JP2021134293A - 繊維製品用液体洗浄剤組成物 - Google Patents
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- Accessory Of Washing/Drying Machine, Commercial Washing/Drying Machine, Other Washing/Drying Machine (AREA)
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Abstract
Description
一方で、生活者の衛生意識の高まりに伴い、衣料のにおいや菌に対する関心も高まってきている。衣料には皮膚常在菌や環境中に存在する様々な菌が付着し繁殖していることが知られている。衣料に付着している菌の増殖を抑制する手段として、第4級アンモニウム塩を使用することが知られている。また、ダイクロサンなどの芳香族塩素系化合物も抗菌性や殺菌性を有する化合物として知られている。
(a)成分:界面活性剤
(b)成分:炭素数10以上16以下のアルコール
(c)成分:芳香環を有する抗菌性化合物(第4級アンモニウム塩を除く)
(d)成分:水酸基を有する有機溶剤
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、(a)成分の界面活性剤を含有する。
(a)成分としては、(a1)アニオン界面活性剤〔以下、(a1)成分という〕及び(a2)非イオン界面活性剤〔以下、(a2)成分という〕から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。
なお、内部オレフィンスルホン酸塩中の化合物の質量比は、HPLC−MSにより測定できる。具体的には、例えば、後述の実施例の方法で、内部オレフィンスルホン酸塩のHPLC−MSピーク面積から質量比を求めることができる。
R1a(CO)mO−(AO)n−R2a (1a)
〔式中、R1は炭素数9以上18以下の脂肪族炭化水素基であり、R2は水素原子又はメチル基であり、COはカルボニル基であり、mは0又は1の数であり、AOは、炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれる1種以上のアルキレンオキシ基であり、AOは少なくとも炭素数2のアルキレンオキシ基を含む。AOがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であっても良い。nは平均付加モル数であって、1以上50以下の数である。〕
式(1a)中、R1aの脂肪族炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、好ましくはアルキル基である。
式(1a)中、mは、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、0が好ましい。
式(1a)中、AOは、炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれる1種以上のアルキレンオキシ基であり、AOは少なくとも炭素数2のアルキレンオキシ基を含む。AO中、炭素数2のアルキレンオキシ基、すなわちエチレンオキシ基の割合は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、好ましくは50モル%以上、より好ましくは60モル%以上、更に好ましくは70モル%以上、より更に好ましくは80モル%以上、より更に好ましくは90モル%以上であり、そして、100モル%以下であり、100モル%であってよい。
式(1a)中、nは、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、好ましくは4以上、より好ましくは6以上、更に好ましくは10以上、より更に好ましくは14以上、より更に好ましくは18以上、そして、好ましくは40以下、より好ましくは30以下、更に好ましくは26以下、より更に好ましくは22以下である。
R3a−O−(EO)n1−(AO)n2−(EO)n3−H (2a)
〔式中、R3aは炭素数10以上18以下のアルキル基又はアルケニル基、EOはエチレンオキシ基、AOは炭素数3又は4のアルキレンオキシ基、n1、n2、n3は、EO、AOの平均付加モル数であり、n1は0以上15以下、n2は1以上10以下、n3は1以上20以下である。〕
n1、n2、n3は、EO、AOの平均付加モル数であり、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、n1は好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは5以上、より更に好ましくは7以上、そして、好ましくは12以下、より好ましくは10以下である。n2は好ましくは1.5以上、より好ましくは2以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは8以下、更に好ましくは6以下、より更に好ましくは4以下である。n3は好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは5以上、より更に好ましくは7以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは15以下、更に好ましくは12以下、より更に好ましくは10以下である。
また界面活性剤中の(a1)成分の含有量及び(a2)成分の含有量の合計割合は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、更に好ましくは70質量%以上、より更に好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは85質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、そして、100質量%未満、好ましくは95質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、(a1)成分を、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは13質量%以上、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは27質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下含有する。
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、(a2)成分を、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは13質量%以上、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは27質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下含有する。
(b)成分は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、1級アルコールが好ましい。
(b)成分は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、脂肪族アルコールが好ましい。
(b)成分は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、直鎖アルコールが好ましい。
(b)成分は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、1価アルコールが好ましい。
(b)成分は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、飽和アルコールが好ましい。
(b)成分の炭素数は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、12以上14以下が好ましい。
(c)成分は、例えば、芳香環を有する非イオン性の抗菌性化合物であってよい。
(d1)成分:炭素数2以上6以下の1価のアルコール
(d2)成分:炭素数2以上12以下、且つ2価以上12価以下のアルコール(但し、(b)成分を除く。)
(d3)成分:炭素数1以上8以下の炭化水素基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤(但し、炭化水素基は芳香族基を除く。)
(d4)成分:部分的に置換していても良い芳香族基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤(但し、(c)成分を除く。)
以下に(d1)成分〜(d4)成分の具体例を示す。尚( )内の数字は、Perkin Elmer社のChem Bio Draw Ultra ver.14.0のChemPropertyを用いて算出した各成分の計算値(CLogP)である。
(e)成分としては、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸及びこれらの塩から選ばれる1種以上が挙げられる。
(a)成分:界面活性剤((d)成分及び(e)成分を除く)
(b)成分:炭素数10以上16以下のアルコール
(c)成分:芳香環を有する抗菌性化合物(第4級アンモニウム塩を除く)
(d)成分:水酸基を有する有機溶剤
本発明の(a)成分〜(d)成分を配合してなる繊維製品用液体洗浄剤組成物には、(a)成分〜(d)成分を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
本発明の洗浄方法は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法である。
すなわち、本発明の洗浄方法は、(a)成分と、(b)成分と、(c)成分と、(d)成分と、水とを混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法である。
ここで、本明細書におけるドイツ硬度(°dH)とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、CaCO3換算濃度で1mg/L(ppm)=約0.056°dH(1°dH=17.8ppm)で表したものを指す。
このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
〔試薬〕
・0.01mol/l EDTA・2Na溶液:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの0.01mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ(SIGMA-ALDRICH)社製)
・Universal BT指示薬(製品名:Universal BT、(株)同仁化学研究所製)
・硬度測定用アンモニア緩衝液(塩化アンモニウム67.5gを28w/v%アンモニア水570mlに溶解し、脱イオン水で全量を1000mlとした溶液)
〔硬度の測定〕
(1)試料となる水20mlをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
(2)硬度測定用アンモニア緩衝液2ml添加する。
(3)Universal BT指示薬を0.5ml添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
(4)コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから0.01mol/l EDTA・2Na溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。(5)全硬度は下記の算出式で求める。
硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/l EDTA・2Na溶液の滴定量(mL)
A:サンプル容量(20mL、試料となる水の容量)
F:0.01mol/l EDTA・2Na溶液のファクター
前記洗浄液中の(a1)成分の含有量は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、好ましくは5質量ppm以上、より好ましくは10質量ppm以上、更に好ましくは20質量ppm以上、より更に好ましくは30質量ppm以上、そして、好ましくは2000質量ppm以下、より好ましくは500質量ppm以下、更に好ましくは400質量ppm以下、より更に好ましくは250質量ppm以下である。
前記洗浄液中の(a2)成分の含有量は、保存安定性、泡切れ性並びに生乾き臭抑制の観点から、好ましくは5質量ppm以上、より好ましくは10質量ppm以上、更に好ましくは20質量ppm以上、より更に好ましくは30質量ppm以上、そして、好ましくは2000質量ppm以下、より好ましくは500質量ppm以下、更に好ましくは400質量ppm以下、より更に好ましくは250質量ppm以下である。
前記洗浄液は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物を水で希釈して調製されたものであってよい。
前記洗浄液は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物を水で1倍超、更に2倍以上、更に5倍以上、更に100倍以上、そして、5000倍以下、更に4000倍以下、更に3500倍以下に希釈して調製されたものであってよい。
<配合成分>
(a)成分
(a1)成分
(a1−1):炭素数16の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩
(a1−1)は、炭素数16の内部オレフィンを用いて、特開2014−76988号の製造例に記載の方法を参考にして得た。得られた(a1−1)の内部オレフィンスルホン酸カリウム塩中のオレフィン体(オレフィンスルホン酸カリウム)/ヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸カリウム)の質量比は17/83である。(a1−1)中のヒドロキシ体のスルホン酸基の位置分布の質量割合は、1位/2位/3位/4位/5位/6位/7位/8位=2.3%/23.6%/18.9%/17.5%/13.7%/11.2%/6.4%/6.4%(合計100質量%)であった。
尚、測定に使用した装置及び条件は次の通りであった。HPLC装置「LC−20ASXR」((株)島津製作所製)、カラム「ODS Hypersil(登録商標)」(4.6×250mm、粒子サイズ:3μm、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)、サンプル調製(メタノールで1000倍希釈)、溶離液A(10mM酢酸アンモニウム添加水)、溶離液B(10mM酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル/水=95/5(v/v)溶液)、グラジェント(0分(A/B=60/40)→15.1〜20分(30/70)→20.1〜30分(60/40)、MS装置「LCMS−2020」((株)島津製作所製)、ESI検出(陰イオン検出m/z:321.10(炭素数16の(a)成分)、カラム温度(40℃)、流速(0.5mL/min)、インジェクション容量(5μL)
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りであった。HPLC装置(商品名:アジレントテクノロジー1100、アジレントテクノロジー社製)、カラム(商品名:L−columnODS4.6×150mm、一般財団法人化学物質評価研究機構製)、サンプル調製(メタノールで1000倍希釈)、溶離液A(10mM酢酸アンモニウム添加水)、溶離液B(10mM酢酸アンモニウム添加メタノール)、グラジェント(0分(A/B=30/70%)→10分(30/70%)→55分(0/100%)→65分(0/100%)→66分(30/70%)→75分(30/70%))、MS装置(商品名:アジレントテクノロジー1100MS SL(G1946D)),MS検出(陰イオン検出 m/z60−1600、UV240nm)
(a2−1):ポリオキシエチレン(9)・ポリオキシプロピレン(2)・ポリオキシエチレン(9)ラウリルエーテル(一般式(2a)中、R3aが炭素数12のアルキル基、AOがプロピレン基、n1が9、n2が2、n3が9である化合物)
・PHG10:フェノキシエタノール(日本乳化剤株式会社製、製品名「フェノキシエタノール」)、CLogP:1.2
・BDG:ジエチレングリコールモノブチルエーテル(協和発酵ケミカル株式会社製、製品名「ブチセノール20−P」)、CLogP:0.67
・エタノール:エタノール(富士フィルム和光純薬株式会社製、製品名「エタノール99.5 LC/MS用」)、CLogP:−0.24
・PG:プロピレングリコール(旭硝子株式会社製、製品名「プロピレングリコール」)、CLogP:−1.1
・EG:エチレングリコール(丸善株式会社製、製品名「エチレングリコール」)、CLogP:−1.4
pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーター F−23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入する。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33モル/L)を使用する。次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mLビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬する。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH4.01の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプル(繊維製品用液体洗浄剤組成物)を25℃に調整し、前記のpHメーターの電極をサンプルに浸漬し、1分後のpHを測定する。
表1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物の調製方法は下記の通りである。
200mL容量のガラス製ビーカーに長さ5cmのテフロン(登録商標)製スターラーピースを投入し質量を測定した。次にイオン交換水20gと(a1)成分、(a2)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分、(e)成分を投入し、100r/minで攪拌しながら、組成物のpHが8になるようにモノエタノールアミンもしくは塩酸を加え、全量が100gになるようにイオン交換水を追加した。100r/minで15分攪拌した後、繊維製品用液体洗浄剤組成物とした。
におい評価用の試験布の調整方法は下記の通りである。和歌山市内の実家庭にて半年間実使用した中古タオル(武井製、木綿100%)を回収し、6cm×6cmの正方形に裁断した布を試験布とした。試験布を、ターゴトメーター(Ueshima, MS-8212)にて、85rpmで10分間洗浄した。洗浄条件は、何れも、表1記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物濃度が0.033質量%になるように水(水は、イオン交換水、塩化カルシウム及び塩化マグネシウムを用いて、Ca/Mg=8/2(質量比)の比率で、ドイツ硬度が3.5°dHに調製し、水の温度は20℃に調整した。)を注入し、水温は20℃で洗浄を行った。洗浄液のpHを本発明の繊維製品用洗浄剤組成物のpHの測定法に従って測定した結果、pHは7.0であった。洗浄後、市水(20℃)で3分間すすいだ。その後二層式洗濯機を用いてすすぎ後の試験布の脱水処理を1分間行った後、1枚の試験布をシャーレに入れ、ビニルテープで密閉し、37℃条件下で12時間静置した。
処理後の試験布のにおいを、匂い評価の熟練者5名で下記の基準で点数づけし、5人の平均点を四捨五入により有効数字2桁で算出した。
−1:においがとても強い
0:においが僅かにする
1:においをほとんど感じない
泡切れ試験に使用する水は、イオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で8:2の割合で投入し、硬度を4°dHに調製した泡切れ試験用の水を用いた。表1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の濃度が、洗浄液中の濃度において40g/30Lとなるように泡切れ試験用の水と混合し、泡切れ試験液を得た。No.8のスクリュー管に泡切れ試験液を50g入れ、20度の恒温槽で1時間温調した。振とう器(ヤマト科学(株)、型番:SA300)で300回/分、5分間、泡立ち試験液入りのスクリュー管を垂直往復振とう処理した。処理後、振とう機からスクリュー管を外した直後の泡切れ試験液の水面から泡の表面までの泡高さAと、静置して2分後の泡切れ試験液の水面から泡の表面までの泡高さBを測定した。泡高さは定規を用いて小数点第1位まで測定した。泡高さB/泡高さAの小数点第2位を四捨五入した値を算出し、0.80未満であれば、泡切れ性能が向上していると判断した。
表1の繊維製品用液体洗浄剤組成物30gをNo.6のガラス製規格瓶に入れ、−5℃の恒温器で20日間保管した。保存期間において、1日ごとに規格瓶を恒温槽から取り出して20秒後に、内容物の外観を目視によって観察した。透明で懸濁なしの状態を維持した期間(日数)を測定し、当該期間が長いものを低温安定性に優れているものとした。
Claims (15)
- 下記(a)成分〜(d)成分を含有する、繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(a)成分:界面活性剤
(b)成分:炭素数10以上16以下のアルコール
(c)成分:芳香環を有する抗菌性化合物(第4級アンモニウム塩を除く)
(d)成分:水酸基を有する有機溶剤 - (d)成分のClogPが−2.0以上2.0以下である、請求項1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- (d)成分が、フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、及びエタノールから選ばれる1種以上である、請求項1又は2に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- (d)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比である、(d)/(b)が、0.1以上100以下である、請求項1〜3の何れか1項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- (d)成分の含有量と、(a)成分の含有量及び(b)成分の含有量の合計との質量比である、(d)/〔(a)+(b)〕が、0.01以上0.8以下である、請求項1〜4の何れか1項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- (b)成分を、0.1質量%以上8質量%以下含有する、請求項1〜5の何れか1項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- (a)成分が、(a1)アニオン界面活性剤及び(a2)非イオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤である、請求項1〜6の何れか1項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- (a)成分として、(a1)アニオン界面活性剤〔以下、(a1)成分という〕及び(a2)非イオン界面活性剤〔以下、(a2)成分という〕を含有する、請求項1〜7の何れか1項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- (a1)成分の含有量と、(a1)成分の含有量及び(a2)成分の含有量の合計との質量比である、(a1)/〔(a1)+(a2)〕が、0.05以上0.95以下である、請求項8に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- (a)成分の含有量と(b)成分の含有量との質量比である、(b)/(a)が、0.010以上0.100以下である、請求項1〜9の何れか1項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- (a)成分として、炭素数16以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、請求項1〜10の何れか1項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- (a)成分として、下記一般式(1a)で表される界面活性剤を含有する、請求項1〜11の何れか1項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
R1a(CO)mO−(AO)n−R2a (1a)
〔式中、R1aは炭素数9以上18以下の脂肪族炭化水素基であり、R2aは水素原子又はメチル基であり、COはカルボニル基であり、mは0又は1の数であり、AOは、炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれる1種以上のアルキレンオキシ基であり、AOは少なくとも炭素数2のアルキレンオキシ基を含む。AOがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であっても良い。nは平均付加モル数であって、1以上50以下の数である。〕 - (c)成分が、ジフェニルエーテル骨格を有する抗菌性化合物である、請求項1〜12の何れか1項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
- 更に下記(e)成分を含有する、請求項1〜13の何れか1項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(e)成分:炭素数12以上18以下のカルボン酸又はその塩 - 請求項1〜14の何れか1項に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を混合して得た洗浄液で繊維製品を洗浄し、その後該繊維製品を水ですすぐ、繊維製品の洗浄方法。
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