CN101541296A - 包含颗粒状锌物质、巯氧吡啶或巯氧吡啶多价金属盐以及凝胶网络的组合物 - Google Patents

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戴维·T·沃恩克
德博拉·W·张
戴维·S·邓洛普
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金英堃
布赖恩·M·赫尔利
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Abstract

本发明涉及一种组合物,所述组合物包含有效量的颗粒状锌物质;有效量的去污表面活性剂,包括具有阴离子官能团的表面活性剂;有效量的巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐;分散的凝胶网络相,所述凝胶网络相包含:i)按所述洗发剂组合物的重量计至少约0.05%的一种或多种脂族两亲物;ii)按所述洗发剂组合物的重量计至少约0.01%的一种或多种第二表面活性剂;和iii)水;以及按所述洗发剂组合物的重量计至少约20%的含水载体。

Description

包含颗粒状锌物质、巯氧吡啶或巯氧吡啶多价金属盐以及凝胶网络的组合物
发明领域
本发明涉及由有效量的颗粒状锌物质、具有阴离子官能团的表面活性剂、有效量的巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐、以及包含脂族两亲物的凝胶网络构成的组合物。更具体地讲,本发明涉及用于治疗头皮屑的个人护理组合物和方法以及提供改善的去头皮屑活性的组合物。
发明背景
在痕量金属中,锌是人体中第二种最丰富的金属,所述锌通过被包含在许多不同的金属酶中而直接或间接地催化几乎每一个生物过程。锌所扮演的关键性角色可从饮食不足的症状上体现出来,这些症状包括皮炎、厌食、脱发和发育不良。锌对于皮肤健康显得尤其重要,并且用锌(通常以氧化锌或菱锌矿的形式)来调节各种皮肤问题已有3000多年历史了。更具体地讲,近来数据表明局部锌处理对于受损皮肤具有治愈性和修复性,通常致使治愈率提高。对此现象,已有越来越多的生物化学支持。由于早已证明头皮屑表示头皮显著受损,因此局部锌处理可有助于修复过程。
在包括油漆、涂层和防腐剂在内的大量各种产品中,无机盐如碱式碳酸锌和氧化锌已被用作抑制细菌和/或抑制真菌的化合物。然而,锌盐无法具有许多去头皮屑和皮肤护理应用所需的高度生物杀灭功效。
尽管可进行选择,但是消费者仍需要有这样一种洗发剂,该洗发剂可提供优异的去头皮屑功效以及改善的干发调理有益效果,同时不影响清洁或去头皮屑功效,也不会在毛发干燥时向其提供负面的感觉。此类组合可能是困难的。
洗发剂通过除去过量污垢和皮脂来清洁毛发。但是,洗发可使毛发处于潮湿、缠结和通常不易整理的状态。毛发变干后,由于除去了毛发的天然油脂以及其它天然调理和保湿成分,毛发经常处于干燥、蓬乱、无光泽或卷曲的状态。此外,干燥后毛发会留下更多量的静电,这会影响梳理并导致被通常称为“飞散的毛发”的状况。
已经开发了各种缓解这些洗发后问题的方法。这些方法包括从在使用洗发剂之后使用毛发调理剂如免洗型和洗去型产品到试图用一种产品来同时清洁和调理毛发的毛发调理洗发剂。
为了提供在清洁用的洗发剂基础上的毛发调理有益效果,人们已提议了多种调理活性物质。然而,许多这些活性物质具有使毛发具有脏污感或涂层感并影响洗发剂清洁功效的缺点。
已知洗发剂组合物中凝聚层的形成对于提供毛发调理有益效果是有利的。使用阳离子聚合物以形成凝聚层在本领域是已知的,例如PCT公布WO 93/08787和WO 95/01152中所述。然而,这些洗发剂组合物虽然可有效递送湿发调理功效,但不能够递送令人满意的干发清洁/光滑感。
基于前文所述,需要这样一种调理洗发剂,该调理洗发剂能够对干发提供改善的调理有益效果,同时不影响清洁功效,也不会在毛发干燥时对其提供负面的感觉。具体地讲,需要这样一种洗发剂,该洗发剂可提供优异的去头皮屑功效,并且还可在毛发干燥时向毛发提供持久的润湿感、清洁/光滑感、和可整理性控制,而不使毛发留有油滑感。该洗发剂还可在毛发润湿时提供柔软性和易梳理性。
没有任何现有技术能提供本发明的全部优点和有益效果。
发明概述
本发明的一个实施方案涉及一种组合物,该组合物包含有效量的颗粒状锌物质;有效量的表面活性剂,该表面活性剂包括具有阴离子官能团的表面活性剂;有效量的巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐;分散的凝胶网络相(dispersed gel network),该凝胶网络相包含:i)按所述洗发剂组合物的重量计至少约0.05%的一种或多种脂族两亲物;ii)按所述洗发剂组合物的重量计至少约0.01%的一种或多种第二表面活性剂;和iii)水;以及按所述洗发剂组合物的重量计至少约20%的含水载体。
对于本领域的技术人员来说,通过阅读本说明书的公开内容,本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。
发明详述
虽然在说明书之后提供了特别指出和清楚地要求保护本发明的权利要求书,但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。
根据本发明,现已令人惊奇地发现,在局部用组合物中,通过使有效量的颗粒状锌物质与具有阴离子官能团的表面活性剂组合可显著提高去头皮屑功效,并且通过在此类局部用组合物中使用凝胶网络,这种局部用组合物还可在毛发干燥时向毛发提供持久的润湿感、清洁/光滑感、和可整理性控制。
在本发明的一个实施方案中,所述颗粒状锌物质在表面活性剂体系中具有指定的锌不稳定性。锌不稳定性是锌离子化学有效性的量度。根据定义,不与溶液中其它物质复合的可溶性锌盐具有100%的相对锌不稳定性。使用可部分溶解形式的锌盐和/或掺入到具有潜在配位剂的基质中通常会降低锌不稳定性,显著低于定义的100%最大值。
通过选择有效的颗粒状锌物质或通过已知方法就地生成有效的颗粒状锌物质,可保持提供不稳定的锌。
根据本发明,现已令人惊奇地发现,在局部用组合物中,通过使用巯氧吡啶的多价金属盐诸如巯氧吡啶锌与颗粒状锌物质的组合可显著提高去头皮屑功效,并且通过包含凝胶网络还可提供改善的调理有益效果。因此,本发明的一个实施方案可向皮肤和头皮提供具有改善的有益效果的局部用组合物(例如改善的去头皮屑功效和改善的调理)。
本发明的一个实施方案为颗粒状锌物质分散体提供了稳定的组合物,其中锌源以颗粒形式存在。现已表明,配制包含颗粒状锌物质的含水体系具有挑战性,这应归因于颗粒状锌物质独特的物理和化学性质。颗粒状锌物质可具有高密度(大约3g/cm3),并且需要均匀分散在整个产品中,从而使其不会聚集或沉降。颗粒状锌物质还具有非常活泼的表面化学性质,并且倾向于溶解在pH值低于6.5的体系中。此外,已令人惊奇地发现,颗粒状锌物质可在具有阴离子官能团的表面活性剂的存在下保持不稳定性。
溶解度小于25%的颗粒状锌物质具有低于阈值的可测量溶解锌值%。所述阈值由锌化合物的重量百分数和分子量所确定。可通过下列公式来计算理论阈值:
Figure A20078004320200091
本发明的一个实施方案涉及一种组合物,该组合物包含有效量的颗粒状锌物质,所述颗粒状锌物质在25℃下具有按重量计小于约25%的水溶解度;有效量的表面活性剂,该表面活性剂包括具有阴离子官能团的去污表面活性剂;有效量的巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐;分散的凝胶网络相,该凝胶网络相包含:i)按所述洗发剂组合物的重量计至少约0.05%的一种或多种脂族两亲物;ii)按所述洗发剂组合物的重量计至少约0.01%的一种或多种第二表面活性剂;和iii)水;以及按所述洗发剂组合物的重量计至少约20%的含水载体,此外其中所述组合物的pH大于约6.5。
这些和其它有益效果将由发明详述而变得显而易见。
本发明可包括、由或基本上由本文所述的本发明的基本成分和限制,以及本文所述的任何另外的或任选的成分、组分或限制组成。
除非另外指明,所有的百分数比、份数和比率均以本发明组合物的总重量计。所有涉及所列成分的上述重量均以活性物质的含量计,并且因此不包括可能包含在可商购获得材料中的载体或副产物。
本发明各个实施方案中的组分和/或步骤(包括可任选加入的那些)被详细描述于下文中。
所有引用的文献的相关部分均以引用方式并入本文。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。
除非另外特别说明,所有比率均为重量比率。
除非另外特别说明,所有温度均以摄氏度为单位。
除非另外指明,所有包括数量、百分比、分数和比例的量均被理解为由词“约”所修饰,并且量并不旨在表示有效数字。
除非另外说明,“一个”、“一种”和“所述/该”是指“一个/一种或多个/多种”。
本文中“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和成分。此术语包括术语“由...组成”和“基本上由...组成”。本发明组合物和方法/过程可包括、由和基本上由本文所述的本发明基本元素和限制以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制所组成。
本文中,“有效”是指主题活性物质的量足够高从而能够向待治疗的病症提供积极有效的改善。主题活性物质的有效量将随待治疗的具体病症、病症的严重程度、疗程、同期联合治疗的特性等因素而变化。
如本文所用,术语“电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与所述聚合物的分子量的比率。
如本文所用,术语“聚合物”应当包括由一种类型单体聚合反应制得的或由两种(即共聚物)或多种类型单体制得的材料。
如本文所用,术语“洗发剂”是指用于清洁和调理毛发或皮肤(包括头皮、面部和身体)的组合物。
如本文所用,术语“适于涂敷到人的毛发上”是指所描述的组合物或它们的组分适用于和人类毛发、头皮和皮肤接触,而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性反应等等。
如本文所用,术语“水溶性”是指在本发明组合物中聚合物可溶于水。一般来讲,所述聚合物在25℃下应以按水溶剂的重量计0.1%,优选1%,更优选5%,更优选15%的浓度溶解。
本发明的洗发剂组合物包含一种或多种去污表面活性剂、颗粒状锌物质、巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐、分散的凝胶网络相和含水载体。下文详述了这些基本组分中的每一个以及优选或任选的组分。
A.颗粒状锌物质
本发明的组合物包含有效量的颗粒状锌物质。本发明的优选实施方案包含约0.001%至约10%,更优选约0.01%至约7%,还更优选约0.1%至约5%的颗粒状锌成层物质。
颗粒状锌物质(PZM)是在配制好的组合物中基本上保持不溶解的的含锌物质。PZM的许多有益效果需要锌离子在不被溶解的情况下可通过化学方法获得,这称为锌不稳定性。颗粒物质的物理属性可能会影响不稳定性。我们已发现了若干影响锌不稳定性的因素,并由此导致研发出基于PZM的更有效的配方。
已发现,对最优化PZM的锌不稳定性来说重要的颗粒物理属性是颗粒的形态、表面积、结晶度、堆积体积密度、表面电荷、折射指数和纯度、以及它们的组合。已显示,对这些物理属性进行调节可增加产品性能。
可用于本发明某些实施方案中的颗粒状锌物质的实例包括以下这些:
无机物质:铝酸锌、碳酸锌、氧化锌和包含氧化锌的物质(即菱锌矿)、磷酸锌(即正磷酸锌和焦磷酸锌)、硒化锌、硫化锌、硅酸锌(即原硅酸锌和偏硅酸锌)、氟硅酸锌、硼酸锌、氢氧化锌和碱式硫酸锌、含锌层状物质、以及它们的组合。
此外,层状结构是晶体成长主要发生在二维空间的那些。常规上将层状结构描述为其中不仅所有原子均掺入到明确的层中,而且其中在层间存在称为隧道离子(A.F.Wells的“Structural Inorganic Chemistry”,ClarendonPress,1975)的离子或分子的那些。含锌层状物质(ZLM)可具有掺入到层中的锌,和/或作为隧道离子的更不稳定性组分。
许多ZLM在自然界以矿物的形式出现。常见的实例包括水锌矿(碳酸锌氢氧化物(zinc carbonate hydroxide))、碱式碳酸锌(basic zinc carbonate)、绿铜锌矿(碳酸锌铜氢氧化物(zinc copper carbonate hydroxide))、斜方绿铜锌矿(碳酸铜锌氢氧化物(copper zinc carbonate hydroxide))以及许多含锌的相关矿物。天然ZLM也可存在,其中阴离子层状物质如粘土型矿物(如页硅酸盐)包含离子交换的锌隧道离子。所有这些天然物质也可通过合成获得,或在组合物中或在生产过程期间就地形成。
另一种通常但不总是由合成制得的常见类型ZLM是层状双氢氧化物,其通常由化学式[M2+ 1-xM3+ x(OH)2]x+Am- x/m·nH2O表示,并且部分或所有的二价离子(M2+)代表锌离子(Crepaldi,EL、Pava,PC、Tronto,J、Valim,JB,“J.Colloid Interfac.Sci.”,2002,248,429-42)。
还可制备另一类称为羟基复盐的ZLM(Morioka,H.、Tagaya,H.、Karasu,M、Kadokawa,J、Chiba,K,“Inorg.Chem.1999,38,4211-6)。羟基复盐可由通式[M2+ 1-xM2+ 1+x(OH)3(1-y)]+An- (1-3y)/n·nH2O表示,其中两种金属离子可以不同。如果它们相同并且由锌代替,则所示化学式简化为[Zn1+x(OH)2]2x+2xA-·nH2O。该后一化学式代表了(其中x=0.4)常见物质,如羟基氯化锌和碱式硝酸锌。这些还涉及水锌矿,其中二价阴离子被一价阴离子所代替。这些物质还可在组合物中或在生产过程中或生产过程期间就地形成。
这些类别的ZLM代表了总类别中较常见的实例,并且不旨在对范围更广的符合此定义的物质进行限制。
天然含锌物质/矿石和矿物:闪锌矿(zinc blende)、纤维锌矿、菱锌矿、锌铁矿、红锌矿、硅锌矿、锰硅锌矿、异极矿、以及它们的组合。
有机盐:脂肪酸锌盐(即己酸盐、月桂酸盐、油酸盐、硬脂酸盐等)、烷基磺酸锌盐、环烷酸锌、酒石酸锌、鞣酸锌、肌醇六磷酸锌、单甘油锌、尿囊酸锌、尿酸锌、氨基酸锌盐(即蛋氨酸盐、苯基丙氨酸盐、色氨酸盐、半胱氨酸盐等)、以及它们的组合。
聚合物盐:聚羧酸锌(即聚丙烯酸锌)、聚硫酸锌、以及它们的组合。
物理吸附形式:负载锌的离子交换树脂、吸附锌于其上的颗粒表面、其中已掺入锌盐的复合颗粒(即,为核/壳形态或聚集体形态)、以及它们的组合。
锌盐:草酸锌、鞣酸锌、酒石酸锌、柠檬酸锌、氧化锌、碳酸锌、氢氧化锌、油酸锌、磷酸锌、硅酸锌、硬脂酸锌、硫化锌、十一烷酸锌等、以及它们的混合物;优选氧化锌或碱式碳酸锌。
氧化锌的市售来源包括Z-Cote和Z-Cote HPI(BASF),以及USP I和USPII(Zinc Corporation of America)。
碳酸锌的市售来源包括Zinc Carbonate Basic(Cater Chemicals:Bensenville,IL,USA)、Zinc Carbonate(Shepherd Chemicals:Norwood,OH,USA)、Zinc Carbonate(CPS Union Corp.:New York,NY,USA)、ZincCarbonate(Elementis Pigments:Durham,UK)和Zinc CarbonateAC(Bruggemann Chemical:Newtown Square,PA,USA)。
碱式碳酸锌,商业上还被称作“碳酸锌”或“碱式碳酸锌”或“碱式碳酸锌”,是合成制型,其由与天然存在的水锌矿相类似的物质组成。理想的化学定量关系可由Zn5(OH)6(CO3)2表示,但实际化学计量比率会略有变化,并且在晶格中可能会掺入其它杂质。
PZM的粒度
在本发明的一个实施方案中,已发现较小的粒度与相对锌不稳定性成反比。在本发明的一个实施方案中,颗粒状锌物质可具有一定的粒度分布,其中90%的颗粒小于约50微米。
PZM的表面积
在本发明的一个实施方案中,表面积与相对锌不稳定性之间存在直接的关系。由于动力学因素,颗粒表面积的增加通常会增加锌不稳定性。通过减少粒度和/或改变颗粒形态以产生多孔颗粒或几何学上其总体形状偏离球形的颗粒来增加颗粒的表面积。在本发明的一个实施方案中,碱式碳酸锌可具有大于约10m2/g的表面积。
锌结合物质
对锌具有高亲和力并且具有导致形成不溶性锌配合物倾向的物质可污染颗粒状锌物质(PZM)的表面。“污染”是指形成不溶解性锌结合物质(ZBM)锌盐表层,其对底层PZM物质的动力学锌不稳定性产生了影响。ZBM的不利影响程度是缔合锌强度与ZBM相对量(相对于PZM表面积)的直接结果。PZM可允许一部分表面被覆盖,而不会实际抑制动力学不稳定性。
对PZM表面具有高度结合能力的那些物质是在水中与锌仅形成略溶盐的ZBM。“略溶”是指具有1克(g)/100g水溶解度或更低的锌盐。这些是在PZM上形成沉淀表面物质从而影响锌不稳定性的物质。锌结合物质的一些非限制性实例为月桂酸盐、柠檬酸盐、戊酸盐、草酸盐、酒石酸盐、碘酸盐、硫氰酸盐、氰化物、硫化物、焦磷酸盐、磷酸盐、以及它们的混合物。常见锌盐的溶解度综述和锌结合物质的其它公开可见于2005年8月31日提交的美国专利申请序列号11/216,520的9至12页中,并且以引用方式并入本文。
