CN109715130A - 包含甘油酯共聚物的毛发护理组合物 - Google Patents

包含甘油酯共聚物的毛发护理组合物 Download PDF

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Abstract

本发明公开了毛发护理组合物，诸如洗发剂，其包含阴离子表面活性剂、含水载体和一种或多种甘油酯共聚物。所述甘油酯共聚物提供有益的毛发调理有益效果。本发明还公开了使用所述毛发护理组合物的方法。

Description

包含甘油酯共聚物的毛发护理组合物
技术领域
本发明涉及包含阴离子表面活性剂、含水载体和某些甘油酯共聚物的毛发护理组合物，以及使用它们的方法。
背景技术
由于和周围环境接触以及头皮分泌皮脂，人的毛发会变脏。毛发变脏会使其具有脏污感，并且看上去不美观。
用洗发剂洗发可通过去除过量污垢和皮脂来清洁毛发。但是，洗发可使毛发处于潮湿、缠结和通常不易整理的状态。一旦毛发干燥，由于去除毛发的天然油脂，其通常留下干燥、蓬乱、无光泽或卷曲的状态。
已经开发了各种缓解这些洗发后问题的方法。一种方法为施用这样的毛发洗发剂，该毛发洗发剂尝试由单一产品既清洁毛发又调理毛发。
为了提供在清洁洗发剂基础上的毛发调理有益效果，人们已提出了多种调理活性物质。然而，在洗发剂中包含活性量的调理剂可造成流变特性和稳定性问题，在清洁、泡沫特性和压低效应方面产生消费者权衡。另外，提升的硅氧烷成本和硅氧烷的石油基性质已最大程度降低了硅氧烷作为调理活性物质的适宜性。
基于前文所述，需要一种调理活性物质，其可向毛发提供调理有益效果并且可替代硅氧烷或其他调理活性物质或结合硅氧烷或其他调理活性物质使用，以使毛发护理组合物的调理活性最大化。此外，需要发现能够来源于天然源的调理活性物质，从而提供来源于可再生资源的调理活性物质。还需要发现来源于天然源，并且获得包含胶束表面活性剂体系的稳定产物的调理活性物质。
发明内容
本发明涉及毛发护理组合物以及制备和使用它们的方法。此类毛发护理组合物包含具有所需粘度和润滑性的某些甘油酯共聚物。因此，此类甘油酯共聚物物质提供有益的调理性能和可配制性。
在一个方面，本发明涉及一种毛发护理组合物，其包含：(a)下文所述的甘油酯共聚物中的一种或多种；(b)按所述毛发护理组合物的重量计约5％至约50％的一种或多种阴离子表面活性剂；和c)按所述毛发护理组合物的重量计至少约20％的含水载体。
对于本领域的技术人员来说，通过阅读本说发明的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
具体实施方式
定义
如本文所用，“天然油”、“天然原料”或“天然油原料”是指得自植物或动物来源的油。除非另外指明，否则术语“天然油”包括天然油衍生物。除非另外指明，否则该术语还包括经修饰的植物或动物来源(例如，经基因修饰的植物或动物来源)，以及通过发酵或酶促过程产生或修饰的衍生物。天然油的示例包括但不限于植物油、藻类油、鱼油、动物脂、妥尔油、这些油的衍生物、这些油中任一种的组合等。植物油的代表性非限制性示例包括低芥酸菜籽油(卡诺拉油)、高芥酸菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、麻疯果油、芥菜籽油、遏蓝菜油、荠蓝籽油、大麻籽油以及蓖麻油。动物脂的代表性非限制性示例包括猪油、牛脂、家禽脂肪、黄油脂、以及鱼油。妥尔油是木浆制造的副产品。在一些实施方案中，天然油或天然油原料包含一种或多种不饱和甘油酯(例如，不饱和甘油三酯)。在一些此类实施方案中，天然油包含基于所述天然油的总重量计，至少50重量％、或至少60重量％、或至少70重量％、或至少80重量％、或至少90重量％、或至少95重量％、或至少97重量％、或至少99重量％的一种或多种不饱和甘油三酯。
术语“天然油甘油酯”是指得自天然油的脂肪酸的甘油酯。此类甘油酯包括单酰基甘油酯、二酰基甘油酯和三酰基甘油酯(甘油三酯)。在一些实施方案中，天然油甘油酯为甘油三酯。类似地，术语“不饱和天然油甘油酯”是指天然油甘油酯，其中其脂肪酸残基中的至少一个含有不饱和度。例如，油酸的甘油酯为不饱和天然油甘油酯。术语“不饱和烯基化天然油甘油酯”是指通过与分选链烯烃(如下定义)复分解反应衍生的不饱和天然油甘油酯(如上定义)。在一些情况下，烯烃化过程缩短了化合物中的一个或多个脂肪酸链。例如，9-癸烯酸的甘油酯为不饱和烯基化天然油甘油酯。类似地，丁烯化(例如，利用1-丁烯和/或2-丁烯)低芥酸菜籽油是天然油甘油酯，其已通过复分解改性以包含一些短链不饱和C10-15酯基团。
术语“天然油衍生物”是指来源于天然油的其衍生物。用于形成这些天然油衍生物的方法可包括加成、中和、高碱性化、皂化、酯交换、相互酯化、酯化、酰胺化、氢化、异构化、氧化、烷化、酰化、硫化、磺化、重排、还原、发酵、热解、水解、液化、厌氧消化、水热处理、气化中的一种或多种或者它们中两种或更多种的组合。它们的天然衍生物的示例可包括羧酸、树胶、磷脂、皂脚、酸化皂脚、馏出物或馏出物淤渣、脂肪酸、脂肪酸酯、以及它们的羟基取代的变型，包括不饱和多元醇酯。在一些实施方案中，天然油衍生物可包含具有约5至约30个碳原子、在烃(烯烃)链中具有一个或多个碳-碳双键的不饱和羧酸。天然油衍生物还可包含衍生自天然油的甘油酯的不饱和脂肪酸烷基(例如甲基)酯。例如，天然油衍生物可为衍生自天然油的甘油酯的脂肪酸甲基酯(“FAME”)。在一些实施方案中，原料包括低芥酸菜籽油或大豆油，作为一个非限制性示例，包括精炼、脱色并且脱臭的油(即RBD大豆油)。
如本文所用，术语“不饱和多元醇酯”是指具有两个或更多个羟基基团的化合物，其中羟基基团中的至少一个是酯的形式，并且其中所述酯具有包含至少一个碳-碳双键的有机基团。
术语“低聚甘油酯部分”是包含两个或更多个，在一个方面最多至20个，在另一方面最多至10个结构单元的部分，所述结构单元经由烯烃复分解由天然油甘油酯和/或烯基化天然油甘油酯形成。
术语“游离烃”是指在C2-30范围内的不饱和或饱和直链、支链或环状烃中的任一种或组合。
术语“复分解单体”是指作为烯烃复分解反应的产物的单个实体，其包含具有一个或多个碳-碳双键的化合物分子，所述化合物分子已经经由同一个分子内的一个或多个碳-碳双键经历亚烷基单元互换(分子内复分解)和/或已与包含一个或多个碳-碳双键的另一化合物分子诸如烯烃经历亚烷基单元互换(分子间复分解)。在一些实施方案中，该术语是指甘油三酯或其他不饱和多元醇酯，其尚未经历亚烷基单元互换但包含在“ω-n”位置处具有碳-碳双键的至少一个C4-17酯，其中n＝0、1、2、3、4、5、或6并且其中酯部分具有至少n+3个碳原子。
术语“复分解二聚物”是指作为复分解反应的结果，其中两种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的复分解反应的产物。
术语“复分解三聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的三个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述三聚物包含衍生自反应物化合物的三个键合基团。
术语“复分解四聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的四个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述四聚物包含衍生自反应物化合物的四个键合基团。
术语“复分解五聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的五个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述五聚物包含衍生自反应物化合物的五个键合基团。
术语“复分解六聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的六个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述六聚物包含衍生自反应物化合物的六个键合基团。
术语“复分解七聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的七个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述七聚物包含衍生自反应物化合物的七个键合基团。
术语“复分解八聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的八个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述八聚物包含衍生自反应物化合物的八个键合基团。
术语“复分解九聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的九个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述九聚物包含衍生自反应物化合物的九个键合基团。
术语“复分解十聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的十个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述十聚物包含衍生自反应物化合物的十个键合基团。
术语“复分解低聚物”是指作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的两个或更多个分子(例如，2至约10个、或2至约4个)经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的一个或多个复分解反应的产物，所述低聚物包含衍生自反应物化合物的数个(例如，2至约10个、或2至约4个)键合基团。在一些实施方案中，术语“复分解低聚物”可包括作为一个或多个复分解反应的结果，其中两种或更多种反应物化合物(其可相同或不同并且各自具有一个或多个碳-碳双键)中的多于十个分子经由各个反应物化合物中的一个或多个碳-碳双键而键合在一起的复分解反应，所述低聚物包含衍生自反应物化合物的多于十个键合基团。
如本文所用，“复分解”是指烯烃复分解。如本文所用，“复分解催化剂”包括催化烯烃复分解反应的任何催化剂或催化剂体系。
如本文所用，“复分解”和“复分解的”是指在复分解催化剂存在下使原料反应以形成包含新的烯属化合物的“复分解产物”，即“复分解”化合物。复分解不限于任何特定类型的烯烃复分解，并且可指交叉复分解(即，共复分解)、自身复分解、开环复分解、开环复分解聚合(“ROMP”)、环合复分解(“RCM”)、以及非环二烯复分解(“ADMET”)。在一些实施方案中，复分解是指在复分解催化剂的存在下，使存在于天然原料中的两种甘油三酯反应(自身复分解)，其中每种甘油三酯具有不饱和碳-碳双键，从而形成烯烃和酯的新混合物，所述新混合物可包括甘油三酯二聚物。此类甘油三酯二聚物可具有多于一个烯键，因此更高的低聚物也可形成。这些高级低聚物可包含下列中的一种或多种：复分解单体、复分解二聚物、复分解三聚物、复分解四聚物、复分解五聚物、以及更高级的复分解低聚物(例如复分解六聚物、复分解物、复分解七聚物、复分解八聚物、复分解九聚物、复分解十聚物、以及比复分解十聚物更高级的低聚物以及以上)。此外，在一些其他实施方案中，复分解可是指使烯烃诸如乙烯，和具有至少一个不饱和碳-碳双键的天然原料中的甘油三酯反应，从而形成新的烯烃分子以及新的酯分子(交叉复分解)。
如本文所用，术语“烯化天然多元醇酯和/或烯化合成多元醇酯”是指通过使天然和/或合成多元醇酯与C2-14烯烃，优选地C2-6烯烃，更优选地C3-4烯烃，以及它们的混合物和异构体复分解而制备的产物。
如本文所用，“烯烃”或“多种烯烃”是指具有至少一个不饱和碳-碳双键的化合物。在某些实施方案中，术语“烯烃”是指一组具有不同碳链长度的不饱和碳-碳双键化合物。除非另外指明，否则术语“烯烃”或“多种烯烃”涵盖具有多于一个碳-碳双键的“多不饱和烯烃”或“聚烯烃”。如本文所用，术语“单不饱和烯烃”或“单烯烃”是指仅具有一个碳-碳双键的化合物。具有末端碳-碳双键的化合物可被称为“末端烯烃”或“α-烯烃”，然而具有非末端碳-碳双键的烯烃可被称为“内烯烃”。在一些实施方案中，α-烯烃为末端烯烃，其为具有末端碳-碳双键的烯烃(如下定义)。可存在附加的碳-碳双键。
任何基团或化合物中的碳原子数可由以下术语表示：“Cz”，其是指具有z个碳原子的基团或化合物；和“Cx-y”，其是指包含x至y(包括端值在内)个碳原子的基团或化合物。例如，“C1-6烷基”表示具有1至6个碳原子的烷基链，并且例如，包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基和正己基。作为另一个示例，“C4-10烯烃”是指具有4至10个碳原子的烯烃分子，并且例如，包括但不限于1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-己烯、1-庚烯、3-庚烯、1-辛烯、4-辛烯、1-壬烯、4-壬烯和1-癸烯。
如本文所用，术语“短链链烯烃”或“短链烯烃”是指在C2-14范围内，或在C2-12范围内、或在C2-10范围内、或在C2-8范围内的不饱和直链、支链、或环状烃中的任一种或组合。此类烯烃包括α-烯烃，其中不饱和碳-碳键存在于化合物的一个末端处。此类烯烃还包括二烯或三烯。此类烯烃还包括内烯烃。在C2-6范围内的短链烯烃的示例包括但不限于，乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、2-甲基-l-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-l-丁烯、环戊烯、1,4-戊二烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、2-甲基-l-戊烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、2-甲基-3-戊烯、以及环己烯。在C7-9范围内的短链烯烃的非限制性示例包括1,4-庚二烯、1-庚烯、3,6-壬二烯、3-壬烯、1,4,7-辛三烯。在某些实施方案中，优选使用烯烃的混合物，所述混合物包含C4-10范围内的直链和支链低分子量烯烃。在一些实施方案中，可优选使用直链和支链C4烯烃的混合物(即，以下物质的组合：1-丁烯、2-丁烯、和/或异丁烯)。在其他实施方案中，可使用C11-14较高范围。
如本文所用，“烷基”是指具有1至30个碳原子的直链或支链饱和烃，其可任选地被取代，如本文进一步所述的，其中允许多个取代度。如本文所用，“烷基”的示例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基、正己基和2-乙基己基。烷基基团中的碳原子数由短语“Cx-y烷基”表示，其是指包含x至y(包括端值在内)个碳原子的烷基基团，如本文所定义的。因此，“C1-6烷基”表示具有1至6个碳原子的烷基链，并且例如，包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、异丁基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、正戊基、新戊基和正己基。在一些情况下，“烷基”基团可以为二价的，在这种情况下，所述基团可另选地被称为“亚烷基”基团。
如本文所用，“烯基”是指具有2至30个碳原子并且具有一个或多个碳-碳双键的直链或支链非芳族烃，所述碳-碳双键可任选地被取代，如本文进一步所述的，其中允许多个取代度。如本文所用，“烯基”的示例包括但不限于乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基和3-丁烯基。烯基基团中的碳原子数由短语“Cx-y烯基”表示，其是指包含x至y(包括端值在内)个碳原子的烯基基团，如本文所定义的。因此，“C2-6烯基”表示具有2至6个碳原子的烯基链，并且例如，包括但不限于乙烯基、2-丙烯基、2-丁烯基和3-丁烯基。在一些情况下，“烯基”基团可以为二价的，在这种情况下，所述基团可另选地被称为“亚烯基”基团。
如本文所用，“直接键”是指其中经鉴定的部分不存在于结构中，并被其所连接的其他部分之间的键取代的实施方案。例如，如果说明书或权利要求列出了A-D-E，并且D被定义为直接键，则所得的结构是A-E。
如本文所用，“取代”是指用所述一个或多个取代基取代指定部分的一个或多个氢原子，除非另有说明，否则允许多个取代度，前提条件是所述取代导致稳定或化学上可行的化合物。稳定的化合物或化学上可行的化合物是其中在不存在水分或其他化学反应性条件的情况下，在约-80℃至约+40℃的温度下保持至少一周时，化学结构基本上不改变的化合物。如本文所用，短语“被一个或多个…取代”或“取代一次或多次…”是指基于可用键合位点数，等于一个至最大可能取代基数的取代基数，前提条件是满足上述稳定性和化学可行性条件。
如本文所用，术语“多元醇”意指包含至少两个羟基部分的有机材料。
如本文所用，术语“C10-14不饱和脂肪酸酯”意指包含10、11、12、13或14个碳原子的脂肪酸酯，其中所述脂肪酸酯链具有至少一个碳-碳双键。
在本文的一些情况下，使用“线结构”方法描述有机化合物，其中化学键由线表示，其中碳原子未明确标记，并且其中完全不示出与碳共价键合的氢原子(或C-H键)。例如，根据该惯例，式表示正丙烷。在本文的一些情况下，锯齿状键用于示出化合物可具有两种或更多种异构体中的任一种。例如，结构可指(E)-2-丁烯或(Z)-2-丁烯。在绘制关于指代哪种异构体是不明确的烯烃结构时也是如此。例如，CH3-CH＝CH-CH3可是指(E)-2-丁烯或(Z)-2-丁烯。
如本文所用，所代表的各种官能团将被理解为在具有连字符或破折号(-)或星号(*)的官能团处具有连接点。换句话讲，在-CH2CH2CH3的情况下，应当理解所述连接点是最左侧的CH2基团。如果列举了不具有星号或破折号的基团，则连接点由所列基团的普通含义指示。
如本文所用，多原子二价物质从左到右读取。例如，如果说明书或权利要求列举了A-D-E并且D被定义为-OC(O)-，则D被取代的所得的基团为A-OC(O)-E而不是A-C(O)O-E。
如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在为非限制性的。
除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解，贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度，如同该较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度，如同该较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围，如同该更窄的数值范围全部在本文中明确写出。
组合物和使用方法
段(a)至(ff)
本发明公开了以下组合物、使用方法和经处理制品：
(a)一种组合物，所述组合物包含：
A)选自下列的物质：
(i)第一甘油酯共聚物，其包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计，约3％至约30％、约3％至约25％、或约5％至约20％的C10-14不饱和脂肪酸酯；在一个方面，所述第一甘油酯共聚物包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计，约3％至约30％、约3％至约25％、或约3％至约20％的C10-13不饱和脂肪酸酯；在一个方面，所述第一甘油酯共聚物包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计，约0.1％至约30％、约0.1％至约25％、约0.2％至约20％、或约0.5％至约15％的C10-11不饱和脂肪酸酯；
(ii)具有式(I)的第二甘油酯共聚物：
其中：
所述第二甘油酯共聚物中的每个R1、R2、R3、R4和R5独立地选自低聚甘油酯部分、C1-24烷基、其中所述取代基为一个或多个–OH部分的取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中所述取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-24烯基；和/或其中各部分的以下组合中的每一个可各自独立地共价连接：
R1和R3、
R2和R5、
R1和相邻的R4、
R2和相邻的R4、
R3和相邻的R4、
R5和相邻的R4、或者
任两个相邻的R4
使得所述共价连接的部分形成亚烯基部分；
所述第二甘油酯共聚物中的每个X1和X2独立地选自C1-32亚烷基、其中所述取代基为一个或多个–OH部分的取代的C1-32亚烷基、C2-32亚烯基、或其中所述取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-32亚烯基；
G1、G2和G3中的两个为-CH2-，并且G1、G2和G3中的一个为直接键；
对于具有指数n的重复单元中的每个单独的重复单元，G4、G5和G6中的两个为-CH2-，并且G4、G5和G6的一个为直接键，并且每个单独的重复单元的G4、G5和G6的值独立地选自其他重复单元中G4、G5和G6的值；
G7、G8和G9中的两个为-CH2-，并且G7、G8和G9中的一个为直接键；
n为3至250的整数；
前提条件是对于所述第二甘油酯共聚物中的每一种，R1、R2、R3和R5中的至少一个，和/或具有指数n的所述重复单元的一个单独重复单元中的至少一个R4选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基；在一个方面，所述第二甘油酯共聚物包含基于第二甘油酯共聚物的总重量计，约3％至约30％、约3％至约25％、或约5％至约20％的C9-13烯基部分；在一个方面，所述第二甘油酯共聚物包含基于第二甘油酯共聚物的总重量计，约3％至约30％、约3％至约25％、或约3％至约20％的C9-12烯基部分；在一个方面，所述第二甘油酯共聚物包含基于第二甘油酯共聚物的总重量计，约0.1％至约30％、约0.1％至约25％、约0.2％至约20％、或约0.5％至约15％的C9-10烯基部分；以及
(iii)任选地，第三甘油酯共聚物，所述第三甘油酯共聚物包含在复分解催化剂存在下，由一种或多种化合物反应形成的结构单元，所述化合物来自具有下式的化合物中的每一种：
式(IIa)：
式(IIb)：
其中，
每个R11、R12和R13独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-24烯基，前提条件是R11、R12和R13中的至少一个为C2-24烯基或其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-24烯基；并且
每个R21、R22和R23独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-24烯基，前提条件是R21、R22和R23中的至少一个为8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基；
其中由式(IIa)的单体化合物形成的结构单元与由式(IIb)的单体化合物形成的结构单元的数量比不超过10:1；以及
(iv)它们的混合物；以及
B)按所述毛发护理组合物的重量计，约5％至约50％的一种或多种阴离子表面活性剂；以及
C)按所述毛发护理组合物的重量计，至少约20％的含水载体。
(b)根据段(a)所述的组合物，其中所述第一、第二和第三甘油酯共聚物具有约4,000g/mol至约150,000g/mol、约5,000g/mol至约130,000g/mol、约6,000g/mol至约100,000g/mol、约7,000g/mol至约50,000g/mol、约8,000g/mol至约30,000g/mol、约8,000g/mol至约20,000g/mol的重均分子量。
