RU2585379C2 - Лечебные композиции, содержащие полимеризованные пав с низкой степенью полимеризации и мицеллообразующий загуститель - Google Patents
Лечебные композиции, содержащие полимеризованные пав с низкой степенью полимеризации и мицеллообразующий загуститель Download PDFInfo
- Publication number
- RU2585379C2 RU2585379C2 RU2010140931/15A RU2010140931A RU2585379C2 RU 2585379 C2 RU2585379 C2 RU 2585379C2 RU 2010140931/15 A RU2010140931/15 A RU 2010140931/15A RU 2010140931 A RU2010140931 A RU 2010140931A RU 2585379 C2 RU2585379 C2 RU 2585379C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition
- present
- surfactants
- compositions
- carbon atoms
- Prior art date
Links
- 0 CC(*)(*)C(CC(C(C(C)(*)*)C(O1)=O)C1=O)OC Chemical compound CC(*)(*)C(CC(C(C(C)(*)*)C(O1)=O)C1=O)OC 0.000 description 6
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
- A61K8/04—Dispersions; Emulsions
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8164—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
- A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
- A61K8/86—Polyethers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/59—Mixtures
- A61K2800/594—Mixtures of polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области личной гигиены. Раскрыты композиции, содержащие полимеризованный ПАВ с низкой степенью полимеризации, представляющий собой PPDA, мицеллообразующий загуститель, выбранный из группы, состоящей из PEG-120 метилглюкозы диолеата, бегената децилтетрадецета-200, дистеарата PEG-150 и димерата децилтетрадецета-200, и косметически-приемлемый носитель. Изобретение обеспечивает композиции, которые характеризуются слабым раздражающим действием и высокой эффективностью быстрого пенообразования. 8 з.п. ф-лы, 1 ил., 4 табл., 6 пр.
Description
ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение относится к композициям, содержащим полимеризованные поверхностно-активные вещества (ПАВ) с низкой степенью полимеризации, и в частности к лечебным композициям, содержащим полимеризованные ПАВ с низкой степенью полимеризации, которые характеризуются относительно низкой раздражающей активностью и высокой степенью мгновенного пенообразования.
ОПИСАНИЕ СООТВЕТСТВУЮЩЕЙ ОБЛАСТИ
Синтетические детергенты, такие как катионные, анионные, амфотерные и неионные ПАВ, широко применяются в составе разнообразных чистящих и моющих композиций для придания им чистящих свойств. Кроме того, для ряда типов подобных композиций (например, в композициях для личной гигиены, таких как шампуни, моющие средства, и т.д.) может оказаться желательным использовать сочетания и концентрации ПАВ, достаточные для достижения относительно большого объема пены и (или) стабильности пены.
Однако, как известно специалистам в данной области, синтетические ПАВ, как правило, оказывают раздражающее действие на кожу и глаза. Таким образом, при увеличение концентраций подобных ПАВ для повышения чистящих и пенообразующих качеств некоторой композиции раздражающее действие последней, как правило, также усиливается, что ограничивает применение таких композиций в контакте или в непосредственной близости с кожей и (или) глазами.
Некоторые попытки получить менее раздражающие чистящие композиции включали сочетание относительно небольших количеств анионных ПАВ (которые, как правило, имеют относительно высокие пенообразующие свойства, но также и оказывают относительно сильное раздражающее действие) с другими ПАВ с менее выраженным раздражающим действием, такими как неионными и (или) амфотерными ПАВ. См., например, патент США № 4726915. Другим подходом к получению менее раздражающих чистящих композиций является связывание анионных ПАВ с катионными или амфотерными соединениями для получения поверхностно-активных комплексов. См., например, патенты США № 4443362; № 4726915; № 4186113 и № 4110263. К сожалению, получаемые обоими описанными способами чистящие композиции с пониженными раздражающим действием характеризуются относительно невысокими пенообразующими и чистящими свойствами. В еще одном подходе, описанном Librizzi et al. (в заявке на патент США 20050075256 A1), обсуждается использование композиций, содержащих одновременно гидрофобно модифицированный полимер и ПАВ, для получения чистящих композиций с пониженными раздражающим действием.
Еще один подход к созданию чистящих композиций с пониженными раздражающим действием заключается в применении полимеризованных ПАВ с относительно невысокой степенью полимеризации, содержащих по меньшей мере 10 мольных процентов амфифильных повторяющихся фрагментов. См. патент США № 7417020.
Однако, несмотря на достигнутое снижение раздражающего действия подобных композиций, их изобретатели отмечали необходимость в дальнейшем смягчении композиций, в частности, одновременном повышении мягкости, т.е. отсутствия раздражающего воздействия, и способности композиции обеспечить так называемое «быстрое пенообразование» («flash foam»), т.е. способность образовать большой объем пены при относительно небольшом количестве затрачиваемой для этого энергии.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
На фиг. 1 приведены зависимости скорости пенообразования для композиции, составляющей предмет настоящего изобретения, и примера известной композиции для сравнения.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В настоящем изобретении предложены композиции для личной гигиены, в которых устранены недостатки прежних подобных композиций, и которые при этом характеризуются относительно слабым раздражающим действием и высокой эффективностью быстрого пенообразования. В частности, авторы настоящего изобретения обнаружили, что полимеризованные ПАВ с низкой степенью полимеризации могут использоваться в сочетании с мицеллообразующим загустителем для получения композиций, которые характеризуются слабым раздражающим действием и высокой эффективностью быстрого пенообразования.
В соответствии с одним аспектом в настоящем изобретении предложены композиции для личной гигиены, содержащие полимеризованное ПАВ с низкой степенью полимеризации и мицеллообразующий загуститель.
В другом аспекте авторы настоящего изобретения предложили способ обработки кожи, волос или вагинальной области, где указанный способ заключается в нанесении на кожу, волосы или вагинальную область композиции, содержащей полимеризованное ПАВ с низкой степенью полимеризации и мицеллообразующий загуститель.
ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ
ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Если иное не оговорено особо, все приводимые в описаниях процентные содержания даются в весовых процентах.
Используемый в настоящей заявке термин «лечебный» относится к областям личной гигиены и медицинского ухода, включая без ограничений уход за малыми детьми, уход за полостью рта, санитарную защиту, уход за кожей, включая обработку кожи ребенка или взрослого для сохранения кожи в здоровом состоянии, улучшения состояния кожи, и (или) улучшения внешнего вида кожи, уход за ранами, включая обработку раны для ускорения затягивания или заживления раны и (или) ослабления боли или уменьшения заметности связанных с раной шрамов, уход за женским здоровьем, включая обработку внутренних или внешних частей вагинальной области и (или) области груди, поддержания или улучшения состояния подобных тканей или кожи, восстановления подобных тканей или кожи, снижения раздражения подобных тканей или кожи, сохранения или улучшения внешнего вида подобных тканей или кожи, а также повышения или усиления сексуальных функций, связанных с подобными тканями или кожей и т.д.
Как упоминалось выше, авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что сочетание полимеризованного ПАВ с низкой степенью полимеризации и мицеллообразующего загустителя позволяет получить композицию, которая одновременно характеризуется слабым раздражающим действием и высокой эффективностью быстрого пенообразования, тем самым резко поднимая эстетическую привлекательность подобной композиции.
Авторы настоящего изобретения заметили удивительно выраженную способность мицеллообразующего загустителя повышать вязкость композиции, содержащей полимеризованное ПАВ с низкой степенью полимеризации, при этом позволяя композиции резко снижать вязкость при разбавлении водой.
Не стремясь ограничить себя теорией, в результате исследования обнаруженного явления авторы настоящего изобретения склонны считать, что полимеризованное ПАВ с низкой степенью полимеризации на молекулярном уровне включается в червеобразные мицеллы, образованию которых способствует наличие в композиции мицеллообразующего загустителя. Образующаяся при этом «межмолекулярная сетка загущения» очень чувствительна к концентрациям компонентов и поэтому легко «разрушается» при разбавлении, что позволяет достичь высоких характеристик мгновенного пенообразования. Указанная возможность разрушать сетку межмолекулярных связей при разбавлении особенно важна для композиций, действие которых основано на способности полимеризованного ПАВ с низкой степенью полимеризации образовывать пену, поскольку молекулы подобных ПАВ имеют большие размеры и медленнее диффундируют по сравнению с молекулами обычных ПАВ. Подобное отсутствие подвижности могло бы в противном случае снизить способность полимеризованного ПАВ с низкой степенью полимеризации к мгновенному пенообразованию.
Используемый в настоящей заявке термин «полимеризованное ПАВ» относится к любому полимеру, содержащему амфифильные повторяющиеся звенья, т.е. повторяющиеся звенья которого содержат по меньшей мере один гидрофильный фрагмент и по меньшей мере один гидрофобный фрагмент.
Определяемый в настоящей заявке и стандартно используемый в данной области термин «повторяющееся звено» означает наименьшую группу атомов или атом (возможно с боковыми атомами или группами), составляющую часть неотъемлемой структуры макромолекулы, олигомера, блока или цепи, повторение которой создает регулярную структуру макромолекулы, регулярную структуру молекулы олигомера, регулярную структуру блока или регулярную структуру цепи (определение из Словаря основных понятий науки о полимерах, Glossary of Basic Terms in Polymer Science, A. D. Jenkins et al. Pure Appl. Chem. 1996 68, 2287-2311.) Как определят специалисты в данной области в свете описания, приводимого в настоящей заявке, а также общего знания области, главная цепь полимера, полученного из этиленоподобно-ненасыщенных мономеров, состоит из повторяющихся звеньев, включающих один или два, или, в случае чередующихся полимеров, четыре атома углерода, которые были ненасыщенными в мономерах до полимеризации, а также любые боковые группы при этих атомах углерода. Например, полимеризация этиленоподобно-ненасыщенного мономера с формулой (A)(Y)C=C(B)(Z), в общем, приведет к полимеру, повторяющиеся звенья которого имеют следующую формулу:
содержащую два атома углерода, которые были ненасыщенными в мономере до полимеризации, а также их боковые группы (примеры которых описаны ниже в настоящей заявке, например, в описании СПЗ, АПЗ и ГПЗ.) Если, однако, боковые группы обоих атомов углерода оказываются одинаковы, например, если в приведенной выше формуле фрагменты A-C-Y и B-C-Z представляют собой один и тот же фрагмент, тогда каждый из подобных содержащих один атом углерода блоков со своими боковыми группами (A-C-Y или B-C-Z, которые здесь совпадают) считается повторяющимся звеном данного полимера, содержащим только один атом углерода, который был ненасыщенным в мономере до полимеризации (например, повторяющимся звеном гомополимера, полученного при полимеризации этилена, H2C=CH2, является фрагмент [-[CH2]-], а не [-[CH2CH2]-]). Что касается чередующихся сополимеров, которые, согласно принятым в данной области соглашениям, определяются как полимеры, в которых производные от двух сомономеров повторяющегося звена регулярно чередуются на протяжении всей структуры полимера (в отличие от статистической полимеризации сомономеров с образованием полимера, в котором производные от двух сомономеров повторяющегося звена случайно собраны в структуре полимера, или блок-сополимеризации сомономеров с образованием непрерывных блоков производных от двух сомономеров повторяющихся звеньев без их чередования внутри блока), то повторяющееся звено для них определяется как фрагмент, производный от одного из каждого из сомономеров и включающий четыре атома углерода, которые были этиленоподобно-ненасыщенными в двух сомономерах до полимеризации. Так, малеиновый ангидрид и винилметиловый эфир используются в данной области для получения чередующегося сополимера, поли(малеиновый ангидрид-альт-винилметиловый эфир), с повторяющимся звеном следующего строения:
Для полимеров на сахаридной основе, основная цепь которых образуется путем связывания сахарных колец, повторяющееся звено, как правило, включает собственно сахарное кольцо и любые его боковые группы (как описано ниже в настоящей заявке, например, в описании СПЗ, АПЗ и ГПЗ.) Примеры подобных повторяющимся звеньев дополнительно включают повторяющиеся звенья в виде сахарных колец с боковыми группами в виде сахарных колец, например, галактоманнаны представляют собой полисахариды, основная цепь которых построена из остатков моносахарида маннозы. При этом некоторые, но не все остатки маннозы основной цепи в случайном или блоковом порядке несут в качестве боковых групп остатки галактозы. Как легко определит специалист в данной области, наилучшим описанием для подобной структуры будет наличие двух повторяющихся звеньев, маннозы и маннозогалактозы.
Для чередующихся полимеров на основе сахаридов повторяющееся звено представляет собой два сахарных кольца - производных от чередующихся мономерных сахаров со своими боковыми группами. Например, гиалуронан представляет собой чередующийся сахаридный сополимер, построенный из остатков двух сахаров, D-глюкуроновой кислоты и D-N-ацетилглюкозамина, регулярное чередование которых создает дисахаридное повторяющееся звено.
