FI67092C - Blekningsaktivator-korn avsedda foer tvaett- och/eller blekningsblandningar - Google Patents
Blekningsaktivator-korn avsedda foer tvaett- och/eller blekningsblandningar Download PDFInfo
- Publication number
- FI67092C FI67092C FI813872A FI813872A FI67092C FI 67092 C FI67092 C FI 67092C FI 813872 A FI813872 A FI 813872A FI 813872 A FI813872 A FI 813872A FI 67092 C FI67092 C FI 67092C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- bleach activator
- granules
- weight
- peroxyborate
- sodium
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
- C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
- C11D3/3935—Bleach activators or bleach catalysts granulated, coated or protected
Description
1 67092 ®esu- ja/tai valkaisuseoksiin tarkoitetut valkaisu-aktivaattori-rakeet - plekningsaktivator-korn avsedda ffir tvätt- och/eller blekningsblandningar.
Keksinnön kohteena ovat pesu- ja/tai valkaisuseoksissa käytettäviksi tarkoitetut valkaisuaktivaattori-rakeet ja näiden valkaisuaktivaattori-rakeiden valmistaminen.
Pesuseokset, jotka sisältävät nk. valkaisuaktivaattoreita valkaisevien peryhdisteiden lisäksi sekä tavanomaisia detergenttlaineita, joilla on puhdistava vaikutus, ja runkosuoloja, tunnetaan esimerkiksi US-patenttijulkaisuista 3,163,606 ja 3,779,931 ja brittiläisistä patenttijulkaisuista 836,988; 855,735; 907,356; 907,358; 1,003,310 ja 1,226,493.
Nämä aktivaattorit ovat tavallisesti karboksyylihappojohdoksia, jotka vesipitoisissa valkaisuliuoksissa reagoivat peryhdisteiden, esimerkiksi natriumperboraatin kanssa muodostaen peroksihappoja ja näin lisäten seosten valkaisu-vaikutusta tai tehden mahdolliseksi valkaisemisen suhteellisen alhaisissa tai kohtuullisissa pesulämpötiloissa.
Tässä yhteydessä käytettynä "peryhdiste" tarkoittaa niitä peryhdisteitä, jotka liuoksessa vapauttavat aktiivista happea, kuten perboraatteja, perkarbonaatteja , perfosfaatteja ja persilikaatteja.
Tällaisten pesuseosten säilytysominaisuuksien parantamiseksi on myös tunnettua tehdä valkaisuaktivaattori rakeisiksi hiukkasiksi, kuten agglomeraateiksi tai päällystetyiksi hiukkasiksi. Tällaisten hiukkasten, joiden koko on noin 0,1 - 2,0 mm, valmistamiseksi tarvitaan tavallisesti kantajaa tai sideainetta. Tällaisten valkaisuaktivaattori-rakeiden valmistamiseksi on ehdotettu ja kuvattu patenttikirjallisuudessa erilaisia menetelmiä, esimerkiksi brittiläisissä patenttijulkaisuissa 1,360,427; 1,398,785; 1,395,006 ja 1,441,416; brittiläisessä patenttihakemuksessa 2,015,050 ja US-patenttijulkaisussa 4,003,841.
2 67092
Karkeiden hiukkasten eräs pääasiallinen haitta on kuitenkin se, että niillä on taipumus sedimentoitua pesukoneessa, jossa ne pysyvät oleellisesti epäaktiivisina koko pesutapah-tuman ajan. Tämä materiaalitappioita aiheuttava ilmiö, jota tässä kutsutaan mekaaniseksi tappioksi ja joka voidaan määritellä annostelun määrän ja pesuliuoksesta takaisin saadun määrän eroksi, voi olla hyvin vaikea. Valkaisu-aktivaattori-rakeilla mekaaninen tappio voi vaihdella välillä 5 ja 70 painoprosenttia tai vieläkin enemmän riippuen pesukoneen tyypistä. Seurauksena on pienempi peroksihapon saanto ja siten pienempi valkaisutehokkuus.
Oheisen keksinnön tavoitteena on siten parantaa valkaisu-aktivaattori/peryhdiste-systeemien peroksihapon saantoa.
Keksinnön tavoitteena on edelleen parantaa valkaisuja puhdistusseosten, jotka sisältävät peryhdistettä ja tämän peryhdisteen valkaisuaktivaattoria, valkaisutehok-kuutta .
Keksinnön tavoitteena on edelleen tuoda esiin valkaisuakti-vaattori-rakeet, joilla on pienempi taipumus sedimentoitua pesukoneessa.
Nämä ja muut tavoitteet, jotka ovat ilmeisiä keksinnön myöhemmästä kuvauksesta, voidaan saavuttaa, jos valkaisu-aktivaattori tehdään rakeiksi, jotka sisältävät mainittua valkaisuaktivaattoria, alkalimetalli- tai maa-alka1 imetä 11i-peroksiboraattia ja sideainetta.
Keksinnössä käyttökelpoinen valkaisuaktivaattori voi olla mikä tahansa valkaisuaktivaattori-yhdiste, joka reagoi peryhdisteen kanssa muodostaen peroksihapon, esimerkiksi karboksyylihappoanhydridien, karboksyylihappoestereiden ja N-asyyli- tai O-asyyli-substituoitujen amidien tai amiinien luokkaan kuuluva yhdiste.