(c)根据段(a)至(b)所述的组合物，其中所述第一、第二和第三甘油酯共聚物通过包括复分解在内的方法制备；在一个方面，所述方法包括在作为反应混合物的一部分的复分解催化剂的存在下使两种或更多种单体反应，其中所述反应混合物中的式(IIa)的单体化合物与式(IIb)的单体化合物的重量与重量比不超过10:1、不超过9:1、不超过8:1、不超过7:1、不超过6:1、不超过5:1、不超过4:1、不超过3:1、不超过2:1、或不超过1:1；在一个方面，所述复分解催化剂为有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物或有机钼化合物。
(d)根据段(a)至(c)所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R1、R2、R3、R4或R5中的至少一个为C9-13烯基，在一个方面，R1、R2、R3、R4或R5中的至少一个为为C9-12烯基，在另一方面，R1、R2、R3、R4或R5中的至少一个为C9-10烯基。
(e)根据段(a)至(d)所述的组合物，其中对于所述第三甘油酯共聚物，R11、R12、R13、R21、R22或R23中的至少一个为C9-13烯基，在一个方面，R11、R12、R13、R21、R22或R23中的至少一个为为C9-12烯基，在另一方面，R11、R12、R13、R21、R22或R23中的至少一个为C9-10烯基。
(f)根据段(a)至(e)所述的组合物，其中所述第二甘油酯共聚物的G1和G2部分为-CH2-并且G3为直接键。
(g)根据段(a)至(e)中任一项所述的组合物，其中所述第二甘油酯共聚物的G1和G3部分为-CH2-并且G2为直接键。
(h)根据段(a)至(e)中任一项所述的组合物，其中所述第二甘油酯共聚物的G2和G3部分为-CH2-并且G1为直接键。
(i)根据段(a)至(h)所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G4和G5中的至少一个为-CH2-并且G6为直接键。
(j)根据段(a)至(h)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G4和G6中的至少一个为-CH2-并且G5为直接键。
(k)根据段(a)至(h)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G5和G6中的至少一个为-CH2-并且G4为直接键。
(l)根据段(a)至(k)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G7和G8中的至少一个为-CH2-并且G9为直接键。
(m)根据段(a)至(k)所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G7和G9中的至少一个为-CH2-并且G8为直接键。
(n)根据段(a)至(k)所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，G8和G9中的至少一个为-CH2-并且G7为直接键。
(o)根据段(a)至(n)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，每个X1独立地选自：-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)20-、-(CH2)22-、-(CH2)24-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)11-。
(p)根据段(a)至(m)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，每个X2独立地选自：-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)20-、-(CH2)22-、-(CH2)24-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)11-。
(q)根据段(a)至(p)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R1为C1-24烷基或C2-24烯基；在一个方面，R1选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基，在另一方面，R1选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(r)根据段(a)至(q)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R2为C1-24烷基或C2-24烯基；在一个方面，R2选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在另一方面，R2选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(s)根据段(a)至(r)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R3为C1-24烷基或C2-24烯基；在一个方面，R3选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在另一方面，R3选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(t)根据段(a)至(s)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，每个R4独立地选自C1-24烷基和C2-24烯基；在一个方面，每个R4独立地选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在另一方面，每个R4独立地选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(u)根据段(a)至(t)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R5为C1-24烷基或C2-24烯基；在一个方面，R5选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在另一方面，R5选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(v)根据段(a)至(u)中任一项所述的组合物，其中对于第二甘油酯共聚物，n为3至250、5至180、6至140、8至70、9至40、或9至26的整数。
(w)根据段(a)至(c)所述的组合物，其中对于所述第三甘油酯共聚物，R11、R12和R13各自独立地选自十五烷基、十七烷基、8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、和8,11,14-十七碳三烯基。
(x)根据段(a)至(c)和(w)所述的组合物，其中对于所述第三甘油酯共聚物，R21、R22和R23中的两个独立地选自十五烷基、十七烷基、8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、和8,11,14-十七碳三烯基；并且其中，R21、R22和R23中的一个选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在一个方面，R21、R22和R23中的一个选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(y)根据段(a)至(c)和(w)所述的组合物，其中对于所述第三甘油酯共聚物，R21、R22和R23中的一个选自十五烷基、十七烷基、8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、和8,11,14-十七碳三烯基；并且其中，R21、R22和R23中的两个独立地选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在一个方面，R21、R22和R23中的两个独立地选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
(z)一种包含甘油酯共聚物的组合物，所述甘油酯共聚物包含由下列物质反应形成的结构单元：
a)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和天然油甘油酯和不饱和烯基化天然油甘油酯；
b)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和合成多元醇酯和不饱和烯基化天然油甘油酯；
c)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和天然油甘油酯和不饱和烯基化合成多元醇酯；
d)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和合成多元醇酯和不饱和烯基化合成多元醇酯；
e)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和烯基化合成多元醇酯和不饱和烯基化合成多元醇酯；
f)在复分解催化剂的存在下，至少不饱和烯基化天然油甘油酯和不饱和烯基化天然油甘油酯；
在一个方面，所述甘油酯共聚物包含C10-14不饱和脂肪酸酯，
在一个方面，所述催化剂选自有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物、有机钼化合物以及它们的混合物。
在一个方面，不饱和烯基化天然油甘油酯通过在复分解催化剂的存在下，不饱和天然油甘油酯与短链烯烃的反应而形成，在一个方面所述催化剂选自有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物、有机钼化合物以及它们的混合物，在一个方面，短链烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯以及它们的混合物，在一个方面，短链烯烃选自乙烯、丙烯、1-丁烯、和2-丁烯、以及它们的混合物，在一个方面，不饱和烯基化天然油甘油酯具有比第二不饱和天然油甘油酯更低的分子量；
在一个方面，所述不饱和天然油甘油酯得自天然油；在一个方面，得自植物油、动物脂和/或藻类油；在一个方面，得自阿比西尼亚油、扁桃仁油、杏油、杏仁油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、巴巴苏油、猴面包树油、黑小茴香油、黑醋栗油、琉璃苣油、荠蓝籽油、菜籽油、低芥酸菜籽油、蓖麻油、樱桃仁油、椰子油、玉米油、棉籽油、蓝蓟油、月见草油、亚麻籽油、葡萄籽油、葡萄柚籽油、榛子油、大麻籽油、麻疯果油、霍霍巴油、夏威夷坚果油、亚麻仁油、澳洲坚果油、白芒花籽油、辣木油、楝树油、橄榄油、棕榈油、棕榈仁油、桃仁油、花生油、山核桃油、遏蓝菜油、紫苏籽油、阿月浑子树油、石榴籽油、水黄皮油、南瓜籽油、覆盆子油、红棕榈油、米糠油、玫瑰果油、红花油、沙棘果油、芝麻籽油、乳木果油、向日葵油、大豆油、薰草豆油、桐油、核桃油、小麦胚芽油、高油酰大豆油、高油酰向日葵油、高油酰红花油、高芥酸油菜籽油、以及它们的混合物；
在一个方面，所述合成多元醇酯衍生自选自以下的材料：乙二醇、丙二醇、甘油、聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、聚(四亚甲基醚)二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、糖(例如，蔗糖)、以及它们的混合物。
在一个方面，甘油酯共聚物具有在4,000g/mol至150,000g/mol、5,000g/mol至130,000g/mol、6,000g/mol至100,000g/mol、7,000g/mol至50,000g/mol、8,000g/mol至30,000g/mol、或8,000g/mol至20,000g/mol范围内的重均分子量。
(aa)根据段(z)所述的组合物，其中短链烯烃为乙烯
(bb)根据段(z)所述的组合物，其中短链烯烃为丙烯。
(cc)根据段(z)所述的组合物，其中短链烯烃为1-丁烯。
(dd)根据段(z)所述的组合物，其中短链烯烃为2-丁烯。
(ee)根据段(a)至(c)所述的组合物，其中所述第一甘油酯共聚物衍生自天然多元醇酯和/或合成多元醇酯，在一个方面，所述天然多元醇酯选自植物油、动物脂、藻类油以及它们的混合物；并且所述合成多元醇酯衍生自选自以下的材料：乙二醇、丙二醇、甘油、聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、聚(四亚甲基醚)二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羟甲基丙烷、新戊二醇、糖(例如，蔗糖)、以及它们的混合物。
(ff)根据段(a)至(ee)中任一项所述的组合物，所述组合物包含基于总组合物重量计，约0.1％至约50％、约0.5％至约30％、或约1％至约20％的甘油酯共聚物，所述甘油酯共聚物选自所述第一甘油酯共聚物、第二甘油酯共聚物、第三甘油酯共聚物、以及它们的混合物。
(gg)根据根据段(a)至(ff)中任一项所述的组合物，其中所述第一和第二甘油酯共聚物具有基于甘油酯共聚物的重量计，约0％至约5％、约0.1％至约5％、约0.1％至约4％、约0.1至约3％、或约0.1％至约1％的游离烃含量。
(hh)根据根据段(a)至(ii)中任一项所述的组合物，其中所述第三甘油酯共聚物具有基于甘油酯共聚物的重量计，约0％至约5％、约0.1％至约5％、约0.1％至约4％、约0.1至约3％、或约0.1％至约1％的游离烃含量。
(ii)根据段(a)至(c)和(w)中任一项所述的组合物，其中对于所述第三甘油酯共聚物，R21、R22和R23各自独立地选自：8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基；在一个方面，R21、R22和R23各自独立地选自8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基和12-十五碳烯基。
制备组合物的方法
本发明的组合物可被配制成任何适宜的形式，并且通过配制人员选择的任何方法制备，其非限制性示例描述于美国专利5,879,584和美国专利申请12/491,478中，它们以引用方式并入本文。例如，甘油酯共聚物可无需预乳化和/或预混合而直接与组合物的其他成分组合以形成成品。另选地，可将甘油酯共聚物与表面活性剂或乳化剂、溶剂、合适的助剂和/或任何其他合适的成分组合，以在配混成品之前制备乳液。在一些实施方案中，可将甘油酯共聚物与凝胶基质分开地加入组合物中。在此类实施方案中，其中存在包含甘油酯共聚物的离散相，所述离散相可任选地在毛发护理组合物中具有约0.5μm至约20μm的平均粒度。在其他实施方案中，可首先将所述甘油酯共聚物加入凝胶基质中并且然后将该凝胶基质与组合物的其他组分组合。
用于本文所公开方法中的合适的设备可包括连续搅拌槽反应器、匀化器、涡轮式搅拌器、再循环泵、桨式混合器、犁刀式剪切混合器、带式共混机、垂直轴制粒机和转筒混合器(此二者可为间歇工艺配置和连续工艺配置(当可得时)中)、喷雾器烘干机和挤出机。此类设备可得自Lodige GmbH(Paderborn，Germany)、Littleford Day，Inc.(Florence，Kentucky，U.S.A.)、Forberg AS(Larvik，Norway)、Glatt Ingenieurtechnik GmbH(Weimar，Germany)、Niro(Soeborg，Denmark)、Hosokawa Bepex Corp.(Minneapolis，Minnesota，U.S.A.)、Arde Barinco(New Jersey，U.S.A.)。
A.甘油酯低聚物
所述毛发护理组合物包含基于总体组合物重量计约0.05％至约30％，或约0.1％至约15％，约0.25％至约10％、或约0.5％至约5％的本文所述的甘油酯低聚物。
在一个方面，本公开提供了式(I)的甘油酯共聚物：
其中，每个R1、R2、R3、R4和R5独立地选自低聚甘油酯部分、C1-24烷基、其中所述取代基为一个或多个-OH部分的取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中所述取代基为一个或多个-OH部分的取代的C2-24烯基；和/或各部分的以下组合中的每一个可各自独立地共价连接：R1和R3、R2和R5、R1和相邻的R4、R2和相邻的R4、R3和相邻的R4、R5和相邻的R4、或任两个相邻的R4，使得共价连接的部分形成亚烯基部分；每个X1和X2独立地选自C1-32亚烷基、其中所述取代基为一个或多个–OH部分的取代的C1-32亚烷基、C2-32亚烯基、或其中所述取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-32亚烯基；G1、G2和G3中的两个为-CH2-，并且G1、G2和G3中的一个为直接键；对于具有指数n的重复单元中的每个单独的重复单元，G4、G5和G6中的两个为-CH2-，并且G4、G5和G6的一个为直接键，并且每个单独的重复单元的G4、G5和G6的值独立地选自其他重复单元中的G4、G5和G6的值；G7、G8和G9中的两个为-CH2-，并且G7、G8和G9中的一个为直接键；并且n为3至250的整数；前提条件是对于所述第二甘油酯共聚物中的每一种，R1、R2、R3和R5中的至少一个，和/或具有指数n的所述重复单元的一个单独重复单元中的至少一个R4选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基。
G1、G2和G3可具有任何合适的值。在一些实施方案中，G1和G2为-CH2-并且G3为直接键。在一些其他实施方案中，G1和G3为-CH2-并且G2为直接键。在一些其他实施方案中，G2和G3为-CH2-并且G1为直接键。
在每种情况下，G4、G5和G6可独立地具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项的一些实施方案中，在至少一种情况下，G4和G5为-CH2-并且G6为直接键。在前述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，在至少一种情况下，G4和G6为-CH2-并且G5为直接键。在前述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，在至少一种情况下，G5和G6为-CH2-并且G4为直接键。
G7、G8和G9可具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项的一些实施方案中，G7和G8为-CH2-并且G9为直接键。在前述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，G7和G9为-CH2-并且G8为直接键。在前述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，G8和G9为-CH2-并且G7为直接键。
X1可具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项的一些实施方案中，X1为-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)20-、-(CH2)22-、-(CH2)24-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)11-。在一些此类实施方案中，X1为-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)22-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、
-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些此类实施方案中，X1为-(CH2)16-、-(CH2)19-、-(CH2)22-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些其他此类实施方案中，X1为-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些其他此类实施方案中，X1为-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。
X2可具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项的一些实施方案中，X2为-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)20-、-(CH2)22-、-(CH2)24-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)11-、-(CH2)11-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9、-(CH2)11-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)11-。在一些此类实施方案中，X2为-(CH2)16-、-(CH2)18-、-(CH2)19-、-(CH2)22-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些此类实施方案中，X2为-(CH2)16-、-(CH2)19-、-(CH2)22-、-(CH2)25-、-(CH2)28-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些其他此类实施方案中，X2为-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)9-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)9-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。在一些其他此类实施方案中，X2为-(CH2)7-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-、或-(CH2)7-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-CH2-CH＝CH-(CH2)7-。
R1可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R1为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R1为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些其他此类实施方案中，R1为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R1为C2-24烯基或C9-24烯基。在一些此类实施方案中，R1为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、12-二十一碳烯基、8,11-十七碳二烯基、8,11,14-十七碳三烯基、8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基、14-甲基-12-十五碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基、或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R1为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R1为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些此类实施方案中，R1为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、12-十三碳烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R1为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R1为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。在一些实施方案中，R1为低聚的甘油酯部分。
