DE4031268A1 - Sulfatierungsprodukte von 2-alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiolen und deren (poly)-alkylenglykolethern - Google Patents
Sulfatierungsprodukte von 2-alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiolen und deren (poly)-alkylenglykolethernInfo
- Publication number
- DE4031268A1 DE4031268A1 DE4031268A DE4031268A DE4031268A1 DE 4031268 A1 DE4031268 A1 DE 4031268A1 DE 4031268 A DE4031268 A DE 4031268A DE 4031268 A DE4031268 A DE 4031268A DE 4031268 A1 DE4031268 A1 DE 4031268A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkyl
- hydroxymethyl
- products
- sulfation
- prods
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title claims abstract description 9
- -1 alkylene glycol ether Chemical compound 0.000 title claims abstract description 8
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 title abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 25
- 230000019635 sulfation Effects 0.000 claims description 22
- 238000005670 sulfation reaction Methods 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 claims description 6
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 239000003599 detergent Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 abstract 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 20
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical class C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N nonanal Chemical compound CCCCCCCCC=O GYHFUZHODSMOHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N tridecanal Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=O BGEHHAVMRVXCGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N undecanal Chemical compound CCCCCCCCCCC=O KMPQYAYAQWNLME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMEBNJLCRHZLPL-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-nonylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(CO)(CO)CO IMEBNJLCRHZLPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNFZXIVKYRSXEA-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-undecylpropane-1,3-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(CO)(CO)CO MNFZXIVKYRSXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHKAGFTWEFVXET-UHFFFAOYSA-N 2-heptyl-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound CCCCCCCC(CO)(CO)CO HHKAGFTWEFVXET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 4-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 230000001580 bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N disulfuric acid Chemical class OS(=O)(=O)OS(O)(=O)=O VFNGKCDDZUSWLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011552 falling film Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 235000014593 oils and fats Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical class CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- 235000002020 sage Nutrition 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
- C09K23/04—Sulfonates or sulfuric acid ester salts derived from polyhydric alcohols or amino alcohols or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q19/00—Preparations for care of the skin
- A61Q19/10—Washing or bathing preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
- A61K8/463—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfuric acid derivatives, e.g. sodium lauryl sulfate
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C305/00—Esters of sulfuric acids
- C07C305/02—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton
- C07C305/04—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated
- C07C305/10—Esters of sulfuric acids having oxygen atoms of sulfate groups bound to acyclic carbon atoms of a carbon skeleton being acyclic and saturated being further substituted by singly-bound oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/16—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from divalent or polyvalent alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft Sulfatierungsprodukte von 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-
1,3-propandiolen und deren (Poly-)alkylenglycolethern
durch Umsetzung von 1,3-Propandiol-Derivaten mit Sulfiermitteln
und anschließende Neutralisation der Reaktionsprodukte, ein Verfahren
zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als
oberflächenaktive Mittel.
2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiole mit 5 bis 9 Kohlenstoffatomen
im Alkylrest stellen Polyole dar, die über die Tollens-
Kondensation von Aldehyden leicht zugänglich sind. Entsprechende
Verfahren zu ihrer Herstellung sind beispielsweise aus den japanischen
Patentanmeldungen JP 59:1 37 431 und JP 61:1 48 134 bekannt.
Bei den 1,3-Propandiol-Derivaten handelt es sich um Feststoffe mit
Schmelzpunkten oberhalb von 60°C, die beispielsweise zur Herstellung
von Schutzanstrichen, Polyethern, Polyurethanen, Alkydharzen,
Weichmachern und Elastomeren dienen. Die Polyole sind wasserunlöslich
und können somit in Formulierungen für Einsatzzwecke der genannten
Art, für die die Anforderung "frei von organischen Lösungsmitteln"
besteht, nicht oder nur sehr schwer eingearbeitet
werden.