Термин «гидрофобный фрагмент» в настоящей заявке определяется как неполярный фрагмент, содержащий по меньшей мере одну из следующих группировок: (а) углерод-углеродную цепь длиной по меньшей мере в четыре атома углерода, где ни один из упомянутых четырех атомов углерода не является карбонильным атомом углерода и не имеет непосредственно связанных с ним гидрофильных фрагментов; (б) две или более алкилсилоксильных групп (-[Si(R)2-O]-); и (или) (в) две или более оксипропиленовых групп подряд. Гидрофобный фрагмент может представлять собой или содержать линейные, циклические, ароматические, насыщенные или ненасыщенные группы. В ряде предпочтительных изобретений гидрофобные фрагменты содержат углеродную цепь из по меньшей мере шести или более атомов углерода, более предпочтительно из семи или более атомов углерода, где ни один из атомов углерода в подобной цепи не имеет в качестве непосредственного заместителя гидрофильных фрагментов. Ряд других предпочтительных гидрофобных фрагментов включает фрагменты, которые содержат углеродную цепь из приблизительно восьми или более атомов углерода, более предпочтительно из 10 или более атомов углерода, где ни один из атомов углерода в подобной цепи не имеет в качестве непосредственного заместителя гидрофильных фрагментов. Примеры гидрофобных функциональных фрагментов могут содержать эфирные, кето, амидные, карбонатные, уретановые, карбаматные или ксантатные группировки и т.д., содержащие в своем составе или в виде заместителя углеродную цепь из по меньшей мере четырех атомов углерода, где ни один из атомов углерода в подобной цепи не имеет в качестве непосредственного заместителя гидрофильных фрагментов. Другие примеры гидрофобных фрагментов включают такие группы, как поли(оксипропилен), поли(оксибутилен), поли(диметилсилоксан), фторированные углеводородные группы, содержащие в своем составе углеродную цепь из по меньшей мере четырех атомов углерода, где ни один из этих четырех атомов углерода не имеет в качестве непосредственного заместителя гидрофильных фрагментов, и т.д.
Используемый в настоящей заявке термин «полимеризованный ПАВ с низкой степенью полимеризации» относится к полимеризованному ПАВ согласно данному выше определению, который также отвечает следующим критериям (а) и (б): (а) упомянутый полимеризованный ПАВ имеет по меньшей мере 7 и менее чем приблизительно 2 000 амфифильных повторяющихся звеньев при расчете по средневесовым критериям; и (б) упомянутые амфифильные повторяющиеся звенья содержат по меньшей мере приблизительно 10 мольных процентов полимеризованного ПАВ. Примеры некоторых предпочтительных полимеризованных ПАВ с низкой степенью полимеризации включают ПАВ, имеющие в своем составе от 7 до приблизительно 2000 амфифильных повторяющихся звеньев, например, имеющие в своем составе от 10 до приблизительно 1 000 амфифильных повторяющихся звеньев, и более предпочтительно имеющие в своем составе от приблизительно 20 до приблизительно 500 амфифильных повторяющихся звеньев. В ряде осуществлений упомянутые полимеризованные ПАВ с низкой степенью полимеризации согласно настоящему изобретению предпочтительно содержат по меньшей мере приблизительно 25 мольных процентов амфифильных повторяющихся звеньев.
Как определит специалист в данной области, мотив чередования повторяющихся звеньев, составляющих полимеризованные ПАВ с низкой степенью полимеризации согласно настоящему изобретению, в общем случае; однако упомянутые ПАВ могут также иметь чередующийся, статистический или блочный мотив чередования повторяющихся звеньев. Кроме того, полимеризованные ПАВ с низкой степенью полимеризации могут иметь линейную, звездообразную, разветвленную, суперразветвленную, дендритную или иную архитектуры.
Молекулярный вес полимеризованных ПАВ с низкой степенью полимеризации не имеет решающего значения. В одном осуществлении настоящего изобретения полимеризованные ПАВ имеют молекулярный вес в диапазоне от приблизительно 3500 до приблизительно 500000. В предпочтительном осуществлении настоящего изобретения полимеризованные ПАВ имеют молекулярный вес в диапазоне от приблизительно 5000 до приблизительно 200000, более предпочтительно в диапазоне от приблизительно 7500 до приблизительно 100000, и наиболее предпочтительно в диапазоне от приблизительно 10000 до приблизительно 50000.
Любой из множества полимеризованных ПАВ, удовлетворяющих перечисленным выше критериям, может соответствовать целям настоящего изобретения. Полимеризованные ПАВ, соответствующие целям настоящего изобретения, включают полимеризованные ПАВ различной химической природы, полученные различными синтетическими путями. Примеры подобных ПАВ включают полимеры, основная цепь которых в значительной степени содержит множество углерод-углеродных связей, по существу предпочтительно или исключительно содержит углерод-углеродные связи, и полимеры с основной цепью, содержащей множество углерод-гетероатомный связей (как определит специалист в данной области, термин «основная цепь» относится в целом к той части повторяющихся звеньев полимера, которая ковалентно связана с соседними повторяющимися звеньями (в отличие от «боковых групп»). Примеры соответствующих целям настоящего изобретения полимеров, основная цепь которых по существу содержит углерод-углеродные связи, и полимеры с углерод-гетероатомными связями включают перечисленные ниже полимеры, а также комбинации двух или более из перечисленных ниже полимеров и им подобных полимеров:
[I] Полимеры, основная цепь которых в значительной степени состоит из углерод-углеродных связей, например, которые могут быть (1) получены при полимеризации этиленоподобно (или ацетиленоподобно) ненасыщенных мономеров или (2) поликетоны (во всех подклассах (A)-(D) ниже, n равно от 7 до 2000 и m может принимать значения вплоть до 10000):
Подкласс (A): ПАВ, получаемые гомополимеризацией предварительно изготовленных реакционных амфифильных мономеров, содержащих этиленоподобные ненасыщенные функциональные группы (EUAH)
где R1=R2=H, R3=H или CH3, и R4 представляет собой амфифильную группу (Amphil); или
где R1=R2=H, R3 представляет собой гидрофильную группу (Hphil), и R4 представляет собой гидрофобную группу (Hphob); или
где R1, R3 независимо выбирают из H или CH3, R2 представляет собой Hphil, а R4 представляет собой Hphob; или
где R1, R4 независимо выбирают из H или CH3, R3 представляет собой Hphil, а R4 представляет собой Hphob; или
где R2, R3 независимо выбирают из H или CH3, R1 представляет собой Hphil, а R4 представляет собой Hphob
с образованием полимеризованного ПАВ с амфифильным повторяющимся звеном, показанным ниже в квадратных скобках, и содержащего n амфифильных повторяющихся звеньев:
Примеры мономеров, которые могут применяться для получения полимеризованных ПАВ такого типа, включают:
Анионные:
ω-алкеноаты: например, 11-ундеценоат натрия
где R1 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода и M=H+, NH4 +, или катион любого щелочного металла из группы IA;
(Мет)акриламидоалкилкарбоксилаты и (мет)акрилоилоксиалкилкарбоксилаты: например, 11-акриламидоундеканоат натрия, 11-метакрилоилоксиундеканоат натрия
где R2=H или CH3, X=O или NH, R3 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода и M=H+, NH4 +, или катион любого щелочного металла из группы IA;
(Мет)акриламидоалкилсульфоновые кислоты: например, 2-акриламидододецилсульфоновая кислота
где R4=H или CH3, X=O или NH, R5 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода и M=H+, NH4 +, или катион любого щелочного металла из группы IA;
Аллилалкилсульфосукцинаты: например, аллилдодецилсульфосукцинат натрия (TREM LF-40, Cognis);
Аллилалкилсульфосукцинаты
где R6 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода и M=H+, NH4 +, или катион любого щелочного металла из группы IA.
Катионные:
• Кватернизированные аминоалкил(мет)акриламиды и аминоалкил(мет)акрилаты: например, (3-метакриламидопропил)додецилдиметиламмония хлорид, (2-метакрилоилоксиэтил)додецилдиметиламмония хлорид
где R7=H или CH3, X=O или NH, R8 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, R9=H, CH3, CH2CH3 или CH2CH2OH, R10 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода и Z = любой галогенид-анион группы VII-A, ИЛИ где R7=H или CH3, X=O или NH, R8 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, R9, R10 независимо выбирают из H, CH3, CH2CH3 или CH2CH2OH, и Z = любой галогенид-анион группы VII-A;
• Кватернизированные винилпиридины: например, (4-винил)додецилпиридиния бромид
где R11 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода и Z = любой галогенид-анион группы VII-A;
• Галогениды алкилдиаллилметиламмония: например, диаллилдодецилметиламмония хлорид
где R12=H, CH3 или R13, R13 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода и Z = любой галогенид-анион группы VII-A.
Цвиттерионные:
• Аммониоалканкарбоксилаты: например, 2-[(11-(N-метилакриламидил)ундецил)диметиламмонио]ацетат
где R14=H или CH3, X=O или N, R15=H, CH3, CH2CH3 или CH2CH2OH, R16 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, R17 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из 5 или менее атомов углерода, и R18=H, CH3 или ничего.
• Аммониоалкансульфонаты: например, 3-[(11-метакрилоилоксиундецил)диметиламмонио]пропансульфонат
где R19=H или CH3, X=O или N, R20=H, CH3, CH2CH3 или CH2CH2OH, R21 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, R22 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из 5 или менее атомов углерода, и R23=H, CH3 или ничего.
Неионные:
• ω-метоксиполи(этиленокси)алкил-α-(мет)акрилаты: например, ω-метоксиполи(этиленокси)ундецил-α-метакрилат
где R24=H или CH3, X=O, R25 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, n представляет собой целое число в диапазоне от 4 до 800, и R26 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из 5 или менее атомов углерода;
• ω-алкоксиполи(этиленокси)-α-(мет)акрилаты и α-алкоксиполи(этиленокси)-α-итаконаты: например, стеарет-20 метакрилат, цетет-20 итаконат
где R27=H, CH3, или CH2COOH, X=O, R28 = любая линейная или разветвленная углеродная цепь из более чем 5 атомов углерода, и n представляет собой целое число в диапазоне от 4 до 800.
Подкласс (B): ПАВ, получаемые сополимеризацией одного или более предварительно изготовленных реакционных амфифильных мономеров, содержащих этиленоподобные ненасыщенные функциональные группы, из списка выше с другим реакционным амфифильным мономером из подкласса (A) выше и (или) одним или более этиленоподобно ненасыщенных гидрофильных сомономеров с формулой (EUAC):
• где R5=R6=H, R7=H или CH3, и R8 представляет собой HPhil; или
• где R5, R6 независимо выбирают из H или CH3, R7 представляет собой HPhil, и R8 представляет собой HPhil;
• где R5, R7 независимо выбирают из H или CH3, R6 представляет собой HPhil, и R8 представляет собой HPhil;
• где R6, R7 независимо выбирают из H или CH3, R5 представляет собой HPhil, и R8 представляет собой HPhil
с образованием полимеризованного ПАВ с амфифильным повторяющимся звеном, показанным ниже в квадратных скобках, и содержащего n амфифильных повторяющихся звеньев и m неамфифильных повторяющихся звеньев:
Примеры предварительно изготовленных реакционных амфифильных мономеров, содержащих этиленоподобно-ненасыщенные функциональные группы, приведены выше при описании подкласса (A). Примеры гидрофильных сомономеров, которые могут быть введены в реакцию с описанными выше мономерами, включают:
i) неионные: акриламид, N,N-диметилакриламид, N-винилформамид, гидроксиэтил(мет)акрилат, глицерилметакрилат, сахарозы моно(мет)акрилат, ω-метоксиполи(этиленокси)-α-(мет)акрилат;
ii) анионные: акриловая кислота, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновая кислота, 3-акриламидо-3-метилбутановая кислота;
iii) катионные: N,N-диметиламиноэтилметакрилат, N,N-диметилпропил(мет)акриламид, (3-(мет)акриламидопропил)триметиламмония хлорид, диаллилдиметиламмония хлорид;
iv) цвиттерионные: 3-[(3-(мет)акриламидопропил)диметиламмонио]пропансульфонат, 3-(3-(мет)акриламидопропилдиметиламмонио)пропионат, 3-(3-(мет)акриламидопропилдиметиламмонио)ацетат.
Подкласс (C): ПАВ, получаемые полимеризацией многофункциональных амфифильных молекул с многофункциональными мостиковыми агентами (например, поликонденсация алкил(поли)глюкозидов с бифункциональными мостиковыми агентами, такими как дикарбоновые кислоты, бис(ацилгалиды), диизоцианаты, бис(эпоксиды) или эпихлоригидрин) с образованием полимеризованного ПАВ с амфифильным повторяющимся звеном, показанным ниже в квадратных скобках, и содержащего n амфифильных повторяющихся звеньев:
или
Подкласс (D): ПАВ, получаемые постполимеризационной модификацией полимеров-предшественников для превращения некоторых или всех повторяющихся звеньев в амфифильные повторяющиеся звенья; с образованием полимеризованного ПАВ с амфифильным повторяющимся звеном, показанным ниже в квадратных скобках, и содержащего n амфифильных повторяющихся звеньев и m амфифильных повторяющихся звеньев (PPDA):
Ниже приведены представительные примеры:
i) Посредством постполимеризационной модификации для превращения повторяющихся звеньев в амфифильные повторяющиеся звенья:
(а) гидролиз 1:1 чередующихся сополимеров малеинового ангидрида и длинноцепочечных α-олефинов или алкилвиниловых эфиров;
(б) раскрытие цикла 1:1 чередующихся сополимеров малеинового ангидрида и длинноцепочечных α-олефинов или алкилвиниловых эфиров с использованием аминоалкилсульфоновых кислот, аминоалкилкарбоновых кислот или диалкиламиноалкиламинов;
ii) Посредством постполимеризационной модификации для включения амфифильных повторяющихся звеньев:
(а) реакция полимера с повторяющимися звеньями, содержащими гидроксильные функции, такими как поливиниловые спирты, гидроксиэтилцеллюлоза или декстран, с хлоридами 3-хлор-2-гидроксипропилалкилдиметиламмония, такими как QUAB 342, 360, и 426, поставляемыми компанией Degussa AG, Парсиппани, шт. Нью-Джерси, США;
(б) частичная кватернизация поли(4-винилпиридина) с использованием алкилбромидов.
Примеры соответствующих целям настоящего изобретения полимеризованных ПАВ с основной цепью, содержащей углерод-гетероатомные связи, включают полимеризованные ПАВ типа SGA и PPDA с подобной основной цепью, такие как полиэфиры, включая полисахариды, полиэфиры, поликарбонаты, полиангидриды, полиамиды, полиуретаны, полимочевины, полиимиды, полисульфоны, полисульфиды, сочетания двух или более из перечисленных полимеров и т.д.
