JP2002053893A - 殺菌洗浄剤組成物 - Google Patents
殺菌洗浄剤組成物Info
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Abstract
性に加え、かつ優れた殺菌性を有する殺菌洗浄剤組成物
を得る。 【解決手段】 ラウリルジメチルベンジルアンモニウム
を80重量%以上含有するアルキルジメチルベンジルア
ンモニウム(A)、両性界面活性剤(B)および非イオ
ン界面活性剤(C)からなり、(B)/(C)の重量比
が1/20〜1/2であることを特徴とする殺菌洗浄剤
組成物。
Description
関する。更に詳しくは、病院、一般家庭、食品工場、畜
産分野などで手指の殺菌洗浄剤として使用することがで
きる殺菌洗浄剤組成物に関する。
分野等で使用する殺菌洗浄剤組成物としては、アルキル
ジメチルベンジルアンモニウムクロライド(塩化ベンザ
ルコニウム)などのカチオン界面活性剤系殺菌剤と低級
アルコール、キレート剤および非イオンもしくは両性界
面活性剤系洗浄剤との配合物(たとえば特開昭62−1
29202号、特開平7−53995号、特開平8−2
83779号各公報)などが知られている。
ンザルコニウムを殺菌剤成分とする手指殺菌洗浄剤では
ハンドクリームなどの有機物が掌に存在すると洗浄性が
悪くなり、未洗浄のまま残っている有機物に菌が残るた
め充分な殺菌が行えないという問題を有している。本発
明は、有機物存在下でも優れた殺菌性を有する殺菌洗浄
剤組成物を提供することを目的とする。
を解決するべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、ラウリルジメチルベンジルアンモニ
ウムを80重量%以上含有するアルキルジメチルベンジ
ルアンモニウム(A)、両性界面活性剤(B)および非
イオン界面活性剤(C)からなり、(B)/(C)の重
量比が1/20〜1/2であることを特徴とする殺菌洗
浄剤組成物;ラウリルジメチルベンジルアンモニウムを
80重量%以上含有するアルキルジメチルベンジルアン
モニウム(A)、両性界面活性剤(B)および非イオン
界面活性剤(C)からなり、(C)の少なくとも一部が
アミンオキシドであることを特徴とする殺菌洗浄剤組成
物;ラウリルジメチルベンジルアンモニウムを80重量
%以上含有するアルキルジメチルベンジルアンモニウム
(A)、両性界面活性剤(B)および非イオン界面活性
剤(C)からなり、(C)がポリオキシエチレン/ポリ
オキシアルキレン(アルキレンの炭素数3〜4)グリコ
ール(C1)、ポリオキシエチレン〔/ポリオキシアル
キレン(アルキレンの炭素数3〜4)〕アルキルエーテ
ル(C2)、脂肪酸アルカノールアミド(C3)および
アミンオキシド(C4)からなる群から選ばれる2種以
上であることを特徴とする殺菌洗浄剤組成物;並びに、
該殺菌洗浄剤組成物からなる手指殺菌洗浄剤である。
ニウムを80重量%以上含有するアルキル(炭素数4〜
18)ジメチルベンジルアンモニウム(A)は常法で得
られたものを使用することができ、ラウリルジメチルア
ミンを80重量%以上含有するアルキル(炭素数4〜1
8)ジメチルアミンを塩化ベンジルで4級化して得られ
る塩化アルキル(炭素数4〜18)ジメチルベンジルア
ンモニウムなどを用いることができる。
ウムのアルキル基はオクチル基からステアリル基までの
分布があり、通常ラウリル基が55〜70重量%、ミリ
スチル基が25〜40重量%、パルミチル基が10重量
%以下である。本発明で用いるアルキルジメチルベンジ
ルアンモニウムのアルキル基はラウリル基が80重量%
以上であり、好ましくは83重量%〜95重量%または
それ以上である。ラウリルジメチルベンジルアンモニウ
ムが80重量%未満では、有機物存在下での殺菌力が不
充分である。
としては下記(B1)、(B2)、(B3)および(B
4)からなる群から選ばれる1種または2種以上、その
他の両性界面活性剤(B5)、並びに(B1)、(B
2)、(B3)および(B4)からなる群から選ばれる
1種または2種以上と(B5)との併用が挙げられる。
これらのうち好ましくは、(B1)、(B2)、(B
3)および(B4)からなる群から選ばれる1種または
2種以上の混合物である。 (B1):下記一般式(1)で示されるアミノ酸(塩)
型両性界面活性剤
型両性界面活性剤
ウムカルボン酸型両性界面活性剤
酸型両性界面活性剤
が4〜18(好ましくは6〜16)の直鎖もしくは分岐
の飽和または不飽和炭化水素基、R2はHまたは炭素数
が4〜18(好ましくは6〜16)の直鎖もしくは分岐
の飽和または不飽和炭化水素基、R3およびR4は炭素数
が4〜22(好ましくは8〜18)の直鎖もしくは分岐
の飽和または不飽和炭化水素基、R5はH、炭素数1〜
3の炭化水素基または炭素数1〜3のヒドロキシアルキ
ル基、XはH、アルカリ金属またはアミンカチオン;m
は1〜4(好ましくは1〜2)、nは0〜2(好ましく
は0〜1)、pは1〜5(好ましくは1〜3)、qは1
〜5(好ましくは1〜3)、rは1〜5(好ましくは2
〜4)、sは0〜1(好ましくは1)である。
直鎖炭化水素基(ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、ヤシ油アルキル
基、パルミチル基、ステアリル基およびオレイル基な
ど)および分岐炭化水素基(2−エチルヘキシル基、2
−メチルノニル基および1,3,5,7−テトラメチル
オクチル基など)が挙げられる。これらのうちR1、R2
として好ましいものは炭素数6〜16の直鎖飽和炭化水
