CN109312278A - 液体清洗剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种液体清洗剂组合物，其以高浓度含有内部烯烃磺酸盐，不会使清洗力降低，且低温下的稳定性优异。本发明的液体清洗剂组合物含有以下成分(A)、(B)、(C)和水，成分(A)与成分(B)及(C)的合计量的质量比(A/(B+C))为0.6以上且5以下，且成分(B)与成分(C)的质量比(B/C)为0.05以上且1.8以下。(A)：碳数为16～18的内部烯烃磺酸盐,其含量为10质量％～40质量％，其中，磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量为5质量％～25质量％；(B)：下述通式(1)表示的脂肪酸盐，其含量为0.5质量％以上且16质量％以下，R1COOM(1)(式中，R1表示碳数10以上且14以下的烷基或烯基；M表示氢原子、碱金属、碱土金属、铵或有机铵)；(C)：具有羟基的有机溶剂；以及水。

Description

液体清洗剂组合物
技术领域
本发明涉及一种液体清洗剂组合物。
现有技术
作为衣物用清洗剂组合物，主要使用粒状清洗剂组合物及液体清洗剂组合物。近年来，从计量容易性以及防止清洗容器内的溶解残余的观点出发，液体清洗剂组合物成为主流。进而，在液体清洗剂为浓缩型的情形时，可缩小清洗剂组合物本身的尺寸，因此，可削减容器树脂量、削减运输费以及削减使用后的垃圾等，认为对于减轻对环境的负荷非常有效。此外，在餐具用清洗剂等领域中，也广泛地使用浓缩型的液体清洗剂组合物。
另一方面，使内部具有双键的内部烯烃磺化而获得的内部烯烃磺酸盐是增溶力、渗透力以及表面张力降低能力优异的阴离子表面活性剂。而且，在专利文献1中公开有对内部烯烃的位置进行各种研究，包含以双键存在于2位的比率的合计为20～95％的内部烯烃为原料获得的内部烯烃磺酸盐的清洗剂组合物尤其是清洗力、渗透力优异。专利文献2中公开有一种包含内部烯烃磺酸盐的清洗剂组合物，且记载其清洗性能优异。
专利文献1：日本特开2003-81935号公报
专利文献2：欧洲专利申请公开第0377261号公报
发明内容
本发明提供一种液体清洗剂组合物，其含有以下成分(A)～(D)，成分(A)与成分(B)及(C)的合计量的质量比(A/(B+C))为0.6以上且5以下，且成分(B)与成分(C)的质量比(B/C)为0.05以上且1.8以下。
(A)：碳数为16以上且18以下的内部烯烃磺酸盐，其含量为10质量％以上且40质量％以下，其中，磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下；
(B)：下述通式(1)表示的脂肪酸盐，其含量为0.5质量％以上且16质量％以下，
R1COOM (1)
(式中，R1表示碳数10以上且14以下的烷基或烯基；M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵)；
(C)：具有1个以上羟基的有机溶剂；以及
(D)：水
具体实施方式
专利文献1中并无液体清洗剂组合物的具体例，专利文献2中并未对所使用的内部烯烃磺酸盐的原料内部烯烃的双键位置或其比率进行记载。
本发明人为了开发配合有内部烯烃磺酸盐的浓缩型液体清洗剂而开始研究，结果发现若将内部烯烃磺酸盐配合为高浓度，则会产生在低温下容易析出结晶的问题。
因此，本发明在于提供一种液体清洗剂组合物，其以高浓度含有内部烯烃磺酸盐，不会使清洗力降低，且低温下的稳定性优异。
于是，本发明人进行了各种研究，结果发现，首先使用内部烯烃磺酸盐(所使用的内部烯烃磺酸盐的磺酸盐的位置及含量为特定的范围)，并在其中组合特定量的特定脂肪酸盐及特定有机溶剂，由此获得：维持优异的清洗力、且低温稳定性良好的以减轻对环境的负荷为目的的浓缩型液体清洗剂组合物。
本发明的液体清洗剂组合物即便为含有高浓度的内部烯烃磺酸盐的浓缩型，也可在低温时抑制结晶的析出。
[成分(A)]
本发明的液体清洗剂组合物含有内部烯烃磺酸盐(以下也称为成分(A))，其是碳数16以上且18以下的内部烯烃磺酸盐，且磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下。
本发明中的内部烯烃磺酸盐是指通过对作为原料的碳数16以上且18以下的内部烯烃(烯烃链的内部具有双键的烯烃)进行磺化、中和及水解而获得的磺酸盐。再者，该内部烯烃也包含微量含有双键位置存在于碳链的1位的、所谓α-烯烃的情形的广义含义。即，若使内部烯烃磺化，则会定量地生成β-磺内酯，β-磺内酯的一部分变为γ-磺内酯、烯烃磺酸，进而，其在中和、水解工序中转化为羟基烷磺酸盐及烯烃磺酸盐(例如，J.Am.OilChem.Soc.69,39(1992))。此处，所获得的羟基烷磺酸盐的羟基处于烷烃链的内部，烯烃磺酸盐的双键处于烯烃链的内部。此外，所获得的产物主要为它们的混合物，此外，也有其一部分中微量含有碳链的末端具有羟基的羟基烷磺酸盐、或碳链的末端具有双键的烯烃磺酸盐的情形。于本说明书中，将上述羟基烷磺酸盐与烯烃磺酸盐的混合物总称为内部烯烃磺酸盐。再者，将羟基烷磺酸盐称为内部烯烃磺酸盐的羟基体(以下也称为HAS)、将烯烃磺酸盐称为内部烯烃磺酸盐的烯烃体(以下也称为IOS)。而且，将磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下的内部烯烃磺酸盐设为成分(A)。
就发挥良好的清洗功能的观点而言，成分(A)的内部烯烃磺酸盐的碳数优选为16以上且18以下。这些具有各种碳数的羟基体及烯烃体源自用作原料的内部烯烃，也可包含具有上述以外的碳数的羟基体及烯烃体。
成分(A)内部烯烃磺酸盐也可为碳数16的内部烯烃磺酸盐、或碳数18的内部烯烃磺酸盐，但优选为碳数16的内部烯烃磺酸盐与碳数18的内部烯烃磺酸盐的混合物。具体而言，就赋予清洗力提升、及冲洗性提升的观点而言，碳数16的内部烯烃磺酸盐的含量与碳数18的内部烯烃磺酸盐的含量的质量比(碳数16的内部烯烃磺酸盐/碳数18的内部烯烃磺酸盐)优选为50/50～99/1，更优选为60/40～95/5，进而优选为70/30～90/10，进而优选为75/25～90/10，此外，进而优选为75/25～85/15。碳数16的内部烯烃磺酸盐/碳数18的内部烯烃磺酸盐的质量比可通过利用HPLC将碳数16的内部烯烃磺酸盐与碳数18的内部烯烃磺酸盐分离，并分别施以MS而鉴别，并可根据其HPLC-MS峰面积而求出。
