CN105050570B - 包含预乳化的制剂的毛发护理组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种毛发护理组合物,其包含约0.25%至约80%的预乳化的乳液和阳离子表面活性剂体系,所述乳液包含约0.005%至约80%的一种或多种选自包含以下各项的组的物质:复分解的不饱和多元醇酯、蔗糖聚酯、分子量大于或等于1500的脂肪酸酯以及它们的混合物;其中乳化剂选自由以下项组成的组:阴离子乳化剂、非离子乳化剂、阳离子乳化剂、两性乳化剂以及它们的混合物,其中预乳化的水包油乳液的平均粒度为约20纳米至20微米;其中所述组合物就下列量度之一而言是稳定的,所述量度选自乳液粒度、粘度或视觉上的相分离以及它们的混合。
Description
技术领域
本发明涉及包含预乳化的乳液的毛发护理组合物和使用它们的方法,所述预乳化的乳液选自包含以下各项的组:复分解的不饱和多元醇酯、蔗糖聚酯、脂肪酸酯以及它们的混合物;其中所述组合物还包含乳化剂;并且其中所述组合物就乳液粒度、粘度和视觉上的相分离而言是稳定的。
背景技术
由于和周围环境接触以及头皮分泌皮脂,人的头发会变脏。头发变脏会使其具有脏污感,并且看上去不美观。
洗发可通过除去过量污垢和皮脂来清洁头发。但是,洗发可使毛发处于潮湿、缠结和通常不易整理的状态。一旦毛发干燥,由于移除毛发的天然油脂,其通常留下干燥、蓬乱、无光泽或卷曲的状态。
已经开发了各种方法以缓解这些洗发后问题。一种方法为用洗发剂洗发后施用调理剂。
为了在用洗发剂洗发后提供毛发调理有益效果,已提出多种调理活性物质。已知这些调理剂增强毛发光泽并且向毛发提供保湿性、柔软性和静电控制。然而,此类组分也可提供胶粘、油腻或蜡质感,尤其是在毛发干燥时。
还已知,由于硅氧烷化合物的低表面张力,硅氧烷调理剂提供调理有益效果如光滑性和易梳性。然而,硅氧烷调理剂可造成毛发干燥感或卷曲状况,同样尤其是在毛发干燥时。另外,提升的硅氧烷成本和硅氧烷的石油基性质已最大程度降低了硅氧烷作为调理活性物质的适宜性。
基于前文所述,需要一种调理活性物质,其可向毛发提供调理有益效果并且可替代硅氧烷或其它调理活性物质或结合硅氧烷或其它调理活性物质使用,以使毛发护理组合物的调理活性最大化。此外,需要发现能够来源于天然来源的调理活性物质,从而提供来源于可再生资源的调理活性物质。还期望发现衍生自天然来源并且获得稳定产物的调理活性物质。衍生自天然来源的多个调理活性物质已被用于个人护理组合物。然而,当尤其从洗去型产品,类似于洗发剂、调理剂和沐浴剂中沉积不足的量的时候,组合物通常显示差的消费者有益效果。此外,活性物质的大的粒度导致不均匀的沉积,这导致皮肤和毛发表面差的光滑度,差的可梳理性和对于毛发降低的体积。期望增强这些调理活性物质的沉积质量(膜光滑度)、皮肤/毛发光滑度和毛发体积以提供消费者容易看到的有益效果。
发明内容
本发明涉及使用调理活性物质与具有约20纳米至20微米,在一个实施例中,约0.1-5μm粒度的它们的预乳液的组合以显著地改善毛发/皮肤调理有益效果、活性物质沉积以及毛发体积,所述调理活性物质选自包含以下各项的组:复分解的不饱和多元醇酯、蔗糖聚酯、具有1500或更高分子量的脂肪酸酯。本发明按所述毛发护理组合物的重量计,涉及包含约0.25%至约80%的预乳化的乳液和阳离子表面活性剂体系的毛发护理组合物,所述乳液包含约0.005%至约80%的一种或多种选自包含以下各项的组的物质:复分解的不饱和多元醇酯、蔗糖聚酯、具有1500或更高分子量的脂肪酸酯以及它们的混合物;其中乳化剂选自包含以下各项的组:阴离子乳化剂、非离子乳化剂、阳离子乳化剂、两性乳化剂以及它们的混合物,其中预乳化的水包油乳液的平均粒度为约20纳米至20微米;并且其中所述组合物就乳液粒度、粘度和视觉上的相分离而言是稳定的。
本发明还涉及对于本领域的技术人员来说,通过阅读本公开,本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
具体实施方式
在本发明的所有实施例中,除非另外特别说明,所有百分比均按所述总组合物的重量计。除非另外特别说明,所有比率均为重量比。所有范围都是包括界限的且可合并的。有效数字表示既不限制所指示的量也不限制测量精度。所有数值量应理解为被词“约”修饰,除非另外特别说明。除非另外指明,所有测量均被理解为在25℃下和环境条件下进行,其中“环境条件”是指在约一个大气压和在约50%相对湿度下的条件。除非另外指明,所有与所列成分相关的上述重量均基于活性物质含量计,并且不包括可能包含在市售材料中的载体或副产物。
如本文所用,术语“包括/包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括“由...组成”和“基本上由...组成”。本发明的组合物和方法/工艺可包括、由和基本上由本文所述的本发明的基本成分和限制条件以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制条件组成。
如本文所用,术语“包括/包含(include,includes,including)”旨在是非限制性的,并且被理解为分别是指“包括/包含(comprise,comprises,comprising)”。
在本专利申请测试方法部分中所公开的测试方法应被用来确定申请人发明参数的相应值。
除非另外指明,所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性物质部分而言,并且不包括可能存在于这些组分或组合物的市售来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明,所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,所有百分比和比率均基于总组合物计。本文术语“重量百分比”可表示为“重量%”。
应该理解,在本说明书全文中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同该更低数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书全文中给出的每一最小数值限度将包括每一个更高数值限度,如同该更高数值限度一样在本文中也被明确地表示。在本说明书全文中给出的每一数值范围将包括包含于该更大数值范围内的所有更小数值范围,如同所有此类更小数值范围一样在本文中也被明确地表示。
A.乳液
在该专利申请中术语“预乳液”描述调理物质(或其它物质?)的任何稳定的乳液或分散体。分别制备诸如油、粘滞液体、粘弹性的液体或在含水介质中的固体,并用作个人护理组合物的组分中的一个。
相同的预乳液可被用作不同的个人护理产品的组分,前提条件是它与个人护理产品的其它组分相容。
稳定意味着乳液的粘度、粒度和其它重要特性在暴露于典型的温度、湿气、压力、剪切、光照和预乳液在包装、存储和运输期间被暴露的其它环境条件下不显著地随着合理的时间推移而改变。
由于它们在基体,尤其是高表面活性剂体系中的不稳定性,从历史上来说,天然物质和天然的衍生物主要被用作个人护理应用中的假想成分。在本发明中使用活性的乳液呈现3个优点:i)在乳液中附加的乳化剂降低活性物质与基底中的表面活性剂的相互作用,这继而增强产品的稳定性;ii)乳化的活性物质,尤其是具有更高粘度的那些,潜在地改善在具有不同性能的毛发表面上的铺展性(如原始状态对受损的毛发);iii)乳液显著地影响澄清基底的外观。粒度在100-500nm范围内的乳液将澄清改变成半透明的外观,这让消费者认为在产品中有更多的有益效果成分。
a.复分解的低聚物
所述毛发护理组合物可包含按所述毛发护理组合物的重量计约0.02%至约15%,或约0.1%至约10%,或约0.25%至约5%的一种或多种衍生自不饱和多元醇酯复分解的低聚物。示例性的复分解的不饱和多元醇酯及其起始物质示于美国专利申请U.S.2009/0220443 A1中,该申请的内容以引用的方式并入本文。
复分解的不饱和多元醇酯是指当使一种或多种不饱和多元醇酯成分经受复分解反应时得到的产物。复分解是涉及含有一个或多个双键的化合物(即,烯属化合物)之间经由碳-碳双键的形成和裂解进行的烷叉基单元的互换的催化反应。复分解可发生于两个相同的分子之间(通常被称为自身复分解),和/或其可发生于两个不同的分子之间(通常被称为交叉复分解)。自身复分解可示意性地如方程式I所示表示:
其中R1和R2为有机基团。
交叉复分解可示意性地如方程式II所示表示:
其中R1、R2、R3和R4为有机基团。
当不饱和多元醇酯包含具有不止一个碳-碳双键的分子时(即,多不饱和多元醇酯),自身复分解导致不饱和多元醇酯的低聚。自身复分解反应导致形成复分解二聚物、复分解三聚物和复分解四聚物。通过持续的自身复分解也可形成更高级的复分解低聚物,如复分解五聚物和复分解六聚物,并且这将取决于连接不饱和多元醇酯物质的链的数量和类型以及酯的数量和酯相对于不饱和基团的取向。
作为起始物质,复分解的不饱和多元醇酯是由一种或多种不饱和多元醇酯制备的。如本文所用,术语“不饱和多元醇酯”是指具有两个或更多个羟基基团的化合物,其中羟基基团中的至少一个是酯形式的,并且其中所述酯具有包含至少一个碳-碳双键的有机基团。在许多实施例中,不饱和多元醇酯可由通式结构I表示:
其中n≥1;m≥0;p≥0;(n+m+p)≥2;R是有机基团;R是具有至少一个碳-碳双键的有机基团;并且R是饱和有机基团。不饱和多元醇酯的示例性实施例详述于U.S.2009/0220443 A1中。
在本发明的许多实施例中,不饱和多元醇酯是不饱和甘油酯。不饱和甘油多元醇酯的来源包括合成的油、天然油(例如,植物油、藻类油、细菌源性油和动物油脂)、这些的组合,等等。也可以使用回收使用的植物油。植物油的代表性例子包括坚果油、低芥酸菜籽油、油菜籽油、椰子油、玉米油、棉籽油、橄榄油、棕榈油、花生油、红花油、芝蔴油、大豆油、向日葵油、高油酰大豆油、高油酰向日葵油、亚麻籽油、棕榈仁油、桐油、蓖麻油、高芥酸油菜油、麻风树油、这些的组合,等等。动物油脂的代表性例子包括猪油、牛脂、鸡脂肪、黄油脂、鱼油、这些的组合,等等。合成油的代表性例子包括妥尔油,其是木浆生产的副产品。
不饱和的多元醇酯的其它示例包括二酯,诸如衍生自乙二醇或丙二醇的那些,诸如衍生自季戊四醇或二季戊四醇的那些酯,或糖酯,诸如糖酯诸如包括一种或多种类型的蔗糖聚酯,具有最多至八个能够发生复分解交换反应的酯基团。蔗糖聚酯衍生自天然来源,并且因此使用蔗糖聚酯可导致积极的环境影响。蔗糖聚酯是聚酯物质,在蔗糖主链周围具有多个取代位置,以及脂肪链的链长、饱和度及衍生变量。此类蔗糖聚酯可具有大于约5的酯化度(“IBAR”)。在一个实施例中,蔗糖聚酯可具有约5至约8的IBAR。在另一实施例中,蔗糖聚酯具有约5-7的IBAR,并且在另一实施例中,蔗糖聚酯具有约6的IBAR。在又一实施例中,蔗糖聚酯具有约8的IBAR。由于蔗糖聚酯衍生自天然来源,因此可能存在IBAR中的分布及链长。例如,IBAR为6的蔗糖聚酯可含有主要为约6的IBAR与一些为约5的IBAR和一些为约7的IBAR的混合物。另外,此类蔗糖聚酯可具有约3至约140的饱和度或碘值(“IV”)。在另一实施例中,蔗糖聚酯可具有约10至约120的IV。在又一实施例中,蔗糖聚酯可具有约20至100的IV。此外,此类蔗糖聚酯具有约C12至C20的链长,但不限于这些链长。
适用的蔗糖聚酯的非限制性例子包括 1618S、1618U、 1618H、Sefa Soyate IMF 40、Sefa Soyate LP426、 2275、 C1695、 C18:095、 C1495、 1618H B6、 1618S B6、 1618U B6、Sefa Cottonate、 C1295、SefaC895、Sefa C1095、 1618S B4.5,所有均得自The Procter and Gamble Co.(Cincinnati,Ohio)。
合适的天然多元醇酯的其它例子可包括但不限于山梨醇酯、麦芽糖醇酯、脱水山梨糖醇酯、麦芽糖糊精衍生的酯、木糖醇酯及其它糖衍生的酯。
在其它实施例中,酯的链长不限于C8-C22或仅偶数链长,并且可包括来自脂肪和油与提供多元醇酯原料的天然及合成的短链烯烃的共复分解的天然酯,其可具有用于自身复分解反应的偶数和奇数链以及较短和较长链。适宜的短链烯烃包括乙烯和丁烯。
衍生自不饱和多元醇酯复分解的低聚物可经由氢化进一步改性。例如,在某些实施例中,所述低聚物可以是约60%或更多氢化的;在某些实施例中,约70%或更多氢化的;在某些实施例中,约80%或更多氢化的;在某些实施例中,约85%或更多氢化的;在某些实施例中,约90%或更多氢化的;并且在某些实施例中通常100%氢化的。
在一些实施例中,甘油三酯低聚物衍生自大豆油的自身复分解。大豆低聚物可包括氢化大豆聚甘油酯。大豆低聚物还可包括作为副产品的C15-C23链烷烃。来源于复分解的大豆低聚物的一个例子为完全氢化的DOW HY-3050大豆蜡,可得自DowCorning。
在其它实施例中,复分解的不饱和多元醇酯可作为与一种或多种非复分解的不饱和多元醇酯的共混物使用。非复分解的不饱和多元醇酯可以是完全氢化的或部分氢化的。这样的一个例子是DOW HY-3051,其为HY-3050低聚物和氢化大豆油(HSBO)的共混物,可得自Dow Corning。在本发明的一些实施例中,非复分解的不饱和多元醇酯是不饱和甘油酯。不饱和甘油多元醇酯的来源包括合成的油、天然油(例如,植物油、藻类油、细菌源性油和动物油脂)、这些的组合,等等。也可以使用回收使用的植物油。植物油的代表性例子包括上面列出的那些。
多元醇酯低聚物的其它改性方式可以是用氨或更高级的有机胺(如十二烷基胺或其它脂肪胺)对酯的一些部分进行部分酰胺化。这种改性将改变总的低聚物组成,但在一些应用中可能是有用的,其使产品的润滑性增加。另一种改性方式可以是经由多胺的部分酰胺化,其对多元醇酯低聚物提供一些假阳离子性质的可能性。这样的一个例子是DOW材料HY-3200。酰胺基官能化低聚物的其它示例性实施例详述于WO2012006324A1中,其内容以引用的方式并入本文。
可通过将不饱和官能度部分加氢甲酰化以提供一个或多个OH基团和低聚物亲水性增加,将多元醇酯低聚物进一步改性。
在其它实施例中,可以在低聚之前将不饱和多元醇酯及共混物改性以结合近末端支链。在低聚之前经改性以结合末端支链的示例性多元醇酯示于WO2012/009525A2中,其以引用的方式并入本文。
a.非复分解的糖聚酯
所述个人护理组合物还可包含按所述个人护理组合物的重量计约0.05%至约15%,或约0.1%至约10%,或约0.25%至约5%的一种或多种糖聚酯。蔗糖聚酯典型的示例诸如蔗糖分子可以它的八个羟基基团中的一个或多个与饱和或不饱和的羧酸酯化,提供一组完全不同的聚酯的可能的分子结构。这些物质的复分解可能性描述于该文档的第7页。然而,非复分解的不饱和蔗糖聚酯或饱和的蔗糖聚酯以及它们的混合物还可被用作毛发护理和沐浴剂组合物中的调理物质。
b.调理物质的混合物
个人护理组合物还可包含一种或多种物质,所述物质选自复分解的低聚物、蔗糖聚酯、其它脂肪酸酯或其它调理物质(硅氧烷或非硅氧烷)。
B.乳化剂
对于每种调理活性物质的乳化剂选择由乳化剂的亲水-亲脂平衡值(HLB值)来指导。HLB值合适的范围为6-16,更优选8-14。具有HLB比10更高的乳化剂为水溶性的。具有低HLB的乳化剂为脂溶性的。为了获得适宜的HLB值,使用两种或更多种乳化剂的混合物。合适的乳化剂包括非离子、阳离子、阴离子和两性乳化剂。