素基(ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル
基、ミリスチル基、ヤシ油アルキル基およびパルミチル
基など)および炭素数6〜16の分岐飽和炭化水素基
(2−エチルヘキシル基および2−メチルノニル基な
ど)であり、さらに好ましいものはラウリル基、ミリス
チル基およびとくにオクチル基、ヤシ油アルキル基であ
る。R3として好ましいものは炭素数8〜18の直鎖飽
和炭化水素基(オクチル基、デシル基、ラウリル基、ミ
リスチル基、ヤシ油アルキル基、パルミチル基およびス
テアリル基など)および炭素数8〜18の分岐飽和炭化
水素基(2−エチルヘキシル基および2−メチルノニル
基など)であり、さらに好ましいものはラウリル基、ミ
リスチル基およびヤシ油アルキル基である。
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ラウリル基、
ミリスチル基、ヤシ油アルキル基、ヤシ油脂肪酸残基、
パルミチル基、ステアリル基およびオレイル基などが挙
げられ、分岐炭化水素基としては、2−エチルヘキシル
基、2−メチルノニル基および1,3,5,7−テトラ
メチルオクチル基などが挙げられる。sが0の場合、こ
れらのうち好ましいものは炭素数8〜18の直鎖飽和炭
化水素基(オクチル基、デシル基、ラウリル基、ミリス
チル基、ヤシ油アルキル基、パルミチル基およびステア
リル基など)および炭素数8〜18の分岐飽和炭化水素
基(2−エチルヘキシル基および2−メチルノニル基な
ど)であり、さらに好ましいものはデシル基、2−エチ
ルヘキシル基、およびとくにラウリル基、ミリスチル
基、ヤシ油アルキル基である。また、sが1の場合、こ
れらのうち好ましいものは炭素数8〜18の直鎖飽和炭
化水素基(オクチル基、デシル基、ラウリル基、ミリス
チル基、ヤシ油アルキル基、ヤシ油脂肪酸残基、パルミ
チル基およびステアリル基など)および炭素数8〜18
の分岐飽和炭化水素基(2−エチルヘキシル基および2
−メチルノニル基など)であり、さらに好ましいものは
デシル基、2−エチルヘキシル基およびとくにラウリル
基、ミリスチル基、ヤシ油脂肪酸残基である。
チル基、エチル基、n−およびi−プロピル基)または
炭素数1〜3のヒドロキシアルキル基(ヒドロキシメチ
ル基、ヒドロキシエチル基およびヒドロキシプロピル基
など)であり、好ましくはH、メチル基およびヒドロキ
シメチル基、とくにHである。XはH、アルカリ金属
(Na、Kなど)またはアミンカチオンであり、好まし
くはHまたはアルカリ金属、さらに好ましくはアルカリ
金属、とくにNaまたはKである。
ては、脂肪族アミン(炭素数1〜12の飽和または不飽
和アミン)、脂環式アミン(炭素数5〜12の飽和また
は不飽和アミン)、芳香(脂肪)族アミン(炭素数6〜
12のアミン)、およびこれらの混合物が挙げられる。
脂肪族アミンとしては、モノアミン〔メチルアミン、エ
チルアミン、ブチルアミン、オクチルアミン、2−エチ
ルヘキシルアミン、ドデシルアミン、アルカノールアミ
ン(モノエタノールアミン、ジエタノールアミンなど)
など〕;ジアミン(エチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、1,6−ヘキサメチ
レンジアミン、);3価〜5価またはそれ以上のポリア
ミン(ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン
など)などが挙げられる。脂環式アミンとしては、モノ
アミン(シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、
シクロヘキシルアミンなど)、ジアミン(1,2−シク
ロヘキサンジアミンなど)などが挙げられる。芳香(脂
肪)族アミンとしては、モノアミン(アニリン、o−,
m−,p−トルイジン、ジフェニルアミン、α−ナフチ
ルアミン、ベンジルアミンなど)、ジアミン(1,3−
および/または1,4−フェニレンジアミン、2,4−
および/または2,6−トリレンジアミンなど)などが
挙げられる。
ては、 R1とR2が炭素数6〜10の直鎖または分岐の炭化
水素基、mとnが1または2であるもの〔N,N−ジ
(ヘキシルアミノエチル)グリシン、N−ヘキシルアミ
ノエチル−N−ヘキシルジ(アミノエチル)グリシン、
N,N−ジ(オクチルアミノエチル)グリシン、N−オ
クチルアミノエチル−N−オクチルジ(アミノエチル)
グリシン、N,N−ジ(デシルアミノエチル)グリシ
ン、N−デシルアミノエチル−N−デシルジ(アミノエ
チル)グリシン、N,N−ジ(2−エチルヘキシルアミ
ノエチル)グリシン、N−2−エチルヘキシルアミノエ
チル−N−2−エチルヘキシルジ(アミノエチル)グリ
シン、およびこれらのアルカリ金属(Na、Kなど)塩
など〕; R1が炭素数10〜14の直鎖または分岐の炭化水
素基、R2がH、mが1〜4の整数、nが0であるもの
〔N−デシルアミノエチルグリシン、N−デシルジ(ア
ミノエチル)グリシン、N−デシルトリ(アミノエチ
ル)グリシン、N−デシルテトラ(アミノエチル)グリ
シン、N−ラウリルアミノエチルグリシン、N−ラウリ
ルジ(アミノエチル)グリシン、N−ラウリルトリ(ア
ミノエチル)グリシン、N−ラウリルテトラ(アミノエ
チル)グリシン、N−ヤシ油アルキルアミノエチルグリ
シン、N−ヤシ油アルキルジ(アミノエチル)グリシ
ン、N−ヤシ油アルキルトリ(アミノエチル)グリシ
ン、N−ヤシ油アルキルテトラ(アミノエチル)グリシ
ン、N−ミリスチルアミノエチルグリシン、N−ミリス
