JPH0881524A - 水性防汚塗料組成物 - Google Patents
水性防汚塗料組成物Info
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- JPH0881524A JPH0881524A JP24727194A JP24727194A JPH0881524A JP H0881524 A JPH0881524 A JP H0881524A JP 24727194 A JP24727194 A JP 24727194A JP 24727194 A JP24727194 A JP 24727194A JP H0881524 A JPH0881524 A JP H0881524A
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- silicone
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 無毒性で、防汚性能および防汚持続性にすぐ
れた水系の防汚塗料組成物を提供する。 【構成】 バインダー成分として、シリコーンエマルシ
ョン中エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる
複合樹脂エマルションを含んでいる水系防汚塗料組成
物。ワックスもしくは油系撥水剤のエマルションおよび
／またはシリコーンエマルションをさらに含んでもよ
い。
れた水系の防汚塗料組成物を提供する。 【構成】 バインダー成分として、シリコーンエマルシ
ョン中エチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる
複合樹脂エマルションを含んでいる水系防汚塗料組成
物。ワックスもしくは油系撥水剤のエマルションおよび
／またはシリコーンエマルションをさらに含んでもよ
い。
Description
【０００１】産業上の利用分野 本発明は水性汚防塗料組成物に関するものである。
【０００２】従来技術と問題点 船底、発電所導水管、臨界工業プラント、海底油田掘削
リグ、定置漁網、養殖用漁網、港湾施設および海中構造
物表面等への海洋付着生物の固着を防止する手段として
重金属類および有機スズ化合物等の防汚剤を含有した防
汚塗料を塗装するのが一般的である。ところが過剰に放
出された防汚剤による環境汚染問題が顕在化してきた。
リグ、定置漁網、養殖用漁網、港湾施設および海中構造
物表面等への海洋付着生物の固着を防止する手段として
重金属類および有機スズ化合物等の防汚剤を含有した防
汚塗料を塗装するのが一般的である。ところが過剰に放
出された防汚剤による環境汚染問題が顕在化してきた。
【０００３】このため防汚剤を使用せず、塗膜の表面物
性および構造（例、撥水性、ミクロドメイン構造等）を
制御することにより、防汚機能を発現する有機シリコー
ン系の無毒性防汚塗料が登場してきた。代表的な先行技
術として特公昭６３−２９９５が挙げられる。ワセリン
等のペトロラタム単独もしくはペトロラタム・流動パラ
フィン混合物の量を加減することによって塗膜マトリッ
クス表面にシリコーンオイル微細油滴を均一かつ緻密に
配向させ、結果として長期間にわたる低表面自由エネル
ギー塗膜を構成している。同技術から得られる塗膜表面
は防汚という観点および有毒な防汚剤を使用しないとい
う観点から非常に望ましいと考えられる。しかしながら
ペトロラタム（もしくはペトロラタム・流動パラフィン
混合物）とシリコーンオイルのような互いに不相溶な物
質を強制的に均一分散させているため、使用できるシリ
コーンオイルの分子量が制限されるという改良の余地が
残されていた。同様の技術として特開平３−２５５１６
９を挙げることができる。同技術も有毒な防汚剤を使用
しないため望ましいと考えられる反面、特公昭６３−２
９９５と同様に溶剤としてＶＯＣ源であるキシレン等の
有機溶剤を多用するため、地球環境保護という観点から
好ましいとはいえなかった。
性および構造（例、撥水性、ミクロドメイン構造等）を
制御することにより、防汚機能を発現する有機シリコー
ン系の無毒性防汚塗料が登場してきた。代表的な先行技
術として特公昭６３−２９９５が挙げられる。ワセリン
等のペトロラタム単独もしくはペトロラタム・流動パラ
フィン混合物の量を加減することによって塗膜マトリッ
クス表面にシリコーンオイル微細油滴を均一かつ緻密に
配向させ、結果として長期間にわたる低表面自由エネル
ギー塗膜を構成している。同技術から得られる塗膜表面
は防汚という観点および有毒な防汚剤を使用しないとい
う観点から非常に望ましいと考えられる。しかしながら
ペトロラタム（もしくはペトロラタム・流動パラフィン
混合物）とシリコーンオイルのような互いに不相溶な物
質を強制的に均一分散させているため、使用できるシリ
コーンオイルの分子量が制限されるという改良の余地が
残されていた。同様の技術として特開平３−２５５１６
９を挙げることができる。同技術も有毒な防汚剤を使用
しないため望ましいと考えられる反面、特公昭６３−２
９９５と同様に溶剤としてＶＯＣ源であるキシレン等の
有機溶剤を多用するため、地球環境保護という観点から
好ましいとはいえなかった。
【０００４】そこで有機溶剤を使用しない水系防汚塗料
が望まれてきた。例えばシリコーンエマルション系の防
汚塗料が特開昭６０−２３７００３に開示されている。
同技術はＶＯＣを含まないという点で優れているが、し
かしながら防汚性能が対藻類に限定されていること、お
よび防汚性能が組成物中の水溶性界面活性剤に依存する
ため、効力持続時間という観点から改良の余地が残され
ていた。
が望まれてきた。例えばシリコーンエマルション系の防
汚塗料が特開昭６０−２３７００３に開示されている。
同技術はＶＯＣを含まないという点で優れているが、し
かしながら防汚性能が対藻類に限定されていること、お
よび防汚性能が組成物中の水溶性界面活性剤に依存する
ため、効力持続時間という観点から改良の余地が残され
ていた。
【０００５】そこで本発明は、無毒性で、防汚性能およ
び防汚持続性にすぐれた水系の防汚塗料組成物を提供す
ることを目的とする。
び防汚持続性にすぐれた水系の防汚塗料組成物を提供す
ることを目的とする。
【０００６】本発明の開示 本発明は、シリコーンエマルション中、固形分として前
記シリコーン１００重量部あたり１０〜９，０００重量
部のエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる複
合樹脂エマルションと、
記シリコーン１００重量部あたり１０〜９，０００重量
部のエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる複
合樹脂エマルションと、
【０００７】すべて固形分として前記複合樹脂１００重
量部あたり０〜１００重量部のワックスもしくは油系撥
水剤エマルションと、
量部あたり０〜１００重量部のワックスもしくは油系撥
水剤エマルションと、
【０００８】すべて固形分として前記複合樹脂１００重
量部あたり０〜１００重量部の前記シリコーンエマルシ
ョンを含む水系塗料組成物を提供する。
量部あたり０〜１００重量部の前記シリコーンエマルシ
ョンを含む水系塗料組成物を提供する。
【０００９】本発明の特色は、塗料のバインダー成分も
しくは皮膜形成成分として、シリコーンエマルション中