Die Aufgabe der Erfindung bestand somit darin, wasserlösliche 2-
Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-Derivate zu entwickeln.
Gegenstand der Erfindung sind Sulfatierungsprodukte von 2-Alkyl-
2-hydroxymethyl-1,3-propandiolen und deren (Poly-)alkylenglycolethern,
die man dadurch erhält, daß man 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-
1,3-propandiol-Derivate der Formel (I),
in der
R¹ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung,
R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
x, y, z unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 sowie deren Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 30 stehen,
mit Sulfiermitteln umsetzt und die entstandenen Reaktionsprodukte anschließend mit wäßrigen Alkalibasen neutralisiert.
R¹ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung,
R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
x, y, z unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 sowie deren Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 30 stehen,
mit Sulfiermitteln umsetzt und die entstandenen Reaktionsprodukte anschließend mit wäßrigen Alkalibasen neutralisiert.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die Sulfatierungsprodukte
nicht nur gut wasserlöslich sind, sondern auch über oberflächenaktive
Eigenschaften verfügen.
Sulfatierungsprodukte mit besonders vorteilhaften Detergenseigenschaften
werden auf der Basis von 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-
propandiole-Derivaten erhalten, bei denen R¹ für einen Alkylrest
mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen und x, y und z für 0 steht.
2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiole stellen bekannte Verbindungen
dar, die nach den üblichen Methoden der präparativen organischen
Chemie zugänglich sind. Ein Verfahren zu ihrer Herstellung
besteht beispielsweise darin, längerkettige Aldehyde in Gegenwart
von Alkalibasen mit Formaldehyd zu kondensieren.
1,3-Propandiol-Derivate der Formel (I), in der die Summe aus x, y
und z ungleich 0 ist, werden aus den genannten Kondensationsprodukten
durch Umsetzung mit Ethylenoxid und/oder Propylenoxid in an
sich bekannter Weise erhalten. Die Summe der Indices x, y und z
stellt dabei den mittleren Alkoxylierungsgrad dar und kann für
Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 5 bis 10 stehen. Verbindungen
dieser Art sind beispielsweise in Yukagaku, 23, 4740 (1974) beschrieben.
Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung von
Sulfatierungsprodukten von 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiolen
und deren (Poly-)alkylenglycolethern, dadurch gekennzeichnet,
daß man 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-Derivate der
Formel (I),
in der
R¹ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung,
R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
x, y, z unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 sowie deren Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 30 stehen,
mit Sulfiermitteln umsetzt und die entstandenen Reaktionsprodukte anschließend mit wäßrigen Alkalibasen neutralisiert.
R¹ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung,
R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
x, y, z unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 sowie deren Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 30 stehen,
mit Sulfiermitteln umsetzt und die entstandenen Reaktionsprodukte anschließend mit wäßrigen Alkalibasen neutralisiert.
Sulfatierungsprodukte mit besonders vorteilhaften Detergenseigenschaften
werden erhalten, wenn man 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-
propandiole einsetzt, bei denen R¹ für einen Alkylrest mit 6 bis
12 Kohlenstoffatomen und x, y und z für 0 steht.
Die Sulfatierung der 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-Derivate
kann mit üblichen Sulfieragentien, beispielsweise Schwefelsäure,
Oleum, Chlorsulfonsäure oder Amidosulfonsäure erfolgen.
Vorteilhafterweise wird die Sulfatierung jedoch mit gasförmigem
Schwefeltrioxid in der für Fettsäureniedrigalkylester bekannten
Weise [J. Falbe (ed.), "Surfactants in consumer products", Springer
Verlag, Berlin-Heidelberg, 1987, S. 61-63] durchgeführt, wobei
Reaktoren, die nach dem Fallfilmprinzip arbeiten, bevorzugt sind.
Dabei wird das Schwefeltrioxid mit einem inerten Gas, vorzugsweise
Luft oder Stickstoff verdünnt und in Form eines Gasgemischs,
welches das Sulfieragens in einer Konzentration von 1 bis 8, insbesondere
2 bis 5 Vol.-% enthält, eingesetzt.