就良好的清洗性与低温稳定性的观点而言，尤其是就防止低温下的结晶析出的观点而言，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量的上限优选为25质量％以下，更优选为23质量％以下，进而优选为20质量％以下，进而优选为18质量％以下。此外，就生产成本的降低、生产性提升的观点而言，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量的下限优选为5质量％以上，更优选为6质量％以上，进而优选为7质量％以上，进而优选为8质量％以上，此外，进而优选为9质量％以上，进而优选为10质量％以上，进而优选为12质量％以上，进而优选为14质量％以上，进而优选为16质量％以上。
成分(A)中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量的具体的范围为5～25质量％，优选为6～23质量％，更优选为7～20质量％，进而优选为8～20质量％，进而优选为9～20质量％，进而优选为10～20质量％，进而优选为12～20质量％，进而优选为14～20质量％，进而优选为16～20质量％。
再者，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量可利用气相色谱法测定。具体而言，优选为后述的实施例所记载的使用气相色谱法的方法。
就清洗性能的观点而言，成分(A)内部烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内部烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比(羟基体/烯烃体)优选为50/50～100/0，更优选为60/40～100/0，进而优选为70/30～100/0，此外，进而优选为75/25～100/0，此外，更优选为75/25～95/5。
成分(A)内部烯烃磺酸盐中的羟基体的含量与内部烯烃磺酸盐中的烯烃体的含量的质量比可在利用HPLC将羟基体与烯烃体分离之后，利用实施例所记载的方法来测定。
就设为浓缩型的观点及低温稳定性的观点而言，液体清洗剂组合物中的成分(A)的含量为10质量％以上且40质量％以下，就低温下的稳定性的观点而言，优选为35质量％以下，进而优选为30质量％以下，进而优选为25质量％以下。具体的液体清洗剂组合物中的成分(A)的含量的范围为10～40质量％，优选为10～35质量％，更优选为10～30质量％，进而优选为10～25质量％。
内部烯烃磺酸盐(A)可使碳数16～18的原料内部烯烃磺化、中和、水解而获得。磺化、中和、水解的条件并无特别限制，例如，可参照日本专利第1633184号公报、日本专利第2625150号公报、Tenside Surf.Det.31(5)299(1994)所记载的条件。
[成分(B)]
成分(B)表示以下的通式(1)表示的脂肪酸或其盐。
R1COOM (1)
(式中，R1表示碳数10以上且14以下的烷基或烯基，M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵)
在上述通式(1)中，从在低温时抑制成分(A)的结晶化且抑制析出的观点出发，R1为碳数10以上且14以下的烷基或烯基，优选为碳数12的烷基或烯基。此外，M为氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵，优选为碱金属、铵或有机铵，更优选为碱金属或有机铵，进而优选为有机铵。
具体而言，作为碱金属，可列举钾、钠。作为有机铵，可列举烷醇胺，可列举2-氨基乙醇、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺类。其中，从提升成分(A)在低温的稳定性的观点出发，优选为单乙醇胺及三乙醇胺，更优选为单乙醇胺。
再者，成分(A)可预先作为脂肪酸盐配合，但也可配合脂肪酸与碱而在组合物中形成脂肪酸盐。
从抑制低温时的成分(A)的析出以及抑制清洗时的发泡性的观点出发，在本发明的液体清洗剂组合物中，关于上述成分(B)的含量，以酸计的含量更优选为0.5质量％以上，进而优选为1.0质量％以上。此外，从抑制低温时的成分(A)的析出以及抑制液体清洗剂组合物的粘度上升的观点出发，优选为16质量％以下，更优选为15质量％以下，进而优选为10质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而优选为7质量％以下。
具体的成分(B)的含量的范围为0.5～16质量％，优选为0.5～15质量％，更优选为0.5～10质量％，进而优选为1～8质量％，进而优选为1～7质量％。
[成分(C)]
成分(C)表示具有一个以上羟基的有机溶剂。
通过对本发明的成分(A)组合成分(B)及成分(C)，可更有效率地抑制成分(A)的低温下的结晶化。作为成分(C)具有一个以上羟基的有机溶剂，可列举选自一元醇、多元醇及多元醇醚中的1种或2种以上。更具体而言，可列举选自以下的(c1)成分～(c6)成分中的1种或2种以上。
(c1)：具有碳数2以上且6以下的脂肪族烃基的一元醇
例如，可列举乙醇、1-丙醇、2-丙醇及1-丁醇等。
(c2)：碳数2以上且6以下的二元以上且六元以下的醇[(c3)成分除外]
例如可列举乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇(2-甲基-2,4-戊二醇)、1,5-戊二醇、1,6-己二醇及甘油等。
(c3)：含有碳数2以上且4以下的亚烷基二醇单元的聚亚烷基二醇
例如，可列举二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、重均分子量400以上且4000以下的聚乙二醇及重均分子量400以上且4000以下的聚丙二醇等。
(c4)：具有碳数2以上且4以下的亚烷基二醇单元、及碳数1以上且4以下的烷基的(单或聚)亚烷基二醇的单烷基醚
例如可列举二乙二醇单甲醚、三乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、三丙二醇单甲醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、1-甲氧基-2-丙醇及1-乙氧基-2-丙醇等。
(c5)：具有碳数1以上且8以下的烷基的烷基甘油醚
