CN110520514B - 液体洗衣洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

一种液体洗衣洗涤剂组合物，其包含：(i)50‑80重量％的直链烷基苯磺酸表面活性剂；(ii)15‑45重量％的以下结构的烷基醚羧酸表面活性剂：R1‑(OCH2CH2)n‑OCH2‑COOH，其中：R1选自饱和C16‑C22直链或支链烷基链，并且其中n选自10‑24；(iii)少于10重量％的水；(iv)0‑20重量％的以下结构的非离子表面活性剂：R2‑(OCH2CH2)n‑OH，其中：R2选自饱和C12‑C22直链或支链烷基链，并且其中n选自5‑30；其中该制剂的pH为0.3‑2.0；和其中直链烷基苯磺酸表面活性剂与烷基醚羧酸表面活性剂的重量比为1.5:1‑5:1。

Description

液体洗衣洗涤剂组合物
技术领域
本发明提供了液体洗衣洗涤剂组合物。特别地，本发明涉及用于家庭洗衣的浓缩液体洗衣洗涤剂组合物。
背景技术
包含具有高乙氧基化度的饱和长链烷基醚羧酸盐的洗衣液体制剂是期望的，因为它们提供增强的清洁效果，尤其是皮脂污垢的清洁效果。
具有高乙氧基化度的饱和长链烷基醚羧酸盐在室温下为固体蜡状材料。
为了减轻运输中的重量，期望具有高度浓缩的液体洗衣洗涤剂并且具有很低含量的水。这可以直接用于洗涤，也可以在洗涤前与其他成分进一步混合。然而，高度期望的是浓缩液体洗涤剂是可倾倒液体，这既在使用浓缩液体洗涤剂时方便消费者使用，也在浓缩液体洗涤剂进一步加工成更复杂的液体洗涤剂时方便消费者使用。
因此，需要包含在室温下为可倾倒液体的含有高含量饱和长链烷基醚羧酸盐的高度浓缩洗衣洗涤剂。
WO2013/087286(Unilever)公开了包含烷基醚羧酸，甜菜碱，阴离子表面活性剂，非离子表面活性剂的水性液体制剂，用于提供软化效果。
WO2014/060235(Unilever)公开了一种水性洗衣洗涤剂组合物，其包含(a)非离子表面活性剂，(b)阴离子表面活性剂，(c)烷基醚羧酸或其羧酸盐，和(d)聚葡糖胺或葡糖胺与N-乙酰氨基葡萄糖的共聚物；及其软化织物的用途。
发明内容
在一个方面，本发明提供了一种液体洗衣洗涤剂组合物，其包含：
(i)50-80重量％的直链烷基苯磺酸表面活性剂；
(ii)15-45重量％的以下结构的烷基醚羧酸表面活性剂：
R1-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH，
其中：R1选自饱和C16-C22直链或支链烷基链，优选C16-C18直链烷基链，并且其中n选自10-24；
(iii)少于10重量％的水；
(iv)0-20重量％的以下结构的非离子表面活性剂
R2-(OCH2CH2)n-OH，
其中：R2选自饱和C12-C22直链或支链烷基链，优选C16-C18直链烷基链，且其中n选自5-30，优选10-20；
其中该制剂的pH为0.3-2.0；和
其中直链烷基苯磺酸表面活性剂与烷基醚羧酸表面活性剂的重量比为1.5:1-5:1。
优选该制剂的pH为0.5-2.0，更优选0.5-1.5。
优选的液体洗衣洗涤剂组合物包含：
(i)60-80重量％的直链烷基苯磺酸表面活性剂；
(ii)20-40重量％的以下结构的烷基醚羧酸表面活性剂：
R1-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH，
其中：R1选自饱和C16-C18直链烷基链，并且其中n选自10-20；
(iii)少于10重量％的水；
(iv)0-20重量％的以下结构的非离子表面活性剂
R2-(OCH2CH2)n-OH，
其中：R2选自饱和C12-C22直链或支链烷基链，优选C16-C18直链烷基链，并且其中n选自10-20；
其中该制剂的pH为0.5-2.0；和
其中直链烷基苯磺酸表面活性剂与烷基醚羧酸表面活性剂的重量比为1.5:1-4:1。
具体实施方式
水含量通过卡尔·费休滴定法测量。这可以使用可从MetroOhm和Mettler Toledo获得的自动卡尔·费休滴定仪完成。
制剂的pH是液体洗衣洗涤剂组合物溶解在293K的软化水中的1重量％溶液的pH。
本文所用的室温定义为293K。
直链烷基苯磺酸表面活性剂
液体洗衣组合物包含50-80重量％，优选55-80重量％，更优选55-75重量％，最优选60-75重量％的直链烷基苯磺酸表面活性剂。重量以质子化形式(即直链烷基苯阴离子磺酸形式)表示。
它们可以作为盐形式使用，例如碱金属盐(优选钠盐)，三乙醇胺，单乙醇胺盐。最优选钠盐。优选地，使用未中和的酸形式。
直链烷基苯磺酸具有以下结构：
Figure BDA0002237744330000031
其中x+y＝7、8、9或10。
优选地，x+y＝8的重量存在量大于直链烷基苯阴离子表面活性剂总含量的28重量％。
优选地，x+y＝9的重量存在量大于直链烷基苯阴离子表面活性剂总含量的28重量％。重量以质子化形式表示。
表面活性剂可以通过多种不同的途径生产。合成在H.W.Stache编辑的AnionicSurfactants Organic Chemistry(Marcel Dekker，New York 1996)中讨论。
直链烷基苯磺酸可以通过直链烷基苯的磺化来制备。硫酸化可以用浓硫酸，发烟硫酸或三氧化硫进行。优选通过直链烷基苯与三氧化硫反应产生的直链烷基苯磺酸。
直链烷基苯可以通过多种途径生产。实例包括：
可以使用HF催化剂用正烯烃将苯烷基化。
可以在固定床反应器中使用固体酸性催化剂(如铝硅酸盐)用正烯烃将苯烷基化(DETAL方法)。
可以使用氯化铝催化剂用正烯烃将苯烷基化。可以使用氯化铝催化剂用正氯化石蜡将苯烷基化。
烷基醚羧酸
液体洗衣组合物包含15-45重量％，优选15-40重量％，更优选17.5-40重量％，最优选20-40重量％的烷基醚羧酸阴离子表面活性剂。
烷基醚羧酸的重量以质子化形式R2-(OCH2CH2)n-OCH2COOH计算，其中n为10-24。它们可以作为盐形式使用，例如钠盐，三乙醇胺，单乙醇胺盐。最优选钠盐。
n可以为10-24，优选为10-20，更优选为15-20。
烷基醚羧酸合成在H.W.Stache编辑的Anionic Surfactants Organic Chemistry(Marcel Dekker，New York 1996)中讨论。它们可以通过在NaOH存在下，相应的醇乙氧基化物与氯乙酸或一氯乙酸钠的反应来合成：
R2-(OCH2CH2)n-OH+NaOH+ClCH2COONa→R2-(OCH2CH2)n-OCH2COOH+NaCl+H2O
在该合成中，可以存在残余的R2-(OCH2CH2)n-OH，优选在烷基醚羧酸中R2-(OCH2CH2)n-OH的含量为0-10重量％。低含量的二乙醇酸和乙醇酸可以作为副产物存在。
烷基醚羧酸也可以通过氧化反应合成：
R2-(OCH2CH2)n-O CH2CH2OH→R2-(OCH2CH2)n-OCH2COOH
如DE3135946，DE2816127和EP0304763中所述，通常在碱性条件下，在金属催化剂如Pd/Pt的存在下，使用氧气作为氧化剂进行氧化。
烷基链可以是直链或支链的，优选它是直链的。
烷基链优选选自CH3(CH2)15和CH3(CH2)17
烷基醚羧酸最优选具有以下结构：
CH3(CH2)17(OCH2CH2)20OCH2COONa
烷基醚羧酸可从Kao
Figure BDA0002237744330000051
Huntsman
Figure BDA0002237744330000052
和Clariant
Figure BDA0002237744330000053
获得。
烷基醚羧酸优选不经进一步纯化而从合成直接使用。
直链烷基苯磺酸表面活性剂与烷基醚羧酸表面活性剂的重量比为1.5:1-5:1。直链烷基苯磺酸表面活性剂与烷基醚羧酸表面活性剂的重量比可优选为1.5:1-4.5:1，例如1.5:1-4:1；或2:1至4.5:1；或2:1-4:1；甚至2.5:1-4.25:1；甚至2.5:1-4:1。
水可以不存在于制剂中，或者存在量小于10重量％，优选小于9重量％。如果存在水，则其存在量优选为0.01-8重量％，更优选为0.1-8重量％，最优选为1-8重量％。
非离子表面活性剂可以不存在于制剂中，或者存在量小于20重量％，优选小于15重量％，更优选小于12重量％。如果存在非离子表面活性剂，则其存在量优选为0.1-20重量％，更优选为0.1-15重量％，最优选为0.25-12重量％。
非离子表面活性剂具有以下结构：
R2-(OCH2CH2)n-OH，
其中：R2选自饱和C12-C22直链或支链烷基链，优选C16-C18直链烷基链，并且其中n选自5-30，优选10-20。
本发明的液体洗涤剂组合物可以认为是浓缩液体洗涤剂组合物。它可以直接使用，或更优选用作配制进一步的液体洗涤剂组合物的成分。
这样的进一步的液体洗涤剂组合物可包含进一步的成分，例如：脂肪酸或其盐，调色(shading)染料，酶(例如脂肪酶，蛋白酶，淀粉酶，纤维素酶)，抗再沉积聚合物，染料转移抑制聚合物，助洗剂，结构剂或增稠聚合物，螯合剂，香料和/或污垢释放聚合物。
实施例
在333K下制备以下含有20重量％的烷基醚羧酸盐(R1＝硬脂基，n＝20，作为Na盐使用)和80重量％的第二表面活性剂的混合物。在此温度下，所有成分均为液体。然后将它们冷却至293K。相结果显示在表中。制剂的pH在0.3-2.0之间
Figure BDA0002237744330000061
用不同比率的直链烷基苯阴离子磺酸与烷基醚羧酸盐重复进行实验。结果与上文实施例的条目一起在下表中显示：-
Figure BDA0002237744330000062

Claims (21)

1.一种液体洗衣洗涤剂组合物，其包含：
（i）50-80重量%的直链烷基苯磺酸表面活性剂；
（ii）15-45重量%的以下结构的烷基醚羧酸表面活性剂：
R1-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH，
其中：R1选自饱和C16-C22直链或支链烷基链，并且其中n选自10-24；
（iii）少于10重量%的水；
（iv）0-20重量%的以下结构的非离子表面活性剂
R2-(OCH2CH2)n-OH，
其中：R2选自饱和C12-C22直链或支链烷基链，且其中n选自5-30；
其中该制剂的pH为0.3-2.0，所述pH是所述液体洗衣洗涤剂组合物溶解在293K的软化水中的1重量%溶液的pH；和
其中直链烷基苯磺酸表面活性剂与烷基醚羧酸表面活性剂的重量比为1.5:1-5:1。
2.根据权利要求1所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中R1选自饱和C16-C18直链烷基链。
3.根据权利要求1所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中R2选自饱和C16-C18直链烷基链。
4.根据权利要求1所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述非离子表面活性剂的结构中的n选自10-20。
5.根据权利要求1所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述制剂的pH为0.5-2.0。
6.根据权利要求1所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述制剂的pH为0.5-1.5。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述非离子表面活性剂的存在量为0.1-20重量%。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述非离子表面活性剂的存在量为0.1-15重量%。
9.根据权利要求1至6中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述非离子表面活性剂的存在量为0.25-12重量%。
10.根据权利要求1至6中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含55-80重量%的直链烷基苯磺酸表面活性剂。
11.根据权利要求中1至6任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含55-75重量%的直链烷基苯磺酸表面活性剂。
12.根据权利要求中1至6任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含60-75重量%的直链烷基苯磺酸表面活性剂。
13.根据权利要求1至6中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含15-40重量%的烷基醚羧酸阴离子表面活性剂。
14.根据权利要求1至6中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含17.5-40重量%的烷基醚羧酸阴离子表面活性剂。
15.根据权利要求1至6中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中所述组合物包含20-35重量%的烷基醚羧酸阴离子表面活性剂。
16.根据权利要求1至6中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中水的含量为0至小于9重量%。
17.根据权利要求1至6中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中水的含量为0.01-8重量%。
18.根据权利要求1至6中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中水的含量为0.1-8重量%。
19.根据权利要求1至6中任一项所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中水的含量为1-8重量%。
20.根据权利要求1所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其包含：
（v）60-80重量%的直链烷基苯磺酸表面活性剂；
（vi）20-40重量%的以下结构的烷基醚羧酸表面活性剂：
R1-(OCH2CH2)n-OCH2-COOH，
其中：R1选自饱和C16-C18直链烷基链，并且其中n选自15-20；
（vii）少于10重量%的水；
（viii）0-20重量%的以下结构的非离子表面活性剂
R2-(OCH2CH2)n-OH，
其中：R2选自饱和C12-C22直链或支链烷基链，并且其中n选自10-20；
其中该制剂的pH为0.5-2.0；和
其中直链烷基苯磺酸表面活性剂与烷基醚羧酸表面活性剂的重量比为1.5:1-4:1。
21.根据权利要求20所述的液体洗衣洗涤剂组合物，其中R2选自C16-C18直链烷基链。
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