В соответствии с рядом предпочтительных осуществлений полимеризованные ПАВ для целей настоящего изобретения включают ПАВ типа EUAH, такие как поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия) и т.д., ПАВ типа EUAC, такие как поли(акриловая кислота -со-2-акриламидододецилсульфоновая кислота), поли(аллилдодецилсульфосукцинат натрия -со- акриловая кислота) и т.д., полимеры типа PPDA с углеродо-углеродной основной цепью, такие как сополимеры октадецена/малеинового ангидрида, сополимеры тетрадецена/малеинового ангидрида, их производные (включая, например, гидролизованные производные, амидированные производные и т.д.), сочетания двух или более из перечисленных полимеров и т.д.
В некоторых других предпочтительных осуществлениях полимеризованные ПАВ для целей настоящего изобретения включают полимеры с основной цепью, содержащей углерод-гетероатомные связи, такие как полисахариды, полиэфиры, поликарбонаты, полиангидриды, полиамиды, полиуретаны, полимочевины, полиимиды, полисульфоны, сочетания двух или более из перечисленных полимеров. Некоторые предпочтительные полимеры с основной цепью, содержащей углерод-гетероатомные связи, включают полисахариды.
Далее авторы обнаружили, что в соответствии с некоторыми осуществлениями настоящего изобретения соответствующие полимеризованные ПАВ с низкой степенью полимеризации, которые при испытании на динамическое светорассеяние (DLS) имеют показатель PMOD% менее чем приблизительно 90%, более предпочтительно менее чем приблизительно 80%, более предпочтительно менее чем приблизительно 50%, более предпочтительно менее чем приблизительно 40%, могут использоваться для приготовления композиций, характеризуемых привлекательно низким раздражающим действием. Как описано в патенте США № 7417020, озаглавленном «КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИМЕРИЗОВАННЫЕ ПАВ С НИЗКОЙ СТЕПЕНЬЮ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СПОСОБЫ ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ», выданном Fevola et al., принадлежащему тому же правообладателю, и полностью включенном в настоящую заявку путем ссылки, показатель PMOD% рассчитывается с использованием «среднего гидродинамического диаметра мицеллы dH,» - меры среднего размера мицеллы. «Доля мицелл с dH<9 нанометров (нм)» дает меру степени потенциального раздражающего воздействия содержащих ПАВ композиций. Мицеллы ПАВ редко имеют монодисперсный состав по размеру и агрегационному числу (т.е. среднему числу молекул ПАВ в конкретной мицелле). Вместо этого мицеллы ПАВ как правило имеют некоторое распределение по размерам и агрегационным числам, что служит основой для введения функций распределения по размерам мицелл. «Доля мицелл с dH<9 нанометров (нм)» таким образом характеризует возможность создать распределение мицелл по размерам, сдвинутое в сторону более крупных мицелл.
Любые количества полимеризованных ПАВ с низкой степенью полимеризации, способные, например, создать распределения по размерам мицеллы, соответствующие целям настоящего изобретения, могут комбинироваться в соответствии с излагаемыми способами. В соответствии с рядом осуществлений настоящего изобретения, полимеризованные ПАВ с низкой степенью полимеризации применяются в концентрации от более чем приблизительно 0,1% до приблизительно 30% по весу активного полимеризованного ПАВ в данной композиции. Предпочтительно полимеризованные ПАВ с низкой степенью полимеризации применяются в концентрации от приблизительно 0,5% до приблизительно 20%, более предпочтительно в концентрации от приблизительно 1% до приблизительно 15%, еще более предпочтительно в концентрации от приблизительно 2% до приблизительно 10% активного полимеризованного ПАВ в данной композиции. В ряде других предпочтительных осуществлений композиции согласно настоящему изобретению содержат от приблизительно 0,5% до приблизительно 15%, более предпочтительно от приблизительно 1,5% до приблизительно 10%, еще более предпочтительно от приблизительно 2% до приблизительно 7%, еще более предпочтительно от приблизительно 3% до приблизительно 7% активного полимеризованного ПАВ в данной композиции.
Как было отмечено выше, авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что сочетание полимеризованного ПАВ с низкой степенью полимеризации и мицеллообразующего загустителя позволяет получить композицию, которая одновременно характеризуется слабым раздражающим действием и высокой эффективностью быстрого пенообразования, тем самым резко поднимая эстетическую привлекательность подобной композиции.
Определяемый в настоящей заявке термин «мицеллообразующий загуститель» как легко определит специалист в данной области, относится к полимеру, который отвечает одному или обоим из приведенных ниже критериев. В соответствии с первым критерием, (I): мицеллообразующий загуститель представляет собой полимер, который включает по меньшей мере три гидрофильных повторяющихся звена или супергидрофильных повторяющихся звеньев, и который также включает два или более независимых гидрофобных фрагмента, где указанный полимер имеет относительно небольшой среднемассовый молекулярный вес, например, менее чем приблизительно 100000, предпочтительно менее чем приблизительно 50000, более предпочтительно менее чем приблизительно 25000, наиболее предпочтительно менее чем приблизительно 10000. Предпочтительные гидрофобные фрагменты включают 10 или более атомов углерода, более предпочтительно от 12 до 30 атомов углерода, еще более предпочтительно от 16 до 26 атомов углерода, и наиболее предпочтительно от 18 до 24 атомов углерода. В целом считается, что мицеллообразующие загустители, которые отвечают критерию (I), могут использоваться для модификации оболочки (периферии) молекул ПАВ, и для удобства далее они будут именоваться «загустителями оболочки».
В соответствии со вторым критерием, (II): мицеллообразующий загуститель представляет собой соединение, которое включает по меньшей мере два неионных гидрофильных фрагмента; и которое также включает либо (а) два или более гидрофобных фрагмента, имеющих углеродную цепь из 8 или более атомов углерода; либо (б) один или более гидрофобных фрагмента, имеющих углеродную цепь из 12 или более атомов углерода; и которое имеет молекулярный вес менее чем приблизительно 5000 (Дальтон), предпочтительно менее чем приблизительно 3000, более предпочтительно менее чем приблизительно 2000, наиболее предпочтительно менее чем приблизительно 1500. В целом считается, что мицеллообразующие загустители, которые отвечают критерию (II), могут использоваться для модификации ядра (центра) молекул ПАВ, и для удобства далее они будут именоваться «загустителями ядра».
Гидрофильные фрагменты были определены выше при описании полимеризованных ПАВ с низкой степенью полимеризации. Предпочтительные гидрофильные фрагменты включают неионные группы, такие как гидрокси- и этиленокси-группы.
Как легко определит специалист в данной области, термин «гидрофильное повторяющееся звено» («ГПЗ») в данной заявке определяется как повторяющееся звено, содержащее один и только один гидрофильный фрагмент и не содержащее гидрофобных фрагментов. Например, ГПЗ могут представлять собой производные этиленоподобно-ненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере один гидрофильный фрагмент и не содержащих гидрофобных фрагментов, включая повторяющиеся звенья с общими формулами
где A, B, Y и Z все вместе содержат один и только один гидрофильный фрагмент и не содержат гидрофобных фрагментов; или
где W и X вместе содержат один и только один гидрофильный фрагмент и не содержат гидрофобных фрагментов, примеры которых включают
гидрофильное повторяющееся звено (ГПЗ) метакриловой кислоты; и т.д.
Другие примеры ГПЗ включают моносахаридные повторяющиеся звенья на основе сахаров, включая повторяющиеся звенья - производные фруктозы, глюкозы, галактозы, маннозы, глюкозамина, маннуроновой кислоты, гулуроновой кислоты и т.д., такие как:
где A, B, U, V, W, X, Y и Z все вместе содержат один и только один гидрофильный фрагмент и не содержат гидрофобных фрагментов, или
где A, B, U, V и W все вместе содержат один и только один гидрофильный фрагмент и не содержат гидрофобных фрагментов. Один пример гидрофильных повторяющихся звеньев на сахаридной основе включает метилцеллюлозную ГПЗ, (метилзамещенная поли[β(1→4)-D-глюкоза], DS=2,0)
Другие примеры ГПЗ включают повторяющиеся звенья - производные аминокислот, включая, например, повторяющиеся звенья со следующей формулой:
где R не является ни гидрофильным, ни гидрофобным фрагментом, один из примеров которых включает
ГПЗ на основе аланина; и т.д. Как определит специалист в данной области, в любой из приведенных в настоящей заявке формул примеры фрагментов, которые не являются ни гидрофильными, ни гидрофобными, включают атом водорода, C1-C3 алкил, C1-C3 алкокси, C1-C3 ацетокси и другие подобные группы.
Используемый в настоящей заявке термин «супергидрофильное повторяющееся звено» («СПЗ») определяется как повторяющееся звено, содержащее два или более гидрофильных фрагментов и не содержащее гидрофобных фрагментов. Например, СПЗ могут представлять собой производные этиленоподобно-ненасыщенных мономеров, содержащих два или более гидрофильных фрагментов и не содержащих гидрофобных фрагментов, включая повторяющиеся звенья с общими формулами:
где A, B, Y и Z все вместе содержат по меньшей мере два гидрофильных фрагмента и не содержат гидрофобных фрагментов; или
где W и X вместе содержат по меньшей мере два гидрофильных фрагмента. Типичные примеры подобных СПЗ включают без ограничений повторяющиеся звенья - производные описываемых в настоящей заявке супергидрофильных мономеров и им подобных мономеров, таких как:
который является производным глицерилметакрилата; или иных, таких как
который является производным 4-гидроксибутилитаконата; и т.д.
Другие примеры СПЗ включают моносахаридные повторяющиеся звенья на основе сахаров, включая повторяющиеся звенья - производные фруктозы, глюкозы, галактозы, маннозы, глюкозамина, маннуроновой кислоты, гулуроновой кислоты и т.д., такие как:
где A, B, U, V, W, X, Y и Z все вместе содержат по меньшей мере два гидрофильных фрагмента и не содержат гидрофобных фрагментов, один из примеров которых включает
который представляет собой СПЗ на основе α(1→4)-D-глюкозы; или
где A, B, U, V и W все вместе содержат по меньшей мере два гидрофильных фрагмента и не содержат гидрофобных фрагментов, один из примеров которых включает
который представляет собой СПЗ на основе β(2→1)-D-фруктозы; и т.д. Как определит специалист в данной области, моносахаридные повторяющиеся звенья могут быть связаны между собой различным образом, т.е. через различные атомы углерода сахарного кольца, например, (1→4), (1→6), (2→1) и т.д. Любой такой способ связывания моносахаридов, а также их комбинации, может использоваться для получения СПЗ, АПЗ и ГПЗ, соответствующих целям настоящего изобретения.
Другие примеры СПЗ включают повторяющиеся звенья - производные аминокислот, включая, например, повторяющиеся звенья со следующей формулой:
где R содержат гидрофильное повторяющееся звено, примеры которого включают
ГПЗ на основе аспарагиновой кислоты, и т.д.
Предпочтительные гидрофильные повторяющиеся звенья или супергидрофильные повторяющиеся звенья, содержащиеся в мицеллообразующем загустителе, включают этиленокси-фрагменты, группы - производные глицерина, глицидола и глицерилкарбоната, а также повторяющиеся звенья, которые являются производными гидрофильных и супергидрофильных этиленоподобно-ненасыщенных мономеров (например, акриламида, N,N-диметилакриламида, акриловой кислоты, акрилата натрия и акрилоилдиметилтаурата натрия). Наиболее предпочтительны в этой роли этиленокси-фрагменты. Количество гидрофильных повторяющихся звеньев может находиться в диапазоне от приблизительно 3 до приблизительно 1000, предпочтительно в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 500, более предпочтительно в диапазоне от приблизительно 6 до приблизительно 400.
Гидрофобные фрагменты также были определены выше при описании полимеризованных ПАВ с низкой степенью полимеризации. Предпочтительные гидрофобные фрагменты, содержащиеся в мицеллообразующем загустителе, включают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные алкильные или арилалкильные группы. В другом предпочтительном осуществлении упомянутый гидрофобный фрагмент включает соседние повторяющиеся звенья, или «блоки», таких групп, как, например, оксипропилен или (N-алкилакриламид), такие как (N-трет-бутилакриламид). Для такого осуществления, в котором упомянутый гидрофобный фрагмент включает подобные блоки, количество повторяющихся звеньев в блоке предпочтительно находится в диапазоне от приблизительно 3 до приблизительно 400, более предпочтительно в диапазоне от приблизительно 5 до приблизительно 200. Термин «независимые гидрофобные фрагменты» означает, что упомянутые гидрофобные фрагменты не имеют общих атомов, т.е. они находятся на разных участках молекулы мицеллообразующего загустителя. В одном из предпочтительных осуществлений настоящего изобретения упомянутый мицеллообразующий загуститель представляет собой неионное соединение.
Упомянутый мицеллообразующий загуститель может содержать одну или более мостиковых групп, например, для ковалентного связывания гидрофобного фрагмента с гидрофильным повторяющимся звеном. Соответствующие целям настоящего изобретения мостиковые группы включают простые и сложные эфиры, простые и сложные тиоэфиры, дитиоэфиры, карбонаты, тиокарбонаты, тритиокарбонаты, амиды, тиоамиды, карбаматы/уретаны и ксантаты. Предпочтительны для использования в роли мостиковых групп простые и сложные эфиры.
В ряде предпочтительных осуществлений мицеллообразующий загуститель представляет собой загуститель оболочки, согласно приведенному выше определению. Независимые гидрофобные фрагменты загустителя оболочки предпочтительно являются терминальными, т.е. гидрофобные фрагменты каждый находится на своем отдельном конце различных ветвей полимера.
