DE10015992A1

DE10015992A1 - Perlglanzkonzentrate

Info

Publication number: DE10015992A1
Application number: DE10015992A
Authority: DE
Inventors: Gerd M Dahms; Klaus Kwetkat
Original assignee: RWE Dea AG fuer Mineraloel und Chemie; RWE Dea AG
Current assignee: Sasol Germany GmbH
Priority date: 2000-03-31
Filing date: 2000-03-31
Publication date: 2001-10-18
Also published as: EP1268723A1; CN1277913C; US20040033913A1; ATE319795T1; DE50109158D1; CN1419594A; WO2001074979A1; BR0109591A; ES2258526T3; EP1268723B1; AU2001256131A1; HK1054049A1; JP2003529670A; HK1054049B

Abstract

Gegenstand der Erfindung sind wäßrige, fließfähige Perlglanzkonzentrate, enthaltend ein oder mehrere perlglanzgebende Komponenten, Geminitenside und zumindest ein weiteres Tensid.

Description

Die Erfindung betrifft wäßrige, fließfähige Perlglanzkonzentrate enthaltend ein oder mehrere perlglanzgebende Komponenten, Geminitenside und zumindest ein weiteres Tensid.

Kosmetische Haar- und Körperreinigungsmittel, Geschirrspülmittel und flüssige Wasch- und Reinigungsmittel enthalten zur Verbesserung des optischen Erschei nungsbilds benetzter Oberflächen und damit zur Steigerung des Handelswertes, häu fig Substanzen, die den genannten Zubereitungen ein perlglanzartiges Aussehen ver leihen. Zur Erreichung eines derartigen Effektes können die verschiedensten Sub stanzen eingesetzt werden, beispielsweise feingepulverte Naturstoffe, wie Glimmer, Fischsilber, anorganische Materialien, wie Wismutoxichlorid und Titandioxidpig mente, Metallsalze höherer Fettsäuren, Fettsäureglykolmono- oder -diester, Fettsäu realkanolamide oder langkettige Fettalkohole.

Üblicherweise werden zur Herstellung kommerziell erhältlicher Endverbraucher- Tensidformulierungen fließfähige Perlglanzkonzentrate eingesetzt, die zumeist orga nische perlglanzgebende Substanzen enthalten. Solche Perlglanzkonzentrate haben den Vorteil, daß sie kalt in Tensidformulierung eingebracht werden können, der Perl glanz also nicht mehr durch Erwärmen der ganzen Zubereitung auf 60 bis 80°C hergestellt werden muss (R. L. Crombie, S. H. Nicholson, Comun. Journal Com. Esp. Deterg. 28 (1998) 87-94). Diese Perlglanzkonzentrate können vom Stand der Technik ausgehend folgendermaßen zusammengesetzt sein:

1. aus einer perlglanzgebenden organischen Komponente, wie z. B. Fettsäureglykol ester oder Fettsäureglycerinester der Stearinsäure,
2. aus Dispergiermitteln, wie z. B. anionischen Tensiden (z. B. Laurylethersulfat oder Fettsäureamidopropylbetaine),
3. aus Kristallisationshilfsmitteln, die nach dem Stand der Technik den Zweck ha ben, die perlglanzgebenden Komponenten in der gewünschten Form kristallisie ren zu lassen.

Unabhängig davon, mit welchen Komponenten der Perlglanzeffekt hergestellt wird, besteht nach bisheriger Auffassung die einzige Wirkung und Aufgabe des Perlglanz konzentrates in dem Effekt, dem Endprodukt einen Perl- oder auch Seidenglanz zu verleihen, und dies mit einem möglichst einfach zu handhabenden, also niedrigvisko sen, sehr stabilen und die Eigenschaften des Endproduktes nicht negativ beeinflussenden Perlglanzkonzentrat. Insbesondere darf das Perlglanzkonzentrat keine Haut oder Schleimhaut irritierenden Komponenten enthalten.

Für zusätzlich erforderliche Eigenschaften, die in vielen schäumenden reinigenden Zubereitungen im Bereich Personal Care gefordert werden, beispielsweise Herabset zung des Irritationspotentials des verwendeten anionischen Haupttensides, Schaum verbesserung hinsichtlich Anschäumbarkeit, Gehalt an Waschflotte, Cremigkeit und Rückfettung, müssen weitere Wirkkomponenten eingesetzt werden. Die Verwendung von Aktivstoffen, z. B. Vitamine, Enzyme und Proteine, die oft leicht zu reduzieren, oxidieren oder hydrolysieren sind, ist hier ohne besondere Vorbehandlung nicht möglich.

Eine deutliche Vereinfachung der Formulierungen ergäbe sich, wenn viele oder alle der genannten Funktionen von einer der ohnehin verwendeten Komponenten der Tensid-Zusammensetzung erfüllt würde. Darüber hinaus erschlösse sich eine bisher nicht gekannte technische Flexibilität, wenn Aktivstoffe einfach in eine der genann ten Zubereitungen eingebaut werden könnten.

