JP2015514764A - メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含むヘアケア組成物 - Google Patents

メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含むヘアケア組成物 Download PDF

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Abstract

約0.05重量%〜約15重量%の、不飽和ポリオールエステルから得られる1つ以上のオリゴマーを有するヘアケア組成物。ヘアケア組成物は、ゲルマトリックス相を更に含む。ゲルマトリックスは、前記ヘアケア組成物の約0.1重量%〜約20重量%の1つ以上の高融点脂肪族化合物と、約0.1重量%〜約10重量%のカチオン性界面活性剤系と、少なくとも約20重量%の水性キャリアと、を有する。本発明は、付着ポリマーを更に含んでよい。

Description

本発明は、ゲルマトリックスと、不飽和ポリオールエステルのメタセシスから得られるオリゴマーと、を含有するヘアケア組成物、及びこれを使用する方法に関する。
ヒトの毛髪は、周囲の環境との接触や頭皮から分泌される皮脂のために汚れてくる。毛髪が汚れると、毛髪は不潔な感触や魅力のない外観を呈するようになる。
シャンプーは、過剰な汚れや皮脂を除去することによって毛髪を清潔にするものである。しかしながら、シャンプーは毛髪を、濡れた、もつれた、及び一般には扱いにくい状態にし得る。毛髪がいったん乾燥すると、毛髪の天然油分が除去されるため、毛髪は、乾燥し、荒れて、光沢のない、又は縮れた状態になることが多い。
これらのシャンプー後の問題を緩和するために、多様な試みが展開されてきた。1つの試みは、シャンプー後にコンディショナーを塗布することである。
シャンプー後にヘアコンディショニング効果をもたらすために、多種多様なコンディショニング活性物質が提案されてきた。これらのコンディショニング剤は、毛髪の輝きを強化し、湿り気、柔らかさ、及び静電気制御を毛髪に付与することが知られている。しかしながら、そのような成分は、特に毛髪が乾燥しているとき、べたつく、脂っぽい、又はろうのような感触を与えることもある。
シリコーンコンディショニング剤は、シリコーン化合物の表面張力が低いため、滑らかさ及び櫛通りのよさ等のコンディショニング効果をもたらすことも知られている。しかしながら、シリコーンコンディショニング剤も、やはり特に毛髪が乾燥しているとき、乾燥した感触又は縮れた状態を毛髪に引き起こす場合がある。更に、コストの上昇及びシリコーンの石油系性質により、コンディショニング活性物質としてのシリコーンの望ましさは最小限に抑えられている。
上記に基づいて、毛髪にコンディショニング効果をもたらすことができ、シリコーン若しくはその他のコンディショニング活性物質と置き換えて、又はそれと組み合わせて使用して、ヘアケア組成物のコンディショニング活性を最大化することができる、コンディショニング活性物質が必要とされている。更に、天然資源から得ることができるコンディショニング活性物質を見出し、それによって再生可能資源から得られるコンディショニング活性物質を提供することが望まれている。また、天然資源に由来し且つミセル界面活性剤系を含む安定な製品が得られるコンディショニング活性物質を見出すことが望まれている。
本発明は、(a)ヘアケア組成物の約0.05重量%〜約15重量%の、不飽和ポリオールエステルのメタセシスから得られる1つ以上のオリゴマーと;(b)(i)ヘアケア組成物の約0.1重量%〜約20重量%の1つ以上の高融点脂肪族化合物、(iiヘアケア組成物の約0.1重量%〜約10重量%のカチオン性界面活性剤系、及び(iii)ヘアケア組成物の少なくとも約20重量%の水性キャリアを含むゲルマトリックス相とを含むヘアケア組成物を目的とする。
また、本発明は、有効量の上記ヘアケア組成物を用いて毛髪を洗浄する方法を目的とする。
本発明のこれら及びその他の特徴、態様及び利点は、本発明の開示を読むことによって当業者に明白となろう。
摩擦力の単位(グラム)を測定することによるHY−3050とHY−3050+付着ポリマーとの比較を示すグラフである。 摩擦力の単位(グラム)を測定することによるHY−3051とHY−3051+付着ポリマーとの比較を示すグラフである。 HY−3050とHY−3050+付着ポリマーとの比較を示すグラフであり、ここで、ドライコンディショニング性能が、毛髪摩擦力測定(IFM指標)により評価される。 HY−3051とHY−3051+付着ポリマーとの比較を示すグラフであり、ここで、ドライコンディショニング性能が、毛髪摩擦力測定(IFM指標)により評価される。
本発明の全ての実施形態では、特に記述のない限り、全ての百分率は、組成物全体の重量によるものである。全ての比率は、特に記述のない限り、重量比である。全ての範囲は、包含的であり、組み合わせ可能である。有効桁の数は、表示された量に対する限定を表すものでも、測定値の精度に対する限定を表すものでもない。特に指示がない限り、全ての数量は、「約」という単語によって修飾されるものと理解される。特に指示がない限り、全ての測定は、25℃において周囲条件で実施されるものと理解され、「周囲条件」とは、約1気圧及び相対湿度約50%における条件を意味する。列挙された成分に関連するそのような重量は全て、有効濃度に基づいており、特に明記しない限り、市販の材料に含まれ得るキャリア又は副生成物を含まない。
用語「含む」は、本明細書で使用するとき、最終的な結果に影響を及ぼさないその他の工程及びその他の成分を追加できることを意味する。この用語は、「からなる」及び「から本質的になる」を包含する。本発明の組成物及び方法/プロセスは、本明細書に記載の発明の必須要素及び制限、並びに本明細書に記載のいずれかの追加的又は任意選択の成分、構成要素、工程、又は制限を含み、これらからなり、及びこれらから本質的になることができる。
用語「include」、「includes」、及び「including」は、本明細書で使用するとき、非限定的であることを意味し、それぞれ「comprise」、「comprises」、及び「comprising」を意味すると理解される。
本出願人らの発明のパラメータそれぞれの値を求めるためには、本出願の試験方法の項で開示する試験方法を用いるべきである。
別途記載のない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、そのような成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば残留溶媒又は副生成物は除外される。
全ての割合(%)及び比率は、別途記載のない限り重量で計算される。全ての割合(%)及び比率は、別途記載のない限り組成物全体を基準にして計算される。「重量パーセント」という用語は、本明細書では「重量%」として表示し得る。
本明細書の全体を通じて与えられる全ての最大の数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、そうしたより小さい数値限定があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように包含するものと理解すべきである。本明細書全体を通して記載される全ての最小数値限定は、そのようなより高い数値限定が本明細書に明示的に記載されているかのように、全てのより高い数値限定を含む。本明細書全体を通して記載される全ての数値範囲は、そのようなより狭い数値範囲が本明細書に明示的に記載されているかのように、そのようなより広い数値範囲内の全てのより狭い数値範囲を含む。
A.メタセシス化オリゴマー
ヘアケア組成物は、ヘアケア組成物の約0.05重量%〜約15重量%、あるいは約0.1重量%〜約10重量%、あるいは約0.25重量%〜約5重量%の、不飽和ポリオールエステルのメタセシスから誘導される1つ以上のオリゴマーを含み得る。代表的なメタセシス化不飽和ポリオールエステル及びその出発材料が、米国特許出願第2009/0220443 A1に説明されているが、これは参照により本明細書に組み込まれる。
メタセシス化不飽和ポリオールエステルとは、1つ以上の不飽和ポリオールエステル成分がメタセシス反応を受けたときに得られる生成物を指す。メタセシスとは、炭素−炭素二重結合の形成及び開裂による1つ以上の二重結合を含有する化合物(即ち、オレフィン性化合物)中でのアルキリデン単位の交換を伴う触媒反応である。メタセシスは、2つの同一の分子間で起こり得(自己メタセシスと呼ばれることが多い)、及び/又は2つの異なる分子間で起こり得る(交差メタセシスと呼ばれることが多い)。自己メタセシスは、等式Iに示されるように概略的に表すことができる:
Figure 2015514764
式中、R1及び2は、有機基である。
交差メタセシスは、等式IIに示されるように概略的に表すことができる:
Figure 2015514764
式中、R1、R2、R3、及びR4は、有機基である。
不飽和ポリオールエステルが、1つを超える炭素−炭素二重結合(即ち、多不飽和ポリオールエステル)を有する分子を含む場合、自己メタセシスは、不飽和ポリオールエステルのオリゴマー化をもたらす。自己メタセシス反応は、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマーの形成をもたらす。メタセシスペタマー及びメタセシスへキサマーなどの高次のメタセシスオリゴマーは、継続する自己メタセシスによっても形成され得、不飽和ポリオールエステル物質を結合する鎖の数及びタイプ、並びにエステルの数及び不飽和に関してのエステルの配向に依存する。
出発物質として、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、1つ以上の不飽和ポリオールエステルから調製される。本明細書で使用するとき、用語「不飽和ポリオールエステル」とは、2つ以上のヒドロキシル基を有する化合物を指し、ここでヒドロキシル基の少なくとも1つは、エステルの形態であり、このエステルは、少なくとも1つの炭素−炭素二重結合を含む有機基を有する。多くの実施形態において、不飽和ポリオールエステルは、一般構造Iで表すことができる:
Figure 2015514764
式中、n≧1であり、m≧0であり、p≧0であり、(n+m+p)≧2であり、Rは、有機基であり、R’は、少なくとも1つの炭素−炭素二重結合を有する有機基であり、R”は、飽和有機基である。不飽和ポリオールエステルの代表的な実施形態は、米国特許出願公開第2009/0220443 A1号に詳述されている。
本発明の多くの実施形態において、不飽和ポリオールエステルは、グリセロールの不飽和エステルである。グリセロールの不飽和ポリオールエステルの供給源には、合成油、天然油(例えば、植物油、藻類油、細菌誘導性油、及び動物性脂肪)、これらの組み合わせなどが挙げられる。再生された使用済み植物油も使用することができる。植物油の代表的な例としては、アルガンオイル、キャノーラ油、菜種油、ココヤシ油、コーンオイル、綿実油、オリーブオイル、パーム油、ピーナッツオイル、ベニバナ油、ごま油、大豆油、ヒマワリ油、高オレオイル大豆油、高オレオイルヒマワリ油、亜麻仁油、パーム核油、キリ油、ヒマシ油、高エルカ菜種油、ジャトロファ油、これらの組み合わせなどが挙げられる。動物性脂肪の代表的な例としては、ラード、タロー、鶏脂、黄色油脂、魚油、これらの組み合わせなどが挙げられる。合成油の代表的な例としてはトール油が挙げられるが、これは、木材パルプ製造の副生成物である。
不飽和ポリオールエステルのその他の例としては、ジエステル、例えばエチレングリコール又はプロピレングリコールから誘導されるもの、エステル、例えばペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールから誘導されるもの、あるいはSEFOSE(登録商標)などの糖エステルが挙げられる。SEFOSE(登録商標)などの糖エステルは、1つ以上の種類のショ糖ポリエステルを含み、最大8個のエステル基はメタセシス交換反応を受け得る。ショ糖ポリエステルは、自然源に由来するため、ショ糖ポリエステルの使用により、環境に対するプラスの影響をもたらすことができる。ショ糖ポリエステルは、脂肪鎖の鎖長、飽和状態、及び派生変数に加えて、ショ糖主鎖の周囲に複数の置換位置を有する、ポリエステル物質である。そのようなショ糖ポリエステルは、約5超のエステル化(「IBAR」)を有することができる。1つの実施形態では、ショ糖ポリエステルは、約5〜約8のIBARを有してもよい。別の実施形態では、ショ糖ポリエステルは、約5〜7のIBARを有し、別の実施形態では、ショ糖ポリエステルは、約6のIBARを有する。更に別の実施形態では、ショ糖ポリエステルは、約8のIBARを有する。ショ糖ポリエステルは自然源に由来するため、IBAR及び鎖長内に分布が存在し得る。例えば、6のIBARを有するショ糖ポリエステルは、大部分が約6のIBARであり、幾らかの約5のIBAR及び幾らかの約7のIBARとの混合物を含有してもよい。更に、そのようなショ糖ポリエステルは、飽和、即ち約3〜約140のヨウ素価(「IV」)を有し得る。別の実施形態では、ショ糖ポリエステルは、約10〜約120のIVを有し得る。更に別の実施形態では、ショ糖ポリエステルは、約20〜約100のIVを有し得る。更に、そのようなショ糖ポリエステルは、約C12〜C20の鎖長を有するが、これらの鎖長に限定されない。
使用するのに好適なショ糖ポリエステルの非限定的例としては、SEFOSE(登録商標)1618S、SEFOSE(登録商標)1618U、SEFOSE(登録商標)1618H、Sefa Soyate IMF 40、Sefa Soyate LP426、SEFOSE(登録商標)2275、SEFOSE(登録商標)C1695、SEFOSE(登録商標)C18:0 95、SEFOSE(登録商標)C1495、SEFOSE(登録商標)1618H B6、SEFOSE(登録商標)1618S B6、SEFOSE(登録商標)1618U B6、Sefa Cottonate、SEFOSE(登録商標)C1295、Sefa C895、Sefa C1095、SEFOSE(登録商標)1618S B4.5が挙げられるが、これらは全てThe Procter and Gamble Co.(Cincinnati、Ohio)から入手可能である。
好適な天然ポリオールエステルのその他の例としては、ソルビトールエステル、マルチトールエステル、ソルビタンエステル、マルトデキストリン由来エステル、キシリトールエステル、及びその他の糖由来エステルを挙げることができるが、これらに限定されない。
その他の実施形態では、エステルの鎖長はC8〜C22又は更には鎖長のみに制限されず、自己メタセシス反応のために偶数及び奇数の鎖並びに短鎖及び長鎖を有し得るポリオールエステル原料をもたらす油脂と短鎖オレフィン(天然及び合成の両方)とのコメタセシスによる天然エステルを含むことができる。好適な短鎖オレフィンとしては、エチレン及びブテンが挙げられる。
不飽和ポリオールエステルのメタセシスから得られるオリゴマーは、水素添加により更に変性されてもよい。例えば、特定の実施形態では、オリゴマーは、約60%以上水素添加されてよく、特定の実施形態では、約70%以上水素添加されてよく、特定の実施形態では、約80%以上水素添加されてよく、特定の実施形態では、約85%以上水素添加されてよく、特定の実施形態では、約90%以上水素添加されてよく、特定の実施形態では、略100%水素添加されてよい。
