CN105307726A - 用于个人护理组合物中的两性三聚物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种个人护理组合物，所述组合物包含：约5％至约50％的表面活性剂；约0.01％至约10％的调理剂；个人护理组合物的约0.05重量％至约5重量％的以下的两性三聚物：i.)由式(I)包括的阳离子单体，其中：R1和R2独立地为氢或甲基，R3、R4和R5独立地为直链或支链C1-C4烷基基团，X为NH、NR6或氧，其中R6为C1–C4烷基，L为CnH2n，n为1至5的整数，并且A-为得自有机酸或无机酸的阴离子如甲硫酸根阴离子或卤离子，所述卤离子如氯离子或溴离子，ii.)至少一种阴离子单体，所述单体选自包含烯键式不饱和羧酸和磺酸的单体；和iii.)由式(II)定义的二烯丙基胺单体，其中：R7和R8独立地为氢或C1-C4烷基，并且R9为氢、支链或直链C1-C30烷基、*—[AO]m—R10、C1-C30烷氧基、羟基取代的烷基、烷基苯基、羧基烷基、烷氧基烷基和羧胺烷基；AO为C1-C4亚烷基氧基、或其两种或更多种类型的混合物，所述两种或更多种类型可能以嵌段形式或以无规形式彼此连接，m为2至200的整数，R10为氢或甲基；并且其中阳离子单体i)与阴离子单体ii)的比率为约5至约1。

Description

用于个人护理组合物中的两性三聚物
技术领域
本发明涉及包含两性三聚物、阴离子表面活性剂、含水载体的个人护理组合物，其中所述组合物提供湿调理和干调理有益效果，将调理剂均匀沉积在发型上，并且不导致多次洗涤循环性能折衷。
背景技术
包含去污表面活性剂和毛发调理剂的调理洗发剂或“2合1”毛发产品是已知的。这些个人护理组合物通常包含阴离子去污表面活性剂与调理剂如硅氧烷、烃油、脂肪酸酯等的组合。作为可由单一产品方便地获得毛发调理和清洁性能的方法，这些产品在消费者中已变得越来越普及。
然而，许多调理性个人护理组合物在施用过程期间不能向毛发或皮肤提供足够的调理剂沉积，并且如果沉积是可能的，唯一的可能是制剂具有较低含量的阴离子表面活性剂。如果没有充分的沉积，则大部分调理剂在施用过程期间被洗去，从而几乎不或不提供调理有益效果。如果毛发或皮肤上没有足够的调理剂沉积，则可能需要较高含量的调理剂。然而，如此高含量的调理剂会增加原料的成本、降低起泡性能，并且呈现产品稳定性问题。此外，为形成凝聚层而对总阴离子表面活性剂的限制可限制组合物的泡沫电位，或导致为获得优良泡沫而对较高含量的更昂贵两性表面活性剂的需要。
一种改善毛发调理剂到毛发上的沉积的已知方法涉及使用特定的阳离子沉积聚合物。这些聚合物可以是合成的如基于阳离子丙烯酰胺结构的那些，但是最通常是已用阳离子取代基改性的天然纤维质或瓜尔胶聚合物。
由常规阳离子聚合物如得自纤维素、瓜尔胶和合成丙烯酰胺提供的内在调理水平较低，尤其是在湿态下。另外，提供应用有益效果所需的高阳离子聚合物含量可导致消费者可察觉的性能折衷。此外，当用作沉积助剂时，这些性能折衷在多次洗涤循环后，由于毛发调理剂在更疏水性基底上的过度沉积，可能加剧(例如发根与发梢相比，天然褐色毛发与漂泊损伤毛发相比)。
然而，需要聚合物体系，所述体系自身提供有效湿调理和干调理，用作发型上毛发护理有益剂的有效沉积助剂，并且不导致多次循环折衷如积聚、垂挂和缺乏洁净感。
令人惊奇的是，本发明的三聚物在单独配制时提供强效湿调理和干调理有益效果，将调理剂有效并且均匀地沉积在发型上，并且在多次洗涤循环后不导致积聚或感觉不佳。当与其它阳离子聚合物组合时，已发现本发明的三聚物进一步改善了应用体验，而无任何多次循环折衷。
发明内容
根据本发明的一个实施例，期望个人护理组合物，所述组合物包含：约5％至约50％的表面活性剂；约0.01％至约10％的调理剂；个人护理组合物的约0.05重量％至约5重量％的以下的两性三聚物：
i.)由式(I)包括的阳离子单体，
其中：
R1和R2独立地为氢或甲基，R3、R4和R5独立地为直链或支链C1-C4烷基基团，X为NH、NR6或氧，其中R6为C1–C4烷基，L为CnH2n，n为1至5的整数，并且A-为得自有机酸或无机酸的阴离子如甲硫酸根阴离子或卤离子，所述卤离子如氯离子或溴离子，
ii.)至少一种阴离子单体，所述单体选自包含烯键式不饱和羧酸和磺酸的单体；和
iii.)由式(II)定义的二烯丙基胺单体，
其中：
R7和R8独立地为氢或C1-C4烷基，并且R9为氢、支链或直链C1-C30烷基、*—[AO]m—R10、C1-C30烷氧基、羟基取代的烷基、烷基苯基、羧基烷基、烷氧基烷基和羧胺烷基；AO为C1-C4亚烷基氧基或其两种或更多种类型的混合物，两种或更多种类型可能以嵌段形式或以无规形式彼此连接，m为2至200的整数，R10为氢或甲基；并且其中阳离子单体i)与阴离子单体ii)的比率为约5至约1。
具体实施方式
除非另外说明，所有百分比均以所述组合物的总重量计。除非另外特别说明，所有比率均为重量比。所有范围都是包括界限的且可合并的。有效数字的数目既不表达对所指示量的限制，也不表达对测量精确性的限制。除非另外指明，如本文所用，术语“分子量”或“M.Wt.”是指重均分子量。可通过凝胶渗透色谱法来测量重均分子量。“QS”是指对于100％的足够量。
除非另外特别说明，所有数值应理解为被词“约”修饰。除非另外指明，所有测量均被理解为是在25℃下和环境条件下进行的，其中“环境条件”是指在约一个大气压和在约50％相对湿度下的条件。除非另外指明，所有与所列成分相关的上述重量均基于活性物质含量计，并且不包括可能包含在市售材料中的载体或副产物。
本文中，“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。该术语包括“由……组成”和“基本上由……组成”。本发明的组合物、方法、用途、套盒和制程可包括由本文所述的本发明组件和限制条件以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制条件、由其组成和基本上由其组成。
如本文所用，术语“基本上没有”或“基本上不含”是指按所述组合物的总重量计小于约1％，或小于约0.8％，或小于约0.5％，或小于约0.3％，或约0％。
如本文所用，“毛发”是指哺乳动物毛发，包括头皮毛发、面部毛发和躯体毛发，尤其是人头部和头皮上的毛发。
如本文所用，“美容上可接受的”是指所述组合物、制剂或组分适用于与人类的角质组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。旨在直接施用于角质组织的本文所述的所有组合物限于美容上可接受的那些。
如本文所用，“衍生物”包括但不限于给定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸、盐和/或醇衍生物。
如本文所用，“聚合物”是指由两种或更多种单体的聚合而形成的化学物质。如本文所用，术语“聚合物”应该包括由单体的聚合制成的所有材料以及天然的聚合物。仅由一种类型的单体制成的聚合物称为均聚物。聚合物包含至少两种单体。由两种或更多种不同类型单体制得的聚合物被称为共聚物。可统计学地或分块计算不同单体的分布--两种可能性都可适用于本发明。除非另外说明，本文所用的术语“聚合物”包括任何类型的聚合物，包括均聚物和共聚物。
如本文所用，“套盒”是指包含多种组分的包装单元。套盒的示例为例如第一组合物和分开包装的第二组合物。另一种套盒可包含第一组合物和能量递送装置。不同的套盒可包含三种不同类型的分开包装的组合物和毛发定型工具。其它套盒可包括包含方法和组合物/制剂的施用说明书。
如本文所用，术语“凝聚层”是指在表面活性剂与聚合物之间形成的复合物，所述复合物可溶于或不溶于纯组合物中，通常在所述纯组合物中形成不可溶的复合物，并且稀释时溶解性可变差，从而导致其在溶液中相分离或沉淀的水平增加。
如本文所用，术语“电荷密度”是指单体单元(构成聚合物)上正电荷数与所述单体单元M.Wt.的比率。电荷密度乘以聚合物M.Wt.确定了给定聚合物链上带正电的位点数。对于阳离子瓜尔胶，采用本领域技术人员已知的氮百分比标准元素分析测量电荷密度。然后可使用针对总蛋白质分析校正的该氮百分比值来计算每克聚合物的正电荷数或当量。对于阳离子共聚物，电荷密度是合成中所用的单体的函数。将使用本领域技术人员已知的标准NMR技术，确认聚合物中阳离子单体与非离子单体的比率。然后将使用这来计算每克聚合物的正电荷数或当量。在这些值已知后，以毫当量(meq)/克阳离子聚合物为单位报告电荷密度。
如本文所用，术语“(甲基)丙烯酰胺”是指甲基丙烯酰胺或丙烯酰胺。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
液晶还被称为各向异性流体、物质的第四态、聚合物缔合结构或中间相。那些术语互换使用。溶致液晶是指材料通过成分溶解行为(从而根据定义，包含溶剂例如水)的变化形成。所述变化涉及热能和溶剂化能。如本文所用，术语“溶致液晶”是指以偏振光显微镜下存在双折射为特征的液晶相(其非限制性示例为形成马耳他十字)。这些最易于在不存在颗粒情况下观察到，因为一些颗粒也示出双折射。此外，除非另外指明，如本文所用，术语“聚合物液晶”是指“聚合物溶致液晶”。
三聚物在典型洗发剂使用含量下与阴离子表面活性剂复合，并且可形成均匀分散的微观相分离的颗粒或聚集体。这些聚集体在偏振光显微镜下可表现出双折射，这是有序中间相或溶致液晶的典型行为。不受理论的约束，推测丙烯酸和二烯丙基胺组分调节聚合物-表面活性剂复合物的相特性和流变特征，并且有助于引发更软/更润滑的感官响应。此外，理论上，与典型高电荷密度体系相比，两性特征有利于在随后洗发剂洗涤循环中更有效移除这些复合物。
在本发明的一个实施例中，液晶具有约0.1至约50微米的范围内，在一个实施例中约0.5至约20微米的范围内，并且在另一个实施例中约1至约10微米的范围内的粒度。
已令人惊奇地发现，本发明的聚合物是调理材料如硅氧烷或其它有机材料或其它油的非常有效的沉积助剂。令人惊奇的是，相对于典型的各向同性和溶致液晶阳离子沉积助剂，此类聚合物在发型如天然或受损毛发上提供更均匀的发根至发梢沉积和性能。
不受理论的约束，更平衡的沉积可由此类聚合物-表面活性剂复合物与毛发表面之间的分子交互作用差异来解释。换句话讲，存在于聚合物链中的官能团种类有助于它们在天然(疏水)和受损(亲水)表面上的有效沉积。
在本发明的一个实施例中，对于高电荷密度材料，三聚物的分子量可在约100,000至约1,500,000的范围内；在另一个实施例中，在约100,000至约1,000,000的范围内；在另一个实施例中，在约200,000至约800,000的范围内；并且在另一个实施例中，在约250,000至约600,000的范围内。
在所公开三聚物体系的一个实施例中，它们用于低pH洗发剂组合物中，所述pH在一个实施例中在3.5-5.5的范围内，在另一个实施例中在约3.5至约4.5的范围内，在另一个实施例中在4.0-4.5的范围内。由受试者湿梳和干梳和柔软性测得，相对于在5.5-7.5的pH的范围内配制的典型洗发剂组合物，观察到增强的调理有益效果。此外，pH下降增强了硅氧烷有益剂的绝对沉积，而不影响体积和干调理有益效果如洁净毛发感、可梳理性、光泽和修复有益效果。
与三聚物的两性性质相符，据信低pH下较高的电荷密度获得更强的聚合物-表面活性剂交互作用和更有利地应用体验。漂洗时，介质的pH可增加最多3个单位，使三聚物–表面活性剂复合物与毛发表面的复合交互作用减弱，以保持净沉积。
在水稀释后或在本发明三聚物加入到制剂中后，包含调理三聚物与本发明一个实施例中的调理剂的个人清洁或个人护理组合物可以复合聚集体形式存在。聚集可包括与调理剂如脂肪胺、脂肪胺氧化物、下文定义的脂肪族季胺化物、硅氧烷、油、或也定义于下文的润肤剂的复合。
调理性三聚物
本发明的新型调理聚合物由至少三种单体形成，
i.)由式(I)包括的阳离子单体，
其中：
R1和R2独立地为氢或甲基，R3、R4和R5独立地为直链或支链C1-C4烷基基团，X为NH、NR6或氧，并且在一个实施例中，其中R6为C1–C4烷基，L为CnH2n，n为1至5的整数，并且A-为得自有机酸或无机酸的阴离子如甲硫酸根阴离子或卤离子，所述卤离子如氯离子或溴离子，
ii.)至少一种阴离子单体，所述单体选自包含烯键式不饱和羧酸和磺酸的单体；和
iii.)由式(II)定义的二烯丙基胺单体，
其中：
R7和R8独立地为氢或C1-C4烷基，并且R9为氢、支链或直链C1-C30烷基、*—[AO]m—R10、C1-C30烷氧基、羟基取代的烷基、烷基苯基、羧基烷基、烷氧基烷基和羧胺烷基；AO为C1-C4亚烷基氧基或其两种或更多种类型的混合物，两种或更多种类型可能以嵌段形式或以无规形式彼此连接，m为2至200的整数，R10为氢或甲基；和
iv.)任选交联的单体，
其中形成的三聚物任选用脂肪胺、脂肪胺氧化物或脂肪季铵化物至少部分中和或复合。