Überraschend wurde festgestellt, daß bei der Verwendung von

- Geminitensiden enthaltenden Tensidzusammensetzungen zusammen mit einer Detergenskomponenten mit schlecht schäumender Charakteristik entspre chend der Deutschen Patentanmeldung 199 43 681 und/oder elektrolytstabilen anionischen Tensiden,
- in Kombination mit zumindest einem nichtionischen Tensid und
- einem Perlglanzgeber,

das Perlglanzkonzentrat zu einem multifunktionellen Baustein wird.

Die vorliegende Erfindung betrifft wäßrige, fließfähige Perlglanzkonzentrate, enthal tend:

A) eine anionische Tensidkomponente bestehend aus
- 1. ein oder mehreren Geminitensiden und einer Detergenskomponen ten mit schlecht schäumender Charakteristik und/oder
- 2. einem oder mehreren elektrolytstabilen anionischen Tensiden,
B) ein oder mehrere nichtionische Tenside und
C) eine oder mehrere perlglanzgebende Komponenten und

gegebenenfalls die folgenden Komponenten

A) einen oder mehrere Aktivstoffe und
B) einen oder mehrere Stabilisatoren,

wobei die Komponenten jeweils bezogen auf das Perlglanzkonzentrat im einzelnen wie folgt in dem Perlglanzkonzentrat unabhängig voneinander enthalten sind:

- 5 bis 30 Gew.-% der Komponente (A)
- 5 bis 30 Gew.-% der Komponente (B) und
- 5 bis 30 Gew.-% der Komponente (C)
- 10 bis 60 Gew.-% Wasser
- 0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-%, der Komponente (D) und
- 0 bis 20 Gew.-% der Komponente (E).

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind Gegenstand der Unteransprüche.

Das Perlglanzkonzentrat wird in Konzentrationen von 0,1 bis 75 Gew.-% bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% und besonders bevorzugt 1.0 bis 5 Gew.-% im Endprodukt einge setzt.

Die Perlglanzkomponente übernimmt in der Anwendungsformulierung überraschend nicht nur die Funktion, dem Endprodukt einen Perl- oder Seidenglanz hoher opti scher Dichte und hervorragender Brillanz zu verleihen, sondern vermindert das Irrita tionspotential anderer anionischer Tenside, führt zu einer besseren Anschäumcharak teristik, der Schaum enthält viel Tensidlösung und ist sehr cremig. Darüber hinaus führt das erfindungsgemäße Perlglanzkonzentrat zu einer guten rückfettenden Wir kung der Anwendungsformulierung und kann als Vehikel zum Einschluss und damit zum Schutz von Aktivkomponenten gegen Oxidation, Reduktion oder Hydrolyse so wie zu deren kontrollierter Freigabe (z. B. Geruchsstoffe erst bei der bestimmungs gemäßen Verwendung) genutzt werden.

Folglich können Formulierungen für die kosmetische Haar- und Körperreinigung, Geschirrspülmittel und flüssige Wasch- und Reinigungsmittel durch Nutzung des erfindungsgemäßen multifunktionellen Perlglanzes stark vereinfacht werden, da der Perlglanz nun zusätzlich Funktionen anderer, in diesem Falle überflüssiger Zusätze oder dann nur noch in geringerem Maße notwendiger Zusätze übernimmt, wie z. B. Rückfettungskomponenten, Schaumverbesserer und Irritationsminderer. Genannt seien hier Cocoamidopropylbetain und Isethionate.

Darüber hinaus muss nun nicht mehr die ganze Formulierung für den Einbau eines Aktivstoffes, wie bei strukturierten Flüssigwaschmitteln üblich, angepasst werden, denn der Aktivstoff kann im Perlglanz sicher verkapselt und erst bei der bestim mungsgemäßen Anwendung freigesetzt werden.

Verzichtet man auf die Kombination Geminitensid(e) und schlecht anschäumende Komponente (entsprechend der Deutschen Patentanmeldung 199 43 681.9) und setzt statt dessen ein elektrolytstabiles anionisches Tensid ein, weist ein solches Perl glanzkonzentrat noch die Eigenschaft auf, die Aktivstoffe zu verkapseln, allerdings ist die Verwendung der Kombination Geminitensid/schlecht schäumende Deter genskomponente bevorzugt, weil diese zu einem besseren Einschluss des Aktivstof fes und zu einer höheren Stabilität der Zusammensetzung führt.