R2可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R2为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R2为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些其他此类实施方案中，R2为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R2为C2-24烯基或C9-24烯基。在一些此类实施方案中，R2为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、12-二十一碳烯基、8,11-十七碳二烯基、8,11,14-十七碳三烯基、8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基、14-甲基-12-十五碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基、或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R2为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R2为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些此类实施方案中，R2为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R2为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、12-十三碳烯、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R2为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。在一些实施方案中，R2为低聚的甘油酯部分。
R3可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R3为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R3为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些其他此类实施方案中，R3为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R3为C2-24烯基或C9-24烯基。在一些此类实施方案中，R3为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、12-二十一碳烯基、8,11-十七碳二烯基、8,11,14-十七碳三烯基、8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基、14-甲基-12-十五碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基、或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R3为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R3为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些此类实施方案中，R3为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R3为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、12-十三碳烯、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R3为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。在一些实施方案中，R3为低聚的甘油酯部分。
在其每一种情况下，R4可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，在至少一种情况下，R4为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些另外的此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，在至少一种情况下，R4为C2-24烯基或C9-24烯基。在一些此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、12-二十一碳烯基、8,11-十七碳二烯基、8,11,14-十七碳三烯基、8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基、14-甲基-12-十五碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基、或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、12-十三碳烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，在至少一种情况下，R4为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。在一些实施方案中，在至少一种情况下，R4为低聚的甘油酯部分。
R5可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R5为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R5为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些其他此类实施方案中，R5为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R5为C2-24烯基或C9-24烯基。在一些此类实施方案中，R5为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、12-二十一碳烯基、8,11-十七碳二烯基、8,11,14-十七碳三烯基、8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基、14-甲基-12-十五碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基、或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R5为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R5为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些此类实施方案中，R5为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、12-十三碳烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R5为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R5为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。在一些实施方案中，R5为低聚的甘油酯部分。
变量n可具有任何合适的值。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，n为3至250、或5至180、或6至140、或8至70、或9至40、或9至26的整数。在一些其他实施方案中，n为3至35、或5至30、或7至25、或10至20的整数。
在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；10-十一碳烯基、12-十三碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十七碳三烯基；以及8,11,14-十八碳三烯基。在上述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十七碳三烯基；以及8,11,14-十八碳三烯基。在上述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况选自：8-壬烯基；8-十一碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；或8,11,14-十五碳三烯基。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；10-十一碳烯基；12-十三碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；以及8,11,14-十六碳三烯基。在上述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；以及8,11,14-十六碳三烯基。在上述实施方案中任一项的一些其他实施方案，所述甘油酯聚合物仅包括以下化合物，其中R1、R2、R3和R5中的至少一个，或R4的至少一种情况为C2-15烯基、或C2-14烯基、或C5-14烯基、或C2-13烯基、或C2-12烯基、或C5-12烯基。
在另一方面，甘油酯共聚物包含在复分解催化剂的存在下由两种或更多种单体反应而形成的结构单元，所述两种或更多种单体包括式(IIa)的单体化合物：
以及式(IIb)的单体化合物：
其中，每个R11、R12和R13独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-24烯基，前提条件是R11、R12和R13中的至少一个为C2-24烯基或其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-24烯基；每个R21、R22和R23独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-24烯基，前提条件是R21、R22和R23中的至少一个为8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基。
变量R11、R12和R13可具有任何合适的值。在一些实施方案中，R11、R12和R13独立地为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R11、R12和R13独立地为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些另外的此类实施方案中，R11、R12和R13独立地为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R11、R12和R13独立地为C2-24烯基、或C9-24烯基、或C11-24烯基、或C13-24烯基、或C15-24烯基。在一些此类实施方案中，R11、R12和R13独立地为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R11、R12和R13独立地为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。
变量R21、R22和R23可具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项的一些实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些另外的此类实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为C2-24烯基、或C9-24烯基、或C11-24烯基、或C13-24烯基、或C15-24烯基。在一些此类实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R21、R22和R23中的零个、一个或两个独立地为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。
在前述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，R21、R22和R23中的一个、两个或三个独立地为C2-15烯基、或C2-14烯基、C5-14烯基、或C2-13烯基、或C2-12烯基、或C5-12烯基。在一些此类实施方案中，R21、R22和R23中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十八碳三烯基、9-甲基-8-癸烯基、9-甲基-8-十一碳烯基、10-甲基-8-十一碳烯基、12-甲基-8,11-十三碳二烯基、12-甲基-8,11-十四碳二烯基、13-甲基-8,11-十四碳二烯基、15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基、15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基、12-十三碳烯基、12-十四碳烯基、12-十五碳烯基、12-十六碳烯基、13-甲基-12-十四碳烯基、13-甲基-12-十五碳烯基和14-甲基-12-十五碳烯基、10-十一碳烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R21、R22和R23中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R21、R22和R23中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。
本文所公开的甘油酯共聚物可具有任何合适的分子量。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，甘油酯共聚物具有在4,000g/mol至150,000g/mol、或5,000g/mol至130,000g/mol、或6,000g/mol至100,000g/mol、或7,000g/mol至50,000g/mol、或8,000g/mol至30,000g/mol、或8,000g/mol至20,000g/mol范围内的重均分子量。
在一些实施方案中，甘油酯共聚物具有2,000g/mol至150,000g/mol、或3,000g/mol至30,000g/mol、或4,000g/mol至20,000g/mol的数均分子量(Mn)。
本文所公开的甘油酯共聚物可具有由式(IIa)的单体化合物形成的结构单元与由式(IIb)的单体化合物形成的结构单元的任何适宜比率。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，由式(IIa)的单体化合物形成的结构单元与由式(IIb)的单体化合物形成的结构单元的数量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。本文所公开的甘油酯共聚物可包含不由式(IIa)或式(IIb)的单体化合物形成的附加结构单元，包括但不限于由其他不饱和多元醇酯(诸如不饱和二醇、三醇等)形成的结构单元。
或者在前述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，在作为反应混合物的一部分的复分解催化剂的存在下，使两种或更多种单体反应，其中所述反应混合物中的式(IIa)的单体化合物与式(IIb)的单体化合物的重量与重量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。在一些实施方案中，除了式(IIa)和式(IIb)的单体化合物之外，所述反应混合物还包含附加单体化合物。
可使用任何合适的复分解催化剂，如下文更详细地描述的。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，复分解催化剂为有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物或有机钼化合物。
在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解催化剂的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为不饱和天然油甘油酯，并且所述第二单体为不饱和烯基化天然油甘油酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解催化剂的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为不饱和合成多元醇酯，并且所述第二单体为不饱和烯基化天然油甘油酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解催化剂的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为不饱和天然油甘油酯，并且所述第二单体为不饱和烯基化合成多元醇酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解催化剂的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为不饱和合成多元醇酯，并且所述第二单体为不饱和烯基化合成多元醇酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解催化剂的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为第一不饱和烯基化合成多元醇酯，并且所述第二单体为第二不饱和烯基化合成多元醇酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解物的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为第一不饱和烯基化天然油甘油酯，并且所述第二单体为第二不饱和烯基化天然油甘油酯。在另一方面，本公开提供了甘油酯共聚物，其包含由两种或更多种单体在第一复分解物的存在下反应而形成的结构单元；其中所述第一单体为不饱和烯基化天然油甘油酯，并且所述第二单体为不饱和烯基化合成多元醇酯。
在一些实施方案中，不饱和烯基化天然油甘油酯由第二不饱和天然油甘油酯与短链烯烃在第二复分解催化剂的存在下的反应形成。在一些此类实施方案中，不饱和烯基化天然油甘油酯具有比第二不饱和天然油甘油酯低的分子量。根据上述实施方案，可使用任何合适的短链烯烃。在一些实施方案中，短链烯烃为C2-8烯烃或C2-6烯烃。在一些此类实施方案中，短链烯烃为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯或3-己烯。在一些另外的此类实施方案中，短链烯烃为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、或异丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为乙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为丙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为1-丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为2-丁烯。在一些其他实施方案中，短链烯烃为支链短链烯烃。此类支链短链烯烃的非限制性示例包括但不限于异丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、和4-甲基-1-戊烯。
不饱和天然油甘油酯可得自任何适宜的天然油源。在前述实施方案中任一项的一些实施方案中，不饱和天然油甘油酯得自合成油、天然油(例如，植物油、藻类油、细菌来源的油、和动物脂)、这些的组合等。在一些实施方案中，所述天然油得自植物油，诸如种子油。也可使用可再循环利用的植物油。在一些另外的实施方案中，植物油为阿比西尼亚油、扁桃仁油、杏油、杏仁油、摩洛哥坚果油、鳄梨油、巴巴苏油、猴面包树油、黑小茴香油、黑醋栗油、琉璃苣油、荠蓝籽油、菜籽油、卡诺拉(低芥酸菜籽)油、蓖麻油、樱桃仁油、椰子油、玉米油、棉籽油、蓝蓟油、月见草油、亚麻籽油、葡萄籽油、葡萄柚籽油、榛子油、大麻籽油、麻疯果油、霍霍巴油、夏威夷坚果油、亚麻仁油、澳洲坚果油、白芒花籽油、辣木油、芥菜籽油、楝树油、橄榄油、棕榈油、棕榈仁油、桃仁油、花生油、山核桃油、遏蓝菜油、紫苏籽油、阿月浑子树油、石榴籽油、水黄皮油、南瓜籽油、覆盆子油、红棕榈油、米糠油、玫瑰果油、红花油、沙棘果油、芝麻籽油、乳木果油、向日葵油、大豆油、薰草豆油、桐油、核桃油、小麦胚芽油、高油酰大豆油、高油酰向日葵油、高油酰红花油、高芥酸油菜籽油、以及它们的混合物。在一些实施方案中，植物油为棕榈油。在一些实施方案中，植物油为大豆油。在一些实施方案中，植物油为低芥酸菜籽油。在一些实施方案中，动物脂的代表性非限制性示例为猪油、牛脂、鸡脂肪、黄油脂、鱼油、鸸鹋油、这些油的组合等。在一些实施方案中，合成油的代表性非限制性示例包括妥尔油，其为木浆制造的副产品。在一些实施方案中，天然油被精炼、脱色和/或脱臭。
本文所述类型的天然油通常由脂肪酸的甘油三酯构成。这些脂肪酸可为饱和、单不饱和或多不饱和的并且包含在C8至C30范围内的不同链长。最常见的脂肪酸包括诸如月桂酸(十二烷酸)、肉豆蔻酸(十四烷酸)、棕榈酸(十六烷酸)、硬脂酸(十八烷酸)、花生酸(二十烷酸)和木蜡酸(二十四酸)等饱和脂肪酸；不饱和酸包括诸如棕榈油酸(C16酸)和油酸(C18酸)等脂肪酸；多不饱和酸包括诸如亚油酸(二不饱和C18酸)、亚麻酸(三不饱和C18酸)和花生四烯酸(四未取代的C20酸)等脂肪酸。天然油进一步由无规地位于三官能甘油分子的三个位点上的这些脂肪酸的酯构成。不同的天然油将具有不同比率的这些脂肪酸，并且在给定的天然油内，这些酸的范围也将取决于诸如植物或作物生长的地点、植物或作物的成熟度、生长季期间的气候等之类的因素。因此，任何给定的天然油难以具有特定或独特的结构，相反，结构通常基于某些统计平均值。例如，大豆油包含比率为约15:24:50:11的硬脂酸、油酸、亚油酸和亚麻酸的主要为C16和C18酸基团的混合物，并且每个甘油三酯的平均双键数为4.4-4.7。定量双键数目的一个方法是碘值(IV)，其被定义为将与100克油反应的碘的克数。因此，对于大豆油，平均碘值的范围为120-140。大豆油可包含约95重量％或更多(例如，99重量％或更多)脂肪酸的甘油三酯。大豆油的多元醇酯中的主要脂肪酸包括饱和脂肪酸，作为一个非限制性示例为棕榈酸(十六酸)和硬脂酸(十八酸)，以及不饱和脂肪酸，作为一个非限制性示例为油酸(9-十八碳烯酸)、亚油酸(9,12十八碳二烯酸)和亚麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)。
在一个示例性实施方案中，植物油为低芥酸菜籽油，例如精炼、脱色并且脱臭的低芥酸菜籽油(即RBD低芥酸菜籽油)。低芥酸菜籽油为通常包含约95重量％或更多(例如，99重量％或更多)脂肪酸的甘油三酯的不饱和甘油多元醇酯。低芥酸菜籽油的多元醇酯中的主要脂肪酸包括饱和脂肪酸(例如棕榈酸(十六酸)和硬脂酸(十八酸))以及不饱和脂肪酸(例如油酸(9-十八碳烯酸)、亚油酸(9,12-十八碳二烯酸)和亚麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸))。低芥酸菜籽油为高度不饱和的植物油，并且其甘油三酯分子中的许多具有至少两个不饱和脂肪酸(即多不饱和甘油三酯)。