Das molare Einsatzverhältnis der 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-
Derivate zum gasförmigen Schwefeltrioxid kann 1 : 0,95 bis
1 : 1,5 betragen. Im Hinblick auf einen hohen Sulfiergrad einerseits
und eine geringe Verfärbung der Produkte andererseits, haben
sich Einsatzverhältnisse von 1 : 1,0 bis 1 : 1,1 als optimal erwiesen.
Die Sulfierung wird bei Temperaturen von 50 bis 98, vorzugsweise
80 bis 90°C durchgeführt.
Die bei der Sulfatierung anfallenden sauren Sulfatierungsprodukte
werden zweckmäßigerweise in wäßrigen Basen eingeführt, neutralisiert
und auf einen pH-Wert von 6,5 bis 8,5 eingestellt. Als Basen
für die Neutralisation kommen Alkalimetallhydroxide wie Natrium-,
Kalium- und Lithiumhydroxid, Erdalkalimetalloxide und -hydroxide
wie Magnesiumoxid, Magnesiumhydroxid, Calciumoxid und Calciumhydroxid,
Ammoniak, Mono-, Di- und Tri-C2-4-Alkanolamine, beispielsweise
Mono-, Di- und Triethanolamin sowie primäre, sekundäre
oder tertiäre C1-4-Alkylamine in Betracht. Die Neutralisationsbasen
gelangen dabei vorzugsweise in Form von 5 bis 55gew.-%iger wäßriger
Lösungen zum Einsatz, wobei 5 bis 25gew.-%ige wäßrige
Natriumhydroxidlösungen bevorzugt sind.
Die Sulfatierung der Polyole verläuft statistisch, d. h. es werden
Gemische gebildet, die vorwiegend Monosulfate, daneben auch
Disulfate und geringe Mengen Trisulfate enthalten.
Die Sulfatierungsprodukte können nach Neutralisation und Hydrolyse
in an sich bekannter Weise durch Zusatz von Wasserstoffperoxid-
oder Natriumhypochloritlösung gebleicht werden. Dabei werden, bezogen
auf den Feststoffgehalt in der Lösung der Sulfierprodukte,
0,2 bis 2 Gew.-% Wasserstoffperoxid, berechnet als 100%ige Substanz,
oder entsprechende Mengen Natriumhypochlorit eingesetzt.
Der pH-Wert der Lösungen kann unter Verwendung geeigneter Puffermittel,
z. B. mit Natriumphosphat oder Citronensäure konstant gehalten
werden. Zur Stabilisierung gegen Bakterienbefall empfiehlt
sich ferner eine Konservierung, z. B. mit Formaldehydlösung, p-
Hydroxybenzoat, Sorbinsäure oder anderen bekannten Konservierungsstoffen.
Die sulfatierten 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-Derivate
zeichnen sich durch eine deutliche Erniedrigung der Oberflächenspannung
des Wassers aus und fördern die Benetzung fester Grenzflächen
mit Wasser. Ferner eignen sie sich zur Emulgierung von
Ölen und Fetten in wäßrigen Systemen.
Die Erfindung betrifft daher auch die Verwendung der sulfatierten
2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-Derivate als oberflächenaktive
Mittel sowie zur Herstellung von pulverförmigen oder flüssigen
Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Produkten der Haar- und
Körperpflege.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher
erläutern, ohne ihn darauf einzuschränken.