例如可列举1-甲基甘油醚、2-甲基甘油醚、1,3-二甲基甘油醚、1-乙基甘油醚、1,3-二乙基甘油醚、三乙基甘油醚、1-戊基甘油醚、2-戊基甘油醚、1-辛基甘油醚及2-乙基己基甘油醚等。
(c6)：具有醇性羟基的芳香族化合物
例如可列举2-苯氧基乙醇、苯甲醇、二乙二醇单苯醚、三乙二醇单苯醚、平均分子量约480的聚乙二醇单苯醚、2-苄氧基乙醇及二乙二醇单苄醚等。
这些之中，从防腐性、清洗性、抑制结晶化的观点出发，优选为(c1)、(c2)、(c4)、(c6)，进而优选为(c1)、(c4)、(c6)。此外，这些溶剂可组合若干种而使用。具体而言，可将(c1)与(c4)组合，将(c1)、(c4)与(c6)组合。通过组合几种溶剂，可提高结晶化抑制效果。更具体而言，优选为从选自乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、乙二醇单丁醚、2-苯氧基乙醇、苯甲醇中选择至少1种或2种以上。
从抑制成分(A)的低温下的结晶析出的观点出发，在本发明的液体清洗剂组合物中，成分(C)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上，进而优选为5质量％以上。此外，优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下，进而优选为20质量％以下。成分(C)的具体的含量范围优选为0.1～50质量％，更优选为1～30质量％，进而优选为5～20质量％。
此外，从抑制低温下的结晶析出的观点出发，成分(A)与成分(B)及(C)的合计量的质量比(A/(B+C))为0.6以上且5以下，更优选为0.6以上且4以下，进而优选为0.6以上且3以下。(A/(B+C))的具体的范围为0.6～5，优选为0.6～4，进而优选为0.6～3，进而优选为1.2～2.5。
此外，从抑制成分(A)的低温下的结晶析出的观点出发，成分(B)与成分(C)的质量比(B/C)优选为0.05以上，更优选为0.1以上，更优选为0.15以上，进而优选为0.2以上，进而优选为0.25以上，且优选为1.8以下，更优选为1.5以下。具体的(B/C)的范围优选为0.05～1.8，更优选为0.1～1.8，进而优选为0.15～1.5。
[成分(D)]
本发明的液体清洗剂组合物为了将4℃～40℃下的状态设为液体状态而含有成分(D)水。水可使用去离子水(有时也称为离子交换水)、或相对于离子交换水添加有1mg/kg以上且5mg/kg以下的次氯酸钠的水。此外，也可使用自来水。
水的含量可设为成分(A)～(C)的剩余部分或成分(A)～(C)及其他任意成分的剩余部分。
[成分(E)]
进而，本发明的液体清洗剂组合物可含有成分(E)非离子表面活性剂以提高低温稳定性。作为上述非离子性表面活性剂，从清洗性及液体清洗剂组合物的低温稳定性提升的观点出发，可列举聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧亚烷基(氢化)蓖麻油等聚乙二醇型非离子性表面活性剂、以及蔗糖脂肪酸酯、聚甘油烷基醚、聚甘油脂肪酸酯、烷基糖苷等多元醇型非离子性表面活性剂以及脂肪酸烷醇酰胺。
其中，包含选自下述通式(2)表示的(e1)、及通式(3)表示的(e2)的至少1种非离子表面活性剂，从抑制低温下的结晶析出的观点出发是优选的。
(e1)R2(XO)mH (2)
[式中，R2表示碳数10以上且18以下的烃基，XO表示亚乙氧基或亚丙氧基，m表示平均加成摩尔数，m为4以上且10以下的数]
(e2)R3(OR4)wGy (3)
[式中，R3表示碳数8～18的烃基，R4表示碳数2～4的亚烷基，G表示源自碳数5～6的还原糖的残基，w表示其平均加成摩尔数成为0～5的数，y表示其平均加成摩尔数成为1～10的数]
从抑制低温下的结晶析出的观点出发，(e1)中的R2优选为碳数10以上且14以下的烃基，进而优选为碳数为12的烃基。此外，从对水的溶解性的观点出发，XO优选为亚乙氧基。从抑制低温下的结晶析出的观点出发，m的平均加成摩尔数优选为5～8。
从抑制低温下的结晶析出的观点出发，(e2)中的R3优选为碳数10以上且14以下的烃基，进而优选为碳数12的烃基。从抑制结晶析出的观点出发，w的平均加成摩尔数优选为0～3，进而优选为0。y的平均加成摩尔数优选为1～5，进而优选为1～2。
在本发明的液体清洗剂组合物中，从清洗性及抑制低温下的结晶析出的观点出发，本发明的液体清洗剂组合物中的成分(E)的含量优选为0.1质量％以上且40质量％以下，更优选为0.5质量％以上，进而优选为1.0质量％以上。此外，优选为30质量％以下，进而优选为20质量％以下。成分(E)的具体的含量范围优选为0.1～40质量％，更优选为0.5～30质量％，进而优选为1.0～20质量％。
就本发明的液体清洗剂组合物的流动性提升的方面而言，成分(B)与成分(E)的质量比(B/E)优选为0.1以上，更优选为0.2以上，且优选为2.0以下，更优选为1.5以下。具体的(B/E)的范围优选为0.1～2，更优选为0.2～1.5。
本发明的液体清洗剂组合物也可含有成分(A)、(B)、(E)以外的表面活性剂成分(F)。
作为成分(F)可列举阴离子表面活性剂。作为成分(F)可列举具有碳数8以上且22以下的脂肪族烷基的烷基苯磺酸、烷烃的碳数为8以上且20以下的烷磺酸、具有碳数8以上且22以下的脂肪族烷基的烷基硫酸酯及聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯、及它们的盐。优选的成分(F1)为具有碳数12以上且16以下的脂肪族烷基的烷基苯磺酸、及它们的盐。作为成分(F)的盐可列举碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、及碳数1以上且6以下的烷醇胺盐。作为盐，优选为选自钠盐、钾盐、单乙醇铵盐以及三乙醇铵盐中的1种以上的盐。
此外，也可含有两性表面活性剂作为(F)成分。作为两性表面活性剂，例如可列举具有碳数10以上且18以下的烷基的磺基甜菜碱或羰基甜菜碱。
在本发明的液体清洗剂组合物中，(F)成分的含量优选为0.5质量％以上且15质量％以下，更优选为0.5质量％以上且10质量％以下。此外，关于季铵盐，将除抗衡阴离子以外的质量设为该季铵盐的质量，关于叔胺，将与氮原子键合的基团中的有机基以外的基团取代为氢原子的结构的质量设为该叔胺的质量。