幾つかの実施形態では、トリグリセリドオリゴマーは、大豆油の自己メタセシスから得られる。大豆オリゴマーは、水素添加大豆ポリグリセリドを含み得る。また、大豆オリゴマーは、副生成物としてC15〜C23アルカンを含み得る。メタセシス由来の大豆オリゴマーの例は、Dow Corningから入手可能な、完全に水素添加されたDOW CORNING(登録商標)HY−3050大豆ワックスである。
他の実施形態では、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、1つ以上の非メタセシス化不飽和ポリオールエステルとのブレンドとして使用することができる。非メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、完全に又は部分的に水素添加されていてよい。そのような例は、HY−3050オリゴマーと水素添加大豆油(HSBO)とのブレンドであるDOW CORNING(登録商標)HY−3051であり、Dow Corningから入手可能である。本発明の幾つかの実施形態では、非メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、グリセロールの不飽和エステルである。グリセロールの不飽和ポリオールエステルの供給源としては、合成油、天然油(例えば、植物油、藻類油、細菌由来油、及び動物脂肪)、これらの組み合わせ等が挙げられる。再生植物油を用いてもよい。植物油の例示的な例としては、上に列挙したものが挙げられる。
ポリオールエステルオリゴマーの他の修飾は、アンモニア又はドデシルアミン若しくはその他の脂肪族アミン等の高級有機アミンによる、エステルの一部の画分の部分的アミド化であり得る。この修飾は、全体的なオリゴマー組成を変化させるが、生成物の潤滑性を高める幾つかの用途では有用であり得る。別の修飾は、ポリオールエステルオリゴマーに多少の偽カチオン性を付与する可能性があるポリアミンの部分的アミド化によるものであり得る。そのような例は、DOW CORNING(登録商標)材料HY−3200である。アミド官能化オリゴマーの他の例示的な実施形態は、国際公開特許第2012006324 A1号に詳細に記載されており、これは、参照により本明細書に援用される。
ポリオールエステルオリゴマーは、1つ以上のOH基を提供し、オリゴマーの親水性を上昇させるために、不飽和官能基の部分的ヒドロホルミル化によって更に修飾されてよい。
特定の実施形態では、メタセシス化不飽和ポリオールエステル及びブレンドは、小粒子エマルションとして配合される。トリグリセリドオリゴマーのエマルションは、非イオン性、双極性、カチオン性、及びアニオン性の界面活性剤から選択される1つ以上の界面活性剤を用いて調製することができる。別の実施形態では、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、乳化前に予め融解させ、ヘアケア組成物に配合される。
他の実施形態では、不飽和ポリオールエステル及びブレンドは、末端近傍分岐を組み込むためにオリゴマー化前に修飾してよい。末端分岐を組み込むためにオリゴマー化前に修飾される例示的なポリオールエステルは、国際公開特許第2012/009525 A2号に記載されており、これは、参照により本明細書に援用される。
B.カチオン性界面活性剤系
本発明の組成物は、カチオン性界面活性剤系を含む。カチオン性界面活性剤系は、1つのカチオン性界面活性剤であってもよく、2つ以上のカチオン性界面活性剤の混合物であってもよい。好ましくは、カチオン性界面活性剤系は、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩;モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせ;モノ長鎖アルキルアミドアミン塩;モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせ、モノ長鎖アルキルアミドアミン塩とモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩との組み合わせから選択される。
カチオン性界面活性剤は、約0.1重量%〜約10重量%、好ましくは約0.5重量%〜約8重量%、より好ましくは約0.8重量%〜約5重量%、更により好ましくは約1.0重量%〜約4重量%の濃度で組成物中に含まれる。
モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩
本明細書で有用なモノアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、12〜30個の炭素原子、好ましくは16〜24個の炭素原子、より好ましくはC18〜22アルキル基を有する1つの長いアルキル鎖を有するものである。窒素に結合している残りの基は、独立して、炭素原子数1〜約4のアルキル基、又は炭素原子数が最大約4個のアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択される。
本明細書で有用なモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、以下の式(I)を有するものである。
Figure 2015514764
式中、R75R76、R77、及びR78のうちの1つは、炭素原子数12〜30のアルキル基、又は炭素原子数が最大約30個の芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、R75、R76、R77、及びR78の残りは、独立して、炭素原子数1〜約4のアルキル基、又は炭素原子数が最大約4個のアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、X-は、塩形成アニオン、例えば、ハロゲン(例えば、塩化物、臭化物)ラジカル、酢酸ラジカル、クエン酸ラジカル、乳酸ラジカル、グリコール酸ラジカル、リン酸ラジカル、硝酸ラジカル、スルホン酸ラジカル、硫酸ラジカル、アルキル硫酸ラジカル、及びアルキルスルホン酸ラジカルから選択されるものである。アルキル基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル結合及び/又はエステル結合、並びにアミノ基等の他の基を含有してよい。より長鎖のアルキル基、例えば、炭素原子数約12以上のものは、飽和であっても不飽和であってもよい。好ましくは、R75、R76、R77、及びR78のうちの1つは、炭素原子数12〜30、より好ましくは炭素原子数16〜24、更により好ましくは炭素原子数18〜22、なお更に好ましくは炭素原子数22のアルキル基から選択され、R75、R76、R77、及びR78の残りは、独立して、CH3、C25、C24OH、及びこれらの混合物から選択され、Xは、Cl、Br、CH3OSO3、C25OSO3、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
そのようなモノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、及び水素添加タローアルキルトリメチルアンモニウム塩が挙げられる。
モノ長鎖アルキルアミドアミン塩
モノ長鎖アルキルアミンもカチオン性界面活性剤として好適である。一級、二級及び三級脂肪族アミンが有用である。特に有用なものは、約12〜約22個の炭素のアルキル基を有する三級アミドアミンである。代表的な三級アミドアミンとしては、ステアラミドプロピルジメチルアミン、ステアラミドプロピルジエチルアミン、ステアラミドエチルジエチルアミン、ステアラミドエチルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジメチルアミン、パルミタミドプロピルジエチルアミン、パルミタミドエチルジエチルアミン、パルミタミドエチルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジメチルアミン、ベヘナミドプロピルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジエチルアミン、ベヘナミドエチルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジメチルアミン、アラキダミドプロピルジエチルアミン、アラキダミドエチルジエチルアミン、アラキダミドエチルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアラミドが挙げられる。本発明で有用なアミンは、米国特許第4,275,055号(Nachtigalら)に開示されている。これらのアミンは、L−グルタミン酸、乳酸、塩酸、リンゴ酸、コハク酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、L−グルタミン酸塩酸塩、マレイン酸、及びこれらの混合物、より好ましくはL−グルタミン酸、乳酸、クエン酸等の酸との組み合わせでも使用可能である。本明細書におけるアミンは、いずれかの酸により、アミンと酸とのモル比が約1:0.3〜約1:2、より好ましくは約1:0.4〜約1:1で部分的に中和させるのが好ましい。
ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩
ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩と組み合わせるのが好ましい。そのような組み合わせは、モノアルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩の単独使用と比べて、容易なすすぎの感覚を与えることができると考えられている。モノ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩又はモノ長鎖アルキルアミドアミン塩とのそのような組み合わせでは、ジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、カチオン性界面活性剤系中のジアルキル四級化アンモニウム塩の重量%が、好ましくは約10%〜約50%、より好ましくは約30%〜約45%の範囲であるような濃度で用いられる。
本明細書で有用なジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤は、12〜30個の炭素原子、好ましくは16〜24個の炭素原子、より好ましくは18〜22個の炭素原子を有する2つの長いアルキル鎖を有するものである。窒素に結合している残りの基は、独立して、炭素原子数1〜約4のアルキル基、又は炭素原子数が最大約4個のアルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択される。
本明細書で有用なジ長鎖アルキル四級化アンモニウム塩は、以下の式(II)を有するものである。
Figure 2015514764
式中、R75、R76、R77、及びR78のうちの2つは、炭素原子数12〜30のアルキル基、又は炭素原子数が最大約30個の、芳香族基、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、R75、R76、R77、及びR78の残りは、独立して、炭素原子数1〜約4のアルキル基、又は炭素原子数が最大約4個の、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン基、アルキルアミド基、ヒドロキシアルキル基、アリール基、若しくはアルキルアリール基から選択され、X-は、塩形成アニオン、例えば、ハロゲン(例えば、塩化物、臭化物)ラジカル、酢酸ラジカル、クエン酸ラジカル、乳酸ラジカル、グリコール酸ラジカル、リン酸ラジカル、硝酸ラジカル、スルホン酸ラジカル、硫酸ラジカル、アルキル硫酸ラジカル、及びアルキルスルホン酸ラジカルから選択されるものである。アルキル基は、炭素原子及び水素原子に加えて、エーテル結合及び/又はエステル結合、並びにアミノ基等の他の基を含有してよい。より長鎖のアルキル基、例えば、炭素原子数約12以上のものは、飽和であっても不飽和であってもよい。好ましくは、R75、R76、R77、及びR78のうちの1つは、炭素原子数12〜30、より好ましくは炭素原子数16〜24、更により好ましくは炭素原子数18〜22、なお更に好ましくは炭素原子数22のアルキル基から選択され、R75、R76、R77、及びR78の残りは、独立して、CH3、C25、C24OH、及びこれらの混合物から選択され、Xは、Cl、Br、CH3OSO3、C25OSO3、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
そのようなジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤としては、例えば、ジアルキル(14〜18)ジメチルアンモニウムクロリド、ジタローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジヒドロ添加タローアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、及びジセチルジメチルアンモニウムクロリドが挙げられる。そのようなジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤としては、例えば、不斉ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤も含まれる。
C.高融点脂肪族化合物
本明細書で有用な高融点脂肪族化合物は、25℃以上の融点を有し、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アルコール誘導体、脂肪酸誘導体、及びこれらの混合物からなる群から選択される。当業者は、本明細書のこの項に開示されている化合物が、場合によっては2つ以上の分類に属することがある(例えば、幾つかの脂肪族アルコール誘導体は、脂肪酸誘導体としても分類され得る)ということを理解している。しかしながら、所定の分類は、その特定の化合物を限定することを意図するものではなく、分類及び命名法の便宜上そのようになされている。更に、当業者には、二重結合の数と位置、及び分枝の長さと位置によっては、特定の必須炭素原子を有する特定の化合物の融点が25℃未満であり得ることも分かっている。そのような低融点の化合物は、この項には含まれないものとする。高融点化合物の非限定的な例は、International Cosmetic Ingredient Dictionary(Fifth Edition,1993)及びCTFA Cosmetic Ingredient Handbook(Second Edition,1992)に記載されている。
様々な高融点脂肪族化合物のうち、脂肪族アルコールが好ましくは本発明の組成物に使用される。本明細書で有用な脂肪族アルコールは、約14〜約30個の炭素原子、好ましくは約16〜約22個の炭素原子を有するものである。これらの脂肪族アルコールは飽和しており、直鎖アルコールであっても分枝鎖アルコールであってもよい。好ましい脂肪族アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、及びこれらの混合物が挙げられる。
