HU200729B - Process for producing basic zinc carbonate - Google Patents

Process for producing basic zinc carbonate Download PDF

Info

Publication number
HU200729B
HU200729B HU49386A HU49386A HU200729B HU 200729 B HU200729 B HU 200729B HU 49386 A HU49386 A HU 49386A HU 49386 A HU49386 A HU 49386A HU 200729 B HU200729 B HU 200729B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
zinc
acetate
carbonate
solution
zinc carbonate
Prior art date
Application number
HU49386A
Other languages
Hungarian (hu)
Other versions
HUT43013A (en
Inventor
Ferenc Szegoe
Gyoergy Honti
Ferenc Kovacs
Laszlo Maroti
Laszlo Nagy
Miklos Szelestei
Laszlo Vidra
Original Assignee
Mikrokemia Ipari Kisszoevetkez
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mikrokemia Ipari Kisszoevetkez filed Critical Mikrokemia Ipari Kisszoevetkez
Priority to HU49386A priority Critical patent/HU200729B/en
Priority to CH170086A priority patent/CH669593A5/de
Priority to FR8606393A priority patent/FR2593801B1/en
Priority to BE1/011486A priority patent/BE904720A/en
Priority to DE19863615348 priority patent/DE3615348A1/en
Publication of HUT43013A publication Critical patent/HUT43013A/en
Publication of HU200729B publication Critical patent/HU200729B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G9/00Compounds of zinc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

Process for the preparation of basic zinc carbonate. Aqueous solutions containing zinc are reacted with alkali metal and/or alkaline-earth metal carbonates and/or bicarbonates at a temperature of at least 60 DEG C, preferably from 85 to 95 DEG C; the reaction takes place at a concentration of acetate ions (in terms of sodium acetate) of 40 to 90 g/l, preferably from 60 to 70 g/l. Application to the removal of (from) toxic residual solutions containing zinc ions.

Description

(57) KIVONAT(57) EXTRAS

A találmány tárgya eljárás bázikus cink-karbonát eloltására cink-tartalmú vizes oldatoknak alkálifémés/vagy alkáliföldfém-karbonátokkal és/vagy -hidrogén-karbonátokkal legalább 60 ’C hőmérsékleten való reagáltatása útján. A találmány értelmében úgy járnak el, hogy a reakciót nátrium-acetátban kifejezve 40-90 g/1 acetátion-koncentráció jelenlétében folytatják le.The present invention relates to a process for quenching basic zinc carbonate by reacting zinc-containing aqueous solutions with alkali metal and / or alkaline earth metal carbonates and / or bicarbonates at a temperature of at least 60 ° C. According to the invention, the reaction is carried out in the presence of a concentration of 40-90 g / l acetate ion, expressed as sodium acetate.

A leírás terjedelme: 3 oldal, ábra nélkülScope of the description: 3 pages, without figure

HU 200 729 BHU 200 729 B

-1HU 200729 Β-1HU 200729 Β

A találmány tárgya eljárás bázikus cink-karbonát előállítására cink-tartalmú vizes oldatok és alkálifém és/vagy alkáliföldfém-karbonátok és/vagy hidrogénkarbonátok reagáltatása útján.The present invention relates to a process for the preparation of basic zinc carbonate by reaction of zinc-containing aqueous solutions with alkali metal and / or alkaline earth metal carbonates and / or bicarbonates.

Ismeretes, hogy a vegyipar számos területén képződnek különféle fémionokat tartalmazó, többnyire híg hulladékoldatok, amelyek feldolgozása a szigorú környezetvédelmi előírások miatt egyre nehezebb feladatot jelent. A cinkiont tartalmazó mérgező hulladékoldatok döntő mértékben egyrészt a galvánipar, másrészt a szerveskémiai ipar területén képződnek.It is known that in many areas of the chemical industry waste solutions containing mostly metal ions, which are usually dilute, are increasingly difficult to process due to strict environmental regulations. Toxic waste solutions containing zinc ions are predominantly produced in the electroplating industry and in the organic chemical industry.