Загуститель оболочки может иметь различные химические конфигурации. Одной из соответствующих целям настоящего изобретения конфигураций является линейная конфигурация, например, такая, которая может быть определена приведенной ниже структурой:
в которой символом «HRU» обозначено гидрофильное повторяющееся звено (ГПЗ), где имеется h ГПЗ на моль вещества; L и L' представляют собой мостиковые группы; а R1 и R2 представляют собой гидрофобные фрагменты. В ряде предпочтительных осуществлений настоящего изобретения загуститель оболочки представляет собой линейную молекулу в соответствии с приведенной выше формулой, в которой h равно 3-1000, предпочтительно равно 5-500, более предпочтительно равно 6-400, и более предпочтительно равно 10-300. Соответствующими целям настоящего изобретения примерами линейного загустителя оболочки являются диэфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля (PEG), представленные приведенной ниже структурой:
где L и L' представляют собой сложноэфирные мостиковые группы, а в качестве ГПЗ используется этиленокси-фрагмент. Конкретным примером линейного загустителя оболочки подобного типа, в котором R1 и R2 представляют собой группы C17H35 и количество повторяющихся звеньев n=150, является дистеарат PEG-150.
Другим соответствующим целям настоящего изобретения примером линейного загустителя оболочки являются эфиры жирных кислот и этоксилированного жирного спирта, представленные приведенной ниже структурой:
где L представляет собой простую эфирную мостиковую группу, L' представляет собой сложноэфирную мостиковую группу, а в качестве ГПЗ используется этиленокси-фрагмент. Конкретным примером линейного загустителя оболочки подобного типа, в котором R1 представляет собой группу C24H49, R2 представляет собой группу C21H43, и количество повторяющихся звеньев n=200, является бегенат децилтетрадецета-200.
Другим соответствующим целям настоящего изобретения загустителем оболочки с линейной конфигурацией является соединение, в котором гидрофильное повторяющееся звено сочетает в себе несколько гидрофильных функциональных фрагментов, такое как гидрофобно модифицированный этоксилированный уретан (HEUR). Пример подобного загустителя оболочки показан ниже:
Конкретным примером подобного HEUR-модифицированного уретана, в котором R1 представляет собой насыщенный дифенилметилен, R2 представляет собой группу C18H37, и количество повторяющихся звеньев x=150, является сополимер PEG-150/стеариловый спирт/SMDI.
Еще одним соответствующим целям настоящего изобретения загустителем оболочки с линейной конфигурацией является соединение, в котором гидрофобные фрагменты включают три или более C3 или выше алкокси-группы в последовательности, а гидрофильное повторяющееся звено включает этиленоксид, такое как блок-сополимер PPO-PEO-PPO. Пример подобного загустителя оболочки показан ниже:
Другими соответствующими целям настоящего изобретения конфигурациями загустителя оболочки является разветвленная или звездообразная конфигурация. Термин «независимые гидрофобные фрагменты» означает, что полимер имеет несколько сегментов, например, 4 или 5 сегментов таких, которые отходят от общей узловой структуры. Узловая структура может, но не обязательно, представлять собой группу атомов, не соответствующую приведенным выше требованиям к гидрофобному фрагменту или к гидрофильному повторяющемуся звену. В одном осуществлении настоящего изобретения узловая структура представляет собой разветвленный углеводород, такой как показанная ниже неопентильная группа (имеющая 4 сегмента)
или циклическую группу, такую как производный от фруктозы, глюкозы, галактозы, маннозы, глюкозамина, маннуровой кислоты, гулароновой кислоты сахарид, по различным функциональным группам которого проведена реакция (подобный пример с 5 сегментами показан ниже).
По меньшей мере два из отходящих от узловой структуры сегментов включают терминальный гидрофобный фрагмент, такой как терминальный гидрофобный фрагмент, связанный с узловой структурой через ГПЗ. В ряде осуществлений настоящего изобретения от 2 до 4 связанный с узловой структурой сегментов включают терминальный гидрофобный фрагмент, который может быть связан с узловой структурой через ГПЗ. В ряде других осуществлений один или более подобных сегментов представляет собой ГПЗ, например, сегмент, который связан с узловой структурой, но не служит мостиковой группой между узловой структурой и терминальным гидрофобным фрагментом.
Разветвленные и звездообразные загустители оболочки могут включать полиэфиры жирных кислот и этоксилированных фрагментов. Соответствующие целям настоящего изобретения примеры включают полиэфиры жирных кислот и этоксилированных полиглицеринов. Другие соответствующие целям настоящего изобретения примеры включают полиэфиры жирных кислот и этоксилированных моносахаридов (например, фруктозы, глюкозы, галактозы, маннозы, глюкозамина, маннуровой кислоты, гулуроновой кислоты). Наиболее предпочтительны в этой роли полиэфиры жирных кислот и этоксилированных глюкозидов. Одним конкретным примером соответствующего целям настоящего изобретения полиэфира жирной кислоты и этоксилированного глюкозида является диэфир жирной кислоты и этоксилированного метилглюкозида, представленный приведенной ниже структурой:
в котором 4 различных гидрофильных сегмента (здесь каждый из них представляет собой этиленокси-ГПЗ) связаны через эфирные мостиковые группы с метилглюкозидной узловой структурой. Два из упомянутых этиленокси-сегментов также связаны через эфирную мостиковую группу с терминальными гидрофобными фрагментами в виде остатков жирных кислот. Таким образом, данный конкретный загуститель оболочки имеет 5 сегментов, два из которых включают независимые терминальные гидрофобные фрагменты. Два из оставшихся сегментов представляют собой терминальные ГПЗ, связанные с узловой структурой через эфирную мостиковую группу. Одним конкретным примером загустителя оболочки подобного типа, в котором суммарное количество этиленоксидных повторяющихся звеньев w+x+y+z=119 и R1 и R2 представляют собой группы C17H33 (олеат), является PEG-120 метилглюкозы диолеат, поставляемый компанией Evonik под торговой маркой Antil 120 Plus. Другие примеры соответствующих целям настоящего изобретения материалов включают эфиры жирных кислот и этоксилированных метилглюкозидов с приведенной ниже структурой:
Пример подобного материала включает PEG-120 метилглюкозы диолеат, в котором x+y=120, R1=R2=C17H33, поставляемый компанией Lubrizol под торговой маркой Glucamate DOE-120.
Другой соответствующий целям настоящего изобретения полиэфир жирной кислоты и этоксилированного глюкозида представляет собой триэфир жирной кислоты и этоксилированного метилглюкозида с приведенной ниже структурой:
в котором 4 различных гидрофильных сегмента (здесь каждый из них состоит из ГПЗ) связаны через эфирные мостиковые группы с метилглюкозидной узловой структурой. Три из упомянутых полиэтиленокси-сегментов также связаны через эфирную мостиковую группу с терминальными гидрофобными фрагментами в виде остатков жирных кислот, а четвертый полиэтиленокси-фрагмент несет терминальную гидроксильную группу. Таким образом, данный конкретный загуститель оболочки имеет 5 сегментов, три из которых включают независимые терминальные гидрофобные фрагменты. Один из оставшихся сегментов представляют собой терминальный ГПЗ, связанный с узловой структурой через эфирную мостиковую группу. Одним конкретным примером загустителя оболочки подобного типа, в котором суммарное количество этиленоксидных повторяющихся звеньев w+x+y+z=119 и R1 и R2 представляют собой группы C17H33 (олеат), является PEG-120 метилглюкозы триолеат. Другие примеры соответствующих целям настоящего изобретения материалов включают эфиры жирных кислот и этоксилированных метилглюкозидов с приведенной ниже структурой:
Пример подобного материала включает PEG-120 метилглюкозы триолеат, в котором x+y=120, R1=R2=R3=C17H33, поставляемый компанией Lubrizol под торговой маркой Glucamate LT.
Другой соответствующий целям настоящего изобретения пример загустителя оболочки с разветвленной (или звездообразной) конфигурацией имеет 4 сегмента. Каждый из упомянутых 4 сегментов может включать независимый гидрофобный фрагмент. Последние могут быть связаны с узловой структурой через ГПЗ. Пример загустителя оболочки с разветвленной или звездообразной конфигурацией и 4 сегментами, полиэфир жирной кислоты и звездообразного полиэтиленгликоля, может быть представлен приведенной ниже структурой:
в котором 4 различных гидрофильных сегмента (здесь каждый из них состоит из этиленоксидных повторяющихся звеньев) связаны через эфирные мостиковые группы с узловой структурой. Узловая структура здесь представляет собой пентаэритритильную функциональную группу (т.е. четвертичный атом углерода с четырьмя -CH2 группами в качестве заместителей). Все четыре из данных полиэтиленокси сегментов также связаны через эфирную мостиковую группу с терминальными гидрофобными фрагментами в виде остатков жирных кислот. Одним конкретным примером загустителя оболочки подобного типа, в котором суммарное количество этиленоксидных повторяющихся звеньев w+x+y+z=150 и R1, R2, R3 и R4 представляют собой группы C17H35, является PEG-150 пентаэритритила тетрастеарат.
Другим соответствующим целям настоящего изобретения примером загустителя оболочки со звездообразной конфигурацией является звездообразный PEO-PPO блок-сополимер. Возможная структура такого полимера показана ниже:
В приведенной выше структуре загустителя оболочки, фрагмент N-R-N представляет собой узловую структуру, от которой отходят четыре сегмента. Роль R может играть, например, этильная группа, -CH2CH2-. Каждая из ветвей включает этиленокси-сегмент из x повторяющихся звеньев и заканчивается поли(оксипропиленовым) гидрофобным блоком.
В ряде осуществлений мицеллообразующий загуститель представляет собой загуститель ядра, согласно приведенному выше определению. Соответствующие целям настоящего изобретения загустители ядра имеют линейную или разветвленную конфигурацию. Примеры разветвленных загустителей ядра включают производные глицерина. Одним из соответствующих целям настоящего изобретения примеров производного от глицерина разветвленного загустителя ядра является эфир жирной кислоты и глицерина, например, определяемый показанной ниже структурой: E
Один конкретный пример подобной структуры включает глицерилолеат, в котором R=C17H33.
Другим примером производного от глицерина разветвленного загустителя ядра является полиглицерин, такой как эфиры жирной кислоты и полиглицерина, например, определяемые показанной ниже структурой, в которой один из гидрофильных фрагментов размещен в ГПЗ:
Одним конкретным примером подобной структуры является полиглицерил-10-олеат, в котором R=C17H33 и x=9 (поставляется компанией Lonza Group LLC, Базель, Швейцария, под торговой маркой Polyaldo 10-1-O).
Другие примеры соответствующих целям настоящего изобретения загустителей ядра включают моно- и диалканоламиды жирных кислот, например, определяемые показанной ниже структурой:
Одним конкретным примером подобной структуры является лаурамид DEA, в котором R=C11H23 и R1=R2=CH2CH2OH.
Другие примеры соответствующих целям настоящего изобретения загустителей ядра включают эфиры жирных кислот и сорбитана, например, определяемые показанной ниже структурой:
Одним конкретным примером подобной структуры является сесквикаприлат сорбитана (поставляется компанией Evonik Industries AG, Дюссельдорф, Германия, под торговой маркой Antil SC), в котором R=C7H15CO или H и имеется в среднем 1,5 моля C7H15CO на моль сорбитана.
Любые количества мицеллообразующего загустителя, позволяющие поднять вязкость композиций, составляющих предмет настоящего изобретения, могут использоваться совместно согласно описываемым способам. Например, мицеллообразующий загуститель может содержаться в композиции в количестве, достаточном для повышения вязкости композиции до по меньшей мере 0,1 Па-с (100 сПз) (при измерении согласно описанной ниже процедуре измерения вязкости композиции), предпочтительно в количестве, достаточном для повышения вязкости композиции до по меньшей мере 0,2 Па-с (200 сПз), более предпочтительно в количестве, достаточном для повышения вязкости композиции до по меньшей мере 0,5 Па-с (500 сПз), еще более предпочтительно в количестве, достаточном для повышения вязкости композиции до по меньшей мере 1,0 Па-с (1000 сПз). Приведенные выше величины повышения вязкости даны в сравнении с композицией, в которой мицеллообразующий загуститель заменен водой.
В соответствии с рядом осуществлений настоящего изобретения, мицеллообразующий загуститель используется в концентрации от более чем приблизительно 0,1% до приблизительно 15% по весу активного мицеллообразующего загустителя в композиции. Предпочтительно мицеллообразующий загуститель используется в концентрации от приблизительно 0,1% до приблизительно 10%, более предпочтительно в концентрации от приблизительно 0,1% до приблизительно 5%, еще более предпочтительно в концентрации от приблизительно 0,2% до приблизительно 4%, еще более предпочтительно в концентрации от приблизительно 0,5% до приблизительно 4%, и наиболее предпочтительно в концентрации от приблизительно 1% до приблизительно 4% активного мицеллообразующего загустителя в композиции.
Композиции, соответствующие целям настоящего изобретения, могут дополнительно содержать различные мономерные ПАВ. Термин «мономерные ПАВ» означает любые поверхностно-активные вещества, которые не подпадают под приведенное выше определение «полимеризованного ПАВ». Мономерные ПАВ могут быть анионными, неионными, амфотерными или катионными, их примеры приведены ниже.