在一些实施方案中，不饱和烯基化合成多元醇酯由不饱和合成多元醇酯与短链烯烃在第二复分解催化剂的存在下的反应形成。在一些此类实施方案中，不饱和烯基化合成多元醇酯具有比第二不饱和合成多元醇酯低的分子量。根据上述实施方案，可使用任何合适的短链烯烃。在一些实施方案中，短链烯烃为C2-8烯烃或C2-6烯烃。在一些此类实施方案中，短链烯烃为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯或3-己烯。在一些另外的此类实施方案中，短链烯烃为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、或异丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为乙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为丙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为1-丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为2-丁烯。在一些其他实施方案中，短链烯烃为支链短链烯烃。此类支链短链烯烃的非限制性示例包括但不限于异丁烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、和4-甲基-1-戊烯。
不饱和合成多元醇酯包括酯，诸如衍生自乙二醇或丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇或聚(四亚甲基醚)二醇的那些；酯，诸如衍生自季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、三羟甲基丙烷或新戊二醇的那些；或糖酯，诸如糖酯诸如包括一种或多种类型的蔗糖聚酯，具有至多八个能够发生复分解交换反应的酯基团。蔗糖聚酯衍生自天然来源，并且因此使用蔗糖聚酯可产生积极的环境影响。蔗糖聚酯是聚酯材料，在蔗糖主链周围具有多个取代位置，以及脂肪链的链长、饱和度及衍生变量。此类蔗糖聚酯可具有大于约5的酯化度(“IBAR”)。在一个实施方案中，蔗糖聚酯可具有约5至约8的IBAR。在另一个实施方案中，蔗糖聚酯具有约5-7的IBAR，并且在另一个实施方案中，蔗糖聚酯具有约6的IBAR。在另一个实施方案中，蔗糖聚酯具有约8的IBAR。由于蔗糖聚酯衍生自天然来源，因此可能存在IBAR中的分布及链长。例如，IBAR为6的蔗糖聚酯可含有主要具有约6的IBAR与一些具有约5的IBAR和一些具有约7的IBAR的混合物。另外，此类蔗糖聚酯可具有约3至约140的不饱和度或碘值(“IV”)。在另一个实施方案中，蔗糖聚酯可具有约10至约120的IV。在另一个实施方案中，蔗糖聚酯可具有约20至100的IV。此外，此类蔗糖聚酯具有约C12-20的链长，但不限于这些链长。
适用的蔗糖聚酯的非限制性示例包括1618S、1618U、1618H、Sefa Soyate IMF 40、Sefa Soyate LP426、2275、C1695、C18:0 95、C1495、1618H B6、1618S B6、1618U B6、Sefa Cottonate、C1295、SefaC895、Sefa C1095、1618S B4.5，所有均得自The Procter and Gamble Co.(Cincinnati，Ohio)。
合适的不饱和多元醇酯的其他示例可包括但不限于山梨醇酯、麦芽糖醇酯、脱水山梨糖醇酯、麦芽糖糊精衍生的酯、木糖醇酯、聚甘油酯以及其他糖衍生的酯。
本文所公开的甘油酯共聚物可具有任何合适的分子量。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，甘油酯共聚物具有在4,000g/mol至150,000g/mol、或5,000g/mol至130,000g/mol、或6,000g/mol至100,000g/mol、或7,000g/mol至50,000g/mol、或8,000g/mol至30,000g/mol、或8,000g/mol至20,000g/mol范围内的重均分子量。
在一些实施方案中，甘油酯共聚物具有2,000g/mol至150,000g/mol、或3,000g/mol至30,000g/mol、或4,000g/mol至20,000g/mol的数均分子量(Mn)。
本文所公开的甘油酯共聚物可具有由第一单体形成的结构单元与由第二单体形成的结构单元的任何适宜比率。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，由第一单体形成的结构单元与由第二单体形成的结构单元的数量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。本文所公开的甘油酯共聚物可包含不由第一单体或第二单体形成的附加结构单元，包括但不限于由其他不饱和多元醇酯(诸如不饱和二醇、三醇等)形成的结构单元。
或者，在前述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，在作为反应混合物的一部分的复分解催化剂的存在下，使两种或更多种单体反应，其中所述反应混合物中的第一单体与第二单体的重量与重量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。在一些实施方案中，除了第一单体和第二单体之外，所述反应混合物还包含附加单体化合物。
任何合适的复分解催化剂均可用作第一复分解催化剂或第二复分解催化剂，如下文更详细所述。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，第一和第二复分解催化剂为有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物或有机钼化合物。
还设想了附加的甘油酯共聚物作为本文所公开的合成方法和合成例的产物。
合成方法
在第五方面，本公开提供了形成甘油酯共聚物组合物的方法，所述方法包括：(a)提供反应混合物，所述反应混合物包含复分解催化剂和式(IIIa)的单体化合物：
以及式(IIIb)的单体化合物：
其中R31、R32和R33独立地为C1-24烷基或C2-24烯基，其中每一个任选地被-OH取代一次或多次，前提条件是R31、R32和R33中的至少一个为C2-24烯基，其任选地被-OH取代一次或多次；并且R41、R42和R43独立地为C1-24烷基或C2-24烯基，其中每一个任选地被被-OH取代一次或多次，前提条件是R41、R42和R43中的至少一个为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基；以及(b)在复分解催化剂的存在下，使式(IIIa)的单体化合物与式(IIIb)的单体化合物反应以形成甘油酯聚合物组合物。
变量R31、R32和R33可具有任何合适的值。在一些实施方案中，R31、R32和R33独立地为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R31、R32和R33独立地为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些另外的此类实施方案中，R31、R32和R33独立地为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R31、R32和R33独立地为C2-24烯基、或C9-24烯基、或C11-24烯基、或C13-24烯基、或C15-24烯基。在一些此类实施方案中，R31、R32和R33独立地为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R31、R32和R33独立地为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。
变量R41、R42和R43可具有任何合适的值。在前述实施方案中任一项所述的一些实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为C1-24烷基、或C11-24烷基、或C13-24烷基、或C15-24烷基。在一些此类实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为十一烷基、十三烷基、十五烷基或十七烷基。在一些另外的此类实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为十五烷基或十七烷基。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为C2-24烯基、或C9-24烯基、或C11-24烯基、或C13-24烯基、或C15-24烯基。在一些此类实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为8-十七碳烯基、10-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R41、R42和R43中的零个、一个或两个独立地为8-十七碳烯基、8,11-十七碳二烯基、或8,11,14-十七碳三烯基。
在前述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，R41、R42和R43中的一个、两个或三个独立地为C2-15烯基、或C2-14烯基、或C2-13烯基、或C2-12烯基或C5-12烯基。在一些此类实施方案中，R41、R42和R43中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、10-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R41、R42和R43中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-癸烯基、8-十一碳烯基、8-十二碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十三碳二烯基、8,11-十四碳二烯基、8,11-十五碳二烯基、8,11,14-十五碳三烯基、8,11,14-十六碳三烯基、8,11,14-十七碳三烯基或8,11,14-十八碳三烯基。在一些另外的此类实施方案中，R41、R42和R43中的一个、两个或三个独立地为8-壬烯基、8-十一碳烯基、8,11-十二碳二烯基、8,11-十四碳二烯基或8,11,14-十五碳三烯基。
由本文所公开的方法形成的甘油酯共聚物可具有任何合适的分子量。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，甘油酯共聚物具有在4,000g/mol至150,000g/mol、或5,000g/mol至130,000g/mol、或6,000g/mol至100,000g/mol、或7,000g/mol至50,000g/mol、或8,000g/mol至30,000g/mol、或8,000g/mol至20,000g/mol范围内的重均分子量。
由本文所公开的方法形成的甘油酯共聚物可具有由式(IIIa)的单体化合物形成的结构单元与由式(IIIb)的单体化合物形成的结构单元的任何适宜比率。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，由式(IIIa)的单体化合物形成的结构单元与由式(IIIb)的单体化合物形成的结构单元的数量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。本文所公开的甘油酯共聚物可包含不由式(IIIa)或式(IIIb)的单体化合物形成的附加结构单元。
或者在前述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，在作为反应混合物的一部分的复分解催化剂的存在下，使两种或更多种单体反应，其中所述反应混合物中的式(IIIa)的单体化合物与式(IIIb)的单体化合物的重量与重量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。在一些实施方案中，除了式(IIIa)和式(IIIb)的单体化合物之外，所述反应混合物还包含附加单体化合物。
可使用任何合适的复分解催化剂，如下文更详细地描述的。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，复分解催化剂为有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物或有机钼化合物。
本文所公开的方法可包括所得甘油酯共聚物的附加化学和物理处理。例如，在一些实施方案中，所得的甘油酯共聚物经受完全或部分氢化，诸如二烯选择性氢化。另外，在一些实施方案中，回收未用的复分解催化剂和/或已用的复分解催化剂残余物。在前述实施方案中任一项的一些实施方案中，所得的甘油酯聚合物经受引发异构化的方法，诸如烯烃异构化。
在另一方面，本公开提供了形成甘油酯共聚物的方法，所述方法包括：(a)提供反应混合物，所述反应混合物包含第一复分解催化剂、不饱和天然油甘油酯以及不饱和烯基化天然油甘油酯；以及(b)在所述第一复分解催化剂的存在下，使所述不饱和天然油甘油酯和不饱和烯基化天然油甘油酯在第一复分解催化剂的存在下反应以形成所述甘油酯共聚物。
在一些实施方案中，不饱和烯基化天然油甘油酯由第二不饱和天然油甘油酯与短链烯烃在第二复分解催化剂的存在下的反应形成。在一些此类实施方案中，不饱和烯基化天然油甘油酯具有比第二不饱和天然油甘油酯低的分子量。根据上述实施方案，可使用任何合适的短链烯烃。在一些实施方案中，短链烯烃为C2-14烯烃、C2-12烯烃、C2-10烯烃、C2-8烯烃、C2-6烯烃、或C2-4烯烃。在一些此类实施方案中，短链烯烃可包括下列中的至少一种：乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯、3-己烯、环己烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯、3-甲基-1-丁烯、环戊烯、2-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-甲基-2-戊烯、3-甲基-2-戊烯、4-甲基-2-戊烯、或4,4-二甲基-2-戊烯。在一些另外的此类实施方案中，短链烯烃为乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、或异丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为乙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为丙烯。在一些实施方案中，短链烯烃为1-丁烯。在一些实施方案中，短链烯烃为2-丁烯。
如上所述，可在反应中使用各种直链或支链低分子量烯烃的混合物，以获得期望的复分解产物分布。在一个实施方案中，丁烯(1-丁烯、2-丁烯和任选地异丁烯)的混合物可用作低分子量烯烃，从而提供低成本、可商购获得的原料，而不是一种特定丁烯的纯化源。此类低成本混合丁烯原料通常用正丁烷和/或异丁烷稀释。
第一不饱和天然油甘油酯和第二不饱和天然油甘油酯可得自任何适宜的天然油源。在前述实施方案中任一项的一些实施方案中，第一或第二不饱和天然油甘油酯得自植物油，诸如种子油。在一些另外的实施方案中，植物油为油菜籽油、卡诺拉油(低芥酸油菜籽油)、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、麻疯果油、芥菜籽油、遏蓝菜油、荠蓝籽油、大麻籽油或蓖麻油。在一些实施方案中，植物油为棕榈油。在一些实施方案中，植物油为大豆油。在一些实施方案中，植物油为低芥酸菜籽油。
由本文所公开的方法形成的甘油酯共聚物可具有任何合适的分子量。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，甘油酯共聚物具有在4,000g/mol至150,000g/mol、或5,000g/mol至130,000g/mol、或6,000g/mol至100,000g/mol、或7,000g/mol至50,000g/mol、或8,000g/mol至30,000g/mol、或8,000g/mol至20,000g/mol范围内的重均分子量。
在一些实施方案中，甘油酯共聚物具有2,000g/mol至150,000g/mol、或3,000g/mol至30,000g/mol、或4,000g/mol至20,000g/mol的数均分子量(Mn)。
由本文所公开的方法形成的甘油酯共聚物可具有由第一单体形成的结构单元与由第二单体形成的结构单元的任何适宜比率。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，由第一单体形成的结构单元与由第二单体形成的结构单元的数量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。本文所公开的甘油酯共聚物可包含不由第一单体或第二单体形成的附加结构单元。
或者，在前述实施方案中任一项的一些其他实施方案中，在作为反应混合物的一部分的复分解催化剂的存在下，使两种或更多种单体反应，其中所述反应混合物中的第一单体与第二单体的重量与重量比不超过10:1、或不超过9:1、或不超过8:1、或不超过7:1、或不超过6:1、或不超过5:1、或不超过4:1、或不超过3:1、或不超过2:1、或不超过1:1。在一些实施方案中，除了第一单体和第二单体之外，所述反应混合物还包含附加单体化合物。
任何合适的复分解催化剂均可用作第一复分解催化剂或第二复分解催化剂，如下文更详细所述。在上述实施方案中任一项的一些实施方案中，第一和第二复分解催化剂为有机钌化合物、有机锇化合物、有机钨化合物或有机钼化合物。
本文所公开的方法可包括所得甘油酯共聚物的附加化学和物理处理。例如，在一些实施方案中，所得的甘油酯共聚物经受完全或部分氢化，诸如二烯选择性氢化。
衍生自可再生资源
在某些实施方案中，用于本文所公开的方面或实施方案中任一个的化合物可衍生自可再生资源，诸如衍生自各种天然油或它们的衍生物。任何合适的方法可用于由此类可再生资源制备这些化合物。
烯烃复分解提供了将某些天然油原料转化成烯烃和酯中的一种可能的方式，所述烯烃和酯可用于多种应用中，或者可在多种应用中进一步化学改性和使用。在一些实施方案中，组合物(或组合物的组分)可由可再生原料形成，诸如通过天然油和/或它们的脂肪酸或脂肪酸酯衍生物的复分解反应形成的可再生原料。当包含碳-碳双键的化合物在复分解催化剂的存在下经历复分解反应时，原始碳-碳双键中的一些或全部断裂，并且形成新的碳-碳双键。此类复分解反物的产物包括在不同位置处的碳-碳双键，其可提供具有有用化学特性的不饱和有机化合物。
宽范围的天然油或它们的衍生物可用于此类复分解反应。适宜的天然油的示例包括但不限于植物油、藻类油、鱼油、动物脂、妥尔油、这些油的衍生物、这些油中任一种的组合等。植物油的代表性非限制性示例包括油菜籽油(低芥酸菜籽油)、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝麻油、大豆油、向日葵油、亚麻仁油、棕榈仁油、桐油、麻疯果油、芥菜籽油、遏蓝菜油、荠蓝籽油、大麻籽油以及蓖麻油。动物脂的代表性非限制性示例包括猪油、牛脂、家禽脂肪、黄油脂、以及鱼油。妥尔油是木浆制造的副产品。在一些实施方案中，天然油或天然油原料包含一种或多种不饱和甘油酯(例如，不饱和甘油三酯)。在一些此类实施方案中，天然油原料包含基于所述天然油原料的总重量计，至少50重量％、或至少60重量％、或至少70重量％、或至少80重量％、或至少90重量％、或至少95重量％、或至少97重量％、或至少99重量％的一种或多种不饱和甘油三酯。
天然油可包括低芥酸菜籽油或大豆油，诸如精炼、脱色并且脱臭的大豆油(即，RBD大豆油)。大豆油通常包含约95重量百分比(重量％)或更多(例如，99重量％或更多)脂肪酸的甘油三酯。大豆油的多元醇酯中的主要脂肪酸包括但不限于饱和脂肪酸，诸如棕榈酸(十六酸)和硬脂酸(十八酸)，以及不饱和脂肪酸，诸如油酸(9-十八碳烯酸)、亚油酸(9,12-十八碳二烯酸)和亚麻酸(9,12,15-十八碳三烯酸)。
此类天然油或其衍生物包含各种不饱和脂肪酸的酯，诸如甘油三酯。此类脂肪酸的特性和浓度取决于油来源，并且在一些情况下取决于种类。在一些实施方案中，天然油包含油酸、亚油酸、亚麻酸或它们的任何组合的一种或多种酯。当此类脂肪酸酯复分解时，形成新化合物。例如，在复分解使用某些短链烯烃例如乙烯、丙烯或1-丁烯，并且其中天然油包括油酸的酯的实施方案中，在产物中形成一定量的1-癸烯和1-癸烯酸(或它们的酯)。
在一些实施方案中，所述天然油可经历各种预处理过程，所述预处理过程可有助于它们用于某些复分解反应中的实用性。可用的预处理方法描述于美国专利申请公布2011/0113679、2014/0275595和2014/0275681中，所有三个专利均以引用方式并入本文，如同在本文完全阐述一样。
在某些实施方案中，在复分解反应之前，可对天然油和/或不饱和多元醇酯原料进行处理以使得天然油更适于后续复分解反应。在一个实施方案中，天然油和/或不饱和多元醇酯的处理包括除去可潜在降低复分解催化剂活性的催化剂毒物，诸如过氧化物。用于减少催化剂毒物的天然油和/或不饱和多元醇酯原料处理方法的非限制性示例包括在PCT/US2008/09604、PCT/US2008/09635和美国专利申请序列号12/672,651和12/672,652中描述的那些，其全文以引用方式并入本文。在某些实施方案中，天然油和/或不饱和多元醇酯原料通过如下过程进行热处理：在不存在氧气的情况下将原料加热至高于100℃的温度，并在该温度下保持足以减少原料中催化剂毒物的时间。在其它实施方案中，温度介于约100℃和300℃之间，介于约120℃和250℃之间，介于约150℃和210℃之间，或介于约190℃和200℃之间。在一个实施方案中，通过用氮气鼓泡天然油和/或不饱和多元醇酯原料来实现不存在氧气，其中氮气以约10atm(150psig)的压力泵入原料处理容器中。
在某些实施方案中，在足以减少原料中催化剂毒物的条件下，通过催化剂毒物的化学反应对天然油和/或不饱和多元醇酯原料进行化学处理。在某些实施方案中，用还原剂或阳离子-无机碱组合物处理原料。还原剂的非限制性示例包括硫酸氢盐、硼氢化物、膦、硫代硫酸盐、以及它们的组合。
在某些实施方案中，用吸附剂对天然油和/或不饱和多元醇酯原料进行处理以除去催化剂毒物。在一个实施方案中，用热方法和吸附剂方法的组合对原料进行处理。在另一个实施方案中，用化学方法和吸附剂方法的组合对原料进行处理。在另一个实施方案中，处理涉及部分氢化处理，从而改变天然油和/或不饱和多元醇酯原料与复分解催化剂的反应性。当讨论各种复分解催化剂时，下文还描述了原料处理的附加非限制性示例。
在一些实施方案中，在对天然油原料进行任何任选的预处理之后，在复分解反应器中使天然油原料在复分解催化剂的存在下反应。在一些其他实施方案中，在复分解反应器中，在复分解催化剂的存在下，使不饱和酯(例如，不饱和甘油酯，诸如不饱和甘油三酯)反应。这些不饱和酯可以为天然油原料的组分，或可来源于其他来源，例如，来源于在早期进行的复分解反应中产生的酯。
在一些实施方案中，对天然油进行冬化。冬化是指以下过程：(1)除去蜡和其它非甘油三酯组分，(2)除去天然存在的高熔点甘油三酯，以及(3)除去在部分氢化期间形成的高熔点甘油三酯。冬化可通过包括例如以可控的速率冷却油在内的已知方法来实现，从而导致待从油中除去的较高熔点的组分结晶。然后通过过滤从油中除去结晶的高熔点组分，从而得到冬化油。冬化大豆油可从Cargill,Incorporated(Minneapolis,Minn.)商购获得。
此类复分解反应的条件和反应器设计以及合适的催化剂参考烯烃酯的复分解如下文所述。该讨论以引用方式并入本文，如本文完全阐述一样。
烯烃复分解