Weiterhin ist festgestellt worden, daß anders als in der Literatur beschrieben (R. L. Crombie, S. H. Nicholson, Comun. Journal Com. Esp. Deterg. 28 (1998) 87-94), in den erfindungsgemäßen Perlglanzeffekt aufweisenden Zusammensetzungen die Perl glanzkomponenten nicht in Form kleiner, in den Tensiddoppelschichten orientierten, Kristallen vorliegen. Im Unterschied hierzu bildet das erfindungsgemäße Perlglanz konzentrat längliche multilamellare flüssigkristalline Schichten. Diese gestreckten multilamellaren Schichten bleiben - bei erfindungsgemäßem Einsatz - auch in der Anwendungsformulierung oder bei Wasserkonzentrationen, wie sie typischerweise in Formulierungen anzutreffen sind (1 bis 90 Gew.-%) erhalten.

Die länglichen multilamellaren flüssigkristallinen Schichten, die sich in erfindungs gemäßen Zusammensetzungen ausbilden, unterschieden sich deutlich von den aus konzentrischen Membranen aufgebauten Vesikeln, wie sie zum Verkapseln von Wirkstoffen beschrieben wurden (siehe z. B. WO 99/27907). Die Anordnung der länglichen multilamellaren flüssigkristallinen Schichten entspricht nicht der von Ve sikeln, sondern eher der eines Systems aus Emulgator und Co-Emulgator, das ein Gelnetzwerk ausbildet (J. Britto, Euro Cosmetics, 9 (1998) 27-32).

Die Form der länglichen multilamellaren flüssigkristallinen Schichten ist aus Fig. 1/1 ersichtlich. Hierbei handelt es sich um das in den Beispielen als Formulierung (A) wiedergegebene Perlglanzkonzentrat. Hierbei wurde das Perlglanzkonzentrat mit flüssigem Stickstoff schockgefroren, gebrochen, die Bruchfläche mit leitfähigem Material belegt und mit dem Rasterelektronenmikroskop (ESEM) untersucht. Zu se hen sind die länglichen multilamellaren Strukturen, die für den Einschluß von Aktiv substanzen genutzt werden können. Dies unterscheiden sich deutlich von den späri schen, zwiebelartig aufgebauten Strukturen herkömmlicher Zusammensetzungen, wie sie z. B. in der WO 99/27907 beschrieben sind.

Besonders gut für das Verkapseln von Aktivstoffen im Perlglanzsystem eignen sich Aktivstoffe, die selbst einen leicht amphoteren Charakter haben, d. h. sowohl hydro phobe wie auch polare Gruppen enthalten. Diese Aktivstoffe beeinträchtigen die Ef fizienz des Perlglanzgebers nicht. Öllösliche Aktivstoffe können in den länglichen multilamellaren flüssigkristallinen Schichten gelöst werden und bleiben damit auch vor Oxidation, Reduktion oder Hydrolyse geschützt. Wasserlösliche Aktivstoffe können in den wasserhaltigen Schichten zwischen den länglichen multilamellaren flüssigkristallinen Schichten untergebracht werden. Das Verkapseln der beiden letzt genannten Aktivstoff-Typen verlangt eine Anpassung der Perlglanzgeberkonzentrati on. Die Schutzwirkung des Perlglanzkonzentrates kann einfach anhand der Konzen tration des unversehrten Aktivstoffes über einen bestimmten Zeitraum ermittelt wer den.

Unter Geminitensiden versteht man - im Rahmen der vorliegenden Erfindung - grenzflächenaktive Verbindungen, die aus mindestens zwei, vorzugsweise aus zwei, Tensideinheiten, d. h. aus hydrophiler Kopfgruppe und hydrophober Gruppe, beste hen, die durch mindestens einen, vorzugsweise durch einen Abstandhalter, Spacer genannt, in der Nähe der Kopfgruppe miteinander verknüpft sind. Die Gemini- oder Zwillingstenside werden auch Dimertenside genannt und tragen ihren Namen auf grund ihrer besonderen Bauart. Abhängig von der Natur der Kopfgruppe gibt es anionische, nichtionische, kationische und amphotere Geminitenside. Anders als konventionelle Tenside, die man ebenfalls in diese Gruppen einteilt, können Gemini tenside jedoch auch Kombinationen von Kopfgruppen unterschiedlichen Charakters tragen. Dabei handelt es sich meist um Kombinationen aus nichtionischen und ioni schen Gruppen. Vorzugsweise weist das Geminitensid mindestens eine anionische Gruppe auf.

Zu den bevorzugt in den erfindungsgemäßen Tensidzusammensetzungen eingesetzten Geminitensiden zählen solche, die an der Verknüpfungsstelle zwischen Spacer, hy drophiler und hydrophober Gruppe Stickstoffatome enthalten. Dazu gehören bevor zugt Geminitenside mit Amin- oder Amidgruppen aufweisenden Spacern aber auch sich von Dicarbonsäuren ableitende Spacer, sich von Betainstrukturen ableitende, hydrophile Doppelkopfgruppen, die gegebenenfalls durch Alkoxylieren (insbesonde re Ethoxylieren) hergestellte Seitengruppen aufweisen, die Sulfonsäure-, Phosphon säure-, Carbonsäure oder Alkoholgruppen (einschließlich Polyalkoholen) tragen können, und hydrophobe Doppelketten mit 5 bis 25 C-Atomen, die verzweigt oder unverzweigt sein können und bis zu 2 nicht benachbarte Doppelbindungen tragen können.

