CN102197058A - 个人护理应用中的硅酮-有机复合乳液 - Google Patents
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Abstract
公开了一种含有共混物和/或复合乳液的个人护理组合物,共混物和/或复合乳液中包含硅酮聚合物和有机聚合物。硅酮有机复合乳液在头发护理配方中尤其有用以同时提供护理和造型功能。硅酮有机复合乳液在彩妆配方中也有用以提供闪亮和抗水洗功能。
Description
相关申请的交叉参考
本申请要求于2008年8月29日提交的美国专利申请第61/092798号的优先权。
技术领域
本发明涉及含有硅酮聚合物和有机聚合物的共混物和/或复合乳液在个人护理产品中的使用。硅酮有机复合乳液在头发护理配方中特别有用,可以同时发挥护理和造型功能。硅酮有机复合乳液在彩妆配方中也有用,可以发挥闪亮和抗水洗功能。
背景技术
WO2005/056682公开了硅酮有机共混物的乳液或硅酮和有机聚合物的复合乳液。通过利用硅酮聚合物相和有机聚合物相两者的乳液聚合化,这种乳液改良了基于溶剂的聚合物,从而不需要将聚合物溶解在溶剂中,并且实现了将固体聚合物加入到作为低粘度液体的个人护理配方中。这种乳液也比硅酮-接枝-有机聚合物或硅酮-嵌段-有机聚合物更节约成本。
当今头发护理市场持续地需求头发护理组合物的弹力定型功能。例如,当使用有机树脂定型头发时,头发会变得僵硬或脆弱。另外,有机树脂对头发一般不提供调理作用。
本发明的发明人发现含有硅酮有机共混物的乳液或复合乳液可以为头发发挥调理和定型作用。也就是说,本发明的乳液具有弹力定型作用以及为头发提供调理的特性。本说明书中使用的“硅酮共混物”表示两种聚合物的不混溶混合物,即具有各自的聚合物颗粒的硅酮聚合物和有机聚合物。另外,本发明的乳液组合了硅酮聚合物的独有特征(亲水和/或疏水薄膜形成阻挡层)和有机聚合物的其他特性,因此可以将本发明的乳液认为是复合乳液。硅酮有机复合乳液在彩妆配方中也特别有用,可以发挥亮颜和防水洗的作用。
发明内容
本发明涉及含有硅酮有机共混物或硅酮和有机聚合物的复合乳液的个人护理组合物。硅酮有机复合乳液可以是WO2005/056682中公开的那些,因为WO2005/056682中描述了硅酮复合乳液,因此将其通过引用结合到本文中作为参考。在第二个实施例中,硅酮有机复合乳液可以选自本文中公开的含有氨基官能团的硅酮-有机复合乳液。代表性的个人护理组合物包括:彩妆,唇膏,粉底,洗发水,护发素,头发固定剂,头发定型剂,头发染色剂,直发膏,沐浴露,润肤露,柔肤水,身体乳,防晒产品,止汗剂,和除臭剂。硅酮有机复合乳液在对头发发挥调理和定型作用方面尤其有用。硅酮有机复合乳液在彩妆配方中也有用,可以发挥亮颜和防水洗的作用。
具体实施方式
本发明是关于含有聚合物共混物和/或复合乳液组合物(含有硅酮聚合物和有机聚合物)的个人护理组合物。如本文中所使用的,(i)硅酮聚合物是指含有硅氧烷单元的有机聚硅氧烷,硅氧烷单元独立地选自(R3SiO1/2),(R2SiO2/2),(RSiO1.5),或(SiO2)甲硅烷氧基单元(公知的是分别为M,D,T,和Q甲硅烷氧基单元,其中R一般代表含有1-6个碳原子的饱和烷基例如甲基,或含有6-10个碳原子的芳基例如苯基,但是R可以可选地包含不饱和的基团例如乙烯基或烯丙基,或官能团例如氨基或巯基);(ii)有机聚合物是指不含有硅原子的聚合物;以及(iii)聚合物共混物和/或复合乳液是指含有线型硅酮聚合物和有机聚合物的不相混的混合物的含水的水包油(O/W)乳液。
硅酮有机复合乳液可以选自WO2005/056682中公开的那些中的任何一个,因为WO2005/056682中描述了硅酮复合乳液,因此将其通过引用结合到本文中作为参考。在第二个实施例中,硅酮有机复合乳液可以选自本文中公开的含有氨基官能团的硅酮-有机复合乳液。
本发明的聚合物共混物乳液可以通过组合硅酮聚合物乳液和有机聚合物乳液来制备,通过乳液聚合化制备硅酮聚合物乳液,通过丙烯酸酯单体和/或其他有机单体的自由基乳液聚合化制备有机聚合物乳液。硅酮聚合物乳液是含有平均直径为30-500纳米的硅酮聚合物颗粒的乳液,而且其中硅酮乳液的内相的粘度在25℃下是2,000-10,000,000厘司(mm2/s)。聚合物共混物乳液组合物基本上是由硅酮相和有机相组成的两相乳液颗粒,其中组合物中不存在接枝单体,而且其中乳液中的硅酮和有机聚合物链之间没有化学交联。取而代之的是,存在的链在颗粒内的硅酮-有机界面上缠绕。硅酮聚合物和有机聚合物乳液组合物中含有的硅酮聚合物乳液固体和丙烯酸酯聚合物乳液固体的重量比一般是50∶50,但是可以制备固体的任何重量比,取决于对最后的乳液的期望特性。
制备聚合物共混物乳液的一个过程实施例是半连续过程,而制备聚合物共混物乳液的另一个过程实施例是单体膨胀过程。根据半连续过程,程序开始于通过乳液聚合化制备硅酮乳液,这是第一步骤。在第二个步骤中,随后在80-90℃的温度条件下,在若干小时的一段时间内连续地将有机单体或多种有机单体引入反应器中。然后,在加入有机单体或多种有机单体的过程中,在若干小时的一段时间内将水溶性的自由基引发剂如过硫酸钠以单独的液流加入到反应器中。单体膨胀过程也是开始于通过乳液聚合化制备硅酮乳液。然而,是同时将有机单体或多种有机单体和有机自由基偶氮类引发剂引入反应器中并且使硅酮乳液颗粒膨胀一小段时间。然后加热以激活引发剂,使得有机单体或多种有机单体在硅酮乳液颗粒内聚合。
在有机聚合物相的制备中使用热或氧化还原引发过程。可以使用的常规热自由基引发剂包括过氧化氢,过氧化钠,过氧化钾,叔丁基过氧化氢,氢过氧化枯烯,过硫酸铵和/或过硫酸碱金属,过硼酸钠,过磷酸及其盐,高锰酸钾,过氧二硫酸的铵盐或碱金属盐。一般按单体的总重量的0.01-3.0%(以重量计)水平使用这些引发剂。可以使用的氧化还原引发剂一般是氧化剂和还原剂的组合以有效地产生自由基,包括以上列举的与氧化剂相同的自由基引发剂;和合适的还原剂,例如甲醛次硫酸钠,抗坏血酸,异抗坏血酸,含硫的酸的碱金属盐和铵盐例如亚硫酸钠,亚硫酸氢盐(bisulfite),硫代硫酸盐,次硫酸盐(hydrosulfite),硫化物,氢硫化物或连二亚硫酸盐(dithionite),甲脒亚磺酸,羟甲基磺酸,丙酮亚硫酸氢盐(acetone bisulfite);胺例如乙醇胺,乙醇酸,乙醛酸水合物,乳酸,甘油酸,苹果酸,酒石酸,以及以上可以使用的酸的盐。
可以可选地使用对氧化还原反应起催化作用的铁、铜、锰、银、铂、钒,镍、铬、钯、或钴的金属盐。可以一次或多次地,连续地,线性地,或非线性地,在反应时间内,或这些条件的组合来加入引发剂或引发剂体系。可以在单体膨胀过程中使用若干偶氮类的有机自由基引发剂例如偶氮二异丁腈和偶氮二丙腈(azobispropionitrile),这两种引发剂由E.I.du Pont de Nemours公司以商标VAZO出售。
本文中使用的术语乳液聚合化是指其在本领域中可接受的含义,例如,在美国专利US2,891,920(1959年6月23日),US3,294,725(1966年12月27日),US4,999,398(1991年3月12日),US5,502,105(1996年3月26日),US5,661,215(1997年8月26日),和US6,316,541(2001年11月13日)中描述的过程所代表的任何聚合化过程。
本发明中有用的乳液聚合化过程一般在25-100℃的温度范围内实施,优选50-95℃,而且在硅酮乳液聚合化的情况下,最典型的是包括在水的存在下使用酸或碱催化剂打开挥发性硅氧烷低聚物的环。由于环的打开,形成具有末端羟基的硅氧烷。随后这些硅氧烷通过缩合反应互相反应从而形成硅氧烷聚合物。
对于挥发性硅氧烷低聚物例如八甲基环四硅氧烷,以下示出过程化学的简化代表式,其中Me代表CH3:(Me2SiO)4+H2O+Catalyst→HOMe2SiOMe2SiOMe2SiOSiMe2OH→HOMe2SiOMe2SiOMe2SiOSiMe2OH+HOMe2SiOMe2SiOMe2SiOSiMe2OH→HOMe2SiO(Me2SiO)6SiMe2OH+H2O。
在含有硅烷醇基团的反应介质中使用低聚物也可以通过乳液聚合化反应产生线型硅氧烷聚合物。这种羟基端基闭合的硅氧烷低聚物一般包括聚合度为1-7的以硅烷醇封端的聚二甲基硅氧烷。当低聚物由包含硅烷醇基团的硅氧烷组成时,与以上过程类似的过程发生在实例中:HOMe2SiO(Me2SiO)6-15SiMe2OH+H2O+Catalyst+Shear→HOMe2SiO(Me2SiO)600-1500SiMe2OH+H2O。通过继续这两个过程可以得到更高分子量的硅氧烷聚合物。
在如上所述的包括环状硅氧烷的开环或羟基端基封闭的硅氧烷低聚物的缩合的乳液聚合化过程中,可以通过加入带有氨基官能团的硅烷生产带有氨基官能团的硅酮。带有氨基官能团的硅烷可以是在分子式中具有通式RN aSi(OR)(4-a)的烷氧基硅烷,RN代表带有氨基官能团的有机基团。下标“a”的值是1或2,并且R’代表具有1-6个碳原子的烷基基团。这里带有氨基官能团的有机基团在分子式中表示为RN而且通过具有以下分子式的基团示出:-R1NHR2,-R1NR2 2,或-R1NHR1NHR2,其中每个R1是单独的具有至少2个碳原子的二价碳氢基团,以及R2是氢或含有1到4个碳原子的烷基。
合适的带有氨基官能团的碳氢基团的一些实例是:
CH2CH2NH2,-CH2CH2CH2NH2,-CH2CHCH3NH,-CH2CH2CH2CH2NH2,-CH2CH2CH2CH2CH2NH2,-CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2,-CH2CH2NHCH3,-CH2CH2CH2NHCH3,-CH2(CH3)CHCH2NHCH3,-CH2CH2CH2CH2NHCH3,-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2,-CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2,-CH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2,-CH2CH2NHCH2CH2NHCH3,-CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH3,-CH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NHCH3,和-CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2CH3。一般,带有氨基官能团的基团是-CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2。
另外,可以在含有乙烯基和氢基团(其通过链延长进行反应)的反应介质中使用低聚物通过乳液聚合化反应制备线型硅氧烷聚合物。这种与聚硅氧烷的链延长反应包括硅氢化反应,其中Si-H基团在含铂或铑的催化剂存在下与脂肪族不饱和基团反应。可选地,这种反应可以包括在含金属的催化剂存在下Si-OH基团与烷氧基硅烷,硅酸盐,或烷氧基硅氧烷中的烷氧基之间的反应。其他反应还可以包括在水的存在下Si-OH基团与CH3COOSi-基团的反应;或在含金属的催化剂存在下Si-OH基团与Si-H基团的反应。
典型的反应由在25℃下粘度为7,000-12,000mm2/sec的以二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷(Vi-PDMS);0.9份额的平均分子式为Me2HSiO(Me2SiO)20SiMe2H并且含有0.16-0.20%Si-H的液态有机氢聚硅氧烷;和0.015份额的铂催化剂原料中的铂组成。以下的过程示出了在其中低聚物是由含有乙烯基和氢基团的硅氧烷组成的实例中发生了什么:Vi-PDMS+Me2HSiO(Me2SiO)20SiMe2H+surfactant+H2O+Metal Catalyst+Shear→Vi-Me2SiO(Me2SiO)10,000-270,000SiHMe2+H2O。可以通过这个过程得到非常高分子量的硅氧烷聚合物。
该过程中使用的催化剂包括强无机酸例如盐酸;强碱性催化剂例如氢氧化钠;氢氧化季铵;表面有效磺酸例如十二烷基苯磺酸及其钠盐;硅烷醇化物;和硅酮烷醇化物。合适的催化剂的其他实例可以在美国专利2,891,920;3,294,725;4,999,398;5,502,105;5,661,215;和6,316,541中找到。
一些代表性的环状硅烷是:六甲基环三硅氧烷,其在室温下是固体,沸点是134℃,分子式是(Me2SiO)3;八甲基环四硅氧烷(D4),沸点是176℃,粘度是2.3mm2/s,并且分子式是(Me2SiO)4;十甲基环五硅氧烷,沸点是210℃,粘度是3.87mm2/s,并且分子式是(Me2SiO)5;和十二甲基环六硅氧烷,沸点是245℃,粘度是6.62mm2/s,并且分子式是(Me2SiO)6。可以使用其他类型的环状硅氧烷例如含有饱和烷基(具有2-30个碳原子)的环状硅氧烷,或其中使用Si-H基团代替一个或多个Si-Me基团的环状硅氧烷。
含有本发明使用的硅酮聚合物的乳液可以包括阴离子表面有效剂,阳离子表面有效剂,和非离子表面有效剂。阴离子表面有效剂包括磺酸及其盐衍生物。阴离子表面有效剂的一些实例是碱金属磺基琥珀酸酯;脂肪酸的磺化甘油酯例如椰油酸的磺化单甘油酯;磺化单价醇酯的盐例如油烯基异硫酸酯钠(sodium oleyl isothionate);氨基磺酸的酰胺化合物例如油烯基甲基氨基乙磺酰(oleyl methyl tauride)的钠盐;脂肪酸腈的磺化产物例如磺化棕榈腈;磺化的芳香族碳氢化合物例如α-萘单磺酸钠;萘磺酸与甲醛的缩合产物;十氢蒽磺酸钠;碱金属烷基硫酸盐;醚硫酸盐(其具有碳原子数为8个或8个以上的烷基)例如月桂醚硫酸钠;和具有一个或多个烷基(碳原子数为8个或8个以上)的烷基芳基磺酸盐例如十六基苯磺酸和C20烷基苯磺酸。
可以使用的商品化的阴离子表面有效剂包括在Alcolac Inc.Baltimore,Maryland的商标SIPONATE下出售的十二烷基苯磺酸的钠盐。在The Dow Chemical Company,Midland,Michigan的商标DOWFAX8390下出售的正十六烷基二苯醚二磺酸钠;在Clariant Corporation,Charlotte,North Carolina的商标HOSTAPURSAS 60下出售的仲烷基磺酸钠盐;在Nikko Chemical Company,Ltd.,Tokyo,Japan的商标NIKKOL LMT下出售的N-酰基牛磺酸盐例如N-月桂酰甲基牛磺酸钠;和在Stepan Company,Northfield,Illinois的商标BIOSOFTS-100下出售的线型烷基苯磺酸。后一种类型的组合物例如十二烷基苯磺酸,尽管如前述是催化剂,但是中和后也可以作为阴离子表面有效剂发挥作用。
本文中有用的阳离子表面有效剂包括在分子中具有季铵亲水部分的化合物,该化合物是带正电的,例如由R3R4R5R6N+X-代表的季铵盐,其中R3到R6是含有1-30个碳原子的烷基,或从动物脂(tallow),椰油,或大豆(soy)衍生得到的烷基;以及X是卤素,即氯或溴。可以使用二烷基二甲基铵盐并且由R7R8N+(CH3)2X-代表,其中R7和R8是含有12-30个碳原子的烷基或从动物脂,椰油,或大豆衍生得到的烷基;以及X是卤素。可以使用单烷基三甲基铵盐并且由R9N+(CH3)3X-代表,其中R9是含有12--30个碳原子的烷基或从动物脂,椰油,或大豆衍生得到的烷基;以及X是卤素。
代表性的季铵盐是十二烷基三甲基铵氯化物/月桂基三甲基铵氯化物(LTAC),鲸蜡基三甲基铵氯化物(CTAC),双十二烷基二甲基铵溴化物,双十六烷基二甲基铵氯化物,双十六烷基二甲基铵溴化物,双十八烷基二甲基铵氯化物,双二十烷基二甲基铵氯化物,双二十二烷基二甲基铵氯化物,二椰油基二甲基(dicoconutdimethyl)铵氯化物,二动物脂基二甲基(ditallowdimethyl)铵氯化物,和二动物脂基二甲基铵溴化物。这些季铵盐在例如ADOGEN,ARQUAD,TOMAH,和VARIQUAT的商标下是商品化的。
可以使用的商品化的非离子表面有效剂包括例如在商标TERGITOLTMN-6和TERGIYOLTMN-10下出售的2,6,8-三甲基-4-壬氧基聚乙烯氧化乙醇(6EO)和(10EO);在商标TERGITOL15-S-7,TERGITOL15-S-9,TERGITOL15-S-15下出售的烯氧基聚乙烯氧化乙醇(C11-15仲醇乙氧基化物7EO,9EO,和15EO);在商标TERGITOL15-S-12,15-S-20,15-S-30,15-S-40下出售的其他C11-15仲醇乙氧基化物;以及在商标TRITONX-405下出售的辛基苯氧基聚乙氧基乙醇(40EO)。所有的这些表面有效剂都是Union CarbideCorporation,Danbury,Connecticut出售的。
其他有用的商品化的非离子表面有效剂有Stepan Company,Northfield,Illinois的商标MAKON售出的壬基苯氧基聚乙氧基乙醇(10EO);在ICI Surfactants,Wilmington,Delaware的商标BRIJ35L下商品化售出的聚氧化乙烯23十二烷基醚(Laureth-23);和RENEX30,ICI Surfactants,Wilmington,Delaware售出的聚氧乙烯醚醇。当通过乳液聚合化制备硅酮水包油型乳液时,非离子表面有效剂的存在是可选的。然而,当非离子表面有效剂存在时,优选其与其他表面有效剂例如阴离子或阳离子表面有效剂组合在一起存在。
如果需要,可以使用保护胶体(即胶体稳定剂)以提高乳液的稳定性或为乳液提供特定的流变特征。本文中使用的术语保护胶体和/或胶体稳定剂表示一种非离子分子,该非离子分子是防止水介质中的带电荷胶体离子絮凝的有效试剂。一般这些组合物的重均分子量在1,000-300,000之间而且通过重均溶度参数测量,这些组合物一般比第一乳液聚合物的组合物更亲水。可以使用的胶体稳定剂包括重均分子量在50,000-150,000之间的羟乙基纤维素;N-乙烯基吡咯烷酮;重均分子量在10,000-200,000之间的聚乙烯醇;部分乙酰化的聚乙烯醇;羧甲基纤维素;树胶例如阿拉伯树胶;淀粉;蛋白质;和这些的混合物。优选的胶体稳定剂是羟乙基纤维素和聚乙烯醇。
由于乳液容易受到微生物污染,因此可以加入防腐剂。代表性的可以使用的防腐剂包括甲醛;1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰胺,即DMDM乙内酰胺;5-溴-5-硝基-1,3-二噁烷;甲基或丙基对羟基苯甲酸酯;山梨酸;咪唑烷基脲;和KATHONCG(5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮)。
一般,基于总乳液的重量,硅酮乳液中含有的硅氧烷聚合物的浓度是10%到70%(以重量计),优选是25%到60%(以重量计)。虽然可以制备硅氧烷聚合物的含量小于10%的乳液,但是这种乳液经济价值很小或没有经济价值。基于总乳液的重量,表面有效剂一般是0.05-30%(以重量计),优选是0.1到20%(以重量计)。水和可选的成分组成乳液的剩余部分,使之达到100%。
有机相可以使用各种类型的烯键式不饱和和/或含有乙烯基的有机单体,包括例如丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,取代的丙烯酸酯,取代的甲基丙烯酸酯,乙烯基卤化物,氟化的丙烯酸酯,和氟化的甲基丙烯酸酯。一些代表性的组合物包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯例如丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,丙烯酸2-乙基己基酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸癸酯,丙烯酸月桂酯,甲基丙烯酸异癸酯,甲基丙烯酸月桂酯,和甲基丙烯酸丁酯;取代的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯例如丙烯酸羟乙酯,丙烯酸全氟辛酯,丙烯酸羟丙酯,甲基丙烯酸羟丙酯,和甲基丙烯酸羟乙酯;乙烯基卤化物例如乙烯基氯,亚乙烯基二氯和氯丁二烯;乙烯基酯例如乙烯基乙酸酯和乙烯基丁酸酯;乙烯基吡咯烷酮;共轭二烯例如丁二烯和异戊二烯;乙烯基芳香族化合物例如苯乙烯和二乙烯基苯;乙烯基单体例如乙烯;丙烯腈和甲基丙烯腈;丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺,和N-羟甲基丙烯酰胺;和碳原子数多达10个的一元羧酸的乙烯基酯,例如在Shell Chemical Oil Company,Houston,Texas的商标VeoVa-9和VeoVa-10下售出的组合物。
在制备有机聚合物相的聚合化技术中,在反应期间,可以一次或多次地添加单体,可以连续地或线性地添加,或这些的组合。(i)基于聚合物的重量,有机聚合物相可以包含0-5%(以重量计),优选0.5-2%(以重量计)的共聚合的单烯键式的含有不饱和酸基的单体,基于聚合物的重量,例如丙烯酸,甲基丙烯酸,巴豆酸,衣康酸,富马酸,马来酸,衣康酸一甲酯,富马酸一甲酯,富马酸一丁酯,马来酐,磺乙基甲基丙烯酸酯,和磷酸乙基(phosphoethyl)甲基丙烯酸酯,(ii)基于聚合物的重量,有机聚合物相也可以包含0-5%(以重量计),优选0-2%(以重量计)的共聚合的单烯键式的含有不饱和氨基的单体,基于聚合物的重量,例如叔丁基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯。(iii)基于聚合物的重量,有机聚合物相可以还包含0-2%(以重量计)的共聚合的多烯键式的不饱和单体,例如甲基丙烯酸烯丙酯,邻苯二甲酸二烯丙酯,1,4-丁二醇二(甲基丙烯酸)酯,1,2-乙二醇二(甲基丙烯酸酯),1,6-己二醇二丙烯酸酯,和二乙烯基苯。
另外,基于聚合物的重量,有机聚合物相可以包含0-5%(以重量计)的可选的阴离子表面有效剂例如包括聚丙烯酸酯凝胶的聚合物表面有效剂;可共聚的表面有效剂,例如含有10摩尔环氧乙烷单元(EO)的甲基丙烯酸羟乙酯,不饱和脂肪酸的盐例如油酸的胺盐,和α-烯属磺酸酯;和阴离子或非离子可共聚的表面有效剂例如在Uniqema(ICI Surfactant),Wilmington,Delaware的商标MAXEMUL5010,MAXEMUL5011,MAXEMUL6106,或MAXEMUL6112下售出的组合物。
可以添加到有机聚合物相中的链转移剂包括卤素化合物,例如四溴甲烷;烯丙基化合物;或硫醇例如烷基硫代乙醇酸酯,烷基巯基链烷酸酯。可以使用C4-C22线型或支链烷基硫醇降低所形成的聚合物的分子量,和/或提供与使用任何自由基发生引发剂获得的分子量分布不同的分子量分布。因此,优选线型或支链C4-C22烷基硫醇例如正十二烷基硫醇和叔十二烷基硫醇。链转移试剂可以一次或多次添加,连续地,或线性地添加,以及配合单体添加,在大部分或整个总反应时间内,或在反应时间的有限部分内。
乳液可以凝聚,随后通过干燥获得不含水的硅酮有机共混物和/或杂化聚合物。凝聚步骤可以通过各种凝聚方法实施,例如含水电解质(盐)凝聚,含水电解质(盐)凝聚使用无机酸的盐例如氯化钠,乙酸镁,或次磷酸钙的水溶液。优选使用含二价阳离子的盐例如氯化钙(CaCl2)制备电解质溶液。也可以使用水溶性的或部分水溶性的溶剂例如甲醇来凝聚。优选使用含水电解质凝聚来凝聚第一含水离子分散,其中含水电解质溶液的浓度是0.1-2.0%(以重量计),优选0.2-1.0%(以重量计)。控制凝聚温度很重要,因为过高的凝聚温度导致过大的颗粒,引起很差的分散。反过来,过低的温度导致过小的颗粒,引起颗粒尺寸的宽量程和过量粉尘的产生。
然后干燥得到的凝聚淤浆,使其中的水小于5%(以重量计),从而形成自由流动的粉末。在关于固液颗粒分散的Chemical Engineer’s Handbook,第五版,Perry和Chilton,Eds.1973中描述了各种干燥粒形淤浆的方法。优选的干燥方法可以包括流化床干燥器,旋转干燥器,喷雾干燥器,连续式或批处理盘式干燥器,急骤干燥器,和气流干燥器。在干燥步骤中,控制干燥温度很重要以便淤浆颗粒不会在其自身之间融合。这可以通过保持淤浆颗粒的温度在有机聚合物成分的Tg以下完成。如果干燥温度过高,那么单独的聚合物颗粒可能在粉末颗粒中融合在一起,这可能会阻止单独的聚合物颗粒随后分散到配方中。当水含量小于5%(以重量计)时,可以获得自由流动的,低粉尘的粉末,水含量优选小于3%(以重量计),最优选小于1%(以重量计)。
以下示出了本文中使用的一些典型的烯键式不饱和有机单体及其聚合化的简要描述,其中R可以代表甲基,乙基,2-乙基己基,2-羟乙基,或2-羟丙基基团。
甲基丙烯酸甲酯到聚(甲基丙烯酸甲酯)的自由基聚合化
苯乙烯到聚苯乙烯的自由基聚合化
包括硅酮有机复合乳液的组合物可以配方到个人护理产品中。本发明的个人护理组合物可以是乳霜,凝胶,粉末,糊剂,或可随意倾倒的液体形态。通常,如果在室温下组合物中没有固体原料存在,则这种组合物一般可以在室温下使用简单的推进式混合器,Brookfield反向转动混合器,或均质混合器制备。一般不需要特殊的设备或加工处理条件。取决于要制备的形态类型,制备的方法将会不同,但是这些方法是本领域公知的。
个人护理产品可以根据其被使用的身体部位发挥作用,化妆用的,有治疗作用的,或这些的组合。这些产品的常用实例包括(但是不限于):止汗剂和除臭剂,润肤露,身体乳,保湿霜,脸部保养品例如粉刺或皱纹去除剂,身体和脸部清洁剂,沐浴油,香水,古龙水,香包,防晒霜,剃须前和剃须后润肤露,剃须皂,和泡沫剃须膏,洗发水,护发素,染发剂,头发松弛剂,喷发定型剂,定型摩丝,凝胶,定型剂,脱毛剂,和润发剂,化妆品,彩妆,粉底,遮瑕膏,腮红,唇膏,眼线膏,睫毛膏,除油剂,卸妆剂,和粉饼,包括抗痘,口腔卫生,抗菌,促进愈合,滋养等作用的药膏,糊剂或喷雾,这些可能是预防和/或治疗作用的。通常,个人护理产品中可以配入载体,该载体能够应用到任何常用的形态中,这些常用的形态包括(但是不限于)液体,漂洗剂,乳液,乳霜,糊剂,凝胶,泡沫,摩丝,膏剂,喷雾,气溶胶,肥皂,棒状,软固体,固体凝胶,凝胶。对于本领域的普通技术人员而言,合适的载体的组成成分是显而易见的。
本发明的组合物可以用于各种个人,家居,和保健用途。特别地,本发明的组合物可以用在如美国专利第6,051,216,5,919,441,5,981,680所述的,如WO2004/060271和WO2004/060101中所公开的个人护理产品中;如WO/2004/060276中所述的防晒组合物中;如WO03/105801中所公开的也含有成膜树脂的化妆品组合物中;如美国专利申请公开2003/0235553,2003/0072730,2003/0170188,EP1,266,647,EP1,266,648,EP1,266,653,WO03/105789,WO2004/000247和WO03/106614所述的化妆品组合物中;可以用作添加剂加入到WO2004/054523所述的那些中;可以用在如美国专利申请公开2004/0180032所述的持久化妆品组合物中;如WO2004/054524所述的透明或半透明护理和/或化妆组合物中;所有这些通过引用结合到本文中作为参考。
可以通过标准方法使用根据本发明的组合物,例如将它们涂在人体上(例如皮肤或头发),使用涂抹器,刷子,用手涂覆,将其倒出和/或可以摩擦或按摩组合物在身体上或到身体中。去除方法(例如去除彩妆的方法)也是公知的标准方法,包括冲洗,搽拭,剥落等。对于在皮肤上的用途,根据本发明的组合物可以以常用的方式使用,例如用于护肤。将用于该目的的有效量的组合物涂在皮肤上。该有效量一般是在约1mg/cm2到约3mg/cm2的范围内。对皮肤的涂抹一般包括将组合物作用到皮肤中。涂抹皮肤的方法包括使有效量的组合物与皮肤接触然后将组合物摩擦到皮肤中的步骤。根据需要这些步骤可以重复许多次以达到理想的效果。
根据本发明的组合物在头发上的用途可以使用护发的常用方式。将用于护发的有效量的组合物涂抹在头发上。该有效量一般是在约0.5g到约50g的范围内,优选是从约1g到约20g的范围内。对头发的涂抹一般包括使组合物穿过头发起作用从而使得大部分或所有的头发与组合物接触。护发的方法包括将有效量的头发护理组合物涂抹到头发上,然后使组合物穿过头发起作用的步骤。根据需要这些步骤可以重复许多次以获得理想的养护效果。
除了硅酮有机复合乳液,可以作为配方加入到个人护理组合物中的添加剂的非限制性实例包括:额外的硅酮,抗氧化剂,清洁剂,染色剂,额外的调节剂,沉积剂,电解质,润滑剂和油类,去角质剂,泡沫促进剂,香料,润湿剂,闭塞剂,灭虱药,pH控制剂,颜料,防腐剂,杀菌剂,其他溶剂,稳定剂,防晒剂,悬浮剂,鞣剂,其他表面有效剂,增稠剂,维生素,植物萃取物,香料,蜡类,流变改性剂,去屑,抗痘,防龋和促进伤口愈合的添加剂。
个人护理组合物,例如香波或清洁剂可以包含至少一种阴离子清洁表面有效剂。这可以是任何公知的通常用于香波配方的阴离子清洁表面有效剂。在本发明的香波组合物中这些阴离子清洁表面有效剂作为清洁剂和起泡剂发挥作用。阴离子清洁表面有效剂可以示例为碱金属磺化蓖麻醇酸盐,脂肪酸的磺化甘油酯例如椰油酸的磺化甘油一酸酯,磺化一价醇酯的盐例如油烯基羟乙基磺酸钠,氨基磺酸的酰胺例如油酰基甲基牛磺酸的钠盐,脂肪酸腈的磺化产品例如棕榈腈磺酸酯,磺化芳香族碳氢化合物例如α-萘单磺酸钠,萘磺酸与甲醛的缩合产品,八氢蒽磺酸钠,碱金属烷基硫酸盐例如月桂基硫酸钠,月桂基硫酸铵或月桂基硫酸三乙醇胺,具有碳原子数是8个或8个以上的烷基的醇醚硫酸盐例如月桂醇醚硫酸钠,月桂醇醚硫酸铵,烷基芳基醇醚硫酸钠,和烷基芳基醇醚硫酸铵,具有碳原子数是8个或8个以上的烷基的烷基芳基磺酸盐,烷基苯磺酸碱金属盐例如己基苯磺酸钠盐,辛基苯磺酸钠盐,癸基苯磺酸钠盐,十二烷基苯磺酸钠盐,十六烷基苯磺酸钠盐,和十四烷基苯磺酸钠盐,聚氧乙烯烷基醚的硫酸酯,其包括CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H,CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H,CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H,CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H,和CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H,烷基萘磺酸的钠盐,钾盐,和胺盐。优选的清洁表面有效剂选自由月桂基硫酸钠,月桂基硫酸铵,月桂基硫酸三乙醇胺,月桂醇醚硫酸钠,和月桂醇醚硫酸铵组成的组。以组合物的总重量为基础,阴离子清洁表面有效剂在本发明的香波组合物中存在的量是从约5到50wt%,而且优选是约5到25wt%。
个人护理组合物可以包含至少一种阳离子沉积剂,优选阳离子沉积聚合物。阳离子沉积剂一般可以以从0.001到5%的水平存在,优选是从约0.01到1%,更优选是从约0.02%到约0.5%(以重量计)。聚合物可以是均聚物或由两种或两种以上类型的单体形成的聚合物。聚合物的分子量一般在5,000和10,000,000之间,一般至少是10,000,而且优选是在100,000到约2,000,000的范围内。该聚合物一般具有阳离子含氮基团例如季铵或质子化的氨基,或这些的混合物。据发现,阳离子电荷密度需要至少是0.1meq/g,优选是0.8以上或更高。阳离子电荷密度不应该超过4meq/g,优选是小于3以及更优选是小于2meq/g。使用Kjeldahl方法测量电荷密度而且在所使用的理想pH(一般是在从约3到9,优选是4和8之间)条件下,电荷密度应该在以上限度内。阳离子含氮基团一般是作为阳离子沉积聚合物的全部单体单元的片段上的取代基存在。因此,当聚合物不是均聚物时,该聚合物可以包含间隔非阳离子单体单元。CTFA Cosmetic Ingredient Directory(第三版)中描述了这种聚合物。合适的阳离子沉积剂包括,例如含有阳离子胺或季铵官能团的乙烯单体与水溶性间隔单体例如(甲基)丙烯酰胺,烷基和二烷基(甲基)丙烯酰胺,(甲基)丙烯酸烷基酯,乙烯基己内酯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物。烷基和二烷基取代的单体优选具有C1-C7烷基,更优选具有C1-3烷基。其他合适的间隔包括乙烯酯,乙烯醇,马来酐,丙二醇和乙二醇。阳离子胺可以是伯,仲或叔胺,取决于组合物的具体种类和pH。一般优选仲和叔胺,尤其是叔胺。胺取代的乙烯单体和胺可以以胺的形式聚合,然后通过季铵化作用转换成铵。合适的阳离子氨基和季铵单体包括,例如被丙烯酸二烷基氨烷基酯,甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯,丙烯酸单烷基氨烷基酯,甲基丙烯酸单烷基氨烷基酯,三烷基甲基丙烯酰氧烷基铵盐,三烷基丙烯酰氧烷基铵盐,二烯丙基季铵盐,和具有环状阳离子含氮环例如吡啶,咪唑,和季铵化的吡咯烷的乙烯基季铵单体(例如烷基乙烯基咪唑),和季铵化的吡咯烷(例如烷基乙烯基吡咯,烷基乙烯基吡啶,烷基乙烯基吡咯烷盐)取代的乙烯基化合物。这些单体的烷基部分优选是较低级的烷基,例如C,-C,烷基,更优选的是C,和C2烷基。本文中使用的合适的胺取代的乙烯基单体包括丙烯酸二烷基氨烷基酯,甲基丙烯酸二烷基氨烷基酯,二烷基氨烷基丙烯酰胺,和二烷基氨烷基甲基丙烯酰胺,其中烷基基团优选是C,-C,烃基,更优选是C,-C,,烷基。阳离子沉积剂可以包括由胺基取代的单体和/或季铵取代的单体和/或可相容的间隔单体衍生得到的单体单元的混合物。合适的阳离子沉积剂包括,例如:1-乙烯基-2-吡咯烷和1-乙烯基-3-甲基咪唑盐(例如氯化物盐)的共聚物(在行内被Cosmetic,Toiletry,和Fragrance Association,“CTFA”称为聚季铵盐-16),例如来自BASF Wyandotte公司(Parippany,NJ,USA)的以商标LUVIQUAT(例如LUVIQUAT FC370)商品化的那些;1-乙烯基-2-吡咯烷和甲基丙烯酸二甲基氨乙酯的共聚物(在行内被CTFA称为聚季铵盐-11),例如来自Gar公司(Wayne,NJ,USA)的以商标GAFQUAT(例如GAFQUAT 755N)商品化的那些;含有阳离子二烯丙基季铵的聚合物包括,例如,氯化二甲基二烯丙基铵均聚物以及丙烯酰胺和氯化二甲基二烯丙基铵的共聚物,在行内(CTFA)分别称为聚季铵盐6和聚季铵盐7;具有3到5个碳原子的不饱和羧酸的均聚物和共聚物的氨烷基酯的无机酸盐,如美国专利4,009,256中所述的;和在我们同时申请的英国申请第9403156.4(W095/22311)中所描述的阳离子聚丙烯酰胺。其他可以使用的阳离子沉积剂包括多糖聚合物,例如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。适合用在本发明的组合物中的阳离子多糖聚合物包括具有分子式A-O(R-N+R1R2R3X-)的那些,其中:A是葡萄酐残余基团,例如淀粉或纤维素葡萄酐残余,R是烯基氧化烯基,聚氧化烯基,或羟烯基,或这些的组合,R‘,R~‘和R3独立地是烷基,芳基,烷芳基,芳烷基,烷氧烷基,或烷氧芳基,每个基团包含多达约18个碳原子,而且每个阳离子部分的总碳原子数(即R‘,R2和R‘中碳原子的总数)优选是约20或20以下,以及X是阴离子平衡离子(如前所述的)。阳离子纤维素可以从Amerchol公司(Edison,NJ,USA)的聚合物系列Polymer iR(商标)和LR(商标)获得,是与三甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的盐,在行内(CTFA)称为Polyquaternium(聚季铵盐)10。阳离子纤维素的其他类型包括与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐,在行内(CTFA)称为聚季铵盐24。这些原料可以从Amerchol公司(Edison,NJ,USA)的商标Polymer LM-200获得。可以使用的其他阳离子沉积剂包括阳离子瓜尔胶衍生物,例如瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵(可以从Celanese公司的Jaguar商标系列获得)。其他原料包括四级含氮纤维素醚(例如美国专利第3,962,418中所述的,通过引用结合到本文中作为参考),以及醚化的纤维素和淀粉的共聚物(如美国专利第3,958,581中所述的,通过引用结合到本文中作为参考)。
个人护理组合物可以包含起泡剂。起泡剂是使表面有效剂摩尔浓度恒定的体系可以获得的泡沫数量增加的试剂,与延迟泡沫消失的泡沫稳定剂相反。通过向水介质中加入起泡有效量的起泡剂可以提供泡沫的产生。起泡剂优选选自由脂肪酸链烷醇酰胺和氧化胺组成的组。脂肪酸链烷醇酰胺示例为:异硬脂酸二乙醇酰胺,月桂酸二乙醇酰胺,癸酸二乙醇酰胺,椰子油脂肪酸二甲醇酰胺,亚油酸二乙醇酰胺,肉豆蔻酸二乙醇酰胺,油酸二乙醇酰胺,硬脂酸二乙醇酰胺,椰子油脂肪酸单乙醇酰胺,油酸单异丙醇酰胺,和月桂酸单异丙醇酰胺。胺氧化物示例为:N-椰油基二甲基氧化胺,N-月桂基二甲基氧化胺,N-肉豆蔻基二甲基氧化胺,N-硬脂基二甲基氧化胺,N-椰油酰胺丙基二甲基氧化胺,N-牛油酰胺丙基(N-tallowamidopropyl)二甲基氧化胺,二(2-羟乙基)C12-15烷氧丙基氧化胺。优选起泡剂选自由月桂酸二乙醇酰胺,N-月桂基二甲基氧化胺,椰油酸二乙醇酰胺,肉豆蔻酸二乙醇酰胺,和油酸二乙醇酰胺组成的组。以组合物的总重量为基础,本发明的洗发水组合物中存在的起泡剂的量优选是从约1到15wt%而且更优选是约2到10%。组合物可以还包括聚亚烷基二醇以提高形成泡沫的性能。聚亚烷基二醇在洗发水组合物中的浓度(以组合物的重量为基础)可以是在从约0.01%到约5%的范围内,优选是从约0.05%到约3%的范围内,而且更优选是从约0.1%到约2%的范围内。可选的聚亚烷基二醇以通式H(OCH2CHR)n-OH为特征,其中选自由H,甲基,和其混合物组成的组。当R是H时,这些原料是环氧乙烷的聚合物,其也称为聚环氧乙烷,聚氧乙烯,和聚乙二醇。当R是甲基时,这些原料是环氧丙烷的聚合物,其也称为聚环氧丙烷,聚氧丙烯,和聚丙二醇。当R是甲基时,也应该理解可以存在所得聚合物的各种位置异构体。在上述结构中,n的平均值是从约1500到约25,000,优选是从约2500到约20,000,而且更优选的是从约3500到约15,000。本文中有用的聚乙二醇聚合物是PEG-2M,其中R等于H并且n的平均值是约2,000(PEG-2M也称为Polyox WSR9 N-10,其可以从Union Carbide获得并且称为PEG-2,000);PEG-5M,其中R等于H并且n的平均值是约5,000(PEG-5M也称为Polyox WSRO N-35和Polyox WSRS N-80,其可以从Union Carbide获得并且称为PEG-5,000和聚乙二醇300,000);PEG-7M,其中R等于H并且n的平均值是约7,000(PEG-7M也称为Polyox WSRO N-750,其可以从Union Carbide获得);PEG-9M,其中R等于H并且n的平均值是约9,000(PEG-9M也称为Polyox WSRS N-3333,其可以从Union Carbide获得);PEG-14M,其中R等于H并且n的平均值是约14,000(PEG-14M也称为Polyox WSRO N-3000,其可以从Union Carbide获得);其他有用的聚合物包括聚丙二醇和混合的聚乙二醇/聚丙二醇。
个人护理组合物可以包含悬浮剂,该悬浮剂具有使洗发水组合物中处于分散形式的优选硅酮护理剂,或其他水不溶性原料悬浮的有效浓度。以洗发水组合物的重量为基础,该浓度是在从约0.1%到约10%的范围内,优选是从约0.3%到约5.0%的范围内。悬浮剂包括结晶的悬浮剂,其可以归类为酰基衍生物,长链氧化胺,和其混合物,以洗发水组合物的重量为基础,这些的浓度是在从约0.1%到约5.0%的范围内,优选是从约0.5%到约3.0%的范围内。美国专利4,741,855中描述了这些悬浮剂,其描述内容通过引用结合到本文中作为参考。这些优选的悬浮剂包括脂肪酸的乙二醇酯,脂肪酸优选具有约16到约22个的碳原子。更优选的是硬脂酸乙二醇酯,单硬脂酸酯和二硬脂酸酯两者都优选,但是尤其优选其中单硬脂酸酯含量小于约7%的二硬脂酸酯。其他合适的悬浮剂包括脂肪酸的烷醇酰胺,优选是具有从约16到约22个碳原子,更优选是约16到18个碳原子,优选的实例包括硬脂酸单乙醇酰胺,硬脂酸二乙醇酰胺,硬脂酸单异丙醇酰胺和硬脂酸单乙醇酰胺硬脂酸酯(stearic monoethanolamide stearate)。其他长链酰基衍生物包括长链脂肪酸的长链酯(例如硬脂醇硬脂酸酯,鲸蜡醇棕榈酸酯等);甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯)和长链烷氧酰胺的长链酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯,硬脂酰胺单乙醇酰胺硬脂酸酯)。除了以上列举的优选原料,长链酰基衍生物,长链羧酸的乙二醇酯,长链氧化胺,和长链羧酸的烷氧酰胺可以用作悬浮剂。例如,经过研究发现可以使用具有长链烃基(具有C8-C22链)的悬浮剂。适合用作悬浮剂的其他长链酰基衍生物包括N,N-二烃基氨基苯甲酸及其盐(例如Na,K),尤其是该组中的N,N-二(氢化)C16,C18和牛油氨基苯甲酸类,其可以商品化地从Stepan公司(Northfield,Illinois,USA)获得。适合用作悬浮剂的长链氧化胺的实例包括烷基(C16-C22)二甲基氧化胺,例如硬脂基二甲基氧化胺。其他合适的悬浮剂包括黄原胶,以洗发水组合物的重量为基础,其浓度是在从约0.3%到约3%的范围内,优选是从约0.4%到约1.2%的范围内。例如,美国专利4,788,066中描述了黄原胶作为悬浮剂在含硅酮的洗发水组合物中的用途,其描述通过引用结合到本文中作为参考。长链酰基衍生物和黄原胶的组合也可以作为悬浮剂用在洗发水组合物中。美国专利4,704,272中描述了这种组合,其描述通过引用结合到本文中作为参考。其他合适的悬浮剂包括羧乙烯基衍生物。这些聚合物中优选的是丙烯酸与聚烯丙基蔗糖交联的共聚物,如美国专利2,798,053中所述,其描述通过引用结合到本文中作为参考。这些聚合物的实例包括Carbopol 934,940,941,和956,可以从B.F.Goodrich公司获得。其他合适的悬浮剂包括具有脂肪烷基部分(至少具有约16个碳原子)的伯胺,其实例包括棕榈胺或硬脂胺,和具有两个脂肪烷基部分(每个脂肪烷基部分具有至少12个碳原子)的仲胺,其实例包括二(氢化牛油)邻苯二甲酰胺,和交联的马来酐-甲基乙烯基醚共聚物。其他合适的悬浮剂可以用在洗发水组合物中,包括那些可以给予组合物凝胶状粘度的悬浮剂,例如水溶性的或胶状的水溶性聚合物,例如纤维素醚(例如甲基纤维素,羟丁基甲基纤维素,羟丙基纤维素,羟丙基甲基纤维素,羟乙基乙基纤维素和羟乙基纤维素),瓜尔胶,聚乙烯醇,聚乙烯吡咯烷酮,羟丙基瓜尔胶,淀粉和淀粉衍生物,和其他增稠剂,粘度改性剂,胶凝剂等。
个人护理组合物可以包含一种或多种水溶性的润滑剂,包括但是不限于,低分子量的脂肪族二醇,例如丙二醇和丁二醇;多醇例如甘油和山梨醇;和聚氧乙烯聚合物例如聚乙二醇200。所使用的水溶性润滑剂的具体类型和量将随着组合物的理想外观特征改变,而且本领域的技术人员很容易确定。
个人护理组合物可以包含各种油类。本文中使用的术语“油类”是指任何基本上不溶于水的原料。当组合物将要用在化妆品或个人护理产品中时,产品成分也必须是化妆品上可接受的或是满足最终使用产品的条件。合适的油成分包括(但是不限于)天然油类例如椰子油;碳氢化合物例如矿物油和氢化聚异丁烯;脂肪醇例如辛基十二烷醇;酯例如C12-C15烷基苯甲酸酯;二酯例如二壬酸丙二醇酯(propylene glycol dipelargonate);和三酯,例如三辛酸甘油酯;和硅酮,尤其是环甲硅油和二甲基硅油及其混合物。本发明的组合物也包含油类,优选是低粘度油类和高粘度油类的混合物。合适的低粘度油类在25℃下的粘度是5到100mPa.S,而且一般是具有结构RCO-OR′的酯,其中RCO代表羧酸根而OR′是醇残基。这些低粘度油类的实例包括异壬酸异十三烷酯,PEG-4二庚酸酯,新戊酸异硬脂酯,新戊酸十三烷酯,辛酸十六烷基酯,棕榈酸十六烷基酯,蓖麻醇酸十六烷基酯,硬脂酸十六烷基酯,肉豆蔻酸十六烷基酯,椰油二辛酸酯(coco-dicaprylate)/椰油辛酸酯,异硬脂酸癸酯,油酸异癸酯,新戊酸异癸酯,新戊酸异己酯,棕榈酸辛酯,苹果酸二辛酯,辛酸十三烷基酯,肉豆蔻酸肉豆蔻酯,辛基十二烷醇(octododecanol),或辛基十二烷醇(octyldodecanol),乙酰化的羊毛脂醇,醋酸十六烷酯,异十二烷醇,聚甘油-3-二异硬脂酸酯的混合物,或这些的混合物。高粘度表面油类一般在25℃下的粘度是200-1,000,000mPa.s,优选粘度是100,000-250,000mPa.s。表面油类包括蓖麻油,羊毛脂和羊毛脂衍生物,三异鲸蜡醇柠檬酸酯,失水山梨醇倍半油酸酯,C10-18甘油三酯,辛酸/癸酸/甘油三酯,椰子油,玉米油,棉籽油,三乙酰基羟基硬脂酸甘油酯,甘油三乙酰基蓖麻醇酸酯,三辛酸甘油酯,氢化蓖麻油,亚麻仁油,貂油,橄榄油,棕榈油,雾冰草脂黄油(illipe butter),菜子油,大豆油,葵花籽油,牛油,三癸精,三羟基硬脂精,三异硬脂精,三月桂精,三亚油精,三肉豆蔻精,三油精,三棕榈精,三硬脂精,胡桃油,麦胚芽油,胆固醇,或其混合物。建议油相中低粘度油与高粘度油的比率是1∶15到15∶1,分别优选1∶10到10∶1。本发明的优选配方包括1到20%的低粘度表面油和高粘度表面油的混合物。在可选的其他非硅酮脂肪物质中,可以提及的是矿物油,例如液体石蜡或液体石油,动物油,例如全氢角鲨烯或arara油,或可选地为植物油,例如甜杏仁油,海棠果油(calophyllum),棕榈油,蓖麻油,鳄梨油,荷荷巴油(jojaba),橄榄油或谷类胚芽油。也可以使用羊毛酸,油酸,月桂酸,硬脂酸,或肉豆蔻酸等的酯;醇,例如油醇,亚油或亚麻醇,异硬脂醇或辛基十二烷醇;或是醇或聚醇的乙酰基甘油酯,辛酸酯,癸酸酯或蓖麻醇酸酯。可选地可以使用在25℃下是固体的氢化油,例如氢化蓖麻油,氢化棕榈油,或氢化椰子油,或氢化牛油;单,二,三,或蔗糖甘油酯;羊毛脂;或25℃下是固体的脂肪酯。
个人护理组合物可以包含各种蜡。在大气压下,蜡或蜡状原料一般的熔点范围是35℃到120℃。这一类中的蜡包括合成蜡,提纯地蜡(ceresin),石蜡,天然地蜡(ozokerite),雾冰草脂黄油,蜂蜡,巴西棕榈蜡,微晶蜡,羊毛脂,羊毛脂衍生物,小烛树蜡,可可黄油,虫胶蜡,鲸蜡(spermaceti),米糠蜡,爪哇木棉蜡(capok wax),甘蔗蜡,褐煤蜡,鲸蜡(whale wax),杨梅蜡,或其混合物。本发明的优选配方包括约10-30%的蜡混合物。在可以用作非硅酮脂肪物质的蜡中,值得一提的是动物蜡,例如蜂蜡;植物蜡,例如巴西棕榈蜡,小烛树蜡,小冠椰子蜡或日本蜡或软木纤维(cork fibre)蜡或甘蔗蜡;矿物蜡,例如石蜡或褐煤蜡或微晶蜡或天然地蜡;合成蜡,包括聚乙烯蜡,和通过Fischer-Tropsch合成得到的蜡。在硅酮蜡中可以提及的是聚甲基硅氧烷烷基化合物,烷氧基化合物和/或酯。
个人护理组合物可以包含各种粉状物。本发明的粉状物成分可以大体上定义为颗粒尺寸为0.02-50微米的干燥颗粒物质。颗粒物质可以是有颜色的或无颜色的(例如白)。合适的粉状物包括氯氧化铋,钛酸云母粉,烟雾硅胶,多孔硅胶珠,聚甲基丙烯酸甲酯微珠,微粒化的特氟纶,氮化硼,丙烯酸酯聚合物,硅酸铝,辛烯基琥珀酸铝淀粉,斑脱土,硅酸钙,纤维素,白垩,玉米淀粉,硅藻土,漂白土,甘油玉米淀粉,锂蒙脱石,水化硅氧,高岭土,硅酸镁铝,碳酸镁,氢氧化镁,氧化镁,硅酸镁,三硅酸镁,麦芽糊精,蒙脱石,微晶纤维素,米淀粉,硅石,滑石,云母,二氧化钛,月桂酸锌,肉豆蔻酸锌,新癸酸锌,松脂酸锌,硬脂酸锌,聚乙烯,氧化铝,绿坡缕石,碳酸钙,硅酸钙,右旋糖酐,高岭土,尼龙,甲硅烷基化硅石,丝粉,绢云母(sericite),大豆粉,氧化锡,氢氧化钛,磷酸三镁,核桃壳粉,或其混合物。上述粉末可以用以下物质进行表面处理:卵磷脂,氨基酸,矿物油,硅油,或各种其他试剂,单独使用或是组合使用这些试剂,这些试剂覆盖粉末表面并且给予颗粒疏水的性质。粉末组分也包括各种有机颜料和无机颜料。有机颜料一般是各种芳香类型,包括偶氮化合物,靛蓝类染料,三苯基甲烷,蒽醌,和被命名为D&C和FD&C蓝,棕,绿,橙,红,黄等的黄嘌呤染料。无机颜料一般由食物色料添加剂的不溶性金属盐组成,称为Lakes或氧化铁色料。
可以在组合物中加入粉状着色剂,例如黑烟末,铬或铁氧化物,群青色料,焦磷酸锰,铁蓝,和二氧化钛,珠光颜料试剂,其通常与有色的颜料,或一些有机染料形成混合物使用,一般是作为与有色的颜料形成的混合物使用并且通常用在化妆品行业中。一般,以最终组合物的重量为基础,这些着色剂的存在量可以是0到20%(以重量计)。
也可以加入粉状无机或有机填料,一般,以最终组合物的重量为基础,这些填料的量可以是0到40%(以重量计)。这些粉状填料可以选自滑石,云母,高岭土,氧化锌或氧化钛,碳酸钙或碳酸镁,硅石,多孔二氧化钛,玻璃或陶瓷珠,从具有8-22个碳原子的羧酸衍生而来的金属皂,非膨胀的合成聚合物粉末,膨胀的粉末和来自天然有机化合物的粉末,例如谷类淀粉,其可能是交联的或可能是不交联的。填料优选的存在比例是占组合物的总重量的0到35%,更优选的是5%到15%。特别提出的是滑石,云母,硅石,高岭土,尼龙粉末(尤其是ORGASOL),聚乙烯粉末,特氟纶,淀粉,氮化硼,共聚物微球物例如EXPANCEL(Nobel Industrie),polytrap和硅酮树脂微珠(例如,来自Toshiba的TOSPEARL)。
个人护理组合物可以包含遮光剂。这些遮光剂包括吸收约290-320纳米之间的紫外线(UV-B区)的物质,例如(但是不限于)对氨基苯甲酸衍生物和肉桂酸酯(例如辛基甲氧基肉桂酸酯),以及那些吸收320~400纳米范围内的紫外线(UV-A区)的物质例如二苯甲酮和丁基甲氧基二苯甲酰甲烷。根据本发明,可以使用的遮光化学物质的一些其他实例是2-乙氧基乙基对甲氧基肉桂酸酯;邻氨基苯甲酸薄荷酯(menthyl anthranilate);水杨酸单薄荷酯;对氨基苯甲酸甘油酯;对氨基苯甲酸异丁酯;对二甲氨基苯甲酸异戊酯;2-羟基-4-甲氧基苯甲酮磺酸;2,2′-二羟基-4-甲氧基苯甲酮;2-羟基-4-甲氧基苯甲酮;苯甲酸乙酯的4-单和4-二(3-羟丙基)氨基异构体;和2-乙基己基对二甲氨基苯甲酸酯。作为可以用在本发明中的亲水遮光剂,可以提及的是申请EP-A-678,292中描述的那些。这些亲水遮光剂至少包含羧基或更好的仍然是包含磺酸根。这些酸根可以是自由形态或部分中和形态或全部中和形态。可以使用一种或多种包含酸官能团的亲水遮光剂。作为包含至少一个SO3H基团的酸性遮光剂的实例,可以特别提出的是3-亚苄基-2-樟脑磺酸衍生物。特别优选的化合物是苯-1,4[二(3-亚甲基樟脑-10-磺酸)]。该遮光剂是宽频带遮光剂,可以吸收波长在280nm和400nm之间的紫外线,其中最大吸收是在320nm和400nm之间,尤其是约345nm。该遮光剂以酸的形态使用或者与选自三乙醇胺,氢氧化钠和氢氧化钾的碱成盐而使用。另外,遮光剂可以是顺式或反式。公知的遮光剂商标是Mexoryl SX。其他具体的实例是4-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸,3-苯亚甲基樟脑-10-磺酸,2-甲基-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸,2-氯-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸,3-(4-甲基)苯亚甲基樟脑-10-磺酸,(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基)苯亚甲基樟脑-10-磺酸,(3-叔丁基-2-羟基-5-甲氧基)苯亚甲基樟脑-10-磺酸,(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯亚甲基樟脑-10-磺酸,2-甲氧基-5-(3-亚甲基樟脑)苯磺酸,3-(4,5-亚甲二氧基)苯亚甲基樟脑-10-磺酸,3-(4-甲氧基)苯亚甲基樟脑-10-磺酸,3-(4,5-二甲氧基)苯亚甲基樟脑-10-磺酸,3-(4-正丁氧基)苯亚甲基樟脑-10-磺酸,3-(4-正丁氧基-5-甲氧基)苯亚甲基樟脑-10-磺酸,2-[4-(樟脑亚甲基)苯基]苯并咪唑-5-磺酸。美国专利第4,585,597,专利申请FR2,236,515,2,282,426,2,645,148,2,430,938和2,592,380中描述了合适的化合物。含有磺酸基团的遮光剂也可以是二苯甲酮或2-苯基苯并咪唑-5-磺酸的磺酸衍生物,其在UV-B辐射范围内具有极好的防光能力而且其被Merck公司以商标名“Eusolex 232”出售,苯-1,4-二(苯并咪唑-2-基-5-磺酸),苯-1,4-二(苯并噁唑-2-基-5-磺酸)。亲水遮光剂在根据本发明的最终组合物中的存在量可以是在从0.1到20%的范围内,优选是从0.2到10%的范围内,相对于最终组合物的总重量以重量计。
对于可以用于本发明的亲脂性遮光剂,优选提出的是由二苯甲酰基甲烷衍生而来的遮光剂类,而且尤其是实际上具有很高内在吸收能力的4-叔丁基-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷。这些二苯甲酰基甲烷衍生物本身是公认的UV-A有效遮光剂产品,在法国专利申请FR-A-2,326,405和FR-A-2,440,933,以及欧洲专利申请EP-A-0,114,607中有描述;而且目前Givaudan公司以商标名“Parsol 1789”出售4-(叔丁基)-4′-甲氧基二苯甲酰基甲烷。根据本发明优选的另一个二苯甲酰基甲烷衍生物是4-异丙基二苯甲酰基甲烷,Merk公司以商标名“Eusolex 8020”出售该遮光剂。同样,液体亲脂遮光剂奥克立林(octocrylene)是商品化的,其在UV-B范围中的作用的公认的,而且该遮光剂尤其被BASF公司以商标名“Uvinul N 539”售出。作为可以用于本发明的另一个亲脂性(或脂溶性)遮光剂,也可以提出的是p-甲基苯亚甲基樟脑,其也是公认的UV-B吸收剂而且被Merck公司以商标名“Eusolex 6300”出售。亲脂性遮光剂在根据本发明的组合物中的存在量可以是占组合物的总重量的0.5到30%,优选是从0.5到20%。亲脂性或亲水性有机遮光剂的其他实例在专利申请EP-A-0,487,404中具体给出。根据本发明的化妆品和/或皮肤学组合物也可以包含包膜或不包膜金属氧化物的颜料或者纳米颜料(平均原生粒径:一般在5nm到和100nm之间,优选是在10和50nm之间),例如,氧化钛(无定形或金红石型和/或锐钛型晶体),氧化铁,氧化锌,氧化锆或氧化铈的纳米颜料,这些都是本身公知的防光试剂并且通过物理阻挡(反射和/或散射)UV辐射发挥作用。另外,标准的包膜试剂是氧化铝和/或硬脂酸铝盐,和硅酮。专利申请EP-A-0,518,772和EP-A-0,518,773中具体描述了这种包膜的或无包膜的金属氧化物纳米颜料。
可以加入增稠剂以提供合适的粘度。例如,25℃下的粘度在500到25,000mm2/s范围内或更可选地在3,000到7,000mm2/s范围内一般合适。合适的增稠剂示例为海藻酸钠,阿拉伯胶,聚氧乙烯,瓜尔胶,羟丙基瓜尔胶,乙氧基化醇,例如laureth-4或聚乙二醇400,纤维素衍生物示例为甲基纤维素,甲基羟基丙基纤维素,羟丙基纤维素,聚丙基羟基乙基纤维素,淀粉,和淀粉衍生物示例为羟乙基淀粉和直链淀粉(starch amylose),刺槐豆胶,电解质示例为氯化钠和氯化铵,和糖类例如果糖和葡萄糖,和糖类的衍生物例如PEG-120甲基葡萄糖苷二油酸酯(diolate)或这些中两种或两种以上的混合物。可选地,增稠剂选自纤维素衍生物,糖类衍生物,和电解质,或选自两种或两种以上的上述增稠剂的组合,例如纤维素衍生物和任何电解质的组合,以及淀粉衍生物和任何电解质的组合。本发明的洗发水组合物中存在的增稠剂的量足以使最终洗发水组合物的粘度达到500到25,000mm2/s。可选地是,增稠剂的存在量以组合物的总重量为基础是从约0.05到10wt%和可选地从0.05到5wt%。
可以在组合物的水相中使用稳定剂。合适的水相稳定剂可以包括一种电解质或者一种或一种以上电解质,多醇,醇例如乙醇,和水状胶体的组合。典型的电解质是碱金属盐和碱土金属盐,尤其是钠,钾,钙和镁的氯化物,硼酸盐,柠檬酸盐,和硫酸盐,以及碱式氯化铝,和聚合电解质,尤其是透明质酸和透明质酸钠。当稳定剂是电解质或包括电解质时,其占总组合物的量是约0.1到5wt%和更可选地是0.5到3wt%。水状胶体包括胶质,例如黄原胶或硅酸镁铝和增稠剂,例如羧甲基纤维素。也可以使用多醇,例如甘油,二醇,和山梨醇。可选的多醇是甘油,丙二醇,山梨醇和丁二醇。如果使用大量的多醇,不需要加入电解质。然而,一般使用电解质,多醇和水状胶体的组合以稳定水相,例如硫酸镁,丁二醇和黄原胶。
硅酮乳液也可以用于防汗剂和除臭剂组合物,这些组合物的形态是(但是不限于)棒状,软固体,滚珠(roll on),气溶胶,和泵喷雾(pumpsprays)。抗汗剂和除臭剂的一些实例是氯化铝,铝锆四盐酸盐GLX,铝锆四盐酸盐PEG,铝盐酸盐,铝锆四盐酸盐PG,铝盐酸盐PEG,铝锆三盐酸盐,铝盐酸盐PG,铝锆三盐酸盐GLX,六氯酚,苯扎氯按,倍半羟基氯化铝(Aluminum Sesquichlorohydrate),碳酸氢钠,倍半羟基氯化铝PEG(Aluminum Sesquichlorohydrex PEG),叶绿素铜络盐,三氯生,八氯羟铝锆PEG,和蓖麻油酸锌。
根据本发明的组合物也可以是气溶胶与气体推进剂组合的形式,例如二氧化碳,氮气,一氧化二氮,挥发性碳氢化合物例如丁烷,异丁烷,或丙烷和氯化的或氟化的碳氢化合物例如二氯二氟甲烷和二氯四氟乙烷或二甲基醚。
个人护理组合物也可以包括除了硅酮-有机共混物/复合乳液以外的硅酮组合物。例如,这种硅酮包括:硅酮液体,胶质,树脂,弹性体;硅酮表面有效剂和乳化剂例如硅酮聚醚,带有有机官能团的硅酮例如带有氨基官能团的硅酮和烷基甲基硅氧烷。
本发明的组合物中可以包括烷基甲基硅氧烷。这些硅氧烷聚合物一般具有分子式Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]zSiMe3,其中R是含有6-30个碳原子的碳氢基团,Me代表甲基,而且聚合度(DP)即y和z的总和是3-50。组合物中可以使用挥发性的烷基甲基硅氧烷和液体类的烷基甲基硅氧烷。
本发明的组合物中可以包括硅橡胶胶料。聚二硅酮氧烷胶料是本领域公知的并且是商品化的。聚二硅酮氧烷胶料一般是由25℃下粘度超过1,000,000厘司(mm2/s)的不溶聚二硅酮氧烷组成,可选地是25℃下粘度大于5,000,000厘司(mm2/s)。这些硅橡胶胶料一般是以组合物已经分散在合适的溶剂中的形式出售以方便其操作。超高粘度的硅酮也可以作为可选的成分被包括。这些超高粘度硅酮的动粘度在25℃下一般是大于5百万厘司(mm2/s),到约20百万厘司(mm2/s)(25℃)。这种类型的组合物的最优选形式是悬浮液,例如美国专利6,013,682(2000年1月11日)所描述的。
本发明的组合物中可以包括硅酮树脂。这些树脂组合物一般是高度交联的聚硅氧烷。通过将三官能团和/或四官能团的硅烷与生产中使用的单官能团硅烷和/或二官能团硅烷单体合并获得交联。获得合适的硅酮树脂所需要的交联度将根据在硅酮树脂生产过程中并入的硅烷单体单元的种类变化。一般,具有足够程度的三官能团和四官能团硅氧烷单体单元的,并且因此具有足够的交联程度从而干透成刚性的或硬的膜的任何硅酮都可以用作硅酮树脂。本文中能从市场上获得的适合应用的硅酮树脂一般以低粘度挥发性的或非挥发性的硅酮液体的非硬化形式提供。应该将硅酮树脂以其非硬化形式而不是硬化的树脂结构并入本发明的组合物中。
本发明的组合物中可以包括硅酮甲醇液体。WO 03/101412 A2中描述了这些原料,而且通常可以描述成取代的带有烃基官能团的硅氧烷液体或树脂。
本发明的组合物中可以包括水溶性的或水分散性的硅酮聚醚组合物:这些也公知为聚亚烷基氧化物硅酮共聚物,硅酮聚(氧化亚烷基)共聚物,硅酮乙二醇共聚物,或硅酮表面有效剂。这些可以是线型耙式或接枝型原料,或ABA型其中B是硅氧烷聚合物嵌段,而A是聚(氧化亚烷基)基团。聚(氧化亚烷基)基团可以由聚氧化乙烯,聚氧化丙烯,或聚氧化乙烯/聚氧化丙烯基团组成。其他氧化物,例如氧化丁烯或苯醚(phenylene oxide)也是可能的。
根据本发明的组合物可以用在使用硅酮乳化剂的w/o,w/s,或多相乳液中。一般,这种配方中的硅酮包水乳化剂是非离子的并且选自聚氧化亚烷基取代的硅酮,硅酮烷醇酰胺,硅酮酯和硅酮糖苷。合适的基于硅酮的表面有效剂是本领域公知的,并且在美国4,122,029(Gee等),美国5,387,417(Rentsch),和美国5,811,487(Schulz等)等中描述。
实例
这些实例是为了向本领域的普通技术人员阐明本发明,不应该将这些实例理解成限制本文所附权利要求所提出的本发明的范围。所有的测量和实验在23℃下进行,除非另有说明。
以下的实例1-5是用于制备表1中示出的乳液的程序的代表。一般,硅酮相的分子量Mw在4,000到300,000g/mole的范围内,而有机相的分子量Mw在300,000到2百万的范围内。
实例1
通过乳液聚合化制备硅酮乳液
向一升玻璃反应器中加入390.0克水,23.9克非离子表面有效剂聚氧化乙烯(23)月桂醚,和23.6克十二烷基苯磺酸。边搅拌边将混合物加热到95℃。当温度达到95℃时,加入273.2克八甲基环四硅氧烷(D4)并且使其反应3小时。将乳液冷却到30℃并且再搅拌3小时。通过增加温度或降低温度,和通过降低在该温度的持续时间或增加在该温度的持续时间可以分别获得较低粘度或较高粘度的硅酮乳液。用23.30克50%的三乙醇胺(TEA)水溶液中和乳液并且使其边搅拌边冷却到室温。得到的硅酮乳液的非挥发性含量是44.3%,粒径是85纳米(0.085微米),和内部硅酮相粘度是167,000厘泊(mPa s)。
实例2
使用批处理制备硅酮-聚(丙烯酸丁酯)50-50乳液
将250.1g硅酮乳液加入到一升带套的反应器中,该硅酮乳液具有与实例1的硅酮乳液基本上相同的组合物。其粒径是85纳米(0.085微米),内部相粘度是167,000cP(mPa s),和44.3%的非挥发性含量。边持续地搅拌,边将379.2克去离子水,110.8克丙烯酸丁酯,和0.6克VAZO引发剂加入到硅酮乳液中,并且在室温下搅拌4小时。将反应器的温度升高到75℃以引发聚合化,在该温度下保持2小时,然后边搅拌边冷却到室温。最终的乳液具有30.0%的非挥发性含量和95纳米的粒径(0.095微米)。
实例3
使用半连续式过程制备硅酮-聚(丙烯酸甲酯VeovaTM10)
将363.2g硅酮乳液加入到一升反应器中,该硅酮乳液具有与实例1的硅酮乳液基本上相同的组合物。边搅拌边将混合物加热到85℃。当温度达到85℃时,使用精密柱塞式计量泵分别开始单体进料和水溶液进料。单体进料由76.6克丙烯酸甲酯和76.6克VeovaTM10(Veova是Resolution Performance Products的商标)组成,花费2个小时加入单体进料。花费2.5个小时加入水溶液进料而且水溶液进料由205.7克去离子水,0.5克过硫酸钠,和0.3克碳酸氢钠组成。边搅拌边将乳液冷却至室温。可以使用旋转蒸发器精制乳液以除去残留的丙烯酸酯单体。最终的乳液具有42.2%的非挥发性含量和78纳米(0.078微米)的粒径。
实例4
通过乳液聚合化制备带有氨基官能团的硅酮乳液
向1升三颈圆底烧瓶中加入283.50g水,19.60gRENEX30(十三烷基 聚-12-环氧乙烷)和12.81gArquad16-29(鲸蜡基三甲基铵氯化物)。搅拌烧瓶中的混合物以溶解表面有效剂。边搅拌边向烧瓶中加入245g环状硅氧烷的混合物,该环状硅氧烷混合物包括约96wt%的八甲基环四硅氧烷,4wt%的十甲基环五硅氧烷和极微量的六甲基环三硅氧烷,然后加热到90℃。当温度稳定后,加入0.25%的氨丙基三甲氧基硅烷和2.8g50%的NaOH。将烧瓶保持在90℃搅拌6小时。通过加入在14.84g水中稀释的2.31g乙酸来中和反应。当温度冷却到小于50℃时,加入107.38g水和0.21gKATHON GC(生物杀灭剂)。粒径是136nm。
实例5
使用批处理制备氨基硅酮-聚(丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙烯酯)乳液
将319.8克氨基硅酮乳液加入到一升反应器中,该硅酮乳液具有与实例4的氨基硅酮乳液基本上相同的组合物。其粒径是136纳米(0.136微米),内部相粘度是4000cP(mPa s),和35.0%的非挥发性含量。边持续地搅拌,边将215.0克去离子水,67.9克丙烯酸甲酯,33.6克甲基丙烯酸甲酯,33.7克乙酸乙烯酯,和0.7克VAZO引发剂加入到硅酮乳液中,并且在室温下搅拌4小时。将反应器的温度升高到85℃以引发聚合化,在该温度下保持2小时,然后边搅拌边冷却到室温。最终的乳液具有37.0%的非挥发性含量和150纳米的粒径(0.150微米)。
表1-乳液组合物
实例6-护发素配方
将硅酮丙烯酸酯乳液样品加入到水洗式护理配方中,该水洗式护理配方使用2wt%的硅酮丙烯酸酯。表1示出了护理配方。使用A,B和H含硅酮丙烯酸酯乳液制备本发明的护发素。为了对比,也测试含有商品化的氨基硅氧烷乳液的护发素,其提供良好的护理特性。
表2-护发素
1.可以从Wilmington,DE的Hercules获得的Natrosol250HHR
3.可以从Wilmington,DE的Uniqema获得的Arlacel165
4.A.基于2%有效硅酮丙烯酸酯水平的浓度,(24.2%有效)
5.B.基于2%有效硅酮丙烯酸酯水平的浓度,(22.8%有效)
6.H.基于2%有效硅酮丙烯酸酯水平的浓度,(27.6%有效)
将去离子水加入混合容器中并且加热到75℃。随着适度地搅拌,羟乙基纤维素被分散直到完全溶解。降温到60℃并且加入鲸蜡醇和PEG-100硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯。然后降温到40℃并且向基底护发素中加入硅酮丙烯酸酯乳液。搅拌护发素5-10分钟,然后加入DMDM乙内酰脲。补偿失去的水然后再搅拌配方5分钟。护发素配方的最终pH都大约是6-7。
程序—头发样品的制备
将来自International Hair Import and Products公司的稍微漂白的欧洲人类头发用于测试本文中制备的护发素。将一把长度为约8英寸的头发细分成一系列单独的头发绺。每一绺头发重约2.5克。修剪掉头发的根端0.5英寸(1.27cm)并且使用DUCO CEMENT将头发胶粘到2英寸接着2英寸(5.08cm接着5.08cm)连接的塑料扣环上。使胶黏剂干燥,然后梳理头发绺并且修剪头发使得头发从塑料扣环的底部向下延伸6英寸(15.24cm)。从距离扣环顶部约四分之一英寸(0.635cm)的扣环中间处打孔。在40℃的自来水水流下漂洗每一绺头发15分钟。使用吸液管,将1.0克含有9%的十二烷基硫酸钠的溶液施加到头发绺上并且使泡沫覆盖头发绺30秒。在流水下漂洗头发绺30秒。通过使用手的食指和中指穿过头发绺使多余的水除去。将头发绺放置在托盘中,用厨用纸巾覆盖,然后干燥整夜。用细齿ACE梳子梳理每一绺头发三次,然后使用INSTRON WET和INSTRON DRY COMBING程序进行评估。
INSTRON程序是标准的,公认的,和行内可接受的实验方案,参考实例:美国专利5,389,364(1995年2月14日),5,409,695(1995年4月25日),5,419,627(1995年5月30日),和5,504,149(1996年4月2日)。
对于涉及水洗式护发素的测试,在40℃下用自来水漂洗头发绺30秒。将0.8克测试护发素施加给头发绺,并且轻抚头发绺30秒。在40℃的自来水下漂洗头发绺30秒。通过手的食指和中指拉扯头发绺除去多余的水。室温下,使头发绺在厨用纸巾上单独地干燥整夜。在进行INSTRON研究之前梳理头发绺一次。
测试程序
INSTRON COMBING是行内公认的通过湿梳的容易度和干梳的容易度来确定头发护理的测试。该测试使用INSTRON应变仪,其被配置成用于测量梳理头发所需要的力。护理能力取决于具体头发护理配方例如洗发水或护发素的性质,以降低使用INSTRON应变仪梳理头发所需要的力。该力被称为Average Combing Load(ACL)。ACL值的数量越小,被测试的配方的护理效果越好。一般,首先使用只用十二烷基硫酸钠溶液洗过的未处理过的头发绺建立ACL基线。然后用处理过的头发绺的ACL或ACL的降低率来表征处理的效果,ACL的降低率使用以下关系式计算:(未处理过的头发ACL-处理过的头发ACL)×100/未处理过的头发ACL
根据INSTRON WET COMBING方法,首先通过将头发浸入蒸馏水弄湿头发,然后通过梳理头发绺三次整理头发。然后通过将头发绺浸入蒸馏水中三次使头发绺重新缠结。通过使头发绺穿过手的食指和中指两次除去多余的水。将头发绺放置在架子上然后INSTRON梳理。重复重新缠结和INSTRON梳理直到收集到数据点。对于每次处理,测量三个头发绺的平均梳理力。
根据INSTRON DRY COMBING方法,通过梳理头发绺三次整理头发。然后通过顺时针旋转头发三次和逆时针旋转头发三次使头发重新缠结。然后将头发绺放置在架子上然后INSTRON梳理。重复重新缠结和Instron梳理直到收集到数据点。对于每次处理,测量三个头发绺的平均梳理力。
使用表2的护发素得到的INSTRON WET COMBING结果在表3中示出。表3示出含有A和H硅酮丙烯酸酯乳液的护发素提供降低的湿梳力。含有硅酮丙烯酸酯乳液的护发素并没有胜过其中包含了含有氨基官能团的硅酮乳液的护发素;然而,考虑到丙烯酸酯∶硅酮比率是50∶50到70∶30,它们表现得很好。因此,包含有含有硅酮丙烯酸酯的乳液的护发素能够改进头发的湿法护理能力。
使用表2的护发素得到的INSTRON DRY COMBING结果在表4中示出。表4示出含有硅酮丙烯酸酯乳液的护发素提供大幅降低的干梳力。含有乳液A和B的护发素表现出与含有氨基官能团的硅酮乳液相当的能力;因此,包含有含有硅酮丙烯酸酯的乳液的护发素能够显著改进头发的干法护理能力。
表3-INSTRON WET COMBING
护发素 | 平均降低率 |
A | 36 |
B | 12 |
H | 43 |
氨基硅酮乳液 | 73 |
表4-INSTRON DRY COMBING
护发素 | 平均降低率 |
A | 75 |
B | 68 |
H | 56 |
氨基硅酮乳液 | 74 |
实例7-护发素配方
将硅酮丙烯酸酯乳液样品加入到水洗式护理配方中,该水洗式护理配方使用2wt%的硅酮丙烯酸酯聚合物。表5示出了护理配方。使用C和D含硅酮丙烯酸酯的乳液制备本发明的护发素。为了在两个不同的百分比硅酮有效水平进行对比,也测试含有商品化的氨基硅氧烷乳液的护发素,其提供良好的护理特性。2%有效硅酮水平对应于护发素中的硅酮-丙烯酸酯的相同有效水平而且0.6%有效水平对应于硅酮丙烯酸酯聚合物中的有效硅酮水平。为了对比,也测试含有商品化的阴离子聚二甲基硅氧烷乳液的护发素,有效硅酮水平是1.0%,其对应于硅酮-丙烯酸酯聚合物中的有效硅酮水平。
表5
4.C.基于2%有效硅酮丙烯酸酯水平的浓度,(30.1%有效)
5.D.基于2%有效硅酮丙烯酸酯水平的浓度,(30.3%有效)
6.可以从Dow Corning,Midland,MI获得的Dow Corning949乳液,基于2%有效硅酮水平的浓度(35%有效)
8.可以从Dow Corning,Midland,MI获得的Dow Corning1785乳液,基于1%有效硅酮水平的浓度(60%有效)
将去离子水加入混合容器中并且加热到75℃。随着适度地搅拌,羟乙基纤维素被分散直到完全溶解。降温到60℃并且加入鲸蜡醇和PEG-100硬脂酸酯和硬脂酸甘油酯。然后降温到40℃并且向基底护发素中加入硅酮丙烯酸酯乳液。搅拌护发素5-10分钟,然后加入DMDM乙内酰脲。补偿失去的水然后再搅拌配方5分钟。护发素配方的最终pH都大约是6-7。
使用表5的护发素得到的INSTRON WET COMBING结果在表6中示出。表6示出含有C和D硅酮丙烯酸酯乳液的护发素提供降低的湿梳力。含有硅酮丙烯酸酯乳液的护发素并没有胜过其中包含了含有氨基官能团的硅酮乳液的护发素;然而,考虑到丙烯酸酯∶硅酮比率是50∶50到70∶30,它们表现得很好。因此,包含有含有硅酮丙烯酸酯的乳液的护发素能够改进头发的湿法护理能力。
使用表5的护发素得到的INSTRON DRY COMBING结果在表7中示出。表7示出含有硅酮丙烯酸酯乳液的护发素提供大幅降低的干梳力。含有乳液C和D的护发素表现出与含有氨基官能团的硅酮乳液相当的能力而且与二甲基乳液相比也表现出更好的能力。因此,包含有含有硅酮丙烯酸酯的乳液的护发素能够显著改进头发的干法护理能力。
表6-INSTRON WET COMBING
护发素 | 平均降低率 |
C | 15.1 |
D | 18.6 |
氨基硅氧烷乳液(2%) | 83.9 |
氨基硅氧烷乳液(0.6%) | 34.5 |
二甲基乳液(1%) | -20.0 |
表7-INSTR ON DRY COMBING
护发素 | 平均降低率 |
C | 56.0 |
D | 58.5 |
氨基硅氧烷乳液(2%) | 66.4 |
氨基硅氧烷乳液(0.6%) | 63.3 |
二甲基乳液(1%) | 26.0 |
实例8-护发洗发水配方
将硅酮丙烯酸酯乳液样品加入到护发洗发水配方中,该护发洗发水配方使用2wt%的硅酮丙烯酸酯聚合物。表8示出了洗发水配方。使用C和D硅酮丙烯酸酯的乳液制备本发明的洗发水。为了对比,也测试含有商品化的二甲基硅氧烷乳液的洗发水,其提供良好的护理特性。
表5-护发洗发水
4.可以从Midland,MI的Dow/Amerchol获得的UCARE聚合物JR-30M
6.C.基于2%有效硅酮丙烯酸酯水平的浓度,(30.1%有效)
7.D.基于2%有效硅酮丙烯酸酯水平的浓度,(30.3%有效)
8.可以从Dow Corning,Midland,MI获得的HMW2220非离子乳液,基于2%有效硅酮水平的浓度(60%有效)
将去离子水加入混合容器中。为了保持有效硅酮装载量在整个测试中恒定,需要调整加入的水的水平,这取决于所使用的各种乳液中的百分比有效硅酮。随着适度地搅拌,聚季铵盐-10被分散直到完全溶解。然后加热到75℃并且边搅拌边加入PEG-150季戊四醇四硬脂酸酯。降温到40℃并且按序加入月桂醇醚硫酸钠,椰油酰胺DEA,椰油酰胺丙基甜菜碱。当完全合并时,向基底洗发水中加入硅酮丙烯酸酯乳液。搅拌洗发水5-10分钟,然后加入DMDM乙内酰脲。补偿失去的水然后再搅拌配方5分钟。洗发水配方的最终pH都大约是5.5-6.0。
使用表8的护发素得到的INSTRON WET和DRY COMBING结果在表9和表10中示出。与不含有硅烷或硅氧烷的参照实验洗发水相比,干梳的结果示出洗发水配方中的硅酮-丙烯酸酯乳液提供梳理力的显著降低。含有D乳液的洗发水的干法能力稍微低于二乙烯基二甲基硅油/二甲基硅油共聚物乳液;然而与参照实验相比,其有很大改进。对于湿梳,硅酮-丙烯酸酯乳液提供湿梳力的降低。因此,含有硅酮-丙烯酸酯乳液的洗发水配方能够显著改进头发的湿法和干法护理能力。
表9-INSTRON WET COMBING RESULTS
表10-INSTRON DRY COMBING RESULTS
卷曲保持度
测试程序
CURL RETENTION是业内公认的通过将卷曲的头发绺放在恒定的温度和潮湿条件下一段特定的时间来确定头发造型和保持性能的测试。通过记录在高度潮湿和恒定温度条件之前和之中的卷曲头发绺的长度区别来测量卷曲保持度。使用已经准备好的重2克和长25cm的天然未使用的褐色圆头发绺。为了预处理所有这些头发绺,将含有9%的十二烷基硫酸钠的溶液1.0克施加到头发绺上并且使泡沫覆盖每个头发绺30秒。在活水下漂洗每个头发绺30秒。通过使头发绺在手的食指和中指之间穿过除去多余的水。将头发绺放置在托盘上并且用厨用纸巾覆盖,干燥整夜。用细齿梳梳理每个头发绺三次。然后在37℃的自来水下湿润每个头发绺15秒,而且用手的食指和中指拉扯头发绺以除去多余的水。
然后用500微升6%有效硅酮-丙烯酸酯乳液,含有2%有效硅酮-丙烯酸酯的摩丝配方,或含有4%有效硅酮-丙烯酸酯乳液的造型凝胶配方处理每个头发绺。每个头发绺卷曲约1/4”螺旋烫发棒并且在40℃下干燥整夜。从棒上移除头发绺,保持卷曲完整然后悬挂在湿度室中。湿度室的条件是25℃和70%相对湿度。然后定期地测量5小时以上的头发绺的长度。测试之后,通过完全不滚动头发绺测量得到的是最大头发绺长度。对于每次处理,测量两个头发绺的平均值。使用以下关系式计算卷曲保持度:(最大头发绺长度-特定时间时的头发绺长度)/(最大头发绺长度-0时间时的头发绺长度)*100
实例9-免洗护发素应用
将本发明的硅酮-丙烯酸酯乳液进一步稀释成6%有效浓度的硅酮-丙烯酸酯聚合物,然后将500微升每个稀释乳液施加给头发绺以进行卷曲保持度测试。卷曲保持度的结果在表11,12和13中示出。
表11-卷曲保持度—硅酮-丙烯酸酯乳液6%有效稀释液
表12-卷曲保持度—硅酮丙烯酸酯乳液6%有效稀释液
表13-卷曲保持度—硅酮丙烯酸酯乳液6%有效稀释液
表11,12和13的结果表明硅酮-丙烯酸酯乳液除了给予头发良好的柔软触感,也提供容易定型和造型的优点。甚至当拉紧或梳理头发绺以除去卷曲时,可以观察到头发反弹回它们初始形状的卷曲。这些结果表明该卷曲保持特性与使用市面上基于有机物的造型凝胶获得的效果相同;然而,当使用硅酮-丙烯酸酯乳液时,护理特性例如梳理和触感明显更好。
实例10-摩丝配方
使用常规混合技术从表14中示出的成分制备含水摩丝组合物。
表14-摩丝配方
2.可以从Paterson,NJ的Lipo Chemicals公司获得的Lipopeg6000-DS
3.C.基于2%有效硅酮丙烯酸酯水平的浓度,(30.1%有效)
4.D.基于2%有效硅酮丙烯酸酯水平的浓度,(30.3%有效)
5.可以从Wayne,NJ的International Specialty Products获得的PVP/VAE-735
表15-头发摩丝配方的卷曲保持度结果
表15中的卷曲保持度结果表明含有本发明的硅酮-丙烯酸酯乳液的摩丝配方在护理头发和提供其他容易造型和定型优点方面很有用。与使用含有PVP/VA的摩丝处理过的头发绺相比,使用本发明的头发绺也容易梳理得多。
实例11-头发凝胶配方
从表16中示出的成分制备造型凝胶组合物。
表16-头发凝胶配方
1.可以从Cleveland,OH的Noveon公司获得的Carbopol ETD2020
2.可以从Mount Olive,NJ的BASF公司获得的Triethanolamine Care
3.可以从Mount Olive,NJ的BASF公司获得的Cremophor CO 60
4.C.基于2%有效硅酮丙烯酸酯水平的浓度,(30.1%有效)
5.D.基于2%有效硅酮丙烯酸酯水平的浓度,(30.3%有效)
6.可以从Wayne,NJ的International Specialty Products获得的PVP/VAE-735
表17-头发凝胶配方的卷曲保持度结果
表17示出的含有硅酮-丙烯酸酯乳液的造型凝胶的卷曲保持度测试结果表明了与有机造型凝胶PVP/VA相似的卷曲保持特性;然而当头发绺延伸到全长时,使用本发明的头发绺更容易梳理并且具有更好的弹力回弹特性。
实例12-沐浴凝胶应用
该实例示出G在沐浴凝胶配方中的评估和与不含有任何硅酮乳液的参照实验的比较。
测试程序
使用人类组为测试者通过平行比较来设计沐浴凝胶感官评价以比较两种沐浴凝胶之间的若干特点,例如起泡性,湿润皮肤的感觉和浴后感。
测试者漂洗左右手和左右前臂8秒。测试者将3ml每种沐浴凝胶用在手上并且用皂沫覆盖左右手臂20秒。在形成泡沫阶段之后,测试者比较泡沫的产生,泡沫质量和数量。然后测试者漂洗他的/她的左右臂20秒,随后比较漂洗的容易度和滑溜度。测试者轻轻地干燥两个手臂并且在额外的两分钟等待时间之后,评价在按压之后的粘着性和最终的光滑度,膜存在感和柔软度。
表18-沐浴凝胶
成分 | 参照实验 | 乳液G |
13 | 31 | |
相A | ||
Empicol ESB-3 | 30% | 30% |
Oramix NS 10 | 5% | 5% |
Amonyl 380 BA | 10% | 10% |
相B | ||
Brij 30 | 2% | 2% |
Sepigel 305 | 2% | 2% |
G | 5%活性(12.9%) | |
相C | ||
水 | 51% | 38.1% |
柠檬酸(50%)到pH6 | qs | qs |
24小时后的粘度 | 630cps | 260cps |