许多常见的原料可作为无意ZBM来源。例如,对脂肪酸而言,任何源自甘油三酯或脂肪酸的物质将很可能在所用原料中包含一定含量的脂肪酸ZBM。
使来自PZM的锌不稳定性最大化需要完全避免含有ZBM,或限制物质的量以避免PZM表面积被完全覆盖(即,饱和)。可根据PZM的有效表面积以及对ZBM在表面上堆积的紧密度的认知来计算完全覆盖PZM所需的ZBM近似量。以下实施例说明了估算为将PZM整个表面饱和并污染所必须的ZBM量的方法。将对一般情况进行计算,其中ZBM以与表面活性剂吸附在油-水界面相类似的方式堆积在表面上。在此情况下,通常每分子所占据的表面积值为
Figure A20078004320200131
(等于3×10-7μ2)。使用所测的表面积(SA,以m2/g为单位),对每克PZM进行计算:
Figure A20078004320200132
Figure A20078004320200133
从而,5.5微摩尔的ZBM将饱和1g具有1m2/g表面积的PZM。因此,对本发明而言,需要所述组合物包含小于5.5微摩尔的锌结合物质(ZBM)/克(g)颗粒状锌物质(PZM)/m2/g颗粒状锌物质(PZM)表面积。
对具有30m2/g表面积的碳酸锌(PZM)和作为ZBM的月桂酸盐实例而言,计算将变为:
Figure A20078004320200141
从而,约0.03g月桂酸盐将饱和并污染一克具有指定表面积的碳酸锌PZM表面。基于此类分析,可确定其它具体ZBM-PZM组合的“污染量”。然而,此实施例提供了需调节以确保PZM锌不稳定性的含量近似范围。
更具体地讲,包含1.6%上文指定碳酸锌的制剂因而需要低于0.048%(480ppm)的月桂酸盐含量以保持有效性。这将代表所有的月桂酸盐含量,无论是直接加入的还是通过添加其它原料而无意加入到制剂中的。此含量还假定不存在其它ZBM。如果存在,则需要分别考虑每一种,同时保持组合量低于表面饱和度。
B.巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐
在一个优选的实施方案中,本发明可包含巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐。可使用任何形式的巯氧吡啶的多价金属盐,包括板状和针状结构。优选可用于本文的盐包括由多价金属镁、钡、铋、锶、铜、锌、镉、锆、以及它们的混合物所形成的那些,更优选锌。甚至更优选可用于本文的是1-羟基-2-吡啶硫酮的锌盐(被称为“巯氧吡啶锌”或“ZPT”);更优选板状颗粒形式的ZPT,其中所述颗粒具有最多约20μm,优选最多约5μm,更优选最多约2.5μm的平均粒度。
吡啶硫酮抗微生物和去头皮屑剂描述于例如美国专利2,809,971;美国专利3,236,733、美国专利3,753,196、美国专利3,761,418、美国专利4,345,080、美国专利4,323,683、美国专利4,379,753和美国专利4,470,982中。
还可以设想,当将ZPT用作本文抗微生物组合物中的抗微生物颗粒时,可刺激或调节(或同时刺激和调节)毛发生长或再生的附加有益效果,或者可降低或抑制毛发损失,或者使毛发显得更浓密或更丰盈。
如美国专利2,809,971中所举例说明,通过使1-羟基-2-吡啶硫酮(即吡啶硫酮酸)或其可溶性盐与锌盐(如硫酸锌)反应以形成巯氧吡啶锌沉淀,可制得巯氧吡啶锌。
优选的实施方案包含约0.01%至约5%,更优选约0.1%至约2%的巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐。
在具有颗粒状锌物质以及巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐的实施方案中,颗粒状锌物质与巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐的比率优选为5∶100至10∶1;更优选为约2∶10至5∶1;还更优选为1∶2至3∶1。
C.局部用载体
在一个优选的实施方案中,本发明的组合物为局部用组合物形式,其包括局部用载体。优选地,根据待形成的组合物类型,可从较大范围的传统个人护理载体中选择局部用载体。通过适当地选择相容载体,可设想制备日常皮肤或毛发产品形式的组合物,包括调理处理剂,清洁产品,如毛发和/或头皮洗发剂、沐浴剂、洗手液、无水手部消毒剂/清洁剂、面部清洁剂等。
在一个优选的实施方案中,所述载体为水。本发明的组合物优选包含按所述组合物的重量计40%至95%,优选50%至85%,还更优选60%至80%的水。
D.去污表面活性剂
本发明的组合物包含去污表面活性剂。包含了去污表面活性剂组分以便为组合物提供清洁性能。所述去污表面活性剂组分又包含阴离子去污表面活性剂、两性离子或两性去污表面活性剂或它们的组合。这些表面活性剂应与本文所述的基本组分在物理和化学上是相容的,或换句话讲不应不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。
用于本文组合物的合适的阴离子去污表面活性剂组分包括已知用于毛发护理或其它个人护理清洁组合物中的那些。所述组合物中阴离子表面活性剂组分的浓度应足以提供所需的清洁和起泡效果,并且通常在约2%至约50%,优选约8%至约30%,更优选约10%至约25%,甚至更优选约12%至约22%的范围内。
优选适用于组合物中的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐。这些物质分别具有化学式ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M,其中R是含有约8至约18个碳原子的烷基或链烯基,x是值为1至10的整数,并且M是阳离子如铵、链烷醇铵如三乙醇胺、一价金属阳离子如钠离子和钾离子、以及多价金属阳离子如镁离子和钙离子。
在烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐中,R优选含有约8至约18个碳原子,更优选约10至约16个碳原子,甚至更优选约12至约14个碳原子。烷基醚硫酸盐通常可作为环氧乙烷与含有约8至约24个碳原子的一元醇的缩合产物来制备。醇可以是合成的,或可衍生自油脂,例如椰子油、棕榈仁油、牛油。月桂醇和衍生自椰子油或棕榈仁油的直链醇是优选的。上述醇可与约0至约10,优选约2至约5,更优选约3摩尔分数的环氧乙烷反应,并且所得分子种类的混合物(具有例如平均每摩尔醇3摩尔环氧乙烷)被硫酸化并被中和。
其它适宜的阴离子去污表面活性剂是符合式[R1-SO3-M]的有机硫酸反应产物的水溶性盐,其中R1为具有约8至约24个,优选约10至约18个碳原子的直链或支链的饱和脂族烃基;并且M为上文所述的阳离子。
还适宜的其它阴离子去污表面活性剂是用羟乙磺酸酯化并且用氢氧化钠中和的脂肪酸反应产物,其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油或棕榈仁油。甲基氨基乙磺酸脂肪酸酰胺的钠盐或钾盐,其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油或棕榈仁油;其它类似的阴离子表面活性剂被描述于美国专利2,486,921、2,486,922和2,396,278中。
适用于所述组合物中的其它阴离子去污表面活性剂是琥珀酸盐,其实例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二钠;月桂基磺基琥珀酸二钠;月桂基二铵;N-(1,2-二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四钠;磺基琥珀酸钠二戊基酯;磺基琥珀酸钠二己基酯;和磺基琥珀酸钠二辛基酯。
其它适宜的阴离子去污表面活性剂包括具有约10至约24个碳原子的烯烃磺酸盐。除了严格意义上的烯烃磺酸盐和一部分羟基链烷磺酸盐之外,烯烃磺酸盐还可包含微量的其它物质,如烯烃二磺酸盐,这取决于反应条件、反应物的比例、初始烯烃的性质和烯烃原料中的杂质、以及磺化过程中的副反应。上述α-烯烃磺酸盐混合物的非限制性实例描述于美国专利3,332,880。
适用于本发明的组合物中的另一类阴离子去污表面活性剂是β-烷氧基链烷磺酸盐。这些表面活性剂符合以下化学式
Figure A20078004320200171
其中R1为含有约6至约20个碳原子的直链烷基,R2为含有约1至约3个碳原子,优选1个碳原子的低级烷基,M为如上文所述的水溶性阳离子。
可用于所述组合物的优选阴离子去污表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠、以及它们的组合。在本发明的另一个实施方案中,阴离子表面活性剂优选为月桂基硫酸钠或月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠。
可用于本文组合物的合适的两性或两性离子去污表面活性剂包括已知可用于毛发护理或其它个人护理清洁的那些。优选地,上述两性去污表面活性剂的浓度在约0.5%至约20%,优选约1%至约10%的范围内。适宜的两性离子或两性表面活性剂的非限制性实例描述于均授予美国专利5,104,646(Bolich Jr.等人)、5,106,609(Bolich Jr.等人)中。
适用于组合物中的两性去污表面活性剂是本领域熟知的,并且包括广泛地被描述为脂族仲胺和叔胺衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可以为直链或支链的,其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子,并且一个脂族取代基包含阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根。用于本发明的优选两性去污表面活性剂包括N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-椰油酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基乙酸盐、N-月桂酰胺基乙基-N-羟乙基二乙酸盐、以及它们的混合物。
适用于该组合物的两性离子去污表面活性剂在本领域为人所熟知,并包括被广泛地描述为脂族季铵、鏻和锍化合物的衍生物的那些表面活性剂,其中脂族基团可以为直链或支链的,并且其中一个脂族取代基包含约8至约18个碳原子,和一个脂族取代基包含阴离子基团,如羧基、磺酸根、硫酸根、磷酸根和膦酸根。两性离子化合物如甜菜碱是优选的。
本发明的组合物还可包含附加的表面活性剂来与上文所述的阴离子去污表面活性剂组分组合使用。合适的可任选的表面活性剂包括非离子和阳离子表面活性剂。可以使用任何本领域已知的用于毛发护理或个人护理产品的这样的表面活性剂,前提条件是该任选的附加表面活性剂也是与本发明的组合物的基本组分在化学和物理上相容,或不会不适当地损害产品的性能、美观性或稳定性。组合物中的任选的附加表面活性剂的浓度可依照期望的清洁或起泡效果、选定的任选表面活性剂、期望的产品浓度、组合物中其它组分的存在和本领域内熟知的其它因素而改变。
其它适用于本发明组合物中的阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂或任选的附加表面活性剂的非限制性实例描述于McCutcheon的Emulsifiers and Detergents(1989年鉴,由M.C.Publishing Co.出版)和美国专利3,929,678、2,658,072、2,438,091、2,528,378中。
E.分散的颗粒
本发明组合物可以包括分散的颗粒。在本发明的组合物中,优选掺入按重量计至少0.025%,更优选至少0.05%,还更优选至少0.1%,甚至更优选至少0.25%,并且还更优选至少0.5%的分散的颗粒。在本发明的一个实施方案中,可用的颗粒可以是无机的、合成的或源于半合成的。在本发明的组合物中,优选掺入按重量计不多于约20%,更优选不多于约10%,还更优选不多于5%,甚至更优选不多于3%,并且还更优选不多于2%的分散的颗粒。
F.分散的凝胶网络相
本发明的洗发剂组合物包含含有脂族两亲物的分散凝胶网络相。所述凝胶网络相被包含在本发明的洗发剂组合物中以提供调理有益效果。如本文所用,术语“凝胶网络”是指层状或多孔的固体结晶相,其包含至少一种以下详述的脂族两亲物、至少一种下文详述的第二表面活性剂、以及水或其它适宜的溶剂。所述层状或多孔的相包含双层,其由包含脂族两亲物和第二表面活性剂的第一层和包含水或其它适宜溶剂的第二层交替组成。如本文所用,术语“固体结晶”是指层状或多孔相的结构,其形成温度低于凝胶网络中包含一种或多种脂族两亲物的层的链熔融温度,所述链熔融温度为至少约27℃。所述链熔融温度可通过差示扫描量热法测量,其方法描述于下文实例中。
含有例如脂族醇的凝胶网络已在化妆用霜膏和护发剂中使用多年。然而,这样的化妆用霜膏和护发剂通常不含去污表面活性剂,或者仅包含非常低的量的去污表面活性剂。因此,上述已知产品不向毛发或皮肤提供清洁和调理的组合。
一般来讲,凝胶网络还描述于G.M.Eccleston的“Functions of MixedEmulsifiers and Emulsifying Waxes in Dermatological Lotions andCreams”(“Colloids and Surfaces A:Physiochem.and Eng.Aspects”,123-124(1997),169-182);和G.M Eccleston的“The Microstructure of SemisolidCreams”(Pharmacy International,第7卷,63-70(1986))中。
在本发明的一个实施例中,分散的凝胶网络相是预成形的。如本文所用,术语“预成形的”是指当加入到洗发剂组合物的其它组分中时,脂族两亲物、第二表面活性剂、以及水或其它适宜溶剂的混合物基本上为固体结晶相。
依照本发明的该实例,将本发明的凝胶网络组分制备成单独的预混物,该预混物在冷却后接着与去污表面活性剂和洗发剂组合物的其它组分混合。更具体地讲,本发明的凝胶网络组分可通过将脂族两亲物、第二表面活性剂和水加热至比凝胶网络相中最高熔点物质的熔点高至少约3摄氏度的温度并且混合来制备。通过例如将所述混合物通过热交换器,将该混合物冷却到约27℃至约35℃的温度范围内。作为此冷却步骤的结果,脂族两亲物和第二表面活性剂结晶形成固体结晶凝胶网络。
制备凝胶网络组分的可供选择的方法包括超声波降解和/或研磨脂族两亲物、第二表面活性剂和水,同时加热这些组分以降低熔融的脂族两亲物相的粒度。这导致脂族两亲物相的表面积增加,这使得第二表面活性剂和水能够溶胀脂族两亲物相。制备凝胶网络的另一种适宜的变型包括首先加热和混合脂族两亲物和第二表面活性剂,然后将该混合物加入到水中。
随后,将冷却的和预成形的凝胶网络组分加入到洗发剂组合物的其中组分包括去污表面活性剂组分中。不受理论的约束,据信将冷却的和预成形的凝胶网络组分与去污表面活性剂和洗发剂组合物的其它组分混合,使得在最终洗发剂组合物中形成充分平衡的层状分散体(ELD)。所述ELD是分散的层状或多孔相,其由预成形的凝胶网络组分与去污表面活性剂、水、以及洗发剂组合物中可能存在的其它任选组分诸如盐充分平衡而产生。该平衡在预成形的凝胶网络组分与洗发剂组合物的其它组分混合后进行,并且在开始后约24小时之内有效地完成。其中形成ELD的洗发剂组合物为毛发提供改善的湿调理有益效果和干调理有益效果。此外,如果包含凝胶网络组分(即,脂族两亲物和第二表面活性剂与水的组合)的组分作为单独组分与洗发剂组合物中的其它组分一起在一个混合步骤中加入,并且不作为单独冷却的预成形凝胶网络组分,则不形成ELD。
凝胶网络以ELD的形式存在于预混物和最终洗发剂组合物中,可通过本领域技术人员已知的方法,如X射线分析、光学显微镜法、电子显微镜法和差示扫描量热法来确认。X射线分析法和差示扫描量热法描述于下文实例中。
在本发明的一个实施方案中,凝胶网络组分中的脂族两亲物与第二表面活性剂的重量比率大于约1∶9,优选大于约1∶5至约100∶1,更优选大于约1∶1至约50∶1,甚至更优选大于约2∶1至约10∶1。
本发明的洗发剂组合物包含的凝胶网络的量按所述洗发剂组合物的重量计大于约0.1%,优选为约1%至约60%,并且更优选为约5%至约40%。
1.脂族两亲物
本发明的凝胶网络组分包含至少一种脂族两亲物。如本文所用,“脂族两亲物”是指具有如下文定义的疏水性端基R1和使所述化合物不溶于水的亲水性端基的化合物,其中所述化合物在所述洗发剂组合物的pH下还呈现净电中性。如本文所用,术语“水溶性”是指物质可溶于本发明的组合物内的水中。通常,所述物质在25℃时应以按水溶剂的重量计0.1%,优选以1%,更优选以5%,最优选以15%的浓度溶于水中。
本发明的脂族两亲物可表征为亲水-亲脂平衡(“HLB”)为6或更低的化合物。如本文所用,HLB是如Griffin在“J.Soc.Cosm.Chem.”第5卷第249页(1954)中所述的标准HLB。
本发明的洗发剂组合物包含脂族两亲物作为预成形分散凝胶网络相的一部分,其量按所述洗发剂组合物的重量计为约0.05%至约14%,优选约0.5%至约10%,并且更优选约1%至约8%。
根据本发明,适宜的脂族两亲物或两种或更多种脂族两亲物的适宜混合物具有至少约27℃的熔点。如本文所用,熔点可经由如“U.S.Pharmacopeia”USP-NF附录“Melting range or temperature”中所述的标准熔点方法测得。两种或更多种物质混合物的熔点可通过在高于各自熔点的温度下使两种或更多种物质混合然后使所述混合物冷却来测得。如果所得复合材料在低于约27℃下为均匀的固体,则所述混合物具有适用于本发明的熔点。两种或更多种脂族两亲物的混合物也适用于本发明中,前提条件是所述混合物的复合熔点为至少约27℃,其中所述混合物包含至少一种独立熔点小于约27℃的脂族两亲物。
根据本发明,适宜的脂族两亲物具有疏水性端基R1。如本文所用,R1为具有C12-C70长度的烷基、链烯基(包含最多3个双键)、烷基芳基或支化烷基。适用于本发明脂族两亲物的烷基、链烯基或支化烷基的非限制性实例包括月桂基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、鲸蜡基、十七烷基、硬脂基、花生基、二十二烷基、十一碳烯基、棕榈酰基、油基、十六碳烯基、亚油基、亚麻基、花生四烯基、反式-9-十八碳烯基、9,11,13-十八碳三烯基、瓢儿菜基、异月桂基、异十三烷基、异肉豆蔻基、异十五烷基、顺式-6-十八碳烯基、异十六烷基、异十七烷基、异硬脂基、异花生基、异山嵛基、二十碳烯基、13-二十二碳烯基、以及它们的技术级混合物。
如本文所用,R1还可以是由醇的碱性缩合制得的支化烷基以获得较高分子量的支化异醇。这些支化的异醇在本领域中被称为吉布特醇。
R1可以是来自植物源的烷基、链烯基或支化碳链,诸如麦芽精、太阳花、葡萄籽、芝麻、玉米、杏、蓖麻、鳄梨、橄榄、大豆、甜杏仁、棕榈、油菜籽、棉籽、榛实、澳大利亚坚果、牛油果、加州希蒙得木、紫花苜蓿、罂粟、南瓜籽、芝麻、黄瓜、黑醋栗、月见草、黍粒、大麦、奎奴亚藜、裸麦、红花、桐树、西番莲或麝香玫瑰油和烛果油。
本发明的适宜脂族两亲物还在诸如HLB为6或更低的化合物中具有不使所述化合物溶于水的亲水性端基。具有此类亲水性端基的化合物类型的非限制性实例包括脂族醇、烷氧基化的脂族醇、脂族酚(fatty phenols)、烷氧基化的脂族酚、脂肪酰胺、烷氧基化的脂肪酰胺、脂族胺、脂族烷基酰胺基烷基胺、烷氧基化脂族胺(fatty alkoxylated amine)、脂族氨基甲酸酯(fattycarbamates)、脂族胺氧化物、烷氧基化的脂肪酸、脂肪二酯、脂肪脱水山梨糖醇酯、脂肪糖酯、甲基葡糖苷酯、脂族乙二醇酯、甘油一酯、甘油二酯&甘油三酯、聚甘油脂族酯、烷基甘油基醚、丙二醇脂肪酸酯、胆固醇、神经酰胺、脂族硅酮蜡、脂族葡萄糖酰胺和磷脂。
为了形成本发明的凝胶网络组分,可选择单独的脂族两亲化合物或两种或更多种不同脂族两亲化合物的组合。下面提供了化合物类型的非限制性实例,从中可选择一种或多种适用于本发明的脂族两亲物。
a.脂族醇/烷氧基化的脂族醇醚
本发明的脂族两亲物可选自符合以下化学式结构的脂族醇化合物或烷氧基化脂族醇醚化合物:
R1-(OR2)k-OH
其中R1如上所述;R2为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;并且k为在约0至约5范围内的数。
可用于本文的脂族醇是具有约12至约60个碳原子,优选约16至约60个碳原子的那些。这些脂族醇可以为直链或支链醇,并且可以为饱和或不饱和的。适宜脂族醇的非限制性实例包括鲸蜡醇、硬脂醇、花生醇、二十二醇、C20-40醇、C30-50醇、C40-60醇、以及它们的混合物。
适宜的烷氧基化脂族醇醚包括1至5摩尔环氧乙烷与具有约12至约60个碳原子的直链脂族醇的加成产物,其全部是可通过已知的工业乙氧基化工艺获得的加合物。还适宜的是烷基酚的聚环氧乙烷缩合物,例如其直链或支链构型的烷基包含约12至约60个碳原子的烷基酚与环氧乙烷的缩合产物,其中所述环氧乙烷的含量等于约1至约5摩尔环氧乙烷每摩尔烷基酚。还适宜的烷氧基化脂族醇醚包括环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺产物反应获得的产物缩合而衍生的那些。
适宜烷氧基化脂族醇醚的非限制性实例包括硬脂基聚氧乙烯醚-2、山嵛醇聚醚-2、山嵛醇聚醚-5、山嵛醇聚醚-10、C20-40烷基聚氧乙烯(3)醚、C20-40烷基聚氧乙烯(10)醚、C30-50烷基聚氧乙烯(3)醚、和C30-50烷基聚氧乙烯(10)醚。
b.二脂肪基醚
本发明的脂族两亲物可选自符合以下化学式结构的二脂肪基醚化合物:
R`1-(OR2)k-Z-(R2O)1-R``
其中R1如上所述;R2为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;k和l各自独立地为数字,使得(k+l)之和具有1至30范围内的值;并且Z为醚(即-O-)或胺(即-NR2-,其中R2如即上所述)。
其中Z为醚(即二烷基氧乙基醚)的具有上述化学式结构的化合物可经由本领域已知的脂族醇与脂肪烷氧基乙醇的酯化方法制得。其中Z为胺基的具有上述化学式结构的化合物可得自例如依照DE 35 04 242中所述的醚胺制备方法用2摩尔C12-C60脂族醇的硫酸半酯盐O-烷化的三乙醇胺。
适宜二脂肪基醚化合物的非限制性实例包括二鲸蜡基硬脂基醚、二鲸蜡基硬脂基二氧乙基醚、和N,N-二(2-鲸蜡基硬脂基-氧乙基)胺基乙醇。
c.脂族胺/脂肪链烷醇酰胺/脂肪烷氧基化胺
本发明的脂族两亲物还可选自符合以下化学式结构的脂族胺化合物:
Figure A20078004320200231
其中R1如上所述;R2和R3各自独立地为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;k和l各自独立地为数字,使得(k+l)之和具有在0至10范围内的值;并且X和Y各自独立地选自氢、可以支化或被羟基取代的C1-C4碳链、吗啉、或经由酰胺、酯或醚键键合的C5-C50碳链。
适宜脂肪酰胺、脂肪链烷醇酰胺或脂肪烷氧基化酰胺的非限制性实例公开于2005年9月16日提交的美国专利申请序列号11/228,770第15至16页上,并且以引用方式并入本文。
d.脂族氨基甲酸酯
本发明的脂族两亲物可选自符合以下化学式结构的脂族氨基甲酸酯化合物:
Figure A20078004320200241
其中R1如上所述;R2和R3各自独立地为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;k和l各自独立地为数字,使得(k+l)之和具有在0至10范围内的值;并且X和Y各自独立地选自氢、可以支化或被羟基取代的C1-C4碳链、吗啉、或经由酰胺、酯或醚键键合的C5-C50碳链。
适宜脂族氨基甲酸酯的非限制性实例包括氨基甲酸鲸蜡酯、氨基甲酸硬脂基酯、氨基甲酸PEG-2硬脂基酯、氨基甲酸PEG-4硬脂基酯和氨基甲酸二十二烷基酯。
e.脂族烷基酰氨基烷基胺
本发明的脂族两亲物还可选自符合以下化学式结构的脂族烷基酰氨基烷基胺化合物:
Figure A20078004320200242
其中R1如上所述;R2和R3各自独立地为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;k和l各自独立地为数字,使得(k+l)之和具有在0至10范围内的值;X和Y各自独立地选自氢、可以支化或被羟基取代的C1-C4碳链、吗啉、或经由酰胺、酯或醚键键合的C5-C50碳链;并且n为在约1至约4范围内的数。
适宜脂族烷基酰氨基烷基胺化合物的非限制性实例公开于2005年9月16日提交的美国专利申请序列号11/228,770第16至17页上,并且以引用方式并入本文。
f.脂族胺/脂肪链烷醇胺/脂肪烷氧基化胺
本发明的脂族两亲物还可选自符合以下化学式结构的脂族胺化合物:
Figure A20078004320200243
其中R1如上所述;并且R’5和R”5独立地为氢或可以支化或被羟基取代的C1-C5碳链。
此外,本发明的脂族两亲物可选自符合以下任一化学式结构的脂肪烷氧基化胺化合物:
Figure A20078004320200251
其中R1如上所述;R2和R3各自独立地为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;k和l各自独立地为数字,使得(k+l)之和具有在0至10范围内的值;X和Y各自独立地为氢、可以支化或被羟基取代的C1-C4碳链、吗啉、或经由酰胺、酯或醚键键合的C5-C50碳链;n为在约1至约4范围内的数;并且Z为醚(即-O-)或胺(即-NH-)。
伯脂族胺、仲脂族胺和叔脂族胺是可用的。适宜的脂肪烷氧基化胺化合物包括环氧乙烷与具有12至60个碳原子的直链脂族烷基胺的加成产物,其全部是可通过已知的工业工艺获得的加合物并且全部可商购获得。
适宜脂族胺和脂肪烷氧基化胺化合物的非限制性实例公开于2005年9月16日提交的美国专利申请序列号11/228,770第17至18页上,并且以引用方式并入本文。
g.脂族胺氧化物
本发明的脂族两亲物还可选自符合以下化学式结构的脂族胺氧化物化合物:
Figure A20078004320200252
其中R1如上所述;R2和R3各自独立地为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;k和l各自独立地为数字,使得(k+l)之和具有在0至10范围内的值;X和Y各自独立地为氢、可以支化或被羟基取代的C1-C4碳链、吗啉、或经由酰胺、酯或醚键键合的C5-C50碳链;Z为醚链(即-O-)或酰胺链(即-C(O)-NH-);并且n为在约1至约4范围内的数。根据已知的惯例,上文化学式中的箭头表示半极性键。
适宜氧化胺化合物的非限制性实例公开于2005年9月16日提交的美国专利申请序列号11/228,770第18至19页上,并且以引用方式并入本文。
h.烷氧基化脂肪酸
本发明的脂族两亲物还可选自符合以下化学式结构的烷氧基化脂肪酸化合物:
其中R1如上所述;R2为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;并且k为在约1至约5范围内的数。
适宜烷氧基化脂肪酸的非限制性实例包括PEG-8二十二烷酸酯、PEG-5椰油酸酯、PEG-10椰油酸酯、PEG-2月桂酸酯、PEG-4月桂酸酯、PEG-6月桂酸酯、PEG-8月桂酸酯、PEG-9月桂酸酯、PEG-10月桂酸酯、PEG-7油酸酯、PEG-2硬脂酸酯、PEG-3硬脂酸酯、PEG-4硬脂酸酯、PEG-5硬脂酸酯、PEG-6硬脂酸酯、PEG-7硬脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-9硬脂酸酯、PEG-10硬脂酸酯、聚甘油基-2-PEG-4硬脂酸酯、PPG-2异硬脂酸酯和PPG-9月桂酸酯。
i.脂族酯
本发明的脂族两亲物可选自符合以下化学式结构的脂族酯化合物:
Figure A20078004320200262
其中R1如上所述;R2为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;k为在约1至约5范围内的数;并且R6为C1-C40碳链或烷基羰基(即,
其中R7为C1-C40碳链)。
这些适宜的脂族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯(例如,单酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯)。在此的脂族酯的烃基可包括或具有与其共价键合的其它相容官能团,如酰胺和烷氧基部分(例如,乙氧基或醚键等)。
适宜脂族酯化合物的非限制性实例公开于2005年9月16日提交的美国专利申请序列号11/228/770第19至20页上,并且以引用方式并入本文。
本发明的脂族两亲物还可选自符合以下化学式结构的其它脂族酯化合物:
Figure A20078004320200271
其中R`8、R``8和R```8各自独立地选自氢、羟基或可以支化或被羟基取代的C1-C4碳链;k`、k``和k```各自独立地为数字,使得(k`+k``+k```)之和具有在0至15范围内的值;R`2、R``2和R```2各自独立地选自可以支化或被羟基取代的C1-C5碳链;并且其中R`10、R``10、R```10各自独立地选自氢或R1,其中R1如上定义,前提条件是R`10、R``10和R```10中的至少一个为R1基团。
还适宜的其它脂族酯是羧酸的二烷基酯和三烷基酯以及链烯基酯,诸如C4-C8二羧酸的酯(例如琥珀酸、戊二酸和己二酸的C1-C22酯,优选C1-C6酯)。羧酸二烷基酯和三烷基酯以及链烯基酯的具体非限制性实例包括硬脂酰硬脂酸异十六烷基酯、柠檬酸硬脂醇酯、柠檬酸二硬脂醇酯和柠檬酸三硬脂醇酯。
本发明的脂族两亲物还可选自符合以下化学式结构的其它脂族酯化合物:
Figure A20078004320200272
其中R`2、R``2和R```2各自独立地选自C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;R`8、R``8和R```8各自独立地选自氢、羟基或可以支化或被羟基取代的C1-C4碳链;k`、k``、k```各自独立地为数字,使得(k`+k``+k```)之和具有在0至15范围内的值;并且R`9、R``9和R```9各自独立地选自氢或烷基羰基(即,
Figure A20078004320200281
其中R1如上所述),前提条件是R`9、R``9和R```9中的至少一个为
Figure A20078004320200282
基团。
其它适宜的脂族酯是被称为多元醇酯的那些。此类多元醇酯包括2005年9月16日提交的美国专利申请序列号11/228,770第21页上所公开的那些,并且所述文献以引用方式并入本文。还适用于本发明组合物的其它脂族酯是甘油酯,包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯,优选甘油一酯和甘油二酯,更优选甘油一酯。对于用于本文所述组合物中,甘油酯优选为甘油和长链羧酸如C12-C22羧酸的一酯、二酯和三酯。多种此类型材料可得自植物和动物脂肪和油,诸如蓖麻油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、羊毛脂和大豆油。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油酯、甘油二月桂酸酯。
j.脂族膦化合物
本发明的脂族两亲物可选自符合以下化学式结构的脂族膦化合物
Figure A20078004320200283
其中R1如上所述;R2为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;k为在约0至约5范围内的数;并且R5为氢或可以支化或被羟基取代的C1-C4碳链。根据已知的惯例,上文化学式中的箭头表示半极性键。
适宜脂族膦化合物的非限制性实例包括2005年9月16日提交的美国专利申请序列号11/228,770第22页上所公开的那些,并且所述文献以引用方式并入本文。
k.脂族脱水山梨糖醇衍生物
本发明的脂族两亲物还可选自符合以下化学式结构的脂族脱水山梨糖醇衍生物化合物:
其中R`2、R``2、R```2和R````2各自独立地为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;R`9、R``9、R```9和R````9各自独立地为氢或烷基羰基(即,
其中R1如上所述),前提条件是R`9、R``9、R```9和R````9中的至少一个为
Figure A20078004320200293
基团;并且k`、k``、k```和k````各自独立地为数字,使得(k`+k``+k```+k````)之和具有在0至20范围内的值。
适宜脂族脱水山梨糖醇衍生物的非限制性实例包括2005年9月16日提交的美国专利申请序列号11/288,770第22至23页上所公开的那些,并且所述文献以引用方式并入本文。
l.蔗糖聚酯
本发明的脂族两亲物可选自符合以下化学式结构的蔗糖聚酯化合物:
Figure A20078004320200294
其中R`9、R``9、R```9、R````9、R`````9、R``````9和R```````9分别为氢或烷基羰基(即
其中R1如上所述),前提条件是R`9、R``9、R```9、R````9、R`````9、R``````9、R```````9和R````````9中的至少一个为
Figure A20078004320200302
基团。
适宜蔗糖聚酯化合物的非限制性实例包括2005年9月16日提交的美国专利申请序列号11/288,770第23至24页上所公开的那些,并且所述文献以引用方式并入本文。
m.烷基亚砜
本发明的脂族两亲物还可选自符合以下化学式结构的烷基亚砜化合物:
Figure A20078004320200303
其中R1如上所述;R2为C1-C5碳链,其可以支化或被羟基取代;k为在约0至约10范围内的数;并且X和Y各自独立地选自氢或可以支化或被羟基取代的C1-C4碳链。
适宜烷基亚砜化合物的非限制性实例包括2005年9月16日提交的美国专利申请序列号11/288,770第24至25页上所公开的那些,并且所述文献以引用方式并入本文。