高純度の単一化合物からの高融点脂肪族化合物が好ましい。純粋なセチルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールの群から選択される純粋な脂肪族アルコールからの単一化合物が極めて好ましい。本明細書では、「純」により、化合物が、少なくとも約90%、好ましくは少なくとも約95%の純度を有することを意味する。これらの高純度の単一化合物は、消費者が組成物をすすぎ落とす際に、毛髪からの良好な洗い流しやすさを提供する。
高融点脂肪族化合物は、改善されたコンディショニング効果、例えば、濡れた毛髪に塗布している間のツルツル感、乾いた毛髪における柔らかさ及びしっとり感をもたらすことを考慮して、組成物の約0.1重量%〜約20重量%、好ましくは約1重量%〜約15重量%、より好ましくは約1.5重量%〜約8重量%の濃度で組成物中に含まれる。
D.水性キャリア
本発明のヘアケア組成物のゲルマトリックスは、水性キャリアを含む。したがって、本発明の製剤は、(周囲条件下で)注ぐことができる液体の形態であり得る。したがって、そのような組成物は、通常、水性キャリアを含み、これは約20重量%〜約95重量%、又は更には約60重量%〜約85重量%の濃度で存在する。水性キャリアは、水、又は水と有機溶媒との相溶性混合物を含み得るが、1つの態様では、他の構成成分の微量成分として組成物中に偶発的に組み込まれる場合を除き、最小限の又は非常に低い濃度の有機溶媒しか有さない水を含み得る。
本発明で有用な水性キャリアとしては、水、及び低級アルキルアルコールと多価アルコールとの水溶液が挙げられる。本明細書で有用な低級アルキルアルコールは、1〜6個の炭素を有する一価アルコール、1つの態様では、エタノール及びイソプロパノールである。本明細書で有用な多価アルコールとしては、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、及びプロパンジオールが挙げられる。
本発明の実施形態によれば、ヘアケア組成物は、25℃で約2〜約10の範囲のpHを有し得る。1つの実施形態では、ヘアケア組成物は、約2〜約6の範囲のpHを有し、これは、毛髪に既に付着している鉱物及びレドックス金属を可溶化するのに役立ち得る。したがって、ヘアケア組成物は、存在する鉱物及びレドックス金属付着物を洗い流すのにも有効であり得、これにより、キューティクルの変形を低減して、キューティクルの欠け落ち(chipping)及びダメージを低減することができる。
E.ゲルマトリックス
本発明の組成物は、ゲルマトリックスを含む。ゲルマトリックスは、カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物、及び水性キャリアを含む。
ゲルマトリックスは、様々なコンディショニング効果、例えば、濡れた毛髪に塗布している間のツルツル感、並びに乾いた毛髪における柔らかさ及びしっとり感をもたらすのに好適である。上記ゲルマトリックスを提供することを考慮すると、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物は、カチオン性界面活性剤の高融点脂肪族化合物に対する重量比が、好ましくは約1:1〜約1:10、より好ましくは約1:1〜約1:6の範囲であるような濃度で含有される。
F.更なる構成成分
1.シリコーンコンディショニング剤
本発明の実施形態によれば、ヘアケア組成物は、シリコーン化合物を含むシリコーンコンディショニング剤を含む。シリコーン化合物は、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン、又はこれらの組み合わせを含んでよい。1つの態様では、不揮発性シリコーンが用いられる。揮発性シリコーンが存在する場合、典型的には、シリコーンゴム及び樹脂のような市販の形態の不揮発性シリコーン材料成分のための溶媒又はキャリアとしてのそれらの使用に付随する。シリコーン化合物は、シリコーン流体コンディショニング剤を含んでもよく、またシリコーン流体の付着効率を改善するか又は毛髪の光沢を増強するために、シリコーン樹脂のような他の成分を含んでもよい。コンディショナー組成物中のシリコーン化合物の濃度は、典型的には、例えば、約0.01重量%〜約10重量%、約0.1重量%〜約8重量%、約0.1重量%〜約5重量%、又は更には約0.2重量%〜約3重量%の範囲である。
例示的なシリコーン化合物としては、(a)不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まず、約100,000mm2-1〜約30,000,000mm2-1の粘度を有する第1のポリシロキサン、(b)不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まず、約5mm2-1〜約10,000mm2-1の粘度を有する第2のポリシロキサン、(c)アミノシリコーンの約0.5重量%未満の窒素を有するアミノシリコーン、(d)25℃で測定したとき、約100×106mm2-1超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルション、(e)四級基を含有するシリコーンポリマー、又は(f)グラフト化シリコーンポリオールが挙げられ、シリコーン化合物(a)〜(f)は、米国特許出願公開第2008/0292574号、同第2007/0041929号、同第2008/0292575号、及び同第2007/0286837号に開示されており、これらはそれぞれ、参照によりその全体が本明細書に援用される。
a.第1のポリシロキサン
本発明のヘアケア組成物は、第1のポリシロキサンを含んでよい。第1のポリシロキサンは、不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まない。本発明では、第1のポリシロキサンが「アミノ基を実質的に含まない」とは、第1のポリシロキサンが0重量%のアミノ基を含有することを意味する。第1のポリシロキサンは、25℃で約100,000mm2-1〜約30,000,000mm2-1の粘度を有する。例えば、粘度は、約300,000mm2-1〜約25,000,000mm2-1又は約10,000,000mm2-1〜約20,000,000mm2-1の範囲であってよい。第1のポリシロキサンは、約100,000〜約1,000,000の分子量を有する。例えば、分子量は、約130,000〜約800,000、又は約230,000〜約600,000の範囲であってよい。1つの態様によれば、第1のポリシロキサンは、非イオン性であってよい。
本明細書で有用な例示的な第1の不揮発性ポリシロキサンとしては、以下の一般式(I)によるものが挙げられる:
Figure 2015514764
式中、Rは、アルキル又はアリールであり、pは、約1,300〜約15,000、例えば、約1,700〜約11,000、又は約3,000〜約8,000の整数である。Zは、シリコーン鎖の末端をブロックする基を表す。シロキサン鎖において置換されるアルキル若しくはアリール基(R)又はシロキサン鎖の末端において置換されるアルキル若しくはアリール基Zは、得られるシリコーンが室温で流体のままであり、分散性があり、毛髪に塗布されたときに刺激性がなく、毒性やその他の害もなく、組成物の他の構成成分と相溶性であり、通常の使用及び保管条件下で化学的に安定であり、毛髪に付着することができ、毛髪の状態を整える限り、任意の構造を有してよい。ある実施形態によれば、好適なZ基としては、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びアリールオキシが挙げられる。各ケイ素原子における2つのR基は、同じ基を表しても異なる基を表してもよい。1つの実施形態によれば、2つのR基は、同じ基を表し得る。好適なR基としては、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル及びフェニルメチルが挙げられる。例示的なシリコーン化合物としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン及びポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。1つの実施形態によれば、ポリジメチルシロキサンが、第1のポリシロキサンである。本明細書で有用な市販のシリコーン化合物としては、例えば、General Electric CompanyからTSF451シリーズで入手可能なもの、及びDow CorningからSH200シリーズで入手可能なものが挙げられる。
本明細書で使用され得るシリコーン化合物としては、シリコーンガムも挙げられる。用語「シリコーンガム」とは、本明細書で使用するとき、25℃で1,000,000mm2-1以上の粘度を有するポリオルガノシロキサン材料を意味する。本明細書に記載のシリコーンガムは、上に開示したシリコーン化合物と一部重複する部分も有り得ることが認識されている。この重複は、これらの物質のいずれかを限定することを意図するものではない。「シリコーンガム」は、典型的には、約165,000超、一般的には約165,000〜約1,000,000の質量分子量を有する。具体的な例としては、ポリジメチルシロキサン、ポリ(ジメチルシロキサンメチルビニルシロキサン)コポリマー、ポリ(ジメチルシロキサンジフェニルシロキサンメチルビニルシロキサン)コポリマー及びこれらの混合物が挙げられる。本明細書で有用な市販のシリコーンガムとしては、例えば、General Electric Companyから入手可能なTSE200Aが挙げられる。
b.第2のポリシロキサン
本発明のヘアケア組成物は、第2のポリシロキサンを含んでよい。第2のポリシロキサンは、不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まない。本発明では、第2のポリシロキサンが「アミノ基を実質的に含まない」とは、第2のポリシロキサンが0重量%のアミノ基を含有することを意味する。第2のポリシロキサンは、25℃で約5mm2-1〜約10,000mm2-1、例えば、約5mm2-1〜約5,000mm2-1、約10mm2-1〜約1,000mm2-1、又は約20mm2-1〜約350mm2-1の粘度を有する。第2のポリシロキサンは、約400〜約65,000の分子量を有する。例えば、第2のポリシロキサンの分子量は、約800〜約50,000、約400〜約30,000、又は約400〜約15,000の範囲であり得る。1つの態様によれば、第2のポリシロキサンは、非イオン性であってよい。別の態様によれば、第2のポリシロキサンは、直鎖シリコーンであってよい。
本明細書で有用な例示的な第2の不揮発性ポリシロキサンとしては、以下の一般式(II)によるポリアルキル又はポリアリールシロキサンが挙げられる:
Figure 2015514764
式中、R1は、アルキル又はアリールであり、rは、約7〜約850、例えば、約7〜約665、約7〜約400、又は約7〜約200の整数である。Z1は、シリコーン鎖の末端をブロックする基を表す。シロキサン鎖において置換されるアルキル若しくはアリール基(R1)又はシロキサン鎖の末端において置換されるアルキル若しくはアリール基Z1は、得られるシリコーンが室温で流体のままであり、分散性であり、毛髪に塗布されたときに刺激性がなく、毒性やその他の害もなく、組成物の他の構成成分と相溶性であり、通常の使用及び保管条件下で化学的に安定しており、毛髪に付着することができ、毛髪の状態を整える限り、任意の構造を有してよい。ある実施形態によれば、好適なZ1基としては、ヒドロキシ、メチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びアリールオキシが挙げられる。各ケイ素原子における2つのR1基は、同じ基をあらわしてもよいし、又は異なる基を表してもよい。1つの実施形態によれば、2つのR1基は、同じ基を表し得る。好適なR1基としては、メチル、エチル、プロピル、フェニル、メチルフェニル及びフェニルメチルが挙げられる。例示的なシリコーン化合物としては、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、及びポリメチルフェニルシロキサンが挙げられる。1つの実施形態によれば、ポリジメチルシロキサンは、第2のポリシロキサンである。本明細書で有用な市販のシリコーン化合物としては、例えば、General Electric CompanyからTSF451シリーズで入手可能なもの、及びDow CorningからSH200シリーズで入手可能なものが挙げられる。
c.アミノシリコーン
本発明のヘアケア組成物は、摩擦低減効果を考慮して、アミノシリコーンの約0.5重量%未満、例えば、約0.2重量%未満、又は約0.1重量%未満の窒素を有するアミノシリコーンを含んでよい。驚くべきことに、アミノシリコーン中の窒素(アミン官能基)の濃度が高いと、摩擦低減が少なくなる傾向があり、結果としてアミノシリコーンから得られるコンディショニング効果も低くなることが分かった。本明細書で有用なアミノシリコーンは、摩擦低減効果を考慮して、200超のシロキサン単位を有する少なくとも1つのシリコーンブロックを有し得る。本明細書で有用なアミノシリコーンとしては、例えば、四級化アミノシリコーン及び非四級化アミノシリコーンが挙げられる。
1つの実施形態では、本明細書で有用なアミノシリコーンは非水溶性である。本発明では、「非水溶性アミノシリコーン」は、25℃で水100g当たり10g以下、別の実施形態では、25℃で水100g当たり5g以下、別の実施形態では、25℃で水100g当たり1g以下の溶解度を有するアミノシリコーンを意味する。本発明では、「非水溶性アミノシリコーン」は、アミノシリコーンがコポリオール基を実質的に含まないことを意味する。コポリオール基が存在する場合、それはアミノシリコーンの10重量%未満、1重量%未満、又は0.1重量%未満の濃度で存在する。
1つの実施形態によれば、本明細書で有用なアミノシリコーンは、一般式(III)に一致するものである。
(R2a3-a−Si(−O−SiG2n(−O−SiGb(R22-bm−O−SiG3-a(R2a (IIII)
式中、Gは、水素、フェニル、ヒドロキシ、又はC1〜C8アルキル、例えばメチルであり、aは、1〜3の値を有する整数、例えば1であり、bは、0〜2の値を有する整数、例えば1であり、nは、1〜2,000の数、例えば100〜1,800、300〜800、又は500〜600であり、mは、0〜1,999の値を有する整数、例えば0〜10又は0であり、R2は、一般式Cq2qLに一致する一価ラジカルであり、式中、qは、2〜8の値を有する整数であり、Lは、以下の基:−N(R3 2)CH2−CH2−N(R3 22;−N(R32;−N+(R33-;−N(R3)CH2−CH2−N+32-から選択され、ここでR3は、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和炭化水素ラジカル、例えば約C1〜約C20のアルキルラジカルであり、A-は、ハロゲン化物イオンである。ある実施形態によれば、Lは、−N(CH32又は−NH2である。別の実施形態によれば、Lは、−NH2である。