A galvánipar területéről származó hulladékoldatokból iparilag hasznosítható fémsók előállítására számos megoldás ismert. Ezek közös jellemzője, hogy lúgos hatású vegyületekkel, igy pl. alkálifémvagy alkáliföldfém-hidroxidokkal vagy -karbonátokkal közömbösítik a savas páclé-oldatokat.Several solutions are known for the production of industrially usable metal salts from waste solutions from the galvanic industry. A common feature of these compounds is the use of alkaline compounds, e.g. alkali metal or alkaline earth metal hydroxides or carbonates to neutralize acidic brine solutions.

A galvántechnikai ipar cank-tartalmú hulladékoldatainak feldolgozására a legelőnyösebb megoldást a 170 070 sz. magyar szabadalmi leírás ismerteti. Az eljárás lényege, hogy a savas kémhatású cink-tartalmú hulladékoldat szabad sav tartalmát az egyébként ismert lúgos kémhatású anyagokon kívül finom elosztású és savakban spontán oldódó fémmel és/vagy alkálikus tulajdonságú cinksóval, előnyösen bázikus cink-karbonáttal semlegesítik. Az így nyert oldatot vagy bepároljuák, vagy pedig 45 ’C-on tovább semlegesítik, és a kicsapódó terméket szárítják vagy felhasználják további páclevek semlegesítésére. Az eljárás egyszerű és olcsó, különleges berendezéseket nem igényel, és (gy iparilag könnyen megvalósítható.The most advantageous solution for the processing of cank-containing waste solutions in the electroplating industry is the one described in No. 170,070. Hungarian patent specification. The essence of the process is that the free acid content of the acidic zinc-containing waste solution is neutralized, in addition to other known alkaline substances, by a finely divided and acid-soluble metal and / or an alkaline zinc salt, preferably basic zinc carbonate. The solution thus obtained is either evaporated or further neutralized at 45 ° C and the precipitated product is dried or used to neutralize further brine. The process is simple and inexpensive, does not require any special equipment and is therefore easily industrially feasible.

Ismeretes az is, hogy a szerveskémiai iparban képződő dnkion-tartalmú hulladékoldatok más fémet legfeljebb csupán nyomokban tartalmaznak. Ezért lehetővé vált, hogy a kinyert cink-karbonátot nem csupán a galvánipar, hanem a gyógyszeripar, a növényvédőszert és műtrágyát gyártó ipar és egyre jelentősebb mértékben a takarmányipar is felhasználja. A bázikus cink-karbonát ugyanis vízben nem oldódik, a tápok tartósságát nem rontja, és az élő szervezet kitűnően hasznosítja. Cink-tartalma a bázikusság fokától függ.It is also known that dnkion-containing waste solutions from the organic chemical industry contain up to only trace amounts of other metals. It has therefore become possible to use the recovered zinc carbonate not only in the galvanic but also in the pharmaceutical, pesticide and fertilizer industries and, increasingly, in the feed industry. The basic zinc carbonate is insoluble in water, does not degrade the nutritional stability and is perfectly utilized by the living organism. Its zinc content depends on the degree of alkalinity.