2.第二表面活性剂
本发明的凝胶网络组分还包含第二表面活性剂。如本文所用,“第二表面活性剂”是指一种或多种表面活性剂,其与脂族两亲物和水混合以形成本发明的凝胶网络,作为预混物从洗发剂组合物的其它组分中分离出来。所述第二表面活性剂不同于洗发剂去污表面活性剂组分或选择用于上述去污表面活性剂组分中的那种或那些表面活性剂,并且可作为它们的补充。
本发明的洗发剂组合物包含作为预成形的分散的凝胶网络相一部分的第二表面活性剂,所述第二表面活性剂的量按所述洗发剂组合物的重量计为约0.01%至约15%,优选为约0.1%至约10%,并且更优选为约0.3%至约5%。
如上所述,为用于本发明中,脂族两亲物与第二表面活性剂的重量比率大于约1∶9,优选大于约1∶5至约100∶1,更优选大于约1∶1至约50∶1,并且甚至更优选大于约1∶1至约10∶1。
适宜的第二表面活性剂包括如上文去污表面活性剂部分中综述的阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。
优选用于本发明的第二表面活性剂中的阴离子表面活性剂包括十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸(laurylsarcosine)、椰油基肌氨酸(cocoyl sarcosine)、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠、以及它们的组合。
适于用作本发明的第二表面活性剂的阳离子表面活性剂包括具有至少一个包含至少约8个碳原子的脂肪链的季铵盐或酰氨基胺以及它们的混合物。
适宜的季铵盐具有以下通式:
N+(R1R2R3R4)X-
其中R1选自包含约8至约12个碳原子的直链和支链基团;R2选自包含约8至约12个碳原子的直链和支链基团,或与基团R3和R4相同的基团;R3和R4独立地选自包含约1至约4个碳原子的直链和支链脂族基团、以及芳族基团诸如芳基和烷基芳基,其中所述脂族基团可包含至少一个杂原子,诸如氧、氮、硫和卤素,并且所述脂族基团选自例如烷基、烷氧基和烷基酰胺基;并且X-为阴离子,所述阴离子选自卤离子诸如氯离子、溴离子和碘离子,(C2-C6)烷基硫酸根诸如甲酯硫酸根、磷酸根、烷基磺酸根和烷基芳基磺酸根,以及衍生自有机酸的阴离子诸如乙酸根和乳酸根。
此类适宜的阳离子表面活性剂的非限制性实例包括十六烷基三甲基氯化铵、十八烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基甲酯硫酸铵、山嵛酰胺丙基三甲基甲酯硫酸铵、硬脂酰胺丙基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、三鲸蜡基氯化氨、油酰胺丙基二甲基胺、亚油酰胺丙基二甲基胺、异硬脂酰氨基丙基二甲胺、油基羟基乙基咪唑啉、以及它们的混合物。
适宜的酰氨基胺阳离子表面活性剂具有以下通式:
R`1-CONH(CH2)nNR`2R`3
其中R`1选自包含约8至约12个碳原子的直链和支链基团;R`2和R`3独立地选自氢、包含约1至约4个碳原子的直链和支链脂族基团、以及芳族基团诸如芳基和烷基芳基,其中所述脂族基团可包含至少一个杂原子,诸如氧、氮、硫和卤素,并且所述脂族基团选自例如烷基、烷氧基和烷基酰胺基;并且n为约1至约4的整数。
此类适宜酰氨基胺的非限制性实例包括硬脂酰氨基丙基二甲胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、以及它们的混合物。
适宜的非离子表面活性剂包括具有7或更大HLB并且包含一个或多个聚环氧乙烷链的非离子表面活性剂,其中每个聚环氧乙烷链包含平均至少约5个环氧乙烷单元。
包含一个或多个聚环氧乙烷链(其中每个聚环氧乙烷链包含平均至少约5个环氧乙烷单元)的非离子表面活性剂包括环氧乙烷基团数为至少约5的聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪酰胺以及它们的单乙醇胺和二乙醇胺衍生物、和聚乙氧基化脂族胺、以及它们的混合物。
其中包含一个或多个聚环氧乙烷链的优选的非离子表面活性剂包括具有至少约5个,优选约10至20个环氧乙烷单元的聚氧乙烯烷基醚。此类非离子表面活性剂的实例是硬脂基聚氧乙烯醚-10和硬脂基聚氧乙烯醚-15。
还适于用作非离子表面活性剂的是HLB为7或更高的不含聚环氧乙烷链的非离子表面活性剂。不含聚环氧乙烷链的非离子表面活性剂包括聚甘油化的脂肪酸、聚甘油化的脂肪酰胺、聚甘油化的烷基酚、聚甘油化的α-二醇、聚甘油化醇、烷基多葡糖苷和糖酯。不含聚环氧乙烷链的适宜非离子表面活性剂优选选自烷基多葡糖苷、糖酯、聚甘油基脂肪酸酯、烷基聚甘油基醚、以及它们的混合物。
本发明适宜的第二表面活性剂还包括所谓的双子表面活性剂。双子表面活性剂综述于F.M.Menger和C.A.Littau的“Gemini Surfactants:A NewClass of Self-Assembling Molecules”(“J.Am.Chem.Soc.”,1993,115,10083-10090);和B.S.Sekon的“Gemini(dimeric)Surfactants:The Two FacedMolecules”(“Resonance”,42-49,2004年3月)中。适宜双子表面活性剂的实例描述于美国专利No.5,922,671;6,204,297;6,358,914;6,710,022;6,777,384;6,794,345;和6,797,687中。
不止一种以上指定类型的表面活性剂可用作本发明的第二表面活性剂。
3.水或适宜的溶剂
本发明的凝胶网络组分还包含水或合适的溶剂。水或适宜的溶剂与第二表面活性剂一起有助于溶胀脂族两亲物。这继而导致凝胶网络的形成和稳定。如本文所用,术语“合适的溶剂”是指可用于本发明凝胶网络之中的任何溶剂,或者与水结合用于本发明凝胶网络的形成中的任何溶剂。
本发明的洗发剂组合物包含水或适宜溶剂作为预成形分散凝胶网络相的一部分。当依照本发明与脂族两亲物和第二表面活性剂组合时,其量适于获得凝胶网络。
在一个优选的实施方案中,本发明的洗发剂组合物包含按所述洗发剂组合物的重量计至少约0.05%的作为预成形的分散的凝胶网络相一部分的水或合适的溶剂。
在本发明的另一个实施方案中,所述洗发剂组合物包含水或适宜溶剂作为预成形的分散的凝胶网络相的一部分,其量相对于脂族两亲物量的重量比率为至少约1∶1。
G.含水载体
本发明的组合物通常为可倾倒的液体形式(在环境条件下)。因此,所述组合物通常包含含水载体。含水载体的含量按所述洗发剂组合物的重量计为至少约20%。并且在另一个实施方案中,含水载体的含量为约20%至约95%,优选约60%至约85%。所述含水载体可包括水、或水和有机溶剂的可混溶混合物,但是优选包括除了另外作为其它基本或任选组分中微量成分附带掺入到所述组合物中的以外,含有最少浓度或非显著浓度有机溶剂的水。
H.附加组分
本发明的组合物还可包含一种或多种已知用于护发或个人护理产品的任选组分,前提条件是该任选组分与本文所述基本组分在物理和化学上相容,或不会不适当地损害产品的稳定性、美观性或性能。上述任选组分的单独浓度在约0.001%至约10%的范围内。
可用于组合物中的任选组分的非限制性实例包括阳离子聚合物、调理剂(烃油、脂族酯、硅氧烷)、去头皮屑剂、悬浮剂、粘度调节剂、染料、非挥发性溶剂或稀释剂(水溶性和水不溶性)、珠光助剂、泡沫促进剂、附加表面活性剂或非离子助表面活性剂、灭虱药、pH调节剂、香料、防腐剂、螯合剂、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、紫外线吸收剂、和维生素、矿物质、草本植物/水果/食物提取物、鞘脂类衍生物或合成衍生物、以及粘土。
I.沉积助剂
本发明的洗发剂组合物可包含沉积助剂。包含沉积助剂以有效地增强凝胶网络组分的沉积。沉积助剂可包含任何可增强凝胶网络从洗发剂中沉积到毛发和/或头皮上的物质。
洗发剂组合物中沉积助剂的浓度应足以有效增强凝胶网络组分的沉积,并且其范围按所述洗发剂组合物重量计为约0.05%至约5%,优选约0.075%至约2.5%,更优选约0.1%至约1.0%。
在本发明的一个实施方案中,沉积助剂为阳离子聚合物。
1.阳离子聚合物
本发明组合物可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物在所述组合物中的浓度通常在约0.05%至约3%,优选约0.075%至约2.0%,更优选约0.1%至约1.0%的范围内。优选的阳离子聚合物将具有至少约0.4meq/gm,优选至少约1.2meq/gm,更优选至少约1.5meq/gm,并且还优选小于约7meq/gm,更优选小于约5meq/gm的阳离子电荷密度。本文中,聚合物的“阳离子电荷密度”是指聚合物上的正电荷数与所述聚合物分子量的比率。上述适宜阳离子聚合物的平均分子量通常介于约10,000至1千万之间,优选为介于约50,000至约5百万之间,更优选为介于约100,000至约3百万之间。
用于本发明组合物的合适的阳离子聚合物包含阳离子含氮部分如季铵或阳离子质子化氨基部分。阳离子质子化胺可以为伯胺、仲胺或叔胺(优选仲胺或叔胺),这取决于组合物的具体种类和选定的pH。任何阴离子抗衡离子可以与阳离子聚合物联合使用,只要该聚合物在水中、在组合物中或在组合物的凝聚层相中保持溶解,并且只要该抗衡离子与组合物的基本组分在物理上和化学上是相容的,或换句话讲不会不适当地损害产品的性能、稳定性或美观性。这样的抗衡离子的非限制性实例包括卤素离子(例如,氯离子、氟离子、溴离子、碘离子)、硫酸根和甲酯硫酸根。
上述聚合物的非限制性实例描述于Estrin、Crosley和Haynes编的“CTFACosmetic Ingredient Dictionary”第三版(The Cosmetic,Toiletry,and FragranceAssociation,Inc.,Washington,D.C.(1982))中。
适宜阳离子聚合物的非限制性实例包括具有阳离子质子化胺或季铵官能团的乙烯基单体与水溶性间隔单体诸如丙烯酰胺、异丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基异丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、异丁烯酸烷基酯、乙烯基己内酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。
适于包括在本文组合物的阳离子聚合物中的阳离子质子化胺和季铵单体包括被丙烯酸二烷基氨基烷基酯、异丁烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸单烷基氨基烷基酯、异丁烯酸单烷基氨基烷基酯、三烷基异丁烯酰氧基烷基铵盐、三烷基丙烯酰氧基烷基铵盐、二烯丙基季铵盐取代的乙烯基化合物,以及具有阳离子含氮环诸如吡啶鎓、咪唑鎓和季铵化吡咯烷酮的乙烯基季铵单体,例如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓、烷基乙烯基吡咯烷酮盐。
其它适用于所述组合物中的阳离子聚合物包括1-乙烯基-2-吡咯烷酮和1-乙烯基-3-甲基咪唑鎓盐(例如氯化物盐)的共聚物(在行业内被美国化妆品、盥洗用品和香料协会“CTFA”称为聚季铵盐-16);1-乙烯基-2-吡咯烷酮和二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚物(在行业内被CTFA称为聚季铵盐-11);包含阳离子二烯丙基季铵的聚合物,包括例如二甲基二烯丙基氯化铵均聚物、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在行业内被CTFA分别称为聚季铵盐-6和聚季铵盐-7);丙烯酸的两性共聚物,包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵的共聚物(在行业内被CTFA称为聚季铵盐-22)、丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化铵以及丙烯酰胺的三元共聚物(在行业内被CTFA称为聚季铵盐-39),以及丙烯酸和异丁烯酰胺基丙基三甲基氯化铵以及异丁烯酸酯的三元共聚物(在行业内被CTFA称为聚季铵盐-47)。优选的阳离子取代的单体为阳离子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基异丁烯酰胺、以及它们的组合。
这些优选的单体符合化学式
Figure A20078004320200361
其中R1为氢、甲基或乙基;R2、R3和R4各自独立地为氢或具有约1至约8个碳原子,优选约1至约5个碳原子,更优选约1至约2个碳原子的短链烷基;n为值为约1至约8、优选约1至约4的整数;并且X-为抗衡离子。连接到R2、R3和R4上的氮可以为质子化的胺(伯胺、仲胺或叔胺),但优选季铵,其中R2、R3和R4各自为烷基,其非限制性实施例为聚异丁烯酰氨基丙基三甲基氯化铵,以商品名Polycare 133购自Rhone-Poulenc,Cranberry,N.J.,U.S.A.。
可用于所述组合物的其它合适阳离子聚合物包括多糖聚合物,如阳离子纤维素衍生物和阳离子淀粉衍生物。适宜的阳离子多糖聚合物包括符合以下化学式的那些
Figure A20078004320200362
其中A为葡糖酐残基,诸如淀粉或纤维素葡糖酐残基;R为亚烷基氧化烯、聚氧化烯或羟基亚烷基、或它们的组合;R1、R2和R3独立地为烷基、芳基、烷基芳基、芳烷基、烷氧基烷基或烷氧基芳基,每个基团包含最多约18个碳原子,并且每个阳离子部分的碳原子总数(即R1、R2和R3中的碳原子之和)优选为约20或更少;并且X为如上文中所述的阴离子抗衡离子。
优选的阳离子聚合物是羟乙基纤维素与三甲基铵取代的环氧化物反应所得的盐,在行业(CTFA)内被称为聚季铵盐10,并且可以它们的聚合物系列Polymer LR、JR和KG得自Amerchol Corp.(Edison,N.J.,USA)。阳离子纤维素的其它适宜类型包括羟乙基纤维素与月桂基二甲基铵取代的环氧化物反应而生成的聚合物季铵盐,其在本领域(CTFA)内被命名为聚季铵盐24。这些物质可以商品名Polymer LM-200得自Amerchol Corp.。
其它适宜的阳离子聚合物包括阳离子瓜耳胶衍生物如瓜耳羟丙基三甲基氯化铵,其具体实施例包括由Rhone-Poulenc Incorporated市售的Jaguar系列和由Hercules,Inc.的Aqualon分部市售的N-Hance系列。其它适宜的阳离子聚合物包括含季氮纤维素醚,其一些实施例描述于美国专利3,962,418中。其它适宜的阳离子聚合物包括醚化纤维素、瓜耳和淀粉的共聚物,其一些实施例描述于美国专利3,958,581中。瓜耳是一类半乳甘露聚糖聚合物的实例。具体地讲,其具有的甘露糖与半乳糖的比率为2个甘露糖单体比1个半乳糖单体。另一种适宜的阳离子聚合物包括半乳甘露聚糖聚合物衍生物,其具有净正电荷,并且以单体对单体为基准,其具有的甘露糖与半乳糖的比率大于2∶1(即非瓜耳型半乳甘露聚糖聚合物)。用于制备非瓜耳型半乳甘露聚糖聚合物衍生物的树胶通常以天然存在的物质形式获得,如来自植物的种子或豆形果实。多种非瓜耳型半乳甘露聚糖聚合物的实例包括但不限于刺云豆胶(3份甘露糖/1份半乳糖)、长角豆胶或角豆胶(4份甘露糖/1份半乳糖)、和肉桂胶(5份甘露糖/1份半乳糖)。当使用时,本文的阳离子聚合物溶于组合物或者溶于组合物中的复合凝聚层相。该凝聚层相由本文上述的阳离子聚合物与阴离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂和/或两性离子去污表面活性剂组分形成。阳离子聚合物的复合凝聚层也能与组合物中的其它带电物质形成。
用于分析复合凝聚层形成过程的技术是本领域已知的。例如,可在任何选定的稀释阶段利用组合物的微观分析来确定凝聚层相是否已形成。这种凝聚层相将作为组合物中额外的乳化相而被识别。使用染料可帮助将凝聚层相与分散在组合物中的其它不溶相区分开。
阳离子聚合物制备过程中的季铵化反应期间可能发生的潜在副反应是三甲胺(TMA)的生成。不受理论的限制,已发现在pH大于6.8的包含阳离子聚合物的组合物中,作为杂质而存在的TMA是胺异味或腥臭异味的来源。已惊奇地发现,pH对于散发到组合物顶部空间中的TMA含量具有显著的影响。具体地讲,顶部空间中TMA含量随pH的增加而增加。顶部空间通常是指密闭容器中液体或固体上方的体积。继而已发现,胺异味含量与顶部空间中TMA的含量成正比。此外已发现,如2005年8月31日提交的美国专利申请序列号11/216/520第22至26页中所示和所述,有可能将通过降低所述组合物的pH逆转TMA在顶部空间中的展开,并且所述文献以引用方式并入本文。
因此,为了制得可接受的pH大于6.8的组合物,所述组合物包含阳离子聚合物,具有少许至没有胺异味。已发现,需要使用包含不可检出量至少量TMA的阳离子聚合物。可使用如2005年8月31日提交的美国专利申请序列号11/216,520第22至26页中所示和所述的以下方法,测定来自阳离子聚合物的TMA含量,并且所述文献以引用方式并入本文。