В соответствии с рядом осуществлений соответствующие целям настоящего изобретения анионные ПАВ включают соединения, выбранные из следующих классов ПАВ: алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкилмоноглицерилэфирсульфаты, алкилсульфонаты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфосукцинаты, алкилэфирсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы, алкиламидосульфосукцинаты, алкилкарбоксилаты, алкиламидоэфиркарбоксилаты, алкилсукцинаты, жирные ацилсаркозинаты, жирные ациламинокислоты, жирные ацилтаураты, жирные алкилсульфоацетаты, алкилфосфаты, а также смеси двух или более из перечисленных веществ. Примеры ряда предпочтительных анионных ПАВ включают:
алкилсульфаты с общей формулой
R'-CH2OSO3X';
алкилэфирсульфаты с общей формулой
R'(OCH2CH2)vOSO3X';
алкилмоноглицерилэфирсульфаты с общей формулой
алкилмоноглицеридсульфаты с общей формулой
алкилмоноглицеридсульфонаты с общей формулой
алкилсульфонаты с общей формулой
R'-SO3X';
алкиларилсульфонаты с общей формулой
алкилсульфосукцинаты с общей формулой:
алкилэфирсульфосукцинаты с общей формулой:
алкилсульфосукцинаматы с общей формулой:
алкиламидосульфосукцинаты с общей формулой
алкилкарбоксилаты с общей формулой:
алкиламидоэфиркарбоксилаты с общей формулой:
алкилсукцинаты с общей формулой:
жирные ацилсаркозинаты с общей формулой:
жирные ациламинокислоты с общей формулой:
жирные ацилтаураты с общей формулой:
жирные алкилсульфоацетаты с общей формулой:
алкилфосфаты с общей формулой:
где
R' представляет собой алкильную группу, содержащую от 7 до 22, предпочтительно от 7 до 16, атомов углерода;
R'1 представляет собой алкильную группу, содержащую от 1 до 18, предпочтительно от 8 до 14, атомов углерода;
R'2 представляет собой остаток природной или синтетической -аминокислоты;
X' выбирают из группы, включающей ионы щелочных металлов, ионы щелочноземельных металлов, ионы аммония, а также ионы аммония, несущие от 1 до 3 заместителей, где заместители могут быть одинаковыми или различными и выбираются из группы, включающей алкильные группы, содержащие от 1 до 4 атомов углерода, и гидроксильные группы, содержащие от 2 до 4 атомов углерода; и
v представляет собой целое число от 1 до 6;
w представляет собой целое число от 0 до 20;
и их смеси.
Для целей настоящего изобретения может применяться широкий спектр неионных ПАВ. Примеры соответствующих целям настоящего изобретения неионных ПАВ включают, помимо прочего, кислые или амидные этоксилаты жирных спиртов, этоксилаты моноглицеридов, эфирные этоксилаты сорбитана, алкилполигликозиды, их смеси и т.д. Некоторые предпочтительные неионные ПАВ включают полиэтиленокси-производные эфиров полиатомных спиртов, где полиэтиленокси-производное эфира полиатомного спирта (1) получено этерификацией (а) жирной кислоты, содержащей от 8 до 22, предпочтительно от 10 до 14 атомов углерода, и (б) полиатомного спирта, выбираемого из следующей группы соединений: сорбитол, сорбитан, глюкоза, α-метилглюкозид, полиглюкоза, имеющая в среднем от приблизительно 1 до приблизительно 3 остатков глюкозы на молекулу, глицерин, пентаэритритол и их смеси, (2) содержит в среднем от приблизительно 10 до приблизительно 120, предпочтительно от приблизительно 20 до приблизительно 80 этиленоксидных повторяющихся звеньев; и (3) содержит в среднем от приблизительно 1 до приблизительно 3 остатков жирных кислот на моль полиэтиленокси-производного полиатомного спирта. Примеры подобных предпочтительных полиэтиленокси-производных эфиров полиатомных спиртов включают, помимо прочего, PEG-80 сорбитана лаурат и Полисорбат 20. PEG-80 сорбитана лаурат, который представляет собой моноэфир сорбитана и лауриновой кислоты, этоксилированный до среднего содержания приблизительно 80 молей этиленоксида, поставляется компанией Croda, Inc., Эдисон, шт. Нью-Джерси, США под торговой маркой Atlas G-4280. Полисорбат 20, который представляет собой лаурат-моноэфир смеси сорбитола и сорбитолового ангидрида, конденсированного с приблизительно 20 молями этиленоксида, поставляется компанией Croda, Inc., Эдисон, шт. Нью-Джерси, США под торговой маркой Tween 20.
Другой класс соответствующих целям настоящего изобретения неионных ПАВ включает длинноцепочечные алкилглюкозиды или полиглюкозиды, которые являются продуктами конденсации (а) длинноцепочечного спирта, содержащего от 6 до 22, предпочтительно от 8 до 14 атомов углерода, с (б) глюкозой или глюкозосодержащим полимером. Предпочтительные алкилглюкозиды имеют в своем составе от приблизительно 1 до приблизительно 6 остатков глюкозы на молекулу алкилглюкозида. Предпочтительным глюкозидом такого типа является децилглюкозид, который представляет собой продукт конденсации децилового спирта с полимером глюкозы и поставляется компанией Cognis Corporation, Эмблер, шт. Пенсильвания, США под торговой маркой Plantaren 2000.
Для целей настоящего изобретения может применяться широкий спектр амфотерных ПАВ. Используемый в настоящей заявке термин «амфотерный» обозначает: 1) молекулы, в составе которых имеется одновременно и кислотный, и основный фрагменты, такие как, например, аминокислоты, в которых одновременно имеется и амино (основная), и кислотная (например, карбокси) функциональные группы; или 2) цвиттерионные молекулы, в которых внутри одной молекулы имеются одновременно и положительные, и отрицательные заряды. В последнем случае заряды могут как зависеть, так и не зависеть от pH композиции. Примеры цвиттерионных материалов включают без ограничений алкилбетаины и амидоалкилбетаины. Амфотерные ПАВ в настоящей заявке раскрываются без описания противоионов. Специалист в данной области легко определит, что в условиях pH, характерных для составляющих предмет настоящего изобретения композиций, амфотерные ПАВ присутствуют либо в электрически нейтральной форме вследствие достижения баланса положительных и отрицательных зарядов, либо имеют соответствующие противоионы, такие как противоионы щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммониевые противоионы.
Примеры соответствующих целям настоящего изобретения амфотерных ПАВ включают в себя, среди прочих, амфокарбоксилаты, такие как алкиламфоацетаты (моно- или ди-); алкилбетаины; амидоалкилбетаины; амидоалкилсульфаины; амфофосфаты; фосфорилированные имидазолины, такие как фосфобетаины и пирофосфобетаины; карбоксиалкил алкилполиамины; лакилиминодипропионаты; алкиламфоглицинаты (моно- или ди-); алкиламфопропионаты (моно- или ди-); N-алкил β-аминопропионовые кислоты; алкилполиаминокарбоксилаты; а также их смеси.
Примеры соответствующих целям настоящего изобретения амфокарбоксилатных соединений включают соединения со следующей общей формулой:
A-CONH(CH2)xN+R5R6 R7
где
A представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 7 до 21, например, от 10 до 16 атомов углерода;
x представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6;
R5 представляет собой атом водорода или карбоксиалкильную группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода;
R6 представляет собой гидроксиалкильную группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода, или группу со следующей формулой:
R8-O-(CH2)nCO2 -
где
R8 представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода, а n равно 1 или 2; и
R7 представляет собой карбоксиалкильную группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода.
Примеры соответствующих целям настоящего изобретения алкилбетаинов включают соединения со следующей общей формулой:
B-N+R9R10(CH2)pCO2 -
где
B представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 8 до 22, например, от 8 до 16 атомов углерода;
R9 и R10 каждая независимо представляет собой алкильную или гидроксиалкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода; и
p равно 1 или 2.
Предпочтительным бетаином для использования в целях настоящего изобретения является лаурилбетаин, поставляемый компанией Albright & Wilson, Ltd., Вест-Мидландс, Великобритания под торговой маркой Empigen BB/J.
Примеры соответствующих целям настоящего изобретения амидоалкилбетаинов включают соединения со следующей общей формулой:
D-CO-NH(CH2)q-N+R11R12(CH2)mCO2 -
где
D представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 7 до 21, например, от 7 до 15 атомов углерода;
R11 и R12 каждая независимо представляет собой алкильную или гидроксиалкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода;
q представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6; и
m равно 1 или 2.
Одним из амидоалкилбетаинов является кокамидобетаин, поставляемый компанией Evonik Industries, Хоупвел, шт. Вирджиния, США под торговой маркой Tegobetaine L7.
Примеры соответствующих целям настоящего изобретения амидоалкилсултаинов включают соединения со следующей общей формулой
где
E представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 7 до 21, например, от 7 до 15 атомов углерода;
R14 и R15 каждая независимо представляет собой алкильную или гидроксиалкильную группу, содержащую от 1 до 4 атомов углерода;
r представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6; и
R13 представляет собой алкиленовую или гидроксиалкиленовую группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода.
В одном из осуществлений настоящего изобретения амидоалкилсултаин является кокамидопропилгидроксисултаин, поставляемый компанией Rhodia Novecare, Кранбери, шт. Нью-Джерси, США под торговой маркой Mirataine CBS.
Примеры соответствующих целям настоящего изобретения амфофосфатных соединений включают соединения со следующей общей формулой:
где
G представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 7 до 21, например, от 7 до 15 атомов углерода;
s представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 6;
R16 представляет собой атом водорода или карбоксиалкильную группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода;
R17 представляет собой гидроксиалкильную группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода, или группу со следующей формулой:
R19-O-(CH2)t-CO2 -
где
R19 представляет собой алкиленовую или гидроксиалкиленовую группу,
содержащую от 2 до 3 атомов углерода
и
t равно 1 или 2; и
R18 представляет собой алкиленовую или гидроксиалкиленовую группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода.
В одном из осуществлений настоящего изобретения амфофосфатным соединением является лауроамфо-PG-ацетатфосфат натрия, поставляемый компанией Croda, Inc., Эдисон, шт. Нью-Джерси, США под торговой маркой Monateric 1023, а также соединения, описанные в патенте США № 4380637, который включается в настоящую заявку путем ссылки.
Примеры соответствующих целям настоящего изобретения фосфобетаинов включают соединения со следующей общей формулой:
где E, r, R1, R2 и R3 выбираются, как описано выше. В одном из осуществлений настоящего изобретения фосфобетаиновыми соединениями являются соединения, описанные в патентах США № 4215064, № 4617414 и № 4233192, которые все включаются в настоящую заявку путем ссылки.
Примеры соответствующих целям настоящего изобретения пирофосфобетаинов включают соединения со следующей общей формулой:
где E, r, R1, R2 и R3 выбираются, как описано выше. В одном из осуществлений настоящего изобретения пирофосфобетаиновыми соединениями являются соединения, описанные в патентах США № 4382036, № 4372869 и 4617414, которые все включаются в настоящую заявку путем ссылки.
Примеры соответствующих целям настоящего изобретения карбоксиалкил алкилполиаминов включают соединения со следующей общей формулой:
где
I представляет собой алкильную или алкенильную группу, содержащую от 8 до 22, например, от 8 до 16 атомов углерода;
R22 представляет собой карбоксиалкильную группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода;
R21 представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода; и
u представляет собой целое число в диапазоне от 1 до 4.
Классы соответствующих целям настоящего изобретения катионных ПАВ включают алкил-замещенные четвертичные соединения (моно-, ди- или три-), бензил-замещенные четвертичные соединения, этерифицированные четвертичные соединения, этоксилированные четвертичные соединения, алкиламины, а также их смеси, где алкильная группа имеет от 6 атомов углерода до 30 атомов углерода, предпочтительно от 8 до 22 атомов углерода.
Любые количества мономерных ПАВ, позволяющие получить композиции с малой долей мицелл малого размера, могут использоваться совместно согласно описываемым способам. Например, количество используемых в настоящем изобретении мономерных ПАВ может находиться в диапазоне от приблизительно 0,1 до приблизительно 30%, более предпочтительно в диапазоне от приблизительно 0,5 до приблизительно 20%, еще более предпочтительно в диапазоне от приблизительно 1 до приблизительно 15% суммарного количества активного мономерного ПАВ в композиции, и еще более предпочтительно в диапазоне от приблизительно 2% до приблизительно 10%.
Любые относительные количества полимеризованных ПАВ и мономерных ПАВ, позволяющие получить композиции с малой долей мицелл малого размера, могут использоваться совместно согласно описываемым способам. В соответствии с рядом осуществлений настоящего изобретения, композиции содержат ПАВ в соотношении полимеризованного ПАВ с низкой степенью полимеризации к полному количеству всех мономерных ПАВ в диапазоне от приблизительно 0,1:1 до приблизительно 5:1, предпочтительно в диапазоне от приблизительно 0,25:1 до приблизительно 3:1.
Композиции, составляющие предмет настоящего изобретения, могут содержать любой из различных дополнительных иных компонентов, обычно используемых в композициях для защиты здоровья/личной гигиены («компоненты личной гигиены»). Иные компоненты без ограничений включают один или более агентов следующих типов: регулятор жемчужного блеска, регулятор прозрачности, загуститель, умягчитель, дополнительный кондиционер, увлажнитель, хелатор, активный компонент, отшелушивающий агент, а также добавки, которые улучшают внешний вид, тактильные ощущения и запах композиций, такие как красители, отдушки, стабилизаторы, регуляторы pH и т.д.
Целям настоящего изобретения соответствует любой из широкого спектра коммерчески доступных регуляторов жемчужного блеска или прозрачности, который способен диспергировать нерастворимые в воде добавки, такие как силиконы, и/или который будет указывать потребителю, что предлагаемый ему продукт представляет собой шампунь-кондиционер. Регулятор жемчужного блеска или прозрачности может присутствовать в композиции в количестве, в расчете на полный вес композиции, от приблизительно 1 процента до приблизительно 10 процентов, например, в количестве от приблизительно 1,5 процентов до приблизительно 7 процентов или от приблизительно 2 процентов до приблизительно 5 процентов. Примеры соответствующих целям настоящего изобретения регуляторов жемчужного блеска или прозрачности включают в себя, но не ограничиваются ими, моно- или диэфиры (а) жирных кислот, содержащих от 16 до 22 атомов углерода, и (б) этилен- либо пропиленгликоля; моно- или диэфиры (а) жирных кислот, содержащих от 16 до 22 атомов углерода, и (б) полиалкиленгликоля со следующей формулой: HO-(JO)a-H, где J представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода; и a равно 2 или 3; жирные спирты, содержащие от 16 до 22 атомов углерода; жирные эфиры со следующей общей формулой: KCOOCH2L, где K и L независимо содержат от 15 до 21 атомов углерода; нерастворимые в композициях-шампунях неорганические твердые вещества, а также их смеси
Регулятор жемчужного блеска или прозрачности может содержаться в мягкой моющей композиции в виде предварительно приготовленной и стабилизированной водной дисперсии, такой как поставляемая компанией Cognis Corporation, Эмблер, шт. Пенсильвания, США дисперсия под торговой маркой Euperlan PK-3000. Этот материал представляет собой сочетание гликольдистеарата (диэфира этиленгликоля и стеариновой кислоты), лаурета-4 (CH3(CH2)10CH2(OCH2CH2)4OH) и кокамидопропилбетаина в процентных весовых долях от приблизительно 25 до приблизительно 30: от приблизительно 3 до приблизительно 15: от приблизительно 20 до приблизительно 25, соответственно.
Композиции, соответствующие целям настоящего изобретения, могут дополнительно содержать любой из широкого спектра стандартных загустителей, которые не соответствуют приведенным выше критериям для классификации их как мицеллообразующие загустители. Примеры соответствующих целям настоящего изобретения стандартных загустителей включают различные загустители, которые имеют молекулярный вес более чем приблизительно 100 000 грамм/моль, включая такие химические соединения, как: гидроксиалкилцеллюлоза; алкилцеллюлоза; гидроксиалкил-алкилцеллюлоза; ксантановая и гуаровая камедь, сукциногликановая камедь;и их смеси.
Целям настоящего изобретения соответствует любой из широкого спектра коммерчески доступных дополнительных кондиционеров, таких как летучие силиконовые соединения, которые придают композициям дополнительные желательные свойства, например, повышают блеск волос. Силиконовый агент-кондиционер имеет температуру кипения при атмосферном давлении менее чем приблизительно 220°C. Силиконовый агент-кондиционер может присутствовать в композиции в количестве от приблизительно 0 процентов до приблизительно 3 процентов, например, в количестве от приблизительно 0,25 процентов до приблизительно 2,5 процентов или от приблизительно 0,5 процентов до приблизительно 1,0 процента, в расчете на полный вес композиции. Примеры соответствующих целям настоящего изобретения летучих силиконовых соединений без ограничений включают полидиметилсилоксан, полидиметилциклосилоксан, гексаметилдисилоксан, циклометиконовые жидкости, такие как полидиметилциклосилоксан, поставляемый компанией Dow Corning Corporation, Мидленд, шт. Мичиган, США под торговой маркой DC-345, а также их смеси, и предпочтительно включают циклометиконовые жидкости. Другие соответствующие целям настоящего изобретения дополнительные кондиционеры включают катионные полимеры, включая поличетвертичные соединения, катионный гуар и т.д.
Целям настоящего изобретения соответствует любой из широкого спектра коммерчески доступных увлажнителей, которые способны придавать увлажняющие и кондиционирующие свойства композициям для личной гигиены. Увлажнитель может присутствовать в композиции в количестве от приблизительно 0 процентов до приблизительно 10 процентов, например, в количестве от приблизительно 0,5 процентов до приблизительно 5 процентов или от приблизительно 0,5 процентов до приблизительно 3 процентов, в расчете на полный вес композиции. Примеры соответствующих целям настоящего изобретения увлажнителей без ограничений включают в себя: 1) водорастворимые жидкие полиатомные спирты, выбираемые из группы, которая включает глицерин, пропиленгликоль, гексиленгликоль, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, полиглицерины и их смеси; 2) полиалкиленгликоли с общей формулой: HO-(R»O)b-H, где R» представляет собой алкиленовую группу, содержащую от 2 до 3 атомов углерода, а b представляет собой целое число в диапазоне от 2 до 10; 3) полиэтиленгликолевый эфир метилглюкозы с формулой CH3-C6H10O5-(OCH2CH2)c-OH, где c представляет собой целое число в диапазоне от 5 до 25; 4) мочевину; и 5) их смеси, где предпочтительным увлажнителем является глицерин.
Примеры соответствующих целям настоящего изобретения хелатирующих агентов включают агенты, которые способны защищать и сохранять композиции настоящего изобретения. Хелатирующий агент предпочтительно представляет собой этилендиаминтетрауксусную кислоту (ethylenediamine tetracetic acid, «EDTA»), и более предпочтительно представляет собой четырехнатриевую соль EDTA, которая поставляется компанией Dow Chemical Company, Мидленд, шт. Мичиган, США под торговой маркой Versene 100XL, и присутствует в композиции в количестве, в расчете на полный вес композиции, от приблизительно 0 до приблизительно 0,5 процентов или в количестве от приблизительно 0,05 процентов до приблизительно 0,25 процентов.
Соответствующие целям настоящего изобретения консерванты включают, например, парабены, четвертичные аммониевые соединения, феноксиэтанол, бензоаты, гидантоина DMDM, и присутствуют в композиции в количестве, в расчете на полный вес композиции, от приблизительно 0 до приблизительно 1 процента или в количестве от приблизительно 0,05 процентов до приблизительно 0,5 процентов.
Полимеризованные ПАВ с низкой степенью полимеризации, возможные дополнительные мономерные ПАВ и возможные дополнительные иные компоненты описываемых композиций в соответствии с настоящим изобретением могут быть смешаны с применением любого из стандартных способов смешивания двух или более жидких или твердых веществ. Например, одна или более композиций, содержащих по существу или по меньшей мере один полимеризованный ПАВ с низкой степенью полимеризации, одна или более композиций, содержащих по существу или один или более мицеллообразующих загустителей, и одна или более композиций, содержащих по существу или состоящих из воды мономерных ПАВ или соответствующих целям настоящего изобретения компонентов, могут быть смешаны путем вливания, примешивания, добавления по каплям, пипетирования, добавления с помощью перистальтического насоса и т.д. одной из композиций, содержащих полимеризованный ПАВ, и одной из композиций, содержащих мицеллообразующий загуститель, в другую композицию в любом порядке с использованием любого стандартного оборудования, такого как механическая мешалка, лопатка и т.д.
Способы настоящего изобретения могут также включать любые необходимые дополнительные этапы для смешивания или введения одного или более описанных выше дополнительных компонентов с или в композицию, содержащую полимеризованный ПАВ с низкой степенью полимеризации, до, после или одновременно с описанными выше операциями смешивания. Хотя в некоторых осуществлениях настоящего изобретения порядок смешивания компонентов некритичен, в других осуществлениях может оказаться предпочтительным предварительно смешать некоторые компоненты, такие как отдушка и неионный ПАВ, перед введением таких компонентов в композицию, содержащую полимеризованный ПАВ.
Величина pH описываемых композиций некритична, но может находиться в диапазоне pH, не склонных вызывать раздражение кожи, например, в диапазоне от приблизительно 4 до приблизительно 7. Вязкость описываемых композиций для личной гигиены некритична, хотя последняя может представлять собой крем, лосьон или гель. В ряде осуществлений настоящего изобретения описываемые композиции для личной гигиены имеют вязкость в диапазоне от приблизительно 0,2 Па-с (200 сПз) до приблизительно 10,0 Па-с (10000 сПз), при измерении согласно описываемой ниже процедуре измерения вязкости композиции.
Композиции для личной гигиены, составляющие предмет настоящего изобретения, в общем имеют высокую способность к мгновенному пенообразованию. Авторы настоящего изобретения предложили исключительно полезный способ измерения эффективности мгновенного пенообразования, заключающийся в измерении скорости увеличения объема пены в зависимости от количества циклов вращения мерного цилиндра с композицией,
как изложено в приводимом ниже описании способа измерения эффективности мгновенного пенообразования. В ряде осуществлений настоящего изобретения описываемые композиции для личной гигиены имеют скорость образования пены (foam generation rate, FGR), измеряемую описанным ниже способов измерения эффективности мгновенного пенообразования, по меньшей мере 10 мл/цикл, предпочтительно по меньшей мере 15 мл/цикл, предпочтительно по меньшей мере 20 мл/цикл.
Соответствующие целям настоящего изобретения композиции включают составы, которые могут наноситься на целевые ткани тела, такие как кожу млекопитающих, такую как кожу человека. В одном осуществлении композиции, составляющие предмет настоящего изобретения, включают полимеризованный ПАВ с низкой степенью полимеризации и косметически-приемлемый носитель. Используемый в настоящей заявке термин «косметически-приемлемый носитель» означает носитель, который может применяться в контакте с кожей, не вызывая неприемлемой токсичности, несовместимости, нестабильности, раздражения, аллергической реакции и т.д. Данный термин не призван ограничить использование носителя исключительно косметическими целями (например, данный компонент/продукт может использоваться и в фармацевтических целях).
Описываемые композиции могут быть приготовлены в виде широкого спектра стандартных продуктов, которые включают в себя, но не ограничиваются ими, очищающие жидкости, гели, карандаши, спреи, бруски, шампуни, пасты, пены, пудры, муссы, кремы для бритья, влажные салфетки, пластыри, лаки для ногтей, повязки на раны, гидрогели, пленки и предметы косметики, такие как тональный крем, тушь и губная помада. Перечисленные типы продуктов могут использовать несколько типов косметически-приемлемых носителей, включая без ограничений растворы, эмульсии (например, микроэмульсии и наноэмульсии), гели и твердые носители. Ниже приведены неограничивающие примеры подобных носителей. Специалисты в данной области могут предложить и другие приемлемые носители.
Композиции, соответствующие целям настоящего изобретения, могут быть приготовлены в виде растворов. Растворы, как правило, содержат водный или органический растворитель (например, от приблизительно 50% до приблизительно 99,99% или от приблизительно 90% до приблизительно 99% косметически приемлемого водного или органического растворителя). Примеры приемлемых органических растворителей включают в себя: полиглицерины, пропиленгликоль, полиэтиленгликоль (200, 600), полипропиленгликоль (425, 2025), глицерин, 1,2,4-бутантриол, эфиры сорбитола, 1,2,6-гексантриол, этанол и их смеси. В ряде предпочтительных осуществлений композиции настоящего изобретения готовятся в виде водных растворов, содержащих от приблизительно 50% до приблизительно 99% по весу воды.
В соответствии с рядом осуществлений композиции, соответствующие целям настоящего изобретения, могут быть приготовлены в виде растворов, содержащих умягчитель. Такие композиции предпочтительно содержат от приблизительно 2% до приблизительно 50% умягчителя(ей). Используемый в настоящей заявке термин «умягчители» относится к материалам, используемым для предотвращения или уменьшения сухости, а также для защиты кожи. Целям настоящего изобретения соответствует широкий спектр умягчителей, которые могут использоваться для приготовления описываемых композиций. В книгах «Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2nd Edition, Vol. 1, pp. 32 43 (1972)» и «International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, eds. Wenninger and McEwen, pp. 1656 61, 1626, and 1654 55 (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Assoc., Washington, D.C., 7.sup.th Edition, 1997)» (далее именуемой «Справочник ICI») приведены многочисленные примеры соответствующих материалов. Из подобного раствора может быть приготовлен лосьон. Лосьоны, как правило, содержат от приблизительно 1% до приблизительно 20% (например, от приблизительно 5% до приблизительно 10%) умягчителя(лей) и от приблизительно 50% до приблизительно 90% (например, от приблизительно 60% до приблизительно 80%) воды.
Описываемые композиции могут иметь различный фазовый состав, однако предпочтительно представляют собой водные растворы или иным образом включают внешнюю водную фазу (например, водная фаза является самой внешней фазой композиции). Так, описываемые в настоящем изобретении композиции могут быть приготовлены в виде эмульсии типа «масло в воде», которые стабильны при хранении в том смысле, что эмульсия не теряет самопроизвольно фазовую однородность и не расслаивается при хранении в стандартных условиях (22 градуса Цельсия, относительная влажность 50%) в течение недели и более после изготовления.
В ряде осуществлений приготавливаемые согласно настоящему изобретению композиции предпочтительно используются в качестве или в составе продуктов для личной гигиены для обработки или очистки по меньшей мере части тела млекопитающего, например, тела человека. Примеры некоторых предпочтительных продуктов для личной гигиены включают различные продукты для нанесения на кожу, волосы, обработки полости рта и/или паховой области тела, такие как шампуни, жидкости для мытья рук, лица и/или тела, добавки для ванн, гели, лосьоны, кремы и т.д. Как обсуждалось выше, авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что описываемые способы позволяют получить продукты для личной гигиены, обладающие пониженным раздражающим действием для кожи и/или глаз, а также в ряде осуществлений и одним или более другими желательными свойствами, такими как повышенные характеристики мгновенного пенообразования, вязкостные и функциональные свойства, даже при высоких концентрациях ПАВ. Подобные продукты могут также включать некоторую основу или подложку, на которые наносится композиция для использования ее на теле. Примеры соответствующих целям настоящего изобретения основ включают салфетки, валики, губки и т.д., а также поглощающие подложки, такие как повязки, гигиенические салфетки, тампоны и т.д.
В настоящем изобретении предлагаются способы обработки и (или) очистки тела человека, предусматривающие контакт по меньшей мере части тела человека с композициями, составляющими предмет настоящего изобретения. Ряд предпочтительных способов предполагает приведение композиций, составляющих предмет настоящего изобретения, в контакт с кожей, волосами и/или вагинальной областью млекопитающих для очистки указанной области или обработки указанной области для устранения ряда нежелательных состояний, включая без ограничений угревую сыпь, морщины, дерматит, сухость, мышечную боль, чесотку и т.д. В ряд предпочтительных осуществлений настоящего изобретения указанный способ контакта заключается в нанесении описываемых композиций на кожу, волосы или вагинальную область человека.
Способы очистки, соответствующие целям настоящего изобретения, могут также включать любой из многочисленных дополнительных возможных этапов, привычно ассоциируемых с очисткой кожи или волос, включая, например, этапы намыливания, ополаскивания и т.д.
ПРИМЕРЫ
Тест вязкости композиции:
Описываемый ниже тест вязкости проводили для различных композиций для личной гигиены для определения их вязкостей в соответствии с настоящим изобретением. Вязкости испытываемых композиций измеряли при температуре 25°C на визкозиметре Брукфильда Brookfield DV-I+ (Brookfield Engineering Laboratories, Inc., Миддлборо, шт. Массчусетс, США). Параметры измерения выбирали таким образом, чтобы крутящий момент («% torque») находился в области 40%-60% рабочего диапазона вискозиметра. В типичном измерении использовали шпиндель №S62 при частоте вращения 6 об/мин. Специалист в данной области определит, что при анализе образцов с более высокой вязкостью для возможности измерения вязкости может потребоваться замена шпинделя или изменение скорости его вращения.
Тест на быстрое образование пены:
Описываемый ниже тест на быстрое образование пены проводили для различных композиций для личной гигиены для определения объема образовавшейся пены в зависимости от интенсивности воздействия в соответствии с настоящим изобретением. На дно чистого сухого стеклянного (пирексового) градуированного мерного цилиндра объемом 500 мл помещали 50 г анализируемой композиции. Затем по стенке цилиндра медленно и осторожно наливали 50 г деионизованной воды, следя за тем, чтобы получить отдельный слой воды над испытуемой композицией без перемешивания воды и композиции. Затем цилиндр закрывали пробкой, закрепив ее парафильмом, и устанавливали его на вертикальное вращающее устройство машины для вспенивания Gaum Foam Machine (Gaum Inc., Роббинсвилль, шт. Нью-Джерси, США). С цилиндром выполняли 20 циклов вращения при скорости цикла № 30. Объем пены измеряли с шагом в два цикла, останавливая вращение и определяя объем по градуировке цилиндра. Высоту пены измеряли на том уровне, где пузырьки пены были уже достаточно плотными, чтобы сделать цилиндр непрозрачным. Величина объема мгновенного пенообразования композиции ниже дается как среднее по двум независимым экспериментам описанного типа. Скорость образования пены (Foam Generation Rate, FGR) рассчитывали, откладывая объем мгновенного пенообразования в зависимости от номера цикла встряхивания (со 2 по 20 циклы) и аппроксимируя полученные данные прямой линией. Параметр FGR представляет собой угловой коэффициент получаемой таким образом линейной аппроксимации.
Примеры 1-8: Приготовление композиций для личной гигиены в соответствии с настоящим изобретением и измерение вязкости композиций
Приготовили и определили вязкость следующих композиций для личной гигиены в соответствии с настоящим изобретением: Примеры 1-8. В составе композиций Примеры 1-2 присутствовал полимеризованный ПАВ с низкой степенью полимеризации (PA-18) и загуститель оболочки (Glucamate DOE-120 или Glucamate LT).
Таблица 1 | |||
Торговая марка | Название по МНКИ | Пр.1 | Пр.2 |
PA-18 LV | Сополимер октадецена/ МА (Octadecene/ MA Copolymer) | 4,50 | 4,50 |
Гидроксид натрия гранулированный | Гидроксид натрия (Sodium Hydroxide) |
1,13 | 1,13 |
Тегобетаин L7-V (30%) | Кокамидопропилбетаин (Cocamidopropyl Betaine) | 15,00 | 15,00 |
Emery 917 | Глицерин | 5,00 | 5,00 |
Glucamate DOE-120 | PEG-120 метилглюкозы диолеат (PEG-120 Methyl Glucose Dioleate) | 2,20 | - |
Glucamate LT | PEG-120 метилглюкозы триолеат (PEG-120 Methyl Glucose Trioleate) (и) пропиленгликоль (Propylene Glycol) (и) вода | - | 4,00 |
Versene 100XL (50%) | Четырехнатриевая соль EDTA (Tetrasodium EDTA) | 1,00 | 1,00 |
Glydant (55%) | DMDM гидантоин (Hydantoin DMDM) |
0,50 | 0,50 |
Отдушка | Отдушка | 0,20 | 0,20 |
Раствор гидроксида натрия (20%) | Гидроксид натрия (Sodium Hydroxide) |
дост. кол-во | дост. кол-во |
Раствор лимонной кислоты (20%) | Лимонная кислота (Citric Acid) |
дост. кол-во | дост. кол-во |
Очищенная вода | Вода (Water) | дост. кол-во | дост. кол-во |
Вязкость (Па-с (сПз)) | 9,0 (9000) | 11,94 (11940) |
Для приготовления композиций Пр.1 и Пр.2 использовали следующую процедуру: в сосуд соответствующего объема с нагревателем и механической мешалкой поместили 60 частей воды. При перешивании со скоростью 200-250 об/мин и подогреве до 85-90°C добавили гранулированный гидроксид натрия и сополимер октадецен/МА. Смесь перемешивали при температуре 85-90°C до полного растворения сополимера октадецена/МА, что указывало на завершение гидролиза и нейтрализации. Затем смеси при перемешивании дали остыть до 65-70°C и добавили глицерин и PEG-120 метилглюкозы диолеат. Смесь перемешивали при температуре 65-70°C до полного растворения PEG-120 метилглюкозы диолеата. По окончании растворения PEG-120 метилглюкозы диолеата подогрев выключили, и смеси дали остыть до 50°C при постоянном перемешивании со скоростью 200-250 об/мин. При температуре 50°C в смесь добавили кокамидопропибетаин и дали смеси остыть до 40°C, после чего добавили четырехнатриевую соль EDTA, DMDM гидантоин и отдушку. Смеси дали перемешаться в ходе остывания до температуры ниже 30°C и затем довели pH до величины pH 6,7-7,2 (целевая pH=6,9), добавляя необходимые аликвоты лимонной кислоты и/или гидроксида натрия. Затем водой довели объем смеси до 100 вес.%, смеси дали перемешаться до полной однородности и перелили ее в соответствующую емкость для хранения.
Как можно видеть из Таблицы 1, мицеллообразующий загуститель может использоваться в сочетании с полимеризованными ПАВ с низкой степенью полимеризации для достижения желаемой вязкости композиции.
Примеры 3-6: Приготовление композиций для личной гигиены в соответствии с настоящим изобретением и измерение вязкости композиций
Приготовили и определили вязкость следующих композиций для личной гигиены в соответствии с настоящим изобретением: Примеры Пр.3-Пр.6.
Таблица 2 | |||||
Торговая марка | Название по МНКИ | Пр. 3 | Пр. 4 | Пр. 5 | Пр. 6 |
PA-18 LV | Сополимер октадецена/ МА (Octadecene/MA Copolymer) | 4,50 | 4,50 | 4,50 | 4,50 |
Гидроксид натрия гранулированный | Гидроксид натрия (Sodium Hydroxide) | 1,13 | 1,13 | 1,13 | 1,13 |
Тегобетаин L7-V (30%) | Кокамидопропил-бетаин (Cocamidopropyl Betaine) | 15,00 | 15,00 | 15,00 | 15,00 |
Emery 917 | Глицерин | 5,00 | 5,00 | 5,00 | 5,00 |
Glucamate DOE-120 | PEG-120 метилглюкозы диолеат (PEG-120 Methyl Glucose Dioleate) | 1,00 | 2,20 | 4,00 | 5,32 |
Versene 100XL (50%) | Четырехнатриевая соль EDTA (Tetrasodium EDTA) | 1,00 | 1,00 | 1,00 | 1,00 |
Glydant (55%) | DMDM гидантоин (Hydantoin DMDM) | 0,50 | 0,50 | 0,50 | 0,50 |
Отдушка | Отдушка | 0,20 | 0,20 | 0,20 | 0,20 |
Раствор гидроксида натрия (20%) | Гидроксид натрия (Sodium Hydroxide) | дост. кол-во | дост. кол-во | дост. кол-во | дост. кол-во |
Раствор лимонной кислоты (20%) | Лимонная кислота (Citric Acid) | дост. кол-во | дост. кол-во | дост. кол-во | дост. кол-во |
Очищенная вода | Вода (Water) | дост. кол-во | дост. кол-во | дост. кол-во | дост. кол-во |
Вязкость (Па-с (сПз)) |
1,568 (1568) | 9,0 (9000) | 25,16 (25160) | 38,24 (38240) |
Композиции примеров Пр3-Пр6 готовили таким же образом, как и композиции для примеров Пр1-Пр2. Как можно видеть из Таблицы 2, повышением концентрации PEG-120 метилглюкозы диолеата можно повысить вязкость содержащей PA-18 композиции от, например, приблизительно 1,568 Па-с (1568 сПз) до приблизительно 38,24 Па-с (38240 cP).
Сравнительный пример С1: Приготовление композиций для личной гигиены для сравнения измерение вязкости композиций
Приготовили и определили вязкость следующей композиции для личной гигиены для сравнения с композициями в соответствии с настоящим изобретением: Сравнительный пример С1.
Таблица 3 | ||
Торговая марка | Название по МНКИ | Ср1 |
PA-18 LV | Сополимер октадецена/ МА (Octadecene/MA Copolymer) | 4,50 |
Гидроксид натрия гранулированный | Гидроксид натрия (Sodium Hydroxide) | 1,13 |
Тегобетаин L7-V (30%) | Кокамидопропилбетаин (Cocamidopropyl Betaine) | 15,00 |
Emery 917 | Глицерин | 5,00 |
Carbopol AQUA SF-1 (30%) | Акрилатный сополимер (Acrylates Copolymer) | 7,00 |
Versene 100XL (50%) | Четырехнатриевая соль EDTA (Tetrasodium EDTA) | 1,00 |
Glydant (55%) | DMDM гидантоин (Hydantoin DMDM) |
0,50 |
Отдушка | Отдушка | 0,20 |
Раствор гидроксида натрия (20%) | Гидроксид натрия (Sodium Hydroxide) |
дост. кол-во |
Раствор лимонной кислоты (20%) | Лимонная кислота (Citric Acid) |
дост. кол-во |
Очищенная вода | Вода (Water) | дост. кол-во |
Вязкость (Па-с (сПз)) | 9,3 (9300) |
Композицию примера для сравнения С1 готовили таким же образом, как и композицию в соответствии с настоящим изобретением Пр1, однако PEG-120 метилглюкозы диолеат заменили на CARBOPOL AQUA SF-1 (традиционный высокомолекулярный «разбухающий в щелочной среде эмульсионный полимерный загуститель»). Измеренная вязкость Композиции для сравнения оказалась равной 9,3 Па-с (9300 сПз) (разумно близкой к вязкости композиции согласно настоящего изобретения Пр1).
Сравнение эффективности мгновенного пенообразования для композиций для личной гигиены
Композицию согласно настоящему изобретению Пр.1 и Композицию для сравнения С1 проверили на эффективность мгновенного пенообразования, используя описанную выше процедуру проверки эффективности мгновенного пенообразования. Полученные данные приведены в Таблице 4 ниже. Два полученных набора данных (один для Композиции для сравнения С1 и другой для Композиции согласно настоящему изобретению Пр.1) также представлены на Рисунке 1.
Таблица 4 | ||||||||
Объем пены С1 (мл) | ||||||||
Циклы | Шаг 1 | Шаг 2 | Ср. | Станд. | Шаг 1 | Шаг 2 | Ср. | Станд. |
2 | 120 | 115 | 118 | 4 | 120 | 110 | 115 | 7 |
4 | 145 | 145 | 145 | 0 | 150 | 160 | 155 | 7 |
6 | 160 | 175 | 168 | 11 | 190 | 210 | 200 | 14 |
8 | 200 | 210 | 205 | 7 | 225 | 260 | 243 | 25 |
10 | 215 | 235 | 225 | 14 | 290 | 310 | 300 | 14 |
12 | 240 | 260 | 250 | 14 | 315 | 350 | 333 | 25 |
14 | 260 | 275 | 268 | 11 | 360 | 380 | 370 | 14 |
16 | 275 | 300 | 288 | 18 | 400 | 425 | 413 | 18 |
18 | 300 | 325 | 313 | 18 | 415 | 450 | 433 | 25 |
20 | 315 | 350 | 333 | 25 | 440 | 475 | 458 | 25 |
Как можно легко увидеть из Таблицы 4, предложенная композиция Пр.1 демонстрирует существенно более высокую эффективность быстрого пенообразования, т.е. генерирует больший объем пены, чем Композиция для сравнения С1, при сравнении в большинстве точек (количестве проведенных циклов встряхивания) по ходу испытания. Композицию согласно настоящему изобретению Пр.1 также достигает конечного объема пены после 20 циклов встряхивания, который на 36% превышает объем пены для Композиции для сравнения С1 (458 по сравнению с 333). Более того, как можно видеть из фиг. 1, скорость образования пены FGR для композиции Пр.1 приблизительно на 66% выше, чем у композиции С1 (19,705 по сравнению с 11,879). Авторы настоящего изобретения связывают более высокие характеристики композиций, составляющих предмет настоящего изобретения, с резким повышением эффективности «разжижения» и потери вязкости при разбавлении композиций с загустителем при использовании мицеллообразующего загустителя. По сравнению с ними композиции на основе полимеризованных ПАВ с низкой степенью полимеризации, в которых функции загустителя выполняет традиционный высокомолекулярный разбухающий в щелочной среде эмульсионный полимерный загуститель, не теряют столь значительно вязкость при разбавлении и поэтому имеют относительно невысокие характеристики мгновенного пенообразования.
Claims (9)
1. Композиция для личной гигиены, содержащая полимеризованный ПАВ с низкой степенью полимеризации, представляющий собой PPDA, мицеллообразующий загуститель, выбранный из группы, состоящей из PEG-120 метилглюкозы диолеата, бегената децилтетрадецета-200, дистеарата PEG-150 и димерата децилтетрадецета-200, и косметически-приемлемый носитель.
2. Композиция для личной гигиены по п. 1, где полимеризованный ПАВ с низкой степенью полимеризации имеет средневесовой молекулярный вес в диапазоне от приблизительно 3500 до приблизительно 500000.
3. Композиция для личной гигиены по п. 1, где полимеризованный ПАВ с низкой степенью полимеризации имеет средневесовой молекулярный вес в диапазоне от приблизительно 5000 до приблизительно 200000.
4. Композиция для личной гигиены по п. 1, где полимеризованный ПАВ с низкой степенью полимеризации имеет величину параметра PMOD% менее чем приблизительно 90%.
5. Композиция для личной гигиены по п. 1, где полимеризованный ПАВ с низкой степенью полимеризации имеет величину параметра PMOD% менее чем приблизительно 80%.
6. Композиция для личной гигиены по п. 1, дополнительно содержащая по меньшей мере один мономерный ПАВ.
7. Композиция для личной гигиены по п. 1, где композиция имеет скорость образования пены по меньшей мере приблизительно 15 мл/цикл встряхивания.
8. Композиция для личной гигиены по п. 1, где мицеллообразующий загуститель присутствует в количестве, достаточном для повышения вязкости композиции до по меньшей мере 0,1 Па·с (100 сП).
9. Композиция для личной гигиены по п. 1, где PPDA получают посредством гидролиза 1:1 чередующихся сополимеров малеинового ангидрида.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US12/574,899 US9060956B2 (en) | 2009-10-07 | 2009-10-07 | Compositions comprising a low-DP polymerized surfactant and a micellar thickener |
US12/574,899 | 2009-10-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010140931A RU2010140931A (ru) | 2012-04-20 |
RU2585379C2 true RU2585379C2 (ru) | 2016-05-27 |
Family
ID=43663736
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010140931/15A RU2585379C2 (ru) | 2009-10-07 | 2010-10-06 | Лечебные композиции, содержащие полимеризованные пав с низкой степенью полимеризации и мицеллообразующий загуститель |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9060956B2 (ru) |
EP (1) | EP2314275B1 (ru) |
KR (1) | KR101802725B1 (ru) |
CN (1) | CN102028634A (ru) |
AU (1) | AU2010227008B2 (ru) |
BR (1) | BRPI1003940B8 (ru) |
CA (1) | CA2716754C (ru) |
ES (1) | ES2600632T3 (ru) |
RU (1) | RU2585379C2 (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11173106B2 (en) * | 2009-10-07 | 2021-11-16 | Johnson & Johnson Consumer Inc. | Compositions comprising a superhydrophilic amphiphilic copolymer and a micellar thickener |
US8399590B2 (en) * | 2009-10-07 | 2013-03-19 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Superhydrophilic amphiphilic copolymers and processes for making the same |
US8258250B2 (en) * | 2009-10-07 | 2012-09-04 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising superhydrophilic amphiphilic copolymers and methods of use thereof |
ES2590702T3 (es) * | 2010-09-07 | 2016-11-23 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Espesante líquido para sistemas tensioactivos |
US9724283B2 (en) * | 2011-12-01 | 2017-08-08 | L'oreal | Hair cleansing composition |
DE102012201598A1 (de) * | 2012-02-03 | 2013-08-08 | Evonik Industries Ag | Polyglycoletherfreie Sulfosuccinate basierend auf Polyglycerinpartialestern und deren Verwendung |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7417020B2 (en) * | 2006-05-05 | 2008-08-26 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising low-DP polymerized surfactants and methods of use thereof |
Family Cites Families (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
LU75406A1 (ru) * | 1976-07-16 | 1978-02-08 | ||
US4110263A (en) * | 1977-06-17 | 1978-08-29 | Johnson & Johnson Baby Products Company | Mild cleansing compositions containing alkyleneoxylated bisquaternary ammonium compounds |
US4186113A (en) * | 1978-04-03 | 1980-01-29 | Johnson & Johnson | Low irritating detergent compositions |
US4215064A (en) * | 1978-11-30 | 1980-07-29 | Johnson & Johnson | Phosphobetaines |
US4380637A (en) | 1978-11-30 | 1983-04-19 | Johnson & Johnson/Mona Industries, Inc. | Imidazoline phosphobetaines |
US4233192A (en) * | 1978-11-30 | 1980-11-11 | Johnson & Johnson | Detergent compositions |
LU82646A1 (fr) * | 1980-07-21 | 1982-02-17 | Oreal | Nouveaux oligomeres tensio-actifs,leur procede de preparation et les compositions les contenant |
US4362713A (en) * | 1980-07-25 | 1982-12-07 | Johnson & Johnson Products Inc. | Salts of maleic acid copolymers as dental plaque barrier agents |
US4382036A (en) | 1981-05-15 | 1983-05-03 | Johnson & Johnson Baby Products Company | Pyrophosphobetaines |
US4372869A (en) | 1981-05-15 | 1983-02-08 | Johnson & Johnson Baby Products Company | Detergent compositions |
US4443362A (en) * | 1981-06-29 | 1984-04-17 | Johnson & Johnson Baby Products Company | Detergent compounds and compositions |
LU84752A1 (fr) * | 1983-04-15 | 1984-11-28 | Oreal | Composition lavante et moussante a base d'agents tensio-actifs et de polymeres anioniques |
US4450090A (en) * | 1983-05-16 | 1984-05-22 | Clairol Incorporated | Thickened alpha-olefin sulfonate containing formulations |
US4617414A (en) * | 1984-09-10 | 1986-10-14 | Johnson & Johnson Baby Products Company | Process for the preparation of phosphate surfactants |
US4726915A (en) * | 1986-03-10 | 1988-02-23 | Johnson & Johnson Baby Products Company | Detergent compositions |
LU86873A1 (fr) * | 1987-05-08 | 1989-01-19 | Oreal | Compositions cosmetiques moussantes |
GB8721698D0 (en) | 1987-09-15 | 1987-10-21 | Shell Int Research | Polymeric surfactants |
US5192462A (en) * | 1989-03-21 | 1993-03-09 | Croda Inc. | Thickening agents for topical preparations |
EP0701601B1 (en) | 1993-06-01 | 2000-07-05 | Ecolab Inc. | Thickened hard surface cleaner |
CA2224702C (en) * | 1995-06-22 | 2013-01-08 | Robert A. Asmus | Stable hydroalcoholic compositions |
WO1997000667A1 (en) * | 1995-06-22 | 1997-01-09 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Stable hydroalcoholic compositions |
US6905694B1 (en) * | 1997-05-12 | 2005-06-14 | Hercules Incorporated | Hydrophobically modified polysaccharide in personal care products |
US6210689B1 (en) * | 1998-03-18 | 2001-04-03 | National Starch & Chemical Co. Investment Holding Corporation | Keratin treating cosmetic compositions containing amphoteric polysaccharide derivatives |
EP0962221A1 (en) | 1998-05-27 | 1999-12-08 | Schering-Plough Healthcare Products, Inc. | Sunscreen with disappearing color indicator |
US6358914B1 (en) * | 1999-06-17 | 2002-03-19 | Gladys S. Gabriel | Surfactant compositions with enhanced soil release properties containing a cationic gemini surfactant |
AU7622100A (en) | 1999-09-29 | 2001-04-30 | Rhodia Inc. | Novel polymer based cleaning compositions for use in hard surface cleaning and laundry applications |
US6280515B1 (en) * | 2000-06-23 | 2001-08-28 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Modified polysaccharides for aqueous foamable adhesives |
US6440402B1 (en) * | 2001-12-14 | 2002-08-27 | Avon Products, Inc. | Photostable sunscreen compositions and methods of stabilizing |
AU2003240002A1 (en) * | 2002-06-19 | 2004-01-06 | Amerchol Corporation | Fatty acid esters of ethoxylated alkylglucosides |
US6627612B1 (en) * | 2002-10-01 | 2003-09-30 | Colonial Chemical Inc | Surfactants based upon alkyl polyglycosides |
US20040223925A1 (en) * | 2003-04-14 | 2004-11-11 | L'oreal | Water-in-oil photoprotective emulsions comprising polyolefinic surfactants and 4,4-diarylbutadiene UV-A sunscreens |
US20050075256A1 (en) * | 2003-08-28 | 2005-04-07 | Joseph Librizzi | Methods of reducing irritation associated with personal care compositions |
US7157414B2 (en) * | 2003-08-28 | 2007-01-02 | J&J Consumer Companies, Inc. | Methods of reducing irritation in personal care compositions |
FR2874381B1 (fr) | 2004-08-19 | 2006-11-24 | Oreal | Nouveaux composes polysaccharidiques amphoteres a fonction(s) aldehyde, composition les comprenant et leur utilisation en cosmetique |
KR101354461B1 (ko) * | 2005-05-10 | 2014-01-24 | 존슨 앤드 존슨 컨수머 캄파니즈, 인코포레이티드 | 저자극성 조성물 및 이의 제조방법 |
US7446087B2 (en) * | 2006-05-05 | 2008-11-04 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising low-DP polymerized surfactants and methods of use thereof |
US7446088B2 (en) * | 2006-05-05 | 2008-11-04 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising low-DP polymerized surfactants and methods of use thereof |
US7820608B2 (en) * | 2007-07-17 | 2010-10-26 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Methods of cleansing dyed hair |
-
2009
- 2009-10-07 US US12/574,899 patent/US9060956B2/en active Active
-
2010
- 2010-10-06 AU AU2010227008A patent/AU2010227008B2/en active Active
- 2010-10-06 RU RU2010140931/15A patent/RU2585379C2/ru active
- 2010-10-06 CA CA2716754A patent/CA2716754C/en active Active
- 2010-10-06 BR BRPI1003940A patent/BRPI1003940B8/pt active IP Right Grant
- 2010-10-07 EP EP10251769.5A patent/EP2314275B1/en active Active
- 2010-10-07 KR KR1020100097618A patent/KR101802725B1/ko active IP Right Grant
- 2010-10-07 ES ES10251769.5T patent/ES2600632T3/es active Active
- 2010-10-08 CN CN2010105117051A patent/CN102028634A/zh active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7417020B2 (en) * | 2006-05-05 | 2008-08-26 | Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. | Compositions comprising low-DP polymerized surfactants and methods of use thereof |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
TECHNICAL DATA SHEET, TDS-541, 14.07.2006, Lubrizol Advanced Materials, Inc./ 9911 Brecksville Road, Cleveland, Ohio 44141-3247, найдено в Интернет: http://lubrizol.com/Personal-Care/Documents/Technical-Data-Sheets/TDS-541-Glucamate™?-LT-Thickener.pdf. TECHNICAL DATA SHEET, TDS-539, 14.07.2006, Lubrizol Advanced Materials, Inc./ 9911 Brecksville Road, Cleveland, Ohio 44141-3247. найдено в Интернет: http://lubrizol.com/Personal-Care/Documents/Technical-Data-Sheets/TDS-539-Glucamate™?-DOE-120-Thickener.pdf. К. ХОЛМБЕРГ и др. "Поверхностно-активные вещества и полимеры в водных растворах" - Москва, БИНОМ. Лаборатория знаний, 2007 - стр. 50-53. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2314275B1 (en) | 2016-07-27 |
CN102028634A (zh) | 2011-04-27 |
BRPI1003940A2 (pt) | 2013-02-13 |
CA2716754A1 (en) | 2011-04-07 |
RU2010140931A (ru) | 2012-04-20 |
ES2600632T3 (es) | 2017-02-10 |
EP2314275A2 (en) | 2011-04-27 |
KR20110037912A (ko) | 2011-04-13 |
EP2314275A3 (en) | 2013-11-13 |
KR101802725B1 (ko) | 2017-11-29 |
US20110082065A1 (en) | 2011-04-07 |
CA2716754C (en) | 2018-06-19 |
BRPI1003940B1 (pt) | 2017-12-12 |
BRPI1003940B8 (pt) | 2022-08-30 |
AU2010227008B2 (en) | 2015-05-07 |
AU2010227008A1 (en) | 2011-04-21 |
US9060956B2 (en) | 2015-06-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2589836C2 (ru) | Композиции, содержащие сверхгидрофильно-амфифильные сополимеры, и способы их использования | |
JP6307055B2 (ja) | 超親水性両親媒性コポリマー及びその製造方法 | |
US9243074B2 (en) | Superhydrophilic amphiphilic copolymers and processes for making the same | |
KR101714358B1 (ko) | 초친수성 양친매성 공중합체 및 미셀 증점제를 포함하는 조성물 | |
RU2585379C2 (ru) | Лечебные композиции, содержащие полимеризованные пав с низкой степенью полимеризации и мицеллообразующий загуститель | |
US20110081310A1 (en) | Compositions comprising superhydrophilic amphiphilic copolymers and methods of use thereof | |
RU2575853C2 (ru) | Композиции, содержащие супергидрофильный амфифильный сополимер и мицеллярный загуститель | |
EP2314273A2 (en) | Compositions comprising superhydrophilic amphiphilic copolymers and methods of use thereof |