CN103201369B - 基于天然油复分解生成的组合物的衣物洗涤剂 - Google Patents

Abstract

本发明公开了用于冷水清洁的衣物洗涤剂和增效的廉价洗涤剂。洗涤剂包含由复分解生成的C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它们的酯衍生物得到的表面活性剂组合物。对于包含脂肪酸烷基酯磺酸盐的洗涤剂而言，所述组合物选自C₁₀甜菜碱，C₁₂或C₁₆酰胺基胺，C₁₂乙醇胺酰胺，C₁₆酰胺基胺磺酸盐，C₁₈二酰胺基胺二氧化物，季铵化的C₁₈二酰胺基胺甜菜碱，磺化的C₁₈低EO脂肪酸酯烷氧基化物，C₁₈酰胺基胺羧酸盐，以及由棕榈油或豆油的交叉复分解生成的酰胺基胺氧化物和磺基甜菜碱。廉价洗涤剂包含选自C₁₂低EO脂肪酸酯烷氧基化物磺酸盐，C₁₈酰胺基胺氧化物酯，C₁₈酰胺基胺氧化物羧酸盐和由自复分解的棕榈油或豆油来制备的酰胺基胺磺基甜菜碱的性能增效剂。

Description

基于天然油复分解生成的组合物的衣物洗涤剂

发明领域

本发明涉及由天然油的复分解生成的用于衣物洗涤剂的组合物，特别涉及用于冷水清洁和增效的廉价洗涤剂。

发明背景

现代衣服洗涤剂必须满足严格的要求：清洗各种油脂、油污、草渍的能力；在冷水中可用；良好的生物可降解性；对环境影响小；配制成高浓度制剂同时保持良好的溶解性或储存稳定性的能力。液体衣物洗涤剂通常包含一种或多种阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、水，以及包括碱性试剂、助洗剂、芳香剂、酶和其它组分的其它添加剂。

经济的洗涤剂制剂(“廉价的洗涤剂”)中使用的表面活性剂系统可以仅包含阴离子表面活性剂，通常为中和的烷基苯磺酸，以及非离子表面活性剂，通常为醇的乙氧基化物，它们作为表面活性剂组分。当该体系针对多种污物和污渍具有可接受的性能时，可以采用包含第三种表面活性剂来促进性能。困难在于找到以添加量(例如1重量％的活性物质)使用时，改善性能而不带来太大超出预算的负担的表面活性剂。烷基醚硫酸盐和脂肪胺氧化物(月桂胺氧化物)通常被用作洗涤剂增效剂(参见第7,078,373号、第4,248,729号、第4,359,413号和第4,397,776号美国专利)。

包含脂肪酸烷基酯磺酸盐，特别是C₁₂-C₂₀脂肪酸尤其是C₁₆甲酯磺酸盐的低级烷基酯磺酸盐的衣物洗涤剂具有良好的冷水清洗性能(参见例如第7,820,612号美国专利和公开的第2008/0009430号和第2010/0016198号美国专利申请)。甲酯磺酸盐(以下称为“MES”)的问题在于溶解性，特别是对于现在通常销售的高浓缩洗涤剂制剂而言。由于物理稳定性不够，例如经过胶凝作用，或由于沉淀变得浑浊，基于MES的制剂的产品形式表现出不良变化。为了解决溶解性问题，将另外的表面活性剂，经常是非离子表面活性剂，如椰油酰胺DEA和MES包含在一起。然而，该溶液仅是部分令人满意的，原因在于尽管非离子表面活性剂有助于在室温下稳定基于MES的洗涤剂，但是长期储存或暴露于低温后就出现沉淀。因此，发现能够改善基于MES的洗涤剂的溶解性或优于椰油酰胺DEA的其它表面活性剂是有帮助的。

偶然地，衣物洗涤剂已经被配制成包括由甘油三酯水解或酯交换反应制备的脂肪酸酯或酰胺，所述甘油三酯通常为动物或植物脂肪。因此，酸或酯的脂肪部分通常具有6-22个碳，含有饱和和内不饱和链的混合物。根据来源，脂肪酸或酯的C₁₆至C₂₂组分通常占优势。例如，豆油的甲醇分解反应得到饱和的棕榈酸(C₁₆)和硬脂酸(C₁₈)的甲酯，以及不饱和的油酸(C₁₈单不饱和的)、亚油酸(C₁₈双不饱和的)和α-亚麻酸(C₁₈三不饱和的)甲酯。但是，这些材料一般不完全符合要求，因为具有这样大碳链的化合物在某些洗涤条件下在功能上表现得像污泥。

近来在复分解催化剂中的进展(J.C.Mol,GreenChem.4(2002)5)提供了由富C₁₆至C₂₂天然油如豆油或棕榈油来生成链长度降低的单不饱和原料的机会，所述单不饱和原料对于制备洗涤剂和表面活性剂是有价值的。豆油或棕榈油可以比例如椰子油更加节省成本，所述椰子油是用于制备洗涤剂的传统的起始原料。如Mol教授所说明的，复分解依赖于通过由过渡金属卡宾复合物介导的碳-碳双键的断裂和重整来将烯烃转化为新产物。不饱和脂肪酸酯的自复分解可以提供起始原料、内部不饱和的烃、和不饱和二酯的平衡混合物。例如，油酸甲酯(顺式-9-十八碳烯酸甲酯)部分转化为9-十八碳烯和9-十八碳烯-1,18-二酸二甲酯，两种产物均主要由反式异构体组成。复分解有效地使油酸甲酯的顺式双键异构化以在“未转化的”起始原料和复分解产物中得到顺式和反式异构体的平衡混合物，以反式异构体为主。

不饱和脂肪酸酯与烯烃的交叉复分解生成具有链长度降低的和可能难以制备的新的不饱和酯和新的烯烃。例如，油酸甲酯和3-己烯的交叉复分解提供了3-十二碳烯和9-十二碳烯酸甲酯(也参见第4,545,941号美国专利)。末端烯烃是特别希望的合成目标，并且ElevanceRenewableSciences,Inc.最近描述了通过内烯烃和α-烯烃在钌烷叉催化剂的存在下的复分解反应制备末端烯烃的改进的方式(参见第2010/0145086号美国专利申请公开)。描述了涉及α-烯烃和不饱和脂肪酸酯(作为内烯烃来源)的各种交叉复分解反应。因此，例如豆油与丙烯反应接着水解得到(其中包括)1-癸烯、2-十一碳烯、9-癸烯酸、和9-十一碳烯酸。尽管具有降低的链长度和/或主要具有反式构型的不饱和基的不饱和脂肪酸酯是可得的(来自天然油和烯烃的交叉复分解)，但是由这些原料制备的烷氧基化的脂肪酸酯及其衍生物似乎是未知的。

我们最近描述了由基于天然油的自复分解或天然油和烯烃的交叉复分解的原料制备的新组合物。具体地，我们鉴定了通过独特原料的衍生化制备的酯胺和酯季铵盐、脂肪酰胺、脂肪胺和酰胺基胺、季铵化的胺、甜菜碱、磺基甜菜碱、烷氧基化物、磺酸盐、磺基交内酯和其它组合物(参见同时待审的代理人案卷号102-073PCT、102-074PCT、102-075PCT、102-076PCT、102-077PCT和102-080PCT，均为2011年10月25日提交)。原料包括复分解得到的C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸以及它们的酯衍生物，优选具有至少1摩尔％的反式-Δ⁹的不饱和基。由于特定表面活性剂或表面活性剂共混物(如用于衣物洗涤剂的MES稳定剂、冷水清洗添加剂、或增效剂)在廉价的衣物洗涤剂中的性能不容易由表面活性剂的结构来推断，我们进行了大量试验研究以确定具有理想特性的表面活性剂的种类。

衣物洗涤剂配剂师总是对新的表面活性剂类别感兴趣。作为基于石油的表面活性剂的替代品，基于可再生资源的表面活性剂是一直需要的。用于制备表面活性剂的脂肪酸和酯的传统天然原料一般主要(或全部)含有顺势异构体并相对缺少短链(例如C₁₀或C₁₂)不饱和脂肪部分。复分解化学反应提供了生成含有较短链和大多数是反式异构体的前体的机会，该前体在被转化成下游组合物(例如在表面活性剂中)时能够赋予改善的性能。由于发现了由可再生原料并具有理想的用于衣物洗涤剂的特性的特定类型的表面活性剂，配剂师将因此受益。

发明概述

一方面，本发明涉及用于冷水清洁的衣物洗涤剂。该洗涤剂包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、脂肪酸烷基酯磺酸盐，以及由复分解生成的C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它们的酯衍生物而得到的表面活性剂组合物。复分解生成的表面活性剂组合物选自C₁₀甜菜碱、C₁₂或C₁₆酰胺基胺、C₁₂乙醇胺酰胺、C₁₆酰胺基胺磺酸盐、C₁₈二酰胺基胺二氧化物、季铵化的C₁₈二酰胺基胺甜菜碱、磺化的C₁₈低EO脂肪酸酯烷氧基化物、C₁₈酰胺基胺羧酸盐、以及由棕榈油或豆油的交叉复分解生成的酰胺基胺氧化物和磺基甜菜碱。

本发明包括增效的廉价衣物洗涤剂。该洗涤剂包含阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，由复分解生成的C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它们的酯衍生物而得到的性能增效剂。所述性能增效剂选自C₁₂低EO脂肪酸酯烷氧基化物磺酸盐、C₁₈酰胺基胺氧化物酯、C₁₈酰胺基胺氧化物羧酸盐、以及由棕榈油或豆油的自复分解制备的酰胺基胺磺基甜菜碱。

本发明的组合物可以呈现多种形式，包括液体、粉末、糊剂、颗粒、片剂、模塑的固体、可溶于水的片或可溶于水的小袋。我们惊奇地发现特定种类的表面活性剂组合物和上文发现的性能增效剂均来自可再生的原料，当作为用于冷水洗涤剂的烷基酯磺酸盐的补充，或作为廉价洗涤剂制剂的增效剂进行测试时，它们达到或超过商业标准。

发明详述

用于冷水清洁的洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂，脂肪酸烷基酯磺酸盐，以及由复分解生成的C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它们的酯衍生物而得到的表面活性剂组合物。复分解生成的表面活性剂组合物选自C₁₀甜菜碱、C₁₂或C₁₆酰胺基胺、C₁₂乙醇胺酰胺、C₁₆酰胺基胺磺酸盐、C₁₈二酰胺基胺二氧化物、季铵化的C₁₈二酰胺基胺甜菜碱、磺化的C₁₈低EO脂肪酸酯烷氧基化物、C₁₈酰胺基胺羧酸盐、以及由棕榈油或豆油的交叉复分解生成的酰胺基胺氧化物和磺基甜菜碱。

洗涤剂组合物可以呈现多种形式。例如，它可以是各项同性的液体、表面活性剂结构的液体、颗粒、喷雾干燥或干燥共混的粉末、片剂、糊剂、模塑的固体，或任何本领域技术人员已知的其它衣物洗涤剂形式。水可溶的片或小袋，如公开的第2002/0187909号美国专利申请描述的那些也是适合的，该专利申请在此引入作为参考。

适合的阴离子表面活性剂是本领域熟知的。阴离子表面活性剂一般具有10000以下的分子量，包含一种或多种当处在水溶液中、在正常洗涤pH下表现出净负电荷的官能团，洗涤pH通常的范围为6至11。适合的阴离子表面活性剂包括C₄-C₃₀羧酸盐、脂肪烷基硫酸盐(醇硫酸盐，“AS”)、脂肪烷基醚硫酸盐(醇醚硫酸盐，“AES”)、烷烃磺酸盐、烯烃磺酸盐、烷基芳基磺酸盐(例如直链烷基苯磺酸盐，“LAS”)、脂肪酸酯磺酸盐、磺基琥珀酸酯、有机磷酸盐等。优选的阴离子表面活性剂包括具有直链C₈-C₁₈烷基；更优选为直链C₁₁-C₁₄烷基的烷基苯磺酸盐，源自C₈-C₁₈醇的脂肪伯烷基硫酸盐和脂肪烷基醚硫酸盐，C₈-C₂₂烷烃磺酸盐，以及C₈-C₂₂烯烃磺酸盐。羧酸盐、磷酸盐、硫酸盐和磺酸盐一般含有单价平衡离子，例如碱金属、铵或四价氮离子，直链烷基苯磺酸盐是特别优选的。适合的阴离子表面活性剂的其它例子在第3,929,678号、第5,929,022号、第6,399,553号、第6,489,285号、第6,511,953号、第6,949,498号、第7,098,175号美国专利以及第2010/0016198号公开的美国专利申请(特别参见第11-13页)中描述，它们的教导在此引入作为参考。阴离子表面活性剂的量可以为制剂的1至70重量％，更优选为2至60重量％，最优选为5至40重量％。

适合的非离子表面活性剂也是本领域熟知的。非离子表面活性剂是中性的且包含疏水基团和有机亲水基团。方便地，亲水基团包含一种或多种由氧化乙烯得到的重复单元，通过控制使用的氧化乙烯的比例将非离子表面活性剂的亲水/亲脂平衡调节至理想水平。适合的非离子表面活性剂包括脂肪醇、脂肪醇烷氧基化物、烷基酚烷氧基化物、醚封端的脂肪醇烷氧基化物、烷氧基化的脂肪酸酯、烷氧基化物的嵌段共聚物、烷基多糖、烷氧基化的脂肪酰胺、多羟基脂肪酰胺、脂肪胺氧化物、蓖麻油烷氧基化物、多元醇酯、甘油酯、乙二醇脂肪酸酯、牛脂胺乙氧基化物等。特别优选的是C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物，特别是具有6至9摩尔氧化乙烯重复单元的C₁₂-C₁₅伯醇乙氧基化物。适合的非离子表面活性剂的其它例子在第3,630,929号、第4,316,812号、第5,929,022号、第7,098,175号美国专利和公开的第2010/0016198号美国专利申请中有描述(特别参见第14-15页)，它们的教导在此引入作为参考。非离子表面活性剂的量可以为制剂的5至70重量％，更优选为10至50重量％，最优选为15至40重量％。

用于冷水清洁的洗涤剂优选包含水。通常，水的量为30至80重量％，更优选为40至70重量％，最优选为50至60重量％。一方面，洗涤剂为在20℃下储存稳定的液体。优选地，这样的储存稳定的液体的相转变温度在5℃以下。优选地，经过例如一次数月的长期储存，液体洗涤剂不形成沉淀并保持均质。

用于冷水清洁的洗涤剂还包括脂肪酸烷基酯磺酸盐，优选为C₁₂-C₂₀脂肪酸甲酯的磺酸盐，更优选为C₁₄-C₁₆甲酯磺酸盐，最优选为C₁₆甲酯磺酸盐。脂肪酸烷基酯磺酸盐表现出良好的冷水清洁性能(参见第7,820,612号美国专利和第2008/0009430号和第2010/0016198号公开的美国专利申请)。制备脂肪酸烷基酯磺酸盐的过程是熟知的(参见例如第5,587,500号、第5,723,533号和第6,058,623号美国专利，它们的教导在此引入作为参考)。由天然油获得的甲酯一般在α碳上被磺化，然后通过消化以确保向脂肪酸烷基酯磺酸盐的最佳转化。一般进行漂白和中和步骤。通常，脂肪酸烷基酯磺酸盐在洗涤剂中的量为3至25重量％，更优选为5至15重量％，最优选为8至12重量％。

用于冷水清洁的洗涤剂还包含由复分解生成的C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它们的酯衍生物而得到的表面活性剂组合物。该组合物选自C₁₀甜菜碱、C₁₂或C₁₆酰胺基胺、C₁₂乙醇胺酰胺、C₁₆酰胺基胺磺酸盐、C₁₈二酰胺基胺二氧化物、季铵化的C₁₈二酰胺基胺甜菜碱、磺化的C₁₈低EO脂肪酸酯烷氧基化物、C₁₈酰胺基胺羧酸盐、和由棕榈油或豆油的交叉复分解生成的酰胺基胺氧化物和磺基甜菜碱。这些组合物的进一步的细节将在后文描述。基于洗涤剂的总量，优选使用的组合物的量为0.5至10重量％，更优选为1至8重量％，最优选为2至6重量％。

另一方面，本发明涉及增效的廉价衣物洗涤剂。增效的廉价洗涤剂包含阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂和性能增效剂。适合的阴离子和非离子表面活性剂已经描述了。增效的廉价洗涤剂通常不包含上述的用于冷水清洁的洗涤剂的脂肪酸酯磺酸盐(MES)组分。它反而依赖于可以以添加水平(例如1重量％的活性物质)来使用的第三表面活性剂(“增效剂”)，从而改善性能，同时保持低成本的状态。

性能增效剂由复分解生成的C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它们的酯衍生物来得到。增效剂选自C₁₂低EO脂肪酸酯烷氧基化物磺酸盐、C₁₈酰胺基胺氧化物酯、C₁₈酰胺基胺氧化物羧酸盐、和由复分解的棕榈油或豆油制备的酰胺基胺磺基甜菜碱。基于洗涤剂的总量，优选使用的廉价洗涤剂量为0.1至5重量％，更优选为0.2至4重量％，最优选为0.5至2重量％。

增效的廉价洗涤剂中的阴离子表面活性剂的量可以为制剂的1至70重量％，更优选为2至60重量％，最优选为5至40重量％。增效的廉价洗涤剂优选包含非离子表面活性剂，其量为制剂的5至70重量％，更优选为10至50重量％，最优选为15至40重量％。增效的廉价洗涤剂还优选包含水，通常的量为40至90重量％，更优选为50至80重量％，最优选为60至70重量％。

如之前所述的，增效的廉价洗涤剂还可以呈现多种不同的形式。因此，它可以是液体、粉末、糊剂、颗粒、片剂、模塑的固体、水可溶的片或水可溶的小袋。一般地，增效的廉价洗涤剂为液体形式。

用在冷水清洁洗涤剂中的廉价洗涤剂性能增效剂和表面活性剂组合物均由复分解生成的C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它们的酯衍生物来得到。传统地，这些材料，特别是短链酸及衍生物(例如，9-癸烯酸或9-十二碳烯酸)是难以获得的，除了以实验室规模的量获得并且费用相当高之外。然而，由于最近在复分解催化剂中的发展，这些酸及其酯衍生物目前能够以合理的成本大量得到。因此，C₁₀-C₁₇单不饱和酸和酯通过天然油与烯烃的交叉复分解来便利地生成，所述烯烃优选α-烯烃，特别是乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等。当C₁₈二酸或二酯是希望的产物时，天然油或C₁₀酸或酯前体(例如，9-癸烯酸甲酯)的自复分解以最佳的收率提供C₁₈二酸或二酯。

