CN104220039B - 包含复分解化不饱和多元醇酯的毛发护理组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种毛发护理组合物，其具有约0.05％至约15％的一种或多种衍生自不饱和多元醇酯的低聚物。所述毛发护理组合物还包含凝胶基质相。所述凝胶基质具有按所述毛发护理组合物的重量计约0.1％至约20％的一种或多种高熔点脂肪族化合物、约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系和至少约20％的含水载体。本发明还可包括沉积聚合物。

Description

包含复分解化不饱和多元醇酯的毛发护理组合物
技术领域
本发明涉及包含凝胶基质和衍生自不饱和多元醇酯复分解的低聚物的毛发护理组合物，以及使用它们的方法。
背景技术
人的毛发变脏是由于其与周围环境接触并且来自头皮分泌的皮脂。弄脏的毛发导致其具有脏污的感觉和不美的外观。
用洗发剂洗发通过去除过多的污垢和皮脂而清洁毛发。然而，用洗发剂洗发可留下毛发为润湿、缠结的和一般来讲不易整理的状态。一旦毛发干燥，由于去除毛发的天然油脂，其通常留下干燥、蓬乱、无光泽或卷曲的状态。
已经开发出多种方法以缓解这些洗发剂洗发后的问题。一种方法为用洗发剂洗发后施用调理剂。
为了在用洗发剂洗发后提供毛发调理有益效果，已提出多种调理活性物质。已知这些调理剂增强毛发光泽并且向毛发提供保湿性、柔软性和静电控制。然而，此类组分也可提供胶粘、油腻或蜡质感，尤其是在毛发干燥时。
还已知，由于有机硅化合物的低表面张力，有机硅调理剂提供调理有益效果如光滑性和易梳性。然而，有机硅调理剂可造成毛发干燥感或卷曲状况，同样尤其是在毛发干燥时。另外，提升的有机硅成本和有机硅的石油基性质已最大程度降低了有机硅作为调理活性物质的适宜性。
基于前文所述，需要一种调理活性物质，其可向毛发提供调理有益效果并且可替代有机硅或其它调理活性物质或结合有机硅或其它调理活性物质使用，以使毛发护理组合物的调理活性最大化。此外，需要发现能够来源于天然源的调理活性物质，从而提供来源于可再生资源的调理活性物质。还需要发现衍生自天然源，并且获得包含胶束表面活性剂体系的稳定产物的调理活性物质。
发明内容
本发明涉及毛发护理组合物，所述组合物包含：(a)按所述毛发护理组合物的重量计约0.05％至约15％的一种或多种衍生自不饱和多元醇酯复分解的低聚物；(b)凝胶基质相，所述凝胶基质相包含：(i)按所述毛发护理组合物的重量计约0.1％至约20％的一种或多种高熔点脂肪族化合物；(ii)按所述毛发护理组合物的重量计约0.1％至约10％的阳离子表面活性剂体系；和(iii)按所述毛发护理组合物的重量计至少约20％的含水载体。
本发明还涉及用有效量的上述毛发护理组合物清洁毛发的方法。
通过阅读本公开，本发明的这些和其它特征、方面和优点对本领域的技术人员将变得显而易见。
附图说明
图1为通过测量摩擦力单位(克)，示出HY-3050与HY-3050+沉积聚合物的比较的图示。
图2为通过测定摩擦力单位(克)，示出HY-3051与HY-3051+沉积聚合物的比较的图示。
图3为示出HY-3050与HY-3050+沉积聚合物的比较的图示，其中经由毛发摩擦力测量(指数IFM)，评定干调理性能。
图4为示出HY-3051与HY-3051+沉积聚合物的比较的图示，其中经由毛发摩擦力测量(指数IFM)，评定干调理性能。
具体实施方式
在本发明的所有实施例中，除非另外特别说明，所有的百分比均按所述组合物总体的重量计。除非另外特别说明，所有的比率均为重量比。所有的范围包括端值在内并且是可结合的。有效数字的数目既不表示对所指示的量的限制，也不表示对测量精确度的限制。除非另外特别说明，所有的数量均被理解为被“约”一词修饰。除非另外指明，所有测量均被理解为是在25℃和环境条件下进行的，其中“环境条件”是指在约一大气压和约50％相对湿度下的条件。除非另外指明，所有与所列成分相关的此类重量均基于活性物质的含量计，并且不包括可能包含在可商购获得的原料中的载体或副产物。
如本文所用，术语“包含/包括”意思是可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包含、由和基本上由本文所述的发明的要素和限制，以及本文所述的任何附加的或任选的成分、组分、步骤或限制组成。
如本文所用，术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的，并且理解为分别是指“具有”、“具备”和“涵盖”。
在本专利申请的测试方法部分中公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的个别值。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质部分，不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，所有百分比和比率按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。本文中，术语“重量百分比”可表示为“wt.％”。
应当理解，在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度，如同该更低数值限度在本文中也被明确表示。在本说明书全文中给出的每一更低数值限度将包括每一更高数值限度，如同该更高数值限度在本文中被明确表示。在整个说明书中给出的每一数值范围将包括落入此类更宽数值范围内的每一更窄数值范围，如同该更窄数值范围在本文中被明确表示。
A.复分解化低聚物
所述毛发护理组合物可包含按所述毛发护理组合物的重量计约0.05％至约15％，或约0.1％至约10％，或约0.25％至约5％的一种或多种衍生自不饱和多元醇酯复分解的低聚物。示例性复分解化不饱和多元醇酯和它们的原料示于美国专利申请U.S.2009/0220443A1中，将所述文献以引用的方式并入本文。
复分解化不饱和多元醇酯是指一种或多种不饱和多元醇酯成分经历复分解反应时获得的产物。复分解是一种催化反应，涉及通过碳碳双键的形成和断裂，在包含一个或多个双键的化合物(即烯烃化合物)之间交换亚烷基单元。复分解可以发生在两个相同分子之间(通常称为自身复分解)，和/或它可以发生在两个不同分子之间(通常称为交叉复分解)。自身复分解可如公式I所示示意性地表示：
其中R1和R2为有机基团。
交叉复分解可如公式II所示示意性地表示：
其中R1、R2、R3和R4为有机基团。
当不饱和多元醇酯包括具有多于一个碳碳双键的分子(即多不饱和多元醇酯)时，自身复分解导致不饱和多元醇酯低聚。自身复分解反应致使形成复分解二聚物、复分解三聚物和复分解四聚物。也可通过连续自身复分解，形成更高级的复分解低聚物如复分解五聚物和复分解六聚物，并且这将取决于连接不饱和多元醇酯材料的链数目和链类型，以及酯数目和酯相对于不饱和键的取向。
作为原料，复分解化不饱和多元醇酯由一种或多种不饱和多元醇酯制得。如本文所用，术语“不饱和多元醇酯”是指具有两个或更多个羟基的化合物，其中所述羟基中的至少一个为酯的形式，并且其中所述酯具有包含至少一个碳-碳双键的有机基团。在许多实施例中，所述不饱和多元醇酯可由通式结构I表示：
其中n≥1；m≥0；p≥0；(n+m+p)≥2；R为有机基团；R'为具有至少一个碳-碳双键的有机基团；并且R″为饱和有机基团。不饱和多元醇酯的示例性实施例详细地描述于U.S.2009/0220443 A1中。
在本发明的许多实施例中，所述不饱和多元醇酯为甘油的不饱和酯。甘油的不饱和多元醇酯的来源包括合成油、天然油(例如植物油、海藻油、细菌衍生的油和动物脂肪)、这些的组合等。也可使用可再循环使用的植物油。植物油的代表性例子包括坚果油、低芥酸菜籽油、油菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝蔴油、大豆油、向日葵油、高油酰大豆油、高油酰向日葵油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、蓖麻油、高芥酸油菜油、麻树油、这些的组合等。动物脂肪的代表性例子包括猪油、牛脂、鸡脂、黄油脂、鱼油、这些的组合等。合成油的代表性例子包括妥尔油，其为木浆生产的副产物。
不饱和多元醇酯的其它例子包括二酯如衍生自乙二醇或丙二醇的那些、酯如衍生自季戊四醇或二季戊四醇的那些、或糖酯如糖酯如包括一种或多种类型的蔗糖聚酯，具有至多八个可经历复分解交换反应的酯基。蔗糖聚酯衍生自天然源，因此使用蔗糖聚酯可获得积极的环境影响。蔗糖聚酯为聚酯材料，所述聚酯材料具有围绕蔗糖主链的多个取代位点，以及脂肪链的链长、饱和度和衍生变量。此类蔗糖聚酯可具有大于约5的酯化度(“IBAR”)。在一个实施例中，所述蔗糖聚酯可具有约5至约8的IBAR。在另一个实施例中，所述蔗糖聚酯具有约5-7的IBAR，并且在另一个实施例中，所述蔗糖聚酯具有约6的IBAR。在另一个实施例中，所述蔗糖聚酯具有约8的IBAR。由于所述蔗糖聚酯来源于天然源，可存在IBAR的分布以及链长。例如，具有IBAR为6的蔗糖聚酯可包含主要IBAR为约6，和一些IBAR为约5和一些IBAR为约7的混合物。另外，此类蔗糖聚酯可具有约3至约140的饱和度或碘值(“IV”)。在另一个实施例中，所述蔗糖聚酯可具有约10至约120的IV。在另一个实施例中，所述蔗糖聚酯可具有约20至100的IV。此外，此类蔗糖聚酯具有约C12至C20的链长，但不限于这些链长。
适于使用的蔗糖聚酯的非限制性例子包括1618S、1618U、1618H、Sefa Soyate IMF 40、Sefa Soyate LP426、2275、C1695、C18:095、C1495、1618H B6、1618S B6、1618U B6、Sefa Cottonate、C1295、SefaC895、Sefa C1095、1618S B4.5，所有均购自The Procter and Gamble Co.(Cincinnati，Ohio)。
适宜天然多元醇酯的其它例子可包括但不限于山梨醇酯、麦芽糖醇酯、脱水山梨糖醇酯、麦芽糖糊精衍生的酯、木糖醇酯、以及其它糖衍生的酯。
在其它实施例中，酯的链长不限于C8-C22或仅偶数链长，并且可包括来自天然和合成的脂肪和油与天然和合成的短链烯烃共复分解的天然酯，提供可具有偶数和奇数链以及较短和较长链以供自身复分解反应的多元醇酯给料。适宜的短链烯烃包括乙烯和丁烯。
衍生自不饱和多元醇酯复分解的低聚物可经由氢化进一步改性。例如，在某些实施例中，所述低聚物可以是约60％氢化的或更高；在某些实施例中，约70％氢化的或更高；在某些实施例中，约80％氢化的或更高；在某些实施例中，约85％氢化的或更高；在某些实施例中，约90％氢化的或更高；并且在某些实施例中，一般100％氢化的。
在一些实施例中，甘油三酯低聚物衍生自大豆油的自身复分解。大豆低聚物可包含氢化大豆聚甘油酯。大豆低聚物还可包含作为副产物的C15-C23烷烃。复分解衍生的大豆低聚物的例子为购自Dow Corning的完全氢化的DOWHY-3050大豆蜡。
在其它实施例中，所述复分解化不饱和多元醇酯可作为与一种或多种非复分解化不饱和多元醇酯的共混物使用。所述非复分解化不饱和多元醇酯可以是完全或部分氢化的。此类例子为购自Dow Corning的DOWHY-3051，是HY-3050低聚物与氢化大豆油(HSBO)的共混物。在本发明的一些实施例中，所述非复分解化不饱和多元醇酯为甘油的不饱和酯。甘油不饱和多元醇酯的来源包括合成油、天然油(例如植物油、海藻油、细菌衍生的油和动物脂肪)、这些的组合等。也可使用可再循环使用的植物油。植物油的代表性例子包括上文所列的那些。
多元醇酯低聚物的其它改性可为用氨或高级有机胺如十二烷基胺或其它脂肪胺对酯的一些部分进行部分酰胺化。该改性将改变总体低聚物组成，但是可用于一些应用中，提供产物润滑性的提升。另一种改性可经由聚胺的部分酰胺化，向多元醇酯低聚物提供具有一些假阳离子特性的可能。此类例子为DOW材料HY-3200。酰氨基官能化低聚物的其它示例性实施例详细地描述于WO2012006324A1中，将所述文献以引用的方式并入本文。