在一些实施方案中，不饱和单体中的一种或多种可通过复分解天然油或天然油衍生物来制备。术语“复分解”或“复分解的”可指多种不同的反应，其包括但不限于交叉复分解、自身复分解、开环复分解、开环复分解聚合(“ROMP”)、环合复分解(“RCM”)和非环二烯复分解(“ADMET”)。可使用任何合适的复分解反应，其取决于期望的产物或产物混合物。
在一些实施方案中，在对天然油原料进行任何任选的预处理之后，在复分解反应器中使天然油原料在复分解催化剂的存在下反应。在一些其他实施方案中，在复分解反应器中，在复分解催化剂的存在下，使不饱和酯(例如，不饱和甘油酯，诸如不饱和甘油三酯)反应。这些不饱和酯可以为天然油原料的组分，或可来源于其他来源，例如，来源于在早期进行的复分解反应中产生的酯。在某些实施方案中，在复分解催化剂的存在下，天然油或不饱和酯可与自身经历自复分解反应。
在一些实施方案中，复分解包括在复分解催化剂的存在下使天然油原料(或另一不饱和酯)反应。在一些此类实施方案中，复分解包括在复分解催化剂的存在下，使天然油原料中的一种或多种不饱和甘油酯(诸如不饱和甘油三酯)反应。在一些实施方案中，不饱和甘油酯包括油酸、亚油酸、亚油酸或它们的组合中的一种或多种酯。在一些其他实施方案中，不饱和甘油酯为部分氢化和/或另一不饱和甘油酯的复分解(如上所述)的产物。
在一些实施方案中，不饱和多元醇酯在被复分解之前被部分氢化。例如，在一些实施方案中，不饱和多元醇酯被部分氢化，以在使部分氢化的多元醇酯经受复分解之前实现约120或更小的碘值(IV)。
复分解过程可在足以产生期望复分解产物的任何条件下进行。例如，本领域技术人员可选择化学计量、气氛、溶剂、温度和压力以产生期望产物并使不期望的副产物最小化。在一些实施方案中，复分解过程可在惰性气氛下进行。相似地，在试剂作为气体供应的实施方案中，惰性气体稀释剂可用于该气流中。在此类实施发难中，惰性气氛或惰性气体稀释剂通常为惰性气体，意指气体不与复分解催化剂相互作用以在显著程度上阻止催化。例如，惰性气体的非限制性示例包括氦气、氖气、氩气、甲烷和氮气，其单独使用或与彼此使用以及与其他惰性气体一起使用。
复分解反应的反应器设计可根据各种因素而变化，所述因素包括但不限于反应规模、反应条件(热、压力等)、催化剂的特性、反应器中反应的物质的特性、以及所用原料的性质。适宜的反应器可由本领域的技术人员根据相关因素设计，并将其结合到精炼过程中，诸如本文所公开的那些。
本文所公开的复分解反应一般在存在一种或多种复分解催化剂的情况下发生。此类方法可采用任何合适的复分解催化剂。该反应中的复分解催化剂可包括催化复分解反应的任何催化剂或催化剂体系。可单独使用或与一种或多种附加催化剂组合使用任何已知的或预计开发的复分解催化剂。复分解催化剂和工艺条件的示例描述于US 2011/0160472，其以引用方式全文并入本文，不同的是在与本说明书中的任何不一致的公开内容或定义的情况下，应当以本文的公开内容或定义为准。描述于US 2011/0160472中的许多复分解催化剂目前购自Materia,Inc.(Pasadena，Calif.)。
在一些实施方案中，复分解催化剂包括Grubbs型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括第一代Grubbs型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括第二代Grubbs型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括第一代Hoveyda-Grubbs型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括第二代Hoveyda-Grubbs型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括由Materia,Inc.(Pasadena，California)出售的一种或多种钌卡宾复分解催化剂和/或衍生自此类催化剂的一种或多种实体。根据本发明教导内容使用的得自Materia,Inc.的代表性复分解催化剂包括但不限于以以下产品编号以及它们的组合出售的那些：产品编号C823(目录号172222-30-9)、产品编号C848(目录号246047-72-3)、产品编号C601(目录号203714-71-0)、产品编号C627(目录号301224-40-8)、产品编号C571(目录号927429-61-6)、产品编号C598(目录号802912-44-3)、产品编号C793(目录号927429-60-5)、产品编号C801(目录号194659-03-9)、产品编号C827(目录号253688-91-4)、产品编号C884(目录号900169-53-1)、产品编号C833(目录号1020085-61-3)、产品编号C859(目录号832146-68-6)、产品编号C711(目录号635679-24-2)、产品编号C933(目录号373640-75-6)。
在一些实施方案中，所述复分解催化剂包括钼和/或钨卡宾络合物和/或衍生自此类络合物的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括Schrock型烯烃复分解催化剂和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括钼的高氧化态亚烷基络合物和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括钨的高氧化态亚烷基络合物和/或由其衍生的实体。在一些实施方案中，复分解催化剂包括钼(VI)。在一些实施方案中，复分解催化剂包括钨(VI)。在一些实施方案中，所述复分解催化剂包括如下列文献中一者或多者所述的类型的含钼和/或钨的亚烷基络合物：(a)Angew.Chem.Int.编辑Engl.，2003，42，4592-4633；(b)Chem.Rev.，2002，102，145-179；和/或(c)Chem.Rev.,2009，109，3211-3226，所述文献中的每一个均全文以引用方式并入本文，不同的是在与本说明书中的任何不一致的公开内容或定义的情况下，应当以本文的公开内容或定义为准。
合适的均相复分解催化剂包括过渡金属卤化物或氧代卤化物(例如，WOCl4或WCl6)与烷化助催化剂(例如，Me4Sn)、或过渡金属(特别是Ru或W)的亚烷基(或碳烯)配合物的组合。这些包括第一代和第二代Grubbs催化剂、Grubbs-Hoveyda催化剂等。适宜的亚烷基催化剂具有通式结构：M[X1X2L1L2(L3)n]＝Cm＝C(R1)R2，其中M为第8族过渡金属，L1、L2和L3为中性电子供体配体，n为0(使得L3可能不存在)或1，m为0、1或2，X1和X2为阴离子配体，并且R1和R2独立地选自H、烃基、取代的烃基、含杂原子烃基、取代的含杂原子烃基、以及官能团。X1、X2、L1、L2、L3、R1和R2中的任何两种或更多种可形成环状基团并且这些基团中的任一种可附接到载体。
第一代Grubbs催化剂属于该种类别，其中m＝n＝0并且对n、X1、X2、L1、L2、L3、R1和R2作出具体选择，如在美国专利申请公布2010/0145086中有所描述，其涉及所有复分解催化剂的教导内容以引用方式并入本文。
第二代Grubbs催化剂也具有上述通式，但是L1为碳烯配体，其中碳烯的碳与N、O、S或P原子侧接，优选地与两个N原子侧接。通常，碳烯配体是环状基团的一部分。合适的第二代Grubbs催化剂的示例也见于'086专利公布中。
在另一类合适的亚烷基催化剂中，L1为如第一代和第二代Grubbs催化剂中的强配位中性电子供体，并且L2和L3为呈任选取代的杂环基团形式的弱配位中性电子供体配体。因此，L2和L3为吡啶、嘧啶、吡咯、喹啉、噻吩等。
在另一类合适的亚烷基催化剂中，一对取代基用来形成二-或三齿配体，诸如双瞵、二烷氧化物或烷基二酮酸根。Grubbs-Hoveyda催化剂是该类催化剂的子集，其中L2和R2连接。通常，中性氧或氮配位到金属，同时也键合到碳(其相对于碳烯的碳为α-、β-、或γ-)，以提供二齿配体。合适的Grubbs-Hoveyda催化剂的示例见于'086专利公布中。
以下结构仅提供了可使用的合适催化剂的一些示例：
固载化催化剂可用于复分解过程。固载化催化剂是包含催化剂和载体的体系，该催化剂与载体缔合。催化剂与载体之间的示例性缔合可通过催化剂或其任何部分与载体或其任何部分之间的化学键或弱相互作用(例如，氢键、供体受体相互作用)而发生。载体旨在包括适于负载催化剂的任何材料。通常，固载化催化剂是作用于液相或气相反应物和产物的固相催化剂。示例性载体为聚合物、二氧化硅或氧化铝。此类固载化催化剂可用于流动过程。固载化催化剂可简化产物的纯化和催化剂的回收，使得回收催化剂可能更加便利。
任何可用量的所选择的复分解催化剂均可用于该过程。例如，不饱和多元醇酯与催化剂的摩尔比可在约5:1至约10,000,000:1或约50:1至500,000:1的范围内。在一些实施方案中，使用约1ppm至约20ppm、或约2ppm至约15ppm量的复分解催化剂/起始组合物的双键(即以摩尔/摩尔计)。
在一些实施方案中，复分解反应被含有过渡金属和非过渡金属组分两者的体系催化。最活泼并且数目最多的催化剂体系衍生自第6族和第8族过渡金属，例如钨、钼和钌。
在某些实施方案中，在进行复分解反应之前，将复分解催化剂溶解于溶剂中。在某些此类实施方案中，所选溶剂可被选择成相对于复分解催化剂基本上呈惰性。例如，基本上惰性的溶剂包括但不限于：芳烃，诸如苯、甲苯、二甲苯等；卤代芳烃，诸如氯苯和二氯苯；脂族溶剂，包括戊烷、己烷、庚烷、环己烷等；以及氯代烷烃，诸如二氯甲烷、氯仿、二氯乙烷等。在一些实施方案中，溶剂包括甲苯。
在其他实施方案中，在进行复分解反应之前，复分解催化剂不溶于溶剂中。相反，例如，催化剂可与天然油或不饱和酯浆化，其中天然油或不饱和酯呈液态。在这些条件下，在分离溶剂时，可从所述方法中消除溶剂(例如甲苯)并消除下游烯烃损失。在其他实施方案中，复分解催化剂可以固态形式(而不是浆化)加入天然油或不饱和酯中(例如，作为螺旋喂送)。
在某些实施方案中，可将配体添加到复分解反应混合物中。在使用配体的许多实施方案中，将配体选择成使催化剂稳定的分子，并且可因此为催化剂提供提高的转换数。在一些情况下，配体可改变反应选择性和产物分布。可使用的配体的示例包括路易斯碱配体，诸如但不限于：三烷基膦，例如三环己基膦和三丁基膦；三芳基膦，诸如三苯基膦；二芳基烷基膦，诸如二苯基环己基膦；吡啶，诸如2,6-二甲基吡啶、2,4,6-三甲基吡啶；以及其它路易斯碱性配体，诸如氧化膦和单氧亚膦盐。在复分解期间，还可存在提高催化剂寿命的添加剂。
在一些情况下，复分解反应温度可为速率控制变量，其中温度被选择用于以可接受的速率提供期望产物。在某些实施方案中，复分解反应温度高于约-40℃、或高于约-20℃、或高于约0℃或高于约10℃。在某些实施方案中，复分解反应温度低于约200℃、或低于约150℃或低于约120℃。在一些实施方案中，复分解反应温度介于约0℃和约150℃之间，或介于约10℃和约120℃之间。
复分解反应可在任何期望的压力下运行。通常，期望维持高到足以使交叉复分解试剂保持于溶液中的总压力。因此，随着交叉复分解试剂的分子量增大，低压范围通常减小，原因是交叉复分解试剂的沸点增大。总压力可被选择为大于约0.1个大气压(10kPa)，在一些实施方案中，大于约0.3个大气压(30kPa)、或大于约1个大气压(100kPa)。通常，反应压力不超过约70个大气压(7000kPa)，在一些实施方案中，不超过约30个大气压(3000kPa)。用于复分解反应的非限制性示例性压力范围为约1个大气压(100kPa)至约30个大气压(3000kPa)。在某些实施方案中，可能期望在减压气氛下运行复分解反应。可使用减压或真空条件来除去烯烃(因为其在复分解反应中产生)，从而驱使复分解平衡朝向形成挥发性较小的产物的方向。就天然油的自身复分解而言，随着复分解反应进行，减压可用于除去C12或更轻质的烯烃，包括但不限于己烯、壬烯和十二碳烯，以及副产物，包括但不限于环己二烯和苯。这些物类的除去可用作驱使反应朝向形成二酯基团和交联甘油三酯的方向进行的方式。
在一些实施方案中，在发生复分解之后，将复分解催化剂从所得产物中除去。除去催化剂的一种方法是用吸附床处理复分解产物。用于根据本教导内容使用的代表性吸附剂包括但不限于碳、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、氧化铝、粘土、硅酸镁(例如Magnesols)、以商品名TRISYL由W.R.Grace&Co.出售的合成二氧化硅吸附剂、硅藻土、聚苯乙烯、大孔(MP)树脂等，以及它们的组合。在一个实施方案中，所述吸附剂为粘土床。粘土床将吸附复分解催化剂，并且在过滤步骤之后，可将复分解产物送至分离单元用于进一步加工。分离单元可包括蒸馏单元。在一些实施方案中，蒸馏可例如通过蒸汽汽提复分解产物来进行。蒸馏可通过在容器中将混合物鼓泡，通常进行搅拌，在可包含典型蒸馏装填(例如，无规或结构化)的柱中使混合物与气流接触，通过真空蒸馏，或在蒸发器诸如刮膜式蒸发器中蒸发轻质物质来完成。通常，蒸汽汽提将在减压下和在约100℃至250℃范围内的温度下进行。温度可取决于例如所用的真空水平，其中较高真空允许较低的温度，并且允许挥发物的更有效且完全的分离。
在另一个实施方案中，吸附剂为水溶性膦试剂，诸如三羟甲基膦(THMP)。THMP可以相对于催化剂，等于至少1:1、5:1、10:1、25:1或50:1摩尔比的比率添加。可通过已知的液-液萃取机制，通过从有机相中滗析水相，将催化剂与水溶性膦分离。在其他实施方案中，催化剂分离包括用极性溶剂洗涤或萃取所述混合物(例如，具体地讲(但不仅仅是)其中试剂至少部分地溶于极性溶剂中的实施方案)。根据本发明教导内容使用的代表性极性溶剂包括但不限于水、醇(例如甲醇、乙醇等)、乙二醇、甘油、DMF、多官能极性化合物，其包括但不限于聚乙二醇和/或甘醇二甲醚、离子液体等、以及它们的组合。在一些实施方案中，将混合物用水萃取。在一些实施方案中，当亚磷酸酯至少部分可水解时(例如，在一些实施方案中，将具有低分子量的亚磷酸酯，其包括但不限于亚磷酸三甲基酯，亚磷酸三乙基酯、以及它们的组合)用作试剂，用水洗涤混合物可将亚磷酸酯转化成对应的酸。在其他实施方案中，复分解产物可与反应物接触以去活化或萃取催化剂。
复分解反应还导致形成可以为直链或环状的内烯烃化合物。如果复分解多元醇酯被完全或部分氢化，则直链和环状烯烃将通常完全或部分转化为对应的饱和直链和环状烃。直链/环状烯烃和饱和直链/环状烃可保留在复分解多元醇酯中，或者可使用一种或多种已知的汽提技术从复分解多元醇酯中除去或部分除去它们，已知的汽提技术包括但不限于擦拭膜蒸发、降膜蒸发、旋转蒸发、蒸汽汽提、真空蒸馏等。
可采用多个连续的复分解反应步骤。例如，甘油酯共聚物产物可通过如下方式制备：在复分解催化剂的存在下使不饱和多元醇酯反应，以形成第一甘油酯共聚物产物。然后可使第一甘油酯共聚物产物在自身复分解反应中反应，以形成另一种复分解甘油酯共聚物产物。另选地，可使第一甘油酯共聚物产物在交叉复分解反应中与不饱和多元醇酯反应，以形成另一种甘油酯共聚物产物。另外在替代形式中，酯交换产物、烯烃和/或酯可在复分解催化剂的存在下进一步复分解。此类多个和/或顺序复分解反应可按需进行多次，并且至少一次或多次，这取决于如本领域技术人员所理解的加工/组成要求。如本文所用，“甘油酯共聚物产物”可包括已经过一次复分解和/或多次复分解的产物。这些过程可用于形成复分解二聚物、复分解三聚物、复分解四聚物、复分解五聚物、以及更高级的复分解低聚物(例如复分解六聚物、复分解七聚物、复分解八聚物、复分解九聚物、复分解十聚物、以及比复分解十聚物更高级的低聚物)。这些过程可根据需要重复多次(例如2至约50次、或2至约30次、或2至约10次、或2至约5次、或2至约4次、或2次或3次)，以提供可包含例如2至约100个键合基团、或2至约50、或2至约30、或2至约10、或2至约8、或2至约6个键合基团、或2至约4个键合基团、或2至约3个键合基团的期望的复分解低聚物或聚合物。在某些实施方案中，可能期望使用由作为自复分解反应中的反应物的不饱和多元醇酯或不饱和多元醇酯的共混物与C2-14烯烃、优选地C2-6烯烃，更优选C4烯烃、以及它们的混合物和异构体的交叉复分解产生的甘油酯共聚物产物来制备另一种甘油酯共聚物产物。另选地，可将由不饱和多元醇酯或不饱和多元醇酯的共混物与C2-14烯烃，优选地C2-6烯烃，更优选地C4烯烃以及它们的混合物和异构体的交叉复分解产生的复分解产物与不饱和多元醇酯或不饱和多元醇酯的共混物组合，并且进一步复分解以产生另一种甘油酯共聚物产物。
在一些实施方案中，可对甘油酯共聚物进行氢化(例如，完全或部分氢化)，从而改善油的稳定性或改变其粘度或其他特性。用于氢化不饱和多元醇酯的代表性技术在本领域中是已知的并且在本文中有所讨论。
在其他实施方案中，甘油酯共聚物可作为与一种或多种毛发护理有益剂和/或毛发调理活性物质的共混物使用。
氢化：
在一些实施方案中，不饱和多元醇酯在其经受复分解反应之前被部分氢化。不饱和多元醇酯的部分氢化减少了可用于后续复分解反应的双键数目。在一些实施方案中，将不饱和多元醇酯复分解成以形成甘油酯共聚物，并且然后将甘油酯共聚物氢化(例如，部分或完全氢化)以形成氢化甘油酯共聚物。
氢化可根据用于氢化含双键的化合物诸如植物油的任何已知方法进行。在一些实施方案中，在已利用氢气化学还原为活化状态的镍催化剂的存在下对不饱和多元醇酯、天然油或甘油酯共聚物进行氢化。载镍氢化催化剂的商业示例包括以商品名“NYSOFACT”、“NYSOSEL”和“NI 5248D”(得自Englehard Corporation,Iselin,N.H.)获得的那些。附加的载镍氢化催化剂包括以商品名“PRICAT 9910”、“PRICAT 9920”、“PRICAT9908”、“PRICAT9936”(得自Johnson Matthey Catalysts,Ward Hill,Mass.)商购获得的那些。
在一些实施方案中，氢化催化剂包括例如镍、铜、钯、铂、钼、铁、钌、锇、铑、或铱。也可使用金属的组合。可用的催化剂可为非均相或均相的。在一些实施方案中，催化剂为载镍催化剂或海绵镍型催化剂。
在一些实施方案中，氢化催化剂包括设置在载体上的已被氢气化学还原为活化状态的镍(即，还原镍)。在一些实施方案中，载体包括多孔二氧化硅(例如，硅藻土(kieselguhr)、硅藻土(infusorial)、硅藻土(diatomaceous)、或硅质土(siliceousearth))或氧化铝。催化剂的特征在于较高的镍表面积/g镍。
在一些实施方案中，将载镍催化剂的粒子分散于包含硬化三酰基甘油酯、食用油或牛脂的保护介质中。在一个示例性实施方案中，将载镍催化剂以约22重量％镍的水平分散于保护介质中。
氢化可以间歇式或以连续方法进行并且可为部分氢化或完全氢化。在代表性的间歇方法中，对搅拌的反应容器的顶部空间抽真空，并且使反应容器装入待氢化的材料(例如，RBD大豆油或复分解的RBD大豆油)。然后将材料加热至期望的温度。通常，温度范围为约50℃至350℃，例如约100℃至300℃或约150℃至250℃。期望的温度可例如随氢气压力而变化。通常，较高的气体压力将需要较低的温度。在单独的容器中，将氢化催化剂称入混合容器中并将其在少量待氢化的材料(例如，RBD大豆油或复分解的RBD大豆油)中浆化。当待氢化的材料达到期望的温度时，将氢化催化剂的浆液添加到反应容器中。然后将氢气泵入反应容器中以实现期望的H2气体压力。通常，H2气体压力在约15psig至3000psig，或者例如约15psig至150psig的范围内。随着气体压力增大，可能需要更专用的高压处理设备。在这些条件下，氢化反应开始并允许温度增大至期望的氢化温度(例如，约120℃至200℃)，该温度通过例如用冷却盘管冷却反应物料加以维持。当达到期望的氢化程度时，使反应物料冷却至期望的过滤温度。
氢化催化剂的量通常根据多个因素进行选择，包括例如所用氢化催化剂的类型、所用氢化催化剂的量、待氢化的材料的不饱和程度、期望的氢化速率、期望的氢化程度(例如，如由碘值(IV)所测)、试剂的纯度、以及H2气体压力。在一些实施方案中，氢化催化剂以约10重量％或更少，例如约5重量％或更少或者约1重量％或更少的量使用。
在氢化之后，可使用已知技术(例如通过过滤)从经氢化的产物中除去氢化催化剂。在一些实施方案中，氢化催化剂使用板框式过滤器例如可从Sparkler Filters,Inc.,Conroe Tex商购获得的那些来除去。在一些实施方案中，过滤借助于压力或真空进行。为改善过滤性能，可使用过滤助剂。可将过滤助剂直接添加到复分解产物中或者可将其施加到过滤器。过滤助剂的代表性示例包括硅藻土、二氧化硅、氧化铝和碳。通常，过滤助剂以约10重量％或更少，例如约5重量％或更少或约1重量％或更少的量使用。还可采用其它过滤技术和过滤助剂来除去所用的氢化催化剂。在其它实施方案中，使用离心之后对产物进行滗析来除去氢化催化剂。
潜在加工助剂和/或杂质
本领域技术人员已知不饱和多元醇酯，具体地讲由天然源衍生或合成的那些包含宽范围的微量组分和杂质。这些可包括生育酚、胡萝卜素、游离脂肪酸、游离甘油、甾醇、硫代葡萄糖苷、磷脂、过氧化物、醛和其他氧化产物等。存在于宽范围的天然油中的杂质和反应产物描述于“Bailey’s Industrial Oil and Fat Products”，第五版，Y.H.Hui编辑，Wiley(1996)，以及其中引用的参考文献；“Lipid Analysis in Oil and Fats”，R.J.Hamilton编辑，Chapman Hall(1998)，以及其中引用的参考文献；以及“FlavorChemistry of Fats and Oils”，D.B.Min和T.H.Smouse编辑，American Oil ChemistsSociety(1985)，以及其中引用的参考文献中。
本领域技术人员应当理解，制备受权利要求书保护的和本说明书中所述的甘油酯共聚物的这些方法中的任一种可导致最终甘油酯共聚物和受权利要求书保护的和本说明书中所述的组合物/消费品中存在杂质，这是由于使用甘油酯共聚物。这些非限制性示例包括复分解催化剂，其包含本文所述的金属和配体；固载化催化剂载体包括二氧化硅或氧化铝；油预处理剂，其包括还原剂、阳离子无机碱组合物和吸附剂；由油热预处理产生的结构；加工助剂，其包括溶剂诸如芳族烃、卤代芳烃、脂族溶剂和氯化烷烃；脂族烯烃，其包括己烷、壬烯、十二碳烯和环己二烯；催化剂杀灭剂和/或催化剂去除剂，其包括吸附剂诸如粘土、碳、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、氧化铝、粘土、硅酸镁、合成二氧化硅、硅藻土、聚苯乙烯、大孔(MP)树脂、或水溶性膦试剂诸如三羟甲基膦(THMP)；极性溶剂，其包括水、醇(例如甲醇、乙醇等)、乙二醇、甘油、DMF，多官能极性化合物，其包括但不限于聚乙二醇和/或甘醇二甲醚或离子液体；亚磷酸酯水解副产物；氢化催化剂，其包含本文所述的金属和配体；固载化氢化催化剂载体，其包括多孔二氧化硅或氧化铝；保护、活化和/或除去氢化催化剂的助剂；和/或水。
受权利要求书保护的并且在本说明书中所述的甘油酯共聚物可包含以下加工助剂和/或杂质：
表1：甘油酯共聚物中的潜在加工助剂和/或杂质
表2由甘油酯共聚物产生的消费品中的潜在加工助剂和/或杂质
在本发明书提供的含量下，由于使用甘油酯共聚物，在受权利要求书保护的和在本说明书中所述的组合物/消费品的储存期间可引入或产生以下加工助剂和/或杂质：
B.表面活性剂
所述毛发护理组合物可包含去污表面活性剂，所述去污表面活性剂向所述组合物提供清洁性能。所述去污表面活性剂继而包括阴离子表面活性剂、两性或两性离子表面活性剂、或它们的混合物。去污表面活性剂的各种示例和描述示于美国专利6,649,155；美国专利申请公布2008/0317698；和美国专利申请公布2008/0206355中，将所述文献全文以引用方式并入本文。
去污表面活性剂组分在毛发护理组合物中的浓度应足以提供所期望的清洁和发泡性能，并且一般在约2重量％至约50重量％，约5重量％至约30重量％，约8重量％至约25重量％，或约10重量％至约20重量％的范围内。因此，所述毛发护理组合物可包含含量为例如约5重量％，约10重量％，约12重量％，约15重量％，约17重量％，约18重量％，或约20重量％的去污表面活性剂。