3 67092 Tällaisia valkaisuaktivaattoreita on kuvattu esimerkiksi Allan H. Gilbert'in artikkelisarjassa, Detergent Age, kesäkuu 1967, sivut 18-20, heinäkuu 1967, sivut 30-33 ja elokuu 1967 sivut 26, 27 ja 67. Seuraavassa on annettu tyypillinen, mutta ei millään tavoin täydellinen luettelo aktivaattoreista, joita voidaan käyttää oheisessa keksinnössä: (a) N-diasyloidut ja N,N 1-tetra-asyloidut amiinit, kuten N,N,N',N'-tetra-asetyylimetyleenidiamiini tai -etyleeni-diamiini, N,N-diasetyy1iani1iini ja N,N-diasetyy1i-p-toluidiini tai 1,3-diasyloidut hydantoiinit, kuten esimerkiksi 1,3-diasetyy 1S-5,5-dimetyylihydantoiini ja 1,3-dipro-pionyylihydantoiini; (b) N-alkyyli-N-sulfonyyli-karbonamidit, esimerkiksi N-metyyli-N-mesyyli-asetamidi, N-metyyli-N-mesyyli-bentsamidi, N-metyyli-IM-mesyyli-p-nitrobentsamidi ja N-metyyli-N-mesyyli-p-metoksibentsamidi; (c) N-asyloidut sykliset hydratsidit, asyloidut triatsolit tai uratsolit, esimerkiksi monoasetyylimaleiinihappohyd-ratsidi ; (d) Ο,Ν,Ν-trisubstituoidut hydroksyyliamiinit, kuten 0-bentsoyyli-N, N-sukkinyylihydroksyyliamiini, 0-asetyy liisi, N-sukkinyyli-hydroksyyliamiini , 0 - p - metoksibentsoyyli, Ν,ΙΜ-sukkinyyli-hydroksyyliamiini, 0 - p - nitrobentsoyyli- IM, N-sukkinyyli-hydroksyyliamiini ja 0,N,N-triasetyyli-hydroksyyliämiini; (e) N,N'-diasyyli-sulfuryyliamidit, esimerkiksi N,N'-dimetyyli-N,N'-diasetyylisulfuryyliamidi ja N,N'-dietyyli-N,N 1 -dipropionyyli-sulfuryyliamidi; (f) Triasyylisyanuraatit, esimerkiksi triasetyylisyanuraatti ja tribentsoyylisyanuraatti; 4 67092 (g) Karboksyylihappoanhydridit, kuten bentsoehappoanhydridi, m-klooribenteoehappoanhydridi, ftaalihappoanhydridi ja 4-kloorittaaiihappoanhydr id i; (h) Sokeriesterit, esimerkiksi glukoosipenta-asetaatti; (i) 1,3-diasyyli-4,5-diasyylioksi-imidatsolidiinit, esimerkiksi l,3-diformyyli-4,5-diasetoksi-imidatsolidiini, l,3-diasetyyli-4,5-diasetoksi-imidatsolidiini, 1,3-diasetyyli-4,5-dipropionyylioksi-imidatsolidiini; (j) Tetra-asetyy1iglykoluriili ja tetrapropionyyliglykolurii- li ; (k) Diasyloidut 2,5-diketopiperatsiinit, kuten 1,4-diasetyy-li-2,5-diketopiperatsiini, 1,4-dipropionyyli-2,5-diketopipe-ratsiini ja 1,4-dipropionyyli-3,6-dimetyyli-2,5-diketopipe- ratsiini ; (l) Propy leenidiurean ja 2,2-dimetyylipropyleenidiurean asylointituotteet, erityisesti tetra-asetyyli- tai tetraprop ionyy 1 ipropy leenid iurea ja niiden dimetyylijohdokset; (m) Hiilihappoesterit, esimerkiksi p-(etoksikarbonyylioksi-bentsoheapon ja p-(propoksikarbonyylioksi)-bentseenisulfo-nihapon natriumsuolat; (n) alfa-asyylioksi-(N,N 1)polyasyylimaloniamidit, kuten alfa-asetoksi-(N,N')-diasetyylimaloniamidi.
Kohdassa (a) mainittu N,N,NN'-tetra-asetyylietyleenidi-amiini (TAED) on erityisen mielenkiintoinen turvallisuuden ja biohajoavuuden kannalta.
Tässä yhteydessä käytettynä nimitys "peroksiboraatti" tarkoittaa tiettyä perboraattimuotoa, joka saadaan kuumentamalla perboraattimonohydraattia ja joka kosketuksessa 5 67092 veden kanssa vapauttaa molekulaarista happea. Tästä hapesta käytetään yleensä nimitystä kehitettävä happi aktiivisesta tai käytettävissä olevasta hapesta, jota käytetään tarkoittamaan valkaisevien peryhdisteiden vapauttamaan reaktiivista happea.
Perboraattimuotoa, josta tässä yhteydessä käytetään nimitystä "peroksiboraatti", on käytetty esimerkiksi tekohampaiden puhdistusaineiden ainesosana tablettimuodossa muodostamaa kuohua, kun tabletti laitetaan veteen.
Tässä yhteydessä käytetään mieluummin nimitystä "peroksiboraatti" kuin liitettä "vedetön", koska tätä liitettä käytetään kirjallisuudessa usein sekoittavalla tavalla osoittamaan (NaBC^ · )» j°ka tunnetaan nimellä perbo- raattimonohydraatti.
Seuraavassa on annettu esimerkki natriumperoksiboraatin valmistusmenetelmästä:
Natriumperboraatti-monohydraattia kuumennetaan tyhjiössä (noin 0,5 mm Hg) pyöreäpohjaisessa kolvissa hitaasti pyörivässä haihduttimessa noin 2 tunnin ajan. Kuumentaminen suoritetaan öljyhauteen avulla lämpötilassa noin 120°C. Konversion ollessa täydellinen vapauttaa jokainen natrium-perboraatti-monohydraatin (NaB02·)2 H’100** kaksi moolia vettä, so. 18 painoprosenttia. Edellä käytetyissä olosuhteissa muuntui perboraatti-monohydraatista yli noin 50 % jodimetrisen titrauksen perusteella. Näin saatua tuotetta, joka muodostuu natriumperboraatti-monohydraatin ja natrium-peroksiboraatin seoksesta, voidaan käyttää keksinnön mukaisten valkaisuaktivaattori-rakeiden valmistamiseen.
Keksintö tuo siten esiin valkaisuaktivaattori-rakeet, joiden koko on 0,1 - 2,0 mm ja jotka sisältävät valkaisu-aktivaattoria, alkalimetalli- tai maa-alkalimetalli-peroksiboraattia ja sideainetta.
6 67092
Suositeltu peroksiboraatti on natriumperoksiboraatti.
Peroksiboraatin mukanaolo rakeissa saa rakeet kuohumaan niin, että mekaaniset tappiot pienenevät huomattavassa määrin.
Kuohumismäärä ja -tyyppi määräävät sen, kuinka paljon mekaaniset tappiot pienenevät, mikä voidaan mitata peroksi-hapon saannosta. Hapen kehittymisen ja flotaation arvioihin perustuvat teoreettiset laskelmat viittaavat siihen, että niinkin alhainen peroksiboraattipitoisuus rakeissa kuin 2,0 painoprosenttia voi olla enemmän kuin riittävä halutun vaikutuksen aikaansaamiseen. Keksintöä toteutettaessa on kuitenkin tarkoituksenmukaista käyttää vähintään noin 5 painoprosenttia.
Peroksiboraatti aiheuttaa lisäksi rakeille alkalisen reaktion, joka optimaalisen peroksihapon muodostamisen kannalta on edullista. Näin ei ole asianlaita US-patentissa 4,252,664 esitetyssä hapipamessa kuohuntasysteemissä.
Rakeet sisältävät yleensä noin 5 painoprosenttia, parhaiten 10 - 70 painoprosenttia valkaisuaktivaattori-yhdistettä, noin 10 painoprosenttia, parhaiten 20 - 50 painoprosenttia peroksiboraattia ja noin 5, parhaiten 10 - 50 painoprosenttia sideainetta.
Sideaineen tai kantajan tyyppi ei ole kriittinen, vaikkakin eräitä sideaineita pidetään toisia parempina. Voidaan käyttää mitä tahansa sideainetta tai sideainesysteemiä, jota jo on ehdotettu valkaisuaktivaattori-rakeiden valmistamiseen, kuten ionittomia pinta-aktiivisia aineita, rasvahappoja, natriumkarboksimetyyliselluloosaa, gelatiinia, polyetyleeniglykolia, rasva-alkoholeja, natriumtrifosfaattia, kaliumtrifosfaattia, dinatriumortofosfaattia, magnesiumsulfaattia, silikaa, savea, erilaisia alumiinisilikaatteja, vettä ja niiden seoksia. Vettä sideaineena käytettäessä 7 67092 on kuitenkin oltava varovainen, sillä liian suuri vesimäärä voi aiheuttaa peroksiboraatin liian aikaista hajoamista ja myös vaikuttaa rakeiden varastointikestävyyteen.
Sideaine pystyy antamaan rakeelle lujuutta, suojaamaan ainesosia ulkoisilta vaikutuksilta, olemaan inertti valkai-suaktivaattorin suhteen ja liukoinen tai dispergoitava pesuliuokseen.
Rakeet sisältävät parhaiten myös alkalimetalliperboraatti-monohydraattia, parhaiten painomäärän, joka on vähintään yhtä suuri kuin valkaisuaktivaattorin määrä. Eräs hyvänä pidetty alkalimetalliperboraatti-monohydraatti on natrium-perboraatti-monohydraatti (NaBC^ .)* Näillä rakeilla on lisäetuna se, että valkaisuaktivaattori on suorassa kosketuksessa peryhdisteen kanssa, so. alkali-metalliperboraattimonohydraatti liukenee nopeasti, mikä edistää peroksihapon muodostumista kosketuksessa veden kanssa.
Rakeita valmistettaessa voidaan kiinteä hiukkasmainen tai jauhemainen valkaisuaktivaattori sekoittaa peroksiboraatin kanssa, parhaiten seoksena perboraattimonohydraatin kanssa, minkä jälkeen seos suihkutetaan yhdessä nestemäisen tai nesteytetyn sideaineen kanssa. Granuloinnin suorittamiseen sopivia laitteistoja ovat esimerkiksiShugi Flexomix tai pyöriväpannuinen granulaattori, vaikkakin hyödyllisesti voidaan soveltaa myös mitä tahansa muuta alalla tunnettua rakeistustekniikkaa ja/tai menetelmää. Mitä tulee valkaisu-akti vaattori-yhdisteen keskimääräiseen hiukkaskokoon rakeita valmistettaessa, niin parhaat tulokset saadaan valkaisuaktivaattoreilla, joiden keskimääräinen hiukkaskoko on alle 0,25 mm, parhaiten alle 0,15 mm.
Erityisen sopivaa valkaisuaktivaattori-aine on tetra-asetyylietyleenidiamiini, jonka keskimääräinen hiukkaskoko e 67092 on välillä 0,10 ja 0,15 mm ja joka sisältää alle noin 25 % hienojaetta, jonka koko on alle 0,05 mm. Jos käytetään kiteistä materiaalia, jolla on esimerkiksi neulamainen kidemuoto, mainitut mitat koskevat neulan halkaisijaa, jolloin neulamaiset kiteet voivat läpäistä mesh-kooltaan halutunlaisen seulan tai jäädä sen pidättämiksi.
Raekoko pidetään parhaiten sellaisena, että suurin osa on välillä 0,3 - 0,9 mm.
Rakeiden pH-arvon tulisi olla parhaiten välillä noin 10 - 11,5 parhaiten noin 10,5, jotta peroksihapon muodostuminen olisi optimaalinen. Tämä pH-alue voidaan normaalisti saavuttaa jo käyttämällä peroksiboraattia, vaikkakin tarvittaessa pH-arvon säätämiseen voidaan käyttää myös alkalista ainetta ja/tai puskurointiaineita.