就清洗力的方面而言，优选在本发明的液体清洗剂组合物中含有碱剂[以下称为成分(G)]。关于碱剂，除碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐等以外，可列举与氮原子键合的基团中的1个以上且3个以下为碳数2以上且4以下的烷醇基、且剩余基团为碳数1以上且4以下的烷基或氢原子的烷醇胺。其中，烷醇基优选为羟基烷基，进而优选为羟基乙基。烷醇基以外的优选为氢原子或甲基，特别优选为氢原子。作为烷醇胺，可列举2-氨基乙醇、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺类。在本发明中，作为(f)成分，优选为选自单乙醇胺及三乙醇胺的烷醇胺，更优选为单乙醇胺。
此外，作为成分(G)的碱剂也可用于将本发明的液体清洗剂组合物的pH值调整为特定的pH值。
在本发明的液体清洗剂组合物中，可含有成为下述pH值的量的成分(G)。具体而言，可含有0.01质量％以上，进而可含有0.5质量％以上，而且，可含有10质量％以下，进而可含有8质量％以下。其中，作为成分(G)，优选含有烷醇胺0.5质量％以上，进而优选含有1质量％以上，进而优选含有3质量％以上，而且，优选含有8质量％以下，进而优选含有7质量％以下，进而优选含有6质量％以下。再者，在本发明中，成分(G)的碱剂、尤其是烷醇胺的含量中，(a)成分、(b)成分的抗衡离子等源自其他成分而包含于组合物中的量也计算在内。
在本发明的液体清洗剂组合物中，也可含有螯合剂[以下称为成分(H)]。作为成分(H)的螯合剂的具体例，例如可列举乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟基乙基亚氨基二乙酸等氨基多乙酸或它们的盐，柠檬酸、乳酸、酒石酸、苹果酸等有机酸或它们的盐，1-羟基乙叉基-1,1-二膦酸、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)、它们的碱金属或低级胺盐等。成分(H)的含量在视为酸型的情形时为0.1质量％以上且5质量％以下，优选为0.1质量％以上且4质量％以下，更优选为0.1质量％以上且3质量％以下。
除此以外，本发明的液体清洗剂组合物中也可含有下述(i1)～(i6)成分。
(i1)聚丙烯酸、聚马来酸、羧甲基纤维素等再污染防止剂及分散剂0.01质量％以上且10质量％以下
(i2)过氧化氢、过碳酸钠或过硼酸钠等漂白剂0.01质量％以上且10质量％以下
(i3)四乙酰基乙二胺、日本专利特开平6-316700号的通式(I-2)～(I-7)表示的漂白活化剂等漂白活化剂0.01质量％以上且10质量％以下
(i4)选自蛋白酶、金属蛋白酶、角蛋白酶、半纤维素酶、纤维素酶、果胶酶、果胶酸解离酶、甘露聚糖酶、淀粉酶、果胶酸酯解离酶、过水解酶、过氧化酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂加氧酶、木质酶、聚三葡萄糖酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、苹果酸酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明质酸酶、软骨素酶、虫漆酶、及木葡聚糖酶的酶的1种或由它们的任意的组合所得的混合物。这些之中，优选为蛋白酶、纤维素酶、果胶酶、甘露聚糖酶、淀粉酶、脂肪酶、木葡聚糖酶，进而优选为蛋白酶、纤维素酶、脂肪酶。从可获得更高的清洗性的观点出发，优选组合上述酶的7种或3种使用。优选在组合物中含有0.00001质量％～2质量％的上述酶，优选含有0.0001质量％～1质量％，进而优选含有0.001质量％～0.5质量％。
(i6)丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠及亚硫酸氢钠等抗氧化剂0.01质量％以上且2质量％以下
(i7)色素、香料、抗菌防腐剂、硅酮等消泡剂适量。
就获得优异的清洗性能的方面而言，本发明的液体清洗剂组合物的20℃时的pH值优选为4以上，进而优选为6以上，进而优选为6.5以上，进而优选为7以上，而且，优选为11以下，进而优选为9以下，进而优选为8以下。pH值利用JIS K3362：1998的8.3项所记载的方法进行测定，此时，温度以所记载的20℃进行测定。就清洗性能及本发明的液体清洗剂组合物的使用的容易性的方面而言，利用上述方法测定的pH值优选为6以上且13以下，更优选为6.5以上且8以下。
本发明的液体清洗剂可用于衣物用液体清洗剂、硬质表面用(陶瓷、玻璃、树脂等)液体清洗剂、洗发精、沐浴露等，优选为衣物用液体清洗剂、硬质表面用液体清洗剂，更优选作为衣物用液体清洗剂使用。
[衣物的清洗方法]
本发明提供一种衣物的清洗方法，其利用含有水以及0.01质量％以上且0.1质量％以下的本发明的液体清洗剂组合物的、温度为0℃以上且35℃以下的清洗液，在以衣物的质量与所述清洗液的量之比表示的浴比为清洗液的量/衣物的质量＝3以上且50以下的条件下对衣物进行清洗，所述清洗液的量的单位是升，所述衣物的质量的单位是kg。
清洗液优选含有0.01质量％以上的本发明的液体清洗剂组合物，进而优选含有0.02质量％以上，而且，优选含有0.2质量％以下，进而优选含有0.1质量％以下。此外，清洗液优选含有成分(A)与成分(B)合计0.006质量％以上，进而优选含有0.01质量％以上，而且，优选含有0.08质量％以下，进而优选含有0.07质量％以下。
作为制备清洗液的水，可为任何水。例如，可列举自来水、离子交换水、井水、河水等。此外，作为适于清洗的水的硬度，可列举以德国硬度表示为1°DH以上且20°DH以下。
就清洗速度的提升的方面而言，清洗液的温度优选为0℃以上，更优选为3℃以上，进而优选为5℃以上。就不过度去除构成衣物的纤维本身所含的油剂而维持纤维的质感的方面而言，优选为35℃以下，更优选为30℃以下，进而优选为15℃以下，进而优选为10℃以下。此外，在冬季清洗时，即便以清洗液的温度超过0℃且为10℃以下、进而超过3℃且为8℃以下的较低的温度清洗衣物，也可实施皮脂污垢的清洗速度较快且食物污渍的清洗力优异的清洗方法。
近年来，有洗衣机大型化、且以衣物的质量与清洗液的水量(升)之比表示的浴比的值即清洗液的水量(升)/衣物的质量(kg)(以下，有时也将该比称为浴比)的值变小的倾向。认为若浴比变小，则在使用家用洗衣机的情形时，由搅拌产生的机械力不易传递至衣物，而清洗力会降低。本发明的衣物的清洗方法即便于浴比较小的清洗条件下，也可提高清洗速度。就清洗力的方面而言，浴比优选为4以上，进而优选为5以上。此外，就可进一步获得清洗速度提升的效果的方面而言，浴比优选为45以下，进而优选为40以下，进而优选为30以下，进而优选为20以下，进而更优选为15以下。
