KR101802725B1

KR101802725B1 - 저-ｄｐ중합된 계면활성제 및 미셀 증점제를 포함하는 조성물

Info

Publication number: KR101802725B1
Application number: KR1020100097618A
Authority: KR
Inventors: 마이클 제이. 페볼라; 프랭크 씨. 선
Original assignee: 존슨 앤드 존슨 컨수머 캄파니즈, 인코포레이티드
Priority date: 2009-10-07
Filing date: 2010-10-07
Publication date: 2017-11-29
Also published as: EP2314275B1; BRPI1003940B8; US20110082065A1; AU2010227008B2; KR20110037912A; ES2600632T3; BRPI1003940A2; CN102028634A; RU2585379C2; EP2314275A3; US9060956B2; RU2010140931A; CA2716754C; EP2314275A2; CA2716754A1; BRPI1003940B1; AU2010227008A1

Abstract

저-DP 중합된 계면활성제, 미셀 증점제, 및 화장용으로 허용가능하거나 또는 약학적으로 허용가능한 담체를 포함하는 건강케어 조성물이 제공된다. 또한, 본 발명의 건강케어 조성물을 포유류의 신체에 적용하여 포유류를 세정 또는 처리하는 방법이 제공된다.

Description

저-ＤＰ중합된 계면활성제 및 미셀 증점제를 포함하는 조성물 {COMPOSITIONS COMPRISING A LOW-DP POLYMERIZED SURFACTANT AND A MICELLAR THICKENER}

본 발명은 저-DP 중합된 계면활성제를 포함하는 조성물, 특히, 건강케어 응용에 유용하며 그와 관련된 자극이 비교적 적고 순간 거품발생이 큰 저-DP 중합된 계면활성제를 포함하는 조성물에 관한 것이다.

합성 세제, 예를 들어, 양이온성, 음이온성, 양쪽성, 및 비이온성 계면활성제가 다양한 세제 및 세정 조성물에 세정 특성을 부여하기 위해 널리 사용된다. 또한, 소정 조성물 (예를 들어, 샴푸, 워시(wash) 등과 같은 개인 케어 조성물)에서는, 비교적 큰 거품(foam) 부피 및/또는 거품 안정성을 달성하기에 충분한 계면활성제의 조합 및 수준을 사용하는 것이 바람직할 수 있다.

그러나, 본 기술 분야에서 인식되는 바와 같이, 합성 세제는 피부 및 눈에 자극을 주는 경향이 있다. 따라서, 소정 조성물과 관련된 세정 및 거품 발생 특성을 증가시키기 위한 시도로 이러한 세제의 수준이 증가됨에 따라, 이러한 조성물과 관련된 자극이 또한 증가하는 경향이 있어서, 피부 및/또는 눈에 또는 그 근처에 사용하기에 바람직하지 못하게 된다.

더 순한 세정 조성물을 제조하려는 소정 시도는 비교적 적은 양의 음이온성 계면활성제(거품 발생은 비교적 많으나 자극이 또한 비교적 큰 경향이 있음)와, 비교적 더 낮은 자극의 계면활성제, 예를 들어, 비이온성 및/또는 양쪽성 계면활성제를 조합하는 것을 포함하였다. 예를 들어, 미국 특허 제4,726,915호 참조. 순한 세정 조성물을 제조하기 위한 다른 접근법은 계면활성제 복합체를 얻기 위하여 음이온성 계면활성제와 양쪽성 또는 양이온성 화합물을 결합시키는 것이다. 예를 들어, 미국 특허 제4,443,362호; 제4,726,915호; 제4,186,113호; 및 제4,110,263호 참조. 불리하게도, 이러한 방법 둘 모두를 통해 제조되는 순한 세정 조성물은 비교적 불량한 거품 발생 및 세정 성능이 문제가 되는 경향이 있다. 리브리치(Librizzi) 등의 문헌 [미국 특허 공개 제20050075256 A1호]에 기재된 다른 접근법은 소수성으로 개질된 중합체와 계면활성제 둘 모두를 포함하는 조성물을 사용하여 저자극 세정 조성물을 제공하는 것을 논의한다.

순한 세정 조성물을 제조하는 또 다른 접근법은 비교적 낮은 중합도 및 적어도 약 10 몰%의 양친매성 반복 단위를 갖는 중합된 계면활성제를 사용하는 것이다. 미국 특허 제7,417,020호 참조.

그러나, 순함에 있어서 개선되었지만, 본 발명자들은 순함에 있어서의 추가적인 개선이 바람직하며, 특히, 순함 및 이례적인 소위 "순간 거품"(flash foam)을 제공하는 조성물의 능력, 즉, 비교적 적은 양의 에너지 입력으로 큰 부피의 거품을 형성하는 능력 둘 모두에 있어서의 개선이 바람직하다는 것을 인지하였다.

본 발명은 종래 기술의 단점을 극복하며 그와 관련된 비교적 낮은 자극 특성 및 높은 순간 거품을 갖는 개인 케어 조성물을 제공한다. 특히, 본 출원인들은 저-DP 중합된 계면활성제를 미셀 증점제(micellar thickener)와 조합하여 그와 관련된 저자극 및 높은 순간 거품을 갖는 조성물을 제조할 수 있음을 알아내었다.

일 태양에 따르면, 본 발명은 저-DP 중합된 계면활성제 및 미셀 증점제를 포함하는 개인 케어 조성물을 제공한다.

본 발명의 다른 태양에서, 본 출원인들은 피부, 모발, 또는 질 부위를 처리하는 방법으로서, 피부, 모발, 또는 질 부위에 저-DP 중합된 계면활성제 및 미셀 증점제를 포함하는 조성물을 적용하는 단계를 포함하는 방법을 제공하였다.

<도 1>
도 1은 본 발명 및 비교예의 조성물의 거품 생성 속도의 그래프이다.

달리 명백히 언급되지 않는다면, 본 명세서에 열거된 모든 백분율은 중량 기준 백분율이다.

본 명세서에 사용되는 바와 같이, "건강케어"라는 용어는 유아 케어, 구강 케어, 위생 보호, 피부의 건강을 유지하고/유지하거나, 피부의 건강을 개선하고/개선하거나, 피부의 외관을 개선하기 위한 성인 또는 유아 피부의 처리를 포함하는 피부 케어, 상처의 밀폐 또는 치유에 도움을 주고/주거나 상처와 관련된 통증 또는 흉터를 감소시키기 위한 상처의 처리를 포함하는 상처 케어, 질내 또는 질외 영역 및/또는 유방에서의 조직의 처리를 포함하며, 이러한 조직 또는 피부의 건강을 유지 또는 개선하며, 이러한 조직 또는 피부를 회복시키며, 이러한 조직 또는 피부의 자극을 감소시키며, 이러한 조직 또는 피부의 외관을 유지 또는 개선하며, 이러한 조직 또는 피부와 관련된 성기능을 개선 또는 향상시키는 여성 건강 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는 개인 케어 및 의학 케어의 분야를 말한다.

상기에 언급된 바와 같이, 본 출원인들은 저-DP 중합된 계면활성제와 미셀 증점제를 조합하여 저자극 및 많은 양의 순간 거품 둘 모두를 갖는 조성물을 형성할 수 있으며, 그에 의해서, 조성물의 미적 매력을 크게 향상시킬 수 있음을 예상치 않게 알아내었다.

출원인들은 저-DP 중합된 계면활성제를 갖는 조성물을 증점시키며, 또한 물로 희석시에는 조성물의 점도가 신속히 감소되게 하는 미셀 증점제의 놀랍도록 강력한 능력에 주목하였다.

이론으로 제한하려는 의도 없이, 출원인의 발견에 대해 조사할 때, 출원인들은 미셀 증점제에 의해 형성이 촉진되는 벌레모양의 미셀 내로 저-DP 중합된 계면활성제가 분자 수준에서 쉽게 혼입되는 것으로 생각한다. 그에 의해 생성되는 "분자간 증점 네트워크"는 고도로 농도 민감성이며, 따라서, 희석 시에 쉽게 "파괴되고", 강력한 순간 거품 성능을 가능하게 한다. 저-DP 중합된 계면활성제는 통상의 계면활성제보다 더 크며 일반적으로 더 느리게 확산되기 때문에, 희석 시 네트워크를 붕괴하는 이러한 능력은 저-DP 중합된 계면활성제에 의존적인 조성물이 거품을 생성하는 데 있어서 특히 중요하다. 그렇지 않다면 이러한 이동성의 결여는 저-DP 중합된 계면활성제가 순간 거품을 생성하는 능력을 감소시킬 것이다.

본 명세서에 사용되는 바와 같이, "중합된 계면활성제"라는 용어는 양친매성인 반복 단위 - 즉, 반복 단위가 적어도 하나의 친수성 부분 및 적어도 하나의 소수성 부분을 포함함 - 를 포함하는 임의의 중합체를 말한다.

본 명세서에서 정의되고 본 기술 분야에 알려진 바와 같은 "반복 단위"는 거대분자, 올리고머, 블록, 또는 사슬의 본질적인 구조의 일부를 포함하는 가장 작은 원자 또는 원자군(존재한다면, 펜던트 원자 또는 기를 가짐)이며, 그의 반복으로 규칙적인 거대분자, 규칙적인 올리고머 분자, 규칙적인 블록, 또는 규칙적인 사슬이 이루어진다 (문헌 [Glossary of Basic Terms in Polymer Science, A. d. Jenkins et al. Pure Appl . Chem . 1996 68, 2287-2311]으로부터의 정의). 본 명세서의 설명 및 본 기술 분야의 지식으로 미루어 보아 본 기술 분야의 숙련자에게 인지되는 바와 같이, 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유도된 중합체의 골격은, 중합 전 단량체에서는 불포화였던 1개 또는 2개의, 또는 교대 중합체의 경우에는, 4개의 탄소 원자를 포함하는 반복 단위, 및 이러한 탄소의 임의의 펜던트 기를 포함한다. 예를 들어, 화학식: (A)(Y)C=C(B)(Z)의 에틸렌계 불포화 단량체의 중합은 일반적으로 단량체의 이전에는 불포화였던 탄소 2개 및 이들의 펜던트 기 (그 예는 예를 들어, SRU, ARU, 및 HRU의 설명에서 하기에 본 명세서에 기재됨)를 포함하는 화학식:

의 반복 단위를 포함하는 중합체를 생성할 것이다. 그러나, 2개의 탄소의 펜던트 기가 동일하여, 예를 들어, 상기 식에서, A-C-Y와 B-C-Z가 동일한 부분인 경우, 그러한 하나의 탄소 단위 및 그의 펜던트 기 (동일한, A-C-Y 또는 B-C-Z) 각각이 단량체로부터의 오직 하나의 이전에 불포화였던 탄소를 포함하는 반복 단위인 것으로 여겨진다 (예를 들어, 에틸렌으로부터 유도된 단일중합체, H₂C=CH₂의 반복 단위는 [-[CH₂]-]이지 [-[CH₂CH₂]-]가 아니다). (2가지 단량체로부터 유도된 반복 단위가 중합체 전반에 걸쳐 랜덤 결합된 중합체를 형성하는 공단량체의 랜덤 중합, 또는 2가지 단량체로부터 유도된 반복 단위의 교대하지 않는 블록을 형성하는 공단량체의 블록 공중합과 대조적으로) 본 기술 분야에 알려진 바와 같이 2가지 공단량체로부터 유도된 반복 단위가 중합체 전반에 걸쳐 계속하여 교대하는 중합체로서 정의되는 교대 공중합체에만 관련하여, 반복 단위는 중합 전에 2가지 공단량체에서 이전에 에틸렌계 불포화였던 4개의 탄소를 포함하는 각각의 공단량체 중 하나로부터 유도된 단위로서 정의된다. 즉, 말레산 무수물 및 비닐 메틸 에테르가 본 기술 분야에 사용되어 하기 구조식의 반복 단위를 갖는 교대 공중합체, 폴리(말레산 무수물-알트-비닐 메틸 에테르)를 형성한다:

골격이 당 고리의 결합에 의해서 형성되는 당류-기반 중합체의 경우, 반복 단위는 일반적으로 당 고리 및 (상기 및 하기, 예를 들어, SRU, ARU, 및 HRU의 설명에 나타낸 바와 같은) 펜던트 기를 포함한다. 이러한 반복 단위의 예는 또한 펜던트 당 고리를 갖는 당 고리 반복 단위를 포함하며, 예를 들어, 글락토만난은 만노스(단당류-기반) 골격으로 이루어진 다당류이다. 골격 중의 만노스 기의 일부(그러나 전부는 아님)로부터 펜던트 갈락토스 기가 매달려 있다 (그리고, 랜덤 또는 블록 방식 중 어느 하나로 배열된다). 본 기술 분야의 숙련자에게 쉽게 이해되는 바와 같이, 이러한 구조는 2가지 반복 단위, 만노스와 만노스-갈락토스를 갖는 것으로 가장 잘 설명된다.