で乳化重合したエチレン性不飽和単量体の重合体のエマ
ルションを採用したことにある。この複合エマルション
へワックス類、油類、シリコーンオイルなどの撥水剤の
エマルションを添加する時、バインダー成分中へ均一に
分散し、かつ撥水剤は微細な油滴となって塗膜表面を覆
う。このためすぐれた防汚性能および防汚持続性を有す
る防汚塗膜が形成される。
しくは皮膜形成成分として、シリコーンエマルション中
で乳化重合したエチレン性不飽和単量体の重合体のエマ
ルションを採用したことにある。この複合エマルション
へワックス類、油類、シリコーンオイルなどの撥水剤の
エマルションを添加する時、バインダー成分中へ均一に
分散し、かつ撥水剤は微細な油滴となって塗膜表面を覆
う。このためすぐれた防汚性能および防汚持続性を有す
る防汚塗膜が形成される。
【００１０】好ましい実施態様 本発明の複合樹脂エマルションは、シリコーンエマルシ
ョン中エチレン性不飽和単量体を乳化重合法により現場
重合してつくられる。この乳化重合に使用するシリコー
ンエマルションをつくる方法にはいくつかあるが、好ま
しい第１の方法は既製のシリコーンを常法により水媒体
中へ乳化分散させる方法である。この目的に使用し得る
既製のシリコーンは、式１
ョン中エチレン性不飽和単量体を乳化重合法により現場
重合してつくられる。この乳化重合に使用するシリコー
ンエマルションをつくる方法にはいくつかあるが、好ま
しい第１の方法は既製のシリコーンを常法により水媒体
中へ乳化分散させる方法である。この目的に使用し得る
既製のシリコーンは、式１
【００１１】
【化５】
【００１２】（式中、Ｒ1 は一部が水素原子でもよい置
換基を有することもある炭化水素基、Ｒ2 は炭素数４ま
でのアルキル基、ｘは０．０１≦ｘ＜４．０、ｙは０≦
ｙ＜４．０であり、ただし０．０１≦ｘ＋ｙ＜４．０で
ある。）の平均組成を有し、平均分子量２００〜３０，
０００および粘度１〜５０，０００センチポイズを有す
る、一般にシリコーンオイルとして知られるシリコーン
である。これに該当する市販品は、例えばＫＦ５０，Ｋ
Ｆ４１０，ＫＦ８６０，ＫＦ９１０，ＫＦ９４５，ＫＦ
３９３５，ＫＦ６００２，Ｘ−２２−１６３Ｂ，Ｘ−２
２−８０１Ｂ，Ｘ−２２−１６２ＣおよびＸ−２２−８
２２として信越化学工業（株）より入手可能であり、ま
たこれらに匹敵する製品は東芝シリコーン（株）、日本
ユニカー（株）、東レ・ダウ・シリコーン（株）などか
ら市販されている。具体的には、ＫＦ９６Ｌ−０、６５
ＣＳ（ヘキサメチルジシロキサン）、ＫＦ−５６（ポリ
メチルフェニルシロキサン）、ＫＦ９９（メチルハイド
ロジェンシロキサン）などが信越化学工業（株）から、
または同等の製品が他社から市販されている。
換基を有することもある炭化水素基、Ｒ2 は炭素数４ま
でのアルキル基、ｘは０．０１≦ｘ＜４．０、ｙは０≦
ｙ＜４．０であり、ただし０．０１≦ｘ＋ｙ＜４．０で
ある。）の平均組成を有し、平均分子量２００〜３０，
０００および粘度１〜５０，０００センチポイズを有す
る、一般にシリコーンオイルとして知られるシリコーン
である。これに該当する市販品は、例えばＫＦ５０，Ｋ
Ｆ４１０，ＫＦ８６０，ＫＦ９１０，ＫＦ９４５，ＫＦ
３９３５，ＫＦ６００２，Ｘ−２２−１６３Ｂ，Ｘ−２
２−８０１Ｂ，Ｘ−２２−１６２ＣおよびＸ−２２−８
２２として信越化学工業（株）より入手可能であり、ま
たこれらに匹敵する製品は東芝シリコーン（株）、日本
ユニカー（株）、東レ・ダウ・シリコーン（株）などか
ら市販されている。具体的には、ＫＦ９６Ｌ−０、６５
ＣＳ（ヘキサメチルジシロキサン）、ＫＦ−５６（ポリ
メチルフェニルシロキサン）、ＫＦ９９（メチルハイド
ロジェンシロキサン）などが信越化学工業（株）から、
または同等の製品が他社から市販されている。
【００１３】既製シリコーンの乳化は、水および界面活
性剤と共に加圧乳化装置に仕込み、公知技術に従って行
うことができる。
性剤と共に加圧乳化装置に仕込み、公知技術に従って行
うことができる。
【００１４】シリコーンエマルションをつくるための第
２の好ましい方法は、環状シロキサンオリゴマーおよび
／またはアルコキシシラン単量体もしくはその初期縮合
物を水媒体中で乳化重合する方法である。この目的に使
用し得る環状シロキサンオリゴマーは、式２
２の好ましい方法は、環状シロキサンオリゴマーおよび
／またはアルコキシシラン単量体もしくはその初期縮合
物を水媒体中で乳化重合する方法である。この目的に使
用し得る環状シロキサンオリゴマーは、式２
【００１５】
【化６】
【００１６】（式中、ｎは１以上の整数、ｍは０または
１以上の整数であり、ただしｎ＋ｍは３以上の整数であ
り、Ｒ1 は前記に同じ。）を有する。該当製品は信越化
学工業（株）のＫＦ９９４（オクタメチルシクロテトラ
シロキサン）などがある。
１以上の整数であり、ただしｎ＋ｍは３以上の整数であ
り、Ｒ1 は前記に同じ。）を有する。該当製品は信越化
学工業（株）のＫＦ９９４（オクタメチルシクロテトラ
シロキサン）などがある。
【００１７】同じ目的に使用し得るアルコキシシラン単
量体は、式３
量体は、式３
【００１８】
【化７】
【００１９】（式中、ｄは１または２であり、Ｒ1 およ
びＲ2 は前記に同じ。）を有し、例えばＫＢＥ−１３の
名称でメチルトリエトキシシランが信越化学工業（株）
から販売されている。上記アルコキシシランの初期縮合
物を用いてもよい。
びＲ2 は前記に同じ。）を有し、例えばＫＢＥ−１３の
名称でメチルトリエトキシシランが信越化学工業（株）
から販売されている。上記アルコキシシランの初期縮合
物を用いてもよい。
【００２０】環状シロキサンオリゴマーおよび／または
アルコキシシラン単量体もしくはその初期縮合物の乳化
（縮）重合は、ヘキサメチルジシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキ
サンなどの式１
アルコキシシラン単量体もしくはその初期縮合物の乳化
（縮）重合は、ヘキサメチルジシロキサン、ポリメチル
フェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキ
サンなどの式１
【００２１】
【化８】
【００２２】のシリコーンの存在下に行ってもよい。乳
化重合は、界面活性剤および水でプレ乳化液をつくり、
攪拌下加熱することによって行うことができる。
化重合は、界面活性剤および水でプレ乳化液をつくり、
攪拌下加熱することによって行うことができる。
【００２３】本発明で使用できる界面活性剤として各種
ノニオン性、アニオン性およびカチオン性界面活性剤が
挙げられる。例えばノニオン界面活性剤として例えば以
下のものが使用可能である。
ノニオン性、アニオン性およびカチオン性界面活性剤が
挙げられる。例えばノニオン界面活性剤として例えば以
下のものが使用可能である。
【００２４】アルキルアリルエーテル型ではポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
オクチルフェニルエーテル等が、アルキルエーテル型で
はポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンドデシル
エーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオ
キシエチレンステアリルエーテル等が、アルキルエステ
ル型ではポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエ
チレンオレート、ポリオキシエチレンステアレート等
が、アルキルアミン型ではポリオキシエチレンラウリア
ミン等が、ソルビタン誘導体ではソルビタンラウレー
ト、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレー
ト、ソルビタンオレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンオレート等が使用可能であ
る。これらは花王、ライオン、日本乳化剤、三洋化成工
業社等からいずれも市販品として入手可能である。ま
た、アニオン界面活性剤として以下の有機酸の１価金属
塩およびアンモニウム塩等が使用可能である。アルキル
ベンゼンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテルスルホン酸、ポリオキシエ
チレンアリルエーテルスルホン酸、オクチルフェノキシ
エトキシエチルスルホン酸、ポリオキシエチレントリデ
シルエーテルスルホン酸、ビスナフタレンスルホン酸、
アルコキシアルキルリン酸、アルキルリン酸、アルキル
メチルタウリン塩などが挙げられる。これらはいずれも
上記界面活性剤メーカー等から市販品として入手可能で
ある。カチオン系界面活性剤として以下のものが使用可
能である。モノアルキルトリメチルアンモニウムクロラ
イド型ではモノヤシ油アルキルトリメチルアンモニウム
クロライド、モノ大豆油アルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、モノ牛脂アルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、モノステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、モノセチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド
等が、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド型で
はジヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロライド、
ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキ
ルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルメチルベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロライド等が、ポリオ
キシエチレン付加型アルキルメチルアンモニウムクロラ
イド型ではポリオキシエチレンヤシ油アルキルメチルア
ンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンオレイルメ
チルアンモニウムクロライド等が使用可能である。これ
らいずれも上記界面活性剤メーカー等から市販品として
入手可能である。
エチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン
オクチルフェニルエーテル等が、アルキルエーテル型で
はポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエ
チレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンドデシル
エーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオ
キシエチレンステアリルエーテル等が、アルキルエステ
ル型ではポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエ
チレンオレート、ポリオキシエチレンステアレート等
が、アルキルアミン型ではポリオキシエチレンラウリア
ミン等が、ソルビタン誘導体ではソルビタンラウレー
ト、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレー
ト、ソルビタンオレート、ポリオキシエチレンソルビタ
ンラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンステアレート、ポ
リオキシエチレンソルビタンオレート等が使用可能であ
る。これらは花王、ライオン、日本乳化剤、三洋化成工
業社等からいずれも市販品として入手可能である。ま
た、アニオン界面活性剤として以下の有機酸の１価金属
塩およびアンモニウム塩等が使用可能である。アルキル
ベンゼンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジス
ルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテルスルホン酸、ポリオキシエ
チレンアリルエーテルスルホン酸、オクチルフェノキシ
エトキシエチルスルホン酸、ポリオキシエチレントリデ
シルエーテルスルホン酸、ビスナフタレンスルホン酸、
アルコキシアルキルリン酸、アルキルリン酸、アルキル
メチルタウリン塩などが挙げられる。これらはいずれも
上記界面活性剤メーカー等から市販品として入手可能で
ある。カチオン系界面活性剤として以下のものが使用可
能である。モノアルキルトリメチルアンモニウムクロラ
イド型ではモノヤシ油アルキルトリメチルアンモニウム
クロライド、モノ大豆油アルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、モノ牛脂アルキルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、モノステアリルトリメチルアンモニウム
クロライド、モノセチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド
等が、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド型で
はジヤシ油アルキルジメチルアンモニウムクロライド、
ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロライド、
ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、アルキ
ルベンジルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクチ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルメチルベ
ンジルトリメチルアンモニウムクロライド等が、ポリオ
キシエチレン付加型アルキルメチルアンモニウムクロラ
イド型ではポリオキシエチレンヤシ油アルキルメチルア
ンモニウムクロライド、ポリオキシエチレンオレイルメ
チルアンモニウムクロライド等が使用可能である。これ
らいずれも上記界面活性剤メーカー等から市販品として
入手可能である。
【００２５】その他特殊界面活性剤として以下のものが
使用可能である。フッ素系界面活性剤ではパーフルオロ
アルキルスルホン酸塩（製品名：ＦＣ−９３、ＦＣ−９
５、ＦＣ−９８）、パーフルオロアルキルカルボン酸塩