本发明调理性三聚物中所用的式(I)的阳离子单体选自例如(甲基)丙烯酰氧基乙基-N,N,N-三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基-N-乙基-N,N-二甲基一乙基硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧基乙基-N,N,N-三乙基一乙基硫酸铵、(甲基)丙烯酰胺丙基-N,N,N-三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基-N-乙基-N,N-二甲基一甲基硫酸铵、(甲基)丙烯酰胺丙基-N,N-二乙基-N-甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基-N,N-二乙基-N-甲基一甲基硫酸铵、以及它们的混合物，
在一个实施例中，(甲基)丙烯酰胺丙基-N,N,N-三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基-N-乙基-N,N-二甲基一甲基硫酸铵、(甲基)丙烯酰胺丙基-N,N-二乙基-N-甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基-N,N-二乙基-N-甲基一甲基硫酸铵、以及它们的混合物，和尤其是丙烯酰胺丙基-N,N,N-三甲基氯化铵。
在一个实施例中，X为NH。
式(I)的阳离子单体或组分i)将占例如所形成调理性三聚物的至少约10重量％至约98重量％。另选地，式(I)的阳离子单体占例如所形成三聚物总重量的约40重量％至约96重量％，或约40重量％至约90重量％。最低约40重量％或50重量％的组分i)是最典型的。
组分ii.)的阴离子单体将通常包含羧酸或磺酸基团。例如，考虑丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、巴豆酸、2-甲基巴豆酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPSA)、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(MAMPSA)、以及它们的混合物。
组分ii.)的阴离子单体尤其为式(III)化合物或其酸酐：
其中
R11和R12独立地为氢或甲基，R13为氢、甲基或COOM基团，并且M为氢、一价或二价金属离子、铵或有机铵离子。
在本发明的一个实施例中，阴离子单体或组分ii.)将占所形成调理聚合物的总重量的至少2重量％至约25重量％，约4重量％至约20重量％。
组分i.)与ii.)的摩尔比可在1.5-12.0变化，在一个实施例中在1.5-5.0变化，在另一个实施例中在1.5-3.0变化。因此，所述三聚物将总是携带阳离子电荷，无论其中分散或溶解三聚物的介质的pH如何。
组分iii.)单体为例如二烯丙基胺(R7、R8、R9＝氢)、二烯丙基甲基胺、或式IIa的单体：
其中AO为C2-C4亚烷基氧基如亚乙基氧基、亚丙基氧基、1-亚丁基氧基、亚丁基氧基的异构体、以及它们的混合物，两种或更多种类型的亚烷基氧基可能以嵌段形式或以无规形式彼此连接，R7和R8如上所定义，m为1-200的整数，在一个实施例中为1-100的整数，在另一个实施例中为1-50的整数，并且R10为氢或甲基。在一个实施例中，单体(IIa)的亚烷基氧基为亚乙基氧基和亚丙基氧基、以及它们的混合物。
此类取代的烷氧基化二烯丙基胺(VI)公开于美国专利7,579,421和5,478,883中，将所述文献全文以引用方式并入。
二烯丙基胺不用作交联剂，虽然所述单体为二烯。相反，所述单体聚合形成吡咯烷环作为如下聚合物主链的一部分。
组分iii.)可占所形成聚合物的总重量的约0.1重量％至约40重量％，约0.5重量％至约30重量％，或约1重量％至约20重量％。
所形成的三聚物将例如携带净正电荷。该净正电荷主要归因于式(I)的单体单元，并且与三聚物基体或配制环境无关。然而，二烯丙基胺单体组分也可有助于所形成三聚物处于酸性环境中时的总阳离子电荷。由于洗发剂制剂通常是轻微酸性的，即约5.5至约7.0，式(II)二烯丙基胺单体单元将可能质子化，向所形成的三聚物提供额外的阳离子电荷。在更加酸性的制剂即约3.5至约5.5的制剂中，所形成三聚物的净正电荷将由于式(III)的阴离子单体的质子化而增加。
因此，两性三聚物的总电荷密度将取决于介质的pH。通常，pH7.0下三聚物的电荷密度在pH7.0下将在约1.0至约3.0变化，在pH4.0下将在约2.0至约4.0变化。
所形成聚合物的负电荷(来自阴离子单体或组分ii.))可任选被中和，或通过在聚合过程期间或在聚合过程后加入脂肪胺、氧化物、或脂肪季铵化物，与脂肪胺、脂肪胺氧化物、或脂肪季铵化物形成复合物或聚集体。例如，由酸性单体产生的负电荷可在聚合之前中和，然后聚合。另选地，可在形成两性聚合物之后，简单地加入脂肪胺、或脂肪胺氧化物、或脂肪季铵化物。在一个实施例中，如果完全加入，在两性聚合物形成后加入脂肪胺、或脂肪胺氧化物、或脂肪季铵化物。
两性调理性三聚物或它们的混合物的平均分子量(Mw)在例如约100至约1,500K道尔顿的范围内。在一个实施例中，所述三聚物分子量在200-1000K道尔顿，并且在另一个实施例中在250-600K道尔顿的范围内。
在本发明的一个实施例中，所述两性三聚物的用量占总个人护理组合物的约0.05重量％至约5重量％，在一个实施例中占总个人护理组合物的约0.01重量％至约3重量％，在另一个实施例中，占总个人护理组合物的约0.1重量％至约0.75重量％，并且在另一个实施例中，占总个人护理组合物的约0.1重量％至约0.5重量％。
所述两性聚合物可以是水溶性的，水溶胀性的，或水分散性的。所述调理性两性聚合物可任选是交联的。交联剂的示例为甲基双丙烯酰氨(MBA)和甲基异丁烯酰胺。在一个实施例中，交联剂可以约300ppm加入。
三聚物的制备
两性调理聚合物可以常规方式例如通过本体或溶液聚合来制备。聚合可在含水环境、溶剂环境或水-溶剂混合环境中进行，但是在一个实施例中，反应在基本上水性环境中进行。可能的溶剂为DMSO、THF、DMF、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、苯、甲苯、二甲苯、N-丁醇、异丁醇、异丙醇、MEK、MIBK、丙酮等。在本发明的一个实施例中，在不存在氧的情况下实施聚合。在一个实施例中，任选在氧化还原体系存在下，通过加入过氧化物，采用自由基反应，将单体聚合。引发剂如过硫酸铵是理想的，因为该引发剂是高度水溶性的。调理聚合物的聚合时间取决于温度和所期望的最终产品特性，但是在一个实施例中，在约50℃至约190℃的范围内的温度下，在0.5至10小时的范围内。聚合可连续地、不连续地、或半连续地实施。在本发明的一个实施例中，可获得具有无规单体分布的聚合物链，并且在一个实施例中，将所有单体一起加入到反应混合物中。这可一次性进行或随时间推移定量进行，以控制反应速率。根据已知的单体反应性，技术人员可控制聚合，以获得所期望的分布。此类制备的非限制性示例可见于2010年9月9日公布的US2010/0226868中。
在本发明的一个实施例中，存在多种在包含表面活性剂的组合物中配制两性聚合物的方法。在一个实施例中，可用作预稀释的水溶液，在表面活性剂体系之前或之后加入。在另一个实施例中，可将一种或多种两性聚合物与阴离子表面活性剂以及适宜的“稳定性增强剂”预复合，并且将所得分散体直接加入到本体表面活性剂中。
在本发明的一个实施例中，所述两性三聚物由至少三种单体构成，
i.)具有下式的阳离子单体：
其中R2为氢或甲基，并且A为得自有机酸或无机酸的阴离子。
ii.)得自下式的烯键式不饱和羧酸的阴离子单体：
其中R11为氢或甲基，并且M为氢、一价金属离子、铵或有机铵离子。
iii.)一种或多种非离子单体，其选自由下式定义的二烯丙基胺(DAA)或二烯丙基胺衍生物：
其中R9为—[AO]m—R11，AO为亚乙基氧基或亚丙基氧基、或它们的混合物，m＝1-100，在一个实施例中为1-50，在另一个实施例中为1-20，并且R11为氢或甲基。
其中阳离子单体A与阴离子单体B的摩尔比在1.5-12.0的范围内，在一个实施例中在1.5-5.0的范围内，在另一个实施例中在1.5-3.0的范围内。
三聚物任选用脂肪胺、脂肪胺氧化物、或脂肪季铵化物至少部分中和。在一个实施例中，三聚物重量在100-1500K道尔顿的范围内，在另一个实施例中在200-1000K道尔顿的范围内，并且在另一个实施例中在250-600K道尔顿的范围内。
沉积聚合物
在一个实施例中，本发明的洗发剂组合物还可包含一种或多种其它阳离子沉积聚合物。这些阳离子沉积聚合物可包括以下中的至少一种：(a)阳离子瓜尔胶聚合物，(b)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物，(c)阳离子木薯聚合物，(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，和/或(e)合成的非交联阳离子聚合物，其在与去污表面活性剂混合后可形成或可不形成溶致液晶，(f)阳离子纤维素聚合物。另外，所述阳离子沉积聚合物可为沉积聚合物的混合物。
(1)阳离子瓜尔胶聚合物
根据本发明的一个实施例，所述洗发剂组合物包含阳离子瓜尔胶聚合物，其为阳离子取代的半乳甘露聚糖(瓜尔)胶衍生物。用于制备这些瓜尔胶衍生物的瓜尔胶通常以天然存在的得自瓜尔胶植物种子的材料形式获得。瓜尔胶分子自身为直链甘露聚糖，其在规则间隔处支化，在交替的甘露糖单元上具有单节半乳糖单元。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键，发生半乳糖支化。通过聚半乳糖甘露聚糖的羟基与反应性季铵化合物之间的反应，获得瓜尔胶的阳离子衍生物。阳离子基团到瓜尔胶结构上的取代度必须足以提供上文所述的所需阳离子电荷密度。
根据一个实施例，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于约2,500,000g/mol的重均M.Wt.，并且具有约0.05meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于1,500,000g/mol，或约150,000至约1,500,000g/mol，或约200,000至约1,500,000g/mol，或约300,000至约1,500,000g/mol，或约700,000,000至约1,500,000g/mol的重均M.Wt.。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2至约2.2meq/g，或约0.3至约2.0meq/g，或约0.4至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.7meq/g的电荷密度。
根据一个实施例，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于约1,000,000g/mol的重均M.Wt.，并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有小于900,000g/mol，或约150,000至约800,000g/mol，或约200,000至约700,000g/mol，或约300,000至约700,000g/mol，或约400,000至约600,000g/mol，约150,000至约800,000g/mol，或约200,000至约700,000g/mol，或约300,000至约700,000g/mol，或约400,000至约600,000g/mol的重均M.Wt.。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2至约2.2meq/g，或约0.3至约2.0meq/g，或约0.4至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
在一个实施例中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约0.01％至小于约0.7％，或约0.04％至约0.55％，或约0.08％至约0.5％，或约0.16％至约0.5％，或约0.2％至约0.5％，或约0.3％至约0.5％，或约0.4％至约0.5％的阳离子瓜尔胶聚合物(a)。
阳离子瓜尔胶聚合物可由季铵化合物形成。在一个实施例中，用于形成阳离子瓜尔胶聚合物的季铵化合物符合通式1：
其中R3、R4和R5为甲基或乙基基团；R6为具有通式2的环氧烷基基团：
或R6为具有通式3的卤代醇基团：
其中R7为C1至C3亚烷基；X为氯或溴，并且Z为阴离子如Cl-、Br-、I-、或HSO4-。