纤维的精练方法，一面利用辊等馈送纤维一面浸渍于用于精练的液体，与该方法相比，本发明的衣物的清洗方法，针对结合消费者用途而构成纤维的衣物这样的不均匀施加机械力的对象物而言，更能获得本发明的效果。此外，本发明的清洗方法适合于旋转式清洗方法。所谓旋转式清洗方法是指未固定于旋转设备的衣物与清洗液一同绕着旋转轴旋转的清洗方法。旋转式清洗方法可利用旋转式洗衣机来实施。因此，在本发明中，优选使用旋转式洗衣机来进行衣物的清洗。这些旋转式洗衣机可使用作为家用而市售的洗衣机。
就可更确实地感受到清洗速度的提升及食物污渍的清洗力的方面而言，本发明的优选的衣物的清洗方法是使用旋转式洗衣机的旋转式清洗方法，其是在旋转式洗衣机中搅拌清洗中使用的水、衣物、及本发明的衣物用液体清洗剂组合物的清洗方法。旋转式洗衣机优选为滚筒式全自动洗衣机、波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机，更优选为波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机，进而优选为波轮式全自动洗衣机。在该方法中，是如下清洗方法：由衣物的质量(kg)与混合了用于清洗的水及液体清洗剂组合物所得的清洗液的容量(升)之比表示的浴比的值以衣物的质量(kg)/清洗液的容量(升)计优选为5以上、更优选为10以上、进而优选为20以下、更优选为15以下，清洗液的温度超过0℃、优选为超过3℃、进而优选为15℃以下、更优选为10℃以下，且用于清洗的水、衣物、及液体清洗剂组合物开始搅拌至开始自洗衣机排出清洗液的时间优选为1分钟以上、更优选为2分钟以上、更优选为3分钟以上、进而优选为7分钟以下、更优选为6分钟以下、进而更优选为5分钟以下。
因此，作为本发明的衣物的清洗方法，可列举如下衣物清洗方法，即，利用含有水、及0.01质量％以上且0.1质量％以下的上述本发明的液体清洗剂组合物并且温度超过0℃、优选为超过3℃且15℃以下、优选为10℃以下的清洗液，在以衣物的质量与上述清洗液的量(升)之比表示的浴比为清洗液的量(升)/衣物的质量(kg)＝5以上、优选为10以上且20以下、优选为15以下的条件下，利用旋转式洗衣机、优选为滚筒式全自动洗衣机、波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机、更优选为波轮式全自动洗衣机或搅拌式全自动洗衣机、进而更优选为波轮式全自动洗衣机对衣物清洗1分钟以上、优选为2分钟以上、更优选为3分钟以上且7分钟以下、优选为6分钟以下、更优选为5分钟以下。这些旋转式洗衣机可使用作为家用而市售。
关于上述实施方式，本发明进而公开以下液体清洗剂组合物及衣物的清洗方法。
<1>一种液体清洗剂组合物，其含有以下成分(A)～(D)，成分(A)与成分(B)及(C)的合计量的质量比(A/(B+C))为0.6以上且5以下，且成分(B)与成分(C)的质量比(B/C)为0.05以上且1.8以下。
(A)：碳数为16以上且18以下的内部烯烃磺酸盐，其含量为10质量％以上且40质量％以下，且磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下；
(B)：下述通式(1)表示的脂肪酸盐，其含量为0.5质量％以上且16质量％以下，
R1COOM (1)
(式中，R1表示碳数10以上且14以下的烷基或烯基；M表示氢原子、碱金属、碱土金属(1/2原子)、铵或有机铵)；
(C)：具有一个以上羟基的有机溶剂；及
(D)：水
<2>如<1>的液体清洗剂组合物，其中，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量优选为6～23质量％、更优选为7～20质量％、更优选为8～20质量％、进而优选为9～20质量％、进而优选为10～20质量％、进而优选为12～20质量％、进而优选为14～20质量％、进而优选为16～20质量％。
<3>如<1>或<2>的液体清洗剂组合物，其中，成分(A)为碳数16的内部烯烃磺酸盐、碳数18的内部烯烃磺酸盐、或碳数16的内部烯烃磺酸盐与碳数18的内部烯烃磺酸盐的混合物。
<4>如<1>至<3>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，成分(A)中的碳数16的内部烯烃磺酸盐的含量与碳数18的内部烯烃磺酸盐的含量的质量比(碳数16的内部烯烃磺酸盐/碳数18的内部烯烃磺酸盐)优选为50/50～99/1，更优选为60/40～95/5，进而优选为70/30～90/10，进而优选为75/25～90/10，此外，进而优选为75/25～85/15。
<5>如<1>至<4>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，成分(A)中的内部烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内部烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比(羟基体/烯烃体)优选为50/50～100/0，更优选为60/40～100/0，进而优选为70/30～100/0，此外，进而优选为75/25～100/0，此外，更优选为75/25～95/5。
<6>如<1>至<5>中任一项的清洗剂组合物，其中成分(A)的含量优选为10～35质量％，更优选为10～30质量％。
<7>如<1>至<6>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，通式(1)中的M优选为碱金属、铵或有机铵，更优选为碱金属或有机铵，进而优选为有机铵，进而优选为烷醇胺。
<8>如<1>至<7>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，成分(B)的含量以酸计优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，此外，优选为16质量％以下，更优选为15质量％以下，进而优选为10质量％以下，进而优选为8质量％以下，进而优选为7质量％以下。