チルジ(アミノエチル)グリシン、N−ミリスチルトリ
(アミノエチル)グリシン、N−ミリスチルテトラ(ア
ミノエチル)グリシンおよびこれらのアルカリ金属(N
a、Kなど)塩など〕;およびこれらの2種以上の混合
物が挙げられる。
ミリスチルジ(アミノエチル)グリシンおよびこれらの
アルカリ金属(Na、Kなど)塩、およびとくにN,N
−ジ(オクチルアミノエチル)グリシン、N−ラウリル
ジ(アミノエチル)グリシン、N−ヤシ油アルキルジ
(アミノエチル)グリシンおよびこれらのアルカリ金属
(Na、K)塩である。
体例のうち好ましいものとしては、オクチルアミノプロ
ピオン酸、デシルアミノプロピオン酸、ラウリルアミノ
プロピオン酸、ミリスチルアミノプロピオン酸、ヤシ油
アルキルアミノプロピオン酸、パルミチルアミノプロピ
オン酸、ステアリルアミノプロピオン酸、ラウリルアミ
ノ酢酸、ラウリルアミノ酪酸およびこれらのアルカリ金
属(Na、Kなど)塩などが挙げられる。
ルアミノプロピオン酸、ミリスチルアミノプロピオン
酸、ヤシ油アルキルアミノプロピオン酸およびこれらの
アルカリ金属(Na、Kなど)塩である。
いて、sが0の場合の好ましい具体例としては、オクチ
ルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パルミチルジメチルア
ミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタ
イン、2−メチルノニルジメチルアミノ酢酸ベタイン、
ラウリルジヒドロキシメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ
油アルキルジヒドロキシメチルアミノ酢酸ベタインな
ど、およびさらに好ましくは、デシルジメチルアミノ酢
酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミ
リスチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油アルキル
ジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−エチルヘキシルジメ
チルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられる。これらのう
ちとくに好ましいものはラウリルジメチルアミノ酢酸ベ
タイン、ミリスチルジメチルアミノ酢酸ベタインおよび
ヤシ油アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインである。
いて、sが1の場合の好ましい具体例としては、オクタ
ン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、パル
ミチン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、
ステアリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイ
ン、2−メチルノナン酸アミドプロピルジメチルアミノ
酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジヒドロキシ
メチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピ
ルジヒドロキシメチルアミノ酢酸ベタインなど、および
さらに好ましくは、デカン酸アミドプロピルジメチルア
ミノ酢酸ベタイン、ラウリン酸アミドプロピルジメチル
アミノ酢酸ベタイン、ミリスン酸アミドプロピルジメチ
ルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジ
メチルアミノ酢酸ベタイン、2−エチルヘキサン酸アミ
ドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインなどが挙げられ
る。これらのうちとくに好ましいものはラウリン酸アミ
ドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ミリスチン酸
アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインおよびヤシ
油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタインで
ある。
ン酸型両性界面活性剤(B4)としては、2−アルキル
(炭素数6〜22)−N−カルボキアルキル(炭素数1
〜3)−N−ヒドロキシアルキル(炭素数1〜3)イミ
ダゾリニウムベタインなどが挙げられ、好ましくは2−
アルキル(炭素数8〜18)−N−カルボキメチル−N
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインである。
(B4)の具体例としては、2−アルキル(炭素数6〜
22)−N−カルボキメチル−N−ヒドロキシメチルイ
ミダゾリニウムベタイン(2−デシル−N−カルボキシ
メチル−N−ヒドロキシメチルイミダゾリニウムベタイ
ン、2−ラウリル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロ
キシメチルイミダゾリニウムベタイン、2−ミリスチル
−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシメチルイミダ
ゾリニウムベタイン、2−ヤシ油アルキル−N−カルボ
キシメチル−N−ヒドロキシメチルイミダゾリニウムベ