In
einem 500-ml-Dreihalskolben mit Tropftrichter, Rührer und Innenthermometer
wurden 105 g (3,5 mol) Formaldehyd in Form einer
37gew.-%igen wäßrigen Lösung und 14 g Natriumhydroxid in Form einer
30gew.-%igen wäßrigen Lösung vorgelegt. Innerhalb von 90 min
wurde eine Mischung aus 142 g (1 mol) Nonanal und 42 g Natriumhydroxid
in Form einer 30gew.-%igen wäßrigen Lösung zugetropft,
wobei die Temperatur durch Kühlung bei 15°C gehalten wurde. Anschließend
wurde die Reaktionsmischung auf 35°C erwärmt, 60 min
gerührt, mit 85gew.-%iger Ameisensäure auf einen pH-Wert von 5,5
bis 6 eingestellt und Wasser destillativ entfernt. Der verbliebene
Rückstand wurde in Toluol aufgenommen und das Natriumformiat abfiltriert.
Die Abtrennung des 1,3-Propandiol-Derivats erfolgte
durch fraktionierte Destillation. Bei T=170-175°C und p=0,02 bar
wurden 102 g einer Fraktion gewonnen, die im wesentlichen aus
(A) bestand.
Analog
zur Herstellung von (A) wurden 170 g (1 mol) Undecanal mit 56 g
(1,4 mol) Natriumhydroxid und 105 g (3,5 mol) Formaldehyd zur Reaktion
gebracht. Bei T=185-190°C und p=0,02 bar wurden 130 g
einer Fraktion gewonnen, die im wesentlichen aus (B) bestand.
Analog zur Herstellung von (A) wurden 198 g (1 mol) Tridecanal mit
56 g (1,4 mol) Natriumhydroxid und 105 g (3,5 mol) Formaldehyd zur
Reaktion gebracht. Bei T=200-205°C und p=0,02 bar wurden 123 g
einer Fraktion gewonnen, die im wesentlichen aus (C) bestand.
100 g (0,48 mol) des 1,3-Propandiol-Derivats (C) und 5 g
Natriummethylat in Form einer 30gew.-%igen Lösung in Methanol
wurden in einen 200-ml-Autoklaven überführt, der dreimal abwechselnd
evakuiert und mit Stickstoff gespült wurde. Anschließend
wurde der Reaktor verschlossen und über einen Heber mit 32 g (0,7 mol)
Ethylenoxid beschickt. Die Reaktionsmischung wurde über einen
Zeitraum von 2 h auf 110°C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde der
Autoklav belüftet. Es wurden 130 g einer leicht gelgefärbten
Flüssigkeit erhalten, die im wesentlichen aus (D) bestand.
In einem 1-l-Sulfierreaktor mit Mantelkühlung
und Gaseinleitungsrohr wurden 1 Mol 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-
1,3-propandiol (A bis D) bei T=80 bis 98°C mit 1 Mol Schwefeltrioxid
umgesetzt. Das Schwefeltrioxid wurde durch Erhitzen aus
einer entsprechenden Menge 65gew.-%igen Oleums ausgetrieben, mit
Stickstoff auf eine Konzentration von 5 Vol.-% verdünnt und innerhalb
von 50 min in das Ausgangsprodukt eingeleitet. Das rohe
Sulfierprodukt wurde anschließend mit wäßriger 25gew.-%iger
Natriumhydroxidlösung neutralisiert und die Lösungen durch Zusatz
von 1 Gew.-% Citronensäure gepuffert und konserviert. Die Reaktionsbedingungen
sowie Kenndaten der Produkte sind in Tab. 1 zusammengefaßt.
Der Aniontensidgehalt (WAS) und die unsulfierten Anteile (US)
wurden nach den DGF-Einheitsmethoden, Stuttgart, 1950-1984, H-
III-10 bzw. G-II-6b ermittelt. Der Sulfatgehalt wurde als Natriumsulfat
berechnet, die Bestimmung des Wassergehalts erfolgte
nach der Fischer-Methode.
Claims (14)
1. Sulfatierungsprodukte von 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiolen
und deren (Poly-)alkylenglycolethern, dadurch erhältlich,
daß man 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-Derivate
der Formel (I),
in der
R¹ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung,
R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
x, y, z unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 sowie deren Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 30 stehen,
mit Sulfiermitteln umsetzt und die entstandenen Reaktionsprodukte anschließend mit wäßrigen Alkalibasen neutralisiert.
R¹ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung,
R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
x, y, z unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 sowie deren Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 30 stehen,
mit Sulfiermitteln umsetzt und die entstandenen Reaktionsprodukte anschließend mit wäßrigen Alkalibasen neutralisiert.
2. Sulfatierungsprodukte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß R¹ einen Alkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt.
3. Sulfatierungsprodukte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß x, y und z für 0 stehen.
4. Verfahren zur Herstellung von Sulfatierungsprodukten von 2-
Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiolen und deren (Poly-)
alkylenglycolethern, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-Alkyl-
2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-Derivate der Formel (I),
in der
R¹ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung,
R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
x, y, z unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 sowie deren Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 30 stehen,
mit Sulfiermitteln umsetzt und die entstandenen Reaktionsprodukte anschließend mit wäßrigen Alkalibasen neutralisiert.
R¹ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen und 0 oder 1 Doppelbindung,
R² für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und
x, y, z unabhängig voneinander für 0 oder Zahlen von 1 bis 10 sowie deren Summe für 0 oder Zahlen von 1 bis 30 stehen,
mit Sulfiermitteln umsetzt und die entstandenen Reaktionsprodukte anschließend mit wäßrigen Alkalibasen neutralisiert.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man
2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-Derivate einsetzt, bei
denen R¹ einen Alkylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen darstellt.
6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man 2-
Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-Derivate einsetzt, bei
denen x, y und z für 0 stehen.
7. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 4 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Sulfatierung mit gasförmigem
Schwefeltrioxid durchführt.
8. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 4 bis 7, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Sulfatierung bei Temperaturen von
35 bis 80°C durchführt.
9. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 4 bis 8, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Sulfatierung mit einem molaren
Einsatzverhältnis von 2-Alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol-
Derivat zu Schwefeltrioxid von 1 : 0,95 bis 1 : 1,5 durchführt.
10. Verfahren nach mindestens einem der Ansprüche 4 bis 9, dadurch
gekennzeichnet, daß man die Neutralisation mit wäßrigen
Basen ausgewählt aus der Gruppe gebildet von Alkalimetallhydroxiden,
Erdalkalimetalloxiden und -hydroxiden, Ammoniak,
Mono-, Di- und Tri-C2-4-Alkanolaminen sowie primären, sekundären
und tertiären C1-4-Alkylaminen, durchführt.
11. Verwendung von Sulfatierungsprodukten nach mindestens einem
der Ansprüche 1 bis 3 als oberflächenaktive Mittel.
12. Verwendung von Sulfatierungsprodukten nach mindestens einem
der Ansprüche 1 bis 3 zur Herstellung von pulverförmigen oder
flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln sowie Produkten der
Haar- und Körperpflege.
13. Verwendung der nach dem Verfahren nach mindestens einem der
Ansprüche 4 bis 10 erhältlichen Sulfatierungsprodukte als
oberflächenaktive Mittel.