配方工艺
通过首先将Empicol ESB-3,Oramix NS 10,和Amonyl 380BA混合在一起(相A)然后将Brij 30和Sepigel305混合在一起(相B)来制备沐浴凝胶。将相A加入到相B中。缓慢地加入来自相C的水,然后加入硅酮-丙烯酸酯乳液原型(G)。将pH调整到6。
以上表18中的Empicol ESB-3,Oramix NS 10,Amonyl 380 BA和Sepigel305由Seppic售出,而且Brij 30由Uniqema售出。Empicol ESB-3由Albright&Wills售出。
沐浴露凝胶
平行地对配方和参照实验进行沐浴凝胶评价的感官测试。乳液G根据ASTM标准E1958-98(感官评价试验标准指南)和E253(材料和产品感官评定的相关术语),和ISO标准6658(感官分析—方法论—通用指南)。表19示出了结果。对12名测试者进行测试。差异和相应的置信水平记录在最后一行。
表19-沐浴凝胶评价的结果
与参照实验相比,含有原型硅酮-有机物乳液G的沐浴露凝胶的泡沫数量增加(95%置信水平)。
实例13-唇膏应用
设计唇膏的评价以提供唇膏带来的优点,例如容易应用,应用后和应用1小时后的光泽以及不转移性。使用人类组通过平行比较进行该对比。对于两个配方的一次比较,最少需要18个测试者。
测试程序
1.在测试前五分钟,测试者必须使用不含硅酮的肥皂清洗手和前臂,然后用擦手纸将手和前臂弄干。为了确定应用的容易度,要求测试者使用各个唇膏在他们的非惯用手背面画一条线并且指出最容易使用的产品。
2.在应用之后马上使用以下方法评定光泽和色彩:操作者使用每个唇膏在测试者的手臂掌心朝上位置处画3条线(具有长度是5cm和宽度是8mm的两个孔的预剪裁纸—根据唇膏的尺寸)。测试者在要评定的两个唇膏之间指出最闪的产品和最暗的产品。
3.指出要评定的两个唇膏之间最闪的产品和最暗的产品的测试者在唇膏应用1个小时之后评价光泽和色彩。
4.为了评定不转移性,操作者将玻璃显微镜载片放在唇膏的两个点上10秒,对两个点使用同等的压力。然后测试者指出转移较少唇膏到显微镜载片上的产品。
表20和20’—唇膏的组成(以重量计)
上表中,地蜡由Baerlocher France出售,小烛树蜡由A&E Connock出售,凡士林由Aiglon出售,油醇由Croda出售,鳄梨油由Alban Muller International出售,辛基十二烷醇由Henkel-Cognis出售,蓖麻油由Aldrich出售。
表20’
颜料混合物** | 重量% | g |
环五硅氧烷1 | 77.50% | 7.75 |
Covasil TiO2 | 5% | 0.5 |
Covasil Red W 3801 | 17.50% | 1.75 |
100% | 10 |
在上表中Covasil TiO2和Covasil Red W 3801由LCW提供。
配方工艺:
首先通过将Covasil二氧化钛与Covasil Red W 3801在环五硅氧烷中混合并且用高剪切搅拌直到混合物是均质的来制备颜料混合物。将来自相A的成分装载到单独的烧杯中。将来自相B的成分装载到单独的烧杯中,然后缓慢地加入水相和硅酮丙烯酸酯乳液。用80℃水浴加热相A并且在400RPM下混合相A直到均质。在60℃下加热相B,然后滴加到处于600RPM的相A中,在所有相B都加入之后,保持恒速混合3分钟。将最终的唇膏配方倾倒到金属棒中,保持其冷藏1小时以固化。
表21-对于唇膏应用的平行比较
平行地对配方和参照实验进行光泽属性的感官测试,根据ASTM标准E1958-98(感官评价试验标准指南)和E253(材料和产品感官评定的相关术语),和ISO标准6658(感官分析—方法论—通用指南)。表21示出了结果。差异和相应的置信水平记录在最后一列。
实例表明与参照实验配方相比,在应用唇膏之后和应用之后1小时,乳液H表现出极好的光泽。
实例14-抗水洗能力
为了测量配方或产品的长效性,针对时间或清洗评价硅酮在皮肤上的亲和力或抗水洗能力。通过红外光谱对硅酮的存在进行检测和定量。在人类组上进行评定:对于一次评价需要至少3个测试者。
测试方法程序:
在测试之前,测试者必须使用不含硅酮的肥皂清洗他们的手和前臂并且使用檫手纸将手和前臂弄干。为了获得皮肤对照区(空白)和检验皮肤上是否有污染物,首先采集干净皮肤的第一图谱。在测试者的前臂掌心朝上位置处画9×4cm的矩形。如果酰胺峰和水峰不明显,用湿润的纸巾将手臂弄湿然后使用干燥的纸巾擦拭手臂直到没有多余的水。这将增加皮肤和晶体的接触。接着,将0.1g或100μl产品涂在标出的位置并且用抹刀擦抹直到吸收,确保用到应用位置的所有表面。15分钟之后采集第二红外图谱。操作者用3ml 0.5%的月桂基乙醚硫酸钠(SLES)溶液清洗测试位置:在37℃的自来水下润湿皮肤5秒,涂上SLES,然后在测试位置上擦拭15次。测试者通过快速地将手臂经过37℃的自来水10次来漂洗测试位置,然后仔细地用干纸巾轻拍测试位置直到没有水残留。在该第一次清洗(清洗1)之后采集第三图谱。重复清洗步骤第二次然后采集图谱(清洗2)。重复清洗步骤直到完成三次不同的清洗和完成三个图谱。测量到的峰的比率等于硅酮峰的高度除以酰胺峰的高度。未处理的皮肤的皮肤图谱被扣除并且计算出图谱上剩下的产品的相应百分比。通过时间0(任何清洗之前),1清洗,2清洗和3清洗之后的FTIR可以对皮肤上留有的硅酮进行定量。硅酮-丙烯酸酯乳液样品I的抗水洗性有改进。
Claims (19)
1.一种包括共混物乳液和/或复合乳液的个人护理组合物,所述共混物乳液和/或复合乳液含有硅酮聚合物和有机聚合物。
2.根据权利要求1所述的个人护理组合物,其中所述乳液通过以下步骤获得:(i)通过乳液聚合制备包含线型硅酮聚合物的乳液,其中(a)环状硅氧烷低聚物的环打开,(b)在水的存在下,使用酸催化剂或碱催化剂缩合以羟基封端的硅氧烷低聚物,或其中(c)通过使用催化剂的氢化硅烷化反应以羟基封端的硅氧烷低聚物和以乙烯基封端的硅氧烷低聚物;(ii)向(i)中所述的乳液加入组分,所述组分用于通过一个或多个烯键式不饱和有机单体的自由基乳液聚合作用制备含有有机聚合物的乳液;和(iii)加热来自(ii)的所述乳液。
3.根据权利要求2所述的个人护理组合物,其中所述烯键式不饱和有机单体是丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,氟化的丙烯酸酯,氟化的甲基丙烯酸酯,丙烯酸,甲基丙烯酸,甲基丙烯酸烯丙酯,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,乙烯基卤化物,乙烯基酯,乙烯基芳香族化合物,一元羧酸的乙烯基酯,或乙烯基吡咯烷酮。
4.根据权利要求2所述的个人护理组合物,其中(ii)中所述的组分包括一种或多种有机单体和自由基引发剂,并且分别将所述组分加入到(i)中所述的乳液中。
5.根据权利要求2所述的个人护理组合物,其中(ii)中所述的组分包括一种或多种有机单体和自由基引发剂,并且同时将所述组分加入到(i)中所述的乳液中。
6.根据权利要求2所述的个人护理组合物,其中(i)中所述的硅酮聚合物包括线型硅氧烷,所述线型硅氧烷不含有可以提供所述硅酮聚合物的交联或可以提供所述硅酮聚合物与所述有机聚合物的反应的三官能T单元RSiO3/2和四官能Q单元SiO4/2;所述有机聚合物包括不含有硅原子的聚合物;而且所得到的乳液是包含线型硅酮聚合物和有机聚合物的不相混的混合物的含水乳液。
7.根据权利要求2所述的个人护理组合物,其中所述烯键式不饱和有机单体选自由丙烯酸丁酯,丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸,甲基丙烯酸烯丙酯,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,丙烯酸2-乙基己酯,乙烯基乙酸酯,一元羧酸的乙烯基酯,乙烯基吡咯烷酮,和苯乙烯组成的组。
8.根据权利要求2所述的个人护理组合物,其中(i)中所述的硅酮聚合物乳液包含硅酮聚合物颗粒,所述硅酮聚合物颗粒的平均粒径是30-500纳米,而且含有所述硅酮聚合物的相在25℃下的粘度是从2,000到10,000,000mm2/s。
9.根据权利要求1所述的个人护理组合物,其中含有所述硅酮聚合物和有机聚合物的共混物乳液和/或复合乳液组合物通过以下步骤获得:(i)通过乳液聚合制备包含硅酮聚合物的第一乳液,其中(a)环状硅氧烷低聚物的环打开,(b)在水的存在下,使用酸催化剂或碱催化剂缩合以羟基封端的硅氧烷低聚物,或其中(c)通过使用催化剂的氢化硅烷化反应以羟基封端的硅氧烷低聚物和以乙烯基封端的硅氧烷低聚物;(ii)通过烯键式不饱和有机单体的自由基乳液聚合作用制备含有有机聚合物的第二乳液;并且合并所述第一乳液和所述第二乳液。
10.根据权利要求9所述的个人护理组合物,其中所述烯键式不饱和有机单体是丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯,乙烯基卤化物,乙烯基酯,或乙烯基芳香族化合物。
11.根据权利要求9所述的个人护理组合物,其中(i)中所述的硅酮聚合物包括线型硅氧烷,所述线型硅氧烷不含有可以提供所述硅酮聚合物的交联或可以提供所述硅酮聚合物与所述有机聚合物的反应的三官能T单元RSiO3/2和四官能Q单元SiO4/2;所述有机聚合物包括不含有硅原子的聚合物;而且所得到的乳液是包含线型硅酮聚合物和有机聚合物的不相混的混合物的含水乳液。
12.根据权利要求9所述的个人护理组合物,其中所述烯键式不饱和有机单体选自由丙烯酸丁酯,丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸,甲基丙烯酸烯丙酯,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,丙烯酸2-乙基己酯,乙烯基乙酸酯,一元羧酸的乙烯基酯,乙烯基吡咯烷酮,和苯乙烯组成的组。
13.根据权利要求9所述的个人护理组合物,其中所述第一乳液包含硅酮聚合物颗粒,所述硅酮聚合物颗粒的平均粒径是30-500纳米,而且含有所述硅酮聚合物的相在25℃下的粘度是从2,000到10,000,000mm2/s。
14.根据权利要求1所述的组合物,其中所述个人护理组合物选自彩妆,唇膏,粉底,眼影,睫毛膏,洗发水,护发素,头发定型剂,头发造型剂,头发染色剂,直发膏,沐浴露,润肤露,柔肤水,,,美体乳,防晒产品,止汗剂,和除臭剂。
15.一种制备硅酮-有机共混物乳液或复合乳液的方法包括:
i)通过乳液聚合制备包含氨基官能硅酮聚合物的乳液,其中(a)环状硅氧烷低聚物的环打开,或(b)在水和氨基官能硅烷的存在下,使用酸催化剂或碱催化剂缩合以羟基封端的硅氧烷低聚物,
ii)向(i)中所述的乳液中加入组分,所述组分用于通过一个或多个烯键式不饱和有机单体的自由基乳液聚合作用制备含有有机聚合物的乳液;和
iii)加热来自(ii)的所述乳液。
16.一种制备硅酮-有机共混物乳液或复合乳液的方法,包括:
i)通过乳液聚合制备包含氨基官能硅酮聚合物的第一乳液,其中(a)环状硅氧烷低聚物的环打开,或(b)在水和氨基官能硅烷的存在下,使用酸催化剂或碱催化剂缩合以羟基封端的硅氧烷低聚物,
ii)通过烯键式不饱和有机单体的自由基乳液聚合作用制备含有有机聚合物的第二乳液;以及合并所述第一乳液和所述第二乳液。
17.根据权利要求16或17中任一项所述的方法,其中所述氨基官能硅烷是(乙烯二胺基丙基)三甲氧基硅烷。
18.一种根据权利要求15,16,或17制备的乳液。
19.一种包括根据权利要求18所述的乳液的个人护理组合物。
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