JP2018528281A - メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む布地ケア組成物 - Google Patents

メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む布地ケア組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、布地クリーニング及び／又は処理組成物、並びにその製造方法及び使用方法に関する。かかる布地クリーニング及び／又は処理組成物は、適正なレオロジーを有する異なる種類のメタセシス化不飽和ポリオールエステルを含有する。したがって、かかる種類のメタセシス化不飽和ポリオールエステルは、柔軟性能及び配合性の予想外の向上をもたらすものである。

Description

本発明は、布地クリーニング及び／又は処理組成物、並びにその製造方法及び使用方法に関する。
柔軟剤は一般的に布地を柔らかくするために使用される。残念なことに、現在の柔軟剤は、高いコスト、狭いｐＨ配合範囲、充分とはいえない安定性及び／又は柔軟性能をはじめとする多くの問題点を有している。こうした問題点の解消を図るべく、新規な柔軟剤が開発され続けている。残念なことに、それらの新たに開発された柔軟剤であっても上記の問題点の１つ以上を引き続き有している。本出願人らは、上記の問題点は、以下の要因：分子内の第四級アンモニア基に対してβ位のエステル結合が加水分解に対して不安定であるためにｐＨ不耐性を生じること、第四級アンモニウム頭部基の高い電荷密度が塩不耐性を生じること、かつ／又はアニオン性界面活性剤などのアニオン性物質と非相溶性であること、ポリマー柔軟剤の過度に大きい分子量のために柔軟剤を処理及び廃棄することが困難であること、のうちの１つ以上によるものであることを認識するに至った。したがって、柔軟化活性物質として機能するが現在の柔軟化活性物質と同じような問題点を有さない物質を含むクリーニング及び／又は処理組成物が求められている。本出願人らは、メタセシス化不飽和ポリオールエステルがそのような柔軟化活性物質として機能することができ、特定の布地及びホームケア成分と組み合わされた場合に相乗的な性能の向上をもたらし得ることを認識するに至った。
理論によって束縛されるものではないが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの無電荷の性質及び／又は低いオリゴマー化度のため、上記の問題点はないものと本出願人らは考えている。すなわち、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは塩及びｐＨ耐性であるばかりでなく、処理及び廃棄が容易であり、更に現時点で最良の柔軟剤と少なくとも同等の柔軟性能を有する。その結果、かかるメタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む配合物は、幅広いｐＨ範囲及び／又は塩濃度を有することができ、しかもなお安定している。更に、かかる配合物の塩、アニオン性、及び／又はｐＨ耐性は、従来、配合業者が使用することができなかった成分を含む多くの成分を配合者が使用することを可能とする。更に、相乗的な性能の向上が得られ、例えば、メタセシス化不飽和ポリオールエステルがカチオン性柔軟剤、カチオン性界面活性剤、及び／又はカチオン性ポリマーと組み合わされた場合には、柔軟性能の予想外の向上が見られ、メタセシス化不飽和ポリオールエステルがアニオン性界面活性剤と組み合わされた場合には、相安定性の予想外の増大が得られ、かかるメタセシス化不飽和ポリオールエステルが水溶性固体キャリアと組み合わされた場合には、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの付着量の予想外の増大が得られ、メタセシス化不飽和ポリオールエステル、及び増白剤、汚れ分散ポリマー、色相染料、移染防止剤、及び／又は洗浄酵素、並びにこれらの混合物を含む組成物で処理した布地では、布地の白さの予想外の改善が得られ、最後に、メタセシス化不飽和ポリオールエステル、並びに香料及び／又は香料送達系を含む組成物では、香料の付着及び／又は製品安定性の予想外の向上が見られる。
本出願人らは、市販のメタセシス化不飽和ポリオールエステルの問題点は、かかる材料のレオロジーにあるものと認識するに至った。というのも、かかるレオロジーは第１の材料群では不充分であるが、第２の材料群では過剰な拡散となる幅広い布地上での拡散をもたらしたためである。このため、どちらの市販の材料の部類も不充分な潤滑性を示した。適正なレオロジーを有する様々な種類のメタセシス化不飽和ポリオールエステルが開示されている。そのような種類のメタセシス化不飽和ポリオールエステルは、柔軟性能及び配合性の予想外の向上をもたらす。
本発明は、布地クリーニング及び／又は処理組成物、並びにその製造方法及び使用方法に関する。かかる布地クリーニング及び／又は処理組成物は、適正なレオロジーを有する様々な種類のメタセシス化不飽和ポリオールエステルを含有する。したがって、そのような種類のメタセシス化不飽和ポリオールエステルは、柔軟性能及び配合性の予想外の向上をもたらす。
用語の定義
「天然油」、「天然原料」、又は「天然油原料」なる用語は、植物性又は動物性の供給源に由来する油を指し得る。「天然油」なる用語には、特に断らない限り、天然油誘導体が含まれる。これらの用語には、特に断らない限り、改変された植物性又は動物性供給源も含まれる（例えば、遺伝子組み換えされた植物性又は動物性供給源）。天然油の例としては、これらに限定されるものではないが、植物油、藻類油、魚油、動物脂、トール油、これらの油の誘導体、これらの油のいずれかの組み合わせなどが挙げられる。植物油の代表的な非限定例としては、キャノーラ油、ナタネ油、ヤシ油、コーン油、綿実油、オリーブ油、パーム油、ピーナッツ油、サフラワー油、ゴマ油、大豆油、ヒマワリ油、アマニ油、パーム核油、きり油、ジャトロファ油、カラシ油、ペニークレス油、カメリナ油、及びヒマシ油が挙げられる。動物脂の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、家禽油、黄色油脂、及び魚油が挙げられる。トール油は、木材パルプ製造の副生成物である。
「天然油誘導体」なる用語は、天然油から誘導された天然油の誘導体を指す。これらの天然油誘導体を生成するために使用される方法には、付加、中和、過塩基化（overbasing）、鹸化、エステル交換、エステル化、アミド化、水素化、異性化、酸化、アルキル化、アシル化、硫化、スルホン化、転位、還元、発酵、熱分解、加水分解、液化、嫌気的消化、水熱処理、ガス化、のうちの１つ以上、又はこれらの２つ以上の組み合わせが挙げられる。これらの天然誘導体の例としては、カルボン酸、ゴム類、リン脂質、ソーダ油滓、酸味付けされたソーダ油滓、蒸留物又は蒸留スラッジ、脂肪酸、脂肪酸エステル、並びに不飽和ポリオールエステルを含むヒドロキシ置換されたこれらの改変物が挙げられる。いくつかの実施形態では、天然油誘導体は、約５個〜約３０個の炭素原子を有し、炭化水素（アルケン）鎖中に１個以上の炭素−炭素二重結合を有する、不飽和カルボン酸を含み得る。天然油誘導体は、天然油のグリセリドから誘導された不飽和脂肪酸アルキル（例えばメチル）エステルも含み得る。例えば、天然油誘導体は、天然油のグリセリドから誘導された脂肪酸メチルエステル（「ＦＡＭＥ」）であってよい。いくつかの実施形態では、原料は、カノーラ又は大豆油、非限定的な例として、精製、漂白、及び脱臭された大豆油（すなわちＲＢＤ大豆油）を含む。
「遊離炭化水素」なる用語は、Ｃ２〜Ｃ２２の範囲の不飽和又は飽和の直鎖、分枝鎖、又は環状の炭化水素のいずれか１つ又はこれらの組み合わせを指す。
「メタセシスモノマー」なる用語は、１個以上の炭素−炭素二重結合を有する化合物の分子が、同じ分子内（分子内メタセシス）及び／又はオレフィンのような１個以上の炭素−炭素二重結合を含有する別の化合物の分子（分子間メタセシス）とのいずれかの１個以上の炭素−炭素二重結合を介してアルキリデン単位の交換反応を行うメタセシス反応の生成物である単一の種類を指す。
「メタセシスダイマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つの反応剤化合物が、メタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合するメタセシス反応の生成物を指す。
「メタセシストリマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の３個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された３個の結合基を含有するトリマーを指す。
「メタセシステトラマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の４個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された４個の結合基を含有するテトラマーを指す。
「メタセシスペンタマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の５個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された５個の結合基を含有するペンタマーを指す。
「メタセシスヘキサマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の６個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された６個の結合基を含有するヘキサマーを指す。
「メタセシスヘプタマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の７個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された７個の結合基を含有するヘプタマーを指す。
「メタセシスオクタマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の８個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された８個の結合基を含有するオクタマーを指す。
「メタセシスノナマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の９個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された９個の結合基を含有するノナマーを指す。
「メタセシスデカマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の１０個の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された１０個の結合基を含有するデカマーを指す。
「メタセシスオリゴマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の２個以上（例えば２個〜約１０個、又は２個〜約４個）の分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された数個（例えば２個〜約１０個、又は２個〜約４個）の結合基を含有するオリゴマーを指す。いくつかの実施形態では、「メタセシスオリゴマー」なる用語は、それぞれが１個以上の炭素−炭素二重結合を有する同じか又は異なっていてよい２つ以上の反応剤化合物の１０個よりも多い分子が、１回以上のメタセシス反応の結果としてそれぞれの反応剤化合物中の１個以上の炭素−炭素二重結合を介してともに結合する１回以上のメタセシス反応の生成物であって、反応剤化合物から誘導された１０個よりも多い結合基を含有するオリゴマーを含み得る。
本明細書で使用するところの「メタセシス化」及び「メタセシス化する」なる用語は、メタセシス触媒の存在下で不飽和ポリオールエステル原料を反応させて新たなオレフィン性化合物及び／又はエステルを含むメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を生成することを指し得る。メタセシス化する、とは、交差メタセシス（共メタセシスとも称される）、自己メタセシス、開環メタセシス、開環メタセシス重合（「ＲＯＭＰ」）、閉環メタセシス（「ＲＣＭ」）、及びアクリルジエンメタセシス（「ＡＤＭＥＴ」）のことを指し得る。非限定的な例として、メタセシス化する、とは、天然原料中に存在する２個のトリグリセリドを、メタセシス触媒の存在下で反応させる（自己メタセシス）ことを指す場合があり、その場合、各トリグリセリドが不飽和炭素−炭素二重結合を有することにより、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー（例えば、メタセシスへキサマー、メタセシス、メタセシスヘプタマー、メタセシスオクタマー、メタセシスノナマー、メタセシスデカマー、並びにメタセシスデカマーよりも高次のもの及びそれ以上）のうちの１つ以上のものを含み得るオレフィン及びエステルの新たな混合物を有するオリゴマーが形成される。
本明細書で使用するところの「ポリオール」なる用語は、少なくとも２個のヒドロキシ部分を有する有機材料を意味する。
本発明で使用する場合、用語「クリーニング組成物及び／又は処理組成物」とは、特に指示がない限り、美容ケア、布地及びホームケア製品を含む消費者製品の部分集合である。このような製品としては、脱色、着色、染色、コンディショニング、洗髪、スタイリングを含む、髪（ヒト、イヌ、及び／又はネコ）を処理するための製品；脱臭剤及び制汗剤；パーソナルクレンジング；化粧品；クリーム、ローション、及び高級香料を含む消費者が使用する局所的に塗布されるその他の製品の用途を含むスキンケア、並びに剃毛製品、布地及びホームケア領域における、布地、硬質表面及び任意のその他の表面を処理するための製品（空気清浄剤及び香料送達系を含む空気ケア、カーケア、食器洗い、布地コンディショニング（柔軟化及び／又はフレッシュニングを含む）、洗濯洗浄、洗濯及びすすぎ添加剤及び／又はケア、床及び便器クリーナーを含む硬質表面洗浄及び／又は処理、顆粒状又は粉末状の汎用又は「ヘビーデューティー」洗浄剤（特にクリーニング洗剤）を含む）；液体、ゲル、又はペースト状の汎用洗浄剤、特に、いわゆる、ヘビーデューティー液体タイプのもの；上質布地用液体洗剤；手洗い用食器洗剤又はライトデューティー食器洗剤、特に高発泡タイプのもの；家庭用及び業務用の、様々な錠剤、粒状、液体、及びすすぎ補助タイプを含む、食器洗い機用洗剤；抗菌手洗いタイプ、クリーニングバー、マウスウォッシュ、義歯洗浄剤、歯磨剤、車又はカーペット用シャンプー、便器クリーナーを含む浴室用清浄剤を含む、液体洗浄剤及び消毒剤；毛髪用シャンプー及び毛髪用リンス剤；シャワージェル、高級香料及び発泡入浴剤、並びに金属洗浄剤；加えて、漂白添加剤及び「ステインスティック」又は前処理タイプなどのクリーニング補助剤、ドライヤー添加シート、乾燥及び湿潤ワイプ及びパッド、不織布基材、並びにスポンジなどの基材付き製品；並びにあらゆる消費者用又は／及び業務用のスプレー及びミスト、並びに／又は錬り歯磨き、歯用ゲル、歯洗浄剤、義歯接着剤、歯白化剤などの口腔ケアに関係する方法が挙げられるが、これらに限定されない。
本発明で使用する場合、用語「布地及び／又は硬質表面のクリーニング組成物及び／又は処理組成物」とは、特に指示がない限り、顆粒状又は粉末状の汎用又は「ヘビーデューティー」洗浄剤、特に、クリーニング洗剤；液体、ゲル、又はペースト状の汎用洗浄剤、特に、いわゆる、ヘビーデューティー液体タイプのもの；上質布地用液体洗剤；手洗い用食器洗剤又はライトデューティー食器洗剤、特に高発泡タイプのもの；家庭用及び業務用の、様々な錠剤、粒状、液体、及びすすぎ補助タイプを含む、食器洗い機用洗剤；抗菌手洗いタイプ、クリーニングバー、車又はカーペット用シャンプー、便器クリーナーを含む浴室用清浄剤を含む、液体洗浄剤及び消毒剤；及び金属クリーナー、液体、固体、及び／又はドライヤーシートの形態であり得る柔軟剤及び／又はフレッシュニング剤を含む布地コンディショニング製品；加えて、漂白添加剤及び「ステインスティック」又は前処理タイプなどのクリーニング補助剤、ドライヤー添加シート、乾燥及び湿潤ワイプ及びパッド、不織布基材、並びにスポンジなどの基材付き製品；加えて、スプレー及びミストなどの、クリーニング及び処理組成物の部分集合である。適用可能であったかかる製品の全ては、標準形態、濃縮形態、又は更にはかかる製品が特定の態様では非水性であり得る程度まで高度に濃縮された形態であり得る。
本明細書で使用するとき、用語「布地クリーニング及び／又は処理組成物」には、洗浄により、すすぎにより、又は乾燥中に布地を柔軟にするために使用可能な組成物が含まれ、特に断らない限りは、かかる組成物には、顆粒状又は粉末状の汎用又は「ヘビーデューティー」洗浄剤、特にクリーニング洗剤；液体、ゲル、又はペースト状の汎用洗浄剤、特に、いわゆるヘビーデューティー液体タイプのもの；上質布地用液体洗剤、特に高発泡タイプのもの（家庭用及び業務用の様々な錠剤、顆粒状、単位用量形態を含む）；クリーニングバー、車又はカーペット用クリーナー、液体、固体、及び／又はドライヤーシートの形態であり得る柔軟剤及び／又はフレッシュニング剤を含む、布地コンディショニング製品；加えて、漂白添加剤及び「ステインスティック」又は前処理タイプなどのクリーニング補助剤、ドライヤー添加シートなどの基材付き製品が含まれる。適用可能であったかかる製品の全ては、標準形態、濃縮形態、又は更にはかかる製品が特定の態様では非水性であり得る程度まで高度に濃縮された形態であり得る。
本明細書において使用するとき、用語「固体」は、顆粒、粉末、バー、ビーズ、トローチ、及び錠剤の製品形態を含む。
本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲で使用されるとき、特許請求又は記載されるもののうちの１つ以上を意味するものと理解される。
本明細書で使用するとき、用語「含む（include）」、「含む（includes）」、及び「含んでいる（including）」は、非限定的であることを意味する。
特に明記しない限り、成分又は組成物の濃度は全て、当該成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような成分又は組成物の市販の供給源中に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、重量で計算される。全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、全組成物に基づいて計算される。
本明細書全体を通して記載される全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、そのようなより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含するものと理解すべきである。本明細書全体を通して記載される全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、そのようなより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通して与えられる全ての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るより狭い全ての数値範囲を、そのような狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように包含する。
組成物、物品、使用方法、及び処理物品
Figure 2018528281
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一態様では、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０は、以下のもの
ａ）約０．０１％〜約３０％、約０．０１％〜約２０％、又は約０．１％〜約２０％の布地柔軟剤活性物質、
ｂ）約０．００１％〜約１５％、約０．０５％〜約１０％、又は約０．０５％〜約５％のアニオン性界面活性剤スカベンジャー、
ｃ）約０．０１％〜約１０％、約０．０５％〜約５％、又は約０．０５％〜約３％の送達改善剤、
ｄ）約０．００５％〜約３０％、約０．０１％〜約２０％、又は約０．０２％〜約１０％の香料、
ｅ）約０．００５％〜約３０％、約０．０１％〜約２０％、又は約０．０２％〜約１０％の香料送達系、
ｆ）約０．０１％〜約１０％、約０．１％〜約５％、又は約０．１％〜約２％の汚れ分散ポリマー、
ｇ）約０．００１％〜約１０％、約０．００５％〜約５％、又は約０．０１％〜約２％の増白剤、
ｈ）約０．０００１％〜約１０％、約０．０１％〜約２％、又は約０．０５％〜約１％の色相染料、
ｉ）約０．０００１％〜約１０％、約０．０１％〜約２％、又は約０．０５％〜約１％の移染防止剤、
ｊ）約０．０１％〜約１０％、約０．０１％〜約５％、又は約０．０５％〜約２％の酵素、一態様では洗浄酵素、
ｋ）約０．０１％〜約２０％、約０．１％〜約１０％、又は約０．１％〜約３％の構造化剤、
ｌ）約０．１％〜約１０％、約０．２％〜約７％、又は約０．３％〜約５％の布地ケア有益剤、
ｍ）当該組成物が粉末洗濯洗剤である場合、約０．１％〜約８０％のビルダー、及び当該組成物が液体洗濯洗剤である場合、約０．１％〜約１０％のビルダー、並びに
ｎ）これらの混合物、のうちの１つ以上を含む。
表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０の一態様では、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、天然ポリオールエステル及び／又は合成ポリオールエステルから誘導され、一態様では、当該天然ポリオールエステルは、植物油、動物脂、藻類油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、当該合成ポリオールエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、糖類、一態様ではスクロース、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料から誘導される。
表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０の一態様では、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化大豆油、メタセシス化トンカ油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイル大豆油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、及びこれらの混合物からなる群から選択される。
表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０の一態様において、当該組成物は、
ａ）カチオン性布地柔軟剤を含む布地柔軟剤活性物質（一態様では、当該カチオン性布地柔軟剤は、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステル、１，２−ジ（アシルオキシ）−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（タローオイル−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）−Ｎ−（２ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（ステアロイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（タローオイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（パルミトイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（ステアロイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、１，２−ジ−（ステアロイル−オキシ）３−トリメチルアンモニウムプロパンクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジ（ハード）タロージメチルアンモニウムクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムメチルサルフェート、１−メチル−１−ステアロイルアミドエチル−２−ステアロイルイミダゾリニウムメチルサルフェート、１−タローイルアミドエチル−２−タローイルイミダゾリン、ジパルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択される）、
ｂ）水溶性カチオン性及び／又は双性イオン性スカベンジャー化合物を含むアニオン性界面活性剤スカベンジャー（一態様では、当該アニオン性界面活性剤スカベンジャーは、モノアルキル第四級アンモニウム化合物及びこれらのアミン前駆体、ジアルキル第四級アンモニウム化合物及びこれらのアミン前駆体、ポリ第四級アンモニウム化合物及びこれらのアミン前駆体、ポリマー性アミン、及びこれらの混合物からなる群から選択される）、
ｃ）ポリマー１ｇ当たり約０．０５ミリ当量／ｇ〜約２３ミリ当量／ｇの電荷密度を有するカチオン性ポリマー、ポリマー１ｇ当たり約０．０５ミリ当量／ｇ〜約２３ミリ当量／ｇの電荷密度を有する両性ポリマー、タンパク質１ｇ当たり約０．０５ミリ当量／ｇ〜約２３ミリ当量／ｇの電荷密度を有するタンパク質、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む送達改善剤、
ｄ）エチレン性不飽和モノマーアニオン性モノマーのホモポリマー、コポリマー、又はターポリマーからなる群から選択される汚れ分散ポリマー（一態様では、当該アニオン性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドプロピルメタンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、並びにそれらの塩、誘導体及び組み合わせ、アルコキシル化ポリアミン、一態様ではアルコキシル化ポリエチレンイミン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される）、
ｅ）スチルベンの誘導体又は４，４’−ジアミノスチルベン、ビフェニル、５員複素環、一態様では、トリアゾール、ピラゾリン、オキサゾール、イミジアゾールなど、あるいは６員複素環、クマリン、ナフタルアミド、ｓ−トリアジン、及びこれらの混合物からなる群から選択される増白剤、
ｆ）アクリジン、アントラキノン（多環式キノンを含む）、アジン、予め金属化（premetallized）されたアゾを含むアゾ（例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される部分を含む色相染料、
ｇ）ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン、ポリビニルイミダゾール、及びこれらの混合物からなる群から選択される移染阻害剤、
ｈ）触媒金属錯体、活性化過酸素源、漂白活性化剤、漂白促進剤、光漂白剤、漂白酵素、フリーラジカル開始剤、Ｈ２Ｏ２、次亜ハロゲン酸漂白剤、過酸素源、及びこれらの混合物からなる群から選択される漂白剤、
ｊ）ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される酵素、好ましくは洗浄酵素、
ｋ）硬化ヒマシ油、ジェランガム、デンプン、誘導体化デンプン、カラギーナン、グアーガム、ペクチン、キサンタンガム、変性セルロース、修飾タンパク質、水素化ポリアルキレン、非水素化ポリアルケン、無機塩類（一態様では、この無機塩類は、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム、塩化アルミニウム、過マンガン酸カリウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される）、粘土；Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択されるカチオン性モノマーを含むホモ及びコポリマーからなる群から選択される構造化剤（一態様では、当該組成物が液体洗濯洗剤組成物である場合、当該構造化剤は硬化ヒマシ油を含み、一態様では、当該組成物がリンス添加された布地改善剤である場合、当該構造化剤は、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレートの直鎖状及び／又は架橋ホモ及びコポリマーを含む）、
ｌ）ポリグリセロールエステル、油性糖類誘導体、ワックスエマルション、シリコーン、ポリイソブチレン、ポリオレフィン、及びこれらの混合物からなる群から選択される布地ケア有益剤；