可通过将不饱和官能度部分加氢醛化以提供一个或多个OH基团和低聚物亲水性增加，将多元醇酯低聚物进一步改性。
在特定实施例中，复分解化不饱和多元醇酯和共混物被配制为小颗粒乳液。可使用一种或多种选自非离子、两性离子、阳离子和阴离子表面活性剂的表面活性剂来制备甘油三酯低聚物的乳液。在另一个实施例中，复分解化不饱和多元醇酯可在乳化之前预熔融并且掺入到毛发护理组合物中。
在其它实施例中，不饱和多元醇酯和共混物可在低聚前改性以掺入近末端支链。低聚前改性以掺入末端支链的示例性多元醇酯示于WO2012/009525 A2中，将所述文献以引用的方式并入本文。
B.阳离子表面活性剂体系
本发明的组合物包含阳离子表面活性剂体系。所述阳离子表面活性剂体系可以是一种阳离子表面活性剂，或两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。优选地，所述阳离子表面活性剂体系选自：一长链烷基季铵盐；一长链烷基季铵盐与二长链烷基季铵盐的组合；一长链烷基酰氨基胺盐；一长链烷基酰氨基胺盐与二长链烷基季铵盐的组合，一长链烷基酰氨基胺盐与一长链烷基季铵盐的组合。
所述阳离子表面活性剂体系以按约0.1重量％至约10重量％，优选约0.5重量％至约8重量％，更优选约0.8重量％至约5重量％，还更优选约1.0重量％至约4重量％的含量包含在所述组合物中。
一长链烷基季铵盐
可用于本文的单烷基季铵盐阳离子表面活性剂是具有一条长烷基链的那些，所述长烷基链具有12至30个碳原子，优选16至24个碳原子，更优选C18-22烷基。与氮连接的剩余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基。
可用于本文的一长链烷基季铵盐是具有式(I)的那些：
其中R75、R76、R77和R78中的一个选自12至30个碳原子的烷基，或者具有最多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；R75、R76、R77和R78中的其余者独立地选自1至约4个碳原子的烷基，或者具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；并且X-为成盐阴离子，诸如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外，烷基还可包含醚和/或酯键、以及其它基团诸如氨基。较长链的烷基例如具有约12个或更多碳原子的那些可以是饱和或不饱和的。优选地，R75、R76、R77和R78中的一个选自12至30个碳原子，更优选16至24个碳原子，还更优选18至22个碳原子，甚至更优选22个碳原子的烷基；R75、R76、R77和R78中的其余者独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合；并且X选自：Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合。
此类单长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂的非限制性例子包括：二十二烷基三甲基铵盐、硬脂基三甲基铵盐、鲸蜡基三甲基铵盐、以及氢化牛油烷基三甲基铵盐。
一长链烷基酰氨基胺盐
单长链烷基胺也适用作阳离子表面活性剂。伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺是可用的。尤其可用的是具有约12至约22个碳原子的烷基的叔酰氨基胺。示例性叔酰氨基胺包括：硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二甲基胺、棕榈酰氨基丙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二乙基胺、棕榈酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。可用于本发明中的胺公开于Nachtigal等人的美国专利4,275,055中。这些胺还可与酸联合使用，所述酸如l-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、l-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物；更优选l-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。本文的胺优选被这些酸中的任何一个部分中和，胺与酸的摩尔比为约1:0.3至约1:2，更优选约1:0.4至约1:1。
二长链烷基季铵盐
二长链烷基季铵盐优选与一长链烷基季铵盐或一长链烷基酰氨基胺盐组合。据信，与单独使用单烷基季铵盐或一长链烷基酰氨基胺盐相比，此类组合可提供易于漂洗感。在与一长链烷基季铵盐或一长链烷基酰氨基胺盐的此类组合中，使用一定含量的二长链烷基季铵盐，使得二烷基季铵盐在所述阳离子表面活性剂体系中的重量％优选在约10％至约50％的范围内，更优选在约30％至约45％的范围内。
可用于本文的二烷基季铵盐阳离子表面活性剂是具有两个长烷基链的那些，所述长烷基链具有12-30个碳原子，优选16-24个碳原子，更优选18-22个碳原子。与氮连接的剩余基团独立地选自具有1至约4个碳原子的烷基、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基。
可用于本文的双长链烷基季铵化铵盐是具有式(II)的那些：
其中R75、R76、R77和R78中的两个选自具有12至30个碳原子的烷基，或者具有最多约30个碳原子的芳族基团、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；R75、R76、R77和R78中的其余者独立地选自1至约4个碳原子的烷基，或者具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基；并且X-为成盐阴离子，诸如选自卤素(例如氯离子、溴离子)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根基团的那些。除了碳原子和氢原子之外，烷基基团还可包含醚和/或酯键、以及其它基团诸如氨基。较长链的烷基例如具有约12个或更多个碳原子的那些可以是饱和或不饱和的。优选地，R75、R76、R77和R78中的一个选自12至30个碳原子，更优选16至24个碳原子，还更优选18至22个碳原子，甚至更优选22个碳原子的烷基；R75、R76、R77和R78中的其余者独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH、以及它们的混合；并且X选自：Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3、以及它们的混合。
此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂包括例如二烷基(14-18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛油烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵以及双十六烷基二甲基氯化铵。此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂还包括例如不对称的二烷基季铵盐阳离子表面活性剂。
C.高熔点脂肪族化合物
可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点，并且其选自：脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。本领域专业人员应当理解，在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于一个以上的类别，例如某些脂肪醇衍生物还可以归类为脂肪酸衍生物。然而，给出的类别并不旨在对具体化合物进行限制，这样做是为了便于分类和命名。此外，本领域的技术人员应该理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置，具有一定的所需碳原子的某些化合物可具有低于25℃的熔点。此类低熔点化合物不旨在包括在该部分中。高熔点化合物的非限制性例子见于“InternationalCosmetic Ingredient Dictionary”第五版(1993)和“CTFA Cosmetic IngredientHandbook”第二版(1992)中。
在多种高熔点脂肪族化合物中，优选地将脂肪醇用于本发明的组合物中。可用于本发明的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子，优选具有约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的，并且可为直链醇或支链醇。优选的脂肪醇包括例如鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
高纯度的单一化合物的高熔点脂肪族化合物是优选的。选自组纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇的单一的纯脂肪醇化合物是高度优选的。本文所谓“纯的”意思是化合物具有至少约90％，优选至少约95％的纯度。当消费者漂洗掉组合物时，这些单一的高纯度化合物提供从毛发上的优良的可漂洗性。
为提供改善的调理有益效果，如向湿发施用期间的光滑感、柔软性和干毛发上的润湿感，所述高熔点脂肪族化合物以按所述组合物的重量计约0.1％至约20％，优选约1％至约15％，更优选约1.5％至约8％的含量包含在所述组合物中。
D.含水载体
本发明的毛发护理组合物的凝胶基质包含含水载体。因此，本发明的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此，此类组合物通常将包含含水载体，所述含水载体以约20重量％至约95重量％，或甚至约60重量％至约85重量％的含量存在。含水载体可包含水，或水与有机溶剂的可混溶混合物，并且在一个方面可包含水和最少或不显著浓度的有机溶剂，除了另外作为其它组分的微量组分附带地掺入组合物中的那些。
可用于本发明中的含水载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇为具有1-6个碳原子的一元醇，在一个方面为乙醇和异丙醇。用于本文的多元醇包括丙二醇(propylene glycol)、已二醇、甘油和丙二醇(propane diol)。
根据本发明的实施例，所述毛发护理组合物在25℃下可具有约2至约10范围内的pH。在一个实施例中，所述毛发护理组合物具有约2至约6范围内的pH，这可有助于增溶已沉积在毛发上的矿物和氧化还原金属。因此，所述毛发护理组合物还可有效洗出已存在的矿物和氧化还原金属沉积物，这可降低表皮失真，从而减少表皮破损和损伤。
E.凝胶基质
本发明的组合物包含凝胶基质。所述凝胶基质包含阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物和含水载体。
所述凝胶基质适于提供多种调理有益效果，例如在施用到湿发期间提供光滑感，并且在干毛发上提供柔软性和湿润感。为提供上述凝胶基质，包含一定含量的阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物，所述量使得阳离子表面活性剂与高熔点脂肪族化合物的重量比在优选约1:1至约1:10，更优选约1:1至约1:6的范围内。
F.附加组分
1.有机硅调理剂
根据本发明的实施例，所述毛发护理组合物包含有机硅调理剂，所述有机硅调理剂包含有机硅化合物。有机硅化合物可包括挥发性有机硅、非挥发性有机硅、或它们的组合。在一个方面，使用非挥发性有机硅。如果存在挥发性有机硅，则它们通常附带用作用于可商购获得形式的非挥发性有机硅物质成分诸如硅橡胶纯胶料和有机硅树脂的溶剂或载体。有机硅化合物可包含有机硅流体调理剂，并且还可包含其它成分如有机硅树脂，以改善有机硅流体沉积功效或增强毛发光泽度。调理剂组合物中有机硅化合物的浓度通常在例如约0.01重量％至约10重量％，约0.1重量％至约8重量％，约0.1重量％至约5重量％，或甚至约0.2重量％至约3重量％的范围内。