适用于所述组合物中的阴离子表面活性剂为烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。其它适宜的阴离子表面活性剂为有机硫酸反应产物的水溶性盐。其它合适的阴离子表面活性剂为用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸的反应产物。其它类似的阴离子表面活性剂描述于美国专利2,486,921；2,486,922；和2,396,278中，将所述文献全文以引用方式并入本文。
用于毛发护理组合物中的示例性阴离子表面活性剂包括月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠、以及它们的组合。在另一个实施方案中，阴离子表面活性剂为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
用于本文毛发护理组合物中的适宜两性或两性离子表面活性剂包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁的那些。此类两性表面活性剂的浓度在约0.5重量％至约20重量％，和约1重量％至约10重量％的范围内。适宜两性离子表面活性剂或两性表面活性剂的非限制性示例描述于美国专利5,104,646和5,106,609中，将所述文献全文以引用方式并入本文。
适用于毛发护理组合物中的两性去污表面活性剂包括被广义描述为脂族仲胺和叔胺的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根、或膦酸根。用于本发明的毛发护理组合物中的示例性两性去污表面活性剂包括椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。
适用于毛发护理组合物中的两性离子去污表面活性剂包括被广泛地描述为脂族季铵、鏻鎓和锍鎓化合物的衍生物的那些表面活性剂，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基之一包含约8至约18个碳原子，并且一个脂族取代基包含阴离子基团诸如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。在另一个实施方案中，选择两性离子化物，诸如甜菜碱。
适用于所述组合物中的其他阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或任选附加表面活性剂的非限制性实施例描述于由M.C.Publishing Co.公布的McCutcheon's“Emulsifiers and Detergents”1989年鉴Publishing Co.出版和美国专利3,929,678、2,658,072；2,438,091；2,528,378中，将所述文献全文以引用方式并入本文。
C.含水载体
所述毛发护理组合物可以为可倾倒液体的形式(环境条件下)。因此，此类组合物将通常包含载体，所述载体以约20重量％至约95重量％，或甚至约60重量％至约85重量％的含量存在。所述载体可包括水，或水和有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面，可包括水与最小或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
可用于毛发护理组合物的实施方案中的载体包括水，以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇，在一个方面，为乙醇和异丙醇。可用于本文的示例性多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙烷二醇。
D.附加任选组分
所述毛发护理组合物还可包含一种或多种已知用于毛发护理产品或个人护理产品中的附加组分，前提条件是所述附加组分不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。此类任选成分最典型地为描述于参考书诸如“CTFA Cosmetic Ingredient Handbook”第二版(The Cosmetic,Toiletries,and Fragrance Association，Inc.1988，1992)中的那些。按所述个人护理组合物的重量计，此类附加组分的各个浓度可在约0.001重量％至约10重量％的范围内。
用于毛发护理组合物中的附加组分的非限制性示例包括调理剂(例如硅氧烷、烃油、脂肪酸酯)、天然阳离子沉积聚合物、合成阳离子沉积聚合物、去头皮屑剂、颗粒、悬浮剂、石蜡烃、推进剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性的)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加的表面活性剂或非离子辅助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂、和维生素。
1.调理剂
在一个实施方案中，所述毛发护理组合物包含一种或多种调理剂。调理剂包括用于向毛发和/或皮肤提供特定调理有益效果的物质。可用于毛发护理组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水分散性、非挥发性、形成乳化液体颗粒的液体。用于毛发护理组合物中的适宜调理剂是通常特征为硅氧烷(例如硅油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酸酯)或它们的组合的那些调理剂，或在含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。
一种或多种调理剂的含量按所述组合物的重量计为约0.01重量％至约10重量％，或约0.1重量％至约8重量％，或约0.2重量％至约4重量％。
a.硅氧烷
所述毛发护理组合物的调理剂可为不溶性硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂颗粒可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷或它们的组合。如果存在挥发性硅氧烷，则它们通常倾向于用作可商购获得形式的非挥发性硅氧烷材料成分诸如硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂的溶剂或载体。硅氧烷调理剂颗粒可包含硅氧烷流体调理剂，并且还可包含其他成分诸如硅氧烷树脂，以改善硅氧烷流体沉积功效或增强毛发光泽。
硅氧烷调理剂的浓度按所述组合物的重量计通常在约0.01％至约10％，或约0.1％至约8％，或约0.1％至约5％，或约0.2％至约3％的范围内。适宜硅氧烷调理剂以及任选的用于硅氧烷的悬浮剂的非限制性示例描述于美国再版专利No.34,584、美国专利No.5,104,646、和美国专利No.5,106,609中，将其描述以引用方式并入本文。如在25℃下测量的，用于所述毛发护理组合物中的硅氧烷调理剂可具有约20至约2,000,000厘沲(“cSt”)，或者约1,000至约1,800,000cSt，或者约50,000至约1,500,000cSt，并且或者约100,000至约1,500,000cSt的粘度。
分散的硅氧烷调理剂颗粒通常具有在约0.01微米至约50微米范围内的体积平均粒径。对于施用于毛发的小颗粒，体积平均粒径典型地在约0.01微米至约4微米，或者约0.01微米至约2微米，或者约0.01微米至约0.5微米的范围内。对于施用于毛发的较大颗粒，体积平均粒径典型地在约5微米至约125微米，或者约10微米至约90微米，或者约15微米至约70微米，或者约20微米至约50微米的范围内。
包括论述硅氧烷流体、硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂以及硅氧烷制备的各章节在内的有关硅氧烷的背景资料可参见Encyclopedia of Polymer Science andEngineering，第15卷，第2版，第204-308页，John Wiley&Sons，Inc.(1989)，以引用的方式并入本文。
i.硅油
硅氧烷流体包括硅油，其是可流动的硅氧烷材料，如25℃下所测量的，其具有小于1,000,000cSt、或者约5cSt至约1,000,000cSt，并且或者约100cSt至约600,000cSt的粘度。适用于毛发护理组合物中的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。也可使用具有毛发调理性质的其它不溶性、非挥发性硅氧烷流体。
硅油包括符合下式(I)的聚烷基或聚芳基硅氧烷：
其中R为脂族的，在一些实施方案中为烷基、烯基或芳基，R可以是取代或未取代的，并且x为1至约8,000的整数。适用于本发明组合物中的R基团包括但不限于：烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基，以及醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂族和芳基基团。合适的R基团也包括阳离子胺和季铵基团。
可能的烷基和烯基取代基包括C1至C5，或者C1至C4，并且或者为C1至C2烷基和烯基。其他含烷基、烯基或炔基基团的脂族部分(诸如烷氧基、烷芳基和烷氨基)可以是直链或支链，并且可以是C1至C5，或者为C1至C4，或者为C1至C3，并且或者为C1至C2。如上所论述，R取代基也可包含氨基官能团(例如，烷氨基基团)，它们可以是伯胺、仲胺或叔胺或季铵。这些包括单烷氨基、二烷氨基和三烷氨基以及单烷氧基氨基、二烷氧基氨基和三烷氧基氨基，其中脂族部分链长可如本文所述。
ii.氨基和阳离子硅氧烷
适用于所述组合物中的阳离子硅氧烷流体包括但不限于符合通式(II)的那些：
(R1)aG3-a-Si--(--OSiG2)n-(--OSiGb(R1)2-b)m--O--SiG3-a(R1)a
其中G为氢、苯基、羟基、或C1-C8烷基，在一些实施方案中为甲基；a为0或具有1至3的值的整数；b为0或1；n为0至1,999，或49至499的数；m为1至2,000，或1至10的整数；n和m的总和为1至2,000，或50至500的数；R1为符合通式CqH2qL的一价基团，其中q为值是2至8的整数，并且L选自以下基团：
--N(R2)CH2--CH2--N(R2)2
--N(R2)2
--N(R2)3A-
--N(R2)CH2--CH2--NR2H2A-
其中R2为氢、苯基、苄基或饱和烃基团，在一些实施方案中为约C1至约C20烷基基团，并且A-为卤离子。
在一个实施方案中，对应于式(II)的阳离子硅氧烷是称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物，其示于下式(III)中：
可用于所述毛发护理组合物中的其它硅氧烷阳离子聚合物由通式(IV)表示：
其中R3为C1至C18的一价烃基，在一些实施方案中为烷基或烯基基团，诸如甲基；R4为烃基基团，在一些实施方案中为C1至C18亚烷基基团或C10至C18亚烷氧基基团，或者为C1至C8亚烷氧基基团；Q-为卤离子，在一些实施方案中为氯离子；r为2至20，在一些实施方案中为2至8的平均统计值；s为20至200，在一些实施方案中为20至50的平均统计值。该类的一个聚合物被称为UCARE SILICONE ALE其可得自Union Carbide。
iii.硅橡胶纯胶料
适用于所述毛发护理组合物中的其它硅氧烷流体是不溶性硅橡胶纯胶料。这些树胶是聚有机硅氧烷物质，其具有如在25℃下所测量的大于或等于1,000,000cSt的粘度。硅橡胶纯胶料描述于美国专利No.4,152,416；Noll和Walter，Chemistry and Technology ofSilicones,New York:Academic Press(1968)；以及“General Electric Silicone RubberProduct Data Sheets”SE 30、SE 33、SE 54和SE 76中，这些专利均以引用方式并入本文。用于毛发护理中的硅橡胶纯胶料的具体非限制性示例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。
iv.高折射率硅氧烷
适用于所述毛发护理组合物中的其他非挥发性不溶性硅氧烷流体调理剂是被称为“高折射率硅氧烷”的那些，其具有至少约1.46，或者至少约1.48，或者至少约1.52，或者至少约1.55的折射率。聚硅氧烷流体的折射率通常将小于约1.70，典型地小于约1.60。就此而论，聚硅氧烷“流体”包括油以及树胶。高折射率聚硅氧烷流体包括由上文通式(I)表示的那些，以及环状聚硅氧烷，诸如由下式(V)表示的那些：
其中，R如上文所定义，并且n是约3至约7，或者约3至约5的数。
高折射率聚硅氧烷流体包含含量足以将折射率增加至如本文所述的期望水平的含芳基的R取代基。此外，可选择R和n，使得所述物质是非挥发性的。
含芳基的取代基包括包含脂环和杂环五元和六元芳环的那些，以及包含五元或六元稠环的那些。芳环本身可以是取代的或未取代的。
通常，高折射率聚硅氧烷流体的含芳基的取代基的程度为至少约15％，或者为至少约20％，或者为至少约25％，或者为至少约35％，并且或者为至少约50％。通常，芳基取代基的程度将小于约90％，更一般小于约85％，或者为约55％至约80％。在一些实施方案中，高折射率聚硅氧烷流体具有苯基或苯基衍生的取代基与烷基取代基(在一些实施方案中为C1-C4烷基)、羟基、或C1-C4烷氨基(尤其是—R4NHR5NH2，其中每个R4和R5独立地为C1-C3烷基、烯基和/或烷氧基)的组合。
当高折射率硅氧烷用于所述毛发护理组合物中时，它们可与铺展剂诸如硅氧烷树脂或表面活性剂一起用于溶液中，以显著量降低表面张力，增强铺展，从而增强用所述组合物处理的毛发的光泽度(干燥后)。
适用于所述毛发护理组合物中的硅氧烷流体公开于美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433、以及“Silicon Compounds”(Petrarch Systems，Inc.，1984)中，这些文献均以引用方式并入本文。
v.硅氧烷树脂
硅氧烷树脂可被包含于所述毛发护理组合物的硅氧烷调理剂中。这些树脂是高度交联的聚合硅氧烷体系。交联是在制造硅氧烷树脂的过程中通过将三官能的和四官能的硅烷与单官能的或双官能的或两者(单官能和双官能)的硅烷结合而引入的。
尤其是硅氧烷物质和硅氧烷树脂可依照本领域普通技术人员已知的称为“MDTQ”命名的速记命名体系而方便地被确认。在该体系下，根据存在的构成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述硅氧烷。简而言之，符号M代表一官能单元(CH3)3SiO0.5；D代表双官能单元(CH3)2SiO；T代表三官能单元(CH3)SiO1.5；并且Q代表季或四官能单元SiO2。带上标的单元符号(例如M'、D'、T'和Q')代表除了甲基之外的取代基，并且必须在每次出现时具体地定义。
用于所述毛发护理组合物中的硅氧烷树脂可包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。甲基是可能的硅氧烷取代基。在一些实施方案中，硅氧烷树脂是MQ树脂，其中，M:Q的比率为约0.5:1.0至约1.5:1.0，并且该硅氧烷树脂的平均分子量为约1000至约10,000。
当使用时，特别是当硅氧烷流体组分是如本文所述的聚二甲基硅氧烷流体或聚二甲基硅氧烷流体和聚二甲基硅氧烷胶的混合物时，折射率低于1.46的非挥发性硅氧烷流体的与硅氧烷树脂组分的重量比可以约4:1至约400:1，或者为约9:1至约200:1，并且或者为约19:1至约100:1。鉴于硅氧烷树脂在本文组合物中形成了与硅氧烷流体即调理活性物质相同的相的一部分，在测定组合物中硅氧烷调理剂含量时，应包括所述流体和所述树脂的总和。
b.有机调理油
所述毛发护理组合物中的调理剂还可包含至少一种有机调理油，其单独使用或与其它调理剂诸如上述硅氧烷组合使用。
i.烃油
适用作毛发护理组合物中的调理剂的有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油，如环烃、直链脂族烃(饱和或不饱和的)、和支链脂族烃(饱和或不饱和的)，包括聚合物以及它们的混合物。直链烃油可为约C12至约C19。支链烃油(包括烃聚合物)通常将包含多于19个碳原子。
ii.聚烯烃
用于所述毛发护理组合物中的有机调理油还可包括液体聚烯烃，或液体聚-α-烯烃，或氢化的液体聚-α-烯烃。用于本文的聚烯烃通过C4至约C14，并且在一些实施方案中约C6至约C12的烯烃单体的聚合反应来制备。
iii.脂肪酸酯
适用作毛发护理组合物中调理剂的其它有机调理油包括具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯包括具有烃链的酯，所述烃链衍生自脂肪酸或醇。这些脂肪酸酯的烃基团可包括或具有与其共价键合的其它相容官能团，诸如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
iv.氟化调理化合物
适于向毛发或皮肤递送调理效果的作为有机调理油的氟化化合物包括全氟聚醚、全氟化烯烃、可为与前述硅氧烷流体类似的流体或弹性体形式的基于氟的特定聚合物、和全氟化聚二甲基硅氧烷。
v.脂肪醇
适用于所述个人护理毛发护理组合物中的其他有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子，或者约10至约22个碳原子，并且或者约12至约16个碳原子的脂肪醇。
vi.烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物
适用于所述个人护理毛发护理组合物中的有机调理油包括但不限于烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物。适宜烷基葡糖苷和烷基葡糖苷衍生物的具体非限制性示例包括可从Amerchol商购获得的Glucam E-10、Glucam E-20、Glucam P-10和Glucquat 125。
c.其他调理剂
i.季铵化合物
适用作所述个人护理毛发护理组合物中调理剂的季铵化合物包括但不限于具有长链取代基的亲水性季铵化合物，所述取代基具有羰基部分如酰胺部分，或磷酸酯部分，或类似的亲水性部分。
有用的亲水性季铵化合物的示例包括但不限于CTFA Cosmetic Dictionary中称为以下这些的化合物：蓖麻油酰胺基丙基三甲基氯化胺、蓖麻油酰胺基三甲基乙酯硫酸胺、羟基硬脂酰胺基丙基三甲基甲酯硫酸胺和羟基硬脂酰胺基丙基三甲基氯化胺、或它们的组合。
ii.聚乙二醇
可用作本文调理剂的附加化合物包括分子量为至多约2,000,000的聚乙二醇和聚丙二醇，如CTFA命名为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000、PEG-2M、PEG-7M、PEG-14M、PEG-45M的那些、以及它们的混合物。
iii.阳离子沉积聚合物
毛发护理组合物还可包含阳离子沉积聚合物。本文可使用任何已知的天然或合成阳离子沉积聚合物。示例包括公开于美国专利No.6,649,155；美国专利申请公布2008/0317698；2008/0206355；和2006/0099167中的那些聚合物，所述文献全文以引用的方式并入本文。
为提供毛发护理组合物的有益效果，所述阳离子沉积聚合物在所述组合物中的含量为约0.01重量％至约1重量％，在一个实施方案中约0.05重量％至约0.75重量％，在另一个实施方案中约0.25重量％至约0.50重量％。
阳离子沉积聚合物为水溶性聚合物，其具有约0.5毫当量/克至约12毫当量/克的电荷密度。用于所述组合物中的阳离子沉积聚合物具有约100,000道尔顿至约5,000,000道尔顿的分子量。所述阳离子沉积聚合物为低、中或高电荷密度的阳离子聚合物。
这些阳离子沉积聚合物可包括以下中的至少一种：(a)阳离子瓜尔胶聚合物，(b)阳离子非瓜尔胶聚合物，(c)阳离子木薯聚合物，(d)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，和/或(e)合成的非交联阳离子聚合物，其在与去污表面活性剂混合后形成溶致液晶。另外，所述阳离子沉积聚合物可为沉积聚合物的混合物。
(1)阳离子瓜尔胶聚合物
根据一个实施方案，阳离子瓜尔胶聚合物具有小于约1,000,000g/mol的重均M.Wt.，并且具有约0.1meq/g至约2.5meq/g的电荷密度。在一个实施方案中，阳离子瓜尔胶聚合物具有小于900,000g/mol、或约150,000至约800,000g/mol、或约200,000至约700,000g/mol、或约300,000至约700,000g/mol、或约400,000至约600,000g/mol、约150,000至约800,000g/mol、或约200,000至约700,000g/mol、或约300,000至约700,000g/mol、或约400,000至约600,000g/mol的重均M.Wt.。在一个实施方案中，所述阳离子瓜尔胶聚合物具有约0.2至约2.2meq/g，或约0.3至约2.0meq/g，或约0.4至约1.8meq/g；或约0.5meq/g至约1.5meq/g的电荷密度。
在一个实施方案中，所述组合物包含按所述组合物的总重量计约0.01％至小于约0.6％，或约0.04％至约0.55％，或约0.08％至约0.5％，或约0.16％至约0.5％，或约0.2％至约0.5％，或约0.3％至约0.5％，或约0.4％至约0.5％的阳离子瓜尔胶聚合物(a)。
合适的阳离子瓜尔胶聚合物包括阳离子瓜尔胶衍生物，诸如瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。在一个实施方案中，阳离子瓜尔胶聚合物为瓜尔羟丙基三甲基氯化铵。瓜尔羟丙基三甲基氯化铵的具体示例包括可从Rhone-Poulenc Incorporated商购获得的系列，例如可从Rhodia商购获得的C-500。C-500，其具有0.8meq/g的电荷密度，和500,000g/mole的M.Wt.。电荷密度为约1.1meq/g并且M.Wt.为约500,000g/摩尔的另一种瓜尔羟丙基三甲基氯化铵购自Ashland。电荷密度为约1.5meq/g并且M.Wt.为约500,000g/mole的另一种瓜尔羟丙基三甲基氯化铵购自Ashland。
其他适宜的聚合物包括：Hi-Care 1000，其具有约0.7meq/g的电荷密度和约600,000g/mole的M.Wt.，并且购自Rhodia；N-Hance 3269和N-Hance 3270，它们具有约0.7meq/g的电荷密度，和约425,000g/mole的M.Wt.，并且购自Ashland；AquaCat CG518具有约0.9meq/g的电荷密度，和约50,000g/mole的M.Wt.，并且购自Ashland。另外的非限制性示例为得自Ashland的N-Hance 3196。
(2)阳离子非瓜尔胶聚合物
本发明的洗发剂组合物包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，以单体对单体计，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物的甘露糖与半乳糖的比率大于2:1，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物选自阳离子半乳甘露聚糖聚合物衍生物和具有净正电荷的两性半乳甘露聚糖聚合物衍生物。如本文所用，术语“阳离子半乳甘露聚糖”是指向其中加入了阳离子基团的半乳甘露聚糖聚合物。术语“两性半乳甘露聚糖”是指向其中加入了阳离子基团和阴离子基团以使所述聚合物具有净正电荷的半乳甘露聚糖聚合物。
用于本发明洗发剂组合物中的半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1,000至约10,000,000的分子量。在本发明的一个实施方案中，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约5,000至约3,000,000的分子量。如本文所用，术语“分子量”是指重均分子量。可通过凝胶渗透色谱法来测量重均分子量。
