JP2000500186A - ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性界面活性剤を含む液体クリーニング組成物およびシャンプー - Google Patents

ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性界面活性剤を含む液体クリーニング組成物およびシャンプー

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、少なくとも5個の炭素原子の構造骨格であって、これに少なくとも3個の原子だけ離して間隔を置いた2個のアニオン性置換基が結合しているものを有し、一方のアニオン性置換基がスルフェート基またはアルコキシ結合スルフェート基であり、他方のアニオン性置換基がスルフェートおよびスルホネートであって、場合によってはアルコキシ結合しているものから選択される、ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性界面活性剤を含む、界面活性剤系を1種類以上の他の補助界面活性剤と組合せて含んでなる、液体クリーニング組成物またはシャンプーに関する。

Description

【発明の詳細な説明】 ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性界面活性剤を含む液体クリーニ ング組成物およびシャンプー 発明の分野 本発明は、ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤か ら選択される界面活性剤と補助界面活性剤を含む液体クリーニング組成物(例え ば、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤、毛髪シャンプー組成物、食器洗浄組成物 )に関する。更に詳しくは、本発明は、少なくとも3個の原子だけ離れて間隔を 置いた2個のアニオン性置換基であって、一方のアニオン性置換基が硫酸基また はアルコキシと結合した硫酸基であり、他方のアニオン性置換基が、場合によっ てはアルコキシと結合したスルフェートおよびスルホネートから選択されるもの が結合している少なくとも5個の炭素原子の構造骨格を有するジアニオン性また はアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤を含んでなる界面活性剤系を含む 液体クリーニング組成物に関する。 クロスリファレンス 本願は、1996年6月28日出願の仮出願連続番号60/020,503号 明細書および1996年6月28日出願の仮出願連続番号60/020,772 号明細書から、合衆国法典第35巻に基づき、優先権を主張する。 発明の背景 ほとんどの従来の洗剤組成物は、様々な洗剤用界面活性剤成分の混合物を含ん でいる。よく見られる界面活性剤成分としては、各種のアニオン性界面活性剤、 特にアルキルベンゼンスルホネート、アルキルスルフェート、アルキルアルコキ シスルフェート、および各種のノニオン性界面活性剤、例えばアルキルエトキシ レートおよびアルキルフェノールエトキシレートが挙げられる。界面活性剤は、 多種多様な汚れや染みを除去できる洗剤成分としての用途が見出だされている。 しかしながら、洗剤製造業者は、新たな改良された界面活性剤を提供することに よって洗剤組成物の洗浄力特性を向上させる目的で一貫した努力を行っている。 界面活性剤に関してよく見られる問題点は、溶液中の遊離イオンに対して感受 性が顕著なことである。溶液中の遊離イオンの数が増加すると、一般に界面活性 剤の性能が減少すると考えられている。特に、洗浄溶液に自然に存在する硬度イ オン(カルシウムまたはマグネシウムイオン)が、界面活性剤の性能を減少させ ることがある。アニオン性界面活性剤は、特に硬度イオンに敏感であり、界面活 性剤の性能を減少させ、最終的に溶液から界面活性剤をカルシウムまたはマグネ シウム塩として沈澱させる。 意外なことには、本発明において、他の一層よく知られているアニオン性界面 活性剤成分と比較して、本発明で用いられるジアニオン性またはアルコキシル化 したジアニオン性クリーニング剤は、比較的高濃度の硬度イオンの存在下でクリ ーニング性能を向上させることを見出した。従って、界面活性剤系で他の界面活 性剤と組合せて用いるときには、それらは優れたクリーニング特性を有する液体 クリーニング組成物を提供する。それらは、洗濯クリーニング工程で用いるとき に特に効果的である。 更に、本発明の液体クリーニング組成物は、毛髪シャンプーおよび身体洗浄剤 として使用する目的で処方するときには、特に個人洗浄用に有用である。 本発明の利点は、上記のジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性界面 活性剤成分を総界面活性剤系の一部として含んで処方された液体洗剤組成物のク リーニング性能が改良されることである。背景技術 ホスフェートのような良好なイオン封鎖能を有するビルダーを2−ヒドロカル ビル−1,4−ブタンジオールエトキシレートジスルフェートと組合せたものは 、1974年8月27日にAndersonに発行された米国特許第3,832,408 号公報に記載されている。1975年1月14日にAndersonに発行された米国特 許第3,860,625号公報には、ホスフェート不含洗剤組成物の成分として の2−ヒドロカルビル−1,4−ブタンジオールエトキシレートジスルフェート が記載されている。1972年1月11日にAndersonに発行された米国特許第3 ,634,269号公報には、ホスフェート不含洗剤組成物の成分としての2− ヒドロカルビル−1,4−ブタンジオールジスルフェートが記載されている。 1972年8月9日にChevronによって公表された英国特許第1,285,11 1号明細書も参照されたい。 また、1976年5月25日にWooに発行された米国特許第3,959334 号公報および1976年12月28日にWooに発行された米国特許第4,000 ,081号公報には、石灰石鹸分散剤として適切であることがいわれている2− ヒドロカルビル−1,4−ブタンジオールジスルフェート、およびこれらのジス ルフェートの合成法が記載されている。1971年9月28日にChevron Resear ch Companyに発行されたカナダ国特許第882148号公報およびChemisch Wee kblad,18 March 1995,91(11),1も参照されたい。 1,2−ジスルフェート(「隣位」ジスルフェート)に関しては、1977年 9月20日にHeckertに発行された米国特許第4,049,585号公報および 1972年3月21日にAndersonに発行された米国特許第3,651,119号 公報に開示されている。 1,3−プロパンジイルビススルフェートに関しては、「カルシウム耐性アニ オン性界面活性剤(Calcium-Tolerant Anionic Surfactants)」という標題のグロ ーニンゲン国立大学のP.A.Kooremanの博士論文、特に第3、4および7章(1 995年)に開示されている。 1934年1月9日にGuenther et al.に発行された米国特許第1,942, 812号公報、1934年7月31日にBertschに発行された米国特許第1,9 68,793号公報および第1,968,795号公報、1935年9月17日 にSchrauth et al.に発行された米国特許第2,014,782号公報、195 2年11月18日にBavel et al.に発行された米国特許第2,618,649号 公報、1957年8月13日にStaynerに発行された米国特許第2,802,7 89号公報、1974年10月15日にBillsに発行された米国特許第3,84 2,119号公報、1978年7月13日にHenkelによって公表された西ドイツ 国特許第2,700,071号公報、1992年4月9日にHenkelによって公表 された西ドイツ国特許第4,031,268号公報、および1995年7月12 日にStepan Europeによって公表された欧州特許第662,510号公報も参照 されたい。また、1980年4月24日にChemische Werke Huls AGによって公 表された西ドイツ国特許第2,845,905号公報には、無水マレイン酸の接 触水素化によるブタンジオール−1,4の連続製造法が記載されている。 発明の概要 本発明は、 a)界面活性剤系の一部として、少なくとも5個の炭素原子の構造骨格であっ て、これに少なくとも3個の原子だけ離して間隔を置いた2個のアニオン性置換 基が結合しているものを含んでなり、一方のアニオン性置換基がスルフェート基 またはアルコキシ結合スルフェート基であり、他方のアニオン性置換基がスルフ ェートおよびスルホネートであって、場合によってはアルコキシ結合しているも のから選択される、ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性クリーニン グ剤約0.1重量%〜約50重量%、 b)界面活性剤系の他の部分として、1種類以上の補助界面活性剤約0.1重 量%〜約50重量%、 c)溶媒約1重量%〜約99.7重量%、および d)液体クリーニング組成物添加剤成分約0.1重量%〜約75重量% を含んでなる、液体クリーニング組成物に関する。 好ましくは、ジアニオン性クリーニング剤は、本発明の液体洗剤組成物におい て界面活性剤系の1成分として(すなわち、界面活性剤系は、ジアニオン性また はアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤と1種類以上の補助界面活性剤と を含んでなる)用いられ、ジアニオン性クリーニング剤は、界面活性剤系の約0 .1重量%〜約50重量%、好ましくは約1重量%〜約40重量%、最も好まし くは約2重量%〜約30重量%の濃度で含まれる。アルコキシル化ジアニオン性 クリーニング剤を用いるときには、これは、界面活性剤系の約0.1重量%〜約 50重量%、好ましくは約1重量%〜約40重量%、最も好ましくは約2重量% 〜約30重量%の濃度で含まれるのが好ましい。しかしながら、これより高濃度 のジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤が本発明の範 囲内にあることに留意すべきである。 これらの液体組成物は、更にアニオン性界面活性剤、好ましくはアルキルアル コキシル化スルフェート、アルキルスルフェートの群から選択されたもの、およ び/または線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、カチオン性界面活性 剤、好ましくは第四アンモニウム界面活性剤から選択されたもの、ノニオン性界 面活性剤、好ましくはアルキルエトキシレート、アルキルポリグルコシド、およ び/またはアミン(例えば、アミドプロピルアミン)またはアミンオキシド界面 活性剤、両性界面活性剤、好ましくはベタインおよび/またはポリカルボキシレ ート(例えば、ポリグリシネート)から選択されたもの、および双性イオン性界 面活性剤から選択された1種類以上の補助界面活性剤を含んでなる界面活性剤系 を含んでなるのが好ましい。 好ましい液体クリーニング組成物添加剤成分としては、ビルダー、好ましくは 水溶性ビルダー、例えばシトレート/脂肪酸ビルダー系、および洗濯用酵素が挙 げられる。 本発明は、 a)界面活性剤系の一部として、少なくとも5個の炭素原子の構造骨格であっ て、これに少なくとも3個の原子だけ離して間隔を置いた2個のアニオン性置換 基が結合しているものを含んでなり、一方のアニオン性置換基がスルフェート基 またはアルコキシ結合スルフェート基であり、他方のアニオン性置換基がスルフ ェートおよびスルホネートであって、場合によってはアルコキシ結合しているも のから選択される、アルコキシル化ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオ ン性クリーニング剤約0.1重量%〜約40重量%、 b)界面活性剤系の他の部分として、1種類以上の補助界面活性剤約0.1重 量%〜約50重量%、 c)溶媒約1重量%〜約99.7重量%、および d)1種類以上のシリコーン毛髪コンディショニング剤約0.05重量%〜約 10重量%、および e)シャンプー組成物添加剤成分約約0.1重量%〜約75重量% を含んでなる毛髪シャンプー組成物に関する。 総ての百分率、比および割合は、本明細書では、特に断らない限り、完成した 組成物を調製するのに用いた成分の重量によるものである。本明細書に引用した 総ての文書の内容は、関連部分において、その開示の一部として本明細書に引用 される。発明の詳細な説明 ジアニオン性クリーニング剤 本発明の液体クリーニング組成物の本質的成分は、ジアニオン性クリーニング 剤であることがある。このジアニオン性クリーニング剤は、少なくとも5個の炭 素原子の構造骨格であって、これに少なくとも3個の原子だけ離して間隔を置い た2個のアニオン性置換基が結合しているものを含んでなる。このアニオン性置 換基の少なくとも一方はスルフェート基であり、他方はスルフェートまたはスル ホネート基、好ましくはスルフェート基である。上記の構造骨格は、例えばアル キル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテル、エステ ル、アミンおよびアミド基からなる基のいずれかを含んでなることができる。 構造骨格は、好ましくは5〜32、好ましくは7〜28、最も好ましくは12 〜24個の原子を含んでなる。好ましくは、構造骨格は、炭素含有基だけを含ん でなり、更に好ましくはヒドロカルビル基だけを含んでなる。最も好ましくは、 構造骨格は、直鎖または分岐鎖アルキル基だけを含んでなる。 構造骨格は、分岐しているのが好ましい。構造骨格の少なくとも10重量%が 分岐しているのが好ましく、この分岐は長さが好ましくは1〜5、更に好ましく は1〜3、最も好ましくは1〜2個の原子である(分岐に結合しているスルフェ ートまたはスルホネート基は含まない)。 また、本明細書で用いられるジアニオン性クリーニング剤に含まれるアニオン 性置換基は、互いに少なくとも3原子の距離の間隔を置いている。例えば、一方 のアニオン性置換基が炭素(第一の炭素)に結合している場合には、この第一の 炭素は第二の炭素に結合し、これが次に第三の炭素に結合し、第三の炭素が第二 のアニオン性置換基に結合して、3個の炭素原子の間隔を空けている。 本発明の好ましい態様では、少なくとも1個のアニオン性置換基が、構造骨格 上の第一級位置で置換されている。このアニオン性置換基は、好ましくは1−3 、 1−4、1−5、1−6以上間隔を置いており、二硫酸化化合物については1− 4置換が最も好ましく、硫酸化/スルホン酸化化合物については1−4および1 −5置換が最も好ましい。完全に明らかにするため、1−n置換という用語は、 1が構造骨格上の所定位置にあるアニオン性置換基を示し、nが第一と第二のア ニオン性置換基の間に置いた原子の数を示すようにすると解釈すべきである。 好ましいジアニオン性クリーニング剤は、下記式を有するものである。 (上記式中、Rは、鎖長がC1〜C28であり、好ましくはC3〜C24であり、最も 好ましくはC8〜C20であるアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、 アルカリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基であるか、または水 素であり、AおよびBは、鎖長がC1〜C28であり、好ましくはC1〜C5であり 、最も好ましくはC1またはC2であるアルキル、置換アルキルおよびアルケニル 基から独立して選択され、または共有結合であり、かつAおよびBは総数で少な くとも2個の原子を含み、A、BおよびRは総数で4〜約31個の炭素原子を含 み、XおよびYはスルフェートおよびスルホネートからなる群から選択されるア ニオン性基であって、XまたはYの少なくとも一方はスルフェート基であり、M はカチオン性残基であり、好ましくは置換または未置換アンモニウムイオン、ま たはアルカリまたはアルカリ土類金属イオンである) 最も好ましいジアニオン性クリーニング剤は、Rが鎖長がC10〜C18のアルキ ル基であり、AおよびBが独立してC1またはC2であり、XおよびYは両方とも スルフェート基であり、Mがカリウム、アンモニウムまたはナトリウムイオンで ある上記式を有するものである。 ジアニオン性クリーニング剤は、典型的には液体洗剤組成物の約0.1重量% 〜約50重量%、好ましくは約0.1重量%〜約40重量%、更に好ましくは約 0.1重量%〜約35重量%、最も好ましくは約0.5重量%〜約15重量%の 配合の濃度で含まれる。 好ましいジアニオン性クリーニング剤としては、本明細書では、 (a) 1,3−ジスルフェート化合物、好ましくは1,3 C7〜C23(すなわ ち、分子中の炭素の総数)の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルジスル フェート、更に好ましくは、下記式を有するもの、 (上記式中、Rは、鎖長が約C4〜約C18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはア ルケニル基である) (b) 1,4ジスルフェート化合物、好ましくは1,4 C8〜C22の直鎖また は分岐鎖アルキルまたはアルケニルジスルフェートであり、更に好ましくは、下 記式を有するもの、 (上記式中、Rは、鎖長が約C4〜約C18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはア ルケニル基であり、好ましいRは、オクタニル、ノナノイル、デシル、ドデシル 、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびそれらの混合物から選択さ れる)、および (c) 1,5ジスルフェート化合物、好ましくは1,5 C9〜C23の直鎖また は分岐鎖アルキルまたはアルケニルジスルフェートであり、更に好ましくは、下 記式を有するもの、(上記式中、Rは、鎖長が約C4〜約C18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはア ルケニル基である) が挙げられる。 下記の好ましい合成法の説明から一層完全に理解されるように、本発明の組成 物は、本発明の組成物を製造するのに用いられるジアニオン性クリーニング剤原 料の一部を(用いる反応条件によって様々な程度まで)含んでなることができる 、硫酸化アルコールおよび/またはスルホン酸化アルコールを幾らかの量含んで なることもできる。このようなアルコールは、典型的には本発明の組成物と適合 性があり、ジアニオン性クリーニング剤の必要量が最終組成物に含まれている限 り含めることができる。アルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤 本発明の液体クリーニング組成物の本質的成分は、アルコキシル化ジアニオン 性クリーニング剤であることができる。アルコキシル化クリーニング剤は、少な くとも5個の炭素原子の構造骨格であって、これに少なくとも3個の原子だけ離 して間隔を置いた2個のアニオン性置換基が結合しているものを含んでなる。こ のアニオン性置換基の少なくとも一方は、アルコキシ結合スルフェート基であり 、他方はスルフェートおよびスルホネートであり、好ましくはアルコキシ残基に よって炭素構造骨格に結合しているスルフェート基である。上記の構造骨格は、 例えばアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリール、エーテ ル、エステル、アミンおよびアミド基からなる基のいずれかを含んでなることが できる。好ましいアルコキシ残基は、エトキシ、プロポキシ、およびそれらの組 合せである。 構造骨格は、好ましくは5〜32、好ましくは7〜28、最も好ましくは12 〜24個の原子を含んでなる。好ましくは、構造骨格は炭素含有基だけを含んで なり、更に好ましくは炭化水素基だけを含んでなる。最も好ましくは、構造骨格 は、直鎖または分岐鎖アルキル基だけを含んでなる。 構造骨格は、好ましくは分岐している。好ましくは、構造骨格の少なくとも1 0重量%が分岐しており、分岐は、鎖長が1〜5、更に好ましくは1〜3、最も 好ましくは1〜2個の原子である(分岐に結合しているスルフェートまたはスル ホネート基は含まない)。 また、本明細書で用いられるアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤に含 まれるアニオン性置換基(構造骨格に沿った位置を数える目的で、アルコキシ結 合残基を含む)は、互いに少なくとも3個の原子の間隔が置かれている。例えば 、1個のアニオン性置換基がある炭素(第一の炭素)に結合している場合には、 この第一の炭素は第二の炭素に結合しており、これは次に第三の炭素に結合して おり、第三の炭素は第二のアニオン性置換基に結合して、3個の炭素原子の間隔 を生じる。 本発明の好ましい態様では、少なくとも1個のアルコキシ結合アニオン性置換 基が、構造骨格上の第一級位置で置換されている。アニオン性置換基は、好まし くは1−3、1−4、1−5、1−6以上間隔を置いており、二硫酸化化合物に ついては1−4置換が最も好ましい。完全に明らかにするため、1−n置換とい う用語は、1が構造骨格上の所定位置にあるアニオン性置換基(総てのアルコキ シ結合残基を含む)を示し、nが第一と第二のアニオン性置換基(総てのアルコ キシ結合残基を含む)の間に置いた原子の数を示すようにすると解釈すべきであ る。 本発明における好ましいアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤としては 、下記式を有するものである。 (上記式中、Rは、鎖長がC1〜C28であり、好ましくはC3〜C24であり、最も 好ましくはC8〜C20であるアルキル、置換アルキル、アルケニル、アリール、 アルカリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基であるか、または水 素であり、AおよびBは、鎖長がC1〜C28であり、好ましくはC1〜C5であり 、最も好ましくはC1またはC2であるアルキル、置換アルキルおよびアルケニル 基から独立して選択され、または共有結合であり、EO/POはエトキシ、プロ ポキシ、および混合エトキシ/プロポキシ基から選択されたアルコキシ残基であ り、nおよびmは、独立して約0〜約10の範囲内にあり、少なくともmまたは nは少なくとも1であり、AおよびBは総数で少なくとも2個の原子を含み、A 、BおよびRは総数で4〜約31個の炭素原子を含み、XおよびYはスルフェー トおよびスルホネートからなる群から選択されるアニオン性基であって、Xまた はYの少なくとも一方はスルフェート基であり、Mはカチオン性残基であり、好 ましくは置換または未置換アンモニウムイオン、またはアルカリまたはアルカリ 土類金属イオンである) 最も好ましいアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤は、Rが、鎖長がC10 〜C18のアルキル基であり、AおよびBが独立してC1またはC2であり、nお よびmが両方とも1であり、XおよびYは両方ともスルフェート基であり、Mが カリウム、アンモニウムまたはナトリウムイオンである上記式を有するものであ る。 アルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤は、典型的には液体洗剤組成物の 約0.1重量%〜約50重量%、好ましくは約0.1重量%〜約40重量%、更 に好ましくは約0.1重量%〜約35重量%、最も好ましくは約0.5重量%〜 約15重量%の配合の濃度で含まれる。 好ましいアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤としては、本明細書では 、 エトキシル化および/またはプロポキシル化ジスルフェート化合物、好ましく はC10〜C24の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニルエトキシル化および /またはプロポキシル化ジスルフェート、更に好ましくは下記式を有するものが 挙げられる。 (上記式中、Rは、鎖長が約C6〜C18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはア ルケニル基であり、EO/POはエトキシ、プロポキシ、および混合エトキシ/ プロポキシ基から選択されたアルコキシ残基であり、nおよびmは、独立して約 0〜約10(好ましくは、約0〜約5)の範囲内にあり、少なくともmまたはn は少なくとも1である) 下記の好ましい合成法の説明から一層完全に理解されるように、本発明の組成 物は、本発明の組成物を製造するのに用いられるアルコキシル化ジアニオン性ク リーニング剤原料の一部を(用いる反応条件によって様々な程度まで)含んでな ることができる硫酸化アルコールおよび/またはスルホン酸化アルコールを幾ら かの量含んでなることもできる。このようなアルコールは、典型的には本発明の 組成物と適合性があり、アルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤の必要量が 最終組成物に含まれている限り含むことができる。合成法 ある種の二硫酸化界面活性剤の既知の合成では、通常は主出発材料として無水 アルキルまたはアルケニルコハク酸が用いられる。これを、最初に還元段階に付 すことにより、ジオールを得る。次に、このジオールをアルコキシル化した後、 硫酸化段階に付し、アルコキシル化二硫酸化生成物を得る。例えば、US−A− 3,832,408号公報およびUS−A−3,860,625号公報には、無 水アルケニルコハク酸を水素化アルミニウムリチウムで還元してアルケニルまた はアルキルジオールを生成した後、これをエトキシル化し硫酸化することによっ て調製した、2−アルキルまたはアルケニル−1,4−ブタンジオールエトキシ レートジスルフェートが記載されている。 US−A−3,634,269号公報には、無水アルケニルコハク酸を水素化 アルミニウムリチウムで還元してアルケニルまたはアルキルジオールを得た後、 これを硫酸化することによって調製した、2−アルキルまたはアルケニル−1, 4−ブタンジオールジスルフェートも記載されており、参照されたい。また、U S−A−3,959,334号公報およびUS−A−4,000,081号公報 には、無水アルケニルコハク酸の水素化アルミニウムリチウムによる還元により アルケニルまたはアルキルジオールを生成した後、これを硫酸化することを含む 方法を用いて調製した、2−ヒドロカルビル−1,4−ブタンジオールジスルフ ェートも記載されている。 これらの化合物は、総数が少なくとも5個の炭素原子を有する1種類以上の炭 素鎖置換基を有する置換環状無水物から二硫酸化クリーニング剤の合成を含む方 法であって、 (i) 上記の置換環状無水物の還元によるジオールの形成、 (ii) 場合によっては、上記のジオールのアルコキシル化によるアルコキシル 化ジオールの形成、および (iii) 上記のジオールまたは上記のアルコキシル化ジオールの硫酸化によるジ スルフェートの形成 の各段階を含んでなり、 上記還元段階が、遷移金属含有水素化触媒の存在下、加圧下で水素化すること を含んでなる、方法によって製造することもできる。 環状無水物出発材料は環構造を有し、酸無水物結合を含んでなる。環状無水物 は、一般に第一のカルボン酸(−COOH)官能基と、少なくとも2個の炭素原 子だけカルボン酸官能基から離れている第二の−COY官能基、ここで、Yは、 通常は−OHまたはハロゲン官能基であるもの、を有する単一の有機化合物の環 形成縮合反応によって形成される。 縮合して環状無水物を形成することができる有機化合物の具体例は、マレイン 酸であり、これは自己縮合によって無水マレイン酸を生じる。無水マレイン酸は 、容易に商業的に入手できる。環状無水物出発材料の環構造は、環構造に4〜7 個の炭素原子、好ましくは4〜6個の炭素原子を有する。最も好ましくは、環状 無水物出発材料は、環に4個の炭素原子を含む5員環構造を有する無水マレイン 酸を基剤としている。 環状無水物出発材料は、1個以上の炭素含有置換基によって置換され、全体と してこれらの置換基が少なくとも5個の炭素原子、好ましくは5〜25個の炭素 原子、更に好ましくは7〜21個の炭素原子を含むようになっている。好ましく は、(複数の)炭素鎖置換基は、アルキルまたはアルケニル鎖を含んでなり、こ れは分岐していてもまたは分岐していなくてもよい。一つの好ましい態様では、 それらは本質的に未分岐である。もう一つの好ましい態様では、これらの鎖は主 に単分岐(monobranched)であり、すなわち鎖の50重量%以上が単分岐である。 一つの好ましい態様では、置換環状無水物は、単一の炭素鎖置換基を有する。も う一つの好ましい態様では、置換環状無水物は、それぞれ環構造への異なった結 合点を有する2種類の炭素鎖置換基を有する。 置換無水アルケニルコハク酸およびアルキルコハク酸は、本発明における適切 な出発材料である。この種の好ましい無水物は、下記式の構造を有する。 (上記式中、RおよびR2はHまたはアルキル基である)好ましい態様では、R2 はHである。 線状の無水アルケニルコハク酸は、無水マレイン酸とα−オレフィンとの単一 段階の「エン反応」から高収率で得ることができる。分岐した無水アルケニルコ ハク酸は、よく知られているSHOP(Shell Corporation)オレフィン製造法か ら得ることができるもののように、無水マレイン酸と内部オレフィンとの単一段 階の「エン反応」から得ることができる。 無水アルキルコハク酸出発材料は、無水アルケニルコハク酸を還元することに よって製造することができる。この還元は、本明細書に記載の接触水素化還元段 階の条件下で得ることができる。 第一段階は、置換緩衝無水物の還元によるジオールの形成である。この還元段 階は、遷移金属含有水素化触媒の存在下、加圧下で水素化することを含んでなる 。 接触水素化還元段階の条件下では、アルケン結合もアルキル結合に還元される ことがこの方法の利点である。従って、無水アルケニルコハク酸を出発材料とし て用いると、これは(単一)還元段階により所望なアルキル鎖置換基を有するジ オールに還元される。これは、アルケン結合を還元しないLiAlH4を還元段 階で用い、所望なジオール生成物を得るには、無水アルケニルコハク酸を無水ア ルキルコハク酸へ還元する(例えば、Pd/水素による)特別段階を用いなけれ ばならない場合とは、対照的である。 水素化触媒は機能的に作用して、還元的水素化工程の効率を向上させる。商業 的規模で使用するには、触媒の再生が容易であることが望ましい。好ましくは、 触媒は、VIA族(特に、Cr)、VIIA族(特に、Mn)、VIII族(特に、Fe、 Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Pt)、およびIB族(特に、Cu)元素からな る群から選択された遷移金属を含む。これらの遷移金属のいずれかの混合物を含 む触媒は、アルカリおよびアルカリ土類金属などの他の金属を含む触媒であると して考えられる。白金、パラジウム、および銅含有触媒、特に亜クロム酸銅(市 販されており、比較的容易に再生される)が最も好ましい。別の合成では、S.B. Ziernecki,C&EN,April 3,1995,pp 20-23に記載されているように、支持され たPd/Rh触媒を用いて、無水マレイン酸を選択的に水素化して、THFまた はブタンジオールを得ることもできる。 水素化触媒は、不活性支持材料に有利に支持することができる。支持材料は、 一般にアルミニウム、シリコーン、およびそれらの任意の混合物からなる群から 選択される金属を含んでなる酸化物塩、を含んでなることができる。酸化アルミ ニウムまたは二酸化ケイ素を含んでなる支持体が、特に好ましい。炭素および粘 土材料も、適切な支持体である。 還元的水素化段階は、加圧下で、通常は高温で行われる。通常は、溶媒が用い られる。この段階は、バッチ、連続、または気相法によって行うことができる。 連続法が好ましい。圧力は、典型的には1×105〜1×107Paであり、更に 好ましくは1×106〜5×106Paである。温度は、一般に150〜350℃ であり、更に好ましくは200〜300℃である。反応の時間は、一般に30分 〜10時間である。適切な溶媒としては、アルコール、特にメタノール、エタノ ール、プロパノール、およびブタノールが挙げられる。 いずれか特定の合成に用いられる正確な工程条件は、当業者の課題の範囲内で ある通常の工程最適化段階により最適結果を得るために変化するものであること を理解すべきである。特に、工程条件は、競合する副反応の発生を最小限にする ために、調整される。 一つの起こり得る問題点は、環状無水物の不完全還元に由来するものであり、 ラクトンが形成されることである。しかしながら、これらは、更に接触還元を行 うことによってジオールに転換することができる。水素化を2段階で、好ましく は連続的な段階的工程の一部として行い、ラクトンを第一段階で形成した後、第 二段階でラクトンをジオールに還元するように行うことが有利である。ラクトン 形成に有利な条件は、高温(約300℃)および低圧(約1×105Pa)であ る。水素化中に形成される水は主として気相にあるので、無水物は、触媒を阻害 することがあるカルボン酸へ転換されることはないと思われる。ラクトンからジ オール形成の最良の条件は、低温(約220℃)および高圧(約1×107Pa )であり、これらの条件はいずれもフラン副生成物の生成を最小限にする。 フランは、ジオール生成物の閉環反応によって形成することができる。このよ うなフランを形成する傾向は、反応温度を高くすることによって大きくなり、還 元段階で用いた遷移金属含有触媒によって促進することができる。従って、フラ ンの形成は、反応温度を低くし、かつ工程をデザインして、ジオールが一旦形成 したならば、触媒環境から除去するようにすることによって最小限にすることが できる。後者の目的は、反応物が高濃度の触媒に比較的短時間接触した後、触媒 環境から除去される連続工程の使用によって適えられる。触媒との接触の時間を 最適にすることによって、所望なジオールの形成が最大になり、フラン副生成物 の形成が最小限になる。 酸が含まれていると、フランの形成が促進される。特に、還元段階の条件下で 環状無水物のある種の開環反応によって形成されることがあるカルボン酸は、フ ランの形成を促進することがある。この問題は、上記のように別段階で最初にラ クトンを形成することにより、または追加のエステル化段階を用いて、環状無水 物を最初にエステル化触媒の存在下でアルコール、特にメタノールで処理してジ エステルを形成することによって軽減することができる。次に、ジエステルを、 還元段階によりジオールに転換する。 次いで、ジオールを硫酸化段階の前にアルコキシル化して、アルコキシル化ジ スルフェートクリーニング剤を最終生成物として得るようにすることができる。 ジオールのアルコキシル化に適切な方法は、上記した米国特許第3,832,4 08号公報および3,860,625号公報に記載されている。ジオールの、ア ルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド1 〜25モル、好ましくは2〜10モルを用いる縮合生成物が、本明細書で好まし い。 硫酸化段階は、当該技術分野で知られている硫酸化段階のいずれか、例えばU S−A−3,634,269号公報、US−A−3,959,334号公報およ びUS−A−4,000,081号公報に記載されているものを用いて行うこと ができる。特に、硫酸化は、第一段階がジオールまたはアルコキシル化ジオール の、一般的にはクロロスルホン酸、三酸化硫黄、三酸化硫黄とアミンとの付加生 成物、およびそれらの任意の混合物からなる群から選択される硫酸化剤による処 理を含む、2段階で行うことができる。第二段階は、中和を含み、一般にNaO Hを用いて行う。合成例I C14アルキル−1,4−ジスルフェートおよびC14アルキル−1,4 −エトキシレートジスルフェート 下記の反応工程図に示される無水デシルコハク酸(R=ヘプチル基)を出発材 料として用いる。この材料を、無水マレイン酸とデク−1−エンの「エン」反応 から得られる無水アルケニルコハク酸生成物のPd触媒の存在下での水素化によ って得る。 還元段階の一般的反応工程図を、下記に示す。 上記の図から、フランおよび半エステル副生成物を両方とも、反応で形成する ことができることに留意すべきである。 用いた反応装置は、内部熱電対と反応混合物を定期的に採取するための弁装置 を備えた電気的に加熱を行う500ml(内径39mm×内長432mm)Auto clave Engineers 316型(商品名)のステンレス鋼製ロッキングオートクレーブ である。反応装置に、アルコール溶媒50mlと、EngelhardtからCU-1885Pとい う商品名で発売されている銅クロマイト触媒であって、高純度水で数回洗浄した 後、アルコール溶媒で数回洗浄したもの5gを充填した。次に、反応装置と内容 物を2.4×106Paの水素圧で250℃まで加熱し、1時間保持する。次い で、反応装置を冷却して、(触媒を空気に暴露することなく)環状無水物出発材 料20gとアルコール溶媒を更に50ml充填する。工程を、様々な圧力および 温度の条件下で、反応時間を変化させながら行う。様々な反応条件の詳細を、 下記の表にまとめる。 アルコキシル化ジアニオン性化合物を製造するため、このジオールを次に過剰 量のエチレンオキシドで処理して、エトキシル化ジオールを得る。次に、硫酸化 段階を、アルコキシル化ジスルフェートおよびジスルフェートの両方について、 およびそれぞれの場合に、還元段階から得た1,4−アルキルジオール生成物に ついて行う。クロロスルホン酸を用い、所望なC14アルキル1,4−エトキシル 化ジスルフェート最終生成物および下記のようなC14アルキル1,4−ジスルフ ェート最終生成物を高収率(典型的には>90%)で生じる。 合成例II C14アルキル−1,4−ジスルフェート、およびC14アルキル−1, 4−エトキシレートジスルフェート 無水マレイン酸とデク−1−エン(すなわち、R=ヘプチル基)との「エン」 反応から得た無水アルケニルコハク酸生成物を、環状無水物出発材料として直接 用いる。従って、無水アルケニルコハク酸の無水アルキルコハク酸への還元の追 加的「前段階」は回避される。総ての他の方法段階は、合成実施例Iと同様であ る。 従って、還元段階の反応工程図は、下記の通りである。 合成例III アルキル1,4−スルフェート/スルホネートの調製 1,4−ジアルコール出発材料を、最初に無水アルケニルコハク酸の還元によ って上記と同様にして調製する。次に、所望な化合物を、下記のような反応順序 に従って調製する(但し、Rはアルキルまたはアルケニル、C8〜C20であるこ とができる)。 段階1 段階2 段階3 この反応工程図は、部分的には一層詳細にBerridge et al.,J.Org.Chem., 1990,55,1211に記載されている。この文献には、幾つかの1,2−、1,3− および1,4−ジアルコールについて段階1および2が示され、環状スルフェー トのフェノキシドおよびフルオリドアニオンによる開環も示されている。従って 、この反応順序は1,4−スルフェート/スルホネートの調製に限定されず、相 当する1,3−ジアルコールから1,3−スルフェート/スルホネートの調製の 目的で行うこともできる。補助界面活性剤 本発明による液体洗剤組成物の界面活性剤系は、本明細書では補助界面活性剤 とも呼ばれ、好ましくは、アルキルアルコキシル化スルフェート、アルキルスル フェート、および/または線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の群か ら選択される、アニオン性界面活性剤、好ましくは第四アンモニウム界面活性剤 から選択されるカチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、好ましくはアル キルエトキシレート、アルキルポリグルコシド、および/またはアミンまたはア ミンオキシド界面活性剤、好ましくはベタインおよび/またはポリカルボキシレ ート(例えば、ポリグリシネート)から選択される両性界面活性剤、および双性 イオン性界面活性剤から選択される追加の界面活性剤をも含んでなる。 これらの広汎な補助界面活性剤は、本発明のクリーニング組成物に用いること ができる。アニオン性、ノニオン性、両性および双性イオン性のクラス、および これらの補助界面活性剤の種類の典型的リストは、1972年5月23日にNorr isに発行された米国特許第3,664,961号公報に記載されている。両性界 面活性剤は、「両性界面活性剤、第二版(Amphoteric Surfactants,Second Edit ion)」,E.G.Lomax監修(1996年Marcel Dekker,Inc.より刊行)にも詳細 に記載されている。 本発明の洗濯洗剤組成物は、典型的には補助界面活性剤約0.1重量%〜約3 5重量%、好ましくは約0.5重量%〜約15重量%を含んでなる。選択される 補助界面活性剤は、更に下記に示されるものである。(1) アニオン性補助界面活性剤 本発明で、典型的には約0.1重量%〜約50重量%の濃度で用いられるアニ オン性補助界面活性剤の非制限的例としては、通常のC11〜C18アルキルベンゼ ンスルホネート(「LAS」)および第一、分岐鎖およびランダムC10〜C20ア ルキルスルフェート(「AS」)、式CH3(CH2x(CHOSO3 -+)CH3 およびCH3(CH2y(CHOSO3 -+)CH2CH3(式中、xおよび(y +1)は少なくとも約7、好ましくは少なくとも約9の整数であり、Mは水可溶 化カチオン、特にナトリウムである)のC10〜C18第二(2,3)アルキルスル フェート、不飽和スルフェート、例えばオレイルスルフェート、C10〜C18α− スルホン化脂肪酸エステル、C10〜C18硫酸化アルキルポリグリコシド、C10〜 C18アルキルアルコキシスルフェート(「AExS」、特にEO1〜 7エトキシスルフェート)、およびC10〜C18アルキルアルコキシカルボキシレ ート(特に、EO1〜5エトキシカルボキシレート)が挙げられる。C12〜C18 ベタインおよびスルホベタイン(「スルタイン」)、C10〜C18アミンオキシド なども、全体の組成物に含まれることができる。C10〜C20の通常の石鹸を用い ることもできる。高起泡性が所望ならば、分岐鎖C10〜C16石鹸を用いることが できる。他の通常の有用なアニオン性補助界面活性剤は、標準的なテキストに挙 げられている。 本明細書で用いられるアルキルアルコキシル化スルフェート界面活性剤は、好 ましくは式RO(A)mSO3Mで示される水溶性塩または酸である。式中、Rは 、C10〜C24アルキル成分を有するC10〜C24アルキルまたはヒドロキシアルキ ル基、好ましくはC12〜C18アルキルまたはヒドロキシアルキル、更に好ましく はC12〜C15アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシまたはプ ロポキシ単位であり、mは0より大きく、典型的には約0.5〜約6であり、更 に好ましくは約0.5〜約3であり、MはHであるか、または例えば金属カチオ ン(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウムなど )、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであることができるカチオン である。アルキルエトキシル化スルフェート並びにアルキルプロポキシル化スル フェートが、本発明で考えられる。置換アンモニウムカチオンの具体例としては 、エタノール−、トリエタノール−、メチル−、ジメチル、トリメチル−アンモ ニウムカチオン、および第四アンモニウムカチオン、例えばテトラメチル−アン モニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオン、およびエチルアミン、ジエチ ルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物のようなアルキルアミンから誘導 されたものなどが挙げられる。代表的な界面活性剤は、C12〜C15アルキルポリ エトキシレート(1.0)スルフェート(C12〜C15E(1.0)M)、C12〜 C15アルキルポリエトキシレート(2.25)スルフェート(C12〜C15E (2.25)M)、C12〜C15アルキルポリエトキシレート(3.0)スルフェ ート(C12〜C15E(3.0)M)、およびC12〜C15アルキルポリエトキシレ ート(4.0)スルフェート(C12〜C15E(4.0)M)であって、式中、M は、ナトリウムおよびカリウムから好都合に選択されるものである。 本明細書で用いられるアルキルスルフェート界面活性剤は、好ましくは式RO SO3Mの水溶性塩または酸である。式中、Rは、好ましくはC10〜C24ヒドロ カルビル、好ましくはC10〜C18アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキ シアルキル、更に好ましくはC12〜C15アルキルまたはヒドロキシアルキルであ り、MはHであるか、またはカチオン、例えばアルカリ金属カチオン(例えば、 ナトリウム、カリウム、リチウム)、またはアンモニウムまたは置換アンモニウ ム(例えば、メチル−、ジメチル−およびトリメチルアンモニウムカチオン、お よびテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウムカチオンのよう な第四アンモニウムカチオン、およびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチ ルアミン、およびそれらの混合物のようなアルキルアミンから誘導された第四ア ンモニウムカチオンなどである。 用いることができる他の適切なアニオン性界面活性剤は、「The Journal of t he American Oil Chemists Society」,52(1975),pp.323-329に準じて気体状 SO3でスルホン化されているC8〜C20カルボン酸(すなわち、脂肪酸)の線状 エステルなどのアルキルエステルスルホネート界面活性剤である。適切な出発材 料としては、獣脂、パーム油などから誘導される天然脂肪酸物質が挙げられる。 特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホネート界面活性剤は、下記構 造式のアルキルエステルスルホネートを含んでなる。 R3−CH(SO3M)−C(O)−OR4 (式中、R3は、C8〜C20ヒドロカルビルであり、好ましくはアルキルまたはそ れらの組合せであり、R4は、C1〜C6ヒドロカルビルであり、好ましくは アルキル、またはそれらの組合せであり、Mは、アルキルエステルスルホネート で水溶性塩を形成するカチオンである)適切な塩形成カチオンとしては、ナトリ ウム、カリウムおよびリチウムのような金属、およびモノエタノールアミン、ジ エタノールアミンおよびトリエタノールアミンのような置換または未置換アンモ ニウムカチオンが挙げられる。好ましくは、R3はC10〜C16アルキルであり、 R4はメチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいものは、R3がC10 〜C16アルキルであるメチルエステルスルホネートである。 洗濯用に用いられる他のアニオン性の補助界面活性剤を、本発明の洗濯洗剤組 成物に配合することもできる。