示例性有机硅化合物包括(a)第一聚硅氧烷，所述第一聚硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基，并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度；(b)第二聚硅氧烷，所述第二聚硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基，并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度；(c)氨基有机硅，所述氨基有机硅具有按所述氨基有机硅的重量计小于约0.5重量％的氮；(d)有机硅共聚物乳液，所述有机硅共聚物乳液具有如在25℃下测量的大于约100×106mm2s-1的内相粘度；(e)包含季铵化基团的有机硅聚合物；或(f)接枝有机硅多元醇，其中所述有机硅化合物(a)–(f)公开于美国专利申请公开2008/0292574、2007/0041929、2008/0292575和2007/0286837中，将每篇文献全文以引用方式并入本文。
a.第一聚硅氧烷
本发明的毛发护理组合物可包含第一聚硅氧烷。第一聚硅氧烷是非挥发性的，并且基本上不含氨基。在本发明中，第一聚硅氧烷“基本上不含氨基”是指第一聚硅氧烷包含0重量％的氨基。第一聚硅氧烷在25℃下具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度。例如，粘度可在约300,000mm2s-1至约25,000,000mm2s-1，或约10,000,000mm2s-1至约20,000,000mm2s-1的范围内。所述第一聚硅氧烷具有约100,000至约1,000,000的分子量。例如，所述分子量可在约130,000至约800,000，或约230,000至约600,000的范围内。根据一个方面，所述第一聚硅氧烷可以是非离子的。
可用于本文的示例性第一非挥发性聚硅氧烷包括符合以下通式(I)的那些：
其中R为烷基或芳基，并且p为约1,300至约15,000，如约1,700至约11,000，或约3,000至约8,000的整数。Z表示封闭有机硅链末端的基团。在硅氧烷链上(R)或在硅氧烷链末端(Z)取代的烷基或芳基可具有任何结构，只要所得的有机硅在室温下保持液体，是可分散的，当施用到毛发上时既没有刺激性、毒性也没有其它的害处，与所述组合物的其它组分相容，在正常的使用和贮藏条件下是化学稳定的，并且能够沉积在毛发上并对毛发进行调理。根据实施例，适宜的Z基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。每个硅原子上的两个R基团可代表相同或不同的基团。根据一个实施例，两个R基团可代表相同的基团。适宜的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。示例性有机硅化合物包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。根据一个实施例，聚二甲基硅氧烷为第一聚硅氧烷。可用于本文的可商购获得的有机硅化合物包括例如以它们的TSF451系列购自General Electric Company的那些，和以它们的Dow Corning SH200系列得自DowCorning的那些。
可用于本文的有机硅化合物还包括硅橡胶纯胶料。如本文所用，术语“硅橡胶纯胶料”是指在25℃具有大于或等于1,000,000mm2s-1粘度的聚有机硅氧烷材料。认识到，本文所述的硅橡胶纯胶料也可与上文公开的有机硅化合物具有一些重叠。该重叠不旨在对这些材料中的任一种进行限制。所述“硅橡胶纯胶料”通常将具有超过约165,000，一般介于约165,000和约1,000,000之间的重均分子量。具体例子包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷二苯基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它们的混合物。可用于本文的可商购获得的硅橡胶纯胶料包括例如得自General ElectricCompany的TSE200A。
b.第二聚硅氧烷
本发明的毛发护理组合物可包含第二聚硅氧烷。第二聚硅氧烷是非挥发性的，并且基本上不含氨基。在本发明中，第二聚硅氧烷“基本上不含氨基”是指第二聚硅氧烷包含0重量％的氨基。第二聚硅氧烷在25℃下具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1，如约5mm2s-1至约5,000mm2s-1，约10mm2s-1至约1,000mm2s-1，或约20mm2s-1至约350mm2s-1的粘度。第二聚硅氧烷具有约400至约65,000的分子量。例如，第二聚硅氧烷的分子量可在约800至约50,000，约400至约30,000，或约400至约15,000范围内。根据一个方面，所述第二聚硅氧烷可以是非离子的。根据另一个方面，所述第二聚硅氧烷可为直链有机硅。
可用于本文的示例性第二非挥发性聚硅氧烷包括符合以下通式(II)的聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷：
其中R1为烷基或芳基，并且r为约7至约850，如约7至约665，约7至约400，或约7至约200的整数。Z1表示封闭有机硅链末端的基团。在硅氧烷链上(R1)或在硅氧烷链末端(Z1)取代的烷基或芳基可具有任何结构，只要所得的有机硅在室温下保持液体，是可分散的，当施用在毛发上时既没有刺激性、毒性也没有其它的害处，与所述组合物的其它组分相容，在正常的使用和贮藏条件下是化学稳定的，并且能够沉积在毛发上并对毛发进行调理。根据实施例，适宜的Z1基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。每个硅原子上的两个R1基团可表示相同或不同的基团。根据一个实施例，两个R1基团可代表相同的基团。合适的R1基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。示例性有机硅化合物包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。根据一个实施例，聚二甲基硅氧烷为第二聚硅氧烷。可用于本文的可商购获得的有机硅化合物包括例如以它们的TSF451系列购自General Electric Company的那些，和以它们的Dow Corning SH200系列得自DowCorning的那些。
c.氨基有机硅
为了减少摩擦的有益效果，本发明的毛发护理组合物可包含氨基有机硅，所述氨基有机硅具有按所述氨基有机硅的重量计小于约0.5重量％，诸如小于约0.2重量％，或小于约0.1重量％的氮。已惊奇地发现氨基有机硅中的氮(胺官能团)含量越高趋于导致摩擦减小越少，并因此得自氨基有机硅的调理有益效果越低。为了减小摩擦的有益效果，可用于本文的氨基有机硅可具有至少一个具有大于200个硅氧烷单元的有机硅嵌段。可用于本文的氨基有机硅包括例如季铵化的氨基有机硅和非季铵化的氨基有机硅。
在一个实施例中，可用于本文的氨基有机硅是水不溶性的。在本发明中，“水不溶性氨基有机硅”是指氨基有机硅具有在25℃下10g或更小/100g水，在另一个实施例中在25℃下5g或更小/100g水，并且在另一个实施例中在25℃下1g或更小/100g水的溶解度。在本发明中，“水不溶性氨基有机硅”是指氨基有机硅基本上不含共聚多元醇基团。如果存在共聚多元醇基团，则它们以按所述氨基有机硅的重量计小于10重量％，小于1重量％，或小于0.1重量％的含量存在。
根据一个实施例，可用于本文的氨基有机硅是符合通式(III)的那些：
(R2)aG3-a—Si(—O—SiG2)n(—O—SiGb(R2)2-b)m—O—SiG3-a(R2)a (IIII)
其中G为氢、苯基、羟基、或C1-C8烷基如甲基；a是值为1至3，如1的整数；b是值为0至2，如1的整数；n是1至2000，如100至1800，300至800，或500至600的数；m是值为0至1999，如0至10，或0的整数；R2为符合通式CqH2qL的一价基团，其中q为具有2至8的值的整数，并且L选自以下基团：—N(R3 2)CH2—CH2—N(R3 2)2；—N(R3)2；—N+(R3)3A-；—N(R3)CH2—CH2—N+R3H2A-；其中R3为氢、苯基、苄基、或饱和烃基，如约C1至约C20的烷基；A-为卤离子。根据实施例，L为—N(CH3)2或—NH2。根据另一个实施例，L为—NH2。
具有上式的氨基有机硅以按所述组合物的重量计约0.1重量％至约5重量％，或约0.2重量％至约2重量％，或约0.2重量％至约1.0重量％，或约0.3重量％至约0.8重量％的含量使用。
根据一个实施例，所述氨基有机硅可包括符合式(III)的那些化合物，其中m＝0；a＝1；q＝3；G＝甲基；n为约1400至约1700，如约1600；并且L为—N(CH3)2或—NH2，如—NH2。根据另一个实施例，所述氨基有机硅可包含符合式(III)的那些化合物，其中m＝0；a＝1；q＝3；G＝甲基；n为约400至约800，如约500至约600；并且L为—N(CH3)2或—NH2，如—NH2。因此，上述氨基有机硅可被称为末端氨基有机硅，因为有机硅链的一端或两端被含氮基团封端。与接枝氨基有机硅相比，此类末端氨基有机硅可提供改善的降低摩擦作用。
可用于本文的氨基有机硅的另一个例子包括例如以商品名KF8020得自Shinetsu的季铵化氨基有机硅。
当将上述氨基有机硅掺入到所述毛发护理组合物中时，所述氨基有机硅可与具有较低粘度的溶剂混合。上述溶剂包括例如极性或非极性的、挥发性或非挥发性的油。上述油包括例如硅油、烃和酯。在此类多种溶剂中，示例性溶剂包括选自以下的那些：非极性挥发性烃、挥发性环状有机硅、非挥发性直链有机硅、以及它们的混合物。可用于本文的非挥发性直链有机硅是25℃下粘度为约1mm2s-1至约20,000mm2s-1，如约20mm2s-1至约10,000mm2s-1的那些。根据一个实施例，所述溶剂为非极性挥发性烃，尤其是非极性挥发性异链烷烃，这是由于其可降低氨基有机硅的粘度，并提供改善的护发有益效果，例如在干毛发上减小摩擦。此类混合物可具有约1,000mPas至约100,000mPas，或约5,000mPas至约50,000mPas的粘度。
d.有机硅共聚物乳液
本发明的毛发护理组合物可包含内相粘度大于约100×106mm2s-1的有机硅共混物乳液。为了提供清洁感，所述有机硅共混物乳液可以按所述组合物的重量计约0.1重量％至约15重量％，或约0.3重量％至约10重量％，或约0.5重量％至约5重量％的量存在。
根据一个实施例，所述有机硅共混物乳液在25℃下具有大于约100×106mm2s-1，或大于约120×106mm2s-1，或大于约150×106mm2s-1的粘度。根据另一个实施例，所述有机硅共混物乳液在25℃下具有小于约1000×106mm2s-1，或小于约500×106mm2s-1，或小于约300×106mm2s-1的粘度。为测量有机硅共聚物乳液的内相粘度，可首先打破聚合物乳液状态。举例来说，可使用以下方法来从乳液中分离出聚合物：1)将10克乳液样本添加至15毫升异丙醇中；2)用刮刀混匀；3)滗析出异丙醇；4)添加10毫升丙酮并且用刮刀揉捏聚合物；5)滗析出丙酮；6)将聚合物置于铝容器中并且用纸巾压平/干燥；并且7)在80℃下干燥两小时。然后使用任何已知的流变仪诸如例如以动态剪切模式运作的CarriMed、Haake或Monsanto流变仪，测试所述聚合物。通过记录在9.900*10-3Hz频点处的动态粘度(n')，可获得内相粘度值。根据一个实施例，所述乳液的平均粒度小于约1微米，诸如小于约0.7微米。
本发明的有机硅共聚物乳液可包含有机硅共聚物、至少一种表面活性剂和水。