上式のアミノシリコーンは、組成物の約0.1重量%〜約5重量%、あるいは約0.2重量%〜約2重量%、あるいは約0.2重量%〜約1.0重量%、あるいは約0.3重量%〜約0.8重量%の濃度で用いられる。
1つの実施形態によれば、アミノシリコーンは、式(III)に相当する化合物(式中、m=0、a=1、q=3、G=メチル、nは、約1400〜約1700、例えば約1600であり、Lは、−N(CH32又は−NH2、例えば−NH2である)を含み得る。別の実施形態によれば、アミノシリコーンは、式(III)に相当する化合物(式中、m=0、a=1、q=3、G=メチル、nは、約400〜約800、例えば約500〜約600であり、Lは、−N(CH32又は−NH2、例えば−NH2である)を含み得る。したがって、上述のアミノシリコーンは、末端アミノシリコーンとも呼ばれる場合があるが、それは、シリコーン鎖の一端又は両端が窒素含有基で終端するためである。そのような末端アミノシリコーンは、グラフトアミノシリコーンと比べて改善された摩擦低減を提供することができる。
本明細書で有用なアミノシリコーンの別の例としては、例えば、Shinetsuから入手可能な商品名KF8020を有する四級化アミノシリコーンが挙げられる。
上述のアミノシリコーンをヘアケア組成物に配合する場合、より低い粘度を有する溶媒と混合することができる。そのような溶媒としては、例えば、極性又は非極性の揮発性又は不揮発性油が挙げられる。そのような油としては、例えば、シリコーンオイル、炭化水素、及びエステルが挙げられる。そのような様々な溶媒の中でも、例示的な溶媒としては、非極性揮発性炭化水素、揮発性環状シリコーン、不揮発性直鎖シリコーン、及びこれらの混合物からなる群から選択されるものが挙げられる。本明細書で有用な不揮発性直鎖シリコーンは、25℃で約1mm2-1〜約20,000mm2-1、例えば、約20mm2-1〜約10,000mm2-1の粘度を有するものである。1つの実施形態によれば、溶媒は、アミノシリコーンの粘度を低下させ、乾いた毛髪における摩擦低減等の改善されたヘアコンディショニング効果を提供することを考慮して、非極性揮発性炭化水素、特に非極性揮発性イソパラフィンである。そのような混合物は、約1,000mPas〜約100,000mPas、あるいは約5,000mPas〜約50,000mPasの粘度を有し得る。
d.シリコーンコポリマーエマルション
本発明のヘアケア組成物は、約100×106mm2-1超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルションを含んでよい。シリコーンコポリマーエマルションは、清浄な感触を提供することを考慮して、組成物の約0.1重量%〜約15重量%、あるいは約0.3重量%〜約10重量%、あるいは約0.5重量%〜約5重量%の量で存在し得る。
1つの実施形態によれば、シリコーンコポリマーエマルションは、25℃で約100×106mm2-1超、あるいは約120×106mm2-1超、あるいは約150×106mm2-1の粘度を有する。別の実施形態によれば、シリコーンコポリマーエマルションは、25℃で約1000×106mm2-1未満、あるいは約500×106mm2-1未満、あるいは約300×106mm2-1未満の粘度を有する。シリコーンコポリマーエマルションの内相粘度を測定するには、初めにエマルションからポリマーを切り離してよい。一例として、以下の手順を使用して、エマルションからポリマーを切り離すことができる:1)10グラムのエマルション試料を15ミリリットルのイソプロピルアルコールに加える、2)スパチュラを用いて十分に混合する、3)イソプロピルアルコールをデカントする、4)10ミリリットルのアセトンを加え、スパチュラを用いてポリマーを混練する、5)アセトンをデカントする、6)ポリマーをアルミニウム容器に入れ、ペーパータオルで平らにする/水気をとる、7)80℃で2時間乾燥させる。次いで、例えば、動的剪断モードで動作する、CarriMed、Haake、又はMonsantoレオメーター等、任意の公知のレオメーターを使用してポリマーを試験することができる。内相粘度値は、9.900×10-3Hzの周波数点における動的粘度(n’)を記録することによって得ることができる。1つの実施形態によれば、エマルションの平均粒径は、約1マイクロメートル未満、例えば、約0.7マイクロメートル未満である。
本発明のシリコーンコポリマーエマルションは、シリコーンコポリマー、少なくとも1つの界面活性剤、及び水を含み得る。
シリコーンコポリマーは、金属含有触媒の存在下で、以下の2つの材料の付加反応の結果として生じる。
(i)一般式(IV)によって表される両末端に反応基を有するポリシロキサン:
Figure 2015514764
(式中、
4は、例えば、水素原子、エチレン性不飽和を有する脂肪族基(すなわち、ビニル、アリル、又はヘキセニル)、ヒドロキシル基、アルコキシル基(すなわち、メトキシ、エトキシ、又はプロポキシ)、アセトキシル基、又はアミノ若しくはアルキルアミノ基等の鎖付加反応により反応可能な基であり、
5は、アルキル、シクロアルキル、アリール、又はアルキルアリールであり、エーテル、ヒドロキシル、アミン、カルボキシル、チオール、エステル、及びスルホネート等の更なる官能基を含んでもよく、1つの実施形態では、R5は、メチルである。所望により、実質的に直鎖状であるが少量の分岐を有するポリマーを生成するために、低モルパーセントの基が、R5について上に記載したような反応性基であってもよい。この場合、R4基と等価なR5基の濃度は、モルパーセント基準で約10%未満、例えば約2%未満であってよい。
sは、式(IV)のポリシロキサンが、約1mm2-1〜約1×106mm2-1の粘度を有するような値を有する整数である。)
及び、
(ii)式(IV)のポリシロキサンのR4基と反応可能な少なくとも1つ若しくは多くとも2つの基を含む、少なくとも1つのシリコーン化合物又は非シリコーン化合物。1つの実施形態によれば、反応性基は、エチレン性不飽和を有する脂肪族基である。
上述の反応で使用される金属含有触媒は、特定の反応に特有であることが多い。そのような触媒は、当該技術分野において既知である。一般に、それらは、白金、ロジウム、スズ、チタン、銅、鉛等の金属を含有する物質である。
また、エマルションを形成するために使用される混合物は、少なくとも1つの界面活性剤も含有してよい。この界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、アルキル多糖類、両性界面活性剤等を挙げることができる。上記界面活性剤は、個々に使用してもよいし、組み合わせて使用してもよい。
本明細書に記載のシリコーンコポリマーエマルションを製造する代表的な方法は、1)上述の材料(a)と上述の材料(b)とを混合し、続いて、材料(b)が金属含有触媒の存在下で材料(a)と反応できるように、適切な金属含有触媒を混合する工程と、2)少なくとも1つの界面活性剤及び水を更に混合する工程と、3)混合物を乳化させる工程と、を含む。そのようなシリコーンコポリマーエマルションを製造する方法は、米国特許第6,013,682号、国際特許公開第01/58986 A1号、及び欧州特許出願第0874017 A2号に開示されている。
市販のシリコーンコポリマーエマルションの例は、Dow Corningから商品名HMW2220で入手可能な、最低120×106mm2-1の内相粘度を有する約60〜70重量%のジビニルジメチコン/ジメチコンコポリマーのエマルションである。
e.四級基を含有するシリコーンポリマー
本発明のヘアケア組成物は、四級基を含有するシリコーンポリマー(すなわち、四級化シリコーンポリマー)を含んでよい。四級化シリコーンポリマーは、滑らかな感触、摩擦低減、毛髪のダメージの予防等の改善されたコンディショニング効果をもたらす。特に、四級基は、ダメージを受けた毛髪/染色された毛髪との親和性が良好であり得る。四級化シリコーンポリマーは、ヘアコンディショニング組成物の総重量に基づいて、約0.1重量%〜約15重量%の量で存在する。例えば、ある実施形態によれば、四級化シリコーンポリマーは、組成物の約0.2重量%〜約10重量%、あるいは約0.3重量%〜約5重量%、あるいは約0.5重量%〜約4重量%の量で存在し得る。
本発明の四級化シリコーンポリマーは、少なくとも1つのシリコーンブロック、及び四級窒素基を含有する少なくとも1つの非シリコーンブロックから構成され、非シリコーンブロックの数は、シリコーンブロックの数よりも1つ多い。シリコーンポリマーは、以下の一般構造(V)に相当する。
1−B−(A2−B)m−A1 (V)
式中、Bは、200超のシロキサン単位を有するシリコーンブロックであり、A1は、四級基を含有し得る末端基であり、A2は、四級窒素基を含有する非シリコーンブロックであり、mは、0以上の整数であるが、ただし、m=0である場合、A1基は、四級基を含有する。
上記の一般式に相当する構造は、例えば、米国特許第4,833,225号、米国特許出願公開第2004/0138400号、米国特許出願公開第2004/0048996号、及び米国特許出願公開第2008/0292575号に開示されている。
1つの実施形態では、シリコーンポリマーは、以下の構造(VI)によって示すことができる。
Figure 2015514764
式中、Aは、少なくとも1つの四級窒素基を含有し、ケイ素−炭素結合によってシリコーンブロックのケイ素原子に連結している基であり、各Aは、独立して、同じであっても異なっていてもよく、R6は、約1〜約22個の炭素原子のアルキル基、又はアリール基であり、各R6は、独立して、同じであっても異なっていてもよく、tは、0以上の値を有する整数であり、例えば、tは、20未満又は10未満であってよく、uは、約200超、例えば、約250超、又は約300超の整数であり、uは、約700未満、又は約500未満であってよい。ある実施形態によれば、R6は、メチルである。
f.グラフト化シリコーンコポリオール
本発明のヘアケア組成物は、四級化シリコーンポリマーと組み合わせてグラフト化シリコーンコポリオールを含んでよい。このグラフト化シリコーンコポリオールは、四級化シリコーンポリマーの粘度を低下させることによって四級化シリコーンポリマーの展延性を改善し、また、水性コンディショナーマトリックス中で四級化シリコーンポリマーを安定化させることができると考えられている。また、そのように展延性が改善されることによって、本発明のヘアケア組成物は、べたつき感の減少と共に摩擦低減及び/又はダメージの予防等のより優れたドライコンディショニング効果をもたらすことができると考えられている。驚くべきことに、四級化シリコーンポリマーと、グラフト化シリコーンコポリオールと、ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤を含むカチオン性界面活性剤系とを組み合わせると、類似の組み合わせと比較して、改善された摩擦低減効果が得られることが分かった。そのような類似の組み合わせとは、例えば、グラフト化シリコーンコポリオールが、末端保護されたシリコーンコポリオールで置換されている組み合わせ、及びカチオン性界面活性剤系が、ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤を実質的に含まない別の組み合わせである。
グラフト化シリコーンコポリオールは、グラフト化シリコーンコポリオールと四級化シリコーンコポリマーとの混合物に対するグラフト化シリコーンコポリールの重量%が、約1重量%〜約50重量%、あるいは約5重量%〜約40重量%、あるいは約10重量%〜30重量%の範囲内にあるような濃度で組成物中に含有される。
本明細書で有用なグラフト化シリコーンコポリオールは、ジメチコン主鎖のようなシリコーン主鎖、並びにポリエチレンオキシド又は/及びポリプロピレンオキシド置換基のようなポリオキシアルキレン置換基を有するものである。本明細書で有用なグラフト化シリコーンコポリオールは、約5〜約17、例えば、約8〜約17、又は約8〜約12の親水性親油性バランス(HLB)値を有する。同じINCI名称を有するグラフト化シリコーンコポリオールは、シリコーン部分の分子量並びにポリエチレンオキシド又は/及びポリプロピレンオキシド置換基の数に応じて、様々な重量比を有する。
ある実施形態によれば、例示的な市販のグラフト化ジメチコンコポリオールとしては、例えば、約9〜約12のHLB値を有し、GEから入手可能な商品名Silsoft 430を有するもの(INCI名:「PEG/PPG−20/23ジメチコン」)、約13〜約17のHLB値を有し、商品名Silsoft 475を有するもの(INCI名:「PEG−23/PPG−6ジメチコン」)、約13〜約17のHLB値を有し、商品名Silsoft 880を有するもの(INCI名:「PEG−12ジメチコン」)、約9〜約12のHLB値を有し、商品名Silsoft 440を有するもの(INCI名:「PEG−20/PPG−23ジメチコン」)、Dow Corningから入手可能な商品名DC5330を有するもの(INCI名:「PEG−15/PPG−15ジメチコン」)が挙げられる。
以下の通り、上記の四級化シリコーンポリマー及びグラフト化シリコーンコポリオールは、カチオン性界面活性剤及び高融点脂肪族化合物によって形成されるゲルマトリックスに配合される前に、混合され、乳化界面活性剤によって乳化されてよい。この予備混合物は、四級化シリコーンポリマー及びグラフト化シリコーンコポリオールの挙動を改善することができ、例えば、安定性を増大させ、粘度を低下させて、他の構成成分とともにより均質化された製剤を形成すると考えられている。そのような乳化界面活性剤は、ヘアコンディショニング組成物の総重量に基づいて、約0.001重量%〜約1.5重量%、あるいは約0.005重量%〜約1.0重量%、あるいは約0.01重量%〜約0.5重量%の濃度で使用してよい。そのような界面活性剤は、非イオン性であってよく、約2〜約15、例えば、約3〜約14、又は約3〜約10のHLB値を有し得る。乳化界面活性剤の市販例としては、NIKKO Chemicals Co.,Ltd.から商品名NIKKOL T−3として供給される、HLB値が約8であるC12〜C14 Pareth−3というINCI名の非イオン性界面活性剤が挙げられる。
1つの実施形態によれば、ヘアケア組成物は、EDDS金属イオン封鎖剤及びゲルマトリックスとともに、2つ以上のシリコーンコンディショニング剤の組み合わせを含む。
1つの実施形態では、ヘアケア組成物は、(i)不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まず、かつ約100,000mm2-1〜約30,000,000mm2-1の粘度を有する第1のポリアルキルシロキサン、及び(ii)不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まず、かつ約5mm2-1〜約10,000mm2-1の粘度を有する第2のポリアルキルシロキサンを含むポリアルキルシロキサン混合物と、アミノシリコーンの約0.5重量%未満の窒素を有するアミノシリコーンと、25℃で測定したときに約100×106mm2-1超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルションと、を含む。例えば、別の実施形態では、ヘアケア組成物は、約0.5重量%〜約10重量%の、(i)不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まず、かつ約100,000mm2-1〜約30,000,000mm2-1の粘度を有する第1のポリアルキルシロキサン、及び(ii)不揮発性であり、アミノ基を実質的に含まず、かつ約5mm2-1〜約10,000mm2-1の粘度を有する第2のポリアルキルシロキサンを含むポリアルキルシロキサン混合物と、約0.1重量%〜約5重量%の、アミノシリコーンの約0.5重量%未満の窒素を有するアミノシリコーンと、約0.1重量%〜約5重量%の、25℃で測定したときに約100×106mm2-1超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルションと、を含む。
別の実施形態では、ヘアケア組成物は、四級基を含有するシリコーンポリマーであって、約200超のシロキサン単位を有するシリコーンブロックを含むシリコーンポリマーと、グラフト化シリコーンコポリオールと、を含む。例えば、別の実施形態では、ヘアケア組成物は、約0.1重量%〜約15重量%の、四級基を含有するシリコーンポリマーであって、約200超のシロキサン単位を有するシリコーンブロックを含むシリコーンポリマーと、グラフト化シリコーンコポリオールと四級化シリコーンポリマーとの混合物中のグラフト化シリコーンコポリオールが、約1重量%〜約50重量%の範囲になるような濃度のグラフト化シリコーンコポリオールと、を含む。
更に別の実施形態では、ヘアケア組成物は、約0.001m2/s〜約1m2/s(約1,000センチストークス〜約1,000,000センチストークス)の粘度を有し、かつアミノシリコーンの約0.5重量%未満の窒素を有するアミノシリコーンと、(2)25℃で測定したときに約0.0001×1m2/s(約120×106センチストークス)超の内相粘度を有するシリコーンコポリマーエマルションと、を含む。
2.その他のコンディショニング剤
また、Procter & Gambleにより米国特許第5,674,478号及び同第5,750,122号に記載されているコンディショニング剤も、本明細書のヘアケア組成物において用いるのに好適である。また、米国特許第4,529,586号、同第4,507,280号、同第4,663,158号、同第4,197,865号、同第4,217、914号、同第4,381,919号、及び同第4,422、853号に記載されているコンディショニング剤も、本明細書で用いるのに好適である。
a.有機コンディショニング油
また、本発明のヘアケア組成物は、有機コンディショニング油を更に含んでよい。本発明の実施形態によれば、ヘアケア組成物は、(本明細書に記載される)シリコーン等のその他のコンディショニング剤と組み合わせて、約0.05重量%〜約3重量%、約0.08重量%〜約1.5重量%、又は更には約0.1重量%〜約1重量%の少なくとも1つの有機コンディショニング油を、コンディショニング剤として含んでよい。好適なコンディショニング油としては、炭化水素油、ポリオレフィン及び脂肪酸エステルが挙げられる。好適な炭化水素油としては、少なくとも約10個の炭素原子を有する炭化水素油、例えば、環状炭化水素、直鎖脂肪族炭化水素(飽和又は不飽和)、及び分枝鎖脂肪族炭化水素(飽和又は不飽和)(これらのポリマー及び混合物を含む)が挙げられるが、これらに限定されない。直鎖炭化水素油は、典型的には、約C12〜約C19である。分枝鎖炭化水素油(炭化水素ポリマーを含む)は、典型的には、19個より多い炭素原子を含有する。好適なポリオレフィンとしては、液体ポリオレフィン、液体ポリ−α−オレフィン、又は更には水素添加液体ポリ−α−オレフィンが挙げられる。本明細書で使用するためのポリオレフィンは、C4〜約C14又は更にはC6〜約C12の重合によって調製することができる。好適な脂肪酸エステルとしては、少なくとも10個の炭素原子を有する脂肪酸エステルが挙げられるが、これに限定されない。これらの脂肪酸エステルとしては、脂肪酸又はアルコールに由来するヒドロカルビル鎖とのエステル(例えばモノエステル、多価アルコールエステル、並びにジ−及びトリ−カルボン酸エステル)が挙げられる。この脂肪酸エステルのヒドロカルビルラジカルは、アミド及びアルコキシ部分(例えばエトキシ又はエーテル結合等)等、その他の適合性のある官能基を含む又はそれに共有結合してもよい。
3.非イオン性ポリマー
本発明のヘアケア組成物はまた、非イオン性ポリマーを更に含んでよい。ある実施形態によれば、本発明のヘアケア組成物に使用するためのコンディショニング剤は、ポリアルキレングリコールポリマーを含んでよい。例えば、約1000を超える分子量を有するポリアルキレングリコールが、本明細書において有用である。以下の一般式(VIII)を有するものが有用である。
Figure 2015514764
式中、R11は、H、メチル、及びこれらの混合物からなる群から選択され、vは、エトキシ単位の数である。ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコールは、本発明のヘアケア組成物に約0.001重量%〜約10重量%の濃度で含まれ得る。ある実施形態では、ポリエチレングリコールは、組成物の重量に基づいて最大約5重量%の量で存在する。本明細書で有用なポリエチレングリコールポリマーは、PEG−2M(Polyox WSR(登録商標)N−10としても知られており、Union CarbideからPEG−2,000として入手可能である)、PEG−5M(Polyox WSR(登録商標)N−35及びPolyox WSR(登録商標)N−80としても知られており、Union CarbideからPEG−5,000及びポリエチレングリコール300,000として入手可能である)、PEG−7M(PolyoxWSR(登録商標)N−750としても知られており、Union Carbideから入手可能である)、PEG−9M(Polyox WSR(登録商標)N−3333としても知られており、Union Carbideから入手可能である)、及びPEG−14M(Polyox WSR(登録商標)N−3000としても知られており、Union Carbideから入手可能である)である。
4.懸濁化剤
本発明のヘアケア組成物は、非水溶性物質を組成物中に分散された形態に懸濁するために又は組成物の粘度を変化させるために有効な濃度の懸濁化剤を更に含んでもよい。そのような濃度は、約0.1重量%〜約10重量%、又は更には約0.3重量%〜約5.0重量%の範囲である。
本明細書で有用な懸濁化剤としては、アニオン性ポリマー及び非イオン性ポリマーが挙げられる。本明細書においては、ビニルポリマー、例えばCTFA名Carbomerを有する架橋アクリル酸ポリマー、セルロース誘導体及び変性セルロースポリマー、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロース、硫酸セルロースナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶性セルロース、セルロース粉末、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、カロブゴム、グアーガム、カラヤゴム、カラギーナン、ペクチン、寒天、マルメロ種子(シドニアオブロンガミル(Cydonia oblonga Mill))、デンプン(コメ、トウモロコシ、ジャガイモ、コムギ)、藻類コロイド(藻類抽出物)、微生物学的ポリマー、例えばデキストラン、サクシノグルカン、プルラン、デンプン系ポリマー、例えばカルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン、アルギン酸系ポリマー、例えばアルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アクリレートポリマー、例えばポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリエチレンイミン、並びに無機水溶性物質、例えばベントナイト、アルミニウムマグネシウムシリケート、ラポナイト、ヘクトナイト、及び無水ケイ酸が有用である。
本明細書において非常に有用な市販の粘度調整剤としては、全てB.F.Goodrich Companyから入手可能な、商品名Carbopol(登録商標)934、Carbopol(登録商標)940、Carbopol(登録商標)950、Carbopol(登録商標)980、及びCarbopol(登録商標)981のカルボマー、Rohm and Hassから入手可能な商品名ACRYSOL(商標)22のアクリレート/ステアレス−20メタクリレートコポリマー、Amercholから入手可能な商品名Amercell(商標)POLYMER HM−1500のノンオキシニルヒドロキシエチルセルロース、全てHerculesから供給される、商品名BENECEL(登録商標)のメチルセルロース、商品名NATROSOL(登録商標)のヒドロキシエチルセルロース、商品名KLUCEL(登録商標)のヒドロキシプロピルセルロース、商品名POLYSURF(登録商標)67のセチルヒドロキシエチルセルロース、全てAmercholから供給される商品名CARBOWAX(登録商標)PEG、POLYOX WASR、及びUCON(登録商標)流体のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシド系ポリマーが挙げられる。
その他の任意の懸濁化剤としては、アシル誘導体、長鎖アミンオキシド、及びこれらの混合物として分類できる、結晶性懸濁化剤が挙げられる。これらの懸濁化剤は、米国特許第4,741,855号に記載されている。
これらの懸濁化剤としては、1つの態様では、約16〜約22個の炭素原子を有する脂肪酸のエチレングリコールエステルが挙げられる。1つの態様において、有用な懸濁化剤としては、エチレングリコールステアレート(モノ及びジステアレートの両方)が挙げられるが、1つの態様では、約7%未満のモノステアレートを含有するジステアレートが挙げられる。その他の好適な懸濁化剤としては、約16〜約22個の炭素原子、又は更には約16〜18個の炭素原子を有する脂肪酸のアルカノールアミドが挙げられ、その例としては、ステアリン酸モノエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸モノイソプロパノールアミド、及びステアリン酸モノエタノールアミドステアレートが挙げられる。その他の長鎖アシル誘導体としては、長鎖脂肪酸の長鎖エステル(例えば、ステアリルステアレート、セチルパルミテート等)、長鎖アルカノールアミドの長鎖エステル(例えば、ステアラミドジエタノールアミドジステアレート、ステアラミドモノエタノールアミドステアレート)、及びグリセリルエステル(例えば、グリセリルジステアレート、トリヒドロキシステアリン、トリベヘニン)が挙げられ、その市販例はRheox,Inc.より入手可能なThixin(登録商標)Rである。上述した物質に加えて、長鎖アシル誘導体、長鎖カルボン酸のエチレングリコールエステル、長鎖アミンオキシド、及び長鎖カルボン酸のアルカノールアミドを懸濁化剤として使用してよい。
懸濁化剤として用いるのに好適なその他の長鎖アシル誘導体としては、N,N−ジヒドロカルビルアミド安息香酸及びその可溶性塩(例えば、Na、K)、特にこの属のN,N−ジ(水素添加)C16、C18及びタローアミド安息香酸種が挙げられ、これらはStepan Company(Northfield,Ill.,USA)から市販されている。
懸濁化剤として用いるのに好適な長鎖アミンオキシドの例としては、アルキルジメチルアミンオキシド、例えばステアリルジメチルアミンオキシドが挙げられる。
その他の好適な懸濁化剤としては、少なくとも約16個の炭素原子を有する脂肪酸アルキル部分を有する一級アミン(その例としてはパルミタミン又はステアラミンが挙げられる)、及びそれぞれ少なくとも約12個の炭素原子を有する2つの脂肪酸アルキル部分を有する二級アミン(その例としてはジパルミトイルアミン又はジ(水素添加タロー)アミンが挙げられる)が挙げられる。更に他の好適な懸濁化剤としては、ジ(水素添加タロー)フタル酸アミド、及び架橋無水マレイン酸−メチルビニルエーテルコポリマーが挙げられる。
5.付着助剤
本発明のヘアケア組成物は、カチオン性ポリマー等の付着助剤を更に含んでよい。本明細書で有用なカチオン性ポリマーは、少なくとも約5,000、あるいは約10,000〜約10,000,000、あるいは約100,000〜約2,000,000の平均分子量を有するものである。
好適なカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性アミン又は四級アンモニウム官能基を有するビニルモノマーと、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキル及びジアルキルアクリルアミド、アルキル及びジアルキルメタクリルアミド、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、ビニルカプロラクトン、並びにビニルピロリドンのような水溶性スペーサーモノマーと、のコポリマーが挙げられる。その他の好適なスペーサーモノマーとしては、ビニルエステル、ビニルアルコール(ポリビニルアセテートの加水分解によって作られる)、無水マレイン酸、プロピレングリコール及びエチレングリコールが挙げられる。本明細書で有用なその他の好適なカチオン性ポリマーとしては、例えば、カチオン性セルロース、カチオン性デンプン、及びカチオン性グアーガムが挙げられる。
カチオン性ポリマーは、本発明のヘアケア組成物に約0.001重量%〜約10重量%の濃度で含まれ得る。1つの実施形態では、カチオン性ポリマーは、組成物の重量に基づいて最大約5重量%の量で存在する。
付着ポリマー
本発明の更なる実施形態では、本発明の組成物は、付着ポリマー、好ましくはアニオン性/酸付着ポリマーを更に含んでよい。付着ポリマーは、組成物の約0.03重量%〜約8重量%、好ましくは約0.05重量%〜約3重量%、より好ましくは約0.1重量%〜約1重量%の濃度で含まれる。
(i)付着ポリマーの、(ii)モノアルキルアミン塩カチオン性界面活性剤、ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤、及び高融点脂肪族化合物の合計に対する重量比は、約1:1〜約1:160、より好ましくは約1:2.5〜約1:120、更により好ましくは約1:3.5〜約1:80であることが好ましい。(i)の(ii)に対する重量比が低すぎると、組成物は、カチオン性界面活性剤、高融点脂肪族化合物、及び/又はシリコーン化合物の付着を少なくする場合がある。(i)の(ii)に対する重量比が高すぎると、組成物は、レオロジーに影響を与える場合があり、望ましくないことに、組成物のレオロジーを低下させる場合がある。
本明細書で有用な付着ポリマーは、構造中にカルボキシル基を有するビニルモノマー(A)と、以下の式(1):
CH2=C(R1)−CO−X−(Q−O)r−R2 (1)
(式中、R1は、水素原子又はメチル基を表し、R2は、水素原子、又は置換基を有し得る1〜5個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Qは、これも置換基を有し得る2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、rは、2〜15の整数を表し、Xは、酸素原子又はNH基を表し、以下の構造−(Q−O)r−R2では、直鎖に結合している原子数は、70以下である)によって表されるビニルモノマー(B)と、を含むコポリマーであり、
ここで、前記ビニルモノマー(A)は、約10質量%〜約50質量%の濃度で含有され、前記ビニルモノマー(B)は、約50質量%〜約90質量%の濃度で含有される。
ビニルモノマー(A)
本発明のコポリマーは、構造中にカルボキシル基を有するビニルモノマー(A)を含有する。コポリマーは、1種のビニルモノマー(A)を含有してもよく、2種以上のビニルモノマー(A)を含有してもよい。ビニルモノマー(A)は、好ましくは、アニオン性である。
ビニルモノマー(A)は、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び/又はシリコーンの付着改善を考慮して、コポリマーの総質量に基づいて、約10質量%〜、好ましくは約15質量%〜、より好ましくは20質量%以上、更により好ましくは25質量%以上、且つ塗布中に滑らかが劣化しないこと及び/又は生成物の粘度を考慮して、〜約50質量%、好ましくは45質量%以下、より好ましくは40質量%以下の濃度で含有される。
カルボキシル基を有するビニルモノマー(A)の非限定的な例としては、例えば、3〜22個の炭素原子を有する不飽和カルボン酸モノマーが挙げられる。不飽和カルボン酸モノマーは、好ましくは4個以上の炭素原子、且つ好ましくは20個以下の炭素原子、より好ましくは18個以下の炭素原子、更により好ましくは10個以下の炭素原子、更により好ましくは6個以下の炭素原子を有する。更に、ビニルモノマー(A)中のカルボキシル基の数は、好ましくは1〜4、より好ましくは1〜3、更により好ましくは1〜2、最も好ましくは1である。
カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び/又はシリコーンの付着改善を考慮して、ビニルモノマー(A)は、好ましくは、以下の式(2)又は式(3)によって表される不飽和カルボン酸モノマー、より好ましくは式(2)によって表されるものである。
CH2=C(R3)−CO−(O−(CH2m−CO)n−OH (2)
(式中、R3は、水素原子又はメチル基、好ましくは水素原子を表し、mは、1〜4、好ましくは2〜3の整数を表し、nは、0〜4の整数、好ましくは0〜2、最も好ましくは0を表す。)
CH2=C(R4)−COO−(CH2p−OOC−(CH2q−COOH (3)
(式中、R4は、水素原子又はメチル基、好ましくは水素原子を表し、p及びqは、独立して、2〜6の整数、好ましくは2〜3を表す。)
式(2)によって表されるものの例としては、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、2−カルボキシエチルアクリレートオリゴマー等が挙げられる。これらの中でも、アクリル酸及びメタクリル酸が好ましく、アクリル酸がより好ましい。式(3)によって表されるものの例としては、アクリロイルオキシエチルスクシネート、2−メタクリロイルオキシエチルスクシネート等が挙げられる。
ビニルモノマー(B)
コポリマーは、ビニルモノマー(B)を含有する。コポリマーは、1種のビニルモノマー(B)を含有してもよく、2種以上のビニルモノマー(B)を含有してもよい。ビニルモノマー(B)は、好ましくは、非イオン性である。
ビニルモノマー(B)は、塗布中の感触及び滑らかさの改善を考慮して、コポリマーの総質量に基づいて約50質量%〜、且つカチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び/又はシリコーンの付着改善を考慮して、コポリマーの総質量に基づいて〜約90質量%、好ましくは〜約85質量%、より好ましくは〜約80質量%、更により好ましくは75質量%の濃度で含有される。
本明細書で有用なビニルモノマー(B)は、式(4):
CH2=C(R1)−CO−X−(Q−O)r−R2 (4)
(式中、R1は、水素原子又はメチル基を表し、R2は、水素原子、又は置換基を有し得る1〜5個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Qは、これも置換基を有し得る2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、rは、2〜15の整数を表し、Xは、酸素原子又はNH基を表し、構造−(Q−O)r−R2では、直鎖に結合している原子数は、70以下である)によって表されるものである。
2が置換基を有する場合、置換基は、コポリマーの他の部分と反応しない置換基である。ビニルモノマー(B)は、好ましくは親水性であり、したがって、R2は、好ましくは、水素原子又は1〜3個の炭素原子を有するアルキル基であり、より好ましくは、水素原子又は1若しくは2個の炭素原子を有するアルキル基である。
Xは、好ましくは、酸素原子を表す。
Qは、好ましくは、置換基も有し得る2〜3個の炭素原子を有するアルキレン基、より好ましくは、置換基なしに2〜3個の炭素原子を有するアルキレン基を表す。Qのアルキレン基が置換基を有する場合、そのような置換基は、コポリマーの他の部分と反応しないことが好ましく、そのような置換基は、50以下の分子量を有することがより好ましく、そのような置換基は、−(Q−O)r−の構造部分よりも小さい分子量を有することが更により好ましい。そのような置換基の例としては、ヒドロキシル基、メトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。
rは、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び/若しくはシリコーンの付着改善、並びに/又は塗布中の滑らかさを考慮して、好ましくは3以上、好ましくは12以下を表す。
上記の通り、構造−(Q−O)r−R2では、直鎖によって結合している原子数は、70以下である。例えば、Qがn−ブチレン基を表し、r=15であり、R2がn−ペンチル基を表す場合、構造−(Q−O)r−R2の直鎖に結合している原子数は、80と計算されるので、上記範囲外である。構造−(Q−O)r−R2において直鎖に結合している原子数は、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び/若しくはシリコーンの付着改善、並びに/又は塗布中の滑らかさを考慮して、好ましくは60以下、より好ましくは40以下、更により好ましくは28以下、特に好ましくは20以下である。
ビニルモノマー(B)の例としては、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、2〜15である)、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、2〜15である)、メトキシポリエチレングリコール/プロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/プロピレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、2〜15である)、ポリエチレングリコール/プロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/プロピレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、2〜15である)、メトキシポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、2〜15である)、ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、2〜15である)、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリルアミド(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、2〜15である)、及びポリエチレングリコール(メタ)アクリルアミド(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、2〜15である)が挙げられ、好ましくは、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、3〜12である)、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、3〜12である)、メトキシポリエチレングリコール/プロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/プロピレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、3〜12である)、ポリエチレングリコール/プロピレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/プロピレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、3〜12である)、メトキシポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、3〜12である)、ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコール/ポリブチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、3〜12である)であり;より好ましくは、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、3〜12である)、及びポリエチレングリコール(メタ)アクリレート(ポリエチレングリコールの繰り返し数(式(4)におけるr)は、3〜12である)である。
ビニルモノマー(C)
ビニルモノマー(A)及び(B)に加えて、コポリマーは、塗布中の滑らかさ等のコンディショニング効果をもたらすことを考慮して、12〜22個の炭素原子を有するアルキル基を有するビニルモノマー(C)を更に含有してよい。含まれる場合、ビニルモノマー(C)の量は、カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び/若しくはシリコーンの付着改善、並びに/又は塗布中の滑らかさを考慮して、コポリマーの総質量に基づいて、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更により好ましくは25質量%以下、更により好ましくは20質量%以下である。
好ましくは、ビニルモノマー(C)は、塗布中の滑らかさを考慮して、12〜22個の炭素原子を有するアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーである。更に、分岐アルキル基を有するビニルモノマーが特に好ましい。
12〜22個の炭素原子を有するアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーの例としては、ミリスチル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、合成ラウリル(メタ)アクリレート、(しかし、「合成ラウリル(メタ)アクリレート」は、12個の炭素原子を有するアルキル基及び13個の炭素原子を有するアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを指す)等が挙げられる。これらの中でも、12〜20個の炭素原子を有するアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが好ましく、16〜18個の炭素原子を有するアルキル基を有する(メタ)アクリレートモノマーがより好ましい。
コポリマーは、1種のビニルモノマー(C)を含有してもよく、2種以上のビニルモノマー(C)を含有してもよい。
その他のモノマー
前述のビニルモノマー(A)、(B)、及び(C)に加えて、コポリマーは、コポリマーの効果を低下させない程度に、その他のビニルモノマーを含有してもよい。その他のビニルモノマーの例としては、非イオン性モノマー、両性モノマー、半極性モノマー、カチオン性モノマーに加えて、ポリシロキサン基を含有するモノマーが挙げられ、好ましくは、ポリシロキサン基を有する又は有さない非イオン性モノマーである。これらのその他のモノマーは、前述のビニルモノマー(A)、(B)、及び(C)のいずれとも異なる。
通常、そのようなその他のモノマーの量は、含まれている場合、コポリマーの総質量の40質量%以下、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更により好ましくは10質量%以下である。
カチオン性界面活性剤、脂肪族化合物、及び/又はシリコーンの付着改善を考慮して、コポリマー中のカチオン性官能基の量は、低いことが好ましく、例えば、カチオン性官能基は、好ましくは、コポリマー中の全ての官能基の10モル%以下を占める。より好ましくは、コポリマーは、カチオン性官能基を含まない。
非イオン性モノマーの例としては、(メタ)アクリル酸と1〜22個の炭素原子を有するアルコールとのエステル、(メタ)アクリル酸と1〜22個の炭素原子を有するアルキルアミンとのアミド、(メタ)アクリル酸とエチレングリコール、1,3−プロピレングリコール等とのモノエステル、並びにモノエステルのヒドロキシル基がメタノール、エタノール等によってエーテル化されているエステル、(メタ)アクリロイルモノホリン等が挙げられる。
両性モノマーの例としては、ベタイン基を有する(メタ)アクリルエステル、ベタイン基を有する(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
半極性モノマーの例としては、アミンオキシド基を有する(メタ)アクリレート、アミンオキシド基を有する(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
カチオン性モノマーの例としては、四級アンモニウム基を有する(メタ)アクリレートエステル、四級アンモニウム基を有する(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。
ポリシロキサン基を含有するモノマーは、ポリシロキサン構造を有し、またコポリマーに対して共有結合によって結合できる構造を有するモノマーである。これらの構成成分単位は、通常化粧品材料組成物において併用されるシリコーン油に対して高い親和性を有し、コポリマー中の他の構成成分単位にシリコーン油を結合させることによって作用して、皮膚及び毛髪、特にダメージを受けた毛髪に対するシリコーン油の吸着力を上昇させると考えられている。
ポリシロキサン構造は、以下の式(4)によって表される2以上の繰り返し構造単位が連結している構造である。
−(SiR56−O)− (4)
式(4)では、R5及びR6は、独立して、1〜3個の炭素原子を有するアルキル基又はフェニル基を表す。