ｍ）リン酸塩、水溶性無リン有機ビルダー、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウムポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレート、ポリヒドロキシスルホネートからなる群から選択されるビルダー（一態様では、当該ビルダーは、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン酸、オキシジサクシネート、エーテルカルボキシレート、酒石酸モノサクシネート、酒石酸ジサクシネート、シリケート、アルミノシリケート、ボレート、カーボネート、バイカーボネート、セスキカーボネート、四ホウ酸十水和物、ゼオライト、及びこれらの混合物のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、及び置換アンモニウム塩からなる群から選択される）、
ｎ）アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を含む。
表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０の一態様において、当該組成物は、
ａ）ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステル、１，２−ジ（アシルオキシ）−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）ーＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（タローオイル−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ−（２ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（ステアロイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（タローオイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（パルミトイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（ステアロイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、１，２−ジ−（ステアロイル−オキシ）３−トリメチルアンモニウムプロパンクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジ（ハード）タロージメチルアンモニウムクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジパルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択される布地柔軟剤活性物質；
ｂ）モノアルキル第四級アンモニウム化合物、モノアルキル第四級アンモニウム化合物のアミン前駆体、ジアルキル第四級アンモニウム化合物、及びジアルキル第四級アンモニウム化合物のアミン前駆体、ポリ第四級アンモニウム化合物、ポリ第四級アンモニウム化合物のアミン前駆体、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるアニオン性界面活性剤スカベンジャー（一態様では、当該アニオン性界面活性剤スカベンジャーは、Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１８アルキル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム塩、Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１８アルキル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１８アルキル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１８アルキル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ６〜ジ−Ｃ１２アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ−Ｃ６〜ジ−Ｃ１２アルキルＮ−ヒドロキチエチルＮ−メチルアンモニウム塩、Ｎ−Ｃ６〜Ｃ１８アルキルＮ−アルキルヘキシル，Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩からなる群から選択される）；
ｃ）カチオン性多糖類、ポリエチレンイミン及びその誘導体、ポリアミドアミン、並びにＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、ビニルアミン及びその誘導体、アリルアミン及びその誘導体、ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール及びジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される１種類以上のカチオン性モノマーと、場合により、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアルキレングリコールアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリアルキレングリコールメタクリレート、酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルアルキルエーテル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール及び誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドプロピルメタンスルホン酸（ＡＭＰＳ）及びこれらの塩、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される第２のモノマーと、から調製されるホモポリマー、コポリマー、及びターポリマーからなる群から選択される送達改善剤；（一態様では、当該組成物がリンス添加された布地改善剤である場合、当該ポリマーは、直鎖及び／又は架橋四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレートを含み、当該組成物が液体洗濯洗剤である場合、当該送達改善剤は、カチオン性多糖類、ポリクオタニウム−１０，ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−６；ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、ビニルアミン、及びこれらの混合物から選択されるホモ又はコポリマーを含む）；
ｄ）アルコキシル化ポリエチレンイミンと、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、アクリルアミドプロピルメタンスルホン酸（ＡＭＰＳ）並びにこれらの塩、誘導体、及び組み合わせのホモポリマー又はコポリマーと、からなる群から選択される汚れ分散ポリマー；
ｅ）スチルベンの誘導体又は４，４’−ジアミノスチルベン、ビフェニル、トリアゾールなどの５員複素環、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される増白剤；
ｆ）ダイレクトバイオレット染料、一態様では、ダイレクトバイオレット染料９、３５、４８、５１、６６、及び９９；ダイレクトブルー染料、一態様では、ダイレクトブルー染料１、７１、８０及び２７９；アシッドレッド染料、一態様では、アシッドレッド染料１７、７３、５２、８８及び１５０；アシッドバイオレット染料、一態様では、アシッドバイオレット染料１５、１７、２４、４３、４９及び５０；アシッドブルー染料、一態様では、アシッドブルー染料１５、１７、２５、２９、４０、４５、７５、８０、８３、９０及び１１３；アシッドブラック染料、一態様では、アシッドブラック染料１；ベーシックバイオレット染料、一態様では、ベーシックバイオレット染料１、３、４、１０及び３５；ベーシックブルー染料、一態様では、ベーシックブルー染料３、１６、２２、４７、６６、７５及び１５９；分散及び溶媒染料及びこれらの混合物（一態様では、当該色相染料は、アシッドバイオレット１７、アシッドブルー８０、アシッドバイオレット５０、ダイレクトブルー７１、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトブルー１、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２９、アシッドブルー１１３、及びこれらの混合物からなる群から選択される）からなる群から選択される、色相染料；
ｇ）触媒金属錯体；活性化過酸素源；漂白活性化剤；漂白促進剤；光漂白剤、過酸素源、過酸化水素、過ホウ酸塩及び過炭酸塩、又はこれらの混合物からなる群から選択される漂白剤；
ｈ）ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択される酵素、好ましくは洗浄酵素；
ｉ）アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、直鎖状アルキルベンゼンスルホネート、α−オレフィンスルホネート、エトキシル化アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、脂肪酸、石鹸、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤を含む。
一態様では、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０を含む、本明細書に開示される組成物は、
ａ）布地柔軟剤、香料、及び送達改善剤、又は
ｂ）布地柔軟剤、香料送達系（一態様では、当該香料送達系は香料マイクロカプセルを含む）、又は
ｃ）色相染料、及び界面活性剤、又は
ｄ）総水分が遊離水と結合水との合計である、１０％未満の総水分を含む。
一態様では、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０を含む、本明細書に開示される組成物は、ゲル網状組織又は層状組織であり、一態様では、当該組成物は小胞を含む。
一態様では、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０を含む、本明細書に開示される組成物は、リンスが添加された組成物の形態であり、一態様では、当該組成物は布地改善剤の形態であり、一態様では、当該組成物は、約３〜約７のｐＨ、又は更には約３〜約５のｐＨを有する。
一態様では、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０を含む、本明細書に開示される組成物は、洗濯洗剤の形態であり、一態様では、当該組成物は、約４〜約１２のｐＨ、又は更には約５〜約９のｐＨを有する。
一態様では、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０を含む、本明細書に開示される組成物は、ビーズ又はトローチの形態である。
本明細書に開示される組成物、一態様では、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０と、水溶性フィルムと、を含む、物品（一態様では、当該フィルムはポリビニルアルコールを含み、一態様では、当該フィルムは当該組成物を包囲し、一態様では、当該物品は当該フィルムによって包囲された２個以上のチャンバを有し、当該チャンバの少なくとも１つは当該組成物を含む）が開示される。
水溶性フィルムによって包囲された２個以上のチャンバを有する物品であって、当該チャンバの少なくとも１つが、組成物の総重量に対して約５０％〜約１００％の、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０のいずれかに記載されるメタセシス化不飽和ポリオールエステルと、場合により、補助剤と、を含む組成物を含む、物品が開示される。
本明細書に開示される組成物、一態様では、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１、並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０を含む物品であって、ドライヤーシートの形態である物品が開示される。
組成物の製造方法
本発明の組成物は、任意の好適な形態に配合することができ、配合者によって選択される任意の方法によって調製することができ、その非限定例は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，８７９，５８４号に記載されている。例えば、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、予備乳化及び／又は予備混合を行わずに、組成物の他の成分と直接加え合わせることによって最終製品を形成することができる。あるいは、最終製品を化合する前に、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを界面活性剤若しくは乳化剤、溶媒、適切な補助剤、及び／又はその他の適切な成分と加え合わせてエマルションを調製してもよい。
本明細書で開示されるプロセスで使用するのに好適な装置としては、連続攪拌槽型反応器、ホモジナイザー、タービン攪拌器、再循環ポンプ、パドルミキサー、プラウせん断ミキサー、リボンブレンダー、垂直軸造粒機及びドラムミキサー（両方ともバッチ式であり、利用可能な場合は連続プロセスの構成のもの）、スプレー乾燥機、並びに押出成形機を挙げることができる。このような装置は、Ｌｏｄｉｇｅ ＧｍｂＨ（Ｐａｄｅｒｂｏｒｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｌｉｔｔｌｅｆｏｒｄ Ｄａｙ，Ｉｎｃ．（Ｆｌｏｒｅｎｃｅ，Ｋｅｎｔｕｃｋｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ｆｏｒｂｅｒｇ ＡＳ（Ｌａｒｖｉｋ，Ｎｏｒｗａｙ）、Ｇｌａｔｔ Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ（Ｗｅｉｍａｒ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｎｉｒｏ（Ｓｏｅｂｏｒｇ，Ｄｅｎｍａｒｋ）、Ｈｏｓｏｋａｗａ Ｂｅｐｅｘ Ｃｏｒｐ．（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）、Ａｒｄｅ Ｂａｒｉｎｃｏ（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能である。
メタセシス化不飽和ポリオールエステル
例示的なメタセシス化不飽和ポリオールエステル及びその出発物質は、本明細書に参照によって援用するところの米国特許出願第２００９／０２２０４４３（Ａ１）号、同第２０１３／０３４４０１２（Ａ１）号、及び同第２０１４／０３５７７１４（Ａ１）号に記載されている。メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、１種以上の不飽和ポリオールエステル成分に対してメタセシス反応を行ったときに得られる生成物を指す。メタセシスは、炭素−炭素二重結合の形成及び切断を介して１つ以上の二重結合を含有する化合物（すなわち、オレフィン性化合物）間でアルキリデン単位を交換することを伴う触媒反応である。メタセシスは、２つの同じ分子間で生じる場合もあり（多くの場合、自己メタセシスと呼ばれる）及び／又は２つの異なる分子間で生じる場合もある（多くの場合、交差メタセシスと呼ばれる）。自己メタセシスは、式Ｉに示されるように概略的に表すことができる。
Figure 2018528281
 式中、Ｒ１及びＲ２は、有機基である。
交差メタセシスは、式ＩＩに示されるように概略的に表すことができる。
Figure 2018528281
 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、有機基である。
ポリオールエステルが複数の炭素−炭素二重結合を有している場合、自己メタセシスにより出発物質中の不飽和物のオリゴマー化又は重合が生じ得る。例えば、式Ｃは、複数の炭素−炭素二重結合を有する代表的な化学種（例えばポリオールエステル）のメタセシスオリゴマー化を示している。式Ｃでは、自己メタセシス反応により、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、及びメタセシステトラマーが形成されている。示されてはいないが、メタセシスペンタマー、へキサマー、ヘプタマー、オクタマー、ノナマー、デカマー、及びデカマーよりも高次のもの、並びにこれらの２種以上の混合物などの、より高次のオリゴマーも形成され得る。メタセシス化天然油中のメタセシス繰り返し単位すなわち基の数は、１個〜約１００個、又は２個〜約５０個、又は２個〜約３０個、又は２個〜約１０個、又は２個〜約４個の範囲であり得る。メタセシスダイマーの分子量は、ダイマーが形成される不飽和ポリオールエステルの分子量よりも大きくなり得る。結合したポリオールエステル分子のそれぞれは、「繰り返し単位又は基」と呼ばれることがある。一般的に、メタセシストリマーは、１個のメタセシスダイマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成され得る。一般的に、メタセシステトラマーは、１個のメタセシストリマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成され得るか、又は２個のメタセシスダイマーの交差メタセシスによって形成され得る。
Figure 2018528281
 式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３、は、有機基である。
出発物質として、メタセシス化不飽和ポリオールエステルを１種以上の不飽和ポリオールエステルから調製する。本明細書で使用されるとき、「不飽和ポリオールエステル」という用語は、２つ以上のヒドロキシル基を有する化合物であって、そのヒドロキシル基の少なくとも１つがエステルの形態であり、そのエステルが、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含む有機基を有する化合物を指す。多くの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、一般構造（Ｉ）によって表すことができる。
Figure 2018528281
 式中、ｎ≧１であり、
ｍ≧０であり、
ｐ≧０であり、
（ｎ＋ｍ＋ｐ）≧２であり、
Ｒは有機基であり、
Ｒ’は、少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する有機基であり、
Ｒ’’は飽和有機基である。
本発明の多くの実施形態において、不飽和ポリオールエステルは、グリセロールの不飽和ポリオールエステルである。グリセロールの不飽和ポリオールエステルは、一般構造（ＩＩ）を有する。
Figure 2018528281
 式中、−Ｘ、−Ｙ、−Ｚは、独立して以下からなる群から選択される。
Figure 2018528281
 式中、−Ｒ’は少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する有機基であり、−Ｒ’’は飽和有機基である。
構造（ＩＩ）において、−Ｘ、−Ｙ、−Ｚのうちの少なくとも１つは−（Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒ’）である。
いくつかの実施形態では、Ｒ’は、約５０個以下の炭素原子（例えば約３６個以下の炭素原子、又は約２６個以下の炭素原子）を有し、その鎖中に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ’は、約６個以上の炭素原子（例えば約１０個以上の炭素原子、又は約１２個以上の炭素原子）を有し、その鎖中に少なくとも１個の炭素−炭素二重結合を有する直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ’は、その鎖中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有し得る。他の実施形態では、Ｒ’は、その鎖中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有し得る。例示的な実施形態では、Ｒ’は１７個の炭素原子を有し、その鎖中に１〜３個の炭素−炭素二重結合を有する。Ｒ’の代表的な例としては以下のものが挙げられる。
Figure 2018528281
いくつかの実施形態では、Ｒ’’は、約５０個以下の炭素原子（例えば約３６個以下の炭素原子、又は約２６個以下の炭素原子）を有する飽和の直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。いくつかの実施形態では、Ｒ’’は、約６個以上の炭素原子（例えば約１０個以上の炭素原子、又は約１２個以上の炭素原子）を有する飽和の直鎖又は分枝鎖状炭化水素である。例示的な実施形態では、Ｒ’’は１５個の炭素原子又は１７個の炭素原子を有する。
グリセロールの不飽和ポリオールエステルの供給源としては、合成油、天然油（例えば、植物油、藻類油、細菌由来油、及び動物性脂肪）、これらの組み合わせなどが挙げられる。再生された使用済み植物油用いてもよい。代表的な植物油の非限定的な例としては、アビシニアン油、アーモンド油、あんず油、杏仁油、アルガン油、アボカド油、ババス油、バオバブ油、ブラッククミン油、クロフサスグリ油、ボラージ油、カメリナ油、カリナタ油、キャノーラ油、ヒマシ油、チェリー核油、ヤシ油、コーン油、綿実油、エチウム油、イブニングプリムローズ油、フラックスシード油、グレープシード油、グレープフルーツシード油、ヘーゼルナッツ油、ヘンプシード油、ジャトロファ油、ホホバ油、ククイナッツ油、リンシード油、マカダミアナッツ油、メドウフォームシード油、モリンガ油、ニーム油、オリーブ油、パーム油、パーム核油、ピーチ核油、ピーナッツ油、ペカン油、ペニークレス油、ペリラシード油、ピスタチオ油、ザクロシード油、ポンガミア油、パンプキンシード油、ラズベリー油、レッドパームオレイン、糠油、ローズヒップ油、サフラワー油、シーバックソーンフルーツ油、ゴマ油、シアオレイン、ヒマワリ油、大豆油、トンカ油、きり油、クルミ油、小麦胚芽油、高オレオイル大豆油、高オレオイルヒマワリ油、高オレオイルサフラワー油、高エルカ酸ナタネ油、これらの組み合わせなどが挙げられる。動物性脂肪の代表的な非限定例としては、ラード、獣脂、鶏脂、イエローグリース、魚油、エミュー油、これらの組み合わせなどが挙げられる。合成油の代表的な非限定例としてはトール油が挙げられ、これは、木材パルプ製造の副生成物である。いくつかの実施形態では、天然油は、精製、漂白、及び／又は脱臭される。
不飽和ポリオールエステルの他の例としては、エチレングリコール又はプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールから誘導されるものなどのエステル類、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、又はネオペンチルグリコールから誘導されるものなどのエステル類、又はＳＥＦＯＳＥ（登録商標）などの糖エステル類が挙げられる。ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）のような糖エステルは、１つ以上の種類のスクロースポリエステルであって、メタセシス交換反応を行うことのできるエステル基を最大８個有するものを含む。スクロースポリエステルは天然資源に由来するので、スクロースポリエステルを用いると、環境に対して有益な影響をもたらすことができる。スクロースポリエステルは、脂肪鎖の鎖長、飽和、及び派生変数に加えて、スクロース主鎖の周囲に複数の置換位置を有するポリエステル物質である。このようなスクロースポリエステルは、約５超のエステル化（「ＩＢＡＲ」）を有し得る。１つの実施形態では、スクロースポリエステルは、約５〜約８のＩＢＡＲを有し得る。別の実施形態では、スクロースポリエステルのＩＢＡＲは約５〜７であり、別の実施形態では、スクロースポリエステルのＩＢＡＲは約６である。更に別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約８のＩＢＡＲを有する。スクロースポリエステルは、天然資源に由来するので、ＩＢＡＲ及び鎖長に分布が存在し得る。例えば、６のＩＢＡＲを有するスクロースポリエステルは、いくらかの約５のＩＢＡＲ及びいくらかの約７のＩＢＡＲを含むが大部分が約６のＩＢＡＲである混合物を含有し得る。更に、このようなスクロースポリエステルは、約３〜約１４０の飽和又はヨウ素価（「ＩＶ」）を有し得る。別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約１０〜約１２０のＩＶを有し得る。更に別の実施形態では、スクロースポリエステルは、約２０〜１００のＩＶを有し得る。更に、このようなスクロースポリエステルは、約Ｃ１２〜Ｃ２０の鎖長を有するが、これらの鎖長に限定されない。
使用するのに好適なスクロースポリエステルの非限定的な例としては、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｕ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｈ、Ｓｅｆａ Ｓｏｙａｔｅ ＩＭＦ４０、Ｓｅｆａ Ｓｏｙａｔｅ ＬＰ４２６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）２２７５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１６９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１８：０９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１４９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｈ Ｂ６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ Ｂ６、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｕ Ｂ６、Ｓｅｆａ Ｃｏｔｔｏｎａｔｅ、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）Ｃ１２９５、Ｓｅｆａ Ｃ８９５、Ｓｅｆａ Ｃ１０９５、ＳＥＦＯＳＥ（登録商標）１６１８Ｓ Ｂ４．５が挙げられ、これらは全て、Ｔｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏ．（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ）から入手可能である。
好適なポリオールエステルの他の例としては、ソルビトールエステル、マルチトールエステル、ソルビタンエステル、マルトデキストリン由来エステル、キシリトールエステル、ポリグリセロールエステル、及びその他の糖由来エステルが挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書に述べられる種類の天然油は、一般的に脂肪酸のトリグリセリドで構成されている。これらの脂肪酸は、飽和、一価不飽和、又は多価不飽和のいずれかであってよく、Ｃ８〜Ｃ３０の範囲の異なる鎖長を含有する。最も一般的な脂肪酸としては、ラウリン酸（ドデカン酸）、ミリスチン酸（テトラデカン酸）、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）、ステアリン酸（オクタデカン酸）、アラキジン酸（エイコサン酸）、及びリグノセリン酸（テトラコサン酸）などの飽和脂肪酸が挙げられ、不飽和酸としては、パルミトレイン酸（Ｃ１６酸）、及びオレイン酸（Ｃ１８酸）などの脂肪酸が挙げられ、多価不飽和酸としては、リノール酸（二価不飽和Ｃ１８酸）、リノレン酸（三価不飽和Ｃ１８酸）、及びアラキドン酸（四価不飽和Ｃ２０酸）などの脂肪酸が挙げられる。天然油は、三官能性グリセリン分子の３つの部位にランダムに位置するこれらの脂肪酸のエステルで更に構成される。異なる天然油は異なる脂肪酸の比を有し、所定の天然油内でも、野菜又は作物がどこで育てられたか、野菜又は作物の成熟度、生育シーズン中の季候といった要因に応じてこれらの酸にも幅が生じる。したがって、任意の所定の天然油について特定又は固有の構造を定めることは困難であり、構造は通常はある程度の統計的平均に基づいたものとなる。例えば、大豆油は、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、及びリノレン酸の１５：２４：５０：１１の比の混合物を含有し、トリグリセリド１個当たりの二重結合の平均数は４．４〜４．７である。二重結合の数を定量化する方法の１つとして、１００ｇの油と反応するヨウ素のグラム数として定義されるヨウ素価（ＩＶ）がある。したがって、大豆油の場合、平均ヨウ素価の範囲は１２０〜１４０となる。大豆油は、約９５重量％以上（例えば約９９重量％以上）の脂肪酸のトリグリセリドを含み得る。大豆油のポリオールエステル中の主な脂肪酸としては、飽和脂肪酸（非限定的な例として、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸））、及び不飽和脂肪酸（非限定的な例として、オレイン酸（９−オクタデセン酸）、リノール酸（９，１２−オクタデカジエン酸）、及びリノレン酸（９，１２，１５−オクタデカトリエン酸））が挙げられる。
例示的な一実施形態では、植物油は、はキャノーラ油、例えば精製、漂白及び脱臭されたキャノーラ油（すなわちＲＢＤキャノーラ油）である。キャノーラ油は、一般的に約９５重量％以上（例えば９９重量％以上）の脂肪酸のトリグリセリドを含むグリセロールの不飽和ポリオールエステルである。キャノーラ油のポリオールエステル中の主な脂肪酸としては、飽和脂肪酸、例えば、パルミチン酸（ヘキサデカン酸）及びステアリン酸（オクタデカン酸）、及び不飽和脂肪酸、例えば、オレイン酸（９−オクタデセン酸）、リノール酸（９，１２−オクタデカジエン酸）、及びリノレン酸（９，１２，１５−オクタデカトリエン酸）が挙げられる。キャノーラ油は、トリグリセリド分子の多くが少なくとも２個の不飽和脂肪酸を有する（すなわち多価不飽和トリグリセリド）高次不飽和植物油である。
例示的な一実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス触媒の存在下で自己メタセシス化されてメタセシス化組成物を形成する。通常、メタセシスが起こった後、メタセシス触媒は得られた生成物から除去される。触媒を除去する方法の１つとして、メタセシス化された生成物を粘土で処理することがある。多くの実施形態において、メタセシス化された組成物は、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー（例えばメタセシスへキサマー）のうちの１つ以上を含む。メタセシスダイマーとは、２個の不飽和ポリオールエステル分子が自己メタセシス反応によって互いに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態において、メタセシスダイマーの分子量は、ダイマーが形成される個々の不飽和ポリオールエステル分子の分子量よりも大きい。メタセシストリマーとは、３個の不飽和ポリオールエステル分子がメタセシス反応によってともに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態において、メタセシストリマーは、１個のメタセシスダイマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成される。メタセシステトラマーとは、４個の不飽和ポリオールエステル分子がメタセシス反応によってともに共有結合する場合に形成される化合物を指す。多くの実施形態において、メタセシステトラマーは、１個のメタセシストリマーと１個の不飽和ポリオールエステルとの交差メタセシスにより形成される。メタセシステトラマーは、例えば２個のメタセシスダイマーの交差メタセシスによっても形成される。より高次のメタセシス生成物が形成される場合もある。例えば、メタセシスペンタマー及びメタセシスへキサマーが形成される場合もある。自己メタセシス反応は、直鎖状又は環状であり得る内部オレフィン化合物も形成する。メタセシス化ポリオールエステルが完全又は部分的に水素化される場合、直鎖状及び環状オレフィンは、通常、対応する飽和直鎖状及び環状炭化水素に完全又は部分的に変換される。直鎖状／環状オレフィン及び飽和直鎖状／環状炭化水素は、メタセシス化ポリオールエステル中に残存するか、又はこれらは、ワイプフィルム蒸発、流下フィルム蒸発、回転蒸発、水蒸気ストリッピング、真空蒸留などを含むがこれらに限定されない１つ以上の既知のストリッピング法を用いてメタセシス化ポリオールエステルから除去又は部分的に除去することができる。
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス化に先立って部分水素化される。例えば、いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルを部分水素化することで、部分水素化ポリオールエステルをメタセシスに供する前にヨウ素価（ＩＶ）を約１２０以下にする。
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルを水素化（例えば完全又は部分水素化）することで油の安定性を高めるか又はその粘性若しくは他の性質を改変することができる。不飽和ポリオールエステルを水素化するための代表的な方法は当該技術分野では既知であり、本明細書で述べる。
いくつかの実施形態では、天然油は脱蝋される。脱蝋とは、（１）蝋及び他の非トリグリセリド成分を除去し、（２）天然に存在する高融点トリグリセリドを除去し、（３）部分水素化の際に形成された高融点トリグリセリドを除去するプロセスを指す。脱蝋は、例えば、油を制御された速度で冷却することで油から除去しようとする高融点成分を結晶化させることを含む、既知の方法によって行うことができる。その後、結晶化した高融点成分を濾過により油から除去することで脱蝋された油が得られる。脱蝋された大豆油は、Ｃａｒｇｉｌｌ，Ｉｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ（Ｍｉｎｎｅａｐｏｌｉｓ，Ｍｉｎｎ．）から市販されている。
他の実施形態では、メタセシス化不飽和ポリオールエステルは、１種類以上の布地ケア有益剤及び／又は布地柔軟化活性物質とのブレンドとして使用することができる。
メタセシス化不飽和ポリオールエステルの製造方法
不飽和ポリオールエステルの自己メタセシスは、一般的に触媒有効量のメタセシス触媒の存在下で行われる。「メタセシス触媒」なる用語には、メタセシス反応を触媒するあらゆる触媒又は触媒系が含まれる。任意の既知の、又は将来的に開発されるメタセシス触媒を、単独で、又は１種類以上の更なる触媒と組み合わせて使用することができる。好適な均質なメタセシス触媒としては、遷移金属ハロゲン化物又はオキソハライド（例えばＷＯＣｌ４又はＷＣｌ６）とアルキル化共触媒（例えばＭｅ４Ｓｎ）との組み合わせ、又は遷移金属、特にＲｕ又はＷのアルキリデン（若しくはカルベン）錯体が挙げられる。これらのメタセシス触媒には第１及び第２世代グラブス触媒、グラブス−ホベイダ触媒などが含まれる。適切なアルキリデン触媒は、以下の一般構造を有する。
Figure 2018528281
 式中、Ｍは第８族の遷移金属であり、Ｌ１、Ｌ２、及びＬ３は中性電子ドナー配位子であり、ｎは０（その場合、Ｌ３は存在しない場合がある）又は１であり、ｍは０、１、又は２であり、Ｘ１及びＸ２はアニオン性配位子であり、Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｈ、ヒドロカルビル、置換ヒドロカルビル、ヘテロ原子含有ヒドロカルビル、置換されたヘテロ原子含有ヒドロカルビル、及び官能基から選択される。Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２のうちの任意の２つ以上が環式基を形成することができ、これらの基のうちの任意の１つが支持体に結合され得る。
第１世代グラブス触媒は、米国特許出願公開第２０１０／０１４５０８６号に記載されるように、ｍ＝ｎ＝０であり、ｎ、Ｘ１、Ｘ２、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｒ１及びＲ２について特定の選択がなされる、このカテゴリーに分類される。なお、当該出願公開の全てのメタセシス触媒に関する教示を参照により本明細書に援用する。
第２世代グラブス触媒も上記の一般式を有するが、Ｌ１はカルベン配位子であり、カルベン炭素にはＮ、Ｏ、Ｓ、又はＰ原子、好ましくは２個のＮ原子が隣接する。通常、カルベン配位子は環式基の一部である。適切な第２世代グラブス触媒の例も、上記’０８６号出願公開に見られる。
適切なアルキリデン触媒の別の部類では、Ｌ１は第１及び第２世代グラブス触媒におけるように強く配位する中性電子ドナーであり、Ｌ２及びＬ３は、場合により置換されている複素環式基の形態の弱く配位する中性電子ドナー配位子である。したがって、Ｌ２及びＬ３は、ピリジン、ピリミジン、ピロール、キノリン、チオフェンなどである。
適切なアルキリデン触媒の更に別の部類では、ビホスフィン、ジアルコキシド、又はアルキルジケトネートなどの二座又は三座配位子を形成するために１対の置換基が用いられる。グラブス−ホベイダ触媒は、Ｌ２とＲ２とが連結されたこのタイプの触媒のサブセットである。一般的に、中性酸素又は窒素が金属に配位する一方で、カルベン炭素に対してα、β、又はγである炭素にも結合していることで、二座配位子が得られる。適切なグラブス−ホベイダ触媒の例は、上記’０８６号出願公開に見られる。
以下の構造は、使用可能な適切な触媒のほんの数例を提供するものである。
Figure 2018528281
固定化触媒をメタセシスプロセスに使用することができる。固定化触媒は、触媒と支持体とを含む系であり、触媒は支持体と会合している。触媒と支持体との間の例示的な会合は、触媒又はその任意の部分と支持体又はその任意の部分との間の化学結合又は弱い相互作用（例えば水素結合、ドナーアクセプター相互作用）によって生じ得る。支持体は、触媒を支持するのに適した任意の材料を含むものとする。一般的に、固定化触媒は、液相又は気相反応物質及び生成物に作用する固相触媒である。例示的な支持体としては、ポリマー、シリカ、又はアルミナがある。かかる固定化触媒をフロープロセスで使用することができる。固定化触媒は、生成物の精製及び触媒の回収を容易にし得るため、触媒の再利用をより便利に行うことができる。
特定の実施形態では、メタセシス反応に先立って不飽和ポリオールエステル原料を処理して、天然油を続くメタセシス反応に対してより適したものとすることができる。一実施形態では、不飽和ポリオールエステルの処理において、メタセシス触媒の活性を低下させるおそれのある過酸化物などの触媒毒の除去を行う。触媒毒を低減するための不飽和ポリオールエステル原料の処理方法の非限定的な例としては、それらの全容を本明細書に参照によって援用するところの国際特許出願第ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０９６０４号、同第ＰＣＴ／ＵＳ２００８／０９６３５号、並びに米国特許出願第１２／６７２，６５１号及び同第１２／６７２，６５２号に記載のものが挙げられる。特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料は、無酸素状態で原料を１００℃よりも高い温度に加熱することによって熱処理され、原料中の触媒毒が低減するのに充分な時間にわたってその温度に保つ。他の実施形態では、温度は約１００℃〜３００℃、約１２０℃〜２５０℃、約１５０℃〜２１０℃、又は約１９０〜２００℃の間である。一実施形態では、無酸素状態は、不飽和ポリオールエステル原料を窒素でスパージすることにより実現されるが、その際、窒素ガスを約１５０ｐｓｉｇ（１０ａｔｍ）の圧力で原料処理容器内に圧送する。
特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料は、触媒毒の化学反応により原料中の触媒毒を低減させるのに充分な条件下で化学的に処理される。特定の実施形態では、原料は還元剤又はカチオン−無機塩基組成物で処理される。還元剤の非限定的な例としては、重硫酸塩、ホウ化水素、ホスフィン、チオサルフェート、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステル原料を吸着剤で処理して触媒毒を除去する。一実施形態では、原料は熱処理による方法と吸着剤による方法との組み合わせで処理される。別の実施形態では、原料は化学的方法と吸着剤による方法との組み合わせで処理される。別の実施形態では、この処理で部分水素化処理を行って不飽和ポリオールエステル原料のメタセシス触媒との反応性を改変する。原料の処理の更なる非限定的な例については、以下で様々なメタセシス触媒を説明する際にも述べる。
特定の実施形態では、メタセシス反応混合物に配位子を加えることができる。配位子を用いる多くの実施形態では、触媒を安定化させる分子となるように配位子が選択され、これにより触媒のターンオーバー数を大きくすることができる。特定の場合において、配位子は反応選択性及び生成物の分布を変えることができる。使用可能な配位子の例としては、これらに限定されるものではないが、例えばトリシクロヘキシルホスフィン及びトリブチルホスフィンなどのトリアルキルホスフィン；トリフェニルホスフィンなどのトリアリールホスフィン；ジフェニルシクロヘキシルホスフィンなどのジアリールアルキルホスフィン；２，６−ジメチルピリジン、２，４，６−トリメチルピリジンなどのピリジン；並びにホスフィンオキシド及びホスフィナイトなどのその他のルイス塩基配位子などのルイス塩基配位子が挙げられる。触媒寿命を延ばす添加剤がメタセシス中に存在してもよい。
任意の有用な量の選択されたメタセシス触媒をプロセスで使用することができる。例えば、不飽和ポリオールエステルと触媒とのモル比は、約５：１〜約１０，０００，０００：１、又は約５０：１〜５００，０００：１の範囲とすることができる。いくつかの実施形態では、出発組成物の二重結合１個当たり約１〜約１０ｐｐｍ、又は約２ｐｐｍ〜約５ｐｐｍ（すなわちモル／モル基準）の量のメタセシス触媒が使用される。
いくつかの実施形態では、メタセシス反応は遷移金属成分及び非遷移金属成分の両方を含有する系により触媒される。第ＶＩ Ａ族の遷移金属、例えばタングステン及びモリブデンから、最も活性が高く、最も多くの触媒系が誘導される。
複数の連続したメタセシス反応工程を用いてもよい。例えば、メタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物は、不飽和ポリオールエステルをメタセシス触媒の存在下で反応させて第１のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成することによって製造することができる。次いで、この第１のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を自己メタセシス反応で反応させて別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成することができる。あるいは、第１のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を不飽和ポリオールエステルと交差メタセシス反応で反応させて別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を形成してもよい。また、別の例では、エステル交換した生成物、オレフィン及び／又はエステルをメタセシス触媒の存在下で更にメタセシス化してもよい。かかる複数及び／又は連続したメタセシス反応は、当業者により理解されるプロセス／組成上の必要条件に応じて必要な回数だけ、また、少なくとも１回以上の回数を行うことができる。本明細書で使用するところの「メタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物」とは、１回メタセシス化されるか、かつ／又は複数回メタセシス化された生成物を含み得る。これらの手順を用いて、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシステトラマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のメタセシスオリゴマー（例えばメタセシスへキサマー、メタセシスヘプタマー、メタセシスオクタマー、メタセシスノナマー、メタセシスデカマー、及びメタセシスデカマーよりも高次のもの）を形成することができる。これらの手順を必要な回数だけ（例えば、２回〜約５０回、又は２回〜約３０回、又は２回〜約１０回、又は２回〜約５回、又は２回〜約４回、又は２回又若しくは３回）繰り返すことによって、例えば２個〜約１００個の結合基、又は２個〜約５０個、又は２個〜約３０個、又は２個〜約１０個、又は２個〜約８個、又は２個〜約６個の結合基、又は２個〜約４個の結合基、又は２個〜約３個の結合基を含み得る所望のメタセシスオリゴマー又はポリマーを得ることができる。特定の実施形態では、不飽和ポリオールエステルの交差メタセシスにより生成されるメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物、又は不飽和ポリオールエステルとＣ２〜Ｃ１００オレフィンとのブレンドを自己メタセシス反応の反応物質として使用して別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を生成することが望ましい場合がある。あるいは、不飽和ポリオールエステルの交差メタセシスにより生成されるメタセシス化生成物、又は不飽和ポリオールエステルとＣ２〜Ｃ１００オレフィンとのブレンドを、不飽和ポリオールエステル、又は不飽和ポリオールエステルのブレンドと加え合わせ更にメタセシス化することで別のメタセシス化不飽和ポリオールエステル生成物を生成することもできる。
メタセシスプロセスは、所望のメタセシス生成物を生成するのに適切な任意の条件下で行うことができる。例えば、当業者は、所望の生成物を生成し、望ましくない副生成物を最小限に抑えるために、化学量論、雰囲気、溶媒、温度、及び圧力を選択することができる。メタセシスプロセスは、不活性雰囲気下で行うことができる。同様に、試薬が気体として供給される場合、不活性ガス状希釈剤を使用することができる。不活性雰囲気又は不活性ガス状希釈剤は一般的には不活性ガスであるが、これは、触媒作用を実質的に阻害するようにはガスはメタセシス触媒と反応しないことを意味する。例えば、特定の不活性ガスは、ヘリウム、ネオン、アルゴン、窒素からなる群から個別に、又はこれらの組み合わせとして選択される。
特定の実施形態では、メタセシス触媒は、メタセシス反応を行う前に溶媒に溶解されている。特定の実施形態では、選択される溶媒として、メタセシス触媒に対して実質的に不活性であるものを選択することができる。例えば、実質的に不活性な溶媒としては、これらに限定されるものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；クロロベンゼン及びジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサンなどの脂肪族溶媒；並びにジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエタンなどの塩素化アルカンが挙げられる。特定の一実施形態では、溶媒はトルエンを含む。メタセシス反応温度は律速変数であり得、温度は所望の生成物を許容される速度で提供するように選択される。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、約−４０℃よりも高く、約−２０℃よりも高く、約０℃よりも高く、又は約１０℃よりも高い。特定の実施形態では、メタセシス反応温度は、約１５０℃よりも低く、又は約１２０℃よりも低い。一実施形態において、メタセシス反応温度は約１０℃〜約１２０℃である。
メタセシス反応は、任意の所望の圧力下で行うことができる。一般的に、溶液中に交差メタセシス試薬を維持するために充分に高い全圧力を維持することが望ましい。したがって、交差メタセシス試薬の分子量が増加するにしたがって交差メタセシス試薬の沸点が高くなるために圧力範囲の下限は通常低くなる。全圧力は、約１０ｋＰａ（０．１ａｔｍ）よりも高くなるように、いくつかの実施形態では約３０ｋＰａ（０．３ａｔｍ）よりも高くなるように、又は約１００ｋＰａ（１ａｔｍ）よりも高くなるように選択することができる。一般的に、反応圧力は約７０００ｋＰａ（７０ａｔｍ）以下であり、いくつかの実施形態では約３０００ｋＰａ（３０ａｔｍ）以下である。メタセシス反応の非限定的な例示的圧力範囲は、約１００ｋＰａ（１ａｔｍ）〜約３０００ｋＰａ（３０ａｔｍ）である。特定の実施形態では、減圧された雰囲気下でメタセシス反応を行うことが望ましい場合がある。減圧又は真空条件を用いてオレフィンがメタセシス反応で生成されると同時にこれを除去することで、メタセシス平衡を低揮発性生成物の形成に向けることができる。天然油の自己メタセシスの場合、減圧を用いることで、反応が進行する際にヘキセン、ノネン、及びドデセンなどの（ただしこれらに限定されない）Ｃ１２又はこれよりも軽いオレフィン、並びにシクロヘキサジエン及びベンゼンなどの（ただしこれらに限定されない）副生成物を除去することができる。これらの化学種の除去は、反応をジエステル基及び架橋トリグリセリドの形成に向けるための手段として利用することができる。
水素化：
いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルは、メタセシス反応に供される前に部分水素化される。不飽和ポリオールエステルの部分水素化は、続くメタセシス反応で利用可能な二重結合の数を低減させる。いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステルをメタセシス化してメタセシス化不飽和ポリオールエステルを形成し、次にこのメタセシス化不飽和ポリオールエステルを水素化（例えば部分又は完全水素化）することで水素化メタセシス化不飽和ポリオールエステルを形成する。
水素化は、植物油などの二重結合含有化合物を水素化するための任意の既知の方法にしたがって行うことができる。いくつかの実施形態では、不飽和ポリオールエステル又はメタセシス化不飽和ポリオールエステルは、水素によって活性状態に化学的に還元されたニッケル触媒の存在下で水素化される。担持ニッケル水素化触媒の市販の例としては、「ＮＹＳＯＦＡＣＴ」、「ＮＹＳＯＳＥＬ」、及び「ＮＩ ５２４８Ｄ」（Ｅｎｇｌｅｈａｒｄ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｉｓｅｌｉｎ，Ｎ．Ｈ．））の商品名で入手可能なものが挙げられる。更なる担持ニッケル水素化触媒としては、「ＰＲＩＣＡＴ ９９１０」、「ＰＲＩＣＡＴ ９９２０」、「ＰＲＩＣＡＴ ９９０８」、「ＰＲＩＣＡＴ ９９３６」（Ｊｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ（Ｗａｒｄ Ｈｉｌｌ，Ｍａｓｓ．））の商品名市販されているものが挙げられる。
いくつかの実施形態では、水素化触媒は、例えばニッケル、銅、パラジウム、白金、モリブデン、鉄、ルテニウム、オスミウム、ロジウム、又はイリジウムを含む。金属の組み合わせを使用することもできる。有用な触媒は、異種でも同種でもあり得る。いくつかの実施形態では、触媒は、担持ニッケル又はスポンジニッケル型の触媒である。
いくつかの実施形態では、水素化触媒は、水素によって活性状態に化学的に還元されたニッケル（すなわち還元ニッケル）が支持体上に供給されている。いくつかの実施形態では、支持体は、多孔質シリカ（例えば、キーゼルグール（kieselguhr）、滴虫土、珪藻土、又は珪質土）又はアルミナを含む。触媒は、ニッケル１ｇ当たりの高いニッケル表面積によって特徴付けられる。
いくつかの実施形態では、担持ニッケル触媒の粒子は、硬化トリアシルグリセリド、食用油、又は獣脂を含む保護媒質中に分散されている。例示的な一実施形態では、担持ニッケル触媒は、約２２重量％のニッケルの濃度で保護媒質中に分散されている。
水素化は、バッチプロセス又は連続プロセスで行うことができ、部分水素化であっても完全水素化であってもよい。代表的なバッチプロセスでは、攪拌反応容器のヘッドスペースに真空を引き、反応容器に水素化する材料（例えば、ＲＢＤ大豆油又はメタセシス化ＲＢＤ大豆油）を入れる。次いで、材料を所望の温度に加熱する。一般的に、温度は、約５０℃〜３５０℃、例えば、約１００℃〜３００℃又は約１５０℃〜２５０℃の範囲である。望ましい温度は、例えば水素ガス圧によって異なり得る。一般的に、高いガス圧では温度を下げる必要がある。別の容器中で、水素化触媒を混合容器に計り入れ、少量の水素化する材料（例えば、ＲＢＤ大豆油又はメタセシス化ＲＢＤ大豆油）中でスラリー化する。水素化する材料が所望の温度に達した時点で、水素化触媒のスラリーを反応容器に加える。次いで、水素ガスを反応容器内に注入して所望のＨ２ガスの圧力にする。一般的に、Ｈ２ガス圧力は、約１５〜３０００ｐｓｉｇ、例えば、約１５ｐｓｉｇ〜９０ｐｓｉｇの範囲である。ガス圧が高くなると、より特殊な高圧処理装置が必要となり得る。これらの条件下で、水素化反応を開始し、温度を所望の水素化温度（例えば、約１２０℃〜２００℃）に上昇させ、例えば冷却コイルで反応物を冷却することによってその温度を維持する。所望の水素化度に達した時点で反応物を所望の濾過温度に冷却する。
水素化触媒の量は一般的に、例えば、使用する水素化触媒の種類、使用する水素化触媒の量、水素化される材料の不飽和度、所望の水素化速度、所望の水素化度（例えば、ヨウ素価（ＩＶ）により測定される）、試薬の純度、及びＨ２ガス圧などの多くの因子を考慮して選択される。いくつかの実施形態では、水素化触媒は、約１０重量％以下、例えば約５重量％以下、又は約１重量％以下の量で使用される。
水素化の後、水素化触媒は、例えば濾過などの公知の技術によって水素化生成物から除去することができる。いくつかの実施形態では、水素化触媒は、Ｓｐａｒｋｌｅｒ Ｆｉｌｔｅｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｃｏｎｒｏｅ Ｔｅｘ）より市販されているもののような板枠式圧濾機を使用して除去される。いくつかの実施形態では、濾過は圧力又は真空の補助により行われる。濾過性能を向上させるために濾過助剤を使用してもよい。濾過助剤はメタセシス化生成物に直接添加してもよいし、又はフィルターに適用してもよい。濾過助剤の代表的な例としては、珪藻土、シリカ、アルミナ、及び炭素が挙げられる。一般的に、濾過助剤は、約１０重量％以下、例えば約５重量％以下、又は約１重量％以下の量で使用される。使用済みの水素化触媒を除去するために、他の濾過技術及び濾過助剤を使用することもできる。他の実施形態では、水素化触媒は、遠心分離を用いた後、生成物をデカンテーションすることによって除去される。
消費者製品補助材料
開示される組成物は、追加の補助剤成分、すなわち、漂白活性化剤、界面活性剤、送達改善剤、ビルダー、キレート剤、移染阻害剤、分散剤、酵素及び酵素安定化剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤活性物質、布地ケア有益剤、アニオン性界面活性剤スカベンジャー、キャリア、ヒドロトロープ、処理助剤、構造化剤、抗凝集剤、コーティング、ホルムアルデヒドスカベンジャー、並びに／又は顔料を含み得る。出願人の組成物の他の実施形態は、以下の補助材料：漂白活性化剤、界面活性剤、送達改善剤、ビルダー、キレート化剤、移染阻害剤、分散剤、酵素及び酵素安定化剤、触媒金属錯体、ポリマー系分散剤、粘土及び汚れ除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、追加の香料及び香料送達系、構造弾性化剤、布地柔軟剤活性物質、布地ケア有益剤、アニオン性界面活性剤スカベンジャー、キャリア、ヒドロトロープ、処理助剤、構造化剤、抗凝集剤、コーティング、ホルムアルデヒドスカベンジャー、並びに／又は顔料のうちの１つ以上を含有しない。このような追加の構成成分の正確な性質及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理形態及びそれが使用される作業の性質に依存する。しかし、１種以上の補助剤が存在する場合、このような１種以上の補助剤は、以下に詳述されるように存在することができる。以下は、好適な追加の補助剤の非限定的な列挙である。
送達改善剤：本組成物は、組成物の約０．０１％〜約１０％の送達改善剤を含み得る。本明細書で使用するとき、このような用語は、洗濯時に布地上への布地ケア有益剤の付着を著しく高める任意のポリマー又はポリマーの組み合わせを意味する。好ましくは、送達改善剤はカチオン性又は両性ポリマーであり得る。ポリマーのカチオン性電荷密度は、約０．０５ミリ当量／ｇ〜約２３ミリ当量／ｇの範囲である。電荷密度は、繰り返し単位当たりの正味電荷数を、繰り返し単位の分子量で除することにより計算することができる。一態様では、電荷密度は、約０．０５ミリ等量／ｇ〜約８ミリ当量／ｇで変化する。正電荷は、ポリマーの主鎖又はポリマーの側鎖上に存在することができる。アミンモノマーを有するポリマーでは、電荷密度はキャリアのｐＨに依存する。これらのポリマーについて、電荷密度はｐＨ７で計測され得る。付着増強剤の非限定的な例は、カチオン性又は両性の多糖類、タンパク質及び合成ポリマーである。カチオン性多糖類としては、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアーガム誘導体、キトサン及び誘導体、並びにカチオン性デンプンが挙げられる。カチオン性多糖類は、約５０，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約１００，０００〜約１，５００，０００の分子量を有する。好適なカチオン性多糖類としては、カチオン性セルロースエーテル、特にカチオン性ヒドロキシエチルセルロース及びカチオン性ヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。カチオン性ヒドロキシアルキルセルロースの例としては、Ｕｃａｒｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ ＪＲ ３０Ｍ、ＪＲ ４００、ＪＲ １２５、ＬＲ ４００、及びＬＫ ４００ポリマーの商品名で販売されるものなどのＩＮＣＩ名ポリクオタニウム１０のもの；Ｓｏｆｔｃａｔ ＳＫ（商標）の商品名で販売されるものなどのポリクオタニウム６７（いずれもＡｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｄｇｅｗａｔｅｒ ＮＪにより販売）；並びにＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ， ＮＪ）から入手可能なＣｅｌｑｕａｔ Ｈ２００及びＣｅｌｑｕａｔ Ｌ−２００の商品名で販売されているものなどのポリクオタニウム４が挙げられる。他の好適な多糖類としては、グリシジルＣ１２〜Ｃ２２アルキルジメチルアンモニウムクロリドで四級化されたヒドロキシエチルセルロース又はヒドロキシプロピルセルロースが挙げられる。このような多糖類の例としては、商品名Ｑｕａｔｅｒｎｉｕｍ ＬＭ ２００でＡｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｄｇｅｗａｔｅｒ ＮＪ）から販売されているものなど、ＩＮＣＩ名ポリクオタニウム２４のポリマーが挙げられる。カチオン性デンプンとは、ｐＨ３の水溶液中で正味の正電荷を有するデンプンを提供するように化学修飾されたデンプンを指す。この化学修飾には、デンプン分子中へのアミノ及び／又はアンモニウム基の付加が挙げられるが、これに限定されない。これらのアンモニウム基の非限定的な例としては、トリメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、ジメチルステアリルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリド、又はジメチルドデシルヒドロキシプロピルアンモニウムクロリドなどの置換基を挙げることができるが、これらに限定されない。化学修飾前のデンプン源は、塊茎、マメ科植物、穀草及び穀物などの様々な供給源から選択することができる。このデンプンの供給源の非限定的な例としては、トウモロコシデンプン、コムギデンプン、コメデンプン、ワキシーコーンスターチ、オートムギデンプン、キャッサバ（cassaya）デンプン、もち麦、もち米（waxy rice）デンプン、グルテン状ライススターチ、もち米（sweet rice）デンプン、アミオカ、バレイショデンプン、タピオカデンプン、オートムギデンプン、サゴデンプン、もち米、又はこれらの混合物を挙げることができる。カチオン性デンプンの非限定的な例としては、カチオン性トウモロコシデンプン、カチオン性タピオカ、カチオン性バレイショデンプン、又はこれらの混合物が挙げられる。カチオン性デンプンは、アミラーゼ、アミロペクチン、又はマルトデキストリンを含み得る。カチオン性デンプンは、１種以上の更なる修飾を含んでもよい。例えば、これらの修飾には、架橋、安定化反応、リン酸化反応、加水分解、架橋が挙げられる。安定化反応としては、アルキル化及びエステル化を挙げることができる。本組成物において使用するのに好適なカチオン性デンプンは、Ｃｅｒｅｓｔａｒから商標名Ｃ＊ＢＯＮＤ（登録商標）として、及びＮａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商標名ＣＡＴＯ（登録商標）２Ａとして市販されている。カチオン性ガラクトマンナンとしては、カチオン性グアーガム又はカチオン性ローカストビーンガムが挙げられる。カチオン性グアーガムの例は、ヒドロキシプロピルグアーの第四級アンモニウム誘導体であり、Ｒｈｏｄｉａ，Ｉｎｃ（Ｃｒａｎｂｕｒｙ ＮＪ）から入手可能な商標名Ｊａｇｕａｒ Ｃ１３及びＪａｇｕａｒ Ｅｘｃｅｌ、並びにＡｑｕａｌｏｎ（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ）によりＮ−Ｈａｎｃｅとして販売されているものなどである。
一態様では、合成カチオン性ポリマーは送達改善剤として使用することができる。これらのポリマーの分子量は、約２０００〜約５，０００，０００ｋＤの範囲に及ぶ場合がある。合成ポリマーとしては、次の一般構造式を持つ合成付加ポリマーが挙げられる。
Figure 2018528281
 式中、各Ｒ１１は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、置換又は非置換フェニル、置換又は非置換ベンジル、−ＯＲｅ、あるいは−Ｃ（Ｏ）ＯＲｅであり得る（式中、Ｒｅは、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択することができる）。一態様では、Ｒ１１は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、又は−ＯＲｅ、又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲｅであり得る。
式中、各Ｒ１２は、水素、ヒドロキシル、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、−ＯＲｅ、置換又は非置換フェニル、置換又は非置換ベンジル、炭素環、複素環、及びこれらの組み合わせからなる群から独立して選択されてよい。一態様では、Ｒ１２は、水素、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
各Ｚは、独立して、水素、ハロゲン；直鎖又は分枝鎖のＣ１〜Ｃ３０アルキル、ニトリロ、Ｎ（Ｒ１３）２−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１３）２；−ＮＨＣＨＯ（ホルムアミド）；−ＯＲ１３、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ１３）２、−Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ１３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１４；−Ｃ（Ｏ）Ｎ−（Ｒ１３）２；−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ１３）２、−Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ１３）３Ｘ、−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ１３）２、−ＯＣＯ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ１３）３Ｘ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ１３）２、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ１３）３Ｘ−、−（ＣＨ２）ｎＮ（Ｒ１３）２、−（ＣＨ２）ｎＮ＋（Ｒ１３）３Ｘ−であり得る。
各Ｒ１３は、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、Ｃ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキル、ベンジル、置換ベンジル、及びこれらの組み合わせからなる群から独立して選択されてよい。
各Ｒ１４は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ２４アルキル、
Figure 2018528281
 及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
Ｘは水溶性アニオンであり得、ｎは約１〜約６であり得る。
Ｒ１５は、独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。
Ｚはまた、第四級アンモニウムイオンを含有する非芳香族窒素複素環、Ｎ−オキシド部分を含有する複素環、１つ以上の窒素原子が四級化されていてよい、複素環を含有する芳香族窒素、少なくとも１つの窒素原子がＮ−オキシドであり得る芳香族窒素含有複素環、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されてよい。複素環式Ｚ単位を含有する追加の重合性モノマーの非限定例としては、１−ビニル−２−ピロリジノン、１−ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール、２−ビニル−１，３−ジオキソラン、４−ビニル−１−シクロヘキセン１，２−エポキシド、並びに２−ビニルピリジン、２−ビニルピリジンＮ−オキシド、４−ビニルピリジン４−ビニルピリジンＮ−オキシドが挙げられる。
カチオン電荷をその場で形成するように生成可能なＺ単位の非限定的な例は、−ＮＨＣＨＯ単位、ホルムアミドであり得る。配合者は、ホルムアミド単位を含むポリマー又はコポリマーを調製することができ、その一部は後に加水分解されてビニルアミン等価物を形成する。
ポリマー又はコポリマーには、環状重合性モノマーから誘導される１つ以上の環状ポリマー単位を含有させてもよい。環状重合性モノマーの一例として、ジメチルジアリルアンモニウムがある。
好適なコポリマーは、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、ビニルアミン及びその誘導体、アリルアミン及びその誘導体、ビニルイミダゾール、四級化ビニルイミダゾール及びジアリルジアルキルアンモニウムクロリド、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上のカチオン性モノマーと、場合により、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルメタクリルアミド、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアルキレングリコールアクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルメタクリレート、Ｃ１〜Ｃ１２ヒドロキシアルキルメタクリレート、ポリアルキレングリコールメタクリレート、ビニルアセテート、ビニルアルコール、ビニルホルムアミド、ビニルアセトアミド、ビニルアルキルエーテル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール及び誘導体、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドプロピルメタンスルホン酸（ＡＭＰＳ）及びそれらの塩、並びにそれらの組み合わせからなる群から選択される第２のモノマーと、から調製することができる。ポリマーは、場合により架橋されていてもよい。好適な架橋モノマーとしては、エチレングリコールジアクリレート、ジビニルベンゼン、ブタジエンが挙げられる。
一態様では、合成ポリマーは、ポリ（アクリルアミド−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−コ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（アクリルアミド−コ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート）、ポリ（ヒドロキシエチルアクリレート−コ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシプロピルアクリレート−コ−ジメチルアミノエチルメタクリレート）、ポリ（ヒドロキシプロピルアクリレート−コ−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、ポリ（アクリルアミド−コ−ジアリルジメチルアンモニウムクロリド−コ−アクリル酸）、ポリ（アクリルアミド−メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド−コ−アクリル酸）である。その他の好適な合成ポリマーの例は、ポリクオタニウム−１、ポリクオタニウム−５、ポリクオタニウム−６、ポリクオタニウム−７、ポリクオタニウム−８、ポリクオタニウム−１１、ポリクオタニウム−１４、ポリクオタニウム−２２、ポリクオタニウム−２８、ポリクオタニウム−３０、ポリクオタニウム−３２、及びポリクオタニウム−３３である。
その他のカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンアミン及びその誘導体、並びにポリアミドアミン−エピクロロヒドリン（ＰＡＥ）樹脂が挙げられる。一態様では、ポリエチレン誘導体は、商標名Ｌｕｐａｓｏｌ ＳＫで市販の、ポリエチレンイミンのアミド誘導体であり得る。アルコキシル化ポリエチレンイミン；アルキルポリエチレンイミン、及び四級化ポリエチレンイミンも含まれる。これらのポリマーはＬ．Ｌ．Ｃｈａｎ編のＷｅｔ Ｓｔｒｅｎｇｔｈ Ｒｅｓｉｎｓ Ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，ＴＡＰＰＩ Ｐｒｅｓｓ（１９９４）に記載されている。ポリマーの重量平均分子量は、一般に、サイズ排除クロマトグラフィーによりポリエチレンオキシド標準と比較してＲＩ検出で測定したとき、約１０，０００〜約５，０００，０００、又は約１００，０００〜約２００，０００、又は約２００，０００〜約１，５００，０００ダルトンである。使用する移動相は、０．４モルのＭＥＡ、０．１モルのＮａＮＯ３、３％の酢酸の２０％メタノール溶液であり、Ｗａｔｅｒｓ Ｌｉｎｅａｒ Ｕｌｔｒａｈｄｙｒｏｇｅｌカラムを２本直列に接続させて用いる。カラム及び検出器は４０℃に保持する。流量は０．５ｍＬ／分に設定する。
別の態様では、付着助剤は、ポリ（アクリルアミド−Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート）及びその四級化誘導体を含み得る。この態様では、付着助剤は、ＢＴＣ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（ＢＡＳＦ Ｇｒｏｕｐ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，Ｎ．Ｊ．））から入手可能な商標名Ｓｅｄｉｐｕｒ（登録商標）として販売されているものであり得る。一実施形態では、付着助剤は、商品名Ｒｈｅｏｖｉｓ ＣＤＥでＣＩＢＡから販売されているカチオン性のアクリル系ホモポリマーである。
界面活性剤：本発明の製品は、約０．１１重量％〜８０重量％の界面活性剤を含んでもよい。一態様において、かかる組成物は、約５重量％〜５０重量％の界面活性剤を含んでもよい。使用される界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、双性イオン性、両性、若しくはカチオン性の種類のものであってもよく、又はこれらの種類の界面活性剤の相容性混合物を含んでもよい。
布地ケア製品が洗濯洗剤である場合、アニオン性及び非イオン性界面活性剤が通常使用される。一方、布地ケア製品が布地柔軟剤である場合、カチオン性界面活性剤が通常使用される。
有用なアニオン性界面活性剤は、それら自体がいくつかの異なるタイプのものであってよい。例えば、高級脂肪酸類の水溶性塩、すなわち「石鹸」は、本明細書の組成物において有用なアニオン性界面活性剤である。これは、約８〜約２４個の炭素原子、又は更には約１２〜約１８個の炭素原子を含有する高級脂肪酸のナトリウム、カリウム、アンモニウム、及びアルキロールアンモニウム塩などのアルカリ金属石鹸を含む。石鹸は、油脂の直接鹸化によって、又は遊離脂肪酸の中和によって作製することができる。特に有用なものは、ココヤシ油及び獣脂から誘導される脂肪酸の混合物のナトリウム塩及びカリウム塩、すなわち、ナトリウム又はカリウムタロー及びココヤシ石鹸である。
有用なアニオン性界面活性剤としては、水溶性塩、特に約１０〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基及びスルホン酸又はスルホン酸エステル基を分子構造の中に有する有機イオウ反応生成物のアルカリ金属、アンモニウム及びアルキロールアンモニウム（例えば、モノエタノールアンモニウム又はトリエタノールアンモニウム）塩が挙げられる。（用語「アルキル」に含まれるのは、アリール基のアルキル部分である）。この群の合成界面活性剤の例は、アルキルサルフェート及びアルキルアルコキシサルフェート、特に高級アルコール（Ｃ８〜Ｃ１８の炭素原子）を硫酸化することにより得られるものである。
本明細書におけるその他の有用なアニオン性界面活性剤としては、脂肪酸基に約６〜２０個の炭素原子、エステル基に約１〜１０個の炭素原子を含有する、α−スルホン化脂肪酸のエステルの水溶性塩；アシル基に約２〜９個の炭素原子、アルカン部分に約９〜約２３個の炭素原子を含有する、２−アシルオキシ−アルカン−１−スルホン酸の水溶性塩；約１２〜２４個の炭素原子を含有するオレフィンスルホネートの水溶性塩；及びアルキル基に約１〜３個の炭素原子、アルカン部分に約８〜２０個の炭素原子を含有する、β−アルキルオキシアルカンスルホネートが挙げられる。
別の実施形態では、アニオン性界面活性剤は、Ｃ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤；Ｃ１０〜Ｃ２０アルキルサルフェート界面活性剤；１〜３０の平均アルコキシル化度を有するＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート界面活性剤（アルコキシはＣ１〜Ｃ４鎖及びこれらの混合物を含む）；中鎖分枝状アルキルサルフェート界面活性剤；１〜３０の平均アルコキシル化度を有する中鎖分枝状アルキルアルコキシサルフェート界面活性剤（アルコキシはＣ１〜Ｃ４鎖及びこれらの混合物を含む）；１〜５の平均アルコキシル化度を有するＣ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシカルボキシレート；Ｃ１２〜Ｃ２０メチルエステルスルホネート界面活性剤、Ｃ１０〜Ｃ１８ α−オレフィンスルホネート界面活性剤、Ｃ６〜Ｃ２０スルホサクシネート界面活性剤、及びこれらの混合物を含み得る。
アニオン性界面活性剤に加えて、本発明の布地ケア組成物は、非イオン性界面活性剤を更に含有してもよい。本発明の組成物は、組成物の最大約３０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約２０重量％、あるいは約０．１重量％〜約１０重量％の非イオン性界面活性剤を含有することができる。一実施形態では、非イオン性界面活性剤は、エトキシル化非イオン性界面活性剤を含んでもよい。
本明細書において使用するのに適したものは、式Ｒ（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨ（式中、Ｒは、約８〜約２０個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素ラジカル、及びアルキル基が約８〜約１２個の炭素原子を含有するアルキルフェニルラジカルからなる群から選択され、ｎの平均値は約５〜約１５である）のエトキシル化アルコール及びエトキシル化アルキルフェノールである。
好適な非イオン性界面活性剤は、式Ｒ１（ＯＣ２Ｈ４）ｎＯＨであるものであり、式中、Ｒ１は、Ｃ１０〜Ｃ１６アルキル基又はＣ８〜Ｃ１２アルキルフェニル基であり、ｎは、３〜約８０である。一態様では、特に有用な材料は、Ｃ９〜Ｃ１５アルコールと、アルコール１モルあたり約５〜約２０モルのエチレンオキシドと、の縮合生成物である。
更なる好適な非イオン性界面活性剤としては、Ｎ−メチルＮ−１−デオキシグルシチルココアミド及びＮ−メチルＮ−１デオキシグルシチルオレアミドなどのポリヒドロキシ脂肪酸アミド、並びにアルキル多糖類が挙げられる。
本発明の布地ケア組成物は、組成物の最大約３０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約２０重量％、あるいは約０．１重量％〜約２０重量％のカチオン性界面活性剤を含有することができる。本発明の目的に対して、カチオン性界面活性剤には、布地ケア効果をもたらすことができるものが挙げられる。有用なカチオン性界面活性剤の非限定的な例としては、脂肪族アミン、第四級アンモニウム界面活性剤、及びイミダゾリン第四級アンモニウム化合物材料が挙げられる。
いくつかの実施形態では、有用なカチオン性界面活性剤は、以下の一般式（ＩＶ）を有する。
Figure 2018528281
 式中、
（ａ）Ｒ１及びＲ２はそれぞれ個々にＣ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ヒドロキシアルキル、ベンジル、−（ＣｎＨ２ｎＯ）ｘＨ（式中、
ｉ．ｘは約２〜約５の値を有し、
ｉｉ．ｎは約１〜４の値を有する）の群から選択され、
（ｂ）Ｒ３及びＲ４はそれぞれ、
ｉ．Ｃ８〜Ｃ２２アルキルであるか、又は
ｉｉ．Ｒ３は、Ｃ８〜Ｃ２２アルキルであり、Ｒ４は、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル、Ｃ１〜Ｃ１０ヒドロキシアルキル、ベンジル、−（ＣｎＨ２ｎＯ）ｘＨ（式中、
１．ｘは２〜５の値を有し、
２．ｎは１〜４の値を有する）の群から選択され、
（ｃ）Ｘは、アニオンである。
布地柔軟剤活性物質：本発明の組成物は、組成物の最大約３０重量％、あるいは約０．０１重量％〜約２０重量％、あるいは約０．１重量％〜約２０重量％の布地柔軟剤活性物質を含有することができる。液体布地ケア組成物、例えば布地柔軟化組成物（ＤＯＷＮＹ又はＬＥＮＯＲに含有されるものなど）は、布地柔軟化活性物質を含む。布地柔軟剤活性物質の１つの部類として、カチオン性界面活性剤が挙げられる。
カチオン性界面活性剤の例としては、第四級アンモニウム化合物が挙げられる。代表的な第四級アンモニウム化合物としては、アルキル化第四級アンモニウム化合物、環状又は環式第四級アンモニウム化合物、芳香族第四級アンモニウム化合物、ジ第四級アンモニウム化合物、アルコキシル化第四級アンモニウム化合物、アミドアミン第四級アンモニウム化合物、エステル第四級アンモニウム化合物、及びこれらの混合物が挙げられる。最終布地柔軟化組成物（小売りに好適）は、最終組成物の約１．５重量％〜約５０重量％、あるいは約１．５重量％〜約３０重量％、あるいは約３重量％〜約２５重量％、あるいは約３重量％〜約１５重量％の布地柔軟化活性物質を含む。一実施形態では、布地柔軟化組成物は、いわゆるリンス添加組成物である。そのような実施形態では、組成物は、洗浄性界面活性剤を実質的に含まない、あるいはアニオン性界面活性剤を実質的に含まない。別の実施形態では、布地柔軟化組成物のｐＨは、約ｐＨ３〜約９である。別の実施形態では、布地柔軟化組成物のｐＨは、約ｐＨ２〜約３である。ｐＨは、塩酸又はギ酸などの酸を使用することにより調整することができる。
更に別の実施形態では、布地柔軟化活性物質は、ＤＥＥＤＭＡＣ（例えば、ジタローオイルエタノールエステルジメチルアンモニウムクロリド）である。ＤＥＥＤＭＡＣは、モノ及びジ−脂肪酸エタノールエステルジメチル第四級アンモニウムを意味し、モノ及びジ−エステル化合物を形成し、続いてアルキル化剤で四級化するための、直鎖脂肪酸、メチルエステル、及び／又はトリグリセリド（例えば、獣脂、パーム油等の動物性及び／又は植物性の油脂）並びにメチルジエタノールアミンの反応生成物である。
一態様では、布地柔軟剤活性物質は、１６〜２０個の炭素原子、好ましくは１６〜１８個の炭素原子の脂肪酸部分の平均鎖長を有し、１５〜２５、あるいは１８〜２２、あるいは約１９〜約２１、あるいはこれらの組み合わせである遊離脂肪酸について計算されるヨウ素価（ＩＶ）を有する、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ジメチルアンモニウムクロリド脂肪酸エステルである。ヨウ素価は、１００ｇの脂肪酸の二重結合の反応により消費されるヨウ素の量（グラム）であり、ＩＳＯ３９６１の方法により測定される。
特定の態様では、布地柔軟化活性物質は、構造５の化合物を含む。
Figure 2018528281
 式中、各Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立してＣ１５〜Ｃ１７であり、Ｃ１５〜Ｃ１７は不飽和又は飽和、分枝状又は直鎖状、置換又は非置換である。
いくつかの態様において、布地柔軟化活性物質は、１．８５〜１．９９の脂肪酸部分対アミン部分のモル比と、１６〜１８個の炭素原子の脂肪酸部分の平均鎖長と、０．５〜６０の、遊離脂肪酸について計算された脂肪酸部分のヨウ素価と、を有する、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステルを含む。
いくつかの態様において、布地柔軟化活性物質は、主な活性物質として、次式の化合物を含む。
｛Ｒ４−ｍ−Ｎ＋−［（ＣＨ２）ｎ−Ｙ−Ｒ１］ｍ｝Ａ−（構造６）
式中、各Ｒ置換基は、水素、短鎖Ｃ１〜Ｃ６、好ましくはＣ１〜Ｃ３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ポリ（Ｃ２〜３アルコキシ）、好ましくはポリエトキシ、ベンジル、又はこれらの混合物のいずれかであり、各ｍは、２又は３であり、各ｎは、１〜約４、好ましくは２であり、各Ｙは、−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、又は−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−であり、各Ｒ１中の炭素数の合計（Ｙが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−又は−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−である場合は１を加える）は、Ｃ１２〜Ｃ２２、好ましくはＣ１４〜Ｃ２０であり、各Ｒ１は、ヒドロカルビル基又は置換ヒドロカルビル基であり、Ａ−は、任意の柔軟剤相溶性アニオン、好ましくは、塩化物、臭化物、メチルサルフェート、エチルサルフェート、サルフェート、及びニトレート、より好ましくは、塩化物又はメチルサルフェートとすることができる。
いくつかの態様では、布地柔軟化活性物質は次の一般式を有する。
［Ｒ３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ（ＹＲ１）（ＣＨ２ＹＲ１）］Ａ−
式中、各Ｙ、Ｒ、Ｒ１及びＡ−は、上記と同じ意味を有する。このような化合物としては、以下の式を有するものが挙げられる。
［ＣＨ３］３Ｎ（＋）［ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２Ｏ（Ｏ）ＣＲ１）Ｏ（Ｏ）ＣＲ１］Ｃ１（−）（構造７）
式中、各Ｒは、メチル基又はエチル基であり、好ましくは、各Ｒ１は、Ｃ１５〜Ｃ１９の範囲である。本明細書で使用するとき、ジエステルが指定されている場合、それは、存在するモノエステルを含み得る。
好ましいＤＥＱＡ（２）の例は、式１，２−ジ（アシルオキシ）−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリドを有する「プロピル」エステル四級アンモニウム布地柔軟剤活性物質である。
いくつかの態様では、布地柔軟化活性物質は次の式を有する。
［Ｒ４−ｍ−Ｎ＋−Ｒ１ ｍ］Ａ−（構造８）
式中、各Ｒ、Ｒ１、及びＡ−は、上記と同じ意味を有する。
いくつかの態様では、布地柔軟化活性物質は次の式を有する。
Figure 2018528281
 式中、各Ｒ、Ｒ１、及びＡ−は、上記で与えられた定義を有し、各Ｒ２は、Ｃ１〜６のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、Ｇは、酸素原子又は−ＮＲ−基である。
いくつかの態様では、布地柔軟化活性物質は次の式を有する。
Figure 2018528281
 式中、Ｒ１、Ｒ２及びＧは、上記のように定義される。
いくつかの態様では、布地柔軟化活性物質は、脂肪酸とジアルキレントリアミンとの、例えば、モル比約２：１の縮合反応生成物であり、この反応生成物は次式の化合物を含有する。
Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−ＮＨ−Ｒ３−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１（構造１１）
式中、Ｒ１、Ｒ２は、上記のように定義され、各Ｒ３は、Ｃ１〜６のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、この反応生成物は任意に、ジメチルサルフェートなどのアルキル化剤の添加によって、四級化することができる。
いくつかの態様では、好ましい布地柔軟化活性物質は次の式を有する。
［Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−Ｒ２−Ｎ（Ｒ）２−Ｒ３−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１］＋Ａ−（構造１２）
式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＡ−は、上記のように定義される。
いくつかの態様では、布地柔軟化活性物質は、脂肪酸とヒドロキシアルキルアルキレンジアミンとの、モル比約２：１の反応生成物であり、この反応生成物は次式の化合物を含有する。
Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｒ２−Ｎ（Ｒ３ＯＨ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１（構造１３）
式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、上記のように定義される。
いくつかの態様では、布地柔軟化活性物質は次の式を有する。
Figure 2018528281
 式中、Ｒ、Ｒ１、Ｒ２、及びＡ−は、上記のように定義される。
いっそう更なる態様では、布地柔軟化活性物質は、次の式（構造１５）を含み得る。
Figure 2018528281
 式中、
Ｘ１は、Ｃ２〜３アルキル基、一態様では、エチル基を含んでよく、
Ｘ２及びＸ３は、独立して、Ｃ１〜６直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル基、一態様では、メチル、エチル又はイソプロピル基を含んでよく、
Ｒ１及びＲ２は、独立して、Ｃ８〜２２直鎖又は分枝鎖アルキル又はアルケニル基を含んで
よく、
Ａ及びＢが、独立して、−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−、−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−及びこれらの混合物からなる群から選択され、一態様では−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−であることを特徴とする。
構造６の非限定的な例は、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（タローオイル−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ−（２ヒドロキシエチル）Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートである。
構造７の非限定的な例は、１，２ジ（ステアロイル−オキシ）３トリメチルアンモニウムプロパンクロリドである。
構造８の非限定的な例は、ジカノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジ（ハード）タロージメチルアンモニウムクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムメチルサルフェートなどの、ジアルキレンジメチルアンモニウム塩である。本発明で使用可能な市販のジアルキレンジメチルアンモニウム塩の例は、Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商標名Ａｄｏｇｅｎ（登録商標）４７２として入手可能なジオレイルジメチルアンモニウムクロリド、及びＡｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ａｒｑｕａｄ ２ＨＴ７５から入手可能なジハードタロージメチルアンモニウムクロリドである。
構造９の非限定的な例は、Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商品名Ｖａｒｉｓｏｆｔ（登録商標）で市販されている、１−メチル−１−ステアロイルアミドエチル−２−ステアロイルイミダゾリニウムメチルサルフェートであり、式中、Ｒ１は、非環式脂肪族Ｃ１５〜Ｃ１７炭化水素基であり、Ｒ２はエチレン基であり、ＧはＮＨ基であり、Ｒ５はメチル基であり、Ａ−はメチルサルフェートアニオンである。
構造１０の非限定的な例は、１−タローイルアミドエチル−２−タローイルイミダゾリンであり、式中、Ｒ１は、非環式脂肪族Ｃ１５〜Ｃ１７炭化水素基であり、Ｒ２はエチレン基であり、ＧはＮＨ基である。
構造１１の非限定的な例は、脂肪酸とジエチレントリアミンとの、約２：１の分子比での反応生成物であり、この反応生成混合物は、次式のＮ，Ｎ”−ジアルキルジエチレントリアミンを含有する。
Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１
式中、Ｒ１−Ｃ（Ｏ）は、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥｍｅｒｓｏｌ（登録商標）２２３ＬＬ又はＥｍｅｒｓｏｌ（登録商標）７０２１などの、植物源又は動物源由来の市販の脂肪酸のアルキル基であり、Ｒ２及びＲ３は、二価のエチレン基である。
構造１２の非限定的な例は、次式を有するジ脂肪アミドアミン系柔軟剤である。
［Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１］＋ＣＨ３ＳＯ４ −
式中、Ｒ１−Ｃ（Ｏ）は、Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、例えば商品名Ｖａｒｉｓｏｆｔ（登録商標）２２２ＬＴで市販されている、アルキル基である。
構造１２の例は、脂肪酸とＮ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミンとの、約２：１の分子比での反応生成物であり、この反応生成混合物は、次式の化合物を含有する。
Ｒ１−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）−Ｃ（Ｏ）−Ｒ１
式中、Ｒ１−Ｃ（Ｏ）は、Ｈｅｎｋｅｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能なＥｍｅｒｓｏｌ（登録商標）２２３ＬＬ又はＥｍｅｒｓｏｌ（登録商標）７０２１などの、植物源又は動物源由来の市販の脂肪酸のアルキル基である。
構造１４の例は、次式を有するジ第四級化合物である。
Figure 2018528281
 式中、Ｒ１は脂肪酸に由来するものであり、この化合物は、Ｗｉｔｃｏ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能である。
構造１５を含む布地柔軟化活性物質の非限定的な例は、ジアルキルイミダゾリンジエステル化合物であり、化合物は、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−１，２−エチレンジアミン又はＮ−（２−ヒドロキシイソプロピル）−１，２−エチレンジアミンと、脂肪酸でエステル化されたグリコール酸と、の反応生成物であり、脂肪酸は、（水素添加）タロー脂肪酸、ヤシ脂肪酸、水素添加ヤシ脂肪酸、オレイン酸、菜種脂肪酸、水素添加菜種脂肪酸、又は上記のものの混合物である。
上に開示した柔軟剤活性物質の組み合わせが、本発明での使用に好適であることが理解されるであろう。
本明細書のカチオン性窒素塩において、アニオンＡ−は、柔軟剤に相溶性を有する任意のアニオンであり、電気的中性をもたらす。ほとんどの場合、これらの塩において電気的中性をもたらすために使用されるアニオンは、強酸、特にハロゲン化物、例えば塩化物、臭化物、又はヨウ化物由来である。しかし、メチルサルフェート、エチルサルフェート、アセテート、ホルメート、サルフェート、カーボネートなど、その他のアニオンを使用してもよい。本明細書では、塩化物又はメチルサルフェートが、アニオンＡとして好ましい。アニオンはまた、好ましさは劣るが、二重荷電を運んでもよいが、その場合、Ａ−は半分の基を表す。
布地ケア有益剤
本明細書に開示される組成物は、布地ケア有益剤を含んでもよい。本明細書で使用するとき、「布地ケア有益剤」とは、水分散性又は非水溶性であり、布地柔軟化、色の保護、毛玉／毛羽立ち低減、抗摩耗、抗皺、香料長寿命化などのような布地ケア効果を衣類及び布地、特に木綿衣類及び布地にもたらすことができる成分を指す。
これらの布地ケア有益剤は、典型的には２５℃にて蒸留水中１００ｇ／Ｌ未満、好ましくは１０ｇ／Ｌ未満の溶解度を有する。布地ケア有益剤の溶解度が１０ｇ／Ｌ超である場合、布地ケア有益剤は洗浄液中で可溶性のままであり、その結果、布地に付着しないと考えられている。
本明細書で有用な非水溶性布地ケア有益剤の例としては、分散性ポリオレフィン、ポリマーラテックス、オルガノシリコーン、香料又はその他の活性マイクロカプセル、及びこれらの混合物が挙げられる。布地ケア有益剤は、エマルション、ラテックス、分散液、懸濁液、ミセルなどの形態、好ましくはマイクロエマルション、膨潤ミセル又はラテックスの形態にすることができる。このように、それらは約１ｎｍ〜１００μｍ、好ましくは約５ｎｍ〜１０μｍの広範囲の粒径を有することができる。マイクロエマルションの粒径は、Ｌｅｅｄｓ ＆ Ｎｏｒｔｈｒｕｐ Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ ＵＰＡ粒径測定器（particle sizer）を用いるなどの従来の方法で測定することができる。
乳化剤、分散剤及び懸濁剤が用いられてもよい。乳化剤、分散剤又は懸濁剤と布地ケア有益剤の重量比は、約１：１００〜約１：２である。好ましくは、この重量比は約１：５０〜１：５の範囲である。本発明の非水溶性布地ケア有益剤の製造には、ポリマーエマルションの製造又はポリマーラテックスのエマルション重合に適したどの界面活性剤を使用してもよい。好適な界面活性剤には、アニオン性、カチオン性、及び非イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物が挙げられる。
シリコーン
好適なオルガノシリコーンとしては、（ａ）ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）などの非官能化シリコーン、並びに（ｂ）アミノ、アミド、アルコキシ、アルキル、フェニル、ポリエーテル、アクリレート、シリコーンヒドリド、メルカプトプロイル（mercaptoproyl）、カルボキシレート、サルフェートホスフェート、四級化窒素、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の官能基を有するシリコーンのような官能化シリコーンが挙げられるが、これらに限定されない。
典型的な実施形態では、本明細書で使用するのに適したオルガノシリコーンは、２５℃で約１０〜約２，０００，０００ＣＳｔ（センチストークス）の範囲の粘度を有する。他の実施形態では、好適なオルガノシリコーンは、２５℃で約１０〜約８００，０００ＣＳｔの粘度を有する。
（ａ）ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）は、Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｏｉｌｅｔｒｉｅｓに記載されている。これらは、直鎖、分枝鎖、環式、グラフト又は架橋又は環状構造体にすることができる。いくつかの実施形態では、洗剤組成物は、２５℃で約１００〜約７００，０００ＣＳｔの粘度を有するＰＤＭＳを含む。
（ｂ）代表的な官能化シリコーンとしては、アミノシリコーン、アミドシリコーン、シリコーンポリエーテル、アルキルシリコーン、フェニルシリコーン及び四級シリコーンが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明に使用するのに適した官能化シリコーンは、次の一般式を有する：
Figure 2018528281
 式中、
ｍは、４〜５０，００００、好ましくは１０〜２０，０００であり、
ｋは、１〜２５，０００、好ましくは３〜１２，０００であり、
各Ｒは、Ｈ又はＣ１〜Ｃ８アルキル又はアリール基、好ましくはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくはメチル基であり、
Ｘは、次式を有する連結基であり、
ｉ）−（ＣＨ２）ｐ−（式中、ｐは２〜６、好ましくは２〜３である）、
ｉｉ）
Figure 2018528281
 （式中、ｑは０〜４、好ましくは１〜２である）、
ｉｉｉ）
Figure 2018528281
 Ｑは、次式を有する：
ｉ）−ＮＨ２、−ＮＨ−（ＣＨ２）ｒ−ＮＨ２（式中、ｒは１〜４、好ましくは２〜３である）、又は
ｉｉ）−（Ｏ−ＣＨＲ２−ＣＨ２）ｓ−Ｚ（式中、ｓは１〜１００、好ましくは３〜３０であり、
式中、Ｒ２は、Ｈ又はＣ１〜Ｃ３アルキル、好ましくはＨ又はＣＨ３であり、Ｚは、−ＯＲ３、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ３、−ＣＯ−Ｒ４−ＣＯＯＨ、−ＳＯ３、−ＰＯ（ＯＨ）２、及びこれらの混合物からなる群から選択され、更に、式中、Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ２６アルキル又は置換アルキル、Ｃ６〜Ｃ２６アリール又は置換アリール、Ｃ７〜Ｃ２６アルキルアリール又は置換アルキルアリール基であり、好ましくは、Ｒ３は、Ｈ、メチル、エチルプロピル、又はベンジル基であり、Ｒ４は、−ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ２−基である）、並びに
ｉｉｉ）
Figure 2018528281
 ｉｖ）
Figure 2018528281
 （式中、ｎは１〜４、好ましくは２〜３であり、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、好ましくはメチルである）。
本発明で有用なオルガノシリコーンの別の部類は、次の一般式の修飾ポリアルキレンオキシドポリシロキサンである。
Figure 2018528281
 式中、Ｑは、ＮＨ２又は−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２であり、Ｒは、Ｈ、又はＣ１〜Ｃ６アルキルであり、ｒは、０〜１０００であり、ｍは、４〜４０，０００であり、ｎは、３〜３５，０００であり、ｐ及びｑは、２〜３０から独立して選択される整数である。
ｒ＝０である場合、ポリアルキレンオキシドを含むかかるポリシロキサンの非限定的な例としては、ＧＥ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（Ｗｉｌｔｏｎ，ＣＴ）から入手可能なＳｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７６２２、Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７６０２、Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７６０４、Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ−７５００、Ｍａｇｎａｓｏｆｔ（登録商標）ＴＬＣ、Ｎｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ ＯＨ）から入手可能なＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＳＷ−１２及びＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＤＷ−１８シリコーン、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能なＤＣ−５０９７、ＦＦ−４００（登録商標）がある。追加の例は、全てＳｈｉｎ Ｅｔｓｕ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ（日本、東京）から入手可能なＫＦ−３５２（登録商標）、ＫＦ−６０１５（登録商標）及びＫＦ−９４５（登録商標）である。
ｒ＝１〜１０００である場合、この部類のオルガノシリコーンの非限定的な例としては、いずれもＮｏｖｅｏｎ Ｉｎｃ．（Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ ＯＨ）から入手可能なＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）Ａ２１及びＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）Ａ−２３、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｔｏｒａｙ Ｌｔｄ．（日本）のＢＹ１６−８７６（登録商標）、並びにＳｈｉｎ Ｅｔｓｕ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（日本、東京）のＸ２２−３９３９Ａ（登録商標）がある。
本明細書で有用なオルガノシリコーンの第３の部類は、次の一般式の変性ポリアルキレンオキシドポリシロキサンである。
Figure 2018528281
 式中、ｍは、４〜４０，０００であり、ｎは、３〜３５，０００であり、ｐ及びｑは、２〜３０から独立して選択される整数であり、Ｚは、
Figure 2018528281
 （式中、Ｒ７はＣ１〜２４アルキル基である）
ｉｉ．
Figure 2018528281
 （式中、Ｒ４は、ＣＨ２、又はＣＨ２ＣＨ２である）
ｉｉｉ．−ＳＯ３
ｉｖ．
Figure 2018528281
 ｖ．
Figure 2018528281
 （式中、Ｒ８はＣ１〜Ｃ２２アルキルであり、Ａ−は適切なアニオン、好ましくはＣｌ−である）
ｖｉ．
Figure 2018528281
 （式中、Ｒ８はＣ１〜Ｃ２２アルキルであり、Ａ−は適切なアニオン、好ましくはＣｌ−である）から選択される。
別の部類のシリコーンは、カチオン性シリコーンである。これらは典型的にはジアミンをエポキシドと反応させることで生成される。これらは、Ｍａｇｎａｓｏｆｔ（登録商標）Ｐｒｉｍｅ、Ｍａｇｎａｓｏｆｔ（登録商標）ＨＳＳＤ、Ｓｉｌｓｏｆｔ（登録商標）Ａ−８５８（すべてＧＥ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓより）の商品名で市販されている。
別の態様では、官能化シロキサンポリマーはシリコーン−ウレタンを含んでよい。一態様では、シリコーン−ウレタンの合成は、その鎖の末端にヒドロキシ官能基又はアミン官能基を含有するポリシロキサン（例えば、α，ω−ジヒドロキシアルキルポリジメチルシロキサン、又はα，ω−ジアミノアルキルポリジメチルシロキサン、又はαアミノω−ヒドロキシアルキルポリジメチルシロキサン）とジイソシアネートとの間で従来の重縮合反応を伴う。別の態様では、その鎖の末端にヒドロキシアルキル官能基又はアミノアルキル官能基を含有するオルガノポリシロキサンオリゴマーを有機ジオール又はジアミンカップリング剤と相溶性溶媒中で混合することができる。この混合物は次いでジイソシアネートと反応させることができる。シリコーン−ウレタンは、Ｗａｃｋｅｒ ＳｉｌｉｃｏｎｅｓからＳＬＭ−２１２００の商品名で市販されている。
本発明の組成物の一実施形態は、オルガノシリコーンエマルションを含有し、このオルガノシリコーンエマルションは乳化剤（典型的にはアニオン性界面活性剤）の存在下で好適なキャリア（典型的には水）の中に分散したオルガノシリコーンを含む。
別の実施形態では、オルガノシリコーンはマイクロエマルションの形態である。このオルガノシリコーンマイクロエマルションは、約１ｎｍ〜約１５０ｎｍ、又は約１０ｎｍ〜約１００ｎｍ、又は約２０ｎｍ〜約５０ｎｍの範囲の平均粒径を有し得る。マイクロエマルションは、従来のマクロエマルション（約１〜２０μｍの平均粒径）より安定しており、製品に組み込まれると、その結果得られる製品は好ましい透明な外観を有する。より重要なことに、この組成物が典型的な水性洗浄環境において使用されると、この組成物の乳化剤は希釈されてしまい、その結果、マイクロエマルションをもはや維持できなくなり、オルガノシリコーンが合着して約１マイクロメートル超の平均粒径を有するかなり大きな液滴を形成する。選択されたオルガノシリコーンは、非水溶性であるか又は限られた水中溶解度を有するので、それらは洗浄液から抜け出して（crash out）、その結果、布地へのより効率的な沈着及び布地ケア効果の向上をもたらす。代表的な浸漬洗浄環境において、この組成物は過剰な水と混合されて洗浄液を形成し、この洗浄液は典型的には１０：１〜４００：１の範囲の水対組成物の重量比を有する。
この組成物の典型的な実施形態は、キャリア中に、組成物の約０．０１重量％〜約１０重量％のオルガノシリコーンと、有効量の乳化剤と、を含む。「有効量の」乳化剤とは、キャリア、好ましくは水中で、オルガノシリコーンマイクロエマルションを生成するのに十分な量である。いくつかの実施形態では、乳化剤の量は、１００重量部のオルガノシリコーンに対して約５〜約７５重量部、又は約２５〜約６０重量部の範囲である。
マイクロエマルションは、通常、マイクロエマルションの約１０重量％〜約７０重量％、又は約２５重量％〜約６０重量％の分散されたオルガノシリコーン、マイクロエマルションの約０．１重量％〜約３０重量％、又は約１重量％〜約２０重量％のアニオン性界面活性剤、場合により、マイクロエマルションの約０重量％〜約３重量％、又は約０．１重量％〜約２０重量％の非イオン性界面活性剤、及び残部の水、並びに場合によりその他のキャリアを含む。選択されたオルガノシリコーンポリマー（ＰＤＭＳ及びカチオン性シリコーンを除く、本明細書で上記に開示されたもの全て）は、マイクロエマルションの形成に好適であり、これらのオルガノシリコーンは時として「自己乳化シリコーン」と呼ばれる。乳化剤、特にアニオン性界面活性剤が、組成物においてオルガノシリコーンマイクロエマルションの形成を補助するために添加されてもよい。任意に、洗浄効果をもたらす洗濯補助剤として有用な非イオン性界面活性剤もまた、マイクロエマルションの形成及び安定性を促進することができる。典型的な実施形態では、乳化剤の量は、この組成物の約０．０５重量％〜約１５重量％である。
分散性オレフィン−布地ケア効果をもたらす全ての分散性ポリオレフィンは、本発明の組成物において布地ケア有益剤として使用できる。ポリオレフィンは、ワックス、エマルション、分散液又は懸濁液の形態であってよい。本明細書で有用なポリオレフィンの例を以下で考察する。
ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン、並びにこれらのコポリマー及び組み合わせであり得る。カルボキシル、アルキルアミド、スルホン酸又はアミド基などの様々な官能基を含有するように、ポリオレフィンを少なくとも部分的に修飾してよい。１つの実施形態では、ポリオレフィンは少なくとも部分的にカルボキシル変性されており、即ち言い換えれば、酸化されている。
処方のし易さのために、分散性ポリオレフィンは、乳化剤の使用により水性媒質の中に分散されたポリオレフィンの懸濁液又はエマルションとして導入されてもよい。エマルションが使用されるとき、乳化剤は、アニオン性、カチオン性、若しくは非イオン性の界面活性剤、又はこれらの混合物を含め、どの好適な乳化剤であってもよい。ほとんどどの好適な界面活性剤も本発明の乳化剤として使用することができる。分散性ポリオレフィンは、乳化剤又は懸濁剤を用いて１：１００〜約１：２の比で分散される。好ましくは、この比は約１：５０〜１：５の範囲である。
ポリオレフィン懸濁液又はエマルションは、約１重量％〜約６０重量％、あるいは約１０重量％〜約５５重量％、あるいは約２０重量％〜約５０重量％のポリオレフィンを含み得る。
好適なポリエチレンワックスは、これだけに限定するものではないが、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ（Ａ−Ｃポリエチレン）、Ｃｌａｒｉａｎｔ（Ｖｅｌｕｓｔｒｏｌエマルション）、及びＢＡＳＦ（ＬＵＷＡＸ）などの供給元から市販されている。
ポリマーラテックスーポリマーラテックスは、通常、１つ以上のモノマー、１つ以上の乳化剤、反応開始剤、及び当業者にはよく知られているその他の構成成分を含むエマルション重合プロセスによって製造される。布地ケア効果を提供する全てのポリマーラテックスを、本発明の非水溶性布地ケア有益剤として使用することができる。適切なポリマーラテックスの非限定的な例としては、以下のようなポリマーラテックスの製造に使用されるモノマーが挙げられる：（１）１００％、すなわち純粋なブチルアクリレート、（２）少なくとも２０％（重量モノマー比）のブチルアクリレートを含む、ブチルアクリレートとブタジエンとの混合物、（３）ブチルアクリレート及び２０％未満（重量モノマー比）のその他のモノマー（ブタジエンを除く）、（４）Ｃ６以上のアルキル炭素鎖を有するアルキルアクリレート、（５）Ｃ６以上のアルキル炭素鎖を有するアルキルアクリレート及び５０％（重量モノマー比）未満のその他のモノマー、（６）上述のモノマー系に添加される第３のモノマー（重量モノマー比２０％未満）、及び（７）これらの組み合わせ。
布地ケア有益剤として本明細書に用いるのに好適なポリマーラテックスとしては、約−１２０℃〜約１２０℃、好ましくは約−８０℃〜約６０℃のガラス転移温度を有するものが挙げられる。好適な乳化剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の界面活性剤が挙げられる。好適な反応開始剤には、ポリマーラテックス類のエマルション重合に適した全ての反応開始剤が含まれる。ポリマーラテックスの粒径は、約１ｎｍ〜約１０μｍにであることができ、好ましくは約１０ｎｍ〜約１μｍである。
油性糖類誘導体
本発明の目的に関して、油性糖類誘導体には、布地ケア効果を供給できるものが挙げられる。油性糖類誘導体の一般的な２つのタイプとして、環状ポリオール（以下、「ＣＥＰ」）、又は還元糖（ＲＳＥ）の液体又は軟質固体の誘導体があり、ＣＥＰ又はＲＳＥ中のヒドロキシル基の３５％〜１００％がエステル化及び／又はエーテル化されることによって生じる。得られた誘導体ＣＰＥ又はＲＳＥは、少なくとも２個又はそれ以上のそのエステル又はエーテル基が独立してＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニル鎖に結合している。典型的には、ＣＰＥ及びＲＳＥは、３個以上のエステル又はエーテル基あるいはこれらの混合物を有する。
いくつかの実施形態では、ＣＰＥ又はＲＳＥの２個以上のエステル又はエーテル基が、独立してＣ８〜Ｃ２２アルキル又はアルケニル鎖に結合していてもよい。Ｃ８〜Ｃ２２のアルキル鎖又はアルケニル鎖は直鎖であっても分枝鎖であってもよい。いくつかの実施形態では、約４０％〜約１００％のヒドロキシル基がエステル化又はエーテル化される。いくつかの実施形態では、約５０％〜約１００％のヒドロキシル基がエステル化又はエーテル化される。
本発明に関連した場合、用語「環式ポリオール」は糖の全ての形態を包含する。いくつかの実施形態では、ＣＰＥ及びＲＳＥは単糖類及び二糖類から誘導される。有用な単糖類の非限定的な例としては、キシロース、アラビノース、ガラクトース、フルクトース、及びグルコースが挙げられる。有用な糖の非限定例はソルビタンである。有用な二糖類の非限定的な例としては、スクロース、ラクトース、マルトース、及びセロビオースが挙げられる。
いくつかの実施形態では、ＣＰＥ又はＲＳＥは４個以上のエステル又はエーテル基を有する。環状ＣＰＥが二糖である場合には、二糖は３個以上のエステル又はエーテル基を有してもよい。いくつかの実施形態では、４個以上のエステル基を有するスクロースエステルが有用である。これらは、Ｔｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ａｎｄ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，Ｏｈｉｏ）より入手可能なＳＥＦＯＳＥ（登録商標）の商品名で市販されている。環状ポリオールが還元糖である場合、ＣＰＥの環が好ましくはＣ１の位置に１個のエーテル基を有することが有利となり得る。残りの水酸基はアルキル基でエステル化される。
ポリグリセロールエステル
布地ケア効果をもたらす全てのポリグリセロールエステル（ＰＧＥ）を、本発明の組成物において布地ケア有益剤として使用できる。本発明に使用するのに適したポリグリセロールエステルは、次の一般式を有する：
Figure 2018528281
 （式中、各Ｒは、独立して、約１０〜約２２個の炭素原子の炭素鎖長を有する炭素鎖を含む脂肪酸エステル部分、Ｈ、及びこれらの組み合わせからなる群から選択され、ｎは、約１．５〜約６であってよく、ＰＧＥの平均エステル化率（％）は約２０％〜約１００％であってよく、ＰＧＥは、飽和又は不飽和であってよく、あるいはこれらの組み合わせを含み得る）。例示的な市販のＰＧＥとしては、ＢＡＳＦより販売されるＭａｚｏｌ（登録商標）ＰＧＯ ３１Ｋ、Ｍａｚｏｌ（登録商標）ＰＧＯ １０４Ｋ；Ａｂｉｔｅｃ Ｃｏｒｐ．より販売されるＣａｐｒｏｌ（登録商標）ＭＰＧＯ、Ｃａｐｒｏｌ（登録商標）ＥＴ；Ｄａｎｉｓｃｏより販売されるＧｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）ＰＧＥ ３８２、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）ＰＧＥ ５５、Ｇｒｉｎｄｓｔｅｄ（登録商標）ＰＧＥ ６０；Ｅｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓより販売されるＶａｒｏｎｉｃ（登録商標）１４、ＴｅｇｏＳｏｆｔ（登録商標）ＰＣ ３１、Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＧＯ３３、Ｉｓｏｌａｎ（登録商標）ＧＩ ３４が挙げられる。
アニオン性界面活性剤スカベンジャー
本組成物は、アニオン性界面活性剤スカベンジャーを含むことができる。界面活性剤スカベンジャーは、好ましくは水溶性のカチオン性及び／又は双性イオン性スカベンジャー化合物である。本明細書において有用なカチオン性及び／又は双性イオン性スカベンジャー化合物は、一般的に、四級化窒素原子又はアミン基を有している。適切なアニオン性界面活性剤スカベンジャーとしては、これらに限定されるものではないが、モノアルキル第四級アンモニウム化合物及びこれらのアミン前駆体、ジアルキル第四級アンモニウム化合物及びこれらのアミン前駆体、ポリマー性アミン、ポリ第四級アンモニウム化合物及びこれらのアミン前駆体が挙げられる。
ビルダー−本組成物は、約０．１重量％〜８０重量％のビルダーを含んでもよい。液体形態の組成物は、一般に、約１重量％〜１０重量％のビルダー成分を含有する。顆粒形態の組成物は、一般に、約１重量％〜５０重量％のビルダー成分を含有する。洗剤ビルダーは、当分野において周知であり、例えば、リン酸塩、並びに様々な有機及び無機の無リンビルダーを含有することができる。本明細書において有用な水溶性の無リン有機ビルダーには、様々なアルカリ金属、アンモニウム、並びに置換アンモニウムポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレート、及びポリヒドロキシスルホネートが挙げられる。ポリアセテートビルダー及びポリカルボキシレートビルダーの例には、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸の、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩、及び置換アンモニウム塩がある。他のポリカルボキシレートビルダーは、オキシジサクシネート、及び酒石酸モノサクシネートと酒石酸ジサクシネートとの組み合わせを含むエーテルカルボキシレートビルダー組成物である。液体洗剤において使用されるビルダーは、クエン酸を含む。適切な無リン無機ビルダーとしては、シリケート、アルミノシリケート、ボレート及びカーボネート（炭酸、重炭酸、セスキ炭酸、四ホウ酸十水和物のナトリウム及びカリウム）が挙げられ、シリケートは、ＳｉＯ２とアルカリ金属酸化物との重量比が、約０．５〜約４．０又は約１．０〜約２．４である。ゼオライトなどのアルミノシリケートもまた有用である。
分散剤−本組成物は、約０．１重量％〜約１０重量％の分散剤を含有してもよい。好適な水溶性有機物質は、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩であり、ポリカルボン酸は、互いに２個以下の炭素原子程度に離れている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含み得る。分散剤は、ポリアミンのアルコキシル化誘導体及び／又は四級化誘導体であってもよい。
酵素−本組成物は、クリーニング性能及び／又は布地ケア効果をもたらす、１種又は複数の洗剤酵素を含有してもよい。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及びアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられる。典型的な組み合わせは、プロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素をアミラーゼと組み合わせた混合液であってもよい。酵素は、その技術分野で教示される濃度、例えば、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ及びＧｅｎｅｎｃｏｒなどの供給業者によって推奨される濃度で使用することができる。本組成物中での典型的な濃度は、約０．０００１％〜約５％である。酵素が存在する場合、これらは非常に低い濃度、例えば、約０．００１％以下で使用することができ、又は、酵素は、より重質の洗濯洗剤配合物中では、より高い濃度、例えば約０．１％以上の濃度で使用することができる。一部の消費者の「非生物的な」洗剤に対する好みにより、本組成物は、酵素含有及び酵素不含のいずれか又はその両方であってもよい。
移染阻止剤−本組成物はまた、組成物の約０．０００１重量％、約０．０１重量％、約０．０５重量％から、組成物の約１０重量％、約２重量％、又は更には約１重量％の、１種又は複数の移染阻止剤（ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール、又はこれらの混合物など）を含むことができる。
キレート剤−組成物は、約５％未満、又は約０．０１％〜約３％の、シトレートなどのキレート剤；ＥＤＤＳ、ＥＤＴＡ及びＤＴＰＡなどの、窒素を含有するＰ−フリーのアミノカルボキシレート；ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸及びエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸などのアミノホスホネート；窒素フリーホスホネート、例えばＨＥＤＰ；並びに漂白剤触媒系の使用で知られているものなどの一般的な部類の特定の大環状Ｎ−リガンド化合物などの、窒素又は酸素を含有するＰフリーカルボキシレートフリーのキレート剤を含有し得る。
増白剤−本組成物はまた、増白剤（「蛍光増白剤」とも呼ばれる）を含んでもよく、蛍光を呈する任意の化合物（ＵＶ光を吸収し「青色」の可視光として再放出する化合物など）を含むことができる。有用な増白剤の非限定例としては、スチルベンの誘導体又は４，４’−ジアミノスチルベン、ビフェニル、５員の複素環（トリアゾール、ピラゾリン、オキサゾール、イミジアゾールなど）、あるいは６員の複素環（クマリン、ナフタルアミド、ｓ−トリアジンなど）が挙げられる。カチオン性、アニオン性、非イオン性、両性、及び双性イオン性増白剤を使用することができる。好適な増白剤としては、商標名Ｔｉｎｏｐａｌ−ＵＮＰＡ−ＧＸ（登録商標）でＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｉｇｈ Ｐｏｉｎｔ、ＮＣ）により市販されているものが挙げられる。
漂白系−本明細書において使用するのに好適な漂白系は、１種又は複数の漂白剤を含有する。好適な漂白剤の非限定的な例としては、触媒金属の錯体、活性化過酸素源、漂白活性化剤、漂白促進剤、光漂白剤、漂白酵素、フリーラジカル開始剤、Ｈ２Ｏ２、次亜ハロゲン酸漂白剤、過ホウ酸塩及び／又は過炭酸塩を含む過酸素源、並びにその組み合わせが挙げられる。好適な漂白活性化剤には、テトラアセチルエチレンジアミン、オクタノイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ノナノイルオキシベンゼン−スルホネート、ベンゾイルバレロラクタム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネートなどの、過加水分解性エステル及び過加水分解性イミドが挙げられる。他の漂白剤としては、規定された安定度定数の遷移金属と配位子との金属錯体が挙げられる。
構造化剤−本組成物は１種以上の構造化剤及び増粘剤を含有してもよい。任意の好適な濃度の構造化剤が有用であり得る。代表的な濃度としては、組成物の約０．０１重量％〜約２０重量％、約０．１重量％〜約１０重量％、又は約０．１重量％〜約３重量％が挙げられる。本明細書に用いるのに好適な構造化剤の非限定的な例として、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤、ト」リヒドロキシステアリン、硬化油、又はこれらの改変物、及びこれらの組み合わせが挙げられる。一部の態様では、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤は非水溶性のワックス様物質（脂肪酸、脂肪酸エステル又は脂肪石鹸など）であってよい。他の態様では、結晶性ヒドロキシル含有安定化剤は、硬化ヒマシ油誘導体（例えばヒマシワックス）などのヒマシ油誘導体であってよい。市販の結晶性ヒドロキシル含有安定化剤としては、Ｒｈｅｏｘ，Ｉｎｃ．のＴＨＩＸＣＩＮ（登録商標）が挙げられる。他の構造化剤としては、ガム及びその他の類似の多糖類などの増粘構造化剤、例えばジェランガム、カラギーナンガム、並びにその他の公知の種類の増粘剤及びレオロジー添加剤が挙げられる。この部類の例示の構造化剤としては、ガムタイプのポリマー（例えば、キサンタンガム）、ポリビニルアルコール及びその誘導体、セルロース及びその誘導体（セルロースエーテル及びセルロースエステルなど）、並びにタマリンドガム（例えば、キシログルカンポリマーを含む）、グアーガム、ローカストビーンガム（一部の態様ではガラクトマンナンポリマーを含む）、並びにその他の産業用ガム及びポリマーが挙げられる。
構造化剤材料は、有益剤含有デリバリー粒子を適切に懸濁するために添加される材料を含んでもよく、多糖類、ジェランガム、デンプン、誘導体化デンプン、カラギーナン、グアーガム、ペクチン、キサンタンガム、及びこれらの混合物、変性セルロース、例えば、加水分解酢酸セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、及びこれらの混合物、変性タンパク質、例えばゼラチン、水素添加及び非水素添加ポリアルケン、並びにこれらの混合物、無機塩、例えば、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム、塩化アルミニウム、過マンガン酸カリウム；ラポナイト粘土、ベントナイト粘土及びこれらの混合物などの粘土、無機塩と組み合わせた多糖類、四級化高分子物質、例えば、ポリエーテルアミン、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジエステルジタローアンモニウムクロリド、イミダゾール、６．０未満のｐＫａを有する非イオン性ポリマー、例えば、ポリエチレンイミン、ポリエチレンイミンエトキシレート、ポリウレタンが挙げられる。このような物質は、以下から入手することができる：ＣＰ Ｋｅｌｃｏ Ｃｏｒｐ（Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）、Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ（Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、ＢＡＳＦ ＡＧ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏｒｐ．（Ｃｒａｎｂｕｒｙ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）、Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ Ｃｏｒｐ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｏｒｐ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）、Ａｇｒｉｕｍ Ｉｎｃ．（Ｃａｌｇａｒｙ，Ａｌｂｅｒｔａ，Ｃａｎａｄａ）、ＩＳＰ（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）。構造化剤は、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミドからなる群から選択されるカチオン性モノマーを含むホモ及びコポリマーを含んでもよい。
香料：任意の香料構成成分は、
（１）香料キャリア及びカプセル化香料組成物を含む、香料マイクロカプセル又は水分活性化香料マイクロカプセルであって、当該香料キャリアが、シクロデキストリン、デンプンマイクロカプセル、多孔質キャリアマイクロカプセル及びこれらの混合物からなる群から選択され得、当該カプセル化香料組成物が、低揮発性香料成分、高揮発性香料成分及びこれらの混合物を含み得る、香料マイクロカプセル又は水分活性化香料マイクロカプセル、
（２）プロ香料、
（３）低嗅覚閾値香料成分であって、当該低嗅覚閾値香料成分が、総未希釈香料組成物の約２５重量％未満を占めてよい、低嗅覚閾値香料成分、及び
（４）これらの混合物
からなる群から選択される構成成分を含み得る。
多孔質キャリアマイクロカプセル−多回使用の布地コンディショニング組成物中の遊離香料の量を低減させるために、香料組成物の一部がゼオライト又は粘土などの多孔質キャリア上及び／又はその中に吸収されて、香料の多孔質キャリアマイクロカプセルを形成することもできる。
プロ香料−香料組成物は、プロ香料を更に含んでもよい。プロ香料は、例えば、単純な加水分解の結果としての香料物質を放出又は香料物質に変換する不揮発性物質を含んでもよく、あるいはｐＨ変化誘発性のプロ香料（たとえば、ｐＨ低下により誘発される）であってもよく、又は酵素により放出可能なプロ香料、若しくは光誘発性のプロ香料であってもよい。プロ香料は、選択されたプロ香料に応じて、様々な放出速度を呈し得る。
布地色調剤−本組成物は布地色調剤（シェーディング剤、青味剤又は増白剤と呼ばれることもある）を含んでもよい。典型的には、色調剤は、布地に青又は紫の色合いをもたらす。色調剤は、単独又は組み合わせのいずれかで使用して、特定の色調の色合いを作り出し、かつ／又は異なるタイプの布地に色合いをつけることができる。これは、例えば赤と緑−青の染料とを混合して青又は紫の色合いを生じさせることにより提供され得る。色調剤は、任意の既知の化学的部類の染料から選択されてよく、これには、アクリジン、アントラキノン（多環式キノンを含む）、アジン、予め金属化されたアゾを含むアゾ（例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ）、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
好適な布地色調剤は、染料、染料−粘土共役体、並びに有機及び無機顔料を含む。好適な染料としては、小分子染料及びポリマー染料が挙げられる。好適な小分子染料としては、ブルー、バイオレット、レッド、グリーン又はブラックとして分類され、単独で又は組み合わせて所望の色合いをもたらす、例えばアシッド染料、ダイレクト染料、ベーシック染料、リアクティブ染料若しくは加水分解した反応性染料、溶媒染料又は分散染料のカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）分類に入る染料からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、カラーインデックス（英国染料染色学会（Ｂｒａｄｆｏｒｄ，ＵＫ））番号：ダイレクトバイオレット染料（９、３５、４８、５１、６６、及び９９など）、ダイレクトブルー染料（１、７１、８０、及び２７９など）、アシッドレッド染料（１７、７３、５２、８８、及び１５０など）、アシッドバイオレット染料（１５、１７、２４、４３、４９、及び５０など）、アシッドブルー染料（１５、１７、２５、２９、４０、４５、７５、８０、８３、９０、及び１１３など）、アシッドブラック染料（１など）、ベーシックバイオレット染料（１、３、４、１０、１９、３５、３８、及び４８など）、ベーシックブルー染料（３、１６、２２、４７、６５、６６、６７、７１、７５及び１５９など）、分散又は溶剤染料、並びにこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。別の態様では、好適な小分子染料としては、Ｃ．Ｉ．番号アシッドバイオレット１７、アシッドブルー８０、アシッドバイオレット５０、ダイレクトブルー７１、ダイレクトバイオレット５１、ダイレクトブルー１、アシッドレッド８８、アシッドレッド１５０、アシッドブルー２９、アシッドブルー１１３、又はこれらの混合物からなる群から選択される小分子染料が挙げられる。
ポリマー染料−好適なポリマー染料には、共有結合している（共役していると称されることもある）色原体（染料ーポリマー共役体）を含有するポリマー、例えば、ポリマーの主鎖に共重合した色原体を有するポリマー、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。
別の態様では、好適なポリマー染料としては、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ，Ｓｐａｒｔａｎｂｕｒｇ，Ｓｏｕｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ，ＵＳＡ）の名称で販売されている布地直接着色剤、少なくとも１つの反応染料と、ヒドロキシル部分、一級アミン部分、二級アミン部分、チオール部分及びこれらの混合物からなる群から選択される部分を含むポリマーからなる群から選択されるポリマーと、から形成される染料−ポリマー共役体からなる群から選択されるポリマー染料が挙げられる。更に別の態様では、好適なポリマー染料は、Ｌｉｑｕｉｔｉｎｔ（登録商標）バイオレットＣＴ、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ，Ｉｒｅｌａｎｄ）から商品名ＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥ、商品コードＳ−ＡＣＭＣで販売されているＣ．Ｉ．リアクティブブルー１９と共役されているＣＭＣなどのリアクティブブルー、リアクティブバイオレット又はリアクティブレッドの染料に共有結合しているカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アルコキシル化トリフェニル−メタンポリマー着色料、アルコキシル化チオフェンポリマー着色料、及びこれらの混合物からなる群から選択されるポリマー染料を含む。
色調剤は、任意の精製工程での染料分子の有機合成の結果である反応混合物の一部として、洗剤組成物に組み込んでもよい。このような反応混合物は、一般的に、染料分子自体を含み、更に、未反応の出発物質及び／又は有機合成経路の副生成物を含むことができる。
上記の布地色調剤は、組み合わせて用いることができる（布地色調剤のいずれの混合物も用いることができる）。
コーティング−本発明の一態様では、有益剤含有デリバリー粒子は、製造されてから、追加材料でコーティングされる。コーティング材料の非限定的な例には、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレン−無水マレイン酸）、ポリアミン、ワックス、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドンコポリマー、ポリビニルピロリドン−エチルアクリレート、ポリビニルピロリドン−ビニルアクリレート、ポリビニルピロリドンメチルアクリレート、ポリビニルピロリドン／ビニルアセテート、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリシロキサン、ポリ（プロピレン無水マレイン酸）、無水マレイン酸誘導体、無水マレイン酸誘導体のコポリマー、ポリビニルアルコール、スチレン−ブタジエンラテックス、ゼラチン、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、その他の変性セルロース、アルギン酸ナトリウム、キトサン、カゼイン、ペクチン、化工デンプン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルメチルエーテル／無水マレイン酸、ポリビニルピロリドン及びそのコポリマー、ポリ（ビニルピロリドン／メタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド）、ポリビニルピロリドン／ビニルアセテート、ポリビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ポリビニルアミン、ポリビニルホルムアミド、ポリアリルアミン並びにポリビニルアミン、ポリビニルホルムアミド、及びポリアリルアミンのコポリマー、並びにこれらの混合物からなる群から選択される材料が挙げられるが、これらに限定されない。このような物質は、以下から入手することができる：ＣＰ Ｋｅｌｃｏ Ｃｏｒｐ（Ｓａｎ Ｄｉｅｇｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）、Ｄｅｇｕｓｓａ ＡＧ（Ｄｕｓｓｅｌｄｏｒｆ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、ＢＡＳＦ ＡＧ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）、Ｒｈｏｄｉａ Ｃｏｒｐ．（Ｃｒａｎｂｕｒｙ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）、Ｂａｋｅｒ Ｈｕｇｈｅｓ Ｃｏｒｐ．（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｃｏｒｐ．（Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，Ｄｅｌａｗａｒｅ，ＵＳＡ）、Ａｇｒｉｕｍ Ｉｎｃ．（Ｃａｌｇａｒｙ，Ａｌｂｅｒｔａ，Ｃａｎａｄａ）、ＩＳＰ（Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）。
ホルムアルデヒドスカベンジャー−一態様では、有益剤含有デリバリー粒子は、ホルムアルデヒドスカベンジャーと混合されてもよい。１つの態様では、かかる有益剤含有デリバリー粒子は、本発明の有益剤含有デリバリー粒子を含んでもよい。好適なホルムアルデヒドスカベンジャーには、亜硫酸水素ナトリウム、メラミン、尿素、エチレン尿素、システイン、システアミン、リシン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、アントラニル酸、アントラニル酸メチル、メチル４−アミノベンゾエート、エチルアセトアセテート、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、メチルガレート、エチルガレート、プロピルガレート、トリエタノールアミン、スクシンアミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、部分的に加水分解されたポリ（ビニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（オキシアルキレンアミン）、ポリ（ビニルアルコール）−コ−ポリ（ビニルアミン）、ポリ（４−アミノスチレン）、ポリ（Ｌ−リシン）、キトサン、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアセトアミド、２−ベンゾイルアセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナール、メロナール、トリプラール、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、水酸化アンモニウム、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、２−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、又はこれらの混合物からなる群から選択される物質が挙げられる。これらのホルムアルデヒドスカベンジャーは、Ｓｉｇｍａ／Ａｌｄｒｉｃｈ／Ｆｌｕｋａ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）又はＰｏｌｙＳｃｉｅｎｃｅｓ，Ｉｎｃ．（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ，Ｕ．Ｓ．Ａ）から入手することができる。
一態様では、このようなホルムアルデヒドスカベンジャーは、例えば、有益剤含有デリバリー粒子を含有する液体洗濯洗剤製品といった消費者製品と組み合わされてもよく、このスカベンジャーは、亜硫酸水素ナトリウム、メラミン、尿素、エチレン尿素、システイン、システアミン、リシン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、アントラニル酸、アントラニル酸メチル、メチル４−アミノベンゾエート、エチルアセトアセテート、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、メチルガレート、エチルガレート、プロピルガレート、トリエタノールアミン、スクシンアミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、部分的に加水分解されたポリ（ビニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（オキシアルキレンアミン）、ポリ（ビニルアルコール）−コ−ポリ（ビニルアミン）、ポリ（４−アミノスチレン）、ポリ（Ｌ−リシン）、キトサン、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアセトアミド、２−ベンゾイルアセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナール、メロナール、トリプラール、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキシアルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、水酸化アンモニウム、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、２−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、及びこれらの混合物からなる群から選択され、液体洗濯洗剤製品の総重量に基づいて、約０．００３重量％〜約０．２０重量％、約０．０３重量％〜約０．２０重量％、又は更には約０．０６重量％〜約０．１４重量％の濃度で、この液体洗濯洗剤製品と組み合わされる。
キャリア−一般的に組成物はキャリアを含有する。一部の態様では、キャリアは水単独であってよく、あるいは有機溶媒と水との混合物であってもよい。一部の態様では、有機溶媒としては、１，２−プロパンジオール、エタノール、イソプロパノール、グリセロール及びこれらの混合物が挙げられる。また、他の低級アルコール、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンなどのＣ１〜Ｃ４アルカノールアミンを使用してもよい。適切なキャリアとしては、これらに限定されるものではないが、塩類、糖類、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、変性ＰＶＡ；ポリビニルピロリドン；ＰＶＡ／ポリビニルピロリドン及びＰＶＡ／ポリビニルアミンなどのＰＶＡコポリマー；部分加水分解されたポリ酢酸ビニル；ポリエチレンオキシドなどのポリアルキレンオキシド；ポリエチレングリコール；ポリプロピレンオキシド、アクリルアミド；アクリル酸；セルロース；メチルセルロース、エチルセルロース及びプロピルセルロースなどのアルキルセルロース材料；セルロースエーテル；セルロースエステル；セルロースアミド；ポリカルボン酸及び塩；ポリアミノ酸又はペプチド；ポリアミド；ポリアクリルアミド；マレイン酸／アクリル酸のコポリマー；デンプン、化工デンプンを含む多糖類；ゼラチン；アルギネート；キシログルカン；キシラン、グルクロノキシラン、アラビノキシラン、マンナン、グルコマンナン、及びガラクトグルコマンナンなどのその他のヘミセルロース系多糖類；並びにペクチン、キサンタン、及びカラギーナンなどの天然ガム、ローカストビーン、アラビア、トラガカント、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。一実施形態では、ポリマーは、ポリアクリレート、特にスルホン化ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー；並びにアルキルヒドロキシセルロース系材料、例えばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、変性カルボキシメチルセルロース、デキストリン、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレートを含む。上記に示したキャリア以外に、かかるポリマー材料のコポリマーもキャリアとして作用することができる。例えば、無水の固体形態の組成物の場合にはキャリアは存在しない場合もあるが、より典型的にはキャリアは約０．１％〜約９８％、約１０％〜約９５％、又は約２５％〜約９０％の範囲の濃度で存在する。
使用方法及び処理される物品
本明細書に開示される組成物は、布地をきれいにし、かつ／又は処理するために使用することができる。一般に、布地の少なくとも一部を、無希釈形態で、又は溶液（例えば、洗浄液）で希釈して、本出願人の組成物の実施形態と接触させた後、任意に布地を洗浄及び／又はすすいでもよい。
本明細書に開示される組成物、一態様では、表１の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１；並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０、並びに／又は本明細書に開示される物品で処理された布地が開示される。
布地を処理及び／又はきれいにする方法であって、
ａ）必要に応じて、当該布地を洗浄及び／又はすすぐことと、
ｂ）当該布地を、本明細書に開示される組成物、一態様では、表１の
組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０及び１１；並びに表２の組成物１、２、３、４、５、６、７、８、９、及び１０、並びに／又は本明細書に開示される物品と接触させることと、
ｃ）必要に応じて、当該布地を洗浄及び／又はすすぐことと、
ｄ）必要に応じて、受動的に又は能動的に当該布地を乾燥させることと、を含む方法。
当該能動的乾燥には、乾燥機での乾燥が含まれる。
本発明の目的に関して、洗浄は、こすり洗い及び機械的撹拌を含むが、これらに限定されない。布地は、標準的な消費者の使用条件で洗濯又は処理することが可能な、ほとんどどの布地を含んでもよい。開示される組成物を含み得る溶液は、約３〜約１２のｐＨを有することができる。このような組成物は、典型的には、溶液中約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。洗浄溶媒が水であるとき、水温は、典型的には約５℃〜約９０℃であり、布地が１つの布地からなるとき、水の布地に対する比は、典型的には約１：１〜約３０：１である。
一態様では、本明細書で開示されるいずれかの組成物のいずれかの実施形態で処理された布地が開示される。
試験方法
分子量分布
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）及び多角度レーザー光散乱法（ＭＡＬＬＳ）を用いて測定される。分析に用いられるＧＰＣ／ＭＡＬＬＳシステムは、Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ｅ２６９５分離モジュール、Ｗａｔｅｒｓ２４１４干渉屈折計、及びＷｙａｔｔ Ｈｅｌｅｏｓ ＩＩ １８角度レーザー光散乱検出器で構成されている。分離に使用されるカラムセットは、ＴＯＳＯＨ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ ＬＬＣ（Ｋｉｎｇ ｏｆ Ｐｒｕｓｓｉａ，ＰＡ）より購入され、ＧｕａｒｄカラムＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈｘ−ＧＭＨｘｌ−Ｌ（カタログ番号０７１１３）、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００Ｈｘｌ（カタログ番号００１６１３６）、ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２５００Ｈｘｌ（カタログ番号００１６１３５）、及びＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００Ｈｘｌ（カタログ番号００１６１３４）が含まれる。機器の操作及びデータ分析にはＷｙａｔｔ ＡＳＴＲＡ ６ソフトウェアを使用した。濾過した無水トルエンを使用して９０°の光散乱検出角度を較正する。残りの検出角度は、ＴＨＦ中で等方性散乱体を使用して正規化する。ＭＡＬＬＳ及びＲＩ（屈折率）検出器の機器性能を確認するため、既知のＭｗ及び既知のｄｎ／ｄｃ（移動相中）を有するポリ（スチレン）標準を流す。ＭＡＬＬＳ及びＲＩ検出器の許容される性能は、ポリ（スチレン）標準の報告されたＭｗの５％以内のＭｗ計算値及び９５〜１０５％の質量回収率をもたらすものである。
ＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ分析を完了するにはｄｎ／ｄｃの値が必要である。ｄｎ／ｄｃの値は以下のようにして測定される。ＲＩ検出器を３５℃に温度制御する。０．５ｍｇ／ｍｌ〜５．５ｍｇ／ｍｌの範囲のメタセシス化不飽和ポリオールエステルの一連の５つの濃度の標準溶液をＴＨＦ中で調製する。ＴＨＦのブランクを屈折率検出器に直接注入してから、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの標準濃度溶液のそれぞれを注入し、更なるＴＨＦブランクを最後に注入する。注入する各試料の体積は、時間に対して一定の差分屈折率の平らなプラトー領域が得られるように充分に大きい体積とする（通常は１．０ｍｌの値を用いる）。ＡＳＴＲＡソフトウェアで、最初及び最後のＴＨＦ注入からベースラインを構築する。各試料についてピーク限界値を規定し、濃度を入力してＡＳＴＲＡソフトウェアでｄｎ／ｄｃを計算する。実施例２のメタセシス化キャノーラ油のＴＨＦ溶液では、ｄｎ／ｄｃの値として０．０７２ｍｌ／ｇが得られる。
メタセシス化不飽和ポリオールエステルのＧＰＣ／ＭＡＬＬＳ分析では、メタセシス化不飽和ポリオールエステル、非メタセシス化不飽和ポリオールエステル（グリセロールトリオレエート［１２２−３２−７］、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））、及び代表的なオレフィン（１−オクタデセン、［１１２−８８−９］、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ））の全部で３つの試料を評価する。ＧＰＣ試料をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。メタセシス化不飽和ポリオールエステルの濃度は約２０ｍｇ／ｍｌとし、非メタセシス化不飽和ポリオールエステル及びオレフィンの濃度は約５ｍｇ／ｍｌとする。材料が全て溶解した後、各溶液を０．４５マイクロメートルのナイロン製フィルターディスクによってＧＰＣオートサンプラーバイアル内に濾過して分析に供する。ＧＰＣのカラム温度は約２５℃の室温とする。ＨＰＬＣグレードのＴＨＦを移動相として使用し、１．０ｍｌ／分の一定の流速で供給する。注入体積は１００μｌとし、ランタイムは４０分間とする。全てのシグナルについてベースラインを構築する。ピーク溶出限界値には、メタセシス化不飽和ポリオールエステル及び非メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含めるが、後で溶出する残留オレフィンは除外する。非メタセシス化不飽和ポリオールエステル及びオレフィンの保持時間は、非メタセシス化不飽和ポリオールエステルとオレフィン両方の別個の注入ランから決定した。各ベースライン及び散乱検出器を再確認した。
オリゴマー指数
メタセシス化不飽和ポリオールエステルのオリゴマー指数は、超臨界流体クロマトグラフィー・フーリエ変換軌道トラッピング質量分析（ＳＦＣ−ＯｒｂｉｔｒａｐＭＳ）によって測定されるデータから計算される。分析する試料は、通常、塩化メチレン又は塩化メチレン／ヘキサン混合物に１０００ｐｐｍ（１ｍｇ／ｍＬ）の濃度で溶解する。通常は、更にヘキサンで２５ｘ〜１００ｘの希釈を行う（最終濃度１０〜４０ｐｐｍとする）。通常は、２〜７．５μＬの体積をＳＦＣカラム（例えば市販の内径３ｍｍ×１５０ｍｍのエチルピリジンカラム（粒径３μｍ））上に注入する。
クロマトグラフィーのランの間、移動相は通常、１００％二酸化炭素〜１％／分のメタノールの勾配となるようにプログラムされる。カラムからの溶出液を混合ティーに誘導し、ここでイオン化溶液を加える。イオン化媒体は、通常、流速０．７ｍＬ／分のギ酸アンモニウムの２０ｍＭメタノール溶液とし、ティー内へのＳＦＣの流速は通常１．６ｍＬ／分とする。混合ティーからの溶出液は、３２０℃の加熱エレクトロスプレーイオン化モードで動作するＯｒｂｉｔｒａｐ質量分析器のイオン化源に流入する。
一態様では、ハイブリッド線形イオントラップ／Ｏｒｂｉｔｒａｐ質量分析器（すなわち、Ｔｈｅｒｍｏｅｌｅｃｔｒｏｎ ＣｏｒｐのＯｒｂｉｔｒａｐ Ｅｌｉｔｅ）を製造者のガイドラインにしたがって較正及び調整する。１００，０００〜２５０，０００の質量分解能（半値ピーク幅ｍ／Δｍ）が通常は用いられる。溶出する化学種（通常は、例えばＮＨ４ ＋、Ｈ＋、Ｎａ＋などの異なるカチオンを伴う）のＣＨＯ組成を正確な質量測定（０．１〜２ｐｐｍ）によって得、メタセシス生成物と関連付ける。また、当該技術分野で一般的に行われているように、線形イオントラップ「ＭＳｎ」実験によってサブ構造を調べた後、Ｏｒｂｉｔｒａｐで正確な質量分析を行うこともできる。
メタセシスモノマー、ダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーをＳＦＣにより完全に分離する。当該技術分野では一般的に行われているように、メタセシスモノマー、メタセシスダイマー、メタセシストリマー、メタセシスペンタマー、及びより高次のオリゴマーのそれぞれを含む特定のオリゴマー群のそれぞれについてＯｒｂｉｔｒａｐ ＭＳからのイオン電流に基づいたクロマトグラムを積分することができる。これにより、これらの非処理面積を１００％までの正規化に基づいて様々な相対的表現に定式化することができる。メタセシストリマーから、検出される最も高次のオリゴマーまでの面積の合計を、検出される全てのメタセシス化学種（メタセシスモノマーから、検出される最も高次のオリゴマーまで）の合計で割る。この比をオリゴマー指数と呼ぶ。本明細書で使用するところの「オリゴマー指数」とは、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーからなるメタセシス化不飽和ポリオールエステルの割合の相対的尺度である。
ヨウ素価
本発明の別の態様は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルのヨウ素価の測定方法を提供する。ヨウ素価は、ＡＯＣＳの公式な方法であるＣｄ １〜２５に以下の変更を行って測定する：四塩化炭素溶媒をクロロホルム（２５ｍｌ）に置き換え、試料群に精度確認用試料（オレイン酸９９％、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ；ＩＶ＝８９．８６±２．００ｃｇ／ｇ）を加え、報告されたヨウ素価（ＩＶ）を、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの遊離炭化水素含有量を測定する際に特定されるオレフィンからのわずかな寄与について補正する。
遊離炭化水素含有量
本発明の別の態様は、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの遊離炭化水素含有量の測定方法を提供する。この方法は、ガスクロマトグラフィー／質量分析を組み合わせて（ＧＣ／ＭＳ）、遊離炭化水素ホモログの種類を確認し、ガスクロマトグラフィーを炎イオン化検出法と組み合わせて（ＧＣ／ＦＩＤ）、存在する遊離炭化水素を定量化するものである。
試料の調製：一般的に、分析する試料は、ＫＯＨのメタノール溶液（例えば０．１Ｎ）で希釈し（例えば４００：１）、反応が完了するまで密閉容器中で加熱（すなわち９０℃で３０分間）した後、室温にまで冷却することによってエステル交換した。次に、試料溶液を三フッ化ホウ素の１５％メタノール溶液中で処理し、反応が完了するまで再び密閉容器中で加熱（すなわち６０℃で３０分間）することで酸性化し（メチルオレンジが赤に変化）、かつ試料中に存在するあらゆる遊離酸をメチル化することができる。室温にまで冷却した後、飽和ＮａＣｌ水溶液を加えて反応を停止した。次いで、既知の濃度の内部標準（例えば１５０ｐｐｍのアジピン酸ジメチル）を含有するシクロヘキサンなどの有機抽出溶媒を容器に加え、よく混合した。各層が分離した後、有機相の一部をガスクロマトグラフへの注入に適した容器に移した。この試料抽出溶液をＧＣ／ＭＳにより分析して、参照スペクトルと比較することにより炭化水素の保持時間と一致するピークの種類を確認し、次いでＧＤ／ＦＩＤにより分析して、標準ＦＩＤ応答係数と比較することにより各炭化水素の濃度を計算した。
一般的に見られる炭化水素化合物（すなわち、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、及びオクタデカン）の既知の濃度（例えば各５０ｐｐｍ）の炭化水素標準を、試料反応混合物を抽出するために使用したものと同じ、内部標準を含む溶媒で希釈することにより調製した。この炭化水素標準をＧＣ／ＭＳにより分析して保持時間及び参照スペクトルを生成し、次いでＧＣ／ＦＩＤにより分析して保持時間及び応答係数を生成した。
ＧＣ／ＭＳ：ＥＩ＋イオン化モードに設定されたＷａｔｅｒｓ ＱｕａｔｔｒｏＭｉｃｒｏＧＣ質量分析器と接続されたスプリット／スプリットレスの注入ポートを備えたＡｇｉｌｅｎｔ ７８９０ ＧＣを使用して、観察されたピークの定性的同定を行った。非極性ＤＢ１−ＨＴカラム（１５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１μｍ ｄｆ）に１．４ｍＬ／分のヘリウムキャリアガスを備え付けた。別々のランで、１μＬの炭化水素標準及び試料抽出溶液を２５：１のスプリット比で３００°注入ポートに注入した。オーブンを４０℃に１分間保ってから、最終温度３２５℃まで１５℃／分で温度を上げ、その温度を１０分間保つことで全体のランタイムを３０分とした。トランスファーラインを３３０℃に維持し、ＥＩ源の温度を２３０℃とした。イオン化エネルギーを７０ｅＶに設定し、スキャン範囲を３５〜５５０ｍ／ｚとした。
ＧＣ／ＦＩＤ：スプリット／スプリットレスの注入ポート及び炎イオン化検出器を備えたＡｇｉｌｅｎｔ ７８９０ ＧＣを使用して定量分析を行った。非極性ＤＢ１−ＨＴカラム（５ｍ×０．２５ｍｍ×０．１μｍ ｄｆ）に１．４ｍＬ／分のヘリウムキャリアガスを備え付けた。別々のランで、１μＬの炭化水素標準及び試料抽出溶液を１００：１のスプリット比で３３０°注入ポートに注入した。オーブンを４０℃に０．５分間保ってから、最終温度３８０℃まで４０℃／分で温度を上げ、その温度を３分間保つことで全体のランタイムを１２分とした。ＦＩＤを、４０ｍＬ／分の水素ガス流及び４５０ｍＬの空気流で３８０℃に維持した。メイクアップガスは、２５ｍＬ／分のヘリウムとした。炭化水素標準を使用してＣｈｅｍｓｔａｔｉｏｎデータ解析ソフトウェアで既知の濃度を含む較正表を作成し、応答係数を生成した。これらの応答係数を試料のクロマトグラムの対応するピークに適用して各試料中に見られる遊離炭化水素の総量を計算した。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。
本明細書に開示される製品配合物の非限定な例を以下に要約する。
実施例１：メタセシス化キャノーラ油の合成
メタセシス反応に先立ってＲＭＤ（精製、漂白、及び脱臭された）キャノーラ油を、２％（重量）の漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ））と混合し、窒素でスイープしながら１．５時間１２０℃に加熱することによって前処理する。油を室温にまで冷却し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床（ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に通して濾過し、使用の準備が整うまで不活性ガス下で保管する。
丸底フラスコにこの油を加え、混合及び５５℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。４Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした１，２−ジクロロエタン（［１０７−０６−２］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に、触媒を溶解する。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。約４時間の反応時間の後、真空を破壊し、メタセシス化された不飽和ポリオールエステルを室温にまで冷却する。
メタセシス化キャノーラ油をヘキサン（［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））で希釈する。希釈した材料に、２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ））を加え、約６時間混合する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過する。油を２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ））で再び約６時間処理する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
次に、メタセシス化されたキャノーラ油を１８０℃、６７Ｐａ（０．５Ｔｏｒｒ）未満の真空のワイプフィルムエバポレータに通してＣ１８の鎖長までの（Ｃ１８を含む）オレフィンを除去する。代表的な例を以下の表に要約する。
Figure 2018528281
 ａＪ．Ｅｄｗａｒｄｓ（Ｂｒａｉｎｔｒｅｅ，ＭＡ）のキャノーラ油。
ｂトリシクロヘキシルホスフィン［４，５−ジメチル−１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−５０−９］（Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）よりＣａｔＭＥＴｉｕｍ ＲＦ−３として入手可能。
ｃトリシクロヘキシルホスフィン［１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−４９−６］（Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）よりＣａｔＭＥＴｉｕｍ ＲＦ−２として入手可能。
試料１Ａ及び１Ｂを、上記に述べた方法を用いて、重量平均分子量、ヨウ素価、遊離炭化水素含有量、及びオリゴマー指数について分析したところ、およそ以下の値を有することが示された。
Figure 2018528281
実施例２：メタセシス化不飽和ポリオールエステルの再メタセシス化
残留オレフィンを充分に除去したメタセシス化キャノーラ油（実施例１Ａより１７６．２８ｇ）を前処理したキャノーラ油（３５０．９６ｇ、実施例１で述べたようにして前処理したもの）と、丸底フラスコ内でブレンドする。このブレンドを、混合及び５５℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。４Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした１，２−ジクロロエタン（［１０７−０６−２］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に、触媒を溶解する。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。約４時間の反応時間の後、真空を破壊し、メタセシス化された不飽和ポリオールエステルを室温にまで冷却する。
メタセシス化キャノーラ油をヘキサン（［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））で希釈する。希釈した材料に、２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ））を加え、約６時間混合する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床（ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に通して濾過する。油を２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））で再び約６時間処理する。油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
次に、再メタセシス化されたキャノーラ油を１８０℃、６７Ｐａ（０．５Ｔｏｒｒ）未満の真空のワイプフィルムエバポレータに通してＣ１８の鎖長までの（Ｃ１８を含む）オレフィンを除去する。代表的な例を以下の表に要約する。
Figure 2018528281
 ａトリシクロヘキシルホスフィン［４，５−ジメチル−１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−５０−９］（Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪよりＣａｔＭＥＴｉｕｍ ＲＦ−３として入手可能。
試料２を、上記に述べた方法を用いて、重量平均分子量、ヨウ素価、遊離炭化水素含有量、及びオリゴマー指数について分析したところ、およそ以下の値を有することが示された。
Figure 2018528281
実施例３：メタセシス化不飽和ポリオールエステルの合成
メタセシス反応に先立ってＲＭＤ（精製、漂白、及び脱臭された）油を、２％（重量）の漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ））と混合し、窒素でスイープしながら１．５時間１２０℃に加熱することによって前処理する。油を室温にまで冷却し、Ｃｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床（ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に通して濾過し、使用の準備が整うまで不活性ガス下で保管する。
丸底フラスコにこの油を加え、混合及び５５℃に加熱しながら不活性ガスで表面下スパージする。４Åのモレキュラーシーブ上で保管し、使用に先立って不活化ガスで表面下スパージした１，２−ジクロロエタン（［１０７−０６−２］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））に、触媒を溶解する。反応フラスコに触媒を加えた後、真空を適用して、発生した揮発性オレフィンを除去する。約４時間の反応時間の後、真空を破壊し、メタセシス化された不飽和ポリオールエステルを室温にまで冷却する。
メタセシス化された油をヘキサン（［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））で希釈する。希釈した材料に、２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ））を加え、約６時間混合する。メタセシス化された油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過する。メタセシス化された油を２％漂白粘土（Ｆｉｌｔｒｏｌ Ｆ−１６０、ＢＡＳＦ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ，ＮＪ））で再び約６時間処理する。メタセシス化された油をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）５４５珪藻土床に通して濾過してから、回転蒸発させて濃縮する。
次に、メタセシス化された不飽和ポリオールエステルを１８０℃、６７Ｐａ（０．５Ｔｏｒｒ）未満の真空のワイプフィルムエバポレータに通してＣ１８の鎖長までの（Ｃ１８を含む）オレフィンを除去する。代表的な例を以下の表に要約する。
Figure 2018528281
 ａトリシクロヘキシルホスフィン［４，５−ジメチル−１，３−ビス（２，４，６−トリメチルフェニル）イミダゾール−２−イリデン］［２−チエニルメチレン］ルテニウム（ＩＩ）ジクロリド［１１９０４２７−５０−９］（Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｒｓｉｐｐａｎｙ，ＮＪ）よりＣａｔＭＥＴｉｕｍ ＲＦ−３として入手可能。
実施例４
内部冷却コイル及びそれぞれ４枚の羽根からなる２個のインペラを備えた攪拌シャフトが入れられたＴ３１６ステンレス鋼製の６００ｍｌ Ｐａｒｒ反応装置（型番４５６３）内で水素化を行う。
メタセシス化不飽和ポリオールエステル（約２００ｇ）をヘキサン（１２０ｍｌ、［１１０−５４−３］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ Ｍａ））に溶解する。この溶液にシリカに担持させたニッケル（２０ｇ、［７４４０−０２−０］、カタログ番号２８−１９００、Ｓｔｒｅｍ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．（Ｎｅｗｂｕｒｙｐｏｒｔ，ＭＡ））のスラリーを加える。スラリー化した混合物を真空によってＰａｒｒ反応装置に移す。混合物を数回の真空／窒素充填サイクルで脱気する。次に、攪拌下（８００〜９００ｒｐｍ）で水素ガス（５５０〜６５０ｐｓｉｇ、［１３３３−７４−０］、ＵＨＰグレード、Ｗｒｉｇｈｔ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ，Ｉｎｃ．（Ｍｏｎｔｇｏｍｅｒｙ，ＯＨ））を反応装置に充填する。反応液を１５０℃で加熱し、水素ガス圧の低下を一定となるまで監視する（約１２時間）。
反応液を６０℃に冷却し、反応装置から抜き取る。反応装置をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル（［１６３４−０４−４］、ＥＭＤ（Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ，ＭＡ））ですすぎ、これを固形のメタセシス化不飽和ポリオールエステルと加え合わせる。次に高温濾過を行って触媒を除去した後、真空を適用して残留溶媒を全て除去する。上記の方法を用いることで、完全に水素化された材料が得られる。反応温度を１２５℃に下げ、５ｇの触媒を使用し、反応時間及び消費される水素を減らすことによって、より低い水素化度が得られる。別の箇所で述べるようにヨウ素価（ＩＶ）を測定する。
実施例５
実施例２の生成物からのメタセシスモノマー、ダイマー、トリマー、テトラマー、ペンタマー、及びより高次のオリゴマーを、上記に述べた方法を用いてＳＦＣによって完全に分離する。個々のＳＦＣ画分を回収し、トリマー、テトラマー、及びより高次のオリゴマーを加え合わせる。この試料のオリゴマー指数は約１である。
実施例６：液体布地改善剤
以下に示される成分をともに混合することにより布地柔軟剤組成物を調製する。
Figure 2018528281
 １Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｐｅｗｅｌｌ，ＶＡ）から入手可能なＮ，Ｎジ（タローオイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎジメチルアンモニウムクロリド。
２脂肪酸とメチルジエタノールアミンとの反応生成物を塩化メチルにより四級化すると、Ｎ，Ｎ−ジ（タローオイルオキシエチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド及びＮ−（タローオイルオキシエチル）Ｎ−ヒドロキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドの２．５：１モルの混合物が得られる。Ｅｖｏｎｉｋ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｈｏｐｅｗｅｌｌ、ＶＡ）から入手可能。
３２５％〜９５％のアミロース及び０．０２〜０．０９の置換度を含有し、５０〜８４の値を有する、水流動性として測定される粘度を有する、通常のトウモロコシデンプン又はバレイショデンプンをベースとするカチオン性デンプン。Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ（Ｂｒｉｄｇｅｗａｔｅｒ，ＮＪ）から入手可能。
４商標名Ｅｐｏｍｉｎ １０５０で日本触媒（東京、日本）から入手可能。
５ＢＡＳＦ，ＡＧ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ）から商品名Ｓｅｄｉｐｕｒ ５４４で入手可能なアクリルアミド／［２−（アクリロイルアミノ）エチル］トリ−メチルアンモニウムクロリド（四級化ジメチルアミノエチルアクリレート）のコポリマーなどのカチオン性ポリアクリルアミドポリマー。
６Ｗａｃｋｅｒ ＡＧ（Ｍｕｎｉｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から入手可能なＳＩＬＦＯＡＭ（登録商標）ＳＥ９０。
７Ｌｏｎｚａ（Ａｌｌｅｎｄａｌｅ，ＮＪ）から入手可能。
８Ａｐｐｌｅｔｏｎ Ｐａｐｅｒ（Ａｐｐｌｅｔｏｎ，ＷＩ）から入手可能。
上記の配合によりもたらされる組成物は、これらの成分を本明細書に記載される製造方法にしたがって加え合わせることによって作製される。
実施例７
手洗い用又は洗濯機、通常はトップローディング式洗濯機用の顆粒状洗濯洗剤組成物
Figure 2018528281
 （１）任意
（２）Ａｐｐｌｅｔｏｎ Ｐａｐｅｒ（Ａｐｐｌｅｔｏｎ，ＷＩ）から入手可能。
上記の配合によりもたらされる組成物は、これらの成分を本明細書に記載される製造方法にしたがって加え合わせることによって作製される。
実施例８
一般的には、フロントローディング式自動洗濯機用の顆粒状洗濯洗剤組成物。
Figure 2018528281
 （１）任意。
（２）Ａｐｐｌｅｔｏｎ Ｐａｐｅｒ（Ａｐｐｌｅｔｏｎ，ＷＩ）から入手可能。
典型的なｐＨは約１０である。
上記の配合によりもたらされる組成物は、これらの成分を本明細書に記載される製造方法にしたがって加え合わせることによって作製される。
実施例９強力液体洗濯洗剤組成物
Figure 2018528281
 ＊クリーニング及び／又は処理組成物の総重量に対するもの、合計で１２％以下の水
（１）任意。
（２）Ａｐｐｌｅｔｏｎ Ｐａｐｅｒ（Ａｐｐｌｅｔｏｎ，ＷＩ）から入手可能。
上記の配合によりもたらされる組成物は、これらの成分を本明細書に記載される製造方法にしたがって加え合わせることによって作製される。
実施例１０単位用量組成物
Figure 2018528281
 （１）Ａｐｐｌｅｔｏｎ Ｐａｐｅｒ（Ａｐｐｌｅｔｏｎ，ＷＩ）から入手可能。
上記の配合によりもたらされる組成物は、これらの成分を本明細書に記載される製造方法にしたがって加え合わせることによって作製される。
組成物実施例の原料及び注記
ＬＡＳは、Ｓｔｅｐａｎ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）又はＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐにより供給されている、平均脂肪族炭素鎖長がＣ９〜Ｃ１５を有する直鎖アルキルベンゼンスルホネートである（ＨＬＡＳは酸型である）。
Ｃ１２〜１４ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムクロリドは、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｍａｎｙにより供給されている。
ＡＥ３Ｓは、Ｓｔｅｐａｎ（Ｎｏｒｔｈｆｉｅｌｄ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓ，ＵＳＡ）により供給されているＣ１２〜１５アルキルエトキシ（３）サルフェートである。
ＡＥ７は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ Ｌａｋｅ Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡ）より供給されている、平均エトキシル化度が７のＣ１２〜１５アルコールエトキシレートである。
ＡＥＳは、Ｓｈｅｌｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓにより供給されているＣ１０〜１８アルキルエトキシサルフェートである。
ＡＥ９は、Ｈｕｎｔｓｍａｎ（Ｓａｌｔ Ｌａｋｅ Ｃｉｔｙ，Ｕｔａｈ，ＵＳＡ）より供給されている、平均エトキシル化度が９のＣ１２〜１３アルコールエトキシレートである。
ＨＳＡＳ又はＨＣ１６〜１７ＨＳＡＳは、平均炭素鎖長が約１６〜１７である、中鎖分枝状一級アルキルサルフェートである。
トリポリリン酸ナトリウムは、Ｒｈｏｄｉａ（Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅ）により供給されている。
ゼオライトＡは、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｚｅｏｌｉｔｅ（ＵＫ）Ｌｔｄ（Ｇｒａｙｓ，Ｅｓｓｅｘ，ＵＫ）により供給されている。
１６Ｒ Ｓｉｌｉｃａｔｅは、Ｋｏｍａ（Ｎｅｓｔｅｍｉｃａ，Ｃｚｅｃｈ Ｒｅｐｕｂｌｉｃ）により供給されている。
炭酸ナトリウムは、Ｓｏｌｖａｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）により供給されている。
ポリアクリレートＭＷ４５００は、ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により供給されている。
カルボキシメチルセルロースは、ＣＰ Ｋｅｌｃｏ（Ａｒｎｈｅｍ，Ｎｅｔｈｅｒｌａｎｄｓ）により供給されているＦｉｎｎｆｉｘ（登録商標）Ｖである。
好適なキレート剤は、例えば、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、米国）より供給されているジエチレンテトラアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、又はＳｏｌｕｔｉａ（Ｓｔ Ｌｏｕｉｓ，Ｍｉｓｓｏｕｒｉ，ＵＳＡ、Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）により供給されているヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）である。
Ｓａｖｉｎａｓｅ（登録商標）、Ｎａｔａｌａｓｅ（登録商標）、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ（登録商標）、Ｌｉｐｅｘ（登録商標）、Ｃｅｌｌｕｃｌｅａｎ（商標）、Ｍａｎｎａｗａｙ（登録商標）、及びＷｈｉｔｅｚｙｍｅ（登録商標）はいずれも、Ｎｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）の製品である。
プロテアーゼは、Ｇｅｎｅｎｃｏｒ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｐａｌｏ Ａｌｔｏ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ，ＵＳＡ）（例えばＰｕｒａｆｅｃｔ Ｐｒｉｍｅ（登録商標））、又はＮｏｖｏｚｙｍｅｓ（Ｂａｇｓｖａｅｒｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）（例えばＬｉｑｕａｎａｓｅ（登録商標）、Ｃｏｒｏｎａｓｅ（登録商標））により供給されるものであってよい。
蛍光増白剤１は、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＡＭＳであり、蛍光増白剤２は、Ｔｉｎｏｐａｌ（登録商標）ＣＢＳ−Ｘ、スルホン化フタロシアニン亜鉛であり、ダイレクトバイオレット９は、Ｐｅｒｇａｓｏｌ（登録商標）バイオレットＢＮ−Ｚであり、これらは全てＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｂａｓｅｌ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）により供給されている。
過炭酸ナトリウムは、Ｓｏｌｖａｙ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘａｓ，ＵＳＡ）により供給されている。
過ホウ酸ナトリウムは、Ｄｅｇｕｓｓａ（Ｈａｎａｕ，Ｇｅｒｍａｎｙ）により供給されている。
ＮＯＢＳは、Ｆｕｔｕｒｅ Ｆｕｅｌｓ（Ｂａｔｅｓｖｉｌｌｅ，ＵＳＡ）から供給されているノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
ＴＡＥＤは、Ｃｌａｒｉａｎｔ ＧｍｂＨ（Ｓｕｌｚｂａｃｈ，Ｇｅｒｍａｎｙ）からＰｅｒａｃｔｉｖｅ（登録商標）の商標名で供給されているテトラアセチルエチレンジアミンである。
Ｓ−ＡＣＭＣは、Ｍｅｇａｚｙｍｅ（Ｗｉｃｋｌｏｗ，Ｉｒｅｌａｎｄ）によりＡＺＯ−ＣＭ−ＣＥＬＬＵＬＯＳＥという製品名（製品コードＳ−ＡＣＭＣ）で販売されている、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９と共役されているカルボキシメチルセルロースである。
汚れ放出剤は、Ｒｈｏｄｉａ（Ｐａｒｉｓ，Ｆｒａｎｃｅ）により供給されているＲｅｐｅｌ−ｏ−ｔｅｘ（登録商標）ＰＦである。
アクリル酸／マレイン酸コポリマーは、分子量７０，０００、アクリレート：マレエート比＝７０：３０である（ＢＡＳＦ（Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ，Ｇｅｒｍａｎｙ）から供給されている）。
エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸、（Ｓ，Ｓ）異性体（ＥＤＤＳ）のＮａ塩は、Ｏｃｔｅｌ（Ｅｌｌｅｓｍｅｒｅ Ｐｏｒｔ，ＵＫ）により供給されている。
ヒドロキシエタンジホスホネート（ＨＥＤＰ）は、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）により供給されている。
泡抑制剤疑集体は、Ｄｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ（Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎ，ＵＳＡ）により供給されている。
Ｃ１２〜１４ジメチルアミンオキシドは、Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ，ＵＳＡ）により供給されている。
ランダムグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖及び多数のポリビニルアセテート側鎖を有する、ポリ酢酸ビニルグラフトポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約６０００であり、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルとの重量比は約４０：６０であり、グラフト点は５０個のエチレンオキシド単位につき１個以下である。
エトキシル化ポリエチレンイミンは、１個の−ＮＨ当たり２０個のエトキシレート基を有するポリエチレンイミン（ＭＷ＝６００）である。
カチオン性セルロースポリマーは、Ａｍｅｒｃｈｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｅｄｇｅｗａｔｅｒ ＮＪ）製のＬＫ４００、ＬＲ４００及び／又はＪＲ３０Ｍである。
注：いずれの酵素レベルも、酵素原料の％として表される。
実施例１１
本発明によるメタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む自由流動粒子製品の例
Figure 2018528281
Figure 2018528281
 （１）ＰＥＧ
（２）粘土
（３）尿素
（４）多糖、大部分がデンプン、未化工デンプン、デンプン誘導体、酸化工
デンプン及びκカラゲナン
（５）ゼオライト
（６）デンプン／ゼオライト−ＳＥＡ
（７）金属酸化物−非限定例−ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＭｎＯ
（８）金属触媒
（９）乳白剤
（１０）Ａｐｐｖｉｏｎ（Ａｐｐｌｅｔｏｎ，ＷＩ）から入手可能。
上記の配合によりもたらされる組成物は、これらの成分を本明細書に記載される製造方法にしたがって加え合わせることによって作製される。
本明細書に開示される寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような各寸法は、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。
「発明を実施するための形態」の中で引用される全ての文献は、関連部分において本明細書に参照により援用されている。いかなる文書の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものとして解釈されるべきではない。本文書における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれる文書における同じ用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいては、本文献においてその用語に与えられる意味又は定義が優先するものとする。
本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。

Claims (14)

  1. 組成物であって、
    ａ）メタセシス化不飽和ポリオールエステルであって、以下の性質、
    （ｉ）５，０００Ｄａ〜５０，０００Ｄａ、好ましくは５，５００Ｄａ〜５０，０００ダルトン、より好ましくは５，５００Ｄａ〜４０，０００Ｄａ、最も好ましくは６，０００Ｄａ〜３０，０００Ｄａの重量平均分子量、
    （ｉｉ）０超〜１、好ましくは０．００１〜１、より好ましくは０．０１〜１、最も好ましくは０．０５〜１のオリゴマー指数、及び
    （ｉｉｉ）３０〜２００、好ましくは３０〜１５０、より好ましくは３０〜１２０、最も好ましくは５０〜１１０のヨウ素価、
    のうちの１つ以上を有する、メタセシス化不飽和ポリオールエステルと、
    ｂ）布地柔軟剤活性物質、布地ケア有益剤、アニオン性界面活性剤スカベンジャー、送達改善剤、香料、香料送達系、構造化剤、汚れ分散ポリマー、増白剤、色相染料、移染防止剤、ビルダー、界面活性剤、酵素、好ましくは洗浄酵素及びその混合物、並びに場合によりキャリアからなる群から選択される材料と、
    を含む組成物であって、好ましくは約３〜約１２のｐＨを有し、
    好ましくは、以下のもの、
    （ｉ）０．０１％〜３０％、好ましくは０．０１％〜２０％、より好ましくは０．１％〜２０％の前記布地柔軟剤活性物質、
    （ｉｉ）０．００１％〜１５％、好ましくは０．０５％〜１０％、より好ましくは０．０５％〜５％の前記アニオン性界面活性剤スカベンジャー、
    （ｉｉｉ）０．０１％〜１０％、好ましくは０．０５％〜５％、より好ましくは０．０５％〜３％の前記送達改善剤、
    （ｉｖ）０．００５％〜３０％、好ましくは０．０１％〜２０％、より好ましくは０．０２％〜１０％の前記香料、
    （ｖ）０．００５％〜３０％、好ましくは０．０１％〜２０％、より好ましくは０．０２％〜１０％の前記香料送達系、
    （ｖｉ）０．０１％〜１０％、好ましくは０．１％〜５％、より好ましくは０．１％〜２％の前記汚れ分散ポリマー、
    （ｖｉｉ）０．００１％〜１０％、好ましくは０．００５％〜５％、より好ましくは０．０１％〜２％の前記増白剤、
    （ｖｉｉｉ）０．０００１％〜１０％、好ましくは０．０１％〜２％、より好ましくは０．０５％〜１％の前記色相染料、
    （ｉｘ）０．０００１％〜１０％、好ましくは０．０１％〜２％、より好ましくは０．０５％〜１％の前記移染防止剤、
    （ｘ）０．０１％〜１０％、好ましくは０．０１％〜５％、より好ましくは０．０５％〜２％の前記酵素、好ましくは洗浄酵素、
    （ｘｉ）０．０１％〜２０％、好ましくは０．１％〜１０％、より好ましくは０．１％〜３％の前記界面活性剤、
    （ｘｉｉ）０．１％〜１０％、好ましくは０．２％〜７％、より好ましくは０．３％〜５％の前記布地ケア有益剤、
    （ｘｉｉｉ）前記組成物が粉末洗濯洗剤である場合、０．１％〜約８０％の前記ビルダー、及び前記組成物が液体洗濯洗剤である場合、０．１％〜１０％のビルダー、並びに
    （ｘｉｖ）これらの混合物、
    のうちの１つ以上を含む、組成物。
  2. 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、５，０００Ｄａ〜５０，０００Ｄａ、好ましくは５，５００Ｄａ〜５０，０００ダルトン、より好ましくは５，５００Ｄａ〜４０，０００Ｄａ、最も好ましくは６，０００Ｄａ〜３０，０００Ｄａの重量平均分子量を有する、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、３０〜２００、好ましくは３０〜１５０、より好ましくは３０〜１２０、最も好ましくは５０〜１１０のヨウ素価を有する、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化不飽和ポリオールエステルの総重量に対して０％〜５％、好ましくは０．１％〜５％、より好ましくは０．１％〜４％、最も好ましくは０．１％〜３％の遊離炭化水素含有量を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 組成物の総重量に対して０．１％〜５０％、好ましくは０．５％〜３０％、より好ましくは１％〜２０％の前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、天然ポリオールエステル及び／又は合成ポリオールエステルから誘導され、
    好ましくは、前記天然ポリオールエステルが、植物油、動物脂、藻類油、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    前記合成ポリオールエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、ポリグリセロール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、糖類、好ましくはスクロース、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料から誘導される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記メタセシス化不飽和ポリオールエステルが、メタセシス化アビシニアン油、メタセシス化アーモンド油、メタセシス化あんず油、メタセシス化杏仁油、メタセシス化アルガン油、メタセシス化アボカド油、メタセシス化ババス油、メタセシス化バオバブ油、メタセシス化ブラッククミン油、メタセシス化クロフサスグリ油、メタセシス化ボラージ油、メタセシス化カメリナ油、メタセシス化カリナタ油、メタセシス化キャノーラ油、メタセシス化ヒマシ油、メタセシス化チェリー核油、メタセシス化ヤシ油、メタセシス化コーン油、メタセシス化綿実油、メタセシス化エチウム油、メタセシス化イブニングプリムローズ油、メタセシス化フラックスシード油、メタセシス化グレープシード油、メタセシス化グレープフルーツシード油、メタセシス化ヘーゼルナッツ油、メタセシス化ヘンプシード油、メタセシス化ジャトロファ油、メタセシス化ホホバ油、メタセシス化ククイナッツ油、メタセシス化リンシード油、メタセシス化マカダミアナッツ油、メタセシス化メドウフォームシード油、メタセシス化モリンガ油、メタセシス化ニーム油、メタセシス化オリーブ油、メタセシス化パーム油、メタセシス化パーム核油、メタセシス化ピーチ核油、メタセシス化ピーナッツ油、メタセシス化ペカン油、メタセシス化ペニークレス油、メタセシス化ペリラシード油、メタセシス化ピスタチオ油、メタセシス化ザクロシード油、メタセシス化ポンガミア油、メタセシス化パンプキンシード油、メタセシス化ラズベリー油、メタセシス化レッドパームオレイン、メタセシス化糠油、メタセシス化ローズヒップ油、メタセシス化サフラワー油、メタセシス化シーバックソーンフルーツ油、メタセシス化ゴマ油、メタセシス化シアオレイン、メタセシス化ヒマワリ油、メタセシス化大豆油、メタセシス化トンカ油、メタセシス化きり油、メタセシス化クルミ油、メタセシス化小麦胚芽油、メタセシス化高オレオイル大豆油、メタセシス化高オレオイルヒマワリ油、メタセシス化高オレオイルサフラワー油、メタセシス化高エルカ酸ナタネ油、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. ａ）前記布地柔軟剤活性物質がカチオン性布地柔軟剤を含み、
    好ましくは前記カチオン性柔軟剤が、ビス−（２−ヒドロキシプロピル）−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート脂肪酸エステル、１，２−ジ（アシルオキシ）−３−トリメチルアンモニオプロパンクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）ーＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（タローオイル−オキシ−エチル）Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイル−オキシ−エチル）Ｎ−（２ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（ステアロイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（タローオイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（パルミトイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ，Ｎ−ビス−（ステアロイル−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド、１，２ジ−（ステアロイル−オキシ）３−トリメチルアンモニウムプロパンクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムクロリド、ジ（ハード）タロージメチルアンモニウムクロリド、ジカノーラジメチルアンモニウムメチルサルフェート、１−メチル−１−ステアロイルアミドエチル−２−ステアロイルイミダゾリニウムメチルサルフェート、１−タローイルアミドエチル−２−タローイルイミダゾリン、ジパルメチルヒドロキシエチルアンモニウムメトサルフェート、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    ｂ）前記アニオン性界面活性剤スカベンジャーが、水溶性カチオン性及び／又は双性イオン性スカベンジャー化合物を含み、
    好ましくは、前記アニオン性界面活性剤スカベンジャーは、モノアルキル第四級アンモニウム化合物及びこれらのアミン前駆体、ジアルキル第四級アンモニウム化合物及びこれらのアミン前駆体、ポリ第四級アンモニウム化合物及びこれらのアミン前駆体、ポリマー性アミン、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    ｃ）前記送達改善剤が、ポリマー１ｇ当たり０．０５ミリ当量／ｇ〜２３ミリ当量／ｇの電荷密度を有するカチオン性ポリマー、ポリマー１ｇ当たり０．０５ミリ当量／ｇ〜２３ミリ当量／ｇの電荷密度を有する両性ポリマー、タンパク質１ｇ当たり０．０５ミリ当量／ｇ〜２３ミリ当量／ｇの電荷密度を有するタンパク質、及びこれらの混合物からなる群から選択される材料を含み、
    ｄ）前記汚れ分散ポリマーが、エチレン性不飽和モノマーアニオン性モノマーのホモポリマー、コポリマー、又はターポリマーからなる群から選択され、好ましくは、前記アニオン性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミドプロピルメタンスルホン酸（ＡＭＰＳ）、並びにそれらの塩、誘導体及び組み合わせ、アルコキシル化ポリアミン、一態様ではアルコキシル化ポリエチレンイミン、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択され、
    ｅ）前記増白剤が、スチルベンの誘導体又は４，４’−ジアミノスチルベン、ビフェニル、５員複素環、好ましくはトリアゾール、ピラゾリン、オキサゾール、イミジアゾールなど、あるいは６員複素環、クマリン、ナフタルアミド、ｓ−トリアジン、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    ｆ）前記色相染料が、アクリジン、アントラキノン、好ましくは多環式キノン、アジン、予め金属化されたアゾを含むアゾ、好ましくはモノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラキスアゾ、ポリアゾ、ベンゾジフラン及びベンゾジフラノン、カロテノイド、クマリン、シアニン、ジアザヘミシアニン、ジフェニルメタン、ホルマザン、ヘミシアニン、インジゴイド、メタン、ナフタルイミド、ナフトキノン、ニトロ及びニトロソ、オキサジン、フタロシアニン、ピラゾール、スチルベン、スチリル、トリアリールメタン、トリフェニルメタン、キサンテン、並びにこれらの混合物からなる群から選択される部分を含み、
    ｇ）前記移染阻害剤が、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール、又はこれらの混合物からなる群から選択され、
    ｈ）前記漂白剤が、触媒金属錯体、活性化過酸素源、漂白活性化剤、漂白促進剤、光漂白剤、漂白酵素、フリーラジカル開始剤、Ｈ２Ｏ２、次亜ハロゲン酸漂白剤、過酸素源、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    ｊ）前記洗浄酵素が、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    ｋ）前記構造化剤が、硬化ヒマシ油、ジェランガム、デンプン、誘導体化デンプン、カラギーナン、グアーガム、ペクチン、キサンタンガム、変性セルロース、修飾タンパク質、水素化ポリアルキレン、非水素化ポリアルケン、好ましくは塩化マグネシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、ギ酸マグネシウム、塩化アルミニウム、過マンガン酸カリウム、及びこれらの混合物からなる群から選択される無機塩類、粘土；Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレート、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド、及びこれらの混合物からなる群から選択されるカチオン性モノマーを含むホモ及びコポリマーからなる群から選択され、好ましくは、前記組成物が液体洗濯洗剤組成物である場合、前記構造化剤は硬化ヒマシ油を含み、
    好ましくは、前記組成物がリンス添加された布地改善剤である場合、前記構造化剤は、四級化Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリレートの直鎖状及び／又は架橋ホモ及びコポリマーを含み、
    ｌ）前記布地ケア有益剤が、ポリグリセロールエステル、油性糖類誘導体、ワックスエマルション、シリコーン、ポリイソブチレン、ポリオレフィン、及びこれらの混合物からなる群から選択され、
    ｍ）前記ビルダーが、リン酸塩、水溶性無リン有機ビルダー、アルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウムポリアセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレート、ポリヒドロキシスルホネートからなる群から選択され、好ましくは、前記ビルダーは、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエン酸、オキシジサクシネート、エーテルカルボキシレート、酒石酸モノサクシネート、酒石酸ジサクシネート、シリケート、アルミノシリケート、ボレート、カーボネート、バイカーボネート、セスキカーボネート、四ホウ酸十水和物、ゼオライト、及びこれらの混合物のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、及び置換アンモニウム塩からなる群から選択され、
    ｎ）前記界面活性剤が、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. ａ）布地柔軟剤、香料、及び送達改善剤、又は
    ｂ）布地柔軟剤、好ましくは香料マイクロカプセルを含む香料送達系、又は
    ｃ）色相染料、及び界面活性剤、又は
    ｄ）総水分が遊離水と結合水との合計である、１０％未満の総水分を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. ａ）布地柔軟剤、布地ケア有益剤、及び送達改善剤、又は
    ｂ）布地ケア有益剤、及び送達改善剤、又は
    ｃ）布地ケア有益剤、アニオン性界面活性剤スカベンジャー、及び送達改善剤を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
  11. ビーズ又はトローチの形態である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 請求項１〜１０に記載の組成物と水溶性フィルムとを含む物品であって、
    好ましくは、前記フィルムがポリビニルアルコールを含み、
    好ましくは、前記フィルムは前記組成物を包囲し、より好ましくは、前記物品は前記フィルムによって包囲された２個以上のチャンバを含み、前記チャンバの少なくとも１つが前記組成物を含む、物品。
  13. 請求項１〜１１に記載の組成物及び／又は請求項１２に記載の物品で処理された、布地。
  14. 布地を処理及び／又はきれいにする方法であって、
    ａ）必要に応じて、前記布地を洗浄及び／又はすすぐことと、
    ｂ）前記布地を請求項１〜１１に記載の組成物及び／又は請求項１２に記載の物品と接触させることと、
    ｃ）必要に応じて、前記布地を洗浄及び／又はすすぐことと、
    ｄ）必要に応じて、受動的又は能動的に前記布地を乾燥させることと、を含む、方法。
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