优选地，至少一部分的C₁₀-C₁₇单不饱和酸具有“Δ⁹”的不饱和基，即，在C₁₀-C₁₇酸中的碳碳双键在相对于酸羰基的9位上。换言之，在C₉和C₁₀处的酸羰基和烯烃基之间优选地有七个碳。对于C₁₁至C₁₇酸而言，1至7个碳的烷基链分别连接于C₁₀。优选地，不饱和基至少为1摩尔％的反式Δ⁹，更优选地至少为25摩尔％的反式Δ⁹，更优选地至少为50摩尔％的反式Δ⁹，甚至更优选地至少为80％的反式Δ⁹。不饱和基可以为大于90摩尔％，大于95摩尔％，或甚至为100％的反式Δ⁹。相反地，具有Δ⁹不饱和基的天然来源的脂肪酸，例如油酸，通常具有～100％的顺式异构体。

虽然高比例的反式几何构形(特别是反式Δ⁹几何构形)在本发明的复分解生成的脂肪胺和衍生物中可能是希望的，但技术人员将认识到碳碳双键的构型和确切的位置将取决于反应条件、催化剂选择和其它因素。复分解反应通常伴随着异构化，这可能是希望或不希望的。参见，例如，G.Djigoué和M.Meier,Appl.Catal.A:General346(2009)158，尤其是图3。因此，技术人员可能会改变反应条件来控制异构化的程度或来改变生成的顺式和反式异构体的比例。例如，在灭活的复分解催化剂的存在下加热复分解产物可以使得技术人员诱导双键迁移以得到较低比例的具有反式Δ⁹几何构形的产物。

反式异构体含量的比例升高(相对于通常全部为顺式构型的天然单不饱和酸或酯)使表面活性剂组合物以及由其制备的衍生组合物具有不同的物理性质，所述物理性质包括，例如，改变的物理形态、熔融范围、致密性、和其它重要性质。当配剂师在清洁剂、织物处理、个人护理、农业应用和其它最终用途，尤其是衣物洗涤剂中使用表面活性剂时，这些差异应该允许使用它们的配剂师具有更大范围或扩大的选择。

适合的复分解生成的C₁₀-C₁₇单不饱和酸包括，例如，9-癸烯酸(9-癸烯酸)、9-十一碳烯酸、9-十二碳烯酸(9-十二碳烯酸)、9-十三碳烯酸、9-十四碳烯酸、9-十五碳烯酸、9-十六碳烯酸、9-十七碳烯酸等及其酯衍生物。

通常，天然油的交叉复分解或自复分解之后，一般通过蒸馏出更易挥发的烯烃来从改性的油流中分离烯烃流。然后将改性的油流与低级醇(通常是甲醇)反应以得到烷基酯的混合物和甘油。所述混合物通常包含饱和C₆-C₂₂烷基酯，主要是C₁₆-C₁₈烷基酯，这是在复分解反应中的主要旁观者(spectator)。其余的产物混合物取决于是否使用了交叉或自复分解。当天然油进行自复分解并且随后进行酯交换时，烷基酯混合物将包含C₁₈不饱和二酯。当天然油与α-烯烃交叉复分解并且对产物混合物进行酯交换时，所得到的烷基酯混合物除了甘油副产物以外还包含C₁₀不饱和烷基酯和一种或多种C₁₁至C₁₇不饱和烷基酯副产物。末端不饱和C₁₀产物伴随不同的副产物，取决于使用哪一种(或多种)α-烯烃作为交叉复分解反应物。因此，1-丁烯得到C₁₂不饱和烷基酯，1-己烯得到C₁₄不饱和烷基酯等等。如在以下的实例中所证明的，C₁₀不饱和烷基酯容易地从C₁₁至C₁₇不饱和烷基酯中分离出来，并且每种均容易通过分馏进行纯化。这些表面活性剂是用于制备本发明的衣物洗涤剂极好的起始材料。

适合用作通过自复分解或与烯烃的交叉复分解生成C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸、或它们的酯衍生物的原料的天然油是众所周知的。适合的天然油包括植物油、海藻油、动物脂肪、塔尔油(talloil)、油的衍生物及它们的组合。因此，适合的天然油包括，例如豆油、棕榈油、菜籽油、椰子油、棕榈仁油、葵花油、红花油、芝麻油、玉米油、橄榄油、花生油、棉籽油、芥花籽油、蓖麻油、牛脂、猪油、家禽脂肪、鱼油等。豆油、棕榈油、菜籽油及其混合物是优选的天然油。

也可以使用基因改造的油，例如高油酸酯豆油，或基因改造的海藻油。优选的天然油具有相当程度的不饱和基，因为这向用于生成烯烃的复分解过程提供了反应位点。特别优选的是由油酸生成的具有高含量的不饱和脂肪酸基团的天然油。因此，特别优选的天然油包括豆油、棕榈油、海藻油和菜籽油。

改性的天然油，如部分氢化的植物油，可以用来代替天然油或与天然油组合。当天然油被部分氢化时，不饱和位点可以迁移到脂肪酸酯部分的烃骨架上的各种位置。由于这种倾向，当改性的天然油发生自复分解或与烯烃发生交叉复分解时，与由未改性的天然油生成的产物混合物相比，反应产物将具有不同的并且通常更广泛的分布。然而，由改性的天然油生成的产物相似地转化为用于本发明的衣物洗涤剂的阴离子表面活性剂组合物。

使用天然油作为原料，通过自复分解或与烯烃的交叉复分解生成C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸、或它们的酯衍生物的一种供选择的方案是由植物油或动物脂肪的水解得到的单不饱和脂肪酸，或者通过脂肪酸或羧酸盐的酯化或通过天然油与醇的酯交换得到的这样的酸的酯或盐。作为起始组合物也有用的是多不饱和脂肪酸酯、酸、和羧酸盐。盐可以包括碱金属(例如，Li、Na或K)；碱土金属(例如，Mg或Ca)；第13-15族金属(例如，B、Al、Sn、Pb或Sb)，或过渡金属、镧系金属或锕系金属。其它适合的起始组合物描述于PCT申请WO2008/048522的第7-17页，将其内容引入本文作为参考。

在交叉复分解中的其它反应物是烯烃。适合的烯烃为具有一个或多个碳碳双键的内烯烃或α-烯烃。可以使用烯烃的混合物。优选地，所述烯烃为单不饱和C₂-C₁₀α-烯烃，更优选地为单不饱和C₂-C₈α-烯烃。优选的烯烃也包括C₄-C₉内烯烃。因此，适合使用的烯烃包括，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、顺式和反式2-丁烯、1-戊烯、异己烯、1-己烯、3-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等，及其混合物。

通过在均质或异质的复分解催化剂的存在下将天然油和烯烃反应来完成交叉复分解。虽然当天然油发生自复分解时可以省略烯烃，但通常使用相同的催化剂类型。适合的均质复分解催化剂包括过渡金属卤化物或含氧卤化物(例如，WOCl₄或WCl₆)与烷基化助催化剂(例如，Me₄Sn)的组合。优选的均质催化剂是定义明确的过渡金属的烷叉(或卡宾)复合物，所述过渡金属特别是Ru、Mo或W。这些包括第一和第二代的Grubbs催化剂、Grubbs-Hoveyda催化剂等。适合的烷叉催化剂具有一般结构：

M[X¹X²L¹L²(L³)_n]＝C_m＝C(R¹)R²

其中M是第8族过渡金属，L¹、L²和L³是中性电子供体配体，n为0(例如L³可能不存在)或1，m为0、1或2，X¹和X²是阴离子配体，R¹和R²独立地选自H、烃基、取代的烃基、含杂原子的烃基、含杂原子的取代烃基和官能团。X¹、X²、L¹、L²、L³、R¹和R²中的任意两个或更多个可以形成环状基团，并且这些基团中的任意一个可以连接至支持物。

第一代Grubbs催化剂属于这一类，其中m＝n＝0，并且如第2010/0145086号美国专利申请公开(‘086公开)所述对n、X¹、X²、L¹、L²、L³、R¹和R²做出特定选择，将其与所有复分解催化剂相关的教导引入本文作为参考。

第二代Grubbs催化剂也具有上述通式，但L¹是卡宾配体，其中卡宾碳的两侧为N、O、S或P原子，优选地两侧为两个N原子。通常，卡宾配体是环状基团的一部分。适合的第二代Grubbs催化剂的实例也出现在‘086公开中。

在另一类的适合的烷叉催化剂中，L¹是与第一代和第二代Grubbs催化剂一样的强配位的中性电子供体，而L²和L³是以任选地取代的杂环基团形式的弱配位的中性电子供体配体。因此，L²和L³是吡啶、嘧啶、吡咯、喹啉、噻吩等。

在又一类的适合的烷叉催化剂中，一对取代基用于形成二齿或三齿配体，如二膦、二烷氧化物(dialkoxide)或烷基二酮。Grubbs-Hoveyda催化剂是这种类型的催化剂的亚组，其中L²和R²相连。通常地，中性氧或氮与金属配位，同时也键合于相对于卡宾碳的α-、β-或γ-碳，以提供二齿配体。适合的Grubbs-Hoveyda催化剂的实例出现在‘086公开中。

以下结构仅提供了可能使用的适合的催化剂的几个示意式：

适用于自复分解或交叉复分解反应的异质催化剂包括某些铼和钼化合物，例如J.C.MolinGreenChem.4(2002)5的第11-12页所描述的。具体的实例是包括载于氧化铝上的Re₂O₇的催化剂系统，通过烷基化的助催化剂如四烷基锡铅、锗或硅化合物来促进所述催化剂系统。其它催化剂包括通过四烷基锡活化地载于二氧化硅的MoCl₃或MoCl₅。

对于自复分解或交叉复分解的适合的催化剂的其它实例，参见第4,545,941号美国专利，将其教导引入本文作为参考，以及参见其引用的参考文献。

复分解生成的C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它们的酯衍生物被转化成特定类别的酰胺、甜菜碱、酰胺基胺、酰胺基胺磺酸盐、脂肪酸酯烷氧基化物、酰胺基胺氧化物、酰胺基胺磺基甜菜碱和其它被用作冷水衣物洗涤剂的表面活性剂组合物或廉价洗涤剂的性能增效剂的其它组合物。用于制备这些组合物的通用合成步骤由下文提供(通用步骤C-K)，这是根据表2中制备的每一特定组合物总结的。例如，使用方法E、C和J，通过9-十二烯酸甲酯与二甲胺反应来制备N,N-二甲酰胺，然后用氢化锂铝将酰胺还原成胺，接着通过用一氯乙酸钠将胺进行季铵化而得到甜菜碱，从而方便地制备甜菜碱C10-41。该组合物用在用于冷水清洗的基于MES的洗涤剂是有价值的。在另一个实施例中，采用方法F和J，通过不饱和脂肪酸与醇的乙氧基化物生成乙氧基化的脂肪酸甲酯，然后通过对烯烃基团亚硫酸化来制备用作廉价洗涤剂的性能增效剂的组合物C12-33。

除了阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和脂肪酸烷基酯磺酸盐之外，用于冷水清洁的洗涤剂包含由复分解生成的C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它们的酯衍生物而得到表面活性剂组合物。该表面活性剂组合物选自C₁₀甜菜碱、C₁₂或C₁₆酰胺基胺、C₁₂乙醇胺酰胺、C₁₆酰胺基胺磺酸盐、C₁₈二酰胺基胺二氧化物，季铵季铵化的C₁₈二酰胺基胺甜菜碱，磺化的C₁₈低EO脂肪酸酯烷氧基化物，C₁₈酰胺基胺羧酸盐，和由棕榈油或豆油的交叉复分解生成的酰胺基胺氧化物和磺基甜菜碱。优选地，该组合物选自C₁₀甜菜碱、C₁₂酰胺基胺、C₁₂乙醇胺酰胺和C₁₆酰胺基胺磺酸盐。

关于化学结构的一般注释：

如技术人员将认识到的，根据本发明制备的产品通常为顺式和反式异构体的混合物。除非另外指明的，本文提供的所有结构式仅显示反式异构体。技术人员将理解采用这种规定仅是为了方便，如果上下文不另外指出，都将理解为顺式和反式异构体的混合物。(例如，以下实施例中的“C18”系列产品名义上是100％反式异构体，而“Mix-”系列名义上为80：20的反式/顺式异构体的混合物)。显示的结构通常是指可以伴随较小比例的其它组分或位置异构体的主要产物。例如，来自改性的甘油三酯的反应产物是复杂的混合物。如另一个例子，除了异构化的产物之外，磺化和亚硫酸化过程经常得到磺酸内酯、烷基磺酸盐、烯基磺酸盐的混合物。因此，提供的结构代表很可能的或主要的产物。电荷可以显示或不显示，但是会被理解，正如在氧化胺结构的情形下。如在季铵化的组合物中，通常不包括平衡离子，但是技术人员通过上下文会理解的。

本文使用的“低EO”烷氧基化物平均含有0.5至5个EO单元，“中EO”烷氧基化物平均含有5至15个EO单元，“高EO”烷氧基化物平均含有15至50个EO单元。

在本发明的一个优选方面，复分解生成的组合物为通过C₁₂单不饱和酸或酯衍生物与二甲基氨基丙胺(DMAPA)反应制备的C₁₂酰胺基胺。特别优选的该类组合物具有以下结构：

在另一个优选方面，用于冷水清洗的组合物为通过C₁₀单不饱和酸或酯衍生物与二甲胺反应，然后对得到的酰胺进行还原，接着通过季铵化得到甜菜碱而制备的C₁₀甜菜碱。特别优选的这类组合物具有以下结构：

在另一个优选方面，用于冷水清洗的组合物为通过C₁₂单不饱和酸或酯衍生物与单乙醇胺反应制备的基于C₁₂乙醇胺的酰胺。特别优选的这类组合物具有以下结构：

在另一个优选方面，用于冷水清洗的组合物为C₁₆酰胺基胺磺酸盐，其通过对相应的酰胺基胺进行亚硫酸化来方便地制备。优选的这类组合物具有以下结构：

在另一个优选方面，用于冷水清洗的组合物为通过十八碳烯酸-1,18-二酸或其酯衍生物与二甲基氨基丙胺反应，然后通过对得到的二胺进行氧化来制备C₁₈二酰胺基胺二氧化物。特别优选的这类组合物具有以下结构：

在另一个优选方面，用于冷水清洗的组合物为棕榈油或豆油的交叉复分解生成的酰胺基胺氧化物或磺基甜菜碱。说明性的这类组合物包括由豆油与1-丁烯的交叉复分解制备的磺基甜菜碱产物：

R＝C16、C18饱和。

除了阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂，本发明的增效的廉价洗涤剂包含源于复分解生成的C₁₀-C₁₇单不饱和酸、十八碳烯-1,18-二酸或它们的酯衍生物的性能增效剂。该增效剂选自C₁₂低EO脂肪酸酯烷氧基化物磺酸盐，C₁₈酰胺基胺氧化物酯，C₁₈酰胺基胺氧化物羧酸盐，由自复分解的棕榈油或豆油制备的酰胺基胺磺基甜菜碱。

在另一个优选方面，增效剂为例如通过C₁₂单不饱和酸或酯衍生物与乙二醇烷基醚反应，然后通过烯烃的亚硫酸化制备的C₁₂低EO脂肪酸酯乙氧基化物磺酸盐。特别优选的这类增效剂具有以下结构：

在另一个优选方面，增效剂为C₁₈酰胺基胺氧化物酯。特别优选的这类增效剂具有以下结构：

在另一个优选方面，增效剂为由自复分解的棕榈油或豆油制备的酰胺基胺磺基甜菜碱。由棕榈油的自复分解生成的磺基甜菜碱产物用来说明：

R＝C16、C18饱和+不饱和。

衣物洗涤剂制剂可以包含其它常规的组分。例如，该制剂可以包含一种或多种添加剂，如碱性试剂、助洗剂、缓冲剂、研磨料、电解质、漂白剂、光亮剂、芳香剂、染料、泡沫控制剂、抗静电剂、除皱剂、去污剂、螯合剂、抑泡剂、防污剂、抗再沉淀剂、抗微生物剂、增稠剂、颜料、光泽增强剂、酶、洗涤剂、表面活性剂、共溶剂、分散剂、助水溶物、斑点等。对于其它常规组分的例子，参见美国专利第7,078,373号、第7,820,612号以及公开的第2008/0009430号和第2010/0016198号美国专利申请，它们的教导在此引入作为参考。

以下实施例仅是举例说明本发明，本领域技术人员将认识到许多变化都在本发明的精神和权利要求的范围内。

原料合成

9-癸烯酸甲酯(“C10-0”)和9-十二碳烯酸甲酯(“C12-0”)的制备

第2011/0113679号美国专利申请公开的步骤用来如下所述生成原料C10-0和C12-0，将其教导引入本文作为参考。

实施例1A：豆油和1-丁烯的交叉复分解

向配备有内浸管、顶置式搅拌器、内部冷却/加热线圈、温度探头、取样阀、泄压阀的洁净、干燥、带有不锈钢护套的5加仑Parr反应器中充入氩气至15psig，将豆油(SBO，2.5kg，2.9mol，Costco，M_n＝864.4g/mol，85重量％不饱和基，在5加仑的容器中用氩气充气1小时)加入Parr反应器中。将反应器密封，并用氩气充气SBO2小时，同时冷却至10℃。2小时后，将反应器排空至10psig。将内浸管阀连接于1-丁烯气缸(Airgas，CP级，33psig顶空压力，>99重量％)并用1-丁烯重新加压至15psig。再次将反应器排空至10psig以去除残留的氩气。在350rpm和9-15℃下在18-28psig的1-丁烯中搅拌SBO，直到每SBO烯烃键有3mol的1-丁烯被转移到反应器中(～2.2kg1-丁烯，在4-5小时内)。

在Fischer-Porter压力容器中，通过将130mg催化剂溶于30g的甲苯中(每摩尔SBO的烯烃键10molppm)制备[1,3-双-(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]-二氯化钌(3-甲基-2-丁烯亚基)(三环己基膦)(C827，Materia)的甲苯溶液。通过用氩气对Fischer-Porter容器的顶部空间加压至50-60psig，通过反应器的内浸管将催化剂混合物加入反应器中。使用另外的甲苯(30g)漂洗Fischer-Porter容器和内浸管。在60℃下搅拌反应混合物2.0小时，然后冷却至环境温度，同时排空顶部空间中的气体。

在释放压力后，将反应混合物转移到含有漂白粘土(B80CG粘土，Oil-DriCorporationofAmerica的产品，2％w/wSBO，58g)和磁力搅拌棒的圆底烧瓶中。在85℃下在氩气中搅拌反应混合物。2小时后，在该段时间内将任何剩余的1-丁烯排空，将反应混合物冷却至40℃并通过玻璃料滤器(glassfrit)过滤。在60℃下使用1％w/w的NaOMe的甲醇溶液对产物混合物的等分部分进行酯交换。通过气相色谱法(GC)测得其含有：9-癸烯酸甲酯(22重量％)、9-十二碳烯酸甲酯(16重量％)、9-十八碳烯二酸二甲酯(3重量％)、和9-十八碳烯酸甲酯(3重量％)。

结果不亚于针对假设的平衡混合物计算的收率：9-癸烯酸甲酯(23.4重量％)、9-十二碳烯酸甲酯(17.9重量％)、9-十八碳烯二酸二甲酯(3.7重量％)、和9-十八碳烯酸甲酯(1.8重量％)。

实施例1B.一般按照实施例1A的步骤，使用1.73kgSBO和3mol1-丁烯/SBO双键。如上所述使用在甲醇中的甲醇钠对产物混合物的等分部分进行酯交换。产物(通过GC测定)为：9-癸烯酸甲酯(24重量％)、9-十二碳烯酸甲酯(18重量％)、9-十八碳烯二酸二甲酯(2重量％)、和9-十八碳烯酸甲酯(2重量％)。

实施例1C.一般按照实施例1A的步骤，使用1.75kgSBO和3mol1-丁烯/SBO双键。如上所述使用在甲醇中的甲醇钠对产物混合物的等分部分进行酯交换。产物(通过GC测定)为：9-癸烯酸甲酯(24重量％)、9-十二碳烯酸甲酯(17重量％)、9-十八碳烯二酸二甲酯(3重量％)、和9-十八碳烯酸甲酯(2重量％)。

实施例1D.一般按照实施例1A的步骤，使用2.2kgSBO和3mol1-丁烯/SBO双键。此外，用SBO代替用于转移催化剂的甲苯(60g)。如上所述使用在甲醇中的甲醇钠对产物混合物的等分部分进行酯交换。产物(通过GC测定)为：9-癸烯酸甲酯(25重量％)、9-十二碳烯酸甲酯(18重量％)、9-十八碳烯二酸二甲酯(3重量％)、和9-十八碳烯酸甲酯(1重量％)。

实施例1E.从改性的甘油三酯中分离烯烃。在配备了磁力搅拌棒、加热套和温度控制器的12-L圆底烧瓶中加入来自实施例1A-1D的混合的反应产物(8.42kg)。将具有真空入口的冷凝器连接于中间的烧瓶颈，将接收烧瓶连接于冷凝器。通过真空蒸馏将挥发性烃(烯烃)从反应产物中去除。釜温：22℃-130℃；蒸馏头温度：19℃-70℃；压力2000-160μtorr。去除挥发性烃后，剩余5.34kg的非挥发性残留物。如上所述使用在甲醇中的甲醇钠对非挥发性的产物混合物的等分部分进行酯交换。产物(通过GC测定)为：9-癸烯酸甲酯(32重量％)、9-十二碳烯酸甲酯(23重量％)、9-十八碳烯二酸二甲酯(4重量％)、和9-十八碳烯酸甲酯(5重量％)。该混合物也称为“UTG-0”。(由棕榈油制备的类似产物称为“PUTG-0”)。

实施例1F.改性甘油三酯的复分解。向配备有磁力搅拌棒、冷凝器、加热套、温度探头和气体接头的12-L圆底烧瓶中加入在甲醇中的甲醇钠(1％w/w，4.0L)和实施例1E中制备的非挥发性产物混合物(5.34kg)。在60℃下搅拌得到的浅黄色的异质混合物。1小时后，混合物变为均质并具有橙色(pH＝11)。反应2小时后，将混合物冷却至环境温度并形成两层。使用甲醇水溶液(50％v/v，2x3L)洗涤有机相，分离，并通过用冰醋酸的甲醇溶液(1molHOAc/molNaOMe)洗涤中和至pH＝6.5。收率：5.03kg。

实施例1G.甲酯原料的分离。向配备有磁力搅拌棒、填充柱和温度控制器的12-L圆底烧瓶中加入在实施例1F中制备的甲酯混合物(5.03kg)，并将烧瓶放置在加热套上。玻璃柱为2”x36”并且包括0.16”Pro-Pak^TM不锈钢鞍形架(saddle)(CannonInstrumentCo.)。将柱连接于分馏头，在所述分馏头上配备1-L的预先称重的烧瓶用于收集馏分。蒸馏在真空下进行(100-120μtorr)。1:3的回流比用于分离9-癸烯酸甲酯(“C10-0”)和9-十二碳烯酸甲酯(“C12-0”)。在蒸馏过程中收集的样品、蒸馏条件和馏分的组成(通过GC测定)显示在表1中。1:3的回流比是指每收集1滴就有3滴返回到蒸馏塔中。混合合适的馏分来得到9-癸烯酸甲酯(1.46kg，纯度为99.7％)和9-十二碳烯酸甲酯(0.55kg，纯度>98％)。

9-十六碳烯酸甲酯(“C16-0”)原料的制备

除了用1-辛烯代替1-丁烯与豆油进行交叉复分解之外，一般按照实施例1A的步骤。然后如实施例1E所述对混合的反应产物进行汽提，以从改性的油馏分中去除更易挥发的不饱和烃馏分。实施例1F的步骤用于将改性的油馏分转化为包含9-十六碳烯酸甲酯的甲酯混合物。减压分馏用于从其他甲酯中分离出所需的产物9-十六碳烯酸甲酯。

季铵化：通用步骤C

叔胺通过与季铵化试剂反应被转化成甲基季铵、甜菜碱或磺基甜菜碱。在65℃至100℃的温度进行季铵化。就甲基季铵而言，使用的季铵化试剂为硫酸二甲酯；就甜菜碱而言，使用的季铵化试剂为一氯乙酸钠；就磺基甜菜碱而言，使用的季铵化试剂为环氧氯丙烷。基于叔胺的量，季铵化试剂的量为0.8至1.0摩尔当量。当游离胺数值落入由高氯酸滴定确定的理想范围时，反应视为完成。

由胺得到氧化胺：通用步骤D

用水稀释叔胺形成10-40重量％的混合物，其在氮气下温热至50℃至75℃。滴加过氧化氢溶液(35％溶液，1至2.2摩尔当量)，同时保持温度在75℃以下。在反应温度下维持混合物4至12小时或直到由淀粉碘试纸确定的游离过氧化物水平在0.2％以下。

酰胺的合成(包括酰胺基胺)：通用步骤E

不饱和甲酯(C₁₀、C₁₂或C₁₆单酯或C₁₈二酯)与1-6摩尔当量的伯胺或仲胺(例如DMA、DEA、MEA、DMAPA)混合。如果需要，加入碱催化剂(例如NaOMe或其它烷氧化物)。在50℃至150℃的温度下加热反应混合物直到起始酯基本上消耗掉。酰胺产物经蒸馏、水洗或其它常规方法纯化。可选择地，直接使用产物并转化成其它衍生物。

酯化以制备乙氧基化物(eFAME)：通用步骤F

将适合的羧酸与聚乙二醇单甲醚(0.8-2.5当量)、酸催化剂(例如硫酸、甲磺酸，对甲苯磺酸等)以及任选的溶剂(例如甲苯、二甲苯或其它的能够形成水共沸物的烃)混合。在真空、氮气喷射或氮气层、120℃至180℃下加热混合物，收集释放的水。反应持续至达到期望的酸值。

酰胺还原形成胺：通用步骤G

在氮气层下，将氢化锂铝(或类似的还原剂)溶解在溶剂(例如二乙醚、THF、二氧六环、二甘醇二甲醚)中。将适合的脂肪酰胺溶解在相同的溶剂中并滴加，保持反应温度在25℃至50℃。添加后，将混合物在室温下搅拌过夜。小心地加水终止反应，加入氢氧化钠水溶液。过滤掉固体并去除溶剂。胺产物通过蒸馏纯化。

咪唑啉合成：通用步骤H

以期望的酯基与伯胺和/或羟基的摩尔比，在加或不加催化剂的情况下，将9-癸烯酸甲酯或9-十二烯酸甲酯与二乙烯三胺(DETA)混合。一般地，每摩尔DETA使用两摩尔酯。在弱真空下将混合物边搅拌边加热至140℃和200℃的温度，避免DETA从反应混合物挥发或使之最小化。反应持续直至分析(IR或¹HNMR图谱)显示相当完全的转化。然后以较低的真空(5-100mmHg)将内容物加热至175℃至300℃的温度，从而使环闭合形成咪唑啉。通过滴定确定反应终点。

烯烃的亚硫酸化：通用步骤J

将亚硫酸化试剂(亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠等)溶解于水中，并与至少摩尔当量的烯烃混合。任选地，包含催化剂(过氧化物、铁或其它自由基引发剂)。将混合物加热至50℃-100℃达3-15小时，直到亚硫酸化基本完成。

交内酯的制备：通用步骤K

一般地，按照下文所述进行用于将甲酯C10-0转化成其各自的脂肪酸C10-36的步骤。

在保持在20℃的批量反应器中、在氮气流(2L/分)下进行磺化。将不饱和脂肪酸，或不饱和脂肪酸和饱和脂肪酸混合物加到二氯甲烷。通过140℃的闪蒸罐蒸发三氧化硫达30分钟，以SO₃与烯烃官能度的摩尔比为约1:1将SO₃鼓入反应器。调整SO₃的添加速率以保持反应温度为35℃或在35℃以下。添加到最后，再维持反应混合物5分钟，然后在真空下浓缩混合物。酸产物在50-85℃下消化1-2小时。采用适合的碱进行中和，并在85℃下发生水解反应，用另外的碱维持pH。采用¹HNMR确定水解完全。

酯水解成脂肪酸：通用步骤L

一般地，使用下文详细列出的用于制备脂肪酸的C10-36的步骤。

表2总结了用于制备以下组合物的通用步骤：

或者作为基于MES的冷水清洁洗涤剂的表面活性剂组分，或者作为廉价衣物洗涤剂的增效剂，对以下组合物中的每一种进行测试。如果下文不另外指明，使用表2总结的通用方法制备组合物。

C10-17:C10DMAPA酰胺

C10-18:C10DMAPA季铵化合物

C10-19:C10DMAPA季铵化合物的磺酸盐

C10-20:C10DMAPAAO

C10-21:C10DMAPAAO磺酸盐

C10-22:C10DMAPA甜菜碱

C10-25:C10DMA酰胺

C10-36:C10脂肪酸

将甲酯C10-0(390.2g)装入配备悬臂式搅拌器的圆底烧瓶，将内容物温热至70℃。加入氢氧化钾(16％甘油溶液，523g)。将混合物加热至100℃，另外加入KOH微粒(35.10g)。搅拌17小时后，气相色谱显示～94％转化为脂肪酸。再加入KOH(10g)，并且在100℃下持续搅拌4小时。GC显示的转化率>97％。在100℃下再搅拌混合物4小时，然后冷却至80℃。加入水(400mL)和30％硫酸溶液(500mL)，搅拌混合物1小时。然后去除水相。加入水(500mL)，并且加热/搅拌(至80℃)0.5小时。再去除水相。水洗过程再重复两次(2×500mL)。脂肪酸粗产物在真空、80℃下分离2小时以去除水，使用脂肪酸粗产物无需进一步纯化。收率：357g。

C10-32：C10UFASLA

在维持在20℃的批量磺化反应器中，在氮气流(2L/分钟)下，将C10-36(109.6g，0.64摩尔)加入二氯甲烷(100mL)。经140℃闪蒸罐蒸发三氧化硫(51.6g，0.64摩尔)达30分钟，使用氮气流鼓入反应器。调节SO₃的添加速率以保持温度处在35℃或在35℃以下。添加到最后，再维持反应混合物5分钟，然后在真空下浓缩混合物。然后在50℃下消化酸产物1小时。采用水(151.0g)，然后用50％NaOH水溶液(41.7g)中和酸。在85℃下进行水解，并且再加入50％NaOH水溶液维持pH。¹HNMR分析证实了磺基酸酐交内酯C10-32的预期组成。分析结果：pH:5.25(不变)；水分：51.6重量％；硫酸钠：0.51重量％；未磺化的物质：0.79重量％。

C10-40:C10苄基季铵化合物

C10-41：C10甜菜碱

将甲酯C10-0(235g)装入圆底烧瓶并用氮气将原料脱气。经注射器加入甲醇钠(5g的30％甲醇溶液)并施用全真空5分钟。经液面下汲取管缓慢加入二甲胺(67g)。加入后，将混合物加热至60℃并维持过夜。经真空蒸馏(120℃，20mmHg)回收酰胺C10-25。碘值：128.9gI₂/100g样品。¹HNMR(CDCl₃)，δ(ppm)：5.8(CH₂＝CH-)；4.9(CH₂＝CH-)；2.8-3.0(-C(O)-N(CH₃)₂)；2.25(-CH₂-C(O)-)。

3小时内在氮气下将酰胺C10-25(475g)缓慢加到搅拌的LiAlH₄(59.4g)的THF浆料并维持温度在11-15℃。将混合物温热至室温并搅拌过夜。在冰浴中冷冻混合物，小心地加入水(60g)，然后加入15％NaOH水溶液(60g)。将混合物温热至室温并搅拌1小时。过滤混合物，滤饼用THF清洗。将滤液混合浓缩。逐份加入邻苯二甲酸酐(57.5g)，将混合物真空蒸馏以分离C10-38。胺值：298.0mgKOH/g；碘值：143.15gI₂/100g样品；％水分：0.02％。¹HNMR(CDCl₃)，δ(ppm)：5.8(CH₂＝CH-)；4.9(CH₂＝CH-)；3.7(-CH₂-N(CH₃)₂)。

将C10-38(114g)、水(180mL)和一氯乙酸钠(74.6g)装入烧瓶。将混合物加热至100℃，通过加入50％NaOH将pH维持在7-9。6小时后，滴定显示9.7％的氯化物(理论值：10％)。在冷却时，分析C10-41：水分：49.58％；NaCl＝9.95％。¹HNMR(D₂O)，δ5.8(CH₂＝CH-)；4.9(CH₂＝CH-)；3.7(-CH₂-N⁺(CH₃)₂)；3.1(-CH₂-N⁺(CH₃)₂)。

C12-14:C12DETA季铵化合物的磺酸盐

C12-17:C12DMAPA酰胺

将甲酯(“C12-0，”670g)，3-(二甲基氨基)丙胺(“DMAPA，”387g)和甲醇钠(11.2g的30％甲醇溶液)装入配备氮气喷射管、机械搅拌器和Dean-Stark分离器的圆底烧瓶。反应混合物加热至100℃，并收集甲醇。反应混合物的温度以5℃的增幅升高直到温度达到130℃。混合物在130℃下维持1小时。然后进行液面下氮气喷射2.5小时。温度升高至140℃再达3.5小时。收集的馏出物包括甲醇和一些DMAPA。反应混合物冷却至110℃，氮气喷射中止，施用真空。去除混合物中过量的DMAPA(150℃，20mmHg，30分钟)。产物酰胺基胺C12-17的胺值为196.39(重量当量：281.3)。基于3.61ppm处甲酯峰的消失，3.30、2.11和1.62ppm处DMAPACH₂信号和2.20ppm处N(CH₃)₂信号的出现，¹HNMR(CDCl₃)证实了酰胺的存在。

C12-19:C12DMAPA季铵化合物的磺酸盐

C12-20:C12DMAPAAO

C12-24:C12DMAPA磺基甜菜碱

C12-30:C12MEA酰胺

将甲酯原料C12-0(125.1g，0.596摩尔)和单乙醇胺(37.2g，0.608摩尔)装入配备氮气喷射器、热电偶、加热罩、搅拌器和Dean-Stark分离器的圆底烧瓶。将混合物加热至60℃。将甲醇钠(2.14mL的30重量％甲醇溶液，0.012摩尔)加入烧瓶，反应放热至～80℃。然后将混合物加热至100℃并维持2.5小时。反应器冷却至90℃，移去Dean-Stark分离器。在0.5小时内逐渐施加真空至20mmHg。将真空维持在20mmHg达0.5小时，然后维持在1.4mmHg达1.0小时以去除残余的甲醇。¹HNMR图谱显示相当完全地转化成C12-30。通过滴定确定的游离MEA为0.71％。

C12-33:C12eFAME磺酸盐

将C12-39脂肪酸(208.0g，1.022mol)装入配备悬臂式搅拌器、Dean-Stark分离器、回流冷凝器、热电偶、加热罩和温度控制器的圆底烧瓶。加入2-甲氧乙醇(162.0g)和甲苯(500mL)。将混合物加热至124℃，同时加入对甲苯磺酸(1.7g)。当达到目标温度时，开始收集反应水。持续加热3小时，eFAME的转化率为(通过¹HNMR)98％。(使用羰基的α氢信号来确定转化程度)。分离样品以去除甲苯和过量的2-甲氧甲醇。通过在150℃、真空(1-5mmHg)下吹扫少量氮气来搅拌去除残余的甲苯以得到乙氧基化的脂肪酸甲酯C12-8。

将C12-8(109.7g)和异丙醇(110.0g)装入配备搅拌棒、热电偶、加热罩、温度控制器和探头的圆底烧瓶。初始的pH为6。将内容物加热至45℃,加入过氧化苯甲酸叔丁酯(2.0mL)。分别将亚硫酸氢钠(Na₂S₂O₅，41.5g)和亚硫酸钠(8.0g)溶解于去离子水(137.5g)。将该溶液滴加至烯烃混合物。开始形成沉淀，但后来溶解。通过加入氢氧化钠将pH调节至7，并且将混合物在25℃下搅拌过夜。¹HNMR显示三个晚上后没有反应。用去离子水将混合物转移至另一容器(362.5g，亚硫酸钠(2.7g)，TBB(2.0mL))，将混合物加热至75℃达3小时，然后冷却至室温并搅拌2天。¹HNMR显示80％的转化率。再将混合物加热至75℃达5小时，然后冷却至室温并搅拌过夜。没有另外的转化发生。分离异丙醇，加入氯仿从磺化的产物C12-33(氯仿相)分离未反应的C12-8(水相)。

C12-34：C12UFASLA

C12-38:C12MIPA酰胺

C16-9:C16DMAPA酰胺

C16-11:C16DMAPA磺酸盐

原料的合成

9-十八碳烯-1,18-二酸二甲酯(“Mix-0”或“C18-0”)的制备

将9-十二碳烯酸甲酯的八个样品(每个10.6g，参见表3)升温至50℃，并且用氩气脱气30分钟。将复分解催化剂([1,3-双-(2,4,6-三甲基苯基)-2-咪唑啉亚基]-二氯化钌(3-甲基-2-丁烯亚基)-(三环己基膦)，Materia的产品)加入9-十二碳烯酸甲酯(量显示于表3中)并施加真空以提供<1mmHg的压力。使反应混合物在所报导的时间内进行自复分解。气相色谱分析表明所制备的9-十八碳烯-1,18-二酸二甲酯具有如表3所报导的收率。“Mix-0”为来自反应混合物的80:20反式/顺式异构体混合物。结晶提供了全反式异构体原料，“C18-0”。

基于C₁₈原料的被测试的化合物具有以下结构：

Mix-26:C18DiDMAPA酰胺(80：20反式-/顺式-)

C18-28:C18DiMIPA二季铵化合物磺酸盐

C18-29:C18DiDMAPADiAO(100％反式)

将二酯C18-0(545.6g)和DMAPA(343.3g)装入配备机械搅拌器的圆底烧瓶。连接Dean-Stark分离器，加入甲醇钠(20g的30重量％甲醇溶液)。在1.5小时内升温至110℃，收集甲醇。当蒸馏变慢时，将温度逐步升至150℃。将混合物维持在150℃达6.5小时，然后冷却至室温。¹HNMR分析显示有少量的未反应的甲酯。将混合物加热至180℃达几个小时，再加入DMAPA和甲醇钠。冷却混合物并用浓缩的盐酸中和。当混合物冷却至90℃时，加入去离子水，得到酰胺沉淀呈浆料状。通过真空过滤和水洗分离固体。固体产物全反式酰胺C18-26在真空下干燥。收率：92.2％。基于3.65ppm处甲酯峰的消失和3.31、2.12和1.62ppm处DMAPACH₂信号和2.20ppm处N(CH₃)₂信号的出现，¹HNMR(CDCl₃)证实了酰胺的形成。

将胺C18-26(141.0g)、水(231.2g)和Hamp-Ex80(0.4g)装入圆底烧瓶。将混合物加热至50℃，加入干冰至pH8.8。当pH稳定时，滴加H₂O₂水溶液(35％，57.8g)，不加热，保持温度在75℃以下。加入过氧化物完成后，将混合物在85℃下温热18小时。将混合物冷却至室温得到二AOC18-29。滴定显示：氧化胺：1.32meq/g；游离胺：0.027meq/g；游离过氧化物：0.0019％；水：66.4％。

C18-30:C18DiDMAPADiAO磺酸盐

C18-32:C18二甜菜碱(100％反式)

C18-33:C18二甜菜碱磺酸盐

C18-34:C18DiDMAPA单季铵化合物(100％反式)

C18-36:C18DiDMAPA单甜菜碱(100％反式)

MIX-36:C18DiDMAPA单甜菜碱(80：20反式/顺式)

C18-37:C18DiDMAPA甜菜碱AO(100％反式)

MIX-37:C18DiDMAPA甜菜碱AO(80：20反式/顺式)

C18-38:C18DiDMAPA甜菜碱季铵化合物(100％反式)

MIX-38:C18DiDMAPA甜菜碱季铵化合物(80：20反式/顺式)

将二甲酯C18-0(824.3g)、DMAPA(519.5g)和甲醇钠溶液(基于甲酯2.4重量％NaOMe)缓慢加热至140℃并维持几个小时。最后采用液面下氮气喷射以促进去除甲醇。将温度降至100℃，并对内容物进行真空分离。将由去离子水(1.0L)和50％H₂SO₄(11g)制备的溶液缓慢加入熔化的反应产物。将混合物冷却，通过过滤分离糊状固体。用去离子水清洗固体，滤液用氯仿(2X250mL)萃取。将氯仿萃取物浓缩，得到的黄色油状物经¹HNMR鉴定为富含顺式的产物。将黄色油状物再溶解于CHCl₃，通过二氧化硅过滤，并与糊状固体混合。再向内容物加入CHCl₃(100mL)，在旋转蒸发器上并在70℃下旋转蒸发直到均质。施用真空，去除CHCl₃后加水。当产物在98℃下保持为固体时中止蒸发。分析冷却的产物Mix-26：胺值：229.1mgKOH/g样品；游离DMAPA：0.08％；水分：0.09％；总碱度：4.08meq/g。¹HNMR(CDCl₃)，δ(ppm)＝5.3(-CH＝CH-)；3.25(-C(O)-NH-CH₂-)；2.2(-N(CH₃)₂)。¹³CNMR(CDCl₃)，δ(ppm)＝130(反式-CH＝CH-)；129.5(顺式，-CH＝CH-)。产物比例：79.3％反式，20.7％顺式。

将二酰胺Mix-26(224.5g)装入含水(322g)和柠檬酸(1.5g)的烧瓶，将内容物加热至80℃。缓慢加入一氯乙酸钠(57g)的水溶液(200mL)避免放热。当加入完成时，将混合物加热至90℃并维持6.5小时。再加入一氯乙酸钠(3.5g)，反应在90℃下持续2小时。滴定显示3.82％的游离NaCl。将混合物冷却，用甲醇将产物转移至圆底烧瓶。通过重复加入MeOH和在旋转蒸发器上蒸发将单甜菜碱Mix-36干燥成固体。¹HNMR(d₃-MeOD)，δ(ppm)＝5.35(-CH＝CH-)；3.8(-C(O)-CH₂-N⁺(CH₃)₂-)；3.2(-C(O)-CH₂-N⁺(CH₃)₂-)。

将单甜菜碱Mix-36(113.9g)、异丙醇(66g)和乙醇(30g)装入氮气吹扫的烧瓶。将混合物温热至70℃，滴加硫酸二甲酯(15.65g)。冷却混合物并保持温度为～70℃。将混合物维持在70℃达3小时。再加入硫酸二甲酯(0.96g)，在70℃下持续加热3小时，然后在85℃下持续加热2小时。使混合物冷却并浓缩。向～40重量％的固体加水(195g)。甜菜碱季铵化合物产物Mix-38的分析显示：pH：8.35(1％在水中)；水分：47.7重量％；NaCl：4.74重量％；硫酸钠：0.3重量％。¹HNMR数据证实了预期的结构。

MIX-46:C18酯DMAPAAO(80：20反式/顺式)

MIX-61:C18eFAME磺酸盐(80：20反式/顺式)

C18-68:C18DiDMAPA酰胺磺酸盐(100％反式)

MIX-70:C18DMAPA羧酸盐(80：20反式/顺式)

MIX-73:C18羧酸盐DMAPAAO(80：20反式/顺式)

基于豆油的改性的甘油三酯(“MTG-0”)

一般地，进行实施例1A和1E的步骤，除了省去1-丁烯。

由豆油和1-丁烯的交叉复分解生成的改性的甘油三酯(“UTG-0”)

不饱和的甘油三酯(富含C10和C12，也包含C16和C18饱和的)

一般地，进行实施例1A和1E的步骤以由豆油和1-丁烯生产UTG-0。

基于棕榈油的改性的甘油三酯(“PMTG-0”)

进行用于制备MTG-0的步骤，除了使用棕榈油替代豆油之外。

MTG-0原料衍生物

MTG-6:MTGDMAPA甜菜碱混合物

R＝C16、C18饱和+不饱和

PMTG-11:PMTGDMAPA磺基甜菜碱

R＝C16、C18饱和+不饱和

UTG-11:UTGDMAPA磺基甜菜碱

R＝C16、C18饱和

UTG-12:UTGDMAPAAO

R＝C16、C18饱和

部分A.C ₁₆ MES浓缩物的溶解性评价

该方法评价试验样品，在5℃和25℃的储存温度下，在超级衣物洗涤剂制剂中，避免基于C₁₆的甲酯磺酸盐的(“C₁₆MES”)沉淀的能力。尽管C₁₆MES针对多种污垢具有良好清洁能力，但是它难以结合到衣物洗涤剂中，因为它在水和普通表面活性剂中的溶解性相对差。

首先制备包含大多数洗涤剂组分的浓缩的共混物。然后将共混物与C₁₆MES、水和待测试的试验样品混合。试验样品的性能与40-CO，一种商用椰油酰胺DEA(Stepan公司的产品)的性能相当。

浓缩的共混物的制备：

首先将去离子水(所需总量的90％)与S-101(十二烷基苯磺酸，3.27重量％，Stepan的产品)混合，并在50℃下混合。加入氢氧化钠(50％水溶液)至pH为11(所需的4重量％的总量的约24％)。加入柠檬酸(50％水溶液，6.2重量％)，然后加入三乙醇胺(3.45重量％)。缓慢加入EC-690(月桂醇聚醚-7，90％的活性成分，27.8重量％，Stepan的产品)。用剩余的氢氧化钠水溶液将pH调节至7.8至8.4，目标是8.1。加入二甲苯磺酸钠(40％的活性物质，4.30重量％)，然后加入防腐剂和剩余的去离子水(足量至100重量％)。

用C ₁₆ MES和共混物制备超级衣物洗涤剂

在55-60℃下装入去离子水(足量至100重量％)。加入上文制备的浓缩的共混合物(58.0重量％)，同时将温度保持为在50℃至和60℃之间。缓慢加入C₁₆MES(87％活性物质，10.34重量％)，使之溶解。然后使混合物冷却至35℃。然后缓慢加入试验样品或椰油酰胺DEA标准品(5.0重量％)并持续混合，直至整体是均质的。

稳定性评价

在25℃或5℃下，将超级衣物洗涤剂样品(约100g)保存4周。监测样品的物理变化，包括相分离、凝胶化、浑浊、沉淀等，并记录变化。评价的结果记载在表5。还评价了在该测试中提供至少相等性能的样品的冷水清洁性能(参见部分B)。

如结果所示，预测哪些组合物具有与椰油酰胺DEA一样或更好的溶解特性是不容易的。例如，C12-17甚至在5℃下得到清澈的溶液，而C10-17，另一种DMAPA酰胺，仅在室温下得到清澈的溶液，类似于椰油酰胺DEA。

明显地，理想的洗涤剂将具有储存稳定性，使其具有在5℃以下的相转变温度，将在5℃下长时间保持清澈。在被测试的样品中，C12-17满足该标准，对照例和其他样品都不满足。