タインおよび2−パルミチル−N−カルボキシメチル−
N−ヒドロキシメチルイミダゾリニウムベタインな
ど)、および好ましくは、2−アルキル(炭素数8〜1
8)−N−カルボキメチル−N−ヒドロキシエチルイミ
ダゾリニウムベタイン(2−デシル−N−カルボキシメ
チル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、2−ラウリル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロ
キシエチルイミダゾリニウムベタイン、2−ミリスチル
−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダ
ゾリニウムベタイン、2−ヤシ油アルキル−N−カルボ
キシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベ
タインおよび2−パルミチル−N−カルボキシメチル−
N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなど)
などが挙げられる。これらのうちさらに好ましくは、2
−デシル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベタイン、2−ラウリル−N−カル
ボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム
ベタイン、2−ミリスチル−N−カルボキシメチル−N
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインおよび2
−パルミチル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシ
エチルイミダゾリニウムベタイン、およびとくに2−ヤ
シ油アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシ
エチルイミダゾリニウムベタインである。
4)のうち好ましいものは(B1)、(B2)および
(B3)である。
は、硫酸エステル塩型両性界面活性剤[高級アルキル
(炭素数8〜18)アミンの硫酸エステルナトリウム塩
など]、スルホン酸塩型両性界面活性剤(ペンタデシル
スルホタウリン、イミダゾリンスルホン酸など)および
リン酸エステル塩型両性界面活性剤[グリセリン高級脂
肪酸(炭素数8〜22)エステル化物のリン酸エステル
アミン塩など]などが挙げられる。これらのうち好まし
いものは、リン酸エステル塩型両性界面活性剤である。
び(B4)からなる群から選ばれる1種または2種以上
と(B5)を併用する場合、両性界面活性剤(B)の全
重量に基づく(B5)の重量%は、通常50%以下、好
ましくは0〜20%である。
(C)としては、ポリオキシエチレン/ポリオキシアル
キレン(アルキレンの炭素数3〜4)グリコール(C
1)、ポリオキシエチレン〔/ポリオキシアルキレン
(アルキレンの炭素数3〜4)〕アルキルエーテル(C
2)、脂肪酸アルカノールアミド(C3)およびアミン
オキシド(C4)からなる群から選ばれる1種または2
種以上の混合物、その他の非イオン界面活性剤(C
5)、並びに(C1)、(C2)、(C3)および(C
4)からなる群から選ばれる1種または2種以上の混合
物と(C5)との併用が挙げられる。これらのうち好ま
しいのは、少なくとも一部がアミンオキシド(C4)で
あるもの、および(C1)、(C2)、(C3)および
(C4)からなる群から選ばれる2種以上の混合物であ
る。
下記一般式(4)および(5)で示されるものが挙げら
れる。
Hまたは炭素数1〜4の直鎖または分岐のアルキル基、
R7は炭素数が6〜22の直鎖または分岐のアルキル基
またはアルケニル基;tは1〜200の数、uは10〜
80の数、vは1〜20の数、wは0〜8の数;{ }
内の/記号は異種のAOの付加形式がブロックおよび/
またはランダムのいずれでもよいことを示す。]
ル、または炭素数1〜4のモノオールにエチレンオキシ
ド(以下EOと略記)および/または炭素数3〜4のア
ルキレンオキシド(以下AOと略記)[プロピレンオキ
シド(以下POと略記)またはブチレンオキシド]を付
加させることにより製造することができる。EOと炭素
数3〜4のAOの付加形式は、ブロックおよび/または
ランダムのいずれでもよいが、好ましくはブロック付加
である。EOと炭素数3〜4のAOの重量比は通常10
/90〜90/10、好ましくは20/80〜80/2
0である。(C1)の具体例としては、一般式(4)に
おいて、Aがプロピレン基で、u=30、t=25;u
=30、t=160;並びに、u=35、t=48の各
々PO/EOブロック付加物およびランダム付加物など
が挙げられる。
が6〜22の直鎖または分岐のアルキル基またはアルケ
ニル基で、好ましくは炭素数が8〜18の直鎖または分
岐のアルキル基またはアルケニル基である。R7の具体
例としては、ヘキシル基、オクチル基、2−エチルヘキ
シル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、ヤシ油
アルキル基、パルミチル基、ステアリル基およびオレイ
ル基などが挙げられる。これらのうち好ましいのは、オ
クチル基、デシル基、ミリスチル基、パルミチル基、お
よびとくに、ラウリル基およびヤシ油アルキル基であ
る。
〜4のアルキレン基で、好ましくはプロピレン基であ
る。また、vはEOの付加モル数を表し、wはAOの付
加モル数を表す。vは通常1〜20、wは0〜8の数、
好ましくは、vは5〜15、wは0〜3の数である。E
Oと炭素数3〜4のAOの付加形式は、ブロックおよび
/またはランダムのいずれでもよいが、好ましくはブロ
ック付加である。EOと炭素数3〜4のAOの重量比は
通常1/9〜10/0、好ましくは2/8〜10/0で
ある。
(デシルアルコール、ラウリルアルコール、ヤシ油アル
コール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコー
ル、ステアリルアルコールおよびオレイルアルコールな
ど)のEO/POブロック(2〜20モル/1〜8モ
ル)付加物、高級アルコール(前記例示のもの)のEO
(2〜20モル)付加物、高級アルコール(前記例示の
もの)のPO/EOブロック(1〜8モル/2〜20モ
ル)付加物および高級アルコール(前記例示のもの)の
EO/POランダム(2〜20モル/1〜8モル)付加
物などが挙げられる。これらのうち好ましくは、ヤシ油
アルコールのEO/PO=12/2モルブロック付加
物、ラウリルアルコールのEO8モル付加物、ラウリル
アルコールのEO/PO=10/1モルランダム付加
物、およびさらに好ましくはヤシ油アルコールのEO9
モル付加物である。
は、脂肪酸(炭素数6〜22、たとえばラウリン酸、ヤ
シ油脂肪酸、オレイン酸)アルカノール(炭素数2〜4
のモノアルカノール、およびジアルカノール)アミド
(ヤシ油脂肪酸モノ−、ジ−エタノールアミド、ラウリ
ン酸モノ−、ジ−エタノールアミドなど)およびポリ
(n=1〜5)オキシアルキレン(炭素数2〜4)脂肪
酸(前記例示のもの)アルカノール(前記例示のもの)
アミド〔ポリ(n=2)オキシエチレンヤシ油脂肪酸モ
ノ−、ジ−エタノールアミド、ポリ(n=3)オキシエ
チレンオレイン酸モノ−、ジ−エタノールアミドなど〕
など米国特許第4,331,447号明細書に記載のも
のが使用できる。これらのうち洗浄性の観点から好まし
くは、脂肪酸アルカノールアミド、さらに脂肪酸ジエタ
ノールアミド、とくにヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド
である。
にAOを付加することにより得られ、該AOとしては、
たとえばEO、POおよびブチレンオキシドが挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、EO単独付加物およ
びEOとPOの混合(ランダムおよび/またはブロッ
ク)付加物である。EO/PO混合付加の場合の全AO
中のEO含量は、洗浄性、特に泡立ち性の観点から少な
くとも50重量%が好ましい。また、AOの付加モル数
は前記と同様の観点から好ましくは1〜10モル、さら
に好ましくは1〜5モルである。
般式(6)で示されるものが挙げられる。
エーテル結合を含有していてもよい炭素数8〜22(好
ましくは10〜18)のアルキル基であって、エーテル
結合を含有しない炭素数8〜22(好ましくは10〜1
8)のアルキル基を少なくともその一部に有するアルキ
ル基を表し、R9、R10は炭素数1〜3の、アルキル基
およびヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれるも
のを表す。(C4)の具体例としては、ラウリルジメチ
ルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシ
ド、ヤシ油アルキルジメチルアミンオキシド、テトラデ
シルエチルメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミ
ンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、セチ
ルエチルプロピルアミンオキシド、ドデシルジエチルア
ミンオキシド、テトラデシルジエチルアミンオキシド、
ドデシルジプロピルアミンオキシド、ビス−(2−ヒド
ロキシエチル)−3−ドデコキシ−2−ヒドロキシプロ
ピルアミンオキシド、テトラデシル−(2−ヒドロキシ
プロピル)メチルアミンオキシド、オレイルジメチルア
ミンオキシド、ジメチル−(2−ヒドロキシドデシル)
アミンオキシド、およびR8としてデシル基、ヘキサデ
シル基およびオクタデシル基を有する上記例示のものに
該当する化合物が挙げられる。これらのうち好ましいの
は、ラウリルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジ
メチルアミンオキシドおよびヤシ油アルキルジメチルア
ミンオキシドである。
ては、アルキル(炭素数6〜22)フェノールのEO
(5〜20モル)付加物〔ポリ(n=9)オキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル、ポリ(n=12)オキシエ
チレンドデシルフェニルエーテルおよびポリ(n=8)
オキシエチレンオクチルフェニルエーテルなど〕、テト
ロニック型非イオン界面活性剤〔ポリアミン類、たとえ
ばエチレンジアミンのPO(4〜20モル)付加物な
ど〕などが挙げられる。
(Hydrophile−Lipophile Bal
ance)は通常5〜20(グリフィンのHLB)、洗
浄性および泡立ち性の観点から好ましくは8〜16であ
る。
併用のいずれでもよいが、殺菌性、洗浄性および泡立ち
性の観点から好ましいのは、(C1)〜(C4)から選
ばれる2種以上の併用であり、さらに好ましいのは(C
1)と、(C2)、(C3)および/または(C4)の
併用、並びに、(C2)と、(C1)、(C3)および
/または(C4)の併用である。(C1)と、(C
2)、(C3)および/または(C4)を併用する場合
は、全組成物中のその重量%比は通常(C1)/[(C
2)、(C3)および/または(C4)の合計]=
(0.1〜10)/(0.01〜20)、好ましくは
(0.2〜5)/(0.05〜7)である。(C2)
と、(C1)、(C3)および/または(C4)を併用
する場合は、全組成物中のその重量%比は通常(C2)
/[(C1)、(C3)および/または(C4)の合
計]=(0.01〜5)/(0.01〜25)、好まし
くは(0.05〜2)/(0.05〜8)である。これ
らのうちとくに好ましいのは、(C1)/(C2)/
(C3)の併用、および最も好ましいのは(C1)/
(C2)/(C3)/(C4)の併用である。(C1)
/(C2)/(C3)併用の場合は、全組成物中のその
重量%比は通常(0.1〜10)/(0.01〜5)/
(0.01〜5)、好ましくは(0.2〜5)/(0.
05〜2)/(0.05〜2)であり、(C1)/(C
2)/(C3)/(C4)併用の場合は、全組成物中の
その重量%比は通常(0.1〜10)/(0.01〜
5)/(0.01〜5)/(0.01〜10)、好まし
くは(0.2〜5)/(0.05〜2)/(0.05〜
2)/(0.05〜3)である。
(C)の少なくとも一部として(C4)を用いたもの
は、本発明の組成物の殺菌性を更に高めるという効果を
得ることができる。(C)の少なくとも一部として(C
4)を用いる場合は、全組成物中の(C4)の重量%は
通常0.01〜10、好ましくは0.05〜3である。
(C2)、(C3)および/または(C4)の含量は、
通常50〜100重量%、殺菌性および洗浄性の観点か
ら好ましくは70〜100重量%である。
の重量比は通常1/20〜1/2、好ましくは1/10
〜1/3である。該重量比が1/20未満では泡立ち性
が劣り、1/2を超えると殺菌性が悪くなる。前記非イ
オン界面活性剤(C)のうち好ましい組み合わせとして
例示したものは、(B)と(C)の重量比を上記範囲と
した場合に、本発明の組成物としてさらに好ましい作用
効果が得られる。
含有量は殺菌性と洗浄性の観点から、好ましくは0.2
〜9重量%、さらに好ましくは0.5〜5重量%であ
る。また、本発明の組成物中の(A):〔(B)+
(C)〕の重量比は、要求される性能に応じて種々変え
ることができるが、相乗的に増強された殺菌効力が発現
する観点から、90:10〜10:90、とくに85:
15〜15:85の範囲内とするのが好ましい。
(A)、(B)および(C)が水に溶解された原液(水
溶液濃度は通常1〜30重量%、好ましくは1〜5重量
%)の形態で用いられる。
り本発明の効果を妨げない範囲で粘度調整剤{天然高分
子(グアーガム、キサンタンガムおよびコラーゲンな
ど)、半合成高分子(メチルセルロース、エチルセルロ
ース、カルボキシメチルデンプンおよびアルギン酸プロ
ピレングリコールエステルなど)、合成高分子〔ポリビ
ニルアルコール[重量平均分子量(以下Mwと略記)5
00〜5万]、ポリビニルピロリドン(Mw5,000
〜50万)およびカルボキシビニルポリマー(Mw1,
000〜10万)など〕など}、pH調整剤〔アミン
[炭素数2〜4のアルカノールアミン、たとえばモノエ
タノールアミン、ジエタノールアミン]、無機アルカリ
剤(苛性ソーダ、苛性カリなど)、有機酸[カルボン酸
(炭素数1〜10、たとえば乳酸、クエン酸、グルコン
酸)など]、無機酸(塩酸、硫酸、硝酸およびリン酸な
ど)など〕、キレート剤(エチレンジアミン四酢酸ナト
リウム、ポリリン酸ナトリウムおよびメタリン酸ナトリ
ウムなど)、皮膚保護剤〔アルキル(炭素数8〜22)
ジメチルアミンオキシド、ポリエチレングリコール(M
w200〜20,000)、ソルビトールなど〕、低温
安定化剤〔低分子(炭素数1〜4)モノオール(エタノ
ール、イソプロピルアルコールなど)、低分子(炭素数
2〜6)多価(2価または3価)アルコール(エチレン
グリコール、プロピレングリコール、グリセリンなど)
など〕、防腐剤〔パラ安息香酸アルキル(炭素数1〜
5)エステル、安息香酸、デヒドロ酢酸など〕、香料
(リモネン、フェニルエチルアルコールおよびヘキシル
シンナミックアルデヒドなど)および色素(食添青色1
号、食添赤色2号および食添黄色4号など)などを含有
させることができる。
膚保護剤および低温安定化剤の含有量は通常それぞれ2
0%以下好ましくは1〜15%、粘度調整剤、pH調整
剤およびキレート剤の含有量は通常それぞれ5%以下、
好ましくは0.1〜2%、防腐剤、香料および色素の含
有量は通常それぞれ1%以下、好ましくは0.001〜
0.5%である。
家庭・食品工場・畜産分野等で手指の殺菌洗浄剤として
使用される。病院・一般家庭・食品工場および畜産分野
での手指殺菌洗浄は、通常、原液または原液を2〜4倍
に希釈した希釈液で手指をもみ洗いするか、またはブラ
ッシング洗浄した後、流水でよく濯ぐような使用方法を
用いる。上記希釈液中の(A)、(B)および(C)の
合計の濃度は通常0.25〜15重量%である。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実
施例中の表1の処方の数値は重量%を示す。
の殺菌洗浄剤組成物を作成した。尚、表1中の記号で記
載した成分は下記の通りである。 A −1:ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライドを83重量%含有するアルキルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド B1−1:N−ラウリルジ(アミノエチル)グリシン B2−1:ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム B3−1:ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン B3−2:ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ
酢酸ベタイン C1−1:プロピレングリコールのPO/EO(30/
25モル)付加物 C2−1:ポリ(n=9)オキシエチレンヤシ油アルキ
ルエーテル C3−1:ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド C4−1:ラウリルジメチルアミンオキシド C5−1:ポリ(n=9)オキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル D −1:ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライドを65重量%含有するアルキルジメチルベンジル
アンモニウムクロライド
た殺菌洗浄剤組成物について以下の試験方法により性能
評価を行った。その結果を表2に示す。
所消毒薬事室で行っている代用消毒剤のフェノール係数
検定法に準じて行った。即ち、各殺菌洗浄剤組成物を1
/50に希釈したSCD培地(日本製薬製)で100倍
に希釈し、菌懸濁液を添加した後0.5分、1分、2.
5分、5分、10分および15分後の菌生存の有無をHe
art infusion broth(HIB)を用い37℃で一晩培養し、
菌が死滅した最少時間(分)を測定した。なお、菌には黄
色ブドウ球菌、緑膿菌および大腸菌を使用した。 (判定基準) ◎:殺菌時間 0.5分未満 ○:殺菌時間 0.5〜2分未満 △:殺菌時間 2分〜5分未満 ×:殺菌時間 5分以上
洗いを想定して行ったが、予め固形石鹸で手をよく洗っ
た後、市販ハンドクリーム0.3gを掌に伸ばし、各殺
菌洗浄剤組成物2mlを手のひらに受け、もみ洗いした
ときのハンドクリームの洗浄性を観察した。 (判定基準) ◎:洗浄性とくに良好(85%以上) ○:洗浄性良好 (70%〜85%未満) △:洗浄性若干悪い (30%〜70%未満) ×:洗浄性不良 (30%未満)
手洗いを想定して行ったが、予め固形石鹸で手をよく洗
った後、市販ハンドクリーム0.3gを掌に伸ばし、各
殺菌洗浄剤組成物2mlを手のひらに受け、もみ洗いし
たときの泡立ち性を観察した。 (判定基準) ◎:泡立ち性とくに良好 ○:泡立ち性良好 △:泡立ち性若干悪い ×:泡立ち性不良(泡立たない)
法に基づく皮膚一次刺激性試験を行った。即ち、モルモ
ットによる原液密閉塗布試験を行い、24時間後、下記
判定基準にて評価した。 (判定基準) ○:極めて少ない △:軽度〜中程度の刺激 ×:強度の刺激
を奏する。 (1)有機物存在下でも殺菌効果に優れる。 (2)手洗い時の泡立ち性に優れるため、隅々まで殺菌
洗浄ができる。 (3)ハンドクリームなどの洗浄性に優れる。 (4)皮膚刺激性が極めて少ない 上記効果を奏することから本発明の殺菌洗浄剤組成物
は、病院、一般家庭、食品工場、畜産分野等における手
指殺菌洗浄剤として極めて有用である。
Claims (7)
- 【請求項1】 ラウリルジメチルベンジルアンモニウム
を80重量%以上含有するアルキルジメチルベンジルア
ンモニウム(A)、両性界面活性剤(B)および非イオ
ン界面活性剤(C)からなり、(B)/(C)の重量比
が1/20〜1/2であることを特徴とする殺菌洗浄剤
組成物。 - 【請求項2】 ラウリルジメチルベンジルアンモニウム
を80重量%以上含有するアルキルジメチルベンジルア
ンモニウム(A)、両性界面活性剤(B)および非イオ
ン界面活性剤(C)からなり、(C)の少なくとも一部
がアミンオキシドであることを特徴とする殺菌洗浄剤組
成物。 - 【請求項3】 ラウリルジメチルベンジルアンモニウム
を80重量%以上含有するアルキルジメチルベンジルア
ンモニウム(A)、両性界面活性剤(B)および非イオ
ン界面活性剤(C)からなり、(C)がポリオキシエチ
レン/ポリオキシアルキレン(アルキレンの炭素数3〜
4)グリコール(C1)、ポリオキシエチレン〔/ポリ
オキシアルキレン(アルキレンの炭素数3〜4)〕アル
キルエーテル(C2)、脂肪酸アルカノールアミド(C
3)およびアミンオキシド(C4)からなる群から選ば
れる2種以上であることを特徴とする殺菌洗浄剤組成
物。 - 【請求項4】 全組成物中の(C2)の含有量が0.0
1〜5重量%である請求項3記載の組成物。 - 【請求項5】 (B)が下記(B1)、(B2)、(B
3)および(B4)からなる群から選ばれる1種または
2種以上である請求項1〜4いずれか記載の組成物。 (B1):下記一般式(1)で示されるアミノ酸(塩)
型両性界面活性剤 【化1】 (B2):下記一般式(2)で示されるアミノ酸(塩)
型両性界面活性剤 【化2】 (B3):下記一般式(3)で示される第4級アンモニ
ウムカルボン酸型両性界面活性剤 【化3】 (B4):イミダゾリン型第4級アンモニウムカルボン
酸型両性界面活性剤 [式中、R1は炭素数が4〜18の炭化水素基、R2はH
または炭素数が4〜18の炭化水素基、R3、R4は炭素
数が4〜22の炭化水素基、R5はH、炭素数が1〜3
の炭化水素基または炭素数が1〜3のヒドロキシアルキ
ル基;XはH、アルカリ金属またはアミンカチオン;m
は1〜4、nは0〜2、p、q、rは1〜5、sは0〜
1の整数を示す。] - 【請求項6】 全組成物中の(B)と(C)の合計含有
量が0.2〜9重量%である請求項1〜5いずれか記載
の組成物。 - 【請求項7】 請求項1〜6いずれか記載の組成物から
なる手指殺菌洗浄剤。
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Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2006069918A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Sanyo Chem Ind Ltd | 除菌消臭洗浄剤 |
JP2008535967A (ja) * | 2005-04-06 | 2008-09-04 | ケミシェ・ファブリーク・ドクトル・ヴァイゲルト・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 物品の機械的消毒 |
JP2010132612A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Johnson Diversey Co Ltd | 手指用殺菌洗浄剤組成物 |
JP2010132611A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Johnson Diversey Co Ltd | 手指用殺菌剤組成物 |
JP2015514764A (ja) * | 2012-04-20 | 2015-05-21 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含むヘアケア組成物 |
US9655821B2 (en) | 2013-04-05 | 2017-05-23 | The Procter & Gamble Company | Personal care composition comprising a pre-emulsified formulation |
JP2017512824A (ja) * | 2014-04-08 | 2017-05-25 | ロンザ インコーポレーテッド | 即効性消毒剤組成物 |
US9993404B2 (en) | 2015-01-15 | 2018-06-12 | The Procter & Gamble Company | Translucent hair conditioning composition |
JP2020128354A (ja) * | 2019-02-08 | 2020-08-27 | 吉田製薬株式会社 | 消毒剤 |
US10806688B2 (en) | 2014-10-03 | 2020-10-20 | The Procter And Gamble Company | Method of achieving improved volume and combability using an anti-dandruff personal care composition comprising a pre-emulsified formulation |
US10912723B2 (en) | 2016-01-20 | 2021-02-09 | The Procter And Gamble Company | Hair conditioning composition comprising monoalkyl glyceryl ether |
-
2001
- 2001-04-25 JP JP2001127522A patent/JP3525118B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006069918A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Sanyo Chem Ind Ltd | 除菌消臭洗浄剤 |
JP2008535967A (ja) * | 2005-04-06 | 2008-09-04 | ケミシェ・ファブリーク・ドクトル・ヴァイゲルト・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンディットゲゼルシャフト | 物品の機械的消毒 |
JP2010132612A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Johnson Diversey Co Ltd | 手指用殺菌洗浄剤組成物 |
JP2010132611A (ja) * | 2008-12-05 | 2010-06-17 | Johnson Diversey Co Ltd | 手指用殺菌剤組成物 |
JP2015514764A (ja) * | 2012-04-20 | 2015-05-21 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | メタセシス化不飽和ポリオールエステルを含むヘアケア組成物 |
US9655821B2 (en) | 2013-04-05 | 2017-05-23 | The Procter & Gamble Company | Personal care composition comprising a pre-emulsified formulation |
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