A szakirodalomból ismert eljárások a cink-klorid és a cink-szulfát oldatok feldolgozására vonatkoznak, ahol megfelelő hőmérsékleten és koncentrációban cserebomlás útján alkálifém-karbonát, illetve alkáliföldfém-karbonát hozzáadásával bázikus cink-karbonátot képeznek. A 171177 sz. magyar szabadalmi leírásban ismertetett eljárás szerint a lehető legmagasabb fémtartalmú bázikus fémkarbonátokat állítanak elő. Itt abból a felismerésből indulnak ki, hogy a bázikus fémkarbonátok az xMECO3.yMe(OH)2 általános képletnek megfelelően sokféle összetételben ismeretesek. Ezek a vegyületek összetételben tehát a fémkarbonát és a fémhidroxid molekulák egymáshoz való arányában különböznek. A javított eljárás abban áll, hogy a fém vízoldható sójából cserebomlás útján állítják elő a magas bázicitás fokú fémkarbonátokat 45 ’Cnál magasabb hőmérsékleten olyan módon, hogy vizet és azzal elegyedő proton-megkötő szerves oldószert és oldott, illetve szuszpendált alkálifém-karbonátot, adott esetben alkálihidroxidot is tartalma2 zó heterogén elegybe adagolják a fémsót, illetve annak tömény oldatát, vagy a fémsó és karbonát egy részének szilárd keverékét, miközben az elegy pHját alkáliföldfém-karbonát felhasználása esetén Ί£ fölötti értéken tartják, amit adott esetben nátriumhidrond adagolásával biztosítanak Bár az eljárás viszonylag bonyolult, különleges biztosítanak. Bár az eljárás viszonylag bonyolult, különleges berendezéseket nem igényel, így iparibg is megvalósítható. Hiányossága viszont, hogy a szerves oldószer felhasználása miatt nem elégíti ki a szigorú környezetvédelmi előírásokat.Methods known in the art relate to the processing of solutions of zinc chloride and zinc sulfate, whereby alkaline metal carbonate or alkaline earth metal carbonate is formed by exchange by decomposition at an appropriate temperature and concentration. No. 171177. According to the process described in the Hungarian patent, basic metal carbonates having the highest possible metal content are prepared. It is based here on the discovery that basic metal carbonates are known in a variety of compositions according to the formula xMECO3.yMe (OH) 2. These compounds thus differ in their composition in terms of the ratio of the metal carbonate and metal hydroxide molecules. The improved process consists in the conversion of the water-soluble salt of the metal by the exchange of highly basic metal carbonates at temperatures above 45 ° C by water and miscible proton-binding organic solvent and dissolved or suspended alkali metal carbonate, optionally alkali hydroxide. addition of the metal salt or a concentrated solution of the metal salt and a portion of the metal salt and a solid mixture thereof while maintaining the pH of the mixture above alkaline earth carbonate in excess of Ί £, optionally by the addition of sodium hydride. , they provide special. Although the process is relatively complex, it does not require any special equipment, so it can be industrialized. Its disadvantage, however, is that it does not meet stringent environmental regulations due to the use of organic solvents.

Az ismert eljárások közös hátránya, hogy nem alkalmasak a cinkion teljes leválasztására, aminek következtében a képződő anyalúg cink-tartalma meghaladja azt a határértéket, amely mellett a környezetbe minden további nélkül kiengedhető.A common disadvantage of the known processes is that they are incapable of completely separating the zinc ion, which results in the zinc content of the resulting mother liquor exceeding the limit at which it can be released into the environment without further delay.

A találmány kidolgozása során azt a célt tűztük magunk elé, hogy az ismert megoldások hátrányainak kiküszöbölésével olyan eljárást biztosítsunk, mely egyszerű és olcsó módon teszi lehetővé cinktartalmú hulladékoldatokból a cink kinyerését az iparban széles körben felhasználható, magas cinktartalmú bázikus cink-karbonát formájában.It is an object of the present invention to provide a process which, in a simple and inexpensive manner, enables the recovery of zinc from zinc-containing waste solutions in the form of widely used, high-zinc basic zinc carbonate.

A találmány alapja az a felismerés, hogy a cink gyakorlatilag teljesen kinyerhető a cink-klorid és/vagy cink-szulfát tartalmú oldatokból, ha a cinkiont magas bázidtású fokú bázikus cink-karbonát formájában választjuk le acetátionok jelenlétében. Ez a felismerés azért meglepő, mert a technika ismert állása alapján az volt várható, hogy az acetátok puffer hatása megnehezíti a leválasztás végpontjának észlelését, amiért is fennáll a lúgos anyag túladagolásának veszélye és ezzel esgyütt az amfoter jellegű cink visszaoldódása.The present invention is based on the discovery that zinc can be practically completely recovered from solutions containing zinc chloride and / or zinc sulphate by precipitating the zinc ion in the form of highly basic alkali zinc carbonate in the presence of acetate ions. This discovery is surprising because it is expected in the prior art that the buffer effect of the acetates makes it difficult to detect the end point of the precipitation, which is why there is a risk of an overdose of the alkaline material and thus an amphoteric zinc re-dissolution.

