KR20110047265A - 퍼스널 케어 애플리케이션중의 실리콘-유기 하이브리드 에멀젼 - Google Patents

퍼스널 케어 애플리케이션중의 실리콘-유기 하이브리드 에멀젼 Download PDF

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KR20110047265A
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리레네테 캔필드
베다니 존슨
데보라 메이어스
콘세티나 스카보즈조
마릴린 패트릭 쇼페
브리안 제프리 스웬톤
안네 마리에 빈센트
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다우 코닝 코포레이션
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Abstract

실리콘 폴리머 및 유기 폴리머 함유 얼로이 및/또는 하이브리드 에멀젼을 함유하는 퍼스널 케어 조성물이 기술되어 있다. 실리콘 유기 하이브리드 에멀젼은 특히, 헤어 케어 포뮬레이션에서 컨디셔닝과 스타일링 효과를 동시에 부여하는데 유용하다. 실리콘 유기 하이브리드 에멀젼은 또한, 색조 화장 포뮬레이션에서 광택 및 워시-오프 저항성 효과를 제공하는데 유용하다.

Description

퍼스널 케어 애플리케이션중의 실리콘-유기 하이브리드 에멀젼 {SILICONE-ORGANIC HYBRID EMULSIONS IN PERSONAL CARE APPLICATIONS}
관련 출원의 상호 참조
본 출원은 2008년 8월 29일자 출원된 미국 특허 출원 제61/092798호의 권익을 주장한다.
기술 분야
본 발명은 퍼스널 케어 프로덕트(personal care product)중의 얼로이(alloy) 및/또는 하이브리드 에멀젼(hybrid emulsion) 함유 실리콘 폴리머 및 유기 폴리머의 용도에 관한 것이다. 실리콘 유기 하이브리드 에멀젼은 특히 헤어 케어 포뮬레이션(hair care fomulation)에서 컨디셔닝(conditioning)과 스타일링(styling)을 동시에 제공하는데 유용하다. 실리콘 유기 하이브리드 에멀젼은 또한, 색조 화장 포뮬레이션에서 광택과 워시-오프 저항성(wash-off resistance benefits)을 제공하는데 유용하다.
실리콘 및 유기 폴리머의 실리콘 유기 얼로이 또는 하이브리드 에멀젼의 에멀젼은 WO 2005/056682에 기술되어 있다. 이러한 에멀젼은 실리콘 폴리머 상(phase)과 유기 폴리머 상을 에멀젼 중합시킴으로써 폴리머를 용매중에 용해시킬 필요가 없게 되어 고체 폴리머가 저점도 액체로서의 퍼스널 케어 포뮬레이션에 첨가된다는 점에 있어서 용매 기재 폴리머를 개선시킨다. 이러한 에멀젼은 또한, 실리콘-그라프트(graft)-유기 폴리머 또는 실리콘-블록(block)-유기 폴리머 보다 비용면에서 더욱 효과적이다.
오늘날 헤어 케어 시장에서는, 헤어 케어 조성물의 유연한 스타일링 효과가 지속적으로 요구되고 있다. 예를 들어, 헤어를 스타일링하는데 있어서 유기 수지를 사용할 경우, 머리카락이 단단해지거나 부스스하게 되는 경향이 있다. 또한, 유기 수지는 전형적으로 모발에 컨디셔닝 특성을 부여하지 못한다.
본 발명자들은 실리콘 유기 얼로이 또는 하이브리드 에멀젼을 함유하는 에멀젼이 모발에 컨디셔닝 및 스타일링 효과를 부여하는데 유용함을 밝혀내었다. 즉, 본 발명의 에멀젼이 모발에 유연한 스타일링 효과와 컨디셔닝 특성을 제공함이 밝혀내었다. 본원에 사용된 바와 같은 "실리콘 얼로이(silicone alloy)"는 두 폴리머 즉, 실리콘 폴리머와 유기 폴리머의 각 폴리머 입자중에서의 비혼화성 혼합물을 의미한다. 또한, 본 에멀젼은 실리콘 폴리머의 독특한 특징과 유기 폴리머의 친수성 및/또는 소수성 필름 형성, 배리어 및 기타 특성을 겸비하고 있으며, 이러한 견지에서 하이브리드 에멀젼으로 간주될 수 있다. 실리콘 유기 하이브리드 에멀젼은 또한, 색조 화장 포뮬레이션에서 광택 및 워시-오프 저항 효과를 제공하는데 있어 특히 유용하다.
요약
본 발명은 실리콘 및 유기 폴리머의 실리콘 유기 얼로이 또는 하이브리드 에멀젼을 함유하는 퍼스널 케어 조성물에 관한 것이다. 실리콘 유기 하이브리드 에멀젼은 실리콘 하이브리드 에멀젼을 교시하고 있는 본원에 참조로 인용된 WO 2005/056682에 기술되어 있다. 제 2 구체예에서, 실리콘 유기 하이브리드 에멀젼은 본원에 기술된 바와 같은 아미노작용기성 실리콘-유기 하이브리드 에멀젼으로부터 선택될 수 있다. 대표적인 퍼스널 케어 조성물로는 색조 화장품, 립스틱, 파운데이션, 샴푸, 헤어 컨디셔너, 헤어 픽서티브(hair fixative), 헤어 스타일링 보조제, 헤어 염색제, 헤어 릴렉서(hair relaxer), 샤워 젤, 스킨 모이스쳐라이저, 스킨 컨디셔너, 바디 컨디셔너, 자외선 차단제, 지한제 및 데오도란트를 포함한다. 실리콘 유기 하이브리드 에멀젼은 헤어에 컨디셔닝 효과와 스타일링 효과를 부여하는데 특히 유용하다. 실리콘 유기 하이브르드 에멀젼은 또한, 색조 화장 포물레이션의 광택 및 워시-오브 저항 특성을 제공하는데 유용하다.
상세한 설명
본 발명은 실리콘 폴리머 및 유기 폴리머를 함유하는 폴리머 얼로이 및/또는 하이브리드 에멀젼 조성물을 함유하는 퍼스널 케어 조성물에 관한 것이다. 본원에 사용된 바와 같이, (i) 실리콘 폴리머는 (R3SiO1/2), (R2SiO2/2), (RSiO1.5) 또는 (SiO2) 실록시 유닛(통상적으로, 각각 M, D, T 및 Q 실록시 유닛으로 공지되어 있으며, 상기에서, R은 전형적으로, 1 내지 6개 탄소 원자를 함유하는 포화된 알킬기 예컨대, 메틸, 또는 6 내지 10개 탄소 원자를 함유하는 아릴기 예컨대, 페닐을 나타내며, 단 R은 임의적으로 불포화 작용기 예컨대, 비닐 또는 알릴, 또는 아미노 또는 메르캅토와 같은 작용기를 함유할 수 있음)으로부터 독립적으로 선택된 실록산 유닛을 함유하는 오르가노폴리실록산을 의미하며; (ii) 유기 폴리머는 실리콘 원자 비함유 폴리머를 의미하며; (iii) 폴리머 얼로이 및/또는 하이브리드 에멀젼은 선형의 실리콘 폴리머 및 유기 폴리머의 비혼화성 혼합물을 함유하는 수성의 수중유(O/W) 에멀젼을 의미한다.
실리콘 유기 하이브리드 에멀젼은 본원에 참조로 인용되고 있으며, 실리콘 하이브리드 에멀젼에 대해 교시하고 있는 WO 2005/056682에 기재된 것으로부터 선택될 수 있다. 대안적 구체예에서, 실리콘 유기 하이브리드 에멀젼은 본원에 기술된 바와 같이 아미노작용기성 실리콘-유기 하이브리드 에멀젼으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 폴리머 얼로이 에멀젼은 에멀젼 중합에 의해 제조된 실리콘 폴리머 에멀젼과 아크릴레이트 모노머 및/또는 기타 유기 모노머의 유리 라디칼 에멀젼 중합에 의해 제조된 유기 폴리머 에멀젼을 혼합시킴으로써 제조될 수 있다. 실리콘 폴리머 에멀젼은 평균 직경이 30-500 나노미터인 실리콘 폴리머 입자를 함유하는 에멀젼이며, 여기서 실리콘 에멀젼의 내부상 점도는 25℃에서 2,000 내지 10,000,000 센티스토크(mm2/s)이다. 폴리머 얼로이 에멀젼 조성물은 실질적으로 실리콘상 및 유기상으로 이루어진 2-상 에멀젼 입자이며, 조성물중에는 모노머 그라프트는 존재하지 않으며, 에멀젼중의 실리콘 및 유기 폴리머 사슬간의 화학적 가교도 존재하지 않는다. 오히려, 입자내의 실리콘-유기 계면에서 사슬 뭉침이 존재한다. 실리콘 폴리머 및 유기 폴리머 에멀젼 조성물은 전형적으로, 50:50 중량비의 실리콘 폴리머 에멀젼 고형물 대 아크릴레이트 폴리머 에멀젼 고형물을 함유하며, 단 고형물의 중량비는 최종 에멀젼의 요구되는 특성에 따라 제조될 수 있다.
폴리머 얼로이 에멀젼을 제조하기 위한 공정의 한 예는 반-연속성 공정( semi - continuous process ) 이며, 폴리머 얼로이 에멀젼을 제조하기 위한 공정의 또 다른 예는 모노머 팽윤 공정( monomer swell process ) 이다. 반-연속성 공정에 따르면, 과정은 제 1 단계로서 에멀젼 중합에 의한 실리콘 에멀젼의 제조로 시작된다. 그 후, 제 2 단계에서, 유기 모노머(들)은 80-90℃하에 수시간에 걸쳐 연속적으로 반응기로 유입된다. 그 후, 수용성 유리 라디칼 개시제 예컨대, 과황산나트륨이 유기 모노머(들)의 첨가 동안 수시간에 걸쳐 별도의 스트림을 통해 반응기로 첨가된다. 모노머 팽윤 공정 또한, 에멀젼 중합에 의한 실리콘 에멀젼의 제조로 시작된다. 그러나, 유기 모노머(들) 및 유기 자유 라디칼 아조타입 개시제가 동시에 반응기로 유입되어, 단기간 동안 실리콘 에멀젼 입자를 팽윤시킨다. 그 후, 가열에 의해 개시제의 활성을 증가시켜, 유기 모노머(들)의 실리콘 에멀젼 입자내에서의 중합을 유발한다.
열 또는 산화환원(redox) 개시 공정이 유기 폴리머상의 제조에 이용된다. 사용될 수 있는 통상적인 열성 유리 라디칼 개시제로는 과산화수소, 과산화나트륨, 과산화칼륨, t-부틸 히드로퍼옥시드, 큐멘 히드로퍼옥시드, 암모늄 및/또는 알칼리 금속 퍼설페이트, 나트륨 퍼보레이트, 과인산 및 이의 염, 과망간산염칼륨, 및 퍼옥시디설퍼릭산의 암모늄 또는 알칼리 금속 염을 포함한다. 이러한 개시제는 전형적으로, 모노머의 총 중량을 기준으로 하여 0.01 내지 3.0 중량%의 수준으로 사용된다. 사용될 수 있는 산화환원 개시제는 전형적으로, 함께 유리 라디칼을 생성시키는데 효과적인 산화제와 환원제이며, 산화제로서 상기 기술된 것과 동일한 유리 라디칼 개시제; 및 적합한 환원제 예컨대, 나트륨 설폭실레이트 포름알데히드, 아스코르브산, 이소아스코르브산, 황함유 산의 알칼리 금속 및 암모늄 염, 예컨대, 나트륨 설파이트, 비설파이트, 티오설페이트, 히드로설파이트, 설파이드, 히드로설파이드 또는 디티오나이트, 포름아미딘 설핀산, 히드록시메탄 설폰산, 아세톤 비설파이트; 아민 예컨대, 에탄올아민, 글리콜산, 글리옥실산 히드레이트, 락트산, 글리세르산, 말산, 타르타르산을 포함하며, 또한, 상기 언급된 산의 염 또한 사용될 수 있다.
철, 구리, 망간, 은, 플라티늄, 바나듐, 니켈, 크롬, 팔라듐 또는 코발트의 산화환원 반응 촉매 금속 염이 임의적으로 사용될 수 있다. 개시제 또는 개시제 시스템이 반응 기간에 걸쳐 1회 이상 연속 첨가, 선형 첨가, 또는 그외의 첨가로, 또는 이러한 첨가의 조합으로 첨가될 수 있다. 모노머 팽윤 공정에서 사용될 수 있는 수개의 아조-타입 유기 유리 라디칼 개시제 예컨대, 아조비스-이소부티로니트릴 및 아조비스프로피오니트릴은 상표명 바조®(VAZO®, E.I. du Ponte de Nemours Company)로 판매되고 있다.
본원에 사용된 바와 같은 용어 "에멀젼 중합(emulsion polymerization)"은 당해 분야에서 인정되는 의미를 지니며, 예를 들어, US 특허 US 2,891,920(June 23, 1959), US 3,294,725(December 27, 1966), US 4,999,398(March 12, 1991), US 5,502,105(March 26, 1996), US 5,661,215(August 26, 1997) 및 US 6,316,541(November 13, 2001)에 기술된 공정에 의해 대표되는 중합 공정이다.
본 발명에 유용한 에멀젼 중합 공정은 전형적으로, 25-100℃, 바람직하게는, 50-95℃의 온도하에서 수행되며, 실리콘 에멀젼 중합의 경우, 가장 전형적으로, 물의 존재하에 산성 또는 염기성 촉매를 사용하여 휘발성 실록산 올리고머의 고리를 개방하는 것을 포함한다. 고리의 개방시, 히드록시 말단기를 갖는 실록산이 형성된다. 그 후, 이러한 실록산은 축합반응에 의해 다른 실록산과 반응하여 실록산 폴리머를 형성한다.
휘발성 실록산 올리고머 예컨대, 옥타메틸시클로테트라실록산에 대한 대표적인 간략화된 화학 반응식은 하기 기술되어 있으며, 하기에서 Me는 CH3이다;
(Me2SiO)4 + H2O + 촉매 -> HOMe2SiOMe2SiOMe2SiOSiMe2OH -> HOMe2SiOMe2SiOMe2SiOSiMe2OH + HOMe2SiOMe2SiOMe2SiOSiMe2OH -> HOMe2SiO(Me2SiO)6SiMe2OH + H2O
실라놀 기를 함유하는 반응 매질에서 올리고머를 사용함으로써 에멀젼 중합 반응을 통해 선형의 실록산 폴리머를 생성시키는 것이 또한 가능하다. 이러한 히드록시 말단블로킹된 실록산 올리고머는 일반적으로 1 내지 7 중합도의 실라놀 말단화된 폴리디메틸실록산을 포함한다. 상기 반응과 유사한 반응이 예를 들어, 올리고머가 실라놀 기를 함유하는 실록산으로 이루어지는 경우 발생한다: HOMe2SiO(Me2SiO)6-15SiMe2OH + H2O + 촉매 + 쉐어(shear) -> HOMe2SiO(Me2SiO)600-1500SiMe2OH + H2O. 고분자량의 실록산 폴리머는 상기 두 반응을 계속 지속시킴으로써 수득될 수 있다.
아미노작용기성 실리콘은 상기 기술된 바와 같이 시클릭 실록산의 고리 개방 또는 히드록시 말단블로킹된 실록산 올리고머의 축합반응을 포함하는 에멀젼 중합 동안 아미노 작용기성 실란을 첨가함으로써 생성될 수 있다. 아미노 작용기성 실란은 화학식 RN aSi(OR')(4-a)의 알콕시 실란일 수 있다. 화학식에서, RN은 아미노-작용기성 유기 기이다. 아랫첨자 "a"는 1 또는 2이며, R'는 1 내지 6개 탄소 원자를 갖는 알킬기이다. 아미노-작용기성 유기 기는 본원의 화학식에서 RN으로 표시하였으며, 하기 화학식을 갖는 기로 나타내어 진다: -R1NHR2, -R1NR2 2 또는 -R1NHR1NHR2. 상기 식에서, 각각의 R1은 독립적으로, 2개 이상의 탄소 원자를 갖는 이가의 탄화수고 기이며, R2는 수소 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬기이다.
적합한 아미노-작용기성 탄화수소 기의 일부 예는 다음과 같다: -CH2CH2NH2, -CH2CH2CH2NH2, -CH2CHCH3NH, -CH2CH2CH2CH2NH2, -CH2CH2CH2CH2CH2NH2, -CH2CH2CH2CH2CH2CH2NH2, -CH2CH2NHCH3, -CH2CH2CH2NHCH3, -CH2(CH3)CHCH2NHCH3, -CH2CH2CH2CH2NHCH3, -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2, -CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NH2, -CH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NH2, -CH2CH2NHCH2CH2NHCH3, -CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH3, -CH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NHCH3, 및 -CH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH2CH3. 전형적으로, 아미노 작용기는 -CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2이다.
아미노 작용기성 실란은 공지되어 있으며, 다우 코닝® Z-6020(Dow Corning® Z-6020: Dow Corning Corporaiton, Midland MI 48642)과 같이 시중으로부터 입수가능하다.
또한, 선형의 실록산 폴리머는 사슬 연장으로 반응하는 비닐 및 수소 기를 함유하는 반응 매질에서 올리고머를 이용하는 에멀젼 중합 반응을 통해 제조될 수 있다. 폴리실록산과의 이러한 사슬 연장 반응은, Si-H 기가 플라티늄 또는 로듐 함유 촉매의 존재하에 지방족 불포화 기와 반응하는 히드로실릴화반응을 포함한다. 대안적으로, 이러한 반응은 금속 함유 촉매의 존재하에 알콕시실란, 실리케이트 또는 알콕시실록산중의 알콕시 기와 Si-OH 기와의 반응을 포함할 수 있다. 또한, 다른 반응들로는 물의 존재하의 CH3COOSi-기와 Si-OH 기와의 반응; 또는 금속 함유 촉매의 존재하에 Si-H 기와 Si-OH 기와의 반응을 포함할 수 있다.
전형적인 반응은 25℃에서 7,000-12,000mm2/sec의 점도를 갖는 디메틸비닐실록시 말단화된 폴리디메틸실록산(Vi-PDMS); 일반적 구조식이 Me2HSiO(Me2SiO)20SiMe2H이며, 0.16-0.20%의 Si-H를 갖는 0.9부의 액체 유기수소 폴리실록산; 및 0.015부의 플라티늄 촉매중의 플라티늄으로 구성된다. 하기 공정은 올리고머가 비닐 및 수소 기를 함유하는 실록산으로 이루어진 경우에 발생하는 반응을 나타낸다: Vi-PDMS + Me2HSiO(Me2SiO)20SiMe2H + 계면활성제 + H2O + 금속 촉매 + 쉐어 -> Vi-Me2SiO(Me2SiO)10,000-270,000SiHMe2 + H2O. 더욱 고분자량의 실록산 폴리머가 이러한 공정을 통해 수득될 수 있다.
이러한 공정에 사용된 촉매는 미네랄 강산 예컨대, 염산; 강염기성 촉매 예컨대, 수산화나트륨; 4차 암모늄 히드록시드; 표면 활성 설폰산 예컨대, 도데실벤젠 설폰산 및 이의 나트륨 염; 실라놀레이트; 및 유기실라놀레이트를 포함한다. 적합한 촉매의 기타 예는 US 특허 2,891,920; 3,294,725; 4,999,398; 5,502,105; 5,661,215; 및 6,316,541에서 찾아볼 수 있다.
일부 대표적인 시클릭 실록산으로는, 실온에서 고체이며, 비점이 134℃이며, 화학식이 (Me2SiO)3인 헥사메틸시클로트리실록산; 비점이 176℃이며, 점도가 2.3mm2/s이고, 화학식이 (Me2SiO)4인 옥타메틸시클로테트라실록산(D4); 비점이 210℃이며, 점도가 3.87mm2/s이며, 화학식이 (Me2SiO)5인 데카메틸시클로펜타실록산; 및 비점이 245℃이며, 점도가 6.62mm2/s이며, 화학식이 (Me2SiO)6인 도데카메틸시클로헥사실록산이 있다. 탄소 원자수가 2-30개인 포화된 알킬기를 갖는 시클릭 실록산, 또는 Si-H 기가 존재하는 하나 이상의 Si-Me 기 대신에 사용되는 시클릭 실록산과 같은 다른 유형의 시클릭 실록산을 사용하는 것이 가능하다.
본 발명에 유용한 실리콘 폴리머를 함유하는 에멀젼은 음이온 계면활성제, 양이온 계면활성제 및 비이온성 계면활성제를 함유할 수 있다. 음이온 계면활성제는 술폰산 및 이의 염 유도체를 포함한다. 음이온 계면활성제의 예로는 알칼리 금속 설포숙시네이트; 지방산의 설포닐화된 글리세릴 에스테르 예컨대, 코코넛 오일 산의 설폰화된 모노글리세리드; 설폰화된 일가 알코올 에스테르의 염 예컨대, 나트륨 올레일 이소티오네이트; 아미노 설폰산의 아미드 예컨대, 올레일 메틸 타우라이드의 나트륨 염; 지방산 니트릴의 설폰화물 예컨대, 팔미토니트릴 설포네이트; 설폰화된 방향족 탄화수소 예컨대, 나트륨 알파-나프탈렌 모노설포네이트; 나프탈렌 설폰산과 포름알데히드의 축합 생성물; 나트륨 옥타히드로 안트라센 설포네이트; 알칼리 금속 알킬 설페이트; 탄소 원자수가 8개 이상인 알킬기를 갖는 에테르 설페이트 예컨대, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트; 및 탄소 원자 수가 8개 이상인 하나 이상의 알킬기를 갖는 알킬아릴 설포네이트 예컨대, 헥사데실벤젠 설폰산 및 C20 알킬벤젠 설폰산의 중성 염이 있다.
이용할 수 있는 시중의 음이온성 계면활성제로는 알코락 인크.(Alcolac Inc., Baltimore, Maryland)의 상표명 시포네이트® DS-10(SIPONATE® DS-10)으로 시판되는 도데실벤젠 설폰산의 나트륨 염; 더 다우 케미칼 컴패니(The Dow Chemical Company, Midland, Michigan)의 상표명 도우팍스® 8390(DOWFAX® 8390)으로 시판되는 나트륨 n-헥사데실 디페닐옥시드 디설포네이트; 클라리언트 코포레이션(Clariant Corporaiton, Charlotte, North Carolina)의 상표명 호스타푸르® SAS 60(HOSTAPUR® SAS 60)로 시판되는 이차 알칸 설포네이트의 나트륨 염; N-아실 타우레이트 예컨대, 닉코 케미칼스 컴패니, 엘티디.(Nikko Chemicals Company, Ltd., Tokyo, Japan)의 상표명 닉콜 LMT®(NIKKOL LMT®)로 시판되는 나트륨 N-라우로일 메틸 타우레이트; 및 스테판 컴패니(Stepan Company, Northfield, Illinois)의 상표명 바이오소프트® S-100(BIOSOFT® S-100)으로 시판되는 선형의 알킬 벤젠 설폰산을 포함한다. 비록 상기에 촉매로서 기술되어 있지만 후자 유형의 조성물 예컨대, 도데실벤젠 설폰산은 또한, 중성화될 경우 음이온성 계면활성제로서 작용할 수 있다.
본원에서 유용한 양이온성 계면활성제는 양으로 하전되는 분자에서 4차 암모늄 친수성 부분을 함유하는 화합물 예컨대, R3R4R5R6N+X-(여기에서, R3 내지 R6은 탄소 원자수가 1 내지 30개인 알킬기 또는 탤로우, 코코넛유 또는 콩으로부터 유래된 알킬 기이며, X는 할로겐 즉, 염소 또는 브롬임)으로 나타낸 4차 암모늄 염을 포함한다. 디알킬 디메틸 암모늄 염이 사용될 수 있으며, R7R8N+(CH3)2X-(여기서, R7 및 R8은 탄소 원자수가 12 내지 30개인 알킬 기 또는 탤로우, 코코넛유 또는 콩으로부터 유래된 알킬 기이며, X는 할로겐임)으로 나타내어 진다. 모노알킬 트리메틸 암모늄 염이 사용될 수 있으며, R9N+(CH3)3X-(여기서, R9는 탄소 원자수가 12 내지 30개인 알킬 기 또는 탤로우, 코코넛 유 또는 콩으로부터 유래된 알킬 기이며, X는 할로겐임)으로 나타내어 진다.
대표적으로 4차 암모늄 염은 도데실트리메틸 암모늄 클로라이드/라우릴트리메틸 암모늄 클로라이드(LTAC), 세틸트리메틸 암모늄 클로라이드(CTAC), 디도데실디메틸 암모늄 브로마이드, 디헥사데실디메틸 암모늄 클로라이드, 디헥사데실디메틸 암모늄 브로마이드, 디옥타데실디메틸 암모늄 클로라이드, 디에이코실디메틸 암모늄 클로라이드, 디도코실디메틸 암모늄 클로라이드, 디코코넛디메틸 암모늄 클로라이드, 디탤로우디메틸 암모늄 클로라이드, 및 디탤로우디메틸 암모늄 브로마이드이다. 이러한 4차 암모늄 염은 예컨대, 아도겐®(ADOGEN®), 아르콰드®(ARQUAD®), 토마®(TOMAH®) 및 바리콰트®(VARIQUAT®)와 같은 상표명으로 시중에서 입수가능하다.
사용될 수 있는 시중에서 입수가능한 비이온성 계면활성제는 상표명 테르지톨® TMN-6(TERGITOL® TMN-6) 및 테르지톨® TMN-10 로 시판되는 2,6,8-트리메틸-4-노닐옥시 폴리에틸렌 옥시에탄올(6EO) 및 (10EO); 상표명 테르지톨® 15-S-7 테르지톨® 15-S-9, 테르지톨® 15-S-15로 시판되는 알킬렌옥시 폴리에틸렌 옥시에탄올(C11-15 이차 알코올 에톡실레이트 7EO, 9EO 및 15EO); 상표명 테르지톨® 15-S-12, 15-S-20, 15-S-30, 15-S-40으로 시판되는 기타 C11-15 이차 알코올 에톡실레이트; 및 상표명 트리톤® X-405(TRITON® X405)로 시판되는 옥틸페녹시 폴리에톡시 에탄올(40EO)과 같은 조성물을 포함한다. 이들 계면활성제 모두는 유니온 카바이드 코포레이션(Union Carbide Corporation, Danbury, Connecticut)에서 판매된다.
기타 유용한 시중의 비이온성 계면활성제로는 스테판 컴패니(Stepan Company, Northfield, Illinois)의 상표명 마콘® 10(MAKON® 10)으로 시판되는 노닐페녹시 폴리에톡시 에탄올(10EO); ICI 설팩턴츠(ICI Surfactants, Wilmington, Delaware)의 상표명 브리즈® 35L(BRIJ® 35L)으로 시판되는 폴리옥시에틸렌 23 라우릴 에테르(라우레스-23); 및 ICI 설팩턴츠(ICI Surfactants, Wilmington, Delaware)의 상표명 레넥스® 30(RENEX® 30) 즉, 폴리옥시에틸렌 에테르 알코올이 있다. 에멀젼 중합에 의해 실리콘 수중유 에멀젼을 제조하는 경우, 비이온성 계면활성제의 존재 여부는 임의적이다. 그러나, 존재하는 경우에는, 음이온성 또는 양이온성 계면활성제와 같은 다른 계면활성제와 함께 존재하는 것이 바람직하다.
보호성 콜로이드 즉, 콜로이드성 안정화제가 에먼젼에 특이적 유동 특성을 제공하거나 안정도를 증가시키기 위해, 필요에 따라 사용될 수 있다. 본원에 사용된 바와 같은 용어 보호성 콜로이드 및/또는 콜로이드성 안정화제는 수성 매질중에서 하전된 콜로이드 입자를 응집으로부터 보호하는데 유효한 제제인 비이온성 분자를 의미한다. 이러한 조성물은 전형적으로 1,000 내지 300,000의 중량 평균 분자량을 가지며, 전형적으로 중량-평균화된 용해도 상수에 의해 측정한 경우 첫번째 에멀젼 폴리머의 조성물보다 더욱 친수성을 띤다. 사용될 수 있는 콜로이드 안정화제로는 중량 평균 분자량이 50,000 내지 150,000인 히드록시에틸 셀룰로오스; N-비닐 피롤리돈; 중량 평균 분자량이 10,000 내지 200,000인 폴리비닐 알코올; 부분적으로 아세틸화된 폴리비닐 알코올; 카르복시메틸 셀룰로오스; 검 예컨대, 아라비아 검; 전분; 단백질; 및 이들의 혼합물을 포함한다. 바람직한 콜로이드성 안정화제는 히드록시에틸 셀룰로오스 및 폴리비닐 알코올이다.
에멀젼이 미생물 오염에 민감하므로, 보존제가 첨가될 수 있다. 사용될 수 있는 대표적인 보존제로는 포름알데히드; 1,3-디메틸올-5,5-디메틸 히단토인 즉, DMDM 히단토인; 5-브로모-5-니트로-1,3-디옥산; 메틸 또는 프로필 파라벤; 소르브산; 이미다졸리디닐 우레아; 및 카톤® CG(KATHON® CG)(5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온)을 포함한다.
일반적으로, 실리콘 에멀젼은 전체 에멀젼의 중량을 기준으로 하여 10 내지 70 중량%, 바람직하게는, 25 내지 60 중량%의 실록산 폴리머를 함유한다. 10% 미만의 실록산 폴리머 함량을 갖는 에멀젼이 제조될 수 있지만, 이러한 에멀젼은 경제적인 가치가 거의 없거나 전혀 없다. 계면활성제는 일반적으로, 전체 에멀젼의 중량을 기준으로 하여 0.05 내지 30 중량%, 바람직하게는, 0.1 내지 20 중량%로 존재한다. 물 및 임의의 성분이 에멀젼이 100%가 되게 하는 양으로 이루어진다.
유기 상에 있어서는, 예를 들어, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 치환된 아크릴레이트, 치환된 메타크릴레이트, 비닐 할라이드, 플루오르화된 아크릴레이트 및 플루오르화된 메타크릴레이트를 포함하는 다양한 유형의 에틸렌계 불포화 및/또는 비닐 함유 유기 모노머가 사용될 수 있다. 일부 대표적인 조성물로는 아크릴레이트 에스테르 및 메타크릴레이트 에스테르 예컨대, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 데실 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 이소데실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 및 부틸 메타크릴레이트; 치환된 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 예컨대, 히드록시에틸 아크릴레이트, 퍼플루오로옥틸 아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시프로필 메타크릴레이트, 및 히드록시에틸 메타크릴레이트; 비닐 할라이드 예컨대, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 및 클로로프렌; 비닐 에스테르 예컨대, 비닐 아세테이트 및 비닐 부티레이트; 비닐 피롤리돈; 컨주게이팅된 디엔 예컨대, 부타디엔 및 이소프렌; 비닐 방향족 화합물 예컨대, 스티렌 및 디비닐 벤젠; 비닐 모노머 예컨대, 에틸렌; 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 및 N-메틸올 아크릴아미드; 및 탄소 원자수가 10개 이하인 모노카르복실산의 비닐 에스테르 예컨대, 쉘 케미컬 오일 컴퍼니(Shell Chemical Oil Company, Houston, Texas)의 상표명 베오바-9®(VeoVa-9®) 및 베오바-10®(VeoVa-10®)으로 시판되는 조성물을 포함한다.
유기 폴리머 상을 제조하기 위한 중합 기법에서, 모노머는 반응 기간에 걸쳐 연속 수행 또는 선형 수행 또는 이의 조합된 방식으로 1회 이상 첨가될 수 있다. (i) 유기 폴리머 상은 폴리머 중량을 기준으로 하여 0 내지 5 중량%, 바람직하게는, 0.5 내지 2 중량%의 공중합된 모노에틸렌계 불포화된 산기 함유 모노머 예컨대, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 푸마르산, 말레산, 모노메틸 이타코네이트, 모노메틸 푸마레이트, 모노부틸 푸마레이트, 말레산 무수물, 설포에틸 메타크릴레이트, 및 포스포에틸 메타크릴레이트를 함유할 수 있다. (ii) 유기 폴리머 상은 또한, 폴리머 중량을 기준으로 하여 0 내지 5 중량%, 바람직하게는, 0 내지 2 중량%의 공중합된 모노에틸렌계 불포화된 아미노-기 함유 모노머, 예컨대, t-부틸아미노에틸(메트)아크릴레이트를 함유할 수 있다. (iii) 유기 폴리머 상은 추가로, 폴리머 중량을 기준으로 하여 0 내지 2 중량%의 공중합된 멀티에틸렌계 불포화 모노머 예컨대, 알릴 메타크릴레이트, 디알릴 프탈레이트, 1,4-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,2-에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디아크릴레이트 및 디비닐 벤젠을 함유할 수 있다.
또한, 유기 폴리머 상은 폴리머 중량을 기준으로 하여, 0 내지 5 중량%의 대안적인 음이온성 계면활성제 예컨대, 폴리아크릴 겔을 포함하는 폴리머 계면활성제; 공중합가능한 계면활성제 예컨대, 10 몰의 에틸렌 옥사이드 유닛(EO)을 함유하는 히드록시에틸 메타크릴레이트, 불포화된 지방산의 염, 예컨대, 올레산의 아민 염, 및 알파-올레핀 설포네이트; 및 음이온성 또는 비이온성의 공중합가능한 계면활성제 예컨대, 유니케마(Uniqema(ICI Surfactants) Wilmington, Delaware)의 상표명 막스멀® 5010(MAXEMUL® 5010), 막스멀® 5011, 막스멀® 6106, 또는 막스멀® 6112로 시판되는 조성물을 함유할 수 있다.
할로겐 화합물 예컨대, 테트라브로모메탄; 알릴 화합물; 또는 메르캅탄 예컨대, 알킬 티오글리콜레이트, 알킬 메르캅토알카노에이트를 포함하는 사슬 전달제가 유기 폴리머 상에 첨가될 수 있다. C4-C22 선형 또는 분지형의 알킬 메르캅탄이 형성된 폴리머의 분자량을 저하시키고/거나 유리 라디칼 생성 개시제(들)로 수득되는 것과는 상이한 분자량 분포를 제공하기 위해 사용될 수 있다. 이러한 경우, 선형 또는 분지형의 C4-C22 알킬 메르캅탄 예컨대, n-도데실 메르캅탄 및 t-도데실 메르캅탄이 바람직하다. 사슬 전달제(들)은 전체 반응 기간의 대부분 또는 전체 기간에 걸쳐 또는 반응 기간의 한정된 기간(들) 동안 연속 첨가 또는 선형 첨가로 1회 이상 첨가될 수 있으며 모노머 첨가와 함께 조화될 수 있다.
에멀젼은 응고될 수 있으며, 이후 건조되어 수분이 없는 실리콘 유기 얼로이 및/또는 하이브리드 폴리머가 수득될 수 있다. 응고 단계는 다양한 응고 방법 예컨대, 무기산의 염 예컨대, 염화나트륨, 망간 아세테이트 또는 칼슘 하이포포스파이트의 수용액을 이용한 수성의 전해질(염) 응고에 의해 수행될 수 있다. 전해질 용액은 이가의 양이온 예컨대, 염화칼슘(CaCl2)을 함유하는 염으로 제조하는 것이 바람직하다. 수용성 또는 부분적 수용성 용매 예컨대, 메탄올로의 응고 또한 가능하다. 수성의 전해질 응고를 이용한 제 1의 수성 입자 분산물을 응고시키는 것이 바람직하며, 여기서, 수성의 전해질 용액의 농도는 0.1 내지 2.0 중량%, 바람직하게는, 0.2 내지 1.0 중량%이다. 응고 온도를 조절하는 것 또한 중요한데, 너무 높은 응고 온도는 과도하게 큰 입자를 유도하여, 불량한 분산을 초래할 수 있기 때문이다. 반대로, 너무 낮은 온도는 과도하게 작은 입자를 유도하여, 넓은 입자 크기 분포 및 과도한 더스트(dust)의 생성을 초래한다.
그 후, 생성된 응고된 슬러리는 수분이 5 중량% 미만이 되도록 건조되어 자유롭게 유동하는 분말을 형성시킨다. 입자 슬러리를 건조시키는 다양한 방법이 문헌 [Chemical Engineer's Handbook, 5th Ed., Perry and Chilton, Eds. 1973]에 기술되어 있으며, 이는 고체-액체 입자 분산물의 건조에 관한 것이다. 바람직한 건조 방법은 유동화된 베드 드라이어(bed dryer), 로타리 드라이어(rotary dryer), 스프레이 드라이어, 연속식 또는 배치식 트레이 드라이어, 플래시 드라이어, 및 뉴매틱 컨베이 드라이어(pneumatic conveying dryer)를 포함할 수 있다. 건조 단계 동안, 슬러리 입자가 이들 자체끼리 융합되지 않도록 건조 온도를 조절하는 것이 중요하다. 이는 슬러리 입자의 온도를 유기 폴리머 성분의 Tg 미만으로 유지시킴으로써 달성될 수 있다. 건조 온도가 너무 높은 경우, 개별적인 폴리머 입자가 분말 입자로 함께 융합될 수 있으며, 이는 이들의 후속 분산의 포뮬레이션화를 방해할 수 있다. 수분 함량이 5 중량% 미만, 바람직하게는, 3 중량% 미만, 가장 바람직하게는, 1 중량% 미만인 경우, 자유로이 유동하는 더스트 저함량 분말이 획득될 수 있다.
본원에 유용한 일부 전형적인 에틸렌계 불포화 유기 모노머 및 이들의 중합의 간략한 도해가 하기 제시되어 있으며, 여기서, R은 메틸, 에틸, 2-에틸헥실, 2-히드록시에틸 또는 2-히드록시프로필 기일 수 있다.
Figure pct00001
아크릴레이트 에스테르 메타크릴레이트 에스테르 스티렌
Figure pct00002
메틸 메타크릴레이트의 폴리(메틸메타크릴레이트)로의 유리 라디칼 중합
Figure pct00003
스티렌의 폴리스티렌으로의 유리 라디칼 중합
실리콘 유기 하이브리드 에멀젼을 포함하는 조성물은 퍼스널 케어 프로덕트로 포뮬레이팅될 수 있다. 본 발명의 퍼스널 케어 조성물은 크림, 젤, 파우더, 페이스트 또는 자유롭게 쏟아질 수 있는 액체 형태로 존재할 수 있다. 일반적으로, 이러한 조성물은 어떠한 고형 물질도 실온하에서 본 조성물중에 존재하지 않는다면, 단순한 프로펠러 믹서, 브룩필드 카운터-로테이팅 믹서(Brookfield counter-rotating mixer) 또는 균질화 믹서를 이용하여 일반적으로 실온에서 제조될 수 있다. 일반적으로 어떠한 특별한 장치 또는 처리 조건이 요구되지 않는다. 제조되는 형성물의 형태에 따라, 제조 방법이 달라질 것이나, 이러한 방법은 당해분야에 널리 공지되어 있다.
퍼스널 케어 프로덕트는 이들의 도포되는 신체의 부분, 화장품, 치료제 또는 이들의 조합물과 관련하여, 기능적일 수 있다. 이러한 프로덕트의 통상적인 예로는 비제한적으로, 지한제 및 데오도란트, 스킨 케어 크림, 스킨 케어 로션, 모이스쳐라이저, 페이셜 트리트먼트 예컨대, 여드름 또는 주름 제거제, 퍼스널 및 페이셜 클린저, 베스 오일, 퍼퓸, 콜로뉴, 샤세, 선크림, 프리-쉐이브 및 에프터-쉐이브 로션, 쉐이빙 솝 및 쉐이빙 래더, 헤어 샴푸, 헤어 컨디셔너, 헤어 염색제, 헤어 리렉션트, 헤어 스프레이, 무스, 젤, 퍼머넌트, 탈모제, 및 표피 코트, 메이크-업, 색조 화장품, 파운데이션, 컨실러, 블러쉬, 립스틱, 아이라이너, 마스카라, 오일 리무버, 색조 화장품 리무버 및 파우더, 항여드름제(antiacne), 덴탈 하이지닉(dental hygienic), 항생물질, 치료 증진제, 영양제 등을 포함하는 의약용 크림, 페이스트 또는 스프레이를 포함하며, 이는 예방제 및/또는 치료제일 수 있다. 일반적으로, 퍼스널 케어 프로덕트는 비제한적으로, 액체, 린스, 로션, 크림, 페이스트, 젤, 폼, 무스, 연고, 스프레이, 에어로졸, 솝, 스틱, 소프트 솔리드, 솔리드 젤 및 젤을 포함하는 임의의 통상적인 형태로의 도포를 허용하는 캐리어와 포뮬레이션될 수 있다. 적합한 캐리어를 구성하는 것은 당업자에게 자명하다.
본 조성물은 다양한 퍼스널, 하우스홀드 및 헬스케어 애플리케이션에 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 조성물은 US 특허 6,051,216, 5,919,441, 5,981,680에 교시되고, WO 2004/060271 및 WO 2004/060101에 기술된 바와 같은 커스널 케어 프로덕트; WO 2004/060276에 교시된 바와 같은 선스크린 조성물; WO 03/105801에 기술된 바와 같은 필름 형성 수지를 함유하는 화장용 조성물; US 특허 출원 공개번호 2003/0235553, 2003/0072730, 2003/0170188, EP 1,266,647, EP 1,266,648, EP1,266,653, WO 03/105789, WO 2004/000247 및 WO 03/106614에 교시된 바와 같은 화장용 조성물에 사용될 수 있으며; WO 2004/054523에 교시된 것에 대한 추가적인 제제로서 사용될 수 있으며; US 특허 출원 공개번호 2004/0180032에 교시된 바와 같은 장기간 지속되는 화장용 조성물; WO 2004/054524에 기술된 바와 같은 투명 또는 반투명 케어 및/또는 메이크업 조성물에 사용될 수 있으며, 상기 문헌들은 본원에 참조로 인용되었다.
본 발명에 따른 조성물은 이들을 신체 예를 들어, 피부 또는 모발에 애플리케이터(applicator), 브러쉬를 이용하여 도포하고/거나 손으로 도포하고/거나 이들을 붓고/거나 가능하게는 신체를 조성물로 문지르거나 마사징하는 것과 같은 표준 방법에 의해 이용될 수 있다. 예를 들어, 색조 화장품의 경우 세정 방법 또한, 세척, 와이핑(wiping), 필링(peeling) 등을 포함하는 널리 공지된 표준 방법이다. 피부에 사용하는 경우, 본 발명에 따른 조성물은 예를 들어, 피부를 컨디셔닝하는 통상적인 방식으로 이용될 수 있다. 목적에 따른 유효량의 조성물이 피부에 도포된다. 이러한 유효량은 일반적으로 약 1mg/cm2 내지 약 3mg/cm2이다. 피부로의 도포는 전형적으로 조성물이 피부에 작용하게 하는 것을 포함한다. 이러한 피부로의 도포 방법은 유효량의 조성물을 피부와 접촉시키는 단계, 이어서 조성물로 피부를 문지르는 단계를 포함한다. 이들 단계는 원하는 효과를 달성하기 위해 필요에 따라 수차례 반복될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 모발로의 사용은 모발을 컨디셔닝하기 위한 통상적인 방식을 이용할 수 있다. 모발을 컨디셔닝하는데 유효한 양의 조성물을 모발에 도포한다. 이러한 유효량은 일반적으로, 약 0.5g 내지 약 50g, 바람직하게는, 약 1g 내지 약 20g이다. 모발로의 도포는 전형적으로, 대부분의 모발 또는 모발 전체가 조성물과 접촉하여 조성물이 모발에 작용하게 하는 것을 포함한다. 모발을 컨디셔닝하는 이러한 방법은 유효량의 헤어 케어 조성물을 모발에 도포한 후, 조성물이 모발을 통해 작용하게 하는 단계를 포함한다. 이러한 단계는 요구되는 컨디셔닝 효과를 달성하기 위해 필요에 따라 수차례 반복될 수 있다.
실리콘 유기 하이브리드 에멀젼 이외에 퍼스널 케어 조성물로 포뮬레이션될 수 있는 첨가제의 비제한적인 예로는 추가적인 실리콘, 항산화제, 세정제, 염색제, 추가적인 컨디셔닝 제제, 증착제, 전해질, 연화제 및 오일, 박리제, 폼 부스터, 향수, 습윤제, 차단제, 이살충제, pH 조절제, 안료, 보존제, 살생제, 기타 용매, 안정화제, 자외선 차단제, 현탁제, 탠닝제, 기타 계면활성제, 증점제, 비타민, 식물성제, 왁스, 유동성 조절제(rheology-modifying agent), 항비듬제, 항여드름제, 안티-카리에(anti-carie) 및 상처 치료 증진제를 포함한다.
퍼스널 케어 조성물 예컨대, 샴푸 또는 클린저는 하나 이상의 음이온성 세정용 계면활성제를 함유할 수 있다. 이는 샴푸 포뮬레이션에 전형적으로 사용되는 널리 공지된 임의의 음이온성 세정용 계면활성제일 수 있다. 이러한 음이온성 세정용 계면활성제는 본 발명의 샴푸 조성물중에 세정제 및 포밍제로서 작용한다. 음이온성 세정용 계면활성제의 예로는 알칼리 금속 설포리시네이트, 지방산의 설폰화된 글리세릴 에스테르, 예컨대, 코코넛유의 설폰화된 모노글리세리드, 설폰화된 일가 알코올 에스테르의 염, 예컨대, 나트륨 올레일리스에에티아네이트(oleylisethianate), 아미노 설폰산의 아미드 예컨대, 올레일 메틸 타우라이드의 나트륨 염, 지방산 니트릴의 설폰화물 예컨대, 팔미토니트릴 설포네이트, 설폰화된 방향족 탄화수소 예컨대, 나트륨 알파-나프탈렌 모노설포네이트, 나프탈렌 설폰산과 포름알데히드의 축합 생성물, 나트륨 옥타히드로안트라센 설포네이트, 알칼리 금속 알킬 설페이트 예컨대, 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트 또는 트리에탄올 아민 라우릴 설페이트, 탄소 원자수가 8개 이상인 알킬기를 갖는 에테르 설페이트 예컨대, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트, 암모늄 라우릴 에테르 설페이트, 나트륨 알킬 아릴 에테르 설페이트, 및 암모늄 알킬 아릴 에테르 설페이트, 탄소 원자 수가 8개 이상인 하나 이상의 알킬기를 갖는 알킬아릴설포네이트, 알킬벤젠설폰산 알칼리 금속 염, 예컨대, 헥실벤젠설폰산 나트륨 염, 옥틸벤젠설폰산 나트륨 염, 데실벤젠설폰산 나트륨 염, 도데실벤젠설폰산 나트륨 염, 세틸벤젠설폰산 나트륨 염, 및 미리스틸벤젠설폰산 나트륨 염, CH3(CH2)6CH2O(C2H4O)2SO3H, CH3(CH2)7CH2O(C2H4O)3.5SO3H, CH3(CH2)8CH2O(C2H4O)8SO3H, CH3(CH2)19CH2O(C2H4O)4SO3H, 및 CH3(CH2)10CH2O(C2H4O)6SO3H를 포함하는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르의 황산 에스테르, 알킬나프틸설폰산의 나트륨 염, 칼륨 염 및 아민 염이 있다. 바람직하게는, 세정용 계면활성제는 나트륨 라우릴 설페이트, 암모늄 라우릴 설페이트, 트리에탄올아민 라우릴 설페이트, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트, 및 암모늄 라우릴 에테르 설페이트로 구성된 군으로부터 선택된다. 음이온성 세정용 계면활성제는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 5 내지 50중량%, 바람직하게는, 약 5 내지 25 중량%의 양으로 본 발명의 샴푸 조성물중에 존재한다.
퍼스널 케어 조성물은 하나 이상의 양이온성 증착 보조제, 바람직하게는, 양이온성 증착 폴리머를 함유할 수 있다. 양이온성 증착 보조제는 일반적으로, 0.001 내지 5 중량%, 바람직하게는, 약 0.01 내지 1 중량%, 더욱 바람직하게는, 약 0.02 내지 약 0.5 중량%로 존재할 것이다. 폴리머는 호모폴리머일 수 있거나, 2개 또는 그 초과의 형태의 모노머로부터 형성될 수 있다. 폴리머의 분자량은 일반적으로, 5000 내지 10,000,000, 전형적으로, 10,000 이상, 바람직하게는, 100,000 내지 약 2,000,000일 것이다. 폴리머는 양이온성 질소 함유 기 예컨대, 4차 암모늄 또는 양성자화된 아미노 기, 또는 이의 혼합물을 가질 것이다. 양전하 밀도는 0.1meq/g 이상, 바람직하게는, 0.8 또는 그 초과이어야 하는 것으로 밝혀졌다. 양전하 밀도는 4meq/g를 초과해서는 안되며, 바람직하게는, 3meq/g 미만, 더욱 바람직하게는, 2meq/g 미만이다. 전하 밀도는 킬달(Kjeldahl) 방법을 이용하여 측정될 수 있으며, 바람직한 pH에서 상기 범위내에 위치해야 하며, 상기 바람직한 pH는 약 3 내지 9, 바람직하게는, 4 내지 8이다. 양이온성 질소-함유 기는 일반적으로 양이온성 증착 폴리머의 전체 모노머 유닛의 분절상의 치환기로서 존재할 것이다. 따라서, 폴리머가 호모폴리머가 아닌 경우, 이는 스페이서 비양이온성 모노머 유닛을 함유할 수 있다. 이러한 폴리머는 CTFA 코스메틱 인그리디언트 디렉토리(CTFA Cosmetic Ingredient Directory, 3rd edition)에 기술되어 있다. 적합한 양이온성 증착 보조제는 예를 들어, 양이온성 아민 또는 4차 암모늄 작용기를 갖는 비닐 모노머와 수용성 스페이서 모노머의 코폴리머, 예컨대, (메트)아크릴아미드, 알킬 및 디알킬(메트)아크릴아미드, 알킬(메트)아크릴레이트, 비닐 카프로락톤 및 비닐 피롤리딘을 포함한다. 알킬 및 디알킬 치환된 모노머는 바람직하게는, C1-C7 알킬기, 더욱 바람직하게는, C1-3 알킬 기를 갖는다. 기타 적합한 스페이서는 비닐 에스테르, 비닐 알코올, 말레산 무수물, 프로필렌 글리콜 및 에틸렌 글리콜을 포함한다. 양이온성 아민은 입자 종류 및 조성물의 pH에 따라 일차, 이차 또는 삼차 아민일 수 있다. 일반적으로, 이차 및 삼차 아민, 특히 삼차 아민이 바람직하다. 아민 치환된 비닐 모노머와 아민은 아민 형태로 중합되고, 4차화에 의해 암모늄으로 전환될 수 있다. 적합한 양이온성 아미노 및 4차 암모늄 모노머는 예를 들어, 디알킬 아미노알킬 아크릴레이트, 디알킬아미노 알킬메타크릴레이트, 모노알킬아미노알킬 아크릴레이트, 모노알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 트리알킬 메타크릴옥시알킬 암모늄 염, 트리알킬 아크릴옥시알킬 암모늄 염, 디알릴 4차 암모늄 염으로 치환된 비닐 화합물, 및 시클릭 양이온 질소-함유 고리 예컨대, 피리디늄, 이미다졸륨 및 4차화된 피롤리딘을 갖는 비닐 4차 암모늄 모노머, 예를 들어, 알킬 비닐 이미다졸륨, 알킬 비닐 피리디늄, 알킬 비닐 피롤리딘 염을 포함한다. 이러한 모노머의 알킬 부분은 바람직하게는, 저급 알킬 예컨대, C,-C., 알킬이며, 더욱 바람직하게는, C, 및 C2 알킬이다. 본원에 사용하는데 적합한 아민 치환된 비닐 모노머는 디알킬아미노알킬 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 디알킬아미노알킬 아크릴아미드 및 디알킬아미노알킬 메타크릴아미드를 포함하며, 여기서, 알킬기는 바람직하게는, C,-C,히드로카르빌, 더욱 바람직하게는, C,-C,,알킬이다. 양이온 증착 보조제는 아민- 및/또는 4차 암모늄-치환된 모노머 및/또는 혼화성 스페이서 모노머로부터 유래된 모노머 유닛의 혼합물을 포함할 수 있다. 적합한 양이온 증착 보조제는 예를 들어, 1-비닐-2-피롤리딘과 1-비닐-3-메틸이미다졸륨 염의 코폴리머(예를 들어, 염화물 염)(코스메틱, 토일리트리 및 프레그런스 어소시에이션(Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) "CTFA"에 의해 산업적으로 폴리쿼터늄-16(Polyquaternium-16)으로 칭해짐), 예컨대, 상표명 루비쿼트(LUVIQUAT)(예를 들어, 루비쿼트 FC 370)로 BASF 와이언도트 코프(BASF Wyandotte Corp. Parsippany, NJ, USA)로부터 시중에서 입수가능한 양이온 증착 보조제; 1-비닐-2-피롤리딘과 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 코폴리머(CFTA에 의해 산업적으로 폴리쿼터늄-11로 칭해짐), 예컨대, 상표명 가프쿼트(GAFQUAT)(예를 들어, 가프쿼트 755N)로 가르 코포레이션(Gar Corporation, Wayne, NJ, USA)으로부터 시중에서 입수가능한 양이온 증착 보조제; 예를 들어, 산업적으로(CTFA) 각각 폴리쿼터늄 6 및 폴리쿼터늄 7로 칭해진 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 호모폴리머 및 아크릴아미드와 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 코폴리머를 포함하는 양이온 디알릴 4차 암모늄-함유 폴리머; U.S. 특허 4,009,256에 기술된 바와 같이 탄소 원자수가 3 내지 5개인 불포화된 카르복실산의 호모- 및 코-폴리머의 아미노알킬 에스테르의 미네랄 산 염; 및 본 출원인의 공동계류중인 UK 출원 9403156.4(WO 95/22311)에 기술된 바와 같은 양이온 폴리아크릴아미드를 포함한다. 사용될 수 있는 기타 양이온 증착 보조제는 폴리사카라이드 폴리머 예컨대, 양이온 셀룰로오스 유도체 및 양이온 전분 유도체를 포함한다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 적합한 양이온 폴리사카라이드 폴리머 물질은 하기 화학식을 갖는 것을 포함한다: A-O(R-N+R1R2R3X-) 상기 식에서, A는 안히드로글루코오스 잔기 예컨대, 전분 또는 셀룰로오스 안히드로글루코오스 잔기이며, R은 알킬렌 옥시알킬렌, 폴리옥시알킬렌 또는 히드록시알킬렌 기, 또는 이의 조합이며, R', R~' 및 R3는 독립적으로, 알킬, 아릴, 알킬아릴, 아릴알킬, 알콕시알킬 또는 알콕시아릴 기이며, 이들 각각의 기는 탄소 원자수가 약 18개 이하이며, 각 양이온 부분의 탄소 원자의 총 수(즉, R', R2 및 R'에서 탄소 원자의 합)는 바람직하게는, 약 20 또는 그 미만이며, X는 이전에 기술된 바와 같은 음이온 반대이온이다. 양이온 셀룰로오스는 트리메틸 암모늄 치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸 셀룰로오스의 염으로서 폴리머 iR(Polymer iR)(상표명) 및 LR(상표명) 시리즈의 폴리머로 아머콜 코프.(Amerchol Corp. Edison, NJ, USA)로부터 입수가능하며, 이는 산업적으로(CTFA) 폴리쿼터늄 10으로 불린다. 또 다른 유형의 양이온성 셀룰로오스는 라우릴 디메틸 암모늄-치환된 에폭시드와 반응한 히드록시에틸 셀룰로오스의 폴리머성 4차 암모늄 염을 포함하며, 이는 산업적으로 (CTFA) 폴리쿼터늄 24으로 불린다. 이러한 물질은 상표명 폴리머 LM-200으로서 아머콜 코프(Edison, NJ, USA)로부터 입수가능하다. 사용될 수 있는 기타 양이온성 증착 보조제는 양이온성 구아르 검 유도체, 예컨대, 구아르 히드록시프로필트리모늄 클로라이드(상표명 시리즈 자구아르(Jaguar)로 셀라네스 코프.(Celanese Corp.)로부터 시중에서 입수가능함)를 포함한다. 기타 물질은 4차 질소-함유 셀룰로오스 에테르(예를 들어, 본원에 참조로 통합된 U.S. 특허 3,962,418에 기술된 바와 같음), 및 에테르화된 셀룰로오스와 전분의 코폴리머(예를 들어, 본원에 참조로 통합된 U.S. 특허 3,958,581에 기술된 바와 같음)를 포함한다.
퍼스널 케어 조성물은 폼 부스팅 제제를 함유할 수 있다. 폼 부스터는 폼의 붕괴를 지연시키는 폼 안정화제와 반대로 일정한 몰 농도의 계면활정제에서 시스템으로부터 이용가능한 폼의 양을 증가시키는 제제이다. 폼 빌딩은 폼 부스팅 유효량의 폼 부스팅을 수성 매질에 첨가함으로써 제공된다. 폼 부스팅 제제는 바람직하게는, 지방산 알칸올아미드 및 아민 옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택된다. 지방산 알칸올아미드는 이소스테아르산 디에탄올아미드, 라우르산 디에탄올아미드, 카프르산 디에탄올아미드, 코코넛 지방산 디에탄올아미드, 리놀산 디에탄올아미드, 미리스트산 디에탄올아미드, 올레산 디에탄올아미드, 스테아르산 디에탄올아미드, 코코넛 지방산 모노에탄올아미드, 올레산 모노이소프로판올아미드 및 라우르산 모노이소프로판올아미드로 예시된다. 아민 옥사이드는 N-코코디메틸아민 옥사이드, N-라우릴 디메틸아민 옥사이드, N-미리스틸 디메틸아민 옥사이드, N-스테아릴 디메틸아민 옥사이드, N-코크아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, N-탤로우아미도프로필 디메틸아민 옥사이드, 비스(2-히드록시에틸)C12-15 알콕시프로필아민 옥사이드로 예시된다. 바람직하게는, 폼 부스터는 라우르산 디에탄올아미드, N-라우릴 디메틸아민 옥사이드, 코코넛 산 디에탄올아미드, 미리스트산 디에탄올아미드, 및 올레산 디에탄올아미드로 구성된 군으로부터 선택된다. 폼 부스팅 제제는 바람직하게는, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 1 내지 15 중량%, 더욱 바람직하게는, 약 2 내지 10 중량%의 양으로 본 발명의 샴푸 조성물중에 존재한다. 본 조성물은 래더(lather) 성능을 향상시키기 위해 폴리알킬렌 글리콜을 추가로 포함할 수 있다. 샴푸 조성물중의 폴리알킬렌 글리콜의 농도는 조성물 중량의 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%, 바람직하게는, 약 0.05 중량% 내지 약 3 중량%, 더욱 바람직하게는, 약 0.1 중량% 내지 약 2 중량%일 수 있다. 임의의 폴리알킬렌 글리콜은 하기 화학식을 가짐을 특징으로 한다: H(OCH2CHR)n-OH 상기 식에서, R은 H, 메틸 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. R이 H인 경우, 이들 물질은 에틸렌 옥사이드의 폴리머이며, 이는 또한 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리옥시에틸렌 및 폴리에틸렌 글리콜로서 공지되어 있다. R이 메틸인 경우, 이러한 물질은 프로필렌 옥사이드의 폴리머이며, 이는 또한, 폴리프로필렌 옥사이드, 폴리옥시프로필렌 및 폴리프로필렌 글리콜로서 공지되어 있다. R이 메틸인 경우, 생성된 폴리머의 다양한 위치 이성질체가 존재할 수 있는 것으로 해석된다. 상기 구조에서, n은 약 1500 내지 약 25,000, 바람직하게는, 약 2500 내지 약 20,000, 더욱 바람직하게는, 약 3500 내지 약 15,000의 평균값을 갖는다. 본원에 유용한 폴리에틸렌 글리콜 폴리머로는 PEG-2M(여기서, R은 H이며, n은 약 2,000의 평균값을 가짐(PEG-2M은 또한, 폴리옥스 WSR9 N-10(Polyox WSR9 N-10)으로서 공지되어 있으며, 이는 유니온 카바이드(Union Carbide)로부터 입수가능하며, PEG-2000으로도 불림)); PEG-5M(여기서, R은 H이며, n은 약 5,000의 평균값을 가짐(PEG-5M은 또한, 폴리옥스 WSRO N-35 및 폴리옥스 WSRS N-80으로서 공지되어 있으며, 이 둘은 유니온 카바이드로부터 입수가능하며, PEG-5000 및 폴리에틸렌 글리콜 300,000으로도 불림)); PEG-7M(여기서, R은 H이며, n은 약 7,000의 평균값을 가짐(PEG-7M은 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSRO N-750으로 또한 공지되어 있음)); PEG-9M(여기서, R은 H이며, n은 약 9,000의 평균 가를 가짐(PEG 9-M은 또한, 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSRS N-3333으로 또한 공지되어 있음)); 및 PEG 14M(여기서, R은 H이며, n은 약 14,000의 평균 가를 가짐(PEG-14M은 또한, 유니온 카바이드로부터 입수가능한 폴리옥스 WSRO N-3000으로서 공지되어 있음))이 있다. 기타 유용한 폴리머는 폴리프로필렌 글리콜 및 혼합된 폴리에틸렌/폴리프로필렌 글리콜을 포함한다.
퍼스널 케어 조성물은 바람직한 실리콘 컨디셔닝 제제를 현탁시키는데 유효한 농도의 현탁제, 또는 샴푸 조성물중에 분산된 형태의 기타 불수용성 물질을 함유할 수 있다. 이들의 농도 범위는 샴푸 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 10 중량%, 바람직하게는, 약 0.3 중량% 내지 약 5.0 중량%이다. 현탁제는 아실 유도체, 장쇄 아민 옥사이드 및 이의 혼합물로서 분류될 수 있는 결정질 현탁제를 포함하며, 이의 농도 범위는 샴푸 조성물의 약 0.1 중량% 내지 약 5.0 중량%, 바람직하게는, 약 0.5 중량% 내지 약 3.0 중량%이다. 이러한 현탁제는 본원에 참조로 통합된 U.S. 특허 4,741,855에 기술되어 있다. 이러한 바람직한 현탁제는 바람직하게는, 탄소 원자수가 약 16 내지 약 22개인 지방산의 에틸렌 글리콜 에스테르를 포함한다. 에틸렌 글리콜 스테아레이트가 더욱 바람직하며, 모노 및 디스테아레이트 둘 모두 바람직하며, 특히, 약 7% 미만의 모노 스테아레이트를 함유하는 디스테아레이트가 바람직하다. 기타 적합한 현탁제는 탄소 원자수가 약 16개 내지 약 22개이며, 더욱 바람직하게는, 약 16개 내지 18개인 지방산의 알칸올 아미드를 포함하며, 이의 바람직한 예로는 스테아르산 모노에탄올아미드, 스테아르산 디에탄올아미드, 스테아르산 모노이소프로판올아미드 및 스테아르산 모노에탄올아미드 스테아레이트를 포함한다. 기타 장쇄 아실 유도체는 장쇄 지방산의 장쇄 에스테르(예를 들어, 스테아릴 스테아레이트, 세틸 팔미테이트 등); 글리세릴 에스테르(예를 들어, 글리세릴 디스테아레이트) 및 장쇄 알칸올 아미드의 장쇄 에스테르(예를 들어, 스테아르아미드 디에탄올아미드 디스테아레이트, 스테아르아미드 모노에탄올아미드 스테아레이트)를 포함한다. 상기 기술된 바람직한 물질 이외에 장쇄 아실 유도체, 장쇄 카르복실산의 에틸렌 글리콜 에스테르, 장쇄 아민 옥사이드 및 장쇄 카르복실산의 알칸올 아미드가 현탁제로서 사용될 수 있다. 예를 들어, C8-C22 사슬의 장쇄 히드로카르빌을 갖는 현탁제가 사용될 수 있음이 고려된다. 현탁제로서 사용하는데 적합한 기타 장쇄 아실 유도체는 N,N-디히드로카르빌 아미도 벤조산 및 이의 가용성 염(예를 들어, Na, K), 특히, 이러한 계통의 N,N-디(수소화된) C16, C18 및 탤로우 아미도 벤조산 부류를 포함하며, 이는 스테판 컴패니(Northfield, Illinois, USA)로부터 시중에서 입수가능하다. 현탁제로서 사용하는데 적합한 장쇄 아민 옥사이드의 예는 알킬(C16-C22) 디메틸 아민 옥사이드 예를 들어, 스테아릴 디메틸 아민 옥사이드를 포함한다. 기타 적합한 현탁제는 샴푸 조성물의 약 0.3 중량% 내지 약 3 중량%, 바람직하게는, 약 0.4 중량% 내지 약 1.2 중량% 농도의 크산탄 검을 포함한다. 실리콘 함유 샴푸 조성물중의 현탁제로서 크산탄 검의 용도는 예를 들어, U.S. 특허 4,788,006에 기술되어 있으며, 이는 본원에 참조로서 인용되었다. 장쇄 아실 유도체와 크산탄 검의 조합이 샴푸 조성물중의 현탁제로서 사용될 수 있다. 이러한 조합은 본원에 참조로서 통합된 U.S. 특허 4,704,272에 기술되어 있다. 기타 적합한 현탁제는 카르복시비닐 폴리머를 포함한다. 이러한 폴리머중에서 본원에 참조로 통합된 U.S. 특허 2,798,053에 기술된 바와 같은 폴리알릴수크로오스와 가교된 아크릴산의 코폴리머가 바람직하다. 이러한 폴리머의 예는 B.F. 굿리치 컴패니(B.F. Goodrich Company)로부터 입수가능한 카르보폴(Carbopol) 934, 940, 941 및 956을 포함한다. 기타 적합한 현탁제는 탄소 원자수가 약 16개 이상인 지방 알킬 부분을 갖는 일차 아민을 포함하며, 이의 예로는 팔미트아민 또는 스테아르아민을 포함하며, 또한, 탄소 원자수가 각각 약 12개 이상인 두개의 지방 알킬 부분을 갖는 이차 아민을 포함하며, 이의 예로는 디팔미토일아민 또는 디(수소화된 탤로우)아민을 포함한다. 기타 적합한 현탁제는 디(수소화된 탤로우)프탈산 아미드 및 가교된 말레산 무수물-메틸 비닐 에테르 코폴리머를 포함한다. 기타 적합한 현탁제는 샴푸 조성물에 사용될 수 있으며, 조성물에 겔형 점도를 부여할 수 있는 제제, 예를 들어, 수용성 또는 콜로이드 수용성 폴리머 예컨대, 셀룰로오스 에테르(예를 들어, 메틸셀룰로오스, 히드록시부틸 메틸셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필 메틸셀룰로오스, 히드록시에틸 에틸셀룰로오스 및 히드록시에틸셀루로오스), 구아르 검, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 히드록시프로필 구아르 검, 전분 및 전분 유도체, 및 기타 증점제, 점도 조절제, 겔화제 등을 포함한다.
퍼스널 케어 조성물은 저분자량 지방족 디올 예컨대, 프로필렌 글리콜 및 부틸렌 글리콜; 폴리올 예컨대, 글리세린 및 소르비톨; 및 폴리옥시에틸렌 폴리머 예컨대, 폴리에틸렌 글리콜 200을 포함하나 이에 제한되지 않는 하나 이상의 수용성 연화제를 함유할 수 있다. 사용된 수용성 연화제의 특정 유형 및 양은 조성물의 요구되는 미적 특성에 따라 변화되며, 이는 당업자에 의해 용이하게 결정된다.
퍼스널 케어 조성물은 다양한 오일을 함유할 수 있다. 본원에 사용된 바와 같은 용어 "오일"은 실질적으로 불수용성인 임의의 물질을 나타낸다. 조성물이 화장용 또는 퍼스널 케어 제품에 사용되는 경우, 제품 성분 또한 화장용으로 허용가능해야 하거나, 그렇지 않다면 최종 사용 제품의 조건을 충족시키야 한다. 적합한 오일 성분은 비제한적으로, 천연 오일 예컨대, 코코넛 유; 탄화수소 예컨대, 광유 및 수소화된 폴리이소부텐; 지방 알코올 예컨대, 옥틸도데칸올; 에스테르 예컨대, C12-C15 알킬 벤조에이트; 디에스테르 예컨대, 프로필렌 디펠아르가네이트; 및 트리에스테르 예컨대, 글리세릴 트리옥타노에이트 및 실리콘 특히, 시클로메티콘 및 디메티콘 및 이의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 조성물은 또한, 오일, 바람직하게는, 저점도 오일 및 고점도 오일의 혼합물을 함유한다. 적합한 저점도 오일은 25℃에서 5 내지 100mPa.s.의 점도를 가지며, 일반적으로, 구조식 RCO-OR'의 구조를 갖는 에스테르이며, 여기서, RCO는 카르복실산 라디칼이며, OR'는 알코올 잔기이다. 이러한 저점도 오일의 예로는 이소트리데실 이소노나노에이트, PEG-4 디헵타노에이트, 이소스테아릴 네오펜타노에이트, 트리데실 네오펜타노에이트, 세틸 옥타노에이트, 세틸 팔미테이트, 세틸 리시놀레이트, 세틸 스테아레이트, 세틸 미리스테이트, 코코-디카프릴레이트/카프레이트 데실 이소스테아레이트, 이소데실 올레이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 이소헥실 네오펜타노에이트, 옥틸 팔미테이트, 디옥틸 말레이트, 트리데실 옥타노에이트, 미리스틸 미리스테이트, 옥타오데칸올, 또는 옥틸도데카놀의 혼합물, 아세틸화된 라놀린 알코올, 세틸 아세테이트, 이소도데카놀, 폴리그릴세릴-3-디이소스테아레이트, 또는 이의 혼합물을 포함한다. 고점도 표면 오일은 일반적으로 25℃에서 200-1,000,000mPa.s의 점도, 바람직하게는, 100,000-250,000mPa.s의 점도를 갖는다. 표면 오일은 캐스터유, 라놀린 및 라놀린 유도체, 트리이소세틸 시트레이트, 소르비탄 세스퀴올레이트, C10-18 트리글리세리드, 카프릴/카프르/트리글리세리드, 코코넛유, 콘유, 목화씨유, 글리세릴 트리아세틸 히드록시스테아레이트, 글리세릴 트리아세틸 리시놀레이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 수소화된 캐스터유, 아마인유, 밍크유, 올리브유, 팜유, 일리페(illipe) 버터, 포유씨유, 대두유, 해바라기씨유, 탤로우, 트리카프린, 트리히드록시스테아린, 트리이소트레아린, 트리라우린, 트리리놀레인, 트리미리스틴, 트리올레인, 트리팔미틴, 트리스테아린, 월넛유, 위트 점 오일(wheat germ oil), 콜레스테롤 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 오일 상에서 저점도 오일 대 고점도 오일의 고려되는 비는 각각 1:15 내지 15:1, 바람직하게는, 1:10 내지 10:1이다. 본 발명의 바람직한 포뮬레이션은 1 내지 20%의 저점도 및 고점도 표면유의 혼합물을 포함한다. 임의의 기타 비실리콘 지방 물질로는 광유 예컨대, 액체 파라핀 또는 액체 페트롤륨, 동물성 오일, 예컨대, 퍼히드로스쿠알렌 또는 아라라 오일, 또는 대안적으로 식물성 오일, 예컨대, 스윗 아몬드, 칼로필룸(calophyllum), 팜유, 캐스터유, 아보카도유, 호호바, 올리브 또는 시리얼 점 오일이 언급될 수 있다. 또한, 라놀산, 올레산, 라우르산, 스테아르산 또는 미리스트산의 에스테르, 예를 들어, 알코올 예컨대, 올레일 알코올, 리놀레일 또는 리놀레닐 알코올, 이소스테아릴 알코올 또는 옥틸도데칸올; 또는 알코올 또는 폴리알코올의 아세틸글리세리드, 옥타노에이트, 데카노에이트 또는 리시놀레이트를 사용하는 것이 가능하다. 대안적으로, 25℃에서 고체인 수소화된 오일 예컨대, 수소화된 캐스터유, 팜유 또는 코코넛 오일, 또는 수소화된 탤로우; 모노-, 디-, 트리- 또는 수크로글리세리드; 라놀린; 또는 25℃에서 고체인 지방산 에스테르를 사용하는 것이 가능하다.
퍼스널 케어 조성물은 다양한 왁스를 함유할 수 있다. 왁스 또는 왁스형 물질은 일반적으로 대기압하에서 35 내지 120℃의 용융점을 갖는다. 이러한 부류의 왁스는 합성 왁스, 세레신, 파라핀, 오조케라이트, 일리페 버터, 비스왁스, 카르나우바(carnauba), 마이크로크리스탈린, 라놀린, 라놀린 유도체, 칸델일라(candelilla), 코코아 버터, 쉘락 왁스, 스퍼마세티(spermaceti), 브란 왁스(bran wax), 카포크 왁스(capok wax), 슈거 케인(sugarcane) 왁스, 몬탄(montan) 왁스, 훼일 왁스, 배이베리(bayberry) 왁스, 또는 이의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 바람직한 포뮬레이션은 약 10 내지 30%의 왁스 혼합물을 포함한다. 비실리콘 지방 물질로서 사용될 수 있는 왁스로는, 동물 왁스, 예컨대, 비스왁스; 식물성 왁스, 예컨대, 카르나우바, 칸델일라, 아우리쿠리(ouricury) 또는 재팬 왁스 또는 코르크 섬유 또는 슈거케인 왁스; 미네랄 왁스 예를 들어, 파라핀 또는 리그니트(lignite) 왁스 또는 마이크로크리스탈린 왁스 또는 오조케라이트; 폴리에틸렌 왁스를 포함하는 합성 왁스; 및 피셔-트롭스(Fisher-Tropsch) 합성에 의해 수득된 왁스가 언급될 수 있다. 실리콘 왁스로는 폴리메틸실록산 알킬, 알콕시 및/또는 에스테르가 언급될 수 있다.
퍼스널 케어 조성물은 다양한 분말을 함유할 수 있다. 본 발명의 분말 성분은 일반적으로, 입자 크기가 0.02 내지 50 마이크론인 건조된 미립자로서 정의될 수 있다. 미립자는 착색되거나 비착색(예를 들어, 백색)될 수 있다. 적합한 분말은 비스무스 옥시클로라이드, 티타네이트화된 미카, 흄드 실리카(fumed silica), 구형의 실리카 비드, 폴리메틸메타크릴레이트 비드, 미세화된 테플론, 보론 니트라이드, 아크릴레이트 폴리머, 알루미늄 실리케이트, 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트, 벤토나이트, 칼슘 실리케이트, 셀룰로오스, 초크, 옥수수 전분, 디스토마셔스 얼스(distomaceous earth), 풀러스 얼스(fuller's earth), 글리세릴 전분, 헥토라이트(hectorite), 수화된 실리카, 카올린, 마그네슘 알루미늄 실리케이트, 마그네슘 카보네이트, 마그네슘 히드록시드, 마그네슘 옥사이드, 마그네슘 실리케이트, 마그네슘 트리실리케이트, 말토덱스트린, 몬트모릴로나이트, 마이크로크리스탈린 셀룰로오스, 쌀 전분, 실리카, 탈크, 미카, 티타늄 디옥시드, 아연 라우레이트, 아면 미리스테이트, 아연 네오데카노에이트, 아연 로시네이트, 아연 스테아레이트, 폴리에틸렌, 알루미나, 아타풀기트(attapulgite), 탄산칼슘, 칼슘 실리케이트, 덱스트란, 카올린, 나일론, 실리카 실릴레이트, 실크 파우더, 세레사이트(serecite), 소이 플루오르(soy flour), 산화주석, 수산화티타늄, 트리마그네슘 포스페이트, 월넛 쉘 파우더, 또는 이의 혼합물을 포함한다. 상기 언급된 분말은 레시틴, 아미노산, 미네랄 유, 실리콘 유, 또는 다른 다양한 제제로 단독으로 또는 혼합되어 표면 처리될 수 있으며, 이는 분말 표면을 코팅하여 입자가 자연스럽게 소수성이 되게한다. 분말 성분은 또한, 다양한 유기 및 무기 안료를 포함한다. 유기 안료는 일반적으로 아조, 인디고이드, 트리페닐메탄, 안트라퀴논 및 크산틴 염료를 포함하는 다양한 방향족 타입이며, 이들은 D&C 및 FD&C 블루, 브라운, 그린, 오렌지, 레드, 옐로우 등으로 고안되었다. 무기 안료는 일반적으로, 증명된 색상 첨가제의 불용성 금속 염으로 이루어지며, 이는 레이크스(Lakes) 또는 산화철로서 언급된다.
분말 착색제 예컨대, 카본 블랙, 크로뮴 또는 산화철, 울트라마린, 망간 피로포스페이트, 철 블루, 및 티타늄 디옥시드, 일반적으로 착색된 안료와의 혼합물로서 사용되는 진주광택 제제, 또는 착색된 안료와의 혼합물로서 일반적으로 사용되고, 보통 화장품 산업에 사용되는 기타 유기 염료가 조성물에 첨가될 수 있다. 일반적으로, 이러한 착색제는 최종 조성물의 중량의 0 내지 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
분말 무기 또는 유기 충전제는 또한, 일반적으로, 최종 조성물의 중량의 0 내지 40중량%의 양으로 첨가될 수 있다. 이러한 분말 충전제는 탈크, 미카, 카올린, 아연 또는 티타늄 옥사이드, 칼슘 또는 마그네슘 카보네이트, 실리카, 구형의 티타늄 디옥시드, 글래스 또는 세라믹 비드, 탄소 원자수가 8 내지 22개인 카르복실산으로부터 유래된 금속 솝, 비팽창된 합성 폴리머 분말, 팽창된 분말 및 천연 유기 화합물로부터의 분말 예컨대, 시리얼 전분으로부터 선택될 수 있으며, 이는 가교될 수 있거나 없다. 충전제는 바람직하게는, 조성물의 총 중량의 0 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게는, 5 내지 15중량%의 비율로 존재할 수 있다. 특히, 탈크, 미카, 실리카, 카올린, 나일론 분말(특히, 오르가솔(ORGASOL)), 폴리에틸렌 분말, 테플론(Teflon), 전분, 보론 니트라이드, 코폴리머 미세구형물 예컨대, 엑스판셀(EXPANCEL)(Nobel Industrie), 폴리트랩 및 실리콘 수지 마이크로비드(예를 들어, 토쉬바(Toshiba)로부터의 토스펄(TOSPEARL))이 언급될 수 있다.
퍼스널 케어 조성물은 선스크린을 함유할 수 있다. 이는 약 290-320 나노미터(UV-B 영역)의 자외선을 흡수하는 선스크린, 예컨대, 비제한적으로, 파라-아미노벤조산 유도체 및 신나메이트 예컨대, 옥틸 메톡시신나메이트, 및 320-400 나노미터 (UV-A 영역)에서 자외선을 흡수하는 선스크린, 예컨대, 벤조페논 및 부틸 메톡시 디벤조일메탄을 포함한다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 선스크린 케미칼의 추가적인 예로는 2-에톡시에틸 p-메톡시신나메이트; 멘틸 안트라닐레이트; 호모멘틸 살리실레이트; 글리세릴 p-아미노벤조에이트; 이소부틸 p-아미노벤조에이트; 이소아밀 p-디메틸아미노벤조에이트; 2-히드록시-4-메톡시벤조페논 설폰산; 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논; 2-히드록시-4-메톡시벤조페논; 에틸 벤조에이트의 4-모노 및 4-비스(3-히드록시-프로필)아미노 이성질체; 및 2-에틸헥실 p-디메틸아미노벤조에이트가 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 친수성 스크리닝제로는 EP-A-678,292에 기술된 것들이 언급될 수 있다. 이러한 친수성 스크리닝제는 하나 이상의 카르복실 또는 설폰산 라디칼을 함유하는 것들이다. 이러한 산성 라디칼은 자유 형태 또는 부분적으로 또는 전체적으로 중화된 형태로 존재할 수 있다. 산 작용가를 갖는 하나 이상의 친수성 스크리닝제를 사용하는 것이 가능하다. 하나 이상의 SO3H 기를 함유하는 산성 스크리닝제의 예로서 더욱 특히, 3-벤질리딘-2-캄포르설폰산 유도체가 언급될 수 있다. 특히 바람직한 화합물은 벤젠-1,4-[디(3-메틸리덴캄포르-10-설폰산)]이다. 이러한 스크리닝제는 280nm 내지 400nm 파장의 자외선을 흡수할 수 있으며, 320nm 내지 400nm, 특히, 약 345nm의 흡광 최대점을 갖는 브로드-밴드 스크리닝제이다. 이는 산성 형태 또는 트리에탄올아민, 수산화나트륨 및 수산화칼륨으로부터 선택된 염기로 염화된 형태로 사용된다. 또한, 이는 시스 또는 트랜스 형태일 수 있다. 이러한 스크리닝제는 상표명 멕소릴 SX(Mexoryl SX)로서 공지되어 있다. 기타 특정 예로는 4-(3-메틸리덴캄포르)벤젠설폰산, 3-벤질리덴캄포르-10-설폰산, 2-메틸-5-(3-메틸리덴캄포르)벤젠설폰산, 2-클로로-5-(3-메틸리덴캄포르)벤젠설폰산, 3-(4-메틸)벤질리덴캄포르-10-설폰산, (3-t-부틸-2-히드록시-5-메틸)벤질리덴캄포르-10-설폰산, (3-t-부틸-2-히드록시-5-메톡시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, (3,5-디-3차-부틸-4-히드록시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 2-메톡시-5-(3-메틸리덴캄포르)벤젠설폰산, 3-(4,5-메틸렌디옥시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 3-(4-메톡시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 3-(4,5-디메톡시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 3-(4-n-부톡시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 3-(4-n-부톡시-5-메톡시)벤질리덴캄포르-10-설폰산, 2-[4-(캄포르메틸리덴)페닐]벤즈이미다졸-5-설폰산이 있다. 적합한 화합물은 U.S. 특허 4,585,597, 특허 출원 FR 2,236,515, 2,282,426, 2,645,148, 2,430,938 및 2,592,380에 기술되어 있다. 설폰기를 함유하는 스크리닝제는 UV-B 방사 범위에서 탁월한 광보호력을 가지며, 머크(Merck)에서 상표명 "유솔렉스 232(Eusolex 232)"로서 시판되는 벤조페논의 설폰 유도체 또는 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰산, 벤젠-1,4-디(벤즈이미다졸-2-일-5-설폰산), 벤젠-1,4-디(벤족사졸-2-일-5-설폰산)일 수 있다. 친수성 스크리닝제(들)는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 20 중량%, 바람직하게는, 0.2 내지 10 중량%의 함량으로 본 발명에 따른 최종 조성물중에 존재할 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 친지성 스크리닝제로서 유리하게는, 디벤조일메탄으로부터 유래된 스크리닝제 계통, 더욱 특히, 4-3차-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄이 언급될 수 있으며, 이는 유효하게는, 고유의 높은 흡광력을 갖는다. 그 자체가 UV-A 활성 스크리닝제로서 널리 공지된 제품인 이러한 디벤조일메탄 유도체는 특히, 프랑스 특허 출원 FR-A-2,326,405 및 FR-A-2,440,933 및 유럽 특허 출원 EP-A-0,114,607에 기술되어 있으며; 4-(3차-부틸)-4'-메톡시디벤조일메탄은 기바우단(Givaudan)의 상표명 "파르솔 1789(Parsol 1789)"로 현재 시판중이다. 본 발명에 따른 바람직한 또 다른 디벤조일메탄 유도체는 4-이소프로필디벤조일메탄이며, 이러한 스크리닝제는 머크의 상표명 "유솔렉스 8020"으로서 시판중이다. 유사하게는, 옥토크릴렌 즉, UV-B 범위에서 활성인 것으로 이미 공지된 액체의 친지성 스크리닝제는 시중에서 입수가능하며, 이는 특히, BASF의 상표명 "유비눌 N 539(Uvinul N 539)"로서 판매되고 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 또 다른 친지성(또는 지용성) 스크리닝제로는 UV-B 흡수제로서 또한 공지되어 있으며, 특히 머크에서 상표명 "유솔렉스 6300"로 판매되는 p-메틸벤질리덴캄포르가 언급될 수 있다. 친지성 스크리닝제(들)는 조성물의 총 중량의 0.5 내지 30 중량%, 바람직하게는, 0.5 내지 20 중량%의 양으로 본 발명에 따른 조성물중에 존재할 수 있다. 친지성 또는 친수성 유기 스크리닝제의 또 다른 예는 특히, 특허 출원 EP-A-0,487,404에 제공되어 있다. 본 발명에 따른 화장용 및/또는 피부용 조성물은 또한, 코팅된 또는 비코팅된 금속 산화물의 안료 또는 대안적으로, 나노안료(주된 평균 입자 크기: 일반적으로, 5nm 내지 100nm, 바람직하게는, 10 내지 50nm), 예컨대, 티타늄 옥사이드(무정형 또는 결정화된 금홍석 및/또는 예추석 형태), 산화철, 산화아연, 산화지르코늄 또는 산화세륨의 나노안료를 함유할 수 있으며, 이들은 모두 자체로서 널리 공지된 광보호제이며, UV 선을 물리적으로 차단(반사 및/또는 산란)함으로써 작용한다. 또한, 표준 코팅제로는 알루미나 및/또는 알루미늄 스테아레이트, 및 실리콘이 있다. 이러한 코팅된 또는 비코팅된 금속 산화물 나노안료는 특히, 특허 출원 EP-A-0,518,772 및 EP-A-0,518,773에 기술되어 있다.
증점제가 편리한 점도를 제공하기 위해 첨가될 수 있다. 예를 들어, 25℃에서 500 내지 25,000mm2/s, 또는 더욱 대안적으로, 3,000 내지 7,000mm2/s 범위의 점도가 일반적으로 적합하다. 적합한 증점제로는 나트륨 알기네이트, 아라비아검, 폴리옥시에틸렌, 구아르검, 히드록시프로필 구아르 검, 에톡실화된 알코올, 예컨대, 라우레스-4 또는 폴리에틸렌 글리콜 400, 셀룰로오스 유도체, 예컨대, 메틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필셀룰로오스, 히드록시프로필셀룰로오스, 폴리프로필히드록시에틸셀룰로오스, 전분 및 전분 유도체 예컨대, 히드록시에틸아밀로오스 및 전분 아밀로오스, 로커스트 빈 검, 전해질 예컨대, 염화나트륨 및 염화암모늄, 및 사카라이드 예컨대, 프룩토오스 및 글루코오스, 및 사라카이드의 유도체 예컨대, PEG-120 메틸 글루코오스 디올레이트 또는 이들의 2개 이상의 혼합물이 있다. 대안적으로, 증점제는 셀룰로오스 유도체, 사카라이드 유도체, 및 전해질로부터, 또는 셀룰로오스 유도체와 임의의 전해질, 및 전분 유도체와 임의의 전해질의 조합으로 예시되는 상기 증점제중 2개 이상의 조합으로부터 선택된다. 사용되는 경우, 증점제는 500 내지 25,000mm2/s 점도의 최종 샴푸 조성물을 제공하기에 충분한 양으로 본 발명의 샴푸 조성물중에 존재한다. 대안적으로, 증점제는 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.05 내지 10 중량%, 대안적으로, 0.05 내지 5 중량%의 양으로 존재한다.
안정화제는 수성 상의 조성물에 사용될 수 있다. 적합한 수성 상 안정화제는 단독으로 또는 하나 이상의 전해질, 폴리올, 알코올 예컨대, 에틸 알코올 및 히드로콜로이드와 조합되어 포함될 수 있다. 전형적인 전해질로는 알칼리 금속 염 및 알킬리토 염, 특히, 나트륨, 칼륨, 칼슘 및 마그네슘의 클로라이드, 보레이트, 시트레이트 및 설페이트 염, 암모늄 클로로히드레이트 및 고분자전해질, 특히 히알루론산 및 나트륨 히알루로네이트가 있다. 안정화제가 전해질이거나 이를 포함하는 경우, 이의 양은 총 조성물의 약 0.1 내지 5 중량%, 더욱 대안적으로는, 0.5 내지 3중량%이다. 히드로콜로이드는 검, 예컨대, 크산탐 검(Xantham gum) 또는 비검(Veegum), 및 증점제 예컨대, 카르복시메틸 셀룰로오스를 포함한다. 폴리올 예컨대, 글리세린, 글리콜 및 소르비톨이 또한, 사용될 수 있다. 대안적인 폴리올은 글리세린, 프로필렌 글리콜, 소르비톨 및 부틸렌 글리콜이다. 대량의 폴리올이 사용되는 경우, 전해질을 첨가할 필요가 없다. 그러나, 수성 상을 안정화시키기 위해 전해질, 폴리올 및 히드로콜로이드의 조합물, 예를 들어, 마그네슘 설페이트, 부틸렌 글리콜 및 크산탐 검을 사용하는 것이 일반적이다.
실리콘 에멀젼은 또한, 비제한적으로, 스틱, 소프트 솔리드, 롤온(roll on), 에어로졸 및 펌프스프레이 형태의 지한제 및 데오도란트 조성물에 사용될 수 있다. 지한제 및 데오도란트 제제의 예로는 알루미늄 클로라이드, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드렉스 GLY, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드렉스 PEG, 알루미늄 클로로히드렉스, 알루미늄 지르코늄 테트라클로로히드렉스 PG, 알루미늄 클로로히드렉스 PEG, 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드레이트, 알루미늄 클로로히드렉스 PG, 알루미늄 지르코늄 트리클로로히드렉스 GLY, 헥사클로로펜, 벤즈알코늄 클로라이드, 알루미늄 세스퀴클로로히드레이트, 중탄산나트륨, 알루미늄 세스퀴클로로히드렉스 PEG, 클로로필린-쿠퍼 콤플렉스, 트리클로산, 알루미늄 지르코늄 옥타클로로히드레이트, 및 아연 리시놀레이트가 있다.
본 발명에 따른 조성물은 추진 가스, 예컨대, 이산화탄소, 질소, 산화질소, 휘발성 탄화수소 예컨대, 부탄, 이소부탄, 또는 프로판 및 염소화되거나 불소화된 탄화수소, 예컨대, 디클로로디플루오로메탄 및 디클로로테트라플루오로에탄 또는 디메틸에테르와 함께 에어로졸 형태로 존재할 수 있다.
실리콘-유기 얼로이/하이브리드 에멀젼 이외의 실리콘 조성물은 퍼스널 케어 조성물에 포함될 수 있다. 예를 들어, 이러한 실리콘은 실리콘 플로이드, 검, 수지, 엘라스토머; 실리콘 계면활성제 및 에멀젼화제 예컨대, 실리콘 폴리에테르, 유기작용성 실리콘 예컨대, 아미노작용기성 실리콘 및 알킬메틸실록산을 포함한다.
알킬메틸실록산이 본 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 실록산 폴리머는 일반적으로, 화학식 Me3SiO[Me2SiO]y[MeRSiO]zSiMe3를 가지며, 여기서, R은 6-30개 탄소 원자를 갖는 탄화수소 기이며, Me는 메틸이며, 중합도(DP) 즉, y와 z의 합은 3 내지 50이다. 휘발성 및 액체 부류의 알킬메티실록산이 본 조성물에 사용될 수 있다.
실리콘 검이 본 조성물에 포함될 수 있다. 폴리디오르가노실록산 검은 당해분야에 공지되어 있으며, 시중에서 입수가능하다. 이들은 일반적으로, 25℃에서 1,000,000 센티스토크(mm2/s) 초과, 대안적으로, 25℃에서 5,000,000 센티스토크(mm2/s) 초과의 점도를 갖는 불용성 폴리디오르가노실록산으로 이루어진다. 이러한 실리콘 검은 전형적으로, 이의 조작을 용이하게 하기 위해 적합한 용매중에 이미 분산되는 조성물로서 판매된다. 초고점도 실리콘은 또한, 임의의 성분으로서 포함될 수 있다. 이러한 초고점도 실리콘은 전형적으로 25℃에서 5백만 센티스토크(mm2/s) 초과 내지 25℃에서 약 2천만 센티스토크(mm2/s)의 동점도를 갖는다. 현탁물 형태의 이러한 유형의 조성물이 가장 바람직하며, 이는 US 특허 6,013,682(January 11, 2000)에 기술되어 있다.
실리콘 수지가 본 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 수지 조성물은 일반적으로 고도로 가교된 폴리머 실록산이다. 가교는 제조 동안 사용되는 삼작용기성 및/또는 사작용기성 실란과 일작용기성 실란 및/또는 이작용기성 실란 모노머를 혼입시킴으로써 수득된다. 적합한 실리콘 수지를 수득하는데 요구되는 가교도는 실리콘 수지의 제조 동안 혼입된 실란 모노머 유닛의 종류에 따라 변화될 것이다. 일반적으로, 실리콘이 충분한 정도의 삼작용기성 및 사작용기성 실록산 모노머 유닛을 갖는 경우, 견고하거나 단단한 필름으로 건조되기에 충분한 수준의 가교가 발생하여 실리콘 수지로서 사용하기에 적합한 것으로서 간주될 수 있다. 본 애플리케이션에 적합한 시중에서 입수가능한 실리콘 수지는 일반적으로, 저점도의 휘발성 또는 비휘발성 실리콘 유체의 비경화된 형태로 공급된다. 실리콘 수지는 경화된 수지 구조 보다는 비경화된 형태로 본 발명의 조성물에 혼입되어야 한다.
실리콘 카르비놀 유체가 본 조성물에 포함될 수 있다. 이러한 물질은 WO 03/101412에 기술되어 있으며, 치환된 히드로카르빌 작용기성 실록산 유체 또는 수지로서 통상적으로 기술될 수 있다.
수용성 또는 수분산성 실리콘 폴리에테르 조성물이 본 조성물에 포함될 수 있다; 이들은 또한, 폴리알킬렌 옥사이드 실리콘 코폴리머, 실리콘 폴리(옥시알킬렌)코폴리머, 실리콘 글리콜 코폴리머, 또는 실리콘 계면활성제로서 공지되어 있다. 이들은 선형의 레이크형 또는 그라프트형 물질, 또는 ABA 형일 수 있으며, 여기서, B는 실록산 폴리머 블록이며, A는 폴리(옥시알킬렌)기이다. 폴리(옥시알킬렌) 기는 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리프로필렌 옥사이드, 또는 혼합된 폴리에틸렌 옥사이드/폴리프로필렌 옥사이드 기로 구성될 수 있다. 기타 옥사이드 예컨대, 부틸렌 옥사이드 또는 페닐렌 옥사이드가 또한 가능하다.
본 발명에 따른 조성물은 실리콘 에멀젼화제를 사용하여 w/o, w/s 또는 다중상 에멀젼으로 사용될 수 있다. 전형적으로, 이러한 포뮬레이션중의 실리콘중수 에멀젼화제는 비이온성이며, 폴리옥시알킬렌-치환된 실리콘, 실리콘 알칸올아미드, 실리콘 에스테르 및 실리콘 글리코시드로부터 선택된다. 적합한 실리콘-기재 계면활성제는 당해분야에 널리 공지되어 있으며, 예를 들어, US 4,122,029(Gee et al.), US 5,387,417(Rentsch) 및 US 5,811,487(Schulz et al)에 기술되어 있다.
실시예
이러한 실시예는 당업자에게 본 발명을 설명하고자 하는 것이며, 청구범위에 기재된 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다. 모든 측정 및 실험은 별다른 언급이 없는 한 23℃에서 수행한 것이다.
하기 실시예 1-5는 표 1에 나타낸 에멀젼을 제조하는데 사용된 대표적인 과정이다. 전형적으로, 실리콘상의 분자량 Mw는 4,000 내지 300,000g/mole이며, 유기상은 300,000 내지 2,000,000이다.
실시예 1
에멀젼 중합에 의한 실리콘 에멀젼의 제조
1리터 유리 반응기에 390.0 그램의 물, 23.9 그램의 비이온성 계면활성제 폴리옥시에틸렌(23) 라우릴 에테르, 및 23.6 그램의 도데실벤젠설폰산을 첨가하였다. 혼합물을 혼합하면서 95℃로 가열하였다. 온도가 95℃에 도달하면, 273.2 그램의 옥타메틸시클로테트라실록산(D4)을 첨가하고, 3시간 동안 반응시켰다. 에멀젼을 30℃로 냉각시키고, 추가로 3시간 동안 교반하였다. 저점도 또는 고점도 실리콘 에멀젼은 각각 온도를 증가시키거나 저하시키고, 그 온도에서의 유지 시간을 감소시키거나 증가시킴으로써 수득될 수 있다. 에멀젼을 트리에탄올아민(TEA)의 50% 수용액 23.30 그램으로 중화시키고, 교반시키면서 실온으로 냉각시켰다. 생성된 실리콘 에멀젼은 44.3%의 비휘발물 함량, 85 나노미터(0.085 마이크로미터)의 입경, 및 167,000 센티포아즈(mPa s)의 내부 실리콘상 점도를 갖는다.
실시예 2
배치식 공정을 이용한 실리콘-폴리(부틸 아크릴레이트) 50-50의 제조
1리터 자켓처리된 반응기에 실시예 1의 실리콘 에멀젼과 실질적으로 동일한 조성을 갖는 250.1 그램의 실리콘 에멀젼을 첨가하였다. 이의 입경은 85 나노미터(0.085 마이크로미터)이며, 내부상 점도는 167,000 cP(mPa s)이며, 비휘발물 함량은 44.3%이다. 계속해서 혼합하면서, 379.2 그램의 탈이온수, 110.8 그램의 부틸 아크릴레이트, 및 0.6 그램의 바조(VAZO)＠ 개시제를 실리콘 에멀젼에 첨가하고, 4시간 동알 실온에서 혼합하였다. 반응기의 온도를 75℃로 가온시켜 중합을 개시하고, 2시간 동안 이 온도에서 유지시킨 후, 교반하면서 실온으로 냉각시켰다. 최종 에멀젼의 비휘발물 함량은 30.0%이며, 입경은 95 나노미터(0.095 마이크로미터)이다.
실시예 3
반연속성 공정을 이용한 실리콘-폴리(메틸 아크릴레이트/베오바 TM( Veova TM ) 10) 에멀젼의 제조
1리터 반응기에 실시예 1의 실리콘 에멀젼과 실질적으로 동일한 조성을 갖는 363.2 그램의 실리콘 에멀젼을 첨가하였다. 혼합물을 혼합하면서 85℃로 가열하였다. 온도가 85℃에 도달하면, 액체 계량 펌프를 사용하여 별도의 모노머 및 수성 공급물을 공급하기 시작하였다. 76.6 그램의 메틸 아크릴레이트와 76.6 그램의 베오바TM 10(베오바는 레졸루션 퍼포먼스 프로덕츠(Resolution Performance Products)의 상표명임)로 이루어진 모노머 공급물을 2시간에 걸쳐 첨가하였다. 수성 공급물은 2.5시간에 걸쳐 첨가하였으며, 이는 205.7 그램의 탈이온수, 0.5 그램의 과황산나트륨, 및 0.3 그램의 중탄산나트륨으로 이루어진다. 에멀젼을 교반시키면서 실온으로 냉각시켰다. 회전 증발기를 이용하여 에멀젼을 스트립핑시켜 잔여 아크릴레이트 모노머를 제거하였다. 최종 에멀젼의 비휘발물 함량은 42.2%이며, 입경은 78 나노미터(0.078 마이크로미터)이다.
실시예 4
에멀젼 중합에 의한 아미노-작용기성 실리콘 에멀젼의 제조
1리터의 삼구 둥근바닥 플라스크에 283.50 g의 물, 19.60 g의 레넥스 30(RENEX 30)(트리데실 폴리-12-옥시에틸렌) 및 12.81g의 아르콰드(Arquad) 16-29(세틸트리메틸암모늄 클로라이드)를 첨가하였다. 플라스크의 내용물을 교반하여 계면활성제를 용해시켰다. 계속 교반하면서, 약 96 중량%의 옥타메틸시클로테트라실록산, 4 중량%의 데카메틸시클로펜타실록산 및 미량의 헥사메틸시클로트리실록산을 포함하는 245g의 시클로실록산 혼합물을 플라스크에 첨가하고, 90℃로 가열하였다. 온도가 안정되면, 0.25%의 아미노프로필트리메톡시실란 및 2.8g의 50% NaOH를 첨가하였다. 플라스크를 6시간 동안 교반시키면서 90℃로 유지시켰다. 14.84g의 물중에 희석된 2.31g의 아세트산을 첨가함으로써 반응을 중화시켰다. 온도가 50℃로 저하되면, 107.38g의 물 및 0.21g의 카톤(KATHON) GC(살생물)을 첨가하였다. 입경은 136nm이다.
실시예 5
배치식 공정을 이용하여 아미노실리콘-폴리(메틸 아크릴레이트/메틸 메타크릴레이트/비닐 아세테이트)의 제조
1리터 반응기에 실시예 4의 아미노실리콘 에멀젼과 실질적으로 동일한 조성을 갖는 319.8 그램의 아미노실리콘 에멀젼을 첨가하였다. 이의 입경은 136 나노미터(0.136 마이크로미터)이며, 내부상 점도는 4000cP(mPa s)이며, 비휘발물 함량은 35.0%이다. 계속해서 혼합하면서, 215.0 그램의 탈이온수, 67.9 그램의 메틸 아크릴레이트, 33.6 그램의 메틸 메타크릴레이트, 33.7 그램의 비닐 아세테이트 및 0.7 그램의 바조＠ 개시제를 실리콘 에멀젼에 첨가하고, 4시간 동안 실온에서 혼합하였다. 반응기의 온도를 85℃로 유도하여 중합을 개시하고, 이 온도에서 2시간 동안 유지시킨 후, 교반하면서 실온으로 냉각시켰다. 최종 에멀젼의 비휘발물 함량은 37.0 %이며, 입경은 150 나노미터(0.150 마이크로미터)이다.
표 1- 에멀젼 조성
Figure pct00004

실시예 6 - 헤어 컨디셔너 포뮬레이션
실리콘 아크릴레이트 에멀젼의 샘플을 2 중량%의 실리콘 아크릴레이트를 이용한 린스-오프 컨디셔닝 포뮬레이션에 첨가하였다. 컨디셔닝 포뮬레이션은 표 1에 기재되어 있다. 본 발명의 컨디셔너를 A, B 및 H 실리콘 아크릴레이트 함유 에멀젼을 이용하여 제조하였다. 또한, 우수한 컨디셔닝 특성을 갖는 시중의 아미노 실록산 에멀젼을 함유하는 컨디셔너를 비교 목적을 위해 시험하였다.
표 2 - 컨디셔너
Figure pct00005
1. 헤르컬스(Hercules, Wilmington, DE)로부터 입수가능한 나트로졸® 250 HHR(Natrosol® 250 HHR)
2. 크로다 인크.(Croda Inc. Edison, NJ)로부터 입수가능한 크로도콜 CS-50®(Crodocol CS-50®)
3. 유니케마(Uniqema, Wilmington DE)로부터 입수가능한 알라셀® 165(Arlacel® 165)
4. A, 2% 활성 실리콘 아크릴레이트를 기재로 하는 농축물(24.2% 활성)
5. B, 2% 활성 실리콘 아크릴레이트를 기재로 하는 농축물(22.8% 활성)
6. H, 2% 활성 실리콘 아크릴레이트를 기재로 하는 농축물(27.6% 활성)
7. 다우 코닝(Midland, MI)으로부터 입수가능한 다우 코닝® 949 에멀젼(Dow Corning® 949 Emulsion), 2% 활성 실리콘을 기재로 하는 농축물(35% 활성)
8. 론자, 인크.(Lonza, Inc., Fairlawn, NJ)로부터 입수가능한 글리단트®(Glydant®)
탈이온수를 혼합 용기에 첨가하고, 75℃로 가열하였다. 완만하게 진탕시키면서, 히드록시에틸 셀룰로오스를 완전히 용해될 때까지 분산시켰다. 온도를 60℃로 저하시키고, 세테아릴 알코올 및 PEG-100 스테아레이트 및 글리세릴 스테아레이트를 첨가하였다. 그 후, 온도를 40℃로 저하시키고, 실리콘 아크릴레이트 에멀젼을 기본 컨디셔너에 첨가하였다. 컨디셔너를 5-10분 동안 혼합한 후, DMDM 히단토인을 첨가하였다. 수분 손실을 보충하고, 포뮬레이션을 추가로 5분 동안 혼합하였다. 컨디셔너 포뮬레이션의 최종 pH는 모두 약 6-7이다.
과정 - 모발 샘플의 준비
인터내셔널 헤어 임포터 앤 프로덕츠, 인크.(International Hair Importer and Products, Inc.)로부터의 약하게 표백된 유럽인 모발을 이용하여 본원에서 제조된 컨디셔너를 시험하였다. 전문가에 의해 약 8인치의 모발을 일련의 개개의 모발 트레스(tress)로 세분하였다. 각 트레스는 약 2.5 그램이었다. 모발의 뿌리 끝으로부터 0.5 인치(1.27cm)를 잘라내고, 두코 시멘트®(DUCO CEMENT®)를 이용하여 가로 세로 2인치(가로 세로 5.08cm)의 플라스틱 탭에 붙였다. 시멘트를 건조시키고, 모발 트레스를 빗질하고, 플라스틱 탭 바닥으로부터 모발이 6인치(15.24cm)가 되도록 모발 트레스를 잘라내었다. 탭의 상단으로부터 약 1/4 인치(0.635cm) 지점의 탭 중앙에 홀을 뚫었다. 각 트레스를 15초 동안 40℃의 흐르는 수돗물로 헹구었다. 피펫을 이용하여, 9% 의 나트륨 라우릴 설페이트를 함유하는 1.0 그램의 용액을 가하고, 30초 동안 트레스에 거품이 일게 하였다. 트레스를 30초 동안 흐르는 물로 헹구었다. 집게 손가락과 가운데 손가락 사이로 트레스를 통과시켜 트레스로부터 과량의 물을 제거하였다. 트레스를 페이퍼 타올로 덥힌 트레이에 놓고, 밤새 건조시켰다. 각 트레스를 촘촘한 ACE® 빗으로 3회 빗질하고, 인스트론 왯(INSTRON WET) 및 인스트론 드라이 커밍(INSTRON DRY COMBING) 과정을 통해 평가하였다.
인스트론 과정은 표준의 인정되고 산업적으로 허용가능한 프로토콜이며, 예를 들어, US 특허 5,389,364(1995년 2월 14일), 5,409,695(1995년 4월 25일), 5,419,627(1995년 5월 30일) 및 5,504,149(1996년 4월 2일)을 참조하길 바란다.
린스-오프 컨디셔너에 대한 시험을 위해, 모발 트레스를 30초 동안 40℃의 수돗물로 헹구었다. 시험 컨디셔너 약 0.8 그램을 트레스에 도포하고, 트레스를 30초 동안 쳤다. 트레스를 40℃의 수돗물로 30초 동안 헹구었다. 집게 손가락과 가운데 손가락 사이로 트레스를 통과시켜 과량의 물을 제거하였다. 트레스를 각각 페이퍼 타올상에서 밤새 실온하에서 건조시켰다. 인스트론 연구를 수행하기 전에 트레스를 빗질하였다.
시험 과정
인스트론 커밍은 왯 커밍의 용이성 및 드라이 커밍의 용이성에 의해 모발 컨디셔닝을 측정하기 위한 산업적으로 인정된 시험이다. 본 시험은 모발을 빗질하는데 요구되는 포스(force)를 측정하도록 장착된 인스트론 스트레인 게이지(INSTRON strain gauge)를 사용하였다. 컨디셔닝 성능은 인스트론 스트레인 게이지로 모발을 빗질하는데 요구되는 포스를 저하시키는 특정 헤어 트리트먼트 포뮬레이션 예컨대, 샴푸 또는 헤어 컨디셔너의 능력에 기초한다. 이러한 포스는 평균 커밍 로드(Average Combing Load: ACL)로 보고된다. ACL 값이 더 낮을 수록, 시험한 포뮬레이션에 의해 부여된 컨디셔닝 효과가 더욱 우수한 것이다. 전형적으로, ACL 기준선은 단지 나트륨 아우릴 설페이트 용액으로만 세척된 비처리된 트레스를 사용하여 확립된 것이다. 그 후, 처리 효과는 처리된 트레스의 ACL 또는 하기 관계식을 이용하여 계산된 ACL의 감소율로 나타낼 수 있다:
(비처리된 모발 ACL - 처리된 모발 ACL) x 100 / 비처리된 모발 ACL
인스트론 왯 커밍에 따르면, 모발을 먼저 증류수에 담궈 적시고, 트레스를 3회 빗질하여 엉킴을 풀었다. 그 후, 트레스를 증류수에 3회 담굼으로써 다시 엉키게 하였다. 집게 손가락과 가운데 손가락 사이로 트레스를 2회 통과시켜 과량의 물을 제거하였다. 트레스를 행거에 걸고, 인스트론 빗질하였다. 다시 엉키게 한 후 인스트론 빗질하는 단계를 모든 데이타가 수집될 때 까지 반복하였다. 각 처리에 대한 3개 트레스의 평균 커밍 포스를 측정하였다.
인스트론 드라이 커밍에 따르면, 트레스를 3회 빗질함으로써 모발의 엉킴을 풀었다. 그 후, 트레스를 3회 시계방향으로 소용돌이 치게 하고, 이의 반대 방향으로 3회 소용돌이 치게 하여 모발이 다시 엉키게 하였다. 그 후, 트레스를 행거에 놓고, 인스트론 빗질하였다. 다시 엉키게 한 후 인스트론 빗질하는 단계를 모든 데이타가 수집될 때 까지 반복하였다. 각 처리에 대한 3개 트레스의 평균 커밍 포스를 측정하였다.
표 2로부터의 컨디셔너를 이용한 인스트론 왯 커밍의 결과는 표 3에 나타내었다. 결과는 A 및 H 실리콘 아크릴레이트 에멀젼 함유 컨디셔너가 왯 커밍 포스를 저하시킴을 보여주었다. 실리콘 아크릴레이트 에멀젼을 함유하는 컨디셔너는 아미노 작용기성 실리콘 에머젼을 함유하는 컨디셔너 보다 우수한 효과를 나타내지는 않았다; 그러나, 아크릴레이트:실리콘 비가 50:50 내지 70:30인 것을 고려하면 이들의 성능은 우수한 것이다. 따라서, 실리콘 아크릴레이트 함유 에멀젼을 함유하는 컨디셔너는 모발의 왯 컨디셔닝 성향을 향상시킬 수 있다.
표 2로부터의 컨디셔너로 수행한 인스트론 드라이 커밍 시험의 결과는 표 4에 나타내었다. 표 4는 본 발명의 실리콘 아크릴레이트 함유 에멀젼이 드라이 커밍 포스를 현저하게 저하시킴을 보여준다. 에멀젼 A 및 B를 함유하는 컨디셔너는 아미노 작용기성 실리콘 에멀젼에 필적하는 성능을 보여주었다. 그러므로, 실리콘 아크릴레이트 함유 에멀젼을 함유하는 컨디셔너는 모발의 드라이 컨디셔닝 성향을 현저하게 향상시킬 수 있다.
표 3 - 인스트론 왯 커밍
Figure pct00006
표 4 - 인스트론 드라이 커밍
Figure pct00007

실시예 7 - 헤어 컨디셔너 포뮬레이션
2 중량%의 실리콘-아크릴레이트 폴리머를 사용하여 실리콘-아크릴레이트 에멀젼의 샘플을 린스-오프 컨디셔닝 포뮬레이션에 첨가하였다. 컨디셔닝 포뮬레이션은 표 5에 나타내었다. 본 발명의 컨디셔너를 C 및 D 실리콘-아크릴레이트 함유 에멀젼을 이용하여 제조하였다. 우수한 컨디셔닝 특성을 나타내는 시중의 아미노 실록산 에멀젼을 함유하는 컨디셔너를 두개의 상이한 분율의 실리콘 활성 수준에서 비교 목적을 위해 시험하였다. 2개의 분율의 활성 실리콘 수준은 컨디셔너중의 동일한 활성 수준의 실리콘-아크릴레이트에 상응하며, 0.6% 활성 수준은 실리콘 아크릴레이트 폴리머중의 활성 실리콘 수준에 상응한다. 시중의 음이온 폴리디메틸실록산 에멀젼을 함유하는 컨디셔너를 또한, 1.0% 활성 실리콘 수준에서의 비교 목적을 위해 시험하였으며, 상기 활성 수준은 실리콘-아크릴레이트 폴리머중의 활성 실리콘 수준에 상응한다.
표 5
Figure pct00008
1. 헤르컬스(Hercules, Wilmington, DE)로부터 입수가능한 나트로졸® 250 HHR
2. 크로다 인크.(Croda Inc. Edison, NJ)로부터 입수가능한 크로도콜 CS-50®
3. 유니케마(Uniqema, Wilmington DE)로부터 입수가능한 알라셀® 165
4. C, 2% 활성 실리콘 아크릴레이트를 기재로 하는 농축물(30.1% 활성)
5. D, 2% 활성 실리콘 아크릴레이트를 기재로 하는 농축물(30.3% 활성)
6. 다우 코닝(Midland, MI)으로부터 입수가능한 다우 코닝® 949 에멀젼(Dow Corning® 949 Emulsion), 2% 활성 실리콘을 기재로 하는 농축물(35% 활성)
7. 다우 코닝(Midland, MI)으로부터 입수가능한 다우 코닝® 949 에멀젼, 0.6% 활성 실리콘을 기재로 하는 농축물(35% 활성)
8. 다우 코닝(Midland, MI)으로부터 입수가능한 다우 코닝® 1785 에멀젼(Dow Corning® 1785 Emulsion), 1% 활성 실리콘을 기재로 하는 농축물(60% 활성)
9. 론자, 인크(Lonza, Inc. Fairlawn, NJ)로부터 입수가능한 글리단트®
탈이온수를 혼합 용기에 첨가하고, 75℃로 가열하였다. 완만하게 진탕시키면서, 히드록시에틸 셀룰로오스를 완전히 용해될 때까지 분산시켰다. 온도를 60℃로 저하시키고, 세테아릴 알코올 및 PEG-100 스테아레이트 및 글리세릴 스테아레이트를 첨가하였다. 그 후, 온도를 40℃로 저하시키고, 실리콘 아크릴레이트 에멀젼을 기본 컨디셔너에 첨가하였다. 컨디셔너를 5-10분 동안 혼합한 후, DMDM 히단토인을 첨가하였다. 수분 손실을 보충하고, 포뮬레이션을 추가로 5분 동안 혼합하였다. 컨디셔너 포뮬레이션의 최종 pH는 모두 약 6-7이다.
표 5로부터의 컨디셔너를 이용한 인스트론 왯 커밍의 결과는 표 6에 나타내었다. 결과는 C 및 D 실리콘-아크릴레이트 에멀젼 함유 컨디셔너가 왯 커밍 포스를 조금 저하시킴을 보여주었다. 실리콘-아크릴레이트 에멀젼을 함유하는 컨디셔너는 아미노 작용기성 실리콘 에머젼을 함유하는 컨디셔너 보다 띄어난 효과를 나타내지는 않았다; 그러나, 폴리아크릴레이트:실리콘 비가 50:50 내지 70:30인 것을 고려하면 이들의 성능이 우수한 것이다. 그러므로, 실리콘-아크릴레이트 함유 에멀젼을 함유하는 컨디셔너는 모발의 왯 컨디셔닝 성향을 향상시킬 수 있다.
표 5로부터의 컨디셔너로 수행한 인스트론 드라이 커밍 시험의 결과는 표 7에 나타내었다. 표 7은 본 발명의 실리콘-아크릴레이트 함유 에멀젼이 드라이 커밍 포스를 현저하게 저하시킴을 보여준다. 에멀젼 C 및 D를 함유하는 컨디셔너는 아미노 작용기성 실리콘 에멀젼에 필적하는 성능을 보여주었으며, 따라서, 디메틸 에멀젼과 비교하여 더욱 띄어난 성능을 나타내었다. 그러므로, 실리콘-아크릴레이트 함유 에멀젼을 함유하는 컨디셔너는 모발의 드라이 컨디셔닝 성향을 현저하게 향상시킬 수 있다.
표 6 - 인스트론 왯 커밍
Figure pct00009
표 7 - 인스트론 드라이 커밍
Figure pct00010

실시예 8 - 컨디셔닝 샴푸 포뮬레이션
2 중량%의 실리콘-아크릴레이트 폴리머를 사용하여 실리콘-아크릴레이트 에멀젼의 샘플을 샴푸 포뮬레이션에 첨가하였다. 샴푸 포뮬레이션은 표 8에 나타내었다. 본 발명의 샴푸를 C 및 D 실리콘-아크릴레이트 함유 에멀젼을 이용하여 제조하였다. 또한, 우수한 컨디셔닝 성향을 나타내는 시중의 아미노 실록산 에멀젼을 함유하는 샴푸를 비교 목적을 위해 시험하였다.
표 8 - 컨디셔닝 샴푸
Figure pct00011
1. 코그닉스 코프.(Cognix Corp. Cincinnati, OH)로부터 입수가능한 스탠다폴 ES-3®(Standapol ES-3®)
2. 유니케마(Uniqema, New Castle, DE)로부터 입수가능한 몬아미드 705®(Monamid 705®)
3. 유니케마(Uniqema, New Castle, DE)로부터 입수가능한 몬아테릭 CAB-LC®(Monateric CAB-LC®)
4. 도우//아머콜(Dow/Amerchol, Midland, MI)로부터 입수가능한 유케어 폴리머 JR-30M(UCARE Polymer JR-30M)
5. 크로다 인크.(Croda Inc., Edison, NJ)로부터 입수가능한 크로틱스®(Crothix®)
6. C, 2% 활성 실리콘 아크릴레이트를 기재로 하는 농축물(30.1% 활성)
7. D, 2% 활성 실리콘 아크릴레이트를 기재로 하는 농축물(30.3% 활성)
8. 다우 코닝(Midland, MI)으로부터 입수가능한 HMW 2220 비이온성 에멀젼, 2% 활성 실리콘을 기재로 하는 농축물(60% 활성)
9. 론자, 인크.(Fairlawn, NJ)로부터 입수가능한 글리단트®(Glydant®)
탈이온수를 혼합 용기에 첨가하였다. 시험 동안 활성 실리콘 로딩을 일정하게 유지시키기 위해, 사용된 다양한 에멀젼중의 활성 실리콘 분율에 따라 첨가되는 물의 수준을 조절하는 것이 필요하다. 완만히 진탕시키면서, 폴리쿼터늄-10을 완전히 용해될 때까지 분산시켰다. 그 후, 이를 75℃로 가열하고, PEG-150 펜타에리트리틸 테트라스테아레이트를 계속 혼합하면서 첨가하였다. 온도를 40℃로 저하시키고, 나트륨 라우릴 에테르 설페이트, 코크아미드 DEA, 코크아미도프로필 베타인을 순서대로 첨가하였다. 완전하게 혼입되면, 실리콘 아크릴레이트 에멀젼을 기본 샴푸에 첨가하였다. 샴푸를 5-10분 동안 혼합한 후, DMDM 히단토인을 첨가하였다. 수분 손실을 보충하고, 포뮬레이션을 추가로 5분 동안 혼합하였다. 샴푸 포뮬레이션의 최종 pH는 5.5-6이다.
표 8로부터의 샴푸를 사용한 인스트론 왯 및 드라이 커밍의 결과는 표 9 및 10에 나타내었다. 드라이 커밍은 샴푸 포뮬레이션중의 실리콘-아크릴레이트 에멀젼이 실란 또는 실록산을 함유하지 않는 대조군 샴푸와 비교하여 커밍 포스를 현저하게 감소시켰다. D 에멀젼을 함유하는 샴푸의 드라이 커밍 성능은 디비닐디메티콘/디메티콘 코폴리머 에멀젼과 비교하여 약간 낮았다; 그러나, 대조군과 비교하여서는 훨씬 증가되었다. 왯 커밍에 있어서는, 실리콘-아크릴레이트 에멀젼은 저하된 왯 커밍 포스를 제공하였다. 그러므로, 실리콘-아크릴레이트 에멀젼을 함유하는 샴푸 포뮬레이션은 모발의 왯 및 건식 컨디셔닝 성향을 현저하게 개선시킬 수 있다.
표 9 - 인스트론 왯 커밍 결과
Figure pct00012
표 10 - 인스트론 드라이 커밍 결과
Figure pct00013
컬 리텐션(Curl Retention )
시험 과정
컬 리텐션은 컬링된 모발 트레스를 특정 기간 동안 일정한 온도 및 습도 처리함으로써 헤어 스타일링 및 유지 성향을 측정하기 위한 산업적으로 인정된 시험이다. 컬 리텐션은 높은 습도 및 일정한 온도 조건으로 처리하기 전 및 처리 동안 컬링된 모발 트레스의 길이의 차를 기록함으로써 측정한다. 2 그램의 무게 및 25cm의 길이의 미리 준비된 내추럴 버진 브라운 라운드 모발 트레스를 사용하였다. 처리전의 모든 트레스에, 9%의 나트륨 라우릴 설페이트를 함유하는 1.0 그램의 용액을 도포하고, 각각의 트래스를 30초 동안 거품이 일게 하였다. 각각의 트레스를 30초 동안 흐르는 물로 헹구었다. 집게 손가락과 가운데 손가락 사이로 각 트레스를 통과시켜 각 트레스로부터 과량의 물을 제거하였다. 트레스를 페이퍼 타올로 덥힌 트레이에 놓고, 밤새 건조시켰다. 각 트레스를 촘촘한 빗으로 3회 빗질하였다. 그 후, 각 트레스를 37℃의 수돗물로 15초 동안 적신 후, 집게 손가락과 가운데 손가락 사이로 트레스를 통과시켜 트레스로부터 과량의 물을 제거하였다.
각 트레스를 500 마이크로리터의 무스 포뮬레이션중의 6% 활성 실리콘-아크릴레이트 에멀젼, 2% 활성 실리콘-아크릴레이트 에멀젼 또는 스타일링 젤 포뮬레이션중의 4% 활성 실리콘-아크릴레이트 에멀젼으로 처리하였다. 각 트레스를 1/4" 나선형 펌 막대 둘레로 컬링시키고, 40℃ 오븐에서 밤새 건조시켰다. 트레스를 막대로부터 분리하고, 컬을 그대로 유지시키면서, 습식 챔버에 매달았다. 습식 챔버의 환경은 25℃ 및 70% 상대 습도이다. 그 후, 트레스 길이를 5시간에 걸쳐 주기적으로 측정하였다. 시험 후, 최대 트레스 길이를 이를 완전하게 펴서 측정하였다. 각 처리에 대한 두개의 트레스의 평균을 측정하였다. 컬 리텐션 %를 하기 관계식으로 계산하였다:
(최대 트레스 길이 - 특정 시간에서의 트레스 길이)/(최대 트레스 길이 - 0시간에서의 트레스 길이)·100
실시예 9 - 리브-온(leave-on) 컨디셔너 애플리케이션
본 발명의 실리콘-아크릴레이트 에멀젼을 실리콘-아크릴레이트 폴리머의 6% 활성 농축물로 추가로 희석시키고, 희석된 에멀젼 각각 500마이크로리터를 컬 리텐션 시험을 위해 모발 트레스에 도포하였다. 컬 리텐션 결과는 표 11, 12 및 13에 나타내었다.
표 11 - 컬 리텐션 - 실리콘- 아크릴레이트 에멀젼 6% 활성 희석물
Figure pct00014
표 12 - 컬 리텐션 - 실리콘 아크릴레이트 에멀젼 6% 활성 희석물
Figure pct00015
표 13 - 컬 리텐션 - 실리콘 아크릴레이트 에멀젼 6% 활성 희석물
Figure pct00016
표 11, 12 및 13의 결과는 실리콘-아크릴레이트 에멀젼이 유연한 고정 및 스타일링 효과를 제공하며, 또한, 모발에 부드러운 느낌을 부여함을 입증하였다. 컬을 없애기 위해 트레스를 스트레칭시키거나 빗질하는 경우에도, 이들의 원래 형태의 컬로 바로 되돌아 감이 관찰되었다. 이러한 결과는 컬 리텐션 성질이 시중의 유기물 기재 스타일링 수지를 사용하여 수득된 것과 유사하였다; 그러나, 빗질 및 느낌과 같은 컨디셔닝 성질은 실리콘-아크릴레이트 에멀젼을 사용한 경우가 현저하게 우수하였다.
실시예 10 - 무스 포뮬레이션
수성 무스 조성물을 통상적인 혼합 기법을 사용하여 표 14에 기재된 성분으로부터 제조하였다.
표 14 - 무스 포뮬레이션
Figure pct00017
1. 유니케마(New Castle, DE)로부터 입수가능한 모노테릭 CAB-LC®(Monoteric CAB-LC®)
2. 리포 케미칼스, 인크.(Lipo Chemicals, Inc. Paterson, NJ)로부터 입수가능한 리포페그 6000-DS(Lipopeg 6000-DS)
3. C, 2% 활성 실리콘 아크릴레이트를 기재로 하는 농축물(30.1% 활성)
4. D, 2% 활성 실리콘 아크릴레이트를 기재로 하는 농축물(30.3% 활성)
5. 인터내셔널 스페셜러티 프로덕츠(International Specialty Products, Wayne, NJ)로부터 입수가능한 PVP/VA E-735
6. 론자, 인크.(Fairlawn, NJ)로부터 입수가능한 글리단트®
표 15 - 헤어 무스 포뮬레이션에 대한 컬 리텐션
Figure pct00018
표 15에 나타낸 컬 리텐션 시험 결과는 본 발명의 실리콘-아크릴레이트 에멀젼을 함유하는 무스 포뮬레이션이 모발을 컨디셔닝하고, 추가의 유연한 스타일링 및 고정 효과를 제공하는데 유용함을 나타내었다. 트레스는 또한, PVP/VA 코폴리머를 함유하는 무스로 처리한 트레스와 비교하여 빗질하기가 훨씬 더 용이하였다.
실시예 11 - 헤어 젤 포뮬레이션
스타일링 젤 조성물을 표 16에 나타낸 성분으로부터 제조하였다.
표 16 - 헤어 젤 포뮬레이션
Figure pct00019
1. 노베온 인크.(Noveon Inc. Cleveland, OH)로부터 입수가능한 카르보폴 ETD2020
2. BASF(Mount Olive, NJ)로부터 입수가능한 트리에탄올아민 케어
3. BASF(Mount Olive, NJ)로부터 입수가능한 크레모포어 CO 60
4. C, 2% 활성 실리콘 아크릴레이트를 기재로 하는 농축물(30.1% 활성)
5. D, 2% 활성 실리콘 아크릴레이트를 기재로 하는 농축물(30.3% 활성)
6. 인터내셔널 스페셜러티 프로덕츠(Wayne, NJ)로부터 입수가능한 PVP/VA E-735
7. 론자, 인크.(Fairlawn, NJ)로부터 입수가능한 글리단트®
표 17 - 헤어 젤 포뮬레이션에 대한 컬 리텐션 결과
Figure pct00020
표 17에 나타낸 실리콘-아크릴레이트 에멀젼을 함유하는 스타일링 젤에 대한 컬 리텐션 시험 결과는 유기물 스타일링 수지 PVP/VA와 유사한 컬 리텐션 성질을 입증하였다; 그러나, 트레스의 빗질이 더욱 용이하였으며, 트레스를 전체 길이로 늘린 경우 스프링 복원 성질이 더욱 우수하였다.
실시예 12 - 샤워 젤 애플리케이션
본 실시예는 샤워 젤 포뮬레이션중에 평가되고, 어떠한 실리콘 에멀젼도 함유하지 않는 대조군과 비교한 G를 예증하고 있다.
시험 과정
샤워 젤 감각 평가는 사람 패널을 이용하여 두개의 샤워 젤간의 포밍(foaming), 젖은 피부 느낌 및 그 후의 느낌과 같은 수개의 효과를 쌍대비교를 통해 비교하는 것으로 고안되었다.
