LU85395A1 - Support contenant un parfum presentant des particules a surface modifiee pour une composition de blanchissage - Google Patents

Description

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La présente invention concerne des supports contenant un parfum qui améliorent considérablement la subs-s·-. tantivité des parfums à l'égard des tissus lavés. Plus particulièrement, la présente invention concerne des com-5 positions détergentes en particules qui contiennent, comme l'un de leurs composants, un support contenant un parfum, qui peut conférer une odeur agréable aux tissus lavés terminés avec seulement de petites quantités de parfum.

Les parfums qui modifient ou améliorent l'arôme des 10 compositions détergentes ou leur confèrent une odeur agréable sont bien connus en pratique. Les brevets U.S.N0 4 131 555 et N° 4 228 026 sont représentatifs de brevets décrivant des substances destinées à conférer une odeur agréable aux compositions détergentes liquides ou granu-15 laires. Les procédés décrits de préparation consistent à mélanger les substances parfumées, sous forme solide, avec les compositions détergentes préparées pour former une û composition homogène. Les parfums qui sont sous forme liquide sont couramment ajoutés aux compositions détergen-20 tes liquides en tant qu'un de leurs composants ou atomi-, ’sës sur la surface des compositions détergentes granulaires. Cependant, les compositions détergentes ainsi préparées ne peuvent pas conférer d'odeur aux tissus lavés malgré l'arôme amélioré de la composition elle-même. Ceci 25 est principalement dû au fait que les substances parfumées * contenues dans la composition détergente sont rapidement dispersées et diluées pendant le blanchissage.dans la so-s lution de lavage aqueuse en même temps que les composants hydrosolubles de la composition détergente. Par conséquent, N to 50 il ne reste qu'une quantité de parfum relativement faible venant en contact du tissu en cours de lavage et y adhérant, la majeure partie du parfum étant évacuée delà machine à laver avec la solution de lavage pendant le cycle de lavage. En outre, dans la mesure où une partie du par-55 fum se trouve encore en contact avec le tissu après le la- 2 vage, elle a tendance à se dissiper ensuite pendant le séchage, par exemple dans un séchoir à gaz ou électrique - dans lequel les tissus lavés sont soumis à des secousses à des températures relativement élevées. Par suite, les - 5 tissus lavés avec des compositions détergentes classiques . ne retiennent qu'une très faible odeur de parfum, qui n'a pas d'attrait particulier pour l'utilisateur. On a î donc besoin en pratique d'un additif aux compositions dé tergentes classiques qui puisse fournir efficacement un 10 parfum aux tissus lavés en sorte que les tissus lavés terminés ont un attrait accru pour l'utilisateur.

Le brevet U.S. N° 4 259 373 décrit un article pour le traitement des tissus à utiliser dans une machine à laver ou un séchoir automatique consistant en un sachet é-r- 15 tanche soluble dans l'eau contenant ce qui est décrit corn- «te me étant une composition assoupiissant/agent antistatique.

V Dans l'Exemple II du brevet en question, on décrit un mo de opératoire pour préparer cette composition antistatique dans lequel de l'argile et un parfum solide sont më-20 langés et le mélange est ensuite malaxé avec des particules atomisées de certains sels d'ammonium quaternaire. La composition résultante est ensuite introduite dans un sachet en polyester étanche.

Parmi-les supports contenant un parfum selon la pré-25 sente invention, se trouve une forme particulière qui comprend un parfum, des particules d'argile et un composé du ^ type ammonium quaternaire (parfois désigné ici par composé 4 "AQ" par commodité). Les compositions contenant de l'argi le et des composés AQ sont abondamment décrites dans la 30 technique des assouplissants pour tissus et des compositions antistatiques. Le brevet U.S. N° 3 886 075, par exemple, décrit une composition contenant une argile du type smec-tite, un composé AQ hydrosoluble et un “agent aminé de compati bilisation", qui est censé exercer des effets antista-35 tiques et d'assouplissement sur les tissus. La demande de ρΛ 3 brevet U.S. publiée N° B305 417 décrit une composition de blanchissage granulaire comprenant des granulés à base de savon, une argile du type smectite et un agent > antistatique du type ammonium quaternaire. Selon le bre- 5» 5 vet U.S. N° 3 862 058, une argile et un composé d'am monium quaternaire sont ajoutés à un composé détergent synthétique non-savon pour former une composition détergente granulaire de blanchissage. Les brevets U.S. N° 3 993 573 et N° 3 954 632 décrivent des compositions d'as- 10 souplissement des tissus contenant l'argile susmentionnée et les composés AQ en combinaison avec ce qui est appelé un "agent acide de compatibilisation". Le brevet U.S.N0 4 292 035 décrit une composition assouplissante comprenant une argile du type smectite ; une amine ou un composé ». 15 d'ammonium quaternaire comme agent assouplissant ; et un surfactif anionique dans lequel l'agent d'assouplissement des tissus réagit avec l'argile en formant un "complexe organique d'argile" ayant l'addition du surfactif non ionique.

20 Les procédés décrits dans la technique pour la pré paration des compositions d'assouplissement des tissus mentionnés ci-dessus sont caractérisés par le dépôt de composé AQ sur les granulés constitués d'un mélange uniforme d'argile et de détergent et autres ingrédients (au 25 lieu d'un dépôt préférentiel sur les granulés d'argile) ou, en variante, 1-exomposë AQ réagit avec l'argile en * donnant une argile modifiée dans laquelle de préférence environ 10 à environ 60 moles pour-cent des cations échangeables sont des ions ammonium à substitution alkylique.

30 Ainsi, par exemple, les brevets U.S. N°3 862 058 et N° 3 886 075 décrivent un procédé de préparation dans lequel l'argile est initialement mélangée dans un broyeur avec le détergent, l’adjuvant de détergence et les autres ingrédients de la composition de blanchissaae et le mélanae .................................... ! « 4 ψΛ des granulés. Le composé AQ est ensuite atomisé sur les granulés à l'état fondu, ceci constituant un aspect fon-> damental du procédé de préparation pour éviter l'asper sion des granulés de détergent avec une solution ou sus- m/ é - 5 pension aqueuse du composé AQ. La demande de brevet U.S.

publiée N° B305 417 décrit un procédé de préparation dans lequel l'argile est mélangée avec des granulés à base de savon dans un tambour mélangeur. Le composé AQ est ensuite ajouté à la composition résultante par atomisation 10 à l'état fondu. Le brevet U.S. N° 3 594 212 décrit un procédé d'assouplissement des matières fibreuses dans lequel ces matières sont successivement imprégnées d'une dispersion aqueuse d'argile et d'une solution aqueuse de composé AQ, la quantité de composé AQ en solution étant * 15 suffisante pour effectuer au moins un échange de cations partiel avec l'argile retenue sur la matière fibreuse.

Dans le brevet U.S. N° 3 948 790, on décrit un procédé de préparation d'"argiles à groupes ammonium quaternaire" dans lequel un composé AQ est amené à réagir avec l'ar-20 gile par mise en suspension de l'argile n'ayant pas réagi dans une solution contenant la quantité désirée de composé AQ. Les composés AQ qui peuvent ainsi être utilisés sont considérés comme étant limités aux composés à chaîne courte présentant un maximum de quatre atomes de carbone par 25 chaîne, le nombre total d'atomes de carbone du composé * n'excédant pas huit. La quantité de ce composé AQ ajouté £3 à la solution est réglée de manière à obtenir le degré désiré d'échange d'ions avec l'argile. Les exemples du brevet décrivent diverses argiles traitées dans lesquelles 30 environ 5 à 40 % des cations échangeables sont remplacés par des cations ammonium quaternaire, la quantité de composé AQ en solution étant nécessairement limitée à celle qui est nécessaire pour effectuer une réaction d'échange partiel avec l'argile. En conséquence, la technique antë-35 rieure n'envisage pas la combinaison particulière de par-

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5 ticules d'argile et de composé AQ utilisée dans la présente invention, et encore moins l'utilisation d'une telle combinaison comme support d'un parfum selon l'inven-ς·. t i ο n.

r 5 La présente invention fournit un support amélioré » contenant un parfum comprenant : (i) des particules dis tinctes contenant au moins 75 % en poids d'une argile * minérale autre que le talc et/ou d'une zëolite ; (ii) un parfum, ledit parfum étant adsorbë et/ou absorbé sur 10 lesdites particules ; et (iii) un agent d'adhérence aux tissus comprenant au moins un composé détergent anionique, un composé détergent non ionique, ou un composé cationique choisi parmi des amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de dia-'ii 15 mine et de diammonium, et les composés d'ammonium, de phosphonium et de sulfonium quaternaires, ledit agent d'a-dhérence aux tissus étant en contact avec lesdites par-( ticules et formant au moins un revêtement partiel sur leur surface, le support contenant un parfum comportant 20 moins d'environ 5 % en poids de composés détergents autres que les détergents cationiques.

Suivant le procédé de l'invention, le dépôt de parfum sur les tissus lavés s'effectue par la mise en contact des matières tachées et/ou salies à laver avec une 25 solution ou dispersion aqueuse qui contient les supports ' comportant un parfum définis ci-dessus, s Le terme "parfum" tel qu'il est utilisé dans le pré sent mémoire désigne des matières odorantes qui peuvent conférer aux tissus une odeur agréable, et englobe les 30 matières classiques couramment utilisées dans les compositions détergentes pour se substituer à une mauvaise o- deur de ces compositions et/ou leur conférer une odeur agréable. Les parfums sont de préférence à l'état liquide à la température ambiante, bien que les parfums solides 35 soient également intéressants. Les parfums envisagés pour être utilisés ici comprennent des matières telles que des - ( 6 aldéhydes, des cétones, des esters, etc., qui sont cou-; ramment utilisées pour conférer une odeur agréable aux compositions détergentes liquides et granulaires. Les huiles d'origine végétale et animale sont également cou- v ; - 5 ramment utilisées comme composants des parfums. En con- ; séquence, les parfums utiles dans la présente invention | peuvent avoir des compositions relativement simples ou peuvent comprendre des mélanges complexes de composants chimiques naturels et synthétiques, tous étant destinés i 10 à assurer une odeur agréable lorsqu'ils sont appliqués | aux tissus. Les parfums utilisés dans les compositions ] j détergentes sont généralement choisis pour satisfaire des exigences d'odeur, de stabilité, de prix et de disponibilité commerciale. Une description des matières couram-15 ment utilisées dans la parfumerie pour détergents est i * * donnée par R.T. Steltenkamp, The Journal of The American ; ' 0i1 Chemists Society, Vol..45; N°6, pages 429-432.

• Le terme "particules" tel qu'il est utilisé dans le présent mémoire et dans les revendications en ce qui con- 20 cerne le support contenant un parfum est destiné à englober une grande diversité de matières particulaires de forme, de composition chimique, de dimensions particulaires et de caractéristiques physiques différentes, la caractéristique commune essentielle étant que ces particu-25 les contiennent au moins 75 % en poids d'une argile miné-. raie et/ou d'une zéolite. Les particules sont avantageu- ~ "sèment de nature fluide ou s'écoulant librement. Le "pour- s centage en poids" de l'argile minérale et de la zéolite désigne le poids de ces matières comprenant l'eau et les 30 impuretés associées à l'argile ou à la zéolite particulières utilisées. Far conséquent, les particules du support peuvent être sous la forme de poudres finement divisées, ainsi que de granulés, perles ou particules agglomérées de dimension relativement plus grande et peuvent être pro-35 duites par divers procédés de fabrication tels qu'un sé- ! 7 chage par atomisation, un mélange à sec ou une agglomération des composants individuels. Des particules de sup-> port particulièrement préférées à utiliser ici sont les agglomérats de bentonite produits par le procédé décrit ç 5 dans la demande de brevet en France N° 83 05622 du 6 Avril 1983. Les particules du support peuvent donc contenir éventuellement, en plus de l'argile minérale et/ou de la 5 zëolite, des matières qui sont compatibles avec les com positions de blanchissage classiques, des exemples .de matières appropriées comprenant les liants ou les agents agglomérants, par exemple le silicate de sodium, des a-gents dispersants, des sels adjuvants de détergence ainsi que les ingrédients secondaires courants présents dans les compositions détergentes classiques pour le linge, par > exemple colorants, agents d'avivage optique, agents anti redéposition, etc. Aux fins de la présente invention, les particules doivent contenir moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-actifs, autres que les composés détergents cationiques, ces derniers étant 20 destinés ä être utilisés dans les supports de l’invention en des proportions allant jusqu'à environ 16 % en poids du support comme agent d'adhérence aux tissus.

Le terme "distincte" tel qu'il est utilisé en ce qui concerne les particules, désigne le fait que ces par-25 ticules sont utilisées dans la présente invention sous ' forme de particules individuellement distinctes, ce qui s exclut donc, par exemple, les particules de support in cluses dans une matrice d'autres matières, ou qui sont •z mélangées avec d'autres ingrédients, en sorte que les par- 20 ticules forment un composant d'un agrégat plus grossier au lieu d'être sous la forme de particules individuelles ou distinctes.

La présente invention est caractérisée par un support efficace contenant un parfum, dans lequel les parti-22 cules du support contiennent au moins 75 % en poids , de *

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8 préférence au moins 90 % en poids d'une argile minérale autre que le talc et/ou d'une zéolite. La majeure par-v tie du parfum associé au support, de préférence au moins 95 % de celui-ci, est adsorbée et/ou absorbée sur les 5 particules, les termes "adsorbë" et "absorbé" étant utilisés ici pour désigner l'association physique du parfum avec les particules de support. Contrairement à la pra-; tique classique dans laquelle les parfums ajoutés aux compositions détergentes granulaires sont atomisés sur lo les poudres granulaires hydrosolubles séchées par atomisation, ou amenés d'une autre façon au contact de ces poudres, les parfums utilisés dans la présente invention viennent au contact des particules d'une argile minérale ou de zéolite qui sont, pour la plupart, insolubles dans 15 l'eau. On a constaté que le parfum ainsi associé aux particules de support reste principalement concentré sur ces particules pendant le lessivage au lieu d'être dis-persé dans la solution aqueuse de lavage. Ceci offre un avantage important pendant l'opération de lessivage dans 20 la mesure où les particules de support contenant le parfum de la solution de lavage viennent au contact des tissus lavés et peuvent être dispersés sur ces tissus, en particulier dans une machine à laver dans laquelle la solution de lavage est entraînée mécaniquement par le tis-25 su pendant le cycle de lavage. Le parfum est ainsi main-• tenu à proximité du tissu lavé terminé, en empêchant la ? dissipation du parfum de ces tissus.

En outre, la rétention des particules de support sur λ la surface des tissus lavés est améliorée par l'agent d'a- 30 dhërence aux tissus qui forme au moins un revêtement partiel sur la surface des particules. Ainsi, par exemple, 1'utilisation d'un surfactif anionique ou non ionique comme agent d'adhérence aux tissus selon l'invention forme sur les particules du support une surface pâteuse adhë-35 sive, ce qui augmente la possibilité qu'ont de telles par- .

•0 9 ticules à être emprisonnées sur les tissus pendant le blanchissage. L'utilisation d'un composé cationique amé-fc liore de façon similaire l'adhérence aux tissus, bien que d'une manière différente. Bien que la Demanderesse ^ 5 ne désire pas être liée par une théorie particulière elle pense que le dépôt d'un composé cationique sur la surface des particules confère une charge superficielle : positive à ces particules qui crée une force d'entraîne ment permettant aux particules positivement chargées de 1 q se fixer d'elles-mêmes à la surface négativement chargée des tissus lavés, et en particulier aux tissus contenant des quantités importantes de coton. En outre, les particules ä surface modifiée d'argile ou de zéolite sont généralement de nature hydrophobe, l'argile elle-même é-S* 15 tant hydrophile. Le caractère hydrophobe des particules est particulièrement avantageux dans des opérations de ^ blanchissage à la main car les particules hydrophobes ne sont pas aussi facilement dispersables dans la solution aqueuse de lavage à la main que les particules non 20 traitées et, par conséquent, elles ont tendance à rester à la surface de la solution de lavage pendant plus longtemps. Ceci a pour effet d'améliorer la disponibilité de ces particules en vue d'un contact avec les tissus lavés et de leur dépôt sur ces tissus, de manière à augmenter 25 la possibilité de maintenir le parfum souhaité dans les tissus lavés à la majn.

Les supports contenant un parfum selon l'invention sont constitués de trois ingrédients essentiels : une ; argile minérale et/ou une zéolite ; un parfum ; et un 30 agent défini d'adhérence aux tissus. Le rapport en poids de l'argile minérale ou de la zéolite au parfum dans les supports se situe généralement entre environ 10:1 et environ 200:1, et de préférence entre environ 20:1 et environ 100:1. Le poids du parfum dans le support varie 35 généralement entre environ 0,2 et 10 %, et de préférence entre environ 0,5 et 5 % en poids. Les supports peuvent · 10 commodément être utilisés pendant le blanchissage domestique comme additifs d'un bain de lavage séparément de la composition détergente, par exemple comme additif du cycle de rinçage, ou en variante, les supports peuvent être 5 incorporés dans la composition détergente classique de blanchissage comme l'un de ses composants. Ces compositions détergentes entièrement formulées comprennent généralement (a) environ 0,1 à environ 50 % en poids, de préférence entre environ 5 et environ 30 % en poids du sup-10 port contenant un parfum ; et (b) 2 à environ 50 % en poids, de préférence environ 5 à environ 40 % en poids, et mieux encore environ 5 à environ 30 % d'un ou plusieurs a-gents tensio-actifs choisis parmi des détergents anioniques, non ioniques, cationiques et zwitterioniques, la quantité 15 de ces détergents étant un supplément à tout composé détergent du support contenant un parfum. Les compositions détergentes contiennent également facultativement de 0 à environ 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence, une concentration d'environ 5 % à environ 50 % étant particu-20 lièrement appréciée. Le reste de la composition consiste de façon prédominante en eau, sels de charge tels que sulfate de sodium, et éventuellement en composants mineurs tels que des liants, des agents d'avivage optique, des pigments, des colorants, etc., qui sont des additifs. classi-25 ques des formulations détergentes.

Dans un but d'économie, il est préférable que la majeure—partie, et dans la plupart des cas, de préférence ε la quasi-total ité du parfum contenu dans la composition détergente soit fournie par les supports. Cependant, les 30 compositions détergentes utiles ici peuvent également contenir des parfums en plus de celui utilisé conjointement aux supports décrits ci-dessus pour conférer une odeur agréable à la solution de lavage ou à la composition elle-même. L'utilisation d'autres parfums peut être avanta-35 geuse dans les cas où elle s'effectue conjointement à une quantité limitée d'un parfum plus coûteux. Ainsi, par e-xemple, il peut être plus intéressant du point de vue économique d'utiliser une quantité mineure d'un parfum rela- .

r 11 tivement onéreux avec le support de l'invention et d'incorporer des quantités relativement plus importantes d'un parfum moins coûteux à la composition détergente granulaire sous forme d'un parfum supplémentaire, ce dernier B parfum étant ajouté par des techniques connues en pratique, par exemple par atomisation de la poudre détergente granulaire.

Les argiles minérales qui sont généralement utiles ici comprennent une grande diversité de matières parmi 10 lesquelles on peut citer les argiles du type smectite ; la kaolinite, le méta-kaolin ; et 1'attapulgite. Parmi les types susmentionnés d'argi1 es, on préfère celles du type smectite car elles exercent des effets d'assouplissement avantageux sur les tissus lavés en plus de leur 15 rôle de support du parfum selon l'invention. Une description détaillée des divers types d'argiles qui peuvent ê-tre toutes utilisées dans la présente invention, est don-* née par B. K. G. Theng, The Chemistry of Clay Qrganic

Reactions, John Wiley & Sons, (1 974), pages 1-15.

20 Les types cristallins de zéolite qui peuvent être

utilisés ici comprennent ceux décrits dans "Zeolite Mole-cular Sériés" de Donald W. Breck, publié en 1974 par John Wiley & Spns, des exemples types de zéolites disponibles dans le commerce étant énumérés au Tableau 9.6 aux pages 25 747-749 du texte. Les.structures zéolitiques du type A

sont particulièrement intéressantes et sont largement décri testen pratique ; voir par exemple, page 133 du texte » de Breck susmentionné ainsi que le brevet U.S.N0 2 882 243.

La zéolite du type 4A est avantageusement utilisée, le ca-30 tion monovalent de cette zéolite étant le sodium et la dimension des pores de la zéolite étant d'environ 0,4 nm.

Les argiles du type smectite mentionnées ci-dessus sont des argiles à trois couches caractérisées par l'aptitude de la structure stratifiée à augmenter de plusieurs

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l 12 est en présence d'eau en formant une substance gélatineuse thixotrope. Il existe deux classes d'argiles de type smectïte : dans la première classe, de l'oxyde d'aluminium est présent dans le réseau de silicates cristallins ; 5 dans la seconde classe, de l'oxyde de magnésium est présent dans le réseau de silicates cristallins. Une substitution d'atomes par du fer, du magnésium, du sodium, du potassium, du calcium, etc., peut apparaître dans le réseau cristallin des argiles du type smectite. Il est de 10 pratique courante de faire la distinction entre les argiles sur la base de leur cation prédominant. Par exemple, une argile sodique est une argile dans laquelle le cation est en prédominance du sodium. En ce qui concerne les supports de l'invention, on préfère les silicates d'a-15 luminium dans lesquels le sodium est le cation prédominant, par exemple les argiles du type bentonite. Parmi les argiles du type bentonite, on préfère en particulier celles provenant de Wyoming (généralement désignées par bentonite de l'Ouest des Etats-Unis ou bentonite de Wyo-20 ming).

Les bentonites gonflantes préférées sont vendues sous la marque de fabrique Minerai Colloîd, en tant que bentonites industrielles, par Benton Clay Company, une filiale de Georgia Kaolin Co. Ces matières qui sont les 25 mêmes que celles antérieurement vendues sous la marque · de fabrique THIXO-JEL, sont des bentonites sélectivement j ëxTraites et enrichies, et celles considérées comme les plus utiles sont disponibles sous les désignations Minerai Colloid N° lOV, etc., correspondant aux THIXO-JEL 30 N° 1, 2, 3 et 4. Ces matières ont un pH (concentration de 6 % dans l'eau) de 8 à 9,4, des teneurs maximales en humidité libre d'environ 8 % et des densités d'environ 2,6, et pour la qualité pulvérulente au moins 85 % (et de préférence 100 %) traversent un tamis à mailles de 0,074mm.

35 Dg préférence encore, la bentonite est une bentonite dans 13 laquelle essentiellement la totalité des particules (c'est-à-dire au moins 90 % d'entre elles, mieux encore plus de 95 %) traversent un tamis à mailles de 0,044 mm et, le plus avantageusement, toutes les particules traversent ^ 5 ce tamis. Le pouvoir gonflant des bentonites dans l'eau est généralement compris entre 3 et 15 ml/g, et leur viscosité, à une concentration de 6 % dans l'eau, est généralement d'environ 8 à 30 mPa.s.

Dans une forme particulièrement préférée de l'in-10 vention, les particules du support comprennent des agglomérats de bentonite finement divisée, de dimensions particulaires inférieures à 0,074 mm, agglomérés en des particules de dimensions essentiellement comprises entre 0,149 et 2,00 mm, d'une densité apparente de 0,7 à 0,9 g/ml 15 et d'une teneur en humidité de 8 à 13 %. Ces agglomérats comprennent environ 1 à 5 %d'un liant ou agent d'agglomération pour favoriser le maintien de l'intégrité des " agglomérats jusqu'à ce qu'ils soient ajoutés à l'eau dans laquelle ils sont destinés à se désagréger et se disper-20 ser. Une description détaillée du procédé de préparation de ces agglomérats se trouve dans la demande de brevet en France N° 8 305 622 du 6 Avril 1983.

Au lieu d'utiliser THIX0-JEL ou les bentonites Minerai Colloid, on peut utiliser des produits tels que ceux 25 vendus par American Colloid Company, Industrial Division, sous la désignation de "bentonite en poudre pour usages généraux" (General Purpose Bentonite Powder), d'une gra- >> nulométrie de 0,044 mm dont un minimum de 95 % sont inférieurs à 44 micromètres de diamètre (dimension particu-30 laire à l'état humide) et un minimum de 96 % sont inférieurs à 74 micromètres de diamètre (dimension particulaire à sec). Ce silicate d'aluminium hydraté est -constitué principalement de montmori11onite (90 % minimum) avec de plus petites proportions de feldspath, de biotite et de 35 sélénite. Une analyse type, sur base "anhydre", est 63,0 % 14 de silice, 21,5 % d'alumine, 3,3 % de fer ferrique (en Fe2Û2), 0,4 g de fer ferre.ux (en Fe0), 2,7 % de magnésium (an MgO), 2,5 % de sodium et de potassium (en Na^O), 0,7 % de calcium (en CaO), 5,6 % d'eau de cristallisation (en 5 H20) et 0,7 % d'éléments sous forme de traces.

Bien que les bentonites de l'Ouest des Etats-Unis soient préférables, il est également possible d'utiliser a d'autres bentonites telles que celles qui peuvent être obtenues en traitant les bentonites italiennes ou analo-10 gués contenant des proportions relativement petites de métaux monovalents échangeables (sodium et potassium) avec des matières alcalines, par exemple le carbonate de sodium, afin d'augmenter les capacités d'échange de cations de ces produits. On considère que la teneur en Na20 ί 15 de la bentonite doit être d'au moins environ 0,5 %, de '··. préférence d'au moins 1 %, et mieux encore d'au moins 2 %, en sorte que l'argile gonfle de façon satisfaisante, et présente de bonnes propriétés d'assouplissement et de dispersion en suspension aqueuse. Les bentonites gonflan-20 tes préférées des types décrits ci-dessus sont vendues sous les marques de fabrique Laviosa et Winkermann, par exemple Laviosa AGB et Winkelmann G-13.

Le silicate qui peut être utilisé comme liant pour maintenir ensemble les particules de bentonite finement 25 divisées sous forme agglomérée, est de préférence un silicate de sodium de rapport Na20:Si02 de 1:2,4 par exemple. Le silicate est soluble dans l'eau et ses solutions à des concentrations atteignant environ 50 % en poids peuvent être utilisées dans la préparation des agglomë-30 rats de bentonite mentionnés ci-dessus, toutes ces solutions s'écoulant librement, en particulier aux températures élevées auxquelles la solution de silicate est de préférence chauffée pendant le processus de préparation.

Les composés cationiques sont utilisés comme agents O c d'adhérence aux tissus dans les supports de l'invention | Ί i 15 I en une proportion d'environ 0,2 à environ 16 %, et de pré férence d'environ 1 à 5 % en poids. Dans les compositions détergentes entièrement formulées de l'invention, les ^ composés cationiques sont présents en une proportion d'en- c 5 viron 0,01 à environ 10 %t le plus généralement entre environ 0,05 et 2 %, et de préférence encore, entre environ 0,1 et 1 % en poids. Lorsque l'agent d'adhérence aux tissus est constitué exclusivement d'un composé détergent anionique ou non ionique, ce détergent est présent dans 10 les supports en une proportion d’environ 0,2 à moins de 5 %, en poids, et de préférence d'environ 1 à moins de 5 % en poî ds.

Les amines primaires, secondaires et tertiaires utiles et leurs sels hydrosolubles ont généralement la for-12 3 1 15 mule R R R N où R représente un groupe alkyle ou alcë- 2 ii, nyle contenant environ 8 à 22 atomes de carbone et R et 3 w R représentent chacun un atome d'hydrogène ou des groupes hydrocarbyle contenant 1 à 22 atomes de carbone, l'expression "groupe hydrocarbyle" englobant les groupes alkyle, 20 alcényle, aryle et alcaryle comprenant les groupes substitués de ce type, les substituants courants étant des groupes hydroxy et alcoxy.

Dans le cadre de la description générale des amines donnée ci-dessus, des exemples particuliers comprennent 25 une amine primaire de suif, une amine primaire de coprah, la méthylamine secondaire de suif, la dimëthylami ne de suif, la triamine de suif, le chlorhydrate d'amine pri-• maire de suif et le chlorhydrate d'amine primaire de co- : prah.

30 Les sels de dîamine et de diammonium utiles répon dent aux formules générales : R1R2NR5NR3R4 ; /R1R2NR5NR3 r4r6/+ x" ; /r1r2r3nr5nr4r67+ X' ; /•R1R2R3NR5NR4R6R77+X" ; non 46 où R « R^ et RJ sont comme défini ci-dessus, R , R et . ' 2 3 5 ^ R7 ont la même signification que R2 et R , et R est une j 35 chaîne alkylënique de 4 à 6 atomes de carbone dans laquelle ; 16 les atomes de carbone médians peuvent être reliés entre eux par un oxygène de fonction éther ou par une liaison double ou triple. X" est un anion, de préférence chlorure, bromure, sulfate, méthyl-su!fate ou un anion simi- v 5 1 aire.

Des exemples particuliers de diamines et de sels de diamines comprennent le N-coprah-1,3-diaminopropane, le ^ N-suif-1,3-diaminopropane, le N-olëyl-1,3-diaminopropane, le dioléate de N-suif-1,3-diaminopropane et le diacétate 10 de N-suif-1,3-diaminopropane.

Conviennent également pour être utilisés ici les sels d'amines et diamines éthoxylés formés avec des groupes alkyle gras de coprah, de suif et de stëaryle et contenant environ 2 à 50 moles d'oxyde d'éthylène.

, 15 Les composés d'ammonium quaternaires utiles sont 'c généralement de formule /"R^ R3R3R4N/+X~ oü R^ , R^, R3 et X sont comme défini ci-dessus, R4 est un radical organi- ' 12 3 que choisi entre ceux définis pour R , R et R . Bien que ceci ne soit pas indiqué dans la formule ci-dessus, R^ 4 20 et/ou R peuvent etre reliés à l'atome d'azote quaternaire par une liaison éther, alcoxy, ester ou ami de. Parmi les composés d'ammonium quaternaire connus pour ajouter de la substantivité à l'égard des tissus, en particulier les tissus contenant des quantités importantes de coton, 25 trois types de base sont particulièrement utiles aux fins de l'invention : (1) les composés d'alkyl-dimëthyl-ammonium ; (2) les composés d1 amido-alcoxy-ammonium ; et * (3) les composés d'alkyl-amido-imidazol ini um. Une des cription détaillée de ces trois types de composés est 30 donnée par R. Egan dans Journal American 0i1 Chemists' Society Janvier 1978 (volume 55), pages 118-121.

Les composés d'ammonium quaternaire à longue chaîne sont généralement préférés pour être utilisés ici, à savoir les composés dans lesquels le nombre d'atomes de 35 carbone est supérieur à huit. Dans le cadre plus général 17 de la description donnée ci-dessus à propos des composés d'ammonium quaternaire utiles aux fins de l'invention, des composés d'ammonium quaternaire particuliers préférés comprennent le mëthylsulfate de (suif dihydro-5 gêné)diméthyl-ammonium ; le chlorure de (suif dihydrogé-në)diméthylammonium ; et le mêthylsulfate de 1-méthyl-l-alkylamidoêthyl- 2-a1kylimidazolîni um dans lesquels les * "alkyles" sont des groupes oléyle ou hydrocarboné saturé dérivant de suif ou de suif hydrogéné. Les composés de 10 diméthyl-alkyl-benzyl-ammonium quaternaires qui sont utiles comprennent ceux dans lesquels le groupe alkyle est un mélange de groupes alkyle de 10 à 18 atomes de carbone ou de 12 à 16 atomes de carbone, par exemple lauryle, myristyle et palmityle. Les diverses matières mentionnées 15 ci-dessus sont disponibles dans le commerce auprès de t divers fabricants, celles provenant de Sherex Chemical .

Company étant identifiées par des marques de fabriques telles que Adogen ; Arosurf ; Variquat ; et Varisoft..

Les sels d'ammonium quaternaire utilisés dans l'in-20 vention sont de préférence pratiquement exempts d'un sel conducteur ; l'expression "sel conducteur" étant utilisée ici pour désigner des sels qui sont conducteurs de l'électricité en solution aqueuse. Les sels conducteurs ont généralement une liaison cation/anion d'un caractère io-25 nique au moins à 50 %, tel que calculé selon la méthode , décrite par Pauling "The Nature of the Chemical Bond", 3ème édition, 1960. Par l'expression "pratiquement exempt", on désigne une concentration de sel conducteur inférieure à celle qui est présente à des taux normaux d'impure-30 tés dans le composé d'ammonium quaternaire. En général, la concentration de sel conducteur est inférieure à 1 % en poids.

Les supports contenant un parfum selon l'invention sont préparés par des procédés dans lesquels les particu-35 les du support sont initialement mis en contact avec le i t 18 parfum à utiliser en sorte que la majeure partie, de préférence la quasi-totalité, de ce parfum soit adsorbëe et/ou absorbée par ces particules. Les particules contenant le parfum résultantes sont ensuite mises au contact 5 de l'agent d'adhérence aux tissus en sorte que la quasitotalité de cet agent soit adsorbée sur la surface des particules et y forme au moins un revêtement partiel.

^ Une technique préférée de mise en contact des par ticules du support avec le parfum consiste à atomiser 10 le parfum sur la- surface des particules. Ceci peut être effectué, par exemple, par atomisation du parfum à partir d'une buse sous pression de manière à produire des gouttelettes qui viennent au contact de la surface des particules, ces dernières se trouvant commodément sur une 15 courroie mobile, telle qu'une courroie transporteuse. En - variante, le procédé peut être mis en oeuvre commodément par atomisation du parfum sur les particules qui sont contenues dans un tambour ou tube rotatif incliné suivant un léger angle, par exemple d'environ 5° à 15°, la 20 vitesse de rotation de ce tambour ou tube étant avantageusement d'environ 5 à 100 tours/minute. La plage de dimensions appropriée des gouttelettes pour une atomisation efficace peut varier entre environ 10 et environ 200 micromètres de diamètre, mais de préférence elle doit· 25 être aussi petite que possible par rapport au diamètre des particules aspergées.

z L'étape de mise en contact des particules d'argile avec l'agent d'adhérence aux tissus peut être conduite en utilisant lès mêmes procédés que décrits ci-dessus en 30 ce qui concerne la sorption du parfum sur les particules du support. Ainsi, par exemple, on peut atomiser une solution ou suspension d'un composé détergent anionique ou non ionique sur la surface des particules pour y former un revêtement. Lorsque l'agent d'adhérence aux tissus est 35 un composé cationique et que les particules de support 19 comprennent une argile minérale telle qu'une smectite, il est important que le dépôt de ce composé soit effectué dans des conditions qui réduisent au minimum le risque d'une réaction d'échange d'ions entre l'argile et le com-5 posé cationique. Par conséquent, le procédé de mise en contact des particules d'argile minérale avec un composé cationique a principalement pour but d'éviter la transformation d'une partie importante de l'argile en un complexe d'argile par une réaction d'échange d’ions, ce qui 10 exclut par exemple les procédés de préparation de 1'"argile AQ" et d"'un complexe organo-argileux" mentionnés dans les brevets U.S. N° 3 948 790 et N° 4 292 035 respectivement. Pour favoriser l'adsorption d'un composé cationique sur la surface des particules d'argile, les con-15 ditions opératoires qui favorisent le gonflement de l'ar-gile sont généralement évitées de manière à minimiser le risque d'une réaction d'échange indésirable. Le gonflement de l'argile est particulièrement favorisé dans une suspension aqueuse ; par suite, le risque d'apparition 20 d'une réaction d'échange de cations est d'autant plus faible que la quantité d'eau venant au contact de l'argile est petite. Par conséquent, le poids de solvant aqueux qui vient au contact de l'argile est généralement limité à une quantité inférieure au poids de l'argile, de pré-25 férence moins de 50 %, et mieux encore moins de 25 % en poids de cette argile.

Un procédé préféré de préparation consiste à atomi-* ser sur la surface des particules d'argile une solution ou suspension pratiquement non aqueuse contenant le com-30 posé cationique, la concentration de l'eau dans cette solution ou suspension étant maintenue en général au-dessous d'environ 50 % en poids, et de préférence au-dessous d'environ 10 % en poids. Ceci est commodément réalisé par atomisation de la solution ou suspension des composés ca-35 tioniques à partir d'un ajutage sous pression, comme dé- 20 crit ci-dessus. L'atomisation est effectuée de préférence à la température ambiante et en général au-dessous de 38 °C. A des températures supérieures à 38 °C, en particulier supérieures à 60 °C, les composés cationiques 5 peuvent être adsorbés de façon indésirable par les particules d'argile. On peut commodément utiliser tout solvant organique dans lequel le composé cationique peut ê-, tre dispersé, pour former une solution ou suspension de vant venir au contact des particules d'argile. Des sol-10 vants utiles comprennent le propylène-glycol, l'hexylène-glycol, l'éthanol et l'alcool isopropylique.

Dans une variante de procédé de préparation, les particules d'argile minérale ou de zéolite sont placées sur une courroie transporteuse vibrante qui est imprégnée „ 15 en continu d'une solution ou suspension d'un composé ca tionique, l’effet de la vibration étant de produire au moins un revêtement partiel de la solution ou suspension cationique sur la surface des particules.

Selon une autre forme de réalisation de l'invention, 20 les particules finement divisées, comme décrit ci-dessus, sont liées ä la surface d'une composition détergente granulaire qui est exempte de savon pour former des particules agglomérées consistant en granulés à base de détergent emprisonnés dans un revêtement superficiel d'une ar- 25 gile minérale. Les particules d'agglomérat sont caractérisées par une partie interne consistant en granulés à base de détergent et une partie superficielle venant au * contact de la partie interne et l'entourant, et consis tant essentiellement en particules contenant au moins en-30 viron 75 % en poids, et de préférence plus d'environ 90 % en poids d'une argile minérale et/ou d'une zéolite et moins d'environ 5 %, en poids, de composés détergents ten-sio-actifs autres que des détergents cationiques de préférence pratiquement exemptes de tels surfactifs.

35 Pour obtenir une surface externe pratiquement conti- 21 nue de l'argile minérale sur les particules agglomérées, les particules du support utilisées sont aussi petites que possible par rapport aux granulés à base de détergent, ce qui permet aux particules d'être étroitement tassées 5 autour des granulés. Les granulés de composition détergente sont de préférence des particules séchées par atomisation ayant des dimensions comprises entre 0,149 et , 2,38 mm. Les particules de support sont de préférence suf fisamment petites pour traverser un tamis à mailles de 10 0,044 mm. Le rapport en poids des granulés de composition détergente aux particules contenant de l'argile peut varier entre environ 10:1 et environ 1:2, de préférence entre environ 5:1 et 1:1. L'application des particules aux granulés de détergent de base peut être effectuée 15 par des techniques et un appareillage classiques d'agglo-- mération. Un mode opératoire qui s'est montré particuliè- rement utile consiste à mélanger les poids désirés de gra- Λ? nulés de composition détergente et de poudre d'argile finement divisée et, tout en mélangeant, à atomiser de 20 l'eau sur leurs surfaces mobiles, ou de préférence, à atomiser une solution diluée de silicate de sodium. L'atomisation peut être effectuée à la température ambiante et doit être s~uffisamment progressive pour éviter toute agglomération nuisible du mélange. Le mélange est poursuivi 25 de cette manière jusqu'à ce que les particules d'argile adhèrent toutes aux granulés à base de détergent, après quoi le mélange est arrêté et le produit peut être tamisé • ou autrement classifié pour obtenir la gamme désirée de dimensions. La solution de silicate utilisée ést normale-30 ment à une concentration d'environ 0,05 à 10 % en poids, par exemple d'environ 1 à 6 % en poids. La quantité de solution de silicate appliquée aux granulés à base de détergent représente généralement environ 0,01 à environ 2 % en poids. On parvient à une agglomération et un revê-35 tement superficiel satisfaisants à cette concentration en | l 22 utilisant un équipement d'agglomération approprié tel qu'un agglomérateur Û'Brien, ou un tambour incliné classique équipé d'ajutages de pulvérisation, de chicanes, etc. La concentration de silicate ne doit pas être suffi-5 samment élevée pour empêcher la dispersion des particu-- les assouplissantes dans la solution de lavage, lorsque le produit est utilisé dans des opérations de blanchis- sage. Bien qu'il soit préférable d'utiliser le silicate dans l'atomisation d'agglomération, un produit utile peut 10 être obtenu en utilisant de l'eau seule comme agent d'agglomération ou de liaison ou en utilisant des solutions aqueuses d'autres liants, par exemple des gommes, des résines et des agents tensio-actifs.

La sorption de l'agent d'adhérence au tissu et du ^ 15 parfum par la surface des particules d'agglomérat est î effectuée en utilisant les mêmes procédés que ceux dé crits ci-dessus en ce qui concerne la préparation des supports de l'invention. Les particules d'agglomérats résultantes sont des produits de blanchissage utiles dans les-20 quels les granulés à base de détergent se dissolvent et agissent de la manière classique dans la solution de lavage tandis que les particules d'argile ou de zéolite se dispersent dans la solution de lavage où elles servent de supports contenant le parfum selon l'invention.

25 Les compositions détergentes de blanchissage aux quelles les supports contenant un parfum selon l'inven-- tion peuvent être incorporées ou avec lesquelles ils peu- i vent être utilisés peuvent contenir un ou plusieurs a-gents tensio-actifs choisis parmi les détergents anioni-30 ques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwit-terioniques. Les détergents organiques synthétiques utilisés dans la mise en oeuvre de l'invention peuvent ê-tre n'importe lequel d'une grande diversité de tels composés qui sont bien connus et décrits en détail dans l 23 l'ouvrage "Surface Active Agents and Détergents", Volume II, de Schwartz , Perry and Berch, publié en .1 958 par In-terscience Publishers.

Parmi les agents tensio-actifs anioniques 5 utiles dans la présente invention, on peut citer les composés tensio-actifs qui contiennent un groupe hydro-, phobe organique contenant environ 8 à 26 atomes de car bone, et de préférence environ 10 à 18 atomes de carbone dans leur structure moléculaire, et au moins un grou-10 pe de solubilisation dans l'eau choisi parmi les sulfo-nate, sulfate, carboxylate, phosphonate et phosphate de manière à former un détergent hydrosoluble.

Des exemples de détergents anioniques appropriés ^ comprennent les savons tels que les sels hydrosolubles 15 (par exemple les sels de sodium, potassium, ammonium et alcanolammonium) d'acides gras supérieurs ou les sels de résines contenant environ 8 à 20 atomes de carbone et de préférence 10 à 18 atomes de carbone. Des acides gras appropriés peuvent être obtenus à partir d'huiles et cires 20 d'origine animale ou végétale, par exemple le suif, la graisse, l'huile de coprah et leurs mélanges. Sont particulièrement intéressants les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivant d'huile de coprah et—de—suif, par exemple le savon sodique de coprah et 25 le savon potassique de suif.

La classe anionique de détergents comprend également les détergents sulfatés et sulfonés hydrosolubles ayant un radical aliphatique, de préférence un radical alkyle contenant environ 8 à 26, et de préférence 12 à t 24 22 atomes de carbone. (Le terme "alkyle" désigne la portion alkyle des radicaux acyle supérieur). Des exem-* pies de détergents anioniques sulfones sont les (alky1 superieur)sulfonates aromatiques monocycliques tels que 5 les (alky1 supérieur)benzène-sulfonates contenant envi- À ron 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle ^ supérieur en chaîne droite ou ramifiée, par exemple les sels de sodium, de potassium et d'ammonium de (alkyl supërieur)benzène-sulfonates, de (alkyl supérieur)to- 10 1uène-sulfonates et de (alkyl supérieur)phénol-sulfo nates.

D'autres détergents anioniques appropriés sont les oléfine-sulfonates comprenant les alcène-sulfonates à longue chaîne, les hydroxyal cane-sul fonates à longue chaî-- 15 ne ou des mélanges d'al cène-sulfonates et d’hydroxyalcane- sulfonates. Les oléfine-sulfonates détergents peuvent être préparés d'une manière classique par la réaction de S03 avec des oléfines à longue chaîne contenant environ 8 à 25, et de préférence 12 à 21 atomes de carbone, par exemple 20 les oléfines de formule RCH=CHR^ où R est un groupe alkyle supérieur d'environ 6 à 23 atomes de carbone et R-j est un groupe alkyle contenant environ 1 à 17 atomes de carbone, ou de l'hydrogène pour former un mélange-de sulto-nes et d'acides alcène-sulfoniques qui est ensuite traité 25 pour transformer les sultones en sulfonates. D'autres exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont les paraffine-sulfonates contenant environ 10 à 20 atomes de carbone, et de préférence environ 15 à 20 atomes de carbone. Les paraffine-sulfonates primaires sont obtenus par la 30 réaction d'alpha-oléfinés à longue chaîne et de bisulfites. Les paraffine-sulfonates dont le groupe sulfonate est ^ 25 réparti le long de la chaîne paraffinique sont indiqués dans les brevets U.S. N° 2 503 280 ; N° 2 507 088 ; N° 3 260 741 ; N° 3 372 188 et le brevet allemand N° 735 096.

5 D'autres détergents anioniques appropriés sont les alcools gras supérieurs sulfatés ëthoxylës de formule 110(02^0)^50^ dans laquelle R est un groupe alkyle gras de 10 à 18 atomes de carbone, m est égal à 2-6 (de préférence une valeur égale au 1/5 à 1/2 le nombre d'atomes 10 de carbone de R) et M est un groupe formateur de sel de solubilisation, par exemple un cation métal alcalin, ammonium, (alkyl infërieur)-amino ou (alcanol infërieur)ami-no, ou un (alkyl superieur)-benzène-sulfonate dans lequel le groupe alkyle supérieur comporte de 10 à 15 atomes de 15 carbone. La proportion d'oxyde d'éthylène dans l'(alcanol supérieur)su!fate polyéthoxylë est de préférence de 2 à

V

5 moles de groupes oxyde d'éthylène par mole de détergent anionique, la quantité de trois moles étant préférée, en particulier 1orsque 1'alcanol supérieur comporte 11 à 15 20 atomes de carbone. Pour maintenir le rapport hydrophile- lipophile souhaité, lorsque la teneur en atomes de carbone de la chaîne alkylique se situe dans la portion inférieure de la plage* de 10 à 18 atomes de carbone, la teneur en oxyde d'éthylène du détergent peut être réduite à environ 25 deux moles par mole, tandis que lorsque 1'alcanol supérieur comporte 16 à 18 atomes de carbone et se trouve dans la partie supérieure de la plage, le nombre de groupes oxyde d'éthylène peut être porté à 4 ou 5 et, dans certains cas, jusqu'à 8 ou 9. De façon analogue, le cation 30 de formation de sel peut être modifié pour obtenir la meilleure solubilité. Il peut s'agir de tout métal ou radical de solubilisation approprié, mais le plus souvent de métal alcalin, par exemple sodium, ou d'ammonium. Si l'on utilise des groupes alkylamine ou alcanolamine inférieurs, les 35 groupes alkyle et alcanol contiennent généralement de 1 à i 26 • 4 atomes de carbone et les amines et alcanolami nés peuvent être mono-, di- et tri-substituées, comme dans le cas de la monoéthanol ami ne, de la diisopropanolami ne et de la triméthylamine. Un al cool-su!fate polyéthoxylé détergent 5 préféré est disponible à la Société Shell Chemical Company et est commercialisé sous la désignation Neodol 25-3S.

Les composés détergents anioniques hydrosolubles que l'on préfère en particulier sont les sels d'ammonium et » d'ammonium substitué (par exemple de mono-, di- et trié-10 thanolami ne), de métal alcalin (par exemple sodium et potassium) et de métal al calino-terreux (par exemple calcium et magnésium) d ' (a1ky1 supërieur)benzène-sulfonates, d'oléfine-sulfonates et d'(alkyl supërieur)sulfates. Parmi les composés anioniques énumérés ci-dessus, on donne 15 la préférence aux alkyl-benzène-sulfonates de sodium à groupe alkyle linéaire (LABS), et en particulier à ceux dans lesquels le groupe alkyle est un radical alkyle à chaîne droite de 12 ou 13 atomes de carbone.

Les détergents organiques synthétiques non ioniques 20 sont caractérisés par la. présence d'un groupe hydrophobe organique et d'un groupe hydrophile organique et sont produits par exemple par condensation d'un composé hydrophobe organique aliphatique ou alkyl-aromatique avec 1.'oxyde d'éthylène (de nature hydrophile). Pratiquement tout 25 composé hydrophobe comportant un groupe carboxy, hydroxy, amido ou amin:o avec un atome d'hydrogène libre fixé sur l'azote peTit~êi:re condensé avec l'oxyde d'éthylène ou avec son produit de polyhydrâtation, le polyëthylène-glycol, pour former un détergent- non ionique. La longueur de la 30 chaîne hydrophile ou polyoxyéthylénique peut être facilement ajustée pour obtenir le rapport souhaité entre les groupes hydrophobes et hydrophiles.

Le détergent non ionique utilisé est de préférence un groupe poly(alcoxy inférieur)alcanol supérieur dans 35 lequel l'alcanol comporte 10 à 18 atomes de carbone et 27 dans lequel le nombre de moles d'oxyde d'alkylêne inférieur (2 ou 3 atomes de carbone) est de 3 à 12. Parmi ces matières, on préfère utiliser celles dans lesquelles ^ l'alcanol supérieur est un alcool gras supérieur de 11 à 5 15 atomes de carbone et qui contiennent 5 à 9 groupes alcoxy inférieur par mole. De préférence, l'alcoxy inférieur est le groupe éthoxy, mais dans certains cas, celui-ci peut être avantageusement mélangé avec le groupe pro-poxy, ce dernier, s'il est présent, représentant gënëra-10 lement un constituant mineur (moins de 50 %). Des exemples de tels composés sont ceux dans lesquels l'alcanol comporte 12 à 15 atomes de carbone et qui contiennent environ 7 groupes oxyde d'éthylène par mole, par exemple Neodol 25-7 et Neodol 23-6,5, lesquels produits sont fa-15 briqués par Shell Chemical Company, Inc. Le premier est un produit de condensation d'un mélange d'alcools gras ^ supérieurs ayant en moyenne environ 12 à 15 atomes de car bone, avec environ 7 moles d'oxyde d'éthylène, et le der- / nier est un mélange correspondant dans lequel la teneur 20 en atomes de carbone de l'alcool gras supérieur est de 12 à 13, et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole est en moyenne d'environ 6,5. Les alcools supérieurs sont des alcanols primaires. D'autres exemples de tels détergents comprennent Tergitol® 15-S-7 et Tergitoi.15-S-9, qui sont tous deux des ëthoxylates ‘d'alcools secondaires linéaires fabriqués par Union Carbide Corporation. Le pre- Λ mier est mr~pToduit d'ëthoxylation mixte d'un alcanol secondaire linéaire de 11 à 15 atomes de carbone avec sept moles d'oxyde d'éthylène et le dernier est un produit a-30 nalogue mais comportant neuf moles d'oxyde d'éthylène a-yant réagi.

Sont également utiles dans les présentes compositions les détergents non ioniques de poids moléculaire supérieur tels que Neodol 45-11, qui sont des produits 35 de condensation d'oxyde d'éthylène similaires et d'alcools ........................................ ! . 28 atomes de carbone et le nombre de groupes oxyde d'éthylène par mole étant d'environ 11. Ces produits sont également fabriqués par Shell Chemical Company.

Les détergents zwitterioniques tels que les bétaï-5 nés et les sulfobëtaTnes ayant la formule suivante sont également utiles : R2 10 -R-> 1 - R4- * “ 0 · H' --0 formule dans laquelle R est un groupe alkyle comportant environ 8 à 18 atomes de carbone, et R^ représentent 15 chacun un groupe alkyle ou hydroxyalkyle comportant environ 1 à 4 atomes de carbone, R^ est un groupe alkylène ou hydroxyal kyl ène comportant 1 à 4 atomes de carbone, et X est C ou S :0. Le groupe alkyle peut contenir une ou plusieurs liaisons intermédiaires par exemple des liai-20 sons amido, éther ou polyëther, ou des substituants non fonctionnels tels que hydroxyle ou halogène qui n'affectent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe.

Lorsque X est C, le détergent est appelé une bétaïne ; et lorsque X est S:0, le détergent est appelé une sulfo-25 bétaïne ou sultaïne.

On peut également faire appel à des agents tensio- actifs cationiques. Ceux-ci comprennent les composés dê- - · tergents tensio-actifs qui contiennent un groupe organi- » que hydrophobe faisant partie d'un cation lorsque le com-30 posé est dissous dans l'eau, et un groupe anionique. Des exemples d'agents tensio-actifs cationiques sont les composés du type amine et ammonium quaternaire.

Des exemples de détergents cationiques synthétiques appropriés comprennent : les amines normales primaires de 35 formule RNH^ dans laquelle R est un groupe alkyle compor- 29 » tant environ 12 à 15 atomes de carbone ; les diamines de formule RNHC2H4NH2 dans laquelle R est un groupe alkyle contenant environ 12 à 22 atomes de carbone, par exemple la N-2-amino-ëthyl-stêaryl-amine et la N-2-aminoëthyl-my-=* 5 ri styl-ami ne ; les amines à liaison ami de telles que cel les ayant la formule R-jCONH^Nl·^ oü R^ est un groupe alkyle comportant environ 8 à 20 atomes de carbone, par exemple N-2-amino-ëthylstéaryl-ami de et N-amino-éthyl-myristyl-amide ; les composés du type ammonium quaternai-jO re dans lesquels par exemple l'un des groupes reliés à l'atome d’azote est un groupe alkyle comportant environ 8 à 22 atomes de carbone et trois des groupes reliés à l'atome d'azote sont des groupes alkyle qui comportent 1 à 3 atomes de carbone, comprenant les groupes alkyle por-* 15 tant des .substituants inertes tels que des groupes phêny- le, avec présence d'un anion tel que halogène, acétate, méthylsulfate, etc. Le groupe alkyle peut comporter des liaisons intermédiaires telles que amide, qui n'affectent pas notablement le caractère hydrophobe du groupe, par 20 exemple le chlorure de stéaryl-amido-propyl-ammonium quaternaire. Des exemples de détergents du type ammonium quaternaire sont le chlorure d'éthyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, le chlorure de benzyl-diméthyl-stéaryl-ammonium, .le chlorure de triméthyl-stéaryl ammoni um, le bromure de 25 triméthyl-cëtyl-ammonium, le chlorure de diméthyl-éthyl-1 auryl-ammonium, le chlorure de diméthyl-propyl -myri-styl -.ammonium et les méthylsulfates et acétates correspondants.

Les détergents ampholytiques sont également appropriés dans l'invention. Les détergents ampholytiques sont 30 bien connus enpratique et un grand nombre de détergents utilisables de cette classe sont décrits par Schwartz,

Perry and Berch dans "Surface Active Agents and Détergents" mentionné ci-dessus. Des exemples de détergents amphoteres appropriés comprennent les bêta-iminodipropionates 35 d'alkyle RN(C2H4C00M)2 ; les bêta-ami no-propionates d'al- 30 kyle RN(H)C2H4C00M ; et les dérivés d'imidazole à longue chaîne de formule générale : CH, : /Ί 5 N CHj> I !

R-C -N—CHnCH,0CH,C00M

/ \

OH CH2C00M

Dans chacune des formules ci-dessus, R est un groupe hydrophobe acyclique contenant environ 8 à 18 atomes de carbone et M est un cation servant à neutraliser la charge de l'anion. Des détergents amphoteres utilisables particuliers comprennent le sel disodique de 1'acide -undécyl-cycloimidinium-éthoxyéthionique-2-éthionique, la dodécyl-bêta-alanine et le sel interne de l'acide 2-trimêthylami-no-1auri que.

Les compositions détergentes de blanchiment de l'invention contiennent facultativement un sel adjuvant de détergence du type couramment utilisé dans les formulations détergentes. Des adjuvants de détergence utiles com-20 prennent tous sels adjuvants de détergence hydrosolubles minéraux classiques, tels que les sels hydrosolubles de type phosphates, pyrophosphates, orthophosphates, poly-phosphates, silicates, carbonates,' etc. Des adjuvants organiques de détergence comprennent les phosphonates, po-25 lyphosphonates~ polyhydroxysulfonates, polyacëtates, car- boxylates, polycarboxylates, succinates, etc., hydroso- 1ubles.

Des exemples particuliers de phosphates minéraux utilisés comme adjuvants de détergence comprennent les 30 tripolyphosphates, pyrophosphates et hexamétaphosphates de sodium et de potassium. Les polyphosphonates organiques comprennent en particulier, par exemple, les sels de sodium et de potassium de l'acide êthane-1-hydroxy-1,1 - ! 31 diphosphonique et les sels de sodium et de potassium de i l'acide ëthane-1,1,2-triphosphonique. Des exemples de ; ceux-ci ainsi que d'autres composés de phosphore utilisés i l.

I * comme adjuvants de détergence sont décrits dans les bre- | " 5 vêts U.S. N° 3 213 030 ; N° 3 422 021 ; N° 3 422 137 et ! N0 3 400 1 76. Le tripolyphosphate pentasodique et le py rophosphate tëtrasodique sont des adjuvants de détergence minéraux hydrosolubles particulièrement préférés.

Des exemples particuliers d'adjuvants minéraux de | I 10 détergence non phosphoreux comprennent les carbonates., j bicarbonates et silicates minéraux hydrosolubles. On pré fère ici particulièrement les carbonates, bicarbonates et silicates de métal alcalin, par exemple de sodium et de potassium.

| ! 15 Des adjuvants organiques de détergence hydrosolu- j j blés sont également utiles. Par exemple, les acétates, i carboxylates, polycarboxylates et polyhydrosulfonates de métal alcalin, d'ammonium et d'ammonium substitué sont des adjuvants de détergence utiles pour les compositions j 20 et les procédés de l'invention. Des exemples particuliers i d'acétates et polycarboxylates servant d'adjuvants de dë- : tergence comprennent les sels de sodium, potassium, li- i j thium, ammonium et ammonium substitué de l'acide éthylè- ne-diaminetétraacêtique, de.l'acide nitriίotriacétique, 25 des acides benzène-polycarboxyliques (c'est-à-dire pen-ta- et têtra-), de l'acide carboxyméthoxysuccini que et de l'acide citrique. ·

On peut également utiliser des adjuvants de détergence insolubles dans l'eau, en particulier les silica-30 tes complexes, et plus particulièrement les alumino-si1i-cates de sodium. complexes tels que les zéolites, par exemple la zéolite 4A, un type de molécule zéolitique dans laquelle le cation monovalent est le sodium et la dimension des pores est d'environ 0,4 nm. La préparation de ce 35 type de zéolite est décrite dans le brevet U.S. N° 3 114 603. Les zéolites peuvent être amorphes ou cris- 32 tallines et présenter de l'eau d'hydratation comme on le sait en pratique.

EXEMPLE 1 ÿ On utilise des agglomérats de Thixojel N° 1 (une 5 marque de fabrique d'une argile du type bentonite de Wyoming vendue par Georgia Kaolin Co., Elizabeth, New Jersey) dans le présent exemple et on les prépare par le mode opératoire décrit ci-après dans lequel on utilise les composants suivants : Argile Thixojel N°1 (0,044 mm) 10 et une solution aqueuse d'agglomération contenant 7 % de silicate de sodium à un rapport Na^OrSiO^ d'environ 1:2,4.

Les agglomérats sont préparés dans un tambour rotatif caractérisé par un diamètre de 50 cm, une longueur 15 de 50 cm et un axe de rotation réglable entre dix et quatre-vingt-dix degrés par rapport à la verticale.

On introduit 9,1 kg de Thixojel N°1 dans le tambour rotatif décrit ci-dessus qui est disposé à un angle de 20 degrés avec la verticale. On atomise 3,2 kg de la 20 solution aqueuse de silicate à une température de 43 °C sur l'argile tout en faisant tourner le tambour à environ 6 tours/minute. L'axe du tambour rotatif est ensuite ajusté à un angle de 70 degrés par rapport à la verticale et un supplément de 3,2 kg de solution de silicate 25 est atomisé sur l'argile. Les agglomérats d'argile humides résultant sont transférés par portions -d-e.-2—kg dans un séchoir à lit fluidisé Aeromatic ST-5 (marque de fabrique), fabriqué par Aeromatic Corp., Summerville, New Jersey ,et séchés jusqu'à une teneur en humidité d1 envi-30 ron 10 % en poids en utilisant un débit d'air d'environ 6 000 litres par minute et une température d'entrée de l'air de 71 °C. Le séchage est effectué pendant 15 minutes environ. La matière séchée est ensuite introduite dans un granulateur Stokes présentant un tamis à ............................................ ! 33 étant comprise entre 0,149 et 0,42 mm. Les fines traversant un tamis à mailles de 0,149 mm sont recyclées dans le tambour rotatif.

% On utilise une composition détergente non parfu- 5 mée granulaire séchée par atomisation comme composant des formulations A, B et C décrites ci-après et ayant la composition suivante :

Composant Pour cent en poids

Tridécyl-benzène-sulfonate de sodium 15 10 Tripolyphosphate de sodium 33

Silicate de sodium (INa^OiZ,4SiO,,) 7

Carbonate de sodium 5

Borax 2

Sulfate de sodium 27,8 15 Carboxymëthyl-Cell ul ose 0,2

Humidité 10

Formulation A - On mélange 100 g de la composition détergente sans parfum décrite ci-dessus avec 0,2 g de parfum classique pour détergent à base de limonëne, 20 de géraniol, de citral, de cëdrol, d'acétate de benzyle, d'acétate de p-t-butylcyclohexyle et d'autres ingrédients aromatiques dans un mélangeur à enveloppe jumelée (Twin-

Shell) pendant dix minutes à une vitesse du mélangeur d'environ 20 tours/minute.

2 ζ

Formulation B - On mélange 80 g de la composition détergente san.s__parfum décrite ci-dessus avec 0,2.g du * même parfum que celui utilisé dans la formulation A se lon le mode opératoire décrit ci-dessus. On ajoute ensuite 19,8 g de Thixogel N°1 aggloméré au mélangeur, dont on 30 mélange ensuite le contenu pendant environ 10 minutes à une vitesse du mélangeur d'environ 20 tours/minute.

Formulation C - On mélange 19,8 g de Thixojel N°1 aggloméré pendant environ 10 minutes avec 0,2 g du même parfum que celui utilisé dans les formulations A et B ^ dans le mélangeur à enveloppe jumelée mentionné ci-dessus.

34 L'argile Thixojel résultante contenant un parfum est ensuite placée dans un tambour de laboratoire d'un litre qui est mis en rotation par un moteur à environ 10 tours/ minute. On ajoute ensuite (goutte à goutte du Varisoft 5 3690 /Îîëthyl sul f ate de mëthyl(1)oléyl-amido-ëthyl(2)olëyl- imidazolinium (75 % d'ingrédients actifs dans 25 % d'iso-propanol) fabriqué par Sherex Chemical Company, Dublin,

Ohio/ à l'argile tout en faisant tourner le tambour de manière à simuler dans l'équipement de laboratoire l'ef-10 fet de l'atomisation du composé AQ sur l'argile. La quantité de composé AQ ajouté aux particules par rapport au poids d'argile (sur la base de l'ingrédient actif de Varisoft 3690) est de 0,15 g/10 g d'argile. Les agglomérats d'argile résultants sont ensuite retirés du tambour 15 rotatif et mélangés pendant environ 10 minutes dans un mélangeur avec 80 g de la composition détergente non parfumée décrite ci-dessus.

Par conséquent, la formulation A représente une formulation détergente classique contenant un parfum ; 20 la formulation B représente une formulation détergente analogue à A mais qui, en plus, contient des agglomérats d'argile ; et la formulation C représente une formulation détergente contenant le support contenant le parfum selon 1 ' inventi on. ' 25 Des essais sur les parfums sont effectués en utili- . sant des lots de coton, de polyester Dacron, et un mé- ^ lange (65/35) de polyester Dacron/coton et des serviettes éponge qui sont lavées dans une machine à laver classique des Etats-Unis à 25 °C en utilisant de l'eau d'une 30 dureté de 100 ppm calculée en carbonate de calcium. Chacun des trois groupes de pièces décrits ci-dessus est lavé séparément en utilisant 100 g des formulations A, B et C, une formulation différente étant utilisée pour chaque lavage.

35 Lorsque le processus de lavage est terminé, les lots i « 35 sont évalués et on constate que ce sont les tissus lavés dans la formulation C qui retiennent le plus d'odeur de parfum comparativement aux tissus lavés avec les fortnu-1ations A et B.

5 Sur la base de ce qui précède, l'utilisation du support contenant le parfum selon l'invention dans une composition détergente granulaire permet une forte augmentation de la rétention d'un parfum sur les tissus lavés.

EXEMPLE 2 10 On répète les essais sur le parfum décrits dans l'Exemple 1 en utilisant 100 g des formulations A, B et C pour chaque lavage, comme décrit dans l'exemple, à la différence que dans la formulation C, au lieu d'ajouter Varisoft 3590 à 1'argi 1 e TKIXD-JEL contenant le parfum, on 15 ajoute une amine de suif primaire.

Lorsque le processus de lavage est terminé, les lots sont évalués et les tissus lavés avec la formula tion C présentent une plus forte odeur de parfum que les tissus lavés avec les formulations B et C.

20 On obtient une odeur de parfum améliorée lorsque l'essai sur le parfum décrit ci-dessus est répété en utilisant, à la place de l'amine primaire de suif, l'une des amines, diami nés et sels de diami nés suivants pour revêtir 1 ' argi 1 e ΊΗΙΧΟ-jel dans la formulation C : méthyla- 25 mine de suif secondaire, triamine de suif, N-coprah-1,3-diaminopropane, N-suif-1,3-diaminopropane et diacétate de N-suif-1,3-diaminopropane. ~

Claims (34)

36

1. Support contenant un parfum, caractérisé en ce - qu'il comprend (i) des particules distinctes contenant b au moins 75 % en poids d'une argile minérale autre que 5 le talc et/ou d'une zéolite ; (ii) un parfum, ledit parfum étant adsorbé et/ou absorbé sur lesdites particules ; et (iii) un agent d'adhérence aux tissus comprenant au * moins un composé détergent anionique, un composé déter gent non ionique ou un composé cationique choisi parmi 10 les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium phosphonium et sulfonium quaternaires, ledit agent d'adhérence aux tissus étant au contact des particules et formant au moins un revêtement 15 partiel sur leur surface, le support contenant le parfum contenant moins d'environ 5 % en poids de composés dêter-^ gents tensio-actifs autres que des détergents cationi ques.

2. Support selon la revendication 1, caractérisé 20 en ce que l'agent d'adhérence aux tissus est un composé d'ammonium quaternaire.

3. Support selon la revendication 2, caractérisé en ce que la quantité du composé d'ammonium quaternaire est comprise entre environ 0,2 et 16 % en poids. 25

4 - Support selon la revendication 1, caractérisé en ce.que—le poids de l'agent d'adhérence aux tissus est C compris entre environ 0,2 et moins d'environ 5 % en poids.

5. Support selon la revendication 1, caractérisé 30 en ce que le poids de parfum est compris entre environ 0,2 et environ 10 % en poids.

6. Support selon la revendication 1, caractérisé en ce que les particules contiennent une argile du type bentonite. I ( 37

7. Support selon la revendication 1, caractérisé en ce que les particules contiennent au moins 90 % en ; poids de l'argile minérale et/ou de la zéolite.

8. Composition détergente de blanchissage en par- 5 ticules, caractérisée en ce qu'elle comprend : (a) environ 031 à environ 50 % en poids d'un support contenant un parfum comprenant (i) des particules distinctes contenant au moins 75 % en poids d'une argile minérale autre que le talc et/ou d'une zéolite ; (ii) un 10 parfum ; et (iii) un agent d'adhérence aux tissus comprenant au moins un composé détergent anionique, un composé détergent non ionique ou un composé cationique choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et 15 de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, ledit agent d'adhérence aux tissus étant en contact avec lesdites particules et formant au moins un revêtement partiel sur leur surface, le support contenant un parfum contenant moins d'environ 20 5 % en poids de composés détergents autres que des déter gents cationiques ; (b) environ 2 à environ 50 % en poids, en plus de tout composé détergent contenu dans le support, d'un ou plusieurs composés détergents tensio-actifs choisis 25 parmi les détergents anioniques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwitterioniques ; ς (c) de 0 à environ 70 % en poids d'un sel adjuvant - ’ de détergence ; et (d) le reste consistant en eau et éventuellement un 30 sel de charge.

9. Composition détergente de blanchissage, selon la revendication 8, caractérisée en ce que le parfum est adsorbê et/ou absorbé sur les particules.

10. Composition détergente de blanchissage selon 35 la revendication 8, caractérisée en ce qu'elle contient 38 te en outre un second parfum pour renforcer l'odeur fournie par le support contenant le parfum.

11. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce que le sel adju- ~ 5 vant de détergence est présent en une proportion d'envi- ron 5 à environ 50 % en poids.

12. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce que les particules du support contiennent une argile du type smectite. 10

13 - Composition détergente de blanchissage selon la revendication 12, caractérisée en ce que l'argile du type smectite est une argile du type bentonite.

14. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce que le rapport en 15 poids de l'argile minérale et/ou de la zëolite au parfum dans le support est d'environ 10:1 à environ 200:1.

15. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce que le poids de parfum dans le support est compris entre environ 0,2 et 20 environ 10 % en poids.

16. Composition détergente de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce que les particules contiennent une zëolite.

17. Composition détergente de blanchissage selon 25 la revendication 8, caractérisée en ce que les particu- , les contiennent au moins 90 % en poids de l'argile miné rale et/ou de la zéolite. T

* 18 - Composition détergente de blanchissage selon la revendication 8, caractérisée en ce que l'agent d'a- 30 dhérence aux tissus est un composé du type ammonium quaternaire .

19. Composition selon la revendication 17, caractérisée en ce que le composé d'ammonium quaternaire contient plus de huit atomes de carbone. 35

20 - Composition selon la revendication 8, caracté- ^ 39 risée en ce que la quantité d'agent d'adhérence aux tissus est comprise entre 0,05 et environ 2 % en poids de ladite composition détergente.

21. Procédé de dépôt d'un parfum sur des tissus ‘t! r 5 pendant le blanchissage, caractérisé en ce qu'on met en contact les tissus tachés et/ou salis à laver avec une * solution ou dispersion aqueuse qui contient un support contenant un parfum comprenant (i) des particules distinctes contenant au moins 75 % en poids d'une argile 10 minérale autre que le talc et/ou d'une zëolite ; (ii) un parfum ; et (iii) un agent d'adhérence aux tissus comprenant au moins un composé détergent anionique, un composé détergent non ionique ou un composé cationique choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiaires 15 et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, ledit agent d'adhérence aux tissus étant en contact avec les particules et formant au moins un revêtement partiel sur leur surface, le support 20 contenant le parfum contenant moins d'environ 5 % en poids de composés détergents tensio-actifs autres que des détergents cationiques.

22. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que le parfum est adsorbé et/ou absorbé sur les 25 particules.

23. Procédé selon la revendication 21, caractérisé en ce que les particules contiennent une argile du type 'S* _ * smectite.

24. Procédé selon la revendication 23, caracté- 30 risé en ce que l'argile du type smectite est une bento-ni te.

25. Procédé selon la revendication 21, caractëri- t sé en ce que les particules contiennent une zéolite.

26. Procédé selon la revendication 21, caractéri- 35 sé en ce que les particules contiennent au moins 90 % en . to 0 40 poids de l'argile minérale et/ou de la zëolite.

27. Procédé selon la revendication 21, caractérisé 'r en ce que la solution ou dispersion aqueuse contient une W v composition détergente de blanchissage en particules com- 5 prenant (a) environ 0,1 à environ 50 % dudit support contenant un parfum ; (b) environ 2 à environ 50 % en poids, en plus de tout détergent contenu dans le support, d'un ou plusieurs composés détergents tens i o-acti f s choisis parmi les composés détergents anioniques, non ioniques, 10 cationiques, ampholytiques et zwitterioniques ; (c) de 0 à environ 70 % en poids d'un sel adjuvant de détergence ; et (d) le reste consistant en eau et éventuellement en un sel de charge.

28. Procédé selon la revendication 21, caractérisé 15 en ce que le poids de parfum dans le support est d'envi- ron 0,2 à environ 10 % en poids.

29. Produit détergent de blanchissage; caractérisé en ce qu'il contient (a) des particules agglomérées qui contiennent comme constituants individuels (i) des parti-20 cules contenant au moins 75 % en poids d'une argile minérale autre que le talc et/ou d'une zéolite ; et (ii) des granulés d'une composition détergente exempte de savon chacune des particules d'agglomérat étant constituée d'une partie interne et d'une partie superficielle, la 25 partie interne des particules d'agglomérat étant contiguë à, et essentiellement entourée par, 1 a partie. superficielle, ladite partie interne consistant essentielle-r 1 ment en la composition détergente granulaire, et la par- ^ tie superficielle consistant essentiellement en lesdites ^ 30 particules ; (b) un parfum, ledit parfum étant adsorbé et/ou absorbé sur la partie superficielle des particules d'agglomérat ; et (c) un agent d'adhérence aux tissus comprenant au moins un composé détergent anionique, un composé détergent non ionique ou un composé cationique 35 choisi parmi les amines primaires, secondaires et tertiai- L m 41 res et leurs sels hydrosolubles, les sels de diamine et de diammonium, et les composés d'ammonium, phosphonium et sulfonium quaternaires, ledit agent d'adhérence aux tissus étant au contact de la partie superficielle des ^ 5 particules d'agglomérats et y formant au moins un revête ment parti el.

30. Produit de blanchissage selon la revendication i 29, caractérisé en ce que les particules d'argile miné rale et/ou de zéolite contiennent moins d'environ 5 % en 10 poids de composés détergents tensio-actifs autres que des détergents cationiques.

31. Produit de blanchissage selon la revendication 29, caractérisé en ce que les particules contiennent au moins environ 90% en poids d'une argile du type smectite. 15

32 - Produit de blanchissage selon la revendication 31, caractérisé en ce que l'argile du type smectite est une bentonite.

33. Produit de blanchissage selon la revendication 29, caractérisé en ce que les granulés de composition 20 détergente contiennent environ 2 à environ 50 % en poids d'un composé détergent tensio-actïf choisi parmi les composés détergents anioniques, non ioniques, cationiques, ampholytiques et zwitterioniques.

34. Produit de blanchissage selon la revendication 25 29, caractérisé en ce que le poids de parfum dans les particules est compris entre environ 0,2 et environ 10% ^ en poids. Il r \