共有結合を介してコポリマーに連結できる構造は、(メタ)アクリレートエステル又は(メタ)アクリルアミド等のビニル構造を有し、且つ別のモノマーと共重合できる構造、チオール等の官能基を有し、且つ重合中に連鎖移動によってコポリマーに連結できる構造、又はイソシアネート基、カルボン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基等を有し、且つコポリマー上の官能基と反応及び連結できる構造であってよいが、これらの構造に限定されるものではない。
複数のこれら連結可能な構造は、ポリシロキサン基を含有する1つのモノマー中に存在し得る。コポリマーにおいて、ポリシロキサン構造は、グラフト構造によって主鎖に連結できるか、又は逆に、ポリシロキサン構造は、グラフト構造によって他の構造が連結している主鎖であってよく、更に、ポリシロキサン構造及びその他の構造は、ブロック構造によって直鎖状態で連結することができる。
ポリシロキサン基を含有するモノマーは、好ましくは、以下の式(5):
CH2=C(R7)−Z−(SiR89−O)s−R10 (5)
(式中、R7は、水素原子又はメチル基を表し、R8及びR9は、独立して、1〜3個の炭素原子を有するアルキル基又はフェニル基を表し、R10は、1〜8個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Zは、二価連結基又は直接結合を表し、sは、2〜200の整数を表す)によって表される。
シリコーン油に対する親和性上昇を考慮して、より好ましくは、sは3以上であり、更により好ましくは、sは5以上であり、他のモノマーとの共重合強化を考慮して、好ましくは、sは50以下である。
Zは、二価連結基又は直接結合を表すが、以下に示唆する構造のうちの1つ又は2つ以上の組み合わせを含有する連結基が好ましい。組み合わせる数は、特に限定されないが、通常、5以下である。更に、以下の構造の方向は、任意である(ポリシロキサン基側は、いずれの末端であってもよい)。なお、以下では、Rは、1〜6個の炭素原子を有するアルキレン基又はフェニレン基を表す。
−COO−R−
−CONH−R−
−O−R−
−R−
上述の式(5)によって表されるモノマーとしては、例えば、α−(ビニルフェニル)ポリジメチルシロキサン、α−(ビニルベンジルオキシプロピル)ポリジメチルシロキサン、α−(ビニルベンジル)ポリメチルフェニルシロキサン、α−(メタクリロイルオキシプロピル)ポリジメチルシロキサン、α−(メタクリロイルオキシプロピル)ポリメチルフェニルシロキサン、α−(メタクリロイルアミノプロピル)ポリジメチルシロキサン等が挙げられる。ポリシロキサン基を含有するモノマーは、1種であってもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
コポリマーの分子量及び粘度を調整するために、多官能性アクリレート等の架橋剤をコポリマーに導入してよい。しかしながら、本発明では、架橋剤がコポリマー中に含まれないことが好ましい。
構造解析
コポリマー中のビニルモノマー(A)、(B)、及び(C)、並びにその他のモノマーの量は、カルボニル基、アミド結合、ポリシロキサン構造、様々な種類の官能基、炭素骨格等によってIR吸収又はラマン散乱を用いて、ポリジメチルシロキサンにおけるメチル基、アミド結合部位、並びにそれに隣接するメチル基及びメチレン基の1H−NMRによって、それに加えて、13C−NMR等によって表される様々な種類のNMRによって測定することができる。
重量平均分子量
コポリマーの重量平均分子量は、カチオン性界面活性剤と複合体を形成すること(foaming)によりコンディショニング効果をもたらすことを考慮して、好ましくは3,000以上、より好ましくは5,000以上、更によりより好ましくは10,000以上、且つ乾燥後の感触を考慮して、好ましくは〜約2,000,000、より好ましくは1,000,000以下、更により好ましくは500,000以下、更により好ましくは100,000以下、最も好ましくは50,000以下である。
コポリマーの重量平均分子量は、ゲル透過クロマトグラフィー(GPC)によって測定することができる。ゲル透過クロマトグラフィーで用いられる展開溶媒は、通常使用される溶媒である限り特に限定されないが、例えば、水/メタノール/酢酸/酢酸ナトリウムの溶媒ブレンドを用いて測定を実施することができる。
粘度
コポリマーは、低級アルキルアルコール及び多価アルコールの50質量%の水性キャリア溶液、好ましくはエタノール水溶液、より好ましくはブタンジオール水溶液について、25℃で5mPa・s以上且つ50,000mPa・s以下の粘度を有するのが好ましい。粘度は、より好ましくは10mPa・s以上、更により好ましくは15mPa・s以上であるが、一方、より好ましくは10,000mPa・s以下、更により好ましくは5,000mPa・s以下である。コポリマーの粘度は、ハンドリングの観点から、好ましくは5mPa・s以上且つ50,000mPa・s以下である。粘度は、BL型粘度計を用いて測定することができる。
重量平均分子量と同様に、コポリマーの粘度は、コポリマーの重合の程度を制御することによって調整でき、添加される多官能性アクリレート等の架橋剤の量を増加又は減少させることによって制御できる。
6.効果剤
ある実施形態では、ヘアケア組成物は、1つ以上の更なる効果剤を更に含む。効果剤は、抗ふけ剤、ビタミン、脂溶性ビタミン、キレート剤、香料、増白剤、酵素、感覚剤、誘引剤、抗細菌剤、染料、顔料、漂白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。
1つの態様では、効果剤は抗ふけ剤を含んでよい。そのような抗ふけ粒子は、組成物の構成成分と物理的及び化学的に適合しなければならず、製品の安定性、審美性、又は性能を過度に損なってはならない。
ある実施形態によれば、ヘアケア組成物は、抗ふけ活性物質を含むが、これは、抗ふけ活性物質粒子であってよい。ある実施形態では、抗ふけ活性物質は、ピリジンチオン塩;ケトコナゾール、エコナゾール及びエルビオール等のアゾール;硫化セレン;粒状硫黄;サリチル酸等の角質溶解剤;並びにこれらの混合物からなる群から選択される。ある実施形態では、抗ふけ粒子はピリジンチオン塩である。
ピリジンチオン粒子は、好適な粒子状抗ふけ活性物質である。1つの実施形態では、抗ふけ活性物質は、1−ヒドロキシ−2−ピリジンチオン塩であり、粒子形態である。1つの実施形態では、ピリジンチオン抗ふけ粒子の濃度は、約0.01重量%〜約5重量%、又は約0.1重量%〜約3重量%、又は約0.1重量%〜約2重量%の範囲である。1つの実施形態では、ピリジンチオン塩は、亜鉛、錫、カドミウム、マグネシウム、アルミニウム及びジルコニウム、概して亜鉛、典型的には1−ヒドロキシ−2−ピリジンチオンの亜鉛塩(「亜鉛ピリジンチオン」又は「ZPT」として知られている)、一般的には血小板粒子形態の1−ヒドロキシ−2−ピリジンチオン塩等の重金属から形成されるものである。1つの実施形態では、血小板粒子形態の1−ヒドロキシ−2−ピリジンチオン塩は、最大約20マイクロメートル、又は最大約5マイクロメートル、又は最大約2.5マイクロメートルの平均粒径を有する。ナトリウム等の他のカチオンから形成された塩も同様に、好適であり得る。ピリジンチオン抗ふけ活性物質は、例えば、米国特許第2,809,971号、米国特許第3,236,733号、米国特許第3,753,196号、米国特許第3,761,418号、米国特許第4,345,080号、米国特許第4,323,683号、米国特許第4,379,753号、及び米国特許第4,470,982号に記載されている。
ある実施形態では、組成物は、ピリチオンの多価金属塩から選択される抗ふけ活性物質に加えて、1つ以上の抗真菌及び/又は抗細菌活性物質を更に含む。ある実施形態では、抗細菌活性物質は、コールタール、硫黄、炭、ウィットフィールド軟膏、カステラーニ塗布剤、塩化アルミニウム、ゲンチアナバイオレット、オクトピロックス(ピロクトンオラミン)、シクロピロックスオラミン、ウンデシレン酸及びその金属塩、過マンガン酸カリウム、硫化セレン、チオ硫酸ナトリウム、プロピレングリコール、ビターオレンジ油、尿素調製物、グリセオフルビン、8−ヒドロキシキノリンシロキノール、チオベンダゾール、チオカルバメート、ハロプロジン、ポリエン、ヒドロキシピリドン、モルホリン、ベンジルアミン、アリルアミン(テルビナフィン等)、茶木油、クローブリーフ油、コリアンダー、パルマローザ、ベルベリン、タイムレッド、桂皮油、ケイ皮アルデヒド、シトロネル酸、ヒノキトール、イヒチオールペール、Sensiva SC−50、Elestab HP−100、アゼライン酸、リチカーゼ(lyticase)、ヨードプロピニルブチルカルバメート(IPBC)、オクチルイソチアザリノン等のイソチアザリノン、及びアゾール、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。ある実施形態では、抗細菌剤は、イトラコナゾール、ケトコナゾール、硫化セレン、コールタール、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
1つの実施形態では、アゾール抗細菌剤は、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ビフォナゾール、硝酸ブタコナゾール、クリンバゾール、クロトリマゾール、クロコナゾール、エベルコナゾール、エコナゾール、エルビオール、フェンチコナゾール、フルコナゾール、フルチマゾール、イソコナゾール、ケトコナゾール、ラノコナゾール、メトロニダゾール、ミコナゾール、ネチコナゾール、オモコナゾール、硝酸オキシコナゾール、セルタコナゾール、硝酸サルコナゾール、チオコナゾール、チアゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるイミダゾールであるか、又はアゾール抗細菌剤は、テルコナゾール、イトラコナゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択されるトリアゾールである。アゾール抗細菌活性物質は、ヘアケア組成物中に存在する場合、約0.01重量%〜約5重量%、又は約0.1重量%〜約3重量%、又は約0.3重量%〜約2重量%の量で含まれる。ある実施形態では、アゾール抗細菌活性物質は、ケトコナゾールである。ある実施形態では、唯一の抗細菌活性物質が、ケトコナゾールである。
ヘアケア組成物の実施形態は、抗細菌活性物質の組み合わせを含んでもよい。1つの実施形態では、抗細菌活性物質の組み合わせは、オクトピロックスとジンクピリチオン、パインタールと硫黄、サリチル酸とジンクピリチオン、サリチル酸とエルビオール、ジンクピリチオンとエルビオール、ジンクピリチオンとクリムバゾール、オクトピロックスとクリムバゾール、サリチル酸とオクトピロックス、及びこれらの混合物からなる組み合わせの群から選択される。
ある実施形態では、組成物は、有効量の亜鉛含有層状材料を含む。1つの実施形態では、組成物は、組成物の総重量の約0.001重量%〜約10重量%、又は約0.01重量%〜約7重量%、又は約0.1重量%〜約5重量%の亜鉛含有層状材料を含む。
亜鉛含有層状材料は、結晶の成長が主に二次元で生じるものであってよい。層構造は、全ての原子が明確な層に組み込まれているものだけではなく、ギャラリーイオン(gallery ion)と呼ばれる、層間にイオン又は分子があるものとすることが慣例的である(A.F.Wellsの「Structural Inorganic Chemistry」Clarendon Press,1975)。亜鉛含有層状材料(ZLM)は、亜鉛が層に組み込まれ得る、及び/又はギャラリーイオンの構成成分であり得る。以下のZLMの部類は、一般的分野における比較的一般的な例を表すものであり、この定義に適合するより広範囲の物質に関して限定的であることを意図するものではない。
多くのZLMが自然界では鉱物として存在している。ある実施形態では、ZLMは、水亜鉛土(炭酸水酸化亜鉛)、水亜鉛銅鉱(炭酸水酸化亜鉛銅)、亜鉛孔雀石(炭酸水酸化銅亜鉛)、及びこれらの混合物からなる群から選択される。亜鉛を含有する関連鉱物が組成物中に含まれてもよい。粘土性鉱物(例えば、フィロシリケート)のようなアニオン性層の種が、イオン交換された亜鉛ギャラリーイオンを含有する天然のZLMも存在し得る。これらの天然物質はすべて、合成によって得てもよく、又は組成物中にてその場で形成されるか若しくは製造プロセスにおいて形成されてもよい。
必ずしもではないが多くの場合合成であるZLMの別の一般的な部類は、層状複水酸化物である。ある実施形態では、ZLMは、式[M2+ 1-x3+ x(OH)2x+m- x/m・nH2O(式中、二価イオン(M2+)の一部又は全ては、亜鉛イオンである)に一致する層状の複水酸化物である(Crepaldi,EL,Pava,PC,Tronto,J,Valim,JB J.Colloid Interfac.Sci.Sci.2002,248,429〜42)。
ヒドロキシ複塩と呼ばれる、更に別の種類のZLMを調製することもできる(Morioka,H.,Tagaya,H.,Karasu,M,Kadokawa,J,Chiba,K Inorg.Chem.1999,38,4211〜6)。1つの実施形態では、ZLMは、式[M2+ 1-x2+ 1+x(OH)3(1-y)+n- (1=3y)/n・nH2O(式中、2つの金属イオン(M2+)は、同一であっても異なっていてもよい)に一致するヒドロキシ複塩である。上記金属イオンが同一であり亜鉛で表される場合、式は[Zn1+x(OH)22x+2x A-・nH2Oに簡略化される。この後者の式は、水酸化塩化亜鉛及び水酸化硝酸亜鉛のような物質を表す(x=0.4である場合)。1つの実施形態では、ZLMは、ヒドロキシ塩化亜鉛及び/又はヒドロキシ硝酸亜鉛である。二価のアニオンで一価のアニオンを置き換えると、これらは水亜鉛土にも関連する。これらの物質はまた、組成物中にてその場で形成されてもよく、又は製造プロセスにおいて形成されてもよい。
亜鉛含有層状材料及びピリチオン又はピリチオンの多価金属塩を有する実施形態では、亜鉛含有層状材料のピリチオン又はピリチオンの多価金属塩に対する比は、約5:100〜約10:1、又は約2:10〜約5:1、又は約1:2〜約3:1である。
抗ふけ活性物質の頭皮への付着は、少なくとも約1マイクログラム/cm2である。抗ふけ活性物質が頭皮に到達し、そこで確実に作用を発揮できるようにすることを考慮すれば、抗ふけ活性物質の頭皮への付着は重要である。ある実施形態では、抗ふけ活性物質の頭皮への付着は、少なくとも約1.5マイクログラム/cm2、又は少なくとも約2.5マイクログラム/cm2、又は少なくとも約3マイクログラム/cm2、又は少なくとも約4マイクログラム/cm2、又は少なくとも約6マイクログラム/cm2、又は少なくとも約7マイクログラム/cm2、又は少なくとも約8マイクログラム/cm2、又は少なくとも約8マイクログラム/cm2、又は少なくとも約10マイクログラム/cm2である。抗ふけ活性物質の頭皮への付着は、熟練の美容師が従来の洗浄プロトコルに従い、個人の毛髪を抗ふけ活性物質を含む組成物(例えば、本発明による組成物)で洗浄することによって測定される。次いで、表面に開放端ガラスシリンダーを保持できるよう毛髪を頭皮の領域上で分けて、同時に抽出溶液のアリコートを添加し撹拌した後、抗ふけ活性物質の内容物を回収し、HPLCのような従来の方法論に基づいて分析定量する。
試験方法
本出願の「試験方法」の項で開示される試験方法は、本出願人らの発明が本明細書に記載され特許請求されているように、本出願人らの発明のパラメータそれぞれの値を求めるために使用されるべきであると理解される。
A.ウエット及びドライコンディショニング試験方法
本試験方法は、濡れた状態での櫛通り及び乾いた状態での櫛通りの両方について、リンスオフコンディショナーの基本性能を主観的に評価するように設計されている。典型的な試験では、3〜5個の別個の製剤をそれらの性能について評価することができる。評価は、性能の区別を容易にするために、シリコーンを含有しない及び高濃度のシリコーンを含有する対照処理を含み得る。基材は、均一で、目立った表面のダメージがないか又は脱色したダメージヘアの持ち上がり(lift)が少ないことを保証するためにスクリーニングした様々な供給源から得ることができる未処理の茶色毛髪である。
B.処理手順
4グラムの長さ20.3cm(8インチ)の房(switches)を4〜5個、ヘアピースホルダー内でまとめ、10秒間39±1℃の中硬水(0.05〜0.17g/L)(3〜10gpg)を操作して濡らして、確実に完全且つ均一に濡らす。房を軽く脱液し、まとめた房の長さ全体にわたって、ホルダーの2.5cm(1インチ)下から先端に向かって、乾いた毛髪1g当たり0.1gの製品の濃度(0.1g/1gの毛髪又は毛髪20gに対して2g)で洗浄シャンプーを均一に塗布する。束ねた房(switch combo)を消費者が使用する代表的な動作である摩擦動作により30秒間泡立て、5.68L/分(1.5ガロン/分)で流れる39±1℃の水で更に30秒間すすいで(毛髪を手で動かしながら)、確実に完全にすすぐ。この工程を繰り返す。コンディショナー処理は、上記シャンプーと同じ方法で塗布し(0.1g/1gの毛髪、又はより濃縮されたプロトタイプの場合、0.05g/1gの毛髪に減少させる)、30秒間束ねた房全体に広げ、更に30秒間放置し、更に30秒間手で動かしながら完全にすすぐ。房を軽く脱液し、互いに分離させ、房同士が接触しないようにラックに吊し、目の粗い櫛でほぐす。
C.採点手順
訓練を受けた採点者を使用して濡れた状態の櫛通りを評価するため、房をラック上で5つに分離し、各処理から1つの房が格付けセットに含まれる。各房について、2つ櫛通り評価のみが実施される。採点者は、櫛通りによって処理の比較をするように依頼されるが、消費者が使用する代表的なものである目の細かいナイロン製の櫛を使い、0〜10までの基準で、容易性/困難性を評価する。10個の別個の評価を収集し、結果を統計分析パッケージにより分析して、統計的有意性を立証する。処理間の差の統計的有意性は、Statgraphics Plus 5.1を使用して決定する。
乾いた状態の櫛通り評価のために、上記房を温度及び湿度が制御された室内(22℃/50% RH)に移し、一晩乾燥させる。それらは上記の通り、分けられたままであり、パネリストは、乾いた状態での房中央での櫛通りの容易性、乾いた状態での先端での櫛通りの容易性、及び先端感触の触覚評価という3つの評価を行うことによって、ドライコンディショニング性能を評価するように要求される。これらの比較のために、同じ10基準が使用される。やはり、各房セットの評価は2人のパネリストのみが行う。差異を分離するための統計分析は、上記と同じの方法を用いて行う。
D.乾いた毛髪における摩擦低減(IFM)
また、Instron試験装置(Instron 5542,Instron,Inc,;Canton,Mass.,USA)を用いて、毛髪摩擦力測定によって、ドライコンディショニング性能を評価する。典型的な手順では、まず処理プロトコルCに従って毛髪の房を調製し、温度及び湿度が制御された(22℃/50% RH)室内で一晩乾燥させる。毛髪に沿って毛髪表面とウレタンパッドとの間の摩擦力(グラム)を測定し、房1つ当たり3回測定する。
以下の実施例は、本発明を例示する。例に挙げた組成物は、従来の配合及び混合技術により調製することできる。ヘアケア配合物分野の専門家の技術範囲内での本発明のその他の修正は、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく行われ得ることが理解されよう。本明細書における部、百分率、及び比率は全て、特に指定しない限り重量基準である。成分によっては、供給元から希釈溶液として入手される場合がある。記載されている量は、別段の指定がない限り、活性物質の重量百分率を表す。
以下は、本発明の実施形態に含まれるヘアケア組成物の非限定的な例である。
リンスオフコンディショナー実施例1〜16
Figure 2015514764
1 ベヘニルトリメチルアンモニウムメチルスルフェート(Feixiang製)
2 ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、Genamin KDMP(Clariant製)
3 HY−3050(Dow Corning製)
4 HY−3051(Dow Corning製)
5 Y−14945;10,000cpsアミノジメチコン(Momentive製)
6 ABC1459(Mitsubishi Chemical製)
比較例
Figure 2015514764
ウエット及びドライコンディショニング試験
Figure 2015514764
図1は、摩擦力の単位(グラム)を測定することによるHY−3050とHY−3050+付着ポリマーとの比較を示すグラフである。図2は、摩擦力の単位(グラム)を測定することによるHY−3051とHY−3051+付着ポリマーとの比較を示すグラフである。図3は、HY−3050とHY−3050+付着ポリマーとの比較を示すグラフであり、ここで、ドライコンディショニング性能が、毛髪摩擦力測定(IFM指標)により評価される。図4は、HY−3051とHY−3051+付着ポリマーとの比較を示すグラフであり、ここで、ドライコンディショニング性能が、毛髪摩擦力測定(IFM指標)により評価される。
これらの結果は、付着ポリマーが、付着ポリマーを含まない同様の処方と比較して、乾いた毛髪の摩擦を著しく低減(測定誤差±0.05)することを示す。
本発明の一実施形態では、不飽和ポリオールエステルのメタセシスから得られるオリゴマーは、30〜100℃の範囲の融点を有し得るが、更なる実施形態では、融点は、約40〜90℃であってよい。理論に束縛されるものではないが、本発明は、付着ポリマーと組み合わせたそのようなメタセシス化不飽和ポリオールエステルの弾性の観点では、例えば30℃超のより高融点を用いてよく、例えば加工及びハンドリングのためには、そのようなメタセシス化不飽和ポリオールエステルは、100℃未満の融点を有してよいことを見出した。
本発明のヘアケア組成物は、典型的なヘアケア処方に存在し得る。この組成物は、溶液、分散液、エマルション、粉末、タルク、カプセル状球体、スポンジャー(sponger)、固形剤形、発泡体、及びその他の送達機構の形態であってよい。本発明の実施形態の組成物は、ヘアトニック、リーブオンヘア製品(例えば、トリートメント及びスタイリング製品)、リンスオフヘア製品(例えば、シャンプー及びコンディショナー)、及び毛髪に塗布可能である任意のその他の形態であってよい。
一実施形態によると、ヘアケア組成物は、多孔質の溶解性固体構造体、例えば、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許出願公開第2009/0232873号及び同第2010/0179083号開示されているものなどの形態で提供されてもよい。
ヘアケア組成物は、一般に、組成物を製造する技術分野において既知であるもののような従来の方法によって調製される。そのような方法は、通常、加熱、冷却、真空の適用などを用いて又は用いずに、成分を1つ以上の工程で混合して比較的均一な状態にするものである。組成物は、安定性(物理的安定性、化学的安定性、光安定性)、及び/又は活性物質の送達を最適化するように調製される。ヘアケア組成物は、単相若しくは単一製品中に存在してもよいし、又はヘアケア組成物は、別個の相若しくは別個の製品中に存在してもよい。2つの製品を使用する場合、それらの製品はともに、同時に又は逐次使用してもよい。逐次使用は、1つの製品の使用直後のような短時間に行われてもよく、数時間又は数日の期間にわたって行われてもよい。
本明細書に開示した寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らないかぎり、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「40ミリメートル」として開示される寸法は、「約40ミリメートル」を意味するものである。
任意の相互参照又は関連特許若しくは関連出願を包含する本明細書に引用される全ての文献は、明確に除外ないしは別の方法で限定されない限り、その全体が本明細書中に参照により組み込まれる。いかなる文献の引用も、それが本明細書において開示されているか又は請求されているいずれかの発明に関する先行技術であることを認めるものではなく、あるいはそれが単独で又は他の任意の参考文献(単数若しくは複数)とのいかなる組み合わせにおいても、かかる発明を教示する、提案する、又は開示することを認めるものではない。更に、本文書において、用語の任意の意味又は定義の範囲が、参照により組み込まれた文書中の同様の用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合には、本文書中で用語に割り当てられる意味又は定義に準拠するものとする。
本発明の特定の実施形態が例示され記載されてきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を実施できることが、当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (15)

  1. ヘアケア組成物であって、
    a.前記ヘアケア組成物の0.05重量%〜15重量%の、不飽和ポリオールエステルのメタセシスから得られる1つ以上のオリゴマー、好ましくは前記ヘアケア組成物の0.1重量%〜10重量%の1つ以上のオリゴマー、より好ましくは前記ヘアケア組成物の0.25重量%〜5重量%の1つ以上のオリゴマーと、
    b.
    i.前記ヘアケア組成物の0.1重量%〜20重量%の1つ以上の高融点脂肪族化合物、
    ii.前記ヘアケア組成物の0.1重量%〜10重量%のカチオン性界面活性剤系、及び
    iii.前記ヘアケア組成物の少なくとも20重量%の水性キャリアを含む、ゲルマトリックスと、
    を含む、ヘアケア組成物。
  2. 前記1つ以上のオリゴマーが、トリグリセリドオリゴマー、好ましくは大豆オリゴマーである、請求項1に記載のヘアケア組成物。
  3. 前記大豆オリゴマーが、完全に水素添加されている、好ましくは前記大豆オリゴマーが、80%以上水素添加されている、請求項1又は2に記載のヘアケア組成物。
  4. 前記ヘアケア組成物が、1つ以上の更なるコンディショニング剤、好ましくはシリコーンを更に含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  5. 前記ヘアケア組成物が、付着ポリマーを更に含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  6. 前記ヘアケア組成物が、構造中にカルボキシル基を有するビニルモノマー(A)と、以下の式(1):
    CH2=C(R1)−CO−X−(Q−O)r−R2 (1)
    (式中、R1は、水素原子又はメチル基を表し、R2は、水素原子、又は置換基を有し得る1〜5個の炭素原子を有するアルキル基を表し、Qは、置換基を有し得る2〜4個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、rは、2〜15の整数を表し、Xは、酸素原子又はNH基を表し、以下の構造−(Q−O)r−R2では、直鎖において結合している原子数は、70以下である)
    によって表されるビニルモノマー(B)と、
    を含むコポリマーである付着ポリマーを0.03%〜8%含み、前記ビニルモノマー(A)が、10質量%〜50質量%の濃度で含有され、前記ビニルモノマー(B)が、50質量%〜90質量%の濃度で含有される、請求項1〜5のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  7. 前記ヘアケア組成物が、1:1〜1:160の、(i)前記付着ポリマーと、(ii)モノアルキルアミン塩カチオン性界面活性剤、ジアルキル四級化アンモニウム塩カチオン性界面活性剤、及び高融点脂肪族化合物の合計と、の重量比を含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  8. 前記ヘアケア組成物が、重量平均分子量が3,000〜50,000であるコポリマーである付着ポリマーを含む、請求項1〜7のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  9. 前記ヘアケア組成物が、30〜100℃の範囲の融点を有する不飽和ポリオールエステルのメタセシスから得られる1つ以上のオリゴマーを含む、請求項1〜8のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  10. 前記ヘアケア組成物が、
    a.30〜100℃の範囲の融点を有する不飽和ポリオールエステルのメタセシスから得られる1つ以上のオリゴマーを含み、
    b.前記1つ以上のオリゴマーと付着ポリマーとの比が0.40〜5.0である、請求項1〜9のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  11. 前記ヘアケア組成物が、1つ以上の更なる効果剤、好ましくは抗ふけ剤、ビタミン、キレート剤、香料、増白剤、酵素、感覚剤、誘引剤、抗細菌剤、染料、顔料、漂白剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される更なる効果剤を更に含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  12. 前記1つ以上のオリゴマーが、自己メタセシス化されている、請求項1〜11のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  13. 前記1つ以上のオリゴマーが、好ましくは交差メタセシス化されている、請求項1〜12のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  14. 前記1つ以上のオリゴマーが、分枝含有オリゴマーである、請求項1〜13のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
  15. 前記ヘアケア組成物が、1つ以上の非メタセシス化不飽和ポリオールエステルを更に含み、好ましくは1つ以上の非メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、大豆油を含む、請求項1〜14のいずれか一項に記載のヘアケア組成物。
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