Keksinnön eräässä suositellussa suoritusmuodossa valkaisu-aktivaattori/peroksiboraatti-rakeet sisältävät siten valkaisuaktivaattoria, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on 0,15 mm ja alkalimetalliperboraatti-monohydraattia ja rakeiden pH on välillä 10 ja 11,5.
Näiden suositeltujen rakeiden pääasiallisena etuna on se, että pienempi mekaaninen tappio pesukoneissa ja siihen yhtyneenä valkaisuaktivaattorin ja peryhdisteen (perboraatin) nopea liukeneminen ja niiden välinen reaktio hyvin lähellä toisiaan korkeassa paikallisessa pH-arvossa parantavat oleellisesti valkaisutehoa, erityisesti alhaisella/väli-lämpötila-alueella.
Mukaan voidaan laittaa myös muita hyödyllisiä apuaineita, esimerkiksi stabilointiaineita, kuten etyleenidiamiini-tetra-asetaattia ja erilaisia tunnettuja orgaanisia fos-fonihappoja ja/tai niiden suoloja, esimerkiksi etyleeni-diamiinitetra (metyleenifosfonihappoa ). Haluttaessa voidaan lisätä myös muita inerttejä täyteaineita, runkoaineita, 9 67092 kuten natriumtrifosfaattia ja alumiinisilikaatteja sekä muita Vähäisempiä ainesosia, mikäli ne eivät vaikuta haitallisesti rakeiden liukoisuuteen ja/tai stabiilisuuteen.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä.
ESIMERKIT I - IV
Valmistettiin keksinnön mukaisia valkaisuaktivaattori-rakeita, joilla oli seuraavat koostumukset:
Rakeiden koostumus (paino-%) I II III IV
TAED (keskim.hiukkaskoko /.0,15 mm) - 17,5 21,0 11,0 TAED (keskim.hiukkaskoko) >0,15 mm) 17,5 -
Natriumperboraatti-mono- hydraatti 24,0 21,0 28,0 15,0
Natriumperoksiboraatti 25,0 23,0 26,0 20,5
Natriumtrifosfaatti 4,5 4,5 5,5 3,0
Etyl4enidiamiinitetra(mety- ) _ 9 n -» n , r le en ifosfanjhappo) - EDTMP ) * ’ ' *
Ukani1 87® 17,0 -
Taiirasva-alkoholi/ ) _ 32 0 - 14 0 25 etyleenioksidi ) ’ ’
Cin 1C- alkoholi/ ) 7ieTyIeenioksidi ) - - 16,5
Myrirstiinihappo - 25,0
Vesi 9,3
Zeoliitti A4 - 10,0 pH (3 g rakeita 5 g:ssa vettä) 10,4 - 10,4
Ukanil 87 on 68/32 ^3/^5 suoraketj uinen alkoholiseos kondensoituna 11 etyleenioksidiryhmän kanssa, ioniton detergentti, jonka tuottaja on Produits Chimique Ugine Kuhlman Company.
10 67092
Rakeet testattiin pesukonekoneissa peroksihapon saannon ja aktiivisen hapen kokonaissaannon suhteen käyttämällä kahta pesukohetyyppiä, so. "AEG Turnamat" ja "Brandt 412". Rakeita verrattiin koostumukseltaan seuraavanlaisiin rakeisiin (A) ja (B).
Rakeiden koostumus (paino-%) A B
TAED (keskim. hiukkaskoko 0,15 mm) - 18,0 TAED (keskim. hiukkaskoko 0,15 mm) 65 Natriumtrifosfaatti 21 5,0
Natriumperboraatti-monohydraatti - 31,0
Kaliumtrifosfaatti 8
Vesi 6 EDTMP - 3 C10-15 alkoholi/7 - 15,0
Natriumsulfaatti - 28,0 75 grammaan perusjauhetta, jolla oli seuraava koostumus, lisättiin rakeita 2 g TAED-pitoisuuteen asti.
Perusjauheen koostumus (paino-%)
Natriumalkyylibentseeni- sulfonaatti 8,0
Ioniton etyleenioksidi- ) , kodnensaatiotuote ) '
Natriumstearaatti (saippua) 6,0
Natriumtri fosfaa11i 42,0
Natriumsilikaatti 7,5
Natriumkarboksimetyyli- selluloosa 1,2
Optinen valkaisuaine 0,3
Natriumsulfaatti 19,2
Vesi 12,3
Jos rakeet eivät sisältäneet lainkaan natriumperboraattia (rakeet A), jälkimmäistä lisättiin määrä, joka vastasi perboraatti/TAED-ekviva lenttisuhdetta noin 2,5.
11 67092
Jos rakeet eivät sisältäneet lainkaan EDTMP-stabilointlainetta (rakeet A), jälkimmäistä lisättiin määrä, joka vastasi noin 10 painoprosenttia TAED.
Nämä toimenpiteet katsottiin tarpeelliseksi, jotta vertailu-olosuhteet olisivat mahdollisimman hyvät.
Ainesosien perinpohjaisen sekoittamisen jälkeen tuote kaadettiin pesukoneen annostelulaatikkoon. Pesukone laitettiin 60°C:een kuumentamalla, vain pääpesun käsittävälle ohjelmalle. Käytettiin vesijohtovettä, jonka sakslainen kovuus oli 8°.
Pesujakson aikana vaahdosta otettiin näytteet säännöllisin välein ja niistä analysoitiin peroksihapon saanto ja aktiivisen hapen kokonaissaanto. Ohjelma pysäytettiin 2-4 minuuttia sen jälkeen, kun maksimisaanto oli saavutettu.