在乳液中乳化剂的浓度应足以提供调理活性物质期望的乳化以实现期望的粒度和乳液稳定性,并且一般来讲例如约0.1重量%-约50重量%,约1重量%-约30重量%,约2重量%-约20重量%的范围。
适用于乳液中的非离子乳化剂可包括可用于本文的多种乳化剂,并且包括但不限于选自由以下项组成的组的那些:脱水山梨糖醇酯、甘油酯、多甘油酯、甲基葡萄糖酯、蔗糖酯、乙氧基化的脂肪醇、氢化的蓖麻油乙氧基化物、脱水山梨糖醇酯乙氧基化物、聚合的乳化剂和硅氧烷乳化剂。
脱水山梨糖醇酯可用于本发明。优选的是C16-22饱和、不饱和和支链脂肪酸的脱水山梨糖醇酯。因为其中它们通常被制造的方式,这些脱水山梨糖醇酯通常包含单-、二-、三-等酯的混合物。适宜的脱水山梨糖醇酯代表性示例包括脱水山梨糖醇单油酸酯(如,SPAN(注册商标)80)、脱水山梨糖醇倍半油酸酯(如,Arlacel(注册商标)83)、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯(如,由Croda制造的CRILL(注册商标)6)、脱水山梨糖醇硬脂酸酯(如,SPAN(注册商标)60)、脱水山梨糖醇三油酸酯(如,SPAN(注册商标)85)、脱水山梨糖醇三硬脂酸酯(如,SPAN(注册商标)65)、脱水山梨糖醇二棕榈酸酯(如,SPAN(注册商标)40)和脱水山梨糖醇异硬脂酸酯。单异硬脂酸脱水山梨糖醇酯和脱水山梨糖醇倍半油酸酯是用于本发明尤其优选的乳化剂。
用于本发明的其它适宜的乳化剂包括但不限于甘油单酯,优选C16-C22饱和、不饱和支链的脂肪酸的甘油单酯,诸如油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、单棕榈酸甘油酯、单山嵛酸甘油酯以及它们的混合物;C16-C22饱和、不饱和和支链的脂肪酸的聚甘油酯,诸如聚甘油-4异硬脂酸酯、聚甘油-3油酸酯、二甘油单油酸酯、四甘油单油酸酯以及它们的混合物;甲基葡萄糖酯,优选C16-C22饱和、不饱和和支链的脂肪酸的甲基葡萄糖酯,诸如甲基葡萄糖二油酸酯、甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯以及它们的混合物;蔗糖的脂肪酸酯,优选C12-C22饱和、不饱和和支链的脂肪酸的蔗糖酯,诸如蔗糖硬脂酸酯、蔗糖三月桂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯(如,Crodesta(注册商标)F10)以及它们的混合物;C12-C22乙氧基化的脂肪醇,诸如油醇聚醚-2、油醇聚醚-3、硬脂醇聚醚-2以及它们的混合物;氢化的蓖麻油乙氧基化物,诸如PEG-7氢化的蓖麻油;脱水山梨糖醇酯乙氧基化物,诸如PEG-40脱水山梨糖醇酯全油酸酯、聚山梨酸酯-80以及它们的混合物;聚合的乳化剂,诸如乙氧基化的十二烷基乙二醇共聚物;和硅氧烷乳化剂,诸如月桂基聚甲基硅氧烷共聚醇、鲸蜡基二聚甲基硅氧烷、二聚甲基硅氧烷共聚醇以及它们的混合物。
阴离子乳化剂适用于本发明的乳液。如本文所述,多种阴离子乳化剂可用于所述毛发护理组合物中。阴离子乳化剂通过示例并且非限制性地包括以下的水溶性盐:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基异硫代硫酸盐、烷基羧酸盐、琥珀酸烷基酯磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐、烷基硫酸盐(如十二烷基硫酸钠、烷基肌氨酸盐)、蛋白质水解产物的烷基衍生物、酰基天冬氨酸盐、烷基或烷基醚或烷基芳基醚磷酸酯、十二烷基硫酸钠、磷脂或卵磷脂、或肥皂、硬脂酸钠、硬脂酸钾或硬脂酸铵、油酸盐或棕榈酸盐、烷基芳基磺酸盐(如十二烷基苯磺酸钠)、磺基琥珀酸二烷基酯钠、二辛基磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸二月桂基酯钠、聚(苯乙烯磺酸)钠盐、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、藻酸钠、羧甲基纤维素、纤维素硫酸盐和果胶、聚(苯乙烯磺酸盐)、异丁烯-马来酸酐共聚物、阿拉伯树胶、角叉菜胶、藻酸钠、果胶酸、黄蓍胶、杏仁胶和琼脂;半合成聚合物如羧甲基纤维素、硫酸化纤维素、硫酸化甲基纤维素、羧甲基淀粉、磷酸盐化淀粉、木质素磺酸;和合成聚合物如马来酸酐共聚物(包括其水解产物)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、丙烯酸-丙烯酸丁酯共聚物或巴豆酸均聚物和共聚物、乙烯基苯磺酸或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸均聚物和共聚物、以及此类聚合物和共聚物的部分酰胺或部分酯、羧基改性的聚乙烯醇、磺酸改性的聚乙烯醇和磷酸-改性的聚乙烯醇、磷酸化的或硫酸化的三苯乙烯基苯酚乙氧基化物。
此外,用于本文具有丙烯酸酯官能度的阴离子乳化剂包括但不限于:聚(甲基)丙烯酸;(甲基)丙烯酸和其具有C1-22烷基、C1-C8烷基、丁基的(甲基)丙烯酸酯的共聚物;(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰胺的共聚物;羧基乙烯基聚合物;丙烯酸酯共聚物如丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物、丙烯酸/乙烯基酯共聚物/丙烯酸酯/异癸酸乙烯酯交联聚合物、丙烯酸酯/棕榈基聚氧乙烯醚-25丙烯酸酯共聚物、丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物、和丙烯酸酯/鲸蜡基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物;聚苯乙烯磺酸酯、甲基丙烯酸和丙烯酰胺甲基丙磺酸的共聚物、以及丙烯酸和丙烯酰胺甲基丙磺酸的共聚物;羧甲基纤维素;羧基瓜尔胶;乙烯和马来酸的共聚物;以及丙烯酸酯硅氧烷聚合物。可包含中和剂以中和本文的阴离子乳化剂。上述中和剂的非限制性示例包括,氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、氨基丁三醇、四羟基丙基乙二胺、以及它们的混合物。可商购获得的阴离子乳化剂包括例如以商品名Carbopol 981和Carbopol 980由Noveon提供的卡波姆;具有商品名Pemulen TR-1、PemulenTR-2、Carbopol 1342、Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020均购自Noveon的丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物;以CMC系列由Hercules提供的羧甲基纤维素钠;以及具有商品名Capigel由Seppic提供的丙烯酸酯共聚物。在另一个实施例中,阴离子乳化剂为羧甲基纤维素。
适用于本发明乳液中的阳离子乳化剂可包括多种可用于本文的乳化剂,并且包括但不限于:单长链烷基季铵盐;单长链烷基季铵盐与二长链烷基季铵盐的组合;单长链烷基酰胺基胺盐;单长链烷基酰胺基胺盐与二长链烷基季铵盐的组合;单长链烷基酰胺基胺盐与单长链烷基季铵盐的组合。
阳离子乳化剂按重量计以约0.1%至约10%,优选约0.5%至约8%,更优选约0.8%至约5%,还更优选约1.0%至约4%的含量包括在组合物中。
单长链烷基季铵盐
可用于本文的单烷基季铵盐阳离子表面活性剂是具有一条长烷基链的那些,所述长烷基链具有12至30个碳原子,优选16至24个碳原子,更优选C18-22烷基。与氮连接的其它基团独立地选自具有1个至约4个碳原子的烷基、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团。
可用于本文的单长链烷基季铵盐是具有式(I)的那些:
其中R75、R76、R77和R78中的一个选自具有12至30个碳原子的烷基或具有至多约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团;R75、R76、R77和R78中的其余基团独立地选自1至约4个碳原子的烷基或烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或具有至多约4个碳原子的烷基芳基;且X-为成盐阴离子,诸如选自卤素(如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根的那些基团。除了碳原子和氢原子之外,所述烷基还可包含醚和/或酯键,以及其它基团如氨基基团。较长链的烷基例如具有约12个或更多碳原子的那些可为饱和的或不饱和的。优选地,R75、R76、R77和R78中的一个选自12至30个碳原子的烷基基团,更优选16至24个碳原子,还更优选18至22个碳原子,甚至更优选22个碳原子;R75、R76、R77和R78的其余基团独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH以及它们的混合物;并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3以及它们的混合物。
单长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:二十二烷基三甲基铵盐;硬脂基三甲基铵盐;鲸蜡基三甲基铵盐;和氢化牛脂基烷基三甲基铵盐。
单长链烷基酰胺基胺盐
单长链烷基胺也适用作阳离子表面活性剂。伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺为可用的。尤其可用的是叔酰胺基胺,所述叔酰胺基胺具有约12至约22个碳原子的烷基。示例性的叔酰胺基胺包括:硬脂酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基丙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二甲基胺、二十二烷酰胺基丙基二甲基胺、二十二烷酰胺基丙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二甲基胺、二十烷酰胺基丙基二甲基胺、二十烷酰胺基丙基二乙基胺、二十烷酰胺基乙基二乙基胺、二十烷酰胺基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。本发明中可用的胺公开于Nachtigal等人的美国专利4,275,055中。这些胺也可与酸联合使用,诸如l-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、l-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物;更优选l-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。本文的胺优选被这些酸中的任何一个部分中和,胺与酸的摩尔比为约1:0.3至约1:2,更优选约1:0.4至约1:1。
二长链烷基季铵盐
二长链烷基季铵盐优选与与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐组合。据信,与单独使用单烷基季铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐相比,此类组合可提供易于冲洗感。在与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐的此类组合中,使用一定含量的二长链烷基季铵盐,使得二烷基季铵盐在所述阳离子表面活性剂体系中的重量%优选在约10%至约50%的范围内,更优选在约30%至约45%的范围内。
可用于本文的二烷基季铵盐阳离子表面活性剂是具有两个长烷基链的那些,所述长烷基链具有12-30个碳原子,优选16-24个碳原子,更优选18-22个碳原子。与氮连接的其它基团独立地选自具有1个至约4个碳原子的烷基、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基。
可用于本文的双长链烷基季铵盐是具有式(II)的那些:
其中R75、R76、R77和R78中的两个选自12至30个碳原子的烷基或芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或具有至多约30个碳原子的烷基芳基;R75、R76、R77和R78中的其余基团独立地选自1至约4个碳原子的烷基或烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或具有至多约4个碳原子的烷基芳基;且X-为成盐阴离子,诸如选自卤素(如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根的那些基团。除了碳原子和氢原子之外,所述烷基还可包含醚和/或酯键,以及其它基团如氨基。较长链的烷基例如具有约12个或更多碳原子的那些可为饱和的或不饱和的。优选地,R75、R76、R77和R78中的一个选自12至30个碳原子的烷基基团,更优选16至24个碳原子,还更优选18至22个碳原子,甚至更优选22个碳原子;R75、R76、R77和R78的其余基团独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH以及它们的混合物;并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3以及它们的混合物。
此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂包括例如二烷基(14至18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵以及双十六烷基二甲基氯化铵。此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂还包括例如不对称的二烷基季铵盐阳离子表面活性剂。
适用于乳液中的两性乳化剂可包括可用于本文的多种多样的乳化剂,并且包括但不限于广泛描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可以是直链或支链的,并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。用于本发明的毛发护理组合物中的示例性两性去污表面活性剂包括椰油酰两性基乙酸盐、椰油酰两性基二乙酸盐、月桂酰两性基乙酸盐、月桂酰两性基二乙酸盐、以及它们的混合物。
除了这些主要的乳化剂以外,本发明的组合物可任选地包含辅助乳化剂以提供另外的水-脂乳液的稳定性。适宜的辅助乳化剂包括但不限于磷脂酰胆碱和包含磷脂酰胆碱的组合物,诸如卵磷脂;长链C16-C22脂肪酸盐,诸如硬脂酸钠;长链C16-C22二脂族、短链C1-C4二脂族季铵盐,诸如二牛脂基二甲基氯化铵和二牛脂基二甲基甲基硫酸铵;长链C16-C22二烷氧基(烯酰基)-2-羟乙基、短链C1-C4二脂族季铵盐,诸如二牛脂酰-2-羟乙基二甲基氯化铵;长链C16-C22二脂族咪唑啉季铵盐,诸如甲基-1-牛脂酰胺基乙基-2-牛脂咪唑啉甲基硫酸酯和甲基-1-油烯基酰胺基乙基-2-油烯基咪唑啉甲基硫酸酯;短链C1-C4二脂族、长链C16-C22单脂族苄基季铵盐,诸如二甲基硬脂酰苄基氯化铵和合成的磷脂,诸如硬脂酰胺基丙基PG-二甲基氯化铵(Phospholipid PTS,得自Mona Industries)。
