KR20050019101A - 비-결정질 향료 또는 향미료의 방출 시스템 - Google Patents

비-결정질 향료 또는 향미료의 방출 시스템

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KR20050019101A
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바라제롬
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Abstract

본 발명은 소수성 향미료나 향료성분 또는 조성물의 캡슐화 시스템에 관한 것으로 이 시스템은 주위온도 및 주위압력에서 일반적으로 결정질인 상기 물질을 비-결정질 형태로 방출할 수 있다.

Description

비-결정질 향료 또는 향미료의 방출 시스템{NON-CRYSTALLINE PERFUME OR FLAVOUR DELIVERY SYSTEM}
본 발명은 향료 산업 및 향미 산업에 관한 것이다. 특히, 주위압력 및 주위온도에서 일반적으로 결정질 상태인 소수성 향료나 향미료 또는 조성물을 비-결정질 형태로 방출할 수 있고 이로인해 효과적인 방출 시스템을 제공하는 캡슐화 시스템에 관한 것이다.
캡슐화는 휘발성이고 불안정한 것으로 공지되어 있는 향미물질이나 방향물질에 대하여 방출 시스템을 제공하는데 널리 사용된다. 예를 들어 향미 산업은 많은 논문, 특히 캡슐화된 향미료나 조성물의 제조에 대한 캡슐화 방법에 관한 특허문헌을 통하여 적절하게 발전하고 있다. 이러한 산업은 완성된 생성물로부터 유효성분의 효과적인 방출 조절 또는 향미 보유를 증가시키는 관점에서, 상기 방법과 그렇게하여 수득한 생성물에 관한 끊임없는 발전을 추구하고 있다.
방출 시스템의 제조에 관한 많은 방법들이 문헌에 기재되어 있다. 특히 압출은 광범위하게 설명되어 있다. 압출된 캡슐화 시스템의 제조 동안에, 보호하고자 하는 향미료나 조성물을 일반적으로 담체물질과 혼합하고 이렇게하여 형성된 혼합물을, 압출시키고 추가로 냉각시켰으며 응고된 용융물질(molten mass)을 형성하기 위해 가열하였다. 보호하고자 하는 담체물질과 유효성분 둘 다의 물리적 상태는 제조방법 및 좀더 특별하게, 각각의 가열 단계 및 냉각 단계 동안에 발생하는 온도의 변화에 의해 현저하게 영향을 받는다.
향미 산업에서, 방출 시스템의 물리적 상태는 종종 언급되는 기본적인 파라미터이다. 캡슐화된 제형 내의 향미분자를 안정화시키기 위해 요구되는 대부분의 시간 동안 담체 물질은 매우 낮은 분자 이동성을 특징으로 하는 고체 상태이다. 방출 시스템에 사용되는 고체 담체물질은 일반적으로 주위온도에서 무정형의 유리질 상태, 즉 비결정질 형태이다. 사실, 일반적으로 기본이 되는 담체물질 상의 올리고머 분자 또는 중합체 분자는 캡슐화 공정의 마지막 단계에서 동역학적 원인에 의해 결정화되는 것이 불가능하다. 유리 전이온도(Tg)의 개념은 본 분야에 널리 공지되어 있다. 이는 탄력있는 액체 상태로부터 유리질 고체 상태로 바뀌는 전이온도를 나타낸다 : 이러한 전이는 여러 등급의 크기 및 다소 적은 온도 범위에서 점성이 급격히 증가하는 것이 특징이다. 유리질 상태, 즉 Tg 보다 낮은 온도에서, 모든 분자 확산이 고도로 제한되며 이는 발생시 산화와 같은 다른 화학 작용을 예방할 뿐만 아니라 휘발성 향미 또는 향료를 효과적으로 포획하는 방법임이 본 분야의 숙련자들에 의해 인지되어 왔다. 많은 논문에 내재된 내용은 이와는 반대이다. 즉, Tg 보다 높은 온도에서, 향미분자 또는 향료분자의 캡슐화는 효과가 없으므로 주위온도보다 높은 Tg 값을 갖는 캡슐화시키는 중합체 물질을 생성하는 것이 중요하다.
향료 또는 향미 캡슐화에 관한 이전 분야에서, 항상 언급되는 물리적 상태는 캡슐화시키는 담체물질이며 최종 생성물을 제대로 사용하기 위해 요구되는 물리적 상태와 관련된 것이다. 방출 시스템으로 캡슐화된 물질의 물리적 상태를 만드는 것에 대한 참고문헌은 이전 분야에서는 없었다. 본 분야의 논문에는 특히 자연적이고 무정형인 액체 물질의 캡슐화가 기재되어 있다. 반면에, 고체 결정질성분의 캡슐화에 관한 어떠한 논문도 없었다. 제 WO 00/25606 호에는 고체 화합물로 간주되는 것들 중 하나인 친수성 향미료 또는 향료성분의 방출에 적합한 압출 방출 시스템에 대해 기재되어 있다. 상기에 언급된 시스템에서, 담체물질 및 캡슐화시킬 유효성분 둘 다는 친수성이다. 반면에, 소수성 결정질성분의 캡슐화에 대한 문헌은 없었다. 그러나 통상적인 친수성 담체물질 및 소수성 결정질성분 사이의 "불화합성" 으로 인해 소수성 고체성분이 친수성 담체 내로 혼합되었을 때 여전히 결정질 상태로 남아있을 것이다.
현재, 예상하지 못했던 방식으로, 주위온도 및 주위압력에서 일반적으로 결정질인 소수성 유효성분이 본 발명의 방출 시스템으로 캡슐화되었을 때 비결정질 형태가 되며 이로 인해 최종 생성물에 적용되는 초기 단계에서 비결정질 형태로 존재하는 신규한 방출 시스템을 제조할 수 있다. 그러므로, 본 발명의 시스템은 일반적인 결정형의 소수성 물질을 비-결정 형태로 방출하는 것을 가능하게 한다. 놀랍게도, 본 발명의 캡슐화는 하기에 기재된 바와 같은, 특히 사용되는 담체물질에 따라 여러 장점을 제공한다.
특정 약물이나 유효성분이 비결정질 형태, 특히 무정형 상태로 유용하게 사용할 수 있음이 제약 산업에 공지되어 있다. 예를 들어, 제 US 5,310,960 호 및 제 US 5,310,961 호에는 약물의 맛을 개선시키는데 효과적인 무정형 형태의 이부프로펜의 제조방법 및 추가적인 용도가 기재되어 있다. 다른 예로는 제 US 4,769,236 호에 결정의 형성을 저해하는 방식으로 효과적으로 제조한 무정형의 약제에 대해 기재되어 있다.
그러나, 이러한 문헌들 각각은 무정형으로 사용했을 때 특별히 활성화되는 특정 효과를 기재하고 있다. 제약 분야에 엄밀히 국한되는 이러한 문헌들은 이 문헌에 인용된 물질이외의 다른 물질에 대해서는 일반화될 수 없다. 게다가 방출 시스템은 언급되지도 않았다.
본 발명에 따른 방출 시스템의 형태로 제품에 향미를 혼합하였을 때 및 멘톨 결정의 형태로 혼합하였을 때, 츄잉검 및 졸여서 만든 캔디로부터의 피실험자의 멘톨의 호기를 도 1a 및 도 2a 에서 비교하였다.
본 발명에 따른 방출 시스템의 형태로 제품에 향미를 혼합하였을 때 및 멘톨 결정의 형태로 혼합하였을 때, 도 1a 및 2a 와 각각 같은 제품으로 피실험자가 감지한 향미의 강도를 작용시간으로서 도 1b 및 도 2b 에서 비교하였다.
현재, 본 발명은 표준압력 및 표준온도에서 결정질인 소수성 향미료 또는 방향성분이 본 발명의 시스템으로 캡슐화되었을 때 비결정질 형태가 되는 신규한 시스템을 제공한다. 그러므로 본 발명의 첫 번째 목적은 올리고머 담체 또는 중합체 담체 내에서 캡슐화된 소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물을 함유하는 방출 시스템에 관한 것이며 상기 방출 시스템은 캡슐화시키지 않았을 때 향미료나 방향성분 또는 조성물이 0.5×105 와 2×105 ㎩ 사이의 압력 및 15 와 30 ℃ 사이의 온도에서 결정질 형태를 이룸을 특징으로 하고, 상기 향미료나 방향성분 또는 조성물이 방출 시스템으로 캡슐화시켰을 때 상기 압력 및 상기 온도에서 비결정질 형태를 이룸을 특징으로 한다. 그러므로, 본 발명은 그외의 물리적 형태 내에서 소수성이고 일반적인 결정질인 물질을 방출할 수 있는 방출 시스템을 제공한다.
본 발명의 시스템으로 인해 본원에 기재된 바와 같이 캡슐화되고 안정화된 비결정질 형태인 소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물이 방출되는 동안 유리한 특성을 보이며 통상적인 캡슐화 시스템에서 관찰되는 효과와 상이한 특정 효과를 얻을 수 있음이 예상하지 못했던 방식으로 증명되었다.
본 발명의 "소수성 성분 또는 조성물" 은 25[㎫]½ 이하의 힐데브란드 용해도 파라미터δ(Hildebrand solubility parameter δ)로 특징지어지는 성분 또는 조성물을 나타낸다.
그러므로, 본원에 사용된 용어 "소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물" 은 상기 언급한 용해도 파라미터 기준을 충족하는 다양한 천연 및 합성 향미물질 및 방향물질을 규정한다고 생각된다. 이것은 단일 화합물 및 혼합물을 포함한다. 게다가 이러한 성분은 표준 조건의 온도 및 압력에서 결정질 형태를 이룸을 특징으로 한다. 이러한 성분의 예는 다음을 포함하나 이에 한정되지는 않는다 : 헬리오트로핀, 브로멜리아(bromelia), (5RS, 6RS)-2,6,10,10-테트라메틸-1-옥사스피로-[4,5]dec-6-일 아세트산염, 아세타니솔(acetanisole), 메틸살리실리큐(methylsalicylique) 알데히드, 파라-에틸 페놀, 페놀, 살리실산페닐에틸, 멘톨, 시클로헥산카르복스아미드, 베라트랄데히드(veratraldehyde), 크실레놀, 도데칸산(dodecanoic acid), 티몰, 아세트산헬리오트로필, 메틸 아니스산염(methyl anisate), 메틸나프틸케톤, 미리스트산, 팔미트산, 디메틸페놀, 디메틸 아크릴산, 쿠마린, 메틸 시클로펜테놀온, 7-메틸쿠마린, 페닐아세트산염, 아세틸피라진, 페닐아세트산, 이소오이게닐 아세트산염, 라즈베리 케톤(raspberry ketone), 나링긴, 프로펜일 구에톨(propenyl guaetol), 테트라메틸피라진, 아세틸메틸 카르비놀, 3-히드록시-2-에틸-4-피라논, 말산, 레조르시놀, 벤조산, 계피산, 벤조인 수마트라(benjoin sumatra), 벤조인 시암(benjoin siam), 시트르산, 타르타르산, 캄파, 퀴닌 염화수소염, 아스코르브산, 보르네올, 글루탐산, 5-메틸 퀴녹살린 및 맥아 추출물. 본 발명의 목적에 적합한 다른 향미료 또는 방향성분의 예는 다음과 같은 최근 논문에서 발견할 수 있다 : Fenaroli's Handbook of Flavour Ingredients, 1975, CRC Press ; Synthetic Food Adjuncts, 1947 by M.B. Jacobs, edited by Van Nostrand ; 또는 Perfume and Flavour Chemicals by S. Arctander, 1969, Montclair, N.J. (USA). 이러한 물질은 시판되는 향료, 향미 및/또는 방향 산물 분야, 즉 전통적으로 향기가 나거나 향미가 있는 시판되는 산물에 향기 및/또는 향미 또는 맛을 첨가하거나 상기 산물의 향기 및/또는 맛을 변화시키는 분야의 숙련자에게 널리 공지되어 있다. 본 발명의 유용한 실시형태에 따라, 헬리오트로핀, 벤조페논, 메톨, 메틸 아니스산염 및 프로펜일 구에톨 중에서 선택한 물질을 사용할 것이다. 그외 가장 유용한 실시형태는 메톨의 사용을 포함한다.
본 발명에서 사용되는 소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물은 올리고머 담체 또는 중합체 담체 내에서 비결정질 형태로 캡슐화되고 안정화된다. 본 발명의 담체 조성물 또는 시스템의 제조방법은 방출 시스템 내에서 비결정질 상태로 향미료나 방향성분 또는 조성물을 안정화시키기 위한 기본 요소이다.
본 발명의 첫 번째 실시형태에서, 캡슐화된 성분 또는 조성물은 주위온도, 즉 일반적으로 15 와 30 ℃ 사이의 온도에서 캡슐화시키는 담체물질 내에서 혼화(混和)되지 않는다.
이러한 실시형태에서 규정된 바와 같은 매트릭스 내의 향미료나 방향성분 또는 조성물의 적정 농도는 건조 생성물의 중량에 비례하여 0.1 과 70 중량 % 사이, 바람직하게는 5 와 20 중량 % 사이이다.
본 발명의 이러한 실시형태의 적절한 올리고머 담체물질 또는 중합체 담체물질은 본원에 언급된 바와 같이 캡슐화된 성분을 보호하는 장벽물질을 형성하기 위한 캡슐화 기술을 통해 쉽게 제조할 수 있는 모든 탄수화물 또는 탄수화물 유도체이다. 적절한 물질의 특정예는 다음 중에서 선택한 것이다 : 수크로스, 글루코스, 락토스, 말토스, 프룩토스, 리보스, 덱스트로스, 이소말트(isomalt), 소르비톨, 만니톨, 자일리톨, 락티톨(lactitol), 말티톨(maltitol), 펜타톨(pentatol), 아라비노스, 펜토스, 자일로스, 갈락토스, Trehalose®, 수소첨가된 옥수수 물엿, 맥아덱스트린, Capsul®(수소 옥텐일부탄디오에이트 아밀로덱스트린 ; 미국에 소재하는 네셔널 스타치에서 입수)과 같은 변형된 녹말, 아가, 카라게난, 검, 폴리덱스트로스 및 이의 유도체 및 이의 혼합물. 그외의 적절한 담체성분은 H. Scherz, Hydrokolloide : Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmittel, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat, Behr's VerlagGmbH & Co, Hamburg, 1996 과 같은 참고문헌에 인용되어 있다. 맥아덱스트린은 특히 유용한 물질이다.
상기 언급한 담체물질은 예로서 언급된 것이며 본 발명을 제한하려는 의도가 아님이 이해될 것이다.
유화제를 올리고머성분 또는 중합체성분 및 휘발성의 소수성 향미료 또는 방향성분으로 구성된 혼합물에 임의로 첨가하였다. 안정한 유화제의 일반예로는 레시틴, 지방산의 시트르산 에스테르 및 분별증류된 야자유와 같은 식물유와 지방산의 시트르산 에스테르의 혼합물을 포함하며 그외 적절한 유화제는 Food emulsifiers and their applications, 1997, edited by G.L. Hasenhuettl and R.W. Hartel 과 같은 참고문헌에 인용되어 있다.
본 발명의 실시형태의 방출 시스템은 향미료 또는 조성물을 캡슐화하기 위해 사용했을 때 특히 유용하다. 사실, 본 발명의 시스템은 본원에서와 같이 캡슐화된 향미물질의 예상하지 못한 상승 효과를 제공하기 위해 제조되었다. 다시 말하면, 시스템으로부터 방출되는 향미의 강도는 하기 실시예에 설명된 바와 같이 매우 놀라운 점진적인 방식으로 감지되었다. 결과적으로, 물에 잘 녹지 않는 화합물을 감지하기 위해 필요한 용량은 일반적으로 많지만, 본 발명의 시스템은 적은 용량의 활성 향미료로도 같은 정도의 효과를 제공할 수 있다.
캡슐화된 성분이 주위온도 및 주위압력에서 캡슐화시키는 담체 내에 용해 되지 않는 본 발명의 이러한 실시형태의 방출 시스템은 다른 캡슐화 과정에 의해 제조할 수 있다. 특히, 방출 시스템은 분무 건조시킨 생성물 또는 그외의 압출시킨 생성물의 형태일 수 있으며, 제조방법의 마지막 단계에서, 시스템을 캡슐화된 성분의 녹는점 이하로 재빨리 냉각시키고 이로 인해 압출시킨 생성물이 과냉된 비결정질 상태로 남게 된다. 그러므로 냉각 단계는 본 발명의 이러한 첫 번째 실시형태의 방출 시스템을 제조하는 방법에서 필수적인 단계이다.
분무-건조시킨 분말의 경우에 있어서, 생성물의 제조방법은 다음 단계를 포함한다
a) 활성 향미료나 방향성분 또는 조성물을 벽-형성(wall-forming) 탄수화물 물질 기저 담체의 수용액으로 분산시키는 단계 ;
b) 향미료나 방향성분 또는 조성물의 녹는점 이상의 온도로 분산액을 가열시키는 단계 ;
c) 분산액을 균질화시키는 단계 ; 및
d) 향미료나 방향성분 또는 조성물이 재-결정화될 시간이 없을 정도로 분산액을 분무-건조시키는 단계.
상기 방법에 사용되는 분무-건조기기는 통상적으로 이용가능한 다양한 기기들 중 하나이다. 상기 분무-건조기기의 예로는 언하이드로 드라이어(Anhydro Dryer, 매사추세츠 애틀보로 폴즈에 소재하는 언하이드로 코포레이션에서 입수), 니로 드라이어(Niro Dryer, 덴마크 코펜하겐에 소재하는 니로 아토마이저에서 제조) 또는 리플래쉬 기기(Leaflash apparatus, 프랑스에 소재하는 론 플랭에서 입수)가 있다.
압출물의 경우에 있어서, 상기에 기재한 바와 같은 압출 방출 시스템의 제조방법은 다음의 단계를 포함한다
a) 담체 내로 소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물을 분산시키는 단계 ;
b) 향미료나 방향성분 또는 조성물의 녹는점 이상의 온도에서 분산액을 압출시키는 단계 ; 및
c) 향미료나 방향성분 또는 조성물의 녹는점 이하의 온도에서 향미료나 방향성분 또는 조성물이 재-결정화될 시간이 없을 정도의 냉각 속도로 압출시킨 용해물을 냉각시키는 단계.
따라서, 방법의 마지막 단계에서 담체물질 내의 유효성분은 비-결정질 유리질 상태이다. 본 발명의 방법에는 통상적인 압출기기를 사용한다. 통상적으로 이용가능한 압출기기의 예로는 Clextral®BC 21 쌍축압출기가 있다. 그러나, 압출기기는 쌍축압출기 종류로 한정되는 것이 아니라 예를 들어, 단축압출기, 램압출기 또는 이외의 유사 압출방식도 포함한다. 압출기기는 용해물이 압출될 수 있는 온도인 전형적으로 80 ℃ 와 130 ℃ 사이의 온도까지 혼합물의 온도를 점진적으로 상승시킬 수 있는 온도 조절 장치를 갖추고 있다.
본 발명의 첫 번째 실시형태에 따른 시스템은 츄잉검, 졸여서 만든 캔디(hard-boiled candy) 또는 압착정제, 함당정제, 제빵 제품, 쵸콜렛 제품, 고무, 씹는 형태의 과자와 캔디(chewy sweet) 또는 치약과 같은 구강위생 제품(oral care product)과 같은, 향미료 또는 조성물의 강도가 강한 것이 바람직한 제품에 용이하고 유리하게 사용할 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태에서, 특정한 올리고머 담체 또는 중합체 담체물질이 사용될 수 있다. 중합체 담체물질은 캡슐화될 유효성분과 혼화될 수 있는 특성을 갖는다. 담체의 특성은 본 발명의 방출 시스템을 제공하는데, 여기에서 유효성분은 비결정질 형태이다.
본 발명의 다른 실시형태에서 수행된 유리한 방법에서, 방출 시스템은 압출시킨 생성물로 이루어져 있으며, 담체는 본질적으로 시스템의 연속상을 구성하고 있는 셀룰로스 에테르를 포함하고, 시스템은 상기 셀룰로스 에테르와 혼화될 수 있는 가소제를 추가로 포함한다. 바람직하게, 셀룰로스 에테르는 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시프로필메틸셀룰로스 및 히드록시프로필메틸셀룰로스 프탈레이트 중에서 선택한 것이다.
이러한 셀룰로스 유도체는 예를 들어, 제 US 6,187,351 호에 압출시킬 수 있는 매트릭스의 분산된 상의 부분으로 기재되어 있으나, 과립 즉, 압출시킨 생성물의 연속상을 형성하기에 적합하다는 생각은 오늘날까지 인지된 적이 없었다. 공지된 수성 셀룰로스 에테르 시스템은 중합체가 냉수에 가용될 수 있음을 반영하는 "역 용해도-온도 작용" 으로 특성화되므로 이러한 용액이 고려된 적은 없으나, 일반적으로 40 ℃ 및 50 ℃ 이상인 아래임계용해온도(LCST) 이상으로 가열하면서 상을 분리한다(예를 들어, Doelker 1993, Cellulose derivates, Advances in Polymer Science, Vol. 107, pp. 199-265 를 참조하라). 그러므로, 수성 셀룰로스 에테르는 압출 상에서 균질한 열가소성 물질을 형성하지 않으며, 압출은 전형적으로 40-50 ℃ 이상에서 수행된다. 또한, 오늘날 이러한 문제점을 해결할 수 있게 되었고, 본 발명에 정의되어 있는 바와 같은 방출 시스템을 제조하는 것을 목적으로 40-50 ℃ 이상의 온도에서 셀룰로스 에테르를 압출시킬 수 있게 되었으며, 여기에서 일반적인 결정질 소수성 고체는 방출 시스템 내에서 비 결정질 형태로 안정화된다. 더 일반적이고 동시에 예상치 못한 방법에서, 신규한 담체 조성물은 주위온도 및 주위압력에서 비 결정질 즉, 일반적으로 액체인 소수성 향미 또는 향료물질과 유리하게 사용될 수 있음이 증명되었다.
그러므로, 본 발명의 다른 목적은 올리고머 담체 또는 중합체 담체 내에서 캡슐화된 소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물을 포함하는 신규한 과립상의 방출 시스템을 제공하는 것이고, 이는 담체가 셀룰로스 에테르로 이루어져 있으며 시스템은 48[MPa]½ 이하의 힐데브란드 용해도 파라미터 δ를 갖는 가소제를 포함함을 특징으로 한다.
본 발명의 목적에 적합한 셀룰로스 에테르의 예는 상기에 기재한 바와 같으며, 특히 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시프로필메틸셀룰로스 및 히드록시프로필메틸셀룰로스 프탈레이트를 포함한다.
셀룰로스 에테르는 담체의 주요 중합체 성분을 구성한다. 더욱 특히, 담체는 50 % 보다 많은 올리고머 및/또는 중합체로 이루어져 있다. 이전 기술에는 이러한 성분은 압출시킬 수 있는 매트릭스 조성물의 분산된 상으로만 사용할 수 있음이 기재되어 있다.
시스템은 캡슐화 분야에서 통상적으로 사용하는 착색제, 충전제 또는 항-산화제와 같은 부가적인 성분을 포함할 수 있다.
또한, 유화제는 담체성분 및 휘발성 향미료나 방향성분으로 이루어진 혼합물에 선택적으로 첨가한다. 적합한 유화제의 전형적인 예로는 레시틴, 지방산의 시트르산 에스테르 및 분별증류된 야자유와 같은 식물유와 지방산의 시트르산 에스테르의 혼합물이 있으며, 이외의 다른 적합한 유화제는 Food emulsifiers and their applications, 1997, edited by G.L. Hasenhuettl 및 R.W. Hartel 과 같은 참고문헌에 기재되어 있다.
가소제는 다른 방법으로는 압출되지 않는 담체물질과 같은 에테르 유도체를 압출시킬 수 있는 신규한 방출 시스템의 실질적인 성분이다. 본 발명에 사용되는 가소제는 힐데브란드 용해도 파라미터로 특성화되며, 상기 파라미터는 분자의 응집에너지밀도와 관련된 유용한 극성 스케일(polarity scale)을 제공함이 본 분야에 공지되어 있다. 문헌 The Handbook of Solubility Parameters (A.F.M. Barton, CRC Press, Bocca Raton, 1991)에는 다양한 화학제품에 대한 δ값이 기재되어 있을 뿐만 아니라 복잡한 화학구조에 대한 δ값을 계산하는 권고된 그룹 기여방법도 기재되어 있다. 본 발명의 목적에 적합한 가소제는 특히 프로필렌 글리콜, 글루코스, 이소말트, 옥수수 전분 물엿, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 트리아세틴, 트리알킬시트르산염, 트리에틸시트르산염, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌글리콜과 유기산 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 특정 실시형태에서, 캡슐화될 소수성 유효성분은 그 자체가 가소제로 작용될 수 있다.
방출 시스템 내의 가소제 부분은 조성물의 총 중량에 대하여 5 와 95 사이의 중량 % 이다.
소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물, 상기에 정의한 바와 같은 가소제 및 셀룰로스 에테르를 포함하는 시스템을 사용하면 압출시키는 동안 성분의 상이 분리되는 것을 피하는데 유리하다는 것을 밝혀냈다.
담체 및 가소제의 신규한 혼합물은 모든 종류의 소수성 향미물질 또는 방향물질과 사용할 수 있으나, 이는 본 발명의 목적을 위해 상기에 정의한 바와 같은 유효성분을 캡슐화하는데 즉, 표준 온도 및 압력에서 결정질인 소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물에 대하여 유리하게 사용할 수 있으며 다른 물리적 형태로 제조하는 데도 바람직하다. 사실, 이러한 성분을 압출시킨 경우에, 담체-가소제 혼합물은 유효성분이 비 결정질 형태인 향미 또는 방향 방출 시스템을 제공한다.
최종 생성물은 용적률에 대한 환산면적을 갖는 자유유동성 먼지-유리 과립의 형태인 것이 효과적이며, 이는 특히 뜨거운 물에서 변성된 셀룰로스의 용해율을 최소화한다.
셀룰로스 유도체를 사용하는 것이 압출 과정에 사용되는 유용한 담체물질에 비해 효과적이며, 이는 하기의 실시예에 기재한 바와 같이 압출물 상에서 향미 또는 방향이 최대로 보존되도록 한다.
더욱 특정한 실시형태에서, 상기 시스템은 향미료로서의 멘톨, 담체물질로서의 히드록시프로필메틸셀룰로스(HPMC) 및 가소제로서의 프로필렌 글리콜로 이루어져 있다. 사실상, 시스템이 특히 효과적이며 시판되었을 경우에 멘톨의 맛이 오래 지속되도록 한다는 것이 증명되었다. 또한, 이러한 시스템에 사용될 수 있는 멘톨의 농도는 생성물의 건조 중량에 대하여 60 중량 % 까지이다.
또다른 특정 실시형태에서, 상기에 기재한 바와 같은 동일한 시스템 즉, HPMC 및 프로필렌 글리콜 내에 사용되는 유효성분은 향료성분이다.
캡슐화된 성분이 주위온도 및 주위압력에서 캡슐화시키는 물질과 혼화되는 본 발명의 실시형태에 따른 캡슐화 시스템은 다음 단계를 포함하는 표준 압출방법으로 제조할 수 있다
a) 소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물의 균일한 용해물을 생성하는데 유용한 온도 및 교반 조건 하에서, 상기에 기재한 바와 같은 셀룰로스 유도체 및 가소제를 포함하는 "매트릭스" 와 소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물을 화합(combining)하고 섞는(blending) 단계 ;
b) 다이(die)를 통해 균일한 용해물을 압출시키는 단계 ; 및
c) 다이를 통해 수득한 물질이거나 용해물을 냉각시킨 후에 수득한 물질을 잘게썰고, 절단하고, 분쇄하거나 또는 미분쇄하는 단계.
본 발명의 방법에 적합한 압출기기는 상기에 기재한 바와 같은 유형이며 본 발명의 방법의 다양한 파라미터는 본 분야의 숙련자들에게 수용될 수 있다.
기술된 실시형태 중 하나에서, 방출 시스템을 향료 또는 향미 조성물에 첨가하였을 때, 향료 또는 향미 조성물의 관능(organoleptic) 특성을 개선시키고 향상시키거나 변경시키기 위해 상기에 나타낸 모든 방출 시스템은 유리하게 사용될 수 있다. 향미 분야에서, 이러한 시판되는 산물은 식품, 음료 및 제제 등을 포함할 수 있다. 보다 상세히, 본 발명의 시스템은 츄잉검, 졸여서 만든 캔디, 압축된 정제, 함당정제, 제빵 제품, 초콜렛 제품, 고무, 씹는 형태의 과자와 캔디 또는 치약과 같은 구강위생 제품에 향미를 내서 유리하게 사용될 수 있다. 다른 한편으로, 향장품의 분야에서, 발명에 따른 과립상의 고형물은 계면활성제 또는 섬유유연제와 같은 기능적 제품에 첨가하기 위해 향료 조성물과 유리하게 혼합할 수 있다. 비누, 배스 또는 샤워 젤, 방취제, 바디로션, 샴푸 또는 그밖의 다른 헤어-케어 제품, 가정용 세정제 및 양변기 물탱크용 청정제 및 탈취제(cleaning and deodorising blocks for toilet tanks)와 같은 그밖의 기능적인 향장품 제품은 본 발명에 따른 제품을 위한 적절한 적용의 구성 요소가 될 것이다. 이러한 예는 본 발명을 규명하거나 제한하는 것은 아니다.
본 발명의 방출 시스템에서의 농도는 향미가 있는 생성물 또는 향료제품의 특징 및 원하는 방출 효과에 따라, 다양한 농도 범위로 시판되는 제품에서 혼합될 수 있다. 예로서 엄밀히 말하자면, 전형적인 농도는 혼합하고자 하는 향미 또는 향료 조성물 또는 완성된 시판되는 산물의 무게에 상대적으로 비례하는 약간의 ppm 내지 5 또는 10 중량 % 와 같이 다양한 농도 범위를 포함한다.
본 발명은 다음의 실시예로 설명하지만, 이러한 실시예로 제한하는 것은 아니다. 온도는 섭씨도로 나타내었고 약자는 본 분야에서 일반적으로 사용되는 의미이다.
실시예 1
다음 성분을 혼합하여 향미 방출 시스템을 제조하였다 :
브라벤더(Brabender, DDW-P3-DDSR20N) 중량 측정 공급장치(gravimetric feeder)를 사용하여, 멘톨, 물 및 맥아덱스트린을 포함한 분무-건조시킨 제형을 벤치-탑(bench-top) 16 ㎜ 유로랩 써모프리즘(Eurolab Thermoprism) 쌍축압출기에 공급하고, 수송 요소만 포함한 스크루 배열을 갖추었다. 주위온도를 유지시킨 상태에서 배럴 1 을 통해 분무-건조시킨 분말을 운반시켰다. Citrem® 및 분별증류된 야자유의 혼합물을 30 ℃ 에서 배럴 2 내에 주입시켰다(연동식 펌프 : 와트슨 말로 505 S). 분말을 추가로 배럴 3 내에서 80 ℃ 까지 가열시키고 난 후에 배럴 4 및 5 내에서 110 ℃ 로 가열시키고, 2 ㎜ 다이홀(die hole)을 통해 압출시키고 하기의 열분석에 의해 증명된 바와 같이 멘톨이 재-결정될 시간이 없을 정도의 냉각속도로 추가로 냉각시켰다. 130 rpm 의 스크루 속력 및 0.5 ㎏/h 의 총체적인 미는 힘에서, 압출기의 프론트 플레이트에서 측정된 물질의 온도 및 압력은 각각 104 ℃ 및 15×105 Pa 로 나타났다.
수득한 생성물은 과립상의 방출 시스템이다. 상기 과립상의 방출 시스템 및 결정질 멘톨에 대해 DSC(시차주사열량법)으로 열분석을 실시하였다.
온도 프로그램 :
1) 4 분 동안 -20 ℃ 에서 등온
2) 10 ℃/분으로 -20 ℃ 에서 95 ℃ 까지의 온도 기울기
3) 20 ℃/분으로 95 ℃ 에서 -20 ℃ 까지의 냉각
4) 4 분 동안 -20 ℃ 에서 등온
5) 10 ℃/분으로 -20 ℃ 에서 95 ℃ 까지의 온도 기울기.
상기에 서술된 캡슐화 과정 후에 멘톨이 비-결정질 형태임이 분석에의해 나타났다. 냉각속도의 작용에 따라 다형태로 형성된 재-결정된 멘톨에서 같은 분석을 실시하였다.
실시예 2
실시예 1 의 방출시스템을 가미시킨 제품 및
멘톨 결정을 가미시킨 제품의 비교
터불라 블렌더(Turbula blender)에서 결정질 소르비톨(최종의 혼합물의 54.8 %), 아세설팜 칼륨(0.1 %) 및 아스파탐(0.1 %)을 혼합하여 츄잉검 베이스를 제조하였다. 50-55 ℃ 에서 2 분 동안 윙크월스 시그마-블레이드 혼합기(Winkworth sigma-blade mixer)에서 미리 항온시킨 노바 티(Nova T) 검 베이스(22 %)(엘.에이. 드레퓌스에서 입수)를 혼합물의 절반과 혼합시켰다. 나머지 분말 혼합물에 희석제 물엿[Lycasin® 80/55(12 %), Sorbi® (6 %) 및 글리세린(4 %)]을 첨가한 후 7 분 동안 혼합시켰다.
이러한 제제에, 실시예 1 에서 기술된 방출 시스템을 2.07 % 로 첨가한 후에 1 분 동안 혼합시켰다. 동일한 제제의 다른 시료에, 멘톨 결정[957789, 스위스 제네바에 소재하는 피메니흐 에스아 에서 입수]을 0.18 % 의 용량으로 첨가하고 1 분 동안 혼합시켰다.
다른 한편으로, 122 g 의 수크로스 물엿 65 브릭스에 30 g 의 글루코스 물엿 42 DE 를 첨가하여 졸여서 만든 캔디 베이스를 조제하였다. 구리팬(copper pan)에서 혼합물을 148 ℃ 로 가열시켰다. 148 ℃ 에서, 구리팬을 옮기고 온도를 측정하였다. 온도가 135 ℃ 에 도달하였을 때, 향미 시스템 즉, 1 % 로 조제된 실시예 1 의 방출 시스템 및 0.12 % 로 조제된 멘톨 결정에 따른 방출 시스템을 첨가하였다. 주위온도(40 % rH 미만)에서 녹인 물질을 적절한 Teflon® 주형에 부었다.
본 발명의 방출 시스템이 적용된 츄잉검 제품 및 졸여서 만든 캔디 제품과 멘톨 결정이 적용된 츄잉검 제품 및 졸여서 만든 캔디 제품을 피실험자가 실험하여 비교하였다.
도 1a 및 2a 는 Affirm® 방법에 의해 측정된, 피실험자로부터 방출된 멘톨의 농도를 작용시간으로서 나타내었다.
Affirm® 프로토콜 :
피실험자는 물로 구강을 세척하였다. AFFIRM® 마우스피스를 둘러싼 입술과 함께 비어있는 구강 공간 수준(blank mouthspace level)을 피실험자가 1 분 동안 코를 통해 들이마시고 구강을 통해 내뱉는 것을 통해 기록하였다. 멘톨 및 아세톤 시그널을 피실험자가 츄잉검을 씹는 15 분 동안 기록하여 측정하였다. 졸여서 만든 캔디에 대해, 10 분 동안 기록하여 측정하였다.
도 1b 는 츄잉검 제품의 경우에 작용시간으로서 멘톨의 감지된 강도를 나타내었다. 보다 상세히, 컴퓨터 취득 시스템을 사용하여 15 명의 피실험자에게 시간 동안 연속적으로 멘톨 강도를 평가하였다. 피실험자는 전자 마우스로 커서를 움직여 감지된 강도를 0 부터 1 까지의 직선상의 강도 눈금에 기록하였다.
불연속 기술을 사용하여 더 긴 시간 동안 졸여서 만든 캔디에 대해 실시한 관능검사의 결과를 도 2b 에 나타내었다. 캔디를 빠는 동안에, 숙련된 15 명의 피실험자는 특정 시간, 즉 30 초, 2 분 및 5 분에서 제품의 멘톨 강도를 0 부터 10 까지의 직선상의 강도 눈금에서 평가하였다.
멘톨 결정을 같은 제품에 사용한 경우에 호기된 농도와 비교해보았을 때, 본 발명의 방출 시스템에서 호기된 멘톨의 농도가 증가됨이 도 1a 및 2a 에 나타나있다. 다른 한편으로, 멘톨 결정을 테스트된 제품에 사용한 경우에 감지된 강도와 비교해보았을 때, 본 발명의 방출 시스템에서 작동시간으로서 감지된 강도가 또한 증가됨이 도 1b 및 2b 에 나타나있다.
실시예 3
다음 성분을 혼합하여 향미 방출 시스템을 제조하였다 :
브라벤더(DDW-P3-DDSR20N) 중량 측정 공급장치를 사용하여, 히드록시프로필메틸셀룰로스 및 멘톨의 건조 혼합물을 벤치-탑 16 ㎜ 유로랩 써모프리즘 쌍축압출기에 공급하고, 수송 요소만 포함한 스크루 배열로 갖추었다. 주위온도를 유지시킨 상태에서 배럴 1 을 통해 분말 혼합물을 운반시켰다. Citrem® 및 분별증류된 야자유의 혼합물을 30 ℃ 에서 배럴 2 내에 주입시켰다(연동식 펌프 : 와트슨 말로 505 S). 멘톨을 배럴 3 내에서 60 ℃ 로 용해시키고 프로필렌 글리콜을 90 ℃ 에서 배럴 4 내에 주입시켰다(연동식 펌프 : 와트슨 말로 505 S). 물질을 배럴 5 내에서 120 ℃ 로 추가로 가열시키고 난 후에 2 ㎜ 다이홀을 통해 압출시켰다. 130 rpm 의 스크루 속력 및 0.5 ㎏/h 의 총체적인 미는 힘에서, 압출기의 프론트 플레이트에서 측정된 물질의 온도 및 압력은 각각 116 ℃ 및 11×105 Pa 로 나타났다.
따라서, 수득한 과립상의 방출 시스템은 어떤 고형화도 없이, 자유유동성의 특징 뿐만 아니라 향미에서 매우 높은 하중을 나타낸다. 실시예 1 에서 서술된 것과 같은 동일 온도 프로그램에 따라 DSC 에 의해 열분석을 실시하였다. 첫 번째 온도 기울기는 멘톨을 용해시켰다. 냉각(단계 3)은 일반적으로 멘톨 재-결정을 유도한다. 그러나, 이러한 경우에는 -20 ℃ 에서 조차도, 재-결정을 관찰할 수 없었다. 두 번째 온도 기울기에서 용융 피크가 관찰되지 않음으로써, 멘톨이 비-결정질임이 증명되었다.
실시예 4
다음 성분을 혼합하여 향미 방출 시스템을 제조하였다 :
브라벤더(DDW-P3-DDSR20N) 중량 측정 공급장치를 사용하여, 히드록시프로필메틸셀룰로스 및 오렌지유의 건조 혼합물을 벤치-탑 16 ㎜ 유로랩 써모프리즘 쌍출압출기에 공급하고, 수송 요소만 포함한 스크루 배열로 갖추었다. 주위온도를 유지시킨 상태에서 배럴 1 을 통해 건조 혼합물을 운반시켰다. Citrem® 및 분별증류된 야자유의 혼합물을 30 ℃ 에서 배럴 2 내에 주입시켰다(연동식 펌프 : 와트슨 말로 505 S). 그런 다음 건조 혼합물을 배럴 3 내에서 60 ℃ 로 가열시키고 프로필렌 글리콜을 90 ℃ 에서 배럴 4 내에 주입시켰다(연동식 펌프 : 와트슨 말로 505 S). 물질을 배럴 5 내에서 120 ℃ 로 추가로 가열시키고 2 ㎜ 다이홀을 통해 압출시켰다. 130 rpm 의 스크루 속력 및 0.5 ㎏/h 의 총체적인 미는 힘에서, 압출기의 프론트 플레이트에서 측정된 물질의 온도 및 압력은 각각 125 ℃ 및 32×105 Pa 로 나타났다.
수득한 과립상의 방출 시스템은 자유유동성을 나타내며 어떠한 고형화도 나타나지 않았으므로, 이는 소수성 활성인 액체를 캡슐화시키는 매트릭스 조성물이 효율적임을 나타낸 것이다.
실시예 5
다음 성분을 혼합하여 향미 방출 시스템을 제조하였다 :
방출 시스템의 조제를 위해 사용된 방법은 실시예 4 에서 기재된 방법과 유사하다. 이러한 경우에서, 향미료 및 가소제로서 리모넨을 동시에 사용하였다. 수득한 입자는 부드럽고 점착성이 없다. 수성환경에서, 입자는 50 % rH 에서 24 시간 동안 2 % 의 물 흡수를 특징으로 함이 증명되었다.
Verdox®(2-테트-부틸-1-시클로헥실 아세테이트 ; 미국에 소재하는 인터네셔널 플레이버즈 앤 프레그런스에서 입수), 알릴 헵타노에이트, 헥실 살리실레이트 및 페녹시 이소부티레이트의 등분자 혼합물로 리모넨을 대신하였을 때 비슷한 생성물, 즉 동일한 특성을 가진 입자를 얻을 수 있다.

Claims (26)

  1. 올리고머 담체 또는 중합체 담체내에서 캡슐화시킨 소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물을 포함하는 방출 시스템에 있어서, 캡슐화시키지 않았을 때 상기 향미료나 방향성분 또는 조성물은 0.5 × 105 와 2 × 105 ㎩ 사이의 압력 및 15 ℃ 와 30 ℃ 사이의 온도에서 결정질 형태를 나타내고, 방출 시스템으로 캡슐화시켰을 때 상기 향미료나 방향성분 또는 조성물은 상기 압력 및 온도에서 비-결정질 형태를 나타냄을 특징으로 하는 방출 시스템.
  2. 제 1 항에 있어서, 향미료나 방향성분 또는 조성물은 15 ℃ 와 30 ℃ 사이의 온도에서는 담체내에서 혼화되지 않음을 특징으로 하는 방출 시스템.
  3. 제 1 항에 있어서, 향미료나 방향성분 또는 조성물 및 담체는 15 ℃ 와 30 ℃ 사이의 온도에서는 혼화됨을 특징으로 하는 방출 시스템.
  4. 제 2 항에 있어서, 향미료나 방향성분은 헬리오트로핀, 벤조페논, 멘톨, 메틸 아니스산염(methyl anisate) 및 프로펜일 구에톨(propenyl guaethol) 중에서 선택한 것임을 특징으로 하는 방출 시스템.
  5. 제 2 항에 있어서, 담체는 적어도 탄수화물 물질을 포함함을 특징으로 하는 방출 시스템.
  6. 제 5 항에 있어서, 탄수화물 물질은 맥아덱스트린 또는 옥수수 물엿, 화학적으로 변형된 전분, 수소첨가된 전분 가수분해물 및 숙시닐화되거나 가수분해된 전분 중에서 선택한 것임을 특징으로 하는 방출 시스템.
  7. 제 6 항에 있어서, 담체는 수크로스, 글루코스, 락토스, 말토스, 프룩토스, 이소말트(isomalt), 소르비톨, 만니톨, 자일리톨, 락티톨(lactitol), 말티톨(maltitol) 및 수소첨가된 옥수수 물엿 중에서 선택한 당을 추가로 포함함을 특징으로 하는 방출 시스템.
  8. 제 2 항에 있어서, 방출 시스템은 분무-건조시킨 생성물로 구성된 것임을 특징으로 하는 방출 시스템.
  9. 제 2 항에 있어서, 방출 시스템은 압출시킨 생성물로 구성된 것임을 특징으로 하는 방출 시스템.
  10. 제 3 항에 있어서, 방출 시스템은 압출시킨 생성물로 구성된 것임을 특징으로 하는 방출 시스템.
  11. 제 10 항에 있어서, 담체는 본질적으로 셀룰로스 에테르로 구성된 것이고, 방출 시스템은 48[㎫]½ 이하의 힐데브란드 용해도 파라미터δ를 갖는 가소제를 포함함을 특징으로 하는 방출 시스템.
  12. 제 11 항에 있어서, 셀룰로스 에테르는 메틸셀룰로스, 에틸셀룰로스, 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 히드록시프로필메틸셀룰로스 및 히드록시프로필메틸셀룰로스 프탈레이트 중에서 선택한 것임을 특징으로 하는 방출 시스템.
  13. 제 11 항에 있어서, 가소제는 프로필렌 글리콜, 글루코스, 이소말트, 옥수수 전분 물엿, 글리세롤, 에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 부틸렌 글리콜, 트리아세틴, 트리알킬시트레이트, 트리에틸시트레이트, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 유기산 중에서 선택한 것임을 특징으로 하는 방출 시스템.
  14. 제 12 항에 있어서, 셀룰로스 에테르는 히드록시프로필메틸셀룰로스로 구성됨을 특징으로 하는 방출 시스템.
  15. 제 14 항에 있어서, 향미료는 멘톨로 구성됨을 특징으로 하는 방출 시스템.
  16. 제 15 항에 있어서, 방출 시스템은 이 시스템의 건조 중량에 대하여 60 중량 % 까지의 멘톨을 포함함을 특징으로 하는 방출 시스템.
  17. 올리고머 담체 또는 중합체 담체 내에서 캡슐화시킨 소수성 향미료나 방향성분 또는 조성물을 포함하는 과립상의 방출 시스템에 있어서, 담체는 본질적으로 셀룰로스 에테르로 구성된 것이고, 상기 시스템은 48[㎫]½ 이하의 힐데브란드 용해도 파라미터δ를 갖는 가소제를 포함함을 특징으로 하는 과립상의 방출 시스템.
  18. 제 17 항에 있어서, 셀룰로스 에테르는 담체의 50 중량 % 이상을 나타냄을 특징으로 하는 과립상의 방출 시스템.
  19. 유효성분으로서 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 방출 시스템을 포함함을 특징으로 하는 향미가 있는 생성물(flavoured product) 또는 조성물.
  20. 츄잉검, 졸여서 만든 캔디(hard-boiled candy), 압착정제, 함당정제, 제빵 제품, 쵸콜렛 제품, 고무, 씹는 형태의 과자와 캔디(chewy sweet) 또는 구강 위생 제품 형태의 제 19 항의 향미가 있는 생성물 또는 조성물.
  21. 유효성분으로서 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 방출 시스템을 포함함을 특징으로 하는 향료제품(perfumed product) 또는 물품.
  22. 계면활성제, 섬유유연제, 비누, 배스 또는 샤워 젤, 방취제, 바디로션, 샴푸 또는 그밖의 다른 헤어-케어 제품, 가정용 세정제, 또는 양변기 물탱크용 청정제나 탈취제(cleaning or deodorising block for toilet tanks) 형태의 제 21 항의 향료제품이나 물품.
  23. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 방출 시스템을 향료 조성물이나 향미가 있는 조성물에 부가함을 특징으로 하는 상기 조성물의 관능(organoleptic) 특성을 개선시키고, 향상시키거나 또는 변경시키기 위한 방법.
  24. 다음 단계를 포함하는, 제 2 항의 방출 시스템의 제조방법
    a) 향미료나 방향성분 또는 조성물을 담체 내로 분산시키는 단계 ;
    b) 향미료나 방향성분 또는 조성물의 녹는 온도 이상의 온도에서
    분산액을 압출시키는 단계 ; 및
    c) 향미료나 방향성분 또는 조성물의 녹는점 이하의 온도에서 상기
    향미료나 방향성분 또는 조성물이 재-결정화될 시간이 없을
    정도의 냉각 속도로 압출시킨 용해물을 냉각시키는 단계.
  25. 다음 단계를 포함하는, 제 2 항의 방출 시스템의 제조방법
    a) 담체의 수용액으로 향미료나 방향성분 또는 조성물을 분산시키는
    단계 ;
    b) 향미료나 방향성분의 녹는점 이상의 온도로 분산액을 가열시키는
    단계 ;
    c) 분산액을 균질화시키는 단계 ; 및
    d) 향미료나 방향성분 또는 조성물이 재-결정화될 시간이 없을
    정도로 분산액을 분무-건조시키는 단계.
  26. 다음 단계를 포함하는, 제 3 항의 방출 시스템의 제조방법
    a) 균일한 용해물을 형성하기 위해 담체와 향미료나 방향성분 또는
    조성물을 화합(combining)하고 섞는(blending) 단계 ;
    b) 다이(die)를 통해 상기 용해물을 압출시키는 단계 ; 및
    c) 다이를 통해 수득한 물질이거나 또는 용해물을 냉각시킨 후에
    수득한 물질을 잘게썰고, 절단하고, 분쇄하거나 또는 미분쇄하는
    단계.
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