在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物符合通式4：
其中R8为瓜尔胶；并且其中R4、R5、R6和R7如上定义；并且其中Z为卤素。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物符合式5：
适宜的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。在一个实施例中，所述阳离子瓜尔胶聚合物为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从Rhone-PoulencIncorporated商购获得的系列，例如可从Rhodia商购获得的C-500。C-500具有0.8meq/g的电荷密度，和500,000g/mole的M.Wt.。C-17具有约0.6meq/g的阳离子电荷密度和约2,200,000g/mol的M.Wt.，并且得自RhodiaCompany。C13S具有2,200,000g/mol的M.Wt.，和约0.8meq/g的阳离子电荷密度(得自RhodiaCompany)。其它适宜的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：具有约1.1meq/g的电荷密度和约500,000g/mole的M.Wt.的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵得自ASI，具有约1.5meq/g的电荷密度和约500,000g/mole的M.Wt.的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵得自ASI。其它适宜的瓜尔羟丙基三甲基氯化铵为：Hi-Care1000具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mole的M.Wt.，并且得自Rhodia；N-Hance3269和N-Hance3270具有约0.7meq/g的电荷密度和约425,000g/mole的M.Wt.，并且得自ASI；N-Hance3196具有约0.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mole的M.Wt.，并且得自ASI。AquaCatCG518具有约0.9meq/g的电荷密度和约50,000g/mole的M.Wt.，并且得自ASI。BF-13为具有约1.1meq/g的电荷密度和约800,000的M.W.t的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶，并且BF-17为具有约1.7meq/g的电荷密度和约800,000的M.W.t的无硼酸盐(硼)的瓜尔胶，二者均得自ASI。
(2)阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物
本发明的洗发剂组合物包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，以单体对单体计，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物的甘露糖与半乳糖的比率大于2:1，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用，术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入了阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入了阳离子基团和阴离子基团以使所述聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
半乳甘露聚糖聚合物存在于豆科种子胚乳中。半乳甘露聚糖聚合物由甘露糖单体和半乳糖单体的组合构成。所述半乳甘露聚糖分子为按规则的间隔在特定甘露糖单元上以一个半乳糖单元支化的直链甘露聚糖。甘露糖单元经由β(1-4)糖苷键连接基彼此连接。经由α(1-6)键合，产生半乳糖支化。甘露糖单体与半乳糖单体的比率可根据植物的品种而变化，并且还受气候的影响。以单体对单体计，本发明非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有大于2:1的甘露糖与半乳糖的比率。适宜的甘露糖与半乳糖的比率可大于约3:1，并且甘露糖与半乳糖的比率可大于约4:1。甘露糖与半乳糖比率的分析是本领域熟知的，并且通常基于半乳糖含量的测量。
用于制备非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的物质形式获得，例如来自植物的种子或豆形果实。多种非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的示例包括但不限于刺云豆胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、长角豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。
在本发明的一个实施例中，所述非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1,000至约10,000,000，和/或约5,000至约3,000,000的M.Wt.。
本发明的洗发剂组合物包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，其具有约0.5meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。在本发明的一个实施例中，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。阳离子基团到半乳甘露聚糖结构上的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
在本发明的一个实施例中，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物为非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物的阳离子衍生物，其由聚半乳甘露聚糖聚合物的羟基基团与反应性季铵化合物之间的反应获得。适用于形成阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物的季铵化合物包括符合如上定义的通式1-5的那些。
由上述试剂形成的阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖聚合物衍生物由通式6表示：
其中R为树胶。阳离子半乳甘露聚糖衍生物可为树胶羟丙基三甲基氯化铵，其可更具体地由通式7表示：
在本发明的另一个实施例中，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物为具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物，当所述阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物还包含阴离子基团时，可获得所述两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
在本发明的一个实施例中，所述阳离子非瓜尔胶半乳甘露聚糖具有大于约4:1的甘露糖与半乳糖的比率，约100,000至约500,000，和/或约150,000至约400,000的M.Wt.，和约1meq/g至约5meq/g，和/或2meq/g至约4meq/g的阳离子电荷密度，并且得自肉桂植物。
本发明的洗发剂组合物包含按所述组合物的重量计至少约0.05％的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。在本发明的一个实施例中，所述洗发剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.05％至约2％的半乳甘露聚糖聚合物衍生物。
(3)阳离子改性的淀粉聚合物
本发明的洗发剂组合物包含水溶性的阳离子改性的淀粉聚合物。如本文所用，术语“阳离子改性的淀粉”是指在使淀粉降解以具有较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉，或在使淀粉改性以获得适宜分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性的淀粉”的定义还包括两性改性的淀粉。术语“两性改性的淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
本发明的洗发剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.01％至约10％，和/或约0.05％至约5％的范围内的阳离子改性的淀粉聚合物。
本文公开的阳离子改性的淀粉聚合物具有约0.5％至约4％的结合氮百分比。
用于本发明的洗发剂组合物中的阳离子改性的淀粉聚合物具有约850,000至约15,000,000，和/或约900,000至约5,000,000的分子量。如本文所用，术语“分子量”是指重均分子量。所述重均分子量可通过凝胶渗透色谱(“GPC”)来测量，使用Waters600EHPLC泵和配备有PolymerLaboratoriesPLGelmIXED-AGPC柱(部件号1110-6200，600×7.5mm，20um)的Waters717自动取样机，在55摄氏度柱温下和1.0mL/min流速下(流动相由包含0.1％溴化锂的二甲亚砜组成)，并且使用WyattDAWNEOSMALLS(多角度激光光散射检测器)和串联布置的WyattOptilabDSP(干涉折射计)检测器(使用0.066的dn/dc)，所有均在50℃检测器温度下，利用通过使用聚合物实验室窄分散多糖标准物(Mw＝47,300)建立的方法，其中注射体积为200μL。
本发明的洗发剂组合物包含阳离子改性的淀粉聚合物，其具有约0.2meq/g至约5meq/g，和/或约0.2meq/g至约2meq/g的电荷密度。为获得此类电荷密度，所述化学改性包括但不限于向所述淀粉分子中加入氨基和/或铵基基团。这些铵基的非限制性示例可包括取代基，如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek，D.B.的CationicStarchesinModifiedStarches:PropertiesandUses”(Wurzburg，O.B.编辑，CRCPress，Inc.，BocaRaton，Fla.1986，第113-125页)。阳离子基团可在淀粉降解至具有较小分子量之前加入到淀粉中，或阳离子基团可在上述改性之后加入到其中。
本发明的阳离子改性的淀粉聚合物通常具有约0.2至约2.5的阳离子取代度。如本文所用，阳离子改性的淀粉聚合物的“取代度”是每个由取代基衍生的葡糖酐单元上羟基数的平均量度。由于每个葡糖酐单元具有三个可被取代的羟基，所以最大可能的取代度为3。以摩尔平均计，取代度表示为每摩尔葡糖酐单元具有的取代基摩尔数。取代度可用本领域熟知的质子核磁共振光谱(“.sup.1HNMR”)方法测定。适宜的.sup.1HNMR技术包括描述于以下文献中的那些：“ObservationonNMRSpectraofStarchesinDimethylSulfoxide,Iodine-Complexing,andSolvatinginWater-DimethylSulfoxide”，Qin-JiPengandArthurS.Perlin，CarbohydrateResearch，160(1987)，第57-72页；和“AnApproachtotheStructuralAnalysisofOligosaccharidesbyNMRSpectroscopy”，J.HowardBradburyandJ.GrantCollins,CarbohydrateResearch，71，(1979)，第15-25页。
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源，例如块茎、豆类、谷类和粮食。这种来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。