（製品名：ＦＣ−１２９）等のアニオン系、パーフルオ
ロアルキル第４級アンモニウムヨウ化物（製品名：ＦＣ
−１３５）等のカチオン系、および、パーフルオロアル
キルポリオキシエチレンエタノール（製品名：ＦＣ−１
７０Ｃ）、フッ素化アルキルエステル（製品名：ＦＣ−
４３０、ＦＣ−４３１）等のノニオン系のフッ素系界面
活性剤が住友スリーエム社から入手可能である。またシ
リコーン系界面活性剤では側鎖ポリオキシエチレン変性
ポリジメチルシロキサン、末端ポリオキシエチレン変性
ポリジメチルシロキサン等の信越化学工業および日本ユ
ニカーから入手可能である。
使用可能である。フッ素系界面活性剤ではパーフルオロ
アルキルスルホン酸塩（製品名：ＦＣ−９３、ＦＣ−９
５、ＦＣ−９８）、パーフルオロアルキルカルボン酸塩
（製品名：ＦＣ−１２９）等のアニオン系、パーフルオ
ロアルキル第４級アンモニウムヨウ化物（製品名：ＦＣ
−１３５）等のカチオン系、および、パーフルオロアル
キルポリオキシエチレンエタノール（製品名：ＦＣ−１
７０Ｃ）、フッ素化アルキルエステル（製品名：ＦＣ−
４３０、ＦＣ−４３１）等のノニオン系のフッ素系界面
活性剤が住友スリーエム社から入手可能である。またシ
リコーン系界面活性剤では側鎖ポリオキシエチレン変性
ポリジメチルシロキサン、末端ポリオキシエチレン変性
ポリジメチルシロキサン等の信越化学工業および日本ユ
ニカーから入手可能である。
【００２６】エチレン性不飽和モノマーとしてビニル化
合物、例えばビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニルおよび類似のビニルエス
テル等）、ハロゲン化ビニルモノマー（例えば、塩化ビ
ニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン等）、ビニル芳香
族およびその誘導体（例えば、スチレン、α−メチルス
チレンおよび類似の低級アルキルスチレン、クロルスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベ
ンゾエートおよびシクロヘキセン等）、ビニルアルキル
エーテル（例えば、メチルビニルエーテル、イソプロピ
ルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルおよびイ
ソブチルビニルエーテル等）；（メタ）アクリル酸およ
びその誘導体（例えば、炭素数１〜１８の非置換アルキ
ルエステルおよびアミノ基、グリシジル基、水酸基およ
びアルコキシシリル基等を有する置換アルキルエステ
ル；アリールエステル、アルカリールエステルなど）、
（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミドお
よびそのＮ−置換誘導体等を挙げることができる。必要
に応じて複合樹脂エマルションの安定性を向上させる目
的で、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタク
リレート、または、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート等の多官能性エチレン性不飽和単量体の使用も推
奨される。
合物、例えばビニルエステル（例えば、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニルおよび類似のビニルエス
テル等）、ハロゲン化ビニルモノマー（例えば、塩化ビ
ニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン等）、ビニル芳香
族およびその誘導体（例えば、スチレン、α−メチルス
チレンおよび類似の低級アルキルスチレン、クロルスチ
レン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベ
ンゾエートおよびシクロヘキセン等）、ビニルアルキル
エーテル（例えば、メチルビニルエーテル、イソプロピ
ルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルおよびイ
ソブチルビニルエーテル等）；（メタ）アクリル酸およ
びその誘導体（例えば、炭素数１〜１８の非置換アルキ
ルエステルおよびアミノ基、グリシジル基、水酸基およ
びアルコキシシリル基等を有する置換アルキルエステ
ル；アリールエステル、アルカリールエステルなど）、
（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミドお
よびそのＮ−置換誘導体等を挙げることができる。必要
に応じて複合樹脂エマルションの安定性を向上させる目
的で、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタク
リレート、または、ネオペンチルグリコールジメタクリ
レート等の多官能性エチレン性不飽和単量体の使用も推
奨される。
【００２７】複合樹脂エマルション中のエチレン性不飽
和モノマー重合体の数平均分子量を１，０００〜１０
０，０００、好ましくは５，０００〜５０，０００の範
囲に調節するため、２，４−ジフェニル−４−メチル−
１−ペンテン（α−スチレンダイマー）などの芳香族連
鎖移動剤、またはｔ−ドデカンチオール、チオグリコー
ル酸２−エチルヘキシル、チオエタノールなどのメルカ
プト系連鎖移動剤を用いることができる。
和モノマー重合体の数平均分子量を１，０００〜１０
０，０００、好ましくは５，０００〜５０，０００の範
囲に調節するため、２，４−ジフェニル−４−メチル−
１−ペンテン（α−スチレンダイマー）などの芳香族連
鎖移動剤、またはｔ−ドデカンチオール、チオグリコー
ル酸２−エチルヘキシル、チオエタノールなどのメルカ
プト系連鎖移動剤を用いることができる。
【００２８】重合開始触媒についてはジアシルパーオキ
サイド、ケトンパーオキサイドおよびアルキルハイドロ
パーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸
塩およびオゾン等の無機過酸化物、およびアゾビスバレ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）もしくは和光純薬製のＶ−５
０、Ｖ−５９、ＶＡ−０８６、ＶＡ−０４４等のアゾ系
有機化合物を挙げることができる。
サイド、ケトンパーオキサイドおよびアルキルハイドロ
パーオキサイド等の有機過酸化物、過酸化水素、過硫酸
塩およびオゾン等の無機過酸化物、およびアゾビスバレ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）もしくは和光純薬製のＶ−５
０、Ｖ−５９、ＶＡ−０８６、ＶＡ−０４４等のアゾ系
有機化合物を挙げることができる。
【００２９】エチレン性不飽和単量体の量は、シリコー
ンエマルション中の固形分に対する比で一般に０．１／
１．０〜１０．０／１．０の範囲で可能であるが、好ま
しくは０．５／１．０〜２．０／１．０，最も好ましく
は約１／１である。
ンエマルション中の固形分に対する比で一般に０．１／
１．０〜１０．０／１．０の範囲で可能であるが、好ま
しくは０．５／１．０〜２．０／１．０，最も好ましく
は約１／１である。
【００３０】シリコーンエマルション中エチレン系不飽
和単量体を乳化重合して得られる複合樹脂エマルション
はそのまま塗料化してもよいが、好ましくはさらに防汚
性能を向上させるため、ワックスもしくは油系撥水剤の
エマルションおよび／またはエチレン性不飽和単量体の
乳化重合を行う前のシリコーンエマルションが添加され
る。
和単量体を乳化重合して得られる複合樹脂エマルション
はそのまま塗料化してもよいが、好ましくはさらに防汚
性能を向上させるため、ワックスもしくは油系撥水剤の
エマルションおよび／またはエチレン性不飽和単量体の
乳化重合を行う前のシリコーンエマルションが添加され
る。
【００３１】ワックスもしくは油系撥水剤は織物や紙等
の撥水加工に広く使用されており、そのような撥水剤と
してワックス類では特公昭６３−２９９５で開示されて
いるワセリン等のペトロラタム類の他、石油系ワックス
（例、固形パラフィンワックス、塩素化パラフィンワッ
クス、スラックワックスおよび加工ワックス等が挙げら
れる）および動植物系ワックス（例、木蝋、白蝋、カル
ナバワックスおよびカスターワックス等が挙げられる）
等が例示され、また油類では同じく特公昭６３−２９９
５で開示されている流動パラフィンの他、プロセスオイ
ル、潤滑油（例、機械油、ミシン油等）、植物油（ひま
し油、サラダ油等）、動物油（ラード等）および鉱物油
等が例示される。これらはエマルションの系で使用され
る。撥水剤エマルションは界面活性剤と水の共存下で機
械乳化させることで得られるが、専門メーカーから製品
として入手することも可能である。
の撥水加工に広く使用されており、そのような撥水剤と
してワックス類では特公昭６３−２９９５で開示されて
いるワセリン等のペトロラタム類の他、石油系ワックス
（例、固形パラフィンワックス、塩素化パラフィンワッ
クス、スラックワックスおよび加工ワックス等が挙げら
れる）および動植物系ワックス（例、木蝋、白蝋、カル
ナバワックスおよびカスターワックス等が挙げられる）
等が例示され、また油類では同じく特公昭６３−２９９
５で開示されている流動パラフィンの他、プロセスオイ
ル、潤滑油（例、機械油、ミシン油等）、植物油（ひま
し油、サラダ油等）、動物油（ラード等）および鉱物油
等が例示される。これらはエマルションの系で使用され
る。撥水剤エマルションは界面活性剤と水の共存下で機
械乳化させることで得られるが、専門メーカーから製品
として入手することも可能である。
【００３２】後添加されるシリコーンエマルションは、
先に述べた既製シリコーンを後乳化したもの、および環
状シロキサンオリゴマーおよび／またはアルコキシシラ
ンもしくはその初期縮合物の乳化重合液のいずれでもよ
い。特にポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニル
シロキサン等のシリコーンオイルのエマルションが推奨
される。
先に述べた既製シリコーンを後乳化したもの、および環
状シロキサンオリゴマーおよび／またはアルコキシシラ
ンもしくはその初期縮合物の乳化重合液のいずれでもよ
い。特にポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニル
シロキサン等のシリコーンオイルのエマルションが推奨
される。
【００３３】撥水剤エマルションおよびシリコーンエマ
ルションは、複合樹脂エマルションの固形分１００重量
部あたり、固形分としてそれぞれ１００重量部まで、好
ましくはそれぞれ１０〜１００重量部、合計して２０〜
１５０重量部添加することができる。
ルションは、複合樹脂エマルションの固形分１００重量
部あたり、固形分としてそれぞれ１００重量部まで、好
ましくはそれぞれ１０〜１００重量部、合計して２０〜
１５０重量部添加することができる。
【００３４】更に必要に応じて体質顔料、着色顔料、防
食顔料などの顔料、可塑剤、レオロジー調製剤、防腐剤
および防汚剤等を性能を損なわない範囲内で任意量配合
可能である。
食顔料などの顔料、可塑剤、レオロジー調製剤、防腐剤
および防汚剤等を性能を損なわない範囲内で任意量配合
可能である。
【００３５】次に実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明は実施例のみに限定されることはない。なお
実施例および比較例中の「部」および「％」は特に断ら
ない限り重量部を示す。
が、本発明は実施例のみに限定されることはない。なお
実施例および比較例中の「部」および「％」は特に断ら
ない限り重量部を示す。
【００３６】製造例１ オクタメチルシクロテトラシロキサン（ＫＦ９９４、信
越化学工業）９７部、ヘキサメチルジシロキサン（ＫＦ
９６Ｌ−０．６５ＣＳ、信越化学工業）３部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）２部、ペレックスＳＳ
−Ｌ（花王）６部およびイオン交換水２３３部をホモジ
ナイザーでプレ乳化し、これを窒素送気および攪拌装置
を備えたセパラブルフラスコ中で平均反応温度７５℃で
約６時間反応させたところ固形分２７．１％（１０５℃
×１時間）シリコーンエマルションが得られた。更にこ
のシリコーンエマルションにイソプロピルアルコールを
加えて固形成分を単離し、精製の後粘度測定を行ったと
ころ２３センチポイズ（ｃｐ）であった。
越化学工業）９７部、ヘキサメチルジシロキサン（ＫＦ
９６Ｌ−０．６５ＣＳ、信越化学工業）３部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）２部、ペレックスＳＳ
−Ｌ（花王）６部およびイオン交換水２３３部をホモジ
ナイザーでプレ乳化し、これを窒素送気および攪拌装置
を備えたセパラブルフラスコ中で平均反応温度７５℃で
約６時間反応させたところ固形分２７．１％（１０５℃
×１時間）シリコーンエマルションが得られた。更にこ
のシリコーンエマルションにイソプロピルアルコールを
加えて固形成分を単離し、精製の後粘度測定を行ったと
ころ２３センチポイズ（ｃｐ）であった。
【００３７】製造例２ 製造例１においてＫＦ９９４を１００部に変更し、ＫＦ
９６Ｌ−０．６５ＣＳを使用しなかったことを除き、製
造例１と同様にして固形分２７．１％、固形成分粘度
２，２００センチポイズのシリコーンエマルションを得
た。
９６Ｌ−０．６５ＣＳを使用しなかったことを除き、製
造例１と同様にして固形分２７．１％、固形成分粘度
２，２００センチポイズのシリコーンエマルションを得
た。
【００３８】製造例３ 製造例１においてＫＦ９９４を９８部、ＫＦ９６Ｌ−
０．６５ＣＳを２部に変更したことを除き、製造例１と
同様にして固形分２７．４％，固形成分粘度１２０セン
チポイズのシリコーンエマルションを得た。
０．６５ＣＳを２部に変更したことを除き、製造例１と
同様にして固形分２７．４％，固形成分粘度１２０セン
チポイズのシリコーンエマルションを得た。
【００３９】製造例４ オクタメチルシクロテトラシロキサン（ＫＦ９９４、信
越化学工業）９５部、メチルトリエトキシシラン（ＫＢ
Ｅ−１３、信越化学工業）５部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸（ＤＢＳＡ）２部、ペレックスＳＳ−Ｌ（花王）
６部およびイオン交換水２３３部をホモジナイザーでプ
レ乳化し、これを窒素送気および攪拌装置を備えたセパ
ラブルフラスコ中で平均反応温度７５℃で約６時間反応
させたところ固形分２７．１％（１０５℃×１時間）シ
リコーンエマルションが得られた。更にこのシリコーン
エマルションにイソプロピルアルコールを加えてシリコ
ーン成分を単離したところシリコーンゴムであった。
越化学工業）９５部、メチルトリエトキシシラン（ＫＢ
Ｅ−１３、信越化学工業）５部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸（ＤＢＳＡ）２部、ペレックスＳＳ−Ｌ（花王）
６部およびイオン交換水２３３部をホモジナイザーでプ
レ乳化し、これを窒素送気および攪拌装置を備えたセパ
ラブルフラスコ中で平均反応温度７５℃で約６時間反応
させたところ固形分２７．１％（１０５℃×１時間）シ
リコーンエマルションが得られた。更にこのシリコーン
エマルションにイソプロピルアルコールを加えてシリコ
ーン成分を単離したところシリコーンゴムであった。
【００４０】製造例５ オクタメチルシクロテトラシロキサン（ＫＦ９９４、信
越化学工業）９２部、ヘキサメチルジシロキサン（ＫＦ
９６Ｌ−０．６５ＣＳ、信越化学工業）３部、メチルト
リエトキシシラン（ＫＢＥ−１３、信越化学工業）５
部、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）２部、ペ
レックスＳＳ−Ｌ（花王）６部およびイオン交換水２３
３部をホモジナイザーでプレ乳化し、これを窒素送気お
よび攪拌装置を備えたセパラブルフラスコ中で平均反応
温度７５℃で約６時間反応させたところ固形分２７．１
％（１０５℃×１時間）シリコーンエマルションが得ら
れた。更にこのシリコーンエマルションにイソプロピル
アルコールを加えてシリコーン成分を単離したところグ
リース状であった。
越化学工業）９２部、ヘキサメチルジシロキサン（ＫＦ
９６Ｌ−０．６５ＣＳ、信越化学工業）３部、メチルト
リエトキシシラン（ＫＢＥ−１３、信越化学工業）５
部、ドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＢＳＡ）２部、ペ
レックスＳＳ−Ｌ（花王）６部およびイオン交換水２３
３部をホモジナイザーでプレ乳化し、これを窒素送気お
よび攪拌装置を備えたセパラブルフラスコ中で平均反応
温度７５℃で約６時間反応させたところ固形分２７．１
％（１０５℃×１時間）シリコーンエマルションが得ら
れた。更にこのシリコーンエマルションにイソプロピル
アルコールを加えてシリコーン成分を単離したところグ
リース状であった。
【００４１】製造例６ 製造例１で得られたシリコーンエマルション３６９部、
ｎ−ブチルメタクリレート（以下ＮＢＭＡ）９７部、α
−メチルスチレンダイマー（以下ＭＳＤ）３部、過硫酸
カリウム１部およびイオン交換水１９８部をホモジナイ
ザーでプレ乳化し、これを窒素送気および攪拌装置を備
えたセパラブルフラスコ中で平均反応温度７５℃で約３
時間反応させたところ固形分２９．５％（１０５℃×１
時間）シリコーン／アクリル複合樹脂エマルションが得
られた。
ｎ−ブチルメタクリレート（以下ＮＢＭＡ）９７部、α
−メチルスチレンダイマー（以下ＭＳＤ）３部、過硫酸
カリウム１部およびイオン交換水１９８部をホモジナイ
ザーでプレ乳化し、これを窒素送気および攪拌装置を備
えたセパラブルフラスコ中で平均反応温度７５℃で約３
時間反応させたところ固形分２９．５％（１０５℃×１
時間）シリコーン／アクリル複合樹脂エマルションが得
られた。
【００４２】製造例７ 製造例６中のシリコーンエマルションを製造例２で得ら
れたシリコーンエマルション３７０部およびイオン交換
水量を１９７部に変えたほかは製造例６と全く同様に反
応させた。この結果、固形分２９．５％（１０５℃×１
時間）シリコーン／アクリル複合樹脂エマルションが得
られた。
れたシリコーンエマルション３７０部およびイオン交換
水量を１９７部に変えたほかは製造例６と全く同様に反
応させた。この結果、固形分２９．５％（１０５℃×１
時間）シリコーン／アクリル複合樹脂エマルションが得
られた。
【００４３】製造例８ 製造例６中のシリコーンエマルションを製造例３で得ら
れたシリコーンエマルション３６５部およびイオン交換
水量を２０２部に変えたほかは製造例６と全く同様に反
応させた。この結果、固形分２９．５％（１０５℃×１
時間）シリコーン／アクリル複合樹脂エマルションが得
られた。
れたシリコーンエマルション３６５部およびイオン交換
水量を２０２部に変えたほかは製造例６と全く同様に反
応させた。この結果、固形分２９．５％（１０５℃×１
時間）シリコーン／アクリル複合樹脂エマルションが得
られた。
【００４４】製造例９ 製造例６中のシリコーンエマルションを製造例４で得ら
れたシリコーンエマルション３６９部およびイオン交換
水量を１９８部に変えたほかは製造例６と全く同様に反
応させた。この結果、固形分２９．３％（１０５℃×１
時間）シリコーン／アクリル複合樹脂エマルションが得
られた。
れたシリコーンエマルション３６９部およびイオン交換
水量を１９８部に変えたほかは製造例６と全く同様に反
応させた。この結果、固形分２９．３％（１０５℃×１
時間）シリコーン／アクリル複合樹脂エマルションが得
られた。
【００４５】製造例１０ 製造例６中のシリコーンエマルションを製造例５で得ら
れたシリコーンエマルション３６９部およびイオン交換
水量を１９８部に変えたほかは製造例６と全く同様に反
応させた。この結果、固形分３１．１％（１０５℃×１
時間）シリコーン／アクリル複合樹脂エマルションが得
られた。
れたシリコーンエマルション３６９部およびイオン交換
水量を１９８部に変えたほかは製造例６と全く同様に反
応させた。この結果、固形分３１．１％（１０５℃×１
時間）シリコーン／アクリル複合樹脂エマルションが得
られた。
【００４６】製造例１１ メチルフェニルシリコーンオイル（ＫＦ−５６、信越化
学工業）８０部、メチルハイドロジェンシロキサン（Ｋ
Ｆ−９９、信越化学工業）２０部、カチオン界面活性剤
（コータミンＤ８６Ｐ、花王）１０部、ノニオン界面活
性剤（エソマイドＨＴ／１５、ライオン）１０部および
水１５０部を取り、予備加熱により固形界面活性剤を熱
溶融させた後、ガウリンホモジナイザーの使用により８
００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で３回処理したところ安定なシ
リコーンエマルションが得られた。
学工業）８０部、メチルハイドロジェンシロキサン（Ｋ
Ｆ−９９、信越化学工業）２０部、カチオン界面活性剤
（コータミンＤ８６Ｐ、花王）１０部、ノニオン界面活
性剤（エソマイドＨＴ／１５、ライオン）１０部および
水１５０部を取り、予備加熱により固形界面活性剤を熱
溶融させた後、ガウリンホモジナイザーの使用により８
００ｋｇ／ｃｍ2 の圧力で３回処理したところ安定なシ
リコーンエマルションが得られた。
【００４７】実施例１ 製造例６で得られたシリコーン／アクリル複合樹脂エマ
ルション２０部、製造例１で得られたシリコーンエマル
ション１５部、白色ワセリンエマルション（試作品Ｈ−
５５９；固形分４４．５％、中京油脂）８部および３％
ヒドロキシエチルセルロース水溶液３部を均一に混ぜ合
わせた。これをスレート板に塗布したところ塗膜が得ら
れ、その表面は微細な油滴で被覆されている様子が顕微
鏡観察された。
ルション２０部、製造例１で得られたシリコーンエマル
ション１５部、白色ワセリンエマルション（試作品Ｈ−
５５９；固形分４４．５％、中京油脂）８部および３％
ヒドロキシエチルセルロース水溶液３部を均一に混ぜ合
わせた。これをスレート板に塗布したところ塗膜が得ら
れ、その表面は微細な油滴で被覆されている様子が顕微
鏡観察された。
【００４８】実施例２ 実施例１の製造例６で得られたシリコーン／アクリル複
合樹脂エマルションを製造例７で得られたシリコーン／
アクリル複合樹脂エマルションおよび製造例１で得られ
たシリコーンエマルションを製造例４で得られたシリコ
ーンエマルションに変えたほか全て同じ条件で実験を行
ったところ同様の結果が得られた。
合樹脂エマルションを製造例７で得られたシリコーン／
アクリル複合樹脂エマルションおよび製造例１で得られ
たシリコーンエマルションを製造例４で得られたシリコ
ーンエマルションに変えたほか全て同じ条件で実験を行
ったところ同様の結果が得られた。
【００４９】実施例３ 実施例１の製造例６で得られたシリコーン／アクリル複
合樹脂エマルションを製造例８で得られたシリコーン／
アクリル複合樹脂エマルションおよび製造例１で得られ
たシリコーンエマルションを製造例５で得られたシリコ
ーンエマルションに変えたほか全て同じ条件で実験を行
ったところ同様の結果が得られた。
合樹脂エマルションを製造例８で得られたシリコーン／
アクリル複合樹脂エマルションおよび製造例１で得られ
たシリコーンエマルションを製造例５で得られたシリコ
ーンエマルションに変えたほか全て同じ条件で実験を行
ったところ同様の結果が得られた。
【００５０】実施例４ 実施例１の製造例６で得られたシリコーン／アクリル複
合樹脂エマルションを製造例９で得られたシリコーン／
アクリル複合樹脂エマルションに変えたほか全て同じ条
件で実験を行ったところ同様の結果が得られた。
合樹脂エマルションを製造例９で得られたシリコーン／
アクリル複合樹脂エマルションに変えたほか全て同じ条
件で実験を行ったところ同様の結果が得られた。
【００５１】実施例５ 実施例１の製造例６で得られたシリコーン／アクリル複
合樹脂エマルションを製造例１０で得られたシリコーン
／アクリル複合樹脂エマルションに変えたほか全く同じ
条件で実験を行ったところ同様の結果が得られた。
合樹脂エマルションを製造例１０で得られたシリコーン
／アクリル複合樹脂エマルションに変えたほか全く同じ
条件で実験を行ったところ同様の結果が得られた。
【００５２】実施例６ 製造例９で得られたシリコーン／アクリル複合樹脂組成
物エマルション２１部、製造例１１で得られたシリコー
ンエマルション９部、白色ワセリンエマルション（試作
品Ｈ−５５９；固形分４４．５％、中京油脂）８部およ
び３％ヒドロキシエチルセルロース水溶液３部を均一に
混ぜ合わせた。これをスレート板に塗布したところ塗膜
が得られ、その表面は微細な油滴で被覆されている様子
が顕微鏡観察された。
物エマルション２１部、製造例１１で得られたシリコー
ンエマルション９部、白色ワセリンエマルション（試作
品Ｈ−５５９；固形分４４．５％、中京油脂）８部およ
び３％ヒドロキシエチルセルロース水溶液３部を均一に
混ぜ合わせた。これをスレート板に塗布したところ塗膜
が得られ、その表面は微細な油滴で被覆されている様子
が顕微鏡観察された。
【００５３】比較例１ 製造例１で得られたシリコーンエマルション１５部、白
色ワセリンエマルション（試作品Ｈ−５５９；固形分４
４．５％、中京油脂）８部および３％ヒドロキシエチル
セルロース水溶液３部を均一に混ぜ合わせた。これをス
レート板に塗布したところその表面はシリコーンオイル
とワセリンが相分離した状態が目視観察された。
色ワセリンエマルション（試作品Ｈ−５５９；固形分４
４．５％、中京油脂）８部および３％ヒドロキシエチル
セルロース水溶液３部を均一に混ぜ合わせた。これをス
レート板に塗布したところその表面はシリコーンオイル
とワセリンが相分離した状態が目視観察された。
【００５４】比較例２ 製造例１１で得られたシリコーンマエルション１５部、
白色ワセリンエマルション（試作品Ｈ−５５９）１４部
および３％ヒドロキシエチルセルロース水溶液３部を均
一に混ぜ合わせた。これをスレート板に塗布したところ
その表面はシリコーンとワセリンが相分離した状態が目
視観察された。
白色ワセリンエマルション（試作品Ｈ−５５９）１４部
および３％ヒドロキシエチルセルロース水溶液３部を均
一に混ぜ合わせた。これをスレート板に塗布したところ
その表面はシリコーンとワセリンが相分離した状態が目
視観察された。
【００５５】評価試験 実施例１〜５および比較例で得られたスレート板を日本
ペイント（株）臨界研究所（岡山県玉野市）沖３０ｍの
海中（水深１．５ｍ）に浸漬させ防汚性能を評価した。
結果を表１に示す。
ペイント（株）臨界研究所（岡山県玉野市）沖３０ｍの
海中（水深１．５ｍ）に浸漬させ防汚性能を評価した。
結果を表１に示す。
【００５６】
【表１】
Claims (5)
- 【請求項１】シリコーンエマルション中、固形分として
前記シリコーン１００重量部あたり１０〜９，０００重
量部のエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得られる
複合樹脂エマルションと、 すべて固形分として前記複合樹脂１００重量部あたり０
〜１００重量部のワックスもしくは油系撥水剤エマルシ
ョンと、 すべて固形分として前記複合樹脂１００重量部あたり０
〜１００重量部の前記シリコーンエマルションを含むこ
とを特徴とする水系防汚塗料組成物。 - 【請求項２】前記シリコーンエマルションは、式１ 【化１】 （式中、Ｒ1 は一部が水素原子でもよい置換基を有する
こともある炭化水素基、Ｒ2 は炭素数４までのアルキル
基、ｘは０．０１≦ｘ＜４．０、ｙは０≦ｙ＜４．０で
あり、ただし０．０１≦ｘ＋ｙ＜４．０である。）の平
均組成を有し、平均分子量２００〜３０，０００および
粘度１〜５０，０００センチポイズを有するシリコーン
を乳化して得られるエマルションである請求項１の水系
防汚塗料組成物。 - 【請求項３】前記シリコーンエマルションは、式１ 【化２】 （式中、記号は前記に同じ。）のシリコーンの存在下、
または不存在下、式２ 【化３】 （式中、ｎは１以上の整数、ｍは０または１以上の整数
であり、ただしｎ＋ｍは３以上の整数であり、Ｒ1 は前
記に同じ。）の環状シロキサンオリゴマー、または式３ 【化４】 （式中、ｄは１または２であり、Ｒ1 およびＲ2 は前記
に同じ。）のアルコキシシラン単量体、その初期縮合
物、またはそれらの混合物を乳化重合して得られるエマ
ルションである請求項１の水系防汚塗料組成物。 - 【請求項４】前記ワックスもしくは油系撥水剤は、石油
系、動植物系、または合成ワックスもしくは油である請
求項１ないし３のいずれかの水系防汚塗料組成物。 - 【請求項５】前記エチレン性不飽和単量体は、ビニル化
合物、（メタ）アクリル酸およびそのエステル、（メ
タ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミドおよび
そのＮ−置換誘導体、またはそれらの混合物である請求
項１ないし４のいずれかの水系防汚塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24727194A JPH0881524A (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | 水性防汚塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24727194A JPH0881524A (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | 水性防汚塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0881524A true JPH0881524A (ja) | 1996-03-26 |
Family
ID=17160993
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24727194A Withdrawn JPH0881524A (ja) | 1994-09-13 | 1994-09-13 | 水性防汚塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0881524A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004531600A (ja) * | 2001-03-21 | 2004-10-14 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 弗素化アルキル−又はアルコキシ−含有ポリマー又はオリゴマーを含む付着防止組成物 |
| JP2006274122A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 防汚処理剤 |
| JP2007512411A (ja) * | 2003-11-26 | 2007-05-17 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーンポリマーおよび有機ポリマー含有のアロイおよび／またはハイブリッドエマルジョン組成物 |
| JP2007191531A (ja) * | 2006-01-18 | 2007-08-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性防汚塗料組成物 |
| JP2008297413A (ja) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Washin Paint Kk | 水性塗料 |
| WO2010103209A1 (fr) | 2009-03-13 | 2010-09-16 | Seawax Marine Coatings | Formulation aqueuse d'un systeme de revetement antisalissure de supports immerges, son procede de traitement et son utilisation |
| JP2012501340A (ja) * | 2008-08-29 | 2012-01-19 | ダウ コーニング コーポレーション | パーソナルケア用途におけるシリコーン有機ハイブリッドエマルジョン |
| WO2023106317A1 (ja) * | 2021-12-07 | 2023-06-15 | 株式会社カネカ | 水系塗料 |
-
1994
- 1994-09-13 JP JP24727194A patent/JPH0881524A/ja not_active Withdrawn
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004531600A (ja) * | 2001-03-21 | 2004-10-14 | アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ | 弗素化アルキル−又はアルコキシ−含有ポリマー又はオリゴマーを含む付着防止組成物 |
| JP2007512411A (ja) * | 2003-11-26 | 2007-05-17 | ダウ・コーニング・コーポレイション | シリコーンポリマーおよび有機ポリマー含有のアロイおよび／またはハイブリッドエマルジョン組成物 |
| JP2006274122A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-10-12 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 防汚処理剤 |
| JP2007191531A (ja) * | 2006-01-18 | 2007-08-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性防汚塗料組成物 |
| JP2008297413A (ja) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Washin Paint Kk | 水性塗料 |
| JP2012501340A (ja) * | 2008-08-29 | 2012-01-19 | ダウ コーニング コーポレーション | パーソナルケア用途におけるシリコーン有機ハイブリッドエマルジョン |
| WO2010103209A1 (fr) | 2009-03-13 | 2010-09-16 | Seawax Marine Coatings | Formulation aqueuse d'un systeme de revetement antisalissure de supports immerges, son procede de traitement et son utilisation |
| FR2943067A1 (fr) * | 2009-03-13 | 2010-09-17 | Veronique Roulleaux | Formulation aqueuse d'un systeme de revetement antisalissure de supports immerges, son procede de traitement et son utilisation |
| US20120004357A1 (en) * | 2009-03-13 | 2012-01-05 | Seawax Marine Coatings | Aqueous formulation for an antifouling coating system for submerged substrates, method for treating same, and use thereof |
| US8545615B2 (en) | 2009-03-13 | 2013-10-01 | Seawax Marine Coatings | Aqueous formulation for an antifouling coating system for submerged substrates, method for treating same, and use thereof |
| WO2023106317A1 (ja) * | 2021-12-07 | 2023-06-15 | 株式会社カネカ | 水系塗料 |
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