<9>如<1>至<7>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，成分(B)的含量优选为0.5～15质量％，更优选为0.5～10质量％，进而优选为1～8质量％，进而优选为1～7质量％。
<10>如<1>至<9>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，成分(C)为选自一元醇、多元醇及多元醇醚中的至少1种。
<11>如<1>至<10>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，成分(C)包含选自以下成分(C1)～(C6)中的至少1种。
(c1)：具有碳数2以上且6以下的脂肪族烃基的一元醇、
(c2)：碳数2以上且6以下的二元以上且六元以下的醇[(c3)成分除外]、
(c3)：含有碳数2以上且4以下的亚烷基二醇单元的聚亚烷基二醇、
(c4)：具有碳数2以上且4以下的亚烷基二醇单元以及碳数1以上且4以下的烷基的(单或聚)亚烷基二醇的单烷基醚、
(c5)：具有碳数1以上且8以下的烷基的烷基甘油醚、
(c6)：具有醇性羟基的芳香族化合物
<12>如<1>至<11>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，成分(C)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为1质量％以上，进而优选为5质量％以上，此外，优选为50质量％以下。
<13>如<1>至<12>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，B/C优选为0.2以上，进而优选为0.25以上，此外，优选为3以下，进而优选为1.5以下。
<14>如<1>至<13>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，A/(B+C)优选为0.1～1.8，更优选为0.15～1.5。
<15>如<1>至<14>中任一项的液体清洗剂组合物，其还含有0.1质量％以上且40质量％以下的成分(E)非离子表面活性剂。
<16>如<15>的液体清洗剂组合物，其中，成分(E)的非离子表面活性剂选自下述通式(2)表示的(e1)以及通式(3)表示的(e2)中的至少1种。
(e1)R2O(XO)mH (2)
[式中，R2表示碳数10以上且18以下的烃基，XO表示亚乙氧基或亚丙氧基，m表示平均加成摩尔数，m为4以上且10以下的数]
(e2)R3(OR4)wGy (3)
[式中，R3表示碳数8～18的烃基，R4表示碳数2～4的亚烷基，G表示源自碳数5～6的还原糖的残基，w表示其平均加成摩尔数成为0～5的数，y表示其平均加成摩尔数成为1～10的数]
<17>如<16>的液体清洗剂组合物，其中，(e1)中的R2为碳数10以上且14以下的烃基。
<18>如<16>的液体清洗剂组合物，其中，(e2)中的R3为碳数10以上且14以下的烃基。
<19>如<15>至<18>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，成分(E)的含量为0.1质量％以上且40质量％以下，优选为0.5质量％以上且30质量％以下，更优选为1.0质量％以上且20质量％以下。
<20>如<15>至<19>中任一项的液体清洗剂组合物，其中，成分(B)与成分(E)的质量比(B/E)优选为0.1～2，更优选为0.1～1.5。
<21>如<1>至<20>中任一项的液体清洗剂组合物，其还含有选自具有碳数8以上且22以下的脂肪族烷基的烷基苯磺酸、烷烃的碳数为8以上且20以下的烷磺酸、具有碳数8以上且22以下的脂肪族烷基的烷基硫酸酯及聚氧亚烷基烷基醚硫酸酯、及它们的盐中的1种以上作为成分(F)，优选含有具有碳数12以上且16以下的脂肪族烷基的烷基苯磺酸及它们的盐作为成分(F)。
<22>如<21>的液体清洗剂组合物，其中，成分(F)的含量为0.5质量％以上且15质量％以下，优选为0.5质量％以上且10质量％以下。
<23>如<1>至<22>中任一项的液体清洗剂组合物，其还含有选自碱剂及螯合剂的成分。
<24>一种衣物的清洗方法，其利用含有水以及0.01质量％以上且0.1质量％以下的<1>至<23>中任一项的液体清洗剂组合物的、温度为0℃以上且35℃以下的清洗液，在以衣物的质量与所述清洗液的量之比表示的浴比为清洗液的量/衣物的质量＝3以上且50以下的条件下对衣物进行清洗，所述清洗液的量的单位是升，所述衣物的质量的单位是kg。
<25>如<24>的衣物的清洗方法，其使用旋转式洗衣机进行衣物的清洗。
[实施例]
以下，基于实施例对本发明具体地进行说明。再者，在以下的实施例及比较例中，只要未特别记载，则“份”意指“质量份”、“％”意指“质量％”。此外，各种物性的测定方法如下。
(1)测定条件
(i)原料内部烯烃的双键位置的测定方法
原料内部烯烃的双键位置系利用气相色谱法(以下简称为GC)进行测定。具体而言，通过使二甲基二硫与内部烯烃反应而制成二硫化衍生物之后，利用GC将各成分分离。结果，根据各自的峰面积求出内部烯烃的双键位置。
再者，用于测定的装置及分析条件如下。GC装置(商品名：HP6890，HEWLETTPACKARD公司制造)、柱(商品名：Ultra-Alloy-1HT毛细管柱30m×250μm×0.15μm，FrontierLab株式会社制造)、检测器(氢焰离子检测器(FID))、注射温度300℃、检测器温度350℃、He流量4.6mL/分钟
(ii)磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量的测定方法
磺酸基的键合位置利用GC来测定。具体而言，通过使三甲基硅烷基重氮甲烷与内部烯烃磺酸盐反应而制成甲酯化衍生物之后，利用GC将各成分分离。将各自的峰面积比作为质量比，而算出磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量。再者，用于测定的装置及分析条件如下。GC装置(商品名：Agilent Technology 6850，Agilent Technology公司制造)、柱(商品名：HP-1毛细管柱30m×320μm×0.25μm，Agilent Technology公司制造)、检测器(氢焰离子检测器(FID))、注射温度300℃、检测器温度300℃、He流量1.0mL/min.、烘箱(60℃(0min.)→10℃/min.→300℃(10min.)