패널리스트는 8초 동안 왼손과 오른손 및 이들 각각의 팔뚝을 헹구었다. 각 샤워 젤 3ml를 각 손에 도포하고, 패널리스트는 20초 동안 양 팔뚝에 거품이 일게 하였다. 이러한 거품 발생 시간 후, 패널리스트는 거품 발생, 질 및 양을 비교하였다. 그 후, 패널리스트는 20초 동안 오른팔 및 왼팔을 헹구고, 헹굼의 용이성 및 미끄럼을 비교하였다. 패널리스트는 양 팔을 부드럽게 건조시키고, 패딩 직후의 끈적임을 평가하고, 추가적으로 2분 기다린 후, 최종적으로 부드러움, 막 존재감 및 유연함을 평가하였다.
표 18 - 샤워 젤
Figure pct00021
포뮬레이션 공정
먼저 엠피콜 ESB-3, 오라믹스 NS 10 및 아모닐 380 BA를 함께 혼합하고(상 A), 그 후, 브리즈 30 및 세피겔 305를 함께 혼합(상 B)함으로써 샤워 젤을 준비하였다. 상 A를 상 B에 첨가하였다. 상 C의 물을 서서히 첨가하고, 실리콘-아크릴레이트 에멀젼 프로토타입(G)를 첨가하였다. pH를 6으로 조절하였다.
상기 표 18에서, 엠피콜 ESB-3, 오라믹스 NS 10, 아모닐 380 BA 및 세피겔 305는 세픽(Seppic)에 의해 판매되며, 브리즈 30은 유니케마에 의해 판매된다. 엠피콜 ESB-3은 알브라이트 & 윌스(Albright & Wills)에 의해 판매딘다.
샤워 젤
샤워 젤 평가를 위한 감각 시험은 ASTM 스탠다드 E 1958-98(센서리 클레임 서브스탄티에이션(Sensory Claim Substantiation)에 대한 표준 가이드) 및 E 253(재료 및 프로덕츠의 감각 평가에 대한 용어법) 및 ISO 스탠다드 6658(감각 분석 - 방법론 - 일반적 가이드)에 따라 대조군 대 에멀젼 G로써 쌍을 이룬 포뮬레이션에서 수행하였다. 결과는 표 19에 나타내었다. 시험은 12명의 패널리스트를 통해 수행하였다. 차이는 대응되는 신뢰 수준으로 마지막 줄에 기록하였다.
표 19 - 샤워 젤 감각 평가 결과
Figure pct00022
프로토타입 실리콘-유기 에멀젼을 함유하는 샤워 젤 G가 대조군과 비교하여 거품의 양을 증가시켰다(95% 신뢰 수준).
실시예 13 - 립스틱 애플리케이션
도포 용이성, 도포 직후 및 도포 1시간 후의 광택 및 이의 묻어남과 같은 립스틱에 의해 유도된 효과를 나타내도록 립스틱 평가를 고안하였다. 이러한 비교는 사람 패널을 통한 쌍대비교를 통해 수행하였다. 최소 18명의 패널리스트가 2개 포뮬레이션을 한번 비교하는데 필요하다.
시험 과정
1. 시험 5분 전에 패널리스트는 그들의 손 및 팔뚝을 실리콘 비함유 솝으로 세척하고, 이를 페이퍼 타올로 건조시켜야 한다. 도포의 용이성을 측정하기 위해, 패널리스트에게 비지배적 손의 등에 각 한줄씩 립스틱을 바르고, 바르기 가장 쉬운 것을 선택하게 하였다.
2. 하기 방법을 이용하여 도포 직후에 광택 및 색감을 평가하였다: 오퍼레이터는 립스틱을 패널리스트의 손바닥에 각 3줄씩 그렸다(5cm 길이 및 8mm 폭의 2개의 구멍을 갖는 미리 절단된 종이 - 립스틱의 크기에 따라). 패널리스트에게 평가하는 두개의 립스틱중 가장 광택이 나는 것과 가장 어두운 것을 선택하게 하였다.
3. 도포 1시간 후 패널리스트에게 평가하는 2개의 립스틱 사이에 가장 광택이 나는 것과 가장 어두운 것을 선택하게 하여 광택과 색감을 평가하였다.
4. 묻어나지 않음을 평가하기 위해, 오퍼레이터는 2개의 립스틱 스팟에 동일한 압력을 이용하여 10초 동안 글래스 마이크로스코프 슬라이드를 가하였다. 그 후, 패널리스트가 어떤 것이 마이크로스코프 슬라이드에 립스틱이 덜 묻어났는지 선택하게 하였다.
표 20 및 20' - 립스틱 조성물 중량
Figure pct00023
1. 다우 코닝(Midland, MI)으로부터 입수가능한 다우 코닝® 5200 포뮬레이션
2. 다우 코닝(Midland, MI)으로부터 입수가능한 다우 코닝® 245 플루이드
상기 표에서, 오조케라이트 왁스는 밸로셔 프랑스(Baerlocher France)에서 판매되며, 칸델일라 왁스는 A & E 컨녹(A & E Connock)에서 판매되며, 바셀리늄은 아이글론(Aiglon)에서 판매되며, 올레일 알코올은 크로다에서 판매되며, 아보카도유는 알반 뮬러 인터내셔널(Alban Muller Internationl)에서 판매되며, 옥틸 도데칸올은 헨켈-코그니스(Henkel-Cognis)에서 판매되며, 캐스터 유는 알드리히(Aldrich)에서 판매된다.
표 20'
Figure pct00024
1. 다우 코닝(Midland, MI)으로부터 입수가능한 다우 코닝® 245 플루이드
상기 표에서, 코바실 TiO2 및 코바실 레드 W 3801은 LCW에 의해 공급된다.
포뮬레이션 공정:
먼저 시클로펜타실록산중에서 코바실 레드 W 3801과 코바실 티타늄 디옥시드를 블렌딩시킴으로써 안료 블렌드를 제조하고, 혼합물이 균질화될 때 까지 높은 전단도로 혼합하였다. 상 A로부터의 성분을 별도의 비이커에 담았다. 상 B로부터의 성분들을 별도의 비이커에 담고, 물 상 및 실리콘 아크릴레이트 에멀젼을 서서히 첨가하였다. 상 A를 80℃의 수조로 가열시키고, 균질화될 때 까지 400RPM에서 혼합하였다. 상 B를 60℃로 가열시키고, 상 A에 600RPM 하에 적가하고, 모든 상 B를 첨가한 후 3분 동안 일정하게 혼합하였다. 최종 립스틱 포뮬레이션을 금속 스틱에 붓고, 이를 1시간 동안 냉장시켜 이를 고형화시켰다.
표 21 - 립스틱 애플리케이션의 쌍대비교
Figure pct00025
광택 특성에 대한 감각 시험은 ASTM 스탠다드 E 1958-98(센서리 클레임 서브스탄티에이션에 대한 표준 가이드) 및 E 253(재료 및 프로덕츠의 감각 평가에 대한 용어법) 및 ISO 스탠다드 6658(감각 분석 - 방법론 - 일반적 가이드)에 따라 대조군 대 H로서 쌍을 이룬 포뮬레이션에서 수행하였다. 결과는 표 21에 나타내었다. 차이는 대응되는 신뢰 수준으로 마지막 칸에 기록하였다.
본 실시예는 에멀젼 H가 도포 직후 및 도포 후 1시간에 대조군 포뮬레이션 보다 더욱 탁월한 광택을 나타냄을 보여준다.
실시예 14 - 워시-오프 저항성
포뮬레이션 또는 생성물의 장기간 지속 효과를 측정하기 위해, 실리콘의 피부상의 직접성 또는 워시-오프 저항성을 시간 또는 세정에 대비하여 평가하였다. 이는 사람 패널이 평가하였다: 하나의 평가에 대해 최소 3명의 패널리스트가 필요하다.
시험 방법 과정:
시험 전에, 패널리스트는 이들의 손 및 팔뚝을 실리콘 비함유 솝으로 세척하고, 페이퍼 타올로 건조시켜야 한다. 그 후, 피부 대조군 영역(블랭크)을 정하고, 피부가 오염됐는지의 여부를 확인하기 위해, 깨끗한 피부를 첫번째 스펙트럼 처리하였다. 패널리스트의 손바닥에 9 x 4cm의 사각형을 그렸다. 아미드 및 물 피크가 분명히 나타나지 않는다면, 물티슈로 손바닥을 적시고, 과량의 물이 남지 않을 때까지 이를 건조한 티슈로 닥아내었다. 이는 피부의 결정(crystal)과의 접촉을 증가시킬 것이다. 그 후, 0.1g 또는 100㎕의 생성물을 바깥쪽 부위에 도포하고, 흡수될 때 까지 스패튤라(spatula)로 비비고, 도포 부위의 전체 표면이 이용되게 하였다. 15분 후, 두 번째 적외선 스펙트럼 처리하였다. 오퍼레이터가 시험 부위를 3ml의 0.5% 나트륨 라우릴 에테르 설페이트(SLES) 용액으로 세척하고; 피부를 37℃ 수돗물로 5초 동안 적시고; SLES를 도포하고, 이를 시험 부위 위로 15회 비볐다. 패널리스트들이 37℃ 수돗물 아래에서 팔을 10회 빠르게 움직여서 시험 부위를 헹구고; 물이 남지 않을 때 까지 건조한 티슈로 시험 부위를 조심스럽게 두드리게 하였다. 첫번째 세정 후에 세 번째 스펙트럼 처리하였다(세정 1). 세정 단계를 2회 반복한 후, 스펙트럼 처리하였다(세정 2). 3개의 상이한 세정 및 3개의 스펙트럼 처리가 완료될 때 까지 세정 단계를 반복하였다. 측정된 피크의 비는 실리콘 피크의 높이를 아미드 피크의 높이로 나눈 것과 동일하다. 비처리된 피부의 피부 스펙트럼을 빼고, 위에 남은 생성물의 상응하는 백분율을 계산하였다. 피부상에 남은 실리콘은 0시간(세정 전)에, 세정 1 후, 세정 2 후 및 세정 3 후에 FTIR에 의해 정량화하였다. 워시-오프 저항성은 실리콘-아크릴레이트 에멀젼 샘플 I에서 향상되었다.

Claims (19)

  1. 실리콘 폴리머 및 유기 폴리머 함유 얼로이(alloy) 및/또는 하이브리드 에멀젼(emulsion)을 포함하는 퍼스널 케어 조성물(personal care composition).
  2. 제 1항에 있어서, 에멀젼이
    (i) (a) 시클릭 실록산 올리고머의 고리를 개방시키는 에멀젼 중합, (b) 물의 존재하에 산 또는 염기 촉매를 사용하여 히드록시 말단블로킹된 실록산 올리고머를 축합시키는 에멀젼 중합, 또는 (c) 촉매를 이용하여 히드로실릴화에 의해 수소 말단블로킹된 실록산 올리고머와 비닐 말단블로킹된 실록산 올리고머를 반응시키는 에멀젼 중합에 의해 선형의 실리콘 폴리머를 함유하는 에멀젼을 제조하고;
    (ii) (i)의 에멀젼에, 하나 이상의 에틸렌계 불포화 유기 모노머의 유리 라디칼 에멀젼 중합에 의해 유기 폴리머를 함유하는 에멀젼을 제조하기 위한 성분을 첨가하고;
    (iii) (ii)로부터의 에멀젼을 가열함으로써 수득되는 퍼스널 케어 조성물.
  3. 제 2항에 있어서, 에틸렌계 불포화 유기 모노머가 아크릴레이트 에스테르, 메틸아크릴레이트 에스테르, 불소화된 아크릴레이트, 불소화된 메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산, 알릴 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 비닐 할라이드, 비닐 에스테르, 비닐 방향족 화합물, 모노카르복실산의 비닐 에스테르, 또는 비닐 피롤리돈인 퍼스널 케어 조성물.
  4. 제 2항에 있어서, (ii)에서의 성분이 하나 이상의 유기 모노머 및 유리 라디칼 개시제를 포함하며, 이러한 성분이 개별적으로 (i)의 에멀젼에 첨가되는 퍼스널 케어 조성물.
  5. 제 2항에 있어서, (ii)에서의 성분이 하나 이상의 유기 모노머 및 유리 라디칼 개시제를 포함하며, 이러한 성분이 (i)의 에멀젼에 동시에 첨가되는 퍼스널 케어 조성물.
  6. 제 2항에 있어서, (i)에서의 실리콘 폴리머는 실리콘 폴리머의 가교 또는 실리콘 폴리머와 유기 폴리머의 반응을 제공할 수 있는 3작용기성 T 유닛 RSiO3/2 및 4작용기성 Q 유닛 SiO4/2가 부재하는 선형의 실록산을 포함하며; 유기 폴리머는 실리콘 원자 비함유 폴리머를 포함하며; 생성된 에멀젼은 선형의 실리콘 폴리머와 유기 폴리머의 비혼화성 혼합물을 함유하는 수성 에멀젼인 퍼스널 케어 조성물.
  7. 제 2항에 있어서, 에틸렌계 불포화 유기 모노머가 부틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메타크릴산, 알릴 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 모노카르복실산의 비닐 에스테르, 비닐 피롤리돈 및 스티렌으로 구성된 군으로부터 선택되는 퍼스널 케어 조성물.
  8. 제 2항에 있어서, (i)의 실리콘 폴리머 에멀젼이 평균 입경이 30-500 나노미터인 실리콘 폴리머 입자를 함유하며, 실리콘 폴리머를 함유하는 상(phase)의 점도는 25℃에서 2,000 내지 10,000,000mm2/s인 퍼스널 케어 조성물.
  9. 제 1항에 있어서, 실리콘 폴리머 및 유기 폴리머 함유 얼로이 및/또는 하이브리드 에멀젼 조성물이
    (i) (a) 시클릭 실록산 올리고머의 고리를 개방시키는 에멀젼 중합, (b) 물의 존재하에 산 또는 염기 촉매를 사용하여 히드록시 말단블로킹된 실록산 올리고머를 축합시키는 에멀젼 중합, 또는 (c) 촉매를 이용하여 히드로실릴화에 의해 수소 말단블로킹된 실록산 올리고머와 비닐 말단블로킹된 실록산 올리고머를 반응시키는 에멀젼 중합에 의해 실리콘 폴리머를 함유하는 제 1 에멀젼을 제조하고;
    (ii) 에틸렌계 불포화 유기 모노머의 유리 라디칼 에멀젼 중합에 의해 유기 폴리머를 함유하는 제 2 에멀젼을 제조하고;
    제 1 에멀젼과 제 2 에멀젼을 혼합함으로써 수득되는 퍼스널 케어 조성물.
  10. 제 9항에 있어서, 에틸렌계 불포화 유기 모노머가 아크릴레이트 에스테르, 메틸아크릴레이트 에스테르, 비닐 할라이드, 비닐 에스테르 또는 비닐 방향족 화합물인 퍼스널 케어 조성물.
  11. 제 9항에 있어서, (i)에서의 실리콘 폴리머가 실리콘 폴리머의 가교 또는 실리콘 폴리머와 유기 폴리머의 반응을 제공할 수 있는 3작용기성 T 유닛 RSiO3/2 및 4작용기성 Q 유닛 SiO4/2가 부재하는 선형의 실록산을 포함하며; 유기 폴리머는 실리콘 원자 비함유 폴리머를 포함하며; 생성된 에멀젼은 선형의 실리콘 폴리머와 유기 폴리머의 비혼화성 혼합물을 함유하는 수성 에멀젼인 퍼스널 케어 조성물.
  12. 제 9항에 있어서, 에틸렌계 불포화 유기 모노머가 부틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메타크릴산, 알릴 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 비닐 아세테이트, 모노카르복실산의 비닐 에스테르, 비닐 피롤리돈 및 스티렌으로 구성된 군으로부터 선택되는 퍼스널 케어 조성물.
  13. 제 9항에 있어서, 제 1 에멀젼이 평균 입경이 30-500 나노미터인 실리콘 폴리머 입자를 함유하며, 실리콘 폴리머를 함유하는 상의 점도는 25℃에서 2,000 내지 10,000,000mm2/s인 퍼스널 케어 조성물.
  14. 제 1항에 있어서, 퍼스널 케어 조성물이 색조 화장품, 립스틱, 파운데이션, 아이 새도우, 마스카라, 샴푸, 헤어 컨디셔너, 헤어 픽셔티브(fixative), 헤어 스타일링 보조제, 헤어 염색제, 헤어 릴렉서(relaxer), 샤워 젤, 스킨 모이스쳐라이저, 스킨 컨디셔너, 바디 컨디셔너, 자외선 차단제(sun protection product), 지한제 및 데오도란트(deodorant)로부터 선택되는 조성물.
  15. (i) (a) 시클릭 실록산 올리고머의 고리를 개방시키는 에멀젼 중합 또는 (b) 물 및 아미노작용기성 실란의 존재하에 산 또는 염기 촉매를 사용하여 히드록시 말단블로킹된 실록산 올리고머를 축합시키는 에멀젼 중합에 의해 아미노작용기성 실리콘 폴리머를 함유하는 에멀젼을 제조하고;
    (ii) (i)의 에멀젼에 하나 이상의 에틸렌계 불포화 유기 모노머의 유리 라디칼 에멀젼 중합에 의해 유기 폴리머를 함유하는 에멀젼을 제조하기 위한 성분을 첨가하고;
    (iii) (ii)로부터의 에멀젼을 가열하는 것을 포함하여, 실리콘-유기 얼로이 또는 하이브리드 에멀젼을 제조하는 방법.
  16. (i) (a) 시클릭 실록산 올리고머의 고리를 개방시키는 에멀젼 중합 또는 (b) 물 및 아미노작용기성 실란의 존재하에 산 또는 염기 촉매를 사용하여 히드록시 말단블로킹된 실록산 올리고머를 축합시키는 에멀젼 중합에 의해 아미노작용기성 실리콘 폴리머를 함유하는 제 1 에멀젼을 제조하고;
    (ii) 에틸렌계 불포화 유기 모노머의 유리 라디칼 에멀젼 중합에 의해 유기 폴리머를 함유하는 제 2 에멀젼을 제조하고;
    제 1 에멀젼과 제 2 에멀젼을 혼합하는 것을 포함하여, 실리콘-유기 얼로이 또는 하이브리드 에멀젼을 제조하는 방법.
  17. 제 15항 또는 제 16항에 있어서, 아미노작용기성 실란이 (에틸렌디아민프로필)트리메톡시실란인 방법.
  18. 제 15항 내지 제 17항중의 어느 한 항에 따라 제조된 에멀젼.
  19. 제 18항에 따른 에멀젼을 포함하는 퍼스널 케어 조성물.



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