JPS6071700A - 洗濯用洗剤組成物に使用される自由流動性粉粒体状の織物柔軟化剤含有助剤およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改善された織物又は繊維柔軟化作用を有する
粉粒体状洗剤組成物に関するものである。

本発明はまた前記の改善された組成物の製造方法にも関
する。

織物柔軟化作用を有する洗剤組成物、すなわち、洗濯の
ときに洗浄作用と同時に織物柔軟化作中を示す洗剤組成
物は画業界で公知であり、多くの特許明細書に開示され
ている。

洗剤組成物中に添加して使用できる織物柔軟化剤は一般
に、第１、第２、第６または第４窒素原子を含む有機化
合物又はホスホニウムもしくはスルホニウム化合物系の
有機化合物であり、ただしこれは、疎水性および潤滑性
（１ｕｂｒｉｃｉｔｙ　）を付与する基である比較的長
い鎖長の炭化水素基を少なくとも１個、好ましくは２個
有するものであるべきである。このような織物柔軟化剤
は米国特許第４　２９２　０３５号明細書に開示されて
（・る。

仏国特許第２　２３６　９２５号明細書には、洗剤組成
物中に織物柔軟化剤として配合できるカチオン系第４ア
ンモニウム化合物、たとえばジメチルジステアリルアン
モニウムクロライドか開示されている。

欧州特許出願第００１１６４０号、第［１０２３３６７
号および第００２６５２８号明細書には、洗剤組成物中
に織物柔軟化剤として配合できる非水溶性第６アミンが
開示されている。

織物柔軟化作用を有する粘土物置やセルローズ水解酵素
（ｃｅｌｌｕｌｏｌｙｔｉｃ　ｅｎｚｙｍｅｓ　）の如
き種々の物質を洗剤組成物中に配合することもまた以前
に提案された。

しかしながら本発明は、既述の型の有機化合物である織
物柔軟化剤を含有してなる繊維柔軟化作用を有する組成
物の改善に関するものである。

このような織物柔軟化作用を有する洗剤組成物は一般に
粉粒体状組成物の形に作るのが好ましい。

有用な織物柔軟化剤は一般に比較的低い融点を有するロ
ウ状の固体化合物であるから、この化合物を粉粒体状（
すなわち粉末状または粒状）洗剤組成物に配合する場合
には、次の如き問題か生ずる。すなわち、これは或種の
処理条件下に劣化することがあり、たとえば、これをス
ラリーの形の組成物に添加して其後に噴霧乾燥を行った
場合にはこれが劣化することがある。あるいは、欧州特
許出願第００１１３４０号、第００２３６６７号および
第００２６５２８号明細書に記載の方法に従って、組成
物の粉粒体状基本成分（噴霧乾燥によって得られたもの
）または組成物の１またはそれ以上の粉粒体状成分に、
所定量の前記柔軟化剤を浴融物（メルト）または浴媒中
浴解液の形で噴霧した場合には、これは粉粒体状組成物
の物理的性質に影響を与え、その結果として該組成物の
自由流動性が悪くなる傾向があり、たとえば、この粉粒
体状組成物の包装品（パック詰製品）の貯蔵中にケーキ
化および／または滲出（にじみ出しまたはしみ出し）が
起ることかある。

この型の織物柔軟化剤を溶融するかまたはω媒に浴かし
て液状物の形にし、この液状物の形の前記柔軟化剤を過
硼酸す）　ＩＪウム・−水和物に噴霧してその中に吸収
させた場合には、この織物柔軟化剤は自由流動性固体粒
子の形で、粉粒体状（粒状、細粒状または粉末状）洗剤
組成物中に、既述の欠点を伴うことなく充分に安全に、
かつ所望通りに配合できることが今回見出された。過硼
酸ナトリウム・−水和物は、式ＮａＢＯ２−Ｈ２０２を
有する化合物であって、これは、洗剤組成物の常用成分
である式ＮａＢＯ２・３Ｈ２０、Ｈ２Ｏ２を有する過＜
ｄｌｌｌ　１ａ２すトリウム・四水和物とは相異なるも
のである。

過硼酸ナトリウム・−水オｌＪ物を上記の如（固体担体
物質として使用したときに得られる王な効果について述
べれば、これは織物柔軟化剤を約１００重：１？ｉ：％
（過硼酸す）　ＩＪウム・−水和物重量基準）程度まで
吸収でき、しかもこのとぎには、この固体担体および液
状化繊物柔軟化剤成分の化学的および／−ｉ：たは物理
的特性は全（変化しない。また、前記の如き高吸収容量
は非常に有利なことである。

すなわち、多量の織物柔軟化剤を吸収した過硼酸す）　
ＩＪウムを洗剤組成物に少量配合するだけで、洗剤組成
物への充分な祉の織物柔軟化剤の配合が達成でき、ケー
キ化や滲出のおそれも全くないからである。この効果は
、他の洗剤組成物用成分を前記担体物質と−して用いた
場合には全（得られないものであり、また、噴４乾燥に
よって生じた洗剤粒子な担体物質として使用した場合に
も全（得られないものである。

本発明者はいかなる理論に対してもそれに束縛されるこ
とを望まないものであるが、本発明に係る前記粒子の自
由流動性は、前記過硼酸塩・−水和物が有する典型的な
空隙保有構造によって得られるものであると思われる。

すなわち、この構造があるために、この過硼酸塩・−水
和物に噴霧された液状の繊維柔軟化剤は前記空隙内に速
やかに入って完全に拡散し、その中で固化し、堅固なマ
トリックスを形成するのである。

噴霧乾燥された洗剤の基本粉粒体状成分や他の粉粒体状
成分は前記の如き高い吸収容量を有しないので、これら
の粉粒体上に噴霧された織物柔軟化剤はこの粒子の表面
−ヒに留まり、すなわち表面被覆物として該表面上に留
まり、あるいは不適切な吸収態様で吸収され、その結果
として、滲出、自由流動性の低下および／またはケーキ
化が起るｆ頃向がある。

したがって本発明は、疎水性および潤滑性を付与する基
である炭素原子６−２２個の比較的長い炭化水素基を少
なくとも１個好ましくは２個有する第１、第２、第６ま
たは第４屋素原子含有有機化合物、またはホスホニウム
またはスルホニウム化合物系の有機化合物およびその混
合物からなる群から選択された織物柔軟化剤を約５−１
０（］重量％（過硼酸す）　ＩＪウム・−水オ０物重量
基準ン吸収させた過硼酸ナトリウム・−水和物を含有す
ることを特徴とする、自由流動性粉粒体状の織物柔軟化
剤含有助剤に関するものである。

また本発明は、疎水性および潤滑性を付与する基である
炭素原子６−２２個の比較的長い炭化水素基を少な（と
も１個好ましくは２個有する第１、第２、第６または第
４窒素原子含有有機化合物またはホスホニウムまたはス
ルホニウム化合物系の有機化合物およびその混合物から
なる群から選択された織物柔軟化剤を約５−１００重＋
ｉ￥％（過硼酸ナトリウム・−水和物重量基準）吸収さ
せた過硼酸ナトＩＪウム・−水和物を含有する粉粒体状
の織物柔軟化剤含有助剤と、洗濯用の洗剤基不粉末成分
との乾式混合物を含有することを特徴とする、改善され
た繊維柔軟化作用を有する洗剤組成物にも関する。

また本発明は、自由流動性粉粒体状の秋物柔軟化剤含有
助剤な裏道する方法において、疎水性および潤滑性を付
与する基である炭素原子６−２２個の比較的長い炭化水
素基を少なくとも１個好ましくは２個有する第１、第２
、第６または第４窒素原子含有有機化合物またはホスホ
ニウムまたはスルホニウム化合物系の有機化合物および
その混合物からなる群から選択された有機織物柔軟化剤
を液状化し、液状化された前記織物柔軟化剤５−１００
重量％（過硼酸す）　ＩＪウム・−水イＵ物重量基準）
を過硼酸ナトリウム・−水和物からなる移動床に噴霧す
る段階を有することを特徴とする、織物柔軟化剤含有助
剤の製造方法にも関する。

ｍＩ記の織物未軟化剤は咳岐前に、溶融させるかまたは
溶媒中に溶解させることにより柩状化することができる
。ここで使用できる温媒は、好ましくは不清性な睡発性
有機温媒であって、これは空気暴路（Ｗ・ａａｔｈｅｒ
ｉｎｇ　）中に前記粒子から除去される。

好ましい成吻未軟化剤は、一般式 〔ここにＲ１はＣ□０−Ｃ２６アルキル基またはアルケ
ニル基であり、 Ｒ２はＲ１と同じ基であり、１こだしＲ□か０２゜−０
２６アルキル基またはアルケニル基である場合には、Ｒ
２はＣ１−Ｃ，アルキル基であってもよく、Ｒ３は次式 ％式％ を吻する基であり、 −ＣＨＣＨ２、−Ｃ）１２Ｃ’Ｈ２０Ｈ。

であり、 Ｒ４はＣ１−Ｃ，アルキル基であり、 各Ｒ５はそれぞれ独立的にＨまたはＣｌ−０２０基を表
わし、 各Ｒ６はそれぞれ独立的にＨまたはＣよ−Ｃ２ｏアルキ
ル基を表わす〕 を有する非水δ性第５アミンである。

好ましくは、ＲよおよびＲ２の各々はそれぞれ独立的に
Ｃ１２−Ｃ２２アルキル基、−ｊ・ρ好ましくは直鎖状
のＣＩ２−０２２アルキル基であり、Ｒ３はメチル基ま
たはエチル基である。適当なアミンの例には、ジデシル
メチルアミン、 ジシウリルメチルアミン、 シミリスチルメチルアミン、 ジセチルメチルアミン、 ジステアリルメチルアミン、 ジアラキゾルメチルアミン、 ジベヘニルメチルアミン、 アシキシルベヘニルメチルアミン、 ジ（混合アラキシル／ベヘニル）メチルアミン、シ（ク
ロウイル）メチルアミン、 アラキシル／ベヘニルジメチルアミン、およびこれらに
対応するエチルアミン、プロピルアミンおよびブチルア
ミンがあけられる。特に好ましいものはジクロウィルメ
チルアミンである。

これは市場で入手でさ、たとえばＡｋｚｏ　Ｎ、Ｖ、か
ら”　Ａｒｍｅｅｎ　Ｍ２ＨＴ“なる名称で市販されて
おり、Ｆａｒｂｗｅｒｋｅ　Ｈｏｅｃｈｓｔから’　Ｑ
ｅｎａｍｉｎ　５Ｈ５０１’なる名称で市販されており
、ＣＥＣＡ　Ｃｏ、から“ＮｏｒａｍＭ２ＳＨ＊なる名
制御で市販されている。

○Ｈ または−ＣＨ２−ＣＮであるときには、この場合の適当
なアミンの例には ゾヂシルベンゾルアミン、 ジラウリルベンジルアミン、 シリルイルベンシルアミン、 ジセチルベンジルアミン、 ジステアリルベンジルアミン、 ジオレイルベンシルアミン、 シリルイルベンシルアミン、 ジオレイルベンシルアミン、 ジラウリルベンジルアミン、 ジ（アラキシル／ベヘニル）ベンジルアミン、ジクロウ
ィルペンシルアミン、 およびこれらに対応１−るアリルアミン、ヒドロキシエ
チルアミン、ヒドロキシプロピルアミンおよび２−シア
ノエチルアミンかあけられる。特に好ましいものはシタ
ロウイルベンジルアミンおよびシタロウイルアリルアミ
ンである。

これらのアミンの混合９勿もまた使用でさる。本発明に
おいて目σ記相棒として勺図りに使用でさる過硼酸ナト
リウム・−水和物は、約、５５０−４５０μｍの平均枝
子直径を勺するものである。

抗−用洗剤の基本粉末成分 本発明において使用できる洗濯用抗剤の基本粉末成分に
関して臨界栄件はなく、常用される種類のものであって
よい。このような自由流動性の洗剤の基本粉末成分の７
己域および製法は当業者に公知である。

本発明において使用するのに好ましい洗濯用洗剤の基本
粉末組成物は、アニオン糸表面活性剤およびノニオン系
表面活性剤ならびにその混合物からなる群から選択され
たＭ機弐面活性剤約２−５０東量饅と、有様または無機
ビルダー、非水溶性アルミノ珪酸ナトリウムおよびその
混合物からなる群かし選択され１こものであり得る洗剤
ビルダー８［１ｍＭ％以下と、洗濯用洗剤組ｊ戎物に通
常使用される任急成分（たとえは他柚表面活性剤、発泡
抑制剤、汚物懸濁剤、汚物再付漸防止剤、重金属捕捉剤
、ｊＮ蝕防止剤、光学的明色化剤、着色剤、吉相、冗〕
具剤、蛋白質氷解酵素、付加的な漂白剤、徐白剤用油性
化剤、漂白剤用安定剤）６０重量裂以下とす言ゼするも
のである。

この組成物はアニオン糸表面宿性剤な０−５０Ｍ量チ好
ましくは２　”　５０ｎ量楚含網し得る。

適当な非石鍮型のアニオン糸表面活性剤は、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキル硫酸、アルキルポリエトキ
シエーテル硫酸、バラフィンスルホンハ、α−オレフィ
ンスルホン岐、α−スルホカルボン藏およびそのエステ
ル、アルキルグリセリルエーテルスルホン の硫酸化（吻およυ・−スルホン１１炭イい勿、アルキ
ルレフエノールポリエトキシエーテル蝕ｌｊＺ　、２−
アシルオキシ−アルカン−１−スルホン酸およびβーア
ルキルオキシアルカンスルホン改の水ｈ　性１＝である
。石鹸もまた適当１Ｌアニオン系衣而ン占・）主剤であ
る。

特に好ましいアルギルベンゼンスルホン酸塩は、線状ま
たは分校状アルキル鎖の中に炭素原子を約９−１５個一
層好ましくは約１１−１３個含有するものである。適当
なアルキル眺酸塩は、アルキル鎖の甲に炭素原子な約１
０−２２ｉ同好ましくは約ｉ２−ｉｓｉφ１有するもの
である。適当なアルキル、ＪＮ”）エトキシエーテル価
岐塩は、アルキル鎖の中に炭素原子をｊ？−Ｊ　１０−
１８個を有し、かつ、１分子当り−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ基を
平均約１−１２２個有るもの、一層好ましくは、アルキ
ル頭の中に炭素原子を約１０−１６１［Ｗ！し、かつ、
１分子当り−ＣＨ２ＣＨ２０基乞平ユリ約１−６個有す
るものである。

適当なパラフィンスルホン酸塩は、実質的に融状であっ
て、炭素原子を約８−２４個、好ましくは約１４−１８
１固有するものである。過当なα−オレフィンスルホン
酸塩は、炭素原子を約１０−２４個、好ましくは約１４
−１６６個有るものでアル。α−オレフィンスルホン酸
塩は次の方法によって製造でき、すブよりち三酸化硫黄
との反応を行い、次いで中和し、しかしてこの中イロを
、そこに存在するスルトンが加水分解してそれに対応′
１−るヒドロキシアルカンスルホンＬ”ｔ　１ｍが生成
するような未件下に来施することによって製造できる。

過当なα−スルホカルボン酸塩は炭素原子を？ｆ、Ｊ６
−２０１固ゼするものである。さらにまた、炭素原子を
ＩＪ　１−１４個有するα−スルホン化脂肪酸、Ａっよ
びそれとアルコールとのエステルの塩類も使用できる。

珈尚なアルキルグリセｌ）　）レエーテル懺畝塩は、炭
敏原子ケ１０−１１３個有１−るアルコールのエーテル
、竹に、ココナツト油および獣脂かも得かれたもののｔ
ｌｉＴＩｌば塩である。適当なアルキルフェノールポリ
エトキシエーテル キル鎖の中に炭素原子を約８−１２岡有し、そして１分
子当り−ＣＨ２ＣＨ２０基な平均約１−６個含有′１−
るものである。過当な２−アシルオキシ−アルカン− 子を約２−９個有し、アルカン部の中に炭素原子な；Ｆ
Ｊ　９　−　２　５個イイするものである。過当１よβ
−アルキルオキシアルカンスルホン酸塩は、アルキル基
中に炭素原子を約１−６個有し、アルカン部σ）中に炭
素原子を約８−２０閲有するものである。

前記の非石ｒｅ型のアニオン系表面活性剤のアルキル鎖
は、ココナツト油または獣脂のｌ川き天然品から４カ）
れたものであってもよく、あるいはチーグラー法または
オキシ法等に従って合成され１こものであってもよい。

アルカリ金部、アンモニウムｉ１こはアルカノールアン
モニウムイオンであるカチオンの使用によって水浴性が
付与できるが、ナトリウムが好ましい。本発明では、ア
ニオン糸宍面γ占・１生剤の庇会物もまた使用できる。

過当な混合物の例には、アルキル基中に炭素原子を１１
−１５１固Ｍするアルキルベンゼンスルホン キル基中に炭素原子を１　２　−　１　８　１’ｌ？ｊ
＊するアルキル蝋ば塩とのン昆侶ー１勿があげられる。

：ＩＩＩ轟な石１呟は、炭素原子を約８−１８個、好ま
しくはＭ９１２−１８個含むものである。石鹸は、ココ
ナツト油、獣脂、パーム油の如き天然油脂の直接急化に
よって製造でき、あるいは、天然または合成の遊離ノ信
肪識な中和することによって製造できる。石眩中のカチ
オンはアルカリ金属、アン−ｅ　、＝　ラム，ｉたＦｊ
、アルカノールアンモニウムイオンであってよく、ナト
リウムイオンが好ましい。

ノニオン系着面活性剤は１００１１ｆ量チ以下の配合量
（六面活性剤全最基堺）で配合できるが、配合量は一般
に７５軍童係以下である。ここに°表面活性剤全量”は
、アニオン系表面活性剤とノニオン系表面７６性剤との
合計量をＭ味１−る。過当７よノニオン系派面后性剤ば
ＨＬＢ　１　１．ｂ　−　１　７．０の水浴性エトキシ
ル化物であり、その例はＣＩＯ−Ｃ２０第Ｉ　Ｊ６よび
第２アルコールエトキシレート、およびＣ６−ＣＩＯア
ルキルフェノールエトキシレートカアげられるか、他の
エトキシレートも使用できる。

Ｃ１４−Ｃｌａ　扉状ｇ　１アルコールとエチレンオキ
サイド７−５０モル（アルコール１モル尚り）との縮れ
る。

本組成物にｉ配合される洗剤ビルダー塩は、既述の如く
無イ幾または有様物質であってよい。適当な水浴性の２
ｇ俵アルカリ性洗剤ビルダー塩の例にはアルカリ金属の
炭酸塩、硼１夜塩、燐酸月、ポリ燐酸塩、重炭酸塩およ
び珪酸塩かあげられる。このような塩の具体例にはナト
リウムおよびカリウムのテトラ硼酸塩、重炭咳垣、炭酸
鑞、トリ燐酸ｊ盆、ピロ燐岐塩、ペンタ−ポリ燐酸塩、
ヘキサメタ燐ば塩があげられる。

適当な有イ辰アルカリ性洗剤ピルグーの例には、仄のも
のがあけられる。

（１）水浴性アミノポリ酢酸塩、たとえはナトリウムお
よびカリウムのエチレンジアミンテトラ酢ば垣、ニトリ
ロトリ酢ば塩、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ニトリロ
ジ酢絃塩およびジエチレントＩＪアミンペンク酢酸塩； （２）　フィチン酸の水浴性項、たとえばフィチン酸ナ
トリウムおよび−カリウム； （３）　水溶性のポリ燐酸塩、たとえはメチレンホスホ
ンポおよびそのンー似物のナトリウム、カリウムおよび
リチウム塩；アミノポリメチレンホスホンは塩たとえば
エチレンジアミンテトラメチレンホスホン１設塩；ゾエ
チレントリアミンペンクメチレン燐酸塩：英国特許出願
第３８７２４／７７号明細舊に記１成の、ｊ＜リホスホ
ン酸塩。

（４）　ポリカルボン酸の水浴牲塩、たとえば乳酸、ニ
ハク改、マロン酸、マレイン酸、クエン酸、カルボキシ
メチルコハク酸、２−オキサ−１，１゜６−プロパント
リカルボンは、１，１，２．２−エタンテトラカルボン
酸、メリット酸およびピロメリット酸の垣。

商戦および／または悪（＋故ビルグー類のン足台（勿も
また使用できる。このようプエビルグー混合物の例（工
カナダ峙杆第７７５０ろ８号明細書に開示されており、
その具体例にはトリポリ燐酸ナトリウムとニトリロトリ
酢ポトリナトリウムとエタン−１−ビトロキシ−１，１
−ジホスホン畝トリナトリウムとからなる三］しく足台
１勿かあけられる。

本発明の組成物に有利に配合できる他種の洗剤ビルダー
物質は、硬水形成カチオン（すなわち１１！Ｉ！水中の
カチオン）との反応によって非水溶性反応生成物を生成
しイ４る水溶性物質であり、これは好ましくは、前記反
応生成物の生長点（Ａｉｔｅ）な提供し得る種晶と組合
わせて使用される。このような＃／１重晶伺ビルダーＳ
は英国特許第１　４２４　４０６号明不出誉に詳示田に
１己載されている。

好ましい水溶性ビルダーはトリポリ燐酸ナトリウムおよ
び珪酸ナトリウムであり、一般にこの両者が使用されて
いる。珪酸ナトリウム［５ｉ０２：Ｎａｚｏ（亘量比）
は１：２ないし５．５　：　１である〕を実買的血、た
とえば６−１５厘童係（組成物重量基準）１史用するの
か好ましい。

′さらに別の抗剤ビルダー物質は、不浴性アルミノ珪酸
ナトリウムであり、その例にはベルギ一時ｉｆｆ材＞８
１４　８７４号明細畳（発行日１９７４年１１月１２日
）に記載のものかあげられる。すなわちこのベルギー特
許明ＴＩ和書には、次式％式％ （ここＫＺおよびｙは少なくとも乙の整数であり、２対
ｙのモル比は約１．０　：　１ないし０．５　：　１で
あり、Ｘは約１５−２６４の整数である）を准するアル
ミノ珪酸ナトリウムを含有する洗剤組成物が開示されて
いる。該物質の好ましい具体例は次式％式％ を有１−るものである。水浴性ビルダー塩の一部の代替
物として、このアルミノ珪酸塩を約５−２５ｍ■％使用
できるが、この賜金には、組成物の水浴液の、ｌ−１ケ
所定の１゛ｄに保つのに充分な蛍の水溶性のアルカリ性
塩を使用しなければならない。

洗剤ビルダーは一般に１０−８０亜廿％（＝ｑ成物京量
基準）、タナましくは５０−７０里鉦チ、通常５．０−
６０皇倉チ配合される。

６゛Ｌ７−用の洗剤基本粉末成分は公知製造技術によっ
て製造でき、たとえは、各成分を用いて乾式混合または
同時、ＩＪ状化操作を行うことによって製造でさる。一
般に、洗面用の抗剤基本粉−末成分は前記繊維未軟化剤
含有助剤との混合物の形で、次の製法に従って装造でき
、１−なわち、熱に敏感でない成分の水性スラリーな噴
霧乾燥し、噴霧乾燥物　゛を粒状物に成形し、しかして
、これには他の固体成分たとえば酵素や付加的な漂白剤
等が所望通りに添加できる。

あるいは、洗面用の洗剤基本粉末成分は、用務乾燥によ
り生じた粉粒体であってもよく、これに織物柔軟化剤含
有助剤を混合するときまたは真後に、他の固体ｌｉ分か
添加できる。

木兄・男に係る織物未軟化作用を有する洗剤組成物にお
ける抗層用洗剤基本粉末成分（（支）で添加さする他釉
成分なも包含する）と織物柔軟剤含有助剤との比率（重
量比）は、織物柔軟化剤の金物量（辿戚物全虐基早）が
約０．５−２５止量％好ましくは１−１５重重％による
ように定めることができる。したがってこの比率の値は
、個々の場合における厭物采軟化剤含有助剤の峨物米軟
化剤含有量に左右されて種々変わる値である。

好ましい織物柔軟剤含有助剤は、過硼酸ナトリウム・一
水和物約５０−８５重量％と織物柔軟化剤約５０−１５
重量％とを含有してなるものである。

不発明は、織物柔軟化作用を有する粉末洗剤組戊物にお
ける氏い自由流動性、ならびにこの粉末組成物中の織物
柔軟化剤のケーキ化および滓出という問題を、織物柔軟
化剤の効果に悪影謹を与えることなく元金に解決したば
かりではなく、前記の過酸酸ナトリウム・一水和物自体
が当該織物柔軟化剤含有洗剤組成物の況伊性および汚物
除去性を一層尚める作用を有するといつ兼所をも兼ね備
えたものである。

次に本発明の実施例を示すが、本発明の馳囲は大してこ
れらの実施例に記載の範囲内のみに限定されるものでは
ないことが理解されるべきである。

例Ｉ 下記の組成の抗層用の粉粒体状の洗剤基本組成物を、水
性スラリーの噴粉礼沫を行うことからなる慣用製造技術
に従って製造した。

　組成　重量部 線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム　６
．０ Ｃ１３−Ｃ１５脂肪アルコール／１１〔エチレンオキサ
イド〕　３．０ ステアリン酸ナトリウム　２．０ トリ燐酸ナトリウム　３３．０ 珪酸ナトリウム（Ｎａ２０：ＳｉＯ２＝２：１）　６．
０光学的明色化剤　０．２ 硫酸ナトリウム　１５．０ 水分（湿分）＋他の成分　９．０ （ａ）担体物置としての前記の基本粉粒体（噴霧乾燥に
よって得られたもの） 慣用粉粒体製逅装置において、前記の基本粉粒体（噴霧
乾沫によって得られたもの）にジー硬化クロウメチルア
ミン糸絨物未軟化剤の溶融物を５．６重量％（組成物前
重量基準）噴霧した。

このようにして得られた粉剤は不満足な品買のものでめ
り、すなわち自由流動性か悪く〔いわゆるクリ−ピー初
氷（Ｃｒｅｅｐｙ　ｐｏｗｄｅｒ、）〕、カートン答器
にバック詰めして貯蔵したときにケーキ化する狽向を有
し、さらにまた、カートン容器上への際出も認めりれた
。

（ｂ）担体物質としての硫酸ナトリウム晋週の粉粒体製
造装置において、蝋酸ナトリウムからなる移動床に、ジ
硬化タロウメチルアミン糸域吻柔軟化剤の溶融勿１５−
２０乗蚤％を、１６分間にわたって川縁した。得られた
粉粒体はその放置仮に、強く破棄しかつケーキ化する傾
向か認められた。

（ｃ）担体物置としての過硼酸ナトリウム・一水和物 この区狭に使用された過硼酸ナトリウム・一水相吻は、
カサ雀度約０．５ｇ／ｃｍ２、平均粒子直往朽４００μ
ｍのものであった。

過硼酸ナトリウム・一水塩からなる移動床に、６０−１
００℃の温度を有するジ紋化タロウメチルアミン系絨物
来軟化剤の溶融物な、該アミン対過硼酸塩の重量比が３
０：７０になるように唄初した。

得られた粒子は良好な自由流動性を有し、ケーキ化や鍵
集の傾向は全く認められなかった。

ジ硬化クロウイルメチルアミンで処理する前および做に
おける過硼酸ナトリウム・一水和物の特性を次表に示す
。

第　１　表 このようにして処理された過硼酸ナトリウム・−水和物
を織物柔軟化剤含有助剤として、既述の粉粒体状洗剤基
本組成物（噴霧乾燥したもの）と、混合することによっ
て、自由流動性の、織物柔軟化作用を有する洗剤組成物
が得られた。これはケー化傾向を全く有しないものであ
った。

アミンを３０ニア０の比率で噴霧する前および噴霧後に
おける過硼酸ナトリウム・−水和物８よび硫酸ナトリウ
ムの物理的特性を第２表に示す。

上記の表のデーターから明らかなように、過硼酸ナトリ
ウム・−水和物と硫酸ナトリウムとでは、溶融アミンの
吸収態様が互いに大きく異なるのである。過硼酸ナトリ
ウム・−水和物の場合には、その粒子直径は実質的に増
加せず、カサ密度が増加する。したがってこれはζ過硼
酸ナトリウム・−水和物によるアミンの完全吸収である
と思われる。これに対し硫酸ナトリウムの場合には、粒
子直径が実質的に増太り、そしてこの硫酸ナトリウム粒
子のカサ密度は減少する。これは、硫酸ナトリウム粒子
の表面上にアミンが被覆され、一方、吸収は実質に起ら
ないことを意味するものと思われる。

例　■ 下記の洗濯条件のもとで次の２種の粉末洗剤組成物〔商
品名”　Ｔｈｏｍｓｏｎ　（登録商標）　−Ｔ　４５１
５″）を用いて洗濯試験を行った。

８０’Ｃへの加熱操作（“加熱サイクル″と称する）を
実施。

粉末使用量：２２５ｄすなわち１１２．５　、！ｉ’洗
濯物の量：　４　ｋｇ　（木綿） 水の硬度：　３０’　（Ｆ−硬度） 洗濯反覆回数：５× 組成物の組成 △　と 重量係　重量％ 普通の洗濯用の６成分系の基本　６９．７２　６８．７
６活性剤粉末 過硼酸ナトリウム・四水和物　２１．０　−織物柔軟化
剤含有助剤＊−１７，，６５硫酸ナトリウム　９゜０　
１３．３１ 蛋白質氷解酵素（粉粒体）　００２８　［：］、２８カ
サ密度　０゜５０．５ ＊過硼酸ナトリウム・−水和物／シタロウメチルアミン
（７７／２３−）粒子。

注：組成物Ａおよび゛組成物Ｂは、ｐＨ粋な過硼酸ナト
リウム”Ｚ同量、スナわち１３．６５％含むものである
。

種々の汚れに対する洗浄・樺白の結果を調べ、そしてこ
れを反射値（測定値；△ｉ（４６０＊）として記録した
。その値を次表に示す。

組成物へ　組成物Ｂ 茶のしみ　４．５　１３．６ コーヒーのしみ　９．８　１３．９ 酒のしみ　２６．９　６０．３ 本発明の組成物Ｂが、過硼酸す）　ＩＪウム・四水和物
を官む公仰組成物Ａよりも、洗浄力／しみの除去能力の
あらゆる面において非常にすぐれていることは、上記の
試験結果から明らかである。

代理人　浅　村　皓

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）疎水性および潤滑性を付与する基である炭素原子
   ６−２２個の比較的長い炭化水素基を少な（とも１個有
   する第１、第２、第６または第４窒素原子含有有機化合
   物またはホスホニウムまたはスルホニウム化合物系の有
   機化合物およびその混合物からなる群から選択された織
   物柔軟化剤を約５−１００重量％（過硼酸す）　ＩＪウ
   ム・−水和物重量基準−す吸収した過硼酸ナトリウム・
   −水和物を含有することを特徴とする、洗濯用洗剤組成
   物に使用される自由流動性粉粒体状の織物柔軟化剤含有
   助剤。
2. （２）　織物柔軟化剤か、一般式 〔ここにＲ１はＣｌ０−Ｃ２６アルキル基またはアルケ
   ニル基であり、 Ｒ２はＲｏと同じ基であり、ただしＲ１かＣ２ｒ１−Ｃ
   ２６アルキル基またはアルケニル基である場合には、Ｒ
   ２はＣ１−０７アルキル基であってもよく、Ｒ３は次式 ％式％ Ｒ４はＣ１−Ｃ，アルキル基であり、 各Ｒ５はそれぞれ独立的にＨまたはＣｈ−Ｃ２０基を表
   わし、 各Ｒ６はそれぞれ独立的にＨまたはＣ１−Ｃ２０アルキ
   ル基を表わす〕 を有する非水浴性第３アミンであることを特徴とする特
   許請求の範囲第１項に記載の自由流動性粉粒体状の織物
   柔軟化剤含有助剤。
3. （３）過硼酸ナトＩＪウム・−水和物５０−８５５重量
   ％よび織物柔軟化剤５０−１５重量％を含有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１項または第２項に記載の
   自由流動性粉粒体状の織物柔軟化剤含有助剤。
4. （４）　前記の過硼酸ナトＩＪウム・−水オロ物の平均
   粒子直径が約３５０−４５０μｍであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項、第２項または第６項に記載の
   自由流動性粉粒体状の織物柔軟化剤含有助剤。
5. （５）　特許請求の範囲第１項に記載の自由流動性粉粒
   体状の織物柔軟化剤含有助剤を製造する方法において、
   前記の有機織物柔軟化剤を液状化し、液状化された前記
   織物柔軟化剤を、過硼酸ナトリウム・−水和物からなる
   移動床に約ｓ−ｉ　ｏｏ重量％（前記の過硼酸塩・−水
   和物の重量基準）噴霧する段階を有することを特徴とす
   る自由流動性粉粒体状の織物柔軟化剤含有助剤の製造方
   法。
6. （６）噴霧の前に前記の織物柔軟化剤を浴融操作によっ
   て液状化することを特徴とする特許請求の範囲第５項に
   記載の製造方法。
7. （７）噴霧の前に前記の織物柔軟化剤を、溶媒中への溶
   解によって液状化することを特徴とする特許請求の範囲
   第５項に記載の製造方法。
8. （８）　前記の過硼酸ナトリウム・−水和物の平均粒子
   直径が約３５０−４５０μｍであることを特徴とする特
   許請求の範囲第５項ｒ記載の製造方法。
9. （９）　洗濯用の洗剤基本粉末成分と、特許請求の範囲
   第１項、第２項、第３項または第４項知記載の自由流動
   性粉粒体状の織物柔軟化剤含有助剤との乾式混合物を含
   有するこ゛とを特徴とする、織物柔軟化作用を有する洗
   剤組成物。 ｕＯ）　前記の洗濯用洗剤基本粉末成分が、アニオン系
   表面活性剤およびノニオン系表面活性剤ならびにその混
   合物からなる群から選択された有機表面活性剤２−５０
   を量チと、洗剤ビルダー１０−８００重量％を含有し、
   そして前記の織物柔軟化剤含有助剤の配合重量比は、全
   組成物の織物柔軟化作中量が０．５−２５重量％となる
   ような配合重量比であることを特徴とする特許請求の範
   囲第９項に記載の織物柔軟化作用を有する洗剤組成物。 （Ｉυ　アニオン系表面活性剤２−６０重量饅と、洗剤
   ビルダー３０−７００重量％、前記の織物柔軟化剤１−
   １５重量％とを含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１０項に記載の織物柔軟化作用を有する洗剤組成物
   。