14. Verwendung der nach dem Verfahren nach mindestens einem der
Ansprüche 4 bis 10 erhältlichen Sulfatierungsprodukte zur
Herstellung von pulverförmigen oder flüssigen Wasch- und Reinigungsmitteln
sowie Produkten der Haar- und Körperpflege.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4031268A DE4031268A1 (de) | 1990-10-04 | 1990-10-04 | Sulfatierungsprodukte von 2-alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiolen und deren (poly)-alkylenglykolethern |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4031268A DE4031268A1 (de) | 1990-10-04 | 1990-10-04 | Sulfatierungsprodukte von 2-alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiolen und deren (poly)-alkylenglykolethern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE4031268A1 true DE4031268A1 (de) | 1992-04-09 |
Family
ID=6415499
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE4031268A Withdrawn DE4031268A1 (de) | 1990-10-04 | 1990-10-04 | Sulfatierungsprodukte von 2-alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiolen und deren (poly)-alkylenglykolethern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE4031268A1 (de) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995008613A1 (de) * | 1993-09-22 | 1995-03-30 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Stickstofffreie anionaktive avivagemittel |
| WO1998023365A1 (en) * | 1996-11-26 | 1998-06-04 | Rhodia Inc. | Novel nonionic gemini surfactants |
| US6239093B1 (en) * | 1996-06-28 | 2001-05-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning compositions and shampoos containing dianionic or alkoxylated dianionic surfactants |
-
1990
- 1990-10-04 DE DE4031268A patent/DE4031268A1/de not_active Withdrawn
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995008613A1 (de) * | 1993-09-22 | 1995-03-30 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Stickstofffreie anionaktive avivagemittel |
| US5688759A (en) * | 1993-09-22 | 1997-11-18 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Nitrogen-free anionic conditioning formulations |
| US6239093B1 (en) * | 1996-06-28 | 2001-05-29 | The Procter & Gamble Company | Liquid cleaning compositions and shampoos containing dianionic or alkoxylated dianionic surfactants |
| WO1998023365A1 (en) * | 1996-11-26 | 1998-06-04 | Rhodia Inc. | Novel nonionic gemini surfactants |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0807103B1 (de) | Dimeralkohol-bis und trimeralkohol-tris-sulfate und -ethersulfate | |
| DE4321022A1 (de) | Sulfatierte Hydroxymischether | |
| EP0475967A1 (de) | Fettalkylsulfate und fettalkyl-polyalkylenglycolethersulfate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung | |
| DE4220580A1 (de) | alpha-Sulfocarbonylverbindungen | |
| EP0532557B1 (de) | Verfahren zur herstellung von glycerinethersulfaten | |
| EP0137983B1 (de) | Ethersulfonate und ihre Herstellung | |
| EP0576464B1 (de) | Verfahren zur herstellung von hochkonzentrierten fettalkoholsulfat-pasten | |
| DE4031268A1 (de) | Sulfatierungsprodukte von 2-alkyl-2-hydroxymethyl-1,3-propandiolen und deren (poly)-alkylenglykolethern | |
| DE4105851A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkyl- und/oder alkenylsulfat-pasten mit verbesserter fliessfaehigkeit | |
| EP0513134B1 (de) | Sulfierte hydroxycarbonsäureester | |
| EP0518881B1 (de) | Verfahren zur sulfierung alkylglykosidhaltiger gemische | |
| DE4232414A1 (de) | Sulfatierte Schwefelverbindungen | |
| EP0643691B1 (de) | Verfahren zur herstellung geruchsarmer fettalkoholethersulfat-salze | |
| EP0975719B1 (de) | Verfahren zur herstellung von niedrigviskosen wässerigen alkyl(ether)sulfatpasten | |
| DE4114243A1 (de) | Verfahren zur herstellung von glycerinethersulfaten | |
| DE4332187A1 (de) | Stickstofffreie anionaktive Avivagemittel | |
| DE4316214A1 (de) | Sulfonierte Diester | |
| DE4030092A1 (de) | Sulfonierte octadienylarylether | |
| WO1991006531A1 (de) | Verfahren zur herstellung anionischer tenside mit sulfatstruktur | |
| DE4224362A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ethercarbonsäuresalzen mit vermindertem Restpolyglycolethergehalt | |
| EP0780367B1 (de) | Anionische Detergensgemische | |
| EP0326889A2 (de) | Oberflächenaktive Sulfophosphorsäure(partial)alkylester | |
| DE4020973A1 (de) | Octadienylethersulfate | |
| DE4307476A1 (de) | Sulfonierte Schwefelverbindungen | |
| DE4409568A1 (de) | Sulfonierte Acrylsäureester |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |