ES2939182T3 - Concentrados estables al almacenamiento que contienen polisiloxanos y su empleo, preferentemente en composiciones de mantenimiento textil - Google Patents
Concentrados estables al almacenamiento que contienen polisiloxanos y su empleo, preferentemente en composiciones de mantenimiento textil Download PDFInfo
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Abstract
La invención se refiere a nuevos concentrados que contienen polisiloxano con estabilidad mejorada y propiedades de uso mejoradas ya su uso en formulaciones detergentes y de limpieza, preferiblemente en composiciones para el cuidado de textiles. (Traducción automática con Google Translate, sin valor legal)
Description
DESCRIPCIÓN
Concentrados estables al almacenamiento que contienen polisiloxanos y su empleo, preferentemente en composiciones de mantenimiento textil
A. Campo de la invención
Son objeto de la invención nuevos concentrados que contienen polisiloxanos con estabilidad mejorada y propiedades de aplicación técnica mejoradas, así como su empleo en formulaciones de lavado y limpieza, preferentemente composiciones de mantenimiento textil.
B. Estado de la técnica
Los polisiloxanos se emplean normalmente como aditivos en composiciones de mantenimiento textil para obtener efectos ventajosos (por ejemplo mejor tacto, resistencia a las arrugas, etc.). Un inconveniente de los polisiloxanos es su mala formulabilidad debido a su carácter muy hidrófobo. Además, las formulaciones de suavizante resultantes tampoco son estables durante un tiempo suficiente. Por ejemplo, tiene lugar una separación de fases. Se encuentran ejemplos de tales polisiloxanos en el documento EP 2557 107 A1. Otros ejemplos de composiciones que contienen polisiloxanos son conocidos por los documentos EP 2444447 A2, WO 2008040785 A1 y w O 02088456 A1.
Los polisiloxanos aminofuncionales del documento EP 2 557 107 A1, así como sus formulaciones, presentan una coloración amarilla creciente en función de las condiciones de almacenamiento. Además, la viscosidad de los polisiloxanos durante el almacenamiento puede aumentar hasta la gelificación.
Hasta el momento se intentó solucionar los problemas en el empleo de polisiloxanos al menos parcialmente mediante una formulación previa de polisiloxanos como macro- o microemulsión. La formulación previa de polisiloxanos como macro- o microemulsión condujo a una formulabilidad mejorada, lo que da como resultado una estabilidad al almacenamiento mejorada del suavizante. No obstante, el problema de viscosidad se agravó más bien con la formulación previa como macro- o microemulsión. La durabilidad de tales formulaciones previas, o bien de los polisiloxanos que contienen N incluidos es demasiado reducida para una aplicabilidad práctica sencilla, en especial a temperaturas elevadas.
Era tarea de la invención superar al menos uno de los inconvenientes del estado de la técnica. Otras tareas no citadas explícitamente resultan del contexto total de la siguiente descripción, de los ejemplos y reivindicaciones.
C. Descripción de la invención
Sorprendentemente, se descubrió que los concentrados que comprenden los componentes
A) al menos un polisiloxano,
B) al menos un aceite de éster o mineral,
C) al menos un agente tensioactivo no iónico,
D) al menos un disolvente no acuoso,
E) opcionalmente agua,
F) opcionalmente uno o varios ácidos,
situándose el contenido en componentes E) y F) en suma, referido al peso total de los concentrados, entre 0 y 5 % en peso, son marcadamente estables al almacenamiento y preferentemente claros, y por consiguiente solucionan la tarea planteada.
Sin pretender establecer una teoría determinada, los inventores consideran que una hidrólisis de polisiloxanos se retarda o incluso se impide mediante la ausencia, o bien la ausencia sensible de agua en los concentrados según la invención, así como la adición de uno o varios aceites de éster o minerales y, por consiguiente, se soluciona el problema de viscosidad y el problema del amarilleamiento. Además, se descubrió que los concentrados según la invención son autoemulsionantes, o bien se pueden dispersar/formular muy fácilmente en una formulación de
suavizante. Esto es sorprendente en tanto que los agentes tensioactivos más bien hidrófilos no suelen ser miscibles con los polisiloxanos muy hidrófobos y no forman concentrados claros estables.
Por lo tanto, una ventaja de la presente invención consiste en que los propios concentrados se pueden elaborar para dar formulaciones de suavizante tras un almacenamiento más prolongado. En comparación con formulaciones de suavizante del estado de la técnica, con formulaciones de suavizante que contienen los concentrados según la invención se encontró además
- una sensación de tacto mejorada en materiales textiles, en especial en materiales textiles de telas de algodón y
- una mejor retención de perfume.
Otra ventaja de la presente invención consiste en que se pueden incorporar claramente aceites muy hidrófobos seleccionables libremente, como aceites vegetales, en una cierta proporción y, de este modo, asimismo se pueden formular fácilmente.
Una ventaja más de la presente invención consiste en que los concentrados y las formulaciones de lavado, o bien limpieza según la invención no requieren agentes conservantes, si bien no se excluye su adición.
En relación con la presente invención, bajo el concepto "ácidos grasos" se debe entender en especial ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caprónico, ácido enántico, ácido caprílico, ácido pelargónico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido pentadecanoico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido nonadecanoico, ácido aráquico, ácido behénico, ácido lignocérico, ácido cerotínico, ácido montánico, ácido melísico, ácido undecilénico, ácido miristoleico, ácido palmitoleico, ácido petroselínico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido vaccénico, ácido gadoleico, ácido icosénico, ácido cetoleico, ácido erúcico, ácido nervónico, ácido linoleico, ácido alfa-linoleico, ácido gamma-linoleico, ácido caléndico, ácido punícico, ácido alfa-eleoesteárico, ácido beta-eleoesteárico, ácido araquidónico, ácido timnodónico, ácido clupanodónico, ácido cervónico, ácido vernólico, ácido ricinoleico, siendo especialmente preferentes aquellos con una longitud de cadena de 6 a 24, preferentemente 6 a 22, en especial 8 a 18 átomos de C; se considera una analogía para la estructura básica de carbono para el concepto "alcoholes grasos" empleado en relación con la invención.
Todos los porcentajes (%) indicados, si no se indica lo contrario, son porcentajes en masa.
Todas las condiciones, como por ejemplo presión y temperatura, si no se indica lo contrario, son condiciones estándar (20 °C, 1 bar).
En el ámbito de la presente invención, se entiende por "concentrados" formulaciones que contienen principios activos de mantenimiento textil (sustancias activas), con una proporción de agua muy reducida. Los conceptos "concentrado" y "composición de principio activo" se emplean como sinónimo. Los concentrados se pueden emplear en sí mismos como formulación de lavado y limpieza, en especial como suavizante, o para su producción. Si los concentrados se emplean para la producción de formulaciones de lavado y limpieza, en la producción se efectúa una dilución del concentrado y, por regla general, una adición de otros aditivos. La dilución se efectúa preferentemente con agua y/o un disolvente orgánico.
Son objeto de la presente invención concentrados según la reivindicación 1, un procedimiento para la producción de formulaciones de lavado y limpieza según la reivindicación 12, y el empleo de los concentrados según la invención para la producción de formulaciones de suavizante según la reivindicación 13. En las reivindicaciones subordinadas se reivindican formas de realización preferentes. En especial es objeto de la presente invención un concentrado que sea apropiado para la producción o para el empleo como formulación de lavado y limpieza, preferentemente como suavizante, que comprende los componentes
A) uno o varios polisiloxano(s),
B) uno o varios aceite(s) de éster o mineral(es),
C) uno o varios agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s), preferentemente seleccionados a partir del grupo constituido por etoxilatos de alcohol graso y agentes tensioactivos a base de glicerol,
D) uno o varios disolvente(s) no acuoso(s),
E) opcionalmente agua,
F) opcionalmente uno o varios ácidos,
situándose el contenido en componentes E) y F) en suma, referido al peso total del concentrado, entre 0 y 5 % en peso.
Cada uno de los componentes A) a D) y F) se puede presentar en forma de una sustancia pura o como mezcla de varias sustancias, por ejemplo como mezcla de varios polisiloxanos para el componente A o como mezcla de varios aceites de éster o minerales para el componente B. Un concentrado preferente está caracterizado por que contiene los componentes
A) en una cantidad, en suma de todos los polisiloxanos contenidos, de 20 % en peso a 80 % en peso, preferentemente 25 % en peso a 80 % en peso, de modo especialmente preferente 30 % en peso a 80 % en peso, de modo muy especialmente preferente 40 % en peso a 75 % en peso, y del modo más preferente 45 % en peso a 75 % en peso,
B) en una cantidad, en suma de todos los aceites de éster y minerales contenidos, de 5 % en peso a 50 % en peso, preferentemente 5 % en peso a 45 % en peso, de modo especialmente preferente 5 % en peso a 40 % en peso, de modo muy especialmente preferente 5 % en peso a 35 % en peso y del modo más preferente 10 % en peso a 35 % en peso,
C) en una cantidad, en suma de todos los agentes tensioactivos no iónicos contenidos, de 1 % en peso a 25 % en peso, preferentemente 1 % en peso a 20 % en peso, de modo especialmente preferente 2 % en peso a 20 % en peso, de modo muy especialmente preferente 2 % en peso a 15 % en peso y del modo más preferente 5 % en peso a 15 % en peso,
D) en una cantidad, en suma de todos los disolventes contenidos, de 0,1 % en peso a 50 % en peso, preferentemente 0,1 % en peso a 40 % en peso, de modo especialmente preferente 0,1 % en peso a 35 % en peso, de modo muy especialmente preferente 0,1 % en peso a 30 % en peso, de modo especialmente preferente 0,1 % en peso a 25 % en peso, de modo muy especialmente preferente 0,5 % en peso a 20 % en peso y del modo más preferente 1 % en peso a 15 % en peso,
E) en una cantidad de 0 % en peso a 3 % en peso, preferentemente 0 % en peso a 2 % en peso, de modo especialmente preferente 0 % en peso a 1 % en peso, muy especialmente 0 % en peso a 0,5 % en peso y del modo más preferente 0 % en peso, y
F) en una cantidad, en suma de todos los ácidos contenidos, de 0 % en peso a 3 % en peso, preferentemente 0 % en peso a 2 % en peso, de modo especialmente preferente 0 % en peso a 1 % en peso, muy especialmente 0 % en peso a 0,5 % en peso y del modo más preferente 0 % en peso,
refiriéndose el % en peso a la composición total de concentrado y seleccionándose las cantidades de componentes A) a F) individuales, así como opcionalmente otros componentes, de modo que se añadan en suma para dar 100 % en peso del concentrado.
Como componente A) se emplean siloxanos, o bien polisiloxanos, en especial polisiloxanos aminofuncionales, polietersiloxanos, polisiloxanos con restos alquilo de cadena larga o mezclas de estos, de modo especialmente preferente polisiloxanos aminofuncionales.
Para la descripción de los siloxanos, en este caso se selecciona una notación análogamente a la bibliografía: Walter Noll, Chemie und Technologie der Silicone, editorial Chemie GmbH, 2a edición, 1968. Los polisiloxanos según la invención poseen diferentes unidades siloxano que pueden estar combinadas entre sí en la molécula de diferentes maneras. Los conceptos “polisiloxano” y “siloxano” se emplean como sinónimo en el ámbito de la presente invención.
La composición de las unidades siloxano resulta, entre otras cosas, de la consideración del hecho de que cada átomo de oxígeno actúa preferentemente como eslabón puente entre dos átomos de silicio respectivamente y, por consiguiente, se puede atribuir a cada átomo de silicio solo en la mitad. Las diferentes unidades siloxano están enlazadas entre sí a través de grupos de 2 medios átomos de oxígeno (-O1/2O1/2-), con lo cual se representa un puente de oxígeno (-O-).
En una primera forma de realización de la presente invención, en el caso del componente A) se trata de un polisiloxano aminofuncional según la Fórmula 1
Ma Db DAc DBd Dce Tf TAg Qh (Fórmula 1)
siendo
M = [R2R1SiO1/2]
D = [R12SiO2/2]
DA = [R1Si(R7NHR3)O2/2]
DB = [R1SiR4O2/2]
DC = [R1SiR5O2/2]
T = [R1SiO3/2]
TA = [Si(R7NHR3)O3/2]
Q = [SiO4/2]
con
R1 independientemente entre sí restos hidrocarburo iguales o diferentes, lineales o ramificados, saturados o insaturados, con 1 a 30, preferentemente 1 a 18, de modo especialmente preferente 1 a 6, en especial preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, o también restos hidrocarburo aromáticos con 6 a 30 átomos de carbono, preferentemente metilo o fenilo, de modo especialmente preferente metilo,
R2 independientemente entre sí igual a R1, un resto alcoxi lineal o ramificado, saturado o insaturado con 1 a 30, preferentemente 1 a 18, de modo especialmente preferente 1 a 6, en especial preferentemente 1 a 3 átomos de carbono o un grupo hidroxi, preferentemente R1, de modo especialmente preferente metilo,
R3 independientemente entre sí hidrógeno o un resto hidrocarburo sustituido con átomos de nitrógeno con 1 a 30, preferentemente 1 a 18, de modo especialmente preferente 1 a 6, en especial preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, preferentemente un resto aminoetilo o hidrógeno, de especialmente preferente hidrógeno,
R4 independientemente entre sí restos hidrocarburo iguales o diferentes lineales o ramificados, saturados o insaturados olefínicamente con 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, de modo especialmente preferente hexadecilo y octadecilo,
R5 independientemente entre sí restos amida iguales o diferentes lineales o ramificados, saturados o insaturados polares hidroxisustituidos con 1 a 30 átomos de carbono y/o derivados de urea lineales o ramificados, saturados o insaturados polares hidroxisustituidos con 1 a 30 átomos de carbono y/o restos carbamato hidroxisustituidos con 1 a 30 átomos de carbono y/o restos amina etoxilados con 1 a 80, preferentemente 1 a 40, de modo especialmente preferente 1 a 30 átomos de carbono y/o restos guanidina o restos alquilenilguanidina con 1 a 30 átomos de carbono,
R7 independientemente entre sí grupos hidrocarburo iguales o diferentes lineales o ramificados, saturados o insaturados, divalentes con 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente con 1 a 6 átomos de carbono, de modo especialmente preferente -C2H4- y -C3H6-, del modo más preferente -C3H6-,
a 2 - 20, preferentemente 2 a 10, de modo especialmente preferente 2 a 5, de modo muy especialmente preferente 2 a 3 y del modo más preferente 2,
b 10 a 5000, preferentemente 20 a 2000, de modo especialmente preferentemente 20 a 1000,
c 1 a 500, preferentemente 1 a 250, de modo especialmente preferente 1 a 100, de modo muy especialmente preferente 1 a 50 y del modo más preferente 1 a 30,
d 0 a 500, preferentemente 0 a 250, de modo especialmente preferente 0 a 100, de modo muy especialmente preferente 0 a 50 y del modo más preferente 0 a 30,
e 0 a 500, preferentemente 0 a 250, de modo especialmente preferente 1 a 100, de modo muy especialmente preferente 1 a 50 y del modo más preferente 1 a 30,
f 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
g 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
h 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
o sus aductos iónicos con reactivos próticos H+A-.
De modo especialmente preferente, en el caso de R5 se trata de un sustituyente seleccionado a partir del grupo de sustituyentes de las Fórmulas 1a a 1j,
siendo R6 hidrógeno, un resto hidrocarburo, un resto acilo, un resto carboxilato o un resto carbamato o carbonato, de modo especialmente preferente hidrógeno y CH3-C(O), y x igual a 1 a 20, preferentemente 1 a 10, de modo especialmente preferente 1 a 5 y en especial 1 a 2.
Otro objeto de la invención son los aductos iónicos ya mencionados anteriormente de los polisiloxanos empleados según la invención conforme a la Fórmula (1) con ácidos de la fórmula general H+A-. Los aniones A- son contraiones iguales o diferentes a las cargas positivas, seleccionados a partir de aniones inorgánicos u orgánicos de los ácidos H+A-, así como sus derivados. A modo de ejemplo, son aniones preferentes cloruro, sufato o hidrogenosulfatos, carbonato o hidrogenocarbonato, fosfato o hidrogenofosfatos, acetato o carboxilatos homólogos con cadenas de alquilo lineales o ramificadas, saturadas o insaturadas olefínicamente, carboxilatos aromáticos, carboxilatos formados a partir de aminoácidos, citratos, malonatos, fumaratos, maleatos, succinatos sustituidos y no sustituidos y carboxilatos formados a partir de ácidos L-hidroxicarboxílicos, como por ejemplo lactato. Los siloxanos según la invención y sus aductos iónicos se pueden presentar en equilibrios de disociación según estabilidad del aducto formado.
En una segunda forma preferente de realización de la presente invención, en el caso del componente A) se trata de un polietersiloxano o polisiloxano con resto alquilo de cadena larga según la Fórmula 2
Mi M1] Dk D1l D2mTn Qo (Fórmula 2)
siendo
M = [R2R12SiO1/2]
M1 = [R1R102SiO1/2]
D = [R12SiO2/2]
D1 = [R1R10SiO2/2]
D2 = [R1R13SiO2/2]
T = [R1SiO3/2]
Q = [SiO4/2]
con
i 0 a 20, preferentemente 1 a 10, de modo especialmente preferente 2 a 5, de modo muy especialmente preferente 2 a 3 y del modo más preferente 2,
j 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
k 3 a 450, preferentemente 5 a 350, de modo especialmente preferentemente 10 a 250,
l 0 a 60, preferentemente 0 a 50, de modo especialmente preferente 0 a 40, de modo muy especialmente preferente 0 a 35 y del modo más preferente 0 a 30,
m 0 a 60, preferentemente 1 a 50, de modo especialmente preferente 0 a 40, de modo muy especialmente preferente 0 a 35 y del modo más preferente 0 a 30,
n 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
o 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
considerándose, i j >2, así como N = i j k l m n < 500, j l m > 1,
R1 y R2 definidos como en la Fórmula 1,
R10 independientemente entre sí restos poliéter iguales o diferentes, preferentemente restos poliéter iguales o diferentes de la Fórmula general III
Fórmula 3
con
R11 independientemente entre sí restos alquilo iguales o diferentes con 1 a 18 átomos de carbono, que poseen funciones éter en caso dado, o restos arilo con 6 - 18 átomos de carbono, que poseen funciones éter en caso dado, o hidrógeno, preferentemente hidrógeno, etilo y bencilo,
R12 restos iguales o diferentes del grupo: R1, hidrógeno, -C(O)R1, preferentemente metilo, butilo, hidrógeno o -C(O)CH3,
R13 independientemente entre sí restos hidrocarburo iguales o diferentes lineales o ramificados, saturados o insaturados olefínicamente con 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, en especial hexadecilo y octadecilo,
p 2 a 18, preferentemente 2 a 10, de modo especialmente preferente 2 a 5, de modo muy especialmente preferente 2 a 5, en especial 2 a 3 y del modo más preferente 3,
q 0 a 100, preferentemente 0 a 80, de modo especialmente preferente 0 a 70, de modo muy especialmente preferente 0 a 60 y del modo más preferente 0 a 50,
r 0 a 100, preferentemente 0 a 80, de modo especialmente preferente 0 a 70, de modo muy especialmente preferente 0 a 60 y del modo más preferente 0 a 50,
s 0 a 100, preferentemente 0 a 80, de modo especialmente preferente 0 a 70, de modo muy especialmente preferente 0 a 60 y del modo más preferente 0 a 50,
t 0 a 80, preferentemente 0 a 40, de modo especialmente preferente 0 a 20, de modo muy especialmente preferente 0 a 10 y del modo más preferente 0,
con la condición q r s t > 3.
Las diferentes unidades monoméricas de las cadenas de siloxano indicadas en las Fórmulas 1 a 3 pueden estar construidas en bloques entre sí con un número arbitrario de bloques y una secuencia arbitraria o una distribución estadística. Los índices empleados en las fórmulas se deben entender como valores medios estadísticos.
Los siloxanos, o bien polisiloxanos empleados según la invención se pueden producir haciéndose reaccionar, por ejemplo, diferentes silanos funcionales en un procedimiento de condensación con polidimetilsiloxanos hidroxifuncionales en posición terminal para dar polisiloxanos multifuncionales, preferentemente polisiloxanos enmascarados en posición terminal.
De este modo, por ejemplo para la producción de polisiloxanos según la Fórmula 1, en un primer paso los aminoalquildialcoxisilanos se funcionalizan adicionalmente en el grupo amino y en un segundo paso se condensan concomitantemente entre sí con polidimetilsiloxanos en condiciones selectivas en presencia de reactivos que liberan grupos trimetilsililo.
El procedimiento se basa preferentemente en el empleo de los compuestos citados a continuación de manera ejemplar, haciéndose reaccionar entre sí
a) polisiloxanos hidroxifuncionales en posición terminal, lineales o ramificados, y sus mezclas con dimetildialcoxisilanos o metiltrialcoxisilanos o tetraetoxisilano, preferentemente polisiloxanos lineales dihidroxifuncionales en posición terminal,
b) hexametildisilazano o disilazanos sustituidos con diferentes restos carbono, como por ejemplo diviniltetrametildisilazano, preferentemente hexametildisilazano;
c) 3-aminopropilmetildialcoxisilanos, N-(2-aminoetil)-3-aminopropilmetildialcoxisilanos u otros dialcoxisilanos funcionales, que contienen restos hidrocarburo lineales o ramificados, saturados o insaturados, que están sustituidos con amidas hidroxisustituidas y/o los derivados de urea y/o estructuras carbamato hidroxisustituidas y/o aminas etoxiladas y/o estructuras guanidina o alquilenilguanidina, o seleccionándose a partir del grupo de sustancias de las Fórmulas 2a-k
teniendo R1, R4 , R6 y R7 el significado de la Fórmula 1 citado anteriormente, R8 = R6, preferentemente un átomo de hidrógeno, un grupo metilo o carboxilo, preferentemente H o acetilo, R9 un resto alquilo o acilo, en especial metilo, etilo o acetilo y siendo y = x. Los silanos se emplean convenientemente como monómero. Si es ventajoso para la
aplicación posterior, los silanos se pueden precondensar bajo condiciones ácidas en la hidrólisis para dar oligómeros antes de iniciarse la construcción del polímero mediante adición de polisiloxanos dihidroxifuncionales.
Puede ser ventajoso emplear el silazano empleado en cantidades no estequiométricas, sino en un ligero exceso. Los dialcoxisilanos empleados se producen con métodos de síntesis conocidos en el estado de la técnica. De este modo, la guanidización de silanos aminofuncionales se efectúa análogamente a la guanidización de aminosiloxanos descrita en el documento JP 2002 167437. La reacción de siloxanos aminofuncionales con carbonato de glicerina o gluconolactona se efectúa preferentemente en ajuste al documento EP 1972 330 A1 y J. Phys. Chem. B 2010, Vol.
114, páginas 6872-6877.
Como catalizadores para la reacción de hidrólisis y condensación se emplean preferentemente ácidos carboxílicos, como por ejemplo ácido acético, ácido propiónico, ácido isononanoico o ácido oleico. La reacción se puede realizar bajo adición de cantidades reducidas de agua para la aceleración de la hidrólisis, en los reactivos empleados sin desecar se presenta frecuentemente suficiente humedad. La reacción se puede realizar en sustancia o en presencia de disolventes, como por ejemplo en disolventes alifáticos y aromáticos, próticos y apróticos, glicoles, éteres, alcoxilatos de alcohol graso, mono-, di- y triglicéridos o aceites de origen sintético y natural. El empleo de disolventes es ventajoso si las longitudes de cadena de las estructuras deseadas provocan viscosidades elevadas. El disolvente se puede añadir con dosificación antes, durante o tras la reacción. La reacción se puede realizar a temperaturas en el intervalo de temperatura ambiente hasta 150°C, preferentemente a 50-100°C. Los alcoholes liberados en la hidrólisis se destilan bajo vacío durante o tras la reacción. Opcionalmente se pueden efectuar un paso de neutralización y un paso de filtración. Se encuentran otros detalles y ejemplos para la producción de polisiloxanos según la Fórmula 1 en el documento EP 2557107 A1, que se incluyen explícitamente en el objeto de la descripción de la presente invención.
Los polisiloxanos de la Fórmula 2 se pueden producir, a modo de ejemplo, como se describe en el documento EP 0 596304, el documento EP 0559013, el documento EP 2301 987 o en "Silicones - an Introduction to their chemistry and applications" - G.G. Freeman.
El componente B) es un aceite de éster o mineral
En relación con la presente invención, bajo el concepto "aceite de éster o mineral" se debe entender líquidos no miscibles con agua, que son apropiados para la producción de formulaciones de suavizante. En relación con la presente invención, no miscible con agua significa que las mezclas acuosas de aceites a temperatura ambiente, a concentraciones de aceite de 0,5 - 99,5 % en volumen, referido a la mezcla total, conducen a una turbidez ya perceptible con el ojo humano, o bien a la formación de dos o más fases. Por lo demás, en relación con la presente invención, los aceites de éster o minerales están caracterizados preferentemente por que presentan una tensión interfacial respecto al agua de > 5 mN/m. Los aceites de éster o minerales pueden estar basados, por ejemplo, en oleoquímica o en química de siliconas.
En los concentrados según la invención están contenidos preferentemente aceites de éster o minerales seleccionados a partir del grupo constituido por
- ésteres de ácidos grasos, preferentemente ésteres de ácidos grasos lineales con alcoholes grasos lineales o ramificados, ésteres de ácidos grasos ramificados con alcoholes grasos lineales o ramificados, ésteres de ácidos grasos lineales con alcoholes no ramificados o ramificados polivalentes, ésteres de ácidos grasos ramificados con alcoholes no ramificados o ramificados polivalentes, ésteres de ácidos grasos lineales con alcoholes no ramificados o ramificados, ésteres de ácidos grasos ramificados con alcoholes no ramificados o ramificados, ésteres de ácidos alquilhidroxicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados, - mono-, di- o triglicéridos en forma líquida o sólida,
- ésteres de alcoholes grasos, preferentemente ésteres de ácidos carboxílicos, ácidos carboxílicos aromáticos o ácidos dicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados, alcoholes no ramificados o ramificados polivalentes o alcoholes no ramificados o ramificados,
- hidrocarburos lineales, cíclicos o ramificados, con o sin sustituyentes, o sin dobles enlaces,
- aceites vegetales,
- carbonatos con alcoholes no ramificados o ramificados,
- éteres, con o sin grupos alcoxi,
- polidimetilsiloxanos,
- mezclas de aceites citados anteriormente en cualquier proporción.
Son especialmente preferentes
- ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes lineales y/o ramificados mono- o polivalentes, de modo especialmente preferente alcoholes grasos.
- mono-, di- o triglicéridos en forma líquida o sólida,
- ásteres de ácidos carboxílicos, ácidos carboxílicos aromáticos o ácidos dicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados, alcoholes no ramificados o ramificados polivalentes o alcoholes no ramificados o ramificados,
- hidrocarburos lineales, cíclicos o ramificados, con o sin sustituyentes, o sin dobles enlaces,
- aceites vegetales, carbonatos con alcoholes no ramificados o ramificados.
Son muy especialmente preferentes
- aceites vegetales, carbonatos con alcoholes no ramificados o ramificados,
- hidrocarburos lineales, cíclicos o ramificados, con o sin sustituyentes, o sin dobles enlaces,
- ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes lineales y/o ramificados mono- o polivalentes.
Asimismo, son especialmente preferentes los aceites de áster y minerales empleados en la fase oleaginosa en el documento EP 2000123 A1. En este caso, el contenido del documento EP 2000123 A1 se incluye explícitamente en la descripción de la presente solicitud.
El componente C) es al menos un agente tensioactivo no iónico según la invención.
Los agentes tensioactivos no iónicos preferentes se seleccionan a partir del grupo que contiene, preferentemente constituido por
- productos de adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos, amidas de ácido graso, aminas grasas lineales y en alquilfenoles, preferentemente etoxilatos de alcohol graso, - mono-, di- y triésteres de glicerina y mono-, di- y triésteres de sorbitano de ácidos grasos saturados e insaturados y sus productos de adición de óxido de etileno,
- mono- y oligoglicósidos de alquilo y sus productos de adición de óxido de etileno,
- alcoholes grasos de cadena larga con una longitud de cadena de 10 a 24, preferentemente 10 a 18 átomos de carbono,
- ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados, o bien saturados, ácido ricinoleico, ácido 12-hidroxiesteárico, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita y alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), poliglucósidos (por ejemplo celulosa), fosfatos de mono-, di- y trialquilo, así como fosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG-alquilo y sus sales, ésteres de ácido cítrico, como por ejemplo estearatocitrato de glicerilo, oleatocitrato de glicerilo y citrato de dilaurilo,
- además de triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos, o bien formales mixtos, en caso dado alquiloligoglicósidos o alqueniloligoglicósidos oxidados parcialmente, o bien derivados de ácido glucurónico, N-alquilglucamidas de ácido graso,
y mezclas de estos agentes tensioactivos.
Agentes tensioactivos no iónicos como componente C) igualmente preferentes son ésteres de poliglicerina. En relación con la presente invención, bajo el concepto "ésteres de poliglicerina" se entiende ésteres parciales de poliglicerina, por lo tanto compuestos en los que no se esterificaron todos los grupos hidroxilo.
Según la invención, el éster de poliglicerina del componente C) se selecciona preferentemente a partir de aquellos de la Fórmula general V
con
n = 2 a 16, preferentemente 3 - 14, de modo especialmente preferente 4-11, y
R13, R14, R15 = independientemente entre sí iguales o diferentes, seleccionados a partir de H y
en caso dado al menos un resto acilo que contiene grupos hidroxilo, saturado o insaturado, lineal o ramificado con 4 - 36 átomos de C, en especial seleccionado a partir de los restos acilo de ácidos grasos naturales.
Los ésteres de poliglicerina de la Fórmula general 4 contienen al menos un resto acilo por molécula.
R13 es preferentemente H y los restos R14 y R15 son preferentemente H o restos acilo de ácidos grasos naturales. R14 y R15 también pueden representar mezclas de tales restos acilo, en especial mezclas técnicas, como por ejemplo cortes de ácido graso de coco.
Para R14 y R15 es especialmente preferente que, referido a todos los restos R14 y R15 en el éster de poliglicerina, al menos 50 % en moles, preferentemente al menos 75 % en moles de los restos acilo R15 se seleccionen a partir de restos capriloilo, caproilo y lauroilo.
Es sabido por el especialista que la estructura básica de poliglicerina contenida en la Fórmula general 4 representa una mezcla estadística de diferentes compuestos debido a su propiedad polimérica. La poliglicerina puede presentar enlaces de éter entre dos posiciones primarias, una primaria y una secundaria, así como dos posiciones secundarias de los monómeros de glicerina. Por este motivo, la estructura básica de poliglicerina no suele estar constituida exclusivamente por unidades glicerina enlazadas linealmente, sino que también puede contener ramificaciones y ciclos. Para detalles véase, por ejemplo "Original synthesis of linear, branched and cyclic oligoglycerol Standards", Cassel et al., J. Org. Chem. 2001, 875-896. La Fórmula general 4 incluye concomitantemente estructuras correspondientes simplificadas a este respecto.
El grado de polimerización n se puede determinar mediante determinación del índice de hidroxilo de la poliglicerina empleada para la síntesis del éster según la invención, estando relacionado el grado de polimerización medio n al índice de hidroxilo de la poliglicerina base a través de la siguiente ecuación:
con M = masa molar; OHZ = índice de hidroxilo de la poliglicerina libre.
Alternativamente, el grado de polimerización n también se puede calcular determinándose el índice de hidroxilo de la poliglicerina obtenida tras hidrólisis completa.
Los métodos de determinación apropiados para el cálculo del índice de hidroxilo son en especial aquellos según DGF C-V 17 a (53), Ph. Eur. 2.5.3 método A y la norma DIN 53240.
Son agentes tensioactivos no iónicos especialmente preferentes los productos de adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos, amidas de ácido graso, aminas grasas lineales y en alquilfenoles.
Los concentrados según la invención contienen como componente D) un disolvente no acuoso, que se selecciona preferentemente a partir del grupo que contiene, de modo especialmente preferente constituido por hidrótropos, a modo de ejemplo del grupo de alcoholes alifáticos mono- y divalentes, preferentemente de alcoholes alifáticos, lineales o ramificados, mono- o divalentes con 1 a 6 átomos de carbono, como etanol, propanol, alcohol isopropílico, glicoléter (a modo de ejemplo bajo el nombre DOWANOL® de Dow Chemicals), como por ejemplo éter n-butílico de propilenglicol, éter n-butílico de dipropilenglicol, éter monobutílico de dietilenglicol y polioles. Los polioles que entran aquí en consideración pueden poseer 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo. Son ejemplos típicos: alquilenglicoles, como por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol, butilenglicol, pentilenglicol, hexilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, así como polietilenglicol o polipropilenglicol, butildiglicol, y mezclas de estos disolventes.
El disolvente no acuoso D) se selecciona de modo especialmente preferente a partir del grupo constituido por isopropanol, glicol, 1,2-propilenglicol, 1,3-propilenglicol, butilenglicol, hexilenglicol, isopropilenglicol, éter n-butílico de propilenglicol, éter n-butílico de dipropilenglicol, éter mono metílico de dipropilenglicol, éter n-propílico de dipropilenglicol y éter monobutílico de dietilenglicol.
Como componente F), los concentrados según la invención pueden contener un ácido mineral o un ácido orgánico para el ajuste del valor de pH. No obstante, de modo especialmente preferente, el concentrado contiene la menor cantidad posible de agua y ácido, del modo más preferente no contiene agua y/o ácido.
Los concentrados según la invención se pueden emplear ventajosamente para la producción de agentes de lavado o limpieza o como estos, en especial como formulaciones de suavizante o en estos. Mediante la introducción en un agente de lavado o limpieza, el consumidor dispone de un agente de lavado o limpieza de mantenimiento textil (agente de lavado o limpieza "2 en 1") y no tiene que dosificar dos agentes (agente de lavado o limpieza y suavizante), ni
requiere un paso de lavado separado.
Los agentes de lavado o limpieza según la invención, en especial las formulaciones de suavizante, son apropiados para el hogar, comercios industriales e institucionales.
La adición de los concentrados según la invención mejora, por ejemplo, el tacto suave y la liberación de perfume de los objetos tratados y/o lavados. En este contexto, en el caso de los objetos a lavar se trata preferentemente de telas o fibras, en especial de una fibra o un material textil, especialmente la superficie de materiales textiles tejidos, ropa, en especial ropa cercana al cuerpo ("ropa interior"), cojines o alfombras.
El empleo según la invención puede tener lugar, a modo de ejemplo, en forma de un procedimiento según la invención para la producción de agentes de lavado o limpieza, en especial formulaciones de suavizante, que está caracterizado por los siguientes pasos de procedimiento:
1) puesta a disposición de un concentrado según la invención,
2) mezclado con una fase que contiene agua, preferentemente que contiene al menos uno o varios compuestos suavizantes textiles, que presentan uno o varios grupos alquilo de cadena larga en una molécula, preferentemente una sal amónica cuaternaria y/o un agente conservante y/o al menos un perfume.
Por consiguiente, también es objeto de la invención el empleo de los concentrados según la invención en composiciones de acondicionamiento textil y de mantenimiento textil, en especial en composiciones suavizantes textiles (suavizantes) para hogar e industria.
Los agentes de lavado o limpieza preferentes según la invención, en especial formulaciones de suavizante, que contienen al menos un concentrado según la invención, son agentes de lavado, agentes de mantenimiento de ropa, agentes de lavado desinfectantes, agentes de lavado completos, agentes de lavado finos, agentes de lavado de lana, suavizantes y agentes de impregnación, siendo especialmente preferentes agentes de lavado, agentes de mantenimiento de ropa, agentes de lavado completos, agentes de lavado finos, agentes de lavado de lana, suavizantes, agentes de impregnación, en especial suavizantes.
Los agentes de lavado o limpieza según la invención, en especial las formulaciones de suavizante, contienen preferentemente el concentrado según la invención en una cantidad de 0,1 % en peso a 5 % en peso, preferentemente 0,1 % en peso a 2,5 % en peso, refiriéndose los % en peso a la formulación total. La masa restante hasta 100 % en peso está constituida preferentemente por agua y/o al menos un aditivo y/o adyuvante.
Los suavizantes disponibles en el mercado son formulaciones acuosas, que contienen como componente activo principal uno o varios compuestos suavizantes textiles catiónicos, que presentan uno o varios grupos alquilo de cadena larga en una molécula. Los compuestos suavizantes textiles catiónicos ampliamente extendidos comprenden, a modo de ejemplo, compuestos de metil-N-(2-hidroxietil)-N,N-di(sebo-aciloxietil)amonio o compuestos de N,N-dimetil-N,N-di(sebo-aciloxietil)amonio. Otros compuestos de amonio apropiados se dan a conocer por el documento US 2010/0184634 en los párrafos [0027] a [0068], cuyo contenido divulgativo explícito a este respecto se considera parte de esta divulgación mediante esta referencia. Los suavizantes pueden contener además otros aditivos y adyuvantes, en especial perfume, colorantes, reguladores de viscosidad, antiespumante, agentes conservantes, disolventes orgánicos, polímeros que no contienen siloxano. En especial, las composiciones según la invención pueden contener entre 0,001 y 25, de modo especialmente preferente 0,01 a 15 % en peso de uno u otros aditivos o adyuvantes diferentes.
Como perfume se pueden emplear todas las sustancias perfumantes y mezclas de sustancias perfumantes consideradas apropiadas por el estado de la técnica, preferentemente en forma de un aceite perfumado. Entre otros, en el documento DE 19751 151 A1, página 4, líneas 11 - 17, se dan a conocer ejemplos de sustancias perfumantes, o bien aromáticas. En especial, las composiciones según la invención pueden contener de 0,01 a 10 % en peso, de modo especialmente preferente 0,1 a 5 % en peso, referido a la composición total de la composición de uno o varios perfumes.
Como colorantes se pueden emplear todos los colorantes considerados apropiados por el estado de la técnica, siendo preferentes colorantes hidrosolubles. Son ejemplos de colorantes hidrosolubles comerciales apropiados SANDOLAN® Walkblau NBL 150 (fabricante Clariant) y Sicovit® Azorubin 85 E122 (fabricante BASF). En especial, las composiciones según la invención pueden contener de 0,001 a 0,1 % en peso, de modo especialmente preferente 0,002 a 0,05 % en peso de uno o varios colorantes.
Como regulador de la viscosidad para la reducción de la viscosidad puede estar contenida una sal de metal alcalino o de metal alcalinotérreo o mezclas de estas, preferentemente cloruro cálcico, de modo preferente en una cantidad de
0,05 a 2 % en peso, referido a la composición total de la composición.
Como reguladores de viscosidad para el aumento de la viscosidad puede estar contenido un espesante conocido por el estado de la técnica, siendo preferentes los espesantes de poliuretano conocidos por el documento WO 2007/125005. Son ejemplos de espesantes apropiados TEGO® Visco Plus 3030 (fabricante Evonik Resource Efficiency GmbH), Acusol® 880 y 882 (fabricante Rohm & Haas), Rheovis® CDE (fabricante BASF), Rohagit® KF 720 F (fabricante Evonik Performance Materials GmbH) y Polygel® K100 de Neochem GmbH.
Como antiespumante se pueden emplear todos los antiespumantes considerados apropiados por el estado de la técnica. Son ejemplos de antiespumantes comerciales Dow Corning® DB-110A y TEGO® Antifoam® 7001 XP. En especial, las composiciones según la invención pueden contener de 0,0001 a 0,05 % en peso, preferentemente de 0,001 a 0,01 % en peso de uno o varios antiespumantes diferentes.
En relación con la presente invención, bajo el concepto "agente conservante" se entiende un agente que conserva respecto al crecimiento microbiano, en especial bacteriano. Como agente conservante, por ejemplo el suavizante del estado de la técnica puede contener principios activos considerados apropiados por el estado de la técnica, siendo preferentes principios activos hidrosolubles. Son ejemplos de bactericidas comerciales apropiados metilparabeno, 2-bromo-2-nitro-1,3-propanodiol, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona. Del mismo modo, el suavizante acuoso puede contener un inhibidor de oxidación como agente conservante. Son ejemplos de inhibidores de oxidación comerciales apropiados ácido ascórbico, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol (BHT), butilhidroxianisol (BHA), tocoferol y galato de propilo. En especial, las composiciones según la invención pueden contener de 0,0001 a 0,5, de modo especialmente preferente 0,001 a 0,2 % en peso de uno o varios agentes conservantes diferentes. En especial, las composiciones según la invención pueden contener de 0,001 a 0,1 % en peso, preferentemente 0,001 a 0,01 % en peso de uno o varios inhibidores de oxidación diferentes.
Como disolventes orgánicos, las formulaciones de lavado y limpieza, en especial los suavizantes, pueden contener alcoholes de cadena corta, glicoles y monoéteres de glicol, siendo preferentes etanol, 2-propanol, 1,2-propanodiol y dipropilenglicol. En especial, las composiciones según la invención pueden contener entre 0,1 y 10, de modo especialmente preferente 0,2 a 5 % en peso de uno o varios disolventes orgánicos diferentes.
Las formulaciones de lavado y limpieza, en especial los suavizantes, pueden contener uno o varios polímeros que no contienen siloxano. Son ejemplos a tal efecto carboximetilcelulosa, polietilenglicol, alcohol polivinílico, poli(met)acrilatos, polietileniminas o polisacáridos. En especial, las composiciones según la invención pueden contener entre 0,01 y 25, de modo especialmente preferente 0,1 a 10 % en peso de uno o varios polímeros que no contienen siloxano diferentes.
No obstante, uno o varios de los componentes adicionales citados anteriormente, preferentemente perfumes, emolientes o repelentes de insectos, también se pueden incorporar en el concentrado, es decir, ser parte del concentrado. Por consiguiente, estos componentes pueden estar contenidos como parte del concentrado y/o como parte separada en las formulaciones de lavado y limpieza según la invención, en especial en formulaciones de suavizante.
Las cantidades de respectivos aditivos y adyuvantes se ajustan al empleo deseado. Las recetas marco para las respectivas aplicaciones son estado de la técnica conocido y están incluidas, a modo de ejemplo, en los folletos de los fabricantes de los respectivos productos básicos y principios activos. Estas formulaciones existentes se pueden aceptar generalmente sin modificación. En caso necesario, para el ajuste y la optimización se pueden efectuar sin complicación las modificaciones deseadas, pero también mediante ensayos simples.
En los ejemplos indicados a continuación se describe la presente invención de manera ejemplar, sin que la invención, cuyo espectro de aplicación resulta de la descripción total y de las reivindicaciones, se deba limitar a las formas de realización citadas en los ejemplos.
D. Ejemplos de producción para concentrados:
Instrucciones generales:
Para la producción de los concentrados según la invención, los componentes A a D, así como, en cado dado, E y F, se mezclan entre sí sin mucho gasto de energía en las cantidades indicadas en la siguiente Tabla 1. Todos los datos cuantitativos en la Tabla 1 son porcentajes en masa referidos a la masa total de concentrado. En todos los ejemplos según la invención se formó un concentrado claro.
Se emplearon los siguientes componentes:
Componente A (silicona organomodificada):
- polisiloxano que contiene N (siloxano modificado con amina/guanidina según el documento EP2557107A1) llamado polisiloxano 1 a continuación,
- polisiloxano que contiene N (siloxano aminomodificado, ABIL SOFT AF 300, Aminopropyl Dimethicone, Evonik Nutrition & Care GmbH)
- siloxano modificado con alquilo y poliéter (TEGOPREN 7009, Cetyl Dimethicone Copolyol, Evonik Nutrition & Care GmbH)
- siloxano modificado con alquilo (ABIL WAX 9840, Cetyl Dimethicone, Evonik Nutrition & Care GmbH)
Componente B (áceite de éster):
- REWOCARE DOC (carbonato de dietilhexilo, Evonik Nutrition & Care GmbH);
- Tegosoft DEC (carbonato de dietilhexilo, Evonik Nutrition & Care GmbH);
- Tegosoft M (miristato de isopropilo, Evonik Nutrition & Care GmbH);
- Loxanol® MI 6460 (laurato de isopropilo, BASF)
- Tegosoft P (palmitato de isopropilo, Evonik Nutrition & Care GmbH)
- Oleato de isopropilo
- Diesel de colza (éster metílico de colza)
- Aceite de oliva (aceite vegetal)
Componente C (agente tensioactivo):
- Tomadol 23-1 (alcohol etoxilado lineal con una media de 1 grupo óxido de etileno por molécula y masa molar 238; agente tensioactivo no iónico, Evonik Nutrition & Care GmbH)
- Tomadol 1 -5 (alcohol etoxilado lineal con una media de 5 grupos óxido de etileno por molécula y masa molar 392; agente tensioactivo no iónico, Evonik Nutrition & Care GmbH)
- Tomadol 23-5 (alcohol etoxilado lineal con una media de 5 grupos óxido de etileno por molécula y masa molar 401; agente tensioactivo no iónico, Evonik Nutrition & Care GmbH)
- Tomadol 23-3 (agente tensioactivo no iónico, Evonik Nutrition & Care GmbH)
- TEGO Alkanol TD 6 (6-etoxilato de isotridecilo; Evonik Nutrition & Care GmbH)
- Lial 123 (alcohol C12-C13; Firma Sasol)
- Tego Alkanol S2P (Steareth-2, Evonik Nutrition & Care GmbH)
- Tego STO V (trioleato de sorbitano, Evonik Nutrition & Care GmbH)
- Tego SMO V (oleato de sorbitano, Evonik Nutrition & Care GmbH)
- Lutensol TO 2 (iso-alcohol C13 etoxilado con una media de 2 grupos óxido de etileno, BASF)
- Tomadol 1200 (agente tensioactivo no iónico etoxilado, Evonik Nutrition & Care GmbH)
- Tergitol 15-S-3 (agente tensioactivo no iónico etoxilado, etoxilato de un alcohol secundario, The Dow Company)
Tego Care PSC 3 (dicitrato/estearato de poliglicerilo-3, Evonik Nutrition & Care GmbH)
Componente D (disolvente):
- Éter n-butílico de propilenglicol (Dowanol PnB; The Dow Company)
- Éter n-butílico de dipropilenglicol (Dowanol DPnB; The Dow Company)
- Éter monometílico de dipropilenglicol (Dowanol DPM; The Dow Company)
- Éter n-propílico de dipropilenglicol (Dowanol DPnP; The Dow Company)
- Isopropanol
- Hexilenglicol BDG (éter monobutílico de dietilenglicol, butildiglicol, BASF)
Componente E:
- Agua
Componente F (aditivo opcional):
- Disolución de HCI, al 20 % en agua, a continuación abreviada HCI
Tabla 1
* Estabilidad significa que la respectiva muestra no presentaba una separación de fases ni una coloración amanilla visible en el intervalo de tiempo indicado. Los intervalos de tiempo indicados en la Tabla 1 son los intervalos de tiempo que transcurren - en ensayos aún en curso - hasta el momento de la presentación de la solicitud de patente. Ya que todos los ensayos aún están en curso, se parte de una estabilidad claramente más larga en cada caso.
Tabla 1 Continuación
* Véase observación sobre estabilidad más arriba
Tabla 1 Continuación
*Véase observación sobre estabilidad más arriba
Tabla 1 Continuación
Tabla 1 Continuación
Tabla 1 Continuación
Tabla 1 Continuación
Ejemplo comparativo
Como ejemplo comparativo se recurrió a una microemulsión según el documento EP2557107A1. La composición 2 se indica en la Tabla 2.
Tabla 2
El ejemplo comparativo muestra que los concentrados según el documento EP2557107A1 no presentan una estabilidad al almacenamiento suficiente a temperaturas más elevadas, ya que tiene lugar una separación de fases.
E Ejemplos de aplicación
E1 Producción de las composiciones de suavizante
Para la producción de las formulaciones de suavizante para los Ejemplos comparativos V1 y V2 se añadió un REWOQUAT WE 18 calentado a 50°C (nombre comercial de Evonik Nutrition & Care GmbH, Esterquat basado en trietanol con un contenido activo de 90 %) en la cantidad indicada en la Tabla 3 bajo agitación a la cantidad indicada en la Tabla 3 de agua corriente calentada a 35 °C y a la cantidad indicada en la Tabla 3 de disolución de colorante al 1 %. Después se agitó 20 min con un agitador propulsor a 50 °C. La dispersión se enfrió a temperatura ambiente en el intervalo de aproximadamente una hora. A continuación se añadieron 3 g de aceite perfumado a temperatura ambiente.
En el Ejemplo comparativo V3 se procedió como en V1 y V2, pero se enfrió en el intervalo de 20 min a 30°C y después se añadió en el último paso, además del aceite perfumado, una microemulsión de aminosiloxano según el documento EP 2557107 A1 en la cantidad indicada en la Tabla 3. La microemulsión tenía la composición indicada en la Tabla 2: las formulaciones de suavizante W1 y W2 según la invención se produjeron análogamente a V3, con la modificación de que en el último paso, en lugar de la microemulsión según la Tabla 2, se añadieron concentrados según la invención de los Ejemplos B1 y B2. Las composiciones de los suavizantes V1 a V3 y W1 a W2 se reúnen en la Tabla 3:
Tabla 3:
E2 Tratamiento previo del tejido de algodón
Se lavaron dos veces tejidos de rizo de algodón (WFK Test Gewebe WFK 12 A) de un tamaño de 80 cm x 50 cm con un peso por superficie de aproximadamente 350 g/m2 con agente de lavado completo a 40 °C, se aclararon dos veces, se centrifugaron y se secaron al aire en una capa colgados en una cuerda.
E3 El tacto suave
Para la determinación del efecto suavizante de los concentrados según la invención sobre materiales textiles se trataron las toallas de algodón de E2 con los suavizantes V1 - 3, W1 y W2.
E3.1 Tratamiento de los tejidos de algodón
Los suavizantes según la Tabla 3 se diluyeron respectivamente con agua corriente fría para dar una disolución de lavado que contenía 0,025 % en peso de sustancias activas en acondicionado textil.
Se sumergieron las toallas de algodón 10 min en dos litros de disolución de lavado. En este caso se debe procurar que las toallas se humedezcan uniformemente por la disolución de lavado. A continuación se centrifugan las toallas y se secan en una capa colgadas en una cuerda a temperatura ambiente. Las toallas de rizo de algodón tratadas se cortaron en 10 piezas iguales de 16 cm x 25 cm.
E3.2 Evaluación del tacto suave
Para la evaluación del tacto suave se reunió un equipo experimentado de 9 personas de prueba, que valoró de manera anónima el patrón de tacto de E3.1 con ayuda de un ensayo de panel manual. En este caso, cada persona de ensayo recibió una toalla de algodón propia. En este caso, la evaluación se efectuó en una escala de 0 (dura y desagradable en el tacto) a 5 (suave y agradable en el tacto) con la posibilidad de valores intermedios numéricos enteros. Para la evaluación del tacto suave se sumaron las valoraciones individuales, de modo que se pudo dar un tacto suave máximo de 45 en el caso de 9 personas de ensayo.
En los patrones de tacto siempre se puso adicionalmente una muestra sin tratar no caracterizada de manera evidente (valor en blanco).
Los resultados de la evaluación del tacto suave se indican en la Tabla 4.
Tabla 4: Resumen de resultados de tacto suave
La Tabla 4 muestra que las formulaciones de suavizante W1 y W2 que contienen 0,6 % en peso de los concentrados según la invención presentan un tacto más suave que el suavizante V1 sin los concentrados según la invención. Para obtener un tacto suave comparable al de W2 sin empleo de los concentrados según la invención hubo que aumentar la concentración de WE18 en V2 en comparación con V1 en 30 % (V1: 6 % en peso y V2: con 8 % en peso). Por consiguiente, el empleo de los concentrados según la invención es claramente más eficiente.
E4 La retención de perfume
Para la determinación del efecto de retención de perfume de la microemulsión que contiene perfume sobre materiales textiles se trataron toallas de algodón con esta.
E4.1 Tratamiento del tejido de algodón
Se trató el tejido de algodón análogamente a E3.1.
E2.3.2 Evaluación de la retención de perfume
Para la evaluación de la retención de perfume se reunió un equipo experimentado de 11 personas de prueba, que valoró de manera anónima el patrón de olor de los tejidos de algodón preparados con los suavizantes V1, V3, W1 y W2 con ayuda de un ensayo de panel olfativo. En este caso, cada persona de ensayo recibió una toalla de algodón propia. En un panel olfativo se valoran como máximo dos toallas diferentes respectivamente. La evaluación se efectúa en este caso en una escala de 1 (menos intenso) a 2 (más intenso) con la posibilidad de valores intermedios numéricos enteros en la suma final de todas las personas de ensayo. Para la evaluación del olor se sumaron las valoraciones individuales, de modo que se pudo dar un valor máximo de 22 en el caso de 11 personas de ensayo. La valoración de la retención de perfume se efectuó 24 h después del tratamiento de los materiales textiles y después de 7 días. Los resultados se reúnen en la Tabla 5:
Tabla 5: Composición de los resultados de la retención de perfume
Los resultados en la Tabla 5 muestran que los suavizantes que contienen los concentrados según la invención presentan la mejor retención de perfume, en especial después de 7 días.
Claims (13)
1. Concentrado
caracterizado por que comprende los componentes
A) uno o varios polisiloxano(s),
B) uno o varios aceite(s) de éster o mineral(es),
C) uno o varios agente(s) tensioactivo(s) no iónico(s),
D) uno o varios disolvente(s) no acuoso(s),
E) opcionalmente agua,
F) opcionalmente uno o varios ácido(s),
y por que el contenido en componentes E) y F) en suma, referido al peso total de los concentrados, se sitúa entre 0 y 5 % en peso.
2. Concentrado según la reivindicación 1,
caracterizado por que contiene los componentes
A) en una cantidad, en suma de todos los polisiloxanos contenidos, de 20 % en peso a 80 % en peso, preferentemente 25 % en peso a 80 % en peso, de modo especialmente preferente 30 % en peso a 80 % en peso, de modo muy especialmente preferente 40 % en peso a 75 % en peso, y del modo más preferente 45 % en peso a 75 % en peso,
B) en una cantidad, en suma de todos los aceites de éster y minerales contenidos, de 5 % en peso a 50 % en peso, preferentemente 5 % en peso a 45 % en peso, de modo especialmente preferente 5 % en peso a 40 % en peso, de modo muy especialmente preferente 5 % en peso a 35 % en peso y del modo más preferente 10 % en peso a 35 % en peso,
C) en una cantidad, en suma de todos los agentes tensioactivos no iónicos contenidos, de 1 % en peso a 25 % en peso, preferentemente 2 % en peso a 20 % en peso, de modo especialmente preferente 2 % en peso a 15 % en peso y de modo muy especialmente preferente 5 % en peso a 15 % en peso,
D) en una cantidad, en suma de todos los disolventes contenidos, de 0,1 % en peso a 50 % en peso, preferentemente 0,1 % en peso a 40 % en peso, de modo especialmente preferente 0,1 % en peso a 35 % en peso, de modo muy especialmente preferente 0,1 % en peso a 30 % en peso, de modo especialmente preferente 0,1 % en peso a 25 % en peso, de modo muy especialmente preferente 0,5 % en peso a 20 % en peso y del modo más preferente 1 % en peso a 15 % en peso,
E) en una cantidad de 0 % en peso a 3 % en peso, preferentemente 0 % en peso a 2 % en peso, de modo especialmente preferente 0 % en peso a 1 % en peso, muy especialmente 0 % en peso a 0,5 % en peso y del modo más preferente 0 % en peso, y
F) en una cantidad, en suma de todos los ácidos contenidos, de 0 % en peso a 3 % en peso, preferentemente 0 % en peso a 2 % en peso, de modo especialmente preferente 0 % en peso a 1 % en peso, muy especialmente 0 % en peso a 0,5 % en peso y del modo más preferente 0 % en peso,
refiriéndose el % en peso a la composición total de concentrado y seleccionándose las cantidades de componentes A) a F) individuales, así como opcionalmente otros componentes, de modo que se añadan en suma para dar 100 % en peso del concentrado.3
3. Concentrado según la reivindicación 1 o 2,
caracterizado por que
en el caso del componente A) se trata de un polisiloxano seleccionado a partir del grupo constituido por polietersiloxanos, polisiloxanos aminofuncionales, polisiloxanos con restos alquilo de cadena larga y mezclas de los
citados polisiloxanos.
4. Concentrado según una de las reivindicaciones precedentes,
caracterizado por que en el caso del componente A) se trata de un polisiloxano según la Fórmula 1
Ma Db DAc DBd Dce Tf TAg Qh (Fórmula 1)
siendo
M = [R2R12SiO1/2]
D = [R12SiO2/2]
DA = [R1Si(R7NHR3)O2/2]
DB = [R1SiR4O2/2]
DC = [R1SiR5O2/2]
T = [R1SiO3/2]
TA = [Si(CH2CH2CH2NHR3)O3/2]
Q = [SO 4/2]
con
R1 independientemente entre sí restos hidrocarburo iguales o diferentes, lineales o ramificados, saturados o insaturados, con 1 a 30, preferentemente 1 a 18, de modo especialmente preferente 1 a 6, en especial preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, o también restos hidrocarburo aromáticos con 6 a 30 átomos de carbono, preferentemente metilo o fenilo, de modo especialmente preferente metilo,
R2 independientemente entre sí igual a R1, un resto alcoxi lineal o ramificado, saturado o insaturado con 1 a 30, preferentemente 1 a 18, de modo especialmente preferente 1 a 6, en especial preferentemente 1 a 3 átomos de carbono o un grupo hidroxi, preferentemente R1, de modo especialmente preferente metilo,
R3 independientemente entre sí hidrógeno o un resto hidrocarburo sustituido con átomos de nitrógeno con 1 a 30, preferentemente 1 a 18, de modo especialmente preferente 1 a 6, en especial preferentemente 1 a 3 átomos de carbono, preferentemente un resto aminoetilo o hidrógeno, de especialmente preferente hidrógeno,
R4 independientemente entre sí restos hidrocarburo iguales o diferentes lineales o ramificados, saturados o insaturados olefínicamente con 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, de modo especialmente preferente hexadecilo y octadecilo,
R5 independientemente entre sí restos amida iguales o diferentes lineales o ramificados, saturados o insaturados polares hidroxisustituidos con 1 a 30 átomos de carbono y/o derivados de urea lineales o ramificados, saturados o insaturados polares hidroxisustituidos con 1 a 30 átomos de carbono y/o restos carbamato hidroxisustituidos con 1 a 30 átomos de carbono y/o restos amina etoxilados con 1 a 30 átomos de carbono y/o restos guanidina o restos alquilenilguanidina con 1 a 30 átomos de carbono,
R7 independientemente entre sí grupos hidrocarburo iguales o diferentes lineales o ramificados, saturados o insaturados, divalentes con 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente con 1 a 6 átomos de carbono, de modo especialmente preferente -C2H4- y -C3H6-, del modo más preferente -C3H6-,
a 2 - 20, preferentemente 2 a 10, de modo especialmente preferente 2 a 5, de modo muy especialmente preferente 2 a 3 y del modo más preferente 2,
b 10 a 5000, preferentemente 20 a 2000, de modo especialmente preferentemente 20 a 1000,
c 1 a 500, preferentemente 1 a 250, de modo especialmente preferente 1 a 100, de modo muy especialmente preferente 1 a 50 y del modo más preferente 1 a 30,
d 0 a 500, preferentemente 0 a 250, de modo especialmente preferente 0 a 100, de modo muy especialmente preferente 0 a 50 y del modo más preferente 0 a 30,
e 0 a 500, preferentemente 0 a 250, de modo especialmente preferente 1 a 100, de modo muy especialmente preferente 1 a 50 y del modo más preferente 1 a 30,
f 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
g 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
h 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
o sus aductos iónicos con reactivos próticos H+A-.
5. Concentrado según la reivindicación 4,
caracterizado por que
R5 se selecciona a partir del grupo de sustituyentes de las Fórmulas 1a a 1j,
con
R6 hidrógeno, un resto hidrocarburo, un resto acilo, un resto carboxilato o un resto carbamato o carbonato, de modo especialmente preferente hidrógeno y CH3-C(O), y x igual a 1 a 20, preferentemente 1 a 10, de modo especialmente preferente 1 a 5 y en especial 1 a 2.
6. Concentrado según una de las reivindicaciones 1 a 3,
caracterizado por que en el caso del componente A) se trata de un polisiloxano según la Fórmula 2
Mi M1j Dk D1l D2m Tn Qo (Fórmula 2)
siendo
M = [R2R12SiO1/2]
M1 = [R1R102SiO1/2]
D = [R12SiO2/2]
D1 = [R1R10SiO2/2]
D2 = [R1R13SiO2/2]
T = [R1SiO3/2]
Q = [SiO4/2]
con
i 0 a 20, preferentemente 1 a 10, de modo especialmente preferente 2 a 5, de modo muy especialmente preferente 2 a 3 y del modo más preferente 2,
j 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
k 3 a 450, preferentemente 5 a 350, de modo especialmente preferentemente 10 a 250,
l 0 a 60, preferentemente 0 a 50, de modo especialmente preferente 0 a 40, de modo muy especialmente preferente 0 a 35 y del modo más preferente 0 a 30,
m 0 a 60, preferentemente 0 a 50, de modo especialmente preferente 0 a 40, de modo muy especialmente preferente 0 a 35 y del modo más preferente 0 a 30,
n 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
o 0 a 20, preferentemente 0 a 10, de modo especialmente preferente 0 a 5, de modo muy especialmente preferente 0 a 2 y del modo más preferente 0,
considerándose, i j >2, así como N = i j k l m n < 500, j l m > 1,
R1 independientemente entre sí restos hidrocarburo iguales o diferentes, lineales o ramificados, saturados o insaturados, con 1 a 30 átomos de carbono, o también restos hidrocarburo aromáticos con 6 a 30 átomos de carbono, preferentemente metilo o fenilo, de modo especialmente preferente metilo,
R2 independientemente entre sí igual a R1, un resto alcoxi o un grupo hidroxi, preferentemente R1, de modo especialmente preferente metilo,
R10 independientemente entre sí restos poliéter iguales o diferentes, preferentemente restos poliéter iguales o diferentes de la Fórmula general 3
Fórmula 3
con
R11 independientemente entre sí restos alquilo iguales o diferentes con 1 a 18 átomos de carbono, que poseen funciones éter en caso dado, o restos arilo con 6 - 18 átomos de carbono, que poseen funciones éter en caso dado, o hidrógeno, preferentemente hidrógeno, etilo y bencilo,
R12 restos iguales o diferentes del grupo: R1, hidrógeno, -C(O)R1, preferentemente metilo, butilo, hidrógeno o -C(O)CH3,
R13 independientemente entre sí restos hidrocarburo iguales o diferentes lineales o ramificados, saturados o insaturados olefínicamente con 8 a 30 átomos de carbono, preferentemente decilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, en especial hexadecilo y octadecilo;
p 2 a 18, preferentemente 2 a 10, de modo especialmente preferente 2 a 5, de modo muy especialmente preferente 3 a 5 y del modo más preferente 3,
q 0 a 100, preferentemente 0 a 80, de modo especialmente preferente 0 a 70, de modo muy especialmente preferente 0 a 60 y del modo más preferente 0 a 50,
r 0 a 100, preferentemente 0 a 80, de modo especialmente preferente 0 a 70, de modo muy especialmente preferente 0 a 60 y del modo más preferente 0 a 50,
s 0 a 100, preferentemente 0 a 80, de modo especialmente preferente 0 a 70, de modo muy especialmente preferente 0 a 60 y del modo más preferente 0 a 50,
t 0 a 80, preferentemente 0 a 40, de modo especialmente preferente 0 a 20, de modo muy especialmente preferente 0 a 10 y del modo más preferente 0,
con la condición q r s t > 3.
7. Concentrado según al menos una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
en el caso del componente B) se trata de aceites de éster o minerales,
- que no son miscibles con agua, es decir, que las mezclas acuosas de aceites a temperatura ambiente, a concentraciones de aceite de 0,5 - 99,5 % en volumen, referido a la mezcla total, presentan una turbidez ya perceptible con el ojo humano, o bien una formación de dos o más fases y/o
- que presentan una tensión interfacial respecto al agua de > 5 mN/m.
8. Concentrado según al menos una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
el componente B) se selecciona a partir del grupo constituido por
- ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes lineales y/o ramificados mono- o polivalentes, de modo especialmente preferente alcoholes grasos,
- mono-, di- o triglicéridos en forma líquida o sólida,
- ésteres de ácidos carboxílicos, ácidos carboxílicos aromáticos o ácidos dicarboxílicos con alcoholes grasos lineales o ramificados, alcoholes no ramificados o ramificados polivalentes o alcoholes no ramificados o ramificados,
- hidrocarburos lineales, cíclicos o ramificados, con o sin sustituyentes, o sin dobles enlaces,
- aceites vegetales,
- carbonatos con alcoholes no ramificados o ramificados
- mezclas de los aceites de éster y minerales citados anteriormente.
9. Concentrado según al menos una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
el componente C) se selecciona a partir del grupo constituido por
- productos de adición de óxido de etileno y/u óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos, amidas de ácido graso, aminas grasas lineales y en alquilfenoles, preferentemente etoxilatos de alcohol graso,
- mono-, di- y triésteres de glicerina y mono-, di- y triésteres de sorbitano de ácidos grasos saturados e insaturados y sus productos de adición de óxido de etileno,
- mono- y oligoglicósidos de alquilo y sus productos de adición de óxido de etileno,
- alcoholes grasos de cadena larga con una longitud de cadena de 10 a 24, preferentemente 10 a 18 átomos de carbono,
- ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados, o bien saturados, ácido ricinoleico, ácido 12-hidroxiesteárico, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita y alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), poliglucósidos (por ejemplo celulosa), fosfatos de mono-, di- y trialquilo, así como fosfatos de mono-, di- y/o tri-PEG-alquilo y sus sales, ésteres de ácido cítrico, como por ejemplo estearatocitrato de glicerilo, oleatocitrato de glicerilo y citrato de dilaurilo,
- además de triglicéridos alcoxilados, éteres mixtos, o bien formales mixtos, en caso dado alquiloligoglicósidos o alqueniloligoglicósidos oxidados parcialmente, o bien derivados de ácido glucurónico, N-alquilglucamidas de ácido graso,
- ésteres de poliglicerina,
- mezclas de los agentes tensioactivos no iónicos citados anteriormente.
10. Concentrado según al menos una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
en el caso del componente D) se trata de un disolvente hidrótropo, no acuoso, o mezclas de disolventes hidrótropos, no acuosos.
11. Concentrado según al menos una de las reivindicaciones anteriores,
caracterizado por que
en el caso del componente D) se trata de un disolvente no acuoso o mezclas de disolventes no acuosos, que se selecciona/n a partir del grupo constituido por
- alcoholes alifáticos mono- y divalentes, preferentemente de alcoholes alifáticos, lineales o ramificados, mono- o divalentes con 1 a 6 átomos de carbono, de modo especialmente preferente etanol, propanol o alcohol isopropílico,
- glicoléter, preferentemente éter n-butílico de propilenglicol, éter n-butílico de dipropilenglicol, éter monometílico de dipropilenglicol, éter n-propílico de dipropilenglicol y éter monobutílico de dietilenglicol,
- polioles, preferentemente con 2 a 15 átomos de carbono y al menos dos grupos hidroxilo, de modo especialmente preferente alquilenglicoles, de modo muy especialmente preferente etilenglicol, dietilenglicol, propilenglicol, isopropilenglicol, butilenglicol, pentilenglicol, hexilenglicol, 1,2-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,2-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, así como polietilenglicol o polipropilenglicol, butildiglicol.12
12. Procedimiento para la producción de formulaciones de lavado y limpieza, en especial de formulaciones de suavizante, que comprende los pasos de procedimiento:
1) puesta a disposición de un concentrado según la invención,
2) mezclado con una fase que contiene agua, preferentemente que contiene al menos uno o varios compuestos suavizantes textiles, que presentan uno o varios grupos alquilo de cadena larga en una molécula, preferentemente una sal amónica cuaternaria y/o un agente conservante y/o al menos un perfume.
13. Empleo de un concentrado según una de las reivindicaciones 1 a 11 para la producción de formulaciones de lavado y limpieza, preferentemente de formulaciones de suavizante, o como formulación de lavado y limpieza, preferentemente como formulación de suavizante.
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