A fentiek alapján a találmány eljárás bázikus cink-karbonát előállítására cink-tartalmú vizes oldatoknak alkálifém- és/vagy alkáliföldfém-karbonátokkal tslvagy -hidrogén-karobnátokkal legalább 60 ’C, előnyösen 85-95 ’C hőmérsékleten való reagáltatása útján. A találmány értelmében úgy járunk el, hogy a reakciót nátrium-acetátban kifejezve 40-90 g/1, előnyösen 60-70 g/1 acetátion-koncentráció jelenlétében folytatjuk le.Accordingly, the present invention provides a process for the preparation of basic zinc carbonate by reacting aqueous solutions of zinc with alkali metal and / or alkaline earth metal carbonates and / or hydrocarbon carbonates at a temperature of at least 60 ° C, preferably 85-95 ° C. According to the invention, the reaction is carried out in the presence of a concentration of 40-90 g / l, preferably 60-70 g / l, expressed as sodium acetate.

A találmány szerinti eljárás egy előnyös foganatosítási módja értelmében úgy járunk el, hogy a 4090 g/1 acetátion-koncentrádót ecetsav és/vagy acetátok adagolásával állítjuk be.In a preferred embodiment of the process according to the invention, the 4090 g / l acetate ion concentrate is adjusted by adding acetic acid and / or acetates.

A találmány szerinti eljárást 90 g/l-nél több acetátiont tartalmazó kiindulási cinkoldatok esetén úgy folytatjuk le, hogy az oldat acetátion-koncentrációját a felesleges ecetsav kidesztillálásával állítjuk be 90 g/l-nél kisebb értékre.The process according to the invention is carried out in the case of stock zinc solutions containing more than 90 g / l of acetate ions by adjusting the acetate concentration of the solution to less than 90 g / l by distilling off excess acetic acid.

A találmány szerinti eljárás főbb előnyei a következők:The main advantages of the process according to the invention are as follows:

a) Gyakorlatilag a cinkionok teljes leválasztását teszi lehetővé, ami környezetvédelmi szempontból rendkívül előnyös.(a) Practically allows for the complete removal of zinc ions, which is extremely beneficial from an environmental point of view.

b) Cink-tartalmú hulladékoldatokból egyszerű és olcsó módon teszi lehetővé magas cink-tartalmú bázikus cink-karbonát nagyipari előállítását.(b) Zinc-containing waste solutions enable large-scale industrial production of high zinc-containing basic zinc carbonate.

c) A leválasztáshoz nem igényli szerves oldószerek felhasználását.c) Does not require the use of organic solvents for separation.

d) Az acetátionok jelenléte gyakorlatilag semleges anyalúgot eredményez.d) The presence of acetate ions results in a substantially neutral mother liquor.

-2HU 200729 Β-2HU 200729 Β

e) Az eljárással előállított termék szárazanyagtartalomra vetített cink-tartalma 57-58%.(e) The product obtained by the process has a zinc content of 57-58% on a dry weight basis.

A találmány szerinti eljárás foganatosítására az alábbi kiviteli példákat adjuk meg:In order to carry out the process of the invention, the following embodiments are provided:

1. példaExample 1

Visszafolyató hűtővel és hőmérővel ellátott 1000 ml-es háromnyakú gömblombikba bemérünk 300 ml 113,6 g/1 koncentrációjú cink-klorid oldatot és 130 ml 250 g/1 koncentrációjú nátrium-acetát oldatot, és 85 °C-ra melegítjük. Ezután állandó keverés mellett 332 ml 80 g/1 koncentrációjú és 60 ’C-ra előmelegített szódaoldatot adagolunk hozzá. A csapadékos elegyet fél órán át 85-95 *C-on tartjuk, majd szűrjük, kloríd-mentesre mossuk és 105 ’C-on tömegállandóságig szárítjuk. Az oldat végső nátrium-acetát koncentrációja 44 g/1. Az anyalúg cinktartalma 7 n^LInto a 1000 ml three-necked round-bottom flask equipped with a reflux condenser and a thermometer, 300 ml of a solution of 113.6 g / l zinc chloride and 130 ml of 250 g / l sodium acetate solution were weighed and heated to 85 ° C. 332 ml of a 80 g / l soda solution preheated to 60 ° C are then added with constant stirring. The precipitated mixture was heated at 85-95 ° C for half an hour, then filtered, washed with chloride and dried at 105 ° C to constant weight. The final concentration of sodium acetate in the solution is 44 g / l. The mother liquor has a zinc content of 7 µL