교대하는 당류-기반 중합체의 경우, 반복 단위는 교대하는 당-기반 단량체와 그의 펜던트 기로부터 유도된 2개의 당 고리이다. 예를 들어, 히알루로난은 이당류 반복 단위를 제공하도록 교대하는 2가지 당류, D-글루쿠론산과 D-N-아세틸글루코사민으로부터 유도된 교대하는 당류 공중합체이다.

"소수성 부분"은 본 명세서에서 다음 중 적어도 하나를 포함하는 비극성 부분으로서 정의된다: 차례로, (a) 적어도 4개의 탄소의 탄소-탄소 사슬 - 4개의 탄소 중 어느 것도 카르보닐 탄소가 아니거나, 또는 그에 직접 결합된 친수성 부분을 갖지 않음 - ; (b) 둘 이상의 알킬 실록시 기 (-[Si(R)₂-O]-); 및/또는 (c) 둘 이상의 옥시프로필렌 기. 소수성 부분은 선형, 환형, 방향족, 포화 또는 불포화 기일 수 있거나, 이를 포함할 수 있다. 소정의 바람직한 실시 형태에서, 소수성 부분은 적어도 6개 또는 그 이상의 탄소, 더욱 바람직하게는 7개 또는 그 이상의 탄소의 탄소 사슬을 포함하며, 그러한 사슬의 탄소 중 어느 것도 그에 직접 결합된 친수성 부분을 갖지 않는다. 소정의 다른 바람직한 소수성 부분은 약 8개 또는 그 이상의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 약 10개 또는 그 이상의 탄소 원자의 탄소 사슬을 포함하는 부분을 포함하며, 그러한 사슬의 탄소 중 어느 것도 그에 직접 결합된 친수성 부분을 갖지 않는다. 소수성 작용성 부분의 예는 적어도 4개의 탄소의 탄소 사슬 - 4개의 탄소 중 어느 것도 그에 직접 결합된 친수성 부분을 갖지 않음 - 이 포함되거나 또는 부착되어 있는, 에스테르, 케톤, 아미드, 카르보네이트, 우레탄, 카르바메이트, 또는 잔테이트 작용기 등을 포함할 수 있다. 소수성 부분의 다른 예는 적어도 4개의 탄소의 탄소 사슬 - 4개의 탄소 중 어느 것도 그에 직접 결합된 친수성 부분을 갖지 않음 - 을 포함하는, 폴리(옥시프로필렌), 폴리(옥시부틸렌), 폴리(다이메틸실록산), 플루오르화 탄화수소 기 등과 같은 기를 포함한다.

본 명세서에 정의된 바와 같이, "저-DP 중합된 계면활성제"라는 용어는, 다음의 기준 (a) 및 (b)를 추가로 충족시키는 상기에 정의된 바와 같은 중합된 계면활성제를 말한다: (a) 중합된 계면활성제는 중량 평균 기준으로 적어도 약 7 내지 약 2000개 미만의 양친매성 반복 단위를 가지며; (b) 양친매성 반복 단위는 중합된 계면활성제의 적어도 약 10 몰%로 포함된다. 소정의 바람직한 저-DP 중합된 계면활성제의 예에는 7 내지 약 2000개의 양친매성 반복 단위, 예를 들어, 10 내지 약 1000개의 양친매성 반복 단위, 그리고 더욱 바람직하게는 약 20 내지 약 500개의 양친매성 반복 단위를 갖는 것들이 포함된다. 소정 실시 형태에서, 본 발명의 저-DP 중합된 계면활성제는 바람직하게는 적어도 약 25 몰%의 양친매성 반복 단위를 포함한다.

본 기술 분야의 숙련자에게 인지되는 바와 같이, 본 발명의 저-DP 중합된 계면활성제에 포함된 반복 단위의 패턴은 일반적으로 랜덤이나;이들은 또한 교대형(alternating), 통계형(statistical), 또는 블록형(blocky) 포함 패턴일 수 있다. 또한, 저-DP 중합된 계면활성제 구조는 선형, 성상(star-shaped), 분지형, 초분지형(hyperbranched), 수지상(dendritic) 등일 수 있다.

저-DP 중합된 계면활성제의 분자량은 중요하지 않다. 본 발명의 일 실시 형태에서, 중합된 계면활성제는 분자량이 약 3500 내지 약 500,000이다. 바람직한 실시 형태에서, 중합된 계면활성제는 분자량이 약 5000 내지 약 200,000, 더욱 바람직하게는 약 7500 내지 약 100,000, 그리고 가장 바람직하게는 약 10,000 내지 약 50,000이다.

상기 기준을 충족시키는 임의의 다양한 중합된 계면활성제가 본 발명에 적합할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 중합된 계면활성제는 다양한 화학 부류의 중합된 계면활성제를 포함하며 다양한 합성 경로를 통해 수득된다. 예는 복수의 탄소-탄소 결합을 실질적으로 포함하는, 바람직하게는 탄소-탄소 결합으로 본질적으로 이루어지거나 탄소-탄소 결합으로만 이루어지는 골격을 갖는 중합체 및 복수의 탄소-헤테로원자 결합을 포함하는 골격을 갖는 중합체를 포함한다(본 기술 분야의 숙련자에게 인지되는 바와 같이, 골격은 인접 반복 단위에 공유 결합되는 중합체의 반복 단위의 부분을 일반적으로 말한다("펜던트 기"와 대비하여)). 적합한, 탄소-탄소 결합으로 본질적으로 이루어지는 골격을 갖는 중합체 및 탄소-헤테로원자 결합을 포함하는 중합체의 예는 하기, 뿐만 아니라 이들의 둘 이상의 조합 등을 포함한다:

[I.] 예를 들어, (1) 에틸렌계 (또는 아세틸렌계) 불포화 단량체 또는 (2) 폴리케톤으로부터 형성될 수 있는, 탄소-탄소 결합을 실질적으로 포함하는 골격을 갖는 중합체 (하기의 서브클래스 (A) 내지 (D) 모두에서, n은 7 내지 2,000이고 m은 최대 10,000임):

서브클래스 (A): 바로 아래의 괄호 안에 나타낸 양친매성 반복 단위 (양친매성 반복 단위의 개수는 n임)를 갖는 중합된 계면활성제를 생성하기 위한:

하기 에틸렌계 불포화 작용기를 포함하는 사전제작된 반응성 양친매성 물질의 단일중합 (이하, "EUAH"):

· [여기서, R₁ = R₂ = H이고, R₃은 H 또는 CH₃이고, R₄는 양친매성 (Amphil) 기를 포함하거나, 또는

· 여기서, R₁ = R₂ = H이고, R₃은 친수성 기(Hphil)를 포함하고, R₄는 소수성 기(Hphob)를 포함하거나, 또는

· 여기서, R₁, R₃은 독립적으로 H 또는 CH₃이고, R₂는 Hphil을 포함하고, R₄는 Hphob 기를 포함하거나, 또는

· 여기서, R₁, R₄는 독립적으로 H 또는 CH₃이고, R₃은 Hphil을 포함하고, R₄는 Hphob 기를 포함하거나, 또는

· 여기서, R₂, R₃은 독립적으로 H 또는 CH₃이고, R₁은 Hphil을 포함하고, R₄는 Hphob 기를 포함함].

이러한 부류의 중합된 계면활성제를 제조하는 데 유용한 단량체의 예는 하기를 포함한다:

음이온성:

· ω-알케노에이트: 예를 들어, 소듐 11-운데세노에이트

(여기서, R₁은 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고 M은 H⁺, NH₄ ⁺, 또는 임의의 IA족 알칼리 금속 양이온임)

· (메트)아크릴아미도알킬카르복실레이트 및 (메트)아크릴로일옥시알킬카르복실레이트: 예를 들어, 소듐 11-아크릴아미도운데카노에이트, 소듐 11-메타크릴로일옥시운데카노에이트

(여기서, R₂는 H 또는 CH₃이고, X는 O 또는 NH이고, R₃은 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고 M은 H⁺, NH₄ ⁺, 또는 임의의 IA족 알칼리 금속 양이온임).

· (메트)아크릴아미도알킬설폰산: 예를 들어, 2-아크릴아미도도데실설폰산

(여기서, R₄는 H 또는 CH₃이고, X는 O 또는 NH이고, R₅는 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고 M은 H⁺, NH₄ ⁺, 또는 임의의 IA족 알칼리 금속 양이온임).

· 알킬알킬설포석시네이트: 예를 들어, 소듐 알릴도데실설포석시네이트 (트렘(TREM) LF-40, 코그니스(Cognis))

· 알릴알킬설포석시네이트

(여기서, R₆은 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고 M은 H⁺, NH₄ ⁺, 또는 임의의 IA족 알칼리 금속 양이온임).

양이온성 :

· 4차화된 아미노알킬(메트)아크릴아미드 및 아미노알킬(메트)아크릴레이트: 예를 들어, (3-메타크릴아미도프로필)도데실다이메틸암모늄 클로라이드, (2-메타크릴로일옥시에틸)도데실 다이메틸암모늄 클로라이드

(여기서, R₇은 H 또는 CH₃이고, X는 O 또는 NH이고, R₈은 5개 이하의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고, R₉는 H, CH₃, CH₂CH₃ 또는 CH₂CH₂OH이고, R₁₀은 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고 Z는 임의의 VII-A족 할라이드 음이온이거나, 또는 여기서, R₇은 H 또는 CH₃이고, X는 O 또는 NH이고, R₈은 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고, R₉, R₁₀은 독립적으로 H, CH₃, CH₂CH₃ 또는 CH₂CH₂OH이고, Z는 임의의 VII-A족 할라이드 음이온임)

· 4차화된 비닐피리딘: 예를 들어, (4-비닐)도데실피리디늄 브로마이드

(여기서, R₁₁은 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고 Z는 임의의 VII-A족 할라이드 음이온임).

· 알킬다이알릴메틸암모늄 할라이드: 예를 들어, 다이알릴도데실메틸암모늄 클로라이드

(여기서, R₁₂는 H, CH₃ 또는 R₁₃이고, R₁₃은 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고 Z는 임의의 VII-A족 할라이드 음이온임).

쯔비터이온성 :

· 암모니오알칸카르복실레이트: 예를 들어, 2-[(11-(N-메틸아크릴아미딜)운데실)다이메틸암모니오]아세테이트

(여기서, R₁₄는 H 또는 CH₃이고, X는 O 또는 N이고, R₁₅는 H, CH₃, CH₂CH₃ 또는 CH₂CH₂OH이고, R₁₆은 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고, R₁₇은 5개 이하의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고, R₁₈은 H, CH₃이거나 존재하지 않음).

· 암모니오알칸설포네이트: 예를 들어, 3-[(11-메타크릴로일옥시운데실)다이메틸암모니오]프로판설포네이트

(여기서, R₁₉는 H 또는 CH₃이고, X는 O 또는 N이고, R₂₀은 H, CH₃, CH₂CH₃ 또는 CH₂CH₂OH이고, R₂₁은 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고, R₂₂는 5개 이하의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고, R₂₃은 H, CH₃이거나 존재하지 않음).