Saadut tulokset olivat: 12 67092
TAULUKKO I
Kone Rakeet Perboraatti/ TAED:n Perbo- Maks.saanto (%) TAED-ekVi- hiukkas- raatti- per_ Kokonals.
valenttl- koko hyd- okaldi_ aktii„i- su e () raa 1 happo nen happi
AEG
Timrnamat I 2,3 >0,15 mono 59 90 " II 2,2 < 0,15 " 82 82 " II 2,7 <0,15 " 81 82 " IV 1,5 <0,15 " 84 98 " A 2,6 >0,15 " 29 80 " B 1,8 <0,15 " 50 56
Brandt 412 III 2,2 <0,15 " 70 95 " A 2,6 >0,15 tetra 50 79
Edelliset tulokset osoittavat selvästi, että keksinnön mukaisten rakeiden (I-IV) peroksihapon saannot ovat paremmat AEG Turnamat-koneessa.
Keksinnön mukaisten rakeiden III parempi suorituskyky näkyy myös Brandt 412 koneessa.
ESIMERKKI V
Esimerkin III mukaisia valkaisuaktivaattori-rakeita sekoitettiin esimerkeissä I-IV käytetyn perusjauheen kanssa ja testattiin peroksihapon saannon ja aktiivisen hapen kokonaissaannon suhteen pesukonekokeissa. Kokeet suoritettiin samoissa olosuhteissa kuin esimerkeissä I-IV paitsi, että lisättiin uusi puhdas 4 kg pesupanos.
Vertailuna käytettiin va lka isuakt ivaa ttorirake itä C, joiden koostumus oli seuraava: 13 67092
Rakeiden koostumus C Paino-?0 TAED (keskim.hiukkas- koko 2,15 mm) 60
Natriumtrifoafaatti 18
Kaliumtrifosfaatti 18
Vesi 4
Saatiin seuraavat tulokset:
TAULUKKO II
Kone Rakeet Perboraatti/ TAED:n Perbo- Maks.saanto (5) TAED-ekvi- hiukkas- raatti- Per- Kokonais- valenttir λ koko hyd- oksidi- aktiivi- suhde (mm) raatti happo> nen happi
AEG
Tummat III -:1,5 0,15 mono 72 100 " C <-1,5 0,15 tetra 36 42
Keksinnön mukaisilla rakeilla saatu parempi peroksihapon saanto on jälleen näkyvissä tässä taulukossa.
ESIMERKIT VI - VIII
Shugi Eelxomix-laitteessa valmistettiin vielä rakeee, joiden koostumukset olivat seuraavat.
Rakeiden koostumus (paino-?0) VI_VII VIII
TAED (keskim.hiukkaskoko 0,15 mm) 21,5 28,0 28,0
Natriumperboraatti-mono- hydraatti 21,5 28,0 28,0
Natriumperoksoboraatti 27,0 17,0 15,0 EDTMP 2,1 - 2,0
Talirasvaöalkoholi/ ) 25 etyleenioksidi ) 19,9 19,0 19,0
Lauriinihappo 8,0 8,0 8,0
Rakeet olivat vapaasti valuvia, homogeenisia ja niiden puristettavuus oli alhainen. Niillä oli sellainen irtotiheys ; f “ 67092 ja raekokojakautuma, että ne voitiin helposti sekoittaa detergenttijauheen kanssa. Ylijakeen (so.>1900 μ) määrä oli välillä 7-10 painoprosenttia, mutta koska rakeet olivat melko hauraita, pienentäminen ei ollut vaikeaa.
Näillä rakeilla suoritetut kokeet osoittivat, että pesukoneessa saavutettiin jatkuvasti yli 80 % peroksihapon saantoja. Vertailun vuoksi valmistettiin seuraavat rakeet, jotka formuloitiin alalla tunnetun happo/bikarbonaatti-kuohusysteemin kanssa.
Rakeiden koostumus (paino-%) D E
TAED (keskim.hiukkaskoko 0,15 mm) 22 37
Natriumtrifosfaatti 32
Sitruunahappo 1^0 5
Natriumbikarbonaatti, vedetön 8,5 47
Talirasva-alkoholi/ ) 25 etyleenioksidi ) 21,5
Arquat 2Ht-kationinen pinta-aktiivinen aine 11
Lauriinihappo - 16 pH 7,5 7,5 Näitä rakeita käytettiin yhdessä natriumperboraatti-monohydraatin kanssa TAED/perboraatti-suhteeesa 2,5/5.
Rakeiden D suurin peroksihapon saanto oli 18 3> ja rakeiden E 40 S.
ESIMERKKI IX
Formuloitiin seuraavat keksinnön mukaiset rakeet: TAED 40 %
Natriumperoksiboraatti 25 %
Natriumtrifosfaatti 10 %
Talirasva-alkoholi/ ) 25 etyleenioksidi ) 10 %
Myristi in ihappo 15
Claims (11)
1. Peeu- ja/tai valkaisuseoksiin tarkoitetut valkaisuakti-vaattori-rakeet, joiden koko on 0,1 - 2 mm, tunnettu siitä, että ne sisältävät valkaisuaktivaattoria, aikalimetalli- tai maa-alkalimetalli-peroksiboraattia ja sideainetta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset valkaisuaktivaattori-rakeet, tunnettu siitä, että peroksiboraatti on natriumperoksiboraatti.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset valkaisuaktivaat-tori-rakeet, tunnettu siitä, että ne sisältävät vähintään noin 5 painoprosenttia peroksiboraattia.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukaiset valkaisuaktivaattori-rakeet, tunnettu siitä, että ne sisältävät noin 5-70 painoprosenttia valkaisuaktivaattoria, noin 10 -50 painoprosenttia peroksiboraattia ja noin 5-50 painoprosenttia sideainetta.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukaiset valkaisuaktivaattori-rakeet, tunnettu siitä, että ne sisältävät 10 -70 painoprosenttia mainittua valkaisuaktivaattoria, 20 -50 painoprosenttia peroksiboraattia ja 10 - 50 painoprosenttia sideainetta.
6. Patenttivaatimusten 1-5 mukaiset valkaisuaktivaat-tori-rakeet, tunnettu siitä, että ne sisältävät lisäkei aika 1imetä 11iperboraatti-monohydraattia.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukaiset valkaisuaktivaattori-rakeet, tunnettu siitä, että alkalimetalliper-boraatti-monohydraatti on natriumperboraatti-monohydraatti (NaB02.H202). 16 67092
8. Patenttivaatimuksen 6 tai 7 mukaiset valkaisuaktivaat- tori-rakeet, tunnettu siitä, että alkalimetal- liperboraatti-monohydraattia on mukana painomäärä, joka on vähintään yhtä suuri kuin valkaisuaktivaattorin määrä.
9. Patenttivaatimusten 1-8 mukaiset valkaisuaktivaat- tori-rakeet, tunnettu siitä, että valkaisu- aktivaattori on N,N,N',N'-tetra-asetyylietyleenidiamiini.
10. Patenttivaatimusten 1-9 mukaiset valkaisuaktivaat- tori-rakeet, tunnettu siitä, että valkaisuakti vaattorin keskimääräinen hiukkaskoko on alle 0,15 mm.
11. Patenttivaatimusten 1-10 mukaiset valkaisuaktivaat- tori-rakeet, tunnettu siitä, että niiden pH on 10 - 11,5. 67092 Patentkray
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8039373 | 1980-12-09 | ||
GB8039373 | 1980-12-09 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FI813872L FI813872L (fi) | 1982-06-10 |
FI67092B FI67092B (fi) | 1984-09-28 |
FI67092C true FI67092C (fi) | 1985-01-10 |
Family
ID=10517848
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FI813872A FI67092C (fi) | 1980-12-09 | 1981-12-03 | Blekningsaktivator-korn avsedda foer tvaett- och/eller blekningsblandningar |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4422950A (fi) |
EP (1) | EP0053859B1 (fi) |
JP (1) | JPS5944360B2 (fi) |
AR (1) | AR225118A1 (fi) |
AT (1) | ATE12517T1 (fi) |
AU (1) | AU549948B2 (fi) |
BR (1) | BR8107973A (fi) |
CA (1) | CA1168806A (fi) |
DE (1) | DE3169751D1 (fi) |
DK (1) | DK542581A (fi) |
FI (1) | FI67092C (fi) |
GR (1) | GR74712B (fi) |
NO (1) | NO814179L (fi) |
PT (1) | PT74098B (fi) |
ZA (1) | ZA818477B (fi) |
Families Citing this family (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5811597A (ja) * | 1981-04-08 | 1983-01-22 | ザ・プロクタ−・エンド・ギヤンブル・カンパニ− | 洗剤組成物 |
DE3208216A1 (de) * | 1982-03-06 | 1983-09-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Koerniger bleichaktivator |
EP0075818B2 (de) * | 1981-09-28 | 1990-03-14 | BASF Aktiengesellschaft | Körniger Bleichaktivator |
US4539131B1 (en) * | 1982-06-25 | 1990-09-04 | Lever Brothers Ltd | Solid detergent composition containing sodium perborate monohydrate having specified surface area |
US4529534A (en) * | 1982-08-19 | 1985-07-16 | The Procter & Gamble Company | Peroxyacid bleach compositions |
US4540504A (en) * | 1983-04-22 | 1985-09-10 | Warner-Lambert Company | Denture cleaner having improved dissolution time and clarity and method of preparation |
USRE32771E (en) * | 1983-04-22 | 1988-10-25 | Warner-Lambert Company | Denture cleaner having improved dissolution time and clarity and method of preparation |
JPS6028499A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-13 | タイホ−工業株式会社 | 小型熱交換器の加熱部分の洗浄剤 |
GB8322905D0 (en) * | 1983-08-25 | 1983-09-28 | Unilever Plc | Fabric-softening detergent compositions |
GB8334159D0 (en) * | 1983-12-22 | 1984-02-01 | Unilever Plc | Perfume |
IT1180458B (it) * | 1984-03-22 | 1987-09-23 | Mira Lanza Spa | Attivatore di sbianca in forma granulare e suo procedimento di fabbricazione |
US4741851A (en) * | 1984-04-02 | 1988-05-03 | Colgate Palmolive Co. | Non-caking bleaching detergent composition containing a lower hydrate of sodium perborate |
US4678594A (en) * | 1985-07-19 | 1987-07-07 | Colgate-Palmolive Company | Method of encapsulating a bleach and activator therefor in a binder |
DE3684217D1 (de) * | 1985-09-30 | 1992-04-16 | Unilever Nv | Fluessige nichtwaessrige reinigungszusammensetzung und wasserfreies perborat. |
US4857223A (en) * | 1985-10-03 | 1989-08-15 | Colgate-Palmolive Company | Non-caking bleaching detergent composition containing a lower hydrate of sodium perborate |
AU7538387A (en) * | 1986-07-15 | 1988-01-21 | Warner-Lambert Company | Bleach activator compositions |
US5002691A (en) * | 1986-11-06 | 1991-03-26 | The Clorox Company | Oxidant detergent containing stable bleach activator granules |
US5112514A (en) * | 1986-11-06 | 1992-05-12 | The Clorox Company | Oxidant detergent containing stable bleach activator granules |
US4889651A (en) * | 1988-01-21 | 1989-12-26 | Colgate-Palmolive Company | Acetylated sugar ethers as bleach activators and detergency boosters |
US5047168A (en) * | 1988-01-21 | 1991-09-10 | Colgate-Palmolive Co. | Sugar ethers as bleach stable detergency boosters |
US5269962A (en) * | 1988-10-14 | 1993-12-14 | The Clorox Company | Oxidant composition containing stable bleach activator granules |
AU647736B2 (en) * | 1989-04-24 | 1994-03-31 | Unilever Plc | Detergent compositions |
GB8909254D0 (en) * | 1989-04-24 | 1989-06-07 | Unilever Plc | Detergent compositions |
US5183584A (en) * | 1989-10-10 | 1993-02-02 | Monsanto Company | Peroxygen bleach activators and bleaching compositions |
US5124480A (en) * | 1989-10-10 | 1992-06-23 | Monsanto Company | Peroxygen bleach activators and bleaching compositions |
GB9022999D0 (en) * | 1990-10-23 | 1990-12-05 | Bp Chem Int Ltd | Bleach activators |
US5411673A (en) * | 1991-02-06 | 1995-05-02 | The Procter & Gamble Company | Peroxyacid bleach precursor compositions |
GB9102507D0 (en) * | 1991-02-06 | 1991-03-27 | Procter & Gamble | Peroxyacid bleach precursor compositions |
US5458801A (en) * | 1991-09-27 | 1995-10-17 | Kao Corporation | Process for producing granular bleach activator composition and granular bleach activator composition |
GB9310054D0 (en) * | 1993-05-15 | 1993-06-30 | Procter & Gamble | Cleansing compositions |
DE4316481A1 (de) * | 1993-05-17 | 1994-11-24 | Henkel Kgaa | Bleich- und Desinfektionsmittel |
US5534196A (en) * | 1993-12-23 | 1996-07-09 | The Procter & Gamble Co. | Process for making lactam bleach activator containing particles |
US5534195A (en) * | 1993-12-23 | 1996-07-09 | The Procter & Gamble Co. | Process for making particles comprising lactam bleach activators |
US5888419A (en) * | 1995-06-07 | 1999-03-30 | The Clorox Company | Granular N-alkyl ammonium acetontrile compositions |
US5843879A (en) * | 1996-02-06 | 1998-12-01 | Lion Corporation | Bleaching activator granulate |
AU3962697A (en) * | 1996-07-31 | 1998-02-20 | Procter & Gamble Company, The | Detergent compositions |
US6313086B1 (en) | 1996-07-31 | 2001-11-06 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions containing and effervescent |
DE19641708A1 (de) * | 1996-10-10 | 1998-04-16 | Clariant Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines gecoateten Bleichaktivatorgranulats |
GB2334961A (en) * | 1998-03-03 | 1999-09-08 | Procter & Gamble | Detergent particle |
GB2334962A (en) * | 1998-03-03 | 1999-09-08 | Procter & Gamble | Foaming component |
US5932531A (en) * | 1997-09-26 | 1999-08-03 | Noramtech Corporation | Method for forming solid detergent activator for use with oxygen bleaches |
US5795854A (en) * | 1997-11-20 | 1998-08-18 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition containing cylindrically-shaped bleach activator extrudates |
GB2337055A (en) * | 1998-05-08 | 1999-11-10 | Procter & Gamble | Effervescent particle |
US6274122B1 (en) * | 1999-01-07 | 2001-08-14 | Mclaughlin Gerald | Device and method using dry mixtures for whitening teeth |
US6491947B2 (en) * | 2000-11-03 | 2002-12-10 | Chemlink Laboratories, Llc | Expanded perborate salt, use, and method of production |
US6440906B1 (en) | 2000-11-03 | 2002-08-27 | Chemlink Laboratories, Llc | Solvent for liquid ingredients to be used in effervescent products |
US6451746B1 (en) * | 2000-11-03 | 2002-09-17 | Chemlink Laboratories, Llc | Carrier for liquid ingredients to be used in effervescent products |
WO2002071968A2 (en) * | 2001-03-14 | 2002-09-19 | Gerald Mclaughlin | Strips for treating teeth |
JP4532779B2 (ja) * | 2001-05-21 | 2010-08-25 | 花王株式会社 | 漂白活性化剤造粒物及び漂白剤組成物 |
US7709437B2 (en) * | 2006-04-27 | 2010-05-04 | Oci Chemical Corp. | Co-granulates of bleach activator-peroxide compounds |
US20100075883A1 (en) * | 2008-09-24 | 2010-03-25 | Ecolab Inc. | Granular cleaning and disinfecting composition |
US20110009305A1 (en) * | 2009-07-09 | 2011-01-13 | Nigel Patrick Somerville Roberts | Layered Particles and Compositions Comprising Same |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL113890C (fi) | 1955-07-27 | |||
NL209737A (fi) | 1955-09-01 | |||
GB855735A (en) | 1958-05-09 | 1960-12-07 | Unilever Ltd | Bleaching processes and compositions |
BE591624A (fi) | 1959-06-19 | |||
GB1003310A (en) | 1963-01-15 | 1965-09-02 | Unilever Ltd | Bleaching processes and compositions |
CA793720A (en) * | 1964-12-28 | 1968-09-03 | G. Mackellar Donald | Peroxygen compositions |
US3637339A (en) | 1968-03-07 | 1972-01-25 | Frederick William Gray | Stain removal |
US3671439A (en) * | 1969-07-22 | 1972-06-20 | American Home Prod | Oxygen bleach-activator systems stabilized with puffed borax |
DE2048331A1 (de) | 1970-10-01 | 1972-04-06 | Henkel & Cie GmbH, 4000 Dusseldorf | Feste, pulverförmige bis kornige Mittel zur Herstellung von kaltwirksamen Bleich flotten, insbesondere von kaltwirksamen blei chenden Waschlaugen, und Verfahren zur Her stellung dieser Mittel |
DE2060762A1 (de) * | 1970-12-10 | 1972-06-22 | Henkel & Cie Gmbh | Mittel zur Herstellung von Kaltbleichflotten,insbesondere von kaltbleichwirksamen Waschlaugen |
GB1395006A (en) | 1971-04-30 | 1975-05-21 | Unilever Ltd | Activators for per compounds |
BE786985A (fr) | 1971-08-02 | 1973-01-31 | Henkel & Cie Gmbh | Produits auxiliaires de blanchiment |
AT326611B (de) * | 1972-07-31 | 1975-12-29 | Henkel & Cie Gmbh | Als bestandteil von pulverförmigen wasch- und bleichmitteln geeignetes bleichhilfsmittel |
AT339246B (de) * | 1974-08-14 | 1977-10-10 | Henkel & Cie Gmbh | Als bestandteil von pulverformigen wasch- und bleichmitteln geeignetes bleichhilfsmittel |
US3945936A (en) * | 1974-01-29 | 1976-03-23 | The Procter & Gamble Company | Bleaching article |
US4064062A (en) * | 1975-12-15 | 1977-12-20 | Colgate-Palmolive | Stabilized activated percompound bleaching compositions and methods for manufacture thereof |
GB1557568A (en) | 1976-09-20 | 1979-12-12 | Procter & Gamble | Laundry composition comprising an agglomerate of a cationic surfactant and a bleach activator |
GB1585476A (en) | 1976-11-01 | 1981-03-04 | Unilever Ltd | Slowdissolving perborate |
DE2652488C3 (de) * | 1976-11-18 | 1983-03-10 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Verfahren zur Herstellung von Granulaten aus Zeolithen und sauerstoffabgebenden Verbindungen |
NL180122C (nl) * | 1977-12-22 | 1987-01-02 | Unilever Nv | Bleekactivator in granulaatvorm. |
-
1981
- 1981-12-03 EP EP81201322A patent/EP0053859B1/en not_active Expired
- 1981-12-03 FI FI813872A patent/FI67092C/fi not_active IP Right Cessation
- 1981-12-03 DE DE8181201322T patent/DE3169751D1/de not_active Expired
- 1981-12-03 AT AT81201322T patent/ATE12517T1/de active
- 1981-12-04 US US06/327,535 patent/US4422950A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-12-07 ZA ZA818477A patent/ZA818477B/xx unknown
- 1981-12-07 AR AR287709A patent/AR225118A1/es active
- 1981-12-07 AU AU78339/81A patent/AU549948B2/en not_active Ceased
- 1981-12-07 PT PT74098A patent/PT74098B/pt unknown
- 1981-12-08 GR GR66733A patent/GR74712B/el unknown
- 1981-12-08 DK DK542581A patent/DK542581A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-12-08 CA CA000391689A patent/CA1168806A/en not_active Expired
- 1981-12-08 JP JP56197595A patent/JPS5944360B2/ja not_active Expired
- 1981-12-08 NO NO814179A patent/NO814179L/no unknown
- 1981-12-08 BR BR8107973A patent/BR8107973A/pt unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GR74712B (fi) | 1984-07-06 |
DE3169751D1 (en) | 1985-05-09 |
ZA818477B (en) | 1983-07-27 |
EP0053859B1 (en) | 1985-04-03 |
PT74098B (en) | 1983-12-19 |
FI813872L (fi) | 1982-06-10 |
AR225118A1 (es) | 1982-02-15 |
EP0053859A1 (en) | 1982-06-16 |
ATE12517T1 (de) | 1985-04-15 |
AU7833981A (en) | 1982-06-17 |
AU549948B2 (en) | 1986-02-20 |
PT74098A (en) | 1982-01-01 |
NO814179L (no) | 1982-06-10 |
DK542581A (da) | 1982-06-10 |
BR8107973A (pt) | 1982-09-14 |
FI67092B (fi) | 1984-09-28 |
US4422950A (en) | 1983-12-27 |
CA1168806A (en) | 1984-06-12 |
JPS5944360B2 (ja) | 1984-10-29 |
JPS57123299A (en) | 1982-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FI67092C (fi) | Blekningsaktivator-korn avsedda foer tvaett- och/eller blekningsblandningar | |
FI66643C (fi) | Bleknings- och rengoeringskompositioner | |
US4111826A (en) | Bleaching assistants | |
US5399746A (en) | Diquaternary bleach activators and compositions containing them | |
EP0240057B1 (en) | Granular non-phosphorus-containing bleach activator compositions and use thereof in granular detergent bleach compositions | |
EP0241962B1 (en) | Granular non-phosphorus detergent bleach compositions | |
US5462692A (en) | Stable solid acetylperoxyborate compounds | |
KR960001019B1 (ko) | 세제 조성물 | |
AU3422493A (en) | Granular percarbonate laundry bleach containing layered silicate stabilizer | |
EP0941299B1 (de) | Textilwaschmittel-formulierung auf basis von quaternierten glycinnitrilen, bleichmitteln, nichtionischen und/oder anionischen tensiden und calcium- und/oder magnesiumionen sequestierenden verbindungen | |
US6498133B2 (en) | Particulate bleach activators based on acetonitriles | |
CA1062981A (en) | Preparation of detergent compositions | |
EP0056723B1 (en) | Detergent compositions | |
DE2141280A1 (de) | Zur verwendung in aktivsauerstoff enthaltenden bleich- und waschmitteln bestimmtes eingehuelltes aethylendiamintetraacetat | |
US6451753B2 (en) | Solid composition consisting of heterocyclic compounds and/or oxime esters and inert porous carrier materials and the use thereof as stable bleach activator component in detergents, bleaches and cleaners | |
JPH062724B2 (ja) | 漂白剤の前駆物質並びにその漂白剤及び/又は洗剤組成物への使用 | |
DE2115081A1 (en) | Complexing agent for bleaches - consisting of paraffin-coated disodium ethylenediaminetetraacetate dihydrate particles | |
DE4038391A1 (de) | Stabilisierung von percarbonat | |
MXPA00002645A (en) | Bleaching activators based on ammonium nitrile in the form of coated granules |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM | Patent lapsed |
Owner name: UNILEVER N.V. |