C.乳液
在本发明的一个实施例中,已发现活性物质选自包含以下各项的组:复分解的不饱和多元醇酯、蔗糖聚酯、分子量等于和高于1500的脂肪酸酯,当它们被预乳化成具有约20纳米至20微米的粒度,并且在一个实施例中约0.1-5μm时,相比于直接混入,提供更高的调理有益效果。使用活性预乳化的乳液呈现3个优点:i)乳液中附加的乳化剂活性物质与阳离子表面活性剂结构的相互作用;ii)活性物质在乳液中小的粒度导致更均匀的沉积并且降低岛样斑点沉积;和iii)均匀的沉积更有利于对毛发/皮肤表面提供光滑度并易于梳理并增强毛发体积。
制备预乳液的方法
制备包含下列成分的乳液将是在将它们添加到毛发护理组合物之前,预乳化调理活性物质。制备的一种方法的非限制性示例提供于下文。所有的油溶的组分在容器中混合。可施加加热以使混合物液化。在独立的容器中混合所有的水溶性组分并且加热至与油相大致相同的温度。在高剪切搅拌器(示例,得自IKA的Turrax搅拌器)下混合油相和水相。调理活性物质的粒度在0.01-5μm,更优选0.05-1μm,最优选0.1-0.5μm的范围内。可使用高能量混合设备以实现期望的粒度。高能量混合设备包括,但不限于得自Microfluidics Corp.的Microfluidizer、得自Sonic Corp.的Sonolator、得自Sonic Corp.的Colloid mill。
组合物的稳定性可经由常规的方法通过组合物粘度/流变特性、粒度和经过一段时间在视觉上观察到的相分离测量。时间的长度可用天、周和月测量。典型的测量温度为室温,如约25℃,和/或升高的温度如40℃。
在本发明的一个实施例中,毛发护理组合物可包含约0.25%至约80%的预乳化的乳液,在另一个实施例中约0.5%至约80%的预乳化的乳液。
D.阳离子表面活性剂体系
本发明的组合物包含阳离子表面活性剂体系。所述阳离子表面活性剂体系可以是一种阳离子表面活性剂或两种或更多种阳离子表面活性剂的混合物。优选地,阳离子表面活性剂体系选自:单长链烷基季铵盐;单长链烷基季铵盐与二长链烷基季铵盐的组合;单长链烷基酰胺基胺盐;单长链烷基酰胺基胺盐与二长链烷基季铵盐的组合;单长链烷基酰胺基胺盐与单长链烷基季铵盐的组合。
所述阳离子表面活性剂体系以按约0.1重量%至约10重量%,优选约0.5重量%至约8重量%,更优选约0.8重量%至约5重量%,还更优选约1.0重量%至约4重量%的含量包含在所述组合物中。
单长链烷基季铵盐
可用于本文的单烷基季铵盐阳离子表面活性剂是具有一条长烷基链的那些,所述长烷基链具有12至30个碳原子,优选16至24个碳原子,更优选C18-22烷基。与氮连接的其它基团独立地选自具有1个至约4个碳原子的烷基、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基。
可用于本文的单长链烷基季铵盐是具有式(I)I的那些:
其中R75、R76、R77和R78中的一个选自具有12至30个碳原子的烷基或具有至多约30个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基;R75、R76、R77和R78中的其余基团独立地选自1至约4个碳原子的烷基或烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或具有至多约4个碳原子的烷基芳基;且X-为成盐阴离子,诸如选自卤素(如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根的那些基团。除了碳原子和氢原子之外,所述烷基还可包含醚和/或酯键,以及其它基团如氨基。较长链的烷基例如具有约12个或更多碳原子的那些可为饱和的或不饱和的。优选地,R75、R76、R77和R78中的一个选自12至30个碳原子的烷基基团,更优选16至24个碳原子,还更优选18至22个碳原子,甚至更优选22个碳原子;R75、R76、R77和R78的其余基团独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH以及它们的混合物;并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3以及它们的混合物。
单长链烷基季铵盐阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:二十二烷基三甲基铵盐;硬脂基三甲基铵盐;鲸蜡基三甲基铵盐;和氢化牛脂基烷基三甲基铵盐。
单长链烷基酰胺基胺盐
单长链烷基胺也适用作阳离子表面活性剂。伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺为可用的。尤其可用的是叔酰胺基胺,所述叔酰胺基胺具有约12至约22个碳原子的烷基。示例性的叔酰胺基胺包括:硬脂酰胺基丙基二甲胺、硬脂酰胺基丙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二乙基胺、硬脂酰胺基乙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二甲基胺、棕榈酰胺基丙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二乙基胺、棕榈酰胺基乙基二甲基胺、二十二烷酰胺基丙基二甲基胺、二十二烷酰胺基丙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二乙基胺、二十二烷酰胺基乙基二甲基胺、二十烷酰胺基丙基二甲基胺、二十烷酰胺基丙基二乙基胺、二十烷酰胺基乙基二乙基胺、二十烷酰胺基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺。本发明中可用的胺公开于Nachtigal等人的美国专利4,275,055中。这些胺也可与酸联合使用,诸如l-谷氨酸、乳酸、盐酸、苹果酸、琥珀酸、乙酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、l-谷氨酸盐酸盐、马来酸、以及它们的混合物;更优选l-谷氨酸、乳酸、柠檬酸。本文的胺优选被这些酸中的任何一个部分中和,胺与酸的摩尔比为约1:0.3至约1:2,更优选约1:0.4至约1:1。
二长链烷基季铵盐
二长链烷基季铵盐优选与与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐组合。据信,与单独使用单烷基季铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐相比,此类组合可提供易于冲洗感。在与单长链烷基季铵盐或单长链烷基酰胺基胺盐的此类组合中,使用一定含量的二长链烷基季铵盐,使得二烷基季铵盐在所述阳离子表面活性剂体系中的重量%优选在约10%至约50%的范围内,更优选在约30%至约45%的范围内。
可用于本文的二烷基季铵盐阳离子表面活性剂是具有两个长烷基链的那些,所述长烷基链具有12-30个碳原子,优选16-24个碳原子,更优选18-22个碳原子。与氮连接的其它基团独立地选自具有1个至约4个碳原子的烷基、或具有最多约4个碳原子的烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或烷基芳基。
可用于本文的双长链烷基季铵盐是具有式(II)的那些:
其中R75、R76、R77和R78中的两个选自12至30个碳原子的烷基或芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或具有至多约30个碳原子的烷基芳基;R75、R76、R77和R78中的其余基团独立地选自1至约4个碳原子的烷基或烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰胺基、羟烷基、芳基或具有至多约4个碳原子的烷基芳基;且X-为成盐阴离子,诸如选自卤素(如氯、溴)、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根和烷基磺酸根的那些基团。除了碳原子和氢原子之外,所述烷基还可包含醚和/或酯键,以及其它基团如氨基。较长链的烷基例如具有约12个或更多碳原子的那些可为饱和的或不饱和的。优选地,R75、R76、R77和R78中的一个选自12至30个碳原子的烷基基团,更优选16至24个碳原子,还更优选18至22个碳原子,甚至更优选22个碳原子;R75、R76、R77和R78的其余基团独立地选自CH3、C2H5、C2H4OH以及它们的混合物;并且X选自Cl、Br、CH3OSO3、C2H5OSO3以及它们的混合物。
此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂包括例如二烷基(14至18)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵以及双十六烷基二甲基氯化铵。此类二烷基季铵盐阳离子表面活性剂还包括例如不对称的二烷基季铵盐阳离子表面活性剂。
C.高熔点脂肪族化合物
可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自由下列组成的组:脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物以及它们的混合物。本领域的技术人员应当理解,在说明书的这一部分中公开的化合物在某些情况下可能属于一个以上的类别,例如某些脂肪醇衍生物还可归类为脂肪酸衍生物。然而,给出的分类并不旨在对特定化合物进行限制,而是为了便于分类和命名。此外,本领域的技术人员应该理解根据双键的数目和位置以及支链的长度和位置,具有一定的所需碳原子的某些化合物可具有低于25℃的熔点。此类低熔点化合物不打算被包括在该部分中。高熔点化合物的非限制性示例可见于1993年“International Cosmetic Ingredient Dictionary”第五版;和1992年“CTFACosmetic Ingredient Handbook”第二版中。
在多种高熔点脂肪族化合物中,优选将脂肪醇用于本发明的组合物中。可用于本文的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子,优选地约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪醇是饱和的并可以是直链醇或支链醇。优选的脂肪醇包括,例如,鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇、以及它们的混合物。
优选的是高纯度的单一化合物的高熔点脂肪族化合物。选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇的组的单一的纯脂肪醇化合物是高度优选的。本文所谓“纯的”意思是化合物具有至少约90%,优选至少约95%的纯度。当消费者冲洗掉组合物时,这些单一的高纯度化合物提供从毛发上的优良的可冲洗性。
为提供改善的调理有益效果,如向湿发施用期间的光滑感、柔软性和干发上的润湿感,所述高熔点脂肪族化合物在所述组合物中的含量按所述组合物的重量计为约0.1%至约20%,优选为约1%至约15%,更优选为约1.5%至约8%。
D.含水载体
本发明的毛发护理组合物的凝胶基质包含含水载体。因此,本发明的制剂可为可倾倒液体的形式(在环境条件下)。因此,此类组合物通常将包含含水载体,所述含水载体以约20重量%至约95重量%,或甚至约60重量%至约85重量%的含量存在。含水载体可包含水,或水与有机溶剂的可混溶混合物,并且在一个方面可包含水和最少或不显著浓度的有机溶剂,除了另外作为其它组分的微量成分附带地掺入组合物中的那些。
可用于本发明中的含水载体包括水以及低级烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低级烷基醇是具有1至6个碳的一元醇,在一个方面,为乙醇和异丙醇。可用于本文的多元醇包括丙二醇、己二醇、甘油和丙二醇。
根据本发明的实施例,在25℃下,毛发护理组合物可具有约2至约10的pH。在一个实施例中,毛发护理组合物具有约2至约6的pH,这可有助于增溶已经沉积在毛发上的矿物和氧化还原金属。因此,所述毛发护理组合物还可有效洗出已存在的矿物和氧化还原金属沉积物,这可降低表皮失真,从而减少表皮破损和损伤。
E.凝胶基质
本发明的组合物包含凝胶基质。所述凝胶基质包含阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、以及含水载体。
所述凝胶基质适于提供各种调理有益效果,如向湿发施用期间的光滑感和柔软性以及干发上的润湿感。为提供上述凝胶基质,以一定含量包含阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物,使得阳离子表面活性剂对高熔点脂肪族化合物的重量比在优选约1:1至约1:10,更优选约1:1至约1:6的范围内。
C.附加组分
1.硅氧烷调理剂
根据本发明的实施例,所述毛发护理组合物包含硅氧烷调理剂,所述硅氧烷调理剂包含硅氧烷化合物。硅氧烷化合物可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。在一个方面,使用非挥发性硅氧烷。如果存在挥发性硅氧烷,通常它将附带它们用作可商购获得形式的非挥发性硅氧烷物质成分(如硅橡胶纯胶料和树脂)的溶剂或载体。硅氧烷化合物可包含硅氧烷流体调理剂,并且还可包含其它成分如硅氧烷树脂,以改善硅氧烷流体沉积功效或增强毛发光泽度。调理剂组合物中硅氧烷化合物的浓度通常在例如约0.01重量%至约10重量%,约0.1重量%至约8重量%,约0.1重量%至约5重量%,或甚至约0.2重量%至约3重量%的范围内。
示例性的硅氧烷化合物包括(a)第一聚硅氧烷,其为非挥发性的,基本上不含氨基,并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度;(b)第二聚硅氧烷,其为非挥发性的,基本上不含氨基,并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度;(c)按所述氨基硅氧烷的重量计,具有小于约0.5重量%氮的氨基硅氧烷;(d)具有如在25℃下测量的内相粘度大于约100x106mm2s-1的硅氧烷共聚物乳液;(e)包含季铵化基团的硅氧烷共聚物,或(f)接枝的硅氧烷多元醇,其中硅氧烷化合物(a)–(f)公开于美国专利申请公布2008/0292574、2007/0041929、2008/0292575和2007/0286837中,它们的每一篇均以其全文引入本文。
a.第一聚硅氧烷
本发明的毛发护理组合物可包含第一聚硅氧烷。第一聚硅氧烷是非挥发性的,并且基本上不含氨基。在本发明中,第一聚硅氧烷“基本上不含氨基”是指第一聚硅氧烷包含0重量%的氨基。第一聚硅氧烷在25℃下具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1的粘度。例如粘度可在约300,000mm2s-1至约25,000,000mm2s-1,或约10,000,000mm2s-1至约20,000,000mm2s-1的范围内。所述第一聚硅氧烷具有约100,000至约1,000,000的分子量。例如,所述分子量可在约130,000至约800,000,或约230,000至约600,000的范围内。根据一个方面,所述第一聚硅氧烷可以是非离子的。
可用于本文的示例性第一非挥发性聚硅氧烷包括符合以下通式(I)的那些:
其中R为烷基或芳基,并且p为约1,300至约15,000,如约1,700至约11,000,或约3,000至约8,000的整数。Z表示封闭硅氧烷链末端的基团。在硅氧烷链(R)上或在硅氧烷链Z末端取代的烷基或芳基可具有任何结构,只要所得的硅氧烷在室温下保持流体,是可分散的,当施用到毛发上时既没有刺激性、毒性也没有其它的害处,与所述组合物的其它组分相容,在正常的使用和贮藏条件下是化学稳定的,并且能够沉积在毛发上并对毛发进行调理。根据实施例,适宜的Z基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。每个硅原子上的两个R基团可代表相同或不同的基团。根据一个实施例,两个R基团可代表相同的基团。合适的R基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。示例性硅氧烷化合物包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。根据一个实施例,聚二甲基硅氧烷为第一聚硅氧烷。可用于本文的可商购获得的硅氧烷化合物包括例如以它们的TSF451系列得自General Electric Company的那些,和以它们的Dow Corning SH200系列得自Dow Corning的那些。
可用于本文的硅氧烷化合物还包括硅橡胶纯胶料。如本文所用,术语“硅橡胶纯胶料”是指在25℃具有大于或等于1,000,000mm2s-1粘度的聚有机硅氧烷物质。应当认识到,本发明所述的硅橡胶纯胶料也可以与上述硅氧烷化合物有一些重叠。该重叠不是旨在对这些物质中的任何一个进行限制。“硅橡胶纯胶料”通常具有超过约165,000,一般介于约165,000至约1,000,000之间的重均分子量。具体示例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷-二苯基硅氧烷-甲基乙烯基硅氧烷)共聚物以及它们的混合物。可用于本文的可商购获得的硅橡胶纯胶料包括,例如,得自GeneralElectric Company的TSE200A。
b.第二聚硅氧烷
本发明的毛发护理组合物可包含第二聚硅氧烷。第二聚硅氧烷是非挥发性的,并且基本上不含氨基。在本发明中,第二聚硅氧烷“基本上不含氨基”是指第二聚硅氧烷包含0重量%的氨基。第二聚硅氧烷在25℃下具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度,诸如约5mm2s-1至约5,000mm2s-1,约10mm2s-1至约1,000mm2s-1,或约20mm2s-1至约350mm2s-1。第二聚硅氧烷具有约400至约65,000的分子量。例如,第二聚硅氧烷的分子量可在约800至约50,000,约400至约30,000,或约400至约15,000的范围内。根据一个方面,所述第二聚硅氧烷可以是非离子的。根据另一个方面,所述第二聚硅氧烷可为直链硅氧烷。
可用于本文的示例性第二非挥发性聚硅氧烷包括符合以下通式(II)的聚烷基硅氧烷或聚芳基硅氧烷:
其中R1为烷基或芳基,并且r为约7至约850,如约7至约665,约7至约400,或约7至约200的整数。Z1表示封闭硅氧烷链末端的基团。在硅氧烷链R1或硅氧烷链末端Z1上取代的烷基或芳基可具有任何结构,只要所得硅氧烷在室温下保持为流体,是可分散的,当施用在毛发上时既没有刺激性、毒性也没有其它危害,与所述组合物中的其它组分相容,在正常的使用和贮藏条件下是化学稳定的,并且能够沉积在毛发上并调理毛发。根据实施例,适宜的Z1基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。每个硅原子上的两个R1基团可代表相同或不同的基团。根据一个实施例,两个R1基团可代表相同的基团。适宜的R1基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。示例性硅氧烷化合物包括聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。根据一个实施例,聚二甲基硅氧烷为第二聚硅氧烷。可用于本文的可商购获得的硅氧烷化合物包括例如以它们的TSF451系列购自GeneralElectric Company的那些,和以它们的Dow Corning SH200系列得自Dow Corning的那些。
c.氨基硅氧烷
为了减小摩擦的有益效果,本发明的毛发护理组合物可包含氨基硅氧烷,所述氨基硅氧烷具有按所述氨基硅氧烷的重量计小于约0.5重量%,诸如小于约0.2重量%,或小于约0.1重量%的氮。已惊奇地发现氨基硅氧烷中的氮(胺官能团)含量越高趋于导致摩擦减小越少,并因此得自氨基硅氧烷的调理有益效果越低。为了减小摩擦的有益效果,可用于本文的氨基硅氧烷可具有至少一个具有大于200个硅氧烷单元的硅氧烷嵌段。可用于本文的氨基硅氧烷包括,例如,季铵化的氨基硅氧烷和非季铵化的氨基硅氧烷。
在一个实施例中,用于本文的氨基硅氧烷是水不溶性的。在本发明中,“水不溶性氨基硅氧烷”是指氨基硅氧烷具有在25℃下10g或更小/100g水,在另一个实施例中在25℃下5g或更小/100g水,并且在另一个实施例中在25℃下1g或更小/100g水的溶解度。在本发明中,“水不溶性氨基硅氧烷”是指氨基硅氧烷基本上不含共聚多元醇基团。如果存在共聚多元醇基团,则它们以按所述氨基硅氧烷的重量计小于10重量%,小于1重量%,或小于0.1重量%的含量存在。
根据一个实施例,可用于本文的氨基硅氧烷是符合通式(III)的那些:
(R2)aG3-a—Si(—O—SiG2)n(—O—SiGb(R2)2-b)m—O—SiG3-a(R2)a (IIII)
其中G是氢、苯基、羟基或C1-C8烷基,诸如甲基;a是具有值为1至3的整数,诸如1;b是具有值为0至2的整数,诸如1;n是1至2,000的数,诸如100至1,800,300至800,或500至600;m是具有值为0至1,999的整数,诸如0至10,或0;R2为符合通式CqH2qL的一价基团,其中q是具有值为2至8的整数并且L选自以下基团:—N(R3 2)CH2—CH2—N(R3 2)2、—N(R3)2、—N+(R3)3A-、—N(R3)CH2—CH2—N+R3H2A-
其中R3为氢、苯基、苄基或饱和烃基团,诸如约C1至约C20的烷基,A-为卤离子。根据实施例,L为—N(CH3)2或—NH2。根据另一个实施例,L为—NH2。
具有上式的氨基硅氧烷以按所述组合物的重量计约0.1重量%至约5重量%,或约0.2重量%至约2重量%,或约0.2重量%至约1.0重量%,或约0.3重量%至约0.8重量%的含量使用。
根据一个实施例,氨基硅氧烷可包括符合式(III)的那些化合物,其中m=0、a=1、q=3、G=甲基;n为约1400至约1700,诸如约1600;并且L为—N(CH3)2或—NH2,诸如—NH2。根据另一个实施例,氨基硅氧烷可包括符合式(III)的那些化合物,其中m=0、a=1、q=3、G=甲基;n为约400至约800,诸如约500至约600;并且L为—N(CH3)2或—NH2,诸如—NH2。因此,上述氨基硅氧烷可被称为末端氨基硅氧烷,因为硅氧烷链的一端或两端被含氮基团封端。与接枝氨基硅氧烷相比,此类末端氨基硅氧烷可提供改善的摩擦降低。
可用于本文的氨基硅氧烷的另一个例子包括例如以商品名KF8020得自Shinetsu的季铵化的氨基硅氧烷。
当将上述氨基硅氧烷掺入到所述毛发护理组合物中时,所述氨基硅氧烷可与具有较低粘度的溶剂混合。上述溶剂包括,例如,极性或非极性的、挥发性或非挥发性的油。上述油包括,例如,硅油、烃和酯。在此类多种溶剂中,示例性溶剂包括选自以下的那些:非极性挥发性烃、挥发性环状硅氧烷、非挥发性直链硅氧烷、以及它们的混合物。可用于本文的非挥发性直链硅氧烷是在25℃下具有约1mm2s-1至约20,000mm2s-1,诸如20mm2s-1至约10,000mm2s-1的粘度的那些。根据一个实施例,为了降低氨基硅氧烷的粘度并且提供改善的毛发调理有益效果如减小干毛发上的摩擦,溶剂为非极性挥发性烃,尤其是非极性挥发性异链烷烃。此类混合物可具有约1,000mPas至约100,000mPas,或约5,000mPas至约50,000mPas的粘度。
d.硅氧烷共聚物乳液
本发明的毛发护理组合物可包含内相粘度大于约100x106mm2s-1的硅氧烷共聚物乳液。为了提供清洁感,所述硅氧烷共聚物乳液可以按所述组合物的重量计约0.1重量%至约15重量%,或约0.3重量%至约10重量%,或约0.5重量%至约5重量%的量存在。
根据一个实施例,所述硅氧烷共聚物乳液在25℃下具有大于约100×106mm2s-1,或大于约120×106mm2s-1,或大于约150×106mm2s-1的粘度。根据另一个实施例,所述硅氧烷共聚物乳液在25℃下具有小于约1000×106mm2s-1,或小于约500×106mm2s-1,以及小于约300×106mm2s-1的粘度。为测量硅氧烷共聚物乳液的内相粘度,可首先打破聚合物乳液状态。举例来说,可使用以下方法来打破聚合物溶液状态:1)将10克乳液样本加入到15毫升异丙醇中;2)用刮刀充分搅拌;3)滗析出异丙醇;4)加入10毫升丙酮,并用刮刀挤压聚合物;5)滗析出丙酮;6)将聚合物放置到铝制容器中,并用纸巾压平/干燥;以及7)在80℃下干燥两小时。然后所述聚合物可使用任何已知的流变仪测试,诸如例如CarriMed,Haake或Monsantorheometer,它们以动态剪切模式操作。通过记录在9.900*10-3Hz频点处的动态粘度(n'),可获得内相粘度值。根据一个实施例,所述乳液的平均粒度小于约1微米,诸如小于约0.7微米。
本发明的硅氧烷共聚物乳液可包含硅氧烷共聚物、至少一种表面活性剂和水。
所述硅氧烷共聚物得自以下两种物质在含金属催化剂存在下的加成反应:
(i)由通式(IV)表示的在两个末端具有反应性基团的聚硅氧烷:
其中:
R4是能够以链加成反应方式反应的基团,诸如例如氢原子、具有烯基不饱和性的脂族基团(即乙烯基、烯丙基或己烯基)、羟基、烷氧基(即甲氧基、乙氧基或丙氧基)、乙酰氧基、或氨基或烷氨基;
R5为烷基、环烷基、芳基或烷基芳基,并且可包括额外的官能团,如醚、羟基、胺、羧基、硫醇、酯和磺酸酯。在一个实施例中,R5为甲基。任选地,小摩尔百分比的基团可以为上文R5所述的反应基团,以产生基本上为直链但具有少量支链的聚合物。在这种情况下,与R4基团相当的R5基团的含量按摩尔百分比计可小于约10%,如小于约2%;
s为具有一定值的整数,使得具有式(IV)的聚硅氧烷具有约1mm2s-1至约1×106mm2s-1的粘度;
和,
(ii)至少一种硅氧烷化合物或非硅氧烷化合物,所述化合物包含至少一个或最多两个能够与式(IV)中聚硅氧烷的R4基团反应的基团。根据一个实施例,所述反应性基团为具有烯键不饱和度的脂族基团。
用于上述反应中的含金属催化剂通常专一于特定的反应。此类催化剂是本领域已知的。通常,它们是包含金属如铂、铑、锡、钛、铜、铅等的物质。
用于形成乳液的混合物还可包含至少一种表面活性剂。这可包括非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、烷基多糖、两性表面活性剂等等。以上的表面活性剂可单独使用或组合使用。
制备本文所述硅氧烷共聚物乳液的示例性方法包括以下步骤:1)将上述物质(a)和上述物质(b)混合,然后混入适宜的含金属催化剂,使物质(b)能够在含金属催化剂的存在下与物质(a)反应;2)进一步混入至少一种表面活性剂和水;以及3)乳化所述混合物。制备此类硅氧烷共聚物乳液的方法公开于美国专利6,013,682、PCT专利申请WO 01/58986 A1和欧洲专利申请EP0874017 A2中。
可商购获得的硅氧烷共聚物乳液的例子为约60-70重量%的二乙烯基聚二甲硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物的乳液,所述乳液具有最小120×106mm2s-1的内相粘度,以商品名HMW2220得自Dow Corning。
e.包含季铵化基团的硅氧烷聚合物
本发明的毛发护理组合物可包含硅氧烷聚合物,所述硅氧烷聚合物包含季铵化基团(即季铵化的硅氧烷聚合物)。所述季铵化的硅氧烷聚合物提供改善的调理有益效果,如光滑感、摩擦减小、防止毛发受损。所述季铵化基团尤其可具有对受损的/染色的毛发良好的亲和性。季铵化的硅氧烷聚合物以所述毛发调理组合物的总重量计约0.1重量%至约15重量%的量存在。例如,根据实施例,所述季铵化的硅氧烷聚合物可按所述组合物的重量计约0.2重量%至约10重量%,或约0.3重量%至约5重量%,或约0.5重量%至约4重量%的量存在。
本发明的季铵化的硅氧烷聚合物由至少一种硅氧烷嵌段和至少一种包含季氮基团的非硅氧烷嵌段构成,其中非硅氧烷嵌段的数目比硅氧烷嵌段的数目多一个。所述硅氧烷聚合物符合通式结构(V):
A1-B-(A2-B)m-A1 (V)
其中,B为具有大于200个硅氧烷单元的硅氧烷嵌段;A1为可包含季铵化基团的端基;A2为包含季氮基团的非硅氧烷嵌段;并且m为0或更大,前体条件是如果m=0,那么A1基团包含季铵化基团。
符合通式的结构,例如,公开于美国专利4,833,225、美国专利申请公布2004/0138400、美国专利申请公布2004/0048996和美国专利申请公布2008/0292575中。
在一个实施例中,硅氧烷聚合物可通过下列结构(VI)表示
其中A为包含至少一个季铵氮基团的基团,并且它通过硅-碳键连接到硅氧烷嵌段的硅原子上,每个A可独立地相同或不同;R6为1至约22个碳原子的烷基或芳基;每个R6可独立地相同或不同;t是具有值为0或更大的整数,例如t可以小于20,或小于10;并且u为大于约200的整数,诸如大于约250,或大于约300,并且u可小于约700,或小于约500。根据实施例,R6为甲基。
f.接枝的硅氧烷共聚多元醇
本发明的毛发护理组合物可包含接枝硅氧烷共聚多元醇与季铵化的硅氧烷聚合物的组合。据信该接枝硅氧烷共聚多元醇可通过降低季铵化的硅氧烷聚合物的粘度改善季铵化的硅氧烷聚合物的铺展性,并且还可以稳定含水调理剂基质中的季铵化的硅氧烷聚合物。还据信,通过此类改善的铺展性,本发明的毛发护理组合物可提供更好的干调理有益效果如摩擦减小和/或防止损伤,同时降低发粘感。已令人惊奇地发现,季铵化的硅氧烷聚合物、接枝硅氧烷共聚多元醇和阳离子表面活性剂体系(包含二烷基季铵盐阳离子表面活性剂)的组合,与类似的组合相比,提供改善的摩擦减小有益效果。此类类似的组合有例如其中用封端的硅氧烷共聚多元醇替换掉接枝硅氧烷共聚多元醇的一个组合,以及其中阳离子表面活性剂体系基本上不含二烷基季铵盐阳离子表面活性剂的另一个组合。
所述接枝硅氧烷共聚多元醇以一定含量包含于所述组合物中,所述含量使得在其与季铵化的硅氧烷共聚物的混合物中,接枝硅氧烷共聚多元醇的重量百分比在约1重量%至约50重量%,或约5重量%至约40重量%,或约10重量%至30重量%的范围内。
可用于本文的接枝硅氧烷共聚多元醇是具有硅氧烷主链(如聚二甲基硅氧烷主链)和聚氧化亚烷基取代基(如聚环氧乙烷或/和聚环氧丙烷取代基)的那些。可用于本文的接枝硅氧烷共聚多元醇具有约5至约17,如约8至约17,或约8至约12的亲水-亲脂平衡(HLB)值。具有相同INCI名称的接枝硅氧烷共聚多元醇根据硅氧烷部分的分子量和聚环氧乙烷或/和聚环氧丙烷取代基的数目具有多种重量比率。
根据一个实施例,示例性可商购获得的接枝的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇包括例如:具有商品名Silsoft 430的那些,具有约9至约12的HLB值(INCI名称“PEG/PPG-20/23聚二甲基硅氧烷”),购自GE;具有商品名Silsoft 475的那些,具有约13至约17的HLB值(INCI名称“PEG-23/PPG-6聚二甲基硅氧烷”);具有商品名Silsoft 880的那些,具有约13至约17的HLB值(INCI名称“PEG-12聚二甲基硅氧烷”);具有商品名Silsoft 440的那些,具有约9至约12的HLB值(INCI名称“PEG-20/PPG-23聚二甲基硅氧烷”);具有商品名DC5330的那些(INCI名称PEG-15/PPG-15聚二甲基硅氧烷”),购自Dow Corning。
在将上文季铵化的硅氧烷聚合物和接枝硅氧烷共聚多元醇掺入如下所述的由阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物形成的凝胶基质之前,可将它们混合并且通过乳化表面活性剂乳化。据信:该预混物可改善季铵化的硅氧烷聚合物和接枝硅氧烷共聚多元醇的性能,例如增加稳定性并且降低粘度以与其它组分一起形成更均匀的制剂。此类乳化表面活性剂以按所述毛发调理组合物的总重量计约0.001重量%至约1.5重量%,或约0.005%至约1.0%,或约0.01重量%至约0.5重量%的含量使用。此类表面活性剂可以是非离子的,并且具有约2至约15,如约3至约14,或约3至约10的HLB值。乳化表面活性剂的可商购获得的例子包括以商品名NIKKOL BT-3由NIKKO Chemicals Co.,Ltd.提供的具有INCI名称C12-C14 Pareth-3并且具有约8的HLB值的非离子表面活性剂。
根据一个实施例,所述毛发护理组合物包含两种或更多种硅氧烷调理剂与EDDS多价螯合剂和凝胶基质的组合。
在一个实施例中,毛发护理组合物包含聚烷基硅氧烷混合物,其包含(i)为非挥发性的、基本上不含氨基,并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1粘度的第一聚烷基硅氧烷,和(ii)为非挥发性的、基本上不含氨基,并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1的第二聚烷基硅氧烷;按所述氨基硅氧烷的重量计,具有小于约0.5重量%的氮的氨基硅氧烷;和在25℃下测量的具有内相粘度大于约100x106mm2s-1的硅氧烷共聚物乳液。例如,在另一实施例中,毛发护理组合物包含约0.5重量%至约10重量%的聚烷基硅氧烷混合物,其包含(i)为非挥发性的、基本上不含氨基,并且具有约100,000mm2s-1至约30,000,000mm2s-1粘度的第一聚烷基硅氧烷,和(ii)第二聚烷基硅氧烷,其为非挥发性的、基本上不含氨基,并且具有约5mm2s-1至约10,000mm2s-1;约0.1重量%至约5重量%,按所述氨基硅氧烷的重量计,具有小于约0.5重量%的氮的氨基硅氧烷,和约0.1重量%至约5重量%的具有在25℃下测量的内相粘度大于约100x106mm2s-1的硅氧烷共聚物乳液。
在另一个实施例中,所述毛发护理组合物包含含季铵基团的硅氧烷聚合物,其中所述硅氧烷聚合物包含具有大于约200个硅氧烷单元的硅氧烷嵌段;以及接枝的硅氧烷共聚多元醇。例如,在另一个实施例中,毛发护理组合物包含约0.1重量%至约15重量%的含季铵化基团的硅氧烷聚合物,其中所述硅氧烷聚合物包含具有大于约200个硅氧烷单元的硅氧烷嵌段;和以使得接枝的硅氧烷共聚多元醇在其与季铵化的硅氧烷聚合物的混合物中的重量%的含量在约1重量%至约50重量%的接枝的硅氧烷共聚多元醇。
在另一个实施例中,毛发护理组合物包含氨基硅氧烷,所述氨基硅氧烷具有约1,000厘沲至约1,000,000厘沲的粘度和按所述氨基硅氧烷的重量计小于约0.5%的氮;和(2)具有在25℃下测量的大于约120x106厘沲的内相粘度的硅氧烷共聚物乳液。
2.其它调理剂
还适用于本文毛发护理组合物的是Procter&Gamble Company描述于美国专利5,674,478和5,750,122中的调理剂。还适用于本文的是描述于美国专利4,529,586、4,507,280、4,663,158、4,197,865、4,217、914、4,381,919和4,422,853中的那些调理剂。
a.有机调理油
本发明的毛发护理组合物还可进一步包含有机调理油。根据本发明的实施例,所述毛发护理组合物可包含约0.05重量%至约3重量%,约0.08重量%至约1.5重量%,或甚至约0.1重量%至约1重量%的至少一种有机调理油作为调理剂,与其它调理剂如硅氧烷(本文所述)组合。适用的调理油包括烃油、聚烯烃和脂肪酯。适宜的烃油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油,诸如环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和)、和支链脂族烃(饱和或不饱和),包括聚合物、以及它们的混合物。直链烃油通常为约C12至约C19。支链烃油(包括烃聚合物)典型地将包含多于19个碳原子。适宜的聚烯烃包括液体聚烯烃、液体聚α-烯烃、或甚至氢化液体聚α-烯烃。用于本文的聚烯烃可通过C4至约C14或甚至C6至约C12的聚合制得。合适的脂肪酸酯包括但不限于具有至少10个碳原子的脂肪酸酯。这些脂肪酸酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯(例如单酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯)这些脂肪酸酯的烃基于此可以包括或具有与其共价键合的其它相容官能团,如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。脂肪酸酯可为不饱和的、部分氢化的或完全氢化的。
3.非离子聚合物
本发明的毛发护理组合物还可进一步包含非离子聚合物。根据实施例,用于本发明毛发护理组合物中的调理剂可包括聚亚烷基二醇聚合物。例如,具有大于约1000分子量的聚亚烷基二醇可用于本文。可用的是具有以下通式(VIII)的那些:
其中R11选自由下列物质组成的组:H、甲基、以及它们的混合物;并且V为乙氧基单元的数目。聚亚烷基二醇如聚乙二醇可以约0.001重量%至约10重量%的含量包含于本发明的毛发护理组合物中。在一个实施例中,聚乙二醇以基于所述组合物的重量计至多约5重量%的量存在。可用于本发明的聚乙二醇聚合物是PEG-2M(还被称为Polyox N-10,其以PEG-2,000购自Union Carbide);PEG-5(还被称为Polyox N-35和Polyox N-80,并且以PEG-5,000和聚乙二醇300,000购自Union Carbide);PEG-7M(还被称为Polyox N-750,购自Union Carbide);PEG-9M(还被称为Polyox N-3333,购自Union Carbide);和PEG-14M(还被称为Polyox N-3000,购自UnionCarbide)。
4.悬浮剂
本发明的毛发护理组合物可进一步包括悬浮剂,其在组合物的分散形式中浓度可有效悬浮水不溶性物质或用于调节组合物的粘度。此类浓度在约0.1重量%至约10重量%,或甚至约0.3重量%至约5.0重量%的范围内。
用于本文的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。可用于本发明的是乙烯基聚合物,诸如CTFA名为卡波姆的交联丙烯酸聚合物;纤维素衍生物和改性纤维素聚合物,诸如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、硝基纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、黄原胶、阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、角豆胶、瓜尔胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽(榅桲子)、淀粉(大米、玉米、马铃薯、小麦)、海藻胶(藻类提取物);微生物聚合物,诸如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普鲁兰;基于淀粉的聚合物,如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉;基于藻酸的聚合物,诸如藻酸钠、褐藻酸丙二醇酯;丙烯酸酯聚合物,诸如聚丙烯酸钠、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺;以及无机水溶性物质,例如膨润土、硅酸铝镁盐、合成锂皂石、锂蒙脱石和无水硅酸。
高度可用于本文的可商购获得的粘度调节剂包括带有商品名934、 940、 950、 980和 981的卡波姆,所有的均购自B.F.Goodrich Company,带有商品名ACRYSOLTM 22的丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物,购自Rohm and Hass,带有商品名AmercellTM POLYMER HM-1500壬基羟乙基纤维素,购自Amerchol,带有商品名的甲基纤维素,带有商品名的羟乙基纤维素,带有商品名的羟丙基纤维素,带有商品名 67的鲸蜡基羟乙基纤维素,均由Hercules供应,带有商品名 PEGs、POLYOX WASRs和 FLUIDS的环氧乙烷和/或环氧丙烷基的聚合物,均由Amerchol供应。
其它任选的悬浮剂包括结晶的悬浮剂,它可以被分类为酰基衍生物、长链胺氧化物、以及它们的混合物。这些悬浮剂描述于美国专利4,741,855中。
这些悬浮剂包括在一个方面具有约16至约22个碳原子的脂肪酸乙二醇酯。在一个方面,可用的悬浮剂包括硬脂酸乙二醇酯、单硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者,但在一个方面,二硬脂酸酯包含小于约7%的单硬脂酸酯。其它适宜的悬浮剂包括具有约16至约22个碳原子,或甚至具有约16至18个碳原子的脂肪酸链烷醇酰胺,其示例包括硬脂单乙醇胺、硬脂二乙醇胺、硬脂单异丙醇胺和硬脂单乙醇胺硬脂酸酯。除了上文所列出的物质以外,其它长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(如硬脂酸十八烷基酯、棕榈酸鲸蜡酯等);长链链烷醇酰胺的长链酯(如硬脂酰胺二硬脂酰胺基二乙醇胺、硬脂酰胺硬脂酰胺基单乙醇胺);和甘油酯(如甘油二硬脂酸酯、三羟基硬脂精、三山嵛精),其商业示例为 R,购自Rheox,Inc.。长链酰基衍生物,长链羧酸的乙二醇酯、长链氧化胺和长链羧酸的烷醇酰胺,可用作悬浮剂。
适用作悬浮剂的其它长链酰基衍生物包括N,N-二烃基酰胺基苯甲酸及其水溶性盐(例如Na、K),尤其是这类的N,N-二(氢化)C16、C18和牛脂酰胺基苯甲酸类,其从StepanCompany(Northfield,Ill.,USA)商购获得。
适用作悬浮剂的长链氧化胺的示例包括烷基二甲基氧化胺,如硬脂基二甲基氧化胺。
其它合适的悬浮剂包括具有含至少约16个碳原子的脂肪烷基部分的伯胺(其示例包括棕榈胺或硬脂胺)和具有两个各含至少约12个碳原子的脂肪烷基部分的仲胺(其示例包括二棕榈酰胺或二(氢化牛脂基)胺)。其它合适的悬浮剂仍包括二(氢化牛脂基)邻苯二甲酰胺和交联的马来酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。
5.沉积助剂
本发明的毛发护理组合物还可包含沉积助剂如阳离子聚合物。可用于本文的阳离子聚合物是平均分子量为至少约5,000,或约10,000至约1千万,或约100,000至约2百万的那些。
合适的阳离子聚合物包括,例如,具有阳离子胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体的共聚物,所述水溶性间隔单体诸如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基甲基丙烯酰胺、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮。其它适合的间隔单体包括乙烯基酯、乙烯基醇(通过聚乙酸乙烯酯的水解制备)、马来酸酐、丙二醇和乙二醇。可用于本发明的其它适宜的阳离子聚合物包括,例如,阳离子纤维素、阳离子淀粉和阳离子瓜耳胶。
阳离子聚合物可以约0.001重量%至约10重量%的含量包含于本发明的毛发护理组合物中。在一个实施例中,所述阳离子聚合物以按所述组合物重量计至多约5重量%的量存在。
6.沉积聚合物
在本发明的另一个实施例中,本发明的组合物还可包括沉积聚合物,优选阴离子/酸沉积聚合物。所述沉积聚合物以按所述组合物的重量计约0.03%至约8%,优选约0.05%至约3%,更优选约0.1%至约1%的含量包含。
优选的是(i)沉积聚合物与(ii)单烷基胺盐阳离子表面活性剂、二烷基季铵盐阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物之和的重量比为约1:1至约1:160,更优选约1:2.5至约1:120,还更优选为约1:3.5至约1:80。如果(i)与(ii)的重量比太低,则组合物可能提供阳离子表面活性剂、高熔点脂肪族化合物、和/或硅氧烷化合物的更低沉积。如果(i)与(ii)的重量比太高,则组合物可能影响流变特性,并且可能不可取地降低组合物的流变特性。
可用于本文的沉积聚合物为共聚物,所述共聚物包含:在结构中具有羧基基团的乙烯基单体(A);和由下式(1)表达的乙烯基单体(B):
CH2=C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (1)
其中:R1表示氢原子或甲基基团;R2表示氢原子或具有1至5个碳原子的烷基基团,其可具有取代基;Q表示具有2至4个碳原子的亚烷基基团,其也可具有取代基;r表示2至15的整数;并且X表示氧原子或NH基团;并且在以下结构-(Q-O)r-R2中,在直链中键合的原子数为70或更少;并且
其中乙烯基单体(A)以约10质量%至约50质量%的含量包含,并且乙烯基单体(B)以约50质量%至约90质量%的含量包含。
乙烯基单体(A)
本发明的共聚物包含乙烯基单体(A),所述乙烯基单体在结构中具有羧基基团。所述共聚物可包含一种类型的乙烯基单体(A),或者可包含两种或更多种类型的乙烯基单体(A)。乙烯基单体(A)优选为阴离子的。
为了改善阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或硅氧烷的沉积,该乙烯基单体(A)以基于所述共聚物的总质量计约10质量%,优选约15质量%,更优选20质量%或更高,并且甚至更优选25质量%或更高的含量被包含,并且为了不损害施用期间的光滑性和/或产品粘度,该乙烯基单体(A)以基于所述共聚物的总质量计至约50质量%,优选45质量%或更低,还更优选40质量%或更低的含量被包含。
具有羧基基团的乙烯基单体(A)的非限制例子包括例如具有3至22个碳原子的不饱和羧酸单体。所述不饱和羧酸单体具有优选4个或更多碳原子,并且优选20个或更少碳原子,更优选18个或更少碳原子,还更优选10个或更少碳原子,并且甚至更优选6个或更少碳原子。此外,乙烯基单体(A)中的羧基基团数优选为1至4,更优选1至3,甚至更优选1至2,并且最优选1。
为了改善阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或硅氧烷的沉积,所述乙烯基单体(A)优选为由下式(2)或下式(3)表示的不饱和羧酸单体,更优选由式(2)表示的那些。
CH2=C(R3)-CO-(O-(CH2)m-CO)n-OH (2)
其中:R3表示氢原子或甲基基团,优选氢原子;m表示1至4,优选2至3的整数,并且n表示0至4,优选0至2,并且最优选0的整数。
CH2=C(R4)-COO-(CH2)p-OOC-(CH2)q-COOH (3)
其中:R4表示氢原子或甲基基团,优选氢原子;p和q独立地表示2至6,优选2至3的整数。
由式(2)表达的那些的例子包括(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、当归酸、惕各酸、2-羧基丙烯酸乙酯低聚物等。其中,优选丙烯酸和甲基丙烯酸,还更优选丙烯酸。由式(3)表示的那些的例子包括丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯、2-甲基丙烯酰氧基乙基琥珀酸酯等。
乙烯基单体(B)
所述共聚物包含乙烯基单体(B)。所述共聚物可包含一种类型的乙烯基单体(B),或者可包含两种或更多种类型的乙烯基单体(B)。乙烯基单体(B)优选为非离子的。
为了改善施用期间的感觉和光滑度,乙烯基单体(B)以基于所述共聚物的总质量计约50质量%的含量包含,并且为了阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或硅氧烷的改善的沉积,所述含量基于所述共聚物的总质量计至约90质量%,优选至约85质量%,更优选至约80质量%,还更优选75质量%。
可用于本文的乙烯基单体(B)为由式(4)表示的那些。
CH2=C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (4)
其中:R1表示氢原子或甲基基团;R2表示氢原子或具有1至5个碳原子的烷基基团,其可具有取代基;Q表示具有2至4个碳原子的亚烷基基团,其也可具有取代基;r表示2至15的整数;并且X表示氧原子或NH基团;并且在结构-(Q-O)r-R2中,在直链中键合的原子数为70或更少。
如果R2具有取代基,则所述取代基为不与共聚物的其它部分反应的取代基。乙烯基单体(B)优选为亲水性的,并且因此R2优选为氢原子或具有1~3个碳原子的烷基基团,还更优选氢原子或具有1或2个碳原子的烷基基团。
X优选表示氧原子。
Q优选表示具有2至3个碳原子的亚烷基基团,其也可具有取代基,还更优选具有2至3个碳原子而不具有任何取代基的亚烷基基团。如果亚烷基基团Q具有取代基,则优选此类取代基不与共聚物的其它部分反应,更优选此类取代基具有50或更小的分子量,还更优选此类取代基具有比-(Q-O)r-结构部分更小的分子量。此类取代基的示例包括羟基基团、甲氧基基团、乙氧基基团等。
为了阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或硅氧烷的改善的沉积,和/或为了施用期间的光滑度,r优选表示3或更大,并且优选12或更小。
如上所述,在结构-(Q-O)r-R2中,由直链键合的原子数为70或更少。例如,如果Q表示正丁烯基团,r=15且R2表示正戊基基团,则在结构-(Q-O)r-R2的直链中键合的原子数计算为80,因此,其在所述范围之外。为了阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或硅氧烷的改善的沉积,和/或为了施用期间的光滑度,在结构-(Q-O)r-R2中的直链中键合的原子数优选为60或更少,更优选40或更少,甚至更优选28或更少,并且具体地优选20或更少。
乙烯基单体(B)的例子包括,甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r介于2~15之间)、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2~15之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2~15之间)、聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2~15之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(4)中的r)介于2~15之间)、聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(4)中的r)介于2~15之间)、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酰胺(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2~15之间)、以及聚乙二醇(甲基)丙烯酰胺(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于2~15之间);优选甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3~12之间)、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3~12之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3~12之间)、聚乙二醇/聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3~12之间)、甲氧基聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(4)中的r)介于3~12之间)、聚乙二醇/聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇/聚丁二醇的重复数(式(4)中的r)介于3~12之间);更优选甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3~12之间),以及(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯(其中聚乙二醇的重复数(式(4)中的r)介于3~12之间)。
乙烯基单体(C)
为了提供调理效果诸如施用期间的光滑度,除了乙烯基单体(A)和(B)之外,共聚物还可包含具有烷基基团的乙烯基单体(C),所述烷基基团具有12~22个碳原子。当包含时,为了阳离子表面活性剂、脂肪族化合物和/或硅氧烷的改善的沉积,和/或为了施用期间的光滑度,基于所述共聚物的总质量计,乙烯基单体(C)的量优选为40质量%或更少,更优选30质量%或更少,甚至更优选25质量%或更少,并且还更优选20质量%或更少。
为了施用期间的光滑度,优选乙烯基单体(C)为具有烷基基团的(甲基)丙烯酸酯单体,所述烷基基团具有12~22个碳原子。此外,尤其优选具有支化的烷基的乙烯基单体。
具有带有12~22个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸酯单体的例子包括(甲基)丙烯酸十四烷酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸二十二烷酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、合成的(甲基)丙烯酸月桂酯(然而,“合成的(甲基)丙烯酸月桂酯”是指具有带有12个碳原子的烷基基团和带有13个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸烷基酯)等。这些中,优选具有带有12~20个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸酯单体,并且更优选具有带有16~18个碳原子的烷基基团的(甲基)丙烯酸酯单体。
所述共聚物可包含一种类型的乙烯基单体(C),或者可包含两种或更多种类型的乙烯基单体(C)。
其它单体
除了前述乙烯基单体(A)、(B)和(C)之外,所述共聚物还可至不损害共聚物效果的程度包含其它乙烯基单体。其它乙烯基单体的例子包括非离子单体、两性单体、半极性单体、阳离子单体、以及包含聚硅氧烷基团的单体,优选具有或不具有聚硅氧烷基团的非离子单体。这些其它单体不同于前述乙烯基单体(A)、(B)和(C)中的任一种。
通常,如果包含,则此类其它单体的量为所述共聚物总质量的40质量%或更少,优选30质量%或更少,更优选20质量%或更少,并且甚至更优选10质量%或更少。
为了阳离子表面活性剂、脂肪族化合物、和/或硅氧烷的改善的沉积,共聚物中阳离子官能团的量优选较低,并且例如阳离子官能团优选占所述共聚物中全部官能团的10摩尔%或更少。更优选地,所述共聚物不含阳离子官能团。
非离子单体的例子包括(甲基)丙烯酸与具有1~22个碳原子的醇的酯、(甲基)丙烯酸与具有1~22个碳原子的烷基胺的酰胺、(甲基)丙烯酸与乙二醇、1,3-丙二醇的单酯等、以及其中单酯的羟基基团已被甲醇、乙醇等醚化的酯、(甲基)丙烯酰吗啉等。
两性单体的例子包括具有甜菜碱基团的(甲基)丙烯酰酯、具有甜菜碱基团的(甲基)丙烯酰胺等。
半极性单体的例子包括具有氧化胺基团的(甲基)丙烯酸酯、具有氧化胺基团的(甲基)丙烯酰胺等。
阳离子单体的例子包括具有季铵基团的(甲基)丙烯酸酯、具有季铵基团的(甲基)丙烯酰胺等。
包含聚硅氧烷基团的单体为具有聚硅氧烷结构并且还具有可通过共价键键合到共聚物的结构的单体。这些组分单元对通常在化妆品材料组合物中结合使用的硅油具有高亲和力,并且被认为通过将硅油结合到共聚物中的其它组分单元,并且从而增加硅油对皮肤和毛发(具体地为受损毛发)的吸附力而起作用。
聚硅氧烷结构为其中连接由下式(4)表示的两个或更多个重复结构单元的结构。
-(SiR5R6-O)- (4)
在式(4)中,R5和R6独立地表示具有1至3个碳原子的烷基基团或苯基基团。
可经由共价键连接至共聚物的结构可为具有乙烯基结构诸如(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺并可与另一种单体共聚的结构,具有官能团如硫醇、可在聚合期间通过链转移连接至共聚物的结构,或具有异氰酸酯基团、羧酸基团、羟基基团、氨基基团等,并可反应并连接至共聚物上的官能团的结构,但是对这些结构没有限制。
这些可连接结构中的多个可存在于一种包含聚硅氧烷基团的单体中。在共聚物中,聚硅氧烷结构可通过接枝结构连接到主链,或者相反地,聚硅氧烷结构可为具有由接枝结构连接的具有其它结构的主链,并且此外,聚硅氧烷结构和其它结构可通过嵌段结构以直链状态连接。
包含聚硅氧烷基团的单体优选由下式(5)表示。
CH2=C(R7)-Z-(SiR8R9-O)s-R10 (5)
在式中,R7表示氢原子或甲基基团,R8和R9独立地表示具有1至3个碳原子的烷基基团或苯基基团,R10表示具有1至8个碳原子的烷基基团,Z表示二价连接基团或直接键,并且s表示介于2至200之间的整数。
为了增加对硅油的亲和力,更优选地,s为3或更大,并且甚至更优选地,s为5或更大,并且为了增强与其它单体的共聚,优选s为50或更小。
Z表示二价连接基团或直接键,但是优选包含下文提出的结构中的一个或者两个或更多个的组合的连接基团。组合的数目没有具体限制,但是通常为5或更小。此外,以下结构的方向是任意的(聚硅氧烷基团侧可在任一末端上)。注意,下列中,R表示具有1至6个碳原子的亚烷基基团或亚苯基基团。
-COO-R-
-CONH-R-
-O-R-
-R-
由前述式(5)表示的单体包括例如α-(乙烯基苯基)聚二甲基硅氧烷、α-(乙烯基苄氧基丙基)聚二甲基硅氧烷、α-(乙烯基苄基)聚甲基苯基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰氧基丙基)聚二甲基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰氧基丙基)聚甲基苯基硅氧烷、α-(甲基丙烯酰胺基丙基)聚二甲基硅氧烷等。包含聚硅氧烷基团的单体可为单一类型,或者可为组合使用的两种或更多种类型。
为了调节共聚物的分子量和粘度,可将交联剂诸如多官能丙烯酸酯等引入共聚物。然而,在本发明中,优选共聚物中不包含交联剂。
结构分析
共聚物中的乙烯基单体(A)、(B)和(C)以及其它单体的量可使用由羰基基团、酰胺键、聚硅氧烷结构、各种类型的官能团、碳主链等的红外吸收或拉曼散射,通过聚二甲基硅氧烷中的甲基基团、酰胺键位、和与其相邻的甲基基团及亚甲基基团的1H-NMR、以及由13C-NMR表示的各种类型的NMR等来测量。
重均分子量
为了经由具有阳离子表面活性剂的复合物起泡而提供调理效果,共聚物的重均分子量优选为3,000或更高,更优选5,000或更高,并且甚至更优选10,000或更高,并且为了干燥后的感觉,优选至约2,000,000,更优选1,000,000或更小,还更优选500,000或更小,甚至更优选100,000或更小,并且最优选50,000或更小。
共聚物的重均分子量可通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测量。用于凝胶渗透色谱法的展开溶剂没有具体限制,只要是通常使用的溶剂即可,但是例如,可使用水/甲醇/乙酸/乙酸钠的溶剂共混物执行测量。
粘度
对于50质量%的低级烷基醇和多羟基醇的含水载体溶液,优选乙醇水溶液,更优选丁二醇水溶液,所述共聚物在25℃下优选具有5mPa·s或更高,和50,000mPa·s或更低的粘度。所述粘度更优选为10mPa·s或更高,甚至更优选15mPa·s或更高,但是另一方面,更优选10,000mPa·s或更低,并且甚至更优选5,000mPa·s或更低。从处理的角度来看,共聚物的粘度优选为5mPa·s或更高且50,000mPa·s或更低。所述粘度可使用BL-型粘度计来测量。
类似于重均分子量,共聚物的粘度可通过控制共聚物的聚合度来调节,并且可通过增加或减少加入的交联剂如多官能丙烯酸酯等的量来控制。
7.有益剂
在一个实施例中,所述毛发护理组合物还包含一种或多种附加有益剂。所述有益剂包括选自以下的物质:去头皮屑剂、维生素、脂溶性维生素、螯合剂、香料、增白剂、酶、感觉剂、诱虫剂、抗菌剂、染料、颜料、漂白剂、以及它们的混合物。
在一个方面,所述有益剂可包括去头皮屑剂。此类去头皮屑颗粒应该在物理和化学上与组合物的组分相容,并且另外不应该不适当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
根据一个实施例,所述毛发护理组合物包含去头皮屑活性物质,其可为去头皮屑活性物质颗粒。在一个实施例中,所述去头皮屑活性物质选自:吡啶硫酮盐;唑类如酮康唑、益康唑和新康唑;硫化硒;颗粒硫;角质层分离剂如水杨酸;以及它们的混合物。在一个实施例中,所述去头皮屑颗粒为吡啶硫酮盐。
吡啶硫酮颗粒是适宜的粒状去头皮屑活性物质。在一个实施例中,所述去头皮屑活性物质为1-羟基-2-吡啶硫酮盐,并且为颗粒形式。在一个实施例中,吡啶硫酮去头皮屑颗粒的浓度在约0.01重量%至约5重量%,或约0.1重量%至约3重量%,或约0.1重量%至约2重量%范围内。在一个实施例中,所述吡啶硫酮盐是由重金属诸如锌、锡、镉、镁、铝和锆(一般为锌)形成的那些,通常为1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(称为“吡啶硫酮锌”或“ZPT”),通常为片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐。在一个实施例中,片状颗粒形式的1-羟基-2-吡啶硫酮盐具有至多约20微米,或至多约5微米,或至多约2.5微米的平均粒度。由其它阳离子如钠离子形成的盐也可为适宜的。吡啶硫酮去去头皮屑活性物质描述于,例如,美国专利2,809,971、美国专利3,236,733、美国专利3,753,196、美国专利3,761,418、美国专利4,345,080、美国专利4,323,683、美国专利4,379,753和美国专利4,470,982中。
在一个实施例中,除了选自巯基吡啶氧化物的多价金属盐的去头皮屑活性物质以外,所述组合物还包含一种或多种抗真菌和/或抗微生物活性物质。在一个实施例中,所述抗微生物活性物质选自:煤焦油、硫、木炭、复方苯甲酸软膏、卡斯太拉尼氏涂剂、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环吡酮胺、十一碳烯酸及其金属盐、高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸酯、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、芫荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、扁柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC)、异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮、和唑类、以及它们的混合物。在一个实施例中,所述所述抗微生物剂选自:伊曲康唑、酮康唑、硫化硒、煤焦油、以及它们的混合物。
在一个实施例中,所述唑类抗微生物剂为咪唑,其选自:苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、咪菌酮、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、新康唑、芬替康唑、氟康唑、氟康唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑、奥莫康唑、奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑、硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑、以及它们的混合物,或所述唑类抗微生物剂为三唑,其选自:特康唑、伊曲康唑、以及它们的混合物。当存在于毛发护理组合物中时,唑类抗微生物活性物质以约0.01重量%至约5重量%,或约0.1重量%至约3重量%,或约0.3重量%至约2重量%的量被包含。在一个实施例中,所述唑类抗微生物活性物质为酮康唑。在一个实施例中,所述唯一的抗微生物活性物质为酮康唑。
所述毛发护理组合物的实施例还可包含抗微生物活性物质的组合。在一个实施例中,抗微生物活性物质的组合选自:羟甲辛吡酮和吡啶硫酮锌、松树焦油和硫、水杨酸和吡啶硫酮锌、水杨酸和新康唑、吡啶硫酮锌和新康唑、吡啶硫酮锌和咪菌酮、羟甲辛吡酮和咪菌酮、水杨酸和羟甲辛吡酮、以及它们的混合物。
在一个实施例中,所述组合物包含有效量的含锌层状物质。在一个实施例中,所述组合物包含按所述组合物的总重量计约0.001重量%至约10重量%,或约0.01重量%至约7重量%,或约0.1重量%至约5重量%的含锌层状物质。
含锌层状物质可为主要在二维平面上具有晶体生长的那些。常规上将层状结构描述为其中不仅所有原子均掺入到明确的层中,而且其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells,“Structural Inorganic Chemistry”,Clarendon Press,1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入到层中的锌和/或可为隧道离子的组分。下列类别的ZLM代表了总类别中较常见的例子,并且不旨在对范围更广的符合此定义的物质作出限制。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。在一个实施例中,所述ZLM选自:水锌矿(碳酸锌氢氧化物)、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物)、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物)、以及它们的混合物。相关的含锌矿物也可包含于所述组合物中。天然ZLM也可存在,其中阴离子层物质诸如粘土型矿物质(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得,或在组合物中或在生产过程期间就地形成。
另一种通常但不总是合成获得的常见类别ZLM为层状二元氢氧化物。在一个实施例中,所述ZLM为符合式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O的层状双氢氧化物,其中一些或所有的二价离子(M2+)为锌离子(Crepaldi,EL,Pava,PC,Tronto,J,Valim,JB J.ColloidInterfac.Sci.”,2002,248,429-42)。
可制备另一类别的ZLM,称为羟基复盐(Morioka,H.,Tagaya,H.,Karasu,M,Kadokawa,J,Chiba,K Inorg.Chem.”1999,38,4211-6)。在一个实施例中,所述ZLM为符合式[M2+ 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1=3y)/n·nHO的羟基复盐,其中两个金属离子(M2+)可相同或不同。如果它们相同并且由锌表示,则化学式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2x A-·nH2O。后一化学式代表了(其中x=0.4)物质,如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。在一个实施例中,所述ZLM为羟基氯化锌和/或羟基硝酸锌。这些也涉及水锌矿,其中二价阴离子置换了一价阴离子。这些物质还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间就地形成。
在具有含锌层状物质和巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的实施例中,含锌层状物质与巯基吡啶氧化物或巯基吡啶氧化物的多价金属盐的比率为约5:100至约10:1,或约2:10至约5:1,或约1:2至约3:1。
去头皮屑活性物质的头皮上沉积物为至少约1μg/cm2。为确保去头皮屑活性物质到达它能够执行其功能的头皮,去头皮屑活性物质的头皮上沉积物是重要的。在一个实施例中,去头皮屑活性物质在头皮上的沉积物为至少约1.5μg/cm2,或至少约2.5μg/cm2,或至少约3μg/cm2,或至少约4μg/cm2,或至少约6μg/cm2,或至少约7μg/cm2,或至少约8μg/cm2,或至少约8μg/cm2,或至少约10μg/cm2。根据常规洗涤方案,由专业美容师用包含去头皮屑活性物质的组合物例如根据本发明的组合物洗涤个体毛发,来测定去头皮屑活性物质的头皮上沉积。然后头皮区域上的毛发分开,以使末端开放的玻璃圆筒能够保留在表面上,同时添加提取溶液的等分试样,并且搅拌,然后回收,并且由常规方法如HPLC分析测定去头皮屑活性物质含量。
测试方法
应当理解,由于此类发明描述于本文且受权利要求书保护于本文,在本专利申请的测试方法部分所公开的测试方法应被用来确定申请人的发明参数各自的值。
A.乳液粒度方法
该方法被设计来测量乳液中油/类脂粒度。它是粒度测量方法的示例。也可采用其它已知的粒度方法。Horiba LA-910和LA-950仪器采用颗粒的低角度夫琅和费衍射和光散射原理,作为稀溶液中颗粒尺寸测定的方法。
乳液样品被引入到Horiba样品杯中,所述样品杯包含稀释的分散剂溶液。在样品杯中搅拌样品,并且通过流动池循环。在实验期间,来自激光器和灯的光直接穿过流动池中的样品。来自激光器和灯的光衍射颗粒并且散射开,并且被一系列检测器检测。散射的和衍射信息穿过检测器达计算机,所述计算机于是计算样品中的粒度分布。
将150mL的1%十二烷基硫酸钠(SDS)溶液添加到400mL的烧杯中。称量约0.5(+/-)g的乳液至烧杯中。样品用搅拌棒在磁力搅动板上剧烈搅拌达5分钟。样品为通过Horiba进行粒度分析做好准备。在样品制备后10分钟之内分析样品。
Horiba LA-910激光散射粒度分布分析仪:
如下所列出的手动选择适当的测量条件。使用测量量筒,Horiba Cup用150ml的0.1%SDS填充,然后超声波处理、循环
并且彻底搅拌池子。如果池子看起来干净并且背景读数看上去平坦的,通过按压BLANK运行空白。分散的样品被用一次性的移液管缓慢添加到Horiba杯中的同时,搅拌分散剂溶液并且通过Horiba系统循环。不在注射器中留下任何样品,并且注射器的全部量总是被添加到Horiba杯中。样品被连续且缓慢地添加直至灯的%T为90±2%。允许样品被搅拌并且通过池子循环达3分钟,然后按压MEASURE以分析样品。一旦样品被分析,排空池子并且用去离子水清洁。
打印图表页,并且结果的描述以另外被称为中值的D(50)显示,即50%的颗粒的粒度为那个尺寸或更小。如果需要,也可生成D(20)和D(90)。
在个人护理组合物中油和脂质的粒度通常难于用类似Horiba L910的粒度分析仪测量。组合物中的粒度经由光学显微镜法估计。
洗去型调理剂的润湿和干燥感觉的毛发感觉评价
对于用洗去型调理剂产品处理过的毛发的润湿感觉测定,使用适度受损的棕色欧洲毛发发簇。每根发簇称量4g,并且每根毛发纤维的长度为8英寸。在它们使用之前,所述发簇经由扫描电镜检查以便验证一致的表皮方向和损伤的适当水平。
用于该测试的水源必须为低硬度(每加仑0-3格令)。在冲洗期间施用的流速为室温下每分钟7570ml。所述发簇被挂在水槽上方,梳理以解除缠结并且用挤奶动作用水润湿达30秒。润湿后,经由在介于食指和中指之间挤压移除过量的水,并且将0.1mL的毛发护理产品分配到专门小组成员的手指上。0.4mL数量的产品同样被分配到所述发簇的上部。在这一阶段评价产品的外观和感觉。然后,用挤奶的动作将产品施用到毛发上达60秒。在这一阶段评价为解除缠结、容易分配、渗透和感觉。然后,用挤奶动作冲洗发簇达30秒,并且评价感觉和易冲洗性。再一次重复冲洗循环并且重复了相同的评价。然后,评价发簇的柔软性、可梳理性和感觉。然后使毛发在可控温度和湿度环境下风干过夜(21℃和45%相对湿度)。再次评价可梳理性、感觉和外观。
所有的评价均由受过训练的并且有资格的感觉专门小组成员执行。针对标准的产品重复相同类型的毛发评价并且以0至100数值范围的最终评级为针对用已知性能的这些标准产品处理过的毛发的各种评价的结果。
A.湿调理和干调理测试方法
此测试方法旨在能够主观地评定洗去型调理剂在湿梳和干梳功效方面的基本性能。在典型的测试中,可对3至5个单独制剂的性能进行评定。评定可包括不包含硅氧烷和包含高含量硅氧烷的对照处理,以有利于性能分化。基底为得自多个来源的褐色原生毛发,将所述毛发进行筛选以确保均匀性,并且无明显的表面损伤或低炫染漂白受损毛发。
处理步骤
将四至五个4克重,8英寸长的发簇合并于发簇夹持器中,在揉搓下用40℃中等硬度(9-10gpg)的水润湿十秒,以确保完全且均匀的润湿。将发簇稍稍除水,并且自距夹持器下方一英寸处至末端,以0.1g产品每克干毛发(0.1g/g毛发,或2g/20g毛发)的量,将清洁洗发剂沿着合并发簇的长度方向均匀施用。通过典型为消费者所用的揉搓运动,使发簇组合发泡30秒,然后用以1.5gal/min流动的40℃水再冲洗30秒(同时揉搓毛发),以确保完全洗净。重复该步骤。以与上文洗发剂相同的方式施用调理剂处理物(0.1g/g毛发,或对于更浓缩的原型,减至0.05g/g毛发),在整个发簇组合上乳化30秒,再静置30秒,然后在揉搓下再次充分冲洗30秒。将发簇稍稍除水,彼此分开,悬挂在挂架上,以使它们不接触,并且用宽齿梳理顺。
评级步骤
为采用专业评级员进行湿梳评定,将挂架上的发簇分成五组,在评级组中包括一个得自各处理的发簇。对每个发簇仅进行两次梳理评定。要求评级员通过用典型为消费者所用那些窄齿尼龙梳梳理来比较处理物,并且按零至十的数值范围,评定易/难性。收集十次单独的评定结果,并且用统计分析包分析结果,以确定统计显著性。使用StatgraphicsPlus 5.1,确定处理之间差异的统计显著性。
为进行干梳评定,将得自上文的发簇移入到温度和湿度受控的房间(22℃/50%RH)中,并且使其干燥过夜。他们如上文一样保持独立,并且专门小组成员被要求通过进行三个评估:发簇中部干梳容易性、发梢的干梳容易性和发梢感觉的触觉评估以评价干燥状况性能。这些比较采用相同的十点标度。同样,仅两位专门小组成员对每个发簇组进行一次评定。使用与上文相同的方法,进行分值差距的统计分析
实例
下列实施例示出了本发明。示例性的组合物可通过常规制剂和混合技术来制备。应当理解,在不背离本发明的实质和范围的情况下,毛发护理制剂领域内的技术人员可对本发明进行其它的修改。除非另外指明,本文中所有份数、百分比和比率均按重量计。一些成分可能以稀溶液的形式来源于供应商。除非另外指明,所述量反映了活性物质的重量百分比。
以下是本发明实施例涵盖的毛发护理组合物的非限制性实例。
表1:乳液实例
表2洗去型调理剂实例
1LEXAMINE S-13,得自BAFT,
2Varisoft 432PPG,得自Evonik Degussa Corp.
3HY-3051,得自Dow Corning
5鲸蜡醇,得自P&G
5硬脂醇,得自P&G
S:与比较例统计不同的
表3
表4
*:将调理剂施用到发簇上、铺展、捏挤、然后冲洗掉。如下评估冲洗感觉并且测量经由4个专门小组成员评估的平均值。
3非常迅速冲洗掉
2迅速冲洗掉
1需要较长冲洗
残余物感觉为消极感觉,消费者描述为“感觉化学品留在毛发上”。消费者没有与高调理关联。
涂覆感觉为消费者与更高毛发调理相关联的感觉。
从上文的结果(实验11和实验12的比较),通过组合沉积助剂聚合物和大豆低聚物共混物预乳化的乳液我们可以实现技术增效,这允许调理毛发而具有较少的残余物感觉,比包含沉积助剂聚合物并且无大豆低聚物共混物相应的组合物冲洗更快。
比较实验12与对照物指出,包含沉积助剂聚合物和大豆低聚物共混物预乳化的乳液的毛发调理剂制剂比对照物调理剂提供更高涂覆润湿感觉,使消费者与更高毛发调理相关联。
本发明的毛发护理组合物可呈现为典型的毛发护理制剂形式。它们可为溶液、分散体、乳液、粉剂、滑石、封装球体、海绵、固体剂型、泡沫剂、以及其它递送机制的形式。本发明实施例中的组合物可为毛发滋补剂、免洗型毛发产品如处理和定型产品、洗去型毛发产品如洗发剂和调理剂、以及可施用于毛发的任何其它形式。
根据一个实施例,所述毛发护理组合物可以多孔可溶性固体结构形式提供,诸如美国专利申请公布2009/0232873;和2010/0179083中公开的那些,它们以引用的方式全文并入本文。
所述毛发护理组合物一般由常规方法制备,如制备所述组合物的领域中已知的那些。上述方法通常涉及在一个或多个步骤中将成分混合至比较均一的状态,可使用或不使用加热、冷却、应用真空等。制备所述组合物以优化稳定性(物理稳定性、化学稳定性、光稳定性)和/或活性物质的递送。所述毛发护理组合物可为单相或单一产品,或所述毛发护理组合物可为单独的相或单独的产品。如果使用两种产品,则可同时或按顺序一起使用产品。按顺序使用可发生在一个短的时间段内,如使用一种产品后立即,或者它可能会发生在超过数小时或数天的一段时间后。
应当了解,本文所公开的量纲和值不旨在严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或限制,将本文引用的每篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请,全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为本文所公开的或受权利要求书保护的任何发明的现有技术,或其单独地或与任何其它参考文献的任何组合提出、建议或公开了此发明任何方面的认可。此外,当本文件中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本文件中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的特定实施例,但是对于本领域的技术人员来说显而易见的是,在不背离本发明的实质和范围的情况下可做出多个其它改变和变型。因此,本文旨在在所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些改变和变型。
Claims (9)
1.一种毛发护理组合物,其包含:
a.按所述毛发护理组合物的重量计,0.25%至80%的预乳化的乳液,所述预乳化的乳液包含0.005%至80%的一种或多种选自大豆低聚物的物质;其中乳化剂选自由以下项组成的组:阴离子乳化剂、非离子乳化剂、阳离子乳化剂、两性乳化剂以及它们的混合物;其中该预乳化的水包油乳液的平均粒度为20纳米至20微米;
b.阳离子表面活性剂体系;
c.凝胶基质,所述凝胶基质包含:
i.按所述毛发护理组合物的重量计0.1%至20%的一种或多种高熔点脂肪族化合物;
ii.按所述毛发护理组合物的重量计0.1%至10%的阳离子表面活性剂体系;
按所述毛发护理组合物的重量计至少20%的含水载体;和
d.0.03%至8%的沉积聚合物,所述沉积聚合物为共聚物,所述共聚物包含:在结构中具有羧基基团的乙烯基单体(A);和由下式(1)表达的乙烯基单体(B):
CH2=C(R1)-CO-X-(Q-O)r-R2 (1)
其中:R1表示氢原子或甲基基团;R2表示氢原子或具有1至5个碳原子的烷基基团,其可具有取代基;Q表示具有2至4个碳原子的亚烷基基团,其也可具有取代基;r表示2至15的整数;并且X表示氧原子或NH基团;并且在以下结构-(Q-O)r-R2中,在直链中键合的原子数为70或更少;并且其中所述乙烯基单体(A)以10质量%至50质量%的含量被包含,并且所述乙烯基单体(B)以50质量%至90质量%的含量被包含;
另外其中所述组合物就下列量度之一而言是稳定的,所述量度选自乳液粒度、粘度或视觉上的相分离以及它们的混合。
2.根据权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述预乳化的乳液包含一种或多种水混溶性溶剂。
3.根据权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述预乳化的水包油乳液的平均粒度为100nm至20微米。
4.根据权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述大豆低聚物为80%或更多氢化的。
5.根据权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述大豆低聚物为完全氢化的。
6.根据权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述大豆低聚物为HY-3050或HY-3051。
7.根据权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物还包含一种或多种附加的调理剂。
8.根据权利要求7所述的毛发护理组合物,其中所述调理剂为硅氧烷。
9.根据权利要求1所述的毛发护理组合物,其中所述毛发护理组合物包含(i)所述沉积聚合物与(ii)单烷基胺盐阳离子表面活性剂、二烷基季铵盐阳离子表面活性剂和高熔点脂肪族化合物之和的重量比为1:1至1:160。
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US10806688B2 (en) | 2014-10-03 | 2020-10-20 | The Procter And Gamble Company | Method of achieving improved volume and combability using an anti-dandruff personal care composition comprising a pre-emulsified formulation |
JP2017530161A (ja) * | 2014-10-03 | 2017-10-12 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 油性成分の離散粒子を含む毛髪ケア組成物 |
US9993404B2 (en) | 2015-01-15 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Translucent hair conditioning composition |
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US10258548B2 (en) | 2015-04-23 | 2019-04-16 | The Procter And Gamble Company | Hair care conditioning composition |
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EP3389793B1 (en) | 2015-12-15 | 2020-06-17 | The Procter and Gamble Company | Method of treating hair |
US10124951B2 (en) | 2015-12-15 | 2018-11-13 | The Procter And Gamble Company | Method of treating hair |
US10285925B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-05-14 | The Procter & Gamble Company | Method of treating hair |
US10265251B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-04-23 | The Procter And Gamble Company | Method of treating hair |
US10265256B2 (en) | 2015-12-15 | 2019-04-23 | The Procter And Gamble Company | Method of treating hair |
US10294013B2 (en) | 2015-12-21 | 2019-05-21 | The Procter And Gamble Plaza | Package to dispense a foaming composition |
WO2017127344A1 (en) | 2016-01-20 | 2017-07-27 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning composition comprising monoalkyl glyceryl ether |
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MX2019000170A (es) * | 2016-07-08 | 2019-05-30 | Gillette Co Llc | Miembros lubricantes para cartuchos de rasuradora que comprenden un poliolester insaturado metatesizado. |
US10894932B2 (en) | 2016-08-18 | 2021-01-19 | The Procter & Gamble Company | Fabric care composition comprising glyceride copolymers |
WO2018063781A1 (en) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | The Procter & Gamble Company | Hair care compositions comprising glyceride copolymers |
WO2018063774A1 (en) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | The Procter & Gamble Company | Hair care compositions comprising a gel matrix and glyceride copolymers |
BR112019009558B1 (pt) | 2017-04-13 | 2023-01-31 | The Procter & Gamble Company | Método para preparação de uma composição de produto compreendendo uma partícula distinta e uma composição-base aquosa |
WO2018226651A1 (en) * | 2017-06-05 | 2018-12-13 | The Procter & Gamble Company | Hair care compositions comprising materials that modify sebum |
KR101837922B1 (ko) | 2018-01-18 | 2018-04-19 | 이기현 | 모발 세정제용 실리콘 에멀젼 프리믹스 |
US11938202B2 (en) * | 2018-06-11 | 2024-03-26 | Dow Global Technologies Llc | Personal cleansing soap bar composition |
EP3876901A1 (en) | 2018-11-08 | 2021-09-15 | The Procter & Gamble Company | Low shear stress conditioner composition with spherical gel network vesicles |
EP4125795A1 (en) * | 2020-03-24 | 2023-02-08 | Rohm and Haas Company | Hair cleanser |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1282237A (zh) * | 1997-11-10 | 2001-01-31 | 宝洁公司 | 含液态多元醇脂肪酸多酯与液态油混合物的组合物 |
CN1721456A (zh) * | 2004-07-13 | 2006-01-18 | 莱雅公司 | 新颖烯类共聚物、包含它们的组合物及处理方法 |
CN101522160A (zh) * | 2006-03-07 | 2009-09-02 | 埃莱文斯可更新科学公司 | 含有复分解不饱和多元醇酯的组合物 |
CN101541296A (zh) * | 2006-11-21 | 2009-09-23 | 宝洁公司 | 包含颗粒状锌物质、巯氧吡啶或巯氧吡啶多价金属盐以及凝胶网络的组合物 |
CN101959492A (zh) * | 2008-02-25 | 2011-01-26 | 宝洁公司 | 包含蔗糖聚酯的毛发护理组合物 |
Family Cites Families (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2809971A (en) | 1955-11-22 | 1957-10-15 | Olin Mathieson | Heavy-metal derivatives of 1-hydroxy-2-pyridinethiones and method of preparing same |
US3236733A (en) | 1963-09-05 | 1966-02-22 | Vanderbilt Co R T | Method of combatting dandruff with pyridinethiones metal salts detergent compositions |
US3761418A (en) | 1967-09-27 | 1973-09-25 | Procter & Gamble | Detergent compositions containing particle deposition enhancing agents |
US3753196A (en) | 1971-10-05 | 1973-08-14 | Kulite Semiconductor Products | Transducers employing integral protective coatings and supports |
US4217914A (en) | 1974-05-16 | 1980-08-19 | L'oreal | Quaternized polymer for use as a cosmetic agent in cosmetic compositions for the hair and skin |
US4422853A (en) | 1974-05-16 | 1983-12-27 | L'oreal | Hair dyeing compositions containing quaternized polymer |
US4197865A (en) | 1975-07-04 | 1980-04-15 | L'oreal | Treating hair with quaternized polymers |
AT365448B (de) | 1975-07-04 | 1982-01-11 | Oreal | Kosmetische zubereitung |
US4275055A (en) | 1979-06-22 | 1981-06-23 | Conair Corporation | Hair conditioner having a stabilized, pearlescent effect |
US4663158A (en) | 1979-07-02 | 1987-05-05 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition containing cationic polymer and amphoteric surfactant and method for use |
US4507280A (en) | 1979-07-02 | 1985-03-26 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition and method for use |
US4345080A (en) | 1980-02-07 | 1982-08-17 | The Procter & Gamble Company | Pyridinethione salts and hair care compositions |
US4323683A (en) | 1980-02-07 | 1982-04-06 | The Procter & Gamble Company | Process for making pyridinethione salts |
US4379753A (en) | 1980-02-07 | 1983-04-12 | The Procter & Gamble Company | Hair care compositions |
US4529586A (en) | 1980-07-11 | 1985-07-16 | Clairol Incorporated | Hair conditioning composition and process |
US4470982A (en) | 1980-12-22 | 1984-09-11 | The Procter & Gamble Company | Shampoo compositions |
CA1261276A (en) | 1984-11-09 | 1989-09-26 | Mark B. Grote | Shampoo compositions |
DE3705121A1 (de) | 1987-02-18 | 1988-09-01 | Goldschmidt Ag Th | Polyquaternaere polysiloxan-polymere, deren herstellung und verwendung in kosmetischen zubereitungen |
US5750122A (en) | 1996-01-16 | 1998-05-12 | The Procter & Gamble Company | Compositions for treating hair or skin |
US5674478A (en) | 1996-01-12 | 1997-10-07 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning compositions |
GB9708182D0 (en) | 1997-04-23 | 1997-06-11 | Dow Corning Sa | A method of making silicone in water emulsions |
GB0003061D0 (en) | 2000-02-11 | 2000-03-29 | Dow Corning Sa | Silicone polymer emulsions |
US7217777B2 (en) | 2000-07-27 | 2007-05-15 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Polymmonium-polysiloxane compounds, methods for the production and use thereof |
US7041767B2 (en) | 2000-07-27 | 2006-05-09 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co. Kg | Polysiloxane polymers, method for their production and the use thereof |
WO2002067880A1 (en) * | 2001-02-27 | 2002-09-06 | Unilever Plc | Treatment of dandruff |
US8361450B2 (en) * | 2002-06-04 | 2013-01-29 | The Procter & Gamble Company | Shampoo containing a gel network and a non-guar galactomannan polymer derivative |
FR2872423B1 (fr) * | 2004-07-02 | 2006-09-22 | Oreal | Compositions cosmetiques contenant au moins un agent conditionneur et au moins un copolymere ethylenique a greffons polyethyleneglycol |
US20070041929A1 (en) | 2005-06-16 | 2007-02-22 | Torgerson Peter M | Hair conditioning composition comprising silicone polymers containing quaternary groups |
US20070286837A1 (en) | 2006-05-17 | 2007-12-13 | Torgerson Peter M | Hair care composition comprising an aminosilicone and a high viscosity silicone copolymer emulsion |
US8728450B2 (en) | 2007-05-23 | 2014-05-20 | The Procter & Gamble Company | Hair conditioning composition comprising quaternized silicone polymer, grafted silicone copolyol, and dialkyl cationic surfactant |
US20080292574A1 (en) | 2007-05-23 | 2008-11-27 | Nobuaki Uehara | Hair conditioning composition comprising polyalkylsiloxane mixture, aminosilicone, and silicone copolymer emulsion |
US8765170B2 (en) | 2008-01-30 | 2014-07-01 | The Procter & Gamble Company | Personal care composition in the form of an article |
CN102325517B (zh) | 2008-12-08 | 2015-06-17 | 宝洁公司 | 具有可溶性多孔固体结构制品形式的个人护理组合物 |
WO2012006324A1 (en) | 2010-07-09 | 2012-01-12 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Waxes derived from metathesized natural oils and amines and methods of making |
US8765651B2 (en) | 2010-07-15 | 2014-07-01 | The Procter & Gamble Company | Method of cleansing hair |
JP5150712B2 (ja) * | 2010-12-08 | 2013-02-27 | 株式会社 資生堂 | ジェル状毛髪化粧料 |
-
2014
- 2014-04-04 MX MX2015014029A patent/MX361103B/es active IP Right Grant
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1282237A (zh) * | 1997-11-10 | 2001-01-31 | 宝洁公司 | 含液态多元醇脂肪酸多酯与液态油混合物的组合物 |
CN1721456A (zh) * | 2004-07-13 | 2006-01-18 | 莱雅公司 | 新颖烯类共聚物、包含它们的组合物及处理方法 |
CN101522160A (zh) * | 2006-03-07 | 2009-09-02 | 埃莱文斯可更新科学公司 | 含有复分解不饱和多元醇酯的组合物 |
CN101541296A (zh) * | 2006-11-21 | 2009-09-23 | 宝洁公司 | 包含颗粒状锌物质、巯氧吡啶或巯氧吡啶多价金属盐以及凝胶网络的组合物 |
CN101959492A (zh) * | 2008-02-25 | 2011-01-26 | 宝洁公司 | 包含蔗糖聚酯的毛发护理组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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