已发现,例如,具有如上文所述方法所测得的低于45ppm,优选低于25ppm,更优选低于17ppm TMA含量的包含阳离子聚合物的组合物没有胺异味至具有少许胺异味,已发现这是可接受的。
2.非离子聚合物
具有的分子量大于约1000的聚亚烷基二醇可用于本发明。可用的是具有以下通式的那些:
Figure A20078004320200381
其中R95选自H、甲基、以及它们的混合物。可用于本文的聚乙二醇聚合物是PEG-2M(也被称为Polyox
Figure A20078004320200382
N-10,得自Union Carbide,并且被称为PEG-2,000);PEG-5M(也被称为PolyoxN-35和Polyox
Figure A20078004320200384
N-80,得自Union Carbide,并且被称为PEG-5,000和Polyethylene Glycol300,000);PEG-7M(也被称为Polyox
Figure A20078004320200391
N-750,得自Union Carbide);PEG-9M(也被称为Polyox
Figure A20078004320200392
N-3333,得自Union Carbide);和PEG-14M(也被称为Polyox
Figure A20078004320200393
N-3000,得自Union Carbide)。
3.调理剂
调理剂包括任何可用于为毛发和/或皮肤提供特殊调理有益效果的物质。在毛发处理组合物中,适宜的调理剂是递送一种或多种有益效果的那些。这些有益效果涉及光泽、柔软性、可梳理性、抗静电性、湿处理、抗损伤、整理性、主体和抗油腻。可用于本发明组合物中的调理剂通常包括水不溶性、水可分散性、非挥发性、可形成乳化液体颗粒的液体。用于组合物的合适的调理剂是通常特征为硅氧烷(例如,硅氧烷油、阳离子硅氧烷、硅橡胶纯胶料、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂族酯)或它们的组合物的那些调理剂,或在本文含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。上述调理剂应该与组合物的基本组分在物理和化学上相容,并且不会不适当地破坏产品的稳定性、美观性或性能。
调理剂在组合物中的浓度应足以提供所需的护发有益效果,并且对于本领域普通技术人员也是显而易见的。上述浓度可随调理剂、所需的护发性能、调理剂颗粒的平均粒度、其它组分的类型和浓度、以及其它类似因素而变化。
在本发明的一个实施方案中,一种或多种调理剂的含量按所述组合物的重量计为约0.01%至约10%,优选约0.1%至约8%,更优选约0.2%至约4%。
所述调理剂可存在于分散的凝胶网络相中,或可作为单独组分加入到最终洗发剂组合物中。
1.硅氧烷
本发明组合物的调理剂优选不溶的硅氧烷调理剂。硅氧烷调理剂颗粒可包括挥发性硅氧烷、非挥发性硅氧烷、或它们的组合。优选的是非挥发性硅氧烷调理剂。如果存在挥发性硅氧烷,通常它将附带地作为它们以商购形式获得的非挥发性硅氧烷材料成分如硅氧烷树胶和树脂形态的溶剂或载体。硅氧烷调理剂颗粒可包括聚硅氧烷流体调理剂,并且也可以包括其它成分如硅氧烷树脂以改善聚硅氧烷流体沉积功效或增强毛发光泽。
硅氧烷调理剂的浓度通常在约0.01%至约10%,优选约0.1%至约8%,更优选约0.1%至约5%,更优选约0.2%至约3%的范围内。适宜硅氧烷调理剂和任选硅氧烷悬浮剂的非限制性实例描述于美国重新公布的专利34,584、美国专利5,104,646和美国专利5,106,609中。在25℃下测定,可用于本发明组合物中的硅氧烷调理剂优选具有约20至约2,000,000厘沲(“csk”),更优选约1,000至约1,800,000csk,甚至更优选约50,000至约1,500,000csk,更优选约100,000至约1,500,000csk的粘度。
使用Horiba LA-910粒度分析仪测定,分散的硅氧烷调理剂颗粒典型具有约0.01μm至约50μm范围内的容积平均粒度。Horiba LA-910设备使用小角度Fraunhofer衍射和光散射原理来测定颗粒在稀释溶液中的粒度和分布。对于涂敷于毛发的小颗粒而言,容积平均粒度通常为约0.01μm至约4μm,优选约0.01μm至约2μm,更优选约0.01μm至约0.5μm。对于涂敷于毛发的较大颗粒而言,容积平均粒度通常在约4μm至约50μm,优选约6μm至约40μm,并且更优选约10μm至约35μm的范围内。
包括论述硅氧烷液体、硅橡胶纯胶料和硅氧烷树脂以及硅氧烷制备部分的有关硅氧烷的背景资料可参见“Encyclopedia of Polymer Science andEngineering”,第15卷,第二版,第204-308页,John Wiley & Sons,Inc.(1989)。
a.硅氧烷油
有机硅液包括硅氧烷油,其是可流动的硅氧烷物质。当在25℃下测定时,其具有小于1,000,000csk,优选约5csk至约1,000,000csk,更优选约100csk至约600,000csk的粘度。用于本发明组合物的合适的硅氧烷油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、以及它们的混合物。也可使用具有毛发调理性质的其它不溶性、非挥发性硅氧烷流体。
硅氧烷油包括符合以下化学式(III)的聚烷基或聚芳基硅氧烷:
Figure A20078004320200401
其中R为脂基,优选烷基或链烯基,或芳基。R可以是取代或未取代的,并且x是1至约8,000的整数。适用于本发明组合物中的R基团包括但不限于:烷氧基、芳氧基、烷芳基、芳烷基、芳基烯基、烷氨基和醚取代的、羟基取代的和卤素取代的脂族基团和芳基。合适的R基团还包括阳离子胺和季铵基团。
优选的烷基和链烯基取代基是C1-C5,更优选C1-C4,更优选C1-C2的烷基和链烯基。其它含烷基、链烯基或炔基(如烷氧基、烷芳基和烷氨基)的脂族部分可以是直链或支链,并且优选C1-C5,更优选C1-C4,甚至更优选C1-C3,更优选C1-C2。如上所述,R取代基也可包含氨基官能团(例如,烷氨基),它们可以是伯胺、仲胺或叔胺或季铵。这些包括一、二和三烷基氨基和烷氧氨基,其中脂族部分链长优选如本文所述。
b.氨基和阳离子硅氧烷
适用于本发明组合物中的阳离子硅氧烷流体包括但不限于符合通式(V)的那些:
(R1)aG3-a-Si-(-OSiG2)n-(-OSiGb(R1)2-b)m-O-SiG3-a(R1)a
其中G为氢、苯基、羟基或C1-C8烷基,优选甲基;a为0或值为1至3的整数,优选0;b为0或1,优选1;n为0至1,999,优选49至499的数;m为1至2,000,优选1至10的整数;n和m之和为1至2,000,优选50至500的数;R1为符合通式CqH2qL的一价基团,其中q是值为2至8的整数,并且L选自以下基团:
-N(R2)CH2-CH2-N(R2)2
-N(R2)2
-N(R2)3A-
-N(R2)CH2-CH2-NR2H2A-
其中R2是氢、苯基、苄基或饱和烃基,优选约C1至约C20的烷基,并且A-是卤离子。
符合化学式(V)的尤其优选的阳离子硅氧烷是被称为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷”的聚合物,其表示于下文化学式(VI)中:
Figure A20078004320200421
可用于本发明组合物中的其它硅氧烷阳离子聚合物可用通式(VII)表示:
Figure A20078004320200422
其中R3为C1-C18的一价烃基,优选烷基或链烯基,诸如甲基;R4为烃基,优选C1-C18亚烷基或C10-C18亚烷氧基,更优选C1-C8亚烷氧基;Q-为卤离子,优选氯离子;r为2至20,优选2至8的平均统计值;s为20至200,优选20至50的平均统计值。优选的此类聚合物被称为UCARESILICONE ALE 56TM,得自Union Carbide。
c.硅橡胶纯胶料
适用于本发明组合物的其它聚硅氧烷流体为不溶性硅橡胶纯胶料。这些树胶是聚有机硅氧烷物质。当在25℃下测定时,其具有大于或等于1,000,000csk的粘度。硅橡胶纯胶料描述于美国专利4,152,416;Noll和Walter的“Chemistry and Technology of Silicones”(New York:Academic Press,1968);和“General Electric Silicone Rubber Product Data Sheets”SE 30、SE 33、SE 54和SE 76中。可用于本发明组合物中的硅橡胶纯胶料的具体非限制性实例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷)(二苯基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、以及它们的混合物。
d.高折射率硅氧烷
适用于本发明组合物中的其它非挥发性不溶硅氧烷液体调理剂是被称为“高折射率硅氧烷”的那些,其具有至少约1.46,优选至少约1.48,更优选至少约1.52,更优选至少约1.55的折射指数。聚硅氧烷液体的折射指数通常小于约1.70,通常小于约1.60。在此上下文中,聚硅氧烷“流体”包括油和树胶。
高折射率聚硅氧烷液体包括由上文通式(III)表示的那些,以及环状聚硅氧烷,如由下文化学式(VIII)表示的那些:
Figure A20078004320200431
其中R如上所定义,并且n是约3至约7的数,优选约3至约5。
高折射率聚硅氧烷流体包含的含芳基R取代基的量足以将折射率提高至期望的水平,如本文所述。此外,R和n必须被选定以使该物质是非挥发性的。
包含芳基的取代基包括包含脂环和杂环的五元和六元芳环的那些和包含稠合的五元或六元环的那些。芳基环本身可以是被取代的或未被取代的。
通常,高折射率聚硅氧烷液体将具有至少约15%,优选至少约20%,更优选至少约25%,甚至更优选至少约35%,更优选至少约50%的含芳基取代基程度。通常,芳基取代程度将小于约90%,更典型地小于约85%,优选为约55%至约80%。
优选的高折射率聚硅氧烷流体具有苯基或苯基衍生取代基(更优选苯基)与烷基取代基,优选C1-C4的烷基(更优选甲基)、羟基、或C1-C4的烷基氨基(尤其是-R1NHR2NH2,其中每个R1和R2独立地为C1-C3的烷基、链烯基和/或烷氧基)的组合。
当在本发明组合物中使用高折射率硅氧烷时,优选将它们与铺展剂如硅氧烷树脂或表面活性剂一起用于溶液中,以充分降低表面张力、增强铺展性,并从而增进用所述组合物处理过的毛发的光泽(干燥后)。
适用于本发明组合物中的有机硅液公开于美国专利2,826,551、美国专利3,964,500、美国专利4,364,837、英国专利849,433和“SiliconCompounds”(Petrarch Systems,Inc.,1984年)中。
e.硅氧烷树脂
硅氧烷树脂可被包含在本发明组合物的硅氧烷调理剂中。这些树脂是高度交联的聚合硅氧烷体系。交联是在制造硅氧烷树脂的过程中通过将三官能的和四官能的硅烷与一官能的或二官能的或两种(一官能和二官能)的硅烷掺合而引入。
尤其是硅氧烷物质和硅氧烷树脂可依照本领域普通技术人员已知的称为“MDTQ”命名的速记命名体系而方便地被确认。在该体系下,根据所存在的组成硅氧烷的各种硅氧烷单体单元描述硅氧烷。简言之,符号M代表一官能单元(CH3)3SiO0.5;D代表双官能单元(CH3)2SiO;T代表三官能单元(CH3)SiO1.5;并且Q代表季或四官能单元SiO2。基本单元符号(例如M′、D′、T′和Q′)表示甲基之外的取代基,并必须在每个出现处具体地定义。
用于本发明组合物的优选的硅氧烷树脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ树脂。甲基是优选的硅氧烷取代基。尤其优选的硅氧烷树脂是MQ树脂,其中M∶Q的比率是约0.5∶1.0至约1.5∶1.0,并且硅氧烷树脂的平均分子量为约1000至约10,000。
当使用时,折射指数低于1.46的非挥发性硅氧烷液体与硅氧烷树脂组分的重量比率优选为约4∶1至约400∶1,更优选约9∶1至约200∶1,更优选约19∶1至约100∶1,尤其是当所述硅氧烷液体组分为聚二甲基硅氧烷液体或聚二甲基硅氧烷液体与本文所述聚二甲基硅氧烷树胶的混合物时。鉴于硅氧烷树脂在本文组合物中形成了与硅氧烷液体即调理活性物质相同的相的一部分,因此在测定组合物中的硅氧烷调理剂含量时,应包括所述液体和所述树脂之和。
2.有机调理油
本发明组合物的调理组分还可包括约0.05%至约3%,优选约0.08%至约1.5%,更优选约0.1%至约1%的至少一种作为调理剂的有机调理油。所述调理油可单独使用,或与其它调理剂如上文所述的硅氧烷组合使用。
a.烃油
适于用作本发明组合物中调理剂的有机调理油包括但不限于具有至少约10个碳原子的烃油,如环状烃、直链脂族烃(饱和或不饱和)、和支链脂族烃(饱和或不饱和),包括聚合物、以及它们的混合物。直链烃油优选为约C12至约C19。支链烃油(包括烃聚合物)通常将包含多于19个碳原子。
这些烃油的具体的非限制性实例包括石蜡油、矿物油、饱和的和不饱和十二烷、饱和的和不饱和十三烷、饱和的和不饱和十四烷、饱和的和不饱和十五烷、饱和的和不饱和十六烷、聚丁烯、聚癸烯、以及它们的混合物。这些化合物的支链异构体以及更高级链长的烃也可被使用,其实例包括高度支化的、饱和或不饱和的烷烃,如全甲基取代的异构体,例如十六烷和二十碳烷的全甲基取代的异构体,如2,2,4,4,6,6,8,8-二甲基-10-甲基十一烷和2,2,4,4,6,6-二甲基-8-甲基壬烷,得自Permethyl Corporation。烃聚合物,如聚丁烯和聚癸烯。优选的烃聚合物是聚丁烯,例如异丁烯和丁烯的共聚物。这类可商购获得的物质是L-14聚丁烯,得自Amoco ChemicalCorporation。上述烃油在组合物中的浓度优选在约0.05%至约20%,更优选在约0.08%至约1.5%,并且甚至更优选在约0.1%至约1%的范围内。
b.聚烯烃
用于本发明组合物的有机调理油还可包括液体聚烯烃,更优选液体聚-α-烯烃,更优选氢化液体聚-α-烯烃。可用于本文的聚烯烃是由C4至约C14,优选约C6至约C12的烯烃单体经聚合反应制备的。
用于制备本文聚烯烃液体的烯烃单体的非限制性实例包括乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四烯、支链异构体如4-甲基-1-戊烯、以及它们的混合物。也适合于制备聚烯烃液体的是包含烯烃的精炼厂原料或流出物。优选的氢化α-烯烃单体包括但不限于1-己烯至1-十六碳烯、1-辛烯至1-十四烯、以及它们的混合物。
c.脂族酯
其它适于用作本发明组合物中调理剂的有机调理油包括但不限于具有至少10个碳原子的脂族酯。这些脂族酯包括具有衍生自脂肪酸或醇的烃基链的酯(例如单酯、多元醇酯和二与三羧酸酯)。在此的脂族酯的烃基可包括或具有与其共价键合的其它相容官能团,如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚键等)。
优选的脂族酯的具体实施例包括但不限于:异硬脂酸异丙酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、棕榈酸异己酯、棕榈酸异丙酯、油酸癸酯、油酸异癸酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸癸酯、异硬脂酸异丙酯、己二酸二己基癸基酯、乳酸月桂酯、乳酸十四烷酯、乳酸鲸蜡酯、硬脂酸油酯、油酸油酯、肉豆蔻酸油酯、乙酸月桂酯、丙酸鲸蜡酯、以及己二酸油酯。
适宜用于本发明组合物的其它脂族酯为具有通式R′COOR的一元羧酸酯,其中R′和R为烷基或链烯基,并且R′和R中碳原子的总数为至少10,优选至少22。
其它适用于本发明组合物的脂族酯还是羧酸的二和三烷基和链烯基酯,如C4-C8的二羧酸酯(例如琥珀酸、戊二酸和己二酸的C1-C22的酯,优选C1-C6的酯)。羧酸的二和三烷基和链烯基酯的具体非限制性实例包括硬脂酰基硬脂酸异十六烷基酯、己二酸二异丙酯和柠檬酸三硬脂醇酯。
适用于本发明的组合物的其它脂族酯是称为多元醇酯的那些。这样的多元醇酯包括亚烷基二醇酯,如乙二醇一和二脂肪酸酯、二甘醇一和二脂肪酸酯、聚乙二醇一和二脂肪酸酯、丙二醇一和二脂肪酸酯、聚丙二醇一油酸酯、聚丙二醇2000一硬脂酸酯、乙氧基化丙二醇一硬脂酸酯、甘油一和二脂肪酸酯、聚甘油聚脂肪酸酯、乙氧基化甘油一硬脂酸酯、1,3-丁二醇一硬脂酸酯、1,3-丁二醇二硬脂酸酯、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯。
适用于本发明的组合物的其它脂族酯是甘油酯,包括但不限于甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯,优选甘油二酯和甘油三酯,更优选甘油三酯。对于用于本文所述组合物中,甘油酯优选为甘油和长链羧酸如C10-C22羧酸的一酯、二酯和三酯。从植物和动物脂肪和油,例如蓖麻油、红花油、棉籽油、玉米油、橄榄油、鳕鱼肝油、杏仁油、鳄梨油、棕榈油、芝麻油、羊毛脂和豆油可以获得多种这种材料。合成油包括但不限于甘油三油酸酯和三硬脂酸甘油酯、甘油二月桂酸酯。
适用于本发明组合物的其它的脂族酯是水不溶性合成脂族酯。一些优选的合成酯符合通式(IX):