Az így kapott bázikus cink-karbonát cink-tartalma 75,6 tömeg%, tömege 27,8 g, a kitermelés 97,9%.The basic zinc carbonate thus obtained had a zinc content of 75.6% by weight, 27.8g and a yield of 97.9%.

Ellenpélda az 1. példáhozThe counterexample to Example 1

Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy nátrium-acetátot nem adagolunk a cink-klorid oldathoz. Az így kapott bázikus cink-karbonát rosszul ülepedik, lassan szűrődik és nehezen lehet klorid-mentesre mosni. Cink-tartalma 51,8 tömeg%, tömege 30/5 g, a kitermelés 96,6%. Az anyalúg cink-tartalma 71 mg/1.All were carried out as in Example 1 except that sodium acetate was not added to the zinc chloride solution. The basic zinc carbonate thus obtained has a poor sedimentation, is slowly filtered and is difficult to wash without chloride. Its zinc content is 51.8% by weight, 30/5 g in weight and 96.6% yield. The mother liquor has a zinc content of 71 mg / l.

2. példaExample 2

Mindenben az 1. példa szerinti módon járunk el, azzal az eltéréssel, hogy a cink-klorid oldathoz 195 ml 250 g/1 koncentrációjú nátrium-acetátot adagolunk. Az oldat végső nátrium-acetát koncentrációja 66 g/1. Az így kapott bázikus cink-karbonát cinktartalma 57,8 tömeg%, tömege 27,9, a kitermelés 98,6%. Az anyalúg cink-tartalma 5 mg/1.All proceed as in Example 1 except that 195 ml of 250 g / l sodium acetate were added to the zinc chloride solution. The final concentration of sodium acetate in the solution is 66 g / l. The basic zinc carbonate thus obtained had a zinc content of 57.8% by weight, 27.9% by weight and a yield of 98.6%. The mother liquor has a zinc content of 5 mg / l.

3. példaExample 3

Keverővei, visszafolyató hűtővel és hőmérővel ellátott 1000 ml-es háromnyakú gömblombikba bemérünk 300 ml 134,6 g/1 koncentrációjú cink-szulfát oldatot és 400 ml350 g/1 koncentrációjú magnézium-acetát oldatot, és a kapott oldatot 85 ’C-ra melegítjük. Ezután 2ŰO ml vízben szuszpendált 20,7 g magnézium-karbonátot 60 ’C-ra melegítünk, és a cink-szulfát oldathoz adagoljuk. A csapadékos elegyet fél órán át 85-95 ’C-on tartjuk, majd szűrjük, szulfát-mentesre mossuk és tömegállaadóságig szárítjuk. Az oldat végső acetát-koncentrádója nátrium- acetátban kifejezve 89,6 g/1. Az így kapott bázikus cink-karbonát cink-tartalma 57,0 tömege 26,8 g, a kitermelés 95%. Az anyalúg cink-tartalma 93 mg/1.Into a 1000 mL three neck round bottom flask equipped with a stirrer, reflux condenser and thermometer was added 300 mL of a 134.6 g / l solution of zinc sulfate and 400 mL of a 350 g / l magnesium acetate solution, and the resulting solution was heated to 85 ° C. Then, 20.7 g of magnesium carbonate suspended in 2O ml of water are heated to 60 ° C and added to the zinc sulfate solution. The precipitated mixture was heated at 85-95 ° C for half an hour, then filtered, washed with sulfate-free and dried to bulk. The final acetate concentrate of the solution, expressed as sodium acetate, is 89.6 g / l. The basic zinc carbonate thus obtained had a zinc content of 57.0, 26.8 g, 95% yield. The mother liquor has a zinc content of 93 mg / l.

SZABADALMI IGÉNYPONTOKPATENT CLAIMS

Claims (3)

1. Eljárás bázikus cink-karbonát előállítására cink-tartalmú vizes oldatoknak alkálifém- ésjvagy alkáliföldfém-karbonátokkal és/vagy -hidrogénkarbonátokkal legalább 60 ’C, előnyösen 85-95 ’C hőmérsékleten való reagáltatása útján, azzal jellemezve, hogy a reakciót nátrium-acetátban kifejezve 40-90g/ζ előnyösen 60-70 g/1 acetátion-koncentráció jelenlétében folytatjuk le.A process for the preparation of basic zinc carbonate by reacting aqueous solutions of zinc with alkali metal and / or alkaline earth carbonates and / or bicarbonates at a temperature of at least 60 ° C, preferably 85-95 ° C, characterized in that the reaction is expressed in sodium acetate 40-90 g / l preferably in the presence of 60-70 g / l acetate ion concentration. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a 40-90 g/1 acetátion-koncentrádót ecetsav és/vagy vízoldható szervetlen acetátok adagolásával állítjuk be.Process according to claim 1, characterized in that the 40-90 g / l acetate ion concentrate is adjusted by adding acetic acid and / or water-soluble inorganic acetates. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás 90 g/l-nél több acetátiont tartalmazó kiindulási cinkoldatok esetén, azzal jellemezve, hogy az oldat acetátion-koncentrációját a felesleges ecetsav kidesztillálásávaL3. A process according to claim 1, wherein the stock solutions of zinc containing more than 90 g / l of acetate ions are characterized by distilling off the acetate concentration of the solution by removing excess acetic acid.
HU49386A 1986-02-05 1986-02-05 Process for producing basic zinc carbonate HU200729B (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU49386A HU200729B (en) 1986-02-05 1986-02-05 Process for producing basic zinc carbonate
CH170086A CH669593A5 (en) 1986-02-05 1986-04-25
FR8606393A FR2593801B1 (en) 1986-02-05 1986-05-02 PROCESS FOR THE PREPARATION OF BASIC ZINC CARBONATE
BE1/011486A BE904720A (en) 1986-02-05 1986-05-05 PROCESS FOR THE PREPARATION OF BASIC ZINC CARBONATE.
DE19863615348 DE3615348A1 (en) 1986-02-05 1986-05-06 METHOD FOR PRODUCING BASIC ZINC CARBONATE

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU49386A HU200729B (en) 1986-02-05 1986-02-05 Process for producing basic zinc carbonate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT43013A HUT43013A (en) 1987-09-28
HU200729B true HU200729B (en) 1990-08-28

Family

ID=10949827

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU49386A HU200729B (en) 1986-02-05 1986-02-05 Process for producing basic zinc carbonate

Country Status (5)

Country Link
BE (1) BE904720A (en)
CH (1) CH669593A5 (en)
DE (1) DE3615348A1 (en)
FR (1) FR2593801B1 (en)
HU (1) HU200729B (en)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU6054800A (en) 1999-06-25 2001-01-31 Arch Chemicals, Inc. Pyrithione biocides enhanced by silver, copper, or zinc ions
US7026308B1 (en) 1999-06-25 2006-04-11 The Procter & Gamble Company Topical anti-microbial compositions
US7674785B2 (en) 2000-06-22 2010-03-09 The Procter & Gamble Company Topical anti-microbial compositions
US8349301B2 (en) 2002-06-04 2013-01-08 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8470305B2 (en) 2002-06-04 2013-06-25 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8491877B2 (en) 2003-03-18 2013-07-23 The Procter & Gamble Company Composition comprising zinc-containing layered material with a high relative zinc lability
US8361450B2 (en) 2002-06-04 2013-01-29 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network and a non-guar galactomannan polymer derivative
US9381382B2 (en) 2002-06-04 2016-07-05 The Procter & Gamble Company Composition comprising a particulate zinc material, a pyrithione or a polyvalent metal salt of a pyrithione and a gel network
US8361448B2 (en) 2002-06-04 2013-01-29 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US8349302B2 (en) 2002-06-04 2013-01-08 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network and a non-guar galactomannan polymer derivative
US8367048B2 (en) 2002-06-04 2013-02-05 The Procter & Gamble Company Shampoo containing a gel network
US9381148B2 (en) 2003-03-18 2016-07-05 The Procter & Gamble Company Composition comprising particulate zinc material with a high relative zinc lability
US20040213751A1 (en) * 2003-03-18 2004-10-28 Schwartz James Robert Augmentation of pyrithione activity or a polyvalent metal salt of pyrithione activity by zinc-containing layered material
CA2850039C (en) 2011-10-07 2017-03-07 The Procter & Gamble Company Shampoo composition containing a gel network
US10945935B2 (en) 2016-06-27 2021-03-16 The Procter And Gamble Company Shampoo composition containing a gel network
CN112261931B (en) 2018-06-05 2023-12-08 宝洁公司 Transparent cleaning composition
JP7328336B2 (en) 2018-12-14 2023-08-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー SHAMPOO COMPOSITION CONTAINING SHEET-FORMED MICROCAPSULES
US11896689B2 (en) 2019-06-28 2024-02-13 The Procter & Gamble Company Method of making a clear personal care comprising microcapsules
JP7453395B2 (en) 2020-02-14 2024-03-19 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー A bottle adapted for the storage of a liquid composition having an aesthetic design suspended therein
US11633072B2 (en) 2021-02-12 2023-04-25 The Procter & Gamble Company Multi-phase shampoo composition with an aesthetic design
US12053130B2 (en) 2021-02-12 2024-08-06 The Procter & Gamble Company Container containing a shampoo composition with an aesthetic design formed by bubbles

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1944415A (en) * 1929-11-16 1934-01-23 Martin J Engberg Process for manufacturing basic zinc carbonate
SU914502A1 (en) * 1980-07-25 1982-03-23 Kuzbassk Polt Inst Process for producing zinc oxide from production wastes

Also Published As

Publication number Publication date
CH669593A5 (en) 1989-03-31
FR2593801B1 (en) 1989-05-26
HUT43013A (en) 1987-09-28
BE904720A (en) 1986-09-01
DE3615348A1 (en) 1987-08-06
FR2593801A1 (en) 1987-08-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU200729B (en) Process for producing basic zinc carbonate
US6017500A (en) High purity lithium salts and lithium salt solutions
CN102612563B (en) The preparation method of monovalence succinate
US4120737A (en) Manufacture of calcium sulphate alpha hemihydrate
US3443889A (en) Method of synthesis of alkali metal salts
US4210626A (en) Manufacture of magnesium carbonate and calcium sulphate from brine mud
CN103880773A (en) Isothiazolinone derivative production method
CA2779168A1 (en) Process for preparing a mixed salt of glucosamine sulfate and an alkali metal chloride
EP0208422B1 (en) Process for the manufacture of monopotassium phosphate
US4380533A (en) Process for the production of dibasic magnesium hypochlorite
US4195070A (en) Preparation of a MgCl2 solution for Nalco's MgCl2 process from MgSO4 and other MgSO4 salts
NL8303037A (en) GIPS CONVERSION.
US4659555A (en) Process for the preparation of basic copper carbonate
US4789686A (en) Process for the preparation of an aqueous solution of the sodium salt of methionine
KR0142918B1 (en) Manusacturing methodof copper oxide(i)
US4036941A (en) Preparation of ferric sulfate solutions
CN112574105B (en) Green synthesis method of oxine-copper technical
US4780302A (en) Process for the preparation of alkali metal fluotitanates
CS276111B6 (en) Process for separating barium from strontium salts being dissolved in water
RU2258672C1 (en) Method of preparing basic zinc carbonate from aqueous solutions of chlorine-containing zinc wastes
JPS589767B2 (en) Potassium recovery method
RU2247073C2 (en) Method for production of ammonium tetrachlorocuprate(ii) dihydrate
US724234A (en) Pigment and process of making same.
JPH0138796B2 (en)
US731152A (en) Process of making pigments.

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee