이드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-메틸,N-에틸(메트)아크릴아미드, t-부틸아크릴아미드, t-옥틸아크릴아미드, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
대표적인 N,N-디알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드는 N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르와 관련하여, 상기 지방족 카르복실산의 비닐 에스테르는 하기 화학식 (IV)로 표시되는 1 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 카르복실산의 비닐 에스테르를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다:
Figure pct00003
상기 식에서, R9는 선형 또는 분지형 알킬로부터 선택될 수 있는 C1 내지 C22 지방족기이다. 화학식 (IV)의 대표적인 모노머 화합물은 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 이소부티레이트, 비닐 발레레이트, 비닐 헥사노에이트, 비닐 2-메틸헥사노에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 이소-옥타노에이트, 비닐 노나노에이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 데카노에이트, 비닐 운데카노에이트, 비닐 베르사테이트, 비닐 라우레이트, 비닐 팔미테이트, 비닐 스테아레이트, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
하나 이상의 비닐 방향족 모노머와 관련하여, 상기 하나 이상의 비닐 방향족 모노머는 스티렌, 알파-메틸스티렌, 3-메틸 스티렌, 4-메틸 스티렌, 4-프로필 스티렌, 4-3차-부틸 스티렌, 4-n-부틸 스티렌, 4-n-데실 스티렌, 비닐 나프탈렌, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염 (소듐, 포타슘, 암모늄, 및 트리에탄올아민 염)과 관련하여, 상기 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머는 비닐 설폰산, 2-설포에틸 메타크릴레이트, 스티렌 설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산 (AMPS), 알릴옥시벤젠 설폰산, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 또 다른 구체예에서, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머는 스티렌 설폰산 (SSSA) 또는 AMPS의 소듐 염으로부터 선택된다.
한 구체예에서, 기능성 모노머 (성분 (e))는 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 40 중량 퍼센트 이하, 또는 약 1 중량 퍼센트 내지 약 40 중량 퍼센트, 또는 약 1.5 중량 퍼센트 내지 약 37.5 중량 퍼센트, 또는 약 2 중량 퍼센트 내지 약 35 중량 퍼센트, 또는 약 2.5 중량 퍼센트 내지 약 32.5 중량 퍼센트, 또는 약 4 중량 퍼센트 내지 약 30 중량 퍼센트, 또는 약 5 중량 퍼센트 내지 약 27.5 중량 퍼센트, 또는 약 7.5 중량 퍼센트 내지 약 25 중량 퍼센트, 또는 약 10 중량 퍼센트 내지 약 22.5 중량 퍼센트, 또는 약 12.5 중량 퍼센트 내지 약 20 중량 퍼센트, 또는 심지어 약 15 중량 퍼센트 내지 약 17.5 중량 퍼센트를 구성한다. 본 명세서, 또는 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 값, 또는 한계 및/또는 상이한 범위는 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성하기 위해 조합될 수 있다.
회합성 소수성 모노머 - 성분 (f):
본원에서 사용되는 대로, 본 발명의 성분 (f)는, 존재하는 경우, 하나 이상의 회합성 소수성 모노머이고, 본 발명의 조성물, 또는 증점제의 제조에 사용하기 적합한 그러한 모노머는 하기에 기재된다.
한 구체예에서, 본 발명의 조성물, 또는 증점제와 함께 사용하기 적합한 회합성 모노머는 시스템의 다른 모노머와 추가 중합하기 위한 에틸렌계 불포화 말단기 부분 (i); 생성 중합체에 선택적인 친수성 특성을 부여하기 위한 폴리옥시알킬렌 중간 부분 (ii); 및 중합체에 선택적인 소수성 특성을 제공하기 위한 소수성 말단기 부분 (iii)을 갖는 화합물이다.
에틸렌계 불포화 말단기를 공급하는 부분 (i)은, 한 구체예에서, α-β-에틸렌계 불포화 모노- 또는 디-카르복실산 또는 이의 무수물, 또는 심지어 C3 또는 C4 모노- 또는 디-카르복실산 또는 이의 무수물로부터 유래된다. 대안적으로, 회합성 모노머의 부분 (i)은 알릴 에테르 또는 비닐 에테르; 예컨대 미국 재발행 특허 33,156호 또는 미국 특허 5,294,692호에 기재된, 비이온성 비닐-치환된 우레탄 모노머; 또는 예컨대 미국 특허 5,011,978호에 기재된, 비닐-치환된 우레아 반응 생성물로부터 유래될 수 있고; 각각의 관련 기재는 본 명세서에서 참조로서 포함된다.
중간 부분 (ii)은, 한 구체예에서, 약 5 내지 약 250개, 또는 약 10 내지 약 120개, 또는 심지어 약 15 내지 약 60개의 반복하는 C2 내지 C7 알킬렌 옥사이드 단위의 폴리옥시알킬렌 세그먼트이다. 한 구체예에서, 중간 부분 (ii)는 약 5 내지 약 150개, 또는 약 10 내지 약 100개, 또는 심지어 약 15 내지 약 60개의 에틸렌, 프로필렌 또는 부틸렌 옥사이드 단위, 및 랜덤이거나 랜덤하지 않은 순서의 에틸렌 옥사이드, 프로필렌 옥사이드 및/또는 부틸렌 옥사이드 단위를 포함하는 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌, 및 폴리옥시부틸렌 세그먼트를 포함한다.
회합성 모노머의 소수성 말단기 부분 (iii)은, 한 구체예에서, 하기 탄화수소 부류 중 하나에 속하는 탄화수소 모이어티이다: C8 내지 C40 선형 알킬, 아릴-치환된 C2 내지 C40 알킬, C2 내지 C40 알킬-치환된 페닐, C8 내지 C40 분지형 알킬, C8 내지 C40 탄소고리형 알킬; 및 C8 내지 C80 복합 에스테르.
본 명세서와 첨부된 청구범위에서 사용된 대로, 용어 "복합 에스테르"는 C2 내지 C7 알킬렌 옥사이드로 알킬화될 수 있는 하나 이상의 하이드록실기를 지닌, 당과 같은 폴리올의 디-, 트리-, 또는 폴리-에스테르를 의미한다. 용어 "복합 에스테르"는 특히 관련 기재가 본 명세서에서 참조로서 포함되는 미국 특허 5,639,841호에 기재된 복합 하이드로포브를 포함한다.
회합성 모노머의 적합한 소수성 말단기 부분 (iii)의 비제한적인 예는 약 8 내지 약 40개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬기, 예컨대 카프릴 (C8), 이소-옥틸 (분지형 C8), 데실 (C10), 라우릴 (C12), 미리스틸 (C14), 세틸 (C16), 세테아릴 (C16 내지 C18), 스테아릴 (C18), 이소스테아릴 (분지형 C18), 아라키딜 (C20), 베헤닐 (C22), 리그노세릴 (C24), 세로틸 (C26), 몬타닐 (C28), 멜리실 (C30), 락세릴 (C32) 등이다.
천연 공급원으로부터 유래된 약 8 내지 약 40개의 탄소 원자를 지닌 선형 및 분지형 알킬기의 예는 수소화 피넛 오일, 소이빈 오일 및 캐놀라 오일 (모두 지배적으로 C18), 수소화 탤로우 오일 (C16 내지 C18) 등; 및 수소화 C10 내지 C30 테르페놀, 예컨대 수소화 제라니올 (분지형 C10), 수소화 파르네솔 (분지형 C15), 수소화 피톨 (분지형 C20) 등으로부터 유래된 알킬기를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
적합한 C2 내지 C40 알킬-치환된 페닐기의 비제한적인 예는 옥틸페닐, 노닐페닐, 데실페닐, 도데실페닐, 헥사데실페닐, 옥타데실페닐, 이소옥틸페닐, 2차-부틸페닐 등을 포함한다.
적합한 C8 내지 C40 탄소고리형 알킬기는 동물원으로부터의 스테롤, 예컨대 콜레스테롤, 라노스테롤, 7-데하이드로콜레스테롤 등; 식물원으로부터의 스테롤, 예컨대 피토스테롤, 스티그마스테롤, 캄페스테롤 등; 및 효모원으로부터의 스테롤, 예컨대 에르고스테롤, 미코스테롤 등으로부터 유래된 기를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 본 발명에서 유용한 그 밖의 탄소고리형 알킬 소수성 말단기는 사이클로옥틸, 사이클로도데실, 아다만틸, 데카하이드로나프틸, 및 천연 탄소고리형 물질로부터 유래된 기, 예컨대 피넨, 수소화 레티놀, 캄포, 이소보르닐 알코올 등을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
예시적인 아릴-치환된 C2 내지 C40 알킬기는 비제한적으로 스티릴 (예컨대, 2-페닐에틸), 디스티릴 (예컨대, 2,4-디페닐부틸), 트리스티릴 (예컨대, 2,4,6-트리페닐헥실), 4-페닐부틸, 2-메틸-2-페닐에틸, 트리스티릴페놀릴 등을 포함한다.
적합한 C8 내지 C80 복합 에스테르의 비제한적인 예는 수소화 캐스터 오일 (지배적으로 12-하이드록시스테아르산의 트리글리세라이드); 1,2-디아실 글리세롤, 예컨대 1,2-디스테아릴 글리세롤, 1,2-디팔미틸 글리세롤, 1,2-디미리스틸 글리세롤 등; 당의 디-, 트리-, 또는 폴리-에스테르, 예컨대 3,4,6-트리스테아릴 글루코스, 2,3-디라우릴 프룩토스 등; 및 소르비탄 에스테르, 예컨대 관련 기재가 본 명세서에서 참조로서 포함되는 미국 특허 4,600,761호에 기재된 것들을 포함한다.
유용한 회합성 모노머는 당 기술분야에 알려진 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 관련 기재가 본 명세서에서 참조로서 포함되는 미국 특허 4,421,902호; 미국 특허 4,384,096호; 미국 특허 4,514,552호; 미국 특허 4,600,761호; 미국 특허 4,616,074호; 미국 특허 5,294,692호; 미국 특허 5,292,843호; 미국 특허 5,770,76호; 및 미국 특허 5,412,142호를 참조하라.
적합한 회합성 모노머의 예는 하기 화학식 (V)를 갖는 것들을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
Figure pct00004
상기 식에서, 각각의 R10은 독립적으로 수소, 메틸, -C(O)OH, 또는 -C(O)OR13이고; R13은 C1 내지 C30 알킬이고; A는 -CH2C(O)O-, -C(O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-, 또는 -CH2CH2NHC(O)-이고; Ar은 이가 아릴이고; E는 수소 또는 메틸이고; z는 0 또는 1이고; k는 0 내지 약 30 범위의 정수이고, m은 0 또는 1이고, 단, k가 0일 때, m은 0이고, k가 1 내지 약 30의 범위일 때, m은 1이며; (R11-O)n은 C2 내지 C4 옥시알킬렌 단위의 동종중합체, 랜덤 공중합체, 또는 블록 공중합체인 폴리옥시알킬렌이고, 여기서 R11은 C2H4, C3H6, 또는 C4H8이고 n은 약 5 내지 약 250, 또는 약 5 내지 약 100, 또는 약 10 내지 약 80, 또는 심지어 약 15 내지 약 60 범위의 정수이며; Y는 -R11O-, -R11NH-, -C(O)-, -C(O)NH-, -R11NHC(O)NH-, 또는 -C(O)NHC(O) -이고; R12는 C8 내지 C40 선형 알킬, C8 내지 C40 분지형 알킬, C8 내지 C40 탄소고리형 알킬, C2 내지 C40 알킬-치환된 페닐, 아릴-치환된 C2 내지 C40 알킬, 및 C8 내지 C80 복합 에스테르로 구성된 군으로부터 선택되는 치환되거나 치환되지 않은 알킬이고; 여기서 R12 알킬기는 하이드록실기, 알콕실기. 및 할로겐 기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 포함하거나 포함하지 않는다.
화학식 (V)의 적합한 회합성 모노머는 세틸 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (CEM), 세테아릴 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (CSEM), 스테아릴 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 아라키딜 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (BEM), 세로틸 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 몬타닐 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 멜리실 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 락세릴 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 트리스티릴페놀 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (TEM), 수소화 캐스터 오일 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (HCOEM), 캐놀라 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 및 콜레스테롤 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (CHEM)를 포함하고, 여기서 모노머의 폴리에톡실화 부분은 약 5 내지 약 100, 또는 약 10 내지 약 80, 또는 심지어 약 15 내지 약 60개의 에틸렌 옥사이드 반복 단위를 포함한다. 본 명세서, 또는 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 값, 또는 한계 및/또는 상이한 범위는 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성하기 위해 조합될 수 있다.
사용되는 경우, 회합성 소수성 모노머 (성분 (f))는 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 25 중량 퍼센트 이하, 또는 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 25 중량 퍼센트, 또는 약 0.2 중량 퍼센트 내지 약 22.5 중량 퍼센트, 또는 약 0.5 중량 퍼센트 내지 약 20 중량 퍼센트, 또는 약 1 중량 퍼센트 내지 약 17.5 중량 퍼센트, 또는 심지어 약 1.5 중량 퍼센트 내지 약 15 중량 퍼센트를 구성한다. 본 명세서, 또는 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 값, 또는 한계 및/또는 상이한 범위는 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성하기 위해 조합될 수 있다.
사슬 전달제 - 성분 (g):
본 명세서에서 사용되는 대로, 본 발명의 성분 (g)는, 존재하는 경우, 하나 이상의 사슬 전달제이고, 본 발명의 조성물의 제조에 사용하기 적합한 그러한 사슬 전달제는 하기에 기재된다.
본 발명에 사용하기 적합한 사슬 전달제는 다양한 티오 및 디설파이드 함유 화합물, 예컨대 C1 내지 C18 알킬 메르캅탄, 메르캅토카르복실산, 메르캅토카르복실산 에스테르, 티오에스테르, C1 내지 C18 알킬 디설파이드, 아릴디설파이드, 폴리기능성 티올 등; 포스파이트 및 하이포포스파이트; 할로알킬 화합물, 예컨대 카본 테트라클로라이드, 브로모트리클로로메탄 등; 금속 킬레이트 등; 불포화 사슬 전달제, 예컨대 알파-메틸스티렌; 또는 이들의 임의의 2개 이상의 적합한 조합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
폴리기능성 티올은 3작용성 티올, 예컨대 트리메틸올프로판-트리스-(3-메르캅토프로피오네이트), 4작용성 티올, 예컨대 펜타에리트리톨-테트라-(3-메르캅토프로피오네이트), 펜타에리트리톨-테트라-(티오글리콜레이트), 및 펜타에리트리톨-테트라-(티올아세테이트); 6작용성 티올, 예컨대 디펜타에리트리톨-헥사-(티오글리콜레이트) 등을 포함한다.
대안적으로, 사슬 전달제는 비닐 모노머의 자유 라디칼 중합 동안 추가 중합체의 분자량을 감소시키는 임의의 촉매적 사슬 전달제일 수 있다. 촉매적 사슬 전달제의 예는, 예를 들어, 코발트 착물 (예컨대, 코발트 (II) 킬레이트) 및/또는 구리 착물을 포함한다. 촉매적 사슬 전달제는 종종 티올-기반 CTA에 비해 비교적 낮은 농도로 이용될 수 있다.
적합한 사슬 전달제의 예는 옥틸 메르캅탄, n-도데실 메르캅탄 (DDM), t-도데실 메르캅탄, 헥사데실 메르캅탄, 옥타데실 메르캅탄 (ODM), 이소옥틸 3-메르캅토프로피오네이트 (IMP), 부틸 3-메르캅토프로피오네이트, 3-메르캅토프로피온산, 부틸 티오글리콜레이트, 이소옥틸 티오글리콜레이트, 도데실 티오글리콜레이트 등을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
사용되는 경우, 사슬 전달제 (성분 (g))는 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 5 중량 퍼센트 이하, 또는 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트, 또는 약 0.2 중량 퍼센트 내지 약 4.5 중량 퍼센트, 또는 약 0.3 중량 퍼센트 내지 약 4 중량 퍼센트, 또는 약 0.4 중량 퍼센트 내지 약 3.5 중량 퍼센트, 또는 약 0.5 중량 퍼센트 내지 약 3 중량 퍼센트, 또는 심지어 약 0.6 중량 퍼센트 내지 약 2.5 중량 퍼센트를 구성한다. 본 명세서, 또는 명세서와 청구범위의 다른 곳에서, 하나 이상의 구체예로부터의 개별적인 수치 값, 또는 한계 및/또는 상이한 범위는 기재되지 않고/거나 언급되지 않은 추가 범위를 구성하기 위해 조합될 수 있다.
에멀젼 중합 안정화제 :
또 다른 구체예에서, 본 발명은 하기를 포함하는 모노머 혼합물의 중합의 반응 생성물인 중합체에 관한 것이다: (i) 성분 (a), (b), (c) 및 (d); (ii) 성분 (a), (b), (c), (d) 및 (e); (iii) 성분 (a), (b), (c), (d) 및 (f); (iv) 성분 (a), (b), (c), (d) 및 (g); (v) 성분 (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f); (vi) 성분 (a), (b), (c), (d), (e) 및 (g); (vii) 성분 (a), (b), (c), (d), (f) 및 (g); 및/또는 (viii) 성분 (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g) 그리고 에멀젼 중합 공정을 위한 하나 이상의 적합한 중합성 안정화제 (보호성 콜로이드로도 알려짐). 본 발명의 에멀젼 중합 공정에 적합한 중합성 안정화제는 비제한적으로 합성 중합체, 예컨대 폴리비닐 알코올, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 카르복실레이트-기능성 첨가 중합체, 폴리알킬 비닐 에테르 등; 수용성 천연 중합체, 예컨대 젤라틴, 펙틴, 알기네이트, 카세인, 전분 등; 및 변형된 천연 중합체, 예컨대 메틸셀룰로스, 하이드록시프로필셀룰로스, 카르복시메틸셀룰로스, 알릴 변형된 하이드록시에틸셀룰로스 등을 포함하는 수용성 중합체이다. 일부 경우에, 합성 및 천연 보호성 콜로이드의 혼합물, 예를 들어, 폴리비닐 알코올과 카세인의 혼합물을 이용하는 것이 유리할 수 있다. 추가로, 적합한 천연 중합체는 메틸하이드록시에틸셀룰로스 및 카르복시메틸메틸셀룰로스와 같은 혼합된 에테르이다. 존재하는 경우, 하나 이상의 중합성 안정화제는 에멀젼 중합 공정을 위해 총 에멀젼 중량에 기반하여 약 2 중량 퍼센트 이하의 양으로 이용될 수 있다. 이용되는 경우, 또 다른 구체예에서 하나 이상의 중합성 안정화제는 에멀젼 중합 공정을 위해 총 에멀젼 중량에 기반하여 약 0.0001 내지 약 5 중량 퍼센트, 또는 심지어 약 0.01 내지 약 3.0 중량 퍼센트의 범위로 존재한다.
본 발명에 따라 이용되는 중합성 안정화제는 물에서 임의의 비율로 혼화성이거나 20℃ 물에서 적어도 약 0.1 중량 퍼센트의 용해성을 지니고 상기 온도에서 물로 희석시 이러한 수용액으로부터 침전되지 않는 경우 수용성이라 불린다. 수용성 합성 중합성 안정화제의 분자량은 전형적으로 약 5,000 내지 약 2,000,000, 또는 심지어 약 25,000 내지 약 1,500,000 달톤의 범위이다. 중합성 안정화제의 수용액의 점도는 전형적으로 약 2 중량 퍼센트 내지 약 10 중량 퍼센트의 농도 및 약 20℃의 온도에서 약 1 내지 약 10,000 mPa·s의 범위이다.
증점제 조성물 및 이를 생산하는 방법:
당 기술분야에 알려진 임의의 적합한 중합 방법을 활용하여 본 발명의 증점제 조성물을 형성할 수 있음에 주목하여야 한다. 이와 같이, 본 발명은 어떠한 한 유형의 중합 반응에 제한되지 않고, 다양한 중합 방법이 본 발명과 함께 이용될 수 있다. 그러한 방법은 비제한적으로 에멀젼 중합 공정, 프론트-로딩(front-loaded) 중합 방법, 회분식 또는 계량식 중합 방법을 포함하는 당업자에게 알려진 다양한 중합 방법을 포함하고, 2개 이상의 성분의 다양한 예비혼합 혼합물을 동시에 또는 임의의 적합한 조합으로 함께 반응시킬 수 있다.
에멀젼 중합은 회분식 공정 또는 계량된 모노머 추가 공정으로 수행될 수 있거나, 중합이 회분식 공정으로 개시될 수 있고 그 다음에 모노머의 벌크가 연속적으로 반응기 내로 계량될 수 있다(시드 공정(seed process)). 전형적으로, 중합 공정이 약 20℃ 내지 약 99℃ 범위의 반응 온도에서 수행되나, 이보다 높거나 보다 낮은 온도가 사용될 수 있다. 모노머 혼합물의 에멀젼화를 용이하게 하기 위해, 에멀젼 중합이 하나 이상의 계면활성제 존재 하에 수행된다. 한 구체예에서, 에멀젼 중합은 전체 에멀젼 중량 기준에 기반하여 약 1 중량 퍼센트 내지 약 10 중량 퍼센트, 또는 약 3 중량 퍼센트 내지 약 8 중량 퍼센트, 또는 심지어 약 3.5 중량 퍼센트 내지 약 7 중량 퍼센트 양의 사이의 계면활성제 존재 하에 수행된다. 에멀젼 중합 반응 혼합물은 또한 전체 모노머 중량에 기반하여, 약 0.01 중량 퍼센트 내지 약 3 중량 퍼센트 사이의 양으로 존재하는 하나 이상의 자유 라디칼 개시제를 포함한다. 중합은 수성 또는 수성 알코올 매질에서 수행될 수 있다. 에멀젼 중합을 용이하게 하는 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양쪽이온성 및 양이온성 계면활성제뿐만 아니라 이들의 혼합물도 포함한다. 가장 일반적으로, 음이온성 및 비이온성 계면활성제뿐만 아니라 이들의 혼합물이 이용될 수 있다.
에멀젼 중합을 용이하게 하는 적합한 음이온성 계면활성제가 해당기술 분야에서 잘 알려져 있고, 소듐 라우릴 설페이트, 소듐 도데실 벤젠 설포네이트, 소듐 (C6-C16) 알킬 페녹시 벤젠 설포네이트, 디소듐 (C6-C16) 알킬 페녹시 벤젠 설포네이트, 디소듐 (C6-C16) 디-알킬 페녹시 벤젠 설포네이트, 디소듐 라우레쓰-3 설포숙시네이트, 소듐 디옥틸 설포숙시네이트, 소듐 디-2차-부틸 나프탈렌 설포네이트, 디소듐 도데실 디페닐 에테르 설포네이트, 디소듐 n-옥타데실 설포숙시네이트, 분지형 알코올 에톡실레이트의 포스페이트 에스테르, 지방산 비누 (약 8개 내지 약 22개 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화 지방산의 소듐, 포타슘, 암모늄, 및 트리에탄올아민 염을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다) 등을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 상기 음이온성 계면활성제 중 임의의 둘 이상 및/또는 심지어 둘 이상의 지방산 비누의 혼합물을 또한 이용할 수 있다.
에멀젼 중합을 용이하게 하는데 적합한 비이온성 계면활성제가 중합체 기술분야에서 잘 알려져 있고, 카프릴(capryl) 알코올 에톡실레이트, 라우릴 알코올 에톡실레이트, 미리스틸 알코올 에톡실레이트, 세틸 알코올 에톡실레이트, 스테아릴 알코올 에톡실레이트, 세테아릴 알코올 에톡실레이트, 스테롤 에톡실레이트, 올레일 알코올 에톡실레이트 및 베헤닐 알코올 에톡실레이트와 같은 선형 또는 분지형 C8-C30 지방 알코올 에톡실레이트; 옥틸페놀 에톡실레이트와 같은 알킬페놀 알콕실레이트; 및 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 블록(block) 공중합체 등을 포함하며, 이에 한정되지 않는다. 비이온성 계면활성제로서 적합한 추가의 지방 알코올 에톡실레이트가 하기에 기재된다. 다른 유용한 비이온성 계면활성제는 비제한적으로 폴리옥시에틸렌 글리콜의 C8-C22 지방산 에스테르, 에톡실화 모노- 및 디글리세라이드, 소르비탄 에스테르 및 에톡실화 소르비탄 에스테르, C8-C22 지방산 글리콜 에스테르, 에틸렌 옥사이드 및 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체 및 이들의 조합물을 포함한다. 전술한 에톡실레이트 각각에서의 에틸렌 옥사이드 단위 수는, 한 구체예에 있어서 2개 이상의 에틸렌 옥사이드 단위, 또는 심지어 2개 내지 약 150개의 에틸렌 옥사이드 단위일 수 있다.
예시적인 자유 라디칼 개시제는, 암모늄 퍼설페이트, 포타슘 퍼설페이트 및 소듐 퍼설페이트와 같은 수용성 무기 퍼설페이트 화합물; 수소 퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 아세틸 퍼옥사이드 및 라우릴 퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드; 쿠멘(cumene) 하이드로퍼옥사이드 및 t-부틸 하이드로퍼옥사이드와 같은 유기 하이드로퍼옥사이드; 퍼아세트산과 같은 유기 과산(peracid); 및 2,2'-아조비스이소부티로니트릴과 같은 유용성(oil soluble) 자유 라디칼 생성제 등과 이들의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 퍼옥사이드 및 과산은 소듐 바이설파이트, 소듐 포름알데하이드, 또는 아스코르브산, 전이 금속, 하이드라진 등과 같은 환원제로 임의적으로 활성화될 수 있다. 한 구체예에서 적합한 자유 라디칼 중합 개시제는, 알킬기 상에 수용성화 치환기를 갖는 2,2'-아조비스(3차-알킬) 화합물과 같은 수용성 아조 중합 개시제를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 한 구체예에서, 아조 중합 촉매는, DuPont으로부터 입수가능한, Vazo® 44 (2,2'-아조비스(2-(4,5-디하이드로이미다졸릴)프로판), Vazo® 56 (2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 디하이드로클로라이드) 및 Vazo® 68 (4,4'-아조비스(4-시아노발레르산))과 같은 Vazo® 자유 라디칼 중합 개시제를 포함한다.
임의적으로, 에멀젼 중합 기술분야에서 잘 알려진, 보조 에멀젼화제, 용매, 완충제, 킬레이트제, 무기 전해질, 중합성 안정화제, 살생물제 및 pH 조절제와 같은 다른 에멀젼 중합 첨가제 및 가공조제가 본 발명의 중합 시스템 또는 시스템 내에 포함될 수 있다.
한 구체예에서, 에톡실화 C10 내지 C22 지방 알코올 (또는 이들의 혼합물)로부터 선택되는 에멀젼화 보조제가 중합 매질에 첨가될 수 있다. 한 구체예에서, 지방 알코올은 약 5 내지 약 250몰의 에톡실화, 또는 약 8 내지 100몰의 에톡실화, 또는 심지어 약 10 내지 50몰의 에톡실화를 함유한다. 예시적인 에톡실화 지방 알코올은 라우릴 알코올 에톡실레이트, 미리스틸 알코올 에톡실레이트, 세틸 알코올 에톡실레이트, 스테아릴 알코올 에톡실레이트, 세테아릴 알코올 에톡실레이트, 스테롤 에톡실레이트, 올레일 알코올 에톡실레이트, 및 베헤닐 알코올 에톡실레이트를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 또 다른 구체예에서, 적합한 에톡실화 지방 알코올은 세테쓰-20, 세테아레쓰-20, 및 스테아레쓰-20, 베헨쓰-25, 및 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함한다.
사용되는 경우, 에톡실화 지방 알코올의 양은 중합 매질에 존재하는 모노머의 총 중량 퍼센트에 기반하여 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 10 중량 퍼센트, 또는 약 0.5 중량 퍼센트 내지 약 8 중량 퍼센트, 또는 심지어 약 1 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트의 범위일 수 있다.
전형적인 에멀젼 중합에 있어서, 모노머의 혼합물이 불활성 분위기(inert atmosphere) 하에서 물 중의 에멀젼화 계면활성제(예컨대, 음이온성 계면활성제)의 용액으로 제 1 반응기에 첨가된다. 원하는 경우에, 임의적 가공조제가 첨가될 수 있다 (예컨대, 보조 에멀젼화제(들)). 반응기의 내용물은 모노머 에멀젼을 제조하기 위해 교반된다. 교반기, 불활성 기체 주입구 및 공급 펌프를 장착한 제 2 반응기에, 불활성 분위기 하에서 원하는 양의 물 및 추가의 음이온성 계면활성제 및 임의적 가공조제가 첨가된다. 제 2 반응기의 내용물은 혼합 교반과 더불어 가열된다. 제 2 반응기의 내용물이 약 55℃ 내지 약 98℃ 범위 내의 온도에 도달한 후에, 자유 라디칼 개시제가 제 2 반응기 내의 그렇게 형성된 수성 계면활성제 용액으로 주입되며, 제 1 반응기로부터의 모노머 에멀젼이 전형적으로 약 30 분 내지 약 4 시간 사이의 시기에 걸쳐 제 2 반응기로 서서히 계량된다. 반응 온도는 약 45℃ 내지 약 95℃ 범위에서 조절된다. 모노머 첨가 완료 후에, 추가량의 자유 라디칼 개시제가 임의적으로 제 2 반응기에 첨가될 수 있고, 생성되는 반응 혼합물이 아크릴계 공중합체 증점제의 에멀젼을 얻기 위해 중합 반응이 완료되기에 충분한 시기 동안에 전형적으로 약 45℃ 내지 약 95℃의 온도에서 유지된다.
계면활성제:
한 구체예에서, 본 발명의 구체예는 유동성 개질제 및 계면활성제(들)을 포함하는 안정한, 수성 조성물에 관한 것이다. 적합한 계면활성제는 음이온성, 양이온성, 양쪽이온성 및 비이온성 계면활성제뿐만 아니라 이들의 혼합물을 포함한다. 그러한 조성물은, 현탁 또는 안정화를 필요로 하는 대체로 불용성 물질(예컨대, 실리콘, 유성 물질, 광택 물질, 심미적 코스메슈티컬 비드(bead) 및 입자, 가스상 기포, 각질제거제(exfoliant) 등)과 같은 다양한 성분을 함유하는 퍼스널 케어 클렌징 조성물에 유용하다. 추가로 본 발명은, 본 조성물의 점도, 유동 및 투명 특성에 부정적인 영향 없이, 조성물의 pH를 감소시키는 알칼리 물질의 첨가 전 또는 후에 산성 물질의 혼입에 관한 것이다.
음이온성 계면활성제는, 수성 계면활성제 조성물의 기술분야에서 알려지거나 이전에 사용된 음이온성 계면활성제 중 어느 하나일 수 있다. 적합한 음이온성 계면활성제는, 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 설포네이트, 알크아릴(alkaryl) 설포네이트, α-올레핀-설포네이트, 알킬아마이드 설포네이드, 알크아릴폴리에테르 설페이트, 알킬아미도에테르 설페이트, 알킬 모노글리세릴 에테르 설페이트, 알킬 모노글리세라이드 설페이트, 알킬 모노글리세라이드 설포네이트, 알킬 숙시네이트, 알킬 설포숙시네이트, 알킬 설포숙신아메이트, 알킬 에테르 설포숙시네이트, 알킬 아미도설포숙시네이트; 알킬 설포아세테이트, 알킬 포스페이트, 알킬 에테르 포스페이트, 알킬 에테르 카르복실레이트, 알킬 아미도에테르카르복실레이트, N-알킬아미노산, N-아실 아미노산, 알킬 펩티드, N-아실 타우레이트, 알킬 이세티오네이트, 카르복실레이트 염 (여기서 상기 아실기는 지방산으로부터 유래된다); 및 알칼리 금속, 알칼리토금속, 암모늄, 아민 및 이들의 트리에탄올아민 염을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
한 구체예에서, 전술한 염의 양이온 모이어티는, 소듐, 포타슘, 마그네슘, 암모늄, 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 염 및 모노-, 디- 및 트리-이소프로필아민 염으로부터 선택된다. 전술한 계면활성제의 알킬 및 아실기는, 한 구체예에 있어서 약 6 내지 약 24개의 탄소 원자, 다른 구체예에 있어서 8 내지 22개의 탄소 원자 및 추가 구체예에 있어서 약 12 내지 18개의 탄소 원자를 함유하며, 불포화될 수 있다. 계면활성제 내의 아릴기는 페닐 또는 벤질로부터 선택된다. 앞서 개진한 에테르 함유 계면활성제는, 한 구체예에 있어서 계면활성제 분자당 1 내지 10개의 에틸렌 옥사이드 및/또는 프로필렌 옥사이드 단위, 및 다른 구체예에 있어서 계면활성제 분자당 1 내지 3개의 에틸렌 옥사이드 단위를 함유할 수 있다.
적합한 음이온성 계면활성제의 예는, 1, 2 및 3몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된, 라우레쓰 설페이트, 트리데세쓰(trideceth) 설페이트, 미레쓰(myreth) 설페이트, C12-C13 파레쓰(pareth) 설페이트, C12-C14 파레쓰 설페이트 및 C12-C15 파레쓰 설페이트의 소듐, 포타슘, 리튬, 마그네슘, 및 암모늄 염; 소듐, 포타슘, 리튬, 마그네슘, 암모늄 및 트리에탄올아민 라우릴 설페이트, 코코 설페이트, 트리데실 설페이트, 미르스틸(myrstyl) 설페이트, 세틸 설페이트, 세테아릴 설페이트, 스테아릴 설페이트, 올레일 설페이트 및 탤로우(tallow) 설페이트, 디소듐 라우릴 설포숙시네이트, 디소듐 라우레쓰 설포숙시네이트, 소듐 코코일 이세티오네이트, 소듐 C12-C14 올레핀 설포네이트, 소듐 라우레쓰-6 카르복실레이트, 소듐 메틸 코코일 타우레이트, 소듐 코코일 글리시네이트, 소듐 미리스틸 사르코시네이트(sarcocinate), 소듐 도데실벤젠 설포네이트, 소듐 코코일 사르코시네이트, 소듐 코코일 글루타메이트, 포타슘 미리스토일 글루타메이트, 트리에탄올아민 모노라우릴 포스페이트, 및 약 8 내지 약 22개의 탄소 원자를 함유하는 포화 및 불포화 지방산의 소듐, 포타슘, 암모늄 및 트리에탄올아민 염을 포함하는 지방산 비누를 포함한다.
양이온성 계면활성제는, 수성 계면활성제 조성물에 대한 기술분야에서 알려지거나 이전에 사용된 양이온성 계면활성제 중 어느 하나일 수 있다. 적합한 양이온성 계면활성제의 부류는 알킬 아민, 알킬 이미다졸린, 에톡실화 아민, 4차 화합물 및 4차화 에스테르를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 게다가, 알킬 아민 옥사이드는 낮은 pH에서 양이온성 계면활성제로 작용할 수 있다.
알킬아민 계면활성제는, 치환되거나 치환되지 않은 1차, 2차 및 3차 지방 C12-C22 알킬아민의 염일 수 있고, 때로는 "아미도아민"으로 언급되는 물질일 수 있다. 알킬아민 및 이의 염의 비제한적인 예는 디메틸 코카민(cocamine), 디메틸 팔미트아민(palmitamine), 디옥틸아민, 디메틸 스테아르아민, 디메틸 소이아민(soyamine), 소이아민, 미리스틸 아민, 트리데실 아민, 에틸 스테아릴아민, N-탤로우프로판 디아민, 에톡실화 스테아릴아민, 디하이드록시 에틸 스테아릴아민, 아라키딜베헤닐아민, 디메틸 라우르아민, 스테아릴아민 하이드로클로라이드, 소이아민 클로라이드, 스테아릴아민 포르메이트, N-탤로우프로판 디아민 디클로라이드 및 (실리콘 중합체에 대한 INCI 명으로서, 아미노에틸아미노 프로필실록산과 같은 아미노 작용기로 차단된) 아모디메티콘을 포함한다.
아미도아민 및 이의 염의 비제한적인 예는 스테아르아미도 프로필 디메틸 아민, 스테아르아미도프로필 디메틸아민 시트레이트, 팔미트아미도프로필 디에틸아민 및 코크아미도프로필 디메틸아민 락테이트를 포함한다.
알킬 이미다졸린 계면활성제의 비제한적인 예는 스테아릴 하이드록시에틸 이미다졸린과 같은 알킬 하이드록시에틸 이미다졸린, 코코 하이드록시에틸 이미다졸린, 에틸 하이드록시메틸 올레일 옥사졸린 등을 포함한다.
에톡실화 아민의 비제한적인 예는 PEG-코코폴리아민, PEG-15 탤로우 아민, 쿼터늄-52 등을 포함한다.
양이온성 계면활성제로 유용한 4차 암모늄 화합물 중에서, 일부는 일반식: (R9R10R11R12N+) E-에 상응하며, 여기서 R9, R10, R11 및 R12는 1 내지 약 22개의 탄소 원자를 갖는 지방족 기 또는 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 하이드록시알킬, 아릴, 또는 알킬 사슬 내에 1 내지 약 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬아릴기로부터 독립적으로 선택되며, E-은 할로겐(예컨대, 클로라이드, 브로마이드), 아세테이트, 시트레이트, 락테이트, 글리콜레이트, 포스페이트, 니트레이트, 설페이트 및 알킬설페이트로부터 선택되는 것과 같은 염 형성 음이온이다. 지방족 기는 탄소 및 수소 원자에 더하여, 에테르 결합(linkage), 에스테르 결합 및 아미노 기와 같은 다른 기를 함유할 수 있다. 보다 긴 사슬 지방족 기, 예컨대, 약 12개 또는 이보다 많은 탄소의 지방족 기가 포화 또는 불포화될 수 있다. 한 구체예에서, 아릴기가 페닐 및 벤질로부터 선택된다.
예시적인 4차 암모늄 계면활성제는, 세틸 트리메틸암모늄 클로라이드, 세틸피리디늄 클로라이드, 디세틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 디헥사데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드, 디옥타데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디에이코실(dieicosyl) 디메틸 암모늄 클로라이드, 디도코실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디헥사데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디헥사데실 디메틸 암모늄 아세테이트, 베헤닐 트리메틸 암모늄 클로라이드, 벤즈알코늄 클로라이드, 벤즈에토늄 클로라이드 및 디(코코넛알킬) 디메틸 암모늄 클로라이드, 디탤로우디메틸 암모늄 클로라이드, 디(수소화 탤로우) 디메틸 암모늄 클로라이드, 디(수소화 탤로우) 디메틸 암모늄 아세테이트, 디탤로우디메틸 암모늄 메틸 설페이트, 디탤로우 디프로필 암모늄 포스페이트 및 디탤로우 디메틸 암모늄 니트레이트를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
낮은 pH에서, 아민 옥사이드는 양성자화될 수 있고, N-알킬아민과 유사하게 거동할 수 있다. 예는, 디메틸도데실아민 옥사이드, 올레일디(2-하이드록시에틸) 아민 옥사이드, 디메틸테트라데실아민 옥사이드, 디(2-하이드록시에틸)-테트라데실아민 옥사이드, 디메틸헥사데실아민 옥사이드, 베헨아민(behenamine) 옥사이드, 코카민 옥사이드, 데실테트라데실아민 옥사이드, 디하이드록시에틸 C12 내지 C15 알콕시프로필아민 옥사이드, 디하이록시에틸 코카민 옥사이드, 디하이드록시에틸 라우르아민 옥사이드, 디하이드록시에틸 스테아르아민 옥사이드, 디하이드록시에틸 탤로우아민 옥사이드, 수소화 팜 핵(palm kernel) 아민 옥사이드, 수소화 탤로우아민 옥사이드, 하이드록시에틸 하이드록시프로필 C12 내지 C15 알콕시프로필아민 옥사이드, 라우르아민 옥사이드, 미리스트아민 옥사이드, 세틸아민 옥사이드, 올레아미도프로필아민 옥사이드, 올레아민 옥사이드, 팔미트아민 옥사이드, PEG-3 라우르아민 옥사이드, 디메틸 라우르아민 옥사이드, 포타슘 트리스포스포노메틸아민 옥사이드, 소이아미도프로필아민 옥사이드, 코크아미도프로필아민 옥사이드, 스테아르아민 옥사이드, 탤로우아민 옥사이드 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
양쪽이온성 또는 쯔비터이온성(zwitterionic) 계면활성제는 산성 및 염기성 모이어티를 함유하는 분자이며, 산 또는 염기로 거동하는 능력을 가진다. 적합한 계면활성제는 수성 계면활성제 조성물에 대한 기술분야에서 알려지거나 이전에 사용된 양쪽이온성 계면활성제 중 어느 하나일 수 있다. 대표적인 양쪽이온성 계면활성제 부류는 아미노산(예컨대, N-알킬 아미노산 및 N-아실 아미노산), 베타인, 설타인(sultaine) 및 알킬 암포카르복실레이트를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 실시에 적합한 아미노산계 계면활성제는 하기 화학식으로 표시되는 계면활성제를 포함한다:
Figure pct00005
여기서 R14는 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 탄화수소기, 또는 9 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 포화 또는 불포화 탄화수소기를 함유하는 아실기를 나타내고, D는 수소 또는 메틸이며, Q는 수소, -CH3, -CH(CH3)2, -CH2CH(CH3)2, -CH(CH3)CH2CH3, -CH2C6H5, -CH2OH, -CH2C6H4OH, -CH(OH)CH3, -(CH2)4NH2, -(CH2)3NHC(NH)NH2, -CH2C(O)O-M+, -(CH2)2C(O)O-M+로부터 선택된다. M은 양이온을 형성하는 염이다. 한 구체예에서, R13은 선형 또는 분지형 C10 내지 C22 알킬기, 선형 또는 분지형 C10 내지 C22 알케닐기, R14C(O)-으로 표시되는 아실기로부터 선택되는 라디칼을 나타내며, 여기서 R14는 선형 또는 분지형 C9 내지 C22 알킬기, 선형 또는 분지형 C9 내지 C22 알케닐기로부터 선택된다. 한 구체예에서, M+는 소듐, 포타슘, 암모늄 및 트리에탄올아민(TEA)으로부터 선택된다.
아미노산 계면활성제는, 예를 들면, 알라닌, 아르기닌, 아스파르트산, 글루탐산, 글리신, 이소류신, 류신, 리신, 페닐알라닌, 세린, 티로신 및 발린과 같은 α-아미노산의 알킬화 및 아실화로부터 유래될 수 있다. 대표적인 N-아실 아미노산 계면활성제는, N-아실화 글루탐산의 모노- 및 디- 카르복실레이트 염(예컨대, 소듐, 포타슘, 암모늄 및 TEA), 예를 들면, 소듐 코코일 글루타메이트, 소듐 라우로일 글루타메이트, 소듐 미리스토일 글루타메이트, 소듐 팔미토일 글루타메이트, 소듐 스테아로일 글루타메이트, 디소듐 코코일 글루타메이트, 디소듐 스테아로일 글루타메이트, 포타슘 코코일 글루타메이트, 포타슘 라우로일 글루타메이트 및 포타슘 미리스토일 글루타메이트; N-아실화 알라닌의 카르복실레이트 염(예컨대, 소듐, 포타슘, 암모늄 및 TEA), 예를 들면, 소듐 코코일 알라니네이트 및 TEA 라우로일 알라니네이트; N-아실화 글리신의 카르복실레이트 염(예컨대, 소듐, 포타슘, 암모늄 및 TEA), 예를 들면, 소듐 코코일 글리시네이트, 및 포타슘 코코일 글리시네이트; N-아실화 사르코신의 카르복실레이트 염(예컨대, 소듐, 포타슘, 암모늄 및 TEA), 예를 들면, 소듐 라우로일 사르코시네이트, 소듐 코코일 사르코시네이트, 소듐 미리스토일 사르코시네이트, 소듐 올레오일 사르코시네이트 및 암모늄 라우로일 사르코시네이트; 및 전술한 계면활성제의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에 유용한 베타인 및 설타인은 알킬 베타인, 알킬아미노 베타인 및 알킬아미도 베타인뿐만 아니라 하기 화학식으로 표시되는 상응하는 설포베타인(설타인)으로부터 선택된다:
Figure pct00006
여기서 R15는 C7 내지 C22 알킬 또는 알케닐기이고, 각각의 R16은 독립적으로 C1 내지 C4 알킬기이며, R17은 C1 내지 C5 알킬렌기 또는 하이드록시 치환된 C1 내지 C5 알킬렌기이고, n은 2 내지 6의 정수이며, Ab는 카르복실레이트 또는 설포네이트 기이고, M은 염 형성 양이온이다. 한 구체예에서, R15는 C11 내지 C18 알킬기 또는 C11 내지 C18 알케닐기이다. 한 구체예에서, R16은 메틸이다. 한 구체예에서, R17은 메틸렌, 에틸렌 또는 하이드록시 프로필렌이다. 한 구체예에서, x는 3이다. 추가 구체예에서, M은 소듐, 포타슘, 마그네슘, 암모늄, 및 모노-, 디- 및 트리에탄올아민 양이온으로부터 선택된다.
적합한 베타인의 예는 라우릴 베타인, 코코 베타인, 올레일 베타인, 코코헥사데실 디메틸베타인, 라우릴 아미도프로필 베타인, 코코아미도프로필 베타인 및 코크아미도프로필 하이드록시설타인을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
알킬암포아세테이트 및 알킬암포프로피오네이트(모노- 및 이치환된 카르복실레이트)와 같은 알킬암포카르복실레이트는 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure pct00007
여기서 R15는 C7 내지 C22 알킬 또는 알케닐기이고, R18은 -CH2CH(OH)CH2SO3 - M+, -CH2CH2C(O)O- M+, -CH2C(O)O- M+이거나, R19는 수소 또는 -CH2C(O)O- M+이고, x는 2 내지 6의 정수이거나, 또 다른 예에서, x는 3이고, M은 소듐, 포타슘, 마그네슘, 암모늄, 및 모노-, 디- 및 트리에탄올아민으로부터 선택되는 양이온이다.
예시적인 알킬암포카르복실레이트는, 소듐 코코암포아세테이트, 소듐 라우로암포아세테이트, 소듐 카프릴로암포아세테이트, 디소듐 코코암포디아세테이트, 디소듐 라우로암포디아세테이트, 디소듐 카프릴암포디아세테이트, 디소듐 카프릴로암포디아세테이트, 디소듐 코코암포디프로피오네이트, 디소듐 라우로암포디프로피오네이트, 디소듐 카프릴암포디프로피오네이트 및 디소듐 카프릴로암포디프로피오네이트를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
비이온성 계면활성제는, 수성 계면활성제 조성물에 대한 기술분야에서 알려지거나 이전에 사용된 비이온성 계면활성제 중 어느 하나일 수 있다. 적합한 비이온성 계면활성제는 지방족(C6-C18) 1차 또는 2차 선형 또는 분지형 사슬 산, 알코올 또는 페놀; 알킬 에톡실레이트; 알킬 페놀 알콕실레이트(특히, 에톡실레이트 및 혼합된 에톡시/프로폭시 모이어티); 알킬 페놀의 블록 알킬렌 옥사이드 축합물(condensate); 알칸올의 알킬렌 옥사이드 축합물; 및 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 공중합체를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 다른 적합한 비이온성 계면활성제는 모노- 또는 디알킬 알칸올아미드; 알킬 폴리글루코시드(APG); 소르비탄 지방산 에스테르; 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르; 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르; 폴리옥시에틸렌산 및 폴리옥시에틸렌 알코올을 포함한다. 적합한 비이온성 계면활성제의 다른 예는, 코코 모노- 또는 디에탄올아마이드, 코코 글루코시드, 데실 디글루코시드, 라우릴 디글루코시드, 코코 디글루코시드, 폴리소르베이트 20, 40, 60 및 80, 에톡실화 선형 알코올, 세테아릴 알코올, 라놀린 알코올, 스테아르산, 글리세릴 스테아레이트, PEG-100 스테아레이트, 라우레쓰 7 및 올레쓰 20을 포함한다.
다른 구체예에서, 비이온성 계면활성제는, 예를 들면, 각각 Glucam®E10, Glucam®E20, Glucam®P10 및 Glucam®P20 상품명으로 Lubrizol Advanced Materials, Inc.로부터 입수가능한 메틸 글루세쓰-10(gluceth-10), 메틸 글루세쓰-20, PPG-10 메틸 글루코스 에테르 및 PPG-20 메틸 글루코스 에테르와 같은 알콕실화 메틸 글루코시드를 포함하지만, 이에 한정되지는 않으며, 각각 Glucamate®DOE-120, GlucamateTMLT 및 GlucamateTMSSE-20 상품명으로 Lubrizol Advanced Materials, Inc.로부터 입수가능한 PEG 120 메틸 글루코스 디올레에이트, PEG-120 메틸 글루코스 트리올레에이트 및 PEG-20 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트와 같은 소수성 개질된 알콕실화 메틸 글루코시드가 또한 적합하다. 다른 예시적인 소수성 개질된 알콕실화 메틸 글루코시드가, 이의 전체가 참조로서 본 명세서에 포함된 개시로서 미국 특허 6,573,375호 및 6,727,357호에 개시된다.
본 발명에 이용될 수 있는 다른 계면활성제는 WO 99/21530, 미국 특허 제 3,929,678, 미국 특허 제 4,565,647, 미국 특허 제 5,720,964 및 미국 특허 제 5,858,948에 보다 상세하게 개시되며, 이들의 전문은 본 명세서에서 참조로서 포함된다. 게다가, 적합한 계면활성제는 또한, 본 명세서에서 참조로서 완전히 포함되는 [McCutcheon's Emulsifiers 및 Detergents(Schwartz, Perry 및 Berch가 저술한 North American and International Editions)]에 기재된다.
본 발명을 포함하는 조성물 또는 증점제에서 이용되는 계면활성제의 양이 원하는 적용에 따라 넓게 변할 수 있는데, 대개 이용되는 양은 일반적으로, 계면활성제가 포함된 퍼스널 케어, 홈 케어, 헬스 케어, 및 기관 및 산업 케어 조성물의 전체 중량에 기반하여, 한 구체예에 있어서 약 1 중량 퍼센트 내지 약 80 중량 퍼센트, 다른 구체예에 있어서 약 3 중량 퍼센트 내지 약 65 중량 퍼센트, 또 다른 구체예에 있어서 약 5 중량 퍼센트 내지 약 30 중량 퍼센트, 추가 구체예에 있어서 약 6 중량 퍼센트 내지 약 20 중량 퍼센트 및 약 8 중량 퍼센트 내지 약 16 중량 퍼센트 사이에 존재한다.
본 발명의 한 구체예에서, 본 발명의 퍼스널 케어, 홈 케어, 헬스 케어 및 I&I 케어 조성물은 하나 이상의 음이온성 계면활성제와 조합된 증점제를 포함한다. 본 발명의 다른 구체예에서, 조성물은, 하나 이상의 음이온성 계면활성제 및 하나 이상의 양쪽이온성 계면활성제를 지닌 증점제를 포함한다. 한 구체예에서, 음이온성 계면활성제는 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 설포네이트, 알크아릴 설포네이트, 알크아릴폴리에테르 설페이트 및 이들의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 알킬기는 10 내지 18개의 탄소 원자를 함유하고, 아릴기는 페닐이며, 에테르기는 1 내지 10몰의 에틸렌 옥사이드를 함유한다. 대표적인 음이온성 계면활성제는 (1, 2 및 3몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화) 소듐 및 암모늄 라우릴 에테르 설페이트, 소듐, 암모늄 및 트리에탄올아민 라우릴 설페이트를 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
한 구체예에서, 양쪽이온성 계면활성제는 알킬 베타인, 알킬아미노 베타인, 알킬아미도 베타인 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 대표적인 베타인은 라우릴 베타인, 코코 베타인, 코코헥사데실 디메틸베타인, 코코아미도프로필 베타인, 코코아미도프로필하이드록시 설타인 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 증점제를 포함하는 퍼스널 케어, 홈 케어, 헬스 케어 및 I&I 케어 조성물은 약 0.5 내지 약 13.5 사이의 pH 범위에서 제제화될 수 있다. 본 발명의 조성물에 요구되는 pH는 특정 최종 제품 적용에 명백히 의존한다. 일반적으로, 퍼스널 케어 적용은, 한 구체예에 있어서 약 3 내지 약 12.5 및 다른 구체예에 있어서 약 3.5 내지 약 12의 원하는 pH 범위를 가진다. 놀랍게도, 낮은 pH 값에서 제제화된 본 발명의 증점제/계면활성제 조성물은 바람직한 유동 특성(예컨대, 점도 및 항복값)을 유지하면서, 투명한 포뮬레이션을 형성한다. 또 다른 구체예에서, 약 7 및 그 미만의 중성 pH 값에서 제제화된 본 발명의 증점제/계면활성제 조성물은 이들이 포함되어 있는 조성물의 바람직한 유동 특성을 유지하면서, 투명한 포뮬레이션을 형성한다. 여전히 또 다른 구체예에서, 약 9.5 및 그 미만의 중성 pH 값에서 제제화된 본 발명의 증점제/계면활성제 조성물은 이들이 포함되어 있는 조성물의 바람직한 유동 특성을 유지하면서, 투명한 포뮬레이션을 형성한다.
일반적으로, 홈 케어 적용은, 요구되는 최종 사용 적용에 따라, 한 구체예에 있어서 약 1 내지 약 12 및 다른 구체예에 있어서 약 3 내지 약 13의 원하는 pH 범위를 가진다.
본 발명의 조성물의 pH는, 해당 기술분야에 알려진 산성 및/또는 염기성 pH 조절제의 임의의 조합물로 조절될 수 있다. 본 발명의 증점제 유동성 개질제는 일반적으로 이의 산성 형태로 공급된다. 이러한 중합체는 알칼리 물질을 이용한 중합체 상의 카르복실기의 중화를 통해 포뮬레이션의 유동성을 수정한다. 이론으로 한정하는 것은 아니지만, 이것은 중합체의 백본에 따라 유사하게 하전된 모이어티들 사이의 이온성 반발 및 중합체 네트워크의 3차원 팽창을 야기하며, 이는 점도 및 다른 유동 특성의 증가를 일으킨다.
한 구체예에서, 본 발명의 증점제를 포함하는 조성물은 중합체의 중화 없이 산성화(pH 감소)될 수 있다. 다른 구체예에서, 본 발명의 증점제를 포함하는 조성물은 알칼리 물질로 중화될 수 있다. 추가 구체예에서, 본 발명의 증점제를 포함하는 조성물은 산성화된 다음에 중화될 수 있다. 또 다른 추가 구체예에서, 본 발명의 증점체를 포함하는 조성물은 중화 이후에 산성화될 수 있다.
알칼리 물질은 중합체를 중화시키기 위해 혼입되며, 이는 중화제 또는 pH 조절제로 언급될 수 있다. 무기 및 유기 염기 및 이들의 조합물을 포함하는 많은 유형의 중화제가 본 발명에 사용될 수 있다. 무기 염기의 예는 알칼리 금속 하이드록사이드 (특히, 소듐, 포타슘 및 암모늄) 및 무기산의 알칼리 금속 염, 예를 들면, 소듐 보레이트(보락스(borax)), 소듐 포스페이트, 소듐 피로포스페이트 등; 및 이들의 혼합물을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 유기 염기의 예는, 트리에탄올아민(TEA), 디이소프로판올아민, 트리이소프로판올아민, 아미노메틸 프로판올, 도데실아민, 코카민, 올레아민, 모르폴린, 트리아밀아민, 트리에틸아민, 테트라키스(하이드록시프로필)에틸렌디아민, L-아르기닌, 아미노메틸 프로판올, 트로메트아민 (2-아미노 2-하이드록시메틸-1,3-프로판디올) 및 PEG-15 코카민을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 그 대신에, 다른 알칼리 물질이 단독으로 또는 상기에 언급된 무기 및 유기 염기와 조합하여 사용될 수 있다. 그러한 물질은 계면활성제, 계면활성제 혼합물, 사전-중화된 계면활성제, 또는 본 발명의 증점제를 함유하는 조성물에 결합되는 경우에 증점제 조성물 백본 상의 카르복실기를 중화 또는 부분적으로 중화시킬 수 있는 물질을 포함한다. 조성물의 pH를 증가시킬 수 있는 임의의 물질이 적합하다.
다양한 산성 물질이 본 발명에서 pH 조절제로서 이용될 수 있다. 그러한 산성 물질은, 유기산 및 무기산, 예를 들면, 아세트산, 시트르산, 타르타르산, 알파-하이드록시산, 베타-하이드록시산, 살리실산, 락트산, 글리콜산, 및 천연 과일산 또는 무기산, 예를 들면, 염산, 질산, 황산, 설팜산, 인산 및 이들의 조합물을 포함한다. 상기에서 논의된 것처럼, 산성 pH 조절제의 첨가가, 원하는 조성물에 있어서, 염기성 pH 조절제의 첨가 전 또는 후에 혼입될 수 있다. 알칼리 중화제의 첨가 후의 산성 물질의 첨가는 상당히 향상된 유동 특성을 낳는다. 이것은 하기의 "백 애시드(back acid)" 포뮬레이션 기술에서 보다 상세하게 논의된다.
알칼리 pH 조절제와 마찬가지로, 다른 산성 물질이 단독으로 또는 상기에 언급된 무기 및 유기 산과 조합하여 사용될 수 있다. 그러한 물질은, 본 발명의 증점제를 함유하는 조성물과 결합되는 경우에 조성물의 pH를 감소시킬 수 있는 물질을 포함한다. 다양한 산성 pH 조절제가, 한 구체예에서, 하나를 초과하는 기능을 제공할 수 있음이 통상의 기술자에게 인식될 것이다. 예를 들면, 산성 보존제 화합물 및 산 기반 코스메슈티컬 화합물(예컨대, 알파- 및 베타-하이드록시산)은 이들의 1차적인 보존제 및 코스메슈티컬 기능을 각각 제공할 뿐만 아니라 원하는 포뮬레이션의 pH를 감소시키거나 유지하는데 또한 이용될 수 있다.
완충제가 본 발명의 조성물에 사용될 수 있다. 적합한 완충제는, 소듐 포스페이트, 소듐 시트레이트, 소듐 아세테이트, 소듐 바이카르보네이트 및 소듐 카르보네이트와 같은 알칼리 또는 알칼리토금속 카르보네이트, 포스페이트, 바이카르보네이트, 시트레이트, 보레이트, 아세테이트, 산 무수물, 숙시네이트 등을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
pH 조절제 및/또는 완충제가 조성물 내에 원하는 pH 값을 얻기 위해 및/또는 유지하기 위해 필요한 임의의 양으로 이용된다.
백 애시드 포뮬레이션
본 발명의 중합성 유동성 개질제는, pH가 약 5 또는 6에 도달할 때까지 상당한 점도의 축적을 개시하지 않는다. 그러나, 최적의 원하는 수행을 위해 6 미만의 pH를 필요로 하는 일부 홈 및 퍼스널 케어 적용이 있다. 이것은 그러한 조성물 내의 중합체의 사용을 제한한다. 추가로, 이러한 낮은 pH 범위에서 안정한 적용을 제제화하는 것조차 어렵다.
이러한 조성물은 거의 중성 또는 심지어 알칼리 pH까지 높아진 다음에, 이어서 pH를 감소시킨다면, 점도 및 항복값이 일반적으로 변하지 않고 남아있거나 대개 실제로는 증가한다는 것이 발견되었다. 이러한 제제화 기술이 본 명세서에서 "백 애시드" 증점 또는 "백 애시드 첨가(Back Acid Addition)"로 언급될 것이다. 이러한 제제화 기술은 본 중합체의 적용 범주를 넓히고, 산성 pH 체계에서 제제화를 가능하게 한다. 추가로, "백 애시드" 점증 공정은 또한, 약 산성 및 알칼리 pH 체계 내에서 제제화되는 조성물의 점도 및 안정성을 추가로 증가시키는데 사용될 수 있다.
본 발명의 하나 이상의 증점제가, 제제화 절차 동안에 임의의 순서로 원하는 조성물로 제제화될 수 있다. 알칼리 물질이, 조성물의 pH를, 한 구체예에 있어서 약 5 이상, 다른 구체예에 있어서 약 6 이상 및 추가 구체예에 있어서 최대 약 6.5 이상까지 증가시키기 위해 첨가되고 혼합된다. 상기 알칼리 물질은, 특정 pH까지 본 발명의 증점제 조성물을 중화시킬 수 있는 임의의 화합물일 수 있다. 한 구체예에서, 알칼리 물질은, 예를 들면, 소듐 하이드록사이드, 포타슘 하이드록사이드, 트리에탄올아민과 같은 상기에 기재된 알칼리 pH 조절제, 또는 상기 적용에 주로 사용되는 다른 지방산 아민 중화제 중 임의의 것에서 선택된다. 그 대신에, 다른 알칼리 물질이 계면활성제로 사용될 수 있다. 한 구체예에서, pH는 조성물의 최종 목표 pH 초과인 적어도 약 0.5, 1, 1.5 또는 2의 pH 단위까지 조절될 수 있다. 또 다른 구체예에서, pH는 조성물의 최종 목표 pH 초과인 적어도 3, 4 또는 심지어 5의 pH 단위까지 조절될 수 있다. 알칼리 물질로 pH 조절 이후에, 산성 물질이, 조성물에 대한 원하는 목표 pH까지 상기 조성물의 pH를 감소시키기 위해 첨가된다. 본 발명의 한 구체예에서, 상기 목표 pH는 약 3.5 내지 약 6, 다른 구체예에 있어서 약 4 내지 약 5.5 및 추가 구체예에 있어서 약 4.5 내지 5 사이에 존재한다.
조성물의 pH를 감소시키는데 사용되는 물질은 임의의 산성 물질일 수 있다. 한 구체예에서, 산성 물질은, 예를 들면, 유기산, 예컨대, 시트르산, 아세트산, 알파-하이드록시산, 베타-하이드록시산, 살리실산, 락트산, 글리콜산, 천연 과일산 또는 이들의 조합물과 같은 상기에 기재된 산성 pH 조절제 중 임의의 것에서 선택된다. 게다가, 무기산, 예를 들면, 염산, 질산, 황산, 설팜산, 인산 및 이들의 조합물이 이용될 수 있다. 유기산 및 무기산의 혼합물이 또한 고려된다.
본 발명의 증점제는 하나 이상의 계면활성제로 또는 계면활성제 없이도 제제화될 수 있다. 그러한 조성물은, 해당 기술분야에서 알려진 원하는 퍼스널 케어, 홈 케어, 헬스 케어, 및 기관 및 산업 케어 제품에 적합한 임의적 첨가제, 보조제 및 유익제의 임의의 조합물을 포함할 수 있다. 사용되는 각각의 임의적 성분의 선택 및 양은 최종 제품의 목적 및 특성에 따라 변할 것이며, 문헌으로부터 포뮬레이션 기술분야의 통상의 기술자에 의해 쉽게 결정될 수 있다. 첨가제, 보조제 및 유익제 그리고 본 명세서에서 개시되는 성분이, 조성물 내에서 한 가지 기능 이상, 예를 들면, 계면활성제, 에멀젼화제, 용해제, 컨디셔너, 연화제, 보습제, 윤활제, pH 조절제 및 보존제 기능을 제공할 수 있음이 알려져 있다.
본 발명의 조성물 내에 함유될 수 있는 다양한 성분 및 구성요소에 대한 중복되는 중량 범위가 본 발명의 선택된 구체예 및 양태에서 표현될지라도, 개시된 퍼스널 케어, 홈 케어, 헬스 케어 및 I&I 케어 조성물 내의 각 성분의 특정 양은, 조성물 내의 모든 성분의 합이 총 100 중량 퍼센트가 되도록 각 성분의 양이 조절될 수 있게 이의 개시된 범위에서 선택될 것임이 분명하다. 사용되는 양은 원하는 제품의 목적 및 특성에 따라 변할 것이며, 포뮬레이션 기술분야의 통상의 기술자에 의해 문헌으로부터 쉽게 결정될 수 있다.
임의적 첨가제 및 보조제는, 불용성 물질, 의약품 및 코스메슈티컬 활성제, 킬레이트제, 컨디셔너, 희석제, 용매, 방향제, 보습제, 윤활제, 용해제, 연화제, 유백제, 착색제, 비듬방지제, 보존제, 퍼짐 보조제, 에멀젼화제, 선스크린제(sunscreen), 고정제 중합체, 식물성제(botanical), 점도 개질제 등뿐만 아니라, 원하는 퍼스널 케어, 홈 케어, 헬스 케어, 및 I&I 케어 조성물의 특성을 강화하고 유지하는 수많은 기타 임의적 성분을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
퍼스널 케어 및 국소 헬스 케어용 조성물은 어떠한 화장품, 세면용품, 및 화장품 및 코스메슈티컬 문헌으로부터 알려진 유동성 개질 또는 점증이 필요한 국소 약학적 포뮬레이션을 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물, 또는 증점제를 유동성 개질제로서 포함할 수 있는 전형적인 퍼스널 케어 포뮬레이션은 샴푸, 화학적 및 비화학적 헤어 컬링제 및 헤어 스트레이트 제품, 헤어 스타일 유지 제품, 네일, 손, 발, 얼굴, 두피, 및 바디용 에멀젼 로션 및 크림, 헤어 염료, 얼굴 및 바디 메이크업, 네일 케어 제품, 아스트리젠트, 탈취제, 발한 억제제, 제모제, 피부-보호용 크림 및 로션, 예컨대 선스크린제, 피부 및 바디 클렌저, 피부 컨디셔너, 피부 토너, 피부 퍼밍 조성물. 액체 비누, 비누 바, 목욕 제품, 면도 제품 등을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다. 클렌징 또는 수딩(soothing)을 위해 피부 또는 점막에 이용되는 국소용 헬스 케어를 위해 제제화된 조성물은, 주로 성분들의 순도 등급 및 국소적으로 활성인 의약품의 존재에 있어서 상이한, 동일한 제품 형태의 퍼스널 케어 제품에 이용되는 수많은 동일한 생리학적 관용성 화장용 성분 및 화학적으로 비활성인 성분들과 컴파운딩된다. 예를 들어, 국소 헬스 케어 제품은 의약품 또는 처방전이 필요없는 제품으로서 분류될 수 있는 구강 위생 제품, 예컨대 치약, 구강 현탁액, 및 구강 케어 제품을 포함하고, 식품약학 또는 기능식품 성분을 함유하는 약용화장품을 포함한다.
퍼스널 케어 및 국소 헬스 케어용 조성물은 비제한적으로 액체의 형태, 예컨대 린스, 겔, 스프레이, 에멀젼, 예컨대 로션 및 크림, 샴푸, 포마드, 거품, 연고, 정제, 스틱, 예컨대 립 케어 제품, 메이크업, 및 좌제, 및 유사 제품일 수 있고, 이들은 피부 및 헤어에 이용되고 물로 세정되거나 샴푸 또는 비누로 씻어냄에 의해 제거될 때까지 이와 접촉한 채로 유지된다. 겔은 부드럽거나, 끈적이거나, 짤 수 있다. 에멀젼은 수중유, 유중수 또는 다중상일 수 있다. 스프레이는 손으로 펌핑되는 손가락-작동 분무기로부터 전달되는 가압되지 않은 에어로졸일 수 있거나, 가압되는 에어로졸일 수 있다. 본 발명의 조성물, 또는 증점제는 스프레이, 무스, 또는 발포 포뮬레이션에서와 같이, 에어로졸 조성물로 제제화될 수 있고, 여기에는 화학적 또는 가스상 추진제가 필요하다. 생리학적 및 환경적으로 관용되는 추진제, 예컨대 가압 가스, 플루오르화 탄화수소 및 액체 휘발성 탄화수소, 및 이용되는 양 및 적합한 조합은 화장품 및 의약품 기술분야 및 문헌에 공지되어 있다.
퍼스널 케어 및 화장 성분 및 이들의 기능의 광범한 목록은, 예를 들어, 일반적으로 INCI Dictionary, 및 특히 본 명세서에 참조로서 포함되는 Seventh Edition의 Vol. 2, Section 4에서 나타난다. 퍼스널 케어 및 헬스 케어 제품을 제제화하는 기술분야의 당업자는 일부 성분들이 다기능성이므로, 포뮬레이션에서 하나 이상의 용도로 기능할 수 있음을 인지한다. 따라서, 퍼스널 케어 또는 헬스 케어 제품 성분으로서 이용되는 본 발명의 조성물, 또는 증점제의 양은 제제화된 조성물의 용도 및 특성이 그 의도하는 기능을 수행하는 한, 제한되지 않는다.
본 발명의 증점제 조성물, 또는 증점제를 유동성 개질제로서 함유할 수 있는 전형적인 홈 케어, 및 I&I 케어 제품은 부엌 및 화장실 작업대, 타일 표면, 및 그 안에 이용되거나 위치한 기기를 포함하는 유틸리티용 표면 클렌저, 변기 주변 겔을 포함하는 세면기 클렌저, 바닥 클렌저, 벽 클렌저, 광택제, 방향제 겔, 세제, 트리트먼트 및 식기 및 세탁용 클렌저, 예컨대 섬유 유연제, 얼룩 감소제, 섬유 트리트먼트 등을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 조성물, 또는 증점제는 산업 공정 및 적용에서 유동성 개질제로서 사용하기 적합하다. 예를 들어, 본 발명의 조성물, 또는 증점제는 직물 코팅, 인쇄 및 마감용 포뮬레이션용 가공 및 마감조제로서 직물 처리에 이용되고, 잉크, 금속 클렌저, 백화 제거제, 페인트 및 바니쉬 스트리퍼, 가구, 신발, 차량 또는 금속용 광택제 등에 이용될 수 있다.
따라서, 본 발명의 조성물, 또는 증점제를 함유하는 조성물은 조성물이 그 의도하는 기능에 유용하다면, 비제한적으로 액체, 겔, 스프레이, 에멀젼, 반고체, 예컨대 페이스트, 고체, 예컨대 스틱, 정제 또는 바 등을 포함하는 임의의 형태일 수 있다.
원한다면, 본 발명의 퍼스널 케어, 홈 케어, 헬스 케어, 및 기관 및 산업 케어 조성물의 투명성 및/또는 외형이 조절될 수 있다. 본 조성물의 투명성은, 비드, 기포, 펄화 제제와 같은 불용성 성분 첨가제가 깨끗하게 보이는, 거의 시각적인 흐림이 없는 실질적으로 투명한 정도에서 시각적으로 불투명한 정도까지 변할 수 있다. 한 상은 투명하고 다른 상은 불투명한 시각적으로 구별되는, 다중상 조성물이 또한 구현된다. 본 발명의 한 구체예에서, 서로 시각적으로 구별되는 상을 포함하는 패턴이, 투명 및 불투명 성분을 혼합시킴으로써 형성될 수 있다. 각각의 상 사이의 시각적 구별은 색, 질감, 밀도 및 그 안에 함유된 불용성 성분 또는 유익제의 유형일 수 있다. 특정 패턴이, 스트라이핑(striping), 마블링, 기하학적 무늬, 나선형 무늬 및 이들의 조합을 포함하는, 그러나 이에 한정되지는 않는 폭넓은 패턴으로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 조성물은, 불용성 성분 및/또는 유익제를 현탁시키고 시각적으로 구별되는 상을 안정화하는데 있어서 시간이 흐름에 따라 우수한 안정성을 보여준다. 다중상 조성물이 Proctor 및 Gamble Company에 의한 미국 공개 특허 출원 제 2006/0079417, 2006/0079418, 2006/0079419, 2006/0079420, 2006/0079421, 2006/0079422, 2007/0009463, 2007/0072781, 2007/0280976 및 2008/0317698에 개시되어 있다. 이러한 공개 특허 출원의 전문은 참조로서 본 명세서에 포함된다. 본 발명의 증점제는 본 명세서에 개시된 다중상 조성물에 상 안정성을 제공하는데 적합하다.
방법:
A. 점도: 각각의 중합체 함유 조성물의 보고된 점도는 브룩필드 회전 스핀들 점도계(Brookfield, Model RVT)를 이용하여 분당 약 20 회전수(rpm)로 약 20 내지 25℃의 주위 실온에서 밀리-파스칼 초 (mPa·s)로 측정된다 (브룩필드 점도로서 언급됨).
달리 언급되지 않는 한, "묽거나 낮은 점도"는 전형적으로 약 1,000 mPa·s 이하의 점도를 갖는 부을 수 있는 흐르는 생성물을 나타내고; "중간 점도"는 1,000 초과 내지 약 3,000 mPa·s 범위의 점도를 갖는 생성물을 나타내고; "높은 점도"는 3,000 초과 내지 약 10,000 mPa·s 범위의 점도를 갖는 생성물을 나타내고; "겔"은 10,000 mPa·s 초과의 점도를 갖는 생성물을 나타낸다.
B. 투명성: 보고시, 중합체-함유 조성물의 투명성은 조성물이 제조된 지 적어도 약 24시간 후에 Brinkmann PC 920 색도계에 의해 퍼센트 T (투과율)로 측정된다. 투명성 척도는 탈이온수(100 퍼센트의 투명성 등급)에 대해 획득된다. 약 60 퍼센트 이상의 투명성을 갖는 조성물은 실질적으로 투명하고; 약 45 퍼센트 내지 59 퍼센트 범위의 투명성을 갖는 조성물은 실질적으로 반투명한 것으로 판단된다.
C. 탁도: 보고시, 중합체-함유 조성물의 탁도는 표준으로서 증류수 (NTU = 0)를 지닌 Nephelometric 탁도계를 이용하여 Nephelometric 탁도 단위 (NTU)로 측정된다. 약 90 이상의 NTU 값을 지닌 조성물은 탁한 것으로 판단된다.
D. 분자량 측정: 본 명세서에서 언급되는 분자량은 Waters Corporation (Massachusetts, USA)에 의해 제조된 굴절률 검출기 GPC 기계를 지닌 Waters 2000을 이용하여 GPC에 의해 측정된다. 약 0.05 그램의 중합체 샘플을, 250 ppm의 부틸화 하이드록시톨루엔 (BHT) 및 0.02몰의 NaNO3를 함유하는 5 mL의 디메틸 아세트아미드 (DMAc)에 용해시켰다. 시험 샘플 용액을 약 2시간 동안 부드럽게 진탕시키고 0.45 μm PTFE 일회용 디스크 필터를 통해 샘플 용액을 통과시킴에 의해 여과시켰다. 크로마토그래피 조건은 다음과 같았다: 이동상: DMAc, 250 ppm BHT 및 0.02m NaNO3를 지님, 100℃, 1.0 ml/분. 샘플 크기: 350 μL 컬럼 세트: PLgel (Guard + 2 x Mixed-A), 모두 10 μm, 연속. Waters Empower3 Pro LC/GPC 소프트웨어를 이용하여 결과를 분석하고 본 발명의 중합체 화합물의 분자량을 계산하였다.
F. 항복값 :
항복 응력(Yield Stress)으로도 언급되는 항복값은, 응력 하 유동에 대한 초기 저항으로 정의된다. 이것은 약 20 내지 25℃의 주위 실온에서 브룩필드 점도계(Model RVT)를 사용하여 브룩필드 항복값(BYV) 외삽법(Extrapolation Method)에 의해 측정된다. 상기 브룩필드 점도계는 0.5 내지 100 rpm의 속도로 액체 샘플을 통해 스핀들이 회전하는데 필요한 토크(torque)를 측정하는데 사용된다. 스핀들에 대한 적절한 상수로 판독된 토크와 속도를 곱하여 겉보기 점도를 제공한다. 항복값은 0의 전단 속도에서 측정된 값의 외삽이다. 상기 BYV는 하기의 방정식으로 계산된다:
BYV, dyn/cm2 = (ηα1 - ηα2)/100
여기서, ηα1 및 ηα2 = 두 가지 다른 스핀들 속도(각각, 0.5 rpm 및 1.0 rpm)에서 얻어지는 겉보기 점도이다. 이러한 기법 및 항복값 측정의 유용성이, 참조로서 본 명세서에 포함되는, Noveon Consumer Specialties of Lubrizol Advanced Materials, Inc.로부터의 [Technical Data Sheet Number 244 (Revision: 5/98)]에 설명되어 있다.
F. 현탁 시험 절차: 투명한 목욕용 겔 샘플을 이용하여 현탁성을 시험하였다. 6 드램 바이알에 목욕용 겔 샘플을 채웠다. 비드 (Unisphere UEA-509, 조성물: 락토스, 셀룰로스, 하이드록시프로필 메틸셀룰로스)를 첨가하고, 얇은 스틱을 이용하여 샘플 내에 분산시켰다. 분산성은 점도의 영향을 받을 수 있었다. 바이알을 45℃ 오븐에 두고 비드 이동을 주기적으로 조사하였다. 현탁성 결과는 0 내지 4 등급을 이용하여 평가되며, 0 = 실패; 1 = 대략 5이다.
실시예 :
하기 실시예는 제법 및 구체예의 이용을 추가로 예시하며 이는 제한하려는 것이 아니다. 하기는 본 명세서에서 사용된 재료 약어 및 상품명의 목록이다.
EA 에틸 아크릴레이트
MAA 메타크릴산
nBA n-부틸 아크릴레이트
MA 메틸 아크릴레이트
2-EHA 2-에틸헥실 아크릴레이트
MMA 메틸 메타크릴레이트
HEMA 하이드록시에틸 메타크릴레이트
VeoVa-9 비닐 네오노나노네이트 (또한 VV-9)
VeoVa-10 비닐 네오데카노에이트 (또한 VV-10)
St 스티렌
VP 비닐 피롤리돈
V-Cap 비닐 카프로락탐
AA 아크릴산
FA 푸마르산
ITA 이타콘산
TMPTA 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트
TMPDAE 트리메틸올프로판 디알릴에테르
TEGDMA 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트
TMPTMA 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트
TAC 트리알릴 시아누레이트
TMPTA-15EO 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트
AMA 알릴 메타크릴레이트
EGDMA 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트
HDODA 1,6-헥산디올 디아크릴레이트
DVB 디비닐 벤젠
TMP-1 2,4,4-트리메틸-1-펜탄
1-OCT 1-옥텐
AO-12 1-도데켄
LIM 리모넨
SLS 소듐 라우릴 설페이트
tBHP t-부틸 하이드로퍼옥사이드
실시예 1:
하기 실시예는 프론트-로딩된 올레핀을 이용한 중합 공정을 나타낸다. 교반기가 장착된 168 그램의 탈이온수 (D.I.)를 함유하는 제 1 반응기에 20.0 그램의 소듐 라우릴 설페이트 (물에서 30 퍼센트 활성 중량/중량), 360.6 그램의 에틸 아크릴레이트, 207 그램의 메타크릴산, 1.8 그램의 TMPTA, 및 0.6 그램의 TMPDAE를 질소 대기 하에 첨가하고, 500 rpm으로 혼합시켜 모노머 에멀젼을 형성하였다. 교반기가 장착된 제 2 반응기에 960 그램의 탈이온수, 1.9 그램의 소듐 라우릴 설페이트 (물에서 30 퍼센트 활성 중량/중량), 및 30.0 그램의 TMP-1을 첨가하였다. 제 2 반응기의 내용물을 질소 대기 하에서 혼합 교반 (200 rpm)하면서 약 88℃로 가열시켰다. 제 2 반응기의 내용물이 약 88℃의 온도에 도달했을 때, 14.7 그램의 암모늄 퍼설페이트 용액 (2.0 퍼센트 수용액 중량/중량)을 가열된 계면활성제 용액 내에 주입하였다. 공급 반응기로부터의 모노머 에멀젼을 약 88℃로 유지된 반응 온도에서 150분의 기간에 걸쳐 5.05 그램/분의 공급 속도로 제 2 반응기 내로 점차 계량하였다. 30분 후에, 에멀젼 모노머 공급과 더불어 0.24 퍼센트의 암모늄 퍼설페이트 용액 (수용액 중량/중량)도 0.75 mL/분으로 제 2 반응기 내의 반응 혼합물 내로 계량하였다. 반응물의 온도는 중합을 완료하기 위해 추가 2시간 반 동안 약 88℃로 유지되었다. 생성된 중합체 에멀젼 생성물을 실온으로 냉각하고, 반응기로부터 배출시켜, 회수하였다.
실시예 1a 내지 37:
중합체 1a 내지 37도 실시예 1에 개시된 대로 합성하였다. 이러한 실시예의 모노머 성분이 하기 표 1 및 1a에 개시되어 있다.
표 1: 상이한 올레핀을 지닌 모노머 성분
Figure pct00008
모든 양은 반응 투입량의 총 양의 중량 퍼센트이다.
표 1a: 상이한 코모노머 또는 가교제를 지닌 모노머 성분
Figure pct00009
Figure pct00010
모든 양은 반응 투입량의 총 양의 중량 퍼센트이다.
실시예 38:
실시예 38이 또한, 개시된 지 50분 후에 TMP-1이 올레핀의 지연된 첨가로서 제 2 반응기 내로 10분 내에 계량된 것 말고는, 실시예 1에 개시된 대로 합성되었다.
실시예 39:
올레핀이 펄스식 첨가되는 중합 공정이 실시예 39에 설명된다. 이것은 또한, 50분 대신 개시된 지 5분 후에 약 60분 동안 TMP-1이 재 2 반응기 내로 계량된 것 말고는, 실시예 38에 개시된 대로 제조되었다.
대조군 1 - 낮은 MAA 함량을 지닌 중합체 ( WO 2009/082640):
대조군-1 실시예는 WO2009/082640호에 기반하며, 이것은 낮은 MAA 함량을 지닌다. 175 그램의 탈이온수 (D.I.)를 함유하는 교반기가 장착된 제 1 반응기에 16.94 그램의 FES 32 (물에서 31 퍼센트 활성 중량/중량), 1.7 그램의 소듐 바이카르보네이트, 705 그램의 에틸 아크릴레이트, 및 7.5 그램의 메타크릴산을 질소 대기 하에 첨가하고, 500 rpm에서 혼합시켜 모노머 에멀젼을 형성하였다. 교반기가 장착된 제 2 반응기에 565 그램의 탈이온수, 1.21 그램의 FES 32 (물에서 31 퍼센트 활성 중량/중량), 0.9 그램의 소듐 바이카르보네이트, 및 37.5 그램의 TMP-1을 첨가하였다. 제 2 반응기의 내용물을 질소 대기 하에서 혼합 교반 (200 rpm)하면서 약 78℃로 가열하였다. 제 2 반응기의 내용물이 약 78℃의 온도에 도달했을 때, 21.5 그램의 암모늄 퍼설페이트 용액 (7.5 퍼센트 수용액 중량/중량)을 가열된 계면활성제 용액 내로 주입하였다. 공급 반응기로부터의 모노머 에멀젼을 약 78℃로 유지된 반응 온도에서 180분의 기간에 걸쳐 5.03 그램/분의 공급 속도로 제 2 반응기 내로 서서히 계량하였다. 45분 후에, 에멀젼 모노머 공급과 더불어, 2.72 퍼센트 암모늄 퍼설페이트 용액 (수용액 중량/중량)도 0.6 mL/분으로 제 2 반응기의 반응 혼합물 내로 계량하였다. 반응물의 온도는 중합을 완료하기 위해 추가 1시간 반 동안 약 78℃로 유지되었다. 7.0 그램의 FeSO4 (0.15 퍼센트) 및 1.44 그램의 1 퍼센트 베르센의 혼합물을 13.5 그램의 8.75 퍼센트 tBHP 및 12.8 그램의 6.25 퍼센트 에리토르브산과 함께 약 57℃에서 포스트 개시제(post initiator) 용액으로서 첨가할 수 있다. 20분 후에 생성된 중합체 에멀젼 생성물을 실온으로 냉각하고, 반응기로부터 배출시켜, 회수하였다.
실시예 40:
상기 실시예는 실시예 1a, 8a, 11, 및 34a의 중합체로부터 제조된 겔 특성을 기재한다. 이러한 겔은 물 중 2.5 중량 퍼센트의 총 중합체 고체의 점액으로서 제조되며 20 퍼센트의 NaOH를 이용하여 6.9 내지 7.3 범위의 pH 값으로 중화된다. 겔 특성 (Brookfield 점도, 항복값, 및 탁도)을 측정하고, 비교를 위해 또한 동일하게 제제화된 낮은 MAA 함량을 지닌 대조군 1 중합체 및 시판 대조군 샘플 (시판 대조군 2 = Carbopol® Aqua SF-1)과 함께 표 2a에 열거한다. Carbopol® Aqua SF-1 (INCI 명칭 - 아크릴레이트 공중합체)과 관련하여, 이러한 화합물은 아크릴산, 메타크릴산, 및 이들의 C1 내지 C4 알킬 에스테르 중 하나로 구성된 2개 이상의 모노머의 가교된 공중합체이다. 올레핀 변형된 본 발명의 중합체는 우수한 투명성과 함께 점증 특성을 제공하지만 낮은 MAA (10 중량 퍼센트 미만)를 지닌 대조군 1은 점증 효능을 제공하지 못한다. 또한 올레핀 변형된 본 발명의 중합체는 시판 대조군 2 샘플에 비해 개선된 점증 특성을 나타낸다.
표 2
Figure pct00011
실시예 41 내지 51은 올레핀 변형된 본 발명의 중합체의 계면활성제 상용성을 나타낸다.
실시예 41:
실시예 1 내지 9 및 14 내지 38은 음이온성 및 양쪽이온성 계면활성제의 블렌드를 포함하는 투명한 바디 워시 클렌징 조성물로 별도로 제제화되었다. 포뮬레이션 성분은 표 3에 개시되어 있다. (성분 번호 12, 13, 및 14를 제외한) 각각의 성분을 표에 열거된 순서로 혼합 용기에 첨가하였다. 성분 12, 13, 및 14를 하기에 기재된 시험 절차 동안 바디 워시 샘플 내로 제제화하였다. 용해제 (성분 8) 및 방향제 (성분 9)를 용기에 첨가하기 전에 사전혼합하였다. 성분들을 균질한 바디 워시 마스터배치(master batch) 포뮬레이션이 얻어질 때까지 가벼운 교반 하에서 섞었다.
표 3: 투명한 바디 워시 포뮬레이션
Figure pct00012
Figure pct00013
바디 워시 포뮬레이션 각각의 pH를 대략 6.2 내지 6.7의 pH 값까지 NaOH(성분 12)로 증가시킨 후에, 4 온스의 단지 (100 그램) 및 6 드램 (20 그램) 바이알에 각각 옮기고, 임의의 동반된 기포를 제거하기 위해 원심분리하였다. 점도 측정을 100 그램 샘플에서 수행하였고, 탁도 측정을 20 그램 샘플에서 완료하였다. 데이터를 표 4 및 4a에 제시한다. 후속하여 실시예 1, 22, 24, 26 내지 29, 및 33 내지 38의 중합체의 시험용 포뮬레이션 샘플을 상기 개시된 시험 프로토콜 세트에 기재된 대로 12주의 기간 동안 45℃에서 화장용 비드를 현탁시키는 이들의 능력에 대해 평가하였다. 모든 중합체는 에이징 오븐에서 12주 후에 합격하였다. 상기 데이터를 표 4a에 제시한다.
표 4
Figure pct00014
표 4a
Figure pct00015
실시예 42:
실시예 1 및 14 내지 19의 중합체를 소듐계 음이온성 계면활성제 및 양쪽이온성 계면활성제를 포함하는 투명한 목욕용 겔 클렌징 조성물로 각각 제제화하였다. 식품 등급 보존제인 소듐 벤조에이트를 알킬 파라벤 대신에 첨가하였다. 포뮬레이션 성분이 표 5에 개시되어 있다. 성분 1 내지 11을 표에 열거된 순서대로 혼합하면서 용기에 첨가하였다. 성분 12, 13 및 14를 하기에 기재된 시험 절차 동안 목욕용 겔 포뮬레이션에 첨가하였다. 방향제(성분 7) 및 용해제(성분 8)을 용기에 첨가하기 전에 사전혼합하였다. 상기 성분들을 균질한 목욕용 겔 마스터배치 혼합물이 얻어질 때까지 부드러운 교반 하에 섞었다.
표 5: 식품 등급 보존제와 제제화된 투명 목욕용 겔
Figure pct00016
Figure pct00017
각 마스터배치 포뮬레이션의 pH를 NaOH(성분 11)로 6.5까지 조정한 다음에, 5.0의 중간 pH 값까지 시트르산(성분 12)으로 감소시켰다. 소듐 벤조에이트(성분 13)를 각 샘플에 첨가한 다음 추가의 시트르산을 첨가시켜 4.0의 최종 pH 값을 달성하였다.
실시예 43:
실시예 1 및 14 내지 19의 중합체를 암모늄계 음이온성 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제 및 후속으로 첨가되는 펄화 제제를 포함하는 투명 컨디셔닝 샴푸 조성물로 각각 제제화하였다. 포뮬레이션을 표 6에 열거된 성분들로부터 제조하였다.
표 6: 펄화 제제가 첨가된 투명 컨디셔닝 샴푸
Figure pct00018
Figure pct00019
성분 1 내지 4를 표에 열거된 순서대로 용기에 첨가하고, 균질화될 때까지 느린 교반 하에 혼합하였다. 각 포뮬레이션의 pH를 NaOH(성분 8)로 대략 6.5까지 조절한 다음에, 성분 5 내지 7을 각 배치에 첨가하고 균질하게 혼합하였다. 각 배치의 pH를 그 다음에, 5.5의 pH 값까지 시트르산(성분 9)으로 연속적으로 감소시켰다. 알킬 파라벤(성분 10)을 pH 5.5의 각 샘플에 첨가한 다음 추가의 시트르산을 첨가시켜 5.0의 최종 pH 값을 달성하였다.
실시예 44:
실시예 1 및 14 내지 19의 중합체를 양이온성 중합성 컨디셔닝제 및 실리콘 컨디셔닝제를 포함하는 펄화 컨디셔닝 샴푸 조성물 내로 제제화하였다. 포뮬레이션을 표 7에 열거된 성분들로부터 제조하였다.
표 7: 펄화 컨디셔닝 샴푸
Figure pct00020
Figure pct00021
실리콘 컨디셔닝제(성분 7) 외에 양이온성 컨디셔닝 중합체(성분 5)가 이용되는 것 말고는, 실시예 43에 개시된 대로 성분들을 제제화하였다. 중합체 포뮬레이션의 pH를 6.5까지 NaOH(성분 9)로 즉시 조절한 다음에, 5.5까지 시트르산(성분 10)으로 낮추었으며, 여기에 보존제를 첨가하였다. 그 다음에, pH를 추가 시트르산으로 5.0의 최종 값까지 조정하였다.
실시예 45:
실시예 1 및 14 내지 19의 중합체를 비누계 샤워 겔 조성물로 별도로 제제화하였고, 이는 표 8에 개시된 성분들로부터 제제화되었다.
표 8: 비누계 바디 워시
Figure pct00022
Part A를, 탈이온수 내에 포타슘 하이드록사이드를 용해시키고 조성물을 80℃까지 가열함에 의해 제조하였다. Part B를, 탈이온수에 글리세린 및 지방산(성분 4, 5 및 6)을 첨가하고 지방산이 완전히 녹을 때까지 혼합시킴으로써 별도로 제조하였다. 지방산이 녹고 균질하게 혼합되면, 중합체를 혼합물에 첨가하였다. Part A를, 온도가 80℃에서 유지되는 동안 교반 하에 Part B에 천천히 첨가하였다. Part AB 조성물을 30 내지 60분 동안 혼합하였다. 균질한 혼합물에 도달하면, Part AB 조성물이 주위 실온(20-21℃)으로 냉각되게 하였다. 냉각시, 성분 8을 첨가하고 포뮬레이션 내로 균일하게 혼합시켰다. 주위 실온에 도달할 때까지 부드러운 교반 하에 포뮬레이션이 냉각되게 하였다. 그 후, 이것을 각각 4 온스의 단지 및 6 드램 바이알로 옮기고, 원심분리시켜, 임의의 동반된 기포를 제거하였다. 원심분리된 포뮬레이션을 함유하는 샘플 단지 및 바이알을 캡핑하고, 24시간 동안 유지하였으며, 그 후 점도, 항복값 및 투명성을 측정하였다. 점도 및 항복값 측정은 100 그램 샘플에서 수행되었고, 투명성은 6 드램 바이알에서 측정되었다. 데이터를 표 8a에 제시한다.
표 8a
Figure pct00023
이러한 실시예가 염기를 이용한 지방산(들)의 동일계 비누화의 전형적인 예가 될지라도, 사전 중화된 지방산염이 또한 클렌징 포뮬레이션의 제제화에 이용될 수 있다.
실시예 46:
펄화 비누/계면활성제 블렌드계 샤워 겔 조성물을 중합체 실시예 1을 이용하여 표 9에 개시된 성분들로부터 제제화하였다.
표 9: 비누/계면활성제 블렌드계 샤워 겔
Figure pct00024
Part A를, 탈이온수 내에 포타슘 하이드록사이드를 용해시키고 조성물을 80℃까지 가열시킴으로써 제조하였다. Part B를, 혼합 하에 탈이온수에 글리세린 및 중합체 no. 1을 첨가함으로써 별도로 제조하였다. 지방산(성분 5, 6 및 7)을 Part B에 첨가하였으며, 이것을 80℃까지 가열하였고, 지방산이 완전히 녹을 때까지 혼합하였다. 지방산이 녹고 균질하게 혼합되면, Part A를 80℃ 온도가 유지되는 동안 교반 하에 Part B에 천천히 첨가하였다. Part AB 조성물을 30 내지 60분 동안 혼합하였다. 균질한 혼합물이 달성되면, 상기 Part AB 조성물이 주위 실온(20-21℃)까지 냉각되도록 하였다. 계면활성제 패키지(성분 8 및 9)를 성분 10과 함께 교반 하에 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다. 주위 실온에 도달할 때까지 포뮬레이션이 부드러운 교반 하에 냉각되게 하였다. 포뮬레이션의 pH를 시트르산 (성분 12)으로 10.2 (초기)로부터 9.2의 중간 pH 값까지 조절한 다음 8.95로 감소시켰다. 각 pH에서, 샘플을 4 온스의 단지로 옮기고, 원심분리시켜, 임의의 동반된 기포를 제거하였다. 원심분리된 포뮬레이션을 함유하는 샘플 단지를 캡핑하고, 24시간 동안 유지시킨 후에, 점도 및 항복값 특성을 측정하였고, 이를 표 9a에 제시한다.
표 9a
Figure pct00025
실시예 47:
식품 보존제를 함유하는 고 오일 함유 보습용 바디 워시를 중합체 실시예 1 및 14 내지 19를 이용하여 하기 표 10에 개시된 성분 및 절차로부터 별도로 제제화하였다.
표 10: 보습용 바디 워시
Figure pct00026
Figure pct00027
바디 워시를 하기의 절차에 따라 제제화하였다: 1) Part A 성분들을 합치고 균일해질 때까지 혼합하고 혼합 속도를 조절하여 거품발생을 최소한으로 유지하였다; 2) 혼합하면서, Part B 성분을 열거된 순서대로 Part A에 첨가하고, 균일해질 때까지 혼합하였다; 3) 별도의 용기에서, Part C 성분들을 사전 혼합하고, Part AB에 첨가한 후에 균일해질 때까지 혼합하였다; 4) Part D(NaOH)를 Part ABC에 첨가하고, 우수한 보텍스(vortex)를 유지하는데 요구되는 정도로 혼합 속도를 증가시켰다; 및 5) 첨가 사이에 우수한 혼합을 유지하면서, Part E 성분들을 열거된 순서대로, 한번에 하나씩 Part ABCD에 첨가하였다. 혼합 보텍스를 유지하는데 요구되는 정도로 혼합 속도를 증가시켰다.
실시예 48:
설페이트 비함유 목욕용 겔을, 하기의 표 11에 열거된 성분들로부터 제제화하였다. 실시예 1 및 14 내지 19의 중합체를 유동성 개질 성분으로서 별도로 제제화하였다.
표 11: 설페이트 비함유 목욕용 겔
Figure pct00028
시험용 중합체(성분 2)를 유리 비커 안의 탈이온수(성분 1)에 첨가하고, 부드럽게 혼합하였다. 포뮬레이션의 pH를 6.5까지 NaOH(성분 3)로 조절한 다음에, 계면활성제(성분 4 및 성분 5)를 비커의 내용물에 첨가하고 균질해질 때까지 혼합하였다. 비커의 목욕용 겔 내용물의 pH를 시트르산(성분 7)으로 5.5까지 조절하였다. 비커 내의 목욕용 겔의 pH를 다시 시트르산(성분 7)으로 5.0까지 조절하였다. 소듐 벤조에이트의 정량을 (이전에 pH 5.0까지 조절된) 비커 내의 목욕용 겔에 첨가하고, 최종 pH 조절을 4.0의 pH까지 달성하기 위해 시트르산(성분 7)으로 처리하였다.
실시예 49:
본 실시예는 실시예 1 및 14 내지 19의 중합체를 함유하는 페이셜 스크럽 조성물의 포뮬레이션을 보여준다. 포뮬레이션 성분이 표 12에 열거되어 있다.
표 12: 페이셜 스크럽 :
Figure pct00029
Figure pct00030
페이셜 스크럽을 하기의 절차에 따라 제제화하였다: 1) 부드럽게 혼합하면서, 디소듐 EDTA(성분 2)를, 30 내지 40℃로 데워진 탈이온수(성분 1)에 디소듐 EDTA가 완전히 용해될 때까지 첨가하였다; 2) 중합체(성분 3)를 완전히 분산될 때까지 혼합물에 첨가한 다음에, 세척성 계면활성제(성분 4)를 첨가하고, 균질해질 때까지 계속하여 혼합하였다; 3) 지속적인 교반 하에, 6.6 내지 6.8 범위로 포뮬레이션의 pH를 증가시키기 위해 포뮬레이션을 NaOH(성분 5)로 중화시켰다; 4) 양쪽이온성 계면활성제(성분 6)를 첨가하고 균질해질 때까지 혼합하였다; 5) 별개의 용기에서, 폴리소르베이트 20(성분 7) 및 방향성 오일(성분 8)을 사전 블렌드하고, 포뮬레이션에 상기 블렌드를 첨가한 다음에, 균질해질 때까지 혼합하였다; 6) 비이온성 계면활성제/보습제, 보존제 및 양쪽이온성 계면활성제(각각, 성분 9, 10 및 11)을 열거된 순서대로 첨가하고, 균질해질 때까지 혼합하였다; 및 7) pH를 시트르산(성분 12)으로 5.3 내지 5.4까지 조절하고, 각질제거제(성분 13 및 14)를 첨가한 다음에, 균질해질 때까지 혼합하였다.
실시예 50:
본 실시예는 코스메슈티컬 제제인 살리실산을 함유한 페이셜 스크럽 포뮬레이션을 보여준다. 포뮬레이션 성분들이 표 13에 열거되어 있다.
표 13: 페이셜 스크럽
Figure pct00031
Figure pct00032
페이셜 스크럽을 하기와 같이 제제화하였다: 1) 부드럽게 혼합하면서, 디소듐 EDTA(성분 2)를 30 내지 40℃로 데워진 탈이온수(성분 1)에, 디소듐 EDTA가 완전히 용해될 때까지 첨가하였다; 2) 중합체 No. 2(성분 3)를 완전히 분산될 때까지 혼합물에 첨가한 다음에, 세척성 계면활성제(성분 4)를 첨가하고 균질해질 때까지 계속 혼합하였다; 3) 지속적인 교반 하에, 6.6 내지 6.8의 범위로 포뮬레이션의 pH를 증가시키기 위해, 포뮬레이션을 NaOH(성분 5)로 중화시켰다; 4) 별개의 용기에서, 양쪽이온성 계면활성제(성분 6) 및 방향성 오일(성분 7)을 사전 블렌드하고, 상기 사전 블렌드를 마스터배치 포뮬레이션에 첨가한 후에 균질해질 때까지 혼합하였다; 5) 별개의 용기에서, 탈이온수(성분 8), 프로판 디올(성분 9), 음이온성 계면활성제(성분 10), 살리실산(성분 11), 양쪽이온성 계면활성제(성분 12) 및 비이온성 계면활성제/보습제(성분 13)을 사전 블렌드하고, 균일해질 때까지 혼합하였다; 6) 상기 사전 블렌드를 마스터배치 포뮬레이션에 첨가하고, 균질해질 때까지 혼합하였다; 7) 디소듐 벤조에이트(성분 14)를 첨가하고, pH를 4.0 내지 4.4까지 시트르산(성분 15)으로 조절하였다; 및 8) 각질제거제(성분 16)를 첨가하고, 균질해질 때까지 혼합하였다.
실시예 51:
하기의 실시예는 본 발명의 실시예 1 및 14 내지 19의 중합체를 이용하여 제제화된 액체 식기세척용 클렌저를 나타낸다. 포뮬레이션 성분들이 표 14에 개시되어 있다.
표 14: 액체 식기세척용 클렌저
Figure pct00033
식기 세척용 액체를 하기의 절차에 따라 제제화하였다: 1) 자석 교반용 바(magnetic stir bar)가 장착된 비커 안으로, 중합체(성분 2)를 탈이온수(성분 1)에 첨가하고, 느린 교반(200 rpm) 하에 혼합하였다; 2) 계면활성제(성분 3, 4 및 5)를 열거된 순서대로 비커에 첨가하고, 과도한 거품 발생을 피하기 위해 교반 속도를 조절하였다; 3) 보존제(성분 6)를 첨가하고, 균일 및 균질해질 때까지 혼합하였다; 및 4) 조성물의 pH를 NaOH(성분 7) 및/또는 시트르산(성분 8)으로 pH 5.5까지 조절하였다.
실시예 52:
본 실시예는 실시예 1, 10, 및 25의 중합체를 이용한 바디 로션의 제조를 나타낸다. 페이셜 로션 조성물을 표 15에 개시된 성분들로부터 제제화하였다.
표 15: 바디 로션
Figure pct00034
Figure pct00035
바디 로션을 하기의 절차에 따라 제제화하였다: (1) Part A 성분을 혼합 용기에 첨가하고 65℃ 내지 70℃로 가열하면서 균질해질 때까지 계속 혼합시켰다; (2) Part A 혼합물이 60℃로 냉각되게 하고 혼합하면서 성분 9를 첨가하였다; (3) 계속 혼합하면서, 포뮬레이션의 pH를 6.5까지 증가시키기 위해 포뮬레이션을 NaOH (성분 10)로 중화시켰다; (4) 배치가 50℃로 냉각되게 하고 혼합하면서 성분 11을 첨가하였다; 및 (5) 성분 12를 40℃에서 첨가하고 균질해질 때까지 혼합시켰다.
실시예 53:
본 실시예는 실시예 1 및 22의 중합체를 이용하는 헤어 염색용 겔의 제조를 설명한다. 헤어 겔 조성물을 표 16에 개시된 성분들로부터 제제화하였다.
표 16: 헤어 염색용 겔
Figure pct00036
Figure pct00037
절차: (1) Part A 성분들을 사전에 합치고 혼합하면서 65℃로 가열시켜 비누를 형성하고, 계속 혼합시키고 35℃로 냉각시켰다; (2) Part B 성분들을 사전에 합치고 우수한 혼합과 함께 Part A에 첨가하였다 - 계속하기 전에 염료가 반드시 완전히 용해되게 함; (3) Part C 성분들을 혼합하면서 순서대로 배치에 첨가하였다; (4) 별개의 용기에서 Part D의 탈이온수에 보존제와 함께 중합체를 첨가하고 혼합시켰다; 및 (6) Part D를 ABC의 마스터배치에 첨가하고 균질해질 때까지 혼합하였다.
실시예 54:
본 실시예는 실시예 1a 및 8a의 중합체를 이용한 2-파트 산화성 헤어 염료의 제조를 설명한다. 2-파트 헤어 염료 조성물은 별개의 두 기재 시스템으로 존재한다 (활성제 기재 및 색조 기재). 활성제 기재는 산화제 및 유동성 개질제를 함유한다. 색조 기재는 항산화제, 염료, 염료-커플러, 컨디셔너, 임의의 계면활성제, 용매, 및 중화제를 함유한다. 식물 유래된 색조 기재 (US 7,749,286 B2)를 또한 합성 염료 대신 이용할 수 있다. 본 발명의 중합체는 또한 1-파트 염색 시스템, 영구 헤어 염색제, 반영구 헤어 염색제, 액체 염색 겔, 염색 샴푸, 염색 컨디셔너, 헤어 염색제 및 고착제 올인원, 및 헤어 염색제 및 탈색제 올인원에 이용될 수 있다. 2-파트 헤어 염료 조성물을 표 17에 개시된 성분들로부터 제제화하였다.
표 17: 2- 파트 산화성 헤어 염료
Figure pct00038
Figure pct00039
절차: 활성제 기재 - 중합체를 탈이온수에 첨가한 다음 부드럽게 혼합하면서 수소 퍼옥사이드를 첨가하였다. 색조 기재: (1) Part A - 별도 용기에서, EDTA를 약 50℃의 탈이온수에 용해시키고 성분 6 내지 9를 혼합하면서 첨가하였다; (2) Part B 및 Part C를 균질해질 때까지 별도의 용기에서 혼합시킨 다음 Part A에 첨가하였다; (3) 성분 22를 마스터배치에 첨가하고 pH 9.0으로 조절하였다.
실시예 55:
본 실시예는 원단 인쇄 페이스트 (실시예 55a) 및 원단 코팅 포뮬레이션 (실시예 55b)에서 증점제로서의 중합체의 용도를 설명하며, 활성 중합체 중량 퍼센트가 표 18에 표시된다.
표 18: 원단 처리 조성물:
Figure pct00040
특허 법령에 따라 본 발명의 최적 방식 및 특정 구체예가 개시되었으나, 본 발명의 범위는 이에 제한되지 않고, 오히려 첨부된 청구범위의 범주에 의해 제한된다. 이와 같이, 본 발명의 사상 및 범위 내에서 그 밖의 변형들이 가능하며 그 자체로 당업자에게 제공될 것이다.

Claims (71)

  1. 하기를 포함하는 모노머 혼합물의 중합의 반응 생성물인 증점제 조성물:
    (i) (a), (b), (c), 및 (d);
    (ii) (a), (b), (c), (d) 및 (e);
    (iii) (a), (b), (c), (d) 및 (f);
    (iv) (a), (b), (c), (d) 및 (g);
    (v) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f);
    (vi) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (g);
    (vii) (a), (b), (c), (d), (f) 및 (g); 또는
    (viii) (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g),
    상기에서 (a)는 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀이고; (b)는 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머이고; (c)는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르이고; (d)는 하나 이상의 가교성 화합물이고; (e)는 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티(moiety)에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물로부터 선택된 하나 이상의 기능성 모노머이고; (f)는 하나 이상의 회합성 소수성 모노머이고; (g)는 하나 이상의 사슬 전달제 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제이다.
  2. 제 1항에 있어서, 성분 (a)가 하나 이상의 선형, 분지형 및/또는 고리형 C4 내지 C30 알켄으로부터 선택되는 증점제.
  3. 제 1항에 있어서, 성분 (a)가 선형, 분지형 및/또는 고리형 C5 내지 C18 알켄으로부터 선택되는 증점제.
  4. 제 1항에 있어서, 성분 (a)가 자유 라디칼에 의해 공중합될 수 있고 탄소와 수소 외에 추가 원소를 갖지 않는 선형, 분지형 및/또는 고리형 C8 내지 C12 알켄으로부터 선택되는 증점제.
  5. 제 1항에 있어서, 성분 (a)가 리모넨, β-피넨, β-테르피넨, 사비넨, 캄펜, β-카디넨, β-카리오필렌, 세드렌, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 고리형 알켄으로부터 선택되는 증점제.
  6. 제 5항에 있어서, 하나 이상의 고리형 알켄에 스티렌 또는 스티렌의 유사체가 존재하지 않는 증점제.
  7. 제 1항에 있어서, 성분 (a)가 n-부트-1-엔, 펜트-1-엔, 헥스-1-엔, 헵트-1-엔, 옥트-1-엔, 논-1-엔, 데크-1-엔, 운데크-1-엔, 도데크-1-엔, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 선형 올레핀 화합물로부터 선택되는 증점제.
  8. 제 1항에 있어서, 성분 (a)가 2-메틸프로펜, 2-메틸부트-1-엔, 2-메틸펜트-1-엔, 2,4,4-트리메틸펜트-1-엔, 3-에틸-2-메틸펜트-1-엔, 2-메틸헥스-1-엔, 2,4-디메틸헥스-1-엔, 2-메틸헵트-1-엔, 2-메틸옥트-1-엔, 2-메틸논-1-엔, 2-메틸데크-1-엔, 2,4-디메틸데크-1-엔, 2-메틸운데크-1-엔, 2,5,8-트리메틸논-1-엔, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 분지형 올레핀 화합물로부터 선택되는 증점제.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 1 중량 퍼센트 내지 약 25 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 1.5 중량 퍼센트 내지 약 22.5 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 2 중량 퍼센트 내지 약 20 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  12. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 2.5 중량 퍼센트 내지 약 17.5 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  13. 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 3 중량 퍼센트 내지 약 15 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  14. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)가 약 3 내지 약 5개의 탄소 원자를 함유하는 하나 이상의 올레핀계 불포화 모노카르복실산 및 디카르복실산 및/또는 이들의 염으로부터 선택되는 증점제.
  15. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)가 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 이타콘산, 이타콘산 무수물, 시트라콘산, 시트라콘산 무수물, 에타크릴산, 알파-클로로아크릴산, 알파-시아노 아크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 또는 이들의 염, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 조합물로부터 선택되는 증점제.
  16. 제 1항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 10 중량 퍼센트 내지 약 55 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  17. 제 1항 내지 제 16항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 12.5 중량 퍼센트 내지 약 52.5 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  18. 제 1항 내지 제 17항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 15 중량 퍼센트 내지 약 50 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  19. 제 1항 내지 제 18항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 17.5 중량 퍼센트 내지 약 47.5 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  20. 제 1항 내지 제 19항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 20 중량 퍼센트 내지 약 45 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  21. 제 1항 내지 제 20항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (c)가 1 내지 30개의 탄소 원자를 함유하고 하기 화학식 (I)로 표시되는 하나 이상의 (메트)아크릴산으로부터 선택되는 증점제:
    Figure pct00041

    상기 식에서, R1은 수소 또는 메틸기이고, R2는 C1 내지 C30 선형 알킬기 또는 C3 내지 C30 분지형 알킬기이다.
  22. 제 21항에 있어서, R2가 C2 내지 C24 선형 알킬기 또는 C3 내지 C24 분지형 알킬기인 증점제.
  23. 제 1항 내지 제 22항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (c)가 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, 부틸 (메트)아크릴레이트, 2차-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소-부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 증점제.
  24. 제 1항 내지 제 23항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (c)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 20 중량 퍼센트 내지 약 75 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  25. 제 1항 내지 제 24항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (c)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 22.5 중량 퍼센트 내지 약 72.5 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  26. 제 1항 내지 제 25항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (c)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 25 중량 퍼센트 내지 약 70 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  27. 제 1항 내지 제 26항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (d)가 적어도 2개의 에틸렌계 불포화 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 하나 이상의 폴리불포화 모노머로부터 선택되는 증점제.
  28. 제 1항 내지 제 27항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (d)가 분자당 2개 이상의 에스테르 작용기 및 분자당 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 에스테르 화합물; 분자당 2개 이상의 에테르 작용기 및 분자당 하나 이상의 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 에테르 화합물; 2개 이상, 또는 심지어 3개 이상의 탄소-탄소 이중 결합, 또는 심지어 2개 이상, 또는 심지어 3개 이상의 말단 탄소-탄소 이중 결합을 갖는 알켄; 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 증점제.
  29. 제 1항 내지 제 28항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (d)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 0.01 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  30. 제 1항 내지 제 29항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (d)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 0.05 중량 퍼센트 내지 약 4.5 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  31. 제 1항 내지 제 30항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (d)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 4 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  32. 제 1항 내지 제 31항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (e)가 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머로부터 선택되는 증점제.
  33. 제 1항 내지 제 32항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (e)가 (메트)아크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드 및 하기 화학식 (II) 및 (III)으로 표시되는 모노머로부터 선택되는 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머로부터 선택되는 증점제:
    Figure pct00042

    상기 식에서, 화학식 (II)는 N-(C1-C12)알킬(메트)아크릴아미드 또는 N,N-디(C1-C5)알킬(메트)아크릴아미드를 나타내고, 여기서 R3은 수소 또는 메틸이고: R4는 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 C1 내지 C12 하이드록시알킬로부터 선택되고; R5는 C1 내지 C12 알킬 또는 C1 내지 C12 하이드록시알킬로부터 선택되고, 화학식 (III)은 N-(C1-C12)알킬아미노(C1-C5)알킬(메트)아크릴아미드 또는 N,N-디-(C1-C5)알킬아미노(C1-C5)알킬(메트)아크릴아미드를 나타내고, 여기서 R3은 수소 또는 메틸이고: R4는 수소, C1 내지 C12 알킬, 또는 C1 내지 C12 하이드록시알킬로부터 선택되고; R6은 C1 내지 C5 알킬렌으로부터 선택되고; R7은 수소 또는 C1 내지 C12 알킬로부터 선택되고; R8은 C1 내지 C12 알킬로부터 선택된다.
  34. 제 1항 내지 제 33항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (e)가 N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N,N-(디-2-하이드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N,N-(디-3-하이드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-메틸,N-에틸(메트)아크릴아미드, t-부틸아크릴아미드, t-옥틸아크릴아미드, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 증점제.
  35. 제 1항 내지 제 34항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (e)가 N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 증점제.
  36. 제 1항 내지 제 35항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (e)가 하기 화학식 (IV)로 표시되는 1 내지 22개의 탄소 원자를 함유하는 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르로부터 선택되는 하나 이상의 비닐 에스테르인 증점제:
    Figure pct00043

    상기 식에서, R9는 선형 또는 분지형 알킬로부터 선택될 수 있는 C1 내지 C22 지방족기이다.
  37. 제 1항 내지 제 36항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (e)가 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 비닐 부티레이트, 비닐 이소부티레이트, 비닐 발레레이트, 비닐 헥사노에이트, 비닐 2-메틸헥사노에이트, 비닐 2-에틸헥사노에이트, 비닐 이소-옥타노에이트, 비닐 노나노에이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 데카노에이트, 비닐 운데카노에이트, 비닐 베르사테이트, 비닐 라우레이트, 비닐 팔미테이트, 비닐 스테아레이트, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 증점제.
  38. 제 1항 내지 제 37항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (e)가 스티렌, 알파-메틸스티렌, 3-메틸 스티렌, 4-메틸 스티렌, 4-프로필 스티렌, 4-3차-부틸 스티렌, 4-n-부틸 스티렌, 4-n-데실 스티렌, 비닐 나프탈렌, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 비닐 방향족 모노머인 증점제.
  39. 제 1항 내지 제 37항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (e)가 비닐 설폰산, 2-설포에틸 메타크릴레이트, 스티렌 설폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판 설폰산 (AMPS), 알릴옥시벤젠 설폰산, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염인 증점제.
  40. 제 1항 내지 제 39항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (e)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 1 중량 퍼센트 내지 약 40 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  41. 제 1항 내지 제 40항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (e)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 1.5 중량 퍼센트 내지 약 37.5 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  42. 제 1항 내지 제 41항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (e)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 2 중량 퍼센트 내지 약 35 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  43. 제 1항 내지 제 42항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (f)가 시스템의 다른 모노머와 추가 중합하기 위한 에틸렌계 불포화 말단기 부분 (i); 생성 중합체에 선택적인 친수성 특성을 부여하기 위한 폴리옥시알킬렌 중간 부분 (ii); 및 중합체에 선택적인 소수성 특성을 제공하기 위한 소수성 말단기 부분 (iii)을 갖는 하나 이상의 회합성 소수성 모노머로부터 선택되는 증점제.
  44. 제 1항 내지 제 40항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (f)가 하기 화학식 (VI)로 표시되는 하나 이상의 화합물로부터 선택되는 증점제:
    Figure pct00044

    상기 식에서, 각각의 R10은 독립적으로 수소, 메틸, -C(O)OH, 또는 -C(O)OR13이고; R13은 C1 내지 C30 알킬이고; A는 -CH2C(O)O-, -C(O)O-, -O-, -CH2O-, -NHC(O)NH-, -C(O)NH-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)O-, -Ar-(CE2)z-NHC(O)NH-, 또는 -CH2CH2NHC(O)-이고; Ar은 이가 아릴이고; E는 수소 또는 메틸이고; z는 0 또는 1이고; k는 0 내지 약 30 범위의 정수이고, m은 0 또는 1이고, 단, k가 0일 때, m은 0이고, k가 1 내지 약 30의 범위일 때, m은 1이며; (R11-O)n은 C2 내지 C4 옥시알킬렌 단위의 동종중합체, 랜덤 공중합체, 또는 블록 공중합체인 폴리옥시알킬렌이고, 여기서 R11은 C2H4, C3H6, 또는 C4H8이고 n은 약 5 내지 약 250, 또는 약 5 내지 약 100, 또는 약 10 내지 약 80, 또는 심지어 약 15 내지 약 60 범위의 정수이며; Y는 -R11O-, -R11NH-, -C(O)-, -C(O)NH-, -R11NHC(O)NH-, 또는 -C(O)NHC(O)-이고; R12는 C8 내지 C40 선형 알킬, C8 내지 C40 분지형 알킬, C8 내지 C40 탄소고리형 알킬, C2 내지 C40 알킬-치환된 페닐, 아릴-치환된 C2 내지 C40 알킬, 및 C8 내지 C80 복합 에스테르로 구성된 군으로부터 선택되는 치환되거나 치환되지 않은 알킬이고; 여기서 R12 알킬기는 하이드록실기, 알콕실기. 및 할로겐 기로부터 선택되는 하나 이상의 치환기를 포함하거나 포함하지 않는다.
  45. 제 1항 내지 제 44항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (f)가 세틸 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (CEM), 세테아릴 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (CSEM), 스테아릴 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 아라키딜 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (BEM), 세로틸 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 몬타닐 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 멜리실 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 락세릴 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 트리스티릴페놀 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (TEM), 수소화 캐스터 오일 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (HCOEM), 캐놀라 폴리에톡실화 (메트)아크릴레이트, 및 콜레스테롤 폴리에톡실화 메타크릴레이트 (CHEM) (여기서 모노머의 폴리에톡실화 부분은 약 5 내지 약 100개의 에틸렌 옥사이드 반복 단위를 포함한다) 중 하나 이상으로부터 선택되는 증점제.
  46. 제 45항에 있어서, 모노머의 폴리에톡실화 부분이 약 10 내지 약 80개의 에틸렌 옥사이드 반복 단위를 포함하는 증점제.
  47. 제 45항에 있어서, 모노머의 폴리에톡실화 부분이 약 15 내지 약 60개의 에틸렌 옥사이드 반복 단위를 포함하는 증점제.
  48. 제 1항 내지 제 47항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (f)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 25 중량 퍼센트 이하를 구성하는 증점제.
  49. 제 1항 내지 제 48항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (f)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 25 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  50. 제 1항 내지 제 49항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (f)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 0.2 중량 퍼센트 내지 약 22.5 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  51. 제 1항 내지 제 50항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (g)가 하나 이상의 사슬 전달제로부터 선택되는 증점제.
  52. 제 1항 내지 제 51항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (g)가 하나 이상의 티오 및 디설파이드 함유 화합물, 포스파이트 및 하이포포스파이트, 할로알킬 화합물, 금속 킬레이트, 불포화 사슬 전달제, 또는 이들의 임의의 2개 이상의 조합물로부터 선택되는 증점제.
  53. 제 1항 내지 제 52항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (g)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 5 중량 퍼센트 이하를 구성하는 증점제.
  54. 제 1항 내지 제 53항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (g)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  55. 제 1항 내지 제 54항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (g)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 0.2 중량 퍼센트 내지 약 4 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  56. 제 1항 내지 제 55항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (g)가 총 모노머 혼합물 중량 기준에 기반하여 약 0.3 중량 퍼센트 내지 약 3.5 중량 퍼센트를 구성하는 증점제.
  57. 제 1항 내지 제 56항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제가 약 2,000 mPa·s 내지 약 50,000 mPa·s의 점도를 갖는 증점제.
  58. 제 1항 내지 제 57항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제 조성물이 적어도 10 중량 퍼센트의 산 함량 및 적어도 약 50,000 달톤의 분자량을 갖는 증점제.
  59. 제 1항 내지 제 58항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제 조성물이 적어도 약 60,000 달톤의 분자량을 갖는 증점제.
  60. 제 1항 내지 제 57항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제 조성물이 약 11 중량 퍼센트 내지 약 50 중량 퍼센트 범위의 산 함량을 갖는 증점제.
  61. 제 1항 내지 제 60항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제가 하나 이상의 중합성 안정화제를 추가로 포함하는 증점제.
  62. 제 61항에 있어서, 하나 이상의 중합성 안정화제가 에멀젼 중합 공정에 적합하고, 하나 이상의 중합성 안정화제가 폴리비닐 알코올, 부분적으로 가수분해된 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴아미드, 폴리메타크릴아미드, 카르복실레이트-기능성 첨가 중합체, 폴리알킬 비닐 에테르, 수용성 천연 중합체, 변형된 천연 중합체, 또는 이들의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 증점제.
  63. 제 61항에 있어서, 하나 이상의 중합성 안정화제가 폴리비닐 알코올 및 카세인의 혼합물로부터 선택되는 증점제.
  64. 제 61항에 있어서, 하나 이상의 중합성 안정화제가 메틸하이드록시에틸셀룰로스 또는 카르복시메틸메틸셀룰로스로부터 선택되는 증점제.
  65. 제 61항에 있어서, 하나 이상의 중합성 안정화제가 에멀젼 중합 공정을 위해 총 에멀젼 중량에 기반하여 약 2 중량 퍼센트 이하의 양으로 존재하는 증점제.
  66. 제 1항 내지 제 65항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제가 수성-기반 증점제인 증점제.
  67. 제 1항 내지 제 66항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 중합체를 포함하는 증점제.
  68. 하기를 포함하는 모노머 혼합물의 중합의 반응 생성물인 증점제 조성물:
    (i) (a), (b), (c), 및 (d);
    (ii) (a), (b), (c), (d) 및 (e);
    (iii) (a), (b), (c), (d) 및 (f);
    (iv) (a), (b), (c), (d) 및 (g);
    (v) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f);
    (vi) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (g);
    (vii) (a), (b), (c), (d), (f) 및 (g); 또는
    (viii) (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g),
    상기에서 (a)는 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀이고 약 1 중량 퍼센트 내지 약 25 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (b)는 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머이고 약 10 중량 퍼센트 내지 약 55 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (c)는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르이고 약 20 중량 퍼센트 내지 약 75 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (d)는 하나 이상의 가교성 화합물이고 약 0.01 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (e)는 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머이고 약 1 중량 퍼센트 내지 약 40 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (f)는 하나 이상의 회합성 소수성 모노머이고 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 25 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (g)는 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제이고 약 0.1 중량 퍼센트 내지 약 5 중량 퍼센트의 범위로 존재한다.
  69. 하기를 포함하는 모노머 혼합물의 중합의 반응 생성물인 증점제 조성물:
    (i) (a), (b), (c) 및 (d);
    (ii) (a), (b), (c), (d) 및 (e);
    (iii) (a), (b), (c), (d) 및 (f);
    (iv) (a), (b), (c), (d) 및 (g);
    (v) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (f);
    (vi) (a), (b), (c), (d), (e) 및 (g);
    (vii) (a), (b), (c), (d), (f) 및 (g); 또는
    (viii) (a), (b), (c), (d), (e), (f) 및 (g),
    상기에서 (a)는 하나 이상의 C3 내지 C30 올레핀이고 약 1.5 중량 퍼센트 내지 약 22.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (b)는 하나 이상의 카르복실산기를 함유하는 하나 이상의 모노머이고 약 12.5 중량 퍼센트 내지 약 52.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (c)는 하나 이상의 에틸렌계 불포화 에스테르이고 약 22.5 중량 퍼센트 내지 약 72.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (d)는 하나 이상의 가교성 화합물이고 약 0.05 중량 퍼센트 내지 약 4.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (e)는 하나 이상의 하이드록시(C1-C18)알킬(메트)아크릴레이트, 하나 이상의 열린 사슬 및/또는 고리형 N-비닐아미드 (락탐 고리 모이어티에 4 내지 9개의 원자를 함유하는 N-비닐락탐, 여기서 고리 탄소 원자는 메틸, 에틸 또는 프로필과 같은 하나 이상의 저급 알킬기로 치환되거나 치환되지 않을 수 있다), 하나 이상의 아미노기-함유 비닐 모노머, 지방족 카르복실산의 하나 이상의 비닐 에스테르, 하나 이상의 비닐 방향족 모노머, 하나 이상의 설폰산기-함유 모노머 및/또는 이들의 염, 또는 동일한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물 또는 상이한 화합물 부류 중 임의의 2개 이상의 혼합물을 포함하는 이들의 임의의 2개 이상의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 기능성 모노머 화합물로부터 선택된 하나 이상의 기능성 모노머이고 약 1.5 중량 퍼센트 내지 약 37.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (f)는 하나 이상의 회합성 소수성 모노머이고 약 0.2 중량 퍼센트 내지 약 22.5 중량 퍼센트의 범위로 존재하며; (g)는 하나 이상의 사슬 전달제 (CTA) 및/또는 하나 이상의 중합성 안정화제이고 약 0.2 중량 퍼센트 내지 약 4.5 중량 퍼센트의 범위로 존재한다.
  70. 본 명세서에 기재되고 개시된 증점제 반응 생성물.
  71. 본 명세서에 기재되고 개시된 하나 이상의 중합체 반응 생성물을 포함하는 증점제.
KR1020147014934A 2011-11-01 2012-11-01 아크릴레이트­올레핀 공중합체，이를 생산하는 방법 및 이를 이용한 조성물 KR20140088895A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161554120P 2011-11-01 2011-11-01
US61/554,120 2011-11-01
PCT/US2012/062951 WO2013067109A1 (en) 2011-11-01 2012-11-01 Acrylate-olefin copolymers, methods for producing same and compositions utilizing same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20140088895A true KR20140088895A (ko) 2014-07-11

Family

ID=47278998

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020147014934A KR20140088895A (ko) 2011-11-01 2012-11-01 아크릴레이트­올레핀 공중합체，이를 생산하는 방법 및 이를 이용한 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9303111B2 (ko)
EP (1) EP2773679A1 (ko)
JP (1) JP2014534997A (ko)
KR (1) KR20140088895A (ko)
CN (1) CN103987745A (ko)
BR (1) BR112014010547A2 (ko)
WO (1) WO2013067109A1 (ko)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018056745A1 (ko) * 2016-09-22 2018-03-29 주식회사 엘지생활건강 수용성 증점제
KR20190076137A (ko) * 2017-12-22 2019-07-02 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체의 제조방법 및 열가소성 수지 조성물
KR102361135B1 (ko) * 2021-08-27 2022-02-14 이정현 투습방수성 및 강도가 우수한 기능성 섬유원단으로 형성된 유니폼

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012146741A1 (fr) * 2011-04-28 2012-11-01 Rhodia Operations Corps gras copolymérisé, son procédé de préparation et ses applications
CN104884480B (zh) * 2013-01-04 2017-12-01 赢创油品添加剂有限公司 低粘度聚合物的制备
AR098786A1 (es) * 2013-12-17 2016-06-15 Lubrizol Advanced Mat Inc Microgeles polimerizados en emulsión que responden a tensioactivos
CN107848901A (zh) * 2014-10-31 2018-03-27 罗门哈斯公司 供用于水泥掺合物中的合成性保水剂与流变改性剂
BR112018012808A2 (pt) * 2015-12-23 2018-12-04 Lubrizol Advanced Mat Inc polímero de emulsão, e, composição.
CN105714579B (zh) * 2016-02-25 2018-03-16 东莞市联洲知识产权运营管理有限公司 一种活性染料用环保柔软印花增稠剂及其制备方法
CN105801752B (zh) * 2016-04-05 2018-02-13 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 一种β‑石竹烯‑马来酸酐的共聚物及其制备方法与应用
GB201609160D0 (en) * 2016-05-25 2016-07-06 Croda Europ Ltd Polymeric coating compositions
JP6876393B2 (ja) * 2016-08-09 2021-05-26 楠本化成株式会社 複層塗膜形成方法
CN109790255A (zh) * 2016-09-29 2019-05-21 巴斯夫欧洲公司 聚合物水分散体及其作为固墨底漆的用途
CN109689807B (zh) * 2016-10-05 2022-10-11 罗门哈斯公司 用氨基醇中和的丙烯酸类聚合物
WO2018161079A1 (en) * 2017-03-03 2018-09-07 Harland Medical Systems, Inc. Coating composition comprised of a hydrophilic crosslinker, a hydrophobic crosslinker and optionally a hydrogel and methods of making and using the same
BR112020010380B1 (pt) 2017-12-25 2023-03-21 Dow Global Technologies Llc Dispersão aquosa, processo para preparar uma dispersão aquosa, e, composição aquosa de revestimento
JP2022514016A (ja) * 2018-12-19 2022-02-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ポリエチレングリコールグラフトコポリマー及びアロマケミカルを含む成形体

Family Cites Families (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US577076A (en) 1897-02-16 Tongue-and-groove machine
US33156A (en) 1861-08-27 Improvement in machinery for ringing fog-bells
GB1104536A (en) 1966-06-10 1968-02-28 Bp Chem Int Ltd A process for the production of film forming aqueous dispersions of copolymers of vinyl esters of organic acids
US3929678A (en) 1974-08-01 1975-12-30 Procter & Gamble Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance
US4384096A (en) 1979-08-27 1983-05-17 The Dow Chemical Company Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems
US4565647B1 (en) 1982-04-26 1994-04-05 Procter & Gamble Foaming surfactant compositions
US4421902A (en) 1982-09-30 1983-12-20 Rohm And Haas Company Alkyl, poly(oxyethylene) poly(carbonyloxyethylene) acrylate emulsion copolymers for thickening purposes
US4514552A (en) 1984-08-23 1985-04-30 Desoto, Inc. Alkali soluble latex thickeners
US4600761A (en) 1985-04-04 1986-07-15 Alco Chemical Corporation Acrylic emulsion copolymers for thickening aqueous systems and copolymerizable surfactant monomers for use therein
US4921898A (en) 1985-08-02 1990-05-01 Air Products And Chemicals, Inc. Vinyl acetate-ethylene copolymer emulsions prepared in the presence of a stabilizing system of a low molecular weight polyvinyl alcohol and a surfactant
US4616074A (en) 1985-10-01 1986-10-07 Alco Chemical Corporation Acrylic-methylene succinic ester emulsion copolymers for thickening aqueous systems
GB8711984D0 (en) 1987-05-21 1987-06-24 Shell Int Research Polymeric products
JPH0655874B2 (ja) 1989-02-28 1994-07-27 住友化学工業株式会社 酢酸ビニル―エチレン共重合体エマルジョン及びその製造方法
US5011978A (en) 1989-03-02 1991-04-30 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Copolymers as thickeners and modifiers for latex systems
US5292843A (en) 1992-05-29 1994-03-08 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomers
US5294692A (en) 1993-06-30 1994-03-15 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Associative monomers and polymers
GB9320556D0 (en) 1993-10-06 1993-11-24 Unilever Plc Hair conditioning composition
US5639841A (en) 1995-02-28 1997-06-17 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Polymers containing macromonomer mixtures
DE19528380A1 (de) 1995-08-02 1997-02-06 Hoechst Ag Heterogene Vinylacetat/Ethylen-Dispersion
JP3818689B2 (ja) * 1996-01-16 2006-09-06 富士写真フイルム株式会社 コロイド状シリカをコアとし、有機ポリマーをシェルとするコア／シェル状複合粒子の水性分散物及びその製造方法
US5629370A (en) 1996-04-29 1997-05-13 Reichhold Chemicals, Inc. High solids vinyl acetate-ethylene emulsions
US5858948A (en) 1996-05-03 1999-01-12 Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions comprising cotton soil release polymers and protease enzymes
DE19620817A1 (de) 1996-05-23 1997-11-27 Wacker Chemie Gmbh Flexible Baustoffmassen
IT1291520B1 (it) 1997-04-09 1999-01-11 3V Sigma Spa Copolimeri acrilici in emulsione acquosa con miglior potere addesante e sospendente;nuovi monomeri e loro preparazione
US5968493A (en) 1997-10-28 1999-10-19 Amway Corportion Hair care composition
JP4024437B2 (ja) * 1999-03-24 2007-12-19 ポリプラスチックス株式会社 インサート成形品
US6673862B1 (en) 1999-12-10 2004-01-06 Air Products Polymers, L.P. Vinyl acetate ethylene emulsions stabilized with poly(ethylene/poly (vinyl alcohol) blend
US6670419B2 (en) * 2000-09-14 2003-12-30 Rohm And Haas Company Method of toughening thermoplastic polymers and thermoplastic compositions produced thereby
US6573375B2 (en) 2000-12-20 2003-06-03 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Liquid thickener for surfactant systems
US20030144441A1 (en) 2001-11-13 2003-07-31 Ayusman Sen Controlled copolymerization of methyl acrylate with olefins under mild conditions
WO2003091297A1 (en) 2002-04-24 2003-11-06 Stitching Dutch Polymer Institute PROCESS FOR THE COPOLYMERISATION OF α-OLEFINS WITH VINYL MONOMERS
EP1384729A1 (en) 2002-07-25 2004-01-28 Dutch Polymer Institute Process for the radical coplymerisation of alpha-olefins with vinyl monomers
US20060079421A1 (en) 2004-10-08 2006-04-13 Wagner Julie A Stable multi-phased personal care composition
US20060079418A1 (en) 2004-10-08 2006-04-13 Wagner Julie A Stable multi-phased personal care composition
US20060079420A1 (en) 2004-10-08 2006-04-13 Wagner Julie A Multi-phase personal cleansing composition
US7531497B2 (en) 2004-10-08 2009-05-12 The Procter & Gamble Company Personal care composition containing a cleansing phase and a benefit phase
US7666825B2 (en) 2004-10-08 2010-02-23 The Procter & Gamble Company Stable, patterned multi-phased personal care composition
US20060079419A1 (en) 2004-10-08 2006-04-13 Julie Ann Wagner Depositable solids
US7820609B2 (en) 2005-04-13 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Mild, structured, multi-phase personal cleansing compositions comprising density modifiers
US20120015009A9 (en) 2005-06-07 2012-01-19 The Procter & Gamble Company Multi-phased personal care composition comprising a blooming perfume composition
US20070009463A1 (en) 2005-07-06 2007-01-11 Niebauer Michael F Rheology profile for a personal care composition
JP5388841B2 (ja) * 2006-03-28 2014-01-15 カウンシル オブ サイエンティフィック アンド インダストリアル リサーチ 末端不飽和を含有する水溶性マクロモノマー及びその製造方法
CN101415733A (zh) 2006-04-06 2009-04-22 巴斯夫欧洲公司 制备聚合物水分散体的方法
US7749286B2 (en) 2006-05-01 2010-07-06 Advanced Cosmetic Technologies, Llc Composition for dyeing keratin fibers and a method of dyeing hair using same
US8349300B2 (en) 2007-04-19 2013-01-08 The Procter & Gamble Company Personal care compositions containing at least two cationic polymers and an anionic surfactant
EP2147717A1 (de) 2008-07-25 2010-01-27 Basf Se Dispergierhilfsmittel für die Emulsions- und Suspensionspolymerisation

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018056745A1 (ko) * 2016-09-22 2018-03-29 주식회사 엘지생활건강 수용성 증점제
KR20190076137A (ko) * 2017-12-22 2019-07-02 주식회사 엘지화학 그라프트 공중합체의 제조방법 및 열가소성 수지 조성물
KR102361135B1 (ko) * 2021-08-27 2022-02-14 이정현 투습방수성 및 강도가 우수한 기능성 섬유원단으로 형성된 유니폼

Also Published As

Publication number Publication date
US9303111B2 (en) 2016-04-05
BR112014010547A2 (pt) 2017-05-02
WO2013067109A1 (en) 2013-05-10
US20140275460A1 (en) 2014-09-18
CN103987745A (zh) 2014-08-13
JP2014534997A (ja) 2014-12-25
EP2773679A1 (en) 2014-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20140088895A (ko) 아크릴레이트­올레핀 공중합체，이를 생산하는 방법 및 이를 이용한 조성물
US9724288B2 (en) Copolymers useful as rheology modifiers and home and personal care compositions comprising said copolymers
EP2933280B1 (en) Rheology modifier polymer
KR101067958B1 (ko) 다목적 양이온성 및 회합 중합체, 이들을 함유하는 조성물 및 이들의 제조 방법
EP2507308B1 (en) Hydrolytically stable multi-purpose polymers
US20030207988A1 (en) Multi-purpose polymers, methods and compositons
EP2621463A2 (en) Structured acrylate copolymer for use in multi-phase systems
KR20070011343A (ko) 다목적 중합체, 방법 및 조성물
WO2012047957A1 (en) Acrylate copolymer thickeners
EP2591010A1 (en) Blends of acrylic copolymer thickeners
CA2804929A1 (en) Structured acrylate copolymer thickeners
EP3411418A1 (en) Aqueous emulsion polymers as rheology modifiers, compositions thereof, and method of use
WO2014099585A2 (en) Irritation mitigating polymers and uses therefor
EP2739659A1 (en) Ionic/ionogenic comb copolymer compositions and personal care products containing the same

Legal Events

Date Code Title Description
WITN Application deemed withdrawn, e.g. because no request for examination was filed or no examination fee was paid