所述有机硅共聚物得自以下两种物质在含金属催化剂存在下的加成反应：
(i)由通式(IV)表示的在两个末端具有反应性基团的聚硅氧烷：
其中：
R4是能够以链加成反应方式反应的基团，例如氢原子、具有烯基不饱和性的脂族基团(即乙烯基、烯丙基或己烯基)、羟基、烷氧基(即甲氧基、乙氧基或丙氧基)、乙酰氧基、或氨基或烷氨基；
R5为烷基、环烷基、芳基、或烷基芳基，并且可包括额外的官能团如醚、羟基、胺、羧基、硫醇酯以及磺酸酯；在一个实施例中，R5为甲基。任选地，小摩尔百分比的基团可以为上文R5中所述的反应基团，以获得基本上为直链但具有少量支链的聚合物。在这种情况下，与R4基团相当的R5基团的含量按摩尔百分比计可小于约10％，如小于约2％；
s为具有一定值的整数，使得具有式(IV)的聚硅氧烷具有约1mm2s-1至约1×106mm2s-1的粘度；
和，
(ii)至少一种有机硅化合物或非有机硅化合物，所述化合物包含至少一个或最多两个能够与式(IV)中聚硅氧烷的R4基团反应的基团。根据一个实施例，所述反应性基团为具有烯键不饱和度的脂族基团。
用于上述反应中的含金属催化剂通常专一于特定的反应。上述催化剂是本领域已知的。通常，它们是包含金属如铂、铑、锡、钛、铜、铅等的物质。
用于形成乳液的混合物还可包含至少一种表面活性剂。这可包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、烷基多糖、两性表面活性剂等。上述表面活性剂可单独使用或组合使用。
制备本文所述有机硅共聚物乳液的示例性方法包括以下步骤：1)将上述物质(a)与上述物质(b)混合，随后混入适宜的含金属催化剂，使得物质(b)能够在含金属催化剂的存在下与物质(a)反应；2)进一步混入至少一种表面活性剂和水；以及3)乳化所述混合物。制备此类有机硅共聚物乳液的方法公开于美国专利6,013,682；PCT专利申请WO 01/58986A1；和欧洲专利申请EP0874017 A2中。
可商购获得的有机硅共混物乳液的例子为约60-70重量％二乙烯基聚二甲硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物的乳液，所述乳液具有最小120×106mm2s-1的内相粘度，以商品名HMW2220得自Dow Corning。
e.包含季铵化基团的有机硅聚合物
本发明的毛发护理组合物可包含有机硅聚合物，所述有机硅聚合物包含季铵化基团(即季铵化有机硅聚合物)。所述季铵化有机硅聚合物提供改善的调理有益效果，如光滑感、摩擦减小、防止毛发受损。所述季铵基团尤其可对受损的/染色的毛发具有良好的亲和性。季铵化有机硅聚合物以所述毛发调理组合物的总重量计约0.1重量％至约15重量％的量存在。例如，根据实施例，所述季铵化有机硅聚合物可按所述组合物的重量计约0.2重量％至约10重量％，或约0.3重量％至约5重量％，或约0.5重量％至约4重量％的量存在。
本发明的季铵化有机硅聚合物由至少一种有机硅嵌段和至少一种包含季氮基团的非有机硅嵌段构成，其中非有机硅嵌段的数目比有机硅嵌段的数目多一个。所述有机硅聚合物符合通式结构(V)：
A1-B-(A2-B)m-A1 (V)
其中B为具有大于200个硅氧烷单元的有机硅嵌段；A1为可包含季铵基团的端基；A2为包含季氮基团的非有机硅嵌段；并且m为整数0或更大，前提条件是如果m＝0，则A1基团包含季铵基团。
例如，符合通式的结构公开于美国专利4,833,225、美国专利申请公布2004/0138400、美国专利申请公布2004/0048996和美国专利申请公布2008/0292575中。
在一个实施例中，所述有机硅聚合物可由以下结构(VI)表示
其中A是包含至少一个季氮基团并且通过硅-碳键连接到所述有机硅嵌段的硅原子上的基团，每个A可独立地相同或不同；R6是约1至约22个碳原子的烷基或者芳基；每个R6可独立地为相同或不同的；t是值为0或更大的整数，例如t可小于20，或小于10；并且u为大于约200，如大于约250，或大于约300的整数，并且u可小于约700，或小于约500。根据实施例，R6为甲基。
f.接枝有机硅共聚多元醇
本发明的毛发护理组合物可包含接枝有机硅共聚多元醇与季铵化有机硅聚合物的组合。据信该接枝有机硅共聚多元醇可通过降低季铵化有机硅聚合物的粘度改善季铵化有机硅聚合物的铺展性，并且还可以稳定含水调理剂基质中的季铵化有机硅聚合物。还据信，通过此类改善的铺展性，本发明的毛发护理组合物可提供更好的干调理有益效果如摩擦减小和/或防止损伤，同时降低发粘感。已令人惊奇地发现，季铵化有机硅聚合物、接枝有机硅共聚多元醇和阳离子表面活性剂体系(包含二烷基季铵化的铵盐阳离子表面活性剂)的组合，与类似的组合相比，提供改善的摩擦减小有益效果。此类类似的组合有例如其中用封端的有机硅共聚多元醇替换掉接枝有机硅共聚多元醇的一个组合，以及其中阳离子表面活性剂体系基本上不含二烷基季铵盐阳离子表面活性剂的另一个组合。
所述接枝有机硅共聚多元醇以一定含量包含于所述组合物中，所述含量使得在其与季铵化有机硅共聚物的混合物中，接枝有机硅共聚多元醇的重量百分比在约1重量％至约50重量％，或约5重量％至约40重量％，或约10重量％至30重量％的范围内。
可用于本文的接枝有机硅共聚多元醇是具有有机硅主链(如聚二甲基硅氧烷主链)和聚氧化亚烷基取代基(如聚氧化亚乙基或/和聚氧化亚丙基取代基)的那些。可用于本文的接枝有机硅共聚多元醇具有约5至约17，如约8至约17，或约8至约12的亲水-亲脂平衡(HLB)值。具有相同INCI名称的接枝有机硅共聚多元醇根据有机硅部分的分子量和聚氧化亚乙基或/和聚氧化亚丙基取代基的数目具有多种重量比。
根据实施例，可商购获得的示例性接枝聚二甲基硅氧烷共聚多元醇包括例如：以商品名Silsoft 430购自GE的具有约9至约12的HLB值的那些(INCI名称“PEG/PPG-20/23聚二甲基硅氧烷”)；具有商品名Silsoft 475的具有约13至约17的HLB值的那些(INCI名称“PEG-23/PPG-6聚二甲基硅氧烷”)；具有商品名Silsoft 880的具有约13至约17的HLB值的那些(INCI名称“PEG-12聚二甲基硅氧烷”)；具有商品名Silsoft 440的具有约9至约12的HLB值的那些(INCI名称“PEG-20/PPG-23聚二甲基硅氧烷”)；以商品名DC5330购自DowCorning的那些(INCI名称“PEG-15/PPG-15聚二甲基硅氧烷”)。
在将上文季铵化有机硅聚合物和接枝有机硅共聚多元醇掺入如下所述的由阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物形成的凝胶基质之前，可将它们混合并且通过乳化表面活性剂乳化。据信：该预混物可改善季铵化有机硅聚合物和接枝有机硅共聚多元醇的性能，例如增加稳定性并且降低粘度以与其它组分一起形成更均匀的制剂。此类乳化表面活性剂以按所述毛发调理组合物的总重量计约0.001重量％至约1.5重量％，或约0.005％至约1.0％，或约0.01重量％至约0.5重量％的含量使用。此类表面活性剂可以是非离子的，并且具有约2至约15，如约3至约14，或约3至约10的HLB值。乳化表面活性剂的可商购获得的例子包括以商品名NIKKOL BT-3由NIKKO Chemicals Co.，Ltd.提供的具有INCI名称C12-C14Pareth-3并且具有约8的HLB值的非离子表面活性剂。
根据一个实施例，所述毛发护理组合物包含两种或更多种有机硅调理剂与EDDS多价螯合剂和凝胶基质的组合。
在一个实施例中，所述毛发护理组合物包含聚烷基硅氧烷混合物，所述混合物包含(i)第一聚烷基硅氧烷，所述第一聚烷基硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基，并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度，和(ii)第二聚烷基硅氧烷，所述第二聚烷基硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基，并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度；氨基有机硅，所述氨基有机硅具有按所述氨基有机硅的重量计小于约0.5重量％的氮；和有机硅共聚物乳液，所述乳液具有如在25℃下测量的大于约100×106mm2s-1的内相粘度。例如，在另一个实施例中，所述毛发护理组合物包含约0.5重量％至约10重量％的聚烷基硅氧烷混合物，所述混合物包含(i)第一聚烷基硅氧烷，所述第一聚烷基硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基，并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度，和(ii)第二聚烷基硅氧烷，所述第二聚烷基硅氧烷是非挥发性的，基本上不含氨基，并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度；约0.1重量％至约5重量％的氨基有机硅，所述氨基有机硅具有按所述氨基有机硅的重量计约0.5重量％的氮；和约0.1重量％至约5重量％的有机硅共混物乳液，所述乳液具有如在25℃下测量的大于约100×106mm2s-1的内相粘度。
在另一个实施例中，所述毛发护理组合物包含含季铵基团的有机硅聚合物，其中所述有机硅聚合物包含具有大于约200个硅氧烷单元的有机硅嵌段；和接枝有机硅共聚多元醇。例如，在另一个实施例中，所述毛发护理组合物包含约0.1重量％至约15重量％的含季铵基团的有机硅聚合物，其中所述有机硅聚合物包含具有大于约200个硅氧烷单元的硅氧烷嵌段；和一定量的接枝有机硅共聚多元醇，所述量使得在其与所述季铵化有机硅聚合物的混合物中，接枝有机硅共聚多元醇的重量百分比在约1重量％至约50重量％的范围内。
在另一个实施例中，所述毛发护理组合物包含氨基有机硅，所述氨基有机硅具有约1,000厘沲至约1,000,000厘沲的粘度，和按所述氨基有机硅的重量计小于约0.5％的氮；和(2)有机硅共混物乳液，所述乳液具有如在25℃下测量的大于约120×106厘沲的内相粘度。
2.其它调理剂
还适用于本文毛发护理组合物中的是由Procter&Gamble Company在美国专利5,674,478和5,750,122中描述的调理剂。在美国专利4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217,914、4,381,919和4,422,853中描述的那些调理剂也适用于本文。
a.有机调理油
本发明的毛发护理组合物还可进一步包含有机调理油。根据本发明的实施例，所述毛发护理组合物可包含约0.05重量％至约3重量％，约0.08重量％至约1.5重量％，或甚至约0.1重量％至约1重量％的至少一种有机调理油作为调理剂，与其它调理剂如有机硅(本文所述)组合。适宜的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酸酯。适宜的烃油包括但不限于，具有至少约10个碳原子的烃油，如环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和)、和支链脂族烃(饱和或不饱和)，包括聚合物、以及它们的混合物。直链烃油通常为约C12至约C19。包括烃聚合物在内的支链烃油通常包含19个以上的碳原子。适宜的聚烯烃包括液体聚烯烃、液体聚α-烯烃、或甚至氢化的液体聚α-烯烃。可用于本文的聚烯烃可通过C4至约C14或甚至C6至约C12的聚合制得。适宜的脂肪酸酯包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯包括具有衍生自脂肪酸或脂肪醇的烃链的酯(例如单酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯)。其脂肪酸酯中的烃基基团可包含或具有与之共价连接的其它相容官能团，诸如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
3.非离子聚合物
本发明的毛发护理组合物还可进一步包含非离子聚合物。根据实施例，用于本发明毛发护理组合物中的调理剂可包括聚亚烷基二醇聚合物。例如，具有大于约1000分子量的聚亚烷基二醇可用于本文。可用的是具有以下通式(VIII)的那些：
其中R11选自H、甲基以及它们的混合物；并且v为乙氧基单元数。聚亚烷基二醇如聚乙二醇可以约0.001重量％至约10重量％的含量包含于本发明的毛发护理组合物中。在一个实施例中，聚乙二醇以基于所述组合物的重量计至多约5重量％的量存在。可用于本文的聚乙二醇聚合物为PEG-2M(还已知为PolyoxN-10，并且其作为PEG-2,000购自UnionCarbide)；PEG-5M(还已知为PolyoxN-35和PolyoxN-80，并且作为PEG-5,000和聚乙二醇300,000购自Union Carbide)；PEG-7M(还已知为PolyoxN-750，购自Union Carbide)；PEG-9M(还已知为PolyoxN-3333，购自Union Carbide)；和PEG-14M(还已知为PolyoxN-3000，购自Union Carbide)。
4.悬浮剂
本发明的毛发护理组合物可进一步包括悬浮剂，其在组合物的分散形式中浓度可有效悬浮水不溶性物质或用于调节组合物的粘度。此类浓度可在约0.1重量％至约10重量％，或甚至约0.3重量％至约5.0重量％的范围内。
可用于本文的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本发明的是乙烯基聚合物，如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物；纤维素衍生物和改性纤维素聚合物，如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、长豆角胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物)；微生物聚合物，如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰；基于淀粉的聚合物，如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉；基于藻酸的聚合物，如藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯；丙烯酸酯聚合物，如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺；以及无机水溶性物质，诸如膨润土、硅酸铝镁盐、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
可高度用于本文的可商购获得的粘度调节剂包括以商品名934、940、950、980和981，所有均购自B.F.Goodrich Company的卡波姆，以商品名ACRYSOLTM22购自Rohm and Hass的丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物，以商品名AmercellTMPOLYMER HM-1500购自Amerchol的壬基酚聚醚基羟乙基纤维素，均由Hercules提供的商品名为的甲基纤维素、商品名为的羟乙基纤维素、商品名为的羟丙基纤维素、商品名为67的鲸蜡基羟乙基纤维素，均由Amerchol提供的商品名为PEG、POLYOX WASR和FLUIDS的基于环氧乙烷和/或环氧丙烷的聚合物。
其它任选的悬浮剂包括可被归类为酰基衍生物、长链胺氧化物、以及它们混合物的结晶悬浮剂。这些悬浮剂描述于美国专利4,741,855中。
这些混悬剂包括在一个方面具有约16至约22个碳原子的脂肪酸乙二醇酯。在一个方面，可用的混悬剂包括硬脂酸乙二酯、一硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者，但在一个方面，二硬脂酸酯包含小于约7％的一硬脂酸酯。其它适宜的悬浮剂包括具有约16至约22个碳原子，或甚至具有约16至18个碳原子的脂肪酸链烷醇酰胺，其例子包括硬脂酰一乙醇胺、硬脂酰二乙醇胺、硬脂酰一异丙醇胺和硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯。其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等)；长链链烷醇酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺一乙醇酰胺硬脂酸酯)；和甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯、三羟基硬脂精、三山嵛精(tribehenin)(其商业例子为购自Rheox,Inc的R))。除了上文列出的材料以外，还可使用长链酰基衍生物、长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的链烷醇酰胺作为悬浮剂。
适用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰氨基苯甲酸及其水溶性盐(例如Na、K)，尤其是这类的N,N-二(氢化)C16、C18和牛脂酰氨基苯甲酸类，其可从StepanCompany(Northfield,Ill.,USA)商购获得。
适用作悬浮剂的长链氧化胺的例子包括烷基二甲基氧化胺，如硬脂基二甲基氧化胺。
其它适宜的悬浮剂包括具有至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺，其例子包括棕榈胺或十八胺；和具有两个分别含至少约12个碳原子脂肪烷基部分的仲胺，其例子包括二棕榈基胺或二(氢化牛油基)胺。其它适宜的悬浮剂还包括二(氢化牛油基)邻苯二甲酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
5.沉积助剂
本发明的毛发护理组合物还可包含沉积助剂如阳离子聚合物。可用于本文的阳离子聚合物是平均分子量为至少约5,000，或约10,000至约1千万，或约100,000至约2百万的那些。
合适的阳离子聚合物包括例如具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物，所述水溶性间隔单体诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮。其它合适的间隔单体包括乙烯酯、乙烯醇(由聚乙酸乙烯酯水解制得)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。可用于本文的其它适宜的阳离子聚合物包括例如阳离子纤维素、阳离子淀粉和阳离子瓜尔胶。
阳离子聚合物可以约0.001重量％至约10重量％的含量包含于本发明的毛发护理组合物中。在一个实施例中，所述阳离子聚合物以按所述组合物重量计至多约5重量％的量存在。
沉积聚合物
在本发明的另一个实施例中，本发明的组合物还可包含沉积聚合物，优选阴离子/酸沉积聚合物。所述沉积聚合物以按所述组合物的重量计约0.03％至约8％，优选约0.05％至约3％，更优选约0.1％至约1％的含量被包含。
优选的是(i)沉积聚合物与(ii)一烷基胺盐阳离子表面活性剂、二烷基季铵盐阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物之和的重量比为约1:1至约1:160，更优选约1:2.5至约1:120，还更优选地为约1:3.5至约1:80。如果(i)与(ii)的重量比过低，则所述组合物可提供较低的阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物和/或有机硅化合物沉积。如果(i)与(ii)的重量比过高，则所述组合物可能影响流变特性，并且可能不适当地降低所述组合物的流变特性。
可用于本文的沉积聚合物为共聚物，所述共聚物包含：在结构中具有羧基的乙烯基单体(A)；和由下式(1)表示的乙烯基单体(B)：
CH2＝C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (1)
其中：R1代表氢原子或甲基；R2代表氢原子或具有1至5个碳原子的烷基，所述烷基可具有取代基；Q代表具有2至4个碳原子的亚烷基，所述亚烷基也可具有取代基；r代表2至15的整数；并且X代表氧原子或NH基团；并且在以下结构-(Q-O)r-R2中，直链中键合的原子数为70或更少；并且
其中所述乙烯基单体(A)以约10质量％至约50质量％的含量被包含，并且所述乙烯基单体(B)以约50质量％至约90质量％的含量被包含。
乙烯基单体(A)
本发明的共聚物包含在结构中具有羧基的乙烯基单体(A)。所述共聚物可包含一种类型的乙烯基单体(A)，或可包含两种或更多种类型的乙烯基单体(A)。所述乙烯基单体(A)优选地是阴离子的。
为了改善阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或有机硅的沉积，该乙烯基单体(A)以基于所述共聚物的总质量计约10质量％，优选约15质量％，更优选20质量％或更高，并且甚至更优选25质量％或更高的含量被包含，并且为了不损害施用期间的光滑性和/或产品粘度，该乙烯基单体(A)以基于所述共聚物的总质量计至约50质量％，优选45质量％或更低，还更优选40质量％或更低的含量被包含。
具有羧基的乙烯基单体(A)的非限制性例子包括例如具有3至22个碳原子的不饱和羧酸单体。不饱和羧酸单体具有优选4个或更多的碳原子，并且优选20个或更少的碳原子，更优选18个或更少的碳原子，还更优选10个或更少的碳原子，并且甚至更优选6个或更少的碳原子。此外，乙烯基单体(A)中的羰基数优选地为1至4，更优选1至3，甚至更优选1至2，并且最优选1。
为了改善阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或有机硅的沉积，所述乙烯基单体(A)优选地为由下式(2)或下式(3)表示的不饱和羧酸单体，更优选由式(2)表示的那些。
CH2＝C(R3)-CO-(O-(CH2)m-CO)n-OH (2)
其中：R3代表氢原子或甲基，优选氢原子；m代表1至4，优选2至3的整数；并且n代表0至4，优选0至2，并且最优选0的整数。
CH2＝C(R4)-COO-(CH2)p-OOC-(CH2)q-COOH (3)
其中：R4代表氢原子或甲基，优选氢原子；p和q独立地代表2至6，优选2至3的整数。
由式(2)表示的那些的例子包括(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、延胡索酸、衣康酸、当归酸、顺芷酸、丙烯酸2-羧基乙酯低聚物等。其中，优选丙烯酸和甲基丙烯酸，并且更优选丙烯酸。由式(3)表示的那些的例子包括琥珀酸丙烯酰氧基乙酯、琥珀酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯等。
乙烯基单体(B)
所述共聚物包含乙烯基单体(B)。所述共聚物可包含一种类型的乙烯基单体(B)，或可包含两种或更多种类型的乙烯基单体(B)。所述乙烯基单体(B)优选地是非离子的。
为了改善施用期间的感觉和光滑性，所述乙烯基单体(B)以基于所述共聚物的总质量计约50质量％的含量被包含，并且为了改善阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或有机硅的沉积，所述乙烯基单体(B)以基于所述共聚物的总质量计至约90质量％，优选至约85质量％，更优选至约80质量％，还更优选75质量％的含量被包含。
可用于本文的乙烯基单体(B)为由式(4)表示的那些。
CH2＝C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (4)
其中：R1代表氢原子或甲基；R2代表氢原子或具有1至5个碳原子的烷基，所述烷基可具有取代基；Q代表具有2至4个碳原子的亚烷基，所述亚烷基也可具有取代基；r代表2至15的整数；并且X代表氧原子或NH基团；并且在结构-(Q-O)r-R2中，直链中键合的原子数为70或更少。
如果R2具有取代基，则所述取代基为不与共聚物的其它部分反应的取代基。所述乙烯基单体(B)优选地是亲水性的，因此R2优选地为氢原子或具有1～3个碳原子的烷基，还更优选氢原子或具有1或2个碳原子的烷基。
X优选代表氧原子。
Q优选代表还可具有取代基的具有2至3个碳原子的亚烷基，还更优选没有任何取代基的具有2至3个碳原子的亚烷基。如果亚烷基Q具有取代基，则此类取代基优选不与所述共聚物的其它部分反应，此类取代基更优选具有50或更低的分子量，此类取代基还更优选具有小于-(Q-O)r-结构部分的分子量。此类取代基的例子包括羟基、甲氧基、乙氧基等。
为了改善阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或有机硅的沉积，和/或为了施用期间的光滑性，r优选代表3或更高，并且优选12或更低。
如上所述，在结构-(Q-O)r-R2中，直链键合的原子数为70或更低。例如，如果Q代表正亚丁基，r＝15，并且R2代表正戊基，则具有结构-(Q-O)r-R2的直链中键合的原子数计算为80，因此它在所述范畴之外。为了改善阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或有机硅的沉积，和/或为了施用期间的光滑性，结构-(Q-O)r-R2直链中键合的原子数优选地为60或更低，更优选40或更低，甚至更优选28或更低，并且尤其优选20或更低。
乙烯基单体(B)的例子包括甲氧基(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数/聚丙二醇(式(4)中的r)介于2～15之间)、聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数/聚丙二醇(式(4)中的r)介于2～15之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数/聚丁二醇(式(4)中的r)介于2～15之间)、聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数/聚丁二醇(式(4)中的r)介于2～15之间)、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酰胺(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)、和聚乙二醇(甲基)丙烯酰胺(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2～15之间)；优选甲氧基(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数/聚丙二醇(式(4)中的r)介于3～12之间)、聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数/聚丙二醇(式(4)中的r)介于3～12之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数/聚丁二醇(式(4)中的r)介于3～12之间)、聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数/聚丁二醇(式(4)中的r)介于3～12之间)；更优选甲氧基(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)和(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3～12之间)。
乙烯基单体(C)
除了乙烯基单体(A)和(B)以外，为了在施用期间提供调理效果如光滑性，所述共聚物还可包含具有烷基的乙烯基单体(C)，所述烷基具有12～22个碳原子。当包含时，为了改善阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或有机硅的沉积，和/或为了施用期间的光滑性，乙烯基单体(C)的量基于所述共聚物的总质量计优选地为40质量％或更低，更优选30质量％或更低，甚至更优选25质量％或更低，并且还更优选20质量％或更低。
优选地，为了施用期间的光滑性，所述乙烯基单体(C)为具有烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，所述烷基具有12～22个碳原子。此外，尤其优选具有支化烷基的乙烯基单体。
具有含12～22个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的例子包括(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸合成月桂基酯(然而“(甲基)丙烯酸合成月桂基酯”是指具有含12个碳原子的烷基和含13个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯)等。这些中，优选具有含12～20个碳原子烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，并且更优选具有16～18个碳原子烷基的(甲基)丙烯酸酯单体。
所述共聚物可包含一种类型的乙烯基单体(C)，或可包含两种或更多种类型的乙烯基单体(C)。
其它单体
除了上述乙烯基单体(A)、(B)和(C)以外，所述共聚物还可包含不损害所述共聚物功效程度的其它乙烯基单体。其它乙烯基单体的例子包括非离子单体、两性单体、半极性单体、阳离子单体、以及包含聚硅氧烷基团的单体，优选具有或不具有聚硅氧烷基团的非离子单体。这些其它单体不同于任何上述乙烯基单体(A)、(B)和(C)。
通常，如果包含，此类其它单体的量占所述共聚物总质量的40质量％或更低，优选30质量％或更低，更优选20质量％或更低，并且甚至更优选10质量％或更低。
为了改善阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或有机硅的沉积，所述共聚物中阳离子官能团的量优选较低，例如阳离子官能团优选占所述共聚物中总官能团的10摩尔％或更低。更优选地，所述共聚物不含阳离子官能团。
非离子单体的例子包括(甲基)丙烯酸和具有1～22个碳原子的醇的酯、(甲基)丙烯酸和具有1～22个碳原子的烷基胺的酰胺、(甲基)丙烯酸和乙二醇、1,3-丙二醇等的一酯、以及其中所述单酯的羟基已被甲醇、乙醇等酯化的酯、(甲基)丙烯酰吗啉等。
两性单体的例子包括具有甜菜碱基团的(甲基)丙烯酸酯、具有甜菜碱基团的(甲基)丙烯酰胺等。
半极性单体的例子包括具有氧化胺基团的(甲基)丙烯酸酯、具有氧化胺基团的(甲基)丙烯酰胺等。
阳离子单体的例子包括具有季铵基团的(甲基)丙烯酸酯、具有季铵基团的(甲基)丙烯酰胺等。
包含聚硅氧烷基团的单体为具有聚硅氧烷结构并且还具有可通过共价键与所述共聚物键合的结构的单体。这些组分单元对通常在化妆品材料组合物中结合使用的硅油具有高亲和力，并且认为通过使所述硅油与所述共聚物中的其它组分单元相结合来起作用，从而提高硅油对皮肤和毛发，尤其是受损毛发的吸附力。
聚硅氧烷结构是其中由下式(4)表示的两个或更多个重复结构单元连接的结构。
-(SiR5R6-O)- (4)
在式(4)中，R5和R6独立地代表具有1至3个碳原子的烷基或苯基。
可经由共价键连接共聚物的结构可为具有乙烯基结构如(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺并且可与另一种单体共聚的结构，具有官能团如硫醇，可在聚合期间通过链转移与所述共聚物连接的结构，或具有异氰酸酯基团、羧酸基团、羟基、氨基等，并且可与所述共聚物上的官能团反应并与之连接的结构，但是对这些结构没有限制。
在包含聚硅氧烷的一个单体中，可存在多个这些可连接的结构。在所述共聚物中，所述聚硅氧烷结构可通过接枝结构连接主链，或相反，所述聚硅氧烷结构可为主链，其它结构通过接枝结构与之连接，此外，所述聚硅氧烷结构和其它结构在直链条件下可通过嵌段结构连接。
包含聚硅氧烷基团的单体优选由下式(5)表示。
CH2＝C(R7)-Z-(SiR8R9-O)s-R10 (5)
在所述式中，R7代表氢原子或甲基，R8和R9独立地代表具有1至3个碳原子的烷基或苯基，R10代表具有1至8个碳原子的烷基，Z代表二价连接基团或直接键，并且s代表介于2至200之间的整数。
更优选地，为了提高对硅油的亲和力，s为3或更高，并且s甚至更优选地为5或更高，并且优选地，为了增强与其它单体的共聚，s优选地为50或更低。
Z代表二价连接基团或直接键，但是优选包含一个下文所示的结构或两个或更多个下文所示结构的组合的连接基团。所组合的数目没有具体限制，但是通常为5或更低。此外，以下结构的方向是随机的(聚硅氧烷基团端可在任一末端)。注意，在下文中，R代表具有1至6个碳原子的亚烷基或亚苯基。
-COO-R-
-CONH-R-
-O-R-
-R-
由前述式(5)表示的单体包括例如α-(乙烯基苯基)聚二甲基硅氧烷、α-(乙烯基苄氧基丙基)聚二甲基硅氧烷、α-(乙烯基苄基)聚甲基苯基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰氧基丙基)聚二甲基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰氧基丙基)聚甲基苯基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰氨基丙基)聚二甲基硅氧烷等。包含聚硅氧烷基团的单体可为单一类型，或可为组合使用的两种或更多种类型。
为了调节所述共聚物的分子量和粘度，可向所述共聚物中加入交联剂如多官能丙烯酸酯等。然而，在本发明中，所述共聚物中优选不包含交联剂。
结构分析
可使用羰基、酰胺键、聚硅氧烷结构、各类官能团、碳主链等的IR吸收或拉曼散射，聚二甲基硅氧烷中的甲基、酰胺键位点和与之相邻的甲基和亚甲基的1H-NMR，以及由13C-NMR代表的各类NMR等，测定所述共聚物中乙烯基单体(A)、(B)和(C)以及其它单体的量。
重均分子量
为了通过与阳离子表面活性剂形成配合物而提供调理效果，所述共聚物的重均分子量优选地为3,000或更高，更优选5,000或更高，并且甚至更优选10,000或更高，并且为了干燥后的感觉，所述共聚物的重均分子量优选至约2,000,000，更优选1,000,000或更低，还更优选500,000或更低，甚至更优选100,000或更低，并且最优选50,000或更低。
所述共聚物的重均分子量可通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。用于凝胶渗透色谱法中的显影溶剂没有具体限制，只要是通常所用的溶剂，但是例如，所述测量可使用水/甲醇/乙酸/乙酸钠的溶剂共混物进行。
粘度
对于50质量％的低级烷基醇和多羟基醇的含水载体溶液，优选乙醇水溶液，更优选丁二醇水溶液，所述共聚物在25℃下优选具有5mPa·s或更高，和50,000mPa·s或更低的粘度。所述粘度更优选地为10mPa·s或更高，甚至更优选地为15mPa·s或更高，但在另一方面，更优选地为10,000mPa·s或更低，并且甚至更优选地为5,000mPa·s或更低。就处理角度而言，所述共聚物的粘度优选地为5mPa·s或更高，并且为50,000mPa·s或更低。所述粘度可使用BL-型粘度计来测量。
与重均分子量相似，所述共聚物的粘度可通过控制共聚物的聚合度来调节，并且可通过增加或减少所加入交联剂如多官能丙烯酸酯等的量来控制。
6.有益剂
在一个实施例中，所述毛发护理组合物还包含一种或多种附加有益剂。所述有益剂包括选自以下的材料：去头皮屑剂、维生素、脂溶性维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
在一个方面，所述有益剂可包括去头皮屑剂。此类去头屑颗粒应该与组合物的组分物理和化学地相容，并且不应该不当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
根据一个实施例，所述毛发护理组合物包含去头皮屑活性物质，其可为去头皮屑活性物质颗粒。在一个实施例中，所述去头皮屑活性物质选自：吡啶硫酮盐；唑类，诸如酮康唑、益康唑和新康唑；硫化硒；颗粒硫；角质层分离剂如水杨酸；以及它们的混合物。在一个实施例中，所述去头皮屑颗粒为吡啶硫酮盐。
吡啶硫酮颗粒是适宜的粒状去头皮屑活性物质。在一个实施例中，所述去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐，并且为颗粒形式。在一个实施例中，吡啶硫酮去头皮屑颗粒的浓度在约0.01重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％，或约0.1重量％至约2重量％的范围内。在一个实施例中，所述吡啶硫酮盐是由重金属如锌、锡、镉、镁、铝和锆(一般为锌)形成的那些，通常为1-羟基-2-吡啶硫酮锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”)，通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施例中，片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有至多约20微米，或至多约5微米，或至多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子如钠离子形成的盐也是适宜的。吡啶硫酮去头皮屑活性物质描述于例如美国专利2,809,971；美国专利3,236,733；美国专利3,753,196；美国专利3,761,418；美国专利4,345,080；美国专利4,323,683；美国专利4,379,753；和美国专利4,470,982中。
在一个实施例中，除了选自巯基吡啶氧化物多价金属盐的去头皮屑活性物质以外，所述组合物还包含一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物质。在一个实施例中，所述抗微生物活性物质选自：煤焦油、硫、木炭、复方苯甲酸软膏、卡斯太拉尼氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环吡酮羟乙胺酮、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮、和唑类、以及它们的混合物。在一个实施例中，所述抗微生物剂选自：伊曲康唑、酮康唑、硫化硒、煤焦油、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述唑类抗微生物剂为咪唑，其选自：苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、咪菌酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物，或所述唑类抗微生物剂为三唑，其选自：特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。当存在于毛发护理组合物中时，唑类抗微生物活性物质以约0.01重量％至约5重量％，或约0.1重量％至约3重量％，或约0.3重量％至约2重量％的含量被包含。在一个实施例中，所述唑类抗微生物活性物质为酮康唑。在一个实施例中，所述唯一的抗微生物活性物质为酮康唑。
所述毛发护理组合物的实施例还可包含抗微生物活性物质的组合。在一个实施例中，抗微生物活性物质的组合选自由以下组成的组合：羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松树焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和climbasole、羟甲辛吡酮和climbasole、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
在一个实施例中，所述组合物包含有效量的含锌层状物质。在一个实施例中，按所述组合物的总重量计，所述组合物包含约0.001重量％至约10重量％，或约0.01重量％至约7重量％，或约0.1重量％至约5重量％的含锌层状物质。
含锌层状物质可为主要在二维平面上进行晶体生长的那些。常规上将层状结构不仅描述为其中所有原子均掺入到明确的层中的那些，还描述为其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells，“Structural Inorganic Chemistry”，Clarendon Press，1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入到层中的锌和/或可为隧道离子组分。下列类别的ZLM代表了总类别中较常见的例子，并且不旨在对范围更广的符合此定义的物质作出限制。
许多ZLM在自然界以矿物质的形式出现。在一个实施例中，所述ZLM选自：水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物质也可包含于所述组合物中。天然ZLM也可存在，其中阴离子层物质如粘土型矿物质(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得，或在组合物中或在生产过程期间原位形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。在一个实施例中，所述ZLM为符合式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O的层状二元氢氧化物，其中一些或所有的二价离子(M2+)为锌离子(Crepaldi，EL，Pava，PC，Tronto，J，Valim，JB J.ColloidInterfac.Sci.2002，248，429-42)。
可制备另一类别的ZLM，称为羟基复盐(Morioka，H.，Tagaya，H.，Karasu，M，Kadokawa，J，Chiba，K Inorg.Chem.，1999，38，4211-6)。在一个实施例中，所述ZLM为符合式[M2+ 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1＝3y)/n·nH2O的羟基复盐，其中两个金属离子(M2+)可相同或不同。如果它们相同并且由锌表示，则所述式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2x A-·nH2O。该后式代表(其中x＝0.4)物质如羟基氯化锌和羟基硝酸锌。在一个实施例中，所述ZLM为羟基氯化锌和/或羟基硝酸锌。这些也涉及水锌矿，其中二价阴离子代替了一价阴离子。这些物质还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间就地形成。
在具有含锌层状物质和巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物多价金属盐的实施例中，含锌层状物质与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的比率为约5:100至约10:1，或约2:10至约5:1，或约1:2至约3:1。
去头皮屑活性物质的头皮上沉积为至少约1μg/cm2。为确保去头皮屑活性物质到达它能够执行其功能的头皮，去头皮屑活性物质的头皮上沉积是重要的。在一个实施例中，去头皮屑活性物质在头皮上的沉积为至少约1.5μg/cm2，或至少约2.5μg/cm2，或至少约3μg/cm2，或至少约4μg/cm2，或至少约6μg/cm2，或至少约7μg/cm2，或至少约8μg/cm2，或至少约8μg/cm2，或至少约10μg/cm2。通过根据常规洗涤方案，由专业美容师用包含去头皮屑活性物质的组合物例如根据本发明的组合物洗涤个体毛发，来测量去头皮屑活性物质的头皮上沉积。然后头皮区域上的毛发分开，以使末端开放的玻璃量筒能够保留在表面上，同时加入提取溶液等分试样，并且搅拌，然后回收，并且由常规方法如HPLC分析测定去头皮屑活性物质含量。
测试方法
应当理解，由于发明描述且受权利要求书保护于本文，在本专利申请测试方法部分公开的测试方法应被用来确定申请人的发明的参数各自的值。
A.湿调理和干调理测试方法
此测试方法旨在能够主观地评定洗去型调理剂在湿梳和干梳功效方面的基本性能。在典型的测试中，可对3至5个单独制剂的性能进行评定。评定可包括不包含有机硅和包含高含量有机硅的对照处理，以有利于性能分化。基底为得自多个来源的褐色原生毛发，将所述毛发进行筛选以确保均匀性，并且无明显的表面损伤或低炫染漂白受损毛发。
B.处理步骤
将四至五个4克重，8英寸长的发簇合并于发簇夹持器中，在揉搓下用39±1℃中等硬度(3-10gpg)的水润湿十秒，以确保完全且均匀的润湿。将发簇稍稍除水，并且自距夹持器下方一英寸处至末端，以0.1g产品每克干毛发(0.1g/g毛发，或2g/20g毛发)的量，将清洁洗发剂沿着合并发簇的长度方向均匀施用。通过典型为消费者所用的揉搓运动，使发簇组合发泡30秒，然后用以1.5gal/min流量流动的39±1℃水再漂洗30秒(同时揉搓毛发)，以确保完全洗净。重复该步骤。以与上文洗发剂相同的方式施用调理剂处理物(0.1g/g毛发，或对于更浓缩的原型，减至0.05g/g毛发)，在整个发簇组合上乳化30秒，再静置30秒，然后在揉搓下充分漂洗同样30秒。将发簇稍稍除水，彼此分开，悬挂在挂架上，以使它们不接触，并且用宽齿梳理顺。
C.评级步骤
为采用专业评级员进行湿梳评定，将挂架上的发簇分成五组，在评级组中包括一个得自各处理的发簇。对每个发簇仅进行两次梳理评定。要求评级员通过用典型为消费者所用那些的窄齿尼龙梳梳理来比较处理物，并且按零至十的等级，评定易/难性。收集十次单独的评定结果，并且用统计分析包分析结果，以确定统计显著性。使用StatgraphicsPlus 5.1，确定处理之间差异的统计显著性。
为进行干梳评定，将得自上文的发簇移入到温度和湿度受控的房间(22℃/50％RH)中，并且使其干燥过夜。如上一样使它们保持分离，并且要求专门小组成员通过进行三次评定，评定干调理性能；发簇中部的干梳难易性，发梢的干梳难易性，和发梢感的感觉评定。这些比较采用相同的十点标度。同样，仅两位专门小组成员对每个发簇组进行一次评定。使用与上文相同的方法，进行分值差距的统计分析
D.干毛发上的摩擦降低(IFM)
还使用Instron试验机器械(Instron 5542，Instron，Inc)，经由毛发摩擦力测定，评定干调理性能。在典型的方法中，首先根据处理方案C准备发簇，并且在受控温度和湿度的房间(22℃/50％RH)中干燥过夜。沿毛发测定毛发表面与聚氨酯垫之间的摩擦力(克)，对每个发簇测量三次。
实例
下列实例示出了本发明。例证的组合物可通过常规的制剂和混合技术来制备。应当理解毛发护理制剂领域内的技术人员可进行本发明其它的修饰而不脱离本发明的实质和范围。除非另外指明，本文所有的份数、百分比和比率是按重量计的。一些组分可作为稀释液得自供应商。除非另外指明，所述量反映了活性物质的重量百分比。
以下是本发明实施例涵盖的毛发护理组合物的非限制性实例。
洗去型调理剂实例1-16
组分 实例1 实例2 实例3 实例4 实例5 实例6
水 适量 适量 适量 适量 适量 适量
BTMS<sup>1</sup> 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3 2.3
BTMAC<sup>2</sup> - - - - - -
鲸蜡醇 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1 1.1
硬脂醇 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8
大豆低聚物<sup>3</sup> 1.0 - 0.5 - 2.0 -
大豆低聚物共混物<sup>4</sup> - 1.0 - 0.5 - 2.0
氨基有机硅<sup>5</sup> - - 0.5 0.5 - -
香料 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
乙二胺四乙酸二钠 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
泛醇 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
泛基乙基醚 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
苄醇 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
防腐剂 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
成分 实例7 实例8 实例9 实例10 实例11 实例12
水 适量 适量 适量 适量 适量 适量
BTMS<sup>1</sup> - - - - - -
BTMAC<sup>2</sup> 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8 2.8
鲸蜡醇 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8 1.8
硬脂醇 4.6 4.6 4.6 4.6 4.6 4.6
大豆低聚物<sup>3</sup> 1.0 - 0.75 - 2.0 -
大豆低聚物共混物<sup>4</sup> - 1.0 - 0.75 - 2.0
氨基有机硅<sup>5</sup> - - 0.75 0.75 - -
香料 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
乙二胺四乙酸二钠 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
泛醇 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
泛基乙基醚 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
苄醇 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
防腐剂 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
成分 实例13 实例14 实例15 实例16
水 适量 适量 适量 适量
BTMS<sup>1</sup> 3.76 3.76 3.76 3.76
BTMAC<sup>2</sup> - - - -
鲸蜡醇 1.3 1.3 1.3 1.3
硬脂醇 3.2 3.2 3.2 3.2
大豆低聚物<sup>3</sup> 1.0 1.0 - -
大豆低聚物共混物<sup>4</sup> - - 1.0 1.0
氨基有机硅<sup>5</sup> - - - -
香料 0.5 0.5 0.5 0.5
乙二胺四乙酸二钠 0.1 0.1 0.1 0.1
泛醇 - - - -
泛基乙基醚 - - - -
苄醇 0.4 0.4 0.4 0.4
防腐剂 0.03 0.03 0.03 0.03
沉积助剂聚合物<sup>6</sup> 0.5 - 0.5 -
1二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵，得自Feixiang
2二十二烷基三甲基氯化铵，Genamin KDMP，得自Clariant
3HY-3050，得自Dow Corning
4HY-3051，得自Dow Corning
5Y-14945；10,000厘泊氨基聚二甲基硅氧烷，得自Momentive
6ABC1459，得自Mitsubishi Chemical
比较例
成分 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5
水 适量 适量 适量 适量 适量
BTMS 2.3 2.3 2.3 - -
BTMAC - - - 2.8 2.8
鲸蜡醇 1.1 1.1 1.1 1.8 1.8
硬脂醇 2.8 2.8 2.8 4.6 4.6
氨基有机硅 - 0.5 1.0 - 1.5
香料 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
乙二胺四乙酸二钠 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
泛醇 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
泛基乙基醚 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
苄醇 0.4 0.4 0.4 0.4 0.4
防腐剂 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03
湿调理和干调理测试
图1为通过测定摩擦力单位(克)，示出HY-3050与HY-3050+沉积聚合物的比较的图示。图2为通过测定摩擦力单位(克)，示出HY-3051与HY-3051+沉积聚合物的比较的图示。图3为示出HY-3050与HY-3050+沉积聚合物的比较的图示，其中经由毛发摩擦力测量(指数IFM)，评定干调理性能。图4为示出HY-3051与HY-3051+沉积聚合物的比较的图示，其中经由毛发摩擦力测量(指数IFM)，评定干调理性能。
这些结构表明，与没有沉积聚合物的类似制剂相比，沉积聚合物提供显著的干毛发摩擦力降低(测量误差–±0.05)。
在本发明的一个实施例中，衍生自不饱和多元醇酯复分解的低聚物可具有30-100℃范围内的熔点；在另一个实施例中，所述熔点可为约40-90℃。不受理论的束缚，本发明已发现，对于此类复分解化不饱和多元醇酯与沉积聚合物的组合的弹性性能，可使用较高的熔点，例如高于30℃，并且为了加工和处理，此类复分解化不饱和多元醇酯可具有例如小于100℃的熔点。
本发明的毛发护理组合物可呈现为典型的毛发护理制剂形式。它们可为溶液、分散体、乳剂、粉剂、滑石、封装、球体、海绵、固体剂型、泡沫剂、以及其它递送机制的形式。本发明实施例中的组合物可为毛发滋补剂、免洗型毛发产品如处理和定型产品、洗去型毛发产品如洗发剂和调理剂、以及可施用于毛发的任何其它形式。
根据一个实施例，所述毛发护理组合物可以多孔可溶性固体结构形式提供，诸如美国专利申请公开2009/0232873；和2010/0179083中公开的那些，所述文献全文以引用方式并入本文。
所述毛发护理组合物一般由常规方法制备，如制备所述组合物的领域中已知的那些。此类方法通常涉及在一个或多个步骤中将成分混合至相对均一的状态，可使用或不使用加热、冷却、施加真空等。制备所述组合物以优化活性物质的稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或递送。所述毛发护理组合物可存在于单相或单一产品中，或所述毛发护理组合物可存在于分隔相或分隔产品中。如果使用两种产品，则可同时或按顺序一起使用产品。按顺序使用可发生在一短时间段内，诸如在使用一种产品后立即，或者它可能会发生在超过数小时或数天的一段时间后。
本文所公开的量纲和值不应被理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。
除非明确地不包括在内或换句话讲有所限制，本文所引用的每篇文献，包括任何交叉引用的或相关的专利或专利申请，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类发明。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，但是对那些本领域的技术人员显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此，随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (14)

1.一种毛发护理组合物，其包含：
a. 按所述毛发护理组合物的重量计0.05%至15%的一种或多种衍生自不饱和多元醇酯复分解的低聚物，所述低聚物是大豆低聚物或大豆低聚物共混物；
b. 凝胶基质，所述凝胶基质包含：
i. 按所述毛发护理组合物的重量计0.1%至20%的一种或多种高熔点脂肪族化合物；
ii. 按所述毛发护理组合物的重量计0.1%至10%的阳离子表面活性剂体系；和
iii. 按所述毛发护理组合物的重量计至少20%的含水载体；
c. 0.03%至8%的沉积聚合物，所述沉积聚合物为包含以下的重均分子量为3,000至100,000的共聚物：不饱和乙烯基羧酸单体（A），在所述单体（A）的结构中具有三个或四个碳原子，且所述单体（A）中的羰基数等于1；和由下式（1）表示的乙烯基单体（B）：
CH2=C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 （1）
其中：R1代表氢原子或甲基；R2代表氢原子或具有1至5个碳原子的烷基，所述烷基具有取代基或不具有取代基；Q代表具有2至4个碳原子的亚烷基，所述亚烷基具有取代基或不具有取代基；r代表2至15的整数；并且X代表氧原子；并且在以下结构- (Q - O)r - R2中，直链中键合的原子数为70或更少；并且其中所述乙烯基单体（A）以10质量%至50质量%的含量被包含，并且所述乙烯基单体（B）以50质量%至90质量%的含量被包含。
2.根据权利要求1所述的毛发护理组合物，其中所述低聚物的用量为按所述毛发护理组合物的重量计0.1%至10%。
3.根据权利要求1所述的毛发护理组合物，其中所述低聚物的用量按所述毛发护理组合物的重量计0.25%至5%。
4.根据权利要求1所述的毛发护理组合物，其中所述大豆低聚物是80%氢化的或更高。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述毛发护理组合物还包含一种或多种附加的调理剂。
6.根据权利要求5所述的毛发护理组合物，其中所述一种或多种附加的调理剂为有机硅。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述阳离子表面活性剂为一烷基胺盐阳离子表面活性剂和二烷基季铵盐阳离子表面活性剂的混合物，所述沉积聚合物与所述一烷基胺盐阳离子表面活性剂、二烷基季铵盐阳离子表面活性剂和所述高熔点脂肪族化合物之和的重量比为1:1至1:160。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述沉积聚合物为重均分子量为3,000至50,000的共聚物。
9.根据前述权利要求1-3中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述毛发护理组合物还包含选自以下的附加有益剂：去头皮屑剂、维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
10.根据权利要求1-3中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述低聚物是自身复分解的。
11.根据前述权利要求1-3中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述低聚物是交叉复分解的。
12.根据权利要求1-3中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述低聚物是包含支链的低聚物。
13.根据权利要求1-3中任一项所述的毛发护理组合物，其中所述毛发护理组合物还包含一种或多种非复分解的不饱和多元醇酯。
14.根据权利要求13所述的毛发护理组合物，其中所述一种或多种非复分解的不饱和多元醇酯包括大豆油。
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