本发明的洗发剂组合物包含半乳甘露聚糖聚合物衍生物，其具有约0.9meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。在本发明的一个实施方案中，所述半乳甘露聚糖聚合物衍生物具有约1meq/g至约5meq/g的阳离子电荷密度。阳离子基团到半乳甘露聚糖结构上的取代度应足以提供所需的阳离子电荷密度。
(3)阳离子改性淀粉聚合物
本发明的洗发剂组合物包含水溶性的阳离子改性淀粉聚合物。如本文所用，术语“阳离子改性淀粉”是指在使淀粉降解成较小分子量之前向其中加入阳离子基团的淀粉，或在使淀粉改性以获得期望的分子量之后向其中加入阳离子基团的淀粉。术语“阳离子改性淀粉”的定义还包括两性改性的淀粉。术语“两性改性的淀粉”是指向其中加入阳离子基团和阴离子基团的淀粉水解产物。
本发明的洗发剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.01％至约10％，并且更优选约0.05％至约5％范围内的阳离子改性淀粉聚合物。
这些铵基的非限制性示例可包括取代基，例如羟丙基三甲基氯化铵、三甲基羟丙基氯化铵、二甲基硬脂基羟丙基氯化铵和二甲基十二烷基羟丙基氯化铵。参见Solarek,D.B.，Cationic Starches in Modified Starches:Properties and Uses，Wurzburg,O.B.编辑，CRC Press,Inc.，Boca Raton,Fla.1986，第113-125页)。可将阳离子基团在淀粉降解至较小分子量之前加入淀粉中，或可将阳离子基团在此改性之后加入其中。
在化学改性之前的淀粉来源可选自多种来源，例如块茎、豆类、谷类和粮食。这种来源的淀粉的非限制性示例可包括玉米淀粉、小麦淀粉、稻谷淀粉、蜡质玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质稻谷淀粉、麸质稻谷淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、燕麦淀粉、西米淀粉、甜稻谷淀粉、或它们的混合物。优选木薯淀粉。
在本发明的一个实施方案中，阳离子改性淀粉聚合物选自降解的阳离子玉米淀粉、阳离子木薯、阳离子马铃薯淀粉、以及它们的混合物。在另一个实施方案中，阳离子改性淀粉聚合物为阳离子玉米淀粉和阳离子木薯。优选阳离子木薯淀粉。
在另一个实施方案中，所述阳离子沉积聚合物为天然源阳离子聚合物。如本文所用，术语“天然源阳离子聚合物”是指获自天然源的阳离子沉积聚合物。所述天然源可为多糖聚合物。因此，天然源阳离子聚合物可选自淀粉、瓜尔胶、纤维素、桂皮、刺槐豆胶、魔芋、塔拉胶、半乳甘露聚糖、和木薯。在另一个实施方案中，阳离子沉积聚合物选自C17、阳离子木薯淀粉(Akzo)、以及它们的混合物。
(4)丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物
根据本发明的实施方案，所述洗发剂组合物包含丙烯酰胺单体和阳离子单体的阳离子共聚物，其中所述共聚物具有约1.0meq/g至约3.0meq/g的电荷密度。在一个实施方案中，所述阳离子共聚物为丙烯酰胺单体与阳离子单体的合成阳离子共聚物。
在一个实施方案中，阳离子共聚物(b)为AM:TRIQUAT，其为丙烯酰胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-N,N,N',N',N'-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物。AM:TRIQUAT还被称为聚季铵盐76(PQ76)。AM:TRIQUAT可具有1.6meq/g的电荷密度和1,100,000g/mol的M.Wt.。
在一个实施方案中，所述阳离子共聚物为三甲基铵丙基甲基丙烯酰胺氯化物-N-丙烯酰胺共聚物，其还被称为AM:MAPTAC。AM:MAPTAC可具有约1.3meq/g的电荷密度，和约1,100,000g/mol的M.Wt.。在一个实施方案中，阳离子共聚物为AM:ATPAC。AM:ATPAC可具有约1.8meq/g的电荷密度，和约1,100,000g/mol的M.Wt.。
(5)阳离子合成聚合物
本文所述的阳离子聚合物有助于向受损毛发，尤其是化学处理过的毛发提供替代疏水性F层。溶致液晶通过混合本文所述的合成阳离子聚合物与前述洗发剂组合物的阴离子去污表面活性剂组分而形成。合成阳离子聚合物具有相对高的电荷密度。应当指出，一些具有相对高的阳离子电荷密度的合成聚合物不形成溶致液晶，这主要是由于它们不正常的线性电荷密度。此类合成阳离子聚合物描述于授予Reich等人的WO 94/06403中。
阳离子聚合物的浓度按所述洗发剂组合物的重量计在约0.025％至约5％，优选约0.1％至约3％，更优选约0.2％至约1％的范围内。
所述阳离子聚合物具有约2meq/g至约7meq/g，优选约3meq/g至约7meq/g，更优选约4meq/g至约7meq/g的阳离子电荷密度。在一些实施方案中，所述阳离子电荷密度为约6.2meq/gm。所述聚合物还具有约1,000至约5,000,000，更优选约10,000至约2,000,000，最优选100,000至约2,000,000的分子量。
阳离子单体的示例包括(甲基)丙烯酸氨基烷基酯、(甲基)氨基烷基(甲基)丙烯酰胺；包含至少一个仲、叔或季铵官能团，或含氮原子的杂环基团、乙烯胺或乙烯亚胺的单体；二烯丙基二烷基铵盐；它们的混合物、它们的盐以及从它们衍生出的大分子单体。
阳离子单体的其他示例包括(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基丙酯、(甲基)丙烯酸二叔丁基氨乙酯、二甲基氨基甲基(甲基)丙烯酰胺、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯亚胺、乙烯胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、二烯丙基二甲基氯化铵。
阳离子单体的非限制性示例包括式-NR3 +的季铵基团，其中为相同或不同的R表示氢原子、包含1至10个碳原子的烷基，或苄基，任选地带有羟基，并包含阴离子(抗衡离子)。阴离子的示例为卤离子(如氯离子、溴离子)、硫酸根、硫酸氢根、烷基硫酸根(例如，包含1至6个碳原子)、磷酸根、柠檬酸根、甲酸根和乙酸根。合成阳离子沉积聚合物的非限制性示例选自聚季铵盐-6。
阳离子单体的非限制性示例包括(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧乙基三甲基甲酯硫酸铵、(甲基)丙烯酰氧乙基苄基二甲基氯化铵、4-苯甲酰基苄基丙烯酰氧乙基二甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵。阳离子单体的非限制性示例包括(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基氯化铵。
2.阴离子乳化剂
如下所述，多种阴离子乳化剂可用于所述毛发护理组合物中。阴离子乳化剂以例示的方式并且非限制性地包括以下的水溶性盐：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基羟乙基磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐、烷基硫酸盐(诸如十二烷基硫酸钠、烷基肌氨酸盐)、蛋白质水解产物的烷基衍生物、酰基天冬氨酸盐、烷基或烷基醚或烷芳基醚磷酸酯、十二烷基硫酸钠、磷脂或卵磷脂、或皂、硬脂酸钠、硬脂酸钾或硬脂酸铵、油酸盐或棕榈酸盐、烷芳基磺酸盐(诸如十二烷基苯磺酸钠)、二烷基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸盐、二月桂基磺基琥珀酸钠、聚(苯乙烯磺酸)钠盐、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、藻酸钠、羧甲基纤维素、纤维素硫酸盐和果胶、聚(苯乙烯磺酸盐)、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、角叉菜胶、藻酸钠、果胶酸、黄蓍胶、杏仁胶和琼脂；半合成聚合物诸如羧甲基纤维素、硫酸化纤维素、硫酸化甲基纤维素、羧甲基淀粉、磷酸盐化淀粉、木质素磺酸；和合成聚合物诸如马来酸酐共聚物(包括它们的水解产物)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物或巴豆酸均聚物和共聚物、乙烯基苯磺酸或2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸均聚物和共聚物、以及此类聚合物和共聚物的部分酰胺或部分酯、羧基改性的聚乙烯醇、磺酸改性的聚乙烯醇和磷酸-改性的聚乙烯醇、磷酸化的或硫酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。
此外，具有丙烯酸酯官能团的阴离子乳化剂也可用于即用洗发剂组合物中。可用于本文的阴离子乳化剂包括但不限于：聚(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸和其具有C1-22烷基、C1-C8烷基、丁基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物；(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰胺的共聚物；羧基乙烯基聚合物；丙烯酸酯共聚物诸如丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸/乙烯基酯共聚物/丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/棕榈基聚氧乙烯醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物和丙烯酸酯/鲸蜡基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物；聚苯乙烯磺酸酯、甲基丙烯酸和丙烯酰胺基甲基丙磺酸的共聚物、以及丙烯酸和丙烯酰胺基甲基丙磺酸的共聚物；羧甲基纤维素；羧基瓜尔胶；乙烯和马来酸的共聚物；以及丙烯酸酯硅氧烷聚合物。可包含中和剂以中和本文的阴离子乳化剂。此类中和剂的非限制性示例包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铝、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、氨基丁三醇、四羟丙基乙二胺、以及它们的混合物。可商购获得的阴离子乳化剂包括例如以商品名Carbopol 981和Carbopol 980由Noveon提供的卡波姆；具有商品名Pemulen TR-1、Pemulen TR-2、Carbopol 1342、Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020的均购自Noveon的丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物；以CMC系列由Hercules提供的羧甲基纤维素钠；以及具有商品名Capigel由Seppic提供的丙烯酸酯共聚物。在另一个实施方案中，阴离子乳化剂为羧甲基纤维素。
3.有益剂
在一个实施方案中，毛发护理组合物还包含一种或多种附加有益剂。有益剂包括选自以下的材料：去头皮屑剂、维生素、脂溶性维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
在一个方面，有益剂可包括去头皮屑剂。此类去头皮屑微粒应该在物理和化学上与组合物的组分相容，并且不应该以其他方式不适当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
根据一个实施方案，毛发护理组合物包含去头皮屑活性物质，其可为去头皮屑活性物质微粒。在一个实施方案中，所述去头皮屑活性物质选自：吡啶硫酮盐；唑类，诸如酮康唑、益康唑和新康唑；硫化硒；颗粒硫；角质层分离剂，诸如水杨酸；以及它们的混合物。在一个实施方案中，去头皮屑微粒为吡啶硫酮盐。
吡啶硫酮微粒是合适的颗粒状去头皮屑活性物质。在一个实施方案中，去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐，并且为微粒形式。在一个实施方案中，吡啶硫酮去头皮屑微粒的浓度在约0.01重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％，或约0.1重量％至约2重量％的范围内。在一个实施方案中，吡啶硫酮盐是由重金属诸如锌、锡、镉、镁、铝和锆(通常为锌)形成的那些，通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“巯氧吡啶锌”或“ZPT”)，通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施方案中，片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有至多约20微米，或至多约5微米，或至多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子诸如钠形成的盐也可为适宜的。吡啶硫酮去头皮屑活性物质描述于例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。
在一个实施方案中，除了选自羟基吡啶硫酮的多价金属盐的去头皮屑活性物质以外，所述组合物还包含一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物质。在一个实施方案中，所述抗微生物活性物质选自：煤焦油、硫、木炭、复方苯甲酸软膏、卡斯太拉尼氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(吡罗克酮乙醇胺)、环匹罗司乙醇胺、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮、和唑类、以及它们的混合物。在一个实施方案中，所述抗微生物剂选自：伊曲康唑、酮康唑、硫化硒、煤焦油、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，所述唑类抗微生物剂为咪唑，其选自：苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、咪菌酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物，或所述唑类抗微生物剂为三唑，其选自：特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。当存在于毛发护理组合物中时，唑类抗微生物活性物质以约0.01重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％，或约0.3重量％至约2重量％的量被包含。在一个实施方案中，唑类抗微生物活性物质为酮康唑。在一个实施方案中，唯一的抗微生物活性物质为酮康唑。
毛发护理组合物的实施方案还可包含抗微生物活性物质的组合。在一个实施方案中，抗微生物活性物质的组合选自由以下项组成的组合：羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松树焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和咪菌酮、羟甲辛吡酮和咪菌酮、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
在一个实施方案中，所述组合物包含有效量的含锌层状物质。在一个实施方案中，组合物包含按所述组合物的总重量计约0.001重量％至约10重量％，或约0.01重量％至约7重量％，或约0.1重量％至约5重量％的含锌层状物质。
含锌层状物质可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将层状结构描述为不仅其中所有原子均掺入良好限定的层中的那些，而且其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells，“Structural Inorganic Chemistry”，Clarendon Press，1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入层中的锌和/或可作为隧道离子的组分。下列类别的ZLM代表了总类别中较常见的示例，并且不旨在对范围更广的符合此定义的材料作出限制。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。在一个实施方案中，ZLM选自：水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物也可被包含于组合物中。天然ZLM也可存在，其中阴离子层物质诸如粘土型矿物质(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。在一个实施方案中，ZLM为符合式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O的层状二元氢氧化物，其中一些或所有的二价离子(M2+)为锌离子(Crepaldi，EL，Pava，PC，Tronto，J，Valim，JB J.ColloidInterfac.Sci.2002，248，429-42)。
可以制备另一类别的ZLM，称为羟基复盐(Morioka，H.，Tagaya，H.，Karasu，M，Kadokawa，J，Chiba，K Inorg.Chem.1999，38，4211-6)。在一个实施方案中，ZLM为符合式[M2 + 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1＝3y)/n·nH2O的羟基复盐，其中两个金属离子(M2+)可以相同或不同。如果它们相同并且由锌表示，则该式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2x A-·nH2O。后一式代表了(其中x＝0.4)材料诸如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。在一个实施方案中，ZLM为羟基氯化锌和/或碱式硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴离子置换了一价阴离子。这些材料还可以在组合物中或在生产过程中或生产过程期间原位形成。
在具有含锌层状物质和羟基吡啶硫酮或羟基吡啶硫酮的多价金属盐的实施方案中，含锌层状物质与羟基吡啶硫酮或羟基吡啶硫酮的多价金属盐的比率为约5:100至约10:1，或约2:10至约5:1，或约1:2至约3:1。
去头皮屑活性物质的头皮上沉积物为至少约1μg/cm2。为确保去头皮屑活性物质到达它能够执行其功能的头皮，去头皮屑活性物质的头皮上沉积物是重要的。在一个实施方案中，去头皮屑活性物质在头皮上的沉积物为至少约1.5μg/cm2，或至少约2.5μg/cm2，或至少约3μg/cm2，或至少约4μg/cm2，或至少约6μg/cm2，或至少约7μg/cm2，或至少约8μg/cm2，或至少约8μg/cm2，或至少约10μg/cm2。根据常规洗涤方案，由专业美容师用包含去头皮屑活性物质的组合物例如根据本发明的组合物洗涤个体毛发，来测量去头皮屑活性物质的头皮上沉积。然后头皮区域上的毛发被分开，以使末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上，同时添加提取溶液的等分试样，并且搅拌，然后回收，并且由常规方法诸如HPLC分析测定去头皮屑活性物质含量。
所述毛发护理组合物的实施方案还可包含脂肪醇凝胶网络，其已多年用于美容霜膏和毛发调理剂中。这些凝胶网络通过将脂肪醇和表面活性剂以约1:1至约40:1(或者约2:1至约20:1，并且或者约3:1至约10:1)的比率组合而形成。凝胶网络的形成涉及将脂肪醇在水中的分散体与表面活性剂加热至高于脂肪醇熔点的温度。在混合过程期间，脂肪醇熔融，使表面活性剂分配到脂肪醇液滴中。表面活性剂将水与其一起携带到脂肪醇中。这使各向同性脂肪醇滴剂变成液晶相滴。当将混合物冷却至低于链熔融温度时，液晶相转变成固体结晶凝胶网络。凝胶网络向美容霜膏和毛发调理剂提供稳定有益效果。此外，它们还递送毛发调理剂的调理感觉有益效果。
因此，根据实施方案，脂肪醇以按重量计约0.05重量％至约14重量％的含量被包含于脂肪醇凝胶网络中。例如，脂肪醇可以在约1重量％至约10重量％，并且或者以约6重量％至约8重量％的范围内的量存在。
可用于本文的脂肪醇是具有约10至约40个碳原子，约12至约22个碳原子，约16至约22个碳原子，或约16至约18个碳原子的那些。这些脂肪醇可为直链醇或支链醇，并且可为饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性示例包括鲸蜡醇、硬脂醇、山嵛醇以及它们的混合物。比率为约20:80至约80:20的鲸蜡醇和硬脂醇的混合物是适宜的。
凝胶网络制备：向容器中加入水并且将水加热至约74℃。将鲸蜡醇、硬脂醇和SLES表面活性剂加入受热的水中。掺入后，使所得混合物通过换热器，其中将混合物冷却至约35℃。冷却后，脂肪醇和表面活性剂结晶以形成结晶的凝胶网络。下表提供了凝胶网络组合物的组分和它们相应的量。
凝胶网络组分
测试方法
A.分子量分布
甘油酯共聚物的重均分子量(Mw)值如下测定。样品分子量在配备有自动进样器、柱箱和折射率检测器的Agilent 1260HPLC系统上测定。操作系统是OpenLAB CDSChemStation Workstation(A.01.03)。数据存储和分析是利用Cirrus GPC离线，ChemStation的GPC/SEC软件，版本3.4来进行的。色谱柱条件在表3中给出。在进行计算时，结果使用具有已知分子量的聚苯乙烯参考样品校准。Mw值的测量改变5％或更少。使用氯仿流动相测定分子量分析。
表3
表4示出聚苯乙烯标准的分子量和保留时间。
表4
B.碘值
本发明的另一个方面提供了测量甘油酯共聚物的碘值的方法。使用AOCS官方方法Cd 1-25测定碘值，并进行如下修改：将四氯化碳溶剂替换为氯仿(25ml)，将精确检查样品(油酸99％，Sigma-Aldrich；IV＝89.86±2.00cg/g)添加到样品组中，并且当测定甘油酯共聚物的游离烃含量时，所报告的IV已针对所鉴定的来自烯烃的微小贡献进行修正。
C.甘油酯共聚物中脂肪酸残基的气相色谱分析
在将烯烃真空蒸馏至低于1重量％之后，通过气相色谱分析实施例4、5和6中所述的最终甘油酯低聚物产物，并且通过以下程序将所得低聚物产物酯交换成甲基酯。
将样品0.10±0.01g称重到20mL闪烁小瓶中。将甲醇钠在甲醇(1.0mL)中的1％溶液通过移液管转移到小瓶中，并将小瓶加盖。将加盖的小瓶置于样品振荡器中，并在250rpm和60℃下摇动直至样品完全均匀且澄清。将样品从中振荡器中取出，然后通过移液管添加5ml盐水溶液，然后添加5ml乙酸乙酯。将小瓶涡旋混合一分钟以彻底混合溶液。使混合溶液静置直至两层分离。将顶层(乙酸乙酯)(1mL)转移至小瓶中用于气相色谱分析。基于所选的组分组，其归一化组成，以重量％为单位示于表9中。
使用配备有Agilent DB-WAXETR柱(122-7332E，30m×250um×0.25um膜厚度)和火焰离子化检测器的Agilent 6850仪器收集气相色谱数据。所用的方法和条件如下所述：GC方法“Fast_FAME.M”用于分析合成例1至7中的所有样品。
D.游离烃含量
本发明的另一个方面提供了测定甘油酯共聚物多元醇酯的游离烃含量的方法。该方法结合气相色谱法/质谱法(GC/MS)来确认游离烃同系物的鉴定，并结合采用火焰离子化检测的气相色谱法(GC/FID)来定量存在的游离烃。
实施例
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
本说明书中公开的产品制剂的非限制性示例总结于下文中。
合成例1-与丁烯基化低芥酸菜籽油(BCO)反应：BCO含量的影响
实验装置由配备有磁力搅拌棒、隔膜顶盖和对真空系统的出口的三颈圆底烧瓶组成。外部加热通过硅油浴来提供。隔膜用于添加复分解催化剂并提取样品。真空系统由TEFLON隔膜泵和压力控制器组成。
根据美国专利中8,957,268中所述的方法，通过交叉复分解低芥酸菜籽油(Wesson)与1-丁烯(每摩尔油中的C＝C双键1mol的1-丁烯)制备丁烯基化低芥酸菜籽(BCO)。将BCO与低芥酸菜籽油(Wesson)混合并装入500mL圆底烧瓶中。油混合物用氮气(Airgas，UHP)吹扫约15分钟。将反应烧瓶加热至约70℃并抽真空至所需压力(参见下文：200或450托绝对压力)。将C827复分解催化剂(10mg/mL；Materia,Inc.，Pasadena，California，USA)的甲苯(Sigma-Aldrich，无水99.8％)溶液加入油混合物中以实现100ppmwt的催化剂含量。将反应保持在70℃，同时在期望的压力下保持动态真空并持续2小时。通过注射器移除反应混合物的小样品，用乙基乙烯基醚(Sigma-Aldrich)淬灭，并通过GPC分析以测定所得甘油酯低聚物的重均分子量(Mw)。
表5示出了不同反应的所得Mw，其中BCO的百分比增加。报告的BCO百分比是BCO相对于油(组合的BCO和低芥酸菜籽油)的总重量的重量百分比。分子量以g/mol为单位记录。
表5
合成例2-与丁烯基化低芥酸菜籽油(BCO)反应：反应时间的影响
使用与合成例1中所述的那些相同的装置和程序，使BCO和低芥酸菜籽油的50重量％/50重量％混合物反应四小时，同时将动态真空保持在200或450托(绝对压力)下，其中每小时采集样品。表6示出随着时间推移的分子量(Mw)。分子量(Mw)以g/mol为单位报告。
表6
合成例3-低芥酸菜籽油与丁烯基化棕榈油(BPO)的交叉复分解：原料组合物的影 响
使用与合成例1中所述的那些相同的装置和方法，使BPO(Wilmar)和低芥酸菜籽油的三种不同混合物反应两小时。表7示出两小时后的分子量(Mw)。分子量(Mw)以g/mol为单位报告。
表7
合成例4-利用催化剂移除和烯烃汽提，一千克规模的低芥酸菜籽油与丁烯基化低 芥酸菜籽油(BCO)的交叉复分解
使用与合成例1中所述类似的复分解程序和装置，使BCO和低芥酸菜籽油的1kg混合物(50重量％/50重量％)反应两小时。催化剂移除通过THMP处理完成。THMP处理由下列组成：添加1M三(羟甲基)膦(THMP，1.0M，50mol THMP/mol C827)的水溶液，在环境温度下搅拌2小时，并且然后在分液漏斗中用水(2x100mL)洗涤产物。烯烃在1L三颈圆底烧瓶中通过真空蒸馏移除，所述三颈圆底烧瓶配备有短程蒸馏头；冷却至5℃的冷凝器；具有干冰/异丙醇的20mL圆底烧瓶冷却器；磁力搅拌棒；以及用以测量液体温度和蒸汽温度的温度计。加热通过电阻加热套提供。真空由两级旋片式真空泵来提供。通过逐渐增加热输入来移除大部分的烯烃材料。最终压力为约0.2托绝对压力，并且最终液体温度为195℃。烯烃含量按质量计小于1％，并且甘油酯低聚物的Mw为16,700g/mol。将最终产物的样品进行酯交换并通过GC分析以确定如上所述的脂肪酸残基。参见下表8。
合成例5-利用催化剂移除和烯烃汽提，两千克规模的大豆油与丁烯基化大豆油 (BCO)的交叉复分解
使用与合成例1中所述类似的相同程序和装置，不同的是使用3L烧瓶代替500mL烧瓶，使用100ppm wt C827催化剂使丁烯化大豆油和大豆油(Costco)的1kg、50/50重量％混合物反应约四小时。添加附加的40ppm催化剂，并且在约两小时以上后，用乙基乙烯基醚淬灭反应。通过与合成例4中所述类似的蒸馏程序和装置，从265g产物样品中除去烯烃副产物和痕量残余的水。最终压力为约0.1托绝对压力，并且最终液体温度为195℃。烯烃含量按质量计小于1％。将最终产物的样品进行酯交换并通过GC分析以确定如上所述的脂肪酸残基。参见下表8。
合成例6-利用催化剂移除和烯烃汽提，十二千克规模的低芥酸菜籽油与丁烯基化 低芥酸菜籽油(BCO)的交叉复分解
该实施例在5加仑不锈钢反应器(Parr)中进行，所述反应器配备有叶轮、用于无空气催化剂添加的端口，和用于采样Strahman阀。在开始之前，反应器系统用氮气完全吹扫。
BCO(6.16kg)通过类似于合成例1中所用的程序制备，并将其与低芥酸菜籽油(6.12kg)混合并且装入反应器中。油混合物以200rpm搅拌，同时通过浸料管以0.5SCFM的速率用氮气吹扫约30分钟。将反应器抽真空至200托(绝对真空)并加热至70℃。将C827复分解催化剂(1.0g，Materia，Inc.，Pasadena，California，USA)悬浮在低芥酸菜籽油(50mL)中并加入油混合物中。将反应在70℃和200托下保持四小时。将附加添加的悬浮于低芥酸菜籽油(50mL)中的C827催化剂(0.25g)加入反应中。在另外两小时后，用氮气回填反应器。
催化剂移除在5加仑带夹套玻璃反应器中进行，所述反应器配备有搅拌器、底部排水阀和用于添加试剂的端口。向玻璃反应器中装入THMP的0.12M水溶液(0.31kg)并预热至约90℃。将粗复分解反应产物在70℃下转移至玻璃反应器，并且将混合物在约80-90℃下搅拌(150rpm)20分钟。将以下洗涤程序进行两次。将去离子水(1.9kg，60℃下)加入加热至80-90℃的反应器中，并将所得的混合物搅拌(100rpm)20分钟。停止搅拌器并使反应器内容物在80-90℃的恒定温度下沉降16小时。小心地排出底部水层。第二次洗涤后，将经洗涤产物冷却，然后排到容器中。
将经洗涤的产物分成两部分以除去烯烃和残余水，这使用与合成例4中所述的类似蒸馏程序和装置进行。最终蒸馏压力为约0.1托绝对压力，并且最终液体温度为约190℃。在蒸馏后，将两个部分重新组合。将重组产物的小样品进行酯交换并通过GC分析以确定如上所述的脂肪酸残基。参见下表8。
在将烯烃真空蒸馏至低于1重量％之后，通过上述方法分析合成例4、5和6中产生的最终甘油酯低聚物产物中的脂肪酸残基。计算C10-14不饱和脂肪酸酯、C10-13不饱和脂肪酸酯、和C10-11不饱和脂肪酸酯并报告于下表9中。
表8
表9
合成例7—粗制甘油酯聚合物的二烯选择性氢化
在600mL Parr反应器中，在反应之前，经由甲苯洗涤将来自合成例6的170g粗复分解产物、170g正癸烷(Sigma-Aldrich，无水的，≥99％)、和0.60g PRICAT 9908(JohnsonMatthey Catalysts)；饱和的甘油三酯蜡移除，用N2、然后用H2各自吹扫15分钟，然后在100psig H2(Airgas，UHP)下于160℃下反应，同时利用气体分散叶轮以1000rpm搅拌。监测H2压力，并且当反应器降低至约70psig时，将反应器再填充至100psig。六小时之后，将反应冷却低于50℃，并且用氮气置换氢气。将反应混合物通过硅藻土真空过滤以移除催化剂固体。通过与合成例4中所述类似的蒸馏程序和装置，从产物中除去烯烃副产物和正癸烯。最终蒸馏压力为约0.1托绝对压力，并且最终液体温度为195℃。烯烃含量按质量计小于1％。将最终产物的样品与甲醇进行酯交换，并通过GC分析。多不饱和C18脂肪酸甲基酯(C18:2加上C18:3)的含量从原料中的3.88％减少至1.13％，并且C21:2二酯从原料中的6.40％减少至3.72％。
下表10至13包括表示本发明的毛发护理组合物的实施例。表13的组合物包含脂肪醇凝胶网络。
示例性的组合物可通过常规制剂和混合技术来制备。应当理解，在不背离本发明的实质和范围的情况下，毛发护理制剂领域内的技术人员可对毛发护理组合物进行其它的改性。除非另外指明，本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。某些组分可作为稀释溶液来自供应商。除非另外指明，否则所示量反映了活性物质的重量百分比。
表10
1瓜耳羟丙基三甲基氯化铵，以商品名Jaguar Excel购自Rhodia
2月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，得自Procter&Gamble
3月桂基硫酸钠，得自procter&gamble
4Ninol Comf，得自Stepan
5Amphosol HCA-B，得自Stepan
6表7中的合成例3C
7表8中的合成例4
8SLM28104，得自Wacker
表11
1瓜耳羟丙基三甲基氯化铵，以商品名Jaguar C-500购自Rhodia
2阳离子桂皮，MW＝300,000；4.25％氮，得自Lubrizol Advanced Materials
3LR400，得自Amerchol
4丙烯酰胺和N-[2-[[[二甲基[3-[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氨基]丙基]铵基]乙酰基]氨基]乙基]2-羟基-N,N,N',N',N'-五甲基-1,3-丙二铵三氯化物的共聚物，以商品名MirapolAT-1购自Rhodia
5月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，得自Procter&Gamble
6月桂基硫酸钠，得自procter&gamble
7Ninol Comf，得自Stepan
8Amphosol HCA-B，得自Stepan
9表7中的合成例3C
10表8中的合成例4
11DC-1664，得自Dow Corning
12Viscasil 330M，得自Momentive
13EGDS纯，得自Evonik
表12
1瓜耳羟丙基三甲基氯化铵，以商品名NHance 3196购自Ashland
2聚(二烯丙基)二甲基氯化铵，以商品名Mirapol 100S购自Rhodia
3月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，得自Procter&Gamble
4Amphosol HCA-B，得自Stepan
5Thixcin R，购自Elementis Specialties
6表7中的合成例3C
7表8中的合成例4
8表8中的合成例5
9表8中的合成例6
10合成例7
11Brij C20，购自Croda
12Capmul GMO-50，购自Abitec
13Span 60，购自Croda
14Tween 60，购自Croda
表13
1瓜耳羟丙基三甲基氯化铵，以商品名NHance 3196购自Ashland
2聚(二烯丙基)二甲基氯化铵，以商品名Mirapol 100S购自Rhodia
3月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，得自Procter&Gamble
4月桂基硫酸钠，得自procter&gamble
5Amphosol HCA-B，得自Stepan
6Thixcin R，购自Elementis Specialties
7表7中的合成例3C
8表8中的合成例4
9表8中的合成例5
10表8中的合成例6
11合成例7
12Belsil DM5500硅氧烷乳液，购自Wacker Chemie AG
13硬脂醇，购自Procter&Gamble
14鲸蜡醇，购自Procter&Gamble
15聚山梨酸酯20，购自Croda
16脱水山梨糖醇硬脂酸酯，购自Croda
表14
1瓜耳羟丙基三甲基氯化铵，以商品名NHance 3196购自Ashland
2聚(二烯丙基)二甲基氯化铵，以商品名Mirapol 100S购自Rhodia
3月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，得自Procter&Gamble
4月桂基硫酸钠，得自procter&gamble
5Amphosol HCA-B，得自Stepan
6Thixcin R，购自Elementis Specialties
7Elevance Smooth CS110，得自Elevance Renewable Sciences
8合成例6
9硬脂醇，购自Procter&Gamble
10鲸蜡醇，购自Procter&Gamble
11聚山梨酸酯20，购自Croda
12脱水山梨糖醇硬脂酸酯，购自Croda
表14中所包括的测试结果反映了由本发明的组合物提供的有益调理特性，如使用下文湿摩擦调理测试所测量的。
湿摩擦调理测试
该湿摩擦测试测定了由洗发剂产品所提供的调理量，如通过在湿润时将毛发拉过配备有两个梳子的Instron所需的力所测量的。通过使用Instron机器测定基线力，操作者评定并平衡基线条件的4g、8英寸普通人群发簇。然后操作者将测量量的洗发剂施用到发簇，从而将产品均匀地分配到整个发簇上。然后在使用配备有两个梳子的Instron机器冲洗产品之后，测量湿力。将每个测试产品施用于总共3个发簇。然后，使用标准统计方法分析数据。
干调理测试
该纤维间摩擦测试测定了由洗发剂提供的毛发上的摩擦量，如通过使毛发彼此上下移动所需的力所测量的。这种方法模拟在经处理发簇的上下方向上在拇指和食指之间摩擦毛发的运动。通过使用Instron机器，操作者评定并平衡基线条件的4g、8英寸发簇。然后，操作者将测量量的洗发剂施用到发簇，从而将产品均匀地分配到整个发簇上并且按照方案冲洗。然后允许湿发簇干燥过夜并且使用Instron机器在第二天评价摩擦力。将每个测试产品施用于总共4个发簇。然后，使用标准统计方法分析数据。
所述毛发护理组合物可呈现为典型的毛发护理制剂。它们可以呈溶液、分散体、乳液、粉剂、滑石、封装球体、海绵、固体剂型、泡沫以及其他递送机制的形式。本发明实施方案的组合物可为生发油、免洗型毛发产品诸如处理和定型产品、洗去型毛发产品诸如洗发剂、以及可施用于毛发的任何其他形式。
根据一个实施方案，毛发护理组合物可以以多孔可溶性固体结构的形式提供，诸如美国专利申请公布2009/0232873；和2010/0179083中公开的那些，所述文献以引用的方式全文并入本文。如这些参考文献中所述，此类可溶性固体结构实施方案通常将具有远低于上述某些实施方案的至少约20％含水载体成分的水含量。
毛发护理组合物一般由常规方法制备，诸如制备该组合物的领域中已知的那些。此类方法通常涉及在一个或多个步骤中将各成分混合至相对均一的状态，可使用或不使用加热、冷却、施加真空等。制备所述组合物以便优化稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或活性物质的递送。所述毛发护理组合物可为单相或单一产品，或所述毛发护理组合物可为单独的相或单独的产品。如果使用两种产品，则可同时或按顺序一起使用产品。按顺序使用可发生在一个短的时间段内，诸如使用一种产品后立即，或者它可能会发生在超过数小时或数天的一段时间后。
由以上配方提供的组合物是通过根据本说明书中提供的制造方法组合此类成分而制成的。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
本发明的具体实施方式中所引用的所有文件的相关部分均以引用方式并入本文；对于任何文件的引用均不应当被解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义相冲突时，应当服从在本文件中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (15)

1.一种毛发护理组合物，其包含：
A)选自下列的物质：
(i)第一甘油酯共聚物，其包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计约3％至约30％、约3％至约25％、或约5％至约20％的C10-14不饱和脂肪酸酯；在一个方面，所述第一甘油酯共聚物包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计约3％至约30％、约3％至约25％、或约3％至约20％的C10-13不饱和脂肪酸酯；在一个方面，所述第一甘油酯共聚物包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计约0.1％至约30％、约0.1％至约25％、约0.2％至约20％、或约0.5％至约15％的C10-11不饱和脂肪酸酯；
(ii)具有式(I)的第二甘油酯共聚物：
其中：
第二甘油酯共聚物中的每个R1、R2、R3、R4和R5独立地选自低聚甘油酯部分、C1-24烷基、其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-24烯基；并且/或者其中各部分的以下组合中的每一个可各自独立地共价连接：
R1和R3、
R2和R5、
R1和相邻的R4、
R2和相邻的R4、
R3和相邻的R4、
R5和相邻的R4、或者
任两个相邻的R4
使得所述共价连接的部分形成亚烯基部分；
所述第二甘油酯共聚物中的每个X1和X2独立地选自C1-32亚烷基、其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C1-32亚烷基、C2-32亚烯基、或其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-32亚烯基；
G1、G2和G3中的两个为-CH2-，并且G1、G2和G3中的一个为直接键；
对于具有指数n的重复单元中的每个单独的重复单元，G4、G5和G6中的两个为-CH2-，并且G4、G5和G6中的一个为直接键，并且每个单独的重复单元的G4、G5和G6的值独立地选自其他重复单元中的G4、G5和G6的值；
G7、G8和G9中的两个为-CH2-，并且G7、G8和G9中的一个为直接键；
n为3至250的整数；
前提条件是对于所述第二甘油酯共聚物中的每一种，R1、R2、R3和R5中的至少一个，和/或具有指数n的所述重复单元的一个单独的重复单元中的至少一个R4选自：8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基；在一个方面，所述第二甘油酯共聚物包含基于第二甘油酯共聚物的总重量计约3％至约30％、约3％至约25％、或约5％至约20％的C9-13烯基部分；在一个方面，所述第二甘油酯共聚物包含基于第二甘油酯共聚物的总重量计约3％至约30％、约3％至约25％、或约3％至约20％的C9-12烯基部分；在一个方面，所述第二甘油酯共聚物包含基于第二甘油酯共聚物的总重量计约0.1％至约30％、约0.1％至约25％、约0.2％至约20％、或约0.5％至约15％的C9-10烯基部分；以及
(iii)任选的第三甘油酯共聚物，所述第三甘油酯共聚物包含在复分解催化剂的存在下，由一种或多种化合物反应形成的结构单元，所述化合物来自具有下式的化合物中的每一种：
式(IIa)：
式(IIb)：
其中，
每个R11、R12和R13独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-24烯基，前提条件是R11、R12和R13中的至少一个为C2-24烯基或其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-24烯基；以及
每个R21、R22和R23独立地为C1-24烷基、其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C1-24烷基、C2-24烯基、或其中取代基为一个或多个–OH部分的取代的C2-24烯基，前提条件是R21、R22和R23中的至少一个为8-壬烯基；8-癸烯基；8-十一碳烯基；8-十二碳烯基；8,11-十二碳二烯基；8,11-十三碳二烯基；8,11-十四碳二烯基；8,11-十五碳二烯基；8,11,14-十五碳三烯基；8,11,14-十六碳三烯基；8,11,14-十八碳三烯基；9-甲基-8-癸烯基；9-甲基-8-十一碳烯基；10-甲基-8-十一碳烯基；12-甲基-8,11-十三碳二烯基；12-甲基-8,11-十四碳二烯基；13-甲基-8,11-十四碳二烯基；15-甲基-8,11,14-十六碳三烯基；15-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；16-甲基-8,11,14-十七碳三烯基；12-十三碳烯基；12-十四碳烯基；12-十五碳烯基；12-十六碳烯基；13-甲基-12-十四碳烯基；13-甲基-12-十五碳烯基；和14-甲基-12-十五碳烯基；
其中由式(IIa)的单体化合物形成的结构单元与由式(IIb)的单体化合物形成的结构单元的数量比不超过10:1；以及
(iv)它们的混合物；
B)按所述毛发护理组合物的重量计约5％至约50％的一种或多种阴离子表面活性剂；以及
C)按所述毛发护理组合物的重量计至少约20％的含水载体。
2.根据权利要求1所述的组合物，其包含所述第一甘油酯共聚物和所述第二甘油酯共聚物，并且其中各自具有约4,000g/mol至约150,000g/mol的重均分子量。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中所述第一甘油酯共聚物包含基于第一甘油酯共聚物的总重量计约0.1％至约30％、约0.1％至约25％、约0.2％至约20％、或约0.5％至约15％的C10-11不饱和脂肪酸酯。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R1、R2、R3、R4或R5中的至少一个为C9-13烯基。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R1为C1-24烷基或C2-24烯基。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R2为C1-24烷基或C2-24烯基。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R3为C1-24烷基或C2-24烯基。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，每个R4独立地选自C1-24烷基和C2-24烯基。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中对于所述第二甘油酯共聚物，R5为C1-24烷基或C2-24烯基。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含基于总组合物重量计约0.1％至约50％的甘油酯共聚物，所述甘油酯共聚物选自所述第一甘油酯共聚物、第二甘油酯共聚物以及它们的混合物。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中每种甘油酯共聚物具有基于所述甘油酯共聚物的重量计约0％至约5％的游离烃含量。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中每种甘油酯共聚物具有基于所述甘油酯共聚物的重量计约0.1％至约3％的游离烃含量。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其包含按所述毛发护理组合物的重量计约8％至约25％的所述阴离子表面活性剂。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的组合物，其中所述阴离子表面活性剂选自：月桂基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸单甘油酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油酰肌氨酸、椰油酰硫酸铵、月桂酰硫酸铵、椰油酰硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油酰硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油酰硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油酰羟乙基磺酸钠，以及它们的混合物。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物用于清洁和调理毛发的用途。
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