LU85409A1 - Composition detergente d'assouplissement et de gonflement des tissus - Google Patents

Description

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La présente invention concerne une composition détergente et des procédés pour sa fabrication. Plus particulièrement, l'invention concerne des compositions déter-l gentes exerçant des effets d'assouplissement des tissus, 5 accompagnés très avantageusement d'effets de gonflement des tissus et des compositions d'assouplissement et de gonflement des tissus qui sont des additifs utiles des compositions détergentes, qui les rendent capables d'assouplir et de donner un caractère duveteux au linge lavé « 10 avec ces compositions détergentes modifiées. L'invention concerne également des procédés de fabrication de ces additifs et des compositions détergentes perfectionnées les contenant.

Les compositions détergentes en particules pour le 15 blanchissage du linge comprenant un détergent organique, | - un ou plusieurs adjuvants de détergence pour ce détergent i ^ et divers adjuvants appropriés sont très largement accep- ] , tées et sont actuellement les plus universellement utili- ! sées pour le lavage à la machine du linge, des tissus et 20 des textiles. Bien que ces produits nettoient convenablement le linge lorsqu'ils sont utilisés dans des machines à laver automatiques, ils confèrent souvent aux matières ï lavées un toucher moins doux qu’on ne le souhaiterait. Par conséquent, des agents d'assouplissement ont été incorpo-25 rés dans les compositions détergentes afin d'améliorer ^ cette caractéristique de ces produits. Parmi les agents assouplissants qui se sont montrés utiles, on peut citer j * les argiles de divers types, de préférence les argiles gonflables, et parmi elles, les bentonites ont été utili-30 sées avec succès pour conférer aux matières lavées un toucher plus doux. Selon la théorie, ceci s'obtient par l'adhérence des particules de bentonite très finement divisées sur les articles lavés en formant des structures lamellaires glissantes se ' icaf? or. sur les fices, 35 qui les lubrifient de telle sorte ce elles glissent plus j % 2 facilement l'une sur l'autre, ce qui donne l'impression de douceur ou de souplesse.

Pour obtenir d'excellents effets d'assouplissement λ des compositions détergentes avec adjuvant de détergence, 5 on a souvent utilisé des proportions comparativement grandes de bentonite. Bien que ces proportions de bento-nite soient tolérables dans de nombreuses compositions, ? dans d'autres elles peuvent avoir des effets négatifs.

Ainsi, la bentonite, si elle est utilisée sous sa forme 9 10 d'argile naturelle ou si elle n'est pas blanchie par un traitement, peut être d'une couleur mal définie et ceci risque d'affecter défavorablement l'aspect d'une composition détergente blanche ou légèrement colorée. Egalement, la plus grande proportion de matières insolubles 15 dans la composition détergente peut parfois être désavan-" tageuse, en provoquant éventuellement un éclaircissement du linge de couleur noire qui a été lavé avec cette com-, position, et dans d'autres cas, en provoquant une telle accumulation de particules de bentonite insolubles sur 20 le linge que le toucher du linge est plus lourd et moins satisfaisant. Par conséquent, on a effectué des recherches pour tenter d'améliorer les effets de la bentonite dans les compositions détergentes de blanchissage, cette recherche ayant entre autres pour but d'améliorer l'effet 25 assouplissant ou adoucissant de la bentonite sur les tis-* sus lavés avec les compositions détergentes de blanchis sage la contenant. Grâce a la présente invention, on peut atteindre ce but et, en outre, on a noté une amélioration du caractère moelleux du linge lavé, par exemple des ser-30 viettes entièrement en coton.

' Selon la présente invention, une composition déter gente en particules pour l'assouplissement et le gonflement des tissus comprend des perles séchées par pulvéri- OC L : v/li vO Tl t t Ü c I. w. U ii b »-· - k-· >-· ; W ! J i . J C : · £ w Ü t w w i î ‘ · ;-*=* 3s détercer.t orcanique svnthéiieue anionique et une propc-n·- l 3 tion adjuvante, d'un adjuvant de détergence pour ce détergent, une proportion de bentonite ayant un effet d'assouplissement des tissus qui est capable d'assouplir les i tissus pendant leur lavage avec le détergent anionique 5 et l'adjuvant de détergence, et une proportion ayant un effet d'assouplissement et de gonflement, d'un composé de ; magnésium qui est au moins légèrement hydrosoluble, en ! * une proportion telle qu'il améliore l'effet d'assouplis sement de la bentonite et améliore le caractère duveteux 10 des tissus lavés avec la composition détergente, la bentonite et le sel de magnésium étant externes aux perles séchées par pulvérisation de détergent organique synthétique et de l'adjuvant de détergence.

| Divers détergents anioniques, généralement des sels 15 de sodium, peuvent être utilisés, maix ceux que l'on pré-i ' fère sont les (alkyl supérieur)benzène-su!fonates linéai res, les (alkyl supérieur)sulfates et les polyéthoxylate-. sulfates d'alcools gras supérieurs. De préférence, le ! groupe alkyle supérieur de 1'(alkyl superieur)benzène-sul- 20 fonate est linéaire et comporte 12 à 15 atomes de carbone, i par exemple 12 ou 13, et il s'agit d'un sel de sodium.

L'alkylsulfate est de préférence un (alkyl gras supérieur) ; (ou alcool gras supérieur)sulfate de 10 à 18 atomes de - carbone, de préférence de 12 à 16 ou 18 atomes de carbone, 25 par exemple 12 ou 16, et il est également utilisé sous la forme du sel de sodium. Les (alkyl supérieur)sulfates i ëthoxamères comportent de façon analogue 10 ou 12 à 18 - atomes de carbone, par exemple 12 ou 18 dans le groupe alkyle supérieur, qui est de préférence un groupe alkyle 30 gras, et la teneur en groupes éthoxy se situe normalement entre 3 et 30 groupes ëthoxy per mole, de préférence 3 ou ! 6 à 15 ou 20. Là encore, on préfère les sels de sodium.

' Les groupes alkyle sont de préférence des groupes alkyle supérieurs gras oc linéaires cent les longueurs de chaîne 35 se situent entre 10 et 18 atomes de carbone, le cation est f t 4 de préférence le sodium, et lorsqu'une chaîne polyéthoxy est présente, le sulfate se trouve à son extrémité. Des détergents anioniques que l'on préfère sont le tridécyl j (ou dodêcyl)benzène-sulfonate de sodium à groupe tridé- 5 cyle (ou dodécyle) linéaire, 1'(alcool de suif )-sul f ate de sodium et l'(alcool de suif)polyéthoxylete-sulfate de sodium où le polyëthoxylate comporte 6 à 15 groupes oxyde d'éthylène. D'autres exemples qui sont également intéressants à utiliser sont les (oléfine-superieure)sul-10 fonates de sodium et les (paraffine supérieure)sulfona-tes de sodium. En plus des détergents anioniques mentionnés, d'autres de ce groupe bien connu peuvent également être présents, spécialement seulement en proportions mineures par rapport à celles précédemment décrites. La 15 plupart de ces détergents anioniques utiles comprennent % " une portion de base anionique qui comporte un groupe al- \ ' kyle à longue chaîne. On peut utiliser des mélanges de - . détergents anioniques et, dans certains cas, ces mélanges peuvent être supérieurs à des détergents seuls. Les di-20 vers détergents anioniques sont bien connus en pratique et sont décrits en détail aux pages 25 à 138 de l’ouvrage Surface Active Agents and Détergents, Vol urne II, de Schwartz, Perry and Berch, publié en 1958 par Interscience Publishers, Inc. Ces détergents anioniques ainsi que d'au-25 très sont décrits par les marques de fabrique et les ce- * ractéristiques de la série publiée sous le titre

McCutcheon's Détergents and Emulsi fiers, et en particulier dans la publication de 1959.

A la place des détergents anioniques, on peut utili-^ 30 ser des détergents amphoteres ci' ampholytieues pourvu que, dans les conditions d'utilisation, ils agissent comme oes produits anioniques. Ces détergents sont également décrits dans le texte de Schwartz et coll. et dans Détergents and Emulsifi ers Annuel susmentionné.

35 Bien qu'il soit considéré eue les détergents a η'ο π~- ! 5 ques ou à action anionique doivent être des composants des compositions de l'invention pour obtenir les effets souhaités d'assouplissement et de gonflement, ceci ne signi-c fie pas que d'autres matières dëtersives ne peuvent pas 5 également être présentes en plus de ces détergents. Par exemple, les savons d'acide gras supérieur, généralement les savons sodiques d'acides gras de 10 à 20 atomes de « carbone, de préférence de 12 à 18 atomes de carbone, qui s peuvent être fabriqués par la neutralisation d'acides 10 gras ou par neutralisation de graisses et huiles, en particulier de leurs mélanges, peuvent être présents dans les compositions selon l'invention pour leur action déter-sive et de réduction du moussage et on a constaté que les savons, en particulier les savons analogues à ceux du ty-15 pe suif et huile de coprah mélangés ou du type suif hydrogéné et huile de coprah, à des rapports de 3:1 à 9:1 l environ sont particulièrement intéressants. En outre, les - · détergents non ioniques peuvent être présents avec les matières détersives à activité anionique, et dans cer-20 tains cas, de faibles proportions de détergents cationiques peuvent également être utilisées. Les détergents cationiques, qui ont par eux-mêmes une activité d'assouplissement, sont de préférence des sels d'ammonium quaternaire, par exemple le chlorure de dimëthyl-dilauryl-ben-25 zylammonium, le bromure de cétyl-triméthyl-ammonium. Cependant, en général, les détergents cationiques sont sous forme de particules séparées des détergents anioniques * afin de limiter toute interaction indésirable, et sont traités de manière'S ne pas venir en contact intime avec 7 30 ]es détergents an ioniques, égal errent afin de limiter ces réactions. Parmi les détergents non ioniques, qui sont également décrits dans les textes précédemment mentionnés (et les détergents cati or.i eues sont également énumérés), ceux que l'or. préie-e sort les produits de condensation 35 de l'oxyde d'éthylène et de l'oxyde de propylène, l'un r ί [ r ί t • * [ 6 I avec 1' autre ou avec des composés hydroxylés, par exemple les alcools gras supérieurs £bien qu'on puisse également faire appel à des (alky1 superieur)-phénol s, par exemple c les nonyl phénol s, et des alcools du type oxoj. Dans les 5 produits préférés, les alcools gras supérieurs ont de 10 à 20 atomes de carbone, de préférence 12 à 16 atomes ! de carbone, et le détergent non ionique contient environ i 3 à 20 ou 30 groupes oxyde d'éthylène par mole, de préfé- I , rence 6 à 12 ou 15. De préférence encore, le détergent 10 non ionique est un détergent dans lequel l'alcool gras su-! périeur compte environ 12 ou 13 ou 15 atomes de carbone et qui contient environ 6, 6,5, 7 ou 11 moles d'oxyde d'éthylène. Parmi ces détergents, on peut citer ceux fabriqués par Shell Chemical Company, disponibles sous les j v 15 marques de fabrique Neodol& 23-6.5 et 25-7. Parmi leurs | _ propriétés particuliérement intéressantes, en plus d'un j ^ bon pouvoir détergent en ce qui concerne les taches d'hui- i ’ ’ le sur les articles à laver, on peut citer un point de fu- ! sion relativement bas, bien que notablement supérieur à ! 20 la température ambiante, en sorte qu’ils peuvent être atomisés sur les perles de base sous forme d'un liquide I qui se solidifie rapidement. Ces détergents non ioniques r i- peuvent être incorporés en proportion limitée, par exem- | pie 2 à 4 %> à un mélange de cuve à partir duquel les per- 25 ies de détergent avec adjuvant de détergence séchées par i- j; pulvérisation, sont fabriquées, ou bien ils peuvent être I , atomisés après-coup à l'état liquide sur les perles de ; ^ base sous secousses {des proportions plus importantes de r. détergent non ioniques étant envisageables}.

: s 30 Les adjuvants de détergence qui améliorent le pou voir détergent du détergent organique synthétique (et souvent qui améliorent également le pouvoir détergent des savons hydrosolubles que l'on peut utiliser) peuvent être les adjuvants hydrosoi ubles plus clessi eues os les aeju-3“ vanis insolubles dans l'eau. Dans la première catégorie, 7 les adjuvants minéraux et organiques peuvent être intéressants, la plupart d'entre eux étant des sels, de préférence des sels de métaux alcalins, par exemple des sels c de sodium. Parmi les adjuvants minéraux hydrosolubles, 5 ceux que l'on préfère sont les divers phosphates, généralement les polyphosphâtes, tels que les tripolyphosphates et pyrophosphates, en particulier les premiers. Par exem- * pie, on peut utiliser le tripolyphosphate pentasodique , et le pyrophosphate tétrasodique. Naturellement, les car- 10 bonates tels que le carbonate de sodium sont des adjuvants de détergence intéressants à utiliser et peuvent être avantageusement utilisés seuls ou conjointement à des bicarbonates, par exemple le bicarbonate de sodium.

Le sesquicarbonate de sodium peut être utilisé à la place 15 de ces carbonates. D'autres adjuvants minéraux hydroso-lubies que l'on considère comme efficaces dans les pré-^ sentes compositions comprennent divers autres phosphates, " * borates, par exemple le borax, et silicates, par exemple le silicate de sodium ayant un rapport Nô2Û:Si02 d'envi-20 ron 1:2,4. Comme adjuvants organiques hydrosolubles, on préfère utiliser les citrates, gluconates, phosphonates; nitrilotriacétates, iminodiacétates et les éthylêne-dia-mine-tëtra-acétates. De préférence, tous ces composés sont des sels de métaux alcalins, et mieux encore des sels de 25 sodium.

Parmi les adjuvants de détergence insolubles dans l'eau, les plus acceptables sont les zéolites, de préfé-? rence les zéolites synthétiques du type A, X ou Y, bien que certaines zéolites naturelles et d'autres zéolites ^ 30 synthétiques puissent également être utilisées. Parmi les zéolites synthétiques, on préfère en particulier celle du type 4A. Les zéolites cristallines déshydratées sont considérées comme étant plus efficaces, dans les présentes compositions, que les zéolites amorphes et, en général, or 35 préfère utiliser les zéolites hydratées ou partiellement 8 hydratées. Ces composés sont d'excellents agents d'élimination des ions responsables de la dureté de l'eau et servent d'adjuvants efficaces des détergents organiques synthétiques, en particulier les détergents organiques 5 synthétiques anioniques. En général, ils présentent des pouvoirs d'échange de l'ion calcium dans la plage de 200 à 400 mi 11iéquivalents-grammes ou plus de dureté due au carbonate de calcium par gramme de 1 ' aluminosi1icate, * de préférence 250 à 350 méq.g/g. De même, ils comportent 10 normalement jusqu'à 9 proportions molaires d'eau d'hydratation, de préférence environ 2,5 à 5. Le diamètre particulaire final de ces zéolites se situe généralement dans la plage de 0,01 à 20 micromètres et les particules de zéolite ont des dimensions comprises entre 0,037 et 15 0,145 mm, de préférence entre 0,044 et 0,105 mm.

En plus des détergents synthétiques et de l'adju-< vant de détergence, les matières particulaires qui, con- j - jointement à la bentonite agglomérée et au composé de ma gnésium, constituent les compositions détergentes de la 20 présente invention, peuvent contenir un peu d'humidité et un ou plusieurs autres adjuvants ou leurs mélanges.

Parmi les autres adjuvants, on peut citer les agents d'avivage optique, les pigments, les sels de charge minéraux, les agents de modification de la structure des perles, 25 par exemple du polyacrylate de sodium, des colorants, λ des bactéricides, des fongicides, des agents agissant sur la fluidité, des enzymes, des agents de blanchiment, Λ et des parfums. Les plus stables de ces matières peuvent souvent être mélangées avec les autres composants du i--r 30 mélange du mélangeur et peuvent être séchées par pulvérisation. Celles qui sont moins stables peuvent être ajoutées après-coup, agglomérées ou autrement incorporées par des procédés de f abrication me "Ins sensibles. Ainsi, les plus stables oes adjuvants peuvent être oes composants 35 des perles séchées par pulvérisation et les moins stables \ i t \ 9 peuvent être agglomérés avec la bentonite et le composé de magnésium ou peuvent être autrement ajoutés après-coup aux présentes compositions.

La bentonite utilisée est de préférence une bento-~ 5 nite du Wyoming et de l'Ouest des Etats-Unis d'Amérique ayant un pouvoir de gonflement dans la plage de 3 à 20 ml/g, de préférence de 7 à 15 ml/g, et sa viscosité ♦ à une concentration de 6 % dans l'eau est généralement comprise entre 3 et 30 mPa.s, de préférence entre 8 et 10 30 mPa.s. Les bentonites gonflantes de ce type que l'on préfère sont vendues sous la marque de fabrique Minerai Col 1 oi d, en tant que bentonites indus tri elles, par Ben ton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co. Ces matières étaient antërieurement commercialisées sous la mar-15 que de fabrique THIXO-JEL par cette Société. Ce sont des bentonites sélectivement extraites et enrichies et celles -j qui sont considérées comme étant très utiles sont dispo- - ni blés sous la désignation de Minerai Colloid 101, etc., et correspondent ê celles antérieurement vendues sous 20 les désignations de THIX0-0EL N°l, 2, 3 et 4. Ces matières ont un pH (concentration de 5 ï dans l'eau) dans la plage de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6, et pour la qualité pulvérisée, 85 * environ traversent un tamis à 25 mailles de 0,074 mm. La bentonite du Wyoming enrichie est « préférable comme composant des présentes compositions, mais d'autres bentonites sont également utiles, en particulier lorsqu'elles ne constituent qu'une proportion mineure de la bentonite totale utilisée. Bien qu'il soit 30 souhcitable de limiter le teneur en humidité libre, comme mentionné, il est plus important ce s'assurer que la bentonite utilisée contient suffis arriment d'humidité, dont la plus grande partie est considérée comme étant présente entre les lamelles adjacentes oe la oentonite, afin ce faciliter une désagrégation rapide de la bentonite et de ί ! 10 Ι toutes matières voisines dans les particules lorsque ces | particules ou les compositions détergentes qui les con- i· tiennent sont amenées au contact de l'eau, par exemple lorsque la composition détergente est ajoutée à l'eau ; 5 de lavage. On a constaté qu'au moins environ 2 %, de pré férence au moins 3 %, et mieux encore au moins 4 %, et notamment 5 % ou plus, jusqu'à environ 8 % d'eau doivent être présents initialement dans la bentonite, avant qu'elle ne soit mélangée avec les autres composants des per-10 les dans le mélangeur, et cette proportion d'humidité doit également être présente après le séchage par pulvérisation. En d'autres termes, un séchage excessif jusqu'au point où la bentonite perd son humidité "interne" peut diminuer considérablement l'utilité des présentes 15 compositions. Ainsi, il est préférable de ne pas sécher ^ par pulvérisation la bentonite avec les autres composants I * de la composition détergente. Lorsque la teneur en hu- ! î , miditë de la bentonite est trop faible, la bentonite ne permet pas d'éviter la formation d'agglomérats de sili-j 20 cate-zéolite et elle ne contribue pas suffisamment non | plus à la désagrégation des perles dans l'eau de lavage.

| De plus, lorsque la bentonite a une teneur, correcte en humidité, elle présente un pourcentage d'oxyde de calcium !' échangeable dans la plage d'environ 1 à 1,8 et, en ce qui 25 concerne l'oxyde de magnésium, ce pourcentage est norma- , " lement dans la plage de 0,04 à 0,41, cette capacité d'é change étant souhaitable.

j t ; A la place de Minerai Colloid 101 ou autre bentoni te industrielle du type précédemment mentionné, on peut 30 également avoir recours à une bentonite équivalente comme celle vendue par American Colloid Company. Ce produit, I qui peut être disponible sous forme de poudre ou agglomé rée, contient généralement au moins 90 % de montmoril-1 o ni te, 65 ί 3 % de SIC., le -5 i ce Al^,, 3,5 -0,3 % ce 3 5 F e 50-, 2,4 -0,6 % de M g 0, 2,5 -0,2 % de N a ? 0, 0,5 -0,2 %

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l: η de CaO et. 5,5 -0,5 % d'eau de cristallisation. La perte au feu est de 11 -1 % et tout silicate soluble, généralement à un rapport Na20:Si02 de 1:2,4, et présent sous forme d'un liant dans les agglomérats, est souvent limité 5 à 2 %.

Sous forme de poudre, la bentonite peut traverser - ou peut pratiquement traverser un tamis à mailles de * 0,044 mm ou de 0,074 mm, mais, sous la forme agglomérée, elle a une dimension normalement comprise entre 0,105 et 10 2 mm, par exemple entre 0,149 et 0,59 mm ; de préférence la totalité ou au moins une proportion d’environ 90 % ayant une dimension de 0,149 à 2 mm ou de 0,125 à 2 mm, et mieux encore la totalité se situant dans la plage de 0,149 à 0,42 mm. Ainsi,dans un essai de tamisage, 0 % des 15 perles reste sur un tamis à mailles de 0,59 mm, 75 % au r minimum restent sur un tamis à mailles de 0,177 mm et pas ~ - plus de 10 % traversent un tamis à mailles de 0,149 mm.

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La dispersabi1ité du produit est de 1,5 minute au maximum, son pouvoir de gonflement est de 20 millilitres par 20 minute et sa fragilité est de 20 % au maximum ^en 15 minutes et de 25 % au maximum en 30 minutes, telle-que mesurée par des tests normalisés d'évaluation. La masse volumique apparente de ce produit est généralement inférieure à 0,7 g/ml, et de préférence elle est à peu près 25 celle des perles séchées par pulvérisation, souvent de 0,3 à 0,5 g/ml, afin d'empêcher une formation excessive de fines lorsque ces agglomérats sont mélangés avec les perles séchées par pulvérisation. Les propriétés physiques mentionnées ci-dessus sont celles qui sont souhaita-30 blés pour des agglomérats fabriqués soit à partir de pou- - dre de bentonite soit à partir d'une telle poudre dans laquelle a été incorporé un composé de magnésium.

Au lieu des bentonites décrites, on peut faire appel également à d'autres bentonites ayant des propriétés 35 d'assoupiissement des tissus comoersbles, pourvu que leurs i i 12 caractéristiques d'assouplissement des tissus soient améliorées par le composé de magnésium selon la présente in-vention. Certaines bentonites qui ne sont pas satisfai-|: santés initialement pour l'assouplissement des tissus ji - 5 peuvent être améliorées par un traitement alcalin, par ; ~ exemple par traitement de bentonite italienne avec du i < î carbonate de sodium, et ces matières sont disponibles ] sous forme d'argiles Laviosa. Ces argiles peuvent être i utilisées et assouplissent en fait le linge lorsqu'elles i * 10 sont présentes dans les compositions détergentes, mais j elles ne sont pas montrées aussi satisfaisantes que les ! bentonites de l'Ouest des Etats-Unis ou du Wyoming, qui 4 j sont de préférence utilisées selon la présente invention.

| Les composés de magnésium qui sont utiles dans les ί 15 produits selon l'invention et qui augmentent les effets \ , d'assouplissement des tissus de la bentonite assouplis- i . santé rendent également divers articles lavés plus duve- ;j teux, en particulier les articles en coton, (en sorte L qu'une pile de serviettes, par exemple, est plus haute |i j: 20 après lavage dans un produit de le présente invention ;fj qu'elle ne le serait après avoir été lavée dans une compo- j' sition détergente contenant de le bentonite telle qu'on . obtienne après lavage une souplesse équivalente du linge lavé). Le composé de magnésium utilisé est normalement 25 un composé de magnésium qui est caractérisé comme étant hydrosoluble, bien que, comme il ressortira de la descrip-| tion suivante, on puisse également utiliser des composés j, * de magnésium qui sont au moins légèrement hydrosolubles.

h £· ; Ainsi, lorsque 0,2 % par exemple d'un composé de magné- 30 sium est présent dans une ccc.pcsitior- détergente utilisée à une concentratior, ce 0,15 % dans l'eau de lavaoe ! pour une machine à laver automatique, la concentration en ' composé de magnésium sera de 0,0003 % ou trois parties par million. Par conséquent, du moment que le composé de 3b magnésium se dissout ê ce decré dans l'eau ce lavage, ü i ? t 13 \ \ peut être efficace. De façon similaire, un composé de magnésium qui se dissout à raison de 30 parties par million dans l'eau pourrait être dissous dans la mesure de deux grammes pour 65 litres (capacité normale d'une î 5 machine à laver américaine) et cette concentration et une concentration voisine de cette concentration en ce composé est considérée comme avantageuse. Naturellement, si c'est l'ion magnésium qui est important pour produire . l'amélioration souhaitée d'assouplissement et de gonfle- 10 ment du linge lavé, la proportion des composés de magnésium peut être ajustée pour obtenir une concentration désirée d'ion magnésium. Cependant, pour des raisons de simplicité, et du fait qu'on considère que souvent les composés peuvent être utilisés de façon à peu près inter-15 changeable, des quantités, proportions ou concentrations de composés de magnésium anhydres utilisées seront men-"v· tionnées ici.

- - Les composés de magnésium les plus utiles sont les sels de magnésium et on préfère les sels de magnésium 20 hydrosolubles. Parmi eux, le plus avantageux est considéré comme étant le sulfate de magnésium qui peut être utilisé sous la forme anhydre, sous forme de monohydrate, de 1 'heptahydrate ou MgSO^.2,5 H^O. La kîesérite synthétique, telle que disponible à RAD Co., de préférence broyée à 25 une dimension correspondant à un tamis à mailles de 0,149 à 0,177 mm, est une source de magnésium que l'on préfère.

Une autre source utile de celui-ci est un mélance 1:1 de sulfate de magnésium et de carbonate de sodium. D'autres % sels de magnésium très utiles comprennent l'acétate de v 30 magnésium, le citrate de magnésium, le chlorure ce magné sium, le bromure de magnésium, le nitrate de magnésium et le carbonate de magnésium. Le carbonate de magnésium est de préférence un carbonate de magnésium basique, par exemple celui ayant la formule 4MgC0-. t H^C, ou n 35 est égal â 3 ou 4. .

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Les compositions de la présente invention comprennent habituellement 5 à 35 % de détergent organique synthétique anionique, 10 à 80 % d'adjuvant de détergence, 4 à 30 % de bentonite et 0,2 à 5 % de composé de magné-? 5 sium. Des gammes préférées sont 8 à 25 £ du détergent anionique, 25 à 50 % d'adjuvant de détergence, 5 à 15 % ou 20 % de bentonite et 1 à 3 ou 4 % de composé de magnésium. Elles contiennent également, de préférence, 5 à 40 % de sel minéral de charge, par exemple le sulfate de 10 sodium. Ainsi, une composition d'ëtergente selon la présente invention peut contenir 5 ou 10 à 35 % d'(alkyl su-périeur)benzène-sulfonate de sodium à groupe alkyle linéaire, dans lequel le groupe alkyle linéaire comporte 12 a 13 atomes de carbone, 5 à 40 % de tripolyphosphate 15 de sodium, 2 à 10 % de silicate de sodium, 5 à 40 % de sulfate de sodium, 5 à 15 ou 20 % de bentonite, 1 à 3 ou C- 4 % de sulfate de magnésium et 4 à 15 % d'humidité. La , teneur en humidité peut varier entre 2 et 20 %, mais nor malement, elle reste dans la plage de 4 à 15 %> et de 20 préférence, en général, elle est de 5 à 12 %. Habituellement, les compositions détergentes ne contiennent pas plus d'environ 30 % d'adjuvants, mais lorsque les compositions finales contiennent à la fois du sulfate de sodium et du perborate de sodium (le perborate étant normalement sous 25 forme de particules distinctes), on peut utiliser des proportions supérieures pouvant atteindre 50 ou 50 %. En général, en l'absence de perborate ou autre agent sensible de blanchiment, les adjuvants sont limités à environ 30 %t et, lorsque la teneur en sulfate de sodium est réduite au 30 minimum, les adjuvants peuvent êire maintenus à une proportion de 10 %t par exemple 1 à 10 %.

Les proportions ci-dessus des composants concernent les compositions détergentes contenant de la bentonite et un composé ce magnésium. Dans ces conposition s, le ma- 3-· îeure partie de la matière est sous forme ce perles sé- f * t 15 chées par pulvérisation, la bentonite et le composé de magnésium étant extérieurs à ces perles. Ainsi, la bentonite en poudre ou en perles et le composé de magnésium en poudre ou en perles peuvent être mélangés avec les 5 perles de détergent-adjuvant de détergence séchées par pulvérisation et avec tous autres adjuvants souhaités, 1 mais il est tout à fait préférable que la bentonite et le composé de magnésium soient agglomérés ensemble dans les perles ou les particules à mélanger avec les autres 10 particules. Ces mélanges de perles sont intéressants d'un point de vue esthétique et sont fonctionnellement supérieurs car la formation de fines lors du transport et du stockage est limitée.

Dans les agglomérats bentonite-composé de magnésium, 15 le rapport de bentonite au composé de magnésium est tel que lors de l'addition de l'agglomérat aux perles séchées v, ‘ par pulvérisation des autres composants de la composition détergente, le produit final a la formule précédemment décrite dans laquelle la bentonite exerce un effet assou-20 plissant et le composé de magnésium améliore cet effet et améliore le gonflement des tissus lavés avec la composir tion détergente. Ce rapport de la bentonite au composé de magnésium, en poids, est généralement compris dans la plage de 20:1 à 1:1 ou 1:2, de préférence de 10:1 à 2:1, 25 et mieux encore de 6:1 à 3:1. Le pourcentage de cet ag glomérat dans le produit détergent final est normalement situé dans la plage de 4 à 50 ï, de préférence de 6 à 30 %, et mieux encore de 8 à 25 %.

La masse volumique apparente du produit détergent, v 30 souvent dans la plage de 0,25 à 0,65 g/ml , est telle que ^ la quantité à utiliser dans des opérations dans une ma chine à laver automatique standard est commodément mesurable volumëtriquement. Ainsi, lorsque la masse volumique est de 0,3* g/ml, une coupelle ur. quart ce produit pèse 35 100 o et si cette quantité est utilisée pour ur. lavage, la f t 16 concentration de lavage de la composition détergente est avantageusement de 0,15 %. De façon similaire, si la masse volumique apparente est de 0,43 g/ml, une coupelle seulement de la composition détergente suffit pour obte-5 nir la même concentration. Naturellement, pour un lavage à la main, les concentrations de la composition détergen-‘ te sont généralement supérieures, normalement de 0,15 à 0,5 %, tandis que pour un lavage en machine, les concentrations sont généralement comprises entre 0,05 % (dans 10 certaines applications) et 0,2 %.

Les agglomérats de bentonite et de composé de.magnésium contiennent normalement environ 7 à 64 % de composé de magnésium (sur base anhydre), 26 à 87 % de bentonite et 4 à 15 % d'humidité, avec de préférence 0,5 à 5 % 15 d'un liant pour aider au maintien de l'intégrité de l'agglomérat jusqu'à son addition à l'eau dans laquelle il », " est facilement désagrégé et dispersé. De préférence, le ς. . composé de magnésium est le sulfate de magnésium, qui peut être ajouté sous forme de kiesërite synthétique, ayant de 20 préférence une dimension particulaire comprise entre 0,149 et 0,177 mm, ou d'un sel d'Epsom, et le liant est-le silicate de sodium, de préférence à un rapport Na£0: SiO^ compris dans la plage de 1:1,6 à 1:3, par exemple environ 1:2,4. Dans ces compositions, les proportions du ' 25 sulfate de magnésium, de la bentonite, du silicate de sodium et de l'humidité sont d'environ 10 à 30 %, 60 à 80 %, 1 à 3 2, et 5 à 12 % respectivement, et les particules d'agglomérat ont des dimensions comprises entre 0,125 ou 0,149 et 2 mm, de préférence de 0,149 à 0,59 mm. Les pro-30 portions ci-dessus de bentonite et de composé de magné-^ sium peuvent également être utilisées lorsque ces matières sont mélangées à sec et que ce mélange est ensuite mélangé avec les autres perles de composants détergents, ou lorsque les différentes matières sont mélangées séparé-35 ment avec ces perles, que la bentonite et/ou le composé 17 de magnésium ou un mélange de ces composés soient ou non précédemment agglomérés. Dans une variante de la formulation de l'agglomérat, un sel d'ammonium quaternaire en tant qu'agent assouplissant, par exemple le chlorure de 5 distéaryl-dimëthyl-ammonium, peut être incorporé dans l'agglomérat dans la proportion de 0,1 à 3 % comme agent d'assouplissement et antistatique (afin d'empêcher que le linge accroche après le lavage et le séchage en machine).

Les agglomérats de bentonite et de composé de ma-10 gnësium peuvent être obtenus par pulvérisation d'eau ou d'une solution aqueuse d'un liant sur les surfaces en mouvement de la bentonite et du composé de magnésium, qui ont été prë-mëlangés, et en maintenant les particules en mouvement jusqu'à ce qu'une partie importante d'entre el-15 les soit agglomérée de manière qu'elle se trouve dans la plage de dimensions désirée. A ce moment, la teneur en humidité de l'agglomérat peut se trouver dans la plage d'environ 20 à 40 S, et la teneur en liant éventuellement présent, comme cela est préférable, est d'environ 1 à 5 % 20 lorsque sa concentration dans la solution de pulvérisation aqueuse mobile utilisée est comprise entre environ.

2 et 20 %. L'atomisation contient généralement 0,5 à 20 î de liant, de préférence 2 à 10 %, La concentration de liant dans l'agglomérat est souvent de 0,5 à 10 %, par 25 exemple 1 à 3 %, lorsque le liant est le silicate de sodium. La teneur en humidité des particules agglomérées, par suite de la pulvérisation de la solution ou dispersion de liant, est normalement supérieure à la valeur ; ' initialement souhaitée, mais lorsque l'on utilise par exem- 30 pie le sulfate de magnésium anhydre, le chaleur d'hydrata-^ tion favorise l'élimination d’une certaine partie de l'hu midité. Si la teneur finale en humidité est trop élevée, elle peut être réduite à la gamme souhaitée d'environ 4 à 15 * ce préférence i une valeur oui est à peu près la 35 même eue le teneur en humidité désirée de 1 a comoos i ti or.

! i f, 18 détergente finale, par un moyen classique de séchage, par exemple un sécheur à lit fluidisé.

La solution de liant à pulvériser utilisée se trou-5 ve souvent à une température élevée, par exemple entre 65 et 85 °C, mais une pulvérisation à la température ambiante est également envisageable. La pulvérisation s’effectue sous forme de gouttelettes finement divisées et est dirigée de préférence transversalement sur un écran 10 mobile de particules contenues dans 1'agglomérateur.

Divers appareils peuvent être utilisés pour effectuer l'agglomération, mais celui qu'on préfère avant tout est un agglomérateur O'Brien. Cependant, d'autres moyens tels que les agglomërateurs à tambour incliné plus sim-15 pies peuvent également être utilisés. Le temps de séjour dans 1'agglomérateur, qu'on opère en continu ou par char-> ges, est généralement compris entre 10 et 30 minutes, mais ceci dépend de la conception et du fonctionnement ώ . de 1'agglomérateur, ainsi qu'il est évident pour le spé- 20 cialiste.

Les perles, séchées par pulvérisation de détergent anionique et d'adjuvant de détergence, conjointement avec les autres composants pouvant être présents, par exemple des adjuvants appropriés, sont obtenues par des procédés 25 classiques de séchage par pulvérisation. Ainsi, un mélange aqueux de mélangeur comprenant le détergent anionique, par exemple l'(alkyl supérieur)benzêne-sulfonate de sodium à groupe alkyle linéaire de 12 ou 13 atomes de carbone, l'adjuvant de détergence ou un mélange de tels ad-30 juvants, par exemple le tripolyphosphate de sodium, le silicate de sodium et le carbonate de sodium, avec du ^ sulfate de sodium comme charge, à une concentration de 40 à 70 % de matières solides, et à une température de 50 à 70 0C, peut être mélangé pendant suffisamment de 25 temps pour être uniforme, généralement 5 à 30 minutes, après quoi ce mélange est séché par pulvérisation par 19 pompage à travers des ajutages de pulvérisation d'un tour de séchage par pulvérisation classique â contre-courant dans laquelle l'air de séchage chauffé (produits de combustion de pétrole ou de gaz) à une température d'entrée 5 d'environ 400 à 600 °C, élimine suffisamment d'humidité des gouttelettes atomisées du mélange de broyage pour former les perles désirées. Les perles résultantes ont une dimension se situant sensiblement dans la plage de 0,125 à 2 mm (ou 0,149 à 2 mm), mais peuvent être, et 10 sont souvent, tamisées à ces gammes. Les perles sont a- vantageusement suffisamment fluides à la teneur en humidité désirée, qui est généralement de 4 à 15 %.

Après la fabrication des perles de détergent-adjuvant séchées par pulvérisation et agglomération des per-15 les de bentonite-composé de magnésium, on peut les mélanger ensemble dans un équipement classique de mélange, par t * exemple un mélangeur Day ou autre malaxeur approprié, après quoi le produit peut être empaqueté et transporté ou envoyé au stockage.

20 Les agglomérats d'assouplissement des tissus selon la présente invention sont utiles pour être ajoutés à des compositions détergentes classiques afin d'améliorer leur propriétés d'assouplissement et de gonflement des tissus. Ainsi, une composition détergente classique peut 25 être transformée en un produit détergent d'assouplissement et de gonflement des tissus par simple mélange avec les perles d'agglomérats décrites en une proportion appropriée. Les compositions détergentes d'assouplissement et de gonflement des tissus selon l'invention représentent 30 un progrès important cens la technique des détergents v car elles améliorent notablement l'assouplissement des tissus en exigeant moins de bentonite d'assouplissement. Ainsi, la proportion relativement faible de composé de magnésium, pan exemple ce sulfate de magnésium, présente, 35 augmente considérablement l'action d'assouplissement des f ï .

20 tissus de la bentonite, souvent à un degré qui nécessiterait autrement le double de bentonite. Ceci permet la production de compositions détergentes qui sont moins crayeuses ou laiteuses en solution aqueuse et ayant moins 5 tendance à provoquer un blanchissement indésirable des tissus colorés en noir. En plus d'améliorer les qualités d'assouplissement, la proportion relativement faible de composé de magnésium agit de manière à blanchir la be.n-tonite, en rendant son aspect plus attrayant. Dans cer-10 tains cas, le composé de magnésium favorise une évaporation de l'excès d'humidité du produit pendant l'agglomération et on a constaté qu'il favorisait la désagrégation de l'agglomérat lorsque la composition détergente est ajoutée à l'eau de lavage. En outre, le composé de 15 magnésium, en particulier le sulfate, contribue à l'effet - de gonflement des compositions, en rendant le linge lavé, par exemple des serviettes en coton, plus duveteux, en s - sorte qu'une pile de serviettes, après cinq lavages avec la composition détergente de l'invention, est plus haute 20 qu'une pile après lavage avec une composition de formulation comparable mais ne contenant pas de sulfate de ma-' gnésium et contenant suffisamment de bentonite pour obtenir des effets d'assouplissement équivalents. Lorsque le mélangeur et/ou le composé de magnésium sont ajoutés dans 25 le broyeur et conformés en perles séchées par pulvérisation, on n'obtient pas l'amélioration souhaitée de l'assouplissement et du gonflement dans une aussi grande mesure, si même on l'obtient, et si des sels métalliques autres que le sel de magnésium, sont utilisés avec la 3D bentonite, on ne peut parvenir à ces améliorations. Egs-~ lernent, la présence dans l'agglomérat d'un halogénure d'ammonium quaternaire comme agent d'assouplissement, qui est facultative, favorise encore l'assouplissement du liege et le r&nc antistatique, et le composé d'ammonium 35 quaternaire n'est pas altéré au cours de 1 a fabrication f t η !' ou du stockage car il ne réagit pas nuisiblement avec le ί composé de magnésium ou la bentonite. Naturellement, si l'assouplissant du type halogénure d'ammonium quaternaire' a été ajouté dans le mélangeur ou a été maintenu en con- i I - 5 tact intime avec le détergent anionique, il est altéré | ' et ses effets d'assouplissement et antistatiques sont 1 perdus.

| - Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter. Sauf spécification contraire, toutes les par-10 ties sont exprimées en poids.

! EXEMPLE 1 I · ' ! Pour-cent 1 Tridêcylbenzène-sulfonate de sodium 15,0

Tripolyphosphate de sodium 32,0 15 Silicate de sodium (Na^OrSiOg = 1:2,4) 7,0

Carbonate de sodium 17,0

Sulfate de sodium 18,0 /' Adjuvants 2,0

Humi di té ‘ 9,0 j 20 100,0

On prépare un mélange aqueux de broyage à 60 % de matières solides avec les composants ci-dessus dans les proportions données de matières solides en sorte qu'après séchage par pulvérisation, les perles résultantes aient 25 la formulation donnée. Le mélange de mélangeur est mélangé pendant une période d'environ 20 minutes à une tempé- ii _ rature d'environ 70 °C et il est séché dans une tour de séchage par pulvérisation à contre-courant dans laquelle de l'air de séchage est introduit à une température d'en- 30 viron 450 °C et dans laquelle le mélange est pompé à pres- ~ sion élevée à travers des ajutages classiques de pulvé risation. Les per.les résultantes sont tamisées de manière I ‘ à avoir une gamme de dimensions particulaires de 0,149 à 2 mm.

35 Une bentonite gonflante du commerce, qui s'est mon- 22 trée utile comme assouplissant de tissus d'une composition détergente, qui est vendue sous la marque de fabrique Minerai Colloid 101, sous forme de poudres finement divisées de dimensions particulaires d'environ 0,044 mm ^ 5 est agglomérée à un rapport de 1:1 avec du sulfate de ma- gnësium anhydre. Pour effectuer l'agglomération, on prépare un mélange des deux poudres finement divisées dans la proportion indiquée et pendant qu'il est soumis à des secousses dans un agglomérateur à tambour incliné (ou 10 un agglomérateur O'Brien), de l’eau désionisée est pulvérisée sur un rideau tombant du mélange, créé dans 1 'agglomérateur. La pulvérisation de l'eau sur le mélange, sous secousses, des poudres et le secouage sont poursuivis jusqu'à ce qu'on ait obtenu le degré désiré d'agglo-15 mération. Lorsque les particules ont atteint la plage de dimensions désirées, elles sont séchées à la teneur sou-haitëe en humidité, d'environ 10 %, dans un séchoir à lit fluidisé ou autre séchoir approprié. L'agglomérat résultant est ensuite tamisé à la dimension particulaire 20 souhaitée, dans la plage de 0,149 à 2 mm, et il est prêt en vue de son mélange avec les perles de composition détergente séchées par pulvérisation pour former une composition perfectionnée assouplissant et faisant gonfler le linge lavé. L'agglomérat comporte d'après l'analyse 25 environ 45 % de bentonite et 45 % de sulfate de magnésium et environ 10 % d'humidité. Les perles de détergent séchées par pulvérisation et l'agglomérat sont ensuite mélangés ensemble dans un mélangeur approprié, par exemple un mélangeur Day ou un mélangeur à enveloppe jumelée " 3° (Twin-Shel1) ou en V dans un rapport de 5:1 ce perles de t détergent aux perles d'agglomérat.

La composition détergente résultante semble plus blanche que les agglomérats de bentonite seule, ce qui est considéré comme avantageux. La composition est ensui-te éprouvée pour son activité assouplissante, en utili- ! ï 23 sant une machine à laver de General Electric Company avec de l’eau d’une dureté de 100 ppm, calculée en carbonate de calcium, et à une température de 49 °C. La concentration de la composition détergente est de 0,18 % 5 dans l’eau de lavage et, à la fin du lavage normal, la v matière lavée est séchée dans un séchoir à linge.

Une serviette d'essai qui est lavée et séchée selon le processus décrit est évaluée pour sa souplesse par un expert, qui suit un processus d'évaluation selon 10 lequel la souplesse du linge est estimée sur une échelle de 1 à 10, la note 10 représentant le plus haut degré de souplesse du linge. Sur une telle échelle, la serviette lavée et séchée reçoit la note 9. Lorsque le même essai est répété avec une autre serviette, essentiellement 15 identique, lavée avec un mélange sec de cinq parties de la composition détergente séchée par pulvérisation et ; · une partie de Minerai Colloid 101, sans MgSO^, la note est de 8. Lorsque l'essai immédiatement précédent est répété à la différence qu’on réduit la quantité de Mine-20 ral Colloid 101 dans le mélange sec (et en utilisant ’ 0,15 % du mélange dans l'eau de lavage), la note est de 7. Lorsqu'ensuite le Minerai Colloid est entièrement supprimé (ou que l'agglomérat de l'invention est supprimé) et que la concentration est de 0,15 %, la note est de 1.

25 Les notes représentant une souplesse de 9 et 10 sont reconnues comme étant nettement supérieures aux notes de 8 et 7 et on considère que les produits du commerce présentant ces notes supérieures obtiennent auprès des consommateurs un plus grand succès pour'leurs effets as-30 souplissants.

La serviette lavée avec le produit de la formulation, qui a une note de 9, est également notablement plus duveteuse que les autres serviettes, qui sont lavées avec les autres produits. Lorsque l'essai est modifié en f ai -35 sant sécher la serviette lavée sur une corde au lieu de

.F

c * 24 r f la sécher dans un séchoir à linge automatique, on remarque de plus grandes différences entre la composition correspondant à la formulation et ses variantes, et la r composition correspondant à la formulation est encore ί· i; - 5 beaucoup plus avantageuse.

! ‘ Lorsque la bentonite gonflante de cet exemple est remplacée par une bentonite gonflante équivalente vendue ’ sous le nom de American Colloid Bentonite Clay, on ob tient essentiellement les mêmes résultats. Lorsque, ce-I 10 pendant, on remplace Minerai Colloid 101 par une bento- ; nite italienne ou européenne traitée au carbonate de so- I dium, vendu sous le nom d'argile de Laviosa, on obtient I- des résultats un peu moins bons, bien que ces résultats j soient relativement analogues.

I- f: lS Les essais indiqués ci-dessus peuvent également i· i être modifiés en utilisant une solution à 5 % de sili- |; ‘ cate de sodium (rapport f^OrSiQ,, de 1:2,4) dans l'eau i , pour atomiser le mélange de bentonite et de composé de î magnésium, l'atomisation étant chauffée à une tempéra- f! 20 ture d'environ 65 °C et la quantité de silicate de so- i;

[| dium de l'agglomérat résultant étant d'environ 2 %. A

j: la place de la solution de silicate de sodium, des so- ; lutions similaires d'autres liants, par exemple l'alcool polyvinylique, la carboxyméthyl-cellulose sodique, la 25 polyvinyl-pyrrolidone et 1 ' hydroxyéthyl-cel1ulose, peuvent être utilisées pour améliorer la résistance physi-! que de l'agglomérat et empêcher une désagrégation. Lors- i .

I* que l'agglomérat contenant le liant est testé pour la ! " souplesse et 1 'effet gonflant , la comoosition détergen- 30 te contenant 1 1 acclorner at de bentonite et de composé de - magnésium est encore supérieure auy compositions des au- : très types précédemment mentionnés (à l'exception des autres agglomérats bentonite-composé de magnésium). Tel est également le cas 1 casque les agglomérats ont des cite mensions particulaires compris entre 0,14 9 et 0,59 mm.

f É i 25

Lorsqu'au lieu de sulfate de magnésium anhydre, on utilise la kiesérite synthétique de RAD Co., le sel d'Ep-som ou autre sulfate de magnésium hydraté ou lorsqu'on utilise l'acétate de magnésium, le carbonate de magnë-5 sium basique, le chlorure de magnésium, le nitrate de magnésium ou autre composé de magnésium au moins légèrement soluble, pour remplacer complètement ou partiellement le sulfate de magnésium dans les agglomérats décrits avec la bentonite (bien qu'il soit préférable d'utiliser 10 ceux ayant une solubilité d'au moins 10 g/1 dans l'eau à température ambiante), on obtient un assoupiissement amélioré (ainsi qu'un effet gonflant) des tissus lavés (par exemple des serviettes en coton), comparativement à des formulations analogues contenant plus de bentoni-15 te mais pas de composé de magnésium avec l'agglomérat.

: Lorsque les mêmes proportions de bentonite et de composé v de magnésium sont mélangées à sec avec les perles séchées par pulvérisation, les résultats d'assouplissement et de gonflement, mesurés sur des tissus lavés avec ces com-20 positions, sont à peu près les mêmes ou presque aussi satisfaisants que ceux utilisant les agglomérats mais les produits ont tendance à se prendre en masse pendant le transport et le stockage et les effets d'assouplissement ne sont pas uniformes pour tout le produit de -la boîte 25 de composition détergente. Egalement, l'aspect du produit n'est pas d'un aspect aussi acceptable et la présence de matière en poudre fine avec les perles de détergent est considérée comme indésirable par les consommateurs.

30 Lorsque l'acçl orné rai de la présente invention cor.- r tient 1 ou 2 S, sur la base du produit, de chlorure de distëaryl-diméthyl-ammonium , un agent antistatique et d'assouplissement des tissus, par dissolution et/ou dispersion dans le solution de liant ou en étant autrement 35 mélancé avec 1'agalomérat, son action antistatique sur le f i * 26 linge lavé est apparente, en particulier lorsque ce linge comporte des matières fibreuses polymères organiques synthétiques, par exemple des "Nylon" et des polyesters, et on considère qu'il favorise encore l'assouplissement - 5 des cotons dans le linge.

* On obtient de bons résultats selon l'invention en - substituant d'autres détergents anioniques, par exemple le 1 auryl-su!fate de sodium et le cétyl-sulfate de sodium éthoxylé contenant environ 10 moles d’oxyde d'éthylène 10 par mole, au tridécyl-benzène-sulfonate de sodium. De façon analogue, la substitution d'autres adjuvants de détergence, tels que le pyrophosphate têtrasodique, le • sesquicarbonate de sodium et NTA {ni tri 1 otriacétate) donne en général les mêmes propriétés avantageuses du pro-15 duit. Tel est également le cas lorsque les proportions des divers composants varient de ±10 % , ±20 % et ±30 %, pourvu qu'ils restent dans les plages indiquées. Naturellement, tous les produits décrits sont des détergents organiques synthétiques utiles pour le lavage du linge 20 et tous nettoient le linge de façon satisfaisante.

EXEMPLE 2

Pour-cent

Dodécylbenzène-sulfonate de sodium 19,9

Tripolyphosphate de sodium 27,7 25 Silicate de sodium (Na2Ü: Si02 = 1:2,4) 10,5

Carbonate de sodium 17,3

Sulfate de sodium 15,4

Agent fluorescent d'avivaae optique (Tinopal CBS-X) - 0,1 3Q Humidité 9,1 100,0

Les perles de détergent-adjuvant séchées par pulvérisation de la formulation ci-dessus sont préparées par essentiel 1 emer.t le meme procédé de séchage par pulvérise s a tien eue celui décrit cens l'Exemple 1. Les perles en: ^ «i * · f • { t 27 une dimension particulaire comprise entre 0,14S et 2 mm.

Un agglomérat de American Colloid Bentonite Clay et de sulfate anhydre de magnésium est obtenu par mélange à sec de ces matières dans un agglomérateur à tambour in-" 5 cliné, le rapport de la bentonite au composé de magnésium étant de 4:1, leur mélange est revêtu par pulvérisation ' d'une solution diluée (5 %) de silicate de sodium de la manière décrite dans l'Exemple 1 et les agglomérats sont formés. Les agglomérats sont séchés à une teneur finale 10 en humidité d'environ 10 % et sont tamisés en sorte qu'ils traversent un tamis à mailles de 0,42 mm et restent sur un tamis à mailles de 0,149 mm. La teneur finale en silicate de sodium des agglomérats varie, mais elle se situe généralement dans la plage de 1 à 3 %, par exemple 15 2 %.

Les perles de détergent séchées par pulvérisation, v l'agglomérat bentonite-composê de magnésium et les points de borax (borax gonflé coloré avec le colorant Acid Blue 80) sont ensuite mélangés ensemble à sec, les pourcenta-20 ges dans le mélange étant respectivement de 87 %, 12 % et 1 %.

Le produit résultant est une composition détergente d'assouplissement et de gonflement des tissus, fluide, plaisante qui, lorsqu'elle est utilisée à une concentra-25 tion de 0,15 % dans l'eau de lavage d'une machine à laver automatique (100 g/65 litres d'eau) est un excellent détergent ayant des caractéristiques d'assouplissement très satisfaisantes et de bonnes propriétés de gonflement du coton.

* 30 Lorsque le mélange de broyeur est modifie de ma nière à contenir de la zéolite hydratée 4A (20 % d'eau d'hydratation) à la place du tripolyphosphate de sodium et du bicarbonate de sodium à la place d'une partie (1/4 à Ξ/4, du carbonate de sodium de la fcrmui ation, or, ot -35 tient une composition détergente assouplissante satisfa"- 28 santé sans phosphate. Egalement, lorsque des mélanges de zéolite 4A et d'autres adjuvants de détergence, tels que le sesquicarbonate de sodium ou des mélanges à poids é-gaux de bicarbonate de sodium et de carbonate de sodium - 5 sont utilisés avec la zéolite, ou lorsqu'on utilise d'au- J" très zëolites qui éliminent le calcium de l'eau dure, par exemple d'autres zéolites A et zéolites X et Y, on peut obtenir des résultats analogues satisfaisants. L'assouplissement excellent des tissus est particulièrement re-10 marquable lorsque le linge est constitué de coton et ces résultats sont obtenus en utilisant des détergents autres que les détergents organiques synthétiques anioniques décrits (qui peuvent être accompagnés de détergents non ioniques ou de détergents amphoteres), adjuvants de déter-15 gence, bentonites et composés de magnésium et lorsque les proportions des composants nécessaires des compositions sont modifiés, mais restent encore dans les plages mentionnées. Un adjuvant de détergence préféré de remplacement est le pyrophosphate tétrasodique qui peut être uti-20 lisé seul ou avec le tripolyphosphate de sodium. De même, divers adjuvants tels que des agents d'avivage optique, des colorants, des germicides, et des agents antî-redéposition peuvent être ajoutés dans le mélangeur et le mélange et les perles séchées par pulvérisation peuvent con-25 tenir des charges différentes ou pas de charge du tout.

Parmi les adjuvants qui peuvent être présents dans l'agglomérat, on peut citer des parfums, des enzymes, des a-gents favorisant l'élimination de la saleté, et autres produits sensibles à la chaleur. Naturellement, comme dans 30 le cas des points de borax, les matières peuvent être présentes dans la composition finale extérieurement aux perles séchées par pulvérisation et aux agglomérats, ces matières pouvant être des agglomérats, des pastilles ou des poudres. Parmi ces matières, or peut citer des agents et 35 blanchiment tels oue le perborate ce sodium, et des enzy- î 29 mes, et des parfums peuvent être pulvérisés sur le mélange de perles de détergents et d'agglomérats. Ces modifications des produits finals et leurs procédés de fabrication permettent encore l'obtention des résultats per-v 5 fectionnés d'assouplissement et de gonflement précëdem- t ment mentionnés.

Comme indiqué dans l'Exemple 1, lorsque la composition détergente ne contient que de la bentonite (composé de magnésium supprimé), mais que les compositions sont 10 par ailleurs analogues à celles de cet exemple, même si la quantité de bentonite est augmentée, les produits de 1 la présente invention assouplissent davantage le linge et en outre le rendent plus duveteux.

1 1 ; EXEMPLE 3 ; 15 Un détergent du commerce pour gros lavages (FAB), à I base d1 ( al kyl supérieur)benzène-sul fonate de sodium dans | lequel le groupe alkyle est linéaire et comporte 13 ato- ! - mes de carbone, et le tripolyphosphate de sodium, avec du I sulfate de sodium comme charge et contenant de l'humidité, | 20 les pourcentages de détergent organique synthétique, d'ad- • juvant de détergence, de charge, d'humidité et autres ad- | juvants étant d'environ 15, 55, 20, 9 et 1, est amélioré t en ce qui concerne l'effet d'assouplissement des tissus en mélangeant ses perles avec un agglomérat de parties ë-25 gales de Thixo-Jel N°1 (bentonite) et de MgSO.. La fabri-[ " cation de l'agglomérat est effectuée par essentiellement | le même procédé que celui précédemment décrit, dans le- i· [ quel on utilise du silicate pour améliorer la résistance | ~ des perles. Le mélange obtenu est constitué de cinq par- î 30 ties de FAB pour une partie de l'agglomérat. Le lavage dans une machine à laver automatique est effectué à une j concentration de 0,15 % de FAB (concentration totale de

la composition de 0,18 %), l'eau étant à 21 °C, et d'une cureté de IGD ppm (en carbonate de calcium). Le linge 35 d'essai lavé eu laboratoire dans une machine c laver comprend deux serviettes de toilette en coton qui, après J

?! 30 un lavage, sont séchées sur une corde. On les évalue ensuite pour en déterminer la souplesse de la manière précédemment décrite et on leur attribue la note 9.

Lorsqu'on répète l'essai ci-dessus, en utilisant 5 une partie de Thixo-Jel aggloméré avec FAB en remplace- u ment de l'agglomérat de Thixo-Jel - MgSO^, la note de - souplesse obtenue est de 8. Lorsqu'on répète ces deux essais en utilisant de l'eau de lavage à une température de 49 °C, on obtient les mêmes résultats.

10 Dans des essais analogues utilisant 2,7 kg de linge propre comportant trois serviettes de toilette, la concentration de FAB étant de 0,15 % dans l'eau de lavage à 20 °C ayant une dureté de 100 ppm, en carbonate de·calcium, on obtient des agglomérats contenant deux parties 15 de MgSO^ et dix parties de bentonite et on les mélange ' ^ avec 100 parties de FAB (pour obtenir une concentration j dans l'eau de lavage de 0,17 %). Lorsque la bentonite est Thixo-Jel N° 1, chaque serviette de toilette est es-; timée à 9 et on constate qu'elle est très duveteuse, et ' 20 il en est ainsi lorsque la bentonite est une argile de t j American Colloid Bentonite Clay.

! EXEMPLE 4

On transforme un détergent du commerce "American" I (FAB) pour gros lavages en un détergent d’assouplissement j - 25 et de gonflement par addition à ce détergent de 12 par- i: ties pour cent d'un agglomérat de American Colloid Bento- ; „ nite Clay et MgSO^ (rapport 4:1). Le sulfate de magnésium j utilisé dans trois variantes de cet essai est sous forme ! ~ anhydre, sous forme de cristaux de monohydrate et de cris- | ' 30 taux finement broyés du monohydrate. Dans un autre essai, I, au lieu d'utiliser un agglomérat, les cristaux de sulfate j; de magnésium monohydraté de dimension particulaire ana logue è celle de FAE, sont mélangés â sec avec 1‘American Colloid Bentonite Clay agglomérée (qui ne contient pas de 33 FigSO,). Ces quatre variantes de l'invention sont compa- f ï 31 rées pour l'activité d'assouplissement des tissus à 100 parties de FAB plus 20 parties de American Colloid Bentonite Cl ay agglomérée.

Les vêtements de coton lavés avec le "témoin" ont 5 une note d'estimation de la souplesse de 8 et les vêtements lavés avec les compositions contenant les agglomérats de l'invention reçoivent la note de 9, cette différence étant considérée comme très importante. La composition préparée avec le mélange sec de MgSO^ (monohy-10 drate) et de bentonite reçoit la note 7.

I EXEMPLE 5

Pour simuler des compositions détergentes du type I européen, on prépare une composition détergente pour gros lavages en mélangeant 10 parties de tridécylbenzène-I 15 sulfonates de sodium à groupe tridécyle linéaire (déri- y vant de FAB), 5 parties de savon sodique de coprah-suif f * ! * (rapport 20:80), 32 parties de tripolyphosphate de sodium I et 25 parties de perborate de sodium. On ajoute à 100 ! parties de ce produit 12 parties d'un agglomérat de 5 i j 20 parties de Ameri can Colloid Bentonite Clay et de 1 partie âe ? Mgso4.

La composition décrite est éprouvée pour en déter-; miner le pouvoir assouplissant dans une machine à laver

Miele, en utilisant de l'eau de lavage d'une dureté de 25 300 ppm, en carbonate de calcium, et en utilisant 100 g de la composition détergente par lavage, avec une charge J . de 2,7 kg de linge propre a laver. Le lavage est effec- ! tué avec de l'eau à une température de 60 °C et, à la.

fin du lavage, le linge séché (coton) est évalué pour en ^ 30 déterminer la souplesse et se voit attribuer la note 9.

; ' On remarque également que, apparemment en raison de la ^ présence du savon, la quantité de mousse à laquelle on aurait pu s'attendre avec le tridécylbenzëne-sulfonate de sodium a fortement diminué, ce qui favorise l'effet gl.

35 lavage. Malgré la présence du savon, dont on pourrait pré- f i 32 voir la réaction avec le composé de magnésium pour former un savon insoluble qui a un moindre effet sur l'assouplissement du linge, on obtient une note élevée de souplesse.

Les exemples ci-dessus montrent que les agglomérats ^ 5 de bentonite et de composé de magnésium de la présente invention, lorsqu'ils sont incorporés aux compositions ^ détergentes à base de détergent anionique sont des dé tergents efficaces, améliorent notablement le pouvoir assouplissant de ces compositions et améliorent l'aspect 10 duveteux désiré du linge. Les compositions sont également de bons agents de blanchiment et favorisent l'élimination des taches de substrats de tissu. En ce qui concerne le gonflement, dans certains cas, on a remarqué que les serviettes empilées forment une pile de 43 % supérieure 15 à celle formée par des serviettes de souplesse analogue ,, lavées avec des compositions dans lesquelles seule la ben- . ^ tonite est l'agent assouplissant. On suppose que l'as- ^ _ souplissement amélioré pourrait être dû à la réaction de l'ion magnésium avec le détergent organique synthétique 20 en formant un détergent à base de magnésium, auquel cas une faible proportion pourrait avantageusement être in-_ cluse dans l'agglomérat ou dans la phase "externe" (externe aux perles de détergent séchées par pulvérisation) pour obtenir des effets avantageux d'assouplissement et 25 de gonflement. Cependant, cette théorie n'a pas encore été vérifiée et, par conséquent, l'invention telle que décrite doit être considérée sur ses propres mérites sans être limitée par la théorie.

*- En plus du lavage en machine du linge, il est éga- 30 lement considéré eue les procuits ce la présente inven-3 tion sont utiles comme compositions détergentes pour le lavage du linge à la main (et séchage sur une corde).

Leurs concentrations dans l'eau de lavage est supérieure, souvent comprise entre 0,2 et 1 %, par exemple 0»<îc %, 35 0,7 mais l'assouplissement n'est généralement pas aussi 33 satisfaisant qu'en machine à laver. De même, les compositions de l'invention sont des assouplissants plus efficaces que ceux ne contenant pas de composé de maanësium.

| * l Λ

Claims (15)

1. Composition détergente en particules pour 1 1 a s - | souplissement et le gonflement des tissus, caractérisée en ce qu'elle comprend des perles séchées par pulvérisa-u 5 tion contenant une proportion, à effet détersif, d'un détergent organique synthétique anionique et une propor-! ~ tion adjuvante d'un adjuvant de détergence, une propor- M tion de bentonite, à effet d'assouplissement des tissus, qui est capable d'assouplir les tissus pendant leur 1a-j 10 vage avec le détergent anionique et l'adjuvant de déter- ΐ gence, et une proportion ayant un effet d'assoupiisse- ment et de gonflement, d'un composé de magnésium qui est jl au moins légèrement hydrosoluble, en une proportion telle 1 qu'il améliore l'effet assouplissant de la bentonite et 15 améliore le gonflement des tissus lavés avec la composi tion détergente, la bentonite et le composé de magnésium étant externes aux perles séchées par pulvérisation de détergent organique synthétique anionique et d'adjuvant de détergence. i 20

2 - Composition détergente selon la revendication 1, ! caractérisée en ce que la bentonite est sous la forme I d'un agglomérat qui se désagrège facilement dans l'eau de lavage.

3. Composition détergente selon la revendication 2, 25 caractérisée en ce que le composé de magnésium est un sel de magnésium et est présent avec la bentonite dans au moins une portion de l'agglomérat de bentonite.

4. Composition détergente selon la revendication 3, ! ^ caractérisée en ce qu'elle contient de 5 à 35 % de déter- ! „ 30 gent organique synthétique anionique, de 10 à 80 % d'ad- I " juvant de détergence, de 4 à 30 % de bentonite et de 0,2 à 5 % de sel de magnésium.

5. Composition détergente selon la revendication 4, caractérisée en ce que le sel oe magnésium est le sui*c- 35 te Ge maonésium, dont 1 à 4 λ sont présents dans la ccm- i « 35 ► position, et il est réparti uniformément dans la totalité de l'agglomérat de bentonite.

6. Composition détergente selon la revendication ; 5, caractérisée en ce que le rapport du sulfate de ma- ; 5 gnésium à la bentonite dans l'agglomérat sulfate de ma- j V gnésium-ben tonite est de 1:20 à 1:1. j

^ 7 - Cornposition détergente selon la revendication 6, ! · caractérisée en ce qu'elle contient de 5 à 35 % d'(a1ky1 i \ supêrieur)benzène-sulfonate de sodium dont le groupe alky- r ^ r 10 le est linéaire et comporte 12 ou 13 atomes de carbone, i : de 5 à 40 % de tripolyphosphate de sodium, de 2 à 10 % de silicate de sodium, de 5 à 20 % de carbonate de sodium, de 5 à 40 % de sulfate de sodium, de 5 à 20 % de bentonite', de 1 à 4 « de sulfate de magnésium et de 4 à 15 % 15 d’humidité, les particules ayant des dimensions comprises entre 0,125 et 2eh. ; ^ r

8 - Composition détergente selon la revendication 6, : " . caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence est une zéolite échangeuse d'ions calcium et d'adoucissement de 20 l'eau dont la proportion dans la composition va de 5 à ! 40 %.

9. Composition détergente selon la revendication 7, j caractérisée en ce que 1'(alky1 supérieur)-benzène-sul - fonate de sodium à groupe alkyle linéaire, le tripoly-25 phosphate de sodium, le silicate de sodium, le carbonate de sodium et le sulfate de sodium sont sous forme de perles séchées par pulvérisation, de dimensions particulaires comprises entre 0,149 et 2mm, et les agglomérats de bento-nite-sulfate de magnésium ont une dimension particulaire ί T* 3. comprise entre 0,149 et 0,59 mm, ils comprennent commit f liant de 0,5 à 5 %, sur la base du poids d ' agglorner et, de silicate de sodium, et ont une teneur en humidité de 4 à 15 %.

10. Composition détergente selon la revendi catior. 1, 35 caractérisée en ce que le composé de magnésium est le sulfate de maanési um. J ' 36

11. Composition détergente selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'adjuvant de détergence est un mélange d'adjuvants de détergence, le détergent organique synthétique anionique et l'adjuvant de détergence sont 5 sous la forme de perles séchées par pulvérisation, le ^ composé de magnésium est le sulfate de magnésium, et la ^ bentonite et le sulfate de magnésium sont agglomérés en particules ayant à peu près la même dimension que les perles séchées par pulvérisation de détergent organique syn- 10 thétique anionique et des adjuvants mélangés.

12. Composition particulaire pour l'assouplissement et le gonflement des tissus, convenant pour être incorporée dans des compositions détergentes pour assouplir et faire gonfler le linge lavé avec ces compositions, 15 caractérisée en ce qu'elle comprend des agglomérés de bentonite finement divisée capable d'assouplir les tissus , pendant leur lavage avec une telle composition dëtergen- te, et un composé de magnésium qui est au moins légèrement hydrosoluble, en une proportion telle qu'il amélio- 20 re l'effet assouplissant de la bentonite et également le caractère duveteux des tissus lavés avec la composition détergente.

13. Composition agglomérée d'assouplissement et de gonflement des tissus selon la revendication 12, carac- 25 térisëe en ce que le composé de magnésium est le sulfate de ma g né sium. K

14. Composition selon la revendication 13, caractérisée en ce qu'elle comprend environ de 7 à 64 % de sulfate de magnésium, de 26 à 87 % de bentonite, de 0,5 30 à 5 % d'un liant dans l'agclomérat afin de favoriser le if maintien de l'intégrité de l'agglomérat jusqu'à son addition à l'eau dans laquelle il peut facilement se désagréger et se disperser, et de 4 à 15 % d'humidité.

15. Composition selon la revendication 14. care:- 35 térisêe en ce que le liant est le silicate de sodium, les ί 37 proportions de sulfate de magnésium, de bentonite, de silicate de sodium et d'humidité sont d'environ 10 à 30 60 à 80 %, 1 à 3 % et 5 â 12 % respectivement, et les particules ont des dimensions comprises entre 0,125 et 5 2 mm. i y « 1 - * y\ s >