Die folgenden Strukturvarianten der Geminitenside sind für die erfindungsgemäße Tensidzusammensetzungen besonders geeignet.

Variante A Auf amid- oder aminhaltigen Spacern beruhende Strukturen

1. A.I Geminitenside der allgemeinen Formel (A.I) analog WO 96/14926
wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R¹, R³ C₅- bis C₂₅-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, gesättigt, gegebenenfalls bis zu 2-fach nicht-benachbart ungesättigt;
R² C₁- bis C₁₂-Alkylen;
X, Y (C₂H₄O-)_x(C₃H₆O-)_y-FR; x + y ≧ 1, x: 0-15, y: 0-10 und
FR -SO₃M, -CH₂-CO₂M, -P(O)(OM)₂, H, -C₃H₆SO₃M; oder -CH₂(CHOH)₄CH₂OH, soweit x + y = 0; wobei M-Alkali, (Al kyl) Ammonium, Alkanolammonium, H oder ¹/₂ Erdalkali ist.
2. A.II Geminitenside mit Dicarbonsäure-stämmigen Spacern der allgemeinen For mel (A.II) analog WO 96/25388
wobei die Substituenten die für die allgemeine Formel (A.I) angegebene Bedeutung haben.
3. A.III Amphotere Geminitenside der allgemeinen Formel (A.III) analog WO 97/31890
wobei die Substituenten die für die allgemeine Formel (A.I) angegebene Bedeutung haben. Geminitenside der allgemeinen Formel (A.III) sind amphotere Verbindungen, so daß sie bei entsprechend saurem Umgebungsmedium auch kationisch werden können.

Variante B Auf amid- oder aminhaltigen Spacern beruhende Strukturen

1. B.I Geminitenside der allgemeinen Formel (B.I) analog DE 196 22 612 oder JP-A 10-175934
wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R¹, R³ C₅- bis C₂₅- Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, gesättigt, gegebenenfalls bis zu 2-fach nicht-benachbart ungesättigt;
R² C₁- bis C₁₂-Alkylen;
A CHR⁴, CH₂, C₂H₄, C₃H₆, C₄H₈;
R⁴ Rest einer Aminocarbonsäure und
M Alkali, (Alkyl)Ammonium, Alkanolammonium, H oder ¹/₂ Erdalkali.
2. B.II Geminitenside der allgemeinen Formel (B.II) analog EP 0 708 079
wobei die Substituenten die für die allgemeine Formel (B.I) angegebene Bedeutung haben und
R⁵, R⁶ C6- bis C36-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, gesättigt, gegebenenfalls bis zu 2-fach nicht-benachbart ungesättigt;
X Alkylen- oder Alkenylengruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, die mit einer Hydroxylgruppe oder einer Sulfonsäuregruppe oder einer Carboxy gruppe substituiert sein kann;
Y¹ eine Sulfonat- oder Sulfatgruppe oder eine Carboxylgrupppe und
Y² eine Hydroxylgruppe, ein Schwefelsäurerest oder -O-(CO)X-COOH be deuten.
3. B.III Geminitenside der allgemeinen Formel (B.III) analog JP-A-8-311003
wobei die Substituenten die für die allgemeine Formel (B.I) angegebene Bedeutung haben und
FG -COOM oder -SO₃M bedeutet.
4. B.IV Geminitenside der allgemeinen Formel (B.IV) analog JP-A 11-60437
wobei die Substituenten, die bei den allgemeinen Formeln (B.I) und (B.II) angegebe ne Bedeutung haben und
AO Alkylenoxideinheiten, d. h. Ethylenglykol-, Propylenglykol und Butylen glykolethereinheiten, allein oder statistisch oder blockweise verteilt, mit n = 1 bis 20 und
Z -SO₃M, -C₂H₄SO₃M, -C₃H₆SO₃M, -P(O)(OM)₂ oder -CH₂-COOM, -C₂H₄-COOM bedeuten.

Variante C Auf amid- oder aminhaltigen Spacern beruhende Strukturen

1. C.I Geminitenside der allgemeinen Formel (C.I) analog EP 0 697 244
wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R¹ C₅- bis C₂₅-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, gesättigt, gegebenenfalls bis zu 2-fach nicht-benachbart ungesättigt, hydroxysubstituiert oder perfluoriert;
R² C₁- bis C₁₂-Alkylen oder hydroxysubstituierte Derivate davon;
B eine Amidgruppe [-C(O)N(R²)- oder -N(R⁵)C(O)-], eine Carboxylgruppe [-C(O)O- oder -OC(O)-], eine Polyethergruppe [-(O(R⁶-O)_x-];
R⁵ für C₁- bis C₄-Alkyl oder hydroxysubstituiertes Alkyl oder H steht;
R⁶ für C₂- bis C₄-Alkylen;
x eine Zahl von 1 bis 20;
R³ für C₁- bis C₁₂- Alkyl oder hydroxysubstituierte Derivate davon, R⁷-D-R⁷ oder eine Polyethergruppe [-(O(R⁶-O)_x-];
R⁷ für C₁- bis C₆- Alkylen oder hydroxysubstituierte Derivate davon;
D -O-, -S-, -N(R⁸)-;
R⁴ Alkylen oder Alkylaryl mit 1 bis 12 C-Atomen oder die hydroxysubstituier ten Derivaten oder R⁹-D¹-R⁹;
R⁸ C₁- bis C₁₂-Alkyl oder hydroxysubstituiertes Alkyl oder H oder R⁹-D¹-R⁹;
R⁹ für C₁- bis C₆- Alkylen oder hydroxysubstituierte Derivate davon oder Aryl;
D¹ -O-, .-S-, -SO₂-, -C(O)-, [-(O(R⁷-O)_x-], (R¹⁰)_t[N(R¹⁰)]_z oder Aryl;
R¹⁰ C₁- bis C₁₂-Alkyl oder hydroxysubstituiertes Alkyl oder H oder Aryl;
t, z unabhängig voneinander eine Zahl von 1 bis 4 bedeuten und
Y unabhängig voneinander für -SO₃H, O-SO₃H, -OP(O)(OH)₂, -P(O)(OH)₂, -COOH, -CO₂-C₆H₄-SO₃H und deren Salze davon steht.
2. C.II Geminitenside der allgemeinen Formel (C.II) analog EP 0 697 245
wobei die Substituenten die für die allgemeine Formel (C.I) angegebene Bedeutung haben und
R¹¹ C₅- bis C₂₃-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, gesättigt, gegebenenfalls bis zu 2-fach nicht-benachbart ungesättigt, hydroxysubstituiert oder per fluoriert oder R¹⁴-B-R²;
R¹⁴ C₁- bis C₁₂-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, gesättigt, gegebenenfalls bis zu 2-fach nicht-benachbart ungesättigt, oder die hydroxysubstituierten Derivate;
R¹² C₁- bis C₁₂-Alkylen, verzweigt oder unverzweigt, gesättigt, gegebenen falls bis zu 2-fach nicht-benachbart ungesättigt, oder die hydroxysubsti tuierten Derivate oder eine Amidgruppe [-C(O)N(R²)- oder -N(R⁵)C(O)- ], eine Carboxylgruppe [-C(O)O- oder -OC(O)-], eine Polyethergruppe [- (O(R⁶-O)_x-] oder R⁹-D¹-R⁹ und
A -CR⁶= oder -N= unter der Voraussetzung, daß wenn A gleich -N= ist, R¹¹ gleich R¹⁴-B-R² bedeuten.
3. C.III Geminitenside der allgemeinen Formel (C.III) analog DE 42 27 391 und DE 196 08 117 wobei die Substituenten die für die allgemeinen Formeln (C.I) und (C.II) angegebene Bedeutung haben und
R²¹ C₅- bis C₂₃-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, gesättigt, gegebenenfalls bis zu 2-fach nicht-benachbart ungesättigt;
R²², R²⁴ C₁- bis C₆ Alkylen;
R²³ Methyl, Ethyl, Propyl oder eine Polyethergruppe [-(O(R⁶-O)_x-]
bedeuten.

Variante D

1. D.I Geminitenside der allgemeinen Formel (D.I) analog US 5,863,886
wobei die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R, R¹ C₅- bis C₃₀-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, gesättigt, gegebenenfalls bis zu 2-fach nicht-benachbart ungesättigt, hydroxysubstituiert oder per fluoriert;
R² C₁- bis C₁₀-Alkylen, Arylen und hydroxysubstituierte Derivat, ein Poly ether [-O(R⁴O)_x-], -S-, -SO₂-, -O-, -S-S-, -O-R⁵-O- oder -S-R⁵-S-; Varia ble für eine direkte Bindung zwischen den beiden α-Kohlenstoffen;
R⁴ C₂- bis C₄-Alkylen;
R⁵ C₁- bis C₁₀-Alkylen, Arylen oder Alkylarylen, -N(R⁶)- oder -(NR⁶)-R⁷- (NR⁶)-;
R⁶ C₁- bis C₆-Alkyl;
R⁷ C₁- bis C₆-Alkyl, wobei R⁷ und R⁶ auch Teil eines heterocyclischen Rin ges sein können;
X Polyether [-O(R⁴O)_x-], wobei x eine Zahl von 1 bis 30 ist, -O-, NZ;
Z C₁- bis C₁₀-Alkyl, Aryl, Alkylaryl oder H und
Y, Y¹ unabhängig voneinander H, -CH₂-COOH und Salze, ein Kohlenwasser stoffrest mit mindestens 2 Hydroxylgruppen, wie Erythrose, Threose, Ri bose, Arabinose, Xylose, Fructose, Lyxose, Allose, Altrose, Glucose, Mannose, Galactose und ihre Mischungen.
2. D.II Geminitenside der allgemeinen Formel (D.II)
wobei die Substituenten die für die allgemeine Formel (D.I) angegebene Bedeutung haben und
AO -C(O)-, -C(O)-[-O(R⁴O)_x-], -CH₂-[-O(R⁴O)_x-], -CH₂-O-;
T, T¹ unabhängig voneinander -OM, -H, -CH₃, -C₂H₅, -SO₃M, -CH₂COOM, -C₂H₄-COOM, -C₃H₆-SO₃M, -O-P(O)(OM)₂ und
M Alkyli, ¹/₂ Erdalkali, Ammonium, Mono-, Di-, Trialkanolammonium oder H bedeuten.
3. D.III Geminitenside der allgemeinen Formel (D.III) analog WO 96/16930
wobei die Substituenten die für die allgemeinen Formeln (D.I) und (D.II) angegebene Bedeutung haben und
R⁸ NYY¹, -O(R⁴O)_xH oder -O(R⁴O)_x-C(O)-CHR-CHR¹-C(O)NYY¹ bedeutet.
4. D.IV Geminitenside der allgemeinen Formel (D.IV) analog WO 96/25384

wobei die Substituenten die für die allgemeinen Formeln (D.I), (D.II) und (D.III) angegebene Bedeutung haben und
t eine ganze Zahl von 1 bis 100, bevorzugt 1 bis 20, besonders bevorzugt 1 bis 4 bedeutet.

Vorzugsweise werden in den Tensidzusammensetzungen als Detergenskomponente mit schlecht schäumender, vorzugsweise milder, Charakteristik folgende Verbindun gen eingesetzt:
wasserlösliche Zuckertenside, acylierte Protein-Derivate, Sulfosuccinate, insbeson dere Natrium- -Mono- und -Di-alkanol-sulfobernsteinsäureester mit verzweigten oder unverzweigten, gesättigten oder 1 bis 3-fach nicht-benachbart ungesättigten Alkylre sten im Bereich von C₆ bis C₁₈, oder Acyllactylate, insbesondere Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze der an der Hydroxylgruppe mit linearen oder ver zweigten, gesättigten oder 1 bis 3-fach nicht-benachbart ungesättigten, cyclischen oder acyclischen Carbonsäuren mit C₆ bis C₂₄ veresterter monomerer Milchsäure oder deren Oligomeren, wobei der Oligomerisierungsgrad der Milchsäure vorzugs weise bei 1,1 bis 10, besonders bevorzugt bei 1,1 bis 4 liegt, oder Al kyl(poly)glucoside mit einem Oligomerisierungsgrad von 1,0 bis 10, vorzugsweise 1 bis 3, und Alkylresten, die verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder 1 bis 3-fach nicht-benachbart ungesättigt, cyclisch oder acylisch sind, und 6 bis 24 Kohlenstoff atome enthalten, oder Alkali-, Erdalkali-, Mono-, Di- und Trialkanolammonium-, Ammonium-, Mono-, Di-, Trialkylammoniumsalze der Alkylisethionate, die Alkylre ste mit 6 bis 24 Kohlenstoffen enthalten und verzweigt oder unverzweigt, gesättigt oder 1- bis 3-fach nicht-benachbart ungesättigt sind, oder Alkali-, Erdalkali-, Mono-, Di- und Trialkanolammonium-, Ammonium-, Mono-, Di-, Trialkylammoniumsalze der Acylsarcosinate, die Alkylreste mit 6 bis 24 Kohlenstoffen enthalten und ver zweigt oder unverzweigt, gesättigt oder 1- bis 3-fach nicht-benachbart ungesättigt sind, oder Proteinkondensate mit C₆- bis C₂₄-Acylresten, die verzweigt oder unver zweigt, gesättigt oder 1- bis 3-fach nicht-benachbart ungesättigt sind, oder Betaine, die Alkylketten mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen enthalten, die verzweigt oder linear, gesättigt oder 1- bis 3-fach nicht-benachbart ungesättigt sein können. Bei den Betai nen sind solche vom Amidoamin-Typ bevorzugt. Acylglutamate mit 6 bis 24 Koh lenstoffatomen in der Acylkette, die linear oder verzweigt, gesättigt oder 1- bis 3- fach nicht-benachbart ungesättigt sein kann, eignen sich ebenfalls. Besonders bevor zugte weitere Detergenskomponenten für die erfindungsgemäßen Mischungen sind Acyllactylate und Acylglutamate.

Mild im Sinne der Erfindung bedeutet, daß die entsprechenden Verbindungen/Zu sammensetzung kennzeichnungsfrei (z. B. gemäß Richtlinie 67-548-EWG, Gefahr stoffverordnung) hinsichtlich ihres Irritationspotentials für Haut und Augen sind.

Unter der Eigenschaft "mit schlecht schäumender Charakteristik" ist im Sinne der Erfindung zu verstehen, daß diese Tenside in ihrer Eigenschaft als weitere Deter genskomponente zwei von drei der unten aufgeführten Werte bei der Beurteilung ihres Schaumbildungsverhaltens unterschreiten.

Die Kriterien sind

- die Schaumlamellendicke in mm direkt nach der Schaumherstellung,
- der Blasenzahl pro Bildfläche bei 100facher Vergrößerung direkt nach der Her stellung, beide durch die Mikroskopie des Schaumes bestimmt, und
- das Anschäumverhalten im Handversuch.

Im übrigen wird hierzu auf die DE 199 43 681.9 Bezug genommen.

Als elektrolytstabile anionische Tenside sind die folgenden Verbindungen besonders für das erfindungsgemäße Perlglanzkonzentrat geeignet: Alkylsarcosinate, Alkano lethersulfate, Alkanolsulfate, Alkyltaurate und -isethionate, Sulfobetaine, Olefinsul fonate, Ethercarbonsäuren und deren Salze sowie Alkanolphosphorsäureester und deren Salze, wobei die Alkylketten 8 bis 22 C-Atome enthalten.

Die folgenden nichtionischen Tenside sind für die Herstellung der erfindungsgemä ßen Perlglanzkonzentrate geeignet:
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propyle noxid an lineare Alkylalkohole mit 6 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 6 bis 22 C- Atomen, an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und an Mono-, Di- und Triglyceride. C12- bis C18-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungs produkten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, Sorbitanmono- und -diester von gesättigen und ungesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen und deren Ethy lenoxidanlagerungsprodukten, Alkylmono- und -oligoglycoside mit 6 bis 22 C- Atomen im Alkylrest und deren ethoxylierte Analoga. Anlagerungsproducte von 2 bis 60 Mol Ethylenoxid an Ricinusöl und/oder gehärtetes Ricinusöl, Polyol- und Polyglycerinester, wie z. B. Polyglycerinpolyricinoleat, Polyglcerindimerate oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearat und Gemische dieser Substanzklassen. Partial ester auf Basis linearer, verzweigter, ungesättigter bzw. gesättigter C6- bis C22- Fettsäuren, Ricinolsäure sowie 12-Hydroxystearinsäure und Glycerin, Polyglycerin, Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Zuckeralkohole (z. B. Sobit), Alkylglucoside sowie Polyglucoside (z. B. Cellulose). Trialkylphosphate sowie Mono-, Di- und/oder Tri- PEG-alkylphosphate, Wollwachsalkohole, Polysiloxan-Polyalkyl-Copolymere bzw. entsprechender Derivate. Mischester aus Pentaerythrit, Fettsäuren, Citronensäure und Fettalkohol und/oder Mischester von Fettsäuren mit 6 bis 22 C-Atomen, Methylglu cose und Polyolen, vozugsweise Glycerin sowie Polyalkylenglykole.

Besonders bevorzugt sind Alkoholethoxylate mit 6 bis 13 C-Atomen und 4 bis 15 Mol Ethylenoxid, z. B. MARLIPAL® 013/120, Laureth-9 oder MARLIPAL® 1012/6, und andere nichtionische Tenside mit vergleichbarem HLB und einer Mol masse < 800 g/Mol.

Als perlglanzgebende Komponente im erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrat sind die folgenden Verbindungen besonders geeignet:
Metallseifen von C12- bis C22-Fettsäuren, z. B. Magnesiumstearat, Mg-, Zn-, Cu- Al- oder Ti-Salze in Kombination mit einer vorgenannten Fettsäure, C12- bis C22- Fettsäuren, langkettige Alkylalkohole mit 18 bis 36 C-Atomen, Alkylalkoholether aus C8- bis C22-Alkylalkoholen, Fettketone mit insgesamt mindestens 18 C-Atomen, Alkanolamide auf der Basis von C10- bis C22-Carbonsäuren und Monoethanolamin, Mono- oder Diester von Glycerin oder Ethylenglykol oder 1,2-Propylenglykol, Buty lenglykol, Hexylenglykol und/oder Polyethylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 80 bis 1.000 g/Mol und C12- bis C36-Carbonsäuren. Bevor zugt sind Mono- bis Triethylenglykol-mono- und -distearate, ganz besonders geeignet sind die Monostearate des Mono-, Di- und Triethylenglykols.