其中R1为C7-C9烷基、链烯基、羟烷基或羟基烯基,优选饱和烷基,更优选饱和的直链烷基;n是值为2至4的正整数,优选3;并且Y为具有约2至约20个碳原子,优选约3至约14个碳原子的烷基、链烯基、羟基或羧基取代的烷基或链烯基。其它优选的合成酯符合通式(X):
Figure A20078004320200471
其中R2为C8-C10烷基、链烯基、羟烷基或羟基烯基;优选饱和烷基,更优选饱和的直链烷基;n和Y如上文化学式(X)中定义。
适用于本发明组合物的合成脂族酯的具体非限制性实例包括:P-43(三羟甲基丙烷的C8-C10三酯)、MCP-684(3,3-二乙醇-1,5-戊二醇的四酯)、MCP121(己二酸的C8-C10二酯),所有这些酯都购自Mobil Chemical Company。
3.其它调理剂
还适用于本文组合物中的是由Procter & Gamble公司在美国专利5,674,478和5,750,122中所描述的调理剂。还适用于本文的是美国专利4,529,586(Clairol)、4,507,280(Clairol)、4,663,158(Clairol)、4,197,865(L’Oreal)、4,217,914(L’Oreal)、4,381,919(L’Oreal)和4,422,853(L’Oreal)中所描述的那些调理剂。
4.附加组分
本发明的组合物还可包括多种有用的附加组分。优选的附加组分包括下文描述的那些:
1.其它抗微生物活性物质
本发明的组合物还可包括一种或多种杀真菌或抗微生物活性物质。适宜的抗微生物活性物质包括煤焦油、硫、Whitfield的油膏剂、Castellani的颜料、氯化铝、龙胆紫、羟甲辛吡酮(羟甲辛吡酮乙醇胺)、环吡酮胺、十一碳烯酸及其金属盐,高锰酸钾、硫化硒、硫代硫酸钠、丙二醇、苦橙油、尿素制剂、灰黄霉素、8-羟基喹啉氯碘羟喹、硫代地巴唑、硫代氨基甲酸盐、卤普罗近、聚烯、羟基吡啶酮、吗啉、苄胺、烯丙胺(如特比萘芬)、茶树油、丁香叶油、胡荽、玫瑰草、小檗碱、百里香红、桂皮油、肉桂醛、香茅酸、日柏酚、鱼石脂白、Sensiva SC-50、Elestab HP-100、壬二酸、溶酶、碘代丙炔基丁基氨基甲酸盐(IPBC),异噻唑啉酮如辛基异噻唑啉酮和唑、以及它们的组合物。优选的抗微生物剂包括伊曲康唑、酮康唑、硫化硒和煤焦油。
a.氮杂茂
唑抗微生物剂包括咪唑类如苯并咪唑、苯并噻唑、联苯苄唑、丁康唑硝酸盐、甘宝素、克霉唑、克鲁康唑、依柏康唑、益康唑、二氯苯基咪唑二氧戊环、芬替康唑、氟康唑、氟三唑、异康唑、酮康唑、兰诺康唑、甲硝唑、咪康唑、奈康唑,奥莫康唑,奥昔康唑硝酸盐、舍他康唑,硝酸硫康唑、噻康唑、噻唑和三唑如特康唑和伊曲康唑、以及它们的组合。当存在于组合物中时,唑类抗微生物活性物质的含量按所述组合物重量计为约0.01%至约5%,优选约0.1%至约3%,并且更优选约0.3%至约2%。本文尤其优选的是酮康唑。
b.硫化硒
硫化硒是适用于本发明抗微生物组合物中的颗粒状去头皮屑剂,其有效浓度按所述组合物的重量计在约0.1%至约4%,优选约0.3%至约2.5%,更优选约0.5%至约1.5%的范围内。硫化硒通常被认为是含有一摩尔硒和两摩尔硫的化合物,但是它还可以是符合通式SexSy环状结构,其中x+y=8。由正向激光散射装置(如Malvern 3600 instrument)测定,硫化硒的平均粒度通常小于15μm,优选小于10μm。硫化硒化合物描述于例如美国专利2,694,668;美国专利3,152,046;美国专利4,089,945;和美国专利4,885,107中。
c.
硫也可以用作本发明抗微生物组合物中的颗粒状抗微生物/去头屑剂。颗粒硫的有效浓度按所述组合物的重量计通常为约1%至约4%,优选为约2%至约4%。
d.角质层分离剂
本发明还可以进一步包括一种或多种角质层分离剂如水杨酸。
本发明的附加抗微生物活性物质可包括白千层属灌木(茶树)和木炭的提取物。本发明还可包含抗微生物活性物质的组合。该组合物可以包括羟甲辛吡酮和巯氧吡啶锌组合物、松焦油和硫组合物、水杨酸和巯氧吡啶锌组合物、羟甲辛吡酮和氯咪巴唑组合物及水杨酸和羟甲辛吡酮组合物、以及它们的混合物。
2.防脱发及毛发生长剂
本发明还可包含用于防脱发的物质和毛发生长刺激物或刺激剂。此类试剂的实例是抗雄激素,诸如保法止、度他雄胺、RU5884;消炎剂,诸如糖皮质激素、大环内酯;抗微生物剂,诸如巯氧吡啶锌、酮康唑、粉刺处理剂;免疫抑制剂,诸如FK-506、环孢菌素;血管扩张剂,诸如米诺地尔、
Figure A20078004320200491
以及它们的组合。
3.感觉剂
本发明还包含局部用感觉物质,诸如如2005年8月31日提交的美国专利申请序列号11/2 6,520第39页中示范和公开的萜烯、野香草、烷基酰胺、天然提取物以及它们的组合,并且所述文献以引用方式并入本文。
4.湿润剂
本发明组合物可包含湿润剂。本文的湿润剂选自由下列组成的组:如2005年8月31日提交的美国专利申请序列号11/216,520第39至40页中示范和公开的多元醇、水溶性烷氧基化非离子聚合物、以及它们的混合物,并且所述文献以引用方式并入本文。当用于本文中时,湿润剂的用量优选为约0.1%至约20%,更优选约0.5%至约5%。
5.悬浮剂
本发明的组合物可进一步包含悬浮剂,该悬浮剂在洗发剂组合物的分散形式中的浓度可有效悬浮水不溶性物质,或用于调节组合物的粘度。此浓度在约0.1%至约10%,优选约0.3%至约5.0%的范围内。可用于本文的悬浮剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物、可商购获得的粘度调节剂、以及可归类为酰基衍生物的结晶悬浮剂、长链氧化胺、以及它们的混合物。可用于本文的悬浮剂还示范和公开于2005年8月31日提交的美国专利申请序列号11/216,520第40至42页中,并且所述文献以引用方式并入本文。
6.其它任选组分
本发明的组合物还可包含维生素和氨基酸、颜料物质、可用作化妆品杀虫剂和去头皮屑剂的抗微生物剂,包括:如2005年8月31日提交的美国专利申请序列号11/216,520第42页中示范和公开的水溶性组分诸如羟甲辛吡酮乙醇胺、水不溶性的组分诸如3,4,4′-三氯碳酰苯胺(三氯卡班)、三氯生、螯合剂,并且所述文献以引用方式并入本文。
J.具有Log Zn结合常数的配位化合物
在本发明的一个实施方案中,所述组合物还包含具有Log Zn结合常数的配位化合物,如2005年8月31日提交的美国专利申请序列号11/216,520第42至43页中所示范和公开。所述Log Zn结合常数的范围足以保持锌生物利用率,并且所述文献以引用方式并入本文。
K.PH值
本发明的pH优选大于约6.5,此外其中所述pH大于约6.8。此外,本发明的pH可在约6.5至约12,优选约6.8至约10,更优选约6.8至约9,并且甚至更优选约6.8至约8.5的范围内。
L.评定含锌产品中锌不稳定性的方法
锌不稳定性是锌离子化学活性的量度。根据定义,不与溶液中其它物质复合的可溶性锌盐具有100%的相对锌不稳定性。使用可部分溶解形式的锌盐和/或掺入到具有潜在配位剂的基质中通常会降低锌不稳定性,显著低于定义的100%最大值。
通过使稀释的含锌溶液或分散体与金属离子染料二甲苯酚橙(XO)混合并且测定指定条件下的颜色变化程度,可评定锌不稳定性。颜色形成的量值与不稳定锌的的含量成正比。就含水表面活性剂制剂而言,所研发的方法已被优化,但其也可适用于其它物理产品形式。
使用分光光度计来将572nm下的颜色变化量化,572nm是XO的最佳颜色变化波长。使用产品对照物,将分光光度计在572nm下的吸光度设定为零。除了不包含潜在不稳定形式的锌以外,所述产品对照物在组成上与测试产品相近。然后将对照物和测试产物进行如下相同的处理。将50μL的产品样本分配到广口瓶中,并加入95mL脱过气的蒸馏水,并搅拌。将pH5.0的5mL 23mg/mL二甲苯酚橙储备液吸移到样本广口瓶中;将此定为时间0。然后使用稀释的HCl或NaOH,将pH调节至5.50±0.01。10.0分钟后,过滤出一部分样本(0.45μ),并测定572nm下的吸光度。然后将测得的吸光度与单独测定的对照物进行比较以确定相对锌不稳定性(零至100%)。在与测试产品相类似的基质中制备不稳定性为100%的对照物,但使用按锌基计等量掺入的可溶性锌物质(如硫酸锌)。按照上文测定测试物质那样测定不稳定性为100%的对照物的吸光度。相对锌不稳定性优选大于约15%,更优选大于约20%,并且甚至更优选大于约25%。
使用这种方法,下面实施例显示了在阴离子表面活性剂体系中,与具有低本征不稳定性的物质(ZnO)相比,具有本征高不稳定性的物质(碱式碳酸锌)。
相对锌不稳定性(%)  相对锌不稳定性(%) 不稳定性有益效果
水中  简单的表面活性剂体系中1
氧化锌 86.3  1.5
碱式碳酸锌 100 37
1简单的表面活性剂体系:6%的月桂基硫酸钠
M.粒度测定方法
将如2005年8月31日提交的美国专利申请序列号11/216,520第44至45页中示范和公开的氧化锌和水锌矿原料的粒度分析法以引用方式并入本文。
N.表面积方法
将如2005年8月31日提交的美国专利申请序列号11/216,520第45页中示范和公开的表面积分析法以引用方式并入本文。
O.使用方法
可通过直接涂敷到皮肤上或以常规的方式来使用本发明的组合物以清洁皮肤和毛发,并控制皮肤或头皮上的微生物感染(包括真菌、毒菌或细菌感染)。本文组合物可用于清洁毛发和头皮以及身体的其它区域,如腋下、脚和腹股沟区域,并且可用于需要治疗的任何其它皮肤区域。本发明也可用于处理或清洁动物的皮肤或毛发。将通常约1g至约50g,优选约1g至约20g的用于清洁毛发、皮肤或身体其它区域的有效量的组合物局部施用到优选已被润湿(通常用水)的毛发、皮肤或其它区域上,然后冲洗掉。对毛发的施用于通常包括将洗发剂组合物作用于整个毛发。
本发明的另一个实施方案包括治疗脚癣、治疗微生物感染、改善头皮外观、治疗真菌感染、治疗尿布皮炎、治疗头癣、治疗酵母菌感染和念珠菌病的方法,每种方法均包括使用如本发明所述的组合物。
将如2005年8月31日提交的美国专利申请序列号11/216,520第46至47页中示范和公开的提供抗微生物(即,去头皮屑)功效的其它方法以引用方式并入本文。
P.实施例
下列实施例进一步描述和举例说明了本发明范围内优选的实施方案。给出的实施例仅仅是说明性的,并且不可解释为是对本发明的限制,因为在不背离本发明范畴的情况下,其许多变化是可能的。
制备洗发剂组合物的方法
本发明的一个方面涉及制备本发明洗发剂组合物的方法。制备洗发剂组合物的方法包括(a)在足以使第二表面活性剂和水分配到脂族两亲物中的温度下,混合脂族两亲物、第二表面活性剂和水以形成预混物;(b)将所述预混物冷却至所述脂族两亲物链熔融温度以下以形成凝胶网络;(c)将所述凝胶网络加入到一种或多种去污表面活性剂和含水载体中以形成洗发剂组合物,d)加入颗粒状锌物质、巯氧吡啶锌和其它实施方案,此方法适于提供抗微生物组合物,前提条件是所得组合物可提供本文所述的优异的抗微生物有益效果;e)将所述洗发剂组合物的pH调节至pH大于约6.5。
如上所述,在本发明的一个实施方案中,将凝胶网络组分制备成单独的预混物,其在冷却后接着与洗发剂组合物的其它组分混合。更具体地讲,本发明的凝胶网络组分可通过将脂族两亲物、第二表面活性剂和水加热至比凝胶网络相中最高熔点物质的熔点高至少约3摄氏度的温度并且混合来制备。通过例如将所述混合物通过热交换器,将该混合物冷却到约27℃至约35℃的温度范围内。作为此冷却步骤的结果,脂族两亲物和第二表面活性剂结晶形成结晶凝胶网络。
制备凝胶网络组分的可供选择的方法包括超声波降解和/或研磨脂族两亲物、第二表面活性剂和水,同时加热这些组分,以降低熔融的脂族两亲物相的粒度。这导致脂族两亲物相的表面积增加,这使得第二表面活性剂和水能够溶胀脂族两亲物相。制备凝胶网络的另一种适宜的变型包括首先加热和混合脂族两亲物和第二表面活性剂,然后将该混合物加到水中。
用于制备本发明去头皮屑洗发剂实施方案和其它洗发剂实施方案的方法包括常规的配制和混合技术。可使用诸如美国专利5,837,661中所述的方法,其中在美国专利5,837,661的描述中,本发明的抗微生物剂通常可与硅氧烷预混物一起在同一步骤中加入。
非限制性实施例
如下实施例中举例说明的洗发剂组合物举例说明了本发明洗发剂组合物的具体实施方案,但不是旨在对其进行限制。在不背离本发明实质和范围的条件下,技术人员可以对其进行修改。本发明洗发剂组合物的这些示例的实施方案为毛发提供增强的调理有益效果。
以下实例中举例说明的洗发剂组合物可通过常规方式和混合方法制备,其中的一个实例描述于下文中。除非另外指明,除微量组分如稀释剂、防腐剂、有色溶液、假想成分、植物药物等以外,所有示例性量均按活性物质为基准,以重量百分比列出。除非另外指明,所有百分比均基于重量。
凝胶网络预混物的制备
为制备凝胶网络预混物,将约20%的水加热至比凝胶网络预混物中最高熔点物质的熔点更高的温度。在一个非限制性实例中,所述温度通常在约65℃至约90℃的范围内。本发明的凝胶网络组分可通过将脂族两亲物、第二表面活性剂和水加热至比凝胶网络相中最高熔点物质的熔点高至少约3摄氏度的温度并且混合来制备。加入之后,将该混合物通过研磨机和热交换器,在其中将它冷却到约35℃。作为此冷却步骤的结果,脂族两亲物、第二表面活性剂和水形成结晶凝胶网络。
对于具有不同脂族两亲物的混合物,在掺入水中之前预混合脂族两亲物质可能是有益的。这可通过以下步骤完成:将不同的脂族两亲物一起共熔,并且使用此熔融物或冷却成固相,并且将其连同第二表面活性剂一起掺入到热水中。另一种变型可以是在掺入到水中之前将一种或多种脂族两亲物和第二表面活性剂共熔。一些链熔融温度介于约27℃至约35℃之间的凝胶网络组合物将需要冷却至27℃以下以确保层状相结构固定。
凝胶网络预混物实施例
以下实施例举例说明了与去污表面活性剂、抗微生物剂、以及本发明最终洗发剂组合物其它组分一起掺入之前的凝胶网络预混物的具体实施方案。其意图是可将以下每个凝胶网络预混物的实施例作为分散相掺入依照本发明的洗发剂组合物中。
  成分   1   2   3   4   5   6
  水   88.55%   88.55%   88.55%   88.55%   88.55%   88.55%
  山嵛酰胺丙基二甲胺,Incromine BB(2)   8.58%
  甘油二硬脂酸酯(1)   8.58%
  甘油羟基硬脂酸酯(1)   8.58%
  棕榈酸甘油酯(1)   8.58%
  硬脂酸甘油酯,Glyceryl StearatePure(1)   8.58%
  油酰胺,Croadmide VRXBead(2)   8.58%
  二十二烷基三甲基氯化铵,Varisoft BT-85(4)   2.84%   2.84%   2.84%   2.84%   2.84%   2.84%
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%
  成分   7   8   9   10   11   12   13
  水   88.55%   88.55%   88.55%   88.55%   88.55%   88.55%   88.55%
  PEG-2硬脂酸酯(1)   8.58%
  PEG-5硬脂酸甘油酯(1)   8.58%
  PEG-6硬脂酸酯(1)   8.58%
  SEFA硬脂酸酯,Sefose-1618H(3)   8.58%
  棕榈酸脱水山梨糖醇酯(1)   8.58%
  硬脂酸脱水山梨醇酯,Crill 3NF(2)   8.58%
  硬脂酸脱水山梨醇酯(1)   8.58%
  二十二烷基三甲基氯化铵,Varisoft BT-85(4)   2.84%   2.84%   2.84%   2.84%   2.84%   2.84%   2.84%
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%
 成分   14   15   16   17   18   19
 水   88.55%   88.55%   88.55%   88.78%   88.55%   88.55%
 棕榈酸甘油酯(1)   4.29%
  硬脂酸甘油酯,GlycerylStearate Pure(1)   4.29%
  三硬脂酸脱水山梨糖醇酯(1)   8.58%
  硬脂酰胺MEA-硬脂酸酯(1)   8.58%   9.90%
  硬脂基聚氧乙烯醚-2,VolpoS-2(2)   8.58%
  二硬脂酸蔗糖酯,CrodestaF-10(2)   8.58%
  二十二烷基三甲基氯化铵,Varisoft BT-85(4)   2.84%   2.84%   2.84%   1.29%   2.84%   2.84%
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%
  成分   20   21   22   23   24   25
  水   82.75%   82.75%   82.75%   82.75%   82.75%   82.75%
  山嵛酰胺丙基二甲胺,Incromine BB(2)   8.58%
  甘油二硬脂酸酯(1)   8.58%
  甘油羟基硬脂酸酯(1)   8.58%
  棕榈酸甘油酯(1)   8.58%