비이온성:

· ω-메톡시폴리(에틸렌옥시)알킬-α-(메트)아크릴레이트: 예를 들어, ω-메톡시폴리(에틸렌옥시)운데실-α-메타크릴레이트

(여기서, R₂₄는 H 또는 CH₃이고, X는 O이고, R₂₅는 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고, n은 약 4 내지 약 800의 정수이고, R₂₆은 5개 이하의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬임)

· ω-알콕시폴리(에틸렌옥시)-α-(메트)아크릴레이트 및 ω-알콕시폴리(에틸렌옥시)-α-이타코네이트: 예를 들어, 스테아레스-20 메타크릴레이트, 세테스-20 이타코네이트

(여기서, R₂₇은 H, CH₃, 또는 CH₂COOH이고, X는 O이고, R₂₈은 5개 초과의 탄소 원자를 포함하는 임의의 선형 또는 분지형 탄소 사슬이고, n은 약 4 내지 약 800의 정수임)

서브클래스 (B): 바로 아래의 괄호 안에 나타낸 양친매성 반복 단위 (양친매성 반복 단위의 개수는 n이고, 비-양친매성 반복 단위의 개수는 m임)를 갖는 중합된 계면활성제를 생성하기 위한:

상기로부터의 에틸렌계 불포화 작용기를 포함하는 하나 이상의 사전제작된 반응성 양친매성 물질과, 상기 서브클래스 (A)로부터의 다른 반응성 양친매성 물질, 및/또는 하기 화학식의 하나 이상의 에틸렌계 불포화 친수성 공단량체의 공중합 (이하, "EUAC"):

· (여기서, R₅ = R₆ = H이고, R₇ = H 또는 CH₃이고, R₈은 HPhil 기를 포함하거나, 또는

· 여기서, R₅, R₆은 독립적으로 H 또는 CH₃이고, R₇은 HPhil 기를 포함하고, R₈은 HPhil 기를 포함하거나,

· 여기서, R₅, R₇은 독립적으로 H 또는 CH₃이고, R₆은 HPhil 기를 포함하고, R₈은 HPhil 기를 포함하거나,

· 여기서, R₆, R₇은 독립적으로 H 또는 CH₃이고, R₅는 HPhil 기를 포함하고, R₈은 HPhil 기를 포함함).

에틸렌계 불포화 작용기를 포함하는 사전제작된 반응성 양친매성 물질의 예는 (A)와 관련하여 상기에 기재되어 있다. 그와 반응할 수 있는 친수성 공단량체의 예는 다음을 포함한다:

i) 비이온성: 아크릴아미드, N,N-다이메틸아크릴아미드, N-비닐포름아미드, 하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 글리세릴 메타크릴레이트, 수크로스 모노(메트)아크릴레이트, ω-메톡시폴리(에틸렌옥시)-α-(메트)아크릴레이트

ii) 음이온성: 아크릴산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판설폰산, 3-아크릴아미도-3-메틸부탄산

iii) 양이온성: N,N-다이메틸아미노에틸 메타크릴레이트, N,N-다이메틸프로필 (메트)아크릴아미드, (3-(메트)아크릴아미도프로필)트라이메틸암모늄 클로라이드, 다이알릴다이메틸암모늄 클로라이드

iv) 쯔비터이온성: 3-[(3-(메트)아크릴아미도프로필)다이메틸암모니오]프로판설포네이트, 3-(3-(메트)아크릴아미도프로필다이메틸암모니오)프로피오네이트, 3-(3-(메트)아크릴아미도프로필다이메틸암모니오)아세테이트

서브클래스 (C): 바로 아래의 괄호 안에 나타낸 양친매성 반복 단위 (양친매성 반복 단위의 개수는 n임)를 갖는 중합된 계면활성제를 생성하기 위한, 다작용성 양친매성 분자와 다작용성 연결제의 중합 (예를 들어, 알킬(폴리)글루코사이드와 2작용성 연결기, 예를 들어, 다이카르복실산, 비스(아실 할라이드), 다이아이소시아네이트, 비스(에톡사이드), 또는 에피클로로하이드린의 단계-성장(step-growth) 중합) (이하, "단계-성장 양친매성 물질" 또는 "SGA"):

또는

.

서브클래스 (D): 바로 아래의 괄호 안에 나타낸 양친매성 반복 단위 (양친매성 반복 단위의 개수는 n이고, 비-양쪽성 반복 단위의 개수는 m임)를 갖는 중합된 계면활성제를 생성하기 위한, 반복 단위의 일부 또는 전부를 양친매성으로 만드는 전구체 중합체의 중합후 개질(post-polymerization modification) (이하, "PPDA"):

.

예는 하기에 나타나 있다:

i) 반복단위를 양친매성으로 만드는 중합후 개질을 통해서:

(a) 말레산 무수물과 장쇄 α-올레핀 또는 알킬 비닐 에테르의 1:1 교대 공중합체의 가수분해

(b) 아미노알킬설폰산, 아미노알킬카르복실산 또는 다이알킬아미노알킬아민을 사용한, 말레산 무수물과 장쇄 α-올레핀 또는 알킬 비닐 에테르의 1:1 교대 공중합체의 고리 열림

ii) 양친매성 반복 단위를 혼입하는 중합후 개질을 통해서:

(a) 하이드록실 작용기를 포함하는 반복 단위를 갖는 중합체, 예를 들어, 폴리비닐알코올, 하이드록시에틸셀룰로오스, 또는 덱스트란과, 3-클로로-2-하이드록시프로필알킬다이메틸암모늄 클로라이드, 예를 들어, 미국 뉴저지주 파시파니 소재의 데구사 아게(Degussa AG)로부터 구매가능한 QUAB 342, 360, 및 426의 반응

(b) 알킬브로마이드를 사용한 폴리(4-비닐피리딘)의 부분적인 4차화

탄소-헤테로원자 결합으로 이루어진 골격을 갖는 적합한 중합된 계면활성제의 예는, 다당류, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리안하이드라이드, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리설폰, 폴리설파이드, 이들의 둘 이상의 조합 등을 포함하는, 폴리에테르와 같은, 이러한 골격을 갖는 SGA 및 PPDA를 포함한다.

소정의 바람직한 실시 형태에 따르면, 본 발명에 사용하기 위한 중합된 계면활성제는 EUAH, 예를 들어, 폴리(소듐 알킬도데실설포석시네이트) 등, EUAC, 예를 들어, 폴리(아크릴산 코-2-아크릴아미도도데실설폰산), 폴리(소듐 알릴도데실 설포석시네이트-코-아크릴산) 등, 탄소-탄소 골격 PPDA 중합체, 예를 들어, 옥타데센/말레산 무수물 공중합체, 테트라데센/말레산 무수물 공중합체, 이들의 유도체(예를 들어, 가수분해된 유도체, 아미드화된 유도체 등을 포함), 이들의 둘 이상의 조합 등을 포함한다.

소정의 다른 바람직한 실시 형태에서, 본 발명에 사용하기 위한 중합된 계면활성제는 탄소-헤테로원자 골격 중합체, 예를 들어, 다당류, 폴리에스테르, 폴리카르보네이트, 폴리안하이드라이드, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리설폰, 폴리설파이드, 이들의 둘 이상의 조합을 포함한다. 소정의 바람직한 탄소-헤테로원자 골격 중합체는 다당류를 포함한다.

게다가, 본 출원인들은 본 발명의 소정 실시 형태에 따르면, 적합한 저-DP 중합된 계면활성제는, 동적 광 산란법(Dynamic Light Scattering, "DLS")으로 시험할 때, PMOD%가 약 90% 미만, 더욱 바람직하게는 약 80% 미만, 더욱 바람직하게는 약 50% 미만, 그리고 더욱 바람직하게는 약 40% 미만이며, 그와 관련된 유익하게 낮은 자극 특성을 갖는 조성물을 제조하는 데 유용하다는 것을 알아내었다. 발명의 명칭이 "저 DP 중합된 계면활성제를 포함하는 조성물 및 이의 사용방법 (COMPOSITIONS COMPRISING LOW-DP POLYMERIZED SURFACTANTS AND METHODS OF USE THEREOF)"인, 공히 양도된, 페볼라(Fevola)등의, 미국 특허 제7,417,020호(본 명세서에 전체적으로 참고로 포함됨)에 기재된 바와 같이, PMOD%는 "평균 미셀 유체역학 직경 d_H", 평균 미셀 크기의 측정치를 사용하여 계산된다. "d_H < 9 나노미터(㎚)인 미셀의 분율"은 계면활성제를 포함하는 조성물로부터 생길 수 있는 자극의 정도의 측정을 제공한다. 계면활성제 미셀은 크기 및 회합 수(aggregation number)(즉, 특정 미셀 중의 계면활성제 분자의 평균 수)에 있어서 단분산인 것이 드물다. 대신에, 계면활성제 미셀은 미셀 크기 분포 함수를 초래하는 크기 분포 및 회합 수를 갖는 집단으로서 존재하는 경향이 있다. 따라서, "d_H < 9 나노미터(㎚)인 미셀의 분율"은 더 큰 미셀에 유리하도록 "이동되는"(shifted) 미셀의 분포를 제공하는 능력의 측정치이다.

예를 들어, 본 발명의, 미셀 크기 분포를 제공하는 데 적합한 임의의 양의 저-DP 중합된 계면활성제가 본 발명의 방법에 따라 조합될 수 있다. 소정 실시 형태에 따르면, 저-DP 중합된 계면활성제는 조성물 중에 약 0.1 중량% 초과 내지 약 30 중량%의 활성 중합된 계면활성제의 농도로 사용된다. 바람직하게는, 저-DP 중합된 계면활성제는 조성물 중에 약 0.5 내지 약 20%, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 15%, 훨씬 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 10%의 활성 중합된 계면활성제의 농도이다. 소정의 다른 바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 조성물 중에 약 0.5 내지 약 15%, 더욱 바람직하게는 약 1.5 내지 약 10%, 훨씬 더욱 바람직하게는 약 2 내지 약 7%, 훨씬 더욱 바람직하게는 약 3 내지 약 7%의 활성 중합된 계면활성제를 포함한다.

상기에 더욱 언급된 바와 같이, 출원인들은 저-DP 중합된 계면활성제와 미셀 증점제를 조합하여 저자극 및 많은 양의 순간 거품 둘 모두를 갖는 조성물을 형성할 수 있으며, 그에 의해서, 조성물의 미적 매력을 크게 향상시킬 수 있음을 예상치 않게 알아내었다.

본 명세서에 정의된 바와 같이, "미셀 증점제"라는 용어는, 당업자에게 쉽게 이해되는 바와 같이, 하기에 기재된 두 가지 기준 중 하나 또는 둘 모두를 충족시키는 중합체를 말한다. 제1 기준, (I)에 따르면: 미셀 증점제는 적어도 3개의 친수성 반복 단위 또는 초친수성 반복 단위를 포함하며, 둘 이상의 독립적인 소수성 부분을 추가로 포함하는 중합체이며, 여기서, 중합체는 비교적 낮은 중량 평균 분자량, 예를 들어, 약 100,000 미만, 바람직하게는 약 50,000 미만, 더욱 바람직하게는 약 25,000 미만, 가장 바람직하게는 약 10,000 미만을 갖는다. 바람직한 소수성 부분은 10개 이상의 탄소 원자, 더욱 바람직하게는 12 내지 30개의 탄소 원자, 훨씬 더욱 바람직하게는 16 내지 26개의 탄소 원자, 그리고 가장 바람직하게는 18 내지 24개의 탄소 원자를 포함한다. 기준 (I)을 충족하는 미셀 증점제는 일반적으로 계면활성제 미셀의 코로나(주변)를 개질하는 데 적합한 것으로 여겨지며, 편의를 위해 이하에서 "코로나 증점제(corona thickener)"라 부른다.

제2 기준, (II)에 따르면: 미셀 증점제는 적어도 2개의 비이온성 친수성 부분을 포함하며; (a) 8개 이상의 탄소 원자를 포함하는 탄소 사슬을 갖는 둘 이상의 소수성 부분; 또는 (b) 12개 이상의 탄소 원자를 포함하는 탄소 사슬을 갖는 하나 이상의 소수성 부분 중 어느 하나를 포함하며; 분자량이 약 5,000 (달톤) 미만, 바람직하게는 약 3,000 미만, 더욱 바람직하게는 약 2,000 미만, 가장 바람직하게는 약 1500 미만인 분자이다. 기준 (II)을 충족하는 미셀 증점제는 일반적으로 계면활성제 미셀의 코어(중심)를 개질하는 데 적합한 것으로 여겨지며, 편의를 위해 이하에서 "코어 증점제"라 부른다.

친수성 부분은 저-DP 중합된 계면활성제와 관련하여 상기에 정의된다. 바람직한 친수성 부분은 하이드록실 및 에틸렌옥시와 같은 비이온성 기를 포함한다.

본 기술 분야의 숙련자에게 쉽게 이해되는 바와 같이, "친수성 반복 단위" ("HRU")라는 용어는 오직 하나의 친수성 부분을 포함하며 소수성 부분은 포함하지 않는 반복 단위로서 정의된다. 예를 들어, HRU는 적어도 하나의 친수성 부분을 가지며 소수성 부분을 갖지 않는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유도될 수 있으며, 하기 일반식의 반복 단위:

(여기서, A, B, Y, 및 Z는 총체적으로 오직 하나의 친수성 부분을 포함하며 소수성 부분은 포함하지 않음); 또는

(여기서, W 및 X는 총체적으로 오직 하나의 친수성 부분을 포함하며 소수성 부분은 포함하지 않음)를 포함하며, 그 예는

메타크릴산 친수성 반복 단위 (HRU) 등을 포함한다.

HRU의 다른 예는 프룩토스, 글루코스, 갈락토스, 만노스, 글루코사민, 만누론산, 굴루론산 등으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 당-기반, 단당류 반복 단위, 예를 들어,

(여기서, A, B, U, V, W, X, Y, 및 Z는 총체적으로 오직 하나의 친수성 부분을 포함하며 소수성 부분은 포함하지 않음), 또는

(여기서, A, B, U, V, 및 W는 총체적으로 오직 하나의 친수성 부분을 포함하며 소수성 부분은 포함하지 않음)를 포함한다. 당류-기반 친수성 반복 단위의 일례는 메틸셀룰로오스 HRU, (메틸-치환된 폴리[β(1→4)-D-글루코스], DS = 2.0)를 포함한다.

HRU의 다른 예는, 예를 들어, 하기 식의 반복 단위:

(여기서, R은 친수성 부분도 아니고 소수성 부분도 아님)를 포함하는, 아미노산으로부터 유도된 반복 단위를 포함하며, 그 일례는

알라닌 HRU 등을 포함한다. 본 기술 분야의 숙련자에게 인지되는 바와 같이, 본 명세서의 임의의 식에서, 친수성도 아니고 소수성도 아닌 부분의 예는 수소, C₁-C₃ 알킬, C₁-C₃ 알콕시, C₁-C₃ 아세톡시 등을 포함한다.

본 명세서에 사용되는 바와 같이, "초친수성 반복 단위" ("SRU")라는 용어는 둘 이상의 친수성 부분을 포함하며 소수성 부분은 포함하지 않는 반복 단위로서 정의된다. 예를 들어, SRU는 둘 이상의 친수성 부분을 가지며 소수성 부분은 갖지 않는 에틸렌계 불포화 단량체로부터 유도될 수 있으며, 하기 일반식의 반복 단위를 포함한다:

(여기서, A, B, Y, 및 Z는 총체적으로 적어도 2개의 친수성 부분을 포함하며 소수성 부분은 포함하지 않음) 또는;

(여기서, W 및 X는 총체적으로 적어도 2개의 친수성 부분을 포함함). 이러한 SRU의 설명적인 예는 본 명세서에 기재된 초친수성 단량체 등으로부터 유도된 것들 등, 예를 들어, 글리세릴 메타크릴레이트로부터 유도된

또는 다른 것들, 예를 들어, 4-하이드록시부틸 이타코네이트로부터 유도된

등을 포함하지만 이로 한정되지 않는다.

SRU의 다른 예는 프룩토스, 글루코스, 갈락토스, 만노스, 글루코사민, 만누론산, 굴루론산 등으로부터 유도된 반복 단위를 포함하는 당-기반, 단당류 반복 단위, 예를 들어,

(여기서, A, B, U, V, W, X, Y, 및 Z는 총체적으로 적어도 2개의 친수성 부분을 포함하며 소수성 부분은 포함하지 않음)를 포함하며, 그 일례는

α(1→4)-D-글루코스 SRU; 또는

(여기서, A, B, U, V, 및 W는 총체적으로 적어도 2개의 친수성 부분을 포함하며 소수성 부분은 포함하지 않음)을 포함하며, 그 일례는

β(2→1)-D-프룩토스 SRU 등을 포함한다. 본 기술 분야의 숙련자에게 인지되는 바와 같이, 단당류 반복 단위는 다양한 방식으로, 즉, 당 고리 상의 다양한 탄소를 통해, 예를 들어, (1→4), (1→6), (2→1) 등으로 결합될 수 있다. 임의의 이러한 결합, 또는 그 조합이 단당류 SRU, ARU, 또는 HRU에서 본 발명에 사용하기에 적합할 수 있다.

SRU의 다른 예는 예를 들어, 하기 식의 반복 단위:

(여기서, R은 친수성 반복 단위를 포함함)를 포함하는, 아미노산으로부터 유도된 반복 단위를 포함하며, 그 예는

아스파르트산 SRU 등을 포함한다.

미셀 증점제에 포함시키기에 적합한 바람직한 친수성 반복 단위 또는 초친수성 반복 단위는 에틸렌옥시와, 글리세롤, 글리시돌 또는 글리세릴 카르보네이트로부터 유도된 그러한 반복 단위뿐만 아니라, 친수성 및 초친수성 에틸렌계 불포화 단량체 (예를 들어, 아크릴아미드, N,N-다이메틸아크릴아미드, 아크릴산, 소듐 아크릴레이트, 및 소듐 아크릴로일다이메틸타우레이트)로부터 유도된 것들을 포함한다. 에틸렌옥시 반복 단위가 특히 바람직하다. 친수성 반복 단위의 수는 약 3 내지 약 1000개, 바람직하게는 약 5 내지 약 500개, 더욱 바람직하게는 약 6 내지 약 400개일 수 있다.

소수성 부분이 또한 저-DP 중합된 계면활성제와 관련하여 상기에 정의된다. 미셀 증점제에 포함시키기에 적합한 바람직한 소수성 부분은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 또는 아릴알킬 기이다. 다른 바람직한 실시 형태에서, 소수성 부분은 예를 들어, 옥시프로필렌 또는 (N-알킬아크릴아미드), 예를 들어, (N-t-부틸아크릴아미드)의 인접한 반복 단위 또는 "블록"을 포함한다. 소수성 부분이 이러한 블록을 포함하는 실시 형태의 경우, 블록당 반복 단위의 수는 바람직하게는 약 3 내지 약 400개, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 약 200개이다. "독립적인 소수성 부분"은 임의의 공통 원자를 포함하지 않는, 즉, 미셀 증점제의 상이한 위치에 위치하는 소수성 부분을 의미한다. 바람직한 실시 형태에서, 미셀 증점제는 비이온성이다.

미셀 증점제는 예를 들어, 소수성 부분을 친수성 반복 단위에 공유 결합시키는 역할을 하는 하나 이상의 연결기를 포함할 수 있다. 적합한 연결기에는 에스테르, 티오에스테르, 다이티오에스테르, 카르보네이트, 티오카르보네이트, 트라이티오카르보네이트, 에테르, 티오에테르, 아미드, 티오아미드, 카르바메이트/우레탄 및 잔테이트가 포함된다. 바람직한 연결기는 에스테르 및 에테르이다.

소정의 바람직한 실시 형태에서, 미셀 증점제는 상기에 정의된 바와 같은 코로나 증점제이다. 바람직하게는, 코로나 증점제의 독립적인 소수성 부분은 말단에 있으며, 즉, 소수성 부분은 중합체의 상이한 분지들의 개별 말단 또는 종결부에 각각 위치한다.

코로나 증점제는 다양한 화학 배열의 것일 수 있다. 한 가지 적합한 배열은 선형 배열, 예를 들어, 하기 구조식으로 정의될 수 있는 것이다:

여기서, HRU는 소수성 반복 단위이고 몰당 HRU 단위는 h개이며; L 및 L'는 연결기이고; R₁ 및 R₂는 소수성 부분이다. 소정 바람직한 실시 형태에서, 코로나 증점제는 상기 화학식(여기서, h는 3 내지 1000, 바람직하게는 5 내지 500, 더욱 바람직하게는 6 내지 400, 및 더욱 바람직하게는 10 내지 300임)의 선형 분자이다. 선형 코로나 증점제의 적합한 예는 하기 구조식으로 나타내어지는 폴리에틸렌 글리콜 (PEG)의 지방산 다이에스테르이다:

여기서, L 및 L'는 에스테르 연결기이고 HRU는 에틸렌옥시이다. 이러한 선형 코로나 증점제의 한 가지 특정한 예는 R₁ 및 R₂는 C₁₇H₃₅이고 n은 150개의 반복 단위인 것이며, PEG-150 다이스테아레이트이다.

선형 코로나 증점제의 다른 적합한 예는 하기 구조식으로 나타내어지는 에톡실화된 지방 알코올의 지방산 에스테르이다:

여기서, L은 에테르 연결기이고 L'는 에스테르 연결기이고 HRU는 에틸렌옥시이다. 이러한 선형 코로나 증점제의 한 가지 특정한 예는 R₁이 C₂₄H₄₉이고 R₂가 C₂₁H₄₃이고 n은 200개의 반복 단위인 것이고, 데실테트라데세스-200 베헤네이트이다.

선형 배열을 갖는 다른 적합한 코로나 증점제는 친수성 반복 단위가 다수의 친수성 작용기들을 조합하는 것, 예를 들어, 소수성으로 개질된 에톡실화된 우레탄(HEUR)이다. 이러한 코로나 증점제의 예를 하기에 나타낸다:

이러한 HEUR의 한 가지 특정한 예는 R₁은 포화 다이페닐 메틸렌이고, R₂는 C₁₈H₃₇이고, x는 150개의 반복 단위인 것이고, PEG-150/스테아릴 알코올/SMDI 공중합체이다.

선형 배열을 갖는 또 다른 적합한 코로나 증점제는 소수성 부분이 3개 이상의 C₃ 이상의 알콕시 기를 차례로 포함하며, 친수성 반복 단위는 에틸렌 옥사이드를 포함하는 것, 예를 들어, PPO-PEO-PPO 블록 공중합체이다. 이러한 코로나 증점제의 예를 하기에 나타낸다:

다른 적합한 배열의 코로나 증점제는 배열이 분지형 또는 성상인 것들이다. "분지형 또는 성상"은 중합체가 다중 세그먼트, 예를 들어, 4 또는 5개의 세그먼트, 예를 들어, 공통 노드 구조체(common node structure)로부터 연장하는 것들을 포함함을 의미한다. 노드 구조체는 소수성 부분 또는 친수성 반복 단위에 대한 상기 요건을 충족시키지 못하는 원자군일 수 있으나 반드시 그러한 것은 아니다. 일 실시 형태에서, 노드 구조체는 분지형 탄화수소, 예를 들어, 하기에 나타낸 네오펜틸 기(4개의 세그먼트를 가짐)

또는 다양한 작용기가 반응되어 있는 환형 기, 예를 들어, 프룩토스, 글루코스, 갈락토스, 만노스, 글루코사민, 만누론산, 굴루론산으로부터 유도된 당류이다(5개의 세그먼트를 갖는 예를 하기에 나타냄).

노드 구조체로부터 연장한 적어도 2개의 세그먼트는 말단 소수성 부분, 예를 들어, HRU에 의해 노드 구조체에 연결된 말단 소수성 부분을 포함한다. 소정 실시 형태에서, 노드 구조체에 연결된 2 내지 4개의 세그먼트는 HRU에 의해서 노드 구조체에 연결될 수 있는 것과 같은 말단 소수성 부분을 포함한다. 소정의 다른 실시 형태에서, 하나 이상의 세그먼트는 말단 HRU이고, 예를 들어, 노드 구조체에 연결되나, 노드 구조체와 말단 소수성 부분 사이에 다리를 형성하지 않는 것이다.

분지형 및 성상 코로나 증점제는 에톡실화된 부분의 지방산 폴리에스테르를 포함할 수 있다. 적합한 예는 에톡실화된 폴리글리세롤의 지방산 폴리에스테르를 포함한다. 다른 적합한 예는 에톡실화된 단당류(예를 들어, 프룩토스, 글루코스, 갈락토스, 만노스, 글루코사민, 만누론산, 굴루론산)의 지방산 폴리에스테르를 포함한다. 에톡실화된 글루코사이드의 지방산 폴리에스테르가 특히 바람직하다. 에톡실화된 글루코사이드의 지방산 폴리에스테르의 한 가지 특정한 적합한 예는 하기 구조식으로 나타내어지는 것과 같은, 에톡실화된 메틸 글루코사이드의 지방산 다이에스테르이다.

여기서, 4개의 별개의 친수성 세그먼트 (여기서, 각각은 에틸렌옥시 HRU로 이루어짐)가 에테르 연결기를 통해 메틸 글루코사이드 노드 구조체에 연결된다. 2개의 에틸렌옥시 세그먼트가 또한 에스테르 연결기를 통해 말단 지방산 소수성 부분에 연결된다. 따라서, 이러한 특정한 코로나 증점제는 5개의 세그먼트를 가지며, 이들 5개 중 2개는 독립적인 말단 소수성 부분을 포함한다. 나머지 세그먼트 중 2개는 에테르 연결기를 통해 노드 구조체에 연결된 말단 HRU이다. 이러한 코로나 증점제의 한 가지 특정한 예(여기서, 에틸렌옥시 반복 단위의 수의 합계, w+x+y+z=119이고 R₁ 및 R₂는 C₁₇H₃₃(올레에이트)임)는 에보닉(Evonik)에 의해서 안틸 120 플러스(Antil 120 Plus)로 시판되는 PEG-120 메틸 글루코스 다이올레에이트이다. 적합한 물질의 다른 예는 하기 구조식의 에톡실화된 메틸 글루코사이드 지방산 에스테르를 포함한다:

이러한 물질의 예에는 루브리졸(Lubrizol)에 의해서 글루카메이트(Glucamate) DOE-120로 시판되는 PEG-120 메틸 글루코스 다이올레에이트 (여기서, x + y = 120이고, R₁ = R₂ = C₁₇H₃₃임)가 포함된다.

다른 적합한 에톡실화된 글루코사이드의 지방산 폴리에스테르는 하기 구조식으로 나타내어지는 것과 같은, 에톡실화된 메틸 글루코사이드의 지방산 트라이에스테르이다.

여기서, 4개의 별개의 친수성 세그먼트 (여기서, 각각은 HRU로 이루어짐)는 에테르 연결기를 통해 메틸 글루코사이드 노드 구조체에 연결된다. 3개의 폴리에틸렌옥시 세그먼트가 또한 에스테르 연결기를 통해 말단 지방산 소수성 부분에 연결되고, 4번째 폴리에틸렌옥시 세그먼트는 하이드록실 기로 종결된다. 따라서, 이러한 특정한 코로나 증점제는 5개의 세그먼트를 가지며, 이들 5개 중 3개는 독립적인 말단 소수성 부분을 포함한다. 나머지 세그먼트 중 1개는 에테르 연결기를 통해 노드 구조체에 연결된 말단 HRU이다. 이러한 코로나 증점제의 한 가지 특정한 예(여기서, 에틸렌옥시 반복 단위의 수의 합계, w+x+y+z=119이고 R₁ 및 R₂는 C₁₇H₃₃(올레에이트)임)는 PEG-120 메틸 글루코스 트라이올레에이트이다. 적합한 물질의 다른 예는 하기 화학식의 에톡실화된 메틸 글루코사이드 지방산 에스테르의 지방산 에스테르를 포함한다:

이러한 물질의 예에는 루브리졸에 의해서 글루카메이트 LT로 시판되는 PEG-120 메틸 글루코스 트라이올레에이트 (여기서, x + y = 120이고, R₁ = R₂ = R₃ = C₁₇H₃₃임)가 포함된다.

분지형(또는 성상) 배열을 갖는 다른 적합한 예는 4개의 세그먼트를 갖는 것이다. 4개의 세그먼트는 각각 독립적인 소수성 부분을 포함할 수 있다. 이들은 HRU를 통해 노드 구조체에 연결될 수 있다. 4개의 세그먼트를 갖는 분지형 또는 성상 코로나 증점제, 성상 PEG의 지방산 폴리에스테르의 예는 하기 구조식으로 나타내어진다:

여기서, 4개의 별개의 친수성 세그먼트 (여기서, 각각은 에틸렌옥시 반복 단위로 이루어짐)는 에테르 연결기를 통해 노드 구조체에 연결된다. 노드 구조체는 펜타에리트리틸 작용기(즉, 4개의 펜턴트 CH₂ 기가 결합되어 있는 4차 탄소 원자)로 이루어진다. 4개의 폴리에틸렌옥시 세그먼트 모두가 또한 에스테르 연결기를 통해 말단 지방산 소수성 부분에 연결된다. 이러한 코로나 증점제의 한 가지 특정한 예(여기서, 에틸렌옥시 반복 단위의 수의 합계, w+x+y+z = 150이고 R₁, R₂, R₃, 및 R₄는 C₁₇H₃₅임)는 PEG-150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트이다.

성상 배열을 갖는 코로나 증점제의 다른 적합한 예는 PEO-PPO 스타 블록 공중합체이다. 적합한 구조식이 하기에 제공된다:

상기에 나타낸 코로나 증점제에서, N-R-N은 4개의 세그먼트가 뻗어나가는 노드 구조체를 나타낸다. R은, 예를 들어, 에틸 기, -CH₂CH₂-일 수 있다. 각각의 분지는 x개의 반복 단위의 에틸렌옥시 세그먼트를 포함하며 폴리(옥시프로필렌) 소수성 블록으로 종결된다.

소정 실시 형태에서, 미셀 증점제는 상기에 정의된 바와 같은 코어 증점제이다. 적합한 코어 증점제는 선형 또는 분지형 배열을 갖는다. 분지형 코어 증점제의 예에는 글리세롤로부터 유도된 것들이 포함된다. 글리세롤로부터 유도된 분지형 코어 증점제의 한 가지 적합한 예는 예를 들어, 하기 구조식으로 정의되는 것들과 같은 글리세릴 지방산 에스테르이다:

한 가지 특정한 예는 글리세릴 올레에이트 (여기서, R = C₁₇H₃₃ 글리세롤로부터 유도된 분지형 코어 증점제의 다른 예는 친수성 부분 중 하나가 HRU에 위치하는, 폴리글리세롤, 예를 들어, 폴리글리세릴 지방산 에스테르, 예를 들어, 하기 구조식으로 정의된 것들이다:

한 가지 특정한 예는 폴리글리세릴-10 올레에이트 (여기서, R은 C₁₇H₃₃이고, x는 9임)(폴리알도(Polyaldo) 10-1-O, 스위스 바젤 소재의 론자 그룹 엘엘씨(Lonza Group LLC)로부터 입수가능)이다.

적합한 코어 증점제의 또 다른 예는 지방산 모노 및 다이-알카놀아미드, 예를 들어, 하기 구조식으로 정의되는 것들을 포함한다:

한 가지 특정한 예는 라우라미드(Lauramide) DEA (여기서, R은 C₁₁H₂₃이고 R₁ = R₂ = CH₂CH₂OH임)이다.

적합한 코어 증점제의 또 다른 예는 소르비탄의 지방산 에스테르, 예를 들어, 하기 구조식으로 정의되는 것들을 포함한다:

한 가지 특정한 예는 소르비탄 세스퀴카프릴레이트 (독일 뒤셀도르프 소재의 에보닉 인더스트리즈 아게(Evonik Industries AG)로부터 안틸(Antil) SC로 입수가능)(여기서, R은 C₇H₁₅CO 또는 H이며, 소르비탄 1 몰당 평균 1.5 몰의 C₇H₁₅CO임)이다.

본 발명의 조성물의 점도를 증가시키는 데 적합한 임의의 양의 미셀 증점제가 본 발명의 방법에 따라 조합될 수 있다. 예를 들어, 미셀 증점제는 (하기에 기재된, 제형 점도 시험(Formulation Viscosity Test)에 따라 시험할 때) 조성물의 점도를 적어도 약 100 cP 증가시키기에 충분한, 바람직하게는 점도를 적어도 약 200 cP 증가시키기에 충분한, 더욱 바람직하게는 점도를 적어도 약 500 cP 증가시키기에 충분한, 훨씬 더욱 바람직하게는 점도를 적어도 약 1000 cP 증가시키기에 충분한 양으로 제형에 포함될 수 있다. 상기에 명시된 점도의 증가는 미셀 증점제 대신에 물을 갖는 조성물과 비교한 경우의 것이다.

소정 실시 형태에 따르면, 미셀 증점제는 조성물 중에 약 0.1 중량% 초과 내지 약 15 중량%의 활성 미셀 증점제의 농도로 사용된다. 바람직하게는, 미셀 증점제는 조성물 중에 약 0.1 내지 약 10%, 더욱 바람직하게는 약 0.1% 내지 약 5%, 훨씬 더욱 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 4%, 훨씬 더욱 바람직하게는 약 0.5% 내지 약 4%, 그리고 가장 바람직하게는 약 1% 내지 약 4%의 활성 미셀 증점제의 농도이다.

본 발명에 유용한 조성물은 또한 임의의 다양한 단량체성 계면활성제를 포함할 수 있다. "단량체성 계면활성제"는 상기한 바와 같은 "중합된 계면활성제"의 정의를 충족시키지 않는 임의의 계면 활성 제제를 의미한다. 단량체성 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 양이온성일 수 있으며, 그 예가 하기에 상세히 설명된다.

소정 실시 형태에 따르면, 적합한 음이온성 계면활성제는 다음 부류의 계면활성제로부터 선택된 것들을 포함한다: 알킬 설페이트, 알킬 에테르 설페이트, 알킬 모노글리세릴 에테르 설페이트, 알킬 설포네이트, 알킬아릴 설포네이트, 알킬 설포석시네이트, 알킬 에테르 설포석시네이트, 알킬 설포석시나메이트, 알킬 아미도설포석시네이트, 알킬 카르복실레이트, 알킬 아미도에테르카르복실레이트, 알킬 석시네이트, 지방 아실 사르코시네이트, 지방 아실 아미노산, 지방 아실 타우레이트, 지방 알킬 설포아세테이트, 알킬 포스페이트, 및 이들의 둘 이상의 혼합물. 소정의 바람직한 음이온성 계면활성제의 예는:

하기 화학식의 알킬 설페이트

R'-CH₂OSO₃X';

하기 화학식의 알킬 에테르 설페이트

R'(OCH₂CH₂)_vOSO₃X';

하기 화학식의 알킬 모노글리세릴 에테르 설페이트

하기 화학식의 알킬 모노글리세라이드 설페이트

하기 화학식의 알킬 모노글리세라이드 설포네이트

하기 화학식의 알킬 설포네이트

R'-SO₃X';

하기 화학식의 알킬아릴 설포네이트

하기 화학식의 알킬 설포석시네이트:

하기 화학식의 알킬 에테르 설포석시네이트:

하기 화학식의 알킬 설포석시나메이트:

하기 화학식의 알킬 아미도설포석시네이트

하기 화학식의 알킬 카르복실레이트:

하기 화학식의 알킬 아미도에테르카르복실레이트:

하기 화학식의 알킬 석시네이트:

하기 화학식의 지방 아실 사르코시네이트:

하기 화학식의 지방 아실 아미노산:

하기 화학식의 지방 아실 타우레이트:

하기 화학식의 지방 알킬 설포아세테이트:

하기 화학식의 알킬 포스페이트:

(여기서,

R'는 약 7 내지 약 22개, 그리고 바람직하게는 약 7 내지 약 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이고,

R'₁은 약 1 내지 약 18개, 그리고 바람직하게는 약 8 내지 약 14개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이고,

R'₂는 천연 또는 합성 I-아미노산의 치환체이고,

X'는 알칼리 금속 이온, 알칼리 토금속 이온, 암모늄 이온, 및 약 1 내지 약 3개의 치환체 - 각각의 치환체는 동일하거나 상이할 수 있으며 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기 및 약 2 내지 약 4개의 탄소 원자를 갖는 하이드록시알킬 기로 이루어진 군으로부터 선택됨- 로 치환된 암모늄 이온으로 이루어진 군으로부터 선택되고,

v는 1 내지 6의 정수이고;

w는 0 내지 20의 정수임)

및 이들의 혼합물을 포함한다.

임의의 다양한 비이온성 계면활성제가 본 발명에 사용하기에 적합하다. 적합한 비이온성 계면활성제의 예는, 지방 알코올 산 또는 아미드 에톡실레이트, 모노글리세라이드 에톡실레이트, 소르비탄 에스테르 에톡실레이트 알킬 폴리글리코사이드, 이들의 혼합물 등을 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 소정의 바람직한 비이온성 계면활성제는 폴리올 에스테르의 폴리에틸렌옥시 유도체를 포함하며, 여기서, 폴리올 에스테르의 폴리에틸렌옥시 유도체는 (1) (a) 약 8 내지 약 22개, 그리고 바람직하게는 약 10 내지 약 14개의 탄소 원자를 포함하는 지방산, 및 (b) 소르비톨, 소르비탄, 글루코스, α-메틸 글루코사이드, 분자당 평균 약 1 내지 약 3개의 글루코스 잔기를 갖는 폴리글루코스, 글리세린, 펜타에리트리톨 및 이들의 혼합물로부터 선택된 폴리올로부터 유도되며, (2) 평균 약 10 내지 약 120개, 그리고 바람직하게는 약 20 내지 약 80개의 에틸렌옥시 단위를 포함하며; (3) 폴리올 에스테르의 폴리에틸렌옥시 유도체 1몰당 평균 약 1 내지 약 3개의 지방산 잔기를 갖는다. 이러한 바람직한 폴리올 에스테르의 폴리에틸렌옥시 유도체의 예는 PEG-80 소르비탄 라우레이트 및 폴리소르베이트 20을 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 평균 약 80 몰의 에틸렌 옥사이드로 에톡실화된 라우르산의 소르비탄 모노에스테르인, PEG-80 소르비탄 라우레이트는 미국 뉴저지주 에디슨 소재의 크로다, 인크.(Croda, Inc.)로부터 상표명 "아틀라스 (Atlas) G-4280"으로 구매가능하다. 대략 20 몰의 에틸렌 옥사이드와 축합된 소르비톨 무수물과 소르비톨의 혼합물의 라우레이트 모노에스테르인 폴리소르베이트 20은 미국 뉴저지주 에디슨 소재의 크로다, 인크.로부터 상표명 "트윈(Tween) 20"으로 구매가능하다.

적합한 음이온성 계면활성제의 다른 예는 장쇄 알킬 글루코사이드 또는 폴리글루코사이드를 포함하며, 이들은 (a) 약 6 내지 약 22개, 그리고 바람직하게는 약 8 내지 약 14개의 탄소 원자를 포함하는 장쇄 알코올과, (b) 글루코스 또는 글루코스-함유 중합체의 축합 생성물이다. 바람직한 알킬 글루코사이드는 알킬 글루코사이드 1 몰당 약 1 내지 약 6개의 글루코스 잔기를 포함한다. 바람직한 글루코사이드는 데실 글루코사이드이며, 이는 데실 알코올과 글루코스 중합체의 축합 생성물이고, 미국 펜실베이니아주 앰블러 소재의 코그니스 코포레이션(Cognis Corporation)으로부터 상표명 "플랜타렌(Plantaren) 2000"으로 구매가능하다.

임의의 다양한 양쪽성 계면활성제가 본 발명에 사용하기에 적합하다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "양쪽성"이라는 용어는: 1) 예를 들어, 아미노 (염기성) 및 산 (예를 들어, 카르복실산, 산성) 작용기 둘 모두를 포함하는 아미노산과 같이, 산성 부위 및 염기성 부위 둘 모두를 포함하는 분자; 또는 2) 양전하와 음전하 둘 모두를 동일한 분자 내에 보유하는 쯔비터이온성 분자를 의미할 것이다. 후자의 전하는 조성물의 pH에 의존적일 수 있거나 아니면 독립적일 수 있다. 쯔비터이온성 물질의 예는 알킬 베타인 및 아미도알킬 베타인을 포함하지만 이로 한정되지 않는다. 양쪽성 계면활성제는 반대 이온 없이 본 명세서에 개시된다. 본 기술 분야의 숙련자는 본 발명의 조성물의 pH 조건 하에서, 양쪽성 계면활성제가 양전하와 음전하의 균형을 이루어서 전기적으로 중성이거나, 아니면 반대 이온, 예를 들어, 알칼리 금속, 알칼리토, 또는 암모늄 반대 이온을 갖는다는 것을 쉽게 인지할 것이다.

본 발명에 사용하기에 적합한 양쪽성 계면활성제의 예는, 암포카르복실레이트, 예를 들어, 알킬암포아세테이트 (모노 또는 다이); 알킬 베타인; 아미도알킬 베타인; 아미도알킬 설타인; 암포포스페이트; 포스포릴화된 이미다졸린, 예를 들어, 포스포베타인 및 파이로포스포베타인; 카르복실알킬 알킬 폴리아민; 알킬이미노-다이프로피오네이트; 알킬암포글리시네이트 (모노 또는 다이); 알킬암포프로프리오네이트 (모노 또는 다이),); N-알킬 β-아미노프로프리온산; 알킬폴리아미노 카르복실레이트; 및 이들의 혼합물을 포함하지만 이로 한정되지 않는다.

적합한 암포카르복실레이트 화합물의 예는 하기 화학식의 것들을 포함한다:

A-CONH(CH₂)_xN⁺R₅R₆ R₇

(여기서,

A는 약 7 내지 약 21개, 예를 들어, 약 10 내지 약 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기이고;

x는 약 2 내지 약 6의 정수이고;

R₅는 수소이거나, 또는 약 2 내지 약 3개의 탄소 원자를 포함하는 카르복시알킬 기이고;

R₆은 약 2 내지 약 3개의 탄소 원자를 포함하는 하이드록시알킬 기이거나, 또는 하기 화학식의 기이고:

R₈-O-(CH₂)_nCO₂ ^-

(여기서,

R₈은 약 2 내지 약 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 기이고 n은 1 또는 2임);

R₇은 약 2 내지 약 3개의 탄소 원자를 포함하는 카르복시알킬 기이다.

적합한 알킬 베타인의 예는 하기 화학식의 화합물을 포함한다:

B-N⁺R₉R₁₀(CH₂)_pCO₂ ^-

(여기서,

B는 약 8 내지 약 22개, 예를 들어, 약 8 내지 약 16개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기이고;

R₉ 및 R₁₀은 각각 독립적으로, 약 1 내지 약 4개의 탄소 원자를 갖는, 알킬 또는 하이드록시알킬 기이고;

p는 1 또는 2이다.

본 발명에 사용하기에 바람직한 베타인은 영국 웨스트 미들랜즈 소재의 알브라이트 앤드 윌슨, 리미티드(Albright & Wilson, Ltd)로부터 "엠피겐(Empigen) BB/J"로 구매가능한, 라우릴 베타인이다.

적합한 아미도알킬 베타인의 예는 하기 화학식의 화합물을 포함한다:

D-CO-NH(CH₂)_q-N⁺R₁₁R₁₂(CH₂)_mCO₂ ^-

(여기서,

D는 약 7 내지 약 21개, 예를 들어, 약 7 내지 약 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기이고;

R₁₁ 및 R₁₂는 각각 독립적으로, 약 1 내지 약 4개의 탄소 원자를 갖는, 알킬 또는 하이드록시알킬 기이고;

q는 약 2 내지 약 6의 정수이고; m은 1 또는 2이다.

한 가지의 아미도알킬 베타인은 미국 버지니아주 호프웰 소재의 에보닉 인더스트리즈(Evonik Industries)로부터 상표명 "테고베타인(Tegobetaine) L7"로 구매가능한, 코크아미도프로필 베타인이다.

적합한 아미도알킬 설타인의 예는 하기 화학식의 화합물을 포함한다.

(여기서,

E는 약 7 내지 약 21개, 예를 들어, 약 7 내지 약 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기이고;

R₁₄ 및 R₁₅는 각각 독립적으로, 약 1 내지 약 4개의 탄소 원자를 갖는, 알킬 하이드록시알킬 기이고;

r은 약 2 내지 약 6의 정수이고;

R₁₃은 약 2 내지 약 3 개의 탄소 원자를 갖는, 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 기이다.

일 실시 형태에서, 아미도알킬 설타인은 미국 뉴저지주 크랜버리 소재의 로디아 노베케어(Rhodia Novecare)로부터 상표명 "미라타인(Mirataine) CBS"으로 구매가능한 코크아미도프로필 하이드록시설타인이다.

적합한 암포포스페이트 화합물의 예는 하기 화학식의 것들을 포함한다:

(여기서,

G는 약 7 내지 약 21개, 예를 들어, 약 7 내지 약 15개의 탄소 원자를 갖는 알킬 또는 알케닐 기이고;

s는 약 2 내지 약 6의 정수이고;

R₁₆은 수소이거나, 또는 약 2 내지 약 3개의 탄소 원자를 포함하는 카르복시알킬 기이고;

R₁₇은 약 2 내지 약 3개의 탄소 원자를 포함하는 하이드록시알킬 기이거나, 또는 하기 화학식의 기이고:

R₁₉-O-(CH₂)_t-CO₂ ^-

(여기서,

R₁₉는 약 2 내지 약 3 개의 탄소 원자를 갖는, 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 기이고;

t는 1 또는 2임);

R₁₈은 약 2 내지 약 3 개의 탄소 원자를 갖는, 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 기이다.

일 실시 형태에서, 암포포스페이트 화합물은 미국 뉴저지주 에디슨 소재의 크로다, 인크.로부터 상표명 "모나테릭(Monateric) 1023"으로 입수가능한 소듐 라우로암포 PG-아세테이트 포스페이트, 및 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제4,380,637호에 개시된 것들이다.

적합한 포스포베타인의 예는 하기 화학식의 화합물을 포함한다:

여기서, E, r, R₁, R₂ 및 R₃은 상기에 정의된 바와 같다. 일 실시 형태에서, 포스포베타인 화합물은 모두 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제4,215,064호, 제4,617,414호, 및 제4,233,192호에 개시된 것들이다.

적합한 파이로포스포베타인의 예는 하기 화학식의 화합물을 포함한다:

여기서, E, r, R₁, R₂ 및 R₃은 상기에 정의된 바와 같다. 일 실시 형태에서, 파이로포스포베타인 화합물은 모두 본 명세서에 참고로 포함된 미국 특허 제4,382,036호, 제4,372,869호, 및 제4,617,414호에 개시된 것들이다.

적합한 카르복시알킬 알킬폴리아민의 예는 하기 화학식의 것들을 포함한다:

(여기서,

I는 약 8 내지 약 22개, 예를 들어, 약 8 내지 약 16개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알케닐 기이고;

R₂₂는 약 2 내지 약 3개의 탄소 원자를 갖는 카르복시알킬 기이고;

R₂₁은 약 2 내지 약 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 기이고,

u는 약 1 내지 약 4의 정수이다.

본 발명에서 사용하기에 적합한 양이온성 계면활성제 부류는 알킬 4차화물 (모노, 다이 또는 트라이), 벤질 4차화물, 에스테르 4차화물, 에톡실화 4차화물, 알킬 아민 및 이들의 혼합물을 포함하며, 여기서 알킬기는 약 6개 내지 약 30개의 탄소 원자를 가지며, 약 8개 내지 약 22개의 탄소 원자가 바람직하다.

낮은 소미셀 분율의 조성물(low small micelle fraction composition)의 제조에 적합한 단량체성 계면활성제의 임의의 양이 본 발명의 방법에 따라 조합될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에서 사용되는 단량체성 계면활성제의 양은 조성물 중 전체 활성 단량체성 계면활성제의 약 0.1 내지 약 30%, 더 바람직하게는 약 0.5 내지 약 20%, 더욱 더 바람직하게는 약 1 내지 약 15%일 수 있으며, 더욱 더 바람직하게는 약 2% 내지 약 10%일 수 있다.

낮은 소미셀 분율의 조성물의 제조에 적합한 중합된 계면활성제 및 단량체성 계면활성제의 임의의 상대적인 양이 본 발명의 방법에 따라 조합될 수 있다. 소정 실시 형태에 따르면, 조성물은 약 0.1:1 내지 약 5:1, 그리고 바람직하게는 약 0.25:1 내지 약 3:1의 저-DP 중합된 계면활성제 대 모든 단량체성 계면활성제의 총합의 비를 포함한다.

본 발명의 조성물은 건강케어/개인 케어 조성물 중에 통상적으로 사용되는 임의의 다양한 추가적인 기타 성분 ("개인 케어 성분)을 함유할 수 있다. 이들 기타 성분은 비배타적으로 하나 이상의 진주 광택제 또는 불투명화제, 증점화제, 연화제, 이차 컨디셔너, 습윤제, 킬레이팅제, 활성제, 각질 제거제, 및 조성물의 외양, 느낌 및 향기를 향상시키는 첨가제, 예를 들어 착색제, 방향제, 방부제, pH 조정제 등을 포함한다.

실리콘과 같은 수 불용성 첨가제를 현탁시킬 수 있고/있거나 생성된 제품이 컨디셔닝 샴푸임을 소비자에게 나타내는 경향이 있는 임의의 다양한 구매가능한 진주 광택제 또는 불투명화제가 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 진주 광택제 또는 불투명화제는 조성물의 총 중량을 기준으로 약 1% 내지 약 10%, 예를 들어 약 1.5% 내지 약 7% 또는 약 2% 내지 약 5%의 양으로 존재할 수 있다. 적합한 진주 광택제 또는 불투명화제의 예에는 (a) 약 16개 내지 약 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산 및 (b) 에틸렌 또는 프로필렌 글리콜의 모노 또는 다이에스테르; (a) 약 16개 내지 약 22개의 탄소 원자를 갖는 지방산과 (b) 화학식 HO-(JO)_a-H (여기서, J는 약 2개 내지 약 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기이며; a는 2 또는 3임)의 폴리알킬렌 글리콜의 모노 또는 다이에스테르; 약 16개 내지 약 22개의 탄소 원자를 포함하는 지방 알코올; 화학식 KCOOCH₂L (여기서, K 및 L은 독립적으로 약 15개 내지 약 21개의 탄소 원자를 포함함)의 지방 에스테르; 샴푸 조성물에 불용성인 무기 고형물; 및 이들의 혼합물이 포함되지만, 이에 한정되지 않는다.

진주 광택제 또는 불투명화제는 저자극성 세정 조성물에 사전 형성된 안정화된 수성 분산물, 예를 들어 미국 펜실베이니아주 앰블러 소재의 코그니스 코포레이션(Cognis Corporation)으로부터 상표명 "유펄란(Euperlan) PK-3000"으로 구매가능한 것으로서 도입될 수 있다. 이 물질은 글리콜 다이스테아레이트 (에틸렌 글리콜과 스테아르산의 다이에스테르), 라우레쓰(Laureth)-4 (CH₃(CH₂)₁₀CH₂(OCH₂CH₂)₄OH) 및 코크아미도프로필 베타인의 조합이며, 각각 약 25 내지 약 30: 약 3 내지 약 15: 약 20 내지 약 25의 중량% 비로 존재할 수 있다.

본 발명에서 유용한 조성물은 미셀 증점제로 간주되도록 상기에 특정된 요건을 충족시키지 않는 임의의 다양한 통상적인 증점제를 또한 함유할 수 있다. 적합한 통상적인 증점제의 예에는 몰당 약 100,000 g 초과의 분자량을 갖는 다양한 증점제가 포함되며, 이는 하이드록시알킬 셀룰로오스; 알킬 셀룰로오스; 하이드록시알킬 알킬 셀룰로오스; 잔탄 및 구아 검, 석시노글리칸 검; 및 이들의 혼합물과 같은 화학물질을 포함한다. 모발에 광택과 같은 추가적인 특질을 부여하는 휘발성 실리콘과 같은 임의의 다양한 구매가능한 이차 컨디셔너가 본 발명에서 사용하기에 적합하다. 휘발성 실리콘 컨디셔닝제는 대기압 비점이 약 220℃ 미만이다. 휘발성 실리콘 컨디셔너는 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 0% 내지 약 3%, 예를 들어 약 0.25% 내지 약 2.5% 또는 약 0.5% 내지 약 1.0%의 양으로 존재할 수 있다. 적합한 휘발성 실리콘의 예에는 비배타적으로 폴리다이메틸실록산, 폴리다이메틸사이클로실록산, 헥사메틸다이실록산, 사이클로메티콘 유체, 예컨대 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 코닝 코포레이션(Dow Corning Corporation)으로부터 상표명 "DC-345"로 구매가능한 폴리다이메틸사이클로실록산 및 이들의 혼합물이 포함되며, 바람직하게는 사이클로메티콘 유체가 포함된다. 다른 적합한 이차 컨디셔너는 양이온성 중합체를 포함하며, 이는 폴리쿼터늄, 양이온성 구아 등을 포함한다.

개인 세정 조성물에 보습 및 컨디셔닝 특성을 제공할 수 있는 임의의 다양한 구매가능한 습윤제가 본 발명에 사용하기에 적합하다. 습윤제는 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 0% 내지 약 10%, 예를 들어 약 0.5% 내지 약 5% 또는 약 0.5 내지 약 3%의 양으로 존재할 수 있다. 적합한 습윤제의 예에는 비배타적으로 1) 글리세린, 프로필렌 글리콜, 헥실렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리글리세롤 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되는 수용성 액체 폴리올; 2) 화학식: HO-(R"O)_b-H (여기서, R"는 약 2개 내지 약 3개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌기이며, b는 약 2 내지 약 10의 정수임)의 폴리알킬렌 글리콜; 3) 화학식 CH₃-C₆H₁₀O₅-(OCH₂CH₂)_c-OH (여기서, c는 약 5 내지 약 25의 정수임)의 메틸 글루코스의 폴리에틸렌 글리콜 에테르; 4) 우레아; 및 5) 이들의 혼합물이 포함되며, 글리세린이 바람직한 습윤제이다.

적합한 킬레이팅제의 예에는 본 발명의 조성물을 보호 및 보존할 수 있는 것이 포함된다. 바람직하게는, 킬레이팅제는 에틸렌다이아민 테트라아세트산 ("EDTA")이며, 더 바람직하게는 미국 미시간주 미들랜드 소재의 다우 케미칼 컴퍼니로부터 상표명 "베르센(Versene) 100XL"로 구매가능한 테트라소듐 EDTA이며, 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0 내지 약 0.5% 또는 약 0.05% 내지 약 0.25%의 양으로 존재한다.

적합한 방부제는 예를 들어 파라벤, 4차 암모늄 화학종, 페녹시에탄올, 벤조에이트, DMDM 하이단토인을 포함하며, 조성물의 총 중량을 기준으로 약 0 내지 약 1% 또는 약 0.05% 내지 약 0.5%의 양으로 조성물에 존재한다.

저-DP 중합된 계면활성제, 선택적 단량체성 계면활성제 및 조성물의 선택적 기타 성분은 두 가지 이상의 유체 또는 고형물을 조합하는 임의의 통상적인 방법을 통하여 본 발명에 따라 조합될 수 있다. 예를 들어, 적어도 하나의 저-DP 중합된 계면활성제를 함유하거나, 본질적으로 그로 이루어지거나, 또는 그로 이루어진 하나 이상의 조성물, 및 하나 이상의 미셀 증점제를 함유하거나, 본질적으로 그로 이루어지거나, 또는 그로 이루어진 하나 이상의 조성물, 및 물, 단량체성 계면활성제 또는 적합한 성분을 함유하거나, 본질적으로 그로 이루어지거나 또는 그로 이루어진 하나 이상의 조성물은 기계적으로 교반되는 프로펠러, 패들 등과 같은 임의의 통상적인 장비를 사용하여 중합된 계면활성제를 함유하는 조성물들 중 하나 및 미셀 증점제를 함유하는 조성물들 중 하나를 다른 하나의 것 내로 또는 다른 하나와 함께 임의의 순서로 부음, 혼합, 적가, 피펫팅, 펌핑 등을 함에 의해 조합될 수 있다.

본 발명의 방법은 상기에 기재된 조합 단계 전에, 상기 조합 단계 후에, 또는 상기 조합 단계와 함께, 본 명세서에서 상기에 기재된 선택 성분들 중 하나 이상을 저-DP 중합된 계면활성제를 함유하는 조성물과 함께 또는 저-DP 중합된 계면활성제를 함유하는 조성물 내로 혼합 또는 도입하는 임의의 다양한 단계를 추가로 포함할 수 있다. 소정 실시 형태에서, 혼합 순서는 중요하지 않으며, 다른 실시 형태에서, 방향제 및 비이온성 계면활성제와 같은 소정 성분들을 중합된 계면활성제를 함유하는 조성물 내로의 그러한 성분들의 첨가 이전에 사전 블렌딩하는 것이 바람직하다.

본 발명의 조성물의 pH는 중요하지 않지만, 피부에 대한 자극을 촉진하지 않는 범위, 예를 들어 약 4 내지 약 7일 수 있다. 개인 케어 조성물은 펴바르는 것이 가능한 크림 또는 로션 또는 젤일 수 있지만, 그의 점도는 중요하지 않다. 소정 실시 형태에서, 개인 케어 조성물은 하기에 기재된 바와 같이 제형 점도 시험에 따라 평가할 때와 같이 점도가 약 200 cP 내지 약 10,000 cP이다.

본 발명의 개인 케어 조성물은 일반적으로 높은 정도의 순간 거품을 제공할 수 있다. 본 발명자들은, 순간 거품 성능의 유효성을 측정하는 데 특히 도움이 되는 방법은 하기에 기재된 제형 순간 거품 시험을 사용하여 측정하는 바와 같이 용기의 회전 사이클의 함수로서 거품 부피가 발전하는 속도를 측정하는 것이라고 특징지웠다. 소정 실시 형태에서, 본 발명의 개인 케어 조성물은, 제형 순간 거품 시험을 사용하여 측정할 때, 거품 생성 속도, FGR이 적어도 약 10 ㎖/사이클, 바람직하게는 적어도 약 15 ㎖/사이클, 더욱 바람직하게는 적어도 약 20 ㎖/사이클이다.

본 발명에서 유용한 조성물은 목표 조직, 예를 들어 인간 피부와 같은 포유류 피부에 투여하기에 적합한 제형을 포함한다. 일 실시 형태에서, 본 조성물은 저-DP 중합된 계면활성제 및 담체, 바람직하게는 화장용으로 허용가능한 담체를 함유한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "화장용으로 허용가능한 담체"는 과도한 독성, 불상용성, 불안정성, 자극, 알러지 반응 등이 없이 피부와의 접촉에 사용하기에 적합한 담체를 의미한다. 이 용어는 담체를 오로지 화장품으로서 사용하기 위한 것으로 제한하고자 하는 것은 아니다 (예를 들어, 성분/제품은 약제로서 사용될 수 있다).

본 조성물은 세정 액체 워시, 젤, 스틱, 스프레이, 고형 바아(bar), 샴푸, 페이스트, 폼, 분말, 무스, 면도 크림, 와이프, 패치, 네일 락커(nail lacquer), 창상용 드레싱 및 접착성 붕대, 하이드로젤, 필름 및 메이크업, 예를 들어 파운데이션, 마스카라 및 립스틱을 포함하지만 이에 한정되지 않는 매우 다양한 제품 유형으로 만들어질 수 있다. 이들 제품 유형은 용액, 에멀젼 (예를 들어, 미세에멀젼 및 나노에멀젼), 젤, 및 고형물을 포함하지만 이에 한정되지 않는 몇몇 유형의 화장용으로 허용가능한 담체를 포함할 수 있다. 하기는 이러한 담체의 비-제한적인 예이다. 다른 담체는 당업자에 의해 조제될 수 있다.

본 발명에 유용한 조성물은 용액으로 제형화될 수 있다. 용액은 전형적으로 수성 또는 유기 용매 (예를 들어, 약 50% 내지 약 99.99% 또는 약 90% 내지 약 99%의 화장품학적으로 허용가능한 수성 또는 유기 용매)를 포함한다. 적합한 유기 용매의 예에는 폴리글리세롤, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜 (200, 600), 폴리프로필렌 글리콜 (425, 2025), 글리세롤, 1,2,4-부탄트라이올, 소르비톨 에스테르, 1,2,6-헥산트라이올, 에탄올, 및 이들의 혼합물이 포함된다. 소정의 바람직한 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 약 50 중량% 내지 약 99 중량%의 물을 포함하는 수성 용액이다.

소정 실시 형태에 따르면, 본 발명에서 유용한 조성물은 연화제를 포함하는 용액으로 조제될 수 있다. 이러한 조성물은 바람직하게는 약 2% 내지 약 50%의 연화제(들)를 함유한다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "연화제"는 건조의 예방 또는 완화뿐만 아니라, 피부의 보호에 사용되는 물질을 말한다. 매우 다양한 적합한 연화제가 알려져 있으며, 본 발명에 사용될 수 있다. 문헌 [Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, 2nd Edition, Vol. 1, pp. 32 43 (1972)] 및 문헌[International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, eds. Wenninger and McEwen, pp. 1656 61, 1626, and 1654 55 (The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Assoc., Washington, D.C., 7.sup.th Edition, 1997) (이하, "ICI Handbook")]은 적합한 물질의 다수의 예를 포함한다. 로션이 그러한 용액으로부터 제조될 수 있다. 로션은 전형적으로 약 1% 내지 약 20% (예를 들어, 약 5% 내지 약 10%)의 연화제(들) 및 약 50% 내지 약 90% (예를 들어, 약 60% 내지 약 80%)의 물을 포함한다.

본 발명의 조성물은 다양한 상 조성물의 것일 수 있지만, 바람직하게는 수성 용액이거나 또는 달리 외부 수성 상을 포함한다 (예를 들어, 수성 상이 조성물의 가장 외부의 상임). 그와 같이, 본 발명의 조성물은 에멀젼이 제조된 후 1주일 이상 동안 표준 조건 (22℃, 50% 상대 습도)에서 유지될 때 에멀젼이 상 안정성을 상실하지 않거나 또는 에멀젼이 "파괴되지" 않는다는 점에서 보관 안정성인 수중유 에멀젼으로 조제될 수 있다.

소정 실시 형태에서, 본 발명을 통하여 제조된 조성물은 바람직하게는 포유류의 신체, 예를 들어, 인체의 적어도 일부를 처리 또는 세정하기 위한 개인 케어 제품으로서 또는 상기 개인 케어 제품 중에 사용된다. 소정의 바람직한 개인 케어 제품의 예에는 인체의 피부, 모발, 구강 및/또는 회음부에 적용하기에 적합한 다양한 제품, 예를 들어 샴푸, 핸드 워시, 페이스 워시 및/또는 바디 워시, 입욕제, 젤, 로션 크림 등을 포함한다. 상기에 논의된 바와 같이, 본 출원인은 예기치 않게도 본 발명의 방법이 심지어 높은 계면활성제 농도에서도 피부 및/또는 눈에 대하여 자극이 감소된, 그리고 소정 실시 형태에서는 순간 거품 발생 특성, 리올로지, 및 기능성과 같은 바람직한 특성들 중 하나 이상을 갖는 개인 케어 제품을 제공함을 발견하였다. 그러한 제품은 조성물이 인체 상에의 사용을 위하여 적용되는 기재를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 기재의 예에는 와이프, 퍼프, 스펀지 등과, 흡수용품, 예를 들어 붕대, 생리대, 탐폰 등이 포함된다.

본 발명은 인체의 적어도 일부를 본 발명의 조성물과 접촉시키는 단계를 포함하는, 인체를 처리 및/또는 세정하는 방법을 제공한다. 소정의 바람직한 방법은 여드름, 주름, 피부염, 건조증, 근육통, 가려움증 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는 임의의 다양한 상태들에 있어서 포유류 피부, 모발 및/또는 질 부위를 본 발명의 조성물과 접촉시켜 그러한 부위를 세정하고/하거나 그러한 부위를 처리하는 단계를 포함한다. 소정의 바람직한 실시 형태에서, 접촉시키는 단계는 본 발명의 조성물을 인간의 피부, 모발, 또는 질 부위에 적용하는 단계를 포함한다.

본 발명의 세정 방법은 예를 들어 거품 발생, 헹굼 단계 등을 포함하는, 모발 및 피부의 세정과 통상적으로 관련된 임의의 다양한 추가적인 선택 단계들을 추가로 포함할 수 있다.

실시예

제형 점도 시험:

본 발명에 따라 점도를 결정하기 위하여 하기 점도 시험을 다양한 개인 케어 조성물에서 실시하였다. 시험 제형의 점도를 브룩필드(Brookfield) DV-I+ 점도계 (미국 매사추세츠주 미들보로 소재의 브룩필드 엔지니어링 래버러토리즈, 인크.(Brookfield Engineering Laboratories, Inc.))를 사용하여 25℃에서 측정하였다. 측정 파라미터들은 "% 토크"가 점도계에서 40% 내지 60%가 되는 것을 보장하도록 선택한다. 전형적인 작동 파라미터로는 6 rpm에서 작동하는 스핀들 #S62가 있다. 당업자라면, 보다 높은 점도의 샘플을 수용하기 위해서는 점도 측정을 가능하게 하기 위하여 스핀들 선택 또는 작동 속도를 변화시킬 필요가 있을 수도 있음을 인지할 것이다.

제형 순간 거품 시험:

본 발명에 따라 교반의 함수로서 거품 부피를 결정하기 위하여 하기 제형 순간 거품 시험을 다양한 개인 케어 조성물에서 실시하였다. 눈금이 매겨진 청결한 건조 500 ㎖ 파이렉스(Pyrex) 유리 혼합 실린더의 바닥에 50 g의 시험 제형을 충전시켰다. 이어서, 시험 제형의 상부에 물의 개별 층이 형성되도록 하기 위하여, 시험 제형과의 혼합을 피하도록 조심하면서 탈이온수 (50 g)를 플라스크의 측면으로 서서히 그리고 조심스럽게 아래로 부었다. 파라필름으로 고정된 마개를 실린더에 설치하고, 이를 곰 발포기(Gaum Foam Machine) (미국 뉴저지주 로빈스빌 소재의 곰 인크.(Gaum Inc.))의 수직 회전자 조립체(Vertical Rotator Assembly)에 장착하였다. 실린더를 사이클 속도 #30에서 총 20 사이클 동안 회전시켰다. 회전을 중단하고 눈금이 매겨진 실린더에서 거품 부피를 판독함으로써 거품 부피를 두 사이클 간격으로 기록하였다. 거품 포말이, 눈금이 매겨진 실린더가 불투명해지도록 하기에 충분히 농후한 레벨(level)에서 거품의 높이를 측정하였다. 제형 순간 거품 값을 두 개별 실행의 평균으로서 보고하였다. 거품 생성 속도(Foam Generation Rate, FGR)는 제형 순간 거품 값을 진탕 사이클 (2 사이클 내지 20 사이클)의 함수로서 도시하고 데이터를 직선 함수에 피팅시킴으로써 계산하였다. FGR은 생성된 선형 피팅(fit)의 기울기이다.

실시예 E1 내지 실시예 E8: 본 발명의 개인 케어 조성물의 제조 및 제형 점도의 측정

하기 개인 케어 조성물, 본 발명의 실시예 E1 내지 실시예 E8을 제조하고, 제형 점도에 대하여 시험하였다. 본 발명의 실시예 E1 내지 실시예 E2 각각은 저-DP 중합된 계면활성제 (PA-18) 및 코로나 증점제 (글루카메이트 DOE-120 또는 글루카메이트 LT)를 포함하였다.

하기 절차를 사용하여 본 발명의 실시예인 실시예 1 및 실시예 2를 제조한다: 핫플레이트 및 오버헤드식 기계적 교반기를 갖춘 적절한 크기의 용기에 60부의 물을 첨가하였다. 200-250 rpm에서 혼합하고 85 내지 90℃로 가열하면서, 수산화나트륨 펠렛 및 옥타데센/MA 공중합체를 첨가하였다. 옥타데센/MA 공중합체가 모두 용해되어 가수분해 및 중화의 완료가 나타날 때까지, 85 내지 90℃에서 배치를 혼합하였다. 혼합하면서 배치를 65 내지 70℃로 냉각시키고, 이어서 글리세린 및 PEG-120 메틸 글루코스 다이올레에이트를 첨가하였다. PEG-120 메틸 글루코스 다이올레에이트가 모두 용해될 때까지 배치를 65 내지 70℃에서 혼합하였다. 모든 PEG-120 메틸 글루코스 다이올레에이트가 완전한 용해되었을 때, 가열을 중단하고, 배치를 200-250 rpm에서 혼합하면서 50℃로 냉각시켰다. 50℃에서 코크아미도프로필 베타인을 배치에 첨가하고, 배치를 40℃ 미만으로 냉각시키고, 이 시점에서 테트라소듐 EDTA, DMDM 하이단토인, 및 방향제를 첨가하였다. 배치를 30℃ 미만으로 냉각하면서 혼합하고, 이어서 필요량의 시트르산 및/또는 수산화나트륨을 사용하여 pH 6.7 - 7.2 (목표 pH = 6.9)로 조정하였다. 물을 100 중량%가 되게 하는 적당량으로 첨가하고, 균일해질 때까지 배치를 혼합한 후 적절한 보관 용기로 배출시켰다.

표 1로부터 명백한 바와 같이, 미셀 증점제가 저-DP 중합된 계면활성제와 합해져서 다양한 점도를 성취할 수 있다.

실시예 E3 내지 실시예 E6: 본 발명의 개인 케어 조성물의 제조 및 제형 점도의 측정

하기 개인 케어 조성물, 본 발명의 실시예 E9 내지 실시예 E12를 제조하고, 제형 점도에 대하여 시험하였다.

본 발명의 실시예인, 실시예 3 내지 실시예 6을, 본 발명의 실시예인 실시예 1 내지 실시예 2와 유사한 방식으로 제조하였다. 표 2로부터 명백한 바와 같이, PEG-120 메틸 글루코스 다이올레에이트의 농도를 증가시킴으로써 PA-18을 포함하는 조성물의 점도를, 예를 들어, 약 1568 cP로부터 약 38240 cP로 증가시킬 수 있다.

비교예 C1: 비교용 개인 케어 조성물의 제조 및 제형 점도의 측정

하기 개인 케어 조성물, 비교예 C1을 제조하고, 제형 점도에 대하여 시험하였다.

카보폴 아쿠아 SF-1 (통상적인 고분자량의 "알칼리-팽윤성 에멀젼형 중합체 증점제")을 PEG-120 메틸 글루코스 다이올레에이트 대신에 사용한 것을 제외하고는, 이전의 본 발명의 실시예인 실시예 1과 유사한 방식으로 비교예 C1을 제조하였다. 제형 점도를 측정하였더니 9300 cP이었다 (본 발명의 실시예인 실시예 1에 상당히 가까움).

개인 케어 조성물들의 제형 순간 거품 값들의 비교

본 발명의 실시예인, 실시예 1과 비교예 C1을 상기에 설명한 제형 순간 거품 시험을 이용하여 제형 순간 거품 값에 대하여 시험하였다. 데이터가 하기 표 4에 나타나 있다. 두 데이터 세트 (비교예 C1에 대한 것 하나와, 본 발명의 실시예인 실시예 1에 대한 다른 하나)가 도 1에 또한 나타나 있다.

표 4에서 손쉽게 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예인 실시예 1은 본질적으로 더 큰 순간 거품을 발달시키며, 예를 들어, 시험 동안 대부분의 시점 (사이클 수)에서 비교할 때 비교예 C1보다 더 많은 양의 거품을 발달시킨다. 본 발명의 실시예인, 실시예 1은 또한 20 사이클에서 비교예 C1의 것보다 36% 더 큰 최종 거품 부피에 도달한다 (333에 비하여 458). 더욱이, 도 1에서 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 실시예인 실시예 1의 거품 생성 속도, FGR은 비교예 C1의 것보다 약 66% 더 크다(11.879에 비하여 19.705). 본 출원인은 본 발명의 실시예의 이러한 성능 탁월성을 미셀 증점제에 의해 증점된 제형이 희석시 "파괴"되어 점도를 상실하는 것에 있어서의 극적인 개선 덕분이라 생각한다. 비교에 의하면, 통상적인 고분자량 알칼리-팽윤성 에멀젼형 중합체 증점제로 증점된 저-DP 중합된 계면활성제-함유 조성물은 희석시에 손쉽게 "파괴"되지 않으며, 상대적으로 열등한 순간 거품 발생제이다.

Claims

PPDA인 저-DP (저-중합도; Low-Degree of Polymerization) 중합된 계면활성제, 미셀 증점제(micellar thickener), 및 화장용으로 허용가능한 담체를 포함하고,
상기 미셀 증점제는 에톡실화된 글루코사이드의 지방산 폴리에스테르인 코로나 증점제이고,
상기 저-DP 중합된 계면활성제는 중량 평균 기준으로 7 내지 2,000개의 양친매성 반복 단위를 포함하며, 상기 양친매성 반복 단위는 중합된 계면활성제의 적어도 10몰%로 포함되는, 건강케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 저-DP 중합된 계면활성제는 중량 평균 분자량이 3,500 내지 500,000인, 건강케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 저-DP 중합된 계면활성제는 중량 평균 분자량이 5,000 내지 200,000인, 건강케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 저-DP 중합된 계면활성제는 PMOD%가 90% 미만인, 건강케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 저-DP 중합된 계면활성제는 PMOD%가 80% 미만인, 건강케어 조성물.
제1항에 있어서, 적어도 하나의 단량체성 계면활성제를 추가로 포함하는, 건강케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 코로나 증점제는 중량 평균 기준으로 3개 내지 1000개의 친수성 반복 단위를 갖는, 건강케어 조성물.
제7항에 있어서, 상기 코로나 증점제는 중량 평균 기준으로 5개 내지 500개의 친수성 반복 단위를 갖는, 건강케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 건강케어 조성물은 거품 생성 속도가 적어도 15 ㎖/사이클인, 건강케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 미셀 증점제는 상기 건강케어 조성물의 점도를 적어도 100 cP 증가시키기에 충분한 양으로 존재하는, 건강케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 미셀 증점제는 분지형 또는 성상 배열을 갖는, 건강케어 조성물.
제1항에 있어서, 상기 PPDA가 말레산 무수물과 장쇄 α-올레핀 또는 알킬 비닐 에테르의 1:1 교대 공중합체의 가수분해를 통해 유도되는, 건강케어 조성물.
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