在本发明的一个实施例中，阳离子改性的淀粉聚合物选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。在另一个实施例中，阳离子改性的淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。
在降解至具有较小分子量之前或在改性至具有较小分子量之后，淀粉可包括一种或多种附加改性。例如，这些改性可包括交联、稳定化反应、磷酸化和水解。稳定性反应可包括烷基化和酯化。
本发明中的阳离子改性的淀粉聚合物可以水解淀粉(例如酸、酶或碱降解)、氧化淀粉(例如过氧化物、过酸、次氯酸盐、碱或任何其它氧化剂)、物理/机械降低淀粉(例如经由处理设备的热机械能输入)或它们组合的形式掺入到所述组合物中。
淀粉的最佳形式是一种易于溶解于水中并且在水中形成基本上澄清(600nm下的透射％.gtoreq.80)溶液的形式。组合物的透明度可通过紫外/可见(UV/VIS)分光光度测定法来测定，其依照相关指导说明，使用GretagmacbethColorimeterColori5，测定样本对UV/VIS射线的吸收或透过。已证实，600nm的光波长足以表征化妆品组合物的透明度。
适用于本发明组合物中的阳离子改性的淀粉可购自已知的淀粉供应商。还适用于本发明中的是非离子改性的淀粉，如本领域所已知的，所述非离子改性的淀粉可被进一步衍生为阳离子改性的淀粉。如本领域所已知，其它适宜的改性的淀粉原料可被季铵化以制得适用于本发明的阳离子改性的淀粉聚合物。
淀粉降解过程：在本发明的一个实施例中，淀粉浆液通过在水中混合颗粒状的淀粉来制备。温度升至约35℃。然后加入基于淀粉计约50ppm浓度的高锰酸钾水溶液。用氢氧化钠将pH升至约11.5，并且将浆液充分搅拌，以防止淀粉沉淀。然后加入在水中稀释的约30％的过氧化氢溶液，使过氧化物的含量基于淀粉计为约1％。然后通过加入额外的氢氧化钠，将pH恢复至约11.5。所述反应在约1至约20小时的时段内完成。然后所述混合物用稀盐酸中和。所述降解淀粉通过洗涤后过滤并干燥来重新获得。
(4)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物
根据本发明的实施例，所述洗发剂组合物包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，其中所述共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。在一个实施例中，所述阳离子共聚物为丙烯酰胺单体和阳离子单体的合成阳离子共聚物。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物包含：
(i)具有下式AM的丙烯酰胺单体：
其中R9为H或C1-4烷基；并且R10和R11独立地选自H、C1-4烷基、CH2OCH3、CH2OCH2CH(CH3)2和苯基，或合在一起为C3-6环烷基；和
(ii)符合式CM的阳离子单体：
其中k＝1，v、v'和v”中的每一个独立地为1至6的整数，w为零或1至10的整数，并且X-为阴离子。
在一个实施例中，阳离子单体符合式CM，并且其中k＝1，v＝3并且w＝0，z＝1并且X-为Cl-，以形成以下结构：
上述结构可被称为二季铵盐。在另一个实施例中，阳离子单体符合式CM，并且其中v和v”各自为3，v'＝1，w＝1，y＝1，并且X-为Cl-，如：
上文结构可被称为三季铵盐。
在一个实施例中，丙烯酰胺单体为丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。
在一个实施例中，阳离子共聚物(b)为AM:TRIQUAT，其为丙烯酰胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-N,N,N',N',N'-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT还被称为聚季铵盐76(PQ76)。AM:TRIQUAT可具有1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的M.Wt.。
在可供选择的实施例中，阳离子共聚物具有丙烯酰胺单体和阳离子单体，其中所述阳离子单体选自：(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨基乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺；乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶；三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸铵、二甲基铵(甲基)丙烯酰氧乙基苄基氯化铵、4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰胺基乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰胺基丙基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物包含阳离子单体，所述阳离子单体选自：阳离子单体包括三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰氧乙基甲酯硫酸铵、二甲基铵(甲基)丙烯酰氧乙基苄基氯化铵、4-苯甲酰基苄基二甲基丙烯酰氧乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰胺基乙基氯化铵、三甲基(甲基)丙烯酰胺基丙基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物是水溶性的。在一个实施例中，所述阳离子共聚物由以下形成：(1)(甲基)丙烯酰胺和基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体和/或水解稳定的阳离子单体的共聚物，(2)(甲基)丙烯酰胺、基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体、和基于(甲基)丙烯酰胺的单体、和/或水解稳定的阳离子单体的三聚物。基于阳离子(甲基)丙烯酸酯的单体可为包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯。在一个实施例中，包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯为烷基和亚烷基基团中具有C1-C3的季铵化(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯。在一个实施例中，包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯选自：用氯甲烷季铵化的(甲基)丙烯酸二甲基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基甲酯的铵盐、(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯的铵盐；以及(甲基)丙烯酸二乙基氨基丙酯的铵盐。在一个实施例中，包含季铵化N原子的(甲基)丙烯酸的阳离子化酯为用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化的丙烯酸二甲基氨基乙酯(ADAME-Quat)。在一个实施例中，当基于(甲基)丙烯酰胺时，所述阳离子单体为烷基和亚烷基基团中具有C1-C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺，或二甲基氨基丙基丙烯酰胺，其用卤代烷或用氯甲烷或苄氯或硫酸二甲酯季铵化。
在一个实施例中，基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体为烷基和亚烷基基团中具有C1至C3的季铵化二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺。在一个实施例中，基于(甲基)丙烯酰胺的阳离子单体为二甲基氨基丙基丙烯酰胺，其用卤代烷(尤其是氯甲烷)或苄氯或硫酸二甲酯季铵化。
在一个实施例中，所述阳离子单体为水解稳定的阳离子单体。除了二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺以外，水解稳定的阳离子单体还可为OECD水解测试认为稳定的所有单体。在一个实施例中，所述阳离子单体是水解稳定的，并且所述水解稳定的阳离子单体选自：二烯丙基二甲基氯化铵和水溶性阳离子苯乙烯衍生物。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物为丙烯酰胺、用氯甲烷季铵化的2-二甲基铵乙基(甲基)丙烯酸酯(ADAME-Q)、和用氯甲烷季铵化的3-二甲基铵丙基(甲基)丙烯酰胺(DIMAPA-Q)的三元共聚物。在一个实施例中，所述阳离子共聚物由丙烯酰胺和丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵形成，其中所述丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物具有约1.1meq/g至约2.5meq/g，或约1.1meq/g至约2.3meq/g，或约1.2meq/g至约2.2meq/g，或约1.2meq/g至约2.1meq/g，或约1.3meq/g至约2.0meq/g，或约1.3meq/g至约1.9meq/g的电荷密度。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物具有约100,000g/mol至约2,000,000g/mol，或约300,000g/mol至约1,800,000g/mol，或约500,000g/mol至约1,600,000g/mol，或约700,000g/mol至约1,400,000g/mol，或约900,000g/mol至约1,200,000g/mol的M.Wt.。
在一个实施例中，所述阳离子共聚物为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙烯酰胺共聚物，其还被称为AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可具有约1.3meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.。在一个实施例中，所述阳离子共聚物为AM:ATPAC。AM:ATPAC可具有约1.8meq/g的电荷密度和约1,100,000g/mol的M.Wt.。
(5)阳离子合成聚合物
根据本发明的一个实施例，所述洗发剂组合物包含可由以下形成的阳离子合成聚合物
i)一种或多种阳离子单体单元，和任选的
ii)一种或多种带有负电荷的单体单元，和/或
iii)非离子单体，
其中共聚物的随后电荷是正的。三种类型的单体的比率以“m”、“p”和“q”给出，其中“m”为阳离子单体的数目，“p”为带有负电荷的单体的数目，并且“q”为非离子单体的数目。
在一个实施例中，阳离子聚合物为具有以下结构的水溶性或水可分散的非交联并且合成的阳离子聚合物：
其中A可为以下阳离子部分中的一个或多个：
其中＝酰胺基、烷基酰胺基、酯、醚、烷基、或烷基芳基；
其中Y＝C1-C22烷基、烷氧基、烷叉基、烷基或芳氧基；
其中ψ＝C1-C22烷基、烷氧基、烷基芳基、或烷基芳氧基；
其中Z＝C1-C22烷基、烷氧基、芳基、或芳氧基；
其中R1＝H、C1-C4直链或支链烷基；
其中s＝0或1，n＝0或≥1；
其中T和R7＝C1-C22烷基；并且
其中X-＝卤素、氢氧根、链烷醇根、硫酸根或烷基硫酸根。
其中带有负电荷的单体由以下定义：R2’＝H、C1-C4直链或支链烷基，并且R3为：
其中D＝O、N、或S；
其中Q＝NH2或O；
其中u＝1-6；
其中t＝0-1；并且
其中J＝包含以下元素P、S、C的氧化官能团。
其中非离子单体由以下定义：R2”＝H、C1-C4直链或支链烷基，R6＝直链或支链烷基、烷基芳基、芳氧基、烷氧基、烷基芳氧基，并且β定义为
并且
其中G‘和G”彼此独立地为O、S或N-H，并且L＝0或1。
阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；包含至少一个仲胺、叔胺或季铵官能团，或含氮原子、乙烯基胺或乙撑亚胺的杂环基团的单体；二烯丙基二烷基铵盐；它们的混合物、它们的盐、以及由它们衍生的大分子单体。