(iii)羟基体/烯烃体的质量比的测定方法
内部烯烃磺酸盐的羟基体/烯烃体的质量比利用HPLC-MS测定。具体而言，通过利用HPLC将羟基体与烯烃体分离，并将各者施以MS而鉴别。结果，根据其HPLC-MS峰面积而求出各者的比率。
再者，测定中使用的装置及条件如下。HPLC装置(商品名：Agilent Technology1100、Agilent Technology公司制造)、柱(商品名：L-column ODS4.6×150mm、一般财团法人化学物质评价研究机构制造)、样品制备(利用甲醇稀释1000倍)、洗脱液A(添加10mM乙酸铵的水)、洗脱液B(添加10mM乙酸铵的甲醇)、梯度(0分钟(A/B＝30/70％)→10分钟(30/70％)→55分钟(0/100％)→65分钟(0/100％)→66分钟(30/70％)→75分钟(30/70％))、MS装置(商品名：Agilent Technology 1100MS SL(G1946D))，MS检测(阴离子检测m/z60-1600、UV240nm)
[制造例A]
在附有搅拌装置的烧瓶中添加1-十六烷醇(制品名：Kalcol6098、花王株式会社制造)7000g(28.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc公司)700g(相对于原料醇为10wt％)，在搅拌下且在280℃下一面使氮气(7000mL/分钟)通入至系统内一面进行反应3小时以上。反应结束后的醇转化率为100％，C16内部烯烃纯度为99.6％。将所获得的粗内部烯烃转移至蒸馏用烧瓶，通过以136～160℃/4.0mmHg进行蒸馏而获得烯烃纯度100％的碳数16的内部烯烃。所获得的内部烯烃的双键分布为C1位1.8质量％、C2位30.2质量％、C3位25.1质量％、C4位17.9质量％、C5位12.3质量％、C6位6.6质量％、C7、8位合计6.0质量％。[制造例B]
在附有搅拌装置的烧瓶中添加1-十八烷醇(制品名：Kalcol8098、花王株式会社制造)7000g(25.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREMChemicals,Inc公司)700g(相对于原料醇为10wt％)，在搅拌下且在280℃下一面使氮气(7000mL/分钟)通入至系统内一面进行反应10小时以上。反应结束后的醇转化率为100％，C18内部烯烃纯度为98.2％。将所获得的粗内部烯烃转移至蒸馏用烧瓶中，通过以内温148～158℃/0.5mmHg进行蒸馏而获得烯烃纯度100％的碳数18的内部烯烃。所获得的内部烯烃的双键分布为C1位1.4质量％、C2位31.0质量％、C3位25.5质量％、C4位18.1质量％、C5位10.7质量％、C6位6.4质量％、C7位3.6质量％、C8、9位合计3.2质量％)。
[制造例C]
通过将制造例A中获得的碳数16的内部烯烃11.9kg与制造例B中获得的碳数18的内部烯烃3.1kg混合而获得碳数16/18(质量比79.4/20.6)的内部烯烃15.0kg。该内部烯烃的双键分布为C1位1.8质量％、C2位30.4质量％、C3位25.2质量％、C4位18.0质量％、C5位12.0质量％、C6位6.6质量％、C7位3.1质量％、C8位2.7质量％、C9位1.6质量％。
[制造例1]
通过使用外部具有套管的薄膜式磺化反应器，通入三氧化硫气体并于反应器外部套管通入20℃的冷却水，而使制造例C中制造的碳数16/18的内部烯烃(双键存在于2位的内部烯烃的含量为25.2质量％)进行磺化反应。磺化反应时的SO3/内部烯烃的摩尔比设定为1.05。将所获得的磺化物添加于利用相对于理论酸值为1.1摩尔倍量的氢氧化钠制备的碱性水溶液中，一面进行搅拌一面在30℃中和1小时。通过将中和物于高压釜中以160℃加热1小时而进行水解，将水相侧蒸干而获得碳数16/18的内部烯烃磺酸钠(A1)。所获得的内部烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为86/14。此外，所获得的内部烯烃磺酸钠中所含有的原料内部烯烃的含量为2.0质量％，无机化合物为1.7质量％。此外，磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量为19.8质量％。
内部烯烃磺酸盐(A2)的制造方法(C16IOS)
除使用制造例A中制造的碳数16的内部烯烃以外，以与制造例1同样的条件获得碳数16的内部烯烃磺酸钠(A2)。所获得的内部烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为84/16。此外，所获得的内部烯烃磺酸钠中所含有的原料内部烯烃的含量为2.2质量％、无机化合物为2.0质量％。此外，磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量为15.0质量％。
内部烯烃磺酸盐(A3)的制造方法(C18IOS)
除使用制造例A中制造的碳数18的内部烯烃以外，以与制造例1同样的条件获得碳数18的内部烯烃磺酸钠(A3)。所获得的内部烯烃磺酸钠中的羟基体(羟基烷磺酸钠)/烯烃体(烯烃磺酸钠)的质量比为80/20。此外，所获得的内部烯烃磺酸钠中所含有的原料内部烯烃的含量为4.2质量％，无机化合物为2.0质量％。此外，磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量为16.0质量％。[液体清洗剂组合物的制备]
使用表1所示的内部烯烃磺酸盐，利用以下方法调整表2及表3所示的组成的衣物用液体清洗剂组合物。在烧杯中添加成分A，视情况进而添加成分E非离子表面活性剂。继而，添加成分C、D，充分进行搅拌均匀之后，添加成分B的中和剂的一部分，且依序添加柠檬酸并使之均匀。其后，添加剩余部分的中和剂，将pH调整为7.8～13.0，获得各清洗剂组合物。
将所获得的各组合物转移至玻璃容器，于-5℃的恒温室中保存1天之后，通过目视确认保存后的溶液的外观。根据外观对表面活性剂的析出的有无进行判断。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
[表5]
*1～*5：与表2相同
[表6]
[表7]
*1～*5：与表2相同
[表8]
*1～*5：与表2相同
[表9]
*1～*5：与表2相同
[表10]
*1～*5：与表2相同
根据表1～表10，本发明的液体清洗剂组合物不仅具有优异的清洗力，且即便于-5℃的低温条件下也无表面活性剂的析出，很稳定。比较例1是不含有成分(B)的例子。比较例2及比较例4是B/C为本发明范围外的例子。比较例3及5是成分(A)的含量较少、成分(B)的含量较多而且A/B+C较小的例子。比较例6是B/C较大的例子。这些比较例的低温稳定性并不充分。

Claims (13)

1.一种液体清洗剂组合物，其含有以下成分(A)～(D)，
且成分(A)与成分(B)及(C)的合计量的质量比、即A/(B+C)为0.6以上且5以下，成分(B)与成分(C)的质量比、即B/C为0.05以上且1.8以下，
(A)：碳数为16以上且18以下的内部烯烃磺酸盐，其含量为10质量％以上且40质量％以下，其中，磺酸基存在于2位的内部烯烃磺酸盐的含量为5质量％以上且25质量％以下；
(B)：下述通式(1)表示的脂肪酸盐，其含量为0.5质量％以上且16质量％以下，
R1COOM (1)
式(1)中，R1表示碳数10以上且14以下的烷基或烯基，M表示氢原子、碱金属、1/2原子的碱土金属、铵或有机铵；
(C)：具有一个以上羟基的有机溶剂；以及
(D)：水。
2.根据权利要求1所述的液体清洗剂组合物，其还含有0.1质量％以上且40质量％以下的成分(E)非离子表面活性剂。
3.根据权利要求2所述的液体清洗剂组合物，其中，成分(E)的非离子表面活性剂选自下述通式(2)表示的(e1)以及通式(3)表示的(e2)中的至少1种，
(e1)R2O(XO)mH (2)
式(2)中，R2表示碳数10以上且18以下的烃基，XO表示亚乙氧基或亚丙氧基，m表示平均加成摩尔数，m为4以上且10以下的数，
(e2)R3(OR4)wGy (3)
式(3)中，R3表示碳数8～18的烃基，R4表示碳数2～4的亚烷基，G表示源自碳数5～6的还原糖的残基，w表示其平均加成摩尔数成为0～5的数，y表示其平均加成摩尔数成为1～10的数。
4.根据权利要求3所述的液体清洗剂组合物，其中，(e1)中的R2为碳数10以上且14以下的烃基。
5.根据权利要求3所述的液体清洗剂组合物，其中，(e2)中的R3为碳数10以上且14以下的烃基。
6.根据权利要求2～5中的任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，成分(E)的含量为0.1质量％以上且40质量％以下。
7.根据权利要求1～6中的任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，成分(B)的抗衡离子M为烷醇胺。
8.根据权利要求1～7中的任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，成分(C)的具有一个以上羟基的有机溶剂是选自一元醇、多元醇及多元醇醚中的至少1种。
9.根据权利要求1～8中的任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，成分(C)的具有一个以上羟基的有机溶剂是选自以下成分(c1)～(c6)中的至少1种，
(c1)：具有碳数2以上且6以下的脂肪族烃基的一元醇；
(c2)：碳数2以上且6以下的二元以上且六元以下的醇，(c3)成分除外；
(c3)：含有碳数2以上且4以下的亚烷基二醇单元的聚亚烷基二醇；
(c4)：具有碳数2以上且4以下的亚烷基二醇单元以及碳数1以上且4以下的烷基的(单或聚)亚烷基二醇的单烷基醚；
(c5)：具有碳数1以上且8以下的烷基的烷基甘油醚；
(c6)：具有醇性羟基的芳香族化合物。
10.根据权利要求1～9中的任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，成分(C)的具有一个以上羟基的有机溶剂是选自乙醇、乙二醇、丙二醇、甘油、乙二醇单丁醚、2-苯氧基乙醇以及苯甲醇中的至少1种或2种以上。
11.根据权利要求1～10中的任一项所述的液体清洗剂组合物，其中，成分(B)的脂肪酸盐中的R1为碳数12的烷基或烯基。
12.一种衣物的清洗方法，其利用含有水以及0.01质量％以上且0.1质量％以下的权利要求1～11中的任一项所述的液体清洗剂组合物的、温度为0℃以上且35℃以下的清洗液，在以衣物的质量与所述清洗液的量之比表示的浴比为清洗液的量/衣物的质量＝3以上且50以下的条件下对衣物进行清洗，所述清洗液的量的单位是升，所述衣物的质量的单位是kg。
13.根据权利要求12所述的衣物的清洗方法，其使用旋转式洗衣机进行衣物的清洗。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109563440A (zh) * 2016-08-09 2019-04-02 花王株式会社 表面活性剂组合物

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110832059B (zh) * 2017-07-14 2021-08-31 花王株式会社 硬质物品的清洗方法
CN111448300A (zh) * 2017-11-29 2020-07-24 花王株式会社 内部烯烃磺酸盐组合物和内部烯烃磺酸盐的保存方法
CN109568695A (zh) * 2018-10-26 2019-04-05 陈雪冰 一种血液透析仪管路清洁方法
TW202030318A (zh) * 2018-11-22 2020-08-16 日商花王股份有限公司 親水化處理劑組合物
JP7297478B2 (ja) * 2018-12-28 2023-06-26 花王株式会社 繊維製品用液体洗浄剤組成物
JP7317691B2 (ja) * 2019-12-23 2023-07-31 花王株式会社 液体洗剤組成物
JP2021113271A (ja) * 2020-01-17 2021-08-05 花王株式会社 繊維製品用液体洗浄剤組成物
JP7408420B2 (ja) 2020-01-30 2024-01-05 花王株式会社 ドラム式洗濯機用液体洗剤組成物
JP7492346B2 (ja) * 2020-02-27 2024-05-29 花王株式会社 繊維製品用液体洗剤物品
JP7421955B2 (ja) * 2020-02-27 2024-01-25 花王株式会社 繊維製品用液体洗浄剤組成物
JP2021134324A (ja) * 2020-02-28 2021-09-13 花王株式会社 繊維製品用液体洗剤物品
JP2021143291A (ja) * 2020-03-12 2021-09-24 花王株式会社 繊維製品用液体洗剤物品

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5078916A (en) * 1989-01-03 1992-01-07 Shell Oil Company Detergent composition containing an internal olefin sulfonate component having an enhanced content of beta-hydroxy alkane sulfonate compounds
JP2014076983A (ja) * 2012-09-20 2014-05-01 Kao Corp 水性毛髪洗浄剤
JP2015027975A (ja) * 2012-09-20 2015-02-12 花王株式会社 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1767358A1 (de) 1968-05-02 1971-04-08 Henkel & Cie Gmbh Biologisch leicht abbaubares,nichttoxisches Wasch- und Reinigungsmittel
JP2003081935A (ja) 2001-09-10 2003-03-19 Lion Corp 内部オレフィンスルホン酸塩及びそれを含む洗浄剤組成物
JP6235844B2 (ja) 2012-09-20 2017-11-22 花王株式会社 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物
JP6224390B2 (ja) * 2012-09-20 2017-11-01 花王株式会社 内部オレフィンスルホン酸塩組成物及びこれを含有する洗浄剤組成物
JP6235843B2 (ja) 2012-09-20 2017-11-22 花王株式会社 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物
US20140076345A1 (en) 2012-09-20 2014-03-20 Kao Corporation Cleansing composition for skin or hair
CN105431464B (zh) 2013-07-30 2017-12-26 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 含氟热塑性弹性体组合物
JP2015178467A (ja) 2014-03-19 2015-10-08 ロレアル 内部オレフィンスルホン酸塩及び１種の起泡増強剤又は起泡増進剤を含有する起泡性組成物
JP6904904B2 (ja) * 2015-07-31 2021-07-21 ライオン株式会社 液体洗浄剤
RU2747642C2 (ru) 2016-05-31 2021-05-11 Као Корпорейшн Детергентная композиция для текстильных продуктов

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5078916A (en) * 1989-01-03 1992-01-07 Shell Oil Company Detergent composition containing an internal olefin sulfonate component having an enhanced content of beta-hydroxy alkane sulfonate compounds
JP2014076983A (ja) * 2012-09-20 2014-05-01 Kao Corp 水性毛髪洗浄剤
JP2015027975A (ja) * 2012-09-20 2015-02-12 花王株式会社 皮膚又は毛髪用洗浄剤組成物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109563440A (zh) * 2016-08-09 2019-04-02 花王株式会社 表面活性剂组合物
US10941369B2 (en) 2016-08-09 2021-03-09 Kao Corporation Surfactant composition

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