Unter den erfindungsgemäßen Aktivstoffen sind besonders reduktions- oder oxidati onsempfindliche Stoffe, in Wasser und Öl besonders schwer lösliche Stoffe oder be sonders hydrolyseempfindliche oder tensidempfindliche Stoffe zu verstehen. Beson ders geeignet sind hier Antioxidantien, Vitamine (besonders Tocopherol, Retinol) und ihre Derivate, wie besonders ihre Ester, Enzyme, Proteine und Pheromone. Au ßerdem eignen sich auch Stoffe, die aufgrund ihrer Acidität Probleme in der Formu lierung bereiten können, wie beispielsweise α-Hydroxysäuren. Darüber hinaus sind organische UV-Absorber, Hautbräunungsmittel, z. B. Dihydroxyaceton, Geruchsstof fe, beispielsweise zur Parfümierung oder zur Insektenabwehr, wie besonders Thiole, ternäre oder cyclische Amine, natürliche Essenzen, deren insektenabstoßende Wir kung bekannt ist, z. B. Citronen- oder Orangenterpene, Neem-Öl Extrakt oder insek tenabstoßende Pheromone zum Einschluß in das Perlglanzkonzentrat geeignet. Wei ter geeignet sind essentielle Öle, Aroma- oder auch Farbstoffe.

Wird auf die Kombination Geminitensid/schlecht schäumende Detergents- Komponente verzichtet, kann es bei ungenügender Stabilität der Aktivstoffe notwen dig werden, Agenzien zur Stabilisierung der lamellaren Schichten zuzusetzen. Be sonders geeignet sind hier Cholesterin und seine Derivate sowie Phytosterine und deren Derivate sowie ungesättigte Fettsäuren. Weiterhin können die folgenden hy drophilen Verbindungen in beiden Fällen als Stabilisator eingesetzt werden: Glycerin oder Ethylenglykol oder 1,2-Propylenglykol, Butylenglykol, Hexylenglykol und/ oder Polyethylenglykol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 80 bis 1.000 g/Mol.

Herstellung

Die erfindungsgemäßen Perlglanzkonzentrate können hergestellt werden, in dem die Komponenten (A), (B), (C), (D) und (E) bei 20 bis 80°C bevorzugt bei 40 bis 50°C, gemischt werden und bei 30 bis 80°C, bevorzugt bei 40 bis 50°C Wasser zugesetzt wird. Der Perlglanzeffekt stellt sich bei 25 bis 30°C ein und ist bei Temperaturen bis zu 60°C stabil. Das fertige Perlglanzkonzentrat kann der Anwendungsformulierung bei Raumtemperatur beigemischt werden.

Die Beurteilung des Perlglanzes erfolgt auf einer Skala von 1 = brillant bis 5 stumpf, mit Hilfe des Mikroskops wird auf vorhandene Kristalle geprüft (0 = keine Kristalle, 1 = Kristalle sichtbar). Darüber hinaus wird überprüft, ob die gestreckten multilamellaren Schichten von Wasser oder einem in den Anwendungsformulierun gen häufig verwendeten Tensid (Alkoholethersulfate, Cocoamidopropylbetain) auf- bzw. angelöst werden (1 = ja, 0 = nein).

Die temperaturabhängige Viskosität der Konzentrate wird bestimmt, um die Tempe raturbeständigkeit der Konzentrate zu prüfen.

Beispiele für erfindungsgemäße Perlglanzkonzentrate sind folgende tabellarisch zu sammengestellte Zusammensetzungen:

Claims

1. Wäßriges fließfähiges Perlglanzkonzentrat enthaltend

A) eine anionische Tensid-Komponente bestehend aus
- 1. ein oder mehreren Geminitensiden und einer Detergens-Komponenten mit schlecht schäumender Charakte ristik und/oder
- 2. einem oder mehreren elektrolytstabilen anionischen Tensiden,
B) ein oder mehrere nichtionische Tenside und
C) eine oder mehrere perlglanzgebende Komponenten und

gegebenenfalls einen oder beide der folgenden Komponenten

A) einen oder mehrere Aktivstoffe und
B) ein oder mehrere Stabilisatoren.

2. Perlglanzkonzentrat gemäß Anspruch 1 enthaltend

A) einen oder mehrere Aktivstoffe

3. Perlglanzkonzentrat gemäß Anspruch 1 enthaltend

- 5 bis 30 Gew.-% der Komponente (A),
- 5 bis 30 Gew.-% der Komponente (B),
- 5 bis 30 Gew.-% der Komponente (C) und
- 10 bis 60 Gew.-% Wasser, sowie ggf.
- 0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, der Komponente (D) und
- 0 bis 20 Gew.-% der Komponente (E)

jeweils bezogen auf das Perlglanzkonzentrat.

4. Tensidzusammensetzung enthaltend das Perlglanzkonzentrat gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche in Konzentrationen von 0,1 bis 75 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-%.

5. Perlglanzkonzentrat gemäß Anspruch 1 bis 3 oder Tensidzusammensetzung gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß dieses multilamellare flüssigkristal line Schichten aufweist.