部分B.浓缩的衣服洗涤剂的冷水清洁性能

该方法评价衣物洗涤剂制剂的整体冷水(55°F)清洁性能，该制剂包含阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂的浓缩共混物、助洗剂、C₁₆MES和实验样品。如上述部分A所述制备制剂。相对于椰油酰胺DEA，测试实验样品改善整体清洁性能的能力。

将衣物洗涤剂(30g，参见部分A)装入洗衣机，然后装入与枕套相连的弄脏/玷污的织物样本。洗涤温度：55°F。漂洗温度：55°F。将样本与枕套分离、干燥并熨烫。扫描样本以测定L*、a*、b*值，它们用来计算每一类型样本的去污指数(SRI)。最后，计算ΔSRI，其等于试验样品的SRI减去预先确定的标准衣物洗涤剂制剂(或对照例)的SRI。当│ΔSRI│≥1时，裸眼可察觉区别。如果ΔSRI值大于或等于1，样品为优异。如果ΔSRI小于或等于-1，样品为差。如果ΔSRI大于-1且小于1，认为样品与对照例相等。

使用以下标准的弄脏/或玷污的织物样本：棉布上的粉尘皮脂(DSC)、牛脂(BT)、聚酯上的高岭土和羊毛脂(WFK30C)、棉布上的草(GC)、棉布上的蓝莓(BC)、棉布上的可可粉(EMPA112)以及棉布上的血/墨汁/牛奶(EMPA116)。每次洗涤使用每种样本的至少三个。将样本钉在枕套上洗涤，包括额外的枕套达到6磅装载量。

使用相同的步骤洗涤所有的枕套/样本，注意确保水温、洗涤时间、添加方式等在冷水洗涤过程中保持恒定。当循环结束时，从枕套取出样本，在架子上稍微加热干燥，并用干熨斗简单按压。

使用HunterXE分光光度计确定L*、a*、b*值来计算每一类样本的SRI，去污指数(SRI)计算如下:

ΔSRI＝SRI_样品-SRI_标准

如表6所示，在冷水清洁性能评价中，测试样品中的5种的性能比椰油酰胺DEA性能好,6种样品的性能与对照例相等，6种样品差。

结果说明预测哪些类化合物会提供至少与对照例相等的性能并不容易。例如，尽管C12-17和C10-17都是DMAPA酰胺，C12-17表现出优异性能，而C10-17的评价差。在另一个实施例中，尽管C12-30和C12-38都是来自烷醇胺的酰胺，但是基于乙醇胺的酰胺C12-30表现出优异性能，而基于异丙醇胺的酰胺C12-38的评价差。

部分C.廉价衣物洗涤剂的增效剂

该方法评价当试验样品被用作廉价衣物洗涤剂制剂的添加剂时试验样品的清洁增效能力，所述衣物洗涤剂制剂包含中和的十二烷基苯磺酸、如乙氧基化的合成C₁₂-C₁₅醇(7EO)的非离子表面活性剂、柠檬酸、单乙醇胺、三乙醇胺和防腐剂。相对于LO(月桂胺氧化物，标准增效剂，Stepan的产品)，以1％的固体水平测试试验样品改善整体清洁性能的能力。将衣物洗涤剂制剂(46g)装入洗衣机，然后装入与枕套相连的弄脏或玷污的织物样本。洗涤温度：90°F。漂洗温度：70°F。将样本与枕套分开，干燥并熨烫。

含有增效剂的廉价衣物洗涤剂是由氢氧化钠中和的十二烷基苯磺酸(S-101，33.9％活性物质，41.3重量％)，N25-7(脂肪醇乙氧基化物，Stepan的产品，5.00重量％)，增效剂(试验样品或AmmonyxLO，含30％活性物质，3.33重量％)，柠檬酸(50％水溶液，1.00重量％)，单乙醇胺(1.00重量％)，三乙醇胺(1.00重量％)，以及去离子水加防腐剂(余量至100重量％)制备的。

通过在50℃下装入总量的90％的水，然后边混合边依次加入柠檬酸溶液、单乙醇胺、三乙醇胺、中和的磺酸Bio-SoftN25-7和增效剂来制备制剂。用25％的NaOH水溶液调节pH至9.5，然后加入防腐剂和余量的水。

使用以下标准的弄脏/或玷污的织物样本：棉布上的粉尘皮脂(DSC)，棉布/聚酯上的粉尘皮脂(DSCP)、牛脂(BT)，棉布上的粘土(CC)，棉布/聚酯上的的粘土(CCP)，棉布上的草(GC)，棉布上的红酒(RWC)，棉布上的蓝莓(BC)，棉布上的咖啡(COFC)，棉布上的可可粉(EMPA112)，棉布上的血/墨汁/牛奶(EMPA116)和棉布上的化妆品(EMPA143)。每次洗涤使用每种样本中的至少三个。将样本钉在枕套上洗涤，包括额外的枕套达到6磅装载量。

使用相同的步骤洗涤所有的枕套/样本，注意确保水温、洗涤时间、添加方式等在冷水洗涤过程中保持恒定。当循环结束时，从枕套取出样本，在架子上稍微加热干燥，并用干熨斗简单按压。

使用HunterXE分光光度计确定L*、a*、b*值来计算每一类样本的SRI，如部分B所述，计算去污指数(SRI)。

如表7所示，当作为廉价衣物洗涤剂的增效剂进行评价时，测试样品中的3种的性能跟对照例相当，1种样品性能优于对照例，17种样品差。结果说明预测哪些类别化合物的性能至少与对照例相当并不容易。

部分D.粉末洗涤剂制剂的冷水清洁性能

将酰胺C12-17作为基于C₁₆MES的粉末样衣物洗涤剂制剂中的添加剂进行测试，相对于作为工业标准的椰油酰胺DEA评价冷水清洁性能。

制剂：

固相组分：C₁₆MES(10.34g，87％活性物质)，氯化钠(38.6g)，硅酸钠(19.3g)，碳酸钠(9.60g)。

液相组分：直链烷基苯磺酸盐(NaLAS，2.95g，33.9％活性物质)，N25-7(17.5g)，酰胺基胺C12-17(5.00g，100％活性物质)。

首先混合固相组分，然后将液相组分与固相组分混合，手动混合直到均质。

根据C₁₆MES的量确定洗涤剂剂量，所述C₁₆MES的量之前以浓缩的液体衣物洗涤剂制剂计量。对于液体洗涤剂而言，使用30g的9％活性MES，在洗涤液中有2.7g。因此，所需的粉末制剂的量为2.7x100/8.71＝31g。

在55°F下，使用粉末洗涤剂清洗标准的玷污/弄脏的样本，所述样本之前已经在冷水清洁部分(部分B)进行描述。结果显示在表8中。如结果所示，当以粉末形式使用时，相对于椰油酰胺，C12-17提供了优异的性能。

之前的实施例仅意味着举例说明。以下权利要求限定本发明。

Claims (11)

1.用于冷水清洁的衣物洗涤剂，其包含1至70wt％的阴离子表面活性剂，5至70wt％的非离子表面活性剂，3至25wt％的脂肪酸烷基酯磺酸盐，0.5至10wt％的基于复分解的表面活性剂组合物，所述表面活性剂组合物选自(a)具有以下结构的C₁₀甜菜碱

(b)具有以下结构的C₁₂或C₁₆酰胺基胺

(c)具有以下结构的C₁₂乙醇胺酰胺

(d)具有以下结构的C₁₆酰胺基胺磺酸盐

(e)具有以下结构的C₁₈二酰胺基胺二氧化物

(f)具有以下结构的季铵化的C₁₈二酰胺基胺甜菜碱

(g)具有以下结构的磺化的C₁₈低EO脂肪酸酯烷氧基化物

(h)具有以下结构的C₁₈酰胺基胺羧酸盐

(i)具有以下结构的由棕榈油或豆油的交叉复分解而得到的酰胺基胺氧化物

和

(j)具有以下结构的由棕榈油或豆油的交叉复分解而得到的磺基甜菜碱

2.增效的廉价衣物洗涤剂，所述洗涤剂包含1至70wt％的阴离子表面活性剂，5至70wt％的非离子表面活性剂，以及0.1至5wt％的基于复分解的性能增效剂，所述性能增效剂选自(a)具有以下结构的C₁₂低EO脂肪酸酯烷氧基化物磺酸盐

(b)具有以下结构的C₁₈酰胺基胺氧化物酯

(c)具有以下结构的C₁₈酰胺基胺氧化物羧酸盐

以及

(d)具有以下结构的由自复分解的棕榈油或豆油制备的酰胺基胺磺基甜菜碱

3.权利要求1所述的洗涤剂，其中所述非离子表面活性剂为脂肪醇乙氧基化物。

4.权利要求1所述的洗涤剂，其中所述表面活性剂组合物具有至少1摩尔％的反式-Δ⁹的不饱和基。

5.权利要求2所述的洗涤剂，其中所述性能增效剂具有至少1摩尔％的反式-Δ⁹的不饱和基。

6.包含根据权利要求1或2所述的洗涤剂的液体、粉末、糊剂、颗粒、片剂、模塑的固体或水可溶的小袋。

7.包含根据权利要求1或2所述的洗涤剂的水可溶的片。

8.权利要求1所述的洗涤剂，所述洗涤剂还包含30至80wt％的水。

9.权利要求8所述的洗涤剂,所述洗涤剂是可稳定储存的且是液体的。

10.权利要求1所述的洗涤剂，所述洗涤剂在20℃下为液体且在5℃以下具有相转变。

11.权利要求2所述的洗涤剂，所述洗涤剂还包含40至90wt％的水。