  硬脂酸甘油酯,GlyceryStearate Pure(1)   8.58%
  油酰胺,Crodamide VRXBead(2)   8.58%
  月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠(28%活性物质)   8.64%   8.64%   8.64%   8.64%   8.64%   8.64%
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%
  成分   26   27   28   29   30   31   32
  水   82.75%   82.75%   82.75%   82.75%   82.75%   82.75%   82.75%
  PEG-2硬脂酸酯(1)   8.58%
  PEG-5硬脂酸甘油酯(1)   8.58%
  PEG-6硬脂酸酯(1)   8.58%
  SEFA硬脂酸酯,Sefose-1618H(3)   8.58%
  棕榈酸脱水山梨糖醇酯(1)   8.58%
  硬脂酸脱水山梨醇酯,Crill3NF(2)   8.58%
  硬脂酸脱水山梨醇酯(1)   8.58%
  月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠(28%活性物质)   8.64%   8.64%   8.64%   8.64%   8.64%   8.64%   8.64%
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%
  成分   33   34 35 36 37 38 39
82.75% 82.75% 82.75% 86.14% 82.75% 82.585 82.75%
  鲸蜡醇   3.46%   3.07%
  椰油酰胺氧化物   4.30%
  甘油二硬脂酸酯(1)
  三硬脂酸脱水山梨糖醇酯(1)   8.58%
  硬脂醇   6.44%   5.53%
  硬脂酰胺MEA-硬脂酸酯(1)   8.58%
  硬脂基聚氧乙烯醚-2,Volpa S-2(2)   8.58%
  二硬脂酸蔗糖酯,CrodestaF-10(2)   8.58%   4.28%
  月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸   8.64%   8.64%   8.64%   3.93%   8.64%   8.78%   8.64%
  钠(28%活性物质)
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%
  成分   40   41   42   43   44   45   46
  水   88.78%   88.78%   88.78%   88.78%   88.78%   88.78%   88.78%
  山嵛酰胺丙基二甲胺,Incromine BB(2)   9.90%
  甘油二硬脂酸酯(1)   9.90%
  甘油羟基硬脂酸酯(1)   9.90%
  硬脂酸甘油酯,GlycerylStearate Pure(1)   8.58%   9.90%
  PEG-2硬脂酸酯(1)   9.90%
  PEG-6硬脂酸酯(1)   9.90%
  硬脂酸脱水山梨醇酯,Crill3NF(2)   9.90%
  二十二烷基三甲基氯化铵,Varisoft BT-85(2)   1.29%   1.29%   1.29%   1.29%   1.29%   1.29%   1.29%
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%
 成分   47   48   49   50   51
 水   86.14%   86.14%   86.14%   86.14%   86.14%
 甘油二硬脂酸酯(1)   9.90%   4.950%
 硬脂酸甘油酯,Glyceryl Stearate Pure(1)   9.90%
 PEG-2硬脂酸酯(1)   9.90%   4.950%
 硬脂基聚氧乙烯醚-2,Volpo S-2(2)   9.90%
 月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠(28%活性物质)   3.93%   3.93%   3.93%   3.93%   3.93%
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%
  成分   52   53   54   55   56   57   58
  水   87.13%   82.13%   77.13%   72.13%   67.13%   77.13%   77.13%
  鲸蜡醇   3.50%   5.25%   7.00%   8.75%   10.50%   7.00%   7.00%
  棕榈酸甘油酯(1)   6.50%
  油醇   1.00%
  硬脂酸脱水山梨醇酯(1)   6.50%
  硬脂醇   6.50%   9.75%   13.00%   16.25%   19.50%   5.50%   6.50%
  二十二烷基三甲基氯化铵,Varisoft BT-85(4)   2.84%   2.84%   2.84%   2.84%   2.84%   2.84%   2.84%
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%
成分 59 60 61 62 63 64
  水   86.14%   82.75%   72.60%   72.60%   82.75%   80.40%
  二十二醇   7.87%   7.87%
  鲸蜡醇   3.46%   4.18%   5.62%
  甘油二硬脂酸酯(1)   4.30%
  硬脂醇   6.44%   7.52%   10.12%   7.87%   7.87%
  硬脂基聚氧乙烯醚-2,VolpaS-2(2)
  月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠(28%活性物质)   3.93%   4.64%   11.63%   11.63%   8.64%
  二十二烷基三甲基氯化铵,Varisoft BT-85(4)   3.83%
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%   0.03%
(1)得自A&E Connock
(2)得自Croda Chemicals
(3)得自P&G Chemicals
(4)得自Goldschmidt Chemical
最终洗发剂组合物的制备
为了制备最终的洗发剂组合物,首先形成表面活性剂溶液预混物。为了制备此表面活性剂溶液预混物,将约6%至约9%的月桂基聚氧乙烯醚-3硫酸钠、阳离子聚合物和约0%至约5%的水在搅拌下加入夹套式混合罐中,并且加热至约74℃。然后将乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)和其它辅助表面活性剂(如果适用)、以及需要加热来掺入/熔融的任何附加物质加入到混合容器中,并且熔融。在EGDS很好分散之后(例如约10分钟后),加入防腐剂,并且混合到表面活性剂溶液中。这种混合物穿过研磨机和换热器,它在换热器中冷却至约35℃,然后被收集在整理罐中。该冷却步骤的结果是EGDS结晶以形成蜡质结晶悬浮液。这些组分的混合物为表面活性剂溶液预混物。
接下来,将如上所述制备的表面活性剂溶液预混物和凝胶网络预混物混合在一起。然后,可在无论有无分散剂的辅助下,经由常规的粉末掺入和混合技术将碱式碳酸锌或其它含锌层状物质加入到表面活性剂的预混物中或水中,然后加入到最终混合物中。将巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐加入到最终混合物中。使用酸诸如盐酸,将产物的pH调节至可接受的pH。在充分搅拌下,加入剩余的表面活性剂、其它去头皮屑活性物质、香料、聚二甲基硅氧烷、用于调节粘度的氯化钠或二甲苯磺酸钠、和剩余的水,以确保获得均匀的混合物。此混合物为最终的洗发剂组合物,其包含作为分散相的凝胶网络预混物和颗粒状锌物质。
在27℃下,经由Wells-Brookfield的RVTDCP型粘度计,采用CP-41锥板以2/s的速度在3分钟处测定,如本文所述的最终洗发剂组合物的优选粘度在约5000至约15,000厘泊的范围内。
洗发剂实施例
以下实施例举例说明了本发明最终洗发剂组合物的具体实施方案,其分别包含以上选择的示例性凝胶网络预混物作为分散相。
  组分   实施例   实施例   实施例   实施例   实施例   实施例   实施例   实施例   实施例
  1   2   3   4   5   6   7   8   9
 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00
 月桂基硫酸钠   6.00   6.00   6.00   6.00   2.00   6.00   6.00   6.00   6.00
 癸基葡糖苷   10.00
 EGDS   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50
 CMEA   0.800   1.60   0.800   1.600   0.800   1.600   0.800   0.800   0.800
 鲸蜡醇   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600   0.600
 瓜耳羟丙基三甲基铵(1)   0.500   0.500   0.500   0.500   0.500   0.500   0.500   0.500   0.500
 任何一种凝胶网络1-37   27.27   27.27   27.27   27.27   27.27
 凝胶网络61   17.15
 凝胶网络63   6.72
 凝胶网络60   41.02
 凝胶网络64   17.15
 聚二甲基硅氧烷(2)   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85   0.85
 ZPT(3)   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.00   1.50   1.75
 碱式碳酸锌(4)   1.61   1.61   3.22   1.61   1.61
 碱式硫酸锌(5)   2.00
 碱式硝酸锌(5)   1.88
 碱式氯化锌(5)   1.63
 碱式月桂基硫酸锌(5)   2.40
 盐酸(6)   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42   0.42
 硫酸镁   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28
 氯化钠   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800   0.800
 二甲苯磺酸钠
 香料   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750   0.750
  苯甲酸钠   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250   0.250
  Kathon   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008   0.0008
  苄醇   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225
适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量 适量
(1)瓜耳胶,其分子量为约400,000,并且其电荷密度为约0.84meq/g,得自Aqualon
(2)Viscasil 330M,得自General Electric Silicones
(3)ZPT,其平均粒度为约2.5μm,得自Arch/Olin
(4)碱式碳酸锌,得自Bruggemann Chemical
(5)由Lagaly,G.等人在“Inorg.Chem”(3,32,1209-1215)& Morioka,H等人在“Inorg Chem.”(1999,38,4211-4216)中报导的方法制得的物质。
(6)6N HCl,得自J.T.Baker,可调节获得目标pH
  成分   10   11   12   13   14   15   16   17   18   19
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠   10.00   10.00   7.65   10.00   10.00   7.65   10.00   10.00   6.00   10.00
  月桂基硫酸钠   1.5   6.00   6.35   6.00   1.5   6.35   6.00   1.5   10.00   6.00
  椰油酰氨基丙基甜菜碱   2.00   2.00   2.00   2.00
  椰油酰胺MEA   1.60   1.60   1.60   1.60
  鲸蜡醇   0.60   0.60   0.60   0.60
  凝胶网络38   27.27   13.64   27.27   13.64   13.64   13.64
  任何凝胶网络39至59   27.27   6.82   41.02
  凝胶网络60   27.27
  巯氧吡啶锌   1.00   1.00   1.00   2.00   1.00   1.00   1.00   1.00   0.5   4.00
  碱式碳酸锌   1.6   1.6   1.6   1.6   1.6   1.6   1.6   1.6   0.8   3.2
  硫酸镁   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28
  苄醇   .0225   .0225   .0225   .0225   .0225   .0225   .0225   .0225   .0225   .0225
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(1)   0.50   0.50
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(2)   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.20
  聚季铵盐-10(3)   0.10
  聚季铵盐-10(4)   0.40
  肉桂聚合物(5)   0.3
  肉桂聚合物(6)   0.10
  PEG-7M(7)   0.10
  聚二甲基硅氧烷(8)   2.00   0.85   1.00   2.00   1.00   0.85   2.00   0.50   0.50
  聚二甲基硅氧烷(9)   1.00
  乙二醇二硬脂酸酯   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50   1.50
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,KathonCG   0.0006   0.0006   0.0006   0.0006   0.0006   0.0006   0.0006   0.0006   0.0006   0.0006
  苯甲酸钠   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
  香料   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.70
  苄醇   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225
  盐酸/氢氧化钠   pH适量   pH适量   pH适量   pH适量   pH适量   pH适量   pH适量   pH适量   pH适量   pH适量
  氯化钠/二甲苯磺酸钠   粘度适量   粘度适量   粘度适量   粘度适量   粘度适量   粘度适量   粘度适量   粘度适量   粘度适量   粘度适量
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
(1)N-Hance 3269(分子量为~500,000,并且电荷密度为0.8meq/g),得自Aqulaon/Hercules
(2)ADPP-5043HMW(分子量为~1,200,000,并且电荷密度为2.0meq/g),得自Aqualon/Hercules
