CN111432785A - 毛发护理组合物 - Google Patents
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Abstract
公开了一种毛发护理组合物,其包含共聚物,具有式RO(CH2CH2O)nSO3M的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂,其中R为具有8至18个碳原子的烷基或烯基,M为包括钠、钾、铵或其混合物的增溶性阳离子;乙氧基化度n为2,和0.01至5重量%的锌基抗头皮屑剂;其中所述共聚物包含:式CH2=C(R1)‑CO‑NH‑(CH2)dN+R2R3R4X‑表示的阳离子乙烯基单体A,其中R1为氢原子或甲基,R2至R4各自独立地为C1‑24烷基,优选C1‑3烷基,X‑独立地为氟离子、氯离子、溴离子或碘离子阴离子,优选氯离子,且d为1至10的整数;由式CH2=C(R5)‑CO(O)‑(CH2)eN+R6R7R8Y‑表示的阳离子乙烯基单体B,其中R5为氢原子或甲基,R6至R8各自独立地为C1‑24烷基,优选C1‑3烷基,Y‑独立地为氟离子、氯离子、溴离子或碘离子阴离子,优选氯离子,且e为1至10的整数;式CH2=C(R9)‑CO‑NR10R11表示的乙烯基单体C,其中R9为氢原子或甲基,R10和R11各自独立地为氢原子或C1‑4烷基,条件是R10和R11的碳数之和为1至4;和其中单体A的含量基于所述共聚物的总单体含量为1至44mol%,单体B的含量为1至44mol%,和单体C的含量基于所述共聚物的总单体含量为20至75mol%。
Description
技术领域
本发明涉及毛发护理组合物,尤其是包含共聚物、特定阴离子表面活性剂、和锌基抗头皮屑剂的毛发护理组合物,其产生较小絮凝尺寸和增强的向毛发和/或头皮递送抗头皮屑剂的效率,以确保最大限度的抗微生物功效。
背景技术
毛发护理组合物通常提供清洁或调理益处或两者的组合。这样的组合物典型地包含一种或多种清洁表面活性剂,其通常有助于清洁毛发和头皮,摆脱不期望的污物、颗粒和脂肪物质。调理益处是通过在毛发护理组合物中包含一种或多种调理剂而实现。调理益处是采用沉积到毛发上,导致形成膜的油性物质递送,所述膜使得毛发当潮湿时更容易梳理和当干燥时更可打理。
另外,已经通过毛发护理组合物提供抗头皮屑益处。头皮屑是影响全球许多人的问题。该情况表现为从头皮脱落死皮肤细胞团。这些的颜色是白色,并且提供美学上令人不愉快的外观。对头皮屑作出贡献的因素是马拉色菌属(Malassezia)酵母的某些成员。为了对抗这些,抗头皮屑产品已经包含具有抗真菌活性的某些抗头皮屑剂。这样的产品必须作为毛发清洁洗发剂起作用,同时缓解头皮屑的起因。因此,一直期望改善抗头皮屑剂的递送效率,以最大化这样的抗头皮屑剂的功效。
在毛发护理中使用的典型抗头皮屑剂为金属吡啶硫酮盐,例如吡啶硫酮锌、吡罗克酮乙醇胺盐(羟甲辛吡酮(octopirox))、基于唑类的抗真菌剂(例如,氯咪巴唑)、硫化硒及其组合。在这些中,吡啶硫酮锌是颗粒状材料。
阳离子聚合物通常用于增强调理剂和/或抗头皮屑剂沉积到毛发和/或头皮上。这些聚合物可以是已经用阳离子取代基改性的合成或天然聚合物。
然而,公认的是阳离子聚合物和阴离子表面活性剂在洗发剂体系内形成聚合物-表面活性剂复合物(絮凝)以帮助沉积抗头皮屑剂。絮凝特性影响抗头皮屑剂向头皮递送的效率及其在头皮上的分布。临床试验证实大的絮凝尺寸是抗头皮屑功效所不期望的,因为抗头皮屑剂可能被俘获在大的絮凝颗粒中,难以被释放。已经发现阳离子聚合物的取代度(DS)和分子量(MW)在抗头皮屑洗发剂的絮凝特性中起关键作用。例如,更高的DS驱动抗头皮屑剂更好地沉积,但导致更快的絮凝速度,其导致更大的絮凝颗粒形成。
本发明人现已认识到,需要开发可以递送令人满意的絮凝特性同时保持良好抗头皮屑剂沉积的毛发护理组合物。已经预料不到地发现,可以通过在毛发护理组合物中使用共聚物和具有特定乙氧基化度的乙氧基化阴离子表面活性剂的组合满足该需要。
附加信息
WO 2016/100466 A1公开了一种毛发护理组合物,其包含:i)至少一种交联非离子两亲性悬浮聚合物;ii)至少一种阴离子表面活性剂;iii)至少一种微粒状抗头皮屑剂;和iv)水。该悬浮聚合物是pH非依赖性非离子、两亲性乳液聚合物,其与两亲性交联剂交联且有效地悬浮水不溶性微粒状抗头皮屑剂。
上述附加信息没有描述包含含有特定比率的特定阳离子乙烯基单体的组成单元和特定乙烯基单体的组成单元的共聚物、具有特定乙氧基化度的乙氧基化阴离子表面活性剂、和锌基抗头皮屑剂;并且的毛发护理组合物;特别是,这样的毛发护理组合物可以递送令人满意的絮凝特性,同时保持良好抗头皮屑剂沉积。
测试和定义
毛发护理组合物如本文使用的“毛发护理组合物”意味着包括用于局部施用于哺乳动物(尤其是人类)的毛发和/或头皮的组合物。这样的组合物通常可以为分类为免洗型或洗去型,并且包括施用于人体以同样改善外观、清洁、气味控制或一般美学的任何产品。本发明的组合物可以是液体、洗剂、霜剂、泡沫、擦剂、凝胶或条的形式。这样的组合物的非限制性实例包括免洗型毛发洗剂、霜剂、和洗去型洗发剂、调理剂、沐浴凝胶或盥洗皂。本发明的组合物优选为洗去型组合物,特别优选的是洗发剂或调理剂,最优选洗发剂。
递送效率如本文使用的“递送效率”是指将抗头皮屑剂递送和沉积到个体的头皮表面上的能力。
阳离子电荷密度如本文使用的“阳离子电荷密度”是指每重量单位的给定聚合物的阳离子电荷数。阳离子电荷密度可以如WO 2013/011122所述从取代度计算,其公开内容通过引用全文并入本文,但尤其是第8页第8-17行。例如,对于通过与2,3-环氧丙基三甲基氯化铵反应获得的阳离子改性瓜尔胶聚合物,可以使用以下方程从DS计算阳离子电荷密度:
乙氧基化度如本文使用的乙氧基化度是指每摩尔乙氧基化产物的环氧乙烷单位的平均摩尔数。乙氧基化度是在氧化氘(D2O)溶剂中使用1H NMR测量。例如,使用1H NMR(Bruker–Biospin,400MHz)测量月桂醇聚醚硫酸钠(SLES)的乙氧基化度,并且在25℃下记录谱。用于使用NMR进行测量的样品如下制备:将样品分散在离心机管中的D2O中并超声处理,然后过滤溶液并转移到NMR管。对应于样品的质子的峰出现在约3.98ppm处、约4.15ppm处和在约3.58至约3.84ppm之间。将对应于-CH2-的质子的峰(其出现在约4.15ppm处和约3.98ppm处)积分为A1。将对应于-OCH2CH2-的四个质子的峰(其出现在约4.15ppm处和约3.58至约3.84ppm之间)也积分为A2。SLES的乙氧基化度可以如下计算:
平均粒度:如本文使用的“平均粒度”是指如使用采用Malvern Mastersizer 2000仪器的光散射技术测量的体积平均粒度。用于该测量的设置包括0.1的颗粒吸收,采用水作为分散剂,10-12%的遮光限度和960rpm的泵速。样品的平均粒度是作为三个样品读数的平均值从粒度分布曲线测量。
水不溶性如本文使用的“水不溶性”是指材料在25℃和大气压下在水中的溶解度为0.1重量%或更低。
分子量
如本文使用的“分子量”是指给定聚合物的重均分子质量。共聚物的重均分子量可以通过凝胶渗透色谱(使用例如水/甲醇/乙酸/乙酸钠作为展开溶剂)测量。
杂项
除非是在实施例中,或在另外明确指出的情况下,否则本说明书中指示材料的量或反应条件、材料的物理特性和/或用途的所有数字可以任选地理解为由词语“约”修饰。
除非另有规定,否则所有量都是以最终口腔护理组合物的重量计。应当注意,在指定任何值范围时,任何特定较高值都可与任何特定较低值相关联。
为了避免疑问,词语“包含”旨在表示“包括”,但不一定是“由...组成”或“由...构成”。换句话说,所列步骤或选项不需要是穷举性的。
见于本文中的本发明的公开应被认为覆盖见于彼此多项从属的权利要求中的所有实施方式,与可能发现权利要求没有多项从属或冗余无关。
在公开关于本发明的特定方面(例如本发明的组合物)的特征时,这样的公开也被认为适用于本发明的任何其他方面(例如本发明的方法),并作出必要的修正。
发明内容
在第一方面,本发明涉及一种毛发护理组合物,其包含:
a)共聚物;
b)具有式RO(CH2CH2O)nSO3M的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂,其中R为具有8至18个碳原子的烷基或烯基;M为包括钠、钾、铵或其混合物的增溶性阳离子;乙氧基化度n为2;和
c)0.01至5重量%的锌基抗头皮屑剂;
其中所述共聚物包含:
(i)由式(1)表示的阳离子乙烯基单体A:
CH2=C(R1)-CO-NH-(CH2)dN+R2R3R4X- (1)
其中R1为氢原子或甲基,R2至R4各自独立地为C1-24烷基,优选C1-3烷基,X-独立地为氟离子、氯离子、溴离子或碘离子阴离子,优选氯离子,且d为1至10的整数;
(ii)由式(2)表示的阳离子乙烯基单体B:
CH2=C(R5)-CO(O)-(CH2)eN+R6R7R8Y- (2)
其中R5为氢原子或甲基,R6至R8各自独立地为C1-24烷基,优选C1-3烷基,Y-独立地为氟离子、氯离子、溴离子或碘离子阴离子,优选氯离子,且e为1至10的整数;
(iii)式(3)表示的乙烯基单体C
CH2=C(R9)-CO-NR10R11 (3)
其中R9为氢原子或甲基,R10和R11各自独立地为氢原子或C1-4烷基,条件是R10和R11的碳数之和为1至4;和
其中单体A的含量基于所述共聚物的总单体含量为1至44mol%,单体B的含量为1至44mol%,和单体C的含量基于所述共聚物的总单体含量为20至75mol%。
在第二方面,本发明涉及一种包装的毛发护理产品,其包含本发明的第一方面的毛发护理组合物。
在第三方面,本发明涉及一种将抗头皮屑剂沉积到头皮上的方法,其包括将本发明的第一方面的任何实施方式的毛发护理组合物施用到个体的头皮表面上的步骤。
在考虑详细描述和其后的实施例后,本发明的所有其它方面将更容易变得显而易见。
附图说明
图1显示包含不同阳离子聚合物的样品的絮凝粒度分布图。
图2显示在10×放大倍率下,包含具有不同乙氧基化度的阴离子表面活性剂的样品的显微镜图。
图3显示包含具有不同乙氧基化度的阴离子表面活性剂的样品的絮凝粒度分布图。
具体实施方式
现已发现,包含共聚物和具有特定乙氧基化度的乙氧基化阴离子表面活性剂的组合的毛发护理组合物可以递送令人满意的絮凝特性,同时保持良好抗头皮屑剂沉积。
适用于本发明的组合物的共聚物包含阳离子乙烯基单体A和B的组成单元,以及乙烯基单体C的组成单元。
阳离子乙烯基单体A由式(1)表示:
CH2=C(R1)-CO-NH-(CH2)dN+R2R3R4X- (1)
其中R1为氢原子或甲基,R2至R4各自独立地为C1-24烷基,优选C1-3烷基,X-独立地为氟离子、氯离子、溴离子或碘离子阴离子,优选氯离子,且d为1至10的整数;
R1优选为氢基。彼此独立的R2至R4各自优选为甲基或乙基,更优选甲基。d优选为1至5,更优选3的整数。
式(1)的阳离子乙烯基单体可以是具有阳离子基团的(甲基)丙烯酰胺(此处,“(甲基)丙烯酰-”表示丙烯酰-和甲基丙烯酰-)。在本发明中可以使用的阳离子乙烯基单体A的说明性而非限制性的实例包括,例如,N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N,N,N-三甲基氯化铵、N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N,N-二乙基-N-甲基氯化铵或其混合物。优选地,阳离子乙烯基单体A为N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N,N,N-三甲基氯化铵,更优选丙烯酰氨基丙基-N,N,N-三甲基氯化铵(丙基三甲基氯化铵丙烯酰胺)。
阳离子乙烯基单体B由式(2)表示:
CH2=C(R5)-CO(O)-(CH2)eN+R6R7R8Y- (2)
其中R5为氢原子或甲基,R6至R8各自独立地为C1-24烷基,优选C1-3烷基,Y-独立地为氟离子、氯离子、溴离子或碘离子阴离子,优选氯离子,且e为1至10的整数。
R5优选为甲基。彼此独立的R6至R8各自优选为甲基或乙基,更优选甲基。e优选为1至5的整数。
式(2)的阳离子乙烯基单体可以是具有阳离子基团的(甲基)丙烯酸酯(此处,“(甲基)丙烯酸-”表示丙烯酸-和甲基丙烯酸-)。优选地,阳离子乙烯基单体B为N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N,N,N-三甲基氯化铵,更优选N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N,N-三甲基氯化铵(乙基三甲基氯化铵甲基丙烯酸酯)。
基于共聚物的总单体含量,单体A的含量为1至44mol%,优选3至40mol%,更优选5至40mol%,最优选10至30mol%。基于共聚物的总单体含量,单体B的含量为1至44mol%,优选3至40mol%,更优选5至40mol%,最优选10至30mol%。基于共聚物的总单体含量,两种阳离子乙烯基单体A和B的总含量优选为25至45mol%,更优选30至40mol%。
乙烯基单体C由式(3)表示:
CH2=C(R9)-CO-NR10R11 (3)
其中R9为氢原子或甲基,R10和R11各自独立地为氢原子或C1-4烷基,条件是R10和R11的碳数之和为1至4。
R9优选为氢原子。彼此独立的R6至R8各自为氢原子或C1-3烷基。C1-3烷基可以例如是甲基、乙基、丙基或异丙基。R10和R11的碳数之和优选为2至4,最优选2。
乙烯基单体C通常为非离子乙烯基单体。在本发明中可以使用的乙烯基单体C的说明性而非限制性的实例包括,例如,N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-丙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺或其混合物(此处,“(甲基)丙烯酰-”表示丙烯酰-和甲基丙烯酰-)。优选地,乙烯基单体C为N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺,更优选N,N-二甲基丙烯酰胺。乙烯基单体C可以单独或以它们中的两种或更多种的组合使用。
基于共聚物的总单体含量,乙烯基单体C的含量为20至75mol%,优选30至75mol%,更优选40至75mol%,最优选55至70mol%。
然而,如果阴离子官能团存在于共聚物中,则它们可以阻碍与阴离子表面活性剂形成复合物。因此,在一个优选实施方式中,共聚物含有少量阴离子官能团(例如,全部官能团的至多10%),更优选地,共聚物基本上不含阴离子官能团。如本文使用的“基本上不含”意味着共聚物在pH 3至8下不显示阴离子性质。
共聚物可以进一步含有来源于其它乙烯基单体的结构单元。这样的其它乙烯基单体可以例如是C1-12醇与(甲基)丙烯酸的酯;C1-22烷基胺与(甲基)丙烯酸的酰胺;乙二醇、1,3-丙二醇等与(甲基)丙烯酸的单酯;具有羟基的酯或用甲醇、乙醇等醚化的上述单酯;非离子单体,如(甲基)丙烯酰基吗啉、羟基甲基丙烯酰胺或羟基乙基丙烯酰胺;两性单体,如含甜菜碱基团的(甲基)丙烯酸酯或含甜菜碱基团的(甲基)丙烯酰胺;或半极性单体,如含有氧化胺基团的(甲基)丙烯酸酯或含有氧化胺基团的(甲基)丙烯酰胺。来源于这样的其它乙烯基单体的结构单元在共聚物中的含量优选为共聚物的至多30重量%,更优选至多20重量%。
阳离子乙烯基单体A和B、乙烯基单体C的组成单元以及来源于其它乙烯基单体的组成单元在共聚物中的含量可以通过酰胺键部分的IR吸收;酰胺键部分,或邻近阳离子基团的甲基的1H NMR;或它们的13C NMR来测量。
根据本发明的共聚物优选具有2.0至4.0meq/克(meq/g)、更优选2.1至3.5meq/g、还更优选2.1至3.0meq/g,最优选2.5至3.0meq/g的电荷密度。通常,共聚物具有10,000克/摩尔(g/mol)至2,000,000g/mol,更优选50,000g/mol至1,500,000g/mol,最优选80,000g/mol至1,200,000g/mol的分子量。
本发明的共聚物可以通过混合相应组成单元或其前体的单体,通过方法如溶液聚合、悬浮聚合、或乳液聚合来使它们共聚,然后进行阳离子形成反应而制备。适合的共聚物可以通过已知方法,如EP 1 911 778 B1中公开的方法制备。这样的共聚物的实例描述为EP1 911 778 B1的表1-1中的共聚物(1-7)。另一个实例为来自Mitsubishi ChemicalCorporation的商品名Diasleek C802或TOMICIDE C-871。
典型地,基于毛发护理组合物的总重量,本发明的毛发护理组合物包含毛发护理组合物的0.001至1重量%,更优选0.01至0.5%,最优选0.03至0.3%且包括其中涵盖的所有范围的量的共聚物。
本发明的毛发护理组合物也包含乙氧基化阴离子表面活性剂,其为具有式RO(CH2CH2O)nSO3M的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂,其中R为具有8至18(优选12至18)个碳原子的烷基或烯基,M为包括钠、钾、铵、取代铵或其混合物的增溶性阳离子,乙氧基化度为2。实例是月桂基醚硫酸钠(SLES)。
优选的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂为具有0.5至3、优选1至3、更优选1.5至3、最优选2的乙氧基化度的月桂基醚硫酸钠(SLES)。
通常,基于毛发护理组合物的总重量,本发明的毛发护理组合物中的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的范围为0.5至45%,更优选1至30%,且最优选5至20%,且包括其中涵盖的所有范围。
典型地,毛发护理组合物包含重量比为1:200至1:1,更优选1:150至1:10,且最优选1:100至1:30的共聚物与乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
毛发护理组合物进一步包含锌基抗头皮屑剂,其是具有对抗头皮屑的活性的化合物,典型地为抗微生物剂,优选抗真菌剂。锌基抗头皮屑剂优选为水不溶性的,更优选吡啶硫酮锌。吡啶硫酮锌(ZnPTO)(1-羟基-2吡啶硫酮锌的简写形式)是最优选的。优选地,吡啶硫酮锌为具有0.1至8微米,更优选0.15至8微米,还更优选0.2至5微米和最优选0.25至3微米的平均粒度(D50)粒度的微粒。根据上述粒度的吡啶硫酮锌可获自Kolon Life ScienceInc.、Sino Lion(USA)Ltd、Lonza和其它供应商。
基于毛发护理组合物的总重量,本发明的毛发护理组合物包含0.01至5%,优选0.01至3%,更优选0.05至2%,且最优选0.05至1.5%且包括其中涵盖的所有范围的量的锌基抗头皮屑剂。
不希望受到理论的束缚,本发明人相信具有特定结构的共聚物和具有特定乙氧基化度的乙氧基化阴离子表面活性剂的组合提供了毛发护理产品如洗发剂内的受控絮凝,其产生更小的抗头皮屑剂的聚集物,从而确保在冲洗之后它们均匀地分散和更好地保留在头皮表面上,从而产生更高的沉积。组合物的pH优选等于或高于4.0,更优选在5.0至7.0的范围内。
除了共聚物之外,毛发护理组合物可以进一步包含少量的其它阳离子聚合物。其它阳离子聚合物可以为均聚物或由两个或更多个种类的单体形成。聚合物的分子量通常将在5,000至10,000,000g/mol之间,典型地至少10,000g/mol,且最优选100,000至2,000,000g/mol。聚合物将具有阳离子含氮基团,如季铵或质子化氨基,或其混合物。
阳离子含氮基团将通常作为阳离子聚合物的总单体单元的一部分上的取代基存在。阳离子与非阳离子单体单元的比率被选择为给出具有在所需范围内的DS的聚合物。合适的另外的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体(如(甲基)丙烯酰胺、烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷)的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选地具有C1-C7烷基,更优选C1-3烷基。其它合适的间隔子包括乙烯基酯、乙烯基醇、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。优选地,另外的阳离子聚合物为阳离子多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物、阳离子淀粉衍生物及其混合物。
在组合物中包含的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂之外,毛发护理组合物可以进一步包含一种或多种清洁表面活性剂。优选地,清洁表面活性剂为阴离子表面活性剂。
合适的阴离子清洁表面活性剂的实例是烷基硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、N-烷基肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐,尤其是它们的钠盐、镁盐、铵盐和单、二和三乙醇胺盐。烷基和酰基通常含有8至18个,优选10至16个碳原子,并且可以是不饱和的。烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸及其盐可以含有每分子1至20个环氧乙烷或环氧丙烷单元。
用于本发明的毛发护理组合物的典型阴离子清洁表面活性剂包括油基琥珀酸钠、月桂基磺基琥珀酸铵、月桂基硫酸钠、月桂基醚磺基琥珀酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、椰油酰羟乙基磺酸钠、月桂基羟乙基磺酸钠、月桂基醚羧酸和N-月桂基肌氨酸钠。
合适的优选的另外的阴离子清洁表面活性剂为月桂基醚磺基琥珀酸钠(n)EO(其中n为1至3),月桂基醚羧酸(n)EO(其中n为10至20)。
任何上述阴离子清洁表面活性剂的混合物也可以是合适的。
通常,基于毛发护理组合物的总重量,本发明的毛发护理组合物中的另外的阴离子清洁表面活性剂的总量的范围为0.5至45%,更优选1.5至35%且最优选5至20%,且包括其中涵盖的所有范围。
在特别优选的实施方式中,毛发护理组合物可以进一步包含助表面活性剂,如两性和两性离子表面活性剂,以向组合物提供温和性。
两性或两性离子表面活性剂的实例包括烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰胺丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱(磺基甜菜碱)、烷基甘氨酸盐、烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性乙酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐、烷基酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、酰基牛磺酸盐和酰基谷氨酸盐,其中烷基和酰基基团具有8至19个碳原子。用于本发明的组合物的典型两性和两性离子表面活性剂包括月桂基氧化胺、椰油二甲基磺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱和和椰油两性乙酸钠。优选地,助表面活性剂为椰油酰胺丙基甜菜碱(CAPB)。
典型地,基于毛发护理组合物的总重量,助表面活性剂可以以毛发护理组合物的0.5至8重量%,优选1至4重量%且包括其中涵盖的所有范围的量存在于本发明的毛发护理组合物中。毛发护理组合物可以另外包含调理剂以提供调理益处。通常,用于毛发护理组合物的最常用调理剂是水不溶性油性材料,如矿物油、天然存在的油如甘油三酯、和硅酮聚合物。调理益处是通过如下实现:将油性物质沉积到毛发上,导致形成膜,其使得毛发当潮湿时更容易梳理和当干燥时更可打理。优选地,调理剂是非挥发性的,意味着其在25℃下具有小于1000Pa的蒸气压。
优选地,毛发护理组合物包含水不溶性调理剂的离散分散液滴,其具有小于15微米、优选地小于10微米、更优选地小于5微米、最优选地小于3微米的平均液滴直径(D3,2)。水不溶性调理剂的平均液滴直径(D3,2)可以通过激光散射技术测量,例如使用来自MalvernInstruments的2600D粒度仪。
水不溶性调理剂可以包括包含非硅油性或脂肪材料的非硅酮调理剂,如烃油、脂肪酯及其混合物。优选地,水不溶性调理剂是乳化硅油。
适合的硅酮包括聚二有机硅氧烷,特别是具有CTFA命名二甲聚硅氧烷(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷。还适合用于本发明的组合物(特别是洗发剂和调理剂)的是具有羟基末端基团的聚二甲基硅氧烷,其具有CTFA命名聚二甲基硅氧烷醇(dimethiconol)。还适合用于本发明的组合物的是具有轻度交联的硅橡胶纯胶料(silicone gums),如例如WO96/31188中所述。优选地,硅油包含二甲聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷醇或其混合物。
乳化硅酮本身(而非乳液或最终毛发护理组合物)的粘度在25℃下通常为至少10,000cSt(厘沲=mm2·S-1),优选至少60,000cSt,最优选地至少500,000cSt,理想地至少1,000,000cSt。优选地,粘度不超过109cSt以便于配制。本领域技术人员已知测量硅油的运动粘度的合适方法,例如毛细管粘度计。对于高粘度硅酮,恒定应力流变仪可用于测量粘度。
用于本发明的毛发护理组合物的合适的乳化硅酮可作为预形成硅酮乳液从硅酮供应商如Dow Corning和GE Silicones获得。这样的预形成硅酮乳液的使用对于使得易于处理和控制硅酮粒度是优选的。这样的预形成硅酮乳液通常将另外包含适合的乳化剂,并且可以通过化学乳化方法如乳液聚合、或者通过使用高剪切混合器的机械乳化来制备。
适合的预形成硅酮乳液的实例包括DC1785、DC1788、DC7128,均可以从DowCorning获得。这些是聚二甲基硅氧烷醇/二甲聚硅氧烷的乳液。
可以使用的另一类硅酮是官能化硅酮,如氨基官能硅酮,是指含有至少一个伯、仲或叔胺基团,或者季铵基团的硅酮。合适的氨基官能硅酮的实例包括具有CTFA命名“氨端聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)”的聚硅氧烷。
优选地,硅酮乳液液滴与某些类型的高分子量表面活性嵌段聚合物共混以形成硅酮乳液,如例如WO03/094874中所述。具有分别作为疏水性和亲水性部分的聚氧丙烯和聚氧乙烯基团的表面活性嵌段聚合物的一种优选形式具有式I并且具有CTFA名称泊洛沙姆(Poloxamer),以来自BASF的商品名“普朗尼克(Pluronic)”在商业上已知。
I)HO(CH2CH2O)x(CH(CH3)CH2O)y(CH2CH2O)xH
合适地,式I中x的平均值为4或更高、优选8或更高、更优选25或更高、还更优选50或更高、且最优选80或更高。x的平均值通常不大于200。合适地,y的平均值为25或更高,优选35或更高,更优选45或更高,最优选60或更高。y的平均值通常不大于100。
表面活性嵌段聚合物的另一种优选形式是根据式II且具有CTFA命名泊洛沙胺(Poloxamine)。那些是可以以商品名“Tetronic”商购自BASF。
II)(HO(CH2CH2O)a(CH(CH3)CH2O)b)2-N-CH2-CH2-N-((OCH2CH(CH3))b(OCH2CH2)aOH)2
合适地,a的平均值为2或更高,优选4或更高,更优选8或更高,甚至更优选25或更高,最优选40或更高。a的平均值通常不大于200。b的平均值合适地为6或更高,优选9或更高,更优选11或更高,最优选15或更高。b的平均值通常不大于50。
优选地,表面活性嵌段聚合物是泊洛沙姆和/或泊洛沙胺,更优选地,表面活性嵌段聚合物是泊洛沙姆。优选地,表面活性嵌段聚合物与二甲聚硅氧烷共混。共混物中二甲聚硅氧烷与表面活性嵌段聚合物的重量比优选在2:1至200:1,更优选5:1至50:1,甚至更优选10:1至40:1,最优选15:1至30:1的范围内。
基于毛发护理组合物的总重量,水不溶性调理剂通常以0.05至15%,优选0.1至10%,更优选0.5至8%,最优选1至5%的量存在于本发明的毛发护理组合物中,并且包括其中涵盖的所有范围。
优选地,本发明的组合物进一步包含助悬剂。合适的助悬剂选自聚丙烯酸类、丙烯酸的交联聚合物、丙烯酸与疏水性单体的共聚物、含羧酸单体与丙烯酸酯类的共聚物、丙烯酸与丙烯酸酯类的交联共聚物、杂多糖胶和晶体长链酰基衍生物。长链酰基衍生物期望地选自硬脂酸乙二醇酯、具有16至22个碳原子的脂肪酸的烷醇酰胺及其混合物。二硬脂酸乙二醇酯和3二硬脂酸聚乙二醇酯是优选的长链酰基衍生物,因为它们赋予组合物珠光(pearlescence)。聚丙烯酸可作为Carbopol 420、Carbopol 488或Carbopol 493商购。也可以使用用多官能试剂交联的丙烯酸的聚合物;它们可以作为Carbopol 910、Carbopol 934、Carbopol 941和Carbopol 980商购。含羧酸单体与丙烯酸酯类的合适共聚物的实例为Carbopol 1342。所有Carbopol(商标)材料均可从Goodrich获得。
丙烯酸与丙烯酸酯类的合适交联聚合物为Pemulen TR1或Pemulen TR2。合适的杂多糖胶为黄原胶,例如可作为Kelzan mu获得的。
可以使用任何上述助悬剂的混合物。优选的是丙烯酸与晶体长链酰基衍生物的交联聚合物的混合物。
基于毛发护理组合物的总重量,助悬剂通常以0.1至10%,更优选0.5至6%,最优选0.5至4%且包括其中涵盖的所有范围的量存在于本发明的毛发护理组合物中。
本发明的毛发护理组合物可含有本领域普遍用于增强物理性质和性能的其它成分。合适的成分包括但不限于芳香剂、染料和色素、pH调节剂、珠光剂或遮光剂、粘度调节剂、增稠剂、防腐剂、和天然毛发营养物如植物学物质(botanicals)、水果提取物、糖衍生物和氨基酸。
本发明的组合物主要旨在以洗去型或免洗型组合物,优选洗去型组合物如洗发剂,局部施用到个体的头皮和/或毛发的至少一部分。
提供以下实施例以促进理解本发明。实施例并非被提供为限制权利要求的范围。
实施例
实施例1
该实施例证实洗发剂组合物的絮凝特性。根据表1详述的制剂制备组合物。所有成分都以总制剂的重量百分比表示,并且作为活性成分的含量。表1
a.商业共聚物具有2.3meq/g的电荷密度,商品名为Diasleek C802,来自Mitsubishi Chemical Corporation。
b.商业瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵具有0.67meq/g至0.86meq/g的电荷密度和1,000,000至1,500,000g/mol的MW,商品名为BF13,来自Ashland。
c.与泊洛沙姆预混的来自Dow corning的商业二甲聚硅氧烷,其具有10μm的粒度。
d.来自Dow corning的商业二甲聚硅氧烷醇,其具有0.2μm的粒度。
方法
将1g的测试洗发剂样品在离心管中用9g的水稀释。然后在涡旋混合器中振动该管30秒。对于每种洗发剂样品,同时制备三个重复。
立即在显微镜下对稀释物成像。将20μg的稀释样品定量加料到玻璃显微镜载玻片上,并将盖玻片置于顶部上。使用10×放大倍率的Olympus BX51显微镜。对于每个重复,采集不同区域的三个图像。
将新制备的稀释物加入到样品池中,并通过Malvern Master测量絮凝粒度分布。
结果
从絮凝粒度分布图(图1)可以看出,包含共聚物的样品1显示比包含瓜尔胶聚合物的样品2小得多的絮凝尺寸。样品1的絮凝粒度位于0.1至1μm的范围内。
显微镜图像也显示样品1形成比样品2更小的絮凝尺寸。
实施例2
该实施例证实阴离子表面活性剂的乙氧基化度对洗发剂组合物的絮凝特性的影响。所有成分都以总制剂的重量百分比表示,并且作为活性成分的含量。
表2
e.商业共聚物具有2.63至2.73meq/g的电荷密度,商品名为TOMICIDE C-871,来自Mitsubishi Chemical Corporation。
方法
如实施例1所述使用相同方案评价絮凝粒度。
结果
从显微镜图像(图2)和絮凝尺寸分布图(图3)两者可以看出,包含SLES(2EO)的样品3形成比包含SLES(3EO)的样品4更小的絮凝尺寸。
Claims (15)
1.一种毛发护理组合物,其包含:
a)共聚物;
b)具有式RO(CH2CH2O)nSO3M的乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂,其中R为具有8至18个碳原子的烷基或烯基;M为包括钠、钾、铵或其混合物的增溶性阳离子;乙氧基化度n为2;和
c)0.01至5重量%的锌基抗头皮屑剂;
其中所述共聚物包含:
(i)由式(1)表示的阳离子乙烯基单体A:
CH2=C(R1)-CO-NH-(CH2)dN+R2R3R4X- (1)
其中R1为氢原子或甲基,R2至R4各自独立地为C1-24烷基,优选C1-3烷基,X-独立地为氟离子、氯离子、溴离子或碘离子阴离子,优选氯离子,且d为1至10的整数;
(ii)由式(2)表示的阳离子乙烯基单体B:
CH2=C(R5)-CO(O)-(CH2)eN+R6R7R8Y- (2)
其中R5为氢原子或甲基,R6至R8各自独立地为C1-24烷基,优选C1-3烷基,Y-独立地为氟离子、氯离子、溴离子或碘离子阴离子,优选氯离子,且e为1至10的整数;
(iii)式(3)表示的乙烯基单体C
CH2=C(R9)-CO-NR10R11 (3)
其中R9为氢原子或甲基,R10和R11各自独立地为氢原子或C1-4烷基,条件是R10和R11的碳数之和为1至4;和
其中单体A的含量基于所述共聚物的总单体含量为1至44mol%,单体B的含量为1至44mol%,和单体C的含量基于所述共聚物的总单体含量为20至75mol%。
2.如权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂为月桂基醚硫酸钠。
3.权利要求2所述的毛发护理组合物,其中所述月桂基醚硫酸钠具有2的乙氧基化度。
4.如前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述单体A的R1为氢原子,R2至R4各自为C1-3烷基。
5.如前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述单体A为丙烯酰氨基丙基-N,N,N-三甲基氯化铵。
6.如前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述单体B的R5为甲基,R6至R8各自为C1-3烷基。
7.如前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述单体B为N-甲基丙烯酰氧基乙基-N,N,N-三甲基氯化铵。
8.如前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述单体C的R9为氢原子,R10和R11各自为C1-3烷基。
9.如前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述单体C为N,N-二甲基丙烯酰胺。
10.如前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述共聚物具有2.0至4.0meq/g,优选2.1至3.5meq/g的阳离子电荷密度。
11.如前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述共聚物具有10,000g/mol至2,000,000g/mol,更优选50,000g/mol至1,500,000g/mol,最优选80,000g/mol至1,200,000g/mol的分子量。
12.如前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述组合物包含0.001至1%,优选0.01至0.5%的量的所述共聚物。
13.如前述权利要求中任一项所述的毛发护理组合物,其中所述组合物包含1:200至1:1,优选1:150至1:10的重量比的所述共聚物和所述乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。
14.如前述权利要求中任一项所述的毛发组合物,其中所述锌基抗头皮屑剂为吡啶硫酮锌。
15.一种将抗头皮屑剂沉积到头皮上的方法,其包括将如前述权利要求中任一项所述的组合物施用于个体的头皮表面上,接着用水冲洗所述表面的步骤。
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刘云: "《洗涤剂-原理·原料·工艺·配方》", 30 September 1998, 化学工业出版社, pages: 75 * |
叶柏林等: "《商品购销与质量检验标准手册》", 中国计量出版社, pages: 895 * |
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