これらのものとしては、石鹸の塩(例えば、ナト リウム、カリウム、アンモニウム、およびモノ−、ジ−およびトリエタノールア ミン塩のような置換アンモニウム塩)、C8〜C22第一または第二アルカンスル ホネート、C8〜C24オレフィンスルホネート、英国特許第1,082,179 号公報などに記載されているアルカリ土類金属シトレートの熱分解生成物のスル ホン化によって調製されるスルホン化ポリカルボン酸、C8〜C24アルキルポリ グリコールエーテルスルフェート(エチレンオキシド10モルまでを含む)、ア ルキルグリセロールスルホネート、脂肪族アシルグリセロールスルホネート、脂 肪族オレイルグリセロールスルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシド エーテルスルフェート、パラフィンスルホネート、アルキルホスフェート、アシ ルイセチオネートのようなイセチオネート、N−アシルタウレート、アルキルス クシナメートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル( 特に、飽和および不飽和C12〜C18モノエステル)、およびスルホスクシネート のジエステル(特に、飽和および不飽和C6〜C12ジエステル)、アルキル多糖 類のスルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのスルフェート(ノニオン性 の非硫酸化化合物は以下に記載される)、およびアルキルポリエトキシカルボキ シレート、例えば式RO(CH2CH2O)k−CH2COO-+(式中、 Rは、C8〜C22アルキルであり、kは0〜10の整数であり、Mは可溶性塩形 成カチオンである)を有するものを挙げることができる。ロジン、水素化ロジン 、およびトール油に含まれるまたはから誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸の ような樹脂酸および水素化樹脂酸も適する。他の例は、「界面活性剤および洗剤 (Surface Active Agents and Detergents)」(第IおよびII巻、Schwartz,Perr yおよびBerch著)に記載されている。これらの様々な界面活性剤は、1975年 12月30日にLaughlin et al.に発行された米国特許第3,929,678号 公報の第23欄、58行目〜第29欄、23行目にも総括的に開示されている( 上記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される)。 本発明の洗濯洗剤組成物は、本発明に配合されるときには、典型的には、この ようなアニオン性界面活性剤約0.1重量%〜約50重量%、好ましくは約1重 量%〜約40重量%を含んでなる。(2) ノニオン性の補助界面活性剤 本発明で典型的には約0.1重量%〜約50重量%の濃度で用いられるノニオ ン性の補助界面活性剤の非制限的例としては、アルコキシル化アルコール(AE )およびアルキルフェノール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド(PFAA)、アル キルポリグリコシド(APG)、C10〜C18グリセロールエーテルなどが挙げら れる。 更に具体的には、第一および第二脂肪族アルコールと、エチレンオキシド(A E)約1〜約25モルとの縮合生成物が、本発明におけるノニオン性界面活性剤 として用いるのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分 岐鎖、第一または第二のいずれでもよく、一般に約8〜約22個の炭素原子を含 む。約8〜約20個の炭素原子、更に好ましくは約10〜約18個の炭素原子を 含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール1モル当たりエチレンオ キシド約1〜約10モル、好ましくは2〜7、最も好ましくは2〜5モルとの縮 合生成物が好ましい。この型の特に好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコー ル1モル当たりエチレンオキシド3〜12モルを含むC9〜C15第一アルコール エトキシレートであり、特にアルコール1モル当たりエチレンオキシド5〜10 モルを含むC9〜C15第一アルコールである。 この型の市販のノニオン性界面活性剤の例としては、Tergitol15-S-9(C11〜 C15線状アルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、およびTerg itol24-L-6 NMW(C12〜C14第一アルコールと6モルのエチレンオキシドとの分 子量分布が狭い縮合生成物)であって、両者ともUnion Carbide Corporationか ら発売、Neodol45-9(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキシド9モルとの 縮合生成物)、Neodol23-3(C12〜C13線状アルコールとエチレンオキシド3モ ルとの縮合生成物)、Neodol45-7(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキシ ド7モルとの縮合生成物)、およびNeodol45-5(C14〜C15線状アルコールとエ チレンオキシド5モルとの縮合生成物)、Shell Chemical Companyから発売、Ky roEOB(C13〜C15アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合生成物)、The Procter & Gamble Companyから発売、およびGenapol LA 030または050(C12〜 C14アルコールとエチレンオキシド3または5モルとの縮合生成物)、Hoechst から発売、が挙げられる。これらのAEノニオン性界面活性剤の好ましいHLB の範囲は、8〜17であり、最も好ましくは8〜14である。プロピレンオキシ ドおよびブチレンオキシドとの縮合生成物を用いることもできる。 本明細書で用いられる好ましいノニオン性補助界面活性剤のもう一つのクラス は、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。 (式中、R1はHであるか、またはC1 〜4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチ ル、2−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、R2はC5 〜31ヒドロ カルビルであり、Zは、線状ヒドロカルビルであって少なくとも3個のヒドロキ シルが鎖に直接結合しているポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキ シル化誘導体である)好ましくは、R1はメチルであり、R2は直線状のC11 〜15 アルキルまたはC15 〜17アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナッツアルキ ルまたはそれらの混合物であり、Zは、還元的アミノ化反応においてグルコース 、フルクトース、マルトース、ラクトースのような還元糖から誘導される。典型 的な例としては、C12〜C18およびC12〜C14N−メチルグルカミドが挙げられ る。米国特許第5,194,639号公報および第5,298,636号公報を 参照されたい。N−アルコキシドポリヒドロキシ脂肪酸アミドを用いることもで きる。米国特許第5,489,393号公報を参照されたい。 1986年1月21日発行のLlenadoの米国特許第4,565,647号公報 に開示されており、約6〜約30個の炭素原子、好ましくは約10〜約16個の 炭素原子を含む疎水性基と、約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最 も好ましくは約1.3〜約2.7個の糖類単位を含む多糖類、例えばポリグリコ シドのような親水性基を有するアルキル多糖類も、本発明においてノニオン性補 助界面活性剤として用いられる。5または6個の炭素原子を含む任意の還元糖、 例えばグルコース、ガラクトースを用いることができ、ガラクトシル残基をグル コシル残基の代わりに用いることができる(場合によっては、疎水性基が2−、 3−、4−などの位置に結合して、グルコシルまたはガラクトシドとは異なりグ ルコースまたはガラクトースを生じる)。内部糖結合は、例えば追加の糖単位の 一つの位置と上記糖単位の2−、3−、4−および/または6−位置との間にあ ることができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは、下記式を有するものである。 R2O(Cn2nO)t(グリコシル)x (式中、R2は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキ シアルキルフェニル、およびそれらの混合物であって、アルキル基が約10〜約 18、好ましくは約12〜約14個の炭素原子を含むものから選択され、nは2 または3であり、好ましくは2であり、tは0〜約10であり、好ましくは0で あり、xは約1.3〜約10であり、好ましくは約1.3〜約3であり、最も好 ましくは約1.3〜約2.7である)グリコシルは、好ましくはグルコースから 誘導される。これらの化合物を調製するため、アルコールまたはアルキルポリエ トキシアルコールを最初に形成させた後、グルコースまたはグルコースの供給源 と反応させて、グルコシドを形成する(1−位に結合)。次に、追加のグルコシ ル単位を、その1−位と上記グリコシル単位の2−、3−、4−および/または 6−位、好ましくは主として2−位との間に結合させることができる。この型の 化合物およびそれらの洗剤での使用は、EP−B 0070077号、0075 996号および0094118号公報に開示されている。 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ キシド縮合生成物も、本発明の界面活性剤系のノニオン性界面活性剤として使用 するのに適しており、ポリエチレンオキシド縮合生成物が好ましい。これらの化 合物としては、約6〜約14個の炭素原子、好ましくは約8〜約14個の炭素原 子を直鎖または分岐鎖状で含むアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキ レンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。好ましい態様では、エチレンオキシ ドは、アルキルフェノール1モル当たりエチレンオキシド約2〜約25モル、更 に好ましくは約3〜約15モルの量で含まれる。この種の市販のノニオン性界面 活性剤としては、IgepalCO-630、GAF Corporationから発売、およびTritonX-45 、X-114、X-100およびX-102、いずれもRohm & Haas Companyから発売、が挙げら れる。これらの界面活性剤は、アルキルフェノールアルコキシレート(例えば、 アルキルフェノールエトキシレート)と表されるのが普通である。 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合に よって形成された疎水性基剤との縮合生成物も、本発明で追加のノニオン性界面 活性剤として用いるのに適している。これらの化合物の疎水性部分は、好ましく は分子量が約1500〜約1800であり、水不溶性を示す。この疎水性部分に ポリオキシエチレン残基を付加すると、全体としての分子の水溶性が増加しがち になり、生成物の液性が、ポリオキシエチレン含量がエチレンオキシド約40モ ルまでとの縮合に相当する縮合生成物の総重量の約50%である点まで保持され る。この型の化合物の例としては、ある種の市販のPluronic界面活性剤、BASFか ら発売、が挙げられる。 エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から生じ る生成物との縮合生成物も、本発明のノニオン性界面活性剤系のノニオン性界面 活性剤として用いるのに適している。これらの生成物の疎水性残基は、エチレン ジアミンと過剰量のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、通常は分子量 が約2500〜約3000である。この疎水性残基を、縮合生成物がポリオキシ エチレン約40重量%〜約80重量%を含みかつ分子量が約5,000〜約11 ,000となる程度までエチレンオキシドと縮合させる。ノニオン性界面活性剤 のこの種の例としては、ある種の市販のTetronicTM化合物、BASFから発売、が挙 げられる。 アミンオキシド界面活性剤も好ましいノニオン性界面活性剤である。本発明の 組成物は、下記一般式Iのアミンオキシドを含んでなることができる。 一般に、構造(I)は、1個の長鎖残基R1(EO)x(PO)y(BO)zと、2 個の短鎖残基CH2R′を提供することが分かる。R′は、好ましくは水素、メ チルおよび−CH2OHから選択される。一般に、R1は、飽和または不飽和であ ることができる第一または分岐したヒドロカルビル残基であり、好ましくはR1 は第一アルキル残基である。x+y+z=0であるときには、R1は、鎖長が約 8〜約18のヒドロカルビル残基である。x+y+zが0以外であるときには、 R1は幾分長く、鎖長がC12〜C24の範囲であることができる。一般式は、アミ ンオキシドであって、x+y+z=0、R1=C8〜C18、R′=H、およびq= 0〜2、好ましくは2であるものも包含する。これらのアミンオキシドは、例え ばC12 〜14アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキ シド、オクタデシルアミンオキシド、およびそれらの水和物、特に二水和物のよ うな米国特許第5,075,501号公報および第5,071,594号公報に 開示されているものが挙げられ、上記特許明細書の内容は、その開示の一部とし て本明細書に引用される。 本発明は、x+y+zが0以外のものであり、特にx+y+zが約1〜約10 であり、R1が8〜約24個の炭素、好ましくは約12〜約16個の炭素原子を 含む第一アルキル基であり、これらの態様において、y+zは好ましくは0であ り、xは好ましくは約1〜約6であり、更に好ましくは約2〜約4であり、EO はエチレンオキシであり、POはプロピレンオキシであり、BOはブチレンオキ シであるアミンオキシドも包含する。このようなアミンオキシドは、通常の合成 法、例えばアルキルエトキシスルフェートとジメチルアミンとの反応の後、エト キシル化アミンを過酸化水素で酸化することによって調製することができる。 本発明で極めて好ましいアミンオキシドは、周囲温度で溶液である。本発明で 用いるのに適したアミンオキシドは、Akzo Chemie、Ethyl Corp.およびProcter & Gambleのような多数の供給業者によって商業的に製造されている。他のアミン オキシドの製造業者については、McCutcheonの編纂物およびKirk-Othmerの総括 文献を参照されたい。 好ましい態様のあるものでは、R′はHであるが、Hより若干大きなR′を有 することに関する幾らかの自由度がある。特に、本発明は、R′がCH2OHで ある態様、例えばヘキサデシルビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド、 獣脂ビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド、ステアリルビス(2−ヒド ロキシエチル)アミンオキシド、およびオレイルビス(2−ヒドロキシエチル) アミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド二水和物も包含する。 本発明で用いられる好ましいアミンとしては、下記式のアミンが挙げられる。 R1−X−(CH2n−N(R3)(R4) (式中、R1はC6〜C12アルキル基であり、nは約2〜約4であり、Xは、NH 、CONH、COO、またはOから選択される架橋基であるか、またはXは存在 しなくともよく、R3およびR4は、個々にH、C1〜C4アルキル、または(CH2 −CH2−O(R5))であって、R5がHまたはメチルであるものから選択され る) これらの好ましいアミンとしては、下記のものが挙げられる。 R1−(CH22−NH21−O−(CH23−NH2 1−C(O)−NH−(CH23−N(CH32 1−N[CH2−CH(OH)−R52 (式中、R1は、C6〜C12アルキル基であり、R5がHまたはCH3である) 特に好ましい態様では、アミンは、下記式によって記載される。 R1−C(O)−NH−(CH23−N(CH32 (式中、R1は、C8〜C12アルキル基である) 特に好ましいアミンとしては、オクチルアミン、ヘキシルアミン、デシルアミ ン、ドデシルアミン、C8〜C12ビス(ヒドロキシエチル)アミン、C8〜C12ビ ス(ヒドロキシイソプロピル)アミン、およびC8〜C12アミドプロピルジメチ ルアミン、および混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。(3) カチオン性補助界面活性剤 典型的には約0.1重量%〜約50重量%の濃度で、本発明で用いられるカチ オン性の補助界面活性剤の非制限的例としては、コリンエステル型第四級化合物 (quats)およびアルコキシル化第四アンモニウム(AQA)界面活性剤化合物な どが挙げられる。 界面活性剤系の1成分として用いられるカチオン性補助界面活性剤は、カチオ ン性コリンエステル型第四級界面活性剤であって、好ましくは界面活性剤特性を 有する水分散性化合物であり、少なくとも1個のエステル(すなわち、−COO −)結合と少なくとも1個のカチオン性に帯電した基を含んでなる。コリンエス テル界面活性剤のような適切なカチオン性エステル界面活性剤は、例えば米国特 許第4,228,042号、第4,239,660号および第4,260,52 9号公報に開示されている。 好ましいカチオン性エステル界面活性剤は、下記式を有するものである。(式中、R1はC5〜C31線状または分岐アルキル、アルケニルまたはアルカリー ル鎖であるか、またはM-+(R678)(CH25であり、Xおよ びYは、独立して、COO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO 、OCONHおよびNHCOOからなる群から選択され、XまたはYの少なくと も1個はCOO、OCO、OCOO、OCONHおよびNHCOO基であり、R2 、R3、R4、R6、R7、およびR8は、独立して1〜4個の炭素原子を有するア ルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニル、およびアル カリール基からなる群から選択され、R5は、独立して、HまたはC1〜C3アル キル基であり、m、n、sおよびtの値は、独立して0〜8の範囲にあり、bの 値は0〜20の範囲にあり、a、uおよびvの値は、独立して、0または1であ り、但し、uまたはvの少なくとも1個は1でなければならず、Mは対アニオン である) 好ましくは、R2、R3およびR4は、独立して、CH3および−CH2CH2OH から選択される。 好ましくは、Mは、ハライド、メチルスルフェート、スルフェート、およびニ トレートからなる群から選択され、更に好ましくはメチルスルフェート、クロリ ド、ブロミドまたはヨーダイドから選択される。 好ましい水分散性カチオン性エステル界面活性剤は、下記式を有するコリンエ ステルである。 (式中、R1はC11〜C19線状または分岐アルキル鎖である) この型の特に好ましいコリンエステルとしては、ステアロイルコリンエステル 第四メチルアンモニウムハライド(R1=C17アルキル)、パルミトイルコリン エステル第四メチルアンモニウムハライド(R1=C15アルキル)、ミリストイ ルコリンエステル第四メチルアンモニウムハライド(R1=C13アルキル)、ラ ウロイルコリンエステル第四メチルアンモニウムハライド(R1=C11アルキル )、ココイルコリンエステル第四メチルアンモニウムハライド(R1=C11〜C1 3 アルキル)、タロウイルコリンエステル第四メチルアンモニウムハライド(R1 =C15〜C17アルキル)、およびそれらの任意の混合物が挙げられる。 上記の特に好ましいコリンエステルは、所望な鎖長の脂肪酸とジメチルアミノ エタノールとの酸触媒の存在下での直接エステル化によって調製することができ る。次に、反応生成物を、エタノール、プロピレングリコールまたは好ましくは 脂肪アルコールエトキシレート、例えば1モル当たり3〜50個のエトキシ基の エトキシル化度を有するC10〜C18脂肪アルコールエトキシレートの存在下で、 ハロゲン化メチルで四級化し、所望なカチオン性材料を形成させる。これらは、 酸触媒材料の存在下で、所望な鎖長の長鎖脂肪酸と2−ハロエタノールとの直接 エステル化によって調製することもできる。次に、反応生成物をトリメチルアミ ンで四級化して、所望なカチオン性材料を形成させる。 他の適切なカチオン性エステル界面活性剤は、下記の構造式を有する。 (式中、dは、0〜20であることができる) 好ましい態様では、これらのカチオン性エステル界面活性剤は、洗濯洗浄法の 条件下で加水分解性である。 本発明で用いられるカチオン性補助界面活性剤としては、下記式を有するアル コキシル化第四アンモニウム(AQA)界面活性剤化合物(以後、「AQA化合 物」と表す)も挙げられる。 (式中、R1は、約8〜約18個の炭素原子、好ましくは10〜約16個の炭素 原子、最も好ましくは約10〜約14個の炭素原子を含むアルキルまたはアルケ ニル残基であり、R2は、1〜3個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは メチルであり、R3およびR4は、独立して変化することができ、水素(好ましい )、メチルおよびエチルから選択され、X-は、電気的中性を提供するのに十分 なクロリド、ブロミド、メチルスルフェート、スルフェートなどのアニオンであ る。AおよびA′は、独立して変化することができ、それぞれC1〜C4アルコキ シ、特にエトキシ(すなわち、−CH2CH2O−)、プロポキシ、ブトキシ、お よび混合エトキシ/プロポキシから選択され、pは1〜約30であり、好ましく は1〜約4であり、qは1〜約30であり、好ましくは1〜約4であり、最も好 ましくは約4までであり、好ましくはpおよびqは1である)1979年5月3 0日にThe Procter & Gamble Companyによって公表された欧州特許第2,084 号公報には、これもまた本発明で用いられるこの型のカチオン性補助界面活性剤 が記載されており、これも参照されたい。 洗濯洗剤組成物の完成品を調製するのに用いられるAQA界面活性剤の濃度は 、典型的には約0.1重量%〜約5重量%、好ましくは約0.45重量%〜約2 .5重量%の範囲である。 上記によれば、架橋のものは、本発明で用いられるAQA界面活性剤の非制限 的具体例である。AQA界面活性剤について本明細書に記載されるアルコキシル 化度は、通常のエトキシル化したノニオン性界面活性剤についての普通の実施の 後の平均値として記録されていることを理解すべきである。これは、エトキシル 化反応が、典型的には様々なエトキシル化度の材料の混合物を生じるからである 。従って、以外の総EO値を総数として、例えば「EO2.5」、「EO3.5 」などとして記録するのは珍しいことではない。 *エトキシ、場合によってはメチルまたはエチルで末端キャッピングしたもの。 本発明の好ましいビス−エトキシル化カチオン性界面活性剤は、Akzo Nobel C hemicals CompanyからETHOQUADという商品名で発売されている。 本明細書で用いられる極めて好ましいビス−AQA化合物は、下記式のもので ある。 (式中、R1は、C10〜C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物であり、好ま しくはC10、C12、C14アルキルおよびそれらの混合物であり、Xは、電荷バラ ンスを提供するための任意の好都合なアニオンであり、好ましくはクロリドであ る)上記の一般的AQA構造に関して、好ましい化合物において、R1は、ココ ナッツ(C12〜C14アルキル)フラクション脂肪酸(fraction fatty acid)から 誘導され、R2はメチルであり、ApR3およびA′qR4はそれぞれモノエトキ シであり、この好ましい型の化合物は、本発明では上記リストにおいて「ココM eEO2」または「AQA−1」と表される。 本発明における他の好ましいAQA化合物としては、下記式の化合物が挙げら れる。 (式中、R1はC10〜C18ヒドロカルビルであり、好ましくはC10〜C14アルキ ルであり、独立して、pは1〜約3であり、qは1〜約3であり、R2はC1〜C3 アルキルであり、好ましくはメチルであり、Xはアニオン、特にクロリドであ る) 上記の型の他の化合物としては、エトキシ(CH2CH2O)単位(EO)がブ トキシ(Bu)、イソプロポキシ[CH(CH3)CH2O]および[CH2CH (CH3O]単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)、またはEO および/またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物で置換されている ものが挙げられる。溶媒 液体クリーニング組成物は、水および/または他の溶媒も含んでなる。低分子 量の第一または第二アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパノール 、およびイソプロパノールが適切である。一価アルコールが界面活性剤を可溶化 するのに好ましいが、2〜約6個の炭素原子および2〜約6個のヒドロキシ基( 例えば、1,3−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリン、および 1,2−プロパンジオール)を含むようなポリオールを用いることもできる。こ れらの組成物は、溶媒約1重量%〜約99.7重量%、好ましくは約5重量%〜 約90重量%、最も典型的には約10重量%〜約50重量%含むことができる。 本発明のヘビーデューティー液体洗剤組成物、特に布地洗濯用に設計されたも のは、以下において更に詳細に記載されるように、非水性キャリヤー媒質を含ん でなることもできる。液体クリーニング組成物添加剤成分 本発明によるヘビーデューティー液体洗剤組成物は、更にビルダー系を含んで なるのが好ましい。任意の通常のビルダー系または混合ビルダー系、例えばアル ミノケイ酸塩材料、ケイ酸塩、ポリカルボン酸塩および脂肪酸、エチレンジアミ ン四酢酸塩のような材料、アミノポリホスホン酸塩、特にエチレンジアミンテト ラメチレンホスホン酸、およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸 のような金属イオン封鎖剤が、本発明で用いるのに適している。環境上の理由か ら明らかに余り好ましくはないが、リン酸ビルダーを本発明で用いることもでき る。本発明による最も好ましい洗濯洗剤組成物は、クエン酸/脂肪酸混合ビルダ ー系を含んでなる。 本発明で用いるのに適したポリカルボキシレートとしては、クエン酸、好まし くは水溶性塩の形態のもの、式R−CH(COOH)CH2(COOH)(式中 、 RがC10 〜20アルキルまたはアルケニル、好ましくはC12 〜16であるか、または Rがヒドロキシル、スルホ、スルホキシルまたはスルホン置換基で置換すること ができる)のコハク酸の誘導体が挙げられる。具体例としては、コハク酸ラウリ ル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸2−ドデセニル、コハ ク酸2−テトラデセニルが挙げられる。コハク酸ビルダーは、ナトリウム、カリ ウム、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩などの水溶性塩の形態で 用いるのが好ましい。 他の適切なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネート、および米国特許 第4,663,071号公報に記載されているようなタルトレートモノスクシネ ートとタルトレート二コハク酸、並びにマレエートである。 特に本発明の液体での実施については、本発明で用いるのに適した脂肪酸ビル ダーは、飽和または不飽和のC10 〜18脂肪酸、並びに相当する石鹸である。好ま しい飽和の種は、アルキル鎖に12〜16個の炭素原子を有する。好ましい不飽 和脂肪酸は、オレイン酸である。液体組成物についての他の好ましいビルダー系 は、ドデセニルコハク酸およびクエン酸を基剤としている。 洗浄力ビルダーは、通常は組成物の0.5重量%〜50重量%、好ましくは3 重量%〜30重量%、最も好ましくは5重量%〜15重量%の量で配合される。 本発明の好ましい洗剤組成物は、更にクリーニング性能および/または布地保 護作用を提供する1種類以上の酵素を含んでなることもできる。これらの酵素と しては、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グル コ−アミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナ ーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナー ゼ、リグニナーゼ、プルプラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ 、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、またはそれらの混合物から選択される 酵素が挙げられる。 好ましい組合せは、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、およ び/またはセルラーゼのような通常の適用可能な酵素と、洗浄溶液1リットル当 たり50LU〜8500LUの濃度の脂質分解酵素変異株D96Lとのカクテル を有する洗剤組成物である。 本発明で用いることができるセルラーゼとしては、細菌性および真菌性の両セ ルラーゼが挙げられる。好ましくは、それらは、最適pHが5〜9.5である。 適切なセルラーゼは、Barbesgoard et al.の米国特許第4,435,307号公 報に開示されており、Humicola insolensから産生される真菌性セルラーゼが開 示されている。適切なセルラーゼは、GB−A−2,075,028号明細書、 GB−A−2,095,275号明細書およびDE−OS−2,247,832 号明細書にも開示されている。 このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens(Humicola insolens var.th ermoidea)の菌株、特にHumicola菌株DSM 1800によって産生されるセルラーゼで ある。 他の適切なセルラーゼは、分子量が約50KDaであり、等電点が5.5であ り、かつ415個のアミノ酸を含むHumicola insolensに由来するセルラーゼで ある。特に適切なセルラーゼは、色保護作用を有するセルラーゼである。このよ うなセルラーゼの例は、1991年11月6日出願の欧州特許出願第91202 879.2号明細書(Novo)に記載のセルラーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過スル フェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、「溶液漂白」、す なわち洗浄作業中に基剤から離れた染料や顔料が洗浄溶液中の他の基剤に移るの を防止するのに用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当該技術分野で知られてお り、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびクロロ−および ブロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオ キシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばPCT国際出願WO89/099813号 明細書および1991年11月6日出願の欧州特許出願第91202882.6 号明細書に開示されている。 上記のセルラーゼおよび/またはペルオキシダーゼは、通常は活性酵素が洗剤 組成物の0.0001重量%〜2重量%の濃度で洗剤組成物に配合される。 好ましい市販のプロテアー酵素としては、Novo Nordisk A/S(デンマーク)か らAlcalase、Savinase、Primase、Durazym、およびEsperaseの商品名で発売され ているもの、Gist-BrocadesからMaxatase、Maxacal、およびMaxapemの商品名で 発売されているもの、Genencor Internationalから発売されているもの、および Solvay EnzymesからOpticleanおよびOptimaseの商品名で発売されているものが 挙げられる。本発明者らの同時係属出願USSN08/136,797号明細書 に記載されているプロテアーゼも、本発明の洗剤組成物に配合することができる 。プロテアーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の0.0001重量%〜 2重量%の活性酵素の濃度で配合することができる。 本明細書で「Protease D」と表される好ましいプロテアーゼは、天然には見ら れないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であって、Genencor Internationalにより1995年4月20日に公表されたWO95/10615 号明細書に記載されているように、+76位と同等な上記のカルボニルヒドロラ ーゼ中の位置のアミノ酸残基を異なるアミノ酸に、好ましくはBacillus amyloli quefaciensズブチリシンの番号付けにより+99、+101、+103、+10 4、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、 +135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+ 210、+216、+217、+218、+222、+260、+265、およ び/または+274からなる群から選択されるものに等しい1個以上のアミノ酸 残基位置とも組合せて、置換することによって前駆体カルボニル ヒドロラーゼから誘導されるものである。 有用なプロテアーゼは、1995年11月9日にThe Procter & Gamble Compa nyによって公表されたWO95/30010号明細書、1995年11月9日に The Procter & Gamble Companyによって公表されたWO95/30011号明細 書、1995年11月9日にThe Procter & Gamble Companyによって公表された WO95/29979号明細書などのPCT公報にも記載されている。 本発明の洗剤組成物に配合することができる極めて好ましい酵素としては、リ パーゼが挙げられる。脂肪性汚れに対するクリーニング性能は、リパーゼを用い ることによって相乗的に改良されることを見出した。適切なリパーゼ酵素として は、Pseudomonas類の微生物、例えば英国特許第1,372,034号公報に開 示されているPseudomonas stutzeri ATCC 19.154によって産生されるものが挙げ られる。適切なリパーゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescens IAM 1057に よって産生されるリパーゼの抗体と正の免疫学的交差反応を示すものが挙げられ る。このリパーゼは、Amano Pharmaceutical Co.,Ltd.、名古屋、日本、からLi pase P "Amano"(以後、「Amano-P」と表す)の商品名で発売されている。他の 適切なリパーゼは、M1 LipaseおよびLipomax(Gist-Brocades)のようなリパーゼ である。極めて好ましいリパーゼは、米国特許出願連続番号第08/341,8 26号明細書に記載されているHumicola lanuginosa由来の天然リパーゼのD96L 脂質分解酵素変異体である。好ましくは、Humicola lanuginosa菌株DSM 4106が 用いられる。この酵素は、本発明による組成物に、洗浄溶液1リットル当たり5 0LU〜8500LUの濃度で配合される。好ましくは、変異体D96Lは、洗 浄溶液1リットル当たり100LU〜7500LUの濃度で含まれる。更に好ま しくは、洗浄溶液1リットル当たり150LU〜5000LUの濃度で含まれる 。 D96L脂質分解酵素とは、特許出願WO92/05249号明細書に記載の リパーゼ変異体、すなわちHumicola lanuginosa由来の天然リパーゼの96位の アスパラギン酸(D)残基がロイシン(L)に変化しているものを意味する。こ の命名法によれば、96位のアスパラギン酸からロイシンへの置換は、D96L として示される。 リパーゼの特別な種類、すなわち界面活性化を必要としないリパーゼと考える ことができるクチナーゼ[EC3.1.1.5]も、適している。クチナーゼの 洗剤組成物への添加は、例えばWO−A−88/09367号明細書(Genencor) に記載されている。 リパーゼおよび/またはクチナーゼは、通常は活性酵素を洗剤組成物の0.0 001重量%〜2重量%の濃度で洗剤組成物に配合される。 アミラーゼ(&および/またはβ)は、炭水化物を基剤とする染みの除去の目 的で配合することができる。適切なアミラーゼは、Termamyl(Novo Nordisk)、Fu ngamylおよびBAN(Novo Nordisk)である。 本発明のある種の好ましい態様では、洗剤での安定性が向上した、特に199 3年に発売されたTermamylの基準点に対して測定した酸化安定性が向上したアミ ラーゼを用いることができる。本発明におけるこれらの好ましいアミラーゼは、 「安定性の向上した」アミラーゼの特徴であって、少なくとも、上記の基準点ア ミラーゼに対して測定した、例えばpH9〜10の緩衝溶液中での過酸化水素/ テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性、例えば約60℃のような 通常の洗浄温度での熱安定性、または例えばpHが約8〜約11でのアルカリ安 定性の1種類以上において測定可能な改良が見られることを特徴とするものを合 わせ持っている。安定性は、当該技術分野で開示された技術試験のいずれかを用 いて測定することができる。例えば、WO9402597号公報に開示された文 献を参照されたい。安定性の向上したアミラーゼは、NovoまたはGenencor Inter nationalから得ることができる。本発明で極めて好ましいアミラーゼの1 つのクラスは、1、2または複数のアミラーゼ株が直接的前駆体であるかどうか とは関わりなく、1種類以上のBacillusアミラーゼ、特にBacillusα−アミラー ゼから位置指定突然変異誘発を用いて誘導される共通性を有している。上記の対 照アミラーゼに対する酸化安定性の向上したアミラーゼは、特に漂白に用いるの に好ましく、更に好ましくは、塩素漂白とは異なる本発明の酸素漂白洗剤組成物 で用いられる。このような好ましいアミラーゼとしては、(a)1994年2月3 日のNovoの上記の具体化されたWO9402597号公報に記載のアミラーゼで あって、TERMAMYLとして知られているB.licheniformisα−アミラーゼの197 位に配置されたメチオニン残基をアラニンまたはトレオニン、好ましくはトレオ ニンを用いて置換した変異体によって例示されるようなアミラーゼ、またはB.a myloliquefaciens、B.subtilis、またはB.stearothermophilusのような同様な 親アミラーゼの同族的位置変異体、(b)C.Mitchinsonにより第207回米国化学 会国内大会、1994年3月13〜17日に提出された「耐酸化性α−アミラー ゼ」と題する論文におけるGenencor Internationalによって記載された安定性の 向上したアミラーゼが挙げられる。その論文において、自動食器洗浄洗剤中の漂 白剤はα−アミラーゼを不活性化するが、酸化安定性の改良されたアミラーゼが B.licheniformis NCIB8061からGenencorによって作成されたことが注目された 。メチオニン(Met)は、最も修飾され易い残基として同定された。Metは 、位置8、15、197、256、304、366および438において一度に 1個置換され、特異的変異体となり、特に重要なものは、M197LおよびM1 97Tであり、M197T変異体は最も安定な発現変異体である。安定性は、CA SCADEおよびSUNLIGHTで測定した、(c)本発明で特に好ましいアミラーゼとしては 、WO9510603号公報に記載されている直接的親において追加の修飾を有 するアミラーゼ変異体が挙げられ、譲受人であるNovoからDURAMYLとして発売さ れている。他の特に好ましい酸化安定性の向上したアミラーゼとして は、Genencor InternationalのWO9418314号公報およびNovoのWO94 02597号公報に記載されているものが挙げられる。任意の他の酸化安定性の 向上したアミラーゼ、例えば入手可能なアミラーゼの既知のキメラ体、ハイブリ ッド、または単純な突然変異体の親形態から位置指定突然変異体によって誘導さ れるようなアミラーゼを用いることができる。他の好ましい酵素修飾体は、入手 可能である。NovoのWO9509909号公報を参照されたい。 上記の酵素は、植物性、動物性、細菌性、真菌性および酵母性のような任意の 適切な起源のものでよい。 上記酵素は、通常は、活性酵素を洗剤組成物の0.001重量%〜2重量%の 濃度で、洗剤組成物に配合される。添加することができる他の適切な洗剤成分は 、1992年1月31日出願の同時係属欧州特許出願第92870018.6号 明細書に記載されている酵素酸化スキャベンジャーである。このような酵素酸化 スキャベンジャーの例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。 洗剤組成物に用いられる他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ遊離ポリマー、殺 菌剤、着色料、起泡抑制剤、腐蝕抑制剤、および香料を用いることができる。 好ましくは、本発明による液体組成物は、「濃縮形態」であり、この場合には 、本発明による液体洗剤組成物は、従来の液体洗剤と比較して少ない量の水を含 む。水の量は、洗剤組成物の50重量%未満であり、好ましくは30重量%未満 である。 上記の濃縮生成物は、消費者にとっては、より少量で用いることができる生成 物を有し、また生産者にとっては、輸送コストが低減されるという利点がある。 液体組成物は、布地を洗浄する前の予備処理段階において汚れや染みに直接適 用するときには特に効果的である。 本発明の洗剤組成物は、洗剤添加物生成物として用いることもできる。このよ うな添加剤生成物は、従来の洗剤組成物の性能を補足しまたは増強しようとする ものである。 本発明よる洗剤組成物としては、布地、繊維、硬質表面、皮膚などの基剤のク リーニングに用いられる組成物、例えば硬質表面クリーニング組成物(研磨剤を 含むまたは含まない)、洗濯洗剤組成物、自動および非自動上記よ洗浄組成物が 挙げられる。非水性ヘビーデューティー液体組成物 ヘビーデューティー液体洗剤組成物、特に布地の洗濯用に設計したものであっ て、非水性キャリヤー媒質を含んでなるものの製造は、以後に更に詳細に開示さ れる方法で行うことができる。別途法では、このような非水性組成物は、米国特 許第4,753,570号、第4,767,558号、第4,772,413号 、第4,889,652号、第4,892,673号明細書、GB−A−2,1 58,838号明細書、GB−A−2,195,125号明細書、GB−A−2 ,195,649号明細書、米国特許第4,988,462号明細書、米国特許 第5,266,233号明細書、EP−A−225,654号明細書(87年6 月16日)、EP−A−510,762号明細書(92年10月28日)、EP −A−540,089号明細書(93年5月5日)、EP−A−540,090 号明細書(93年5月5日)、米国特許第4,615,820号明細書、EP− A−565,017号明細書(93年10月13日)、EP−A−030,09 6号明細書(81年6月10日)に準じて調製することができ、上記特許明細書 の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。このような組成物は、 その中に安定に懸濁された様々な粒状の洗剤成分(上記のような漂白剤など)を 含むことができる。従って、このような非水性組成物は、液相と、場合によって は、好ましくは固相であって、いずれも以下においておよび引用文献に更に詳細 に記載されているものを含んでなる。ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニ オン性クリーニング剤は、他の洗濯洗剤組成物の製造について上記した濃度お よび方法で組成物に配合される。(1) 液相 液相は、一般的には本発明の洗剤組成物の約35重量%〜99重量%を含んで なる。更に好ましくは、液相は、組成物の約50重量%〜95重量%を含んでな る。最も好ましくは、液相は、本発明の組成物の約45重量%〜75重量%を含 んでなる。本発明の洗剤組成物の液相は、本質的に、比較的高濃度のある種のア ニオン性界面活性剤をある種の非水性液体希釈剤と組み合わせて含む。(a) 本質的アニオン性界面活性剤 非水性液相の本質的成分として用いられるアニオン性界面活性剤は、アルキル ベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩であって、アルキル基が約10〜16個の 炭素原子を直鎖または分岐鎖状で含むものから選択されるものである。(米国特 許第2,220,099号明細書および第2,477,383号明細書を参照さ れたい。上記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される 。)特に好ましいものは線状の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムおよ びカリウム(LAS)であって、アルキル基の炭素原子の平均数が約11〜14 であるものである。C11〜C14LASナトリウムが、特に好ましい。 アルキルベンゼンスルホン酸アニオン性界面活性剤は、非水性相の第二の本質 的成分を構成する非水性液体希釈剤に溶解される。適切な相安定性および許容可 能なレオロジーに要する構築した液相を形成するためには、アルキルベンゼンス ルホネートアニオン性界面活性剤は、一般的には液相の約30重量%〜65重量 %の程度まで含まれる。更に好ましくは、アルキルベンゼンスルホネートアニオ ン性界面活性剤は、本発明の組成物の非水性液相の約35重量%〜50重量%で ある。これらの濃度でのこのアニオン性界面活性剤の使用は、総組成物中のアニ オン性界面活性剤が組成物の約15重量%〜60重量%、更に好ましくは約20 重量%〜40重量%に相当する。(b) 非水性液体希釈剤 洗剤組成物の液相を形成するため、上記のアルキルベンゼンスルホネートアニ オン性界面活性剤を、2種類の本質的成分を含む非水性液体希釈剤と組み合わせ る。これらの2成分は、液体アルコールアルコキシレート材料および非水性の低 極性有機溶媒である。 i)アルコールアルコキシレート 本発明の組成物を形成するのに用いられる液体希釈剤の1つの本質的成分は、 アルコキシル化脂肪アルコール材料を含んでなる。このような材料は、それ自身 ノニオン性界面活性剤でもある。このような材料は、下記一般式に相当するもの である。 R1(Cm2mO)nOH (式中、R1は、C8〜C16アルキル基であり、mは2〜4であり、nは約2〜1 2である)好ましくは、R1は、アルキル基であり、第一でも第二でもよく、約 9〜15個の炭素原子、更に好ましくは約10〜14個の炭素原子を含む。好ま しくは、アルコキシル化脂肪アルコールは、1分子当たり約2〜12個のエチレ ンオキシド残基を含み、更に好ましくは1分子当たり約3〜10個のエチレンオ キシド残基を含むエトキシル化材料となる。 液体希釈剤のアルコキシル化脂肪アルコール成分は、親水性−親油性バランス (HLB)が約3〜17の範囲となることが多い。更に好ましくは、この材料の HLBは約6〜15の範囲であり、最も好ましくは約8〜15の範囲となる。 本発明の組成物における非水性液体希釈剤の本質的成分の一つとして有用な脂 肪アルコールアルコキシレートの例としては、12〜15個の炭素原子のアルコ ールから作成され、かつエチレンオキシド約7モルを含むものが挙げられる。こ のような材料は、Shell Chemical CompanyからNeodol 25-7およびNeodol 23-6.5 の商品名で市販されている。他の有用なNeodolとしては、アルキル鎖に平均11 個の炭素原子を有し、かつエチレンオキシド約5モルを有するエトキシル化脂肪 アルコールであるNeodol 1-5、エチレンオキシド約9モルを有するエトキシル化 第一C12〜C13アルコールであるNeodol 23-9、およびエチレンオキシド約10 モルを有するエトキシル化C9〜C11第一アルコールであるNeodol 91-10が挙げ られる。この型のアルコールエトキシレートは、Shell Chemical CompanyからDo banolという商品名でも発売されている。Dobanol 91-5は、平均して5モルのエ チレンオキシドを有するエトキシル化C9〜C11脂肪アルコールであり、Dobanol 25-7は、脂肪アルコール1モル当たりエチレンオキシドを平均7モル有するエ トキシル化C12〜C15脂肪アルコールである。 適切なエトキシル化アルコールの他の例としては、Terginol 15-S-7およびTer gitol 15-S-9が挙げられ、これらはいずれもUnion Carbide Corporationから発 売されている線状第二アルコールエトキシレートである。前者は、C11〜C15K 線状第二アルコールとエチレンオキシド7モルとの混合エトキシル化生成物であ り、後者はエチレンオキシド9モルと反応させることを除き同様な生成物である 。 本発明の組成物で有用な他の型のアルコールエトキシレートは、Neodol 45- 11のような高分子量ノニオン性界面活性剤であり、これは高級脂肪アルコールの 同様なエチレンオキシド縮合生成物であり、高級脂肪アルコールは14〜15個 の炭素原子を有し、かつ1モル当たりのエチレンオキシド基の数は約11である 。このような生成物は、Shell Chemical Companyからも発売されている。 本発明の非水性組成物で液体希釈剤の一部として本質的に用いられているアル コールアルコキシレート成分は、一般に液相組成物の約1%〜60%の程度まで 含まれる。更に好ましくは、アルコールアルコキシレート成分は、液相約5%〜 40%を含んでなる。最も好ましくは、本質的に用いられるアルコールアルコキ シレート成分は、洗剤組成物液相の約5%〜30%である。液相中のこれらの濃 度でのアルコールアルコキシレートの使用は、総組成物中のアルコールアルコキ シレート濃度が組成物の約1重量%〜60重量%、更に好ましくは約2重量%〜 40重量%、最も好ましくは約5重量%〜25重量%に相当する。 ii)非水性低極性有機溶媒 本発明の洗剤組成物の液相の一部を形成する液体希釈剤の第二の本質的成分は 、(複数の)非水性の低極性有機溶媒を含んでなる。「溶媒」という用語は、本 明細書では組成物の液相の非界面活性キャリヤーまたは希釈剤部分を示唆するの に用いられる。本発明の組成物の本質的および/または任意成分の幾つかは、「 溶媒」含有液相において実際に溶解することができるが、他の成分は、「溶媒」 含有液相内で分散される粒状材料として含まれる。従って、「溶媒」という用語 は、溶媒材料が、これに添加した洗剤組成物成分の総てを実際に溶解することが できることを必要とすることを意味しない。 本発明で溶媒として用いられる非水性有機材料は、低極性の液体である材料で ある。本発明の目的に対して、「低極性」液体は、本発明の組成物で用いられる 粒状材料の好ましい型の一つ、すなわち過酸素漂白剤、過ホウ酸ナトリウムまた は過炭酸ナトリウムを溶解する傾向があったとしても僅かであるものである。従 って、エタノールのような比較的極性の溶媒は、用いるべきではない。本発明の 非水性液体洗剤組成物に用いられる低極性溶媒の適切な型としては、非近接C4 〜C8アルキレングリコール、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル 、低分子量ポリエチレングリコール、低分子量メチルエステルおよびアミドなど が挙げられる。 本発明の組成物で用いられる好ましい型の非水性の低極性溶媒は、非近接C4 〜C8の分岐または直鎖アルキレングリコールを含んでなる。この型の材料とし ては、ヘキシレングリコール(4−メチル−2,4−ペンタンジオール)、1, 6−ヘキサンジオール、1,3−ブチレングリコール、および1,4−ブチレン グリコールが挙げられる。ヘキシレングリコールが最も好ましい。 本発明で用いられるもう一つの好ましい型の非水性の低極性溶媒は、モノ−、 ジ−、トリ−またはテトラ−C2〜C3アルキレングリコールモノC2〜C6アルキ ルエーテルを含んでなる。このような化合物の具体例としては、ジエチレングリ コールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ プロピレングリコールモノエチルエーテル、およびジプロピレングリコールモノ ブチルエーテルが挙げられる。ジエチレングリコールモノブチルエーテルおよび ジプロピレングリコールモノブチルエーテルが、特に好ましい。この型の化合物 は、Dowanol、CarbitolおよびCellosolveの商品名で市販されている。 本発明で用いられるもう一つの好ましい型の非水性の低極性有機溶媒は、低分 子量ポリエチレングリコール(PEG)を含んでなる。このような材料は、分子 量が少なくとも約150であるものである。分子量が約200〜600であるP EGが最も好ましい。 更にもう一つの型の無極性の非水性溶媒は、低分子量メチルエステルを含んで なる。このような材料は、一般式R1−C(O)−OCH3(式中、R1は、1〜 約18の範囲である)を有するものである。適切な低分子量メチルエステルの例 としては、酢酸メチル、プロピオン酸メチル、オクタン酸メチル、およびドデカ ン酸メチルが挙げられる。 用いられる(複数の)非水性の低極性有機溶媒は、他の組成物成分、例えば本 発明の液体洗剤組成物で用いられる漂白剤および/または活性剤と適合性であり かつ非反応性であることは当然である。このような溶媒成分は、一般に液相の約 1重量%〜70重量%の量で用いられる。更に好ましくは、非水性の低極性有機 溶媒は、組成物の水相の約10重量%〜60重量%、最も好ましくは約20重量 %〜50重量%である。水相におけるこれらの濃度でのこの有機溶媒の使用は、 総組成物中の溶媒濃度が組成物の約1重量%〜50重量%、更に好ましくは約5 重量%〜40重量%、最も好ましくは約10重量%〜30重量%に相当する。 iii)アルコールアルコキシレート対溶媒比 液体希釈剤内のアルコールアルコキシレート対有機溶媒の比率を用いて、最終 的に形成される洗剤組成物のレオロジー特性を変化させることができる。一般に 、アルコールアルコキシレート対有機溶媒の重量比は、約50:1〜1:50の 範囲である。更に好ましくは、この比は、約3:1〜1:3の範囲になる。 iv)液体希釈剤濃度 アルキルベンゼンスルホネートアニオン性界面活性剤混合物の濃度に関して、 本発明の非水性液相中の総液体希釈剤の量は、他の組成物成分の型および量、お よび所望な組成物特性によって決定される。一般に、液体希釈剤は、本発明の組 成物の非水性液相の約35%〜70%となる。更に好ましくは、液体希釈剤は、 非水性液相の約50%〜65%となる。これは、総組成物中の非水性液体希釈剤 濃度が組成物の約15重量%〜70重量%、更に好ましくは約20重量%〜50 重量%であることに相当する。(2) 固相 本発明の非水性洗剤組成物はまた、本質的に、液相中に分散および懸濁されて いる粒状材料の固相を約1重量%〜65重量%、更に好ましくは約5重量%〜5 0重量%含んでなる。一般に、このような粒状材料は、粒度が約0.1〜150 0ミクロンの範囲である。更に好ましくは、このような材料は、粒度が約5〜2 00ミクロンの範囲である。 本発明で用いられる粒状材料は、粒状形態では組成物の非水性液相に実質的に 不溶性である1種類以上の洗剤組成物成分を含んでなることができる。用いるこ とができる粒状材料の型を、下記に詳細に説明する。(3) 組成物の調製および使用 本発明の非水性の液体洗剤組成物は、その本質的および任意の成分を任意の好 都合な順序および混合により、例えば、生成する成分の組み合わせを攪拌して、 本発明の相安定な組成物を形成することによって、調製することができる。この ような組成物を調製するための典型的な方法では、本質的およびある種の好まし い任意成分を特定の順序でかつ一定の条件下で組み合わせる。 このような典型的な調製法の第一段階では、アルキルベンゼンスルホネートア ニオン性界面活性剤と非水性希釈剤の2種類の本質的成分との混合物を、これら の材料の組み合わせを約30℃〜100℃の温度に加熱することによって形成す る。 第二の工程段階では、上記の方法で形成した加熱混合物を約40℃〜100℃ の温度で剪断撹拌下に約2分〜20時間保持する。場合によっては、この時点で 、混合物を真空にすることができる。この第二工程段階により、アニオン性界面 活性剤が非水性液相中で完全に溶解される。 第三の工程段階では、この材料の液相の組み合わせを、約0℃〜35℃の温度 に冷却する。この冷却段階により、構築された界面活性剤含有液体基剤が形成さ れ、これに本発明の洗剤組成物の粒状材料を加えて、分散させることができる。 粒状材料は、第四の工程段階で、粒状材料を、剪断攪拌の条件下に保持されて いる液体基剤と組み合わせて添加する。2種類以上の粒状材料を加えようとする ときには、一定の順序の添加が見られることが好ましい。例えば、剪断攪拌を保 持しながら、本質的に総ての固形の粒状形態の任意の界面活性剤を粒度が約0. 2〜1,000ミクロンの範囲の粒子の形態で添加することができる。任意の界 面活性剤粒子を添加した後、クエン酸塩および/または脂肪酸のような実質的に 総ての有機ビルダー、および/または炭酸ナトリウムのようなアルカリ性供給源 を、この組成物成分の混合物を剪断攪拌下に保持しながら、加えることができる 。次に、他の固形形態の任意成分を、この時点で組成物に添加することができる 。混合物の攪拌を継続し、必要であれば、増加して、この時点で液相内に 不溶性の固相粒状体の均一分散液を形成させることができる。 上記の固形材料の幾らかまたは総てをこの攪拌混合物に添加した後、漂白剤の 粒子を、この場合にもまた混合物を剪断攪拌下に保持しながら、組成物に添加す ることができる。最後に漂白剤材料を、または結局のところ、他成分のほとんど を添加することにより、および特にアルカリ性供給源粒子を加えた後、漂白剤の 所望な安定性効果を得ることができる。 本発明で用いられる漂白剤は、織物クリーニングで洗剤組成物に用いる漂白剤 のいずれかのものである。これらのものとしては、酸素漂白剤、並びに過カルボ ン酸漂白剤のような他の漂白剤およびその塩が挙げられる。このクラスの化合物 の適切な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム、メタクロロ過安息 香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4−オキソペルオキシ酪酸およびジ ペルオキシドデカン酸が挙げられる。このような漂白剤は、1984年11月2 0日発行のHartmanの米国特許第4,483,781号明細書、1985年6月 3日出願のBurns et al.の米国特許出願第740,446号明細書、1985年 2月20日公表のBanks et al.の欧州特許出願第0,133,354号明細書、 および1983年11月1日発行のChung et al.の米国特許第4,412,93 4号明細書に開示されている。極めて好ましい漂白剤としては、1987年1月 6日にBurns et al.に発行された米国特許第4,634,551号明細書に記載 の6−ノニルアミノ−6−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。 好ましいものは、過酸素漂白剤であって、炭酸ナトリウムペルオキシヒドレー トおよび同等な「過炭酸塩」漂白剤、過ホウ酸塩漂白剤、ピロリン酸ナトリウム ペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレート、過酸化ナトリウム、および 過スルフェート漂白剤(例えば、DuPontより商業的に製造)が挙げられる。 酵素小球(prill)を配合するときには、それは非水性液体マトリックスに最 後に加えるのが好ましい。 最終工程段階として、粒状材料を総て加えた後、必要な粘度と相安定性特性を 有する組成物を形成するのに十分な時間、混合物の攪拌を継続する。これは、約 1〜30分間の攪拌を伴うことが多い。 上記の組成物の調製手続きの変法として、1種類以上の固形成分を、1種類以 上の液体成分の少量と予備混合した粒子のスラリーとして、攪拌混合物に添加す ることができる。例えば、アルコールアルコキシレートおよび/または非水性の 低極性溶媒の小画分と有機ビルダー材料の粒子および/または無機アルカリ性供 給源の粒子および/または漂白活性剤の粒子とのプレミックスを別個に形成させ 、スラリーとして組成物成分の攪拌混合物に加えることができる。このようなス ラリープレミックスの添加は、それ自身が同様な方法で形成されたプレミックス スラリーの一部であることができる漂白剤および/または酵素粒子の添加の前に 行うべきである。 上記の方法で調製した本発明の組成物を用いて、布地の洗濯および漂白に用い る洗浄水溶液を形成させることができる。一般に、このような組成物の有効量を 、水に、好ましくは通常の布地洗濯用の自動洗濯機に加えて、このような洗濯水 溶液を形成させるのである。次に、このようにして形成した洗濯水溶液を、好ま しくは攪拌下で、これにより洗濯を行う布地に接触させる。 洗濯水溶液を形成する目的で水に加えられる本発明の液体洗剤組成物の有効量 は、水溶液中で組成物約500〜7,000ppmを形成するのに十分な量を含 んでなる。更に好ましくは、本発明の洗剤組成物約800〜3,000ppmが 洗浄水溶液に提供される。 下記の実施例において、組成物について用いる各種の成分についての略号は、 下記の意味を有する。 LAS 線状C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム CxSADS 式2−(R)・C47・−1,4−(SO4 -2(式 中、R=C10〜C18)のC14〜C22アルキル二硫酸ナトリ ウム(x=総C) CxEzSADS エチレンオキシドzモルと縮合した式2−(R)・C47・−1,4−(SO4 -2(式中、R=C10〜C18) のC14〜C22アルキル二硫酸ナトリウム(x=総C) C25AS C12〜C15の線状アルキル硫酸ナトリウム CxyEzS エチレンオキシドzモルと縮合したC1x〜C1yの分岐アル キル硫酸ナトリウム CxyFA C1x〜C1y脂肪酸 CxyEz 平均zモルのエチレンオキシドと縮合したC1x〜C1y分岐 した第一アルコール C24N−Meグルカ C12〜C14N−メチルグルカミド ミド CxAPA アルキルアミドプロピルアミン クエン酸 無水クエン酸 炭酸塩 粒度が200μm〜900μmである無水炭酸ナトリウム クエン酸塩 活性が86.4%であり、粒度分布が425μm〜850 μmのクエン酸三ナトリウム二水和物 プロテアーゼ Savinaseという商品名でNOVO Industries A/Sから発売さ れている活性が4KNPU/gのタンパク質分解酵素 セルラーゼ Carezymeという商品名でNOVO Industries A/Sから発売さ れている活性が1000CEVU/gのセルロース分解酵 素 アミラーゼ Termamyl 60Tという商品名でNOVO Industries A/Sから発 売されている、活性が60KNU/gのアミロース分解酵 素 リパーゼ Lipolaseという商品名でNOVO Industries A/Sから発売さ れている活性が100kLU/gの脂質分解酵素 エンドラーゼ NOVO Industries A/Sから発売されている活性が3000 CEVU/gのエンドグルカナーゼ酵素 PBI 見掛けの式NaBO2・H22を有する無水過ホウ酸ナ トリウム NOBS ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホン 酸塩 DTPMP Dequest 2060の商品名でMonsantoから発売されているジエ チレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート) MEA モノエタノールアミン PG プロパンジオール EtOH エタノール ブライトナー1 4,4′−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル二ナト リウム ブライトナー2 4,4′−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ−1,3 ,5−トリアジン−2−イル)アミノ)スチルベン−2, 2′−ジスルホン酸二ナトリウム シリコーン消泡剤 シロキサン−オキシアルキレンコポリマーを分散剤として 有し、起泡抑制剤対分散剤の比が10:1〜100:1で あるポリジメチルシロキサン起泡抑制剤 NaOH 水酸化ナトリウムの溶液 DTPA ジエチレントリアミン五酢酸 NaTS トルエンスルホン酸ナトリウム 例1 第I表に記載の組成を有する漂白剤含有非水性液体洗濯洗剤の非制限的例を調 製する。1: 合成例IまたはIIの方法に従って無水マレイン酸とC16αオレフィンから 調製され、場合によっては平均1エトキシル化したC20アルキル1,4ジスルフ ェートまたはC20アルキル1,4エトキシル化ジスルフェート。 生成する組成物は、無水のヘビーデューティー液体洗濯洗剤であり、通常の布 地洗濯作業に用いると、優れた染みおよび汚れ除去性能を提供する。 例2 下記の例により、手での食器洗浄液体に関して本発明を更に例示する。 1: 合成例IまたはIIの方法に従って調製したC14アルキル1,4ジスルフ ェートまたはC14アルキル1,4エトキシレート(平均5)ジスルフェート。 2: ココアルキルベタイン。 実施例3 液体洗剤組成物を、下記のようにして製造した。 洗剤組成物の重量% 1 合成例IまたはIIの方法に従って無水マレイン酸とC14αオレフィンから 調製したC18アルキル1,4ジスルフェート。 2: 合成例IまたはIIの方法に従って無水マレイン酸と平均3エトキシル化 したC14αオレフィンから調製したC18アルキルエトキシル化ジスルフェート。 上記の液体洗剤組成物(A〜D)は、様々な使用条件下で布地から広汎な染み および汚れの除去において極めて効率的であることが分かっている。 例4〜9 下記のものは、本発明によるヘビーデューティー液体洗濯洗剤組成物である。 1 合成例IまたはIIの方法に従って無水マレイン酸とC14αオレフィンから 調製したC18アルキル1,4ジスルフェート。 2: 合成例IまたはIIの方法に従って無水マレイン酸と平均2エトキシル化 したC14αオレフィンから調製したC18アルキル1,4エトキシル化ジスルフェ ート。シャンプー組成物 本発明のシャンプー組成物は、典型的には本明細書に記載の下記の構成分、成 分または制限を含んでなることができる。本明細書で用いられる、「水溶性」と は、水に十分可溶性であり、25℃において、すなわち蒸留水または同等なもの の中で裸眼で0.1%の濃度であって実質的に透明な溶液を形成する任意の材料 を表す。 洗濯用補助界面活性剤 本発明のシャンプー組成物は、ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン 性クリーニング剤の他に、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチ オン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、およびそれらの 混合物からなる群から選択される1種類以上の洗濯用の補助界面活性剤を含んで なる。このシャンプー組成物は、好ましくはアニオン性補助界面活性剤を含んで なる。界面活性剤混合物(すなわち、ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニ オン性クリーニング剤に補助界面活性剤を加えたもの)の濃度は、組成物の約5 重量%〜約50重量%、好ましくは約8重量%〜約30重量%、更に好ましくは 約10重量%〜約25重量%の範囲である。アニオン性界面活性剤 シャンプー組成物は、好ましくはアニオン性補助界面活性剤を含んでなり、好 ましくは組成物の約5重量%〜約30重量%、更に好ましくは約7重量%〜 約25重量%、更に一層好ましくは約7重量%〜約20重量%、最も好ましくは 約9重量%〜約18重量%の濃度で含んでなる。 シャンプー組成物に用いられるアニオン性界面活性剤としては、アルキルおよ びアルキルエーテルスルフェートが挙げられる。これらの材料は、それぞれ式R OSO3MおよびRO(C24O)xSO3Mを有するものであって、式中、Rは 、約8〜約30個の炭素原子を含むアルキルまたはアルケニルであり、xは1〜 10であり、Mはアンモニウム、トリエタノールアミンのようなアルカノールア ミン、ナトリウムおよびカリウムのような1価金属、およびマグネシウムおよび カルシウムのような多価金属カチオンである。アニオン性界面活性剤のカチオン Mは、アニオン性界面活性剤成分が水溶性であるように選択すべきである。溶解 度は、選択した特定のアニオン性界面活性剤およびカチオンによって変化する。 好ましくは、Rは、アルキルおよびアルキルエーテルスルフェートのいずれに おいても約12〜約18個の炭素原子を有する。アルキルエーテルスルフェート は、典型的にはエチレンオキシドと約8〜約24個の炭素原子を有する1価アル コールとの縮合生成物として製造される。アルコールは、ココナッツ油または獣 脂のような脂肪から誘導することができ、または合成することもできる。ラウリ ルアルコールをエチレンオキシド約0〜約10、特に約3モルの割合で反応させ て、例えばアルコール1モル当たりエチレンオキシドを平均3モル有する分子種 の生成混合物を硫酸化して、中和する。 本発明のシャンプー組成物で用いることができるアルキルエーテルスルフェー トの具体例は、ココナッツアルキルトリエチレングリコールエーテルスルフェー トのナトリウム、獣脂アルキルトリエチレングリコールエーテルスルフェート、 および獣脂アルキルヘキサオキシエチレンスルフェートのナトリウムおよびアン モニウム塩である。極めて好ましいアルキルエーテルスルフェートは、個々の化 合物の混合物を含んでなり、上記混合物の平均アルキル鎖長が約10〜約16個 の炭素原子であり、平均エトキシル化度がエチレンオキシド約1〜約4モルであ るものである。 他の適切なアニオン性界面活性剤は、一般式[R1−SO3−M]の有機硫酸反 応生成物の水溶性塩である。(式中、R1は、約8〜約24個、好ましくは約1 0〜約18個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖状の飽和脂肪族炭化水素基か らなる群から選択され、Mは上記のようなカチオンであって、上記の多価金属カ チオンに関するのと同じ制限を必要とするものである)このような界面活性剤の 例は、約8〜約24個の炭素原子、好ましくは約12〜約18個の炭素原子を有 するイソ−、ネオ−およびn−パラフィンなどのメタン系の炭化水素と、漂白お よび加水分解などの既知のスルホン化法によって得られるSO3、H2SO4のよ うなスルホン化剤との有機硫酸反応生成物の塩である。好ましいものは、アルカ リ金属およびアンモニウムスルホン化C10 〜18n−パラフィンである。 更に他の適切なアニオン性界面活性剤は、イセチオン酸でエステル化し、水酸 化ナトリウムで中和した脂肪酸の反応生成物であって、例えば脂肪酸がココナッ ツ油から誘導されるもの、メチルタウリドの脂肪酸アミドのナトリウムまたはカ リウム塩であって、脂肪酸がココナッツ油などから誘導されるものである。他の 同様なアニオン性界面活性剤は、米国特許第2,486,921号、第2,48 6,922号、および第2,396,278号明細書に記載されている。 シャンプー組成物に用いるのに適する他のアニオン性界面活性剤は、スクシネ ートであり、その例としては、N−オクタデシルスルホコハク酸二ナトリウム、 ラウリルスルホコハク酸二ナトリウム、ラウリルスルホコハク酸二アンモニウム 、N−(1,2−ジカルボキシエチル)−N−オクタデシルスルホコハク酸四ナ トリウム、スルホコハク酸ナトリウムジアミルエステル、スルホコハク酸ナトリ ウムのジヘキシルエステル、スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルが 挙 げられる。 他の適切なアニオン性界面活性剤としては、約10〜約24個の炭素原子を有 するオレフィンが挙げられる。「オレフィンスルホネート」という用語は、本明 細書では、α−オレフィンの未錯化三酸化硫黄によるスルホン化の後、反応で形 成された任意のスルホンが加水分解して相当するヒドロキシアルカンスルホネー トを生じるような条件での酸反応混合物の中和によって、生成することができる 化合物を意味するのに用いられる。三酸化硫黄は、液体または気体であることが でき、液体形態で用いるときには、通常は液状SO2、塩素化炭化水素などのよ うな不活性希釈剤によって、または気体形態で用いるときには、空気、ガス状S O2などによって希釈されるが、必ずしも希釈されない。 オレフィンスルホネートが誘導されるα−オレフィンは、約12〜約24個の 炭素原子、好ましくは約14〜約16個の炭素原子を有するモノ−オレフィンで ある。好ましくは、それらは、直鎖状オレフィンである。 真のアルケンスルホネートおよびヒドロキシ−アルカンスルホネートの比率に 加え、オレフィンスルホネートは、反応条件、反応物の比率、オレフィン材料中 の出発オレフィンおよび不純物の性質、およびスルホン化工程中の副反応によっ てアルケンジスルホネートのような他の材料を少量含むことができる。 上記の型の具体的なα−オレフィンスルホネート混合物は、米国特許第3,3 32,880号明細書に更に詳細に記載されており、この記載の内容は、その開 示の一部として本明細書に引用される。 シャンプー組成物に用いるのに適した他のクラスのアニオン性界面活性剤は、 β−アルキルオキシアルカンスルホネートである。これらの化合物は、下記の式 を有する。 (式中、R1は、約6〜約20個の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり、R2 は約1(好ましい)〜約3この炭素原子を有する低級アルキル基であり、Mは上 記のような水溶性カチオンである) シャンプー組成物に用いるのに適した多くの他のアニオン性界面活性剤は、M. C.Publishing Co.刊のマックカッチェオンの乳化剤および洗剤(McCutcheon′s Emulsifiers and Detergents)、1989年度、および米国特許第3,929, 678号明細書に記載されており、上記記載の内容は、その開示の一部として本 明細書に引用される。 シャンプー組成物に用いるのに好ましいアニオン性界面活性剤としては、ラウ リル硫酸アンモニウム、ラウレト(laureth)硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸ト リエチルアミン、ラウレト硫酸トリエチルアミン、ラウリル硫酸トリエタノール アミン、ラウレト硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミ ン、ラウレト硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラ ウレト硫酸ジエタノールアミン、ラウリルモノグリセリドナトリウムスルフェー ト、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウレト硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム 、ラウレト硫酸カリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウム、ラウロイルサルコ シン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン、ココイルサルコシン、ココイル硫酸ア ンモニウム、ラウロイル硫酸アンモニウム、ココイル硫酸ナトリウム、ラウロイ ル硫酸ナトリウム、ココイル硫酸カリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫 酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ココイル硫酸モ ノエタノールアミン、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、トリデシルベンゼン スルホン酸ナトリウム、およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが挙げら れ る。両性および双性イオン性界面活性剤 シャンプー組成物の洗剤用界面活性剤は、両性および/または双性イオン性界 面活性剤を含んでなることができる。このような界面活性剤の濃度は、一般的に はシャンプー組成物の約0.5重量%〜約20重量%、好ましくは約1重量%〜 約10重量%の範囲である。 シャンプー組成物に用いられる両性界面活性剤としては、脂肪族第二および第 三アミンの誘導体であって、脂肪族基が直鎖または分岐鎖状であり、脂肪族置換 基の1つが約8〜約18個の炭素原子を含み、1つがアニオン性の水可溶化基、 例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホスフェートまたはホスホネ ートを含むものが挙げられる。 シャンプー組成物に用いられる双性イオン性界面活性剤としては、脂肪族第四 アンモニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム化合物の誘導体であって、脂肪 族基が直鎖または分岐状であり、かつ脂肪族置換基の1つが約8〜約18個の炭 素原子を含み、1つがアニオン性基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフ ェート、ホスフェートまたはホスホネートを含むものが挙げられる。これらの化 合物の一般式は、下記式で示される。(式中、R2は、約8〜約18個の炭素原子のアルキル、アルケニルまたはヒド ロキシアルキル基、0〜約10エチレンオキシド残基、および0〜約1個のグリ セリル残基を含み、Yは、窒素、リン、および硫黄原子からなる群から選択され 、R3は、約1〜約3個の炭素原子を含むアルキルまたはものヒドロキシアルキ ル基であり、Xは、Yが硫黄原子であるときには1であり、Yが窒素またはリン 原 子であるときには2であり、R4は、約1〜約4個の炭素原子を含むアルキレン またはヒドロキシアルキレンであり、Zは、カルボキシレート、スルホネート、 スルフェート、ホスホネート、およびホスフェート基からなる群から選択される 基である) 両性および双性イオン性界面活性剤の例としては、スルタインおよびアミドス ルタインも挙げられる。スルタインおよびアミドスルタインは、目に刺激性の少 ない起泡増強用界面活性剤としてアニオン性界面活性剤の部分置換において用い ることができる。アミドスルタインのようなスルタインとしては、例えばココジ メチルプロピルスルタイン、ステアリルジメチルプロピルスルタイン、ラウリル −ビス−(2−ヒドロキシエチル)プロピルスルタインなど、およびココアミド ジメチルプロピルスルタイン、ステアリルアミドドジメチルプロピルスルタイン 、ラウリルアミドビス−(2−ヒドロキシエチル)プロピルスルタインなどのア ミドスルタインが挙げられる。C12〜C18ヒドロカルビルアミドプロピルヒドロ キシスルタイン、特にC12〜C14ヒドロカルビルアミドプロピルヒドロキシスル タイン、例えばラウリルアミドプロピルヒドロキシスルタインおよびコカミドプ ロピルヒドロキシスルタインのようなアミドヒドロキシスルタインが好ましい。 他のスルタインは、米国特許第3,950,417号明細書に記載されており、 この記載の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。 他の適切な両性界面活性剤は、式R−NH(CH2nCOOMのアミノアルカ ノエート、式R−N[(CH2mCOOM]2のイミノジアルカノエート、およ びそれらの混合物である。(式中、nおよびmは1〜4の数であり、RはC8〜 C22アルキルまたはアルケニルであり、Mは水素、アルカリ金属、アルカリ土類 金属、アンモニウムまたはアルカノールアンモニウムである) 適切なアミノアルカノエートの例としては、n−アルキルアミノ−プロピオネ ートおよびn−アルキルイミノジプロピオネートが挙げられ、その具体例として は、N−ラウリル−β−アミノプロピオン酸またはその塩、およびN−ラウリル −β−イミノ−ジプロピオン酸またはその塩、およびそれらの混合物が挙げられ る。 他の適切な両性界面活性剤としては、下記式で示されるものが含まれる。 (式中、R1は、C8〜C22アルキルまたはアルケニル、好ましくはC12〜C16で あり、R2は、水素またはCH2CO2Mであり、R3は、CH2CH2OHまたはC H2CH2OCH2CH2COOMであり、R4は、水素、CH2CH2OHまたはC H2CH2OCH2CH2COOMであり、Zは、CO2MまたはCH2CO2Mであ り、nは2または3であり、好ましくは2であり、Mは水素またはカチオン、例 えばアルカリ金属(例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム)、アルカリ土類 金属(ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム)、 またはアンモニウムである)この型の界面活性剤は、イミダゾリン型両性界面活 性剤として分類されることがあるが、これは、必ずしもイミダゾリン中間体を通 って直接または間接的に誘導される必要がないことを認識すべきである。 この型の適切な材料は、MIRANOLの商品名で市販されており、複雑な化合物種 の混合物を含んでなることが理解され、R2に水素を有することができる種に関 してpHによってプロトン化および非プロトン化した種で存在することができる 。このような総ての変異体および種は、上記式に包含されることを意味する。 上記式の界面活性剤の例は、モノカルボキシレートおよびジカルボキシレート である。これらの材料の例としては、ココアンホカルボキシプロピオネート、コ コアンホカルボキシプロピオン酸、ココアンホカルボキシグリシネート(あるい は、ココアンホジアセテートとも表される)、およびココアンホアセテートが挙 げられる。 市販の両性界面活性剤としては、MIRANOL C2M CONC.N.P.、MIRANOL C2M CONC .O.P.、MIRANOL C2M SF、NMIRANOL CM SPECIAL(Miranol,Inc.)、ALKATERIC 2CI B(Alkari Chemicals)、AMPHOTERGE W-2(Lonza,Inc.)、MONATERIC CDX-38、MONA TERIC CSH-32(Mona Industries)、REWOTERIC AM-2C(Rewo Chemical Group)、お よびSCHERCOTERIC MS-2(Scher Chemicals)という商品名で発売されているものが 挙げられる。 シャンプー組成物に用いるのに適したベタイン界面活性剤(双性イオン性)は 、下記式によって表されるものである。 (上記式中、 R1は、 COOMおよびCH(OH)−CH2SO3M からなる群から選択される一員であり、 R2は、低級アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、 R3は、低級アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、 R4は、水素および低級アルキルからなる群から選択される一員であり、 R5は、高級アルキルまたはアルケニルであり、 Yは、低級アルキル、好ましくはメチルであり、 mは、2〜7、好ましくは2〜3の整数であり、 nは、整数1または0であり、 Mは、水素であるか、または上記のようなカチオン、例えばアルカリ金属、アル カリ土類金属、またはアンモニウムである) 「低級アルキル」または「ヒドロキシアルキル」という用語は、1〜約3個の 炭素原子を有する直鎖または分岐鎖状の飽和の脂肪族炭化水素基および置換炭化 水素基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ヒドロキシプロピル 、ヒドロキシエチルなどを意味する。「高級アルキルまたはアルケニル」という 用語は、約8〜約20個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖状の飽和(すなわ ち、「高級アルキル」)および不飽和(すなわち、「高級アルケニル」)の脂肪 族炭化水素基、例えばラウリル、セチル、ステアリル、オレイルなどを意味する 。「高級アルキルまたはアルケニル」という用語は、エーテルまたはポリエーテ ル結合のような1個以上の中間結合、またはヒドロキシルまたはハロゲン基のよ うな非官能性置換基を含むことができる基の混合物であって、この基が疎水性を 残しているもの、を包含することを理解すべきである。 上記式においてnが0である本発明で用いられる界面活性剤ベタインの例とし ては、ココジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメ チルベタイン、ラウリルジメチル−α−カルボキシエチルベタイン、セチルジメ チルカルボキシメチルベタイン、ラウリル−ビス−(2−ヒドロキシエチル)カ ルボキシメチルベタイン、ステアリル−ビス−(2−ヒドロキシプロピル)カル ボキシメチルベタイン、オレイルジメチル−γ−カルボキシプロピルベタイン、 ラウリル−ビス−(2−ヒドロキシプロピル)−α−カルボキシエチルベタイン などのアルキルベタインが挙げられる。スルホベタインとしては、ココジメチル スルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピルベタイン、ラウリ ル−ビス−(2−ヒドロキシエチル)スルホプロピルベタインなどが挙げられる 。 シャンプー組成物で用いられるアミドベタインおよびアミドスルホベタインの 具体例としては、ココアミドジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルアミ ドジメチルカルボキシメチルベタイン、セチルアミドジメチルカルボキシメチル ベタイン、ラウリルアミド−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−カルボキシメチ ルベタイン、ココアミド−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−カルボキシメチル ベタインなどが挙げられる。アミドスルホベタインとしては、ココアミドジメチ ルスルホプロピルベタイン、ステアリルアミドジメチルスルホプロピルベタイン 、ラウリルアミド−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−スルホプロピルベタイン などが挙げられる。ノニオン性界面活性剤 本発明のシャンプー組成物は、その中に洗浄用界面活性剤成分としてノニオン 性界面活性剤を含んでなることがある。ノニオン性界面活性剤としては、アルキ レンオキシド基(親水性)と、脂肪族またはアルキル芳香族性である有機疎水性 化合物との縮合によって生成される化合物が挙げられる。 シャンプー組成物で用いられる好ましいノニオン性界面活性剤としては、 (1) アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合生成物、例えば約6〜約 20個の炭素原子を含み、直鎖または分岐鎖状のアルキル基を有するアルキルフ ェノールと、エチレンオキシドとの縮合生成物であって、このエチレンオキシド が、アルキルフェノール1モル当たりエチレンオキシド約10〜約60モルの量 で含まれるもの、 (2) エチレンオキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミン生成物との 反応から生じる生成物との縮合から誘導されるもの、 (3) 約8〜約18個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコー ルと、エチレンオキシドとの縮合生成物、例えばココナッツアルコール1モル当 たりエチレンオキシド約10〜約30モルを有するココナッツアルコールエチレ ンオキシド縮合生成物であって、ココナッツアルコール画分が約10〜約14個 の炭素原子を有するもの、 (4) 式[R123N→O]を有する長鎖の第三アミンオキシド(式中、R1は 、約8〜約18個の炭素原子のアルキル、アルケニルまたはモノヒドロキシアル キル基、0〜約10個のエチレンオキシド残基、および0〜約1個のグリセリル 残基を含み、R2およびR3は、約1〜約3個の炭素原子と0〜約1個のヒドロキ シ基を含み、例えばメチル、メチル、プロピル、ヒドロキシエチルまたはヒドロ キシプロピル基である)、 (5) 式[RR′R″P→O](式中、Rは、鎖長が約8〜約18個の炭素原子 の範囲のアルキル、アルケニルまたはモノヒドロキシアルキル基、0〜約10個 のエチレンオキシド残基、および0〜約1個のグリセリル残基を含み、R′およ びR″は、それぞれ約1〜約3個の炭素原子を含むアルキルまたはモノヒドロキ シアルキル基である) (6) 約1〜約3個の炭素原子の1個の短鎖アルキルまたはヒドロキシアルキル 基(通常はメチル)と、約8〜約20個の炭素原子、0〜約10個のエチレンオ キシド残基、および0〜約1個のグリセリル残基を含むアルキル、アルケニル、 ヒドロキシアルキルまたはケトアルキル基を包含する1個の長い疎水性鎖とを含 む長鎖ジアルキルスルホキシド、 (7) アルキル多糖類(APS)界面活性剤(例えば、アルキルポリグリコシド )であって、その例が米国特許第4,565,647号明細書に記載されており 、上記特許明細書の記載内容は、その開示の一部として本明細書に引用され、か つ約6〜約30個の炭素原子を有する疎水性基と、親水性基としての多糖類(例 えば、ポリグリコシド)を有するAPS界面活性剤が開示されており、疎水性残 基と親水性残基を結合するポリアルキレン−オキシド基があることがあり、かつ アルキル基(すなわち、疎水性残基)は、飽和または不飽和、分岐または未分岐 、 および未置換または置換(例えば、ヒドロキシまたは環を有する)していてもよ いもの、および (8) 式R(O)OCH2CH(OH)CH2(OCH2CH2nOHを有するよ うなポリエチレングリコール(PEG)グリセリル脂肪酸エステル(式中、nは 、約5〜約200であり、好ましくは約20〜約100であり、Rは、約8〜約 20個の炭素原子を有する脂肪族ヒドロカルビルである) が挙げられる。カチオン性界面活性剤 シャンプー組成物での毛髪コンディショニング剤として用いられる任意のカチ オン性界面活性剤は、典型的には第四窒素残基を含む。適切なカチオン性界面活 性剤の例は、下記の文献に記載されており、それらの総ての内容は、その開示の 一部として本明細書に引用される :M.C.Publishing Co.刊のマックカッチェオ ンの乳化剤および洗剤(McCutcheon′s Emulsifiers and Detergents)、(北米版 、1979年);Schwartz,et al.,界面活性剤、その化学および技術(Surface Active Agents,Their Chemistry and Technology),ニューヨーク,Interscie nce Publishers,1949年;米国特許第3,155,591号明細書、米国特 許第3,929,678号明細書、米国特許第3,959,461号明細書、お よび米国特許第4,387,090号明細書。 適切なカチオン性界面活性剤の例は、下記の一般式に相当するものである。 (式中、R1、R2、R3およびR4は、独立して、1〜約22個の炭素原子を有す る脂肪族基、または約22個までの炭素原子を有する芳香族、アルコキシ、 ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールまたは アルキルアリール基から選択され、Xは、ハロゲン(例えば、クロリド、ブロミ ド)、アセテート、シトレート、ラクテート、グリコレート、ホスフェートニト レート、スルフェート、およびアルキルスルフェート基から選択されるような塩 形成アニオンである)脂肪族基は、炭素および水素原子の他に、エーテル結合、 およびアミノ基のような他の基を含むことができる。長鎖脂肪族基、例えば約1 2個以上の炭素のものは、飽和または不飽和であることができる。R1、R2、R3 およびR4が、独立してC1〜約C22アルキルから選択されるときが、好ましい 。特に好ましいものは、2本の長鎖アルキルと2本の短鎖アルキルを含むカチオ ン性材料、または1本の長鎖アルキルと3本の短鎖アルキルを含むものである。 前文に記載した化合物の長鎖アルキルは、約12〜約22個の炭素原子を有し、 好ましくは約16〜約22個の炭素原子を有し、前文に記載の化合物における短 鎖アルキルは、1〜約3個の炭素原子、好ましくは1〜約2個の炭素原子を有す る。 シリコーン毛髪コンディショニング剤 本のシャンプー組成物はまた、好ましくはシリコーン毛髪コンディショニング 剤を、毛髪コンディショニング効果を提供するのに効果的な濃度で含んでなる。 このような濃度は、シャンプー組成物の約0.05重量%〜約10重量%、好ま しくは約0.1重量%〜約8重量%、更に好ましくは約0.1重量%〜約5重量 %、最も好ましくは約0.2重量%〜約3重量%の範囲である。 シャンプー組成物に用いるシリコーン毛髪コンディショニング剤は、シャンプ ー組成物に不溶性であり、かつ好ましくは不揮発性である。典型的には、これを シャンプー組成物に混合して、小滴とも呼ばれる分散した不溶性粒子の分離した 不連続相の形態とする。これらの小滴を、以下に記載する懸濁剤で懸濁する。シ リコーン毛髪コンディショニング剤相は、シリコーン流体のようなシリコーン流 体毛髪コンディショニング剤を含んでなり、シリコーン流体付着効率を高め、ま たは特に高屈折率(例えば、約1.46を上回る)シリコーンコンディショニン グ剤(例えば、高フェニル化シリコーン)を用いるときに、毛髪の光沢を増すた めのシリコーン樹脂のような他成分も含んでなることができる。 本明細書で用いる「不揮発性」とは、当業者であれば理解されるように、周囲 条件かでほとんどまたは全く有意な蒸気圧を持たないシリコーン材料を表す。1 気圧(atm)下での沸点は、好ましくは少なくとも約250℃であり、更に好 ましくは少なくとも約275℃であり、最も好ましくは少なくとも約300℃で ある。蒸気圧は、好ましくは25℃で約0.2mmHg以下であり、好ましくは 25℃で約0.1mmHg以下である。 シリコーン毛髪コンディショニング剤相は、揮発性シリコーン、不揮発性シリ コーン、またはそれらの混合物を含んでなることができる。典型的には、揮発性 シリコーンが含まれる場合には、シリコーンガムおよび樹脂のような不揮発性シ リコーン材料成分の市販形態の溶媒またはキャリヤーとしてのそれらの使用に付 随して見られる。 シャンプー組成物に用いられるシリコーン毛髪コンディショニング剤は、好ま しくは25℃での粘度が約20〜約2,000,000センチストークスであり 、更に好ましくは約1,000〜約1,800,000センチストークスであり 、更に一層好ましくは約50,000〜約1,500,000センチストークス であり、最も好ましくは約100,000〜約1,500,000センチストー クスである。粘度は、Dow Corning Corporate Test Method CTM0004、1970 年7月20日に記載のガラス毛管粘度計によって測定することができる。 シャンプー組成物に用いるシリコーン流体としては、シリコーン油であって、 25℃における粘度が1,000,000センチストークス未満であり、好まし くは約5〜1,000,000センチストークスであり、更に好ましくは 約10〜約100,000センチストークスである、流動性シリコーン材料であ る。適切なシリコーン油としては、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロ キサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー 、およびそれらの混合物が挙げられる。毛髪コンディショニング特性を有する他 の不溶性で不揮発性のシリコーン流体を用いることもできる。 組成物に用いられるシリコーン油としては、下記の構造(I)で示される、ポ リアルキルまたはポリアリールシロキサンが挙げられる。 (式中、Rは、脂肪族、好ましくはアルキルまたはアルケニルであるか、または アリールであり、Rは置換または未置換であることができ、xは、1〜約8,0 00の整数である)適切な未置換R基としては、アルコキシ、アリールオキシ、 アルカリール、アリールアルキル、アルカミノ、およびエーテル−置換、ヒドロ キシル−置換およびハロゲン−置換した脂肪族およびアリール基が挙げられる。 適切なR基としては、カチオン性アミンおよび第四アンモニウム基も挙げられる 。 シロキサン鎖上で置換した脂肪族またはアリール基は、生成するシリコーンが 室温で流動性のままであり、疎水性であり、毛髪に適用したとき、刺激性、毒性 または他の有害作用を示さず、シャンプー組成物の他成分と適合性があり、通常 の使用および保管条件下で化学的に安定であり、シャンプー組成物に不溶性であ り、かつ毛髪に付着しかつコンディショニングを行うことができる限り、任意の 構造を有することができる。 それぞれのモノマー性シリコーン単位のケイ素原子上の2個のR基は、同一基 または異なる基を表すことができる。好ましくは、2個のR基は、同一基を表す 。 好ましいアルキルおよびアルケニル置換基は、C1〜C5アルキルおよびアルケ ニルであり、更に好ましくはC1〜C4であり、最も好ましくはC1〜C2である。 他のアルキル−、アルケニル−、またはアルキニル−含有基の脂肪族部分(例え ば、アルコキシ、アルカリールおよびアルカミノ)は、直鎖または分岐鎖である ことができ、好ましくは1〜5個の炭素原子、更に好ましくは1〜4個の炭素原 子、更に一層好ましくは1〜3個の炭素原子、最も好ましくは1〜2個の炭素原 子を有する。上記のように、R基は、アミノ官能基、例えばアルカミノ基であっ て、第一、第二、または第三アミンまたは第四アンモニウムであることができる ものを含むこともできる。これらとしては、もの−、ジ−、およびトリ−アルキ ルアミノおよびアルコキシアミノ基であって、脂肪族部分の鎖長が好ましくは上 記の通りであるものが挙げられる。R置換基は、ハロゲン(例えば、クロリド、 フルオリド、およびブロミド)、ハロゲン化脂肪族またはアリール基、およびヒ ドロキシ(例えば、ヒドロキシ置換脂肪族基)のような他の基で置換することも できる。適切なハロゲン化R基としては、例えば−R1−C(F)3(式中、R1 はC1〜C3アルキルである)のようなトリ−ハロゲン化(好ましくは、フルオロ )アルキル基を挙げることができる。このようなポリシロキサンの例としては、 ポリメチル−3,3,3−トリフルオロプロピルシロキサンが挙げられる。 適切なR基としては、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル 、およびフェニルメチルが挙げられる。好ましいシリコーンは、ポリジメチルシ ロキサン、ポリジエチルシロキサン、およびポリメチルフェニルシロキサンであ る。ポリジメチルシロキサンが特に好ましい。 他の適切なR基としては、メチル、メトキシド、エトキシ、プロポキシ、およ びアリールオキシが挙げられる。シリコーンの末端キャップ上の3個のR基は、 同一でもまたは異なる基を表すこともできる。 用いることができる不揮発性のポリアルキルシロキサン流体としては、例えば ポリジメチルシロキサンが挙げられる。これらのシロキサンは、例えばGeneral Electric CompanyからViscasil RおよびSF 96シリーズで、またDow Corningから Dow Coming 200シリーズで発売されている。 用いることができるポリアルキルアリールシロキサン流体としては、例えばポ リメチルフェニルシロキサンも挙げられる。これらのシロキサンは、例えばGene ral Electric CompanyからSF 1075メチルフェニル流体として、またはDow Comin gから556 Cosmetic Grade Fluidとして発売されている。 用いることができるポリエーテルシロキサンコポリマーとしては、例えばポリ プロピレンオキシド改質ポリジメチルシロキサン(例えば、Dow Coming DC-1248 )が挙げられるが、エチレンオキシド、またはエチレンオキシドとプロピレンオ キシドとの混合物を用いることもできる。エチレンオキシドおよびポリプロピレ ンオキシド濃度は、水および組成物中での溶解性を防止するために、十分に低く しなければならない。 適切なアルキルアミノ置換シリコーンとしては、下記の構造(II)によって示さ れるものが挙げられる。(式中、xおよびyは、分子量によって変化する整数であり、平均分子量は約5 ,000〜10,000である)このポリマーは、「アモジメチコン」としても 知られている。 適切なカチオン性シリコーン流体としては、下記式(III)によって示されるも のが挙げられる。 (R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a (式中、Gは、水素、フェニル、OH、C1〜C8アルキルからなる群から選択さ れ、好ましくはメチルであり、aは0であるか、または1〜3の整数であり、好 ましくは0であり、bは0または1であり、好ましくは1であり、和n+mは1 〜2,000、好ましくは50〜150の数であり、nは0〜1,999の数を 表し、好ましくは49〜149であり、mは整数1〜2,000、好ましくは1 〜10を表すことができ、R1は、式Cq2qLの1価の基であって、qは2〜8 の整数であり、Lは、 −N(R2)CH2−CH2−N(R22 −N(R22 −N(R23- −N(R2)CH2−CH2−NR22- の基から選択され、ここで、R2は、水素、フェニル、ベンジル、飽和炭化水素 基、好ましくは1〜20個の炭素原子を含むアルキル基、およびA-はハライド イオンを表す) 式(III)に相当する特に好ましいカチオン性シリコーンは、下記式(IV)の「ト リメチルシリルアモジメチコン」として知られているポリマーである。 シャンプー組成物に用いることができる他のシリコーンのカチオン性ポリマー は、下記式(V)によって示されるものである。 (式中、R3は、1〜18個の炭素原子を有する1価の炭化水素基であり、好ま しくはメチルのようなアルキルまたはアルケニルであり、R4は、炭化水素基、 好ましくはC1〜C18アルキレン基またはC1〜C18、更に好ましくはC1〜C8ア ルキレンオキシ基であり、Q-はハライドイオンであり、好ましくはクロリドで あり、rは2〜20、好ましくは2〜8の平均統計値であり、sは20〜200 、好ましくは20〜50の平均統計値である)このクラスの好ましいポリマーは 、「UCAR SILICONE ALE 56」の名称でUnion Carbideから発売されている。 シリコーンコンディショニング剤に用いる他の適切なシリコーン流体は、不溶 性シリコーンガムである。これらのガムは、25℃での粘度が1,000,00 0センチストークス以上であるポリオルガノシロキサン材料である。シリコーン ガムは、米国特許第4,152,416号明細書、NollおよびWalter著,シリコ ーンの化学および技術(Chemistry and Technology of Silicones),ニュー ヨーク,Academic Press,1968年、およびGeneral Electric Silicone Rubb er Product Data Sheets SE30,SE33,SE54およびSE76に記載されており、上記 文献の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。シリコーンガムは 、典型的には質量分子量が(mass molecular weight)が約200,000を上回 り、一般的には約200,000〜約1,000,000であり、その具体例と してはポリジメチルシロキサン、(ポリジメチルシロキサン)(メチルビニルシ ロキサン)コポリマー、ポリ(ジメチルシロキサン)(ジフェニルシロキサン) (メチルビニルシロキサン)コポリマー、およびそれらの混合物が挙げられる。 シリコーン毛髪コンディショニング剤は、好ましくはポリジメチルシロキサン ガム(粘度が約1,000,000センチストークスを上回る)とポリジメチル シロキサン油(粘度が約10〜約100,000センチストークス)の混合物で あって、ガム対流体の比が約30:70〜約70:30であり、好ましくは約4 0:60〜約60:40であるものを含んでなる。 もう一つの種類の不揮発性の不溶性シリコーン流体コンディショニング剤は、 屈折率が少なくとも約1.46であり、好ましくは少なくとも約1.48であり 、更に好ましくは少なくとも約1.52であり、最も好ましくは少なくとも約1 .55である高屈折率シリコーンである。必ずしも制限を意図するものではない が、ポリシロキサン流体の屈折率は、一般的には約1.70未満であり、典型的 には約1.60未満である。ポリシロキサン「流体」としては、油並びにガムが 挙げられる。 本発明の目的に適切な高屈折率ポリシロキサン流体としては、上記一般式(I) で示されるもの、並びに下記の式(VI)で示される環状ポリシロキサンが挙げられ る。 (式中、Rは、上記で定義した通りであり、nは約3〜約7、好ましくは3〜5 である) 高屈折率ポリシロキサン流体は、屈折率を上記の所望なレベルまで増加するの に十分な量のアリール含有R置換基を含む。更に、Rおよびnは、材料が、上記 のように不揮発性であるように選択されなければならない。 アリール含有置換基は、脂環式および複素環式の5および6員のアリール環と 、融合した5または6員環を含む置換基を含む。アリール環自身は、置換されて いてもまたは未置換であることもできる。置換基としては、脂肪族置換基が挙げ られ、アルコキシ置換基、アシル置換基、ケトン、ハロゲン(例えば、Clおよ びBr)を挙げることもできる。代表的なアリール含有基としては、フェニルの ような置換および未置換アレン、およびC1〜C5アルキルまたはアルケニル置換 基を有するフェニルのようなフェニル誘導体、例えばアリルフェニル、メチルフ ェニルおよびエチルフェニル、スチレニルのようなビニルフェニル、およびフェ ニルアルキン(例えば、フェニルC2〜C4アルキン)が挙げられる。複素環式ア リール基としては、フラン、イミダゾール、ピロール、ピリジンなどから誘導さ れた置換基が挙げられる。融合アリール環置換基としては、例えばナフタレン、 クマリンおよびプリンが挙げられる。 一般に、高屈折率ポリシロキサン流体は、アリール含有置換基の程度が少なく とも約15%であり、好ましくは少なくとも約20%であり、更に好ましくは少 なくとも約25%であり、更に一層好ましくは少なくとも約35%であり、最も 好ましくは少なくとも約50%である。典型的には、必ずしも本発明を制限しよ うするものではないが、アリール置換度は約90%未満であり、更に一般的には 約85%未満であり、好ましくは約55%〜約80%である。 ポリシロキサン流体は、そのアリール置換の結果として、表面張力が比較的高 いことも特徴としている。一般に、本発明のポリシロキサン流体は、表面張力が 少なくとも約24ダイン/cm2であり、典型的には少なくとも約27ダイン/ cm2である。本発明の目的に対して表面張力は、Dow Coming Corporate Test M ethod CTM 0461,1971年11月23日に準じてde Nouy リング張力計によっ て測定される。表面張力の変化は、上記の試験法に準じて、またはASTM Method D 1331に準じて測定することができる。 好ましい高屈折率ポリシロキサン流体は、フェニルまたはフェニル誘導体置換 基(好ましくは、フェニル)と、アルキル置換基、好ましくはC1〜C4アルキル (最も好ましくは、メチル)、ヒドロキシ、C1〜C4アルキルアミノ(特に−R1 NHR2NH2であって、それぞれのR1およびR2が、独立してC1〜C3アルキ ル、アルケニルおよび/またはアルコキシであるもの)との組み合わせを有する 。高屈折率ポリシロキサンは、Dow Corning Corporation(ミドランド、ミシガ ン、米国)、Huls America(ピスカタウェイ、ニュージャージー、米国)、およ びGeneral Electric Silicones(ウォーターフォード、ニューヨーク、米国)か ら発売されている。 高屈折率シリコーンは、シリコーン樹脂または界面活性剤のような展着剤を含 む溶液で十分な量で用いて、表面張力を減少させ、塗布性を高め、これによって 組成物で処理した毛髪の光沢(乾燥後)を増すのが好ましい。一般に、高屈折率 ポリシロキサン流体の表面張力を減少するのに展着剤の十分な量は、少なくとも 約5%であり、好ましくは少なくとも約10%であり、更に好ましくは少なくと も約15%であり、更に一層好ましくは少なくとも約20%であり、最も好まし くは少なくとも約25%である。ポリシロキサン流体/展着剤混合物の表面張力 が減少すると、毛髪の光沢を益々よくすることができる。 また、展着剤は、好ましくは表面張力を少なくとも約2ダイン/cm2、好ま しくは少なくとも約3ダイン/cm2、更に一層好ましくは約4ダイン/cm2、 最も好ましくは少なくとも約5ダイン/cm2だけ減少させる。 最終生成物に含まれる比率でのポリシロキサン流体と展着剤との混合物の表面 張力は、好ましくは少なくとも30ダイン/cm2以下であり、更に好ましくは 約28ダイン/cm2以下であり、最も好ましくは約25ダイン/cm2以下であ る。典型的には、表面張力は、約15〜約30、更に典型的には約18〜約28 、最も一般的には約20〜約25ダイン/cm2の範囲である。 高アリール化ポリシロキサン流体対展着剤の重量比は、一般的には約1000 :1〜約1:1、好ましくは約100:1〜約2:1、更に好ましくは約50: 1〜約2:1、最も好ましくは約25:1〜約2:1である。フッ素化界面活性 剤を用いるときには、特に高いポリシロキサン:展着剤の比が、これらの界面活 性剤の効率により有効であることがある。従って、1000:1よりかなり高い 比率を用いることができると考えられる。 シャンプー組成物に用いるのに適切な幾つかのシリコーン流体の例を開示して いる文献としては、米国特許第2,826,551号明細書、米国特許第3,9 64,500号明細書、米国特許第4,364,837号明細書、英国特許第8 49,433号明細書、およびケイ素化合物(Silicon Compounds),Petrarch Sy stems,Inc.(1984年)が挙げられ、これらの文献の総ての内容は、その開 示の一部として本明細書に引用する。 シリコーン樹脂を、シリコーンコンディショニング剤に配合することができる 。これらの樹脂は、高度に架橋したポリマー性のシロキサン系である。架橋は、 シリコーン樹脂の製造中に三官能価および四官能価シランを一官能価または二官 能価、または両方のシランと共に配合することによって導入される。当該技術分 野 では十分に理解されているように、シリコーン樹脂を生じるのに要する架橋度は 、シリコーン樹脂に配合される特定のシラン単位によって変化する。一般に、十 分な量の三官能価および四官能価シロキサンモノマー単位(従って、十分な量の 架橋)を有し、乾燥によって剛性または硬質フィルムを生じるシリコーン材料は 、シリコーン樹脂であると考えられる。酸素原子対ケイ素原子の比は、特定のシ リコーン材料中の架橋度を示している。酸素原子対ケイ素原子が少なくとも約1 .1であるシリコーン材料は、通常は本発明ではシリコーン樹脂である。好まし くは、酸素:ケイ素原子の比は、少なくとも約1.2:1.0である。シリコー ン樹脂の製造に用いられるシランとしては、モノメチル−、ジメチル−、トリメ チル−、モノフェニル−、ジフェニル−、メチルフェニル−、モノビニル−およ びメチルビニル−クロロシランおよびテトラクロロシランが挙げられ、メチル置 換したシランが最もよく用いられる。好ましい樹脂は、General ElectricsからG E SS4230およびSS4267として提供される。市販のシリコーン樹脂は、一般に低粘 度の揮発性または不揮発性シリコーン流体に溶解した形態で供給される。本発明 で用いるシリコーン樹脂は、当業者には容易に明らかになるように、溶解した形 態で供給され、本発明の組成物に配合されるべきである。 シリコーン流体、ガム、および樹脂を記載している部分を含むシリコーンにつ いての背景材料、並びにシリコーンの製造は、ポリマー化学および工学の百科事 典(Encyclopedia of Polymer Science and Engineerimg)、第15巻、第2版、 204〜308頁、John Wiley & Sons,Inc.、1989年に記載されており、 この文献の内容は、その開示の一部として本明細書に引用する。 特に、シリコーン材料およびシリコーン樹脂は、「MDTQ」命名法として当 業者に周知の簡便命名系によって好都合に同定することができる。この系では、 シリコーンは、シリコーンを構成する様々なシロキサンモノマーの存在により記 載されている。簡単にいえば、記号Mは一官能価単位(CH33SiO5を表 し、Dは二官能価単位(CH32SiOを表し、Tは三官能価単位(CH3)S iO1.5を表し、Qは四−またはテトラ−官能価単位SiO2を表す。単位記号の プライム、例えばM′、D′、T′、およびQ′はメチル以外の置換基を表し、 それぞれの起源について具体的に定義されねばならない。典型的な代替置換基と しては、ビニル、フェニル、アミン、ヒドロキシルなどの基が挙げられる。シリ コーン(またはそれの平均)中の単位のそれぞれの型の総数を示す記号の下付き 文字によってまたは分子量と組み合わせて具体的に示された比としての各種単位 のモル比により、MDTQ系のシリコーン材料の記載が完了する。シリコーン樹 脂におけるT、Q、T′および/またはQ′対D、D′、Mおよび/またはM′ の相対モル量が高くなれば、架橋度が高いことを示している。しかしながら、上 記のように、架橋の送料は、酸素対ケイ素の比によって表すこともできる。 本発明で用いる好ましいシリコーン樹脂は、MQ、MT、MTQ、NMDTお よびMDTQ樹脂である。従って、好ましいシリコーン置換基は、メチルである 。特に好ましいものは、MQ樹脂であって、M:Q比が約0.5:1〜約1.5 :1であり、樹脂の平均分子量は約1000〜約10,000であるものである 。 屈折率が1.46以下である不揮発性シリコーン流体対シリコーン樹脂成分の 重量比は、使用時には、好ましくは約4:1〜約400:1であり、好ましくは この比は約9:1〜約200:1であり、更に好ましくは、特にシリコーン流体 成分がポリジメチルシロキサン流体であるか、または上記のようなポリジメチル シロキサン流体とポリジメチルシロキサンガムの混合物であるときには約19: 1〜約100:1である。シリコーン樹脂がシリコーン流体、すなわち活性コン ディショニング剤として本発明の組成物で同じ相の一部を形成する限りは、流体 と樹脂の和は、組成物のシリコーンコンディショニング剤の濃度の決定に包含さ れるべきである。ポリアルキレングリコール 本発明のシャンプー組成物は、選択されたポリアルキレングリコールを、起泡 性能を高めかつシャンプー組成物の毛髪上での展着性を高めるのに有効な量でさ らに含めることができる。選択されたポリエチレングリコールの有効濃度は、シ ャンプー組成物の約0.025重量%〜約1.5重量%、好ましくは約0.05 重量%〜約1重量%、更に好ましくは約0.1重量%〜約0.5重量%の範囲で ある。 例えば、シャンプー組成物で用いるのに適したポリアルキレングリコールは、 下記一般式で示される特徴がある。 (式中、Rは、水素、メチルまたはそれらの混合物であり、好ましくは水素であ り、nは、平均値が約1,500〜約25,000であり、好ましくは約2,5 00〜約20,000であり、更に好ましくは約3,500〜約15,000で ある整数である)Rが水素であるときには、これらの材料はエチレンオキシドの ポリマーであって、ポリエチレンオキシド、ポリオキシエチレン、およびポリエ チレングリコールとしても知られている。Rがメチルであるときには、これらの 材料はプロピレンオキシドのポリマーであり、ポリプロピレンオキシド、ポリオ キシプロピレン、およびポリプロピレングリコールとしても知られている。Rが メチルであるときには、生成ポリマーの各種の位置異性体が存在することができ ることも理解されている。 適切なポリエチレングリコールの具体例としては、PEG−2Mであって、R が水素であり、かつnの平均値が約2,000であるもの(PEG2−Mは Polyox WSRN-10としても知られおり、Union CarbideからPEG−2,000と して発売されている)、PEG−5Mであって、Rが水素であってかつnの平均 値が約5,000であるもの(PEG5−Mは、Union Carbideから発売されて いるPolyox WSRN-35およびPolyox WSRN-80、およびPEG−5,000およびPo lyethylene Glycol 300,000としても知られている)、PEG−7Mであって、 Rが水素であり、nの平均値が約7,000であるもの(PEG 7−MはUnio n Carbideから発売されているPolyox WSRN-750としても知られている)、PEG −9Mであって、Rが水素であり、nの平均値が約9,000であるもの(PE G9−Mは、Union Carbideから発売されているPolyox WSRN-3333としても知ら れている)、およびPEG−14Mであって、Rが水素であり、nの平均値が約 14,000であるもの(PEG 14−Mは、Union Carbideから発売されて いるPolyox WSRN-3000としても知られている)が挙げられる。 適切なポリアルキレンポリマーとしては、ポリプロピレングリコール、および ポリマーエチレン/ポリプロピレングリコール混合物が挙げられる。 懸濁剤 本発明のシャンプー組成物は、懸濁剤を、シャンプー組成物中で分散形態でシ リコーン毛髪コンディショニング剤を懸濁するのに有効な濃度で含んでなること もできる。このような濃度は、シャンプー組成物の約0.1重量%〜約10重量 %、好ましくは約0.3重量%〜約5.0重量%の範囲である。 適切な懸濁剤としては、アシル誘導体、長鎖アミンオキシド、およびそれらの 混合物が挙げられ、それらの濃度は、シャンプー組成物の約0.1重量%〜約5 .0重量%、好ましくは約0.5重量%〜約3.0重量%の範囲である。シャン プー組成物に用いるときには、これらの懸濁剤は、結晶形態で含まれる。これら の懸濁剤は、米国特許第4,741,855号明細書に記載されており、上記特 許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。これらの 好ましい懸濁剤としては、好ましくは約16〜約22個の炭素原子を有するエチ レングリコールエステルが挙げられる。更に好ましいものは、モノおよびジステ アレートであるエチレングリコールステアレートであり、特にモノステアレート を約7%未満含むジステアレートである。他の適切な懸濁剤としては、脂肪酸の アルカノールアミドであって、好ましくは約16〜約22個の炭素原子、更に好 ましくは約16〜18個の炭素原子を有するものが挙げられ、これらの好ましい 例としては、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールア ミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミド、およびステアリン酸モノエタ ノールアミドステアレートが挙げられる。他の長鎖アシル誘導体としては、長鎖 脂肪酸の長鎖エステル(例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテート など)、グリセリルエステル(例えば、グリセリルジステアレート)、および長 鎖アルカノールアミドの長鎖エステル(例えば、ステアルアミドジエタノールア ミドジステアレート、ステアルアミドモノエタノールアミドステアレート)が挙 げられる。上記の好ましい材料の他に、長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエ チレングリコールエステル、長鎖アミンオキシド、および長鎖カルボン酸のアル カノールアミドも、懸濁剤として用いることができる。例えば、C8〜C22鎖を 有する長鎖ヒドロカルビルを有する懸濁剤を用いることができると考えられる。 懸濁剤として用いるのに適切な他の長鎖アシル誘導体としては、N,N−ジヒ ドロカルビルアミド安息香酸およびその可溶性塩(例えば、NaおよびK塩)、 特にこの群のN,N−ジ(水素化)C16、C18および獣脂アミド安息香酸化合物 種が挙げられ、これはStephan Company(ノースフィールド、イリノイ、米国) から市販されている。 懸濁剤として用いるのに適した長鎖アミンオキシドの例としては、アルキル( C16〜C22)ジメチルアミンオキシド、例えばステアリルジメチルアミンオキシ ドが挙げられる。 他の適切な懸濁剤としては、シャンプー組成物の約0.3重量%〜約3重量% 、好ましくは約0.4重量%〜約1.2重量%の濃度でのキサンタンガムが挙げ られる。キサンタンガムのシリコーン含有シャンプー組成物での懸濁剤としての 使用は、例えば米国特許第4,788,006号明細書に記載されており、その 記載内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。長鎖アシル誘導体と キサンタンガムの組み合わせを、シャンプー組成物で懸濁剤として用いることも できる。このような組み合わせは、米国特許第4,704,272号明細書に記 載されており、この記載内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。 他の適切な懸濁剤としては、カルボキシビニルポリマーが挙げられる。これら のポリマーの中で好ましいものは、米国特許第2,798,053号明細書に記 載のポリアリルスクロースと架橋したアクリル酸のコポリマーであり、この記載 内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。これらのポリマーの例と しては、B.F.Goodrich Companyから発売されているCarbopol 934、940、941お よび956が挙げられる。 カルボキシビニルポリマーは、モノマー性のオレフィン性不飽和カルボン酸と 、多価アルコールのポリエーテルを総モノマーの約0.1重量%〜約10重量% とを含んでなるモノマー混合物の共重合体であって、多価アルコールが少なくと も4個の炭素原子を含み、この炭素原子に少なくとも3個のヒドロキシル基が結 合し、ポリエーテルが分子当たり2個以上のアルケニル基を含有するものである 。他のモノオレフィン性のモノマー材料が、所望ならば、主要な比率でもモノマ ー混合物に含まれていてもよい。カルボキシビニルポリマーは、液体の揮発性有 機炭化水素に実質的に不溶性であり、空気に暴露したときに寸法安定性を有する 。 カルボキシビニルポリマーを生成するのに用いる好ましい多価アルコールとし ては、オリゴ糖、その還元誘導体であって、カルボニル基がアルコール基に転換 されているもの、およびペンタエリトリトールからなる群から選択されるポリオ および架橋した無水マレイン酸−メチルビニルエーテルコポリマーが挙げられる 。 他の適切な懸濁剤をシャンプー組成物に用いることもでき、組成物にゲル様粘 度を付与することができる、水溶性またはコロイド的に水溶性ポリマー、例えば セルロースエーテル(例えば、メチルセルロース、ヒドロキシブチルメチルセル ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース 、ヒドロキシエチルエチルセルロース、およびヒドロキシエチルセルロース)、 グーアガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシプロピ ルグーアガム、澱粉および澱粉誘導体、および他の増粘剤、粘度調節剤、ゲル化 剤などが挙げられる。これらの材料の混合物を用いることもできる。 本発明のシャンプー組成物は、水を約20重量%〜約94.8重量%、好まし くは約50重量%〜約94.8重量%、更に好ましくは約60重量%〜約85重 量%含んでなる。 追加の毛髪コンディショニング剤 本発明のシャンプー組成物は、水溶性のカチオン性のポリマー性コンディショ ニング剤、炭化水素コンディショニング剤、およびそれらの混合物をさらに含ん でなるものである。カチオン性ポリマー 毛髪コンディショニング剤として用いる任意のカチオン性ポリマーは、重量平 均分子量が約5,000〜約10,000,000であるものであり、一般に第 四アンモニウムまたはカチオン性アミノ残基、およびそれらの混合物のようなカ チオン性窒素含有残基を有する。カチオン性電荷密度は、少なくとも約0.1m eq/gであり、好ましい約3.0meq/g未満であり、これは、周知のKjel dahl法によって測定することができる。当業者であれば、アミノ含有ポリマーの 電荷密度はpHおよびアミノ基の等電点によって変化することがあることを認め るであろう。電荷密度は、目的とする用途のpHで上記制限内にあるべきで ある。水溶性基準が適合する限り、任意のアニオン性の対イオンをカチオン性ポ リマーに対して用いることができる。 カチオン性窒素含有残基は、一般的にはカチオン性の毛髪コンディショニング 剤の総モノマー単位の画分上で置換基として存在する。例えば、カチオン性ポリ マーは、第四アンモニウムまたはカチオン性アミンで置換したモノマー単位、お よび本明細書でスペーサーモノマー単位として示される他の非カチオン性単位の 、コポリマー、ターポリマーなどを含むことができる。このようなポリマーは、 当該技術分野で知られており、様々なものがInternational Cosmetic Ingredien t Dictionary、第5版、1993年に記載されており、上記文献の内容は、その 開示の一部として本明細書に引用される。 適切な任意のカチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン性アミンまたは第 四アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、アクリルアミド、メタクリル アミド、アルキルおよびジアルキルアクリルアミド、アルキルおよびジアルキル メタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカ プロンラクトン、およびビニルピロリドンのような水溶性スペーサーモノマーと のコポリマーが挙げられる。アルキルおよびジアルキル置換モノマーは、好まし くはC1〜C7アルキル基、更に好ましくはC1〜C3アルキル機を有する。他の適 切なスペーサーモノマーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール(ポリビ ニルアセテートの加水分解によって製造)、無水マレイン酸、プロピレングリコ ール、およびエチレングリコールが挙げられる。 カチオン性アミンは、特定の化合物種および組成物のpHによって第一、第二 または第三アミンであることができる。一般に、第二および第三アミン、特に第 三アミンが好ましい。カチオン性ポリマーは、アミン−および/または第四アン モニウム置換モノマーおよび/または適合性のスペーサーモノマーから誘導され る、モノマー単位の混合物を含んでなることができる。 用いることができる他のカチオン性ポリマーとしては、カチオン性セルロース 誘導体、カチオン性澱粉誘導体、およびカチオン性グーアガム誘導体のような多 糖類ポリマーが挙げられる。他の材料としては、米国特許第3,962,418 号明細書に記載の第四窒素含有セルロースエーテル、および米国特許第3,95 8,581号明細書に記載のエーテル化セルロースと澱粉とのコポリマーが挙げ られ、上記特許明細書の内容は、その開示の一部として本明細書に引用される。 本発明のシャンプー組成物は、美観、安定性および使用効果などの様々な生成 物の特徴を改良し、あるいは改質する目的で1種類以上の任意成分を含んでなる ことができる。多くのこれらの任意成分は、当該技術分野で知られており、これ らの成分が本発明記載の本質的成分と適合性があり、あるいはシャンプー組成物 のクリーニングまたはコンディショニング性能を過度に損なわないという条件で 本発明のシャンプー組成物に用いることができる。 本発明のシャンプー組成物は、毛髪および頭皮への用途とするものであり、典 型的には手および指を用いて適用される。従って、シャンプー組成物は、頻繁な (例えば、毎日の)使用に安全でありかつ適しているものでなければならない。 このような頻繁な適用に適さない成分は、頻繁な使用にとって許容できない、ま たは毛髪または頭皮に過度の刺激や損傷を生じる、濃度では用いるべきではない 。従って、本発明のシャンプー組成物は、本質的にこのような材料を含まない。 任意材料としては、起泡増進剤、防腐剤、増粘剤、補助界面活性剤、染料、香 料、溶媒、スタイリングポリマー、帯電防止剤、フケ防止剤、および殺シラミ剤 が挙げられる。 好ましい任意材料としては、起泡増進剤、特に脂肪族エステル(例えば、C8 〜C22)モノーおよびジ(C1〜C5、特にC1〜C3)アルカノールアミド、 が挙げられ、その具体例としては、ココナッツモノエタノールアミドおよびココ ナッツジエタノールアミドが挙げられる。 他の適切な任意材料の例としては、ベンジルアルコール、メチルパラベン、プ ロピルパラベン、およびイミダゾリジニル尿素のような防腐剤、脂肪アルコール 、エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのブロックポリマー、例えばBASF wYANDOTTEによって提供されるPluronic F88、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム 、キシレンスルホン酸アンモニウム、プロピレングリコール、ポリビニルアルコ ール、エチルアルコール、pH調節剤、例えばクエン酸、コハク酸、リン酸、水 酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムなど、香料、および染料が挙げられる。 水不溶性のカチオン性界面活性剤のような任意の帯電防止剤を用いることもで きるが、シャンプー組成物の使用時の性能および最終的効果を過度に損なわない ようにすべきであり、特に帯電防止剤は、アニオン性の洗剤用界面活性剤を損な わないものであるべきである。適切な帯電防止剤としては、トリセチルメチルア ンモニウムクロリドが挙げられる。このような化合物の濃度は、シャンプー組成 物の約0.1重量%〜約5重量%の範囲であることができる。 任意のフケ防止剤としては、ピリジンチオン塩のような粒状のフケ防止剤、二 硫化セレンのようなセレン化合物、および可溶性フケ防止剤が挙げられる。任意 のフケ防止剤の濃度は、シャンプー組成物の約0.1重量%〜約4重量%、好ま しくは約0.2重量%〜約2重量%の範囲である。 実施例10〜14 実施例10〜14に例示した組成物は、本発明のシャンプー組成物の具体的態 様を示すものであるが、本発明を制限しようとするものではない。他の改質は、 本発明の精神および範囲から離反することなく当業者が行うことができる。実施 例10〜14に例示した組成物は、下記の方法で調製することができる(特に断 らない限り、総ての百分率は重量換算である)。 最初に、シリコーンプレミックスの70重量%のジメチコン、29重量%のラ ウレト−2硫酸アンモニウム(溶液換算、26%活性)、および1重量%の塩化 ナトリウムを高剪断混合容器に加え、約30分間または所望なシリコーン粒度が 得られるようになるまで(典型的には、数平均粒度が約5ミクロン〜約25ミク ロン)混合して、シリコーンプレミックスを調製する。従来のケイ素エマルジョ ンを用いることもできる。 実施例10〜14に例示した組成物のそれぞれについて、総ジアニオン性また はアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤の全量の約1/3をジャケットを 取り付けた混合タンクに加えて、低速攪拌を行いながら約74℃に加熱し、界面 活性剤溶液を得る。適用可能な場合には、コカミドモノエタノールアミドおよび 脂肪アルコールをタンクに加えて、分散させる。次に、エチレングリコールジス テアレート(EGDS)を混合容器に加えて、溶融する。EGDSが十分に分散 した後(通常は、約5〜20分後)、任意の防腐剤を加え、界面活性剤溶液に混 合する。この混合物を熱交換器を通過させ、35℃まで冷却して、仕上げタンク に集める。この冷却段階の結果として、エチレングリコールジステアレートが結 晶化して、生成物中に結晶性網目構造を形成する。ラウリト硫酸、ラウリル硫酸 アンモニウム、およびシリコーンプレミックスを含む他成分の残りを、十分に攪 拌しながら仕上げタンクに加えて、均質混合物を得る。十分な量のシリコーンプ レミックスを加えて、最終生成物のジメチコンを所望な濃度にする。ポリエチレ ングリコールおよび任意のPolyquaternium 10を1%〜10%溶液として水に分 散した後、最終混合物に加える。総ての成分を加えてしまったならば、キシレン スルホン酸アンモニウムまたは追加の塩化ナトリウムを混合物に加えて、それぞ れ薄めまたは増粘して、所望な生成物粘度を得る。好ましい粘度は、25℃で約 3500〜約9000センチストークス(Well-Brookfield円錐およびプレート 粘度計によって、3分で2/sで測定)の範囲である。 総てが本発明の態様である実施例10〜14に例示した組成物は、毛髪の優れ たクレンジングおよびコンディショニング作用を提供する。 1. ジメチコンは、General Electric Silicones Division製のSE-76ジメチコ ンガムと、粘度が350センチストークスのジメチコン流体との40(ガム)/ 60(流体)の重量比の混合物である。 *無水マレイン酸と、C12αオレフィンと、場合によっては合成例IまたはII の方法によって平均1個のエトキシル化したC16アルキル1,4ジスルフェート またはC16アルキル1,4エトキシル化ジスルフェート。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 3/43 C11D 3/43 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,DE, DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,IT,L U,MC,NL,PT,SE),BR,CA,CN,J P,MX,US (72)発明者 スティーブン、ウェイン.ハインツマン イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ゴスフォース、スリー、マイル、コ ート、1 (72)発明者 アリソン、レスリー、メイン イギリス国タイン、アンド、ウェアー、ホ イトリー、ベイ、セント、ポールス、ガー デンズ、12 (72)発明者 ジャン―リュク、フィリップ、ブトワール イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ベントン、イースト、アベニュ、8 (72)発明者 ベリー、トーマス、イングラム イギリス国タイン、アンド、ウェアー、ホ イトリー、ベイ、ウェスターン、ウェイ、 47 (72)発明者 ジョン、マイケル、ガードリック アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ミルクリフ、ドライブ、9109 (72)発明者 カーチス、ボビー、モトレイ アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、セント、マシュー、ドライブ、 8032

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1. 下記a)〜d)を含んでなる、液体クリーニング組成物。 a)界面活性剤系の一部として、少なくとも5個の炭素原子の構造骨格であっ て、これに少なくとも3個の原子だけ離して間隔を置いた2個のアニオン性置換 基が結合しているものを含んでなり、一方のアニオン性置換基がスルフェート基 またはアルコキシ結合スルフェート基であり、他方のアニオン性置換基がスルフ ェートおよびスルホネートであって、場合によってはアルコキシ結合しているも のから選択される、ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性クリーニン グ剤約0.1重量%〜約50重量%、 b)界面活性剤系の他の部分として、1種類以上の補助界面活性剤約0.1重 量%〜約50重量%、 c)溶媒約1重量%〜約99.7重量%、および d)液体クリーニング組成物添加剤成分約0.1重量%〜約75重量%。 2. ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤が、下 記式を有する、請求項1に記載の液体クリーニング組成物。 (上記式中、Rは、鎖長がC1〜C28であるアルキル、置換アルキル、アルケニ ル、アリール、アルカリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基であ るか、または水素であり、AおよびBは、鎖長がC1〜C28であるアルキル、置 換アルキルおよびアルケニル基から独立して選択され、または共有結合であり、 かつAおよびBは総数で少なくとも2個の原子を含み、A、BおよびRは総数で 4〜約31個の炭素原子を含み、EO/POはエトキシ、プロポキシ、および混 合エトキシ/プロポキシ基から選択されたアルコキシ残基であり、nおよびmは 、独立して0〜10の範囲内にあり、XおよびYはスルフェートおよびスルホネ ートからなる群から選択されるアニオン性基であって、XまたはYの少なくとも 一方はスルフェート基であり、Mはカチオン性残基である) 3. 式中、AおよびBは、鎖長がC1またはC2であるアルキル基から独立し て選択され、Rは、鎖長がC4〜C18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケ ニル基であり、XおよびYは両方ともスルフェート基である、請求項2に記載の 液体クリーニング組成物。 4. 補助界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カ チオン性界面活性剤、両性界面活性剤、および双性イオン性界面活性剤からなる 群から選択され、好ましくはアルキルアルコキシル化スルフェート、アルキルス ルフェート、線状アルキルベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物から選 択される界面活性剤を含んでなる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の液体ク リーニング組成物。 5. 下記式a)〜d)を含んでなる、液体洗濯洗剤組成物。 a)界面活性剤系の一部として、下記式を有するジアニオン性またはアルコキ シル化ジアニオン性クリーニング剤0.1重量%〜40重量%、 (上記式中、Rが、鎖長がC4〜C18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケ ニル基であり、好ましくは、Rは、オクタニル、ノナノイル、デシル、ドデシル 、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびそれらの混合物から選択さ れ、EO/POは、エトキシ、プロポキシ、および混合エトキシ/プロポキシ基 から選択されたアルコキシ残基であり、nおよびmは、独立して0〜10の範囲 内にある) b)界面活性剤系の他の部分として、1種類以上の補助界面活性剤約0.1重 量%〜約50重量%、 c)溶媒約1重量%〜約99.7重量%、および d)液体クリーニング組成物添加剤成分約0.1重量%〜約75重量%。 6. 補助界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カ チオン性界面活性剤、両性界面活性剤、および双性イオン性界面活性剤からなる 群から選択され、好ましくはアルキルアルコキシル化スルフェート、アルキルス ルフェート、線状アルキルベンゼンスルホネート、およびそれらの混合物から選 択される界面活性剤を含んでなる、請求項5に記載の液体洗濯洗剤組成物。 7. 下記a)〜c)を含んでなる、請求項5または6に記載の液体洗濯洗剤組成 物。 a)ビルダー、 b)プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、およびそれらの混合 物、および c)それらの混合物。 8. 下記a)〜e)を含んでなる、毛髪シャンプー組成物。 a)界面活性剤系の一部として、少なくとも5個の炭素原子の構造骨格であっ て、これに少なくとも3個の原子だけ離して間隔を置いた2個のアニオン性置換 基が結合しているものを含んでなり、一方のアニオン性置換基がスルフェート基 またはアルコキシ結合スルフェート基であり、他方のアニオン性置換基がスルフ ェートおよびスルホネートであって、場合によってはアルコキシ結合しているも のから選択される、ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性クリーニン グ剤約0.1重量%〜約40重量%、 b)界面活性剤系の他の部分として、1種類以上の補助界面活性剤であって、 好ましくは から選択されるもの約0.1重量%〜約50重量%、 c)溶媒約1重量%〜約99.7重量%、および d)1種類以上のシリコーン毛髪コンディショニング剤約0.05重量%〜約 10重量%、および e)シャンプー組成物添加剤成分約約0.1重量%〜約75重量%。 9. ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤が、下 記式を有する、請求項8に記載のシャンプー組成物。(上記式中、Rは、鎖長がC1〜C28であるアルキル、置換アルキル、アルケニ ル、アリール、アルカリール、エーテル、エステル、アミンまたはアミド基であ るか、または水素であり、AおよびBは、鎖長がC1〜C28であるアルキル、置 換アルキルおよびアルケニル基から独立して選択され、または共有結合であり、 AおよびBは総数で少なくとも2個の原子を含み、A、BおよびRは総数で4〜 約31個の炭素原子を含み、EO/POはエトキシ、プロポキシ、および混合エ トキシ/プロポキシ基から選択されたアルコキシ残基であり、nおよびmは、独 立して約0〜約10の範囲内にあり、XおよびYはスルフェートおよびスルホネ ートからなる群から選択されるアニオン性基であって、XまたはYの少なくとも 一方はスルフェート基であり、Mはカチオン性残基である) 10. ジアニオン性またはアルコキシル化ジアニオン性クリーニング剤が、 下記式を有する請求項9に記載のシャンプー組成物。 (上記式中、Rが、鎖長がC4〜C18の直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケ ニル基であり、好ましくは、Rは、オクタニル、ノナノイル、デシル、ドデシル 、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシルおよびそれらの混合物から選択さ れる) 11. 補助界面活性剤がアニオン性界面活性剤を含んでなり、好ましくは補 助界面活性剤が更にノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面 活性剤、およびそれらの混合物をさらに含んでなる、請求項8〜10のいずれか 1項に記載のシャンプー組成物。 12. フケ防止剤をも含んでなる、請求項8〜12のいずれか1項に記載の シャンプー組成物。
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