(3)聚合物LR30M,得自Amerchol/Dow Chemical
(4)聚合物LR400,得自Amerchol/Dow Chemical
(5)肉桂半乳甘露聚糖(分子量为~200,000,电荷密度=3.0meq/g)
(6)肉桂半乳甘露聚糖(分子量为~200,000,电荷密度=0.7meq/g)
(7)Peg-7M,得自Amerchol/Dow Chemical
(8)Viscasil 330M,得自General Electric Silicones
(9)DC 1664,得自Dow Corning Silicones
成分 20 21 22 23 24 25 26
  月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00   10.00
  月桂基硫酸钠   6.0   6.0   6.00   6.00   6.00   6.00   1.50
  椰油酰氨基丙基甜菜碱   2.00
  椰油酰胺MEA   1.6   1.6   1.6   1.60   1.6   1.6
  鲸蜡醇   0.60   0.60   0.60   0.60   0.60   0.60
  凝胶网络38   27.27   6.82   27.27   27.27   6.82
  凝胶网络60   41.02
  凝胶网络64   27.27
  巯氧吡啶锌   1.00   1.0   1.00   2.00   1.00   1.00   0.80
  碱式碳酸锌   1.6   1.6   1.6   1.6   1.6   1.6   1.00
  硫酸镁   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28   0.28
  苄醇   .0225   .0225   .0225   .0225   .0225   .0225   .0225
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(1)   0.50   0.50
  瓜耳羟丙基三甲基氯化铵(2)   0.40   0.40   0.40
  聚季铵盐-10(3)   0.40   0.40
  PEG-7M(4)   0.10   0.10
  聚二甲基硅氧烷(5)   0.65   0.55   0.85   0.55   1.50   0.45   0.55
  聚二甲基硅氧烷(6)
  乙二醇二硬脂酸酯   3.00   1.50   1.50   1.50   3.00   1.50   1.50
  5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮,Kathon CG   0.0006   0.0006   0.0006   0.0006   0.0006   0.0006   0.0006
  苯甲酸钠   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25   0.25
  香料   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40   0.40
  *苄醇   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225   0.0225
  *盐酸   pH适量   pH适量   pH适量   pH适量   pH适量   pH适量   pH适量
  氯化钠/二甲苯磺酸钠   粘度适量   粘度适量   粘度适量   粘度适量   粘度适量   粘度适量   粘度适量
  水   适量   适量   适量   适量   适量   适量   适量
(1)N-Hance 3269(分子量为~500,000,并且电荷密度为0.8meq/g),得自Aqulaon/Hercules
(2)ADPP-5043HMW(分子量为~1,200,000,并且电荷密度为2.0meq/g),得自Aqualon/Hercules
(3)聚合物LR400,得自Amerchol/Dow Chemical
(4)Peg-7M,得自Amerchol/Dow Chemical
(5)Viscasil 330M,得自General Electric Silicones
(6)DC 1664,得自Dow Corning Silicones
1.局部用组合物
所列组分量为重量百分比,并且排除了微量组分如稀释剂、填充剂等等。因此,所列制剂包括所列组分和与该组分相关的任何微量物质。本文所用的“微量组分”是指那些任选组分,如防腐剂、粘度调节剂、pH调节剂、芳香剂、泡沫促进剂等等。对本领域普通的技术人员来说显而易见的是,这些次要组分的选定将根据选定的具体成分的物理和化学特性而不同,以制造本文所述的发明。在不背离本发明的实质和范围的条件下,技术人员可以对其进行修改。本发明抗微生物洗发剂的这些示例性实施方案提供了极好的抗微生物功效。在本发明的另一个实施方案中,抗微生物调理剂、抗微生物洗型滋补剂和抗微生物个人清洁组合物可包括在本发明中。
10.其它成分
在一些实施方案中,本发明还可以包括已知的或换句话讲可有效用于毛发护理或个人护理产品的另外的任选组分。这些任选成分的浓度按所述组合物的重量计通常在0至约25%的范围内,更通常在约0.05%至约20%范围内,甚至更通常在约0.1%至约15%范围内。这些任选组分还应当在物理上和化学上与本文所述的基本组分相容,并且另外不应该不适当地消弱产品的稳定性、美观性或性能。
可用于本发明中的任选组分的非限制性实例包括抗静电剂、泡沫促进剂、除了上文所述去头皮屑剂以外的去头皮屑剂、粘度调节剂和增稠剂、悬浮剂物质(如EGDS、触变性悬浮剂)、pH调节剂(如柠檬酸钠、柠檬酸、琥珀酸、丁二酸钠、马来酸钠、乙醇酸钠、苹果酸、乙醇酸、盐酸、硫酸、碳酸氢钠、氢氧化钠和碳酸钠)、防腐剂(如DMDM乙内酰脲)、抗微生物剂(如三氯生或三氯化苯氨酯)、染料、有机溶剂或稀释剂、珠光助剂、香料、脂族醇、蛋白质、皮肤活性剂、防晒剂、维生素(如类视色素,包括丙酸视黄酯;维生素E,如乙酸生育酚酯;泛醇;以及维生素B3化合物,包括烟酰胺)、乳化剂、挥发性载体、精选的稳定活性物质、定型聚合物、有机类聚合物、硅氧烷接枝定型聚合物、阳离子铺展剂、灭虱药、泡沫促进剂、粘度调节剂和增稠剂、聚亚烷基二醇、以及它们的组合。
可使用任选的抗静电剂如水不溶性阳离子表面活性剂,其浓度按所述组合物的重量计通常在约0.1%至约5%的范围内。此类抗静电剂不应不适当地影响所述抗微生物组合物的使用性能和最终有益效果。尤其是,所述抗静电剂不应影响阴离子表面活性剂。适宜抗静电剂的具体非限制性实例为三鲸蜡基甲基氯化铵。
本文所述的可任选用于本发明的泡沫促进剂包括脂族酯(如C8-C22)一链烷醇酰胺和二(C1-C5,尤其是C1-C3)链烷醇酰胺。上述泡沫促进剂的具体非限制性实例包括椰油基一乙醇酰胺、椰油基二乙醇酰胺、以及它们的混合物。
可使用任选的粘度调节剂和增稠剂,其量通常可有效地使本发明的抗微生物组合物一般具有约1,000csk至约20,000csk,优选约3,000csk至约10,000csk的整体粘度。上述粘度调节剂和增稠剂的具体非限制性实例包括:氯化钠、硫酸钠、以及它们的混合物。
Q.其它优选的实施方案
本发明其它优选的实施方案包括下列这些:
本发明的一个实施方案涉及可被用于治疗多种病症的组合物,所述病症包括:脚癣、微生物感染、改善头皮外观、治疗真菌感染、治疗头皮屑、治疗尿布红斑和念珠菌病、治疗头癣、治疗酵母菌感染、治疗甲癣。优选地,通过向感染部位施用本发明的组合物来治疗上述病症。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如,公开如“40nm”的量纲旨在表示“约40nm”。
在发明详述中引用的所有文件都在相关部分中以引用方式并入本文中。对于任何文件的引用不应当解释为承认其是有关本发明的现有技术。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此,权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims (40)

1.一种组合物,所述组合物包含:
a)有效量的颗粒状锌物质;
b)有效量的表面活性剂,包括具有阴离子官能团的去污表面活性剂;
c)有效量的巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐;
d)分散的凝胶网络相,所述凝胶网络相包含:
i)按所述洗发剂组合物的重量计至少约0.05%的一种或多种脂族两亲物;
ii)按所述洗发剂组合物的重量计至少约0.01%的一种或多种第二表面活性剂;和
iii)水;和
e)按所述洗发剂组合物的重量计至少约20%的含水载体。
2.如权利要求1所述的组合物,其中所述巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐为巯氧吡啶锌。
3.如权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述分散的凝胶网络相为预成形的。
4.如权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述脂族两亲物相对于所述第二表面活性剂的重量比率为大于约1∶5至约100∶1。
5.如权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述脂族两亲物相对于所述第二表面活性剂的重量比率为大于约2∶1至约10∶1。
6.如权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述脂族两亲物选自由下列组成的组:脂族醇、烷氧基化的脂族醇、脂族酚、烷氧基化的脂族酚、脂肪酰胺、烷氧基化的脂肪酰胺、脂族胺、脂族烷基酰胺基烷基胺、烷氧基化脂族胺、脂族氨基甲酸酯、脂族胺氧化物、烷氧基化的脂肪酸、脂肪二酯、脂肪脱水山梨糖醇酯、脂肪糖酯、甲基葡糖苷酯、脂族乙二醇酯、甘油一酯、甘油二酯和甘油三酯、聚甘油脂族酯、烷基甘油基醚、丙二醇脂肪酸酯、胆固醇、神经酰胺、脂族硅酮蜡、脂族葡萄糖酰胺和磷脂。
7.如权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述分散的凝胶网络相的含量按所述洗发剂组合物的重量计为约1%至约60%。
8.如权利要求1所述的洗发剂组合物,其中所述第二表面活性剂选自由下列组成的组:阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、以及它们的混合物。
9.如权利要求8所述的洗发剂组合物,其中所述阳离子表面活性剂选自由下列组成的组:十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基甲酯硫酸铵、二十二烷酰胺基丙基三甲基甲酯硫酸铵、硬脂酰胺基丙基三甲基氯化铵、二十烷基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、三鲸蜡基甲基氯化铵、油酰胺基丙基二甲胺、亚油酰胺基丙基二甲胺、异硬脂酰氨基丙基二甲胺、油基羟乙基咪唑啉、硬脂酰氨基丙基二甲胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲胺、以及它们的混合物。
10.如权利要求8所述的洗发剂组合物,其中所述阴离子表面活性剂选自由下列组成的组:十二烷基硫酸铵、月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵、月桂基硫酸三乙基胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙基胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸单乙醇胺、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基聚氧乙烯醚硫酸二乙醇胺、月桂酸甘油单酯硫酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠、月桂基硫酸钾、月桂基聚氧乙烯醚硫酸钾、月桂基肌氨酸钠、月桂酰肌氨酸钠、月桂基肌氨酸、椰油基肌氨酸、椰油基硫酸铵、十二烷酰基硫酸铵、椰油基硫酸钠、月桂酰硫酸钠、椰油基硫酸钾、月桂基硫酸钾、月桂基硫酸三乙醇胺、椰油基硫酸一乙醇胺、月桂基硫酸单乙醇胺、十三烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、椰油基羟乙基磺酸钠、以及它们的混合物。
11.如权利要求8所述的洗发剂组合物,其中所述非离子表面活性剂选自由下列组成的组:聚氧乙烯烷基醚、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯脂族酰胺以及它们的单乙醇胺和二乙醇胺衍生物、多乙氧基化脂族胺、烷基多葡糖苷、糖酯、聚甘油基脂肪酸酯、烷基聚甘油基醚、以及它们的混合物。
12.如权利要求1所述的组合物,其中所述颗粒状锌物质具有大于约15%的相对锌不稳定性。
13.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物包含小于5.5微摩尔的锌结合物质/克所述颗粒状锌物质/m2/g所述颗粒状锌物质的表面积。
14.如权利要求13所述的组合物,其中所述锌结合物质选自由下列组成的组:月桂酸盐、柠檬酸盐、戊酸盐、草酸盐、酒石酸盐、碘酸盐、硫氰酸盐、氰化物、硫化物、焦磷酸盐、磷酸盐、以及它们的混合物。
15.如权利要求14所述的组合物,其中所述锌结合物质为月桂酸盐。
16.如权利要求1所述的组合物,其中所述具有阴离子官能团的去污表面活性剂为所述总组合物的约1%至约50%。
17.如权利要求2所述的组合物,其中所述ZPT的含量为约0.01%至约5%。
18.如权利要求1所述的组合物,其中所述去污表面活性剂的含量为约2%至约50%。
19.如权利要求18所述的组合物,其中所述去污表面活性剂选自由下列组成的组:阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。
20.如权利要求19所述的组合物,其中所述表面活性剂为阴离子的。
21.如权利要求1所述的组合物,其中所述pH大于约6.5。
22.如权利要求21所述的组合物,其中所述pH为约6.8至约9.5。
23.如权利要求22所述的组合物,其中所述pH为约6.8至约8.5。
24.如权利要求1所述的组合物,其中所述颗粒状锌物质具有大于约20%的相对锌不稳定性。
25.如权利要求1所述的组合物,其中所述颗粒状锌物质具有大于约25%的相对锌不稳定性。
26.如权利要求1所述的组合物,其中所述颗粒状锌物质选自由下列组成的组:无机物质、天然锌源、矿石、矿物、有机盐、聚合物盐、或物理吸附型物质、以及它们的混合物。
27.如权利要求26所述的组合物,其中所述无机物质选自由下列组成的组:铝酸锌、碳酸锌、氧化锌、菱锌矿、磷酸锌、硒化锌、硫化锌、硅酸锌、氟硅酸锌、硼酸锌、或氢氧化锌和碱式硫酸锌、含锌层状物质、以及它们的混合物。
28.如权利要求27所述的组合物,所述含锌层状物质选自由下列组成的组:碱式碳酸锌、碳酸锌氢氧化物、水锌矿、碳酸锌铜氢氧化物、绿铜锌矿、碳酸铜锌氢氧化物、斜方绿铜锌矿、包含锌离子的页硅酸盐、层状双氢氧化物、羟基复盐、以及它们的混合物。
29.如权利要求28所述的组合物,其中所述含锌层状物质选自由下列组成的组:碳酸锌氢氧化物、水锌矿、碱式碳酸锌、以及它们的混合物。
30.如权利要求31所述的组合物,其中所述含锌层状物质为水锌矿或碱式碳酸锌。
31.如权利要求30所述的组合物,其中所述含锌层状物质为碱式碳酸锌。
32.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物还包含阳离子沉积聚合物。
33.如权利要求33所述的组合物,其中所述阳离子聚合物具有小于约45ppm的三甲胺含量。
34.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物还包含调理剂。
35.如权利要求34所述的组合物,其中所述调理剂为硅氧烷。
36.如权利要求1所述的组合物,其中所述组合物还包含悬浮剂。
37.如权利要求36所述的组合物,其中所述悬浮剂选自由下列组成的组:结晶悬浮剂、聚合物悬浮剂、或它们的混合物。
38.如权利要求37所述的组合物,其中所述悬浮剂为结晶悬浮剂。
39.一种治疗头皮屑的方法,所述方法包括使用权利要求1的组合物。
40.一种制备权利要求1的洗发剂组合物的方法,所述方法包括以下步骤:
a)在足以使所述第二表面活性剂和所述水分配到所述脂族两亲物中的温度下,混合脂族两亲物、第二表面活性剂和水以形成预混物;
b)将所述预混物冷却至所述脂族两亲物的链熔融温度以下以形成凝胶网络;
c)使所述凝胶网络、颗粒状锌物质和巯氧吡啶或巯氧吡啶的多价金属盐与一种或多种去污表面活性剂和含水载体混合以形成洗发剂组合物。
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