阳离子单体的其它示例包括(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸三甲基氯化铵乙酯、(甲基)丙烯酸三甲基甲基硫酸铵乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基苄基氯化铵乙酯、丙烯酸-4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵乙酯、三甲基氯化铵乙基(甲基)丙烯酰胺、三甲基氯化铵丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
适宜的阳离子单体包括包含式-NR3 +的季铵基团的那些，其中相同或不同的R表示氢原子、包含1至10个碳原子的烷基基团，或苄基基团，其任选带有羟基基团，并且包含阴离子(抗衡离子)。阴离子的示例为卤离子(如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如，包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、羧酸根和乙酸根。
适宜的阳离子单体包括(甲基)丙烯酸乙酯三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酸乙酯三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酸乙酯苄基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酸乙酯4-苯甲酰基苄基二甲基氯化铵、乙基(甲基)丙烯酰胺基三甲基氯化铵、丙基(甲基)丙烯酰胺基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。
其它适宜的阳离子单体包括丙基(甲基)丙烯酰胺基三甲基氯化铵。
带有负电荷的单体的实例包括包含磷酸盐或膦酸盐基团的α-烯键式不饱和单体、α-烯键式不饱和一元羧酸、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物、以及包含磺酸基团的α-烯键式不饱和化合物的盐。
具有负电荷的适宜单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基磺酸的盐、乙烯基苯磺酸、乙烯基苯磺酸的盐、α-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸、α-丙烯酰胺甲基丙烷磺酸的盐、甲基丙烯酸2-磺基乙酯、甲基丙烯酸2-磺基乙酯的盐、丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)、丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸的盐、以及苯乙烯磺酸盐(SS)。
非离子单体的示例包括乙酸乙烯酯、α-烯键式不饱和羧酸的酰胺、具有氢化或氟化醇的α-烯键式不饱和一元羧酸的酯、(甲基)丙烯酸聚环氧乙烷酯(即，具有乙氧基化(甲基)丙烯酸)、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酯、α-烯键式不饱和二元羧酸的单烷基酰胺、乙烯基腈、乙烯胺酰胺、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基芳族化合物。
适宜的非离子单体包括苯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟乙酯、以及甲基丙烯酸2-羟乙酯。
与合成阳离子聚合物缔合的阴离子抗衡离子(X-)可为任何已知的抗衡离子，只要聚合物在水中、在洗发剂组合物中、或在洗发剂组合物中的凝聚层相中保持溶解或分散，并且只要所述抗衡离子与洗发剂组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的，或不会另外不当地损害产品的性能、稳定性或美观性。此类抗衡离子的非限制性示例包括卤离子(例如，氯、氟、溴、碘)、硫酸根和甲酯硫酸根。
在一个实施例中，本文所述的阳离子聚合物有助于向受损毛发，尤其是化学处理过的毛发提供替代疏水性F层。极薄的F层在提供天然的天气防护的同时有助于密封水分并防止进一步损伤。化学处理会损伤毛发表皮并且使其保护性F层剥离。当F层被剥离时，毛发变得日益亲水。已发现，当溶致液晶被施用到化学处理过的毛发上时，毛发在外观和感觉两者上变得更加疏水且更像天然的。不受任何理论所束缚，据信所述溶致液晶复合物形成疏水层或膜，其覆盖毛发纤维并且保护毛发，如同天然的F层保护毛发那样。疏水层恢复毛发成通常像未处理的、更健康的状态。溶致液晶通过将本文所述的合成阳离子聚合物与前述洗发剂组合物的阴离子去污表面活性剂组分混合来形成。合成阳离子聚合物具有相对高的电荷密度。应当指出，一些具有相对高阳离子电荷密度的合成聚合物不形成溶致液晶，这主要是由于它们不正常的直链电荷密度。此类合成阳离子聚合物描述于授予Reich等人的WO94/06403中。本文所述的合成聚合物可配制于适宜的洗发剂组合物中，该洗发剂组合物针对受损的毛发提供改善的调理性能。
可形成溶致液晶的阳离子合成聚合物具有约2meq/gm至约7meq/gm，和/或约3meq/gm至约7meq/gm，和/或约4meq/gm至约7meq/gm的阳离子电荷密度。在一些实施例中，所述阳离子电荷密度为约6.2meq/gm。所述聚合物还具有约1,000至约5,000,000，和/或约10,000至约2,000,000，和/或约100,000至约2,000,000的M.Wt.。
在本发明的另一个实施例中，提供增强的调理性和有益剂沉积但无需形成溶致液晶的阳离子合成聚合物具有约0.7meq/gm至约7meq/gm，和/或约0.8meq/gm至约5meq/gm，和/或约1.0meq/gm至约3meq/gm的阳离子电荷密度。所述聚合物还具有约1,000至约5,000,000，约10,000至约2,000,000，和约100,000至约2,000,000的M.Wt.。
所述阳离子聚合物的浓度按所述洗发剂组合物的重量计在约0.025％至约5％，约0.1％至约3％，和/或约0.2％至约1％的范围内。
(6)阳离子纤维素聚合物
适宜的阳离子纤维素聚合物为与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐，工业上(CTFA)称作聚季铵盐10，并且可以它们的PolymerLR、JR和KG聚合物系列购自Dow/AmercholCorp.(Edison，N.J.，USA)。其它适宜类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐，其在工业领域(CTFA)内被称为聚季铵盐24。这些材料以商品名PolymerLM-200购自Dow/AmercholCorp.。其它适宜类型的阳离子纤维素包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物以及三甲基铵取代的环氧化物反应所得的聚合季铵盐，其在工业领域(CTFA)内被称为聚季铵盐67。这些材料以商品名SoftCAT聚合物SL-5、SoftCAT聚合物SL-30、聚合物SL-60、聚合物SL-100、聚合物SK-L、聚合物SK-M、聚合物SK-MH和聚合物SK-H购自Dow/AmercholCorp.。
在一个实施例中，所述洗发剂组合物包含多种阳离子调理聚合物。根据其中存在两种阳离子调理聚合物的一个实施例，第一阳离子调理聚合物与第二阳离子调理聚合物的重量比为约1000:1至约2:1。在一个实施例中，第一阳离子调理聚合物与第二阳离子调理聚合物的重量比为约1000:1至约4:1。在一个实施例中，第一阳离子调理聚合物与第二阳离子调理聚合物的重量比为约800:1至约4:1，或约500:1至约4:1，或约100:1至约5:1，或约100:1至约6:1，或约50:1至约6.5:1，或约50:1至约7:1，或约50:1至约8.3:1，或约50:1至约16.7:1。
所述组合物的pH可为约pH3至约pH9，或约pH4至约pH7。
所述组合物包含去头皮屑活性物质，其可为去头皮屑活性物质颗粒。在一个实施例中，所述去头皮屑活性物质选自：吡啶硫酮盐；唑如酮康唑、益康唑、甘宝素和新康唑；二硫化硒；焦油、颗粒硫；角质层分离剂如水杨酸；以及它们的混合物。在一个实施例中，所述去头皮屑颗粒为吡啶硫酮盐。此类去头皮屑颗粒应物理上和化学上与所述组合物的组分相容，并且不应该不适当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
吡啶硫酮颗粒是适用于本发明组合物中的颗粒状去头皮屑活性物质。在一个实施例中，所述去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐，并且为颗粒形式。在一个实施例中，吡啶硫酮去头皮屑颗粒的浓度按所述组合物的重量计在约0.01％至约5％，或约0.1％至约3％，或约0.1％至约2％的范围内。在一个实施例中，所述吡啶硫酮盐是由重金属如锌、锡、镉、镁、铝和锆(一般为锌)形成的那些，通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”；吡硫锌)，通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施例中，片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有最多约20微米，或最多约5微米，或最多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子如钠形成的盐也可为适宜的。吡啶硫酮去头皮屑活性物质描述于例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。
去头皮屑活性物质也可选自巯基吡啶氧化物的多价金属盐、一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物质。本发明的实施例还可包括抗微生物活性物质的组合。
在一个实施例中，所述组合物包含有效量的含锌层状物质。在一个实施例中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约0.001％至约10％，或约0.01％至约7％，或约0.1％至约5％的含锌层状物质。
许多ZLM在自然界以矿物质的形式出现。在一个实施例中，所述ZLM选自：水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、碱式碳酸锌、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物也可包含于所述组合物中。天然ZLM也可存在，其中阴离子层物质如粘土型矿物质(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然材料也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。在一个实施例中，所述组合物包含碱式碳酸锌。
碱式碳酸锌，商业上还被称作“碳酸锌”或“碳酸锌碱”或“羟基碳酸锌”，为合成制型，由与天然存在的水锌矿相类似的物质组成。
在具有含锌层状物质和巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的实施例中，含锌层状物质与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的比率为约5:100至约10:1，或约2:10至约5:1，或约1:2至约3:1。
所述组合物包含美容上可接受的载体。在一个实施例中，所述载体为含水载体。根据与其它组分的相容性和产品所需的其它特性来选择所述载体的量和化学性质。在一个实施例中，所述载体选自：水，和低级烷基醇的水溶液。在一个实施例中，所述载体为低级烷基醇，其中所述一元醇具有1至6个碳。在一个实施例中，所述载体为乙醇和/或异丙醇。在一个实施例中，美容上可接受的载体为美容上可接受的含水载体，并且以约20％至约95％，或约60％至约85％的含量存在。
所述组合物包含表面活性剂。包含表面活性剂以向所述组合物提供清洁性能。在一个实施例中，所述表面活性剂选自：阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂。在一个实施例中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约5％至约50％，或约8％至约30％，或约10％至约25％的表面活性剂。
所述组合物可包含去污表面活性剂体系。所述去污表面活性剂体系可包含至少一种阴离子表面活性剂和任选的辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自：两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、或它们的混合物。去污表面活性剂体系在所述组合物中的浓度应足以提供所期望的清洁和发泡性能。在一个实施例中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约5％至约50％，或约8％至约30％，或约10％至约25％的去污表面活性剂体系。
在考虑性能特征如凝聚层形成、湿调理性能、干调理性能和调理剂在毛发上沉积性时，希望优化表面活性剂含量和类型，以使聚合物体系性能潜势最大化。在一个实施例中，用于所述组合物中的去污表面活性剂体系包含具有乙氧基化物含量和阴离子含量的阴离子表面活性剂，其中所述乙氧基化物含量为约1至约10，并且其中所述阴离子含量为约1至约10。此类阴离子表面活性剂与阳离子共聚物的组合提供增强的调理剂对毛发和/或皮肤的沉积，而不降低清洁或发泡性能。根据表面活性剂结构的化学计量，继而在已知乙氧基化物摩尔数情况下根据表面活性剂的具体M.Wt.，计算最佳的乙氧基化物含量。同样，给定表面活性剂的具体M.Wt.和阴离子化反应完成量度，可计算阴离子含量。
在一个实施例中，所述去污表面活性剂体系包含至少一种阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂包含选自下列的阴离子：硫酸根、磺酸根、磺基琥珀酸根、羟乙基磺酸根、羧酸根、磷酸根和膦酸根。在一个实施例中，所述阴离子为硫酸根。
在一个实施例中，所述阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐或烷基醚硫酸盐。这些材料分别具有化学式R9OSO3M和R9O(C2H4O)xSO3M，其中R9为具有约8至约18个碳原子的烷基或链烯基，x为值为约1至约10的整数，并且M为阳离子如铵、链烷醇铵如三乙醇胺、一价金属阳离子如钠离子和钾、以及多价金属阳离子如镁和钙。表面活性剂的溶解度将取决于具体的阴离子表面活性剂和选定的阳离子。在一个实施例中，在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐二者中，R9具有约8至约18个碳原子，或约10至约16个碳原子，或约12至约14个碳原子。典型地，烷基醚硫酸盐可作为环氧乙烷与包含约8个至约24个碳原子的一元醇的缩合产物来制备。醇可为合成的，或它们可得自脂肪如椰子油、棕榈仁油、牛油。在一个实施例中，所述醇为月桂醇和得自椰子油或棕榈仁油的直链醇。此类醇可与约0至约10，或约2至约5，或约3摩尔份数的环氧乙烷反应，并且具有例如每摩尔醇平均3摩尔环氧乙烷的所得分子种类的混合物被硫酸化并中和。在一个实施例中，所述烷基醚硫酸盐选自：椰油烷基三乙二醇醚硫酸钠盐和铵盐、牛油烷基三乙二醇醚硫酸钠盐和铵盐、牛油烷基六氧乙烯硫酸钠盐和铵盐、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述烷基醚硫酸盐包含各个化合物的混合物，其中混合物中的化合物具有约10至约16个碳原子的平均烷基链长，和约1至约4摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。此类混合物还包含约0％至约20％的C12-13化合物；约60％至约100％的C14-15-16化合物；约0重量％至约20重量％的C17-18-19化合物；约3重量％至约30重量％的乙氧基化度为0的化合物；约45重量％至约90重量％的乙氧基化度为约1至约4的化合物；约10重量％至约25重量％的乙氧基化度为约4至约8的化合物；和约0.1重量％至约15重量％的乙氧基化度大于约8的化合物。
在一个实施例中，所述阴离子表面活性剂选自：十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、肌氨酸月桂酯、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、以及它们的混合物。除了上述硫酸根、羟乙基磺酸根、磺酸根、磺基琥珀酸根以外，可用于阴离子表面活性剂中的其它可能的阴离子还包括膦酸根、磷酸根和羧酸根。
所述组合物和/或去污表面活性剂体系可包含辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自：两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。此类辅助表面活性剂的浓度可为按所述组合物的总重量计约0.5％至约20％，或约1％至约10％。在一个实施例中，所述组合物包含辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自：两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的混合物。合适两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性实例描述于美国专利5,104,646(BolichJr.等人)、5,106,609(BolichJr.等人)中。
适用于所述组合物中的两性表面活性剂是本领域熟知的，并且包括广泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可以是直链或支链的，并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。在一个实施例中，所述两性表面活性剂选自：椰油基氨基丙酸钠、椰油基氨基二丙酸钠、椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基羟丙基磺酸钠、椰油酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基羟丙基磺酸钠、月桂酰两性基丙酸钠、玉米油酰两性基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、椰油基氨基丙酸铵、椰油基氨基二丙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基羟丙基磺酸铵、椰油酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂氨基丙酸铵、月桂酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基羟丙基磺酸铵、月桂酰两性基丙酸铵、玉米油酰两性基丙酸铵、月桂亚氨基二丙酸铵、椰油基氨基丙酸三乙醇胺、椰油基氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、椰油酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂氨基丙酸三乙醇胺、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、月桂酰两性基羟丙基磺酸三乙醇胺、月桂酰两性基丙酸三乙醇胺、玉米油酰两性基丙酸三乙醇胺、月桂亚氨基二丙酸三乙醇胺、椰油酰两性基二丙酸、癸酰两性基二乙酸二钠、癸酰两性基二丙酸二钠、辛酰两性基二乙酸二钠、辛酰两性基二丙酸二钠、椰油酰两性基羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油酰两性基二乙酸二钠、椰油酰两性基二丙酸二钠、二羧乙基椰油基丙二胺二钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性基二乙酸二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、月桂酰两性基二乙酸二钠、月桂酰两性基二丙酸二钠、油基两性基二丙酸二钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性基二乙酸二钠、月桂基氨基丙酸、月桂酰两性基二丙酸、月桂基氨丙基甘氨酸、月桂基二亚乙二氨基甘氨酸，以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述两性表面活性剂为符合下列结构的表面活性剂：
其中R10为C连接的一价取代基，其选自：包含9至15个碳原子的取代的烷基体系、包含9至15个碳原子的未取代的烷基体系、包含9至15个碳原子的直链烷基体系、包含9至15个碳原子的支链烷基体系、和包含9至15个碳原子的不饱和烷基体系；并且其中R11、R12和R13各自独立地选自：包含1至3个碳原子的C连接的二价直链烷基体系，和包含1至3个碳原子的C连接的二价支链烷基体系；并且其中M+为一价抗衡离子，其选自钠、铵和质子化三乙醇胺。在一个实施例中，所述两性表面活性剂选自椰油酰两性基乙酸钠、椰油酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸钠、月桂酰两性基二乙酸钠、月桂酰两性基乙酸铵、椰油酰两性基乙酸铵、月桂酰两性基乙酸三乙醇胺、椰油酰两性基乙酸三乙醇胺、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述组合物包含两性离子表面活性剂，其中所述两性离子表面活性剂为脂族季铵、和锍化合物的衍生物，其中所述脂族基团为直链或支链，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团，如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。在一个实施例中，所述两性离子表面活性剂选自：椰油酰胺基乙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基氧化胺、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺基丙基二甲基氨基羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基二甲基铵羟丙基水解胶原、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱酰胺基两性基丙酸盐、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基/油基酰胺丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂酰胺基丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱，以及它们的混合物。在一个实施例中，所述两性离子表面活性剂选自月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述辅助表面活性剂选自两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述表面活性剂为阴离子表面活性剂，并且所述组合物还包含辅助表面活性剂，其中所述辅助表面活性剂选自两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述辅助表面活性剂为非离子表面活性剂，所述非离子表面活性剂选自：椰油酰胺、椰油酰胺甲基MEA、椰油酰胺DEA、椰油酰胺MEA、椰油酰胺MIPA、月桂酰胺DEA、月桂酰胺MEA、月桂酰胺MIPA、十四酰胺DEA、十四酰胺MEA、PEG-20椰油酰胺MEA、PEG-2椰油酰胺、PEG-3椰油酰胺、PEG-4椰油酰胺、PEG-5椰油酰胺、PEG-6椰油酰胺、PEG-7椰油酰胺、PEG-3月桂酰胺、PEG-5月桂酰胺、PEG-3油酰胺、PPG-2椰油酰胺、PPG-2羟乙基椰油酰胺、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述辅助表面活性剂为两性离子表面活性剂，其中所述两性离子表面活性剂选自：月桂基羟基磺基甜菜碱、椰油酰胺基丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油基羟基磺基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、以及它们的混合物。
缔合型增稠剂
与常规增稠剂相伴的另一类增稠剂为缔合型增稠剂。此类别包含聚合物，所述聚合物通过聚合物链、分散相和介质之间的缔合交互作用，改变流体的流变特性。与常规增稠剂不同，缔合型增稠剂通常为包含亲水性和疏水性区域的较低分子量的聚合物。随后疏水性区域能够与疏水性部分缔合，而亲水性区域能够与亲水性部分缔合。这可致使在混合物内形成网络，获得高粘度和独特的流变性。
存在多种类型的缔合型增稠聚合物如疏水改性的羟乙基纤维素、疏水改性的聚丙烯酸酯、疏水改性的聚丙烯酸、疏水改性的聚丙烯酰胺和疏水改性的聚醚。
疏水改性的聚醚类别包括多个成员，如PEG-120甲基葡萄糖二油酸酯、PEG–N(40或60)脱水山梨糖醇四油酸酯、PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯、PEG-55丙二醇油酸酯和PEG-150二硬脂酸酯。通常，这些材料具有疏水基，非限制性示例包括鲸蜡基、硬脂基、油基、以及它们的组合，和具有10-300个，在一个实施例中30-200个，并且在另一个实施例中40-150个重复的重复亚乙基氧基团亲水性部分。
缔合型增稠剂如PEG-150二硬脂酸酯的含量为按所述洗发剂组合物的重量计约0.5％至约3.0％，约0.8％至约2.5％，和约1％至约2％。
多元醇
多元醇为本发明的组分。在本发明的一个实施例中，多元醇的非限制性示例为甘油。甘油是常用于个人护理应用和药物制剂中的无色无气味的粘滞液体。甘油包含三个羟基基团，所述三个羟基基团是造成甘油在水中的溶解度和湿润剂本质的原因。熟知甘油为个人护理应用中的毛发和皮肤有益剂。该材料可渗透到人的毛发中，经由毛发纤维增塑来提供调理性和柔软性，同时保持非常洁净的表面感觉。已观察到，甘油与水相比能够清洁更多的疏水性污垢组分(即皮脂)。
与PEG-150二硬脂酸酯搭配的甘油含量按所述洗发剂组合物的重量计在约1.0％至约10％，约2％至约8％，和约3.0％至约6.0％的范围内。
在本发明的另一个实施例中，可使用其它多元醇。非限制性示例包括丙二醇、糖多元醇如山梨醇、芦荟凝胶和蜂蜜。
硅氧烷
本发明组合物中的调理剂可为硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。硅氧烷调理剂的浓度按所述组合物的重量计通常在约0.01％至约10％，约0.1％至约8％，约0.1％至约5％，和/或约0.2％至约3％的范围内。适宜硅氧烷调理剂和任选的硅氧烷悬浮剂的非限制性示例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中，其描述以引用方式并入本文。在25℃下测量，用于本发明组合物中的硅氧烷调理剂可具有约20至约2,000,0000厘沲(“csk”)，约1,000至约1,800,000csk，约50,000至约1,500,000csk，和/或约100,000至约1,500,000csk的粘度。
分散的硅氧烷调理剂颗粒通常具有约0.01微米至约50微米的范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒，体积平均粒径通常在约0.01微米至约4微米，约0.01微米至约2微米，约0.01微米至约0.5微米的范围内。对于施用于毛发的较大颗粒，体积平均粒径通常在约5微米至约125微米，约10微米至约90微米，约15微米至约70微米，和/或约20微米至约50微米的范围内。
包括论述硅氧烷流体、硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂以及硅氧烷制备的章节在内的硅氧烷其它资料可参见EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering，第15卷，第2版，第204-308页，JohnWiley&Sons，Inc.(1989)，将所述文献以引用方式并入本文。
适用于本发明实施例中的硅氧烷乳剂包括但不限于根据美国专利4,476,282和美国专利申请公开2007/0276087中提供的描述制得的不溶性聚有机硅乳液。因此，适宜的不溶性聚硅氧烷包括聚硅氧烷如α,ω-羟基封端的聚硅氧烷或α,ω-烷氧基封端的聚硅氧烷，其具有约50,000至约500,000g/mol的范围内的分子量。所述不溶性聚硅氧烷可具有约50,000至约500,000g/mol的范围内的平均分子量。例如，所述不溶性聚硅氧烷可具有约60,000至约400,000；约75,000至约300,000；约100,000至约200,000的范围内的平均分子量；或所述平均分子量可为约150,000g/mol。所述不溶性聚硅氧烷可具有约30nm至约10微米的范围内的平均粒度。所述平均粒度可在例如约40nm至约5微米，约50nm至约1微米，约75nm至约500nm，或约100nm的范围内。
不溶性聚硅氧烷的平均分子量、硅氧烷乳剂的粘度、和包含不溶性聚硅氧烷的颗粒的大小由本领域技术人员常用的方法测定，如公开于Smith，A.L.的TheAnalyticalChemistryofSilicones，JohnWiley&Sons，Inc.:NewYork，1991)中所公开的方法。例如，有机硅乳液的粘度可在30℃下使用2.5rpm速率的Brookfield粘度计和锭子6来测定。硅氧烷乳剂也可包括连同阴离子表面活性剂的其它乳化剂。
适用于本发明组合物中的其它类别硅氧烷包括但不限于：i)硅氧烷流体，包括但不限于硅油，其为能够流动的材料，在25℃下测量具有小于约1,000,000csk的粘度；ii)氨基硅氧烷，其包含至少一个伯胺、仲胺或叔胺；iii)阳离子硅氧烷，其包含至少一个季铵官能团；iv)硅橡胶纯胶料；其包括在25℃下测定，粘度大于或等于1,000,000csk的材料；v)硅氧烷树脂，其包括高度交联的聚合硅氧烷体系；vi)高折射率硅氧烷，其具有至少1.46的折射率，以及vii)它们的混合物。
在一个实施例中，适用于本发明组合物中的具体类别的硅氧烷包括但不限于：
i)聚二甲基硅氧烷
ii)聚二甲基硅氧烷醇
iii)包含至少一个以下官能团的有机改性的硅氧烷：
a)伯胺、仲胺或叔胺
b)季铵
c)烷基或氟烷基
d)醚
e)酯
f)醇
g)糖
或这些官能团的组合；这些有机改性的硅氧烷也可为无规或嵌段共聚物。
iv)硅氧烷流体，包括但不限于硅油，其为能够流动的材料，在25℃下测量具有小于约1,000,000csk的粘度；
v)硅橡胶纯胶料；其包括在25℃下测量具有大于或等于1,000,000csk的粘度的材料；
vi)硅氧烷树脂，其包括高度交联的聚合硅氧烷体系；
vii)高折射率硅氧烷，其具有至少1.46的折射率，以及
viii)它们的混合物。
硅氧烷调理材料可为由以下嵌段制得的嵌段共聚物：
a.具有至少200个硅氧烷单元的一种聚二甲基硅氧烷
b.与胺和季铵官能团连接的聚环氧烷
任选地，一个或多个嵌段可具有至少一个酯基团。此类硅氧烷调理材料的粘度可为100,000mPa.s或更低。
有机调理材料
本发明的洗发剂组合物中的调理剂还可包含至少一种单独的或与其它调理剂如上述硅氧烷组合的有机调理性材料如油或蜡。有机材料可以是非聚合的，低聚的或聚合的。它可为油或蜡的形式，并且可以纯形式或预乳化形式加入到制剂中。有机调理材料的一些非限制性示例包括但不限于：i)烃油；ii)聚烯烃，iii)脂肪酸酯，iv)氟化调理化合物，v)脂肪醇，vi)烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物；vii)季铵化合物；viii)具有最多约2,000,000分子量的聚乙二醇和聚丙二醇，包括具有CTFA名称PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M、以及它们的混合物的那些。
乳化剂
在本发明洗发剂组合物中可使用多种阴离子和非离子乳化剂。阴离子和非离子乳化剂性质上可为单体或聚合物。例如，单体示例包括但不限于烷基乙氧基化物、烷基硫酸盐、皂和脂肪酯、以及它们的衍生物。例如，聚合物示例包括但不限于聚丙烯酸酯、聚乙二醇和嵌段共聚物、以及它们的衍生物。天然存在的乳化剂如羊毛脂、卵磷脂和木质素以及它们的衍生物也是可用乳化剂的非限制性示例。
螯合剂
所述洗发剂组合物还可包含螯合剂。适宜的螯合剂包括列于AEMartell和RMSmith的CriticalStabilityConstants第1卷(PlenumPress，NewYork&London，1974)和AEMartell和RDHancock的MetalComplexesinAqueousSolution(PlenumPress，NewYork&London，1996)中的那些，将两篇文件以引用方式并入本文。当涉及螯合剂时，术语“它们的盐和衍生物”是指具有与所涉及螯合剂相同官能结构(例如相同化学主链)并且具有相似或更好螯合特性的盐和衍生物。该术语包括具有酸性部分的螯合剂的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、取代的铵盐(例如单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇铵)、酯、以及它们的混合物，尤其是所有的钠盐、钾盐或铵盐。术语“衍生物”还包括“螯合表面活性剂”化合物，如美国专利5,284,972中示例的那些，和包含一个或多个具有与母体螯合剂相同官能结构的螯合基团的大分子，如美国专利5,747,440中公开的聚合物EDDS(乙二胺二琥珀酸)。
洗发剂组合物中EDDS螯合剂的含量可低达约0.01重量％或甚至最多约10重量％，但是高于较高含量(即10重量％)则可能产生制剂和/或人的安全性问题。在一个实施例中，EDDS螯合剂的含量可为按所述洗发剂组合物的重量计至少约0.05重量％，至少约0.1重量％，至少约0.25重量％，至少约0.5重量％，至少约1重量％，或至少约2重量％。可使用高于约4重量％的含量，但是可能不获得附加有益效果。
凝胶网络
所述洗发剂组合物也可包含脂肪醇凝胶网络。这些凝胶网络通过将脂肪醇与表面活性剂以约1:1至约40:1，约2:1至约20:1，和/或约3:1至约10:1的比率混合而形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇的熔点的温度。在混合过程期间，脂肪醇熔融，使表面活性剂能够分隔成脂肪醇液滴。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性的脂肪醇滴剂变成液晶相滴剂。当将混合物冷却至低于链熔融温度时，所述液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络向美容霜膏和毛发调理剂提供稳定有益效果。此外，它们还递送毛发调理剂的调理感有益效果。
脂肪醇可以按重量计约0.05重量％至约14重量％的含量包含于脂肪醇凝胶网络中。例如，所述脂肪醇可以范围为约1重量％至约10重量％，和/或约6重量％至约8重量％的量存在。
可用于本文的脂肪醇包括具有约10至约40个碳原子，约12至约22个碳原子，约16至约22个碳原子，和/或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链或支链醇，并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是适宜的。
凝胶网络制备：向容器中装入水，并且将水加热至约74℃。将鲸蜡醇、硬脂醇和SLES表面活性剂加入到热水中。掺入后，使所得混合物通过换热器，其中所述混合物被冷却至约35℃。冷却后，脂肪醇和表面活性剂结晶以形成结晶凝胶网络。表1提供了示例凝胶网络组合物的组分和它们相应的量。
表1
凝胶网络组分
根据本发明的实施例，所述个人护理组合物还可包含一种或多种有益剂。示例性有益剂包括但不限于颗粒、着色剂、香料微胶囊、凝胶网络、以及其它不溶性皮肤或毛发调理剂如皮肤硅氧烷、天然油如向日葵油或蓖麻油。在一个实施例中，所述有益剂选自：颗粒；着色剂；香料微胶囊；凝胶网络；其它不溶性皮肤或毛发调理剂如皮肤硅氧烷、天然油如向日葵油或蓖麻油；以及它们的混合物。
在用水稀释所述组合物时，所述组合物形成凝聚层颗粒。絮凝物尺寸大于约20微米的凝聚层颗粒的百分比为约1％至约60％。在一个实施例中，絮凝物尺寸大于约20微米的凝聚层颗粒的百分比为约1％至约50％，或约1％至约40％，或约1％至约30％，或约5％至约20％，约5％至约15％。组合物用水以1:50稀释后，测量絮凝物尺寸。
可使用LasentecFBRM方法测量絮凝物尺寸：在适宜的混合容器中，在环境温度下形成组合物在蒸馏水中的1:9稀释液，并且以250rpm混合5分钟。使用蠕动泵，将环境温度的蒸馏水以100g/min速率转移到混合容器中，获得组合物与蒸馏水1:50份数的最终稀释液。10分钟平衡时间后，可使用Lasentec聚焦光束反射方法(FBRM)[S400A型，购自MettlerToledoCorp]，来测定由弦长和颗粒数/秒(每秒数目)测量的絮凝物大小和量。
在所述方法的一个实施例中，获得以20至100标度计的平均消费者接受度评分，20为不佳，或40为一般，或60为好，80为非常好，并且100为优异。为了获得平均消费者接受度评定值，由10至400人规模范围内，例如16至310人的消费者小组评估组合物。要求小组成员在3天至4周期间范围内仅使用所述组合物作为他们的洗发剂。使用后，要求小组成员评定所述组合物的不同属性，及其按5点标度计的使用体验。为数值分析目的，将回答转变成100点标度，并且计算平均消费者接受度评分。
实例
下列实例示出了本发明。示例性的组合物可通过常规制剂和混合技术来制备。应当理解，在不脱离本发明的实质和范围的情况下，毛发护理制剂领域内的技术人员可对本发明进行其它的修改。除非另外指明，本文中所有份数、百分数和比率均按重量计。某些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明，所给出的含量反映了活性材料的重量百分比。
以下非限制性实施例是本发明的实施例。
实例1-21：两性聚合物
三聚物的非限制性实例根据可见于2010年9月9日公布的US2010/0226868中的方法来制备。
缩写的解释：
APTAC–丙烯酰胺丙基-N,N,N-三甲基氯化铵
MAPTAC–甲基丙烯酰胺丙基-N,N,N-三甲基氯化铵
AA–丙烯酸
DAA–二烯丙基胺
ADAAEO1–具有一个环氧乙烷的烷氧基化二烯丙基胺
ADAAPO1–具有一个环氧丙烷的烷氧基化二烯丙基胺
ADAAEO5–具有平均五个环氧乙烷单元的烷氧基化二烯丙基胺
ADAAEO10–具有平均十个环氧乙烷单元的烷氧基化二烯丙基胺
实例：两性聚合物的电荷密度
根据可见于ProgressinColloid&PolymerScience第65卷第251-264页(1978)中的自动滴定方法，在pH4和pH7下测定本发明三聚物的电荷密度。所述方法是基于阳离子聚合物和阴离子聚合物之间的复合物形成的以及经由异染染料协同吸收的端点确定。
实例1-15：洗发剂组合物(pH5.5-6.5)
根据存在于本文中以及2010年9月9日公布的US2010/0226868中的方法，来制备包含两性三聚物的洗发剂组合物1-15的非限制性实例。
1月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠，得自Stepan
2月桂基硫酸钠，得自P&G
3AmphosolHCA-B，得自Stepan
4NHance-3196，得自ASI
5小颗粒聚二甲基硅氧烷醇，得自Wacker
6SuperolVGlycerineUSP，得自P&G
7EGDS纯，得自Evonik
8ThixcinR，得自Elementis
实例16-25：洗发剂组合物(pH4.0-4.5)
如实例1-15，包含低pH两性三聚物的非限制性实例的洗发剂在pH5.5-6.5下制备，还加入增量的柠檬酸和柠檬酸钠，以将成品的pH调节至4.0-4.5：
1月桂基聚氧乙烯醚-1硫酸钠，得自Stepan
2月桂基硫酸钠，得自P&G
3AmphosolHCA-B，得自Stepan
4NHance-3196，得自ASI
5小颗粒聚二甲基硅氧烷醇，得自Wacker
6SuperolVGlycerineUSP，得自P&G
7EGDS纯，得自Evonik
8ThixcinR，得自Elementis
A.湿调理和干调理测试方法
此测试方法旨在能够主观地评定调理洗发剂在湿梳和干梳功效方面的基本性能。示例于表2中的对照处理物为(1)仅使用表面活性剂并且不存在调理材料的清洁洗发剂，和(2)用于洗涤方法中的相同清洁洗发剂，然后施用中程毛发调理剂。这些处理物促进一系列原型调理洗发剂的性能分化。在典型的测试中，可对3至8个单独制剂的性能进行评定。基底为可得自多个来源的褐色原生毛发，将所述毛发进行筛选以确保均匀性，并且无明显的表面损伤或低炫染漂白受损毛发。
表2
B.处理方法
在发簇保持器中将五份4克8英寸长发簇混合，用具有中等硬度(9-10gpg)的40℃水操纵，润湿十秒，以确保完全并且均匀的润湿。将发簇稍稍除水，并且自距夹持器下方一英寸处至末端，以0.1g产品每克干发(0.1g/g毛发，或2g/20g毛发)的含量，将产品沿着合并发簇的长度方向均匀施用。对于更浓缩的原型，将用量减至0.05g/g毛发。通过典型为消费者所用的揉搓运动，使发簇组合发泡30秒，然后用以1.5gal/min流量流动的40℃水再漂洗30秒(同时揉搓毛发)，以确保完全洗净。重复该步骤。对于使用调理剂的对照处理，将其以与上文洗发剂相同的方式施用，彻底揉搓发簇组合并且在揉搓下充分漂洗同样30秒。将发簇稍稍除水，彼此分开，悬挂在挂架上，以使它们不接触，并且用宽齿梳理顺。
C.评级步骤
为采用专业评级员进行湿梳评定，将挂架上的发簇分成五组，在评级组中包括一个得自各处理的发簇。对每个发簇仅进行两次梳理评定。要求评级员通过用典型为消费者所用那些的窄齿尼龙梳梳理来比较处理物，并且按零至十的等级，评定易/难性。收集十次单独的评定结果，并且用统计分析包分析结果，以确定统计显著性。定期使用控制图以确保低端和高端对照物分离成它们的正则域。使用StatgraphicsPlus5.1来确定处理之间统计显著性的差异。所有调理原型应比清洁对照物高两个LSD以上，以被视为可接受的。
为进行干梳评定，将得自上文的发簇移入到温度和湿度受控的房间(22℃/50％RH)中，并且使其干燥过夜。如上使它们保持分离，并且要求专门小组成员通过进行三次评定，评定干调理性能；发簇中部的干梳难易性，发梢的干梳难易性，和发梢感的感觉评定。这些比较采用相同的十点标度。同样，仅两位专门小组成员对每个发簇组进行一次评定。使用与上文相同的方法，进行分值差距的统计分析。
实例pH4.0-4.5对pH5.5-6.5
使用本文所述湿调理方法，漂泊受损的发簇用三聚物组合物处理，并且评定一个循环后的湿梳难易性(两次洗涤/循环处理)：
由此可见，相对于约5.5-6.5的常规pH下的洗发剂组合物，本发明的三聚物组合物在低pH(4.0-4.5)下提供增强的湿调理性能。
实例平衡的硅氧烷1沉积
采用本文所述的湿调理方法，天然褐色(VB)发簇和漂泊受损(LL)发簇用各种三聚物组合物处理，并且提取，以在一个循环(两次洗涤/漂洗处理)后进行硅氧烷分析：
如上所示，本发明的三聚物组合物在毛发基底上提供更平衡的硅氧烷有益剂沉积。
实例平衡的硅氧烷沉积
采用本文所述的湿调理方法，天然褐色(VB)发簇和漂泊受损(LL)发簇在pH4.0-4.5下用三聚物组合物处理共五个循环(共十次洗发剂洗涤/漂洗处理)，评定湿梳和干梳难易性，并且提取以进行硅氧烷分析：
如上所示，本发明的低pH三聚物组合物对漂泊受损毛发提供强湿调理和干调理有益效果，和毛发基底上更平衡的硅氧烷有益剂沉积。
实例：APTAC对MAPTAC
使用本文所述的湿调理方法，漂泊受损的发簇用三聚物组合物处理，并且评定一个循环后的湿梳难易性
如上所示，经由1)内在湿调理和干调理，和2)绝对硅氧烷沉积测得，基于APTAC的三聚物10/11提供比等效的基于MAPTAC的三聚物12/13更强的有益效果。
应当了解，本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或限制，将本文引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请，全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术，或其单独地或与任何其它参考文献的任何组合，或者参考、提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，将以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明实质和范围的情况下可以作出多个其他改变和变型。因此，本文旨在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类改变和变型。

Claims (15)

1.一种个人护理组合物，所述组合物包含：
a)5％至50％的表面活性剂；
b)0.01％至10％的调理剂；
c)所述个人护理组合物的0.05重量％至5重量％的具有以下的两性三聚物：
i.)由式(I)包括的阳离子单体，
c)
其中：
R1和R2独立地为氢或甲基，R3、R4和R5独立地为直链或支链C1-C4烷基基团，X为NH、NR6或氧，其中R6为C1–C4烷基，L为CnH2n，n为1至5的整数，并且A-为得自有机酸或无机酸的阴离子如甲硫酸根阴离子或卤离子，所述卤离子如氯离子或溴离子，
ii.)至少一种阴离子单体，所述单体选自包含烯键式不饱和羧酸和磺酸的单体；和
iii.)由式(II)定义的二烯丙基胺单体，
其中：
R7和R8独立地为氢或C1-C4烷基，并且R9为氢、支链或直链C1-C30烷基、*—[AO]m—R10、C1-C30烷氧基、羟基取代的烷基、烷基苯基、羧基烷基、烷氧基烷基和羧胺烷基；AO为C1-C4亚烷基氧基或其两种或更多种类型的混合物，所述两种或更多种类型可能以嵌段形式或以无规形式彼此连接，m为2至200的整数，R10为氢或甲基；并且
其中阳离子单体i)与阴离子单体ii)的比率为5比1。
2.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中阳离子单体i)与阴离子单体ii)的比率为3比1。
3.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述两性三聚物具有100,000至1,500,000的分子量。
4.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述两性三聚物具有200,000至1,000,000的分子量。
5.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述两性三聚物由至少三种单体构成：
i.)具有下式的阳离子单体：
其中R2为氢或甲基，并且A为得自有机酸或无机酸的阴离子。
ii.)得自下式烯键式不饱和羧酸的阴离子单体：
其中R11为氢或甲基，并且M为氢、一价金属离子、铵或有机铵离子。
iii.)一种或多种非离子单体，所述单体选自具有所述式的二烯丙基胺(DAA)或二烯丙基胺衍生物：
其中R9为—[AO]m—R10，AO为亚乙基氧基或亚丙基氧基、或它们的混合物，m＝1-100，并且R10为氢或甲基。
6.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述阳离子单体为丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
7.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述阴离子单体选自丙烯酸(AA)、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPSA)以及它们的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述组合物的pH在3.5至4.5的范围内。
9.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物还包含至少一种沉积聚合物。
10.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述沉积聚合物为阳离子聚合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述个人护理组合物还包含一种或多种附加调理剂。
12.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述一种或多种附加调理剂为硅氧烷。
13.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述毛发护理组合物还包含一种或多种附加有益剂。
14.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，其中所述一种或多种附加有益剂选自去头皮屑剂、维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、引诱剂、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
15.根据前述权利要求中任一项所述的个人护理组合物，所述组合物还包含分散的凝胶网络相，所述相包含：
i.按所述毛发护理组合物的重量计至少0.05％的一种或多种脂肪醇；
ii.按所述毛发护理组合物的重量计至少0.01％的一种或多种